BE453977A - - Google Patents

Description

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  " Nitriles   sulfâmido-alcoyliques   et procédé de préparation de oes produits   ".   



   La Demanderesse a trouvé que l'on obtient des nitriles sulfamido-alcoyliques et des acides sulfamido-alcoyle-carboxyliques en condensant des sulfamides organiques avec des oyanhydrines d'aldéhydes aliphatiques ou avec leurs constituants et, le cas échéant, en saponifiant les nitriles formés pour obtenir 
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 les acides sultamido-alcoyle-carboxyliques. On obtient les mê- mes nitriles sulfamido-alcoyliques si l'on condense des composés N-alcoyléniques de sulfamides organiques avec de l'acide cyanhydrique ou ses sels. 



   Comme matières premières qui se prêtent à la mise en oeuvre du présent procédé, on citera les amides d'acides sulfoniques aliphatiques, araliphatiques ou cycliques de tout genre. 



  On peut utiliser, par exemple, les amides des acides sulfoniques suivants : l'acide propane-sulfonique, l'acide propane- 
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 1.3-disulfoni que, l'acide octyle-sulfonique, l'acide dodécyle- sulfonique, l'acide oétyle-sulfonique, l'acide tétrahydronaph-   talène-sulfonique,   l'acide benzyle-sulfonique, l'acide benzènesulfonique, l'acide   oyclohexane-sulfonique,   l'acide para-tolu- ène-sulfonique, l'acide naphtalène-1-sulfonique, les acides 
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 naphtalène-sulfoniques alcoyiés, l'acide benzène-1,3-disulfoni- .que, l'acide naphtalène-l.5-disulfonique, l'acide diméthylaniline-para-sulfonique, l'acide 2.5-diohloraniline-4-sulfouique, l'acide para-stêaryle-amino-.banzène-sùlfonique, l'acide . para-ootaàéayle-hyàroxy-beNzéne-sulfonique, l'acide thiophène- 3-sulfonique, etc....

   En outre on peut utiliser le mélange d'amides d'acides alcoyle-benzéne-sulfoniq,ues que l'on prépare par l'action de chlorures d'alooyle ( obtenus à,partir,dthydro- carbures de la synthèse de Fischer et Tropsoh et bouillant entre 220 et   3200 )   sur du benzène en présence de chlorure   d'alu-   minium et par sulfonation subséquente. En outre, entrent en ligne de compte, les produits de réaction d'ammoniaque et de oomposés qui se forment par l'action d'halogène et d'anhydride sulfureux sur des hydrocarbures aliphatiques saturés ou sur des hydrocarbures halogénés. 



   Pour la préparation des nitrilespar action d'aldéhydes et d'acide cyanhydrique sur des sulfamides, on utilise, de pré- 
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 férence, de la formaldéhyde ou de 1fac6taldéhyde. On peut aus- si utiliser les produits polymères des aldéhydes ou des composés qui, dans les conditions de réaction, dégagent facilement de l'aldéhyde, par exemple les acétals. Si l'on part des cyanhydrines, on utilise avec avantage le nitrile de l'acide glycolique et le nitrile de l'acide lactique. Si l'on condense 

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 les composés N-alcoyléniaques des sulfamides avec de l'acide cyanhydrique ou avec ses sels, ce sont en particulier les produits de réaction de la formaldéhyde sur les sulfamides qui sont appropriés à cet égard. 



   Dans le présent procédé on peut effectuer la réaction directement ou en présence de solvants ou de diluants   indiffé-   rents. L'addition d'agents de condensation tels que les alcalis caustiques, les cyanures alcalins ou les bases organiques, par exemple la pipéridine, en quantités minimes, est souvent avantageuse. Les réactions prennent un cours net et la température s'échelonne depuis 0  jusqu'à 150 ; dans la plupart des cas on choisit une température inférieure à 100 . On effectue la réaotion des sulfamides avec les cyanhydrines de préférence à l'état fondu à une température comprise entre 80 et 150 . Lors de la réaction des sulfamides avec l'acide cyanhydrique et les aldéhydes on peut opérer sous pression en vase clos ou en présence de solvants, tels que l'eau, les alcools aliphatiques et les hydrocarbures.

   Le mode opératoire avec les sels des cyanhydrines des aldéhydes est particulièrement avantageux étant donné qu'on peut le réaliser en milieu aqueux à une température inférieure à 100 , dans des récipients ouverts, on peut éliminer les solvants ou diluants, utilisés le cas échéant, par distillation, lavage ou filtration. 



   Suivant la nature des matières premières les sulfamidonitriles obtenus par le procédé objet de la présente invention constituent pour partie des liquides huileux, pour partie des corps cristallisés de caractère acide. Il y a avantage à purifier les   sulfamido-nitriles   insolubles dans l'eau en les redissolvant dans une solution de carbonate de soude et en les reprécipitant au moyen d'acide. Les produits obtenus conviennent en particulier comme composés intermédiaires pour la préparation d'adjuvants dans l'industrie textile et de colorants, étant donné qu'on peut les saponifier au moyen d'acides ou d'alcalis pour obtenir les acides sulfamido-alcoyle-carboxyliques corres-   pondants.   



     EXEMPLE   1 : on dissout 32 parties en poids de sulfamido-   benzène dans 100   parties en poids de solution de soude caustique à 8   %   et on ajoute à la solution 12 parties en poids de nitrile d'acide glycolique. On agite le mélange pendant une heure à 90 . 



  Il se forme alors le sel de sodium du benzène-sulfamido-méthylenitrile. Après refroidissement on acidifie la solution et pendant cette opération le nitrile se sépare d'abord sous forme huileuse. La décantation achevée, on le lave à l'eau froide et il se solidifie ensuite pour former des cristaux jaune-clair fondant à une température de 77 . En faisant bouillir le nitrile avec une solution de soude caustique ou en le chauffant avec de l'acide chlorhydrique fort on obtient l'acide benzène-sulfamido-acétique fondant à 165 . 



     EXEMPLE   2 : On fait fondre 64 parties en poids de sulfamido-benzène et 24 parties en poids de nitrile d'acide glycolique à 105  et on ajoute à la masse fondue 2 parties en poids de soude caustique pulvérisée comme agent de condensation. Le mélange s'échauffe jusqu'à 110  avec formation du benzène-sulfamidométhyle-nitrile. On agite le mélange encore une heure à 110 , on dilue la masse fondue avec 200 parties en poids d'eau et on l'alcalinise au moyen de 40 parties en poids de carbonate de sodium. On refroidit à 20  la solution obtenue du sel sodique du nitrile et on la clarifie. Du filtrat on précipite le benzènesulfamido-méthyle-nitrile par addition d'acide chlorhydrique. 

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   EXEMPLE 3: On mélange, en agitant, 79 parties en poids de sulfamide-benzène et 500 parties dteau et on ajoute au mélange 39 parties en poids de cyanure de sodium et 45 parties en poids de formaldéhyde à 40   %.   On continue à agiter le mélange pendant 2 heures à   70    et, pendant cette opération, il se 
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 forme lé sel de sodium du benzène-sulfaxaido-méthyle-nitri.e, On refroidit la solution, on la clarifie et on l'acidifie; il se sépare alors avec un bon rendement le benzène-sulfamidométhyle-nitrile sous forme de cristaux jaunâtres fondant à 75 . 



   EXEMPLE   4' :   Si dans l'exemple 3, l'on remplace les   79   
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 parties en poids de sulfamido-benzéne par 86 parties en poids de p-sulfamido-toluène on obtient, tout en observant le même mode opératoire, le   para-toluène-sulfamido-méthyle-nitrile   fondant à 137 . 



     EXEMPLE   5 : On mélange, en agitant, 79 parties en poids 
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 de sulfamido-benzêne et 500 parties d'eau et on ajoute au mé- lange 40 parties en poids de cyanure de potassium et 26 parties 
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 en poids d'acétaldéhyde. on oontinue à agiter le mélange pendant deux heures à 95 ; pendant cette opération, il se forme le sel de sodium du benzène-eulfamido-6thyle-nitrile. Après re- , froidissement, on clarifie la solution et il se sépare, lors de l'acidification, le   benzène-sulfamido-éthyle-nitrile   fondant à 73 . 



   EXEMPLE 6 : A partir de 32 parties en poids de sulfamidobenzène et 15 parties en poids de formaldéhyde à 40 % on prépare d'abord le composé méthylolé, par le procédé décrit dans le brevet allemand N  403 718 en date du 18 mai 1922 au nom de   Chemische   Fabrik von Heyden A. G. On agite ce composé avec une solution de   14   parties en poids de cyanure de potassium dans 500 parties dteau pendant deux heures à 90  et il se forme a- 
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 lors le sel de potassium du benzène-sulfamido-méthyle-nitri1e. 



  On clarifie la solution refroidie. A l'acidification, le filtrat fournit, avec un bon rendement, le benzène-sulfamido-mé-   thyle-nitrile.   



     EXEMPLE 7 :    On   introduit 28 parties en poids de butane-1sulfamide dansune solution de 17 parties en poids de oyanure de potassium dans 100 parties d'eau et on ajoute 18 parties de formaldéhyde à 40 %. On ohauffe le mélange pendant une heure à 80  et, pendant cette opération, il se forme le sel de potassium du   butane-sulfamido-méthyle-nitrile.   On refroidit la solu- 
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 tion, on l'acidifie et le butane-sulfamido-mêthyle-nitr1le se sépare alors sous la forme d'une huile. 



     EXEMPLE   8 :On dissout 8 parties en poids de cyanure de potassium dans 100 parties d'eau et on ajoute à la solution 9 parties en poids de formaldéhyde à 40 %. Il se forme alors, avec échauffement, le sel de potassium du nitrile de l'acide   glyoolique.   Par refroidissement on maintient la température à une valeur inférieure à 15 .

   Après addition de 19 parties en 
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 poids dlootyle-sulfamide ( préparée à partir de 1-bromure de n-octyle avec du sulfite de sodium, réaction de l'octylsulfonate de sodium avec du   pentachlorure   de phosphore et action d'ammoniaque sur le   sulfochlorure     d'ootyle )   on agite le mélange pendant deux heures à une température de 40 à 45 ; il se forme 
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 alors une solution claire du sel de potassium de 1,oety.e-sulfam3do rcéthyle-itrile. Après refroidissement on acidifie au moyen d'acide chlorhydrique et pendant cette opération   l'ootyle-     sulfamido-méthyle-nitrile   se sépare.

   Ce produit fournit, lors de la saponification avec de l'acide chlorhydrique concentré 
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 chaud, l'acide octyle-sultamido-ac6tique qui fond à 103 . 

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   EXEMPLE 9 : Comme matière de départ, on .utilise un mé- lange dechlorures d'acides sulfoniques aliphatiques ( conte- nant 12,5% de chlore hydrolysable et 13,8% de chlore total ) que l'on a préparé à partir d'un mélange d'hydrocarbures ali- phatiques à chaîne droite dont la gamme des points   d'ébulli-   tion s'échelonne depuis 200  jusqu'à 350 , par action simul- tanée d'anhydride sulfureux et de chlore en présence de lumière ultra-violette. A partir de ce mélange on obtient la sulfamide par action d'ammoniaque. On chauffe à 40  pendant plusieurs heures 62 parties en poids de ce composé avec une solution de 16 parties en poids de cyanure de potassium et 18 parties en   poids de formaldéhyde dans 200 parties d'eau, jusqu'à ce qu'un échantillon tiré de ce mélange reste clair même au refroidisse-   ment.

   De cette manière on obtient une solution claire du sel 
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 de potassium de ltalcoyle-sulfgnido-méthyle-nitrile; de cette solution, lors de l'acidification, le mélange de nitrile se sépare sous la forme d'une huile. A partir du nitrile on obtient, dans le chauffage avec de l'acide chlorhydrique, les acides   alcoyle-sulfamido-acétiques   dont les sels sodiques constituent de précieux émulsifiants et agents producteurs de mousse.

Claims (1)

1. R E S U M E.

   L'invention comprend notamment : 1.) Un procédé de préparation de nitriles sulfamido-al- EMI4.2 coyliques et d'acides sulffuido-alcoyle-carboxy1iques, procédé qui consiste à condenser des sulfamides organiques avec des cyanhydrines d'aldéhydes aliphatiques ou avec leurs constituants et, le cas échéant, à saponifier les nitriles formés pour obtenir les acides sulfamido-alcoyle-carboxyliques.

   2. ) Un mode d'exécution du procédé spécifié sous 1) dans lequel on condense des composés N-alcoyléniques de sulfamides organiques avec l'acide cyanhydrique ou ses sels.

   3.) A titre de produits industriels nouveaux : a) Les nitriles sulfamido-alcoyliques obtenus par le procédé spécifié sous 1) ou 2) ou ces mêmes corps préparés par tout autre procédé. b) Les acides sulfamido-alcoyle-carboxyliques correspondant à ces nitriles et préparables, par exemple, par la saponification de ceux-ci, et l'application de ces divers produits dans l'industrie.