BE446700A

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Procède de fabrication de produits de condensation résineux durcissables.

Il est connu de fabriquer des produits de condensa- tion résineux durcissables par traitement de mélamine, d'amme- line ou d'acide cyanurique avec des aldéhydes, en particulier l'aldéhyde formique. parmi ces produits, seules les résines de mélamine et de formaldéhyde ont acquis une importance indus- trielle tandis que les produits correspondants de l'ammeline n'ont pas ete employés à cause de la difficulté de la prepara- tion et ceux d'acide cyanurique à cause de leurs mauvaises prc priâtes de stabilité.

Il est connu en outre que par la réaction de sulfo- @

cyanure d'ammonium avec de la dicyandiamide en solution d'aci de chlorhydrique ou avec de la guanidine, il se forme de la thioammeline. Il est connu en outre que celle-ci peut être obtenue également en mélange avec d'autres substances lors- qu'on fond ensemble du sulfocyanure d'ammonium et de la dicy- andiamide.

La fabrication industrielle de thioammeline ou de mélanges contenant de la thioammeline est donc notablement plus simple que celle de la mélamine, car on peut obtenir à partir de dîcyandiamide ou de cyanamide avec ou sans addi- tion d'ammoniaque, seulement moyennant l'emploi de pression élevée, un rendement satisfaisant. Elle prend une allure no- tablement plus économique aussi par le remplacement d'une par tie de la dicyandiamide ou de la cyanamide par l'emploi du sulfocyanure d'ammonium s'obtenant facilement en quantité quelconque à partir des masses d'épuration du gaz.

Il a maintenant été découvert que l'on peut parve- nir d'une manière plus simple à des produits de condensation résineux durcissables, convenant aussi bien à l'industrie que les produits de condensation de mélamine et d'aldéhyde, par le fait que l'on traite de la thioammeline ou des mélanges contenant la thioammeline par des aldéhydes, en particulier de la formaldéhyde.

Cette réaction qui peut être effectuée aussi bien en présence de solvants et de diluants organiques, par exemple l'alcool méthylique ou ethylique, se fait avan- tageusement par chauffage en présence d'un peu d'alcali, Par acidification, on peut séparer la résine en flocons et la pré cipiter de la solution d'électrolyte, mais il suffit pour la plupart des applications d'une simple évaporation des solu- tions de résine, par exemple dans le vide, sur des cylindres de dessication ou dans des dessicateurs à pulvérisation.

On obtient des produits de condensation à proprié- tés particulièrement avantageuses lors de l'emploi de melan- ges contenant de la thioammeline, en particulier du mélange de reaction prenant naissance lorsqu'on fond ensemble du sul-

focyanure d'ammonium avec de la dicyandiamide ou de la cyana- mide, mélange qui consiste pour la plus grande partie en thic ammeline et en un peu de mélamine et de ses produits de désa- mination. Les produits de condensation obtenus sont remarqua- blement durcissables. Leur durcissement peut être accéléré par une addition d'acides, de sels acides ou de substances don nant un acide par dissociation, par exemple les sels d'ammo- nium. Les produits durcis sont très résistants au point de vue chimique.

Les produits de condensation peuvent s'employer pour la fabrication de masses pressées, par l'action de la chaleur et de la pression, pour la fabrication de colles, en particu- lier pour le collage du bois, pour l'amélioration des matière textiles, en particulier pour les applications d'apprêtage, ainsi que pour la fabrication de laques. Pour ce dernier em- ploi il est avantageux d'effectuer la condensation de prime abord dans des solvants organiques, après quoi la résine ob- tenue est coupee au moyen de solvants usuels de laque.

On peut mélanger les produits de condensation for- tement au moyen d'agents de charge ou d'allongement de nature usuelle, par exemple au moyen de sciure de bois, de pigments, d'amidon et/ou de leurs produits de transformation, comme l'amidon gonflé et la dextrine, etc.

Les produits du procède peuvent en outre être em- ployés en mélange avec d'autres produits de condensation dur- cissables, par exemple les résines d'aldéhyde et de phénol, d'urée, de thio-urée, de guanidine et de mélamine, avec des produits de condensation d'aminaldehyde, avec des dérivés de cellulose, par exemple des esters et des éthers de cellulose, avec des polymérisats de nature connue par exemple vinylique, l'acide acrylique et la résine de styrol ; ainsiqu'avec des résines alkydiques de tous genres.

Exemple 1.- 1 partie en poids de thioammeline est chauffée avec 2 parties en poids de solution de formaldéhyde à 40 % avec addition de lessive de soude et moyennant agitation pen

dant 1/2 heure, à 80 . Le mélange est porté à un pH de 7 à 8 par l'addition d'acide chlorhydrique et évaporé dans le vide à 50-60 . On obtient une résine soluble de façon claire dans une petite quantité d'eau. La résine pulvérisée s'agglomère par chauffage et peut être pressée par l'emploi de chaleur et de pression en masses solides. Si la solution de résine es rendue faiblement acide, la résine se sépare et peut, de cette manière, être débarrassée d'électrolytes la souillant.

Exemple 2.- 1 partie en poids de sulfocyanure d'ammonium est mélangée à 2 parties en poids de dicyandiamide et chauffée avec précaution dans le bain d'huile. A 170-180 commence une réaction violente et le mélange de réaction durcit. Le produi: de réaction obtenu est un mélange de thioammeline, de mélaming et probablement de produits de desamination de la mzlamine, # comme le mélam, le mélem et le mellon. Une partie de ce produi est chauffée avec 3 parties en poids de solution de formaldé- hyde à 40 , avec un pH de 8-9, à 80 et une dissolution se produit lentement. Le mélange est évaporé dans le vide à en- viron les 2/3, à 50-60 . Il prend naissance une solution vis- queuse qui peut s'employer remarquablement comme colle à bois.

Des feuilles de plaquage de hêtre sont enduites de la solu- tion et chauffées pendant 10 minutes dans la presse à bois contre-plaque à 100-110 . On obtient un collage encore meil- leur lorsqu'on ajoute à la solution de résine 3 % de chlorure ammonique.

Lors du collage de plaquages de hêtre on a observe moyennant l'emploi de la solution décrite une résistance de 93 kg/cm2, en cas d'adjonction de 3 % de chlorure d'ammonium, au contraire une résistance de 152 kg/cm2.

Exemple 3.- 1 partie en poids de sulfocyanure d'ammonium est mélangée à 3 parties en poids de dicyandiamide et ces matière sont mises en action par dépôt par portions sur une tôle de fer chauffée. Le produit de réaction est broyé et chauffé ave. le double de solution de formaldéhyde à 40 % pour un pH de 10. La plus grande partie se dissout alors. Le pH du mélange

de reaction est abaissé lentement jusqu'à 7,5-8. Après quel- que temps le mélange de réaction est placé sur un dessica- teur à cylindres chauffé à 140-150 .

On obtient une résine cassante après le refroidissement, qui est'soluble dans l'eau pour la plus grande partie*
30 parties en poids de cette résine sont melangees à 30 parties en poids d'amidon de pomme de terre et à 40 par ties en poids d'amidon gonflé. Le mélange est agité dans 2,7 fois la quanti,te d'eau froide. On obtient une colle con- venant sans autres additions pour le collage du bois contre- plaqué.

Lors du collage de plaquages de hêtre au moyen de ce mélange à 110 , on a observe des résistances de 150-160 kg/cm2, Du bois contreplaque fait de feuilles de hêtre moyer. nant l'emploi de ce mélange a donne, malgré la grande pro- portion de matières solubles à l'eau, après placement de 48 heures dans l'eau, lors de l'essai de séparation des feuilles, encore une rupture partielle du bois.

Exemple 4.- 2 parties en poids de dicyandiamide et 1 partie en poids de sulfocyanure d'ammonium sont fondues ensemble.

Le produit de réaction solide est mis en suspension dans une quantité double de solution de formaldéhyde à 40 le,', ayant un pH de 9 à 10, et est chauffé pendant 1 heure à l'ebullition.

La plus grande partie se dissout alors. Le mélange est placé sur un dessicateur à cylindres chauffe à 130-140 et est ainsi séché. On peut le pulvériser, il n'est plus fusible en une masse fluide mais s'agglomère par chauffage.

La poudre est pressee pendant quelques minutes dans un moule de pression chauffé à 150 , on obtient alors des corps presses durs ayant de bonnes propriétés mécanique: Exemple 5.- On fond ensemble des quantités égales de sulfo- cyanure d'ammonium et de cyanamide, A 1300 il se produit Il]:-:. réaction violente. Le produit de reaction est mis en suspen sion dans Quatre fois la quantité d'une solution de formal- @

déhyde à 40 % ayant un pH de 9-10 et est cuit pendant quel- que temps. La solution prenant alors naissance est évaporée dans le vide jusqu'à ce qu'on obtienne un liquide visqueux.

Ce dernier est utilisable comme colle pour le bois.

Claims

R e v e n d i c a t i o n s . EMI6.1

¯..¯¯¯¯¯e.¯a¯¯¯¯¯¯¯¯¯.. w.¯.o¯¯¯¯¯o,¯.rr¯r¯¯¯¯¯¯ I/ Procédé pour la fabrication de produits de con- densation résineux durciasables, caractérisé en ce qu'on met en réaction avec des aldéhydes, en particulier la fonnaldé- hyde, des mélanges contenant de la thioammeline, tels qu'on peut les obtenir en fondant ensemble de la dicyandiamide ou de la cyanamide avec du sulfocyanure d'ammonium.

2/ Les produits obtenus à 1,'aide du procéde sui- vant la revendication 1.

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