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Procédé d'épuration de phénols bruts.
Les phénols bruts obtenus de la houille ou du lignite, ou de leurs produits de transformation, renferment généralement encore de faibles quantités, par exemple environ 3 à 6%, de substances non acides, particulièrement des hydrocarbures, qui sont souvent gênants dans l'emploi ultérieur des phénols. Les points d'ébullition des phénols et des impuretés étant trèsrapprochés les uns des autres, la séparation de ces -substances n'est pas réalisable par simple distillation.
Pour les séparer il faut, soit dissoudre les phénols dans une lessive alcaline, qu'il faut clarifier par insufflation de vapeur d'eau, et libérer ensuite les phénols de la lessive par carbonisation, soit appliquer une distillation avec addition de fortes quantités d'eau, en obtenant ainsi un produit de condensation qui se'compose d'une couche aqueuse renfermant du phénol et d'une couche d'huile neutre.
Or, il a été trouvé suivant la présente invention qu'en séparant les huiles neutres des phénols par distillation en mélange avec de l'eau, on peut travailler avec des quantités d'eau beaucoup moindres lorsqu'on ajoute au mélange de phénol et d'eau un tiers solvant qui n'a pas une tension de vapeur appréciable dans les conditions de la distillation. Comme tiers solvant entrent en question, par exemple : lesacides arylsulfoniques ou alcoylsul- foniques ou les acides aryloxysulfoniques ou alocyloxysulfoniques, des sels d'acide carboxylique ou des acides carboxyliques supérieurs libres. On peut également utiliser les déchets industriels renfermant des composés de ce genre, par exemple, les résidus provenant de l'épuration des huiles ou des phénols à l'acide sulfurique. On peut employer aussi plusieurs de ces substances simultanément.
La quantité de tiers solvant à ajouter dépend de son pouvoir d'augmenter sa solubilité des phénols dans l'eau, et de la quantité d'eau employée. Par exemple, lorsqu'on emploie 50% en poids d'eau, par rapport au phénol brut à décomposer, il suffit d'ajouter 0,1% (par rapport au phénol brut) de benzènesulfonate de sodium en qualité de tiers solvant. Lorsqu'on ajoute 0,3% de phénolsulfonate de potassium, on obtient déjà par la distillation avec 40% d'eau une épuration très poussée des phénols. Généralement on utilisera des quantités telles du tiers solvant qu'à environ 90" les phénols se dissolvent complètement dans l'eau.
Le présent procédé convient particulièrement pour les phénols bruts qui sont obtenus avec une teneur relativement éle- vée en eau, par exemple, pour les phénols bruts extraits au moyen de tricrésylphosphate des eaux résiduaires de la distillation a
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basse température ou de l'hydrogénation du charbon, et renfermant environ 15 à 20% d'eau.
De même que dans la distillation connue des phénols bruts en présence de grandes quantités d'eau, par exemple de 100% et plus, il est possible d'opérer aussi suivant l'invention de manière à ramener le produit de condensation aqueux renfer-
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mant du phénol, en cycle fermé,, dans la colonne distil1at'oire et à retirer après quelque temps le mélange d'eau et de phénol purifié de '1.'alambic.
Exemple 1
500 kg. de phénol brut, obtenu par hydrogénation de liquide et extraction aes eaux résiduaires au moyen de tricrésylphosphate, ayant une teneur de 5,9% en poids d'huile neutre, sont distillés à la pression ordinaire avec 200 kg. d'eau et 1 kg. de benzènesulfonate de sodium en employant une colonne di stillatoire.
Le produit de condensation est libéré de l'huile neutre se séparant à la partie supérieure et est ramané dans l'alambic. Le benzènesulfonate de sodium, n'étant pas volatil, reste dans l'alambic.
Du distillat huileux on obtient, aprèsséparation de faibles quantités de phénol par lavage avec de la lessive de soude, 28,7kg. d'huile neutre, ce qui fait 97% de l'huile neutre contenue dans le phénol brut.
Exemple 2
500kg. du phénol brut employé suivant l'exemple 1 sont distillés avec 200 kg. d'eau et 3 kg. de phénolsulfonate de potassium, qui est également non volatil, en renvoyant dans la colonne le produit de condensation aqueux :renfermant du phénol. On élimine de cette manière 26,2 kg., c'est-à-dire 89% en poids de L'huile Neutre contenue dans le phénol brut.
REVENDICATIONS
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1.- Procédé de séparation d'huiles non acides des phénols bruts par distillation avec de l'eau et décomposition du produit de condensation en une couche aqueuse renfermant du phénol et en une couche d'huile, caractérisé en ce qu'on ajoute au mélange de phénol brut et d'eau des petites quantités d'un tiers solvant qui ne possède pas une tension de vapeur appréciable aux conditions de la distillation.
2. - Procédé d'épuration de phénols bruts, en substance comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.
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Process for the purification of crude phenols.
Crude phenols obtained from coal or lignite, or from their transformation products, generally still contain small amounts, for example about 3 to 6%, of non-acidic substances, particularly hydrocarbons, which are often troublesome in use. subsequent phenols. As the boiling points of the phenols and the impurities are very close to each other, the separation of these -substances cannot be achieved by simple distillation.
To separate them it is necessary either to dissolve the phenols in an alkaline lye, which must be clarified by blowing in water vapor, and then liberating the phenols from the lye by carbonization, or applying a distillation with the addition of large quantities of water, thereby obtaining a condensation product which consists of an aqueous layer containing phenol and a layer of neutral oil.
However, it has been found according to the present invention that by separating the neutral oils from the phenols by distillation mixed with water, it is possible to work with much smaller quantities of water when the mixture of phenol and d is added to the mixture. water a third solvent which does not have an appreciable vapor pressure under the conditions of the distillation. Examples of third solvents are arylsulfonic or alkylsulfonic acids or aryloxysulfonic or alocyloxysulfonic acids, carboxylic acid salts or free higher carboxylic acids. It is also possible to use industrial wastes containing compounds of this kind, for example, residues resulting from the purification of oils or phenols with sulfuric acid. Several of these substances can also be used simultaneously.
The amount of third solvent to be added depends on its ability to increase its solubility of phenols in water, and on the amount of water used. For example, when 50% by weight of water is used, relative to the crude phenol to be decomposed, it suffices to add 0.1% (relative to the crude phenol) of sodium benzenesulfonate as a third solvent. When 0.3% of potassium phenolsulphonate is added, a very thorough purification of the phenols is already obtained by distillation with 40% of water. Generally, such amounts of the third solvent will be used that at about 90 "the phenols dissolve completely in water.
The present process is particularly suitable for crude phenols which are obtained with a relatively high water content, for example, for crude phenols extracted by means of tricresylphosphate from the waste water of the distillation a.
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low temperature or carbon hydrogenation, and containing about 15-20% water.
As in the known distillation of crude phenols in the presence of large amounts of water, for example of 100% and more, it is also possible to operate according to the invention so as to bring back the aqueous condensation product containing
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the closed cycle phenol in the distillation column and after some time withdrawing the mixture of water and purified phenol from the still.
Example 1
500 kg. of crude phenol, obtained by hydrogenation of liquid and extraction of waste water by means of tricresylphosphate, having a content of 5.9% by weight of neutral oil, are distilled at ordinary pressure with 200 kg. of water and 1 kg. sodium benzenesulfonate using a di stillatory column.
The condensation product is released from the neutral oil separating at the top and is ramaned into the still. Sodium benzenesulfonate, not being volatile, remains in the still.
From the oily distillate, after separation of small quantities of phenol by washing with sodium hydroxide solution, 28.7 kg is obtained. neutral oil, which makes 97% of the neutral oil contained in the crude phenol.
Example 2
500kg. of the crude phenol used according to Example 1 are distilled with 200 kg. of water and 3 kg. of potassium phenolsulphonate, which is also non-volatile, by returning the aqueous condensation product: containing phenol to the column. In this way 26.2 kg., That is to say 89% by weight of the neutral oil contained in the crude phenol, is removed.
CLAIMS
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1.- A process for the separation of non-acidic oils from crude phenols by distillation with water and decomposition of the condensation product into an aqueous layer containing phenol and an oil layer, characterized in that one adds to the product. mixture of crude phenol and water of small quantities of a third solvent which does not have an appreciable vapor pressure at the conditions of the distillation.
2. - Process for purifying crude phenols, in substance as described above with reference to the examples cited.
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