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PROCEDE DE PREPARATION DE CUIR CHAMOISE.
Jusqu'ici, la préparation de cuir chamoisé s'obtenait surtout par pénétration d'huile de poisson dans les peaux brutes,' oxydation de l'huile de'.poisson dans les chambres de chauffage, expression subséquente et élimination par lavage de l'huile de poisson excédante. Dans ce but, on devait presqueexclusivement employer de l'huile de foie de morue, car l'huile de phoque donne un'cuir de moins bon toucher et les huiles de squale ou de baleine par exemple ne peuvent généralement pas être employées parce qu'elles rendent le cuir dur et cassant. Par l'introduction du néochamoisage, on a déjà tenté de diminuer la consommation d'huile de poisson lors de la fabrication du cuir chamoisé.
Ce procédé consiste en ce que les peaux apprêtées préalablement de façon habituelle sont d'abord soumises à un tannage préalable à la formaldéhyde et qu'ensuite on procède à la pénétration de l'huile de poisson. D'après un nouveau mode d'exécution du
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néochamoisage, on fait pénétrer dans la peau, après tannage préalable à la formaldéhyde, une émulsion d'huile de poisson formée à l'aide d'un sulfonate d'alcool gras à titre d'émulsifiant, éventuellement avec addition d'un siccatif tel que l'oxylinoléate de manganèse. Mais par ce procédé également, la consommation d'huile de poisson comme agent tannant essentiel est relativement élevée.
Le sulfonate d'alcool gras ne sert dans ce procédé connu que comme émulsifiant pour l'huile de poisson et est à nouveau exprimé avec l'huile de poisson en excès après tannage ou bien il est, lors du traitement subséquent, éliminé par lavage à l'aide de solutions alcalines.
On a trouvé actuellement que l'on peut fabriquer sans emploi d'huile de poisson, un cuir comparable à tous points de vue au cuir chamoisé, si l'on soumet comme d'habitude des peaux préalablement préparées par trempage, enchaussenage, plamage, repoussage ou enlèvement du grain et traitement par une même solution d'enzyme, à un tannage préalable à la formaldéhyde et à un tannage consécutif aux sels aluminiques d'acides monocarboniques aliphatiques inférieurs en présence de sulfonates d'alcools gras en solution acide.
Les sels aluminiques d'acides monocarboniques aliphatiques inférieurs peuvent être ajoutés comme tels, ou bien être produits dans le bouillon tannant à partir des sels aluminiques d'acides inorganiques, par exemple le sulfate d'aluminium ou de l'alun, par réaction avec des sels solubles dans l'eau des acides monocarboniques aliphatiques inférieurs.
Bien que par une exécution soignée du tannage préalable à la formaldéhyde on ne doive pas craindre un gonflement des peaux, il peut être avantageux de laisser agir sur les peaux, avant le traitement à la formaldéhyde, un sulfonate d'alcool gras, en particulier un mélange de sulfonates d'alcools gras à 6 - 10 atomes de carbone. La peau est ainsi protégée contre
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un commencement de gonflement, même lorsque le tannage préa- 'lable à la formaldéhyde est effectué sans précaution.
Le nouveau procédé est, ainsi que les procédés de chamoisage connus, applicable aux peaux de chevreuil, de cerf, de renne et de chamois, tout comme aux peaux de veau, de mouton, de chèvre et de petits animaux comme par exemple le lapin. Les exemples.suivants montrent comment on peut exécuter avantageusement le procédé.
1.- 160 g. de peau de mouton sont traités par un bain qui contient 10 g. de sel de cuisine et 3.g. d'une solution de formaldéhyde à 38 %, en faisant en sorte que l'addition ,de formaldéhyde ait lieu lentement en trois portions, et qu'après chaque addition elle soit neutralisée prudemment par une solution de carbonate sodique. Une fois l'addition terminée, le bain a un pH de 8,1.
On laisse le cuir pendant 12 heures dans le bain, après quoi on l'égoutte. On traite ensuite le cuir avec 24 g. du mélange suivant :
17,5 parties de sulfonate d'alcool oléique à 30 12,5 parties de sulfonate d'aluminium cristallisé
70 parties d'eau.
On traite le cuir pendant 1 heure avec ce mélange qui est ainsi bien absorbé. On ajoute 1,4 g. d'acétate de baryum dissous dans 150 cc. d'eau et on imprègne à nouveau durant deux heures. Le bouillon restant est clair et accuse un pH de 5,;1.
2.- 200 g. de peau de mouton traitée préalablement de façon habituelle sont traités dans un récipient tournant lentement par 1 % de sulfonate d'alcool gras (mélange des sulfonates d'alcools gras saturés à 6 - 10 atomes de carbone sous forme de leurs sels sodiques ; teneur en alcool gras 33 %).
La durée d'imprégnation atteint une heure.
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Tannage préalable : c 00 N d'eau de 18 à 20 ) ) du poids 10 %de sel de cuisine ) de la ) peau 3 de solution de for- ) traitée ) par la maldéhyde à 38 % ) solution d'enzyme
La solution de fonnaldéhyde est ajoutée en trois por- tions dans les intervalles d'une heure chacun. Après chaque addition de formaldéhyde on neutralise avec 1/10 % de carbonate de sodium calciné. Après addition de la quantité totale de formaldéhyde, le bouillon doit avoir un pH d'environ 8 au bout d'une heure encore de traitement.
La peau de mouton, tannée préalablement à la formaldéhyde est ensuite traitée par 30 g. d'un produit qui est composé comme suit : 20 parties en poids d'alcool oléique d'indice d'iode 70 sont sulfonés à l'aide de 11 parties en poids d'acide sulfurique à 98 % durant 3 heures à 40 - 45 avec agitation.-On agite ensuite encore pendant une heure. On laisse alors couler le sulfonate acide encore chaud dans la solution de 20 parties en poids d'alun dans 40 parties en poids d'eau et on neutralise le mélange avec environ 16'Kg. de solution ammoniacale à 25 % jusqu'à ce que du bleu de bromothymol soit coloré en vert-jaunâtre (pH environ 6,5).
La durée d'imprégnation atteint une heure au'cours de laquelle le produit est bien absorbé par le cuir. On ajoute alors une solution de 1,7 g. d'acétate de baryum dans 160 cc. d'eau et on imprègne encore durant deux heures. Le pH du bouillon restant est 6,7.
Au lieu d'acétate de baryum on peut employer des quantités équivalentes d'acétate de sodium, d'acétate de potassium, de formiates alcalins ou de formiates alcalino-terreux ainsi que des propionates ou des mélanges de sels des acides monocarboxyliques aliphatiques inférieurs cités. Au lieu de ne transformer qu'au cours du tannage un sel aluminique d'un
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acide minéral en sel aluminique organique, on peut aussi partir directement d'un tel sel et employer pour lehannage subséquent un mélange de sulfonate d'alcool gras et de sel aluminique organique, par exemple de l'acétate d'aluminium ou du formiate d'aluminium en milieu acide.
On laisse de préférence les cuirs à l'état sec'durant quelques jours ainsi qu'on le fait ordinairement aussi pour le tannage en glacé. C'est après quelque temps, par exemple après 8 à 14 jours, qu'ils sont traités par de'la sciure de bois humide, hardés, brochés et teintés. Il suffit d'ailleurs aussi, que les cuirs restent étalés humides durant 1 à 2 jours sur le chevalet.
Si les cuirs doivent présenter une bonne mouillabilité, ainsi que cela est par exemple désirable pour le cuir servant au nettoyage des vitres ou pour le cuir pour filtrations, ils sont neutralisés après leur étalement au carbonate de soude ou rendus légèrement alcalins.
Par contre si les cuirs doivent servir de cuir de re- couvrement ou de cuir pour bandages, on supprime ce traitement subséquent et les cuirs présentent alors une faible mouillabilité, ainsi qu'il est désirable en pareil cas.
L'aptitude à être lavé est avantageuse pour le cuir et correspond généralement aux exigences requises du cuir chamoisé. Après une répétition de 10 lavages de trois minutes chacun, au moyen d'une solution de savon à 10 % à 50 , les cuirs sont, après séchage, encore mous au toucher et possèdent encore un bon pouvoir filtrant.
Le nouveau procédé rend possible la fabrication d'un cuir ayant en tous points la même valeur que le cuir chamoisé, sans emploi d'huile de poisson qui ne peut plus être pbtenue actiellement, ou qui ne peut l'être qu'en quantités insuffisantes. Les sulfonates d'alcools gras ajoutés ici, peuvent actuellement être fabriqués par synthèse totale et.
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sont par conséquent disponibles en tout temps en quantités voulues.
Revendications.
1.- Procédé pour la préparation de cuir chamoisé, caractérisé en ce qu'on soumet des peaux de chevreuil, de cerf, de renne, de chamois, ou bien d'autres peaux appropriées qui sont préa- lablement apprêtées pour le chamoisage de manière connue, par un trempage, en enchaussenage, un plamage, une élimina- tion des grains et un traitement par solutions d'enzymes, à un tannage par la formaldéhyde en milieu neutre et à un tannage subséquent à l'aide de sulfonate d'alcool gras et de sels aluminiques d'acides monocarboxyliques aiphatiques inférieurs, en milieu acide.
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CHAMOISE LEATHER PREPARATION PROCESS.
Hitherto, the buff leather preparation has been obtained mainly by penetrating fish oil into the raw hides, oxidizing the fish oil in the heating chambers, subsequent expression and washing away the skin. excess fish oil. For this purpose, one had to use almost exclusively cod liver oil, because seal oil gives a poorer leather to the touch and the oils of shark or whale, for example, cannot generally be used because they make the leather hard and brittle. By introducing neochamoisage, attempts have already been made to reduce the consumption of fish oil during the manufacture of chamois leather.
This process consists in that the skins previously dressed in the usual way are first subjected to a preliminary tanning with formaldehyde and that then the fish oil is penetrated. According to a new mode of execution of
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neochamoisage, after preliminary tanning with formaldehyde, a fish oil emulsion formed using a fatty alcohol sulfonate as emulsifier, optionally with the addition of a siccative such as neochamoisage, is made to penetrate into the skin. than manganese oxylinoleate. But by this method also, the consumption of fish oil as an essential tanning agent is relatively high.
The fatty alcohol sulfonate is only used in this known process as an emulsifier for fish oil and is again expressed with excess fish oil after tanning or it is, in the subsequent processing, removed by washing with water. using alkaline solutions.
It has currently been found that it is possible to manufacture without the use of fish oil, a leather comparable in all points of view to buff leather, if one submits, as usual, the skins previously prepared by soaking, enchaussenage, plamage, embossing or removal of the grain and treatment with the same enzyme solution, prior tanning with formaldehyde and subsequent tanning with aluminum salts of lower aliphatic monocarbonic acids in the presence of fatty alcohol sulfonates in acid solution.
The aluminum salts of lower aliphatic monocarbonic acids can be added as such, or they can be produced in the tanning broth from the aluminum salts of inorganic acids, for example aluminum sulphate or alum, by reaction with water soluble salts of lower aliphatic monocarbonic acids.
Although by careful execution of the preliminary tanning with formaldehyde one should not fear swelling of the skins, it may be advantageous to allow the skins to act on the skins, before the treatment with formaldehyde, a fatty alcohol sulfonate, in particular a mixture of fatty alcohol sulfonates with 6-10 carbon atoms. The skin is thus protected against
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onset of swelling, even when the preliminary formaldehyde tanning is carried out carelessly.
The new process is, as well as the known chamoising processes, applicable to the skins of deer, deer, reindeer and chamois, just as to the skins of calves, sheep, goats and small animals such as for example rabbits. The following examples show how the process can be carried out advantageously.
1.- 160 g. of sheepskin are treated with a bath which contains 10 g. of cooking salt and 3.g. of a 38% formaldehyde solution, ensuring that the addition of formaldehyde takes place slowly in three portions, and that after each addition it is carefully neutralized with a solution of sodium carbonate. When the addition is complete, the bath has a pH of 8.1.
The leather is left for 12 hours in the bath, after which it is drained. The leather is then treated with 24 g. of the following mixture:
17.5 parts of oleic alcohol sulfonate to 12.5 parts of crystallized aluminum sulfonate
70 parts of water.
The leather is treated for 1 hour with this mixture which is thus well absorbed. 1.4 g are added. of barium acetate dissolved in 150 cc. water and soak again for two hours. The remaining broth is clear and has a pH of 5,; 1.
2.- 200 g. of sheepskin previously treated in the usual manner are treated in a slowly rotating vessel with 1% fatty alcohol sulfonate (mixture of saturated fatty alcohol sulfonates with 6-10 carbon atoms in the form of their sodium salts; content of 33% fatty alcohol).
The impregnation time reaches one hour.
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Preliminary tanning: c 00 N of water from 18 to 20)) by weight 10% of cooking salt) of the) skin 3 of fort solution)) treated) with 38% maldehyde) enzyme solution
The formaldehyde solution is added in three portions at intervals of one hour each. After each addition of formaldehyde, neutralized with 1/10% of calcined sodium carbonate. After adding the total amount of formaldehyde, the broth should have a pH of about 8 after another hour of processing.
The sheepskin, previously tanned with formaldehyde, is then treated with 30 g. of a product which is composed as follows: 20 parts by weight of oleic alcohol with an iodine number of 70 are sulphonated with 11 parts by weight of 98% sulfuric acid for 3 hours at 40 - 45 with stirring. Then stirred for a further hour. The still hot acid sulfonate is then allowed to flow into the solution of 20 parts by weight of alum in 40 parts by weight of water and the mixture is neutralized with approximately 16 Kg. 25% ammonia solution until bromothymol blue is colored yellowish-green (pH approximately 6.5).
The impregnation time reaches one hour during which the product is well absorbed by the leather. A solution of 1.7 g is then added. of barium acetate in 160 cc. water and it is still impregnated for two hours. The pH of the remaining broth is 6.7.
Instead of barium acetate, equivalent amounts of sodium acetate, potassium acetate, alkali formates or alkaline earth formates as well as propionates or mixtures of salts of the lower aliphatic monocarboxylic acids mentioned may be employed. Instead of transforming only during tanning an aluminum salt of a
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mineral acid in organic aluminum salt, it is also possible to start directly from such a salt and use for the subsequent lehannage a mixture of fatty alcohol sulfonate and organic aluminum salt, for example aluminum acetate or formate. aluminum in acidic medium.
The leathers are preferably left in a dry state for a few days, as is usually done for ice tanning as well. It is after some time, for example after 8 to 14 days, that they are treated with damp sawdust, hardened, broached and stained. It is also sufficient that the leathers remain spread wet for 1 to 2 days on the easel.
If the leathers are to exhibit good wettability, as is, for example, desirable for leather used for cleaning windows or for leather for filtration, they are neutralized after their spreading with soda ash or made slightly alkaline.
On the other hand, if the leathers are to be used as covering leather or as leather for bandages, this subsequent treatment is omitted and the leathers then exhibit low wettability, as is desirable in such a case.
The ability to be washed is advantageous for leather and generally meets the requirements of buff leather. After a repetition of 10 washes of three minutes each, using a 10% solution of soap at 50%, the leathers are, after drying, still soft to the touch and still have good filtering power.
The new process makes it possible to manufacture leather having in all respects the same value as chamois leather, without the use of fish oil which can no longer be taken actively, or which can only be obtained in insufficient quantities. . The fatty alcohol sulfonates added here can currently be made by total synthesis and.
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are therefore available at all times in the desired quantities.
Claims.
1.- Process for the preparation of chamois leather, characterized in that the skins of deer, deer, reindeer, chamois, or other suitable skins are subjected which are previously prepared for chamoising in a manner known, by soaking, enchaussenage, plating, removal of grains and treatment with enzyme solutions, tanning with formaldehyde in a neutral medium and subsequent tanning using alcohol sulfonate fatty and aluminum salts of lower aiphatic monocarboxylic acids, in acidic medium.