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" PROCEDE DE SOLUBILISATION ,EN PLUSIEURS PHASES,
DE PHOSPHATES CONTENANT DU CARBONATE DE CALCIUM "
Par les méthodes actuelles de solubilisation des phosphates, il ne vaut généralement la peine de solubiliser que des phosphates ayant une valeur relativement grande.
Dans l'utilisation de phosphates contenant de la craie, phos- phates qui sont utilisés en grandes quantités, on a besoin d'une part de grandes quantités d'acide sulfurique pour la solubilisation par l'acide sulfurique telle qu'elle est géné- ralement appliquée actuellement, et d'autre part on obtient
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des phosphates comportant un grand excès de plâtre, indési- rable pour l'agriculture. La solubilisation des phosphates par l'acide azotique est un problème ancien qui toutefois n'a pas été résolu jusqu'ici, car dans le traitement des phosphates par l'acide azotique, il se produit du nitrate de calcium en plus du phosphate de calcium, et dans l'utili- sation pratique, comme engrais, des produits de solubilisa- tion ainsi obtenus, on rencontre de grandes difficultés à cause de leur hygroscopicité.
On pourrait bien songer à effectuer la solubilisa- tion des phosphates au moyen d'acides dont les sels de cal- cium sont solubles dans l'eau, en n'utilisant l'acide, adop- té dans le cas envisagé, qu'en quantité correspondant à la teneur du phosphate brut en craie. Un tel procédé n'est pas réalisable en pratique parce que de grandes quantités de phosphate tricalcique sont déjà attaquées par les acides avant que toute la craie ne soit entrée en solution, même approximativement. On n'obtient donc pas, de cette façon, de séparation entre le phosphate et la craie. Il reste un phosphate contenant encore une grande quantité de craie. Si l'on cherche toutefois à obtenir de cette façon un phosphate ne contenant pas de craie, des quantités sensibles d'acide phosphorique ont déjà passé dans le liquide de solubilisa- tion.
Si l'on utilise par exemple de l'acide azotique pour la solubilisation, on obtient dans ce dernier cas une solu- tion de nitrate de calcium contenant une quantité relative- ment grande d'acide phosphorique dissous. En utilisant cette solution on obtient par évaporation un salpêtre à base de chaux. Quant à l'acide phosphorique qu'il contient , il faut le considérer comme perdu, car d'après les usages du commerce on ne lui reconnaît aucune teneur en phosphore.
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On a trouvé un procédé par lequel on réussit à traiter des phosphates contenant de la craie de façon à séparer toute la craie qu'ils contiennent . A cet effet on traite d'abord les phosphates bruts par une quantité telle d'acide dont les sels de calcium sont solubles dans l'eau, que toute la craie contenue dans le phosphate brut entre en solution. Immédiatement après on traite le liquide de solubilisation par des agents alcalinisants de façon à re- transformer pratiquement complètement en phosphate insoluble le phosphate de calcium qui est d'abord entré en solution dans la solubilisation de la craie.
Pour mettre ce procédé en pratique, on utilise par exemple de l'acide azotique pour la solubilisation. On ajoute, au liquide de solubilisation ainsi obtenu, de la chaux précipitée ou de l'ammoniaque en quantité telle que tout l'acide phosphorique qui se trouve en solution se sépare.
Le phosphate précipité est séparé de la solution de sel de chaux de façon connue.
Une partie de la solution de sel de chaux sert à traiter le sel de chaux soluble, par exemple le nitrate de calcium, pour le transformer en engrais. On a constaté qu'il est particulièrement pratique de traiter par de l'ammoniaque et de l'acide carbonique le nitrate de calcium qui s'est produit , en traitant également l'acide carbonique produit au cours de la solubilisation du phosphate, pour obtenir un engrais excellent composé de carbonate de calcium et de ni- trate d'ammonium. Toutefois on peut aussi traiter la solution de nitrate de calcium de toute autre façon.
Quant au phospha- te restant après la solubilisation et contenant encore le cas échéant de petites quantités de carbonate, on le traite par un autre procédé quelconque, par exemple par solubilisa- tion au moyen d'acide sulfurique, pour le transformer en
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engrais ou même en acide phosphorique. On peut aussi conti- nuer à traiter encore de son côté le sel de chaux qui se produit. Dans la décomposition au moyen d'acide sulfurique en vue d'obtenir du plâtre et de l'acide phosphorique, on a constaté qu'il est avantageux de transformer le plâtre obtenu en sulfate d'ammonium au moyen d'ammoniaque et d'acide
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carbonique. On peut toutefois procéder aussi d'autre façon.
)&ùyqAoÉv Pour extraire th t aeià.e es.P4:Hil.ai(}1.1.9 des phosphates bruts conte- nt. / nant de la craie on peut aussi utiliser des acides ou anhy- drides d'acides tels que leurs sels de chaux neutres soient insolubles, mais que leurs sels acides soient solubles dans l'eau. On peut prendre par exemple de l'acide carbonique en commun avec de l'eau pour extraire la craie des phospha- tes bruts. Le carbonate de calcium ajouté au phosphate natu- rel est alors transformé en bicarbonate de calcium soluble dans l'eau. L'action de l'acide carbonique sur le phosphate naturel a lieu par exemple dans une suspension dans de l'eau.
La séparation entre le bicarbonate de calcium formé et le phosphate tricalcique restant a lieu de façon connue.
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"SOLUBILIZATION PROCESS, IN SEVERAL PHASES,
OF PHOSPHATES CONTAINING CALCIUM CARBONATE "
By current methods of solubilizing phosphates, it is generally worthwhile to solubilize only phosphates of relatively high value.
In the use of phosphates containing chalk, which phosphates are used in large quantities, on the one hand large quantities of sulfuric acid are required for the solubilization with sulfuric acid as it is generally used. currently applied, and on the other hand we obtain
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phosphates comprising a large excess of plaster, undesirable for agriculture. The solubilization of phosphates with nitrogenous acid is an old problem which, however, has not been solved so far, because in the treatment of phosphates with nitrogenous acid, calcium nitrate is produced in addition to calcium phosphate. , and in the practical use as a fertilizer of the solubilization products thus obtained, great difficulties are encountered because of their hygroscopicity.
It might well be considered to effect the solubilization of the phosphates by means of acids the calcium salts of which are soluble in water, by only using the acid, adopted in the case considered, only quantity corresponding to the content of the raw phosphate in chalk. Such a process is not practically feasible because large amounts of tricalcium phosphate are already attacked by acids before all of the chalk has gone into solution, even approximately. In this way, therefore, no separation between the phosphate and the chalk is obtained. There remains a phosphate still containing a large amount of chalk. If, however, it is desired to obtain a phosphate which does not contain chalk in this way, substantial quantities of phosphoric acid have already passed into the solubilization liquid.
If, for example, nitrogen acid is used for the solubilization, in the latter case a calcium nitrate solution is obtained containing a relatively large amount of dissolved phosphoric acid. Using this solution, a lime-based saltpeter is obtained by evaporation. As for the phosphoric acid which it contains, it must be considered as lost, because according to commercial usage no phosphorus content is recognized.
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A method has been found by which it is possible to treat phosphates containing chalk so as to separate all the chalk they contain. For this purpose, the crude phosphates are first treated with such an amount of acid, the calcium salts of which are soluble in water, that all the chalk contained in the crude phosphate goes into solution. Immediately thereafter, the solubilization liquid is treated with basifying agents so as to convert almost completely into insoluble phosphate the calcium phosphate which first went into solution in the chalk solubilization.
In order to put this process into practice, nitrogen acid is used for example for the solubilization. Precipitated lime or ammonia is added to the solubilization liquid thus obtained in an amount such that all the phosphoric acid which is in solution separates out.
The precipitated phosphate is separated from the lime salt solution in a known manner.
Part of the lime salt solution is used to treat soluble lime salt, for example calcium nitrate, to turn it into fertilizer. It has been found that it is particularly practical to treat the calcium nitrate which has occurred with ammonia and carbonic acid, also treating the carbonic acid produced during the solubilization of the phosphate, to obtain an excellent fertilizer composed of calcium carbonate and ammonium nitrate. However, the calcium nitrate solution can also be treated in any other way.
As for the phosphate remaining after solubilization and still containing, if necessary, small quantities of carbonate, it is treated by any other method, for example by solubilization with sulfuric acid, to convert it into
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fertilizer or even phosphoric acid. It is also possible to continue processing the lime salt which is produced on its side. In the decomposition by means of sulfuric acid in order to obtain plaster and phosphoric acid, it has been found to be advantageous to transform the plaster obtained into ammonium sulphate by means of ammonia and acid
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carbonic. However, it is also possible to proceed in other ways.
) & ùyqAoÉv To extract th t aeià.e es.P4: Hil.ai (} 1.1.9 from crude phosphates containing. / containing chalk it is also possible to use acids or acid anhydrides such as their salts of neutral lime are insoluble, but their acid salts are soluble in water. For example, carbonic acid can be taken together with water to extract the chalk from the crude phosphates. natural phosphate is then converted into water-soluble calcium bicarbonate The action of carbonic acid on natural phosphate takes place, for example, in a suspension in water.
The separation between the calcium bicarbonate formed and the remaining tricalcium phosphate takes place in a known manner.