BE1027472B1 - Procédé de préparation de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc - Google Patents
Procédé de préparation de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc Download PDFInfo
- Publication number
- BE1027472B1 BE1027472B1 BE20195499A BE201905499A BE1027472B1 BE 1027472 B1 BE1027472 B1 BE 1027472B1 BE 20195499 A BE20195499 A BE 20195499A BE 201905499 A BE201905499 A BE 201905499A BE 1027472 B1 BE1027472 B1 BE 1027472B1
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- conductivity
- composition
- zinc compound
- precipitate
- less
- Prior art date
Links
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 134
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 199
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 153
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 83
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 54
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 44
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 28
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 26
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 26
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 20
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 17
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical class OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 8
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims description 7
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 60
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 45
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 34
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 23
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 23
- -1 for example Chemical class 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical class OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 12
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 11
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 6
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 6
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 5
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 description 5
- 229940079826 hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 5
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 5
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 5
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical class [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000549556 Nanos Species 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical class [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 3
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical group C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical class [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- UVEPOHNXGXVOJE-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazole-4-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C)ON=C1C1=CC=CC=C1Cl UVEPOHNXGXVOJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005063 High cis polybutadiene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013868 M2SO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000004461 grass silage Substances 0.000 description 1
- 239000004463 hay Substances 0.000 description 1
- JSRLCNHTWASAJT-UHFFFAOYSA-N helium;molecular nitrogen Chemical compound [He].N#N JSRLCNHTWASAJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910000032 lithium hydrogen carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- STSDHUBQQWBRBH-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-1,3-benzothiazole-2-sulfonamide Chemical group N=1C2=CC=CC=C2SC=1S(=O)(=O)NC1CCCCC1 STSDHUBQQWBRBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- YWWOEPOBDHZQEJ-UHFFFAOYSA-N s-(4-cyclohexyl-1,3-benzothiazol-2-yl)thiohydroxylamine Chemical compound C1=CC=C2SC(SN)=NC2=C1C1CCCCC1 YWWOEPOBDHZQEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/02—Oxides; Hydroxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
- A23K20/30—Oligoelements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/16—Inorganic salts, minerals or trace elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
- C03C8/04—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/16—Solid spheres
- C08K7/18—Solid spheres inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/04—Compounds of zinc
- C09C1/043—Zinc oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
- C09C3/043—Drying, calcination
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/001—Conductive additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
Abstract
La présente invention se rapporte à un procédé de préparation d’une composition de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc, comprenant les étapes de fourniture d’un précipité d’un composé oxygéné de zinc, d’ajustement de la conductivité dudit précipité obtenu jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 µS/cm, d’obtention de ladite composition de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc à partir dudit précipité. La présente invention se rapport aussi à une composition de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 µS/cm ainsi que son utilisation.
Description
“Procédé de préparation de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc” Domaine de l'invention La présente invention se rapporte au domaine de la chimie inorganique et plus particulièrement à une composition de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc pouvant être aisément dispersée dans un matériau et présentant une homogénéité de dispersion élevée lorsqu’elle est dispersée dans un matériau.
Etat de l’art Les composés oxygénés de zinc, comme par exemple l’'oxyde de zinc, l’hydroxyde de zinc, le carbonate de zinc et leurs dérivés sont généralement utilisés comme additifs dans de nombreux domaines. L’oxyde de zinc peut par exemple être utilisé dans le domaine des huiles, peintures, varistances, des céramiques.
Les composés oxygénés de zinc sont couramment utilisés pour être dispersés dans un matériau, comme par exemple une composition nutritive (en tant qu’additif alimentaire : le fourrage (le foin, la paille, l'herbe d'ensilage, les oléagineux et les céréales)) et les produits manufacturés qui sont généralement constitués de mélanges combinés d'aiments pour animaux et qui peuvent contenir des additifs (https://Wwww.efsa.europa.eu/fr/topics/topic/animal-feed) ou un matériau polymérique (compound/matériau composite à base d’élastomère ou plastique).
Dans le domaine spécifique des élastomères, le composé oxygéné de zinc est employé notamment en tant qu’activateur lors de la réaction de vulcanisation de polymères tels que par exemple le polyisoprène, polybutadiène, les caoutchoucs de styrène-butadiène ou encore les caoutchoucs de EPDM (éthylène-propylène-diène monomère). La vulcanisation est une réaction de réticulation mettant typiquement en œuvre du souffre comme agent de réticulation, un composé oxygéné de zinc comme activateur, un accélérateur comme par exemple le CBS (N-
Cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide) ou le DPG (diphenylguanidine) ainsi que des acides gras comme l’acide stérique et ses dérivés. Le composé oxygéné de zinc étant insoluble dans le matériau polymère, l’acide stéarique va aider à la solubilisation du composé oxygéné de zinc dans le matériau polymère (The rubber formulary design Library). Il est généralement accepté qu’au cours de la réaction de vulcanisation, le composé oxygéné de zinc (l’activateur), un acide gras (l’acide stéarique) et un accélérateur s'associent in situ dans le matériau polymère de manière à former un catalyseur qui va catalyser la réticulation du polymère par réaction entre des doubles liaisons du polymère et le souffre.
Les composés oxygénés de zinc peuvent aussi parfois avoir le rôle de charge, qui au même titre que d'autres produits (noir de carbone, craie, kaolins, talc, etc.), permettent de conférer au produit des propriétés spécifiques (conductibilité, amélioration de la résilience, transfert de chaleur, etc.).
Lorsqu‘un composé oxygéné de zinc est dispersé dans un matériau comme par exemple un matériau polymère, obtenir une dispersion finale présentant une bonne homogénéité de dispersion est d’une importance capitale. En effet, par exemple lors de l’utilisation du ZnO comme activateur de vulcanisation, une répartition inhomogène du ZnO risque d’engendrer un polymère vulcanisé présentant une densité de réticulation inhomogène. Comme cette répartition inhomogène du ZnO est non contrôlée, la distribution de densité de réticulation est alors également non contrôlée. Il en résulte que le polymère vulcanisé présente une structure et des propriétés non contrôlées, ce qui peut avoir des conséquences négatives sur les propriétés mécaniques des polymères vulcanisés et donc sur leur qualité finale.
Lorsque le composé oxygéné de zinc a le rôle de charge, une dispersion inhomogène du celui-ci dans un matériau comme par exemple un matériau polymère, peut également avoir un impact négatif sur les propriétés que le composé oxygéné de zinc devrait apporter et donc sur la qualité finale et les propriétés du matériau final.
Il est donc important de pouvoir disposer d’un procédé de préparation de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc, grâce auquel les microsphérules obtenues peuvent être facilement dispersées de manière homogène dans un matériau comme par exemple une composition nutritive ou un matériau polymère.
Une méthode de production d’une poudre de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc et son utilisation dans les polymères sont divulgués dans EP1546039B1. Ce brevet se concentre surtout sur l’étape de séchage ayant lieu après une synthèse par « procédé humide » d’un composé oxygéné de zinc. En particulier, l'étape de séchage est réalisée par un procédé d’atomisation dans une chambre d’atomisation. Le composé oxygéné de zinc obtenu est sous forme de microsphérules présentant entre autres un indice Flodex inférieur à 15, un Dso compris entre 50 et 200 um.
Il existe donc un besoin continu de développer un procédé amélioré de préparation d’une composition de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc pouvant être dispersée de manière aisée dans des matériaux, en particulier dans les matériaux polymères ou compositions nutritives et permettant d’obtenir une homogénéité de dispersion qui est améliorée. De plus, de tels procédés de préparation doivent être suffisamment versatiles et économiquement rentables pour répondre aux besoins de l’industrie.
Résumé de l’invention Les inventeurs ont trouvé de manière surprenante qu'il est possible de fournir un procédé amélioré répondant aux besoins susmentionnés.
La présente invention a donc pour objet un procédé de préparation d’une composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc, comprenant les étapes : a) de fourniture d'un précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc, de préférence d’un précipité d’un composé oxygéné de zinc sous la forme d’une suspension, b) d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) obtenu dans l’étape a) jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 uS/em, c) d’obtention de ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc à partir dudit précipité (PR).
La présente invention a également pour objet une composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 uS/cm.
La présente invention a aussi pour objet ladite composition (C) selon l'invention obtenue par ledit procédé selon l'invention.
La présente invention a également pour objet l’utilisation de ladite composition (C) selon l'invention ou dudit procédé selon l'invention dans un procédé de vulcanisation.
La présente invention a également pour objet l’utilisation de ladite composition (C) selon l'invention ou d’une composition obtenue par ledit procédé selon l'invention dans un matériau, de préférence, un matériau choisi dans le groupe constitué des compositions nutritives, des matériaux polymères et de leurs mélanges ; de manière plus préférentielle, ledit matériau est un polymère. Description des dessins La figure 1 est un schéma représentant un dispositif d'atomisation.
La figure 2 représente des résultats de mesure en rhéologie sur une dispersion d’une composition (C) d’un composé oxygéné de zinc selon un mode de réalisation de l’invention dispersé dans un matériau polymère.
La figure 3 représente des résultats de mesure en rhéologie sur une dispersion d’un composé de ZnO présentant une conductivité 5 mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 3000 US/cm dispersé dans un matériau polymère. Description détaillée de l’invention Le précipité (PR) Dans le contexte de la présente invention, le « composé oxygéné de zinc » peut être défini comme un composé comprenant un atome de zinc et un atome d'oxygène. En particulier, ledit composé oxygéné de zinc peut être choisi dans le groupe constitué de l’oxyde de zinc, l’'hydroxyde de zinc, le carbonate de zinc, l’'hydroxycarbonate de zinc et leurs mélanges ou leurs dérivés, de préférence le composé oxygéné de zinc est un mélange d’oxyde de zinc et d'hydroxyde de zinc.
Si désiré, ledit composé oxygéné de zinc peut être obtenu par précipitation sur support. En particulier, ledit support peut être une charge amorphe, de préférence du carbonate de calcium, de la silice, des cires et leurs mélanges.
En particulier, ledit précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc fourni à l’étape a) a une conductivité, de préférence une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 3000 uS/cm, de manière plus particulière supérieure à 4000 uS/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 5000 uS/em, de manière encore plus particulière supérieure à 10000 uS/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 20000 uS/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 30000 uS/cm.
Si désiré, ledit précipité (PR) peut ne pas être en suspension ou peut être sous forme sèche. En particulier, ledit précipité (PR) peut ne pas être en suspension et peut contenir moins de 50% en poids d'humidité, de préférence peut contenir moins de 20% en poids d'humidité, de manière plus préférentielle, peut contenir moins de 10% en poids d'humidité, de manière encore plus préférentielle peut contenir moins de 1% en poids d'humidité.
De préférence, ledit précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc peut être sous la forme d’une suspension (S1).
En particulier, ladite suspension (S1) comprend un pourcentage en poids dudit précipité d’un composé oxygéné de zinc supérieure ou égal à 1 % en poids, de préférence supérieur ou égal à 5% en poids, de manière plus préférentielle supérieur ou égal à 8 % en poids, de manière encore plus préférentielle supérieur ou égal à 10% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (S1).
Si désiré, ladite suspension (S1) comprend un pourcentage en poids dudit précipité d’un composé oxygéné de zinc inférieur à 90 % en poids, de préférence inféreur à 80% en poids, de manière plus préférentielle inférieure à 50% en poids, de manière encore plus préférentielle inférieur à 30% en poids, de manière encore plus préférentielle inférieur à 20% en poids, de manière encore plus préférentielle inférieur à 15% en poids, de manière encore plus préférentielle inférieur à 12% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (S1).
Si désiré, ladite suspension (S1) comprend un pourcentage en poids d’un précipité d’un composé oxygéné de zinc compris entre 1 % et 90 % en poids, de préférence entre 5 et 50 % en poids, de manière plus préférentielle entre 8% et 30% en poids, de manière encore plus préférentielle entre 8% et 20% en poids, de manière encore plus préférentielle entre 8% et 15%, de manière encore plus préférentielle entre 8% et 12% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (S1). De manière plus préférentielle, ladite suspension (S1) est une suspension dans un milieu aqueux. De préférence, ledit milieu aqueux peut être choisi dans le groupe constitué d’un milieu réactionnel, de l’eau pure, de l’eau salée. Par le terme eau salée, il est entendu de l’eau comprenant au moins un sel. Le terme milieu réactionnel peut faire référence au milieu aqueux résultant directement du procédé de précipitation du précipité d’un composé oxygéné de zinc.
En particulier, lorsque ladite suspension (S1) est une suspension dans un milieu aqueux, ladite suspension (S1) peut comprendre un pourcentage en poids d’eau supérieure ou égal à 50 % en poids, de préférence supérieur ou égal à 60% en poids, de manière plus préférentielle supérieur ou égal à 70%, de manière encore plus préférentielle supérieur ou égal à 80% en poids, de manière encore plus préférentielle supérieur ou égal à 85% en poids de manière encore plus préférentielle supérieur ou égal à 90% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (S1).
Si désiré, lorsque ladite suspension (S1) est une suspension aqueuse, ladite suspension (S1) comprend un pourcentage en poids d’eau inférieur à 99 % en poids, de préférence inférieur à 95% en poids, de préférence inférieur à 93% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (S1).
Si désiré, lorsque ladite suspension (S1) est une suspension aqueuse, ladite suspension (S1) comprend un pourcentage en poids d’eau compris entre 99 et 50 % en poids, de préférence entre 95 et 60 % en poids, de manière plus préférentielle entre 95 et 70%, de manière encore plus préférentielle entre 95 et 80% en poids, de manière encore plus préférentielle entre 95 et 85%, de manière encore plus préférentielle entre 93 et 85% par rapport au poids total de ladite suspension (S1).
Suivant le procédé de la présente invention, l'étape a) de fourniture d’un précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc peut être réalisée par n'importe quel moyen connu de l'homme de métier.
De préférence, ladite étape a) de fourniture d’un précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc comprend un procédé de précipitation dans un solvant, de préférence dans de l’eau.
De tels procédés de précipitation sont connus de l'homme de métier. Par exemple, à partir d’un précurseur (un composé de zinc), il est possible en ajoutant soit un acide soit une base de former ledit précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc. Le choix de l'acide ou de la base dépendra du composé de zinc.
De préférence, ledit procédé de précipitation comprend une étape al) de réaction entre un composé de zinc, de préférence un composé de zinc choisi dans le groupe constitué de ZnS2O4, Zn(NO3)a, ZnCls, ZnSO, et de leurs mélanges et au moins une base inorganique.
La réaction entre le composé de zinc et ladite au moins une base inorganique est en fait une réaction de précipitation qui permet la création d’un composé oxygéné de zinc, comme par exemple le Zn(OH)2 et/ou le ZnO.
De manière plus préférentielle, ledit composé de zinc est du ZnS20,4. Des procédés d'obtention du ZnS204 sont connus dans l’état de la technique, par exemple, ledit ZNS204 peut être obtenu par réaction entre du Zn métallique et du SO» en présence d’eau.
Si désiré, ladite au moins une base inorganique comprend au moins un cation alcalin ou alcalino-terreux M, de préférence choisi dans le groupe constitué du Lit, Nat, K*, Ca“*, Mg? et leurs combinaisons et au moins un anion A, de préférence choisi dans le groupe constitué de O0“, OH’, CO3%, HCOs et leurs combinaisons.
De préférence, ladite au moins une base inorganique a la formule [M] [A]y dans laquelle M est un cation alcalin ou alcalino-terreux,
de préférence choisi dans le groupe constitué du Li*, Na*, K*, Ca”, Mg” et leurs combinaisons et A est un anion, de préférence choisi dans le groupe constitué de O7 OH’, CO3”, HCO: et leurs combinaisons. Les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2. La valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l’anion.
De manière plus préférentielle, ladite au moins une base inorganique est choisie dans le groupe constitué de LIOH, NaOH, KOH, Ca(OH)a, Mg(OH)z, MgO Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, CaO MgCO3 LiHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)», Mg(HCOs)», MgO.CaO et leurs mélanges et/ou combinaisons. De manière encore plus préférentielle, ladite au moins une base est du NaOH ou du KOH ou du CaO ou du MgO ou du CaO.MgO, de manière encore plus préférentielle, ladite au moins une base est du NaOH.
En général, ledit procédé de précipitation peut génèrer des sels inorganiques en tant que produits secondaires qui en particulier peuvent se retrouver piégés dans ledit précipité (PR) et/ou cristalliser autour dudit précipité (PR) lorsque celui-ci n’est pas sous forme de suspension, par exemple, sous forme sèche. Alternativement, en particulier lorsque ledit précipité (PR) est sous forme d’une suspension, ces sels inorganiques sont compris dans ladite suspension. En particulier, les sels inorganiques compris dans ladite suspension peuvent être au moins en partie ou totalement dissouts, par exemple sous forme dissociée dans ladite suspension. Si par exemple ladite suspension est une suspension aqueuse, les sels inorganiques peuvent être au moins en partie ou totalement dissouts, par exemple sous forme dissociée dans l’eau.
En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape a1), si le composé de zinc est ZnS20,, des sels d’hydrosulfites sont alors générés par réaction entre ZnS2O4 et ladite au moins une base inorganique, ces sels d’hydrosulfites peuvent ensuite se dégrader au moins partiellement en divers autres sels de sulfate et/ou d'hydrogénosulfate et/ou de sulfite et/ou d'hydrogénosulfite et/ou de thiosulfate. En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape al), si le composé de zinc est ZnNNOs, des sels de nitrate sont alors générés par réaction entre ZnNO3 et ladite au moins une base inorganique. En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape ai), si le composé de zinc est ZnCl», des sels de chlorures sont alors générés par réaction entre ZnCla et ladite au moins une base inorganique. En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape a1), si le composé de zinc est ZNSO4, des sels de sulfates sont alors générés par réaction entre ZnSO, et ladite au moins une base inorganique. En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape al), si ledit composé de zinc est un mélange d’au moins deux composés chacun choisi indépendamment dans le groupe constitué de ZNS204, Zn(NO3)2, ZnCls, ZNSO4, un mélange d’au moins deux sels inorganiques chacun choisi indépendamment dans le groupe constitué des hydrosulfites, sulfates, hydrogénosulfates, sulfites, hydrogénosulfites, thiosulfates, nitrates, chlorures.
En conséquence, ledit précipité (PR) fourni à ladite étape a) peut comprendre au moins un sel inorganique, en particulier au moins un sel inorganique issu dudit procédé de précipitation, en particulier lorsque ledit précipité (PR) n’est pas sous forme de suspension ou est sous forme sèche. De préférence, si ledit précipité (PR) est sous forme d’une suspension (S1), ladite suspension (S1) peut comprendre en outre au moins un sel inorganique, en particulier au moins un sel inorganique issu dudit procédé de précipitation. En particulier lorsque ledit précipité (PR) n’est pas sous forme de suspension ou est sous forme sèche, ledit précipité peut comprendre ledit au moins un sel inorganique dans une concentration telle que la conductivité dudit précipité (PR) mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité, supérieure à 3000 uS/cm, de manière plus particulière supérieure à 4000 uS/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 5000 uS/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 10000 uS/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 20000 uS/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 30000 uS/cm. En particulier si ledit précipité (PR) est sous forme d’une suspension (S1), ladite suspension (S1) peut comprendre en outre au moins un sel inorganique dans une concentration telle que la conductivité dudit précipité (PR) mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité, est supérieure à 3000 uS/cm, de manière plus particulière supérieure à 4000 uS/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 5000 uS/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 10000 uS/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 20000 uS/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 30000 uS/cm.
En particulier, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels de nitrate, des sels de chlorure, des sels de sulfate, des sels d’hydrosulfite, des sels de hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des sels d’hydrogénosulfite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges. De manière plus particulière, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels de sulfate, des sels d’'hydrosulfite, des sels d’hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des sels d’hydrogénosulfite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges.
Si désiré, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué des sels alcalins ou d’alcalino-terreux de nitrate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de chlorure, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d’'hydrosulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux de hydrogénosulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux d’hydrogénosulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux de thiosulfate et de leurs mélanges. De préférence ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué des sels alcalins ou d’'alcalino-terreux de sulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d’'hydrosulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux de hydrogénosulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux d'hydrogénosulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux de thiosulfate et de leurs mélanges.
En particulier, ledit au moins un sel inorganique peut comprendre au moins un cation, de préférence choisi dans le groupe constitué du Lit, Nat, K*, Ca?*, Mg? et leurs combinaisons et au moins un anion, de préférence choisi dans le groupe constitué de HSO,4, HSO:3, SOz*, S,O3%, S:O47, NO3, Cl et SO“ et leurs combinaisons.
De préférence, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué de LiHSO,, LIHSO3, LisSO3, Li2S203, Li»S204, LiNO3, LiCl, LisSO4, NaHSO4, NaHSO3, Na2S03, Na2zS2O53, NazS2O4, NaNOs, NaCl, NaSO,, KHSO4, KHSO3, K2S03, K2S203, K2S204, KNOs, KCl KSO, Ca(HSO4)», Ca(HSO:3)2, CaSO3, CaS203, CaS204, Ca(NOs)a, CaCls, CaSO4 Mg(HSO4)», Mg(HSO3)2, MgSO3, MgS203, MgS:0., Mg(NO:3)2, MgCla, MgSO4 et leurs mélanges, de préférence ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Li»S2O4, LiHSO4, LiHSOs, Li2SO4, Li2SO3, Li2S203, Na2S204, NaHSO,, NaHSOs, NasSO,4 Na25S03, Na2S203, K2S2O4, KHSO4, KHSO3, K2SO4, K2SOs, K2S203, CaS2O4, Ca(HSO4)», Ca(HSO3)2, CaSO4, CaSO3, CaS:03, MgS»O4, Mg(HSO4)», Mg(HSO3)2, MgSO4, MgSO3, MgS»O3 et leurs mélanges, de manière plus préférentielle ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Na2S204, NaHSO,, NaHSOs, Na2zSO,, Na2SOs, Na2S20:3 et leurs mélanges.
En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape al), si le composé de zinc est ZnNOs, ledit au moins un sel inorganique est un sel de nitrate.
En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape al), si le composé de zinc est ZnCl», ledit au moins un sel inorganique est un sel de chlorure.
En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape al), si le composé de zinc est ZnSO,, ledit au moins un sel inorganique est un sel de sulfate.
En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l’étape a1), si le composé de zinc est ZNnS»O4, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels d'hydrosulfite, sels de sulfate, des sels de hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des sels d'hydrogénosulfite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges.
En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l’étape al), si le composé de zinc est un mélange d’au moins deux composés chacun choisi indépendamment dans le groupe constitué de ZNS204, ZN(NO3)», ZnCls, ZNSO4, ledit précipité (PR) fourni à ladite étape a) peut comprendre au moins deux sels inorganiques chacun choisi indépendamment dans le groupe constitué des hydrosulfites, sulfates, hydrogénosulfates, sulfites, hydrogénosulfites, thiosulfates, nitrates, chlorures.
De manière plus particulière, dans ladite étape a1) si le composé de zinc est ZnS2O, et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M][A], dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Li*, Na’, K*, Ca?*, Mg“ et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 0”, OH’, CO3?, HCO: et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l’anion ou lorsque ladite au moins une base inorganique est choisie dans le groupe constitué LIOH, NaOH, KOH, Ca(OH)a, Mg(OH)a,Li»2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, MgCO3 LIHCOs, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2, CaO, MgO, CaO.MgO et leurs mélanges, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Li2S204, LIHSO4, LIHSO3, Li2SO4, Li2SO3, Li2S203, Na25:0,, NaHSO,, NaHSO3, NazS04, Na2SO3, Na2S203 K2S204, KHSO,, KHSO3, K2SO4, K2SO3, K2S203, CaS2O4, Ca(HSO4)2, Ca(HSO3)2, CaSO4,
CaSO3, CaS:03, MgS:04 Mg(HSO:)2, Mg(HSO3)2, MgSO4, MgSOs, MgS203 et leurs mélanges.
De manière encore plus particulière, dans ladite étape a1), si le composé de zinc est ZNS2O, et si ladite au moins une base inorganique est NaOH, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Na»S»O4, NaHSO4, NaHSO3, Na2SO,4, Na2S03, Na2S203et leurs mélanges.
De manière plus particulière, dans ladite étape a1) si le composé de zinc est Zn(NO3)2, et si ladite au moins une base inorganique ala formule [M] [A], dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na’, K*, Ca“, Mg? et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 0”, OH, CO3?, HCOz et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l’anion, ledit au moins un sel inorganique peut avoir la formule MNOs si M est Lit ou Na’ ou K* ou M(NO3) si M est Ca? ou Mg? De manière encore plus particulière, dans ladite étape a1) si le composé de zinc est Zn(NOs)a et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M][A]y dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Li*, Na’, K*, Ca“, Mg” et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de O%, OH’, COs%, HCOZ et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l’anion ; ou lorsque ladite au moins une base inorganique est choisie dans le groupe constitué de CaO, MgO, CaO.MgO, LIOH, NaOH, KOH, Ca(OH)z, Mg(OH)z,Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCOs, MgCO3 LIHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCOs)» et leurs mélanges, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de LiNO3, NaNO3, KNO3, Ca(NO3)», Mg(NOs)» et leurs mélanges.
De manière encore plus particulière, dans ladite étape a1), si le composé de zinc est Zn(NO3)2 et si ladite au moins une base inorganique est NaOH, ledit au moins un sel inorganique peut être du NaNO:.
De manière plus particulière, dans ladite étape a1) si le composé de zinc est ZnCl», et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M][A]y dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na’, K*, Ca“, Mg? et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 0”, OH’, CO3?, HCO: et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l’anion, ledit au moins un sel inorganique peut avoir la formule MCI si M est Li* ou Na* ou K* ou MClz si M est Ca?* ou Mg”, De manière encore plus particulière, dans ladite étape a1) si le composé de zinc est ZnCl» et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M] [A], dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na’, K*, Ca“, Mg? et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 0”, OH, CO3?, HCOz et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l’anion ; ou lorsque ladite au moins une base inorganique est choisie dans le groupe constitué de CaO, MgO, CaO.MgO, LIOH, NaOH, KOH, Ca(OH)z, Mg(OH)z,Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCOs, MgCO3 LIHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCOs)» et leurs mélanges, ledit au moins un sel inorganique choisi dans le groupe constitué de LiCl, NaCl, KCI, CaClz, MgCl» et leurs mélanges.
De manière encore plus particulière, dans ladite étape a1), si le composé de zinc est ZnCl et si ladite au moins une base inorganique est NaOH, ledit au moins un sel inorganique peut être du NaCl.
De manière plus particulière, dans ladite étape a1) si le composé de zinc est ZnSO,, et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M][A], dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na’, K*, Ca“, Mg? et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 0”, OH’, CO3?, HCO: et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l’anion, ledit au moins un sel inorganique peut avoir la formule M2SO4 si M est Lit ou Na’ ou K* ou MSO, si M est Ca“ ou Mg”, De manière encore plus particulière, dans ladite étape a1) si le composé de zinc est ZnSO,4 et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M][A], dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na’, K*, Ca“, Mg? et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 0”, OH’, CO3?, HCO: et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l’anion ; ou lorsque ladite au moins une base inorganique est choisie dans le groupe constitué de CaO, MgO, CaO.MgO, LIOH, NaOH, KOH, Ca(OH)», Mg(OH)z,LisCO3, NasCO3, K2CO3, CaCOs, MgCO3 LIHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO:3)2 et leurs mélanges, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Li2SO4, NazSO4, K2S04, CaSO4, MgSO4 et leurs mélanges.
De manière encore plus particulière, dans ladite étape a1), si le composé de zinc est ZnSO4 et si ladite au moins une base inorganique est NaOH, ledit au moins un sel inorganique peut être du NaSO4.
En particulier ledit au moins un sel inorganique va dépendre de ladite au moins une base inorganique et dudit composé de zinc. Par exemple, si ladite au moins une base inorganique comprenant Li”, Na”, K*, Ca”* ou Mg” est utilisée, alors ledit au moins un sel inorganique qui est généré comprend respectivement du Li’, Na’, K*, Ca? ou Mg“. Dans un autre exemple, si ledit composé de zinc comprend un anion S2O4?, CI,
SO,“ ou NOs, alors ledit au moins un sel inorganique qui est généré comprend respectivement S2O4% (pouvant se décomposer au moins partiellement en HSO4, HSOs’, SO4?, SO3*, S2O3“), CI, SO,4? ou NO:.
Au sens de la présente invention, ledit au moins un sel inorganique, lorsqu'il est compris dans ladite suspension peut être dissout, par exemple sous forme dissociée.
Dans un autre mode de réalisation particulier, ledit procédé de précipitation peut comprend une étape a1) de réaction entre un composé de zinc, de préférence un composé de zinc choisi dans le groupe constitué de Zn(NHs)4 (OH)2 Zn(NHs)4 CO3, Zn(NH3),4Clz et de leurs mélanges et au moins un acide inorganique, de préférence un acide inorganique choisi dans le groupe constitué de HCI, H2SO,4, CO: et leur mélanges.
L’ajustement la conductivité Les inventeurs ont trouvé que lorsque la conductivité dudit précipité (PR) est inférieure à 3000 uS/cm, il est possible d’obtenir des compositions de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc pouvant être dispersées de manière aisée dans un matériau. Les dispersions obtenues présentent alors une homogénéité de dispersion améliorée par rapport à l’état de la technique. De plus, il a été observé que les matériaux obtenus par ces dispersions présentent des propriétés améliorées et particulièrement reproductibles par rapport à l’état de la technique.
Si désiré, la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l’étape a) est ajustée jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 2500 uS/cm, de préférence inférieure à 2000 uS/cm.
Si désiré, la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l’étape a) peut être ajustée jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 1500 uS/cm, en particulier inférieure à 1000 uS/cm, de manière encore plus particulière inférieure à 700 uS/cm.
Avantageusement, la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l’étape a) est ajustée jusqu'à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 100 uS/cm, de préférence supérieure à 200 uS/m, de préférence supérieure à 300 uS/cm, de manière plus préférentielle supérieure à 400 uS/cm. De manière surprenante, il a été observé qu’un tel ajustement de la conductivité du précipité (PR) permet l'obtention d’une composition de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc présentant les avantages précités tout en permettant audit procédé selon l'invention d’être économiquement rentable. Si désiré, la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l'étape a) peut être ajustée jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité comprise entre 3000 et 100 uS/cm, de préférence entre 2500 et 400 uS/cm, de manière plus préférentielle, entre 2000 et 400 uS/cm, de manière encore plus préférentielle entre 1500 et 400 uS/cm, de de manière encore plus préférentielle entre 1000 et 400 uS/cm, de manière encore plus préférentielle entre 700 et 400 uS/cm.
Dans le cadre de la présente invention, ladite étape b) d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc peut être réalisée par n'importe quelle technique connue de l'homme de l’art permettant d'ajuster ladite conductivité dudit précipité (PR).
Ladite étape b) d’ajustement la conductivité dudit précipité (PR) peut être réalisée par lavage, dialyse, ou par un procédé de centrifugation ou de filtration ou une combinaison de ces techniques.
Si désiré, ladite étape b) d’ajustement la conductivité dudit précipité (PR) peut être réalisée par filtration et lavage, de préférence par filtration et lavage simultanément, de manière plus préférentielle par lavage et filtration simultanément réalisés dans un filtre-presse.
Avantageusement, ladite étape b) d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) est réalisée par filtration et lavage simultanément, ledit lavage étant réalisé avec un solvant. Avantageusement, ledit solvant est un solvant organique, une solution aqueuse ou leurs mélanges. De préférence, ledit solvant organique peut être choisi dans le groupe constitué du méthanol, l’éthanol, l’acétonitrile, le DMF, le DMSO et leurs mélanges. De préférence, ladite solution aqueuse peut être une solution d’eau déminéralisée ou une solution d’eau salée. Avantageusement, ledit solvant du lavage est à une température supérieure à 20°C, de préférence supérieure à 25°C, de manière plus préférentielle supérieure à 30°C. Il est entendu que de préférence, la température dudit solvant peut être inférieure à 50°C, de manière plus préférentielle inférieure à 45°C, de manière encore plus préférentielle inférieure à 40°C.
Avantageusement, ledit solvant est à une température comprise entre 20°C et 50°C, de préférence entre 30°C et 40°C.
Il a été observé de manière surprenante que si le solvant est ajoutée audit précipité (PR) à une température comprise entre 20°C et 50°C, de préférence entre 30°C et 40°C, la température est suffisamment élevée pour permettre éventuellement une dissolution rapide (compatible avec un procédé industriel) et efficace desdits sels inorganiques compris dans ledit précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc et suffisamment court pour que ledit procédé selon l'invention soit économiquement rentable. De plus, dans le cas où les sels sont solubles, le lavage à cette température est optimal pour éviter la précipitation des sels inorganiques.
Avantageusement, ledit solvant a un pH compris entre 6 et 12, de préférence compris entre 7 et 11.
Dans le cadre de la présente invention, ledit lavage peut être réalisé par n’importe quelle technique connue de l’homme de métier.
Avantageusement, ledit lavage est réalisé par filtration, par repulpage ou dilution, de préférence par filtration dans un filtre-presse.
En particulier, l'étape de lavage peut impliquer l’ajout dudit solvant et élimination dudit solvant ajouté, en particulier de manière à diminuer la conductivité dudit précipité (PR) ; le solvant qui est éliminé comprenant ainsi ledit au moins un sel inorganique.
La méthode de mesure de la conductivité Dans le cadre de la présente invention, ladite la méthode de mesure de la conductivité comprend : - une étape m1) de formation d’un mélange M1 constitué dudit précipité (PR) et d’eau déminéralisée ayant une conductivité inférieure ou égale à 3,5 uS/em, ledit précipité (PR) présentant une concentration de 100 g/L et ledit mélange (M1) présentant un poids total P1, - une étape m2) de chauffage à ébullition pendant une période suffisante pour solubiliser dans l’eau déminéralisée dudit mélange (M1) au moins en partie lesdits sels inorganiques compris dans ledit précipité (PR), de préférence ladite période est de 10 minutes.
Ladite étape m2) de chauffage cause en général l’évaporation d’une partie de l’eau dudit mélange (M1). Dans ce cas, une étape m3) d’ajout d’une quantité suffisante d’eau déminéralisée audit mélange (M1) pour obtenir ledit poids total P1 est effectuée.
Après ladite étape m3), ladite méthode de mesure de la conductivité comprend en outre : - une étape m4) de décantation dudit mélange (M1) pour obtenir un mélange décanté (M2), - une étape m5) de mesure de la conductivité dudit mélange décanté (M2). Ladite étape m5) est répétée cinq fois et est réalisée à l’aide d’un conductimètre à correction interne de température. La conductivité est exprimée à 25°C et est une moyenne des cinq mesures.
Ladite méthode de mesure de la conductivité comprend en outre une étape d'étalonnage avec des solutions de KCI de concentration et de conductivité connues. La méthode de mesure de la conductivité sera décrite en détail dans les exemples.
Dans le cadre de la présente invention, il est donc bien entendu que la « conductivité dudit précipité (PR) » veut en fait dire la « conductivité dudit précipité (PR) mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité ». En fait, l'étape m2) de chauffage à ébullition permet de solubiliser au moins en partie lesdits sels inorganiques compris dans ledit précipité (PR). Au moins une partie desdits sels inorganiques se retrouve donc dissoute dans l’eau dudit mélange (M1). Lors de l’étape m5), la conductivité est en fait mesurée en solution dans ledit mélange décanté (M2) et représente donc la concentration desdits sels inorganiques dissouts dans l’eau dudit mélange décanté (M2). En particulier, dans ladite étape al), lorsque ladite au moins une base inorganique est NaOH, une étape d’ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l’étape a) jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 uS/cm, peut correspondre à une étape d'ajustement de la concentration en sels dudit précipité (PR) obtenu dans l'étape a) jusqu’à obtention d’une concentration en sels inférieure à 2,95 %
en poids par rapport au poids total dudit précipité (PR). Dans un autre exemple, dans ladite étape a1), lorsque ladite au moins une base inorganique est NaOH, une étape d’ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) obtenu dans l’étape a) jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 2500 uS/cm, en particulier inférieure à 2000 uS/cm, de manière plus particulière inférieure à 1500 uS/cm, de manière encore plus particulière inférieure à 1000 uS/em, de manière encore plus particulière inférieure à 700 uS/cm peut correspondre respectivement à une étape d'ajustement de la concentration en sels dudit précipité (PR) obtenu dans l'étape a) jusqu’à obtention d’une concentration en sels inférieure à 2,4 %, en particulier inférieure à 1,85% , en particulier inférieure à 1,3%, de manière plus particulière inférieure à 0,75%, de manière encore plus particulière inférieure à 0,42% en poids par rapport au poids total dudit précipité (PR).
Alternativement, une étape d’ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l'étape a) est ajustée jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 100 uS/cm, de préférence supérieure à 200 uS/cm, de préférence supérieure à 300 uS/cm, de manière plus préférentielle supérieure à 400 uS/cm peut correspondre respectivement à une étape d'ajustement de la concentration en sels dudit précipité (PR) obtenu dans l’étape a) jusqu’à obtention d’une concentration en sels supérieure à 0,1 % en poids par rapport au poids total dudit précipité.
Composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc Ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc est obtenue à partir dudit précipité dont la conductivité a été ajustée dans l’étape b).
Dans le cadre de la présente invention, ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc étant obtenue à partir dudit précipité peut être obtenue par n’importe quelle technique connue de l’état de la technique. Par exemple, ladite composition ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc étant obtenue à partir dudit précipité peut être obtenue grâce à une étape c1) de séchage et/ou de calcination.
En conséquence, avantageusement, ladite étape d'obtention de ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc peut comprendre une étape c1) de séchage et/ou de calcination dudit précipité (PR) de composé oxygéné de zinc.
De préférence, ladite étape ci) de séchage et/ou de calcination est réalisée par : ° un procédé d’atomisation ou ° un chauffage dans un four rotatif ou ° une filtration en formant un gâteau de filtration avec ledit précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc et en aspirant ledit gâteau de filtration dans un courant d'air chaud de préférence un courant d'air chaud à une température comprise entre 20°C et 100°C, de manière encore plus préférentielle comprise entre 30°C et 70°C.
De manière plus préférentielle, ladite étape ci) de séchage et/ou de calcination est réalisée par un procédé d’atomisation.
Si désiré, ladite étape c1) de séchage est réalisée jusqu’à obtention d’un précipité (PR) comprenant moins de 5% en poids d’eau, de préférence moins de 2% en poids d’eau, de manière plus préférentielle moins de 1% en poids d’eau par rapport au poids total dudit précipité (PR).
De manière encore plus préférentielle, ladite étape b) d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) est réalisée avant ladite étape c) d’obtention de ladite composition de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc comprenant une étape c1) de séchage et/ou de calcination.
L'avantage est lié au fait que si ladite étape b) était réalisée après ladite étape c1), alors une étape additionnelle de séchage serait nécessaire après l’étape b) d’ajustement de la conductivité dudit précipité (PR), ce qui engendrerait un coût. Il est donc économiquement plus rentable que ladite étape b) d’ajustement de la conductivité ait lieu avant ladite étape c1) de séchage et/ou de calcination.
De manière encore plus avantageuse, ledit procédé d’atomisation comprend une injection au moyen d'une buse d’une suspension aqueuse dudit précipité (PR) du composé oxygéné de zinc obtenu à l’étape b), présentant une teneur en matière solide de 25 à 70 %
en poids par rapport au poids total de ladite suspension aqueuse, sous une pression de 10 à 100 bars, de préférence de 10 à 50 bars à l’intérieur d'une chambre d’atomisation, dans un courant de gaz entrant à une température de 150°C à 800 °C et sortant à une température de 50 à 300°C. Il a été observé que lorsqu’un tel procédé d’atomisation est utilisé, le procédé selon l'invention permet l’obtention d’une composition de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc qui présente entre autre une coulabilité améliorée et dont la dispersion dans un matériau, présente une homogénéité de dispersion encore améliorée par rapport à une poudre d’un composé oxygéné de zinc qui n’est pas sous la forme de microsphérules.
Comme Ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc est obtenue à partir dudit précipité dont la conductivité a été ajustée dans l’étape b), ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc présente une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 uS/em.
Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc peut présenter une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 2500 uS/em, de préférence inférieure à 2000 uS/cm.
Si désiré, ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc peut présenter une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité préférence inférieure à 1500 uS/cm, de manière plus préférentielle inférieure à 1400uS/cm, de manière plus préférentielle inférieure à 1300uS/cm, de manière encore plus préférentielle inféreure à 1250 uS/cm, de manière encore plus préférentielle inférieure à 1000uS/em, de manière encore plus préférentielle inférieure à 900 uS/cm, de manière encore plus préférentielle inférieure à 800uS/cm, de manière encore plus particulière inférieure à 700uS/cm.
Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc peut présenter une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 100 uS/cm, de préférence supérieure à 200 uS/cm, de préférence supérieure à 300 uS/cm, de manière plus préférentielle supérieure à 400 uS/cm. Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc peut présenter une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité comprise entre 3000 et 100 uS/cm, de préférence entre 2500 et 400 uS/m, de manière plus préférentielle, entre 2000 et 400 uS/m, de manière encore plus préférentielle entre 1500 et 400 uS/cm, de de manière encore plus préférentielle entre 1000 et 400 uS/cm, de manière encore plus préférentielle entre 700 et 400 uS/cm.
Si désiré, ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc peut comprendre au moins un sel inorganique, de préférence, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels de nitrate, des sels de chlorure, des sels de sulfate, des sels d’hydrosulfite, des sels de hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des sels d’hydrogénosulfite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges. De manière plus particulière, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels de sulfate, des sels d’hydrosulfite, des sels d'hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des sels d’hydrogénosulfite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges.
Si désiré, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué des sels alcalins ou d’alcalino-terreux de nitrate, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux de chlorure, des sels alcalins ou d’'alcalino-terreux de sulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d’'hydrosulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux de hydrogénosulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux d'hydrogénosulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux de thiosulfate et de leurs mélanges.
De préférence ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué des sels alcalins ou d’'alcalino-terreux de sulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d’'hydrosulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux de hydrogénosulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux d'hydrogénosulfite, des sels alcalins ou d’alcalino-terreux de thiosulfate et de leurs mélanges.
En particulier, ledit au moins un sel inorganique peut comprendre au moins un cation, de préférence choisi dans le groupe constitué du Lit, Na’, K*, Ca”, Mg? et leurs combinaisons et au moins un anion, de préférence choisi dans le groupe constitué de HSO,4, HSO:3, SO3?, S5O3?, SsO4?, NO3, Cl et SO, et leurs combinaisons.
De préférence, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué de LiHSO,, LIHSO3, LisSO3, Li2S203, Li»S204, LiNO3, LiCl, LisSO4, NaHSO4, NaHSO3, Na2S03, Na2zS2O053, NazS2O4, NaNOs, NaCl, NaSO,, KHSO4, KHSO3, K2S03, K2S203, K2S204, KNOs, KCI, KSO4, Ca(HSO4)2, Ca(HSO3)2, CaSO3, CaS203, CaS2O4, Ca(NO:3)2, CaCls, CaSO4 Mg(HSO4)», Mg(HSO3)2, MgSO3, MgS203, MgS:0., Mg(NO:3)2, MgCla, MgSO4 et leurs mélanges, de préférence ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Li»S»O4, LiHSO4, LiHSOs, Li2SO4, Li2SO3, Li2S203, Na2S204, NaHSO,, NaHSOs, Na2SO,4 Na2S03, Na25S203 K2S204, KHSO4, KHSO3, K2SO4, K2SOz, K2S203, CaS2O4, Ca(HSO4)», Ca(HSO3)2, CaSO4, CaSO3, CaS:03, MgS»O4, Mg(HSO4)», Mg(HSO3)2, MgSO4, MgSO3, MgS»O3 et leurs mélanges, de manière plus préférentielle ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Na2S204, NaHSO,, NaHSOs, NazSO4, Na2S0O3, NazS20s, et leurs mélanges.
Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc peut comprendre ledit au moins un sel inorganique en une concentration inférieure à 2,95 %, en particulier inférieure à 2,4 %, en particulier inférieure à 1,85%, en particulier inférieure à 1,3%, de manière plus particulière inférieure à 0,75%, de manière encore plus particulière inférieure à 0,42% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C).Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc peut comprendre ledit au moins un sel inorganique en une concentration supérieure à 0,01 % en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de préférence en une concentration supérieure à 0.05 % en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de manière plus préférentielle supérieure à 0,1% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C).Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc peut comprendre ledit au moins un sel inorganique en une concentration comprise entre 0,01% et 2,95% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de préférence entre 0,1% en poids et 2,4% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de manière plus préférentielle entre 0,1% en poids et 1,85% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de manière plus préférentielle entre 0,1% en poids et 1,3% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de manière plus préférentielle entre 0,1% en poids et 0,75% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de manière plus préférentielle entre 0,1% en poids et 0,42% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C).
Si désiré, ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc peut comprendre moins de 5% en poids d’eau, de préférence moins de 2% en poids d’eau, de manière plus préférentielle moins de 1% en poids d’eau par rapport au poids total de ladite composition (C). Dans le contexte de la présente invention, le terme « microsphérules » peuvent être définies comme étant des particules constituées chacune de particules agrégées. Il a été observé que lors que les microsphérules sont composées de particules agrégées plus petites,
les microsphérules se désagrègent lors de leur mise en dispersion dans un matériau ou dans des poudres ou lors de leur mise en suspension aqueuse.
Avantageusement, lesdites microsphérules présentent un Ds mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 50 um et 200 um, de préférence entre 80 et 170 um.
Avantageusement, lesdites microsphérules présentent un D19 mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 1 um et 80 um, de préférence entre 8 et 70 um.
Avantageusement, lesdites microsphérules présentent un Doo mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 200 um et 300 um, de préférence entre 210 et 260 um.
Dans le cadre de la présente invention, la notation D, représente un diamètre, exprimé en um, par rapport auquel X % en volume du volume total des particules mesurées est composé de particules plus petites.
Il a été observé que lorsque lesdites microsphérules disposent de Dso, Dio et Dgo tels que spécifiés ci-avant, la distribution de tailles de microsphérules est étroite.
Cela a pour conséquence que les propriétés de la composition de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc sont encore mieux contrôlées, ce qui permet aussi un meilleur contrôle sur les propriétés des dispersions de ladite composition dans des matériaux, comme par exemple dans les matériaux polymères ou compositions nutritives animales.
Avantageusement, lesdites microsphérules sont chacune constituées de particules agrégées ayant chacune un Dso compris entre 1 et 20 um, de manière plus préférentielle entre 1 et 10 um, de manière encore plus préférentielle entre 1 et 5 um ou même entre 1 et 3 um.
Avantageusement, lesdites microsphérules présentent un indice Flodex inférieur à 15, de préférence inférieur à 10. L'indice Flodex est un test permettant de mesurer la facilité d'écoulement des poudres.
L'appareil utilisé est un récipient dans lequel on place la poudre à tester et dont la base consiste en un diaphragme d'ouverture calibrée au travers duquel on observe s'il y a écoulement de ladite poudre. Par essais successifs, on détermine le diamètre minimum par lequel cette poudre s'écoule librement. Ce diamètre (en millimètres) correspond à l'indice Flodex.
De manière générale, les caractéristiques de D19 et/ou Dsp et/ou Dso et/ou d'indice Flodex peuvent être obtenues par n'importe quel moyen connu de l'homme de métier, par exemple grâce à ladite étape de séchage et/ou de calcination dudit précipité (PR).
Lesdites microsphérules peuvent aussi présenter une surface spécifique BET inférieure à 150 m°/9, avantageusement inférieure à 100 m°/9, et de préférence inférieure à 50 m?/g. La surface spécifique BET est mesurée par mesurée par manométrie d'adsorption avec un mélange hélium/azote (70/30) et calculée selon la méthode BET (Brunauer-Emmett-Taylor), après dégazage à 150 °C pendant au moins 1 heure.
Dans un mode de réalisation particulier, ledit précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc fourni à l'étape a) a une conductivité, de préférence une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 3000 uS/cm. Dans ce mode de réalisation particulier, ledit précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc est sous la forme d’une suspension (S1) dans un milieu aqueux et celle-ci comprend un pourcentage en poids d’un précipité d’un composé oxygéné de zinc compris entre 8% et 15% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (S1).
Dans ce mode de réalisation particulier, ladite étape a) de fourniture d’un précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc comprend un procédé de précipitation dans de l’eau, ledit procédé de précipitation comprend une étape a1) de réaction entre un composé de ZnS»O4 et une base inorganique, du NaOH. Ce procédé de précipitation permet la creation d’un composé oxygéné de zinc constitué de Zn(OH)2 et de ZnO.
Des sels inorganiques sont générés pendant ce procédé de précipitation, de sorte que ladite suspension (S1) comprend également au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Na»S204, NaHSO,, NaHSO3, Na:SO,, Na5S03, Na5S:03 et leurs mélanges. La conductivité dudit précipité (PR) mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité, est supérieure à 3000 uS/cm.
Dans ce mode de réalisation, la conductivité dudit précipité (PR) obtenu dans l’étape a) est ensuite ajustée dans une étape b) jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 uS/cm. Ladite étape b) d'ajustement la conductivité dudit précipité (PR) est réalisée par lavage et filtration simultanément réalisés dans un filtre-presse avec une solution aqueuse. Dans ce mode de réalisation, ensuite ledit procédé comprend une étape d'obtention de ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc comprenant une étape ci) de séchage et calcination dudit précipité (PR) de composé oxygéné de zinc réalisée par un procédé d’atomisation. Dans ce mode de réalisation, ledit procédé d’atomisation comprend une injection au moyen d’une buse d'une suspension aqueuse dudit précipité (PR) du composé oxygéné de zinc obtenu à l'étape b), présentant une teneur en matière solide de 25 à 70 % en poids par rapport au poids total de ladite suspension aqueuse, sous une pression de 10 à 100 bars, de préférence de 10 à 50 bars à l'intérieur d’une chambre d’atomisation, dans un courant de gaz entrant à une température de 150°C à 800 °C et sortant à une température de 50 à 300°C. Après le procédé d'atomisation, une composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité comprise entre 3000 et 100 uS/cm est obtenue. Dans ce mode de réalisation, ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc comprend moins de 1% en poids d’eau par rapport au poids total de ladite composition (C). Dans ce mode de réalisation, ladite composition (C) comprend un sel inorganique choisi dans le groupe constitué de Na2S204, NaHSO4, NaHSO3, NazS04, Na2503, Na2S203 et leurs mélanges. Ledit sel inorganique étant présent en une concentration comprise entre 0,01% et 2,95% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C). Dans ce mode de réalisation, il est observé que les microsphérules de ladite composition (C) sont composées de particules agrégées plus petites, les microsphérules se désagrègent lors de leur mise en dispersion dans un matériau ou dans des poudres ou lors de leur mise en suspension aqueuse.
Avantageusement, lesdites microsphérules présentent un Dso mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 80 et 170 um. Lesdites microsphérules présentent en outre un D4p mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 8 et 70 um et un Dgo mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 200 um et 300 um. De plus, lesdites microsphérules sont chacune constituées de particules agrégées ayant chacune un Dso compris entre 1 et 5 um. Lesdites microsphérules présentent un indice Flodex inférieur à
10. Lesdites microsphérules présentent en outre une surface spécifique BET inférieure à 50 m“/g.
Chaque variante préférentielle, avantageuse ou particulière de chaque mode de réalisation peut être combinée avec chaque variante préférentielle, avantageuse ou particulière de chaque mode de réalisation.
Il est bien entendu que la présente invention n’est en aucune façon limitée aux formes de réalisations décrites ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre des revendications annexées.
Exemple 1 Synthèse du ZnO Du SO: est réagi avec du zinc métallique dans un récipient, en présence d'eau pour produire du ZnS20,. Le zinc métallique et le SO» sont ajoutés en quantités stœchiométriques.
Ensuite, du NaOH est ajouté dans le récipient de manière à produire un précipité (PR) comprenant du ZnO et Zn(OH)». Du Na25S204 est aussi formé en tant que produire secondaire et reste en phase aqueuse. Le Na2S20, peut aussi se dégrader et former d’autres espèces comme : NaHSO,, NaHSOs, Na2SO,4, Na2SOs, Na2S203.
Le précipité (PR) est ensuite filtré dans un filtre presse pour former un gâteau de filtration qui est récupéré.
Après filtration, le gâteau de filtration est lavé par ajout d’eau et filtré dans le filtre presse de manière à obtenir une conductivité du précipité (PR) dans gâteau de filtration, mesurée par la méthode de mesure de la conductivité, de 1130 uS/cm.
La méthode de mesure de la conductivité est la suivante : 10 g du précipité (PR) comprenant du ZnO et du Zn(OH)» et formant le gâteau de filtration sont mélangés à 90 g d’eau déminéralisée et le mélange résultant est ensuite agité. En même temps, le mélange résultant est porté à ébullition pendant 10 minutes puis est laissé à refroidir. De l’eau déminéralisée est ajoutée au mélange résultant de manière à ce que celui- ci ait un poids de 100g. Le mélange ainsi obtenu est ensuite laissé à décanté.
La température du mélange est ensuite mesurée et le conductimètre est réglé à cette température. La conductivité mesurée est exprimée à 25°C, la moyenne est calculée sur cinq mesures.
Chaque série de mesures de conductivité est précédée d'un étalonnage afin de prévenir une dérive due, par exemple, au vieillissement de l'électrode.
Pour étalonnage, la conductivité d’une solution de KCI est mesurée à 25°C (0.1N ou 1N selon la gamme de mesure à utiliser). Si nécessaire, le potentiomètre du paramètre de cellule est règlé pour ajuster la valeur de conductivité comme suit: e KCI0,1N : 12.88 millisiemens/cm, e KCI1N:111.8 millisiemens/cm.
Le conductimètre utilisé pour la mesure de conductivité est un conductimètre à correction interne de température (facteur de correction
2.2%/°C). Le pourcentage en sels du précipité (PR) comprenant du ZnO et du Zn(OH)a du gâteau de filtration est de 0,42 % en poids par rapport au poids total du précipité (PR) du gâteau de filtration et est alors mesurée par la méthode de mesure du pourcentage en poids de sels comme suit: 10,00 g du précipité (PR) comprenant du ZnO et du Zn(OH)» du gâteau de filtration sont mélangés à 100 ml d’eau déminéralisée et le mélange obtenu est chauffé jusqu'à ébulliton pendant 10 minutes. Après refroidissement, le volume du mélange est porté à 200 ml grâce à l'ajout d’eau déminéralisée à 20°C. Le mélange ainsi obtenu est homogénéisé et filtré sur 2 filtres plissés secs. La filtration est recommencée autant de fois que nécessaire jusqu'à obtention d’un filtrat limpide. Ensuite, 50 ml du filtrat limpide sont transférés dans une capsule qui a été tarée. Le tout est évaporé à sec à 105°C jusqu’à obtention d’un résidu sec dans la capsule et refroidi jusqu'à obtention d’un poids constant. Ensuite, la capsule est pesée à nouveau à 1 mg près. Les sels solubles à chaud sont exprimés d'après la formule : sels (%) = 400” R/P, avec P (g) étant la prise d'essai et R (g) le poids de résidu sec contenu dans la capsule. Le précipité (PR) comprenant du ZnO et du Zn(OH)2 du gâteau de filtration lavé est ensuite injecté dans un dispositif d’atomisation décrit à la figure 1. Le dispositif d'atomisation, comporte une chambre cylindrique d'atomisation 1 à fond conique dans laquelle circule un courant d'air chaud. L'air entrant traverse préalablement un filtre 2 et un brûleur 3 permettant son préchauffage, et pénètre, à une température de 550° C, dans la partie supérieure de la chambre d'atomisation 1 au travers d'un distributeur à ailettes 4. Le débit d'air était de l'ordre de 700 N m”/h.
L'alimentation en précipité (PR) comprenant du ZnO et du Zn(OH)» s'effectue par la canalisation 5 au moyen d'une pompe, sous la forme d'une suspension aqueuse renfermant de 40 à 45 % en poids de précipité (PR) par rapport au poids total de la suspension, préparée dans un mélangeur-disperseur 12. Ladite suspension est introduite, à un débit d'environ 80-100 litres par heure et sous une pression de 20 à 30 bars, par l'intermédiaire d'une buse 6 disposée au centre de la chambre 1. Ladite suspension est pulvérisée (atomisée) et séchée en quelques secondes dans le courant d'air chaud.
Les particules de ZnO obtenues tombent dans la partie inférieure de la chambre où elles sont recueillies et évacuées par la vanne 7 pour être par exemple mises en sac immédiatement.
On recueille à ce niveau entre 85 et 90 % de l'oxyde de zinc (Free Flowing) sous la forme de microsphérules comportant moins de 0,5 % d'eau résiduelle.
Les particules les plus fines sont évacuées dans l'air sortant de la chambre par la canalisation 8 sous l'action d'aspiration d'un ventilateur 9. Elles sont ensuite séparées de l'air sortant par exemple dans un cyclone 10 et récupérées par la vanne 11 pour être éventuellement recyclées au niveau de la préparation de la suspension dans le disperseur 12. Environ 10 à 15 % en poids de fines (poudre non agglomérée sous forme de microsphérules) sont ainsi immédiatement séparées des microsphérules d’un composé oxygéné de zinc de l'invention, et recyclées.
Le composé oxygéné de zinc obtenu est un mélange de ZnO et de Zn(OH)». L'air est filtré au moyen d'un filtre à manche 13 avant de quitter le circuit.
Les particules éventuellement récupérées à ce stade sont collectées au niveau de la vanne 14 et peut être également recyclées vers le disperseur 12 (suivant le trait pointillé). La buse 6 utilisée peut être un gicleur de type possédant une chambre de tourbillonnement (type Delavan SDX) de diamètre de sortie 1,62 mm dans l'exemple présenté, ou une buse à deux fluides dans laquelle l'énergie est apportée par de l'air comprimé qui permet d'obtenir de très hauts degrés de pulvérisation et donc des poudres plus fines.
Caractéristiques des microsphérules d’un composé oxygéné de zinc obtenu TABLEAU 1 eee | OO Surface spécifique 47 en PIE
CC |. mes | 0 Concentration en sel 0,82 (% en poids par rapport au poids total dudit précipité (PR)) Les microsphérules sont en fait constituées de particules plus petites agrégées. Pour pouvoir désagréger les microsphérules, celles- ci ont subi un traitement par ultrason. Les particules plus petites qui constituaient les microsphérules ont un Ds, de 2,6 um.
La conductivité a été mesurée par la méthode de mesure de la conductivité.
La concentration en sel a été mesurée par la méthode de mesure du pourcentage en poids de sels.
D40, Dso et Dao ont été mesurés par granulométrie laser en phase aqueuse.
La surface spécifique selon la présente invention est mesurée par manométrie d'adsorption d’un mélange He-Na (70/30) et calculée selon la méthode BET, après dégazage sous vide à 150 °C pendant au moins 1 heure.
L'indice Flodex est un test permettant de mesurer la facilité d'écoulement des poudres. L'appareil utilisé est un récipient dans lequel on place la poudre à tester et dont la base consiste en un diaphragme d'ouverture calibrée au travers duquel on observe s'il y a écoulement de ladite poudre. Par essais successifs, on détermine le diamètre minimum par lequel cette poudre s'écoule librement. Ce diamètre (en millimètres) correspond à l'indice Flodex. Dispersion dans un polymère Dans un mélangeur à cylindres, un composé à base de caoutchouc naturel est d'abord réchauffé pendant 2 minutes, puis sont introduits simultanément le composé d'oxyde de zinc suivant l'invention et ayant les caractéristique du tableau 1 et l'acide stéarique. Le mélange est poursuivi pendant 5 minutes au cours desquelles seront ajoutés les autres ingrédients repris dans le tableau 2.
Les constituants et quantités mis en œuvre étaient les suivants : Gee
KA CA fs Avec
TSR10 = technically Specified Rubbers (TSR) (Natural rubber), BR 1220L = High Cis Polybutadiene Rubber, N347 = Carbon black N347, S Napht oil = Huile naphténique, 6ppd = N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine (antioxidant et antiozonant), TMQ = 2,2,4-Trimethyl-1,2-Dihydroquinoline polymer (antioxidant). ° CBS = N-Cyclohexyl-2-benzothiazole sulfonamide ( accélérateur). La dispersion obtenue avait une très grande homogénéité.
L’homogénéité de dispersion signifie une densité de zinc uniforme dans le mélange final.
Dans le cas de la vulcanisation, cela se traduit par des courbes de contrôle rhéologique que sont très proches ou étant superposées ou quasi-superposées.
La dispersion obtenue est contrôlée sur un rhéomètre MDR2000 à 150°C selon la méthode ASTM D2084 - 17 Standard Test Method for Rubber Property—Vulcanization Using Oscillating Disk Cure Meter.
Des mesures de rhéologie en conditions identiques ont été réalisées sur des dispersions obtenues selon la méthode de « l'exemple 1». Les trois mesures sont montrées dans la figure 2 et représente le couple S’ (ANm) mesuré en fonction du temps (en minutes). Les courbes de rhéologie sont très proches les unes des autres, ce qui montre qu’à chaque mesure des propriétés identiques ou très proches.
La composition (C) d’un composé oxygéné de zinc selon l'invention peut donc être dispersée de manière aisée dans des matériaux polymères, permettant d'obtenir une homogénéité de dispersion qui est améliorée.
Exemple comparatif 1 Dans un mélangeur à cylindres, un composé à base de caoutchouc naturel est d'abord réchauffé pendant 2 minutes, puis sont introduits simultanément le composé d'oxyde de zinc présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 3000 uS/cm et l'acide stéarique. Le mélange est poursuivi pendant 5 minutes au cours desquelles seront ajoutés les autres ingrédients repris dans le tableau 2.
Les constituants et quantités mis en œuvre étaient les suivants : Gem
CA ZnO avec une conductivité | 2,5 nee asien La dispersion obtenue avait une très faible homogénéité, cela se traduit par des courbes de contrôle rhéologique que sont très éloignées les unes des autres.
La dispersion obtenue est contrôlée sur un rhéomètre MDR2000 à 150°C selon la méthode « ASTM D2084 - 17 Standard Test Method for Rubber Property—Vulcanization Using Oscillating Disk Cure Meter ». Des mesures de rhéologie en conditions identiques ont été réalisées sur des dispersions obtenues selon la méthode de « l'exemple comparatif 1 ». Les trois mesures sont montrées dans la figure 3 et représente le couple S’ (dNm) mesuré en fonction du temps (en minutes).
Les courbes de rhéologie sont très éloignées les unes des autres, ce qui montrent qu’à chaque mesure des propriétés différentes sont obtenues.
Ceci est le résultat d'une homogénéité assez faible.
Claims (34)
1. Procédé de préparation d'une composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc, comprenant les étapes : a) de fourniture d'un précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc, de préférence d’un précipité d'un composé oxygéné de zinc sous la forme d’une suspension, b) d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) obtenu dans l’étape a) jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 HS/cm, c) d’obtention de ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc à partir dudit précipité (PR) ; lesdites microsphérules étant des particules constituées chacune de particules agrégées plus petites.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l’étape a) est ajustée jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 2500 uS/cm.
3. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l’étape a) est ajustée jusqu'à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 2000 uS/cm.
4. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l’étape a) est ajustée jusqu'à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 1500 uS/cm.
5. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l’étape a) est ajustée jusqu'à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 1000 uS/cm.
6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l’étape a) est ajustée jusqu’à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 700 uS/cm.
7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l’étape a) est ajustée jusqu'à obtention d’une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 400 uS/cm.
8. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit précipité (PR) fourni à ladite étape a) comprendre au moins un sel inorganique.
9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel ledit au ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels de nitrate, des sels de chlorure, des sels de sulfate, des sels d’hydrosulfite, des sels de hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des sels — d’hydrogénosulifite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges.
10. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans ladite étape b) d'ajustement la conductivité dudit précipité (PR) est réalisée par lavage, dialyse, ou par un procédé de centrifugation ou de filtration ou une combinaison de ces techniques.
11. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite étape a) de fourniture d’un précipité (PR) d'un composé oxygéné de zinc comprend un procédé de précipitation dans un solvant, de préférence dans de l’eau.
12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel, ledit procédé de précipitation comprend une étape al) de réaction entre un composé de zinc, de préférence un composé de zinc choisi dans le groupe constitué de ZnS204, Zn(NO3)2, ZnCle, ZNSO4 et de leurs mélanges et au moins une base inorganique.
13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel ladite au moins une base inorganique comprend au moins un cation alcalin ou alcalino-terreux M choisi dans le groupe constitué du Lit, Nat, K*, Ca”, Mg? et leurs combinaisons et au moins un anion A choisi dans le groupe constitué de 0%, OH, CO3%, HCOz et leurs combinaisons.
14. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite étape d’obtention de ladite composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc peut comprendre une étape c1) de séchage et/ou de calcination dudit précipité (PR) de composé oxygéné de zinc.
15. Procédé selon la revendication 14, dans lequel ladite étape c1) de séchage et/ou de calcination est réalisée par : ° un procédé d’atomisation ou ° un chauffage dans un four rotatif ou une filtration en formant un gâteau de filtration avec ledit précipité (PR) d’un composé oxygéné de zinc et en aspirant ledit gâteau de filtration dans un courant d’air chaud, de préférence un courant d'air chaud à une température comprise entre 20°C et 100°C, de manière encore plus préférentielle comprise entre 30°C et 70°C.
16. Composition (C) de microsphérules d’un composé oxygéné de zinc présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 yuS/em; lesdites microsphérules étant des particules constituées chacune de particules agrégées plus petites.
17. Composition (C) selon la revendication 16, présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 2500 uS/cm.
18. Composition (C) selon la revendication 16 ou la revendication 17, présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 2000 uS/cm.
19. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 18, présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 1500 uS/cm.
20. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 19, présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 1000 uS/cm.
21. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 20, présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 700 uS/cm.
22. Composition (C) selon l’une quelconque des revendication 16 à 21, présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 100 uS/em, de préférence supérieure à 200 uS/em, de manière plus préférentielle supérieure à 300 uS/cm, de manière plus préférentielle supérieure à 400 uS/em.
23. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 22, présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 100 uS/cm.
24. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 23, comprenant au moins un sel inorganique.
25. Composition (C) selon la revendication 24, dans laquelle ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels de nitrate, des sels de chlorure, des sels de sulfate, des sels d’hydrosulfite, des sels de hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des sels d'hydrogénosulfite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges.
26. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 25, comprenant ledit au moins un sel inorganique en une concentration inférieure à 2,95 %, en particulier inférieure à 2,4 %, en particulier inférieure à 1,85%, en particulier inférieure à 1,3%, de manière plus particulière inférieure à 0,75%, de manière encore plus particulière inférieure à 0,42% en poids, par rapport au poids total de ladite composition (C).
27. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 26, dans laquelle lesdites microsphérules présentent un Dso mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 50 um et 200 um, de préférence entre 80 et 170 um.
28. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 27, dans laquelle lesdites microsphérules présentent un D10 mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 1 um et 80 um, de préférence entre 8 et 70 um.
29. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 28, lesdites microsphérules présentent un Dgo mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 200 um et 300 um, de préférence entre 210 et 260 um.
30. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 29, dans laquelle lesdites microsphérules sont chacune constituées de particules agrégées ayant chacune un Dso compris entre 1 et 20 um, de manière plus préférentielle entre 1 et 10 um, de manière encore plus préférentielle entre 1 et 5 um ou même entre 1 et 3 um.
31. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 30, dans laquelle lesdites microsphérules présentent une surface spécifique BET inférieure à 150 m°/9, avantageusement inférieure à 100 m°/9, et de préférence inférieure à 50 m”/g.
32. Composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 31, obtenue par ledit procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 15.
33. Utilisation d’une composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 31 ou d’une composition obtenue par le procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, dans un procédé de vulcanisation.
34. Utilisation d’une composition (C) selon l’une quelconque des revendications 16 à 31 ou d’une composition obtenue par le procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, dans un matériau choisi dans le groupe constitué des compositions nutritives, des matériaux polymères, et de leurs mélanges.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE20195499A BE1027472B1 (fr) | 2019-07-31 | 2019-07-31 | Procédé de préparation de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc |
| EP20746222.7A EP4003914A1 (fr) | 2019-07-31 | 2020-07-30 | Procédé de préparation de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc |
| PCT/EP2020/071486 WO2021019002A1 (fr) | 2019-07-31 | 2020-07-30 | Procédé de préparation de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc |
| CN202080049549.3A CN114423713A (zh) | 2019-07-31 | 2020-07-30 | 制备含氧锌化合物微球的方法 |
| CA3145847A CA3145847A1 (fr) | 2019-07-31 | 2020-07-30 | Procede de preparation de microspherules d'un compose oxygene de zinc |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE20195499A BE1027472B1 (fr) | 2019-07-31 | 2019-07-31 | Procédé de préparation de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1027472A1 BE1027472A1 (fr) | 2021-02-25 |
| BE1027472B1 true BE1027472B1 (fr) | 2021-03-03 |
Family
ID=67765996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE20195499A BE1027472B1 (fr) | 2019-07-31 | 2019-07-31 | Procédé de préparation de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP4003914A1 (fr) |
| CN (1) | CN114423713A (fr) |
| BE (1) | BE1027472B1 (fr) |
| CA (1) | CA3145847A1 (fr) |
| WO (1) | WO2021019002A1 (fr) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5312614A (en) * | 1989-06-21 | 1994-05-17 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Method for producing white electrically conductive zinc oxide |
| US5770216A (en) * | 1993-04-28 | 1998-06-23 | Mitchnick; Mark | Conductive polymers containing zinc oxide particles as additives |
| JP4097745B2 (ja) * | 1996-08-13 | 2008-06-11 | クローダ インターナショナル ピーエルシー | 酸化亜鉛分散系 |
| EP2423166A1 (fr) * | 2009-04-22 | 2012-02-29 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Particules d'oxyde de zinc columnaires et leur procédé de fabrication |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE9301441D0 (sv) * | 1993-04-28 | 1993-04-28 | Mamoun Muhammed | Controlled morphology particles |
| BE1015120A5 (fr) | 2002-09-25 | 2004-10-05 | Liegeoise Des Oxydes Sa Soc In | Composes oxygenes du zinc sous forme de poudre a coulabilite amelioree, leur procede de preparation et leur utilisation dans les polymeres. |
| JP5399492B2 (ja) * | 2008-08-13 | 2014-01-29 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ナノ微粒子状酸化亜鉛の調製プロセス |
| CN102603285B (zh) * | 2012-02-23 | 2013-08-28 | 西北稀有金属材料研究院 | 一种氧化锌基管状旋转靶材的制备方法 |
| CN103193262B (zh) * | 2013-04-09 | 2015-11-04 | 桂林电子科技大学 | 一种铟镓锌氧化物粉体及其陶瓷靶材的制备方法 |
-
2019
- 2019-07-31 BE BE20195499A patent/BE1027472B1/fr active IP Right Grant
-
2020
- 2020-07-30 CA CA3145847A patent/CA3145847A1/fr active Pending
- 2020-07-30 WO PCT/EP2020/071486 patent/WO2021019002A1/fr unknown
- 2020-07-30 CN CN202080049549.3A patent/CN114423713A/zh active Pending
- 2020-07-30 EP EP20746222.7A patent/EP4003914A1/fr active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5312614A (en) * | 1989-06-21 | 1994-05-17 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Method for producing white electrically conductive zinc oxide |
| US5770216A (en) * | 1993-04-28 | 1998-06-23 | Mitchnick; Mark | Conductive polymers containing zinc oxide particles as additives |
| JP4097745B2 (ja) * | 1996-08-13 | 2008-06-11 | クローダ インターナショナル ピーエルシー | 酸化亜鉛分散系 |
| EP2423166A1 (fr) * | 2009-04-22 | 2012-02-29 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Particules d'oxyde de zinc columnaires et leur procédé de fabrication |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ZHAO TONGHUI ET AL: "Facile synthesis of high tap density ZnO microspheres as advanced anode material for alkaline nickel-zinc rechargeable batteries", ELECTROCHIMICA ACTA, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 182, 15 September 2015 (2015-09-15), pages 173 - 182, XP029401511, ISSN: 0013-4686, DOI: 10.1016/J.ELECTACTA.2015.09.066 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA3145847A1 (fr) | 2021-02-04 |
| CN114423713A (zh) | 2022-04-29 |
| WO2021019002A1 (fr) | 2021-02-04 |
| BE1027472A1 (fr) | 2021-02-25 |
| EP4003914A1 (fr) | 2022-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BE1020577A3 (fr) | Composition minerale a base d'une phase solide mixte de carbonates de calcium et de magnesium, son procede de preparation et son utilisation. | |
| EP0000415B1 (fr) | Procédé pour la préparation de suspensions aqueuses contenant au moins 65% en poids de carbonate de calcium | |
| EP2325141B1 (fr) | Procédé de préparation de silices à répartition poreuse particulières et leurs utilisations, notamment pour le renforcement de polymères | |
| CA2883202C (fr) | Nouveau procede de preparation de silices precipitees, nouvelles silices precipitees et leurs utilisations, notamment pour le renforcement de polymeres | |
| EP3046877B1 (fr) | Composition minerale a base d'une phase solide mixte de carbonates de calcium et de magnesium et procede de preparation d'une telle composition | |
| Lubis et al. | Production of bioplastic from jackfruit seed starch (Artocarpus heterophyllus) reinforced with microcrystalline cellulose from cocoa pod husk (Theobroma cacao L.) using glycerol as plasticizer | |
| FR2433481A1 (fr) | Particules de carbonate de calcium et leurs procedes de preparation | |
| EP3105181B1 (fr) | Nouveau procede de preparation de silices precipitees, nouvelles silices precipitees et leurs utilisations, notamment pour le renforcement de polymeres | |
| EP3325409B1 (fr) | Production de carbonate de calcium precipite | |
| EP2890639B1 (fr) | Nouveau procede de preparation de silices precipitees | |
| CN108467053A (zh) | 一种绒球碳酸钙纳米混晶颗粒的制备方法 | |
| FR3017609A1 (fr) | Nouveau procede de preparation de silices precipitees, nouvelles silices precipitees et leurs utilisations, notamment pour le renforcement de polymeres | |
| BE1027472B1 (fr) | Procédé de préparation de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc | |
| FR3042488B1 (fr) | Production de carbonate de calcium precipite | |
| CA2497320C (fr) | Oxide de zinc sous forme de poudre a coulabilite amelioree, leur procede de preparation et leur utilisation dans les polymeres | |
| BE1005164A3 (fr) | Procede de preparation d'une suspension aqueuse a base de sulfate de calcium. | |
| CA2774814C (fr) | Initiateur de reticulation | |
| CA1054631A (fr) | Granules de sels d'acides poly-.alpha.-hydroxyacryliques et leur procede de fabrication | |
| FR2588008A1 (fr) | Procede d'obtention d'une composition charge-polymere et produit obtenu | |
| WO2004065473A1 (fr) | Compositions anti-uv a base de particules minerales et leur preparation | |
| BE516288A (fr) | ||
| FR2523140A1 (fr) | Procede pour la production de melanges maitres d'elastomere-resine et produit ainsi obtenu | |
| LU88177A1 (fr) | Procédé de fabrication d0une poudre de carbonate de calcium, poudre de carbonate de calsium et utilisation de celle-ci en papeterie |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Effective date: 20210303 |