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"PREPARATION DE RESINES ARTIFICIELLES"
On sait que par traitement d'amines aromatiques en présence de quantités à peu près équivalentes d'acide avec de l'aldéhyde formique et des substances susceptibles de dégager de l'aldéhyde formique et élimination subséquente de l'acide on obtient aussi bien des produits de condensation solubles et fusibles, que des produits de condensation insolubles et infu- sibles, suivant que plus ou moins d'aldéhyde a été mis en action.
Les résines obtenues à partir d'aniline et d'aldéhy- de formique, qui se distinguent par leur résistance mécanique, électrique etchimique remarquable, sont particulièrement de grande valeur.
Il est également connu que les résines solubles et fusibles obtenues à partir de tout au plus 1 moléculé d'aldéhy- de formique peuvent etre converties par traitement avec des al- déhydes ou des agents susceptibles de dégager des aldéhydes en résines infusibles possédant des propriétés notablement amélio- rées. @
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La demanderesse a trouvé que cette réaction n'est nullement limitée aux produits de condensation avec tout au plus 1 molécule d'aldéhyde formique, mais au contraire que les
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propriétés des produits avec plus de 1 molécule àT aldéh7de for- inique peuvent 'être larganent modifiées o-, 81!léliorées par trai- tement avec des quantités ultérieures d'aldéhydes ou d'agents susceptibles de dégager des aldéhydes.
En particulier aussi bien la plasticité des résines, que la solidité à la chaleur et la résistance chimique des produits finaux peuvent être for- tement influencées vu qu'il est possible d'employer des aldéhy- des ou des mélanges de différents aldéhydes condensant lente- ment ou rapidement, d'où il résulte une large gradation de la rapidité de durcissement et de la stabilité des nouvelles rési- nes. En outre on a constaté que les propriétés caractéristiques des résines à partir d'aminés et d'aldéhyde formique sont main- tenues même lors d'additions relativement grandes d'autres al-
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déhydes ou agents susc'eptibles de dégager des aldéhydes.
Lors- que l'on part de produits de condensation pouvant 'être. moulés
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par pression seulement à. des tenrpénatures élevées on Utilisera de'préférence des aldéhydes à poids moléculaire élevé et à ré- action lente ou des substances dégageant des aldéhydes seulement à des températures élevées, tels . que par exemple les- alcools
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polyphénoliques, qui servent dans la ppr: air phase da fondant et permettent ainsi une compression natta des températures ro- nativement basses, mais- qui ensuite ràa.g5,z;<,ont avec formation de produits très résistants à la chaleur aux influences chi- Iniques.
On peut toutefois aussi ajouter dès le début des fon- dants dans le sens du brevet d'addition No. 364.645 du 19 Octo-
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bre 1929 de la demanderesse. Parmi les aidéhyclez on peut citer le paxaformalcléhycle, le furfurol, l'aldéhyde crotaniciue, le paraldéhyde, le bon7,alçléhycle, l'aldéhyde Halicylique, l'aldéhy- de toluenesulfosalicylique, l'aldéhyde o0nnthiqQe, etc.. Comme agents susceptibles, de: dégager des aldéhyd.es entrent par exemple
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en considération le furfuramide, l'héxaméthylènetétramine, les alcools polyphénoliques, etc.. -Ces derniers sont particulière- ment appropriés vu que d'une part ils réagissent très lentement et d'autre part parce qu'ils durcissent rapidement en produits finaux.
Des combinaisons de résines d'amines ne contenant pas beaucoup plus de 1 molécule d'aldéhyde formique avec des agents à réaction lente, tels que le furfurol et les alcools polyphé- noliques ou des mélanges de ces deux produits possèdent une si bonne plasticité et une si grande stabilité à températures moyen- nes qu'ils peuvent même être durcis dans des moules sans com- pression et qu'ils remplissent des moules compliqués sans laisser aucun espace libre.
La rapidité de durcissement peut encore être influ- encée par l'addition de substances basiques, telles que fur- furamide, triéthanolamine, etc., ou d'acides.
La combinaison des composantes peut s'effectuer à n'importe quelle phase de la préparation. Une condition parti- culièrement favorable est créée par le fait que les résines à partir d'aminés et d'aldéhyde formique, après élimination de l'acide, précipitent dans une forme ayant une très grande sur- face et possédant un si grand pouvoir d'adsorption que des quantités très considérables d'aldéhydes solubles Sans l'eau ou d'agents susceptibles de dégager des aldéhydes peuvent y être fixés très fortement, si bien que lors du lavage on n'ob- serve pas. de pertes considérables. De cette façon on petit obte- nir une dispersion particulièrement uniforme.
On peut aussi in- troduire l'aldéhyde ou l'alcool polyphénolique dans- la solution de condensation acide et éliminer ensuite l'acide, ou après élimination de l'acide traiter la résine d'aminés et d'aldéhyde formique précipitée avec l'agent de durcissement ou finalement combiner les composantes sèches par mélange, broyage, fusion, etc.;le cas échéant, l'aldéhyde utilisé doit être dissoute dans- un solvant dans le but d'obtenir une dispersion uniforme.
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Dans chaque phase de la préparait en, si l'on désirs déjà lors de la première condensation, on peut ajouter à parties fondants
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(cf. brevet dt addi tion No . 364.645 du 19 Octobre 1929 de la \le- mancIeresse) des matières de remplissage 01.1 toutes autres addi- tions, 'telles clut elles sont proposées les brevets d'addi- tion No . 364.292 du 5 Octobre 1929 et T; o > ;64. 524 du 15 Octo- bre 1929 de la demanderesse.
La combinaison des composantes en solution ou en suspension est particulier smeat appropri-éo po'ur la fixation homogène sur et dans les 61]1) utr a:i:ïa , tols que 10. pâte à papier, la sciure de bois, l'asbeste, le papier, les tissus, ete.; fixation qui peut s'effectuer de manière aussi efficace
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que pour les résines -à partir dt aminés e b 6 1 aldéh7t Le formiquo suivant le brevet No. 347.889 du 10 Janvier 1928 et ses addi-
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tions No. 364. 292 du 5 Octobre 1929 et No . 364. 524 du 15 Octo- bre 1929 de la demanderesse.
Les nouveaux produits sont appropriés aux buts les
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plus divers dans l' inàv*trie des matières artificielles, tels que par exemple comme matière isolante, à la préparation d' a'b- jets d'art et d'usage de tout genre, cornnio matériel de oonstrua- tion pour des parties de machines, etc., appelées L supporter des efforts mécaniques notables, comme par exemple des roues dentées, des parties accessoires de machines textiles, telles que fuseaux, chasses-navettes, etc., puis comme étanohéifiant, comme succédané du bois dans l'industrie :les meubles et dans la menuiserie en bâtiment, finalement, à la préparation de dis- ques de gramophone, de hauts-parleurs et d'autres objets de l'industrie acoustique.
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limiter.
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Exemple
100 parties d'une résine fusible, obtenue par conden- sation de 1 molécule de chlorhydrate d'aniline et 1,05 moléou- ' les d'aldéhyde formique, élimination subséquente de l'acide et séchage (comme décrit à l'exemple 1, alinéa 1 du brevet d'addi- tion No. 364.292 du 5 Octobre 1929 de la demanderesse), sont broyées avec 30 parties d'aldéhyde crotonique. La poudre peut 'être comprimée en produits infusibles possédant une très bonne résistance à la chaleur.
Exemple 2
100 parties d'une résine infusible, obtenue comme décrit dans le brevet No. 347,889 du 10 Janvier 1928 de la demanderesse par condensation de 1 molécule d'aniline et 1,2 molécules d'aldéhyde formique en présence de 1 molécule d'aci- de chlorhydrique, élimination subséquente de l'acide et sécha- ge, sont broyées avec 20 parties de furfurol. La poudre rou- geâtre possède lors de la pression une bonne plasticité et fournit des produits moulés noirs brillants d'excellentes propriétés.
Exemple 3
100 parties de résine obtenue comme décrit ci-des- sus à partir de 1 molécule d'aniline, 0,8 molécule diacide chlorhydrique et 1,12 molécules d'aldéhyde formique sont broyées et comprimées avec 5 parties de paraformaldéhyde et 2 parties d'héxaméthylènetétramine. On obtient des produits moulés ayant une résistance à la chaleur remarquable.
Exemple 4
100 parties de résine infusible obtenue comme décrit dans l'exemple 2 à partir de 1 molécule d'aniline, 1,2 moléou- les d'acide chlorhydrique et 1,4 molécules d'aldéhyde formique
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sont broyées et comprimées avec 10 parties de p-crsalcliméthylel', et 10 parties de furfurol. On obtient des produits moulés hcmo- , gènes d!excellentes propriétés.
Exemple 5 100. parties de résine fusible, obtenue comne décrit
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dans l'exemple 2, sont broyées à fond. &'Y30 15 parties de p- aré- xolàimàthylol et 1 partie d'acide saliej"Li-que et comprimées à 160 . La poudre, qui est très plastique lors de la première phase de la pression, durcit très rapidement et forme des pro- duits moulés très stables à la chaleur.
Exemple 6
100 parties de résine fusible, obtenue comme décrit; à l'exemple 1, sont malaxées à chaud. avec 50 parties de furfu-
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rol'et 3 parties cle f1.Xrfuramide et le est coulé dans des moules. Par chauffage lent à 150-160 , éventuellement dans un autoclave, la masse durcit en produits moulée noirs bril- lants.
Exemple 7
93 parties d'aniline sont dissoutes dans la quanti- té équivalente d'acide chlorhydrique dilué et agitées pendant
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quelque temps à. 50 0 avec 95 Bartiea¯àtune solution d aldéhyde formique à S8%. Cette solution est coulée iima un mélange dtsl- cools polyphënoliques, obtenu en fals-ajit :7éagir pendant plu- sieurs jours k froid 15 parties de ]Phénol on soluion alealliio diluée avec une quantité 2t fois équivalente dald6:hyde -il"Q=î- que. On complète la neutralls-ation- à Il aide d'une solution (le carbonate de sodium, chauffe le cas écÍ1.êant a.'.60 , filtre, la- ve et sèche. La poudre ainsi obtenue une très bonne plasticité et fournit des produits moules qui sont très stables
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à 1% chaleur et très r6sistants à la, rupt'd.
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A la place de phénol on peut employer comme produit de départ pour les alcools polyphénoliques des homologues du phénol ou des mélanges de ces produits, comme par exemple le p-dioxydiphénylpropone, etc.; dans. ce cas il est avantageux d'utiliser plus de 2 molécules d'aldéhyde formique pour chaque hydroxyle de phénol.
Exemple 8
Dans une solution de condensation acide obtenue à partir de 93 parties d'aniline, 600 parties d'acide chlorhydri- que à 7% et 83 parties d'une solution d'aldéhyde formique à 38% on fait couler une solution alcaline de 20 parties d'alcools polyphénoliques.préparée comme indiqué à l'exemple 7 et agite le tout pendant quelque temps avea 120 parties de sciure de bois. Puis on neutralise la majeure partie d'acide à l'aide d'une solution de soude caustique diluée, achevé ia neutralisa- tion avec du carbonate de sodium, filtre, lave et sèche la pâ- te. La poudre finement broyée peut être comprimée en produits moulés d'excellentes propriétés.
Exemple 9
100 parties de résine infusible obtenue comme décrit dans l'exemple 2 sont broyées et comprimées avec 10 parties d'un produit de condensation évaporé et séché obtenu à partir de 1 molécule d'urée et 2 molécules d'aldéhyde formique. Les produits moulés ainsi obtenus possèdent une grande résistance mécanique.
Exemple 10
100 parties d'anhydroformaldéhydeaniline sont sus- pendues dans 400 parties d'eau et additionnées d'une solution de 120 parties d'acide chlorhydrique à 37% et 300 parties d'eau.
On agite à 60-90 tout en additionnant 10 parties d'aldéhyde formique jusqu'à format.ion d'une solution claire, ajoute une @
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solution d'alcools po1yphénoliqueJ prépare c Gomme décrit 1: 1''exemple 7 à partir de 20 parties de y7a4ro1 et coule la solu- tion de condensation, tout en agitant, dans une bouillie de pâte à papier, contenant 120 parties de cellulose sèche. Après agitation pendant quelque temps on neutralise, filtre et lave.
Le résida peut 'être traité dans une pile à moudre et transfor- mé en papier- de la façon usuelle. En superposant et comprimant ces feuilles de papier on obtient des produits moulés possédant une résistance mécanique et électrique extraordinaire.
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Au lieu df aniline ou ài anh3rdroòrmalàéhyrdemiline on peut aussi employer dans les exemples précédente le-urs hoezo- logues, tels que par exemple l'o-toluidine, la m-xylidine, etc, ou les bases de Schiff correspondantes ou des mélanses des homo- logues précités en particulier avec de 11 aniline 01.1. de l T anhy- droforïusidëhydeaniline.
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Rev n di ,-io;rls .
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,¯ 1. ) Procédé pour la préparation &3 résines art-ifioielles Partîr de produits de condensation 0'bteiTns par rëact.ion de quantités plus qu'ëquimoléoulaires d'aLdéhyde formique sur des 'aminés aromatiques en présence de quantités à peu près équiva-
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lentes cL* acides, consistant à combiner ces produits cle conden- sation, le cas échéant, en mélang-e avec dos matières clladlcution, telles que substances susceptibles de former- des résines, matit-' res de remplissage, fondants, etc., avec quantités ultérieu-
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res d'aldéhydes, à' agents susceptibles de dëg-ager des aldéhydes ou des méiang-es de aes matières, et, le c,,2s échéant, à les tran> former en produits moules infusibles.
2.) Mode de réalisation du procédé du 1, consistant à effectuer le moulage des produits sus-mentionnés par coulage ou compression, le cas échéant, en présence de matières qui in- fluencent la rapidité 'du durcissement.
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µ y, ) Les nouveaux produits sus-ceptibles cl'tre obtenus d'après les- procédés des µµ'1 ¯et, 2 et leur ,ax Eii.t2ÉP iiTliF-
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