BE516706A - - Google Patents

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BE516706A
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water
tanning
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • C14C3/08Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/18Chemical tanning by organic agents using polycondensation products or precursors thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description

       

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  PROCEDE DE TANNAGE. 



   On connaît déjà un procédé de tannage dans lequel on utilise comme agents de tannage des sulfonates d'alcool gras conjointement avec des matières tannantes minérales ou synthétiques connues. Par ce procédé on obtient des cuirs de grande valeur, qui se distinguent surtout par un toucher particulièrement souple et une excellente résistance à la traction. Néanmoins ces produits tannés présentrent dans de nombreux cas le désavantage d'être imparfaitement résistants au traitement prolongé ou répété par les agents alcalins,   pàr   exemple au cours d'un lavage avec du savon, et que les sulfonates d'alcools gras sont à nouveau extraits en partie par lavage. 



   On a trouvé présentement qu'il est possible d'améliorer ce procédé de tannage en effectuant le procédé de tannage aux sulfonates d'alcools gras; qui-.dans,ce cas, doivent de préférence s'employer seuls, conjointement- avec un tannage aux résines aynthétiques connu en soi. Le tannage aux résines synthétiques consiste en principe à incorporer des précondensats de résines synthétiques hydrosolubles dans les cuirs ou peaux dépilées ou peaux, età les insolubiliser ensuite dans la peau au moyen.d'agents acides ou alcalins ou encore par traitement à chaud. 



   Les cuirs ou peaux obtenus par ce procédé se distinguent en ce qu'ils possèdent la grande souplesse conférée par le tannage aux sulfonates d'alcools gras, sont faiblement colorés ou d'un blanc pur et présentent une résistance excellente à la traction et un grain lisse frotement couché. Surtout, les effets de tannage obtenus sont irréversibles,   c'est-à-dire   que les cuirs ou peaux sont résistants aux lavages et conservent, même dans des conditions extrêmes, leur moelleux et leur toucher plein. Au surplus, le procédé dans sa première phase ne se limite pas simplement à l'emploi de sulfonates d'alcools gras, mais peut s'étendre au contraire à d'autres substances connues,, contenant des radicaux gras, qui conviennent au tannage du cuir. 



   Le procédé peut s'employer en principe potr toutes les espèces connues de cuirs et peaux d'animaux pour la fabrication des diverses variétés de 

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 cuirs, On peut utiliser avec un excellent résultat le procédé en remplacement du tannage glacé habituel. Les cuirs ainsi obtenus sont d'un blanc pur et se distinguent par un toucher plein améliorée un grain fin et souple et un bon prêtant. Contrairement aux cuirs glacés, l'aptitude au lavage et la bonne résistance   à   l'eau chaude (jusqu'à   85 C)   de ces cuirs sont remarquables, On peut également obtenir par le procédé de l'invention des cuirs chamoisés, qui d'habitude sont tannés à 1-'huile de poisson. 



   On peut   utiliser   le procédé de l'invention pour le tannage des croûtes ou des cuirs ou peaux d'animaux, comme par exemple les peaux de cerfs et de chevreuils, les peaux d'agneaux, de moutons, de chevreaux et de chèvres, les peaux de veaux, de porcs, de vaches et autres peaux de gros bétail. En outre, le procédé présente un intérêt spécial pour le tannage des peaux à fourrure de toute espèce,comme les peaux de poulains, d'agneaux, de lapins et les peaux de grande valeur. Par ce procédé on peut fabriquer des cuirs de ganterie, d'habillement, d'empeigne, des cuirs velours, des cuirs il. usage technique, etc. 



   Le prétraitement des cuirs se fait de la manière habituelle en atelier de travail de rivière par trempage, enchaussenage et/ou chaulage, pelanage, confitage ou éventuellement picklage. 



   On peut utiliser pour le procédé comme matières premières des composés de tout genre contenant des radicaux d'acides gras. Par conséquent, en plus des sulfonates d'alcools gras à poids moléculaire élevé déjà mentionnés, on peut employer d'autres substances qui, en plus d'un radical lipophile à poids moléculaire élevé, renferment des radicaux hydrosolubilisants, et peuvent être tout aussi bien anioactifs, catioactifs qu'électriquement neutres. Par radicaux lipophiles on entend des radicaux hydrocarbures, avec au moins 6 atomes de carbone, de la série aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique grasse. 



  Ces radicaux peuvent être interrompus par des hétéroatomes tels que l'oxygène, le soufre ou l'azote, ou par des groupements d'atomes qui en dérivent comme les groupements   carbonamide   et sulfonamide, et peuvent également renfermer des substituants,par exemple des groupements hydroxyles ou des groupements aminés. 



   Comme composés   anioactifs   connus à prendre en considération comme composants portant des radicaux gras pour le procédé de l'invention, on citera par exemple, en plus des sulfonates d'alcools gras déjà mentionnés (sels hydrosolubles d'alkylsulfates avec des bases organiques ou minérales), les sels hydrosolubles d'acides alkyl- ou   alkylaryl-sulfoniques   ou d'huiles et graisses   sulfonées,.en   outre des sels hydrosolubles d'acides gras, d'acides résiniques, d'acides de cires,   etc...,

     de même que les produits de   condensa- .   tion hydrosolubles de matières   albuninoides   ou de produits de décomposition de l'albumine avec des halogénures d'acides gras ou d'acides   sulfoniques   ou avec des esters ou amides d'acides gras halogénés à poids moléculaire élevé. 



   Comme composés catioactifs sont à considérér les composés d'ammonium quaternaire, qui dérivant de l'ammoniac ou de bases organiques, de même que les composés correspondants de phosphonium ou de sulfonium, etc..., qui contiennent au moins un radical linophile à poids moléculaires élevé.   Comme   exemples de tels composés on citera le. chlorure de triméthyloctadécylammonium, le bisulfate de dodécylpyridinium, le chlorure de diméthylcyclohexyloctadécylam-   monium   et autres composés similaires. 



   Finalement, on peut envisager pour ce procédé également des composés électriquement neutres, en particulier les produits d'addition connus d'oxyde de polyalkylène, spécialement les produits d'addition de l'oxyde d'é-   thylène   à des acides carboxyliques., amines, mercaptans à poids moléculaire élevé ou à des acides sulfoniques ou sulfonamides aliphatiques, aliphatiquesaromatiques ou aromatiques à poids moléculaire élevé. Sont utilisables en outre les produits de condensation hydrosolubles correspondants avec des   al-   cools polyvalents tels que l'éthylène glycol, le glycérine, la pentaérythrite, la sorbite,   etc...   



   A coté de ces produits à caractère tensioactif prononcé sont à considérer également pour la première phase du présent procédé comme composants renfermant des radicaux gras d'autres espèces de substances renfermant des radicaux gras, par exemple des acides gras provenant d'animaux ou de pl 3, 

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 comme l'oléine, des huiles ou graisses animales ou végétales, comme l'huile de poisson, l'huile de tall, l'huile de résine, etc...,des huiles ou graisses minérales, des chlorures d'acides gras ou de   sulfoacides,   par exemple l'acide 
 EMI3.1 
 alkylbenzène-ehlorsulfonique, ou encore d'autres substances contenant des ra- dicaux gras avec des atomes d'halogène réactifs, par exemple les esters ou amides d'acides gras halogénés à poids moléculaire élevé, etc.. 



   Comme précondensats de résines artificielles hydrosolubles pour le procédé de l'invention sont à considérer les résines de condensation connues obtenues par l'action   d'aldéhydes,   en particulier la formaldéhyde, sur les composés azotés qui permettent de former des produits de condensation résineux hydrosolubles avec les aldéhydes.

   Sont à citer en premier lieu pour cette application les précondensats de résines artificielles hydrosolubles obtenus à partir d'urée ou thiourée, méthylène-diurée, cyanamide,   guanidine,   alkylguanidines,   dicyadiamide,     dicyandiamidine,   mélamine,   etc...,   par condensation avec des aldéhydes, en particulier avec la formaldéhyde ou   l'acétaldéhy-   de, en milieu neutre, alcalin ou encore acide, dans les rapports habituels de quantités, 
On exécute le procédé de manière à incorporer dans les cuirs, peaux ou peaux dépilées les composants tannants gras et résineux successivement dans un ordre quelconque et à condenser à fond les précondensats résineux. 



   Les quantités des deux -composants de départ à utiliser dépendant essentiellement du genre dé peaux et de cuirs, du traitement préalable des peaux dépilées ou peaux à tanner et de l'espèce de cuir dont on envisage la préparation. En général, les quantités employées pour les matières grasses de tannage sont de 1-10%, de préférence de 2-5 %, et les quantités de matières résineuses de tannage, de 2-10 %, de préférence de 2-6 %, calculées par rapport au poids des peaux dépilées. On utilise les matières tannantes renfermant des radicaux gras en solution ou émulsion aqueuse, et les précondensats résineux en solution ou dispersion colloidale aqueuse. 



   La condensation complète,   c'est-à-dire,   la conversion du précondensat résineux soluble dans sa forme insoluble, peut avoir lieu de différentes manières en se servant de méthodes connues. On peut dans ce but utiliser des agents alcalins ou acides, effectuer la condensation au moyen de solutions d'éleetrolytes ou faire un traitementà chaud. On peut également combiner ces méthodes et les exécuter en différentes phases.

   Le travail des peaux dépilées préalablement traitées, lesquelles, étant en lisse, présentent un ph situé dans la région acide, offre surtout un intérêt pratique, étant donné que dans ce cas les précondensats résineux hydrosolubles se transforment, déjà au cours du foulage, progressivement en leur forme insoluble, 
On peut encore employer le procédé en combinaison avec d'autres procédés connus de tannage basés sur l'emploi de matières tannantes minérales, végétales ou synthétiques, cas où on peut réduire la quantité des matières tannantes utilisées habituellement à ce jour de moitié ou moins, et où on obtient en tous cas des cuirs ou peaux qui se distinguent par un effet de tannage gras 
 EMI3.2 
 d9:m.Eilptionnel1ament stable. 



   Dans les exemples d'exécution qui suivent, on exprime les pourcentages par rapport au poids des peaux dépilées. 



    Exemple 1.    



   On chaule,dégraisse, déchaule et confit des peaux dépilées de moutons, de la manière habituelle. On traite aussitôt les peaux dépilées à une température de 18-20 C pendant 2 heures dans un foulon à tanner avec 
4% d'un précondensat   mélamine-formol   hydrosoluble obtenu à par- tir d'une mole de mélamine et de 3 moles de formaldéhyde, et 
80% d'eau. 



   On remplace ensuite la liqueur de tannage par :
5 % d'un mélange d'alkylsulfates de sodium (radicaux alkyles   en '  
C10-C18). et 

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20 %   d'eau.   



   Après une durée de marche d'environ 1   1/2   heure le tannage est, achevé et, à ce moment, les cuirs montrent un   %   de 6,2. On les place avantageusement pendant   24   heures sur   chevalet   on les suspend et on les courroie de la manière habituelle. Une mise en gras ultérieure n'est pas indispensable la plupart du temps ou peut être fortement réduite, vu que les cuirs sont suffisamment engraissés par le mélange d'alkylsulfates de   sodium.   Les cuirs sont blancs et se laissent teindre en toute nuance désirée. Ils ont un toucher moelleux et souple, possèdent une résistance exceptionnelle à la traction et peuvent servir avantageusement comme cuirs d'habillement. 



   Exemple 2. 



   On soumet des peaux de chèvres dépilées au traitement préalable habituel. Après le confitage, on traite les peaux dépilées au foulon à tanner pendant 2 heures à 18-20 C dans un bain de tannage qui contient :   3-4%   d'un condensat dicyandiamide-formaldéjude hydrosoluble, préparé à partir d'une mole de dicyandiamide et de   4-5   moles de formaldéhyde, et   80-100 %   d'eau. 



   Le cuir après le tannage à un pH de 6-6,8. On remplace ensuite la liqueur par : 
3-4 %   d'un   produit d'addition hydrosoluble d'oxyde d'éthylène à un mélange d'alkylbenzène-sulfonamides(radicaux alkyles en
C12-C18), et 
20   %   d'eau, et on fait fonctionner pendant une heure le turbulent. Le cuir a un pH voisin de 6 et on le traite et le corroie ensuite de la manière habituelle. On obtient un cuir présentant un toucher exceptionnel, un plein excellent et un pouvoir isolant thermique considérable, pouvant servir comme cuir d'habillement ou de ganterie. 



   Exemple 3, 
Après un bon chaulage et confitage, on traite préalablement des peaux de veaux dépilées avec 4% d'un précondensat urée-formaldéhyde hydrosoluble obtenu à partir d'une mole d'urée et de 2 moles de formaldéhyde, comme décrit dans les exemples 1 et 2. On remplace ensuite la liqueur par : 
6-10 % d'un mélange d'alkylbenzene-chlorosulfonates ou   d'alkyl-   chlorosulfonates (radicaux alkyles en C16-C18) et 
20 % d'eau, après quoi on forle pendant une heure à la température ordinaire. 



  On dissout le mélange de chlorosulfonates, avant addition, au moyen d'1% de carbonate de sodium, ce qui a pour effet de remonter la valeur duPH au voisinage de 5. Après une heure de fonctionnement, on règle le PH à   4,5-4,8   par l'addition d'un acide organique, de l'acide formique par exemple. Le finissage du cuir se fait ensuite comme d'habitude. 



   Les cuirs obtenus se distinguent par un plein, une souplesse et un toucher agréable et chaud, et ils peuvent servir comme cuirs de ganterie ou d'habillement. On peut les teindre excellement dans les tons usuels. 



   A la place des mélanges de chlorosulfonates cités plus haut on peut aussi utiliser 6-12%   d'alkylbenzène-sulfonates   de   sodium   avec des radicaux alkyles de longueur de   chaine   moyenne en C12. Après avoir terminé le tannage ultérieur, on règle le Ph du cuir à 4,5-5 et on poursuit ensuite l'opération comme plus haut. On arrive à un cuir ayant des propriétés similaires lorsque, dans les mêmes conditions de travail, on.utilise à la place des mélanges de chlorosulfonates 3-6%   d'un   mélange   d'alkylbenzènesulfamides   avec des radicaux alkyles en C12-C16 et on règle le PH du cuir au moment du tannage ultérieur à une valeur de   4,5-5.   

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    Exemple 48   
On soumet des peaux dépilées d'agneaux au même traitement   préala-   ble que dans la fabrication   des gants   et, après confitage et rinçage dans le foulon à tanner, on traite ensuite avec la solution de tannage suivante :
2-3 % d'un précondensat mélamine-formaldéhyde hydrosoluble obte- nu à partir d'une mole de mélamine et   de 4   moles de formal- déhyde,
1   %   de formaline (à   40%)   réglée avec du carbonate de soude à un
Ph de   8-8,2,   et
80   %   d'eau. 



     04,tanne   pendant 2 heures à 18-20 . Le cuir montre un PH de
6,9 après le tannage,,
On remplace ensuite la liqueur de tannage par :
2 % d'un mélange alkylsulfates (radicaux alkyles en C12-C18) neutralisé à la triéthanolamine, et
20 %   d'eau.   



     Après   une durée de fonctionnement de 30 minutes, le cuir atteint un PH de   5,8-6,4.   On ajoute ensuite dans le turbulent;
3 % d'alun potassique, et
2 % de sel de cuisine, cette addition faisant baisser la valeur du PH aux environs de   4,0-4,4.   Après une durée de fonctionnement de 3   heures, la   valeur du Ph en lisse est voisine de 3,8. on règle ensuite le PH à   4,8-5   par l'addition de carbonate de sodium (PH de la liqueur : 5,2). On étend ensuite sur chevalet les cuirs de préférence pendant 24 heures, sans graissage ultérieur, on sèche lentement et on corroie comme d'habitude. 



   On obtient des cuirs qui possèdent un toucher souple et plein, une résistance très élevée à la traction, et qui se téignent bien. Même après des lavages répétés les propriétés des cuirs se conservent entièrement. 



   REVENDICATIONS. 



   1. - Procédé de tannage de peaux et cuirs avec emploi de   précon-   densats de résines artificielles hydrosolubles, caractérisé en ce qu'on incorpore dans les peaux et cuirs d'une part des précondensats de résines artificielles hydrosolubles et d'autre part des composés ou substances contenant des radicaux gras, et en ce que pendant l'incorporation ou après celle-ci on convertit les précondensats de résines artificielles hydrosolubles en leur forme insoluble et on effectue le finissage de la manière habituelle.



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  TANNING PROCESS.



   A tanning process is already known in which fatty alcohol sulfonates are used as tanning agents together with known mineral or synthetic tanning substances. High-quality leathers are obtained by this process, which are distinguished above all by a particularly supple feel and excellent tensile strength. However, these tanned products in many cases have the disadvantage of being imperfectly resistant to prolonged or repeated treatment with alkaline agents, for example during washing with soap, and that the fatty alcohol sulfonates are again extracted. partly by washing.



   It has now been found that it is possible to improve this tanning process by performing the fatty alcohol sulfonate tanning process; which, in this case, should preferably be used alone, together with a tanning with synthetic resins known per se. Tanning with synthetic resins consists in principle in incorporating precondensates of water-soluble synthetic resins in the hides or unstacked skins or skins, and then in making them insoluble in the skin by means of acidic or alkaline agents or by heat treatment.



   The leathers or skins obtained by this process are distinguished in that they have the great flexibility conferred by the tanning with fatty alcohol sulfonates, are weakly colored or pure white and have excellent tensile strength and grain. smooth friction lying. Above all, the tanning effects obtained are irreversible, that is to say that the leathers or skins are resistant to washing and retain, even under extreme conditions, their softness and full feel. In addition, the process in its first phase is not limited simply to the use of fatty alcohol sulfonates, but can on the contrary be extended to other known substances, containing fatty radicals, which are suitable for tanning leather.



   The process can be used in principle for all known species of animal hides and skins for the manufacture of the various varieties of

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 leathers, The process can be used with excellent results as a replacement for the usual frozen tanning. The leathers thus obtained are pure white and are distinguished by a full touch improved, a fine and supple grain and a good lending. Unlike glazed leathers, the ability to wash and the good resistance to hot water (up to 85 C) of these leathers are remarkable. It is also possible to obtain by the process of the invention chamois leathers, which of usually are tanned in 1-fish oil.



   The process of the invention can be used for the tanning of rinds or of animal hides or skins, such as, for example, the skins of deer and deer, the skins of lambs, sheep, kids and goats, skins of calves, pigs, cows and other skins of large livestock. In addition, the process is of special interest for the tanning of fur skins of all kinds, such as foals, lambs, rabbits and valuable skins. By this process it is possible to manufacture glove, clothing, uppers, suede leathers, heel leathers. technical use, etc.



   The pretreatment of the leathers is carried out in the usual way in a river workshop by soaking, enchaussenage and / or liming, liming, candying or possibly pickling.



   Compounds of any kind containing fatty acid radicals can be used for the process as starting materials. Therefore, in addition to the already mentioned high molecular weight fatty alcohol sulfonates, other substances can be employed which, in addition to a high molecular weight lipophilic group, contain water-solubilizing groups, and can also be used as well. anioactive, catioactive and electrically neutral. By lipophilic radicals is meant hydrocarbon radicals, with at least 6 carbon atoms, of the aliphatic, cycloaliphatic or fatty aromatic series.



  These radicals can be interrupted by heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen, or by groups of atoms derived therefrom such as carbonamide and sulfonamide groups, and can also contain substituents, for example hydroxyl groups or amino groups.



   As known anioactive compounds to be taken into consideration as components bearing fatty radicals for the process of the invention, there may be mentioned, for example, in addition to the fatty alcohol sulfonates already mentioned (water-soluble salts of alkylsulfates with organic or inorganic bases) , water-soluble salts of alkyl- or alkylaryl-sulphonic acids or sulphonated oils and fats,. in addition water-soluble salts of fatty acids, resin acids, wax acids, etc.,

     as well as condensate products. Water-soluble tion of albuninoid materials or of decomposition products of albumin with halides of fatty acids or sulfonic acids or with esters or amides of halogenated fatty acids of high molecular weight.



   As catioactive compounds are to be considered quaternary ammonium compounds, which derive from ammonia or organic bases, as well as the corresponding compounds of phosphonium or sulfonium, etc., which contain at least one linophilic radical by weight molecular high. As examples of such compounds there will be mentioned. trimethyloctadecylammonium chloride, dodecylpyridinium bisulfate, dimethylcyclohexyloctadecylammonium chloride and other similar compounds.



   Finally, electrically neutral compounds can also be envisaged for this process, in particular the known adducts of polyalkylene oxide, especially the adducts of ethylene oxide to carboxylic acids, amines. , high molecular weight mercaptans or to high molecular weight aliphatic, aliphatic aromatic or aromatic sulfonic acids or sulfonamides. The corresponding water-soluble condensation products can also be used with polyvalent alcohols such as ethylene glycol, glycerin, pentaerythritis, sorbite, etc.



   Besides these products with a pronounced surfactant character, for the first phase of the present process, they are also to be considered as components containing fatty radicals of other species of substances containing fatty radicals, for example fatty acids originating from animals or from pl 3 ,

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 such as olein, animal or vegetable oils or fats, such as fish oil, tall oil, resin oil, etc., mineral oils or fats, fatty acid chlorides or sulfoacids, for example acid
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 alkylbenzene-ehlorsulfonic acid, or other substances containing fatty radicals with reactive halogen atoms, for example esters or amides of halogenated fatty acids with high molecular weight, etc.



   As precondensates of water-soluble artificial resins for the process of the invention, the known condensation resins obtained by the action of aldehydes, in particular formaldehyde, on the nitrogen compounds which make it possible to form water-soluble resinous condensation products with aldehydes.

   For this application, mention should be made in the first place of the precondensates of water-soluble artificial resins obtained from urea or thiourea, methylene diurea, cyanamide, guanidine, alkylguanidines, dicyadiamide, dicyandiamidine, melamine, etc., by condensation with aldehydes , in particular with formaldehyde or acetaldehyde, in a neutral, alkaline or even acidic medium, in the usual ratios of quantities,
The process is carried out so as to incorporate the fatty and resinous tanning components into the hides, skins or unstacked skins successively in any order and to thoroughly condense the resinous precondensates.



   The amounts of the starting two -components to be used depend essentially on the type of skins and leathers, on the prior treatment of the depilated skins or skins to be tanned and on the species of leather which is intended for preparation. In general, the amounts employed for tanning fats are 1-10%, preferably 2-5%, and the amounts of resinous tanning materials, 2-10%, preferably 2-6%, calculated in relation to the weight of the depilated skins. Tanning materials containing fatty radicals in aqueous solution or emulsion, and resinous precondensates in aqueous colloidal solution or dispersion are used.



   Complete condensation, that is, conversion of the soluble resinous precondensate to its insoluble form, can take place in various ways using known methods. For this purpose it is possible to use alkaline or acidic agents, to carry out the condensation by means of solutions of electrolytes or to carry out a hot treatment. These methods can also be combined and carried out in different phases.

   The work of previously treated depilated skins, which, being smooth, have a pH located in the acid region, is especially of practical interest, given that in this case the water-soluble resinous precondensates are transformed, already during the pressing, gradually into their insoluble form,
The process can also be used in combination with other known tanning processes based on the use of mineral, vegetable or synthetic tanning materials, where the amount of tanning materials usually used to date can be reduced by half or less, and where in any case, leathers or skins are obtained which are distinguished by a fatty tanning effect
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 d9: Optionally stable.



   In the examples of execution which follow, the percentages are expressed relative to the weight of the depilated skins.



    Example 1.



   We lime, degrease, loosen and confit the depilated skins of sheep, in the usual way. The depilated skins are immediately treated at a temperature of 18-20 C for 2 hours in a tanning drum with
4% of a water-soluble melamine-formaldehyde precondensate obtained from one mole of melamine and 3 moles of formaldehyde, and
80% water.



   The tanning liquor is then replaced by:
5% of a mixture of sodium alkyl sulphates (alkyl radicals in '
C10-C18). and

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20% water.



   After a running time of about 1 1/2 hours the tanning is complete and at this time the leathers show a% of 6.2. They are advantageously placed for 24 hours on an easel, suspended and strapped in the usual manner. Subsequent bolding is not essential most of the time or can be greatly reduced, as the leathers are sufficiently fattened by the mixture of sodium alkyl sulphates. The leathers are white and can be dyed in any desired shade. They have a soft and supple feel, have exceptional tensile strength and can be used advantageously as clothing leathers.



   Example 2.



   Depilated goat skins are subjected to the usual prior treatment. After the confitage, the unstacked skins are treated in a tanning fuller for 2 hours at 18-20 C in a tanning bath which contains: 3-4% of a water-soluble dicyandiamide-formaldehyde condensate, prepared from one mole of dicyandiamide and 4-5 moles of formaldehyde, and 80-100% water.



   The leather after tanning at a pH of 6-6.8. The liquor is then replaced by:
3-4% of a water soluble adduct of ethylene oxide to a mixture of alkylbenzene-sulfonamides (alkyl radicals in
C12-C18), and
20% water, and we run the turbulent for one hour. The leather has a pH of around 6 and is then treated and cored in the usual way. A leather is obtained which has an exceptional feel, an excellent fullness and a considerable thermal insulating power, which can be used as clothing or glove leather.



   Example 3,
After good liming and candying, depilated calf skins are previously treated with 4% of a water-soluble urea-formaldehyde precondensate obtained from one mole of urea and 2 moles of formaldehyde, as described in Examples 1 and 2. The liquor is then replaced by:
6-10% of a mixture of alkylbenzene-chlorosulphonates or alkyl-chlorosulphonates (C16-C18 alkyl radicals) and
20% water, after which it is drilled for one hour at room temperature.



  The mixture of chlorosulphonates is dissolved, before addition, by means of 1% sodium carbonate, which has the effect of raising the pH value to around 5. After one hour of operation, the pH is adjusted to 4.5. -4.8 by the addition of an organic acid, formic acid for example. The finishing of the leather is then done as usual.



   The leathers obtained are distinguished by fullness, suppleness and a pleasant and warm touch, and they can be used as glove or clothing leathers. They can be dyed perfectly in the usual tones.



   Instead of the chlorosulphonate mixtures mentioned above, 6-12% sodium alkylbenzene sulphonates with alkyl radicals of medium chain length at C12 can also be used. After completing the subsequent tanning, the pH of the leather is adjusted to 4.5-5 and then the operation is continued as above. A leather with similar properties is obtained when, under the same working conditions, mixtures of 3-6% chlorosulphonates of a mixture of alkylbenzenesulphonates with C12-C16 alkyl radicals are used instead of the pH of the leather at the time of subsequent tanning is 4.5-5.

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    Example 48
The skin of lambs is subjected to the same pre-treatment as in the manufacture of the gloves and, after candying and rinsing in the tanning drum, it is then treated with the following tanning solution:
2-3% of a water-soluble melamine-formaldehyde precondensate obtained from one mole of melamine and 4 moles of formaldehyde,
1% formalin (40%) adjusted with sodium carbonate to a
Ph of 8-8.2, and
80% water.



     04, tanned for 2 hours at 18-20. The leather shows a PH of
6.9 after tanning ,,
The tanning liquor is then replaced by:
2% of an alkylsulphate mixture (C12-C18 alkyl radicals) neutralized with triethanolamine, and
20% water.



     After an operating time of 30 minutes, the leather reaches a PH of 5.8-6.4. Then added in the turbulent;
3% potassium alum, and
2% cooking salt, this addition lowering the pH value to around 4.0-4.4. After an operating period of 3 hours, the value of the Ph smooth is close to 3.8. the pH is then adjusted to 4.8-5 by the addition of sodium carbonate (pH of the liquor: 5.2). The leathers are then laid out on an easel, preferably for 24 hours, without subsequent lubrication, dried slowly and cored as usual.



   Leathers are obtained which have a supple and full feel, a very high tensile strength, and which dye well. Even after repeated washing, the properties of the leathers are fully preserved.



   CLAIMS.



   1. - Process for tanning skins and leathers with the use of precondensates of water-soluble artificial resins, characterized in that the skins and leathers are incorporated on the one hand with precondensates of water-soluble artificial resins and on the other hand compounds or substances containing fatty radicals, and in that during or after the incorporation the water-soluble artificial resin precondensates are converted into their insoluble form and the finishing is carried out in the usual manner.


    

Claims (1)

2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on incorpore les précondensats de résines artificielles hydrosolubles et les composés ou substances contenant des radicaux gras dans des peaux ou cuirs qui présentent en lisse un PH dans la région acide, de préférence de 3 à 4. 2. - Process according to claim 1, characterized in that the precondensates of water-soluble artificial resins and the compounds or substances containing fatty radicals are incorporated in skins or leathers which have a smooth pH in the acid region, preferably of 3 to 4. 3. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la conversion des précondensats de résines artificielles hydrosolubles en leur forme insoluble par un traitement acide ou alcalin ou par un traitement à chaud. 3. - Process according to claim 1, characterized in that the conversion of the precondensates of water-soluble artificial resins into their insoluble form is carried out by an acid or alkali treatment or by a hot treatment. 4. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, c aractérisé en ce qu'on utilise comme composants résineux des précondensats de résines artificielles hydrosolubles obtenus à partir de dicyandiamide et de formaldéhyde et comme composants gras des sels hydrosolubles d'alkylsulfates, alkylsulfonates, alkylbenzènesulfonates ou d'huiles et de graisses sulfonées. 4. - Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the resin components used are precondensates of water-soluble artificial resins obtained from dicyandiamide and formaldehyde and, as fatty components, water-soluble salts of alkyl sulphates , alkylsulfonates, alkylbenzenesulfonates or sulfonated oils and fats. 5. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on utilise comme composants résineux des précondensats de résines artificielles hydrosolubles obtenus à partir de mélamine et de for- <Desc/Clms Page number 6> maldéhyde. 5. - A method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the resin components of precondensates of water-soluble artificial resins obtained from melamine and for- <Desc / Clms Page number 6> maldehyde. 6. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on utilise comme composants résineux des précondensats de résines artificielles hydrosolubles obtenus à partir d'urée ou de thiou- rée, et de formaldéhyde. 6. - Process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the resin components used are precondensates of water-soluble artificial resins obtained from urea or thiourea, and formaldehyde. 7. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à4, caractérisé en ce qu'on utilise comme composants gras des alkyl- ou alkylbenzknechlorosulfonates. 7. - Process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the fatty components of alkyl- or alkylbenzknechlorosulfonates. 8. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à4, caractérisé en ce qu'on utilise comme composants gras ;des produits d'addition d'oxyde d'éthylène à des alkyl-ou alkylbenénesulfamides. 8. - Process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the fatty components are used: adducts of ethylene oxide to alkyl- or alkylbenenesulfonamides.
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