BE430756A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de préparation de composés carbonyliques de la série 
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 du oyolopentanopolyhydrophénanthrène"      La demanderesse a trouvé qu'on' peut obtenir   de= manière   
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 surprenante des composes àarbonylique) de la série du y-olo- pentanopQ,ykydrophëmn;hrne, satuxés i ou non saturés, lorsqu'on scinde les éthers-oxydes triarylméthyliquea des composés car-      binoliques correspondants par l'action de la chaleur. 



   Le procédé de la   présente   invention consiste donc à chauffer les produits initiaux à température élevée, par ex- 
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 emple à environ 2Q0-35C',, dano .le vide ou sous pression, le cas échéant en présence de gazinertes tels que   l'azote,  le di- oxyde de carbone, etc. La réaction peut aussi avoir lieu en 

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 présence d'un diluant solide ou liquide; il peut alors être avantageux d'employer des diluants qui favorisent catalyti- quement la scission thermique, c'est-à-dire des agents qui abaissent la température de scission.

   Les diluants de ce gen- re sont par exemple les métaux, les oxydes ou les sels métal- tiques tels que l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de zinc, la pou- dre de cuivre, le chlorure de barium,   etc.,   Les diluants   liqui-   des qui entrent en ligne de compte sont par exemple les hydro-   carbures .   point d'ébullition élevé. 



   La réaction décrite peut être illustrée par   le   schéma suivant: 
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 d'où il ressort   qu'à   côté des composée carbonyliques -qu'on   dé-   sire obtenir, il se forme encore un   triarylméthane.   



   Pour séparer les composés   carbonyliques   obtenus par le procédé de la présente invention, on emploie les méthodes de sé-   pu.ration   en elles-mêmes connues, par exemple la distillation   fractionnés,   la sublimation ou la cristallisation, l'action   d'agents   réagissant avec les cétones, ou d'autres procédés de purification ou de séparation adaptés à chaque cas spécial. 



  Lorsqu'on effectue la scission thermique dans le vide, on   arri-   ve souvent à séparer un produit de scission par distillation au fur et à mesure qu'il se forme. 



     Comme     produits   initiaux on emploiera les   éthers-oxydes   triarylméthyliques des composés   carbinoliques   de la série du 

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 cyolopsntanopolyhydrophénanthrene, par exemple des androatanè- par exemple des ondrostanè- àiols, .4es androstanetriols, dea androsfënediola, de l'andro- sterone, de la dehydroandrostérûne, des prégnanediola, des pré- gnenediols, des prëgnanolonee, des pr6gnénoloneao des composés 
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 de la série des hormones par exemple de la 
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 pregnene-"5.21-diol-20-'one, du prégnène-3,17020021-)élroà, à prégnêne-3.20<,21--triol, des hormones folliculaires polyhydro- gérées,

   par exemple de l'hormone des follicules ootahydrqugénée ainai que les étherà-0xydea triarylméthyliques des dérives par- tiôlleBtent substitti4o'de,% poly-ols, par exemple' de leurs éthers- ,  l ' ... sels et de leurs étjiers-oxydes. êther.9-oxldee triarylméthy- liques entrant en ligne de.compte contiennent.par exemple les reàtes tx3arym'3;.ques suivants$ :Les xestes txighny7,mé'lr- 2à.ue, tritOlYIM4hliqué, tritbiphny3) méttßl.que, tx3.r.ph%Yx. 



  '*. tf méthylique, triarylmethyliques aubstitues mixtes, etc. 



  Le procéda de la présente invention donne des e6tonce ou aussi des aldéhydes dé la éz3.e,dx cya.vpextaxxapolyhydrapùé- nanthrene. Par rdppar aux procédés connus pour la préparation 
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 de ces produits, le présent procède présente l'avantage d'être 
 EMI3.5 
 particulièrement simple tout en donnant de bons eondementi'3.

   On 
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 EMI3.7 
 geut ainsi préparer directement la testostérone à partir de l'éther-oxyde anrrcssnedio2--'riphzxy3auéhy2ique qu4on obtient facilement.. Ça procède permet auesi de transformer les groupes hydroxylss primaires en groupes aldehydiques sans oxydation si- multanée des groupes hydroxyles secondaires présente, étant don- 
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 né qu'il est très facile de convertir les produits initiaux en 
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 leurs dérivéa partiellement triarylmethyles, 

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Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. 



   Exemple 1 
On chauffe jusqu'à environ   350 ,   en faisant passer un cou- rant d'azote, un mélange de 10 parties d'éther   -oxyd   trans- 
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 dc'hydrostérone-triphénylméthylique (fondant à 190 , préparé par exemple à partir de trana-déhydroandrostérone et de triphé- nylchlorométhane en présence de pyridine) avec 5 parties d'oxy- de   d'aluminium.   Lorsque la scission a eu lieu on extrait le produit réactionnel avec de l'éther   bouillante concentre   la so-   lution   éthérée et traite le produit solide restant avec un aci- de minéral fort, par exemple avec de l'acide chlorhydrique. 



  L'androstènedione formée entre alors en solution. Après avoir séparé ce qui n'est pas dissous on précipite ce corps en ajou- tant de l'eau et on le purifie de manière connue. 



   Exemple 2 
On distille lentement sous un vide d'environ 15   =j'entre   
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 200 et 300 , 15. parties d'éther-oxyde androstênediol-3-triphë- nylméthylique (fondant à 228 , préparé en réduisant l'éthér-oxy- de trans-déhydroandrostéronotriphénylméthylique mentionné à l'exemple 1). Le produit de la distillation est séparé en tri- phénylméthane et en testostérone, par exemple par cristallisa- iion fractionnée ou aussi par traitement avec le réactif de Gi- rard. 



     (Somme   produit initial on peut aussi employer avantageuse- ment l'éther-oxyde   androstènediol-3-trinaphtylméthylique.   



   A partir d'un éther-sel en position 17 de l'éther-oxyde 
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 andrOot'nediol-3-tri-(biphényi)-méthylique, on obtient par ex- emple de   manière   analogue les éthers-sels correspondants de la 

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 testostérone, par exemple le propionate de testostérone, qu'on peut séparer du   tri-(biphényl)-méthane   forme par distillation du mélange réactionnel dans le vide. 



   On obtient également de cette manière la   prégnènedione   correspondante à partir d'un éther-oxyde triarylméthylique de 
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 la prégnène-5--51-20-one, et les prégnanedionws correspondantes à partir d'éthers-oxydes bis'-triarylN.ëthyliques des prégnane- diols. 



   On obtient de manière analogue les composés suivants : la 
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 pxgnne o20d.o.-2.one, la .pxgnène3 0.7 02(-'rio.-2.-one la prégnène-17020=diol-3.21-dionep le prégnène-3o20-dione-2l-olg le prZre3 , 20dâoxze. a2ldiol

Claims (1)

1. Revendication, La présente invention a pour objet Un procédé de préparation de composés carbonyliques de EMI5.3 la série du cyclopentanopolyhydrophénanthrène consistant à scinder les éùhers-oxydes riary.méhy7.z.ques des composés carbi- noliques correspondants par l'action de la chaleur