BE561908A - - Google Patents

Description

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  Des mercaptals du chloral n'ont pas encore été décrits dans la littérature chimique. 



  Or, on vient de faire l'observation surprenante que l'on peut facilement obtenir cette intéressante classe de composés, si l'on fait réagir, sous refroidissement, à peu prés les quan- tités théoriquement requises de chloral et de mercaptan dans de l'acide sulfurique concentré. Dans cette réaction il se forme avec un rendement pratiquement quantitatif les mercap- tals souhaités du chloral. 

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  Si   l'on   veut obtenir des mercaptals aliphatiques du chloral, on utilisera de préférence, comme produits de départ, les semi- mercaptals du chloral et on chauffe ceux-ci pendant une période, de durée prolongée à une température comprise entre environ 80 et 90 C Dans cette opération, les semi-mercaptals se dis- proportionnent et on obtient avec formation d'hydrate de chlo- ral, les mercaptals aliphatiques 'souhaités, inconnus jusqu'à présent. 
 EMI2.1 
 



   (R = alcoyle, aralcoyle ou aryle) Cette nouvelle classe de composés est destinée à être utilisée comme agents de lutte contre les organismes nuisibles, comme acaricides et fongicides. 



  Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. 



   Exemple 1 : 
 EMI2.2 
 On dissout 13 g de p-thiocrésol à 15 - 20 C dans 8 g de chloral. 



  Ensuite on introduit cette solution goutte à goutte dans 100 g d'acide sulfurique concentré, en agitant. On s'assure par re- froidissement que la température ne dépasse pas 4000. Il se forme tout d'abord une émulsion blanche, qui dépose des 

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 cristaux après un court laps de temps. Lorsque ce point est atteint, on verse le tout sur de la glace. Le mercaptal   cris-   tallin précipité est séparé par succion. Après recristallisa- tion à partir de ligroine, il fond à69 C Le mercaptal se pré- sente sous la forme d'aiguilles incolores, longues de quelques centimètres. Rendement: 13 - 14 g. 



  Exemple 2: 
 EMI3.1 
 On dissout 15 g de p-chlorophénylmercaptan à 15 - 20 C dans 8 g de chloral. On fait couler cette solution dans 100 g d' acide sulfurique concentré, en agitant. On laisse monter la température jusqu'à 40 C Pendant ce temps il se sépare une masse blanche cristalline. On verse cette masse sur de la glace et on la sépare sur le filtre à succion. Après recristallisa- tion à partir de ligrdine, on obtient 15 g du nouveau mercaptal ayant le point de fusion de 105 c Il cristallise sous forme de longues aiguilles incolores. 



  Exemple 3: 
 EMI3.2 
 

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 On dissout 18 g de   3,4¯dichlorophénylmercaptan   dans 8 g de chic ral. On fait couler cette solution goutte à goutte dans 100 g d'acide sulfurique concentré. Le produit réactionnel est versé sur de la glace. On obtient une huile épaisse que l'on reprend par du benzène et que l'on sèche avec du sulfate de sodium. 



  Après avoir chassé le solvant par distillation, on obtient 17 g du nouveau mercaptal à l'état d'huile visqueuse, insoluble dans l'eau. 



   Exemple 4 : 
 EMI4.1 
 On dissout 12 g de oyclohexylmercaptan à 15 - 20 C dans 8 g de chloral. On fait couler cette solution goutte à goutte dans 100 g d'acide sulfurique concentré et on veille à ce qu'une température de 35 - 40 C ne soit pas dépassée. On verse le pro- duit réactionnel sur de la glace et on reprend par du benzène l'huile précipitée. Après séchage de la solution benzénique, on chasse le solvant par distillation; l'huile résiduelle ne tarde pas à se prendre en une masse cristalline. On obtient 10 g du nouveau mercaptal au point de fusion de 4800. Après re- cristallisation dans un peu d'éther de pétrole, le mercaptal se présente sous forme d'aiguilles incolores. 

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  Exemple 5: 
 EMI5.1 
 Dans-un ballon muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à re- flux, on chauffe tout en agitant durant 12 heures, à une tempé rature intérieure de 75 - 80 C 2 kg du produit de condensa- tion de chloral et d'éthylmercaptan   (chloral-éthyl-semi-mercap-   tal). On verse le produit réactionnel dans une quantité abon- dante d'eau et on désacidifie par addition d'une solution à 5 % de bicarbonate. Ensuite on reprend l'huile par du benzène, on sèche la solution benzénique avec du sulfate de sodium et on soumet au fractionnement. On obtient 765 g du nouveau mer- captal, bouillant à 99 -   100 C   sous une pression de 1 mm. Le résidu du fractionnement consiste en majeure partie en hydrata de   ohloral.

   En   vue de l'identification, le mercaptal obtenu a été oxydé au moyen de permanganate, en solution neutre, pour former la sulfone correspondante, ayant la constitution sui- vante: 
 EMI5.2 
 A partir de   ligroine,   elle forme des prismes incolores fondant à 74 C 

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 Exemple 6: 
 EMI6.1 
 On mélange   11,5   de   phénylmercaptan   avec 8 g de chloral. On fait couler ce mélange tout en agitant dans 100 g d'acide sul- furique concentré. On continue à agiter le mélange encore durant une demi-heure à la température ambiante. Ensuite on verse le mélange sur de la glace. On reprend par du chloro- forme l'huile précipitée, on désacidifie avec du bicarbonate de sodium et on sèche avec du sulfate de sodium. On obtient 20 g du thiomercaptal fondant à 170 C/0,01 mm. 



   Revendications : 1  Procédé de production de mercaptals du chloral, caractérisé en ce qu'on fait réagir du chloral avec des mercaptans dans un excès d'acide sulfurique concentré.

Claims (1)

1. 2 Modification du procédé conforme à la revendication 1 , caractérisée en ce qu'on transforme des semi-mercaptals alipha- tiques du chloral, par échauffement, en mercaptals.

   3 Les mercaptals du chloral obtenus par le procédé conforme à l'invention.