BE371637A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  'BC' FABRICATION D'ANHYDRIDE DI A8JDFS GRAS ,PARTICULIR- 
 EMI1.2 
 RRMFNT DR L'ANHYDRIDR  CF.TIQUF." Il a été trouvé que la combinaison suivant la formule: 
 EMI1.3 
 CH3' CH(OCOCH 3) O.CH (OCOCH3).CH 31 et à laquelle il faut donner la désignation d' éther, -diacéto-diéthylique ou d'éther bis [Ó aoetoxy - éthylique '? est facilement dissociée, par 
 EMI1.4 
 ohauffage, en présence de catalyseurs, en 2 molécules d'aldéltyde acétique et 1 molécule d'anhydride   acétique.   
 EMI1.5 
 Vu que l'éther<=/,--diaoéto-diéthyliqu.e peut être obtenu par le convertisse..'1len t de l' 8t1her c/ , 1'-dici.lor-diéthy- lique au moyen d'acétates ou d'acide acétique   libre,-l'éther     /-et:

  ..     diohlor-diéthylique   étant à son tour facilement obte- nable de 2 molécules d'aldéhyde aoétique et de 2 molécules d'acide ohlorhydrique,- la nouvelle réaction décrite ci-dessus offre une voie par laquelle il est possible de convertir les acétates ou de l'acide acétique au moyen de l'acide chlorhydrique en anhydride acétique, en obtenant comme sous produits les 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 chlorures métalliques correspondants ou de l'acide   chlorhydri-   que, ce dernier pouvant être utilisé à son tour pour la fabri- cation de   l'éther   dichlor-diéthylique. 



   Il est évident, que pour l'obtention de 1'anhydride antique et l'aldéhyde acétique il   n'est, pas   nécessaire de par- 
 EMI2.1 
 tir de l'éther diacétadiêthylio,.ue pur ; on'peut aussi directement dissocier le produit brut, résultant de la réaction de l'acide a- cétique avec de l'éther diohlordiétliylique, ou dissocier le pro- duit résultant   de la   réaction de l'acétate avec l'éther   dichlor-     diéthylique   au fur et à mesure de sa formation, en séparant les produits dissociés par distillation, avantageusement dans le vide. 



   Le présent   procédé'se   prête aussi bien à l'obtention de l'anhydride acétique qu' à l'obtention d'autres anhydrides d'acides   gras ,   à côté de l'aldéhyde ac5tique. 



   Les rendements sont bons; les parties non converties peuvent être introduitesdans lesnouvellescharges. 
 EMI2.2 
 I<! X P M P L R S I) 143 grs d' 5therd, c/' -dicblor-diéthylique sont lais- sés pendant plusieurs jours en présente   d'un   excès d'acétate alcalin anhydre à la température de la chambre.   Rnsuite   on ajou- 
 EMI2.3 
 te au liquide fiittré bzz gr'de déc;ahydronaphtaline et 0,25 gr de chlorure de zinc dans 5cm3 d'acétone, puis on chauffe,ce qui a pour effet la distillation de l'aldéhyde acétique. 



   L'anhydride acétique formé se sépare, lors du refroidis- sement à la température de la chambre, sous forme d'une couche 
 EMI2.4 
 insoluble dans la décahydronaphtaline, et est purifié par dis- tillation. Le rendement est de bzz du rendement théorique. 



  2) 143 gr d'éther of ,d" -dichlordiéthylique sont len- tement chauffés au bain-marie à 80  et maintenus à cette tempé- rature pendant 4 à 5 heures, dans un mélange de   300   gr de benzol anhydre et de 120 gr de vinaigre anhydre ou vinaigre radical. 
 EMI2.5 
 



  Durant ce traitement. toute la quantité d' aoide ehlorhydrique qui correspond au oonvertissement en éther,/,.,,-"*-dïaoetQ-di6thy,- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 lique, s'échappe du mélange en réaction. Après  .5 terminaison   de la réaction le benzol est éliminé par distillation, ensuite après addition de 0,25 gr de chlorure de zino dans 10 cm3 de Vinaigre anhydre, la température est augmentée jusqu'à l'ébul- lition du vinaigre anhydre, ce qui entraine la décornposition progressive de l'ester et la distillation de l'aldéhyde acé- tique formé. 



   Après élimination de   l'aldéhyde   par distillation, la température est encore   augnentée   de manière a provoquer aussi la distillation de l'anhydride acétique . 



   Le rendement en   anhydride   est de75% du rendement théorique. 



   3) 500 gr déther Ó,Ó-diaceto-diéthylique sont mé- langés et chauffés' avec 0,5 gr de chlorure de zinc dans 5 cm3 de vinaigre anhydre. Déjà à 110-115  commence la dissociation de l'éther aveo distillation de l'aldéhyde acétique. 



   Avantageusement la température est réglée de manière, que l'anhydride acétique en formation distille avec   l'aldéhy-   de aoétique, après quoi les deux produits de la dissociation sont séparés par distillation fractionnée l'un de l'autre et d'avec les sous produits qui se forment en très faible mesure. 



   Le rendement est de   75%   du rendement théorique. 



   4) 500 gr d'éther Ó, Ó' -diaceto-diéthylique et 0,5 gr de chlorure de zinc dans 5-10 cm3 d'alcool sont   disouts   dans 300   gr'de   décahydronaphtaline,   après   quoi le mélange est chauffé jusqu'à distillation de l'aldéhyde acétique et de l'an- hydride acétique en formation. L'isolation des produits de disso- ciation l'un de l'autre peut se faire d'après l'exemple 2. - Le rendement est de 67% du rendement théorique. 



   5) 500 gr d'éther Ó'-diceto-diéthyliquee sont chauffés, à une pression réduite, avec 0,5 gr de chlorure d'étain dans 5cm3 d' acétone. A une pression   d'environ   100-105 m/m de mer- cure l'aldéhyde acétique et l'anhydride acétique distillent, comme produits de   dissociation   le dernier à environ 75 . 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 Leur séparation et leur épuration se font suivant l'exemple 3. 



  Le rendement est de   75%   du rendement théorique. 
 EMI4.1 
 



  6) 500 gr d'éther , ci' -diproprio-dIE5thylique sont chauffés avec 0,5 gr de chlorure de zinc dans 5-10 cm3 d'alcool. A environ 110  commence la dissociation de l'éther. Les produits de dissociation: l'aldéhyde acétique et l'anhydride proprionique, sont séparés l'un de l'autre par distillation fractionnée. Le rendement est de 60% du rendement théorique.

Claims (1)

1. R E V E N D I C A T I O N S 1) Procédé pour la préparation d'anhydrides d'acides gras et d'aldéhyde acétique, caractérisé en ce qu'on dissocie à chaud, en présence de catalyseurs, les produits de l'action desacides gras correspondants ou de leurs sels sur 1'Ó ,Ó' EMI4.2 dchlaxsiéthyl êther.

   2) Procédé de fabrication d'anhydrides d'acides gras et d'alhléhyde acétique,- caractérisé en ce que leséther diaoeto-diéthyliques correspondants sont dissociés par la cha- leur en présente de catalyseurs.

   3) Procédé suivant les revendications I à 2 ,- carac- térisé en ce que la dissociation est réalisée en présence d'a- gents dissolvants ou diluants.

   4)Procédé suivant les revendications I à 3, - caracté- risé en ce que la dissociation et la séparation, ou l'une de ces opérations,est réalisée avec application d'une pression réduite.

   R R S U MUF ============ Les anhydrides d'acides gras et d'aldéhyde acétique sont obtenus par la dissociation par la chaleur,- en présence de catalyseurs,- des produits de l'action des acides gras ou EMI4.3 de sels correspondants sur l'éther , 1'-àiahlor-àiét#lique, ou par la dissociation des éthers ', 1'-diacétoiàié- thyliques correspondants,- la dissociation et la séparation pou- vant se faire en présence d'agents dissolvants ou diluants et éventuellement dans le vide.