BE444792A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour la   fabrication   de produits de polycondensation. 
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La présente invention concerne un procédé pour la fabri- oation de nouveaux produits de condensation que l'on peut ap- 
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 peler des polyamides-polyhydrazides mixtes. 



   On connaît déjà différents procédés qui concernent la fabrication des produits de condensation linéaires les plus divers. On a déorit par exemple dans la littérature des po- lyesters, de polyéthers, des   polyaoétates,   de polyformals, de polyamides et des polyamides-polysulfamides. 



   On est parvenu actuellement à obtenir un produit nouveau de condensation que l'on peut très bien façonner et qui se caractérisé par une bonne résistance à la ohaleur et aux dis- solvants. Il n'est pas aussi hytrophobe et insoluble aux dissolvants que les polyamides connues, de sorte que les nou- veaux   polyoondensats   peuvent être employés de préférence pour des applications spéciales. 

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   Le produit de condensation est obtenu par le fait qu'on met en réaction des amides de la constitution suivante : 
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 ou leurs dérivés tels que des esters, des halogénures ou des anhydrides, avec des quantités à peu près équivalentes d'hy- drazine ou de produits de substitution de   celle-ci.   En règle générale l'emploi de pression et de températures élevées de par exemple 150-290  est nécessaire. Moyennant le passage d'un gaz inerte on peut éventuellement travailler sous la pression atmosphérique. Le produit de condensation résultant peut être façonné directement. Les propriétés plastiques et de solidité peuvent être améliorées notablement lorsqu'on chauffe davantage ce "préoondensat" dans le   vide à   une tempé- rature plus ou moins élevée que lors de la préoondensation. 



  Il faut toutefois veiller à ce que la température de conden- sation ultérieure se trouve toujours au-dessus du point de fu- sion du   préoondensat.   Il est fréquemment avantageux d'em- ployer pour la fusion du   préoondensat   une température plus élevée, qui peut s'abaisser au cours de la suite de la oon- densation. En règle générale, la oondensation est amorcée sous pression et achevée dans le vide pour l'obtention de produits ayant des propriétés précieuses. 



   On peut l'effectuer dans la masse fondue ou également dans des diluants appropriés comme des aromates substitués par des hydroxyls, des oétones ou de l'huile de paraffine. 



  L'emploi de petites quantités d'alcali comme catalyseur est avantageux bien que le plus souvent déjà la surface du réci- pient de réaotion ait une action oatalytique. 



   En cas d'emploi de quantités équimoléoulaires de l'ami- de dicarboxylée et d'hydrazine, on arrive à des composés à moléoule très élevée. Si on ne désire pas un poids moléou- 

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 laire aussi élevé, l'un ou l'autre des constituants peut se trouver en excès. 



   Dans l'amide à employer suivant la présente invention, ayant le type de formule indiqué ci-dessus, R ou   R'   peut re- présenter un groupement aliphatique, hydroaromatique ou mixte   aliphatico-aromatique   dans lequel la chaîne de 0 peut être interrompue par des hétéroatomes. R" peut être un atome de H ou un reste d'alkyl. 



   Les diamides dicarboxylèes peuvent être obtenues d'une manière connue par exemple par la réaction d'une molécule de diamine avec 2 molécules d'acide dicarbonique ou de ses déri- vés. Lors de la réaction d'un acide dioarbonique libre avec une diamine il faut employer des conditions de réaction éner- giques, car sinon il se forme seulement un sel de 1 molécule de diamine et de 1 molécule d'acide dioarbonique. 



   Les atomes de H de l'hydrazine peuvent être remplacés par des restes azyl ou alkyl, Il est toutefois nécessaire que l'hydrazine employée possède encore, sur chaque atome d'azote, un atome d'hydrogène susceptible de réaction. 



   Les produits de condensation obtenus sont extrêmement sensibles à l'oxygène bien qu'il soit avantageux, lors de la réaction, de se mettre à l'abri de l'oxygène de l'air. 



   Les masses fondues de ces corps sont relativement stables au point de vue de la viscosité. On peut éviter fortement la variation de la viscosité lors du travail par l'addition de stabilisateurs de   viscosité   appropriés, comme par exemple de la dialkyl- ou de l'azyl-hydrazine asymétrique, une amine primaire, une amide primaire, etc.. 



   Il faut spécifier de façon expresse que l'on n'obtient pas les mêmes produits de condensation, -tels qu'ils sont ob- tenus suivant le présent procédé- lorsqu'on fond ensemble une   polyhydrazide   et une polyamide en quantités équivalentes. 

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  Même par la condensation simultanée des trois corps fondamen- taux,   otest   à dire de l'acide dicarbonique, de la diamine et de l'hydrazine, on ne parvient pas aux produits de condensa- tion ayant les propriétés décrites. Dans le dernier cas on obtient en règle générale un produit gommeux ou gélatineux. 



   Exemple : 
258 parties en poids d'ester   diéthyllque   d'acide sébaoi- que sont chauffées avec 72 parties en poids d'octaméthylène- diamine, pendant 4 heures, dans un récipient de pression à 180 . La pâte obtenue est dissoute dans l'alcool, la solution est filtrée et refroidie. Le précipité obtenu est aspiré, lavé et séché. 



   57 parties de ce produit sont chauffées avec 5 parties d'hydrate d'hydrazine aveo addition d'une minime quantité d'alcoolat -oorrespondant à 0,05 gr. de sodium- pendant 3 heu- res, dans un récipient de pression, à 180 . On fait ensuite le vide dans le récipient et on chauffe encore à 220  dans un vide de 2 mm. Après 9 heures le produit possède de bonnes propriétés de façonnage.

Claims (1)

1. RESUME ----------- 1. Procédé pour la fabrioation de produits de polyoon- densation, caractérisé en ce qu'on condense à des températu- res de 150-280' des diamides symétriques d'acide dioarbonique de la formule générale HOOC. R . CO. NR" . R' . NR" -OC.

   R . COOH ou leurs dérivés, formule dans laquelle R et R' peu- vent être un reste aliphatique, hydroaromatique ou mixte aliphatiooaromatique, et dans laquelle la chaîne de C peut être interrompue par des hétéroatomes - R" est égal à H ou est un reste alkylique - avec des diamines aliphatiques, hy - droaromatiques ou mixtes aliphatiooaromatiques dont la ohaine de C peut être interrompue par des hétéroatomes. <Desc/Clms Page number 5>

   2, Procédé suivant 1, caractérisé en ce que la préoon- densation est effectuée sous pression, la condensation ulté- rieure sous le vide jusqu'au point final désiré.

   3. Procédé suivant 2, oaraotérisé en ce qu'on réalise la réaotion aveo emploi de diluants appropriés.

   4. Procédé suivant 3, oaraotérisé en ce qu'on ajoute des stabilisateurs de viscosité.