BE1024843A1 - Samenstelling van een koolstofhoudende laag voor metalen geleiders - Google Patents
Samenstelling van een koolstofhoudende laag voor metalen geleiders Download PDFInfo
- Publication number
- BE1024843A1 BE1024843A1 BE20175157A BE201705157A BE1024843A1 BE 1024843 A1 BE1024843 A1 BE 1024843A1 BE 20175157 A BE20175157 A BE 20175157A BE 201705157 A BE201705157 A BE 201705157A BE 1024843 A1 BE1024843 A1 BE 1024843A1
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- carbon
- composition
- substrate
- coating
- carbon nanotubes
- Prior art date
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 202
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 110
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 76
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 26
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 26
- 239000004020 conductor Substances 0.000 title claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 66
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 63
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 62
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 83
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 54
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 19
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- 239000002717 carbon nanostructure Substances 0.000 claims description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims description 12
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 11
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 9
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 claims description 7
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 7
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- ABADUMLIAZCWJD-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxole Chemical compound C1OC=CO1 ABADUMLIAZCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 claims description 2
- 108010039918 Polylysine Proteins 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 claims description 2
- 229920000656 polylysine Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims 1
- 125000005227 alkyl sulfonate group Chemical group 0.000 claims 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims 1
- 229920000083 poly(allylamine) Polymers 0.000 claims 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 8
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 6
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 6
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 6
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002079 double walled nanotube Substances 0.000 description 4
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 229920001992 poloxamer 407 Polymers 0.000 description 4
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JKXYOQDLERSFPT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-(2-octadecoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO JKXYOQDLERSFPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005199 ultracentrifugation Methods 0.000 description 2
- ADEUZDRDIQYKBR-UHFFFAOYSA-N 2-(furan-2-yl)oxane Chemical compound O1CCCCC1C1=CC=CO1 ADEUZDRDIQYKBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920002415 Pluronic P-123 Polymers 0.000 description 1
- 229920002021 Pluronic® F 77 Polymers 0.000 description 1
- 229920002023 Pluronic® F 87 Polymers 0.000 description 1
- 229920002057 Pluronic® P 103 Polymers 0.000 description 1
- 229920002059 Pluronic® P 104 Polymers 0.000 description 1
- 229920002065 Pluronic® P 105 Polymers 0.000 description 1
- 229920000463 Poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol) Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- PLMFYJJFUUUCRZ-UHFFFAOYSA-M decyltrimethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PLMFYJJFUUUCRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000011551 heat transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- ANECOYSNDQGRBN-UHFFFAOYSA-N oxane-2,2,3,3-tetrol Chemical compound OC1(O)CCCOC1(O)O ANECOYSNDQGRBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001993 poloxamer 188 Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229940016590 sarkosyl Drugs 0.000 description 1
- 108700004121 sarkosyl Proteins 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- NRHMKIHPTBHXPF-TUJRSCDTSA-M sodium cholate Chemical compound [Na+].C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC([O-])=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 NRHMKIHPTBHXPF-TUJRSCDTSA-M 0.000 description 1
- KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-M sodium lauroyl sarcosinate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC([O-])=O KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C24/00—Coating starting from inorganic powder
- C23C24/08—Coating starting from inorganic powder by application of heat or pressure and heat
- C23C24/082—Coating starting from inorganic powder by application of heat or pressure and heat without intermediate formation of a liquid in the layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/041—Carbon nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/02—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of metals or alloys
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een samenstelling die kan worden gebruikt voor coating of andere toepassingen. De samenstelling omvat koolstof in de vorm van koolstofnanobuizen, fullereen, grafeen, grafeenoxide, koolstofzwart of mengsels daarvan in een solventmedium en/of waterig medium. Het waterige medium omvat ten minste een oppervlakteactieve stof. Het solventmedium omvat een of meer verbindingen gekozen uit de groep van polymeren, cellulosen of cellulosederivaten, aminosilanen of silanen. Een gecoat product, een werkwijze voor het produceren van de samenstelling en voor het coaten van een product evenals het gebruik van de samenstelling is ook beschreven.
Description
(71) Aanvrager(s) :
AURUBIS BELGIUM NV 1000, BRUSSEL België (72) Uitvinder(s) :
KOZIOL Krzysztof CB1 3JL CAMBRIDGE Verenigd Koninkrijk
BURDA Marek
CB3 0HU CAMBRIDGE
Verenigd Koninkrijk (54) Samenstelling van een koolstofhoudende laag voor metalen geleiders (57) De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een samenstelling die kan worden gebruikt voor coating of andere toepassingen. De samenstelling omvat koolstof in de vorm van koolstofnanobuizen, fullereen, grafeen, grafeenoxide, koolstofzwart of mengsels daarvan in een solventmedium en/of waterig medium. Hetwaterige medium omvatten minste een oppervlakteactieve stof. Het solventmedium omvat een of meer verbindingen gekozen uit de groep van polymeren, cellulosen of cellulosederivaten, aminosilanen of silanen. Een gecoat product, een werkwijze voor het produceren van de samenstelling en voor het coaten van een product evenals het gebruik van de samenstelling is ook beschreven.
i
BE2017/5157
Samenstelling van een koolstofhoudende laag voor metalen geleiders
Gebied van de uitvinding
De uitvinding heeft betrekking op coatingsamenstellingen. Meer 5 specifiek heeft de uitvinding betrekking op coatingsamenstellingen en materialen omvattende koolstoffen, Substraten die daarmee zijn gecoat, werkwijzen voor het maken van coatingsamenstellingen en toepassingen van dergelijke samenstellingen.
Achtergrond van de uitvinding
Uit de vorige stand der techniek is bekend dat koolstofnanobuizen worden gemengd met conventionele polymeren. De mechanische eigenschappen van de polymeren worden daardoor substantieel verbeterd. Het is verder mogelijk om elektrisch geleidende kunststoffen te produceren met koolstofmaterialen. Er werden, bijvoorbeeld, reeds nanobuizen gebruikt om antistatische filmen geleidend te maken.
Tin of tinlegeringen worden gewoonlijk gebruikt voor het solderen van elektrische contacten, bijvoorbeeld om koperdraden met elkaar te verbinden. Tin of tinlegeringen worden ook vaak aangebracht aan verbindingen van het plugtype teneinde de wrijvingscoëfficiënt te verbeteren, ze te beschermen tegen
0 corrosie en om bij te dragen tot een verbeterde geleidbaarheid. Problemen bij het gebruik van tin en tinlegeringen omvatten de neiging tot wrijvingscorrosie, de hoge wrijvingscoëfficiënt van deze materialen en meer specifiek de zachtheid van het metaal of de legering. De zachte aard van de legering leidt ertoe dat tin-bevattende coatings versleten raken, meer specifiek als connectoren van het plug-type vaak aan25 en af worden gekoppeld en in geval van trilling. Dientengevolge kunnen de voordelen van tin-bevattende coating verdwijnen. Gelijkaardige Problemen treden op bij gebruik van andere metalen of legeringen, bijvoorbeeld deze die Ag, Au, Ni of Zn bevatten.
US20130004752 verschaft een werkwijze voor het coaten van een
BE2017/5157 substraat met een coatingsamenstelling die koolstof en een metaal bevat. Toepassing van de coating beschreven in US'752 op metaalsubstraten, in de vloeibare toestand of als een pasta of als een dispersie, werd niet met succès uitgevoerd door de läge adhesiekwaliteiten.
Er is dus nood aan verbeterde samenstellingen en werkwijzen voor de toepassing ervan, die worden verschaft door de onderhavige openbaring.
Samenvatting van de uitvinding
Het is een doelstelling van uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding om verbeterde op koolstof gebaseerde samenstellingen te verschaffen waarin de koolstof de vorm heeft van koolstofnanostructuren zoals, bijvoorbeeld, koolstofnanobuizen, koolstofnanolinten, koolstofnanovezels of visgraatkoolstofnanostructuren, grafiet, fullereen, grafeen, grafeenoxide magnetische koolstof of mengsels daarvan, Substraten die daarmee zijn gecoat, werkwijze voor het maken van op koolstof gebaseerde samenstellingen en toepassing van dergelijke op koolstof gebaseerde samenstellingen.
Het is een voordeel van sommige uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding dat op voordelige wijze afkoeling van Substraten, zoals, bijvoorbeeld, van stroombuizen, kan worden verkregen door de combinatie van
0 hoog emissievermogen en goede thermische geleidbaarheid van de coating die koolstof omvat in de vorm van koolstofnanostructuren zoals, bijvoorbeeld, koolstofnanobuizen, koolstofnanolinten, koolstofnanovezels of visgraatkoolstofnanostructuren, grafiet, fullereen, grafeen, grafeenoxide magnetische koolstof of mengsels daarvan.
Het is een voordeel van uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding dat een coating kan worden verschaft die ten minste één of bij voorkeur meer van elektrische isolatie, corrosieremming, verhoogd nominaal stroombereik, een perfect uiterlijk, enz., mogelijk maakt.
Het is een voordeel van ten minste sommige uitvoeringsvormen van
BE2017/5157 de onderhavige uitvinding dat dure conventionele coatings kunnen worden vermeden en vervangen door een coating volgens een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding.
In één aspect heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een 5 samenstelling die geschikt is voor coating of voor een andere toepassing, waarbij de samenstelling koolstof omvat in de vorm van koolstofnanostructuren zoals, bijvoorbeeld, koolstofnanobuizen, koolstofnanolinten, koolstofnanovezels of visgraat-koolstofnanostructuren, grafiet, fullereen, grafeen, grafeenoxide, magnetische koolstof, koolstofzwart of mengsels daarvan in een solventmedium, genoemd solventmedium omvattende een of meer van polymeren, cellulosen of cellulosederivaten, aminosilanen of silanen en/of in een waterig medium, waarbij genoemd waterig medium een oppervlakteactieve stof omvat. De massaverhouding van koolstof ten opzichte van oppervlakteactieve stof kan een ondergrens hebben van 10:90 of 20:80 of 30:70 of 40:60 en een bovengrens van 90:10 of 80:20 of 70:30 of 60:40. De massaverhouding van koolstof ten opzichte van oppervlakteactieve stof kan, in één voorbeeld, 50:50 zijn. In sommige uitvoeringsvormen kan de massaverhouding van koolstof ten opzichte van oppervlakteactieve stoffen in het gebied liggen van 30:70 tot 60:40.
De massaverhouding van koolstof ten opzichte van
0 oppervlakteactieve stoffen kan 50:50 zijn. Het is een voordeel van de onderhavige uitvinding dat verbeterde adhesie van de samenstelling op Substraten wordt verkregen en polijsting van de coating mogelijk wordt gemaakt teneinde de koolstof aanwezig in de samenstelling uit te lijnen.
De oppervlakteactieve stof kan anionactief, kationactief, niet25 ionactief, of een combinatie daarvan zijn.
De oppervlakteactieve stof kan een alkylsulfonaat of alkarylsulfonaat zijn.
Koolstof kan in de vorm bestaan van koolstofnanobuizen en grafeen, waarbij de massaverhouding van koolstofnanobuizen ten opzichte van grafeen in het
BE2017/5157 gebied ligt van 70:30 tot 30:70.
Koolstof kan in de vorm bestaan van koolstofnanobuizen en grafeen, waarbij de massaverhouding van koolstof ten opzichte van grafeen 50:50 is. Het is een voordeel van de onderhavige uitvinding dat een coating omvattende koolstofnanobuizen en grafeen, of CNTs of grafeen, wordt verschaft, die niet stijf is, hoewel grafeen zelf stijf is. Het maakt de toepassing mogelijk van een veelheid aan lagen van het coatingmateriaal.
Koolstof kan in de vorm bestaan van koolstofnanobuizen, alleen of in een mengsel, waarbij de concentratie van de koolstofnanobuizen 0,1 tot 5 gew.% kan zijn.
De concentratie van de koolstofnanobuizen kan 0,1 tot 5 gew.% is.
Koolstof kan in de vorm bestaan van koolstofnanobuizen, alleen of in een mengsel, waarbij de koolstofnanobuizen enkelwandige koolstofnanobuizen, dubbelwandige koolstofnanobuizen, meerwandige nanobuizen, of een combinatie daarvan zijn.
De koolstofnanobuizen kunnen gefunctionaliseerde koolstofnanobuizen zijn.
De koolstofnanobuizen kunnen een gemiddelde buitendiameter hebben tussen 0,4 nm en 100 nm.
De koolstofnanobuizen kunnen een lengte hebben tussen 1 nm en cm.
De samenstelling kan verder een of meer additieven omvatten, gekozen uit de groep bestaande uit acetaten, alkoxylaten, alkylolamiden, esters, amineoxides, alkylpolyglucosiden, alkylfenolen, arylalkylfenolen, in water oplosbare of niet in water oplosbare homopolymeren, in water oplosbare of niet in water oplosbare willekeurige copolymeren, in water oplosbare of niet in water oplosbare blok-copolymeren, in water oplosbare of niet in water oplosbare entpolymeren, polyvinylalcoholen, polyvinylacetaten, copolymeren van polyvinylalcoholen en polyvinylacetaten, polyvinylpyrrolidonen, cellulose, zetmeel, gelatine,
BE2017/5157 gelatinederivaten, aminozuurpolymeren, polylysine, polyasparaginezuur, stearinezuur, malei'nezuur, calciumcarbonaat, polyacrylaten, polyethyleensulfonaten, polystyreensulfonaten, polymethacrylaten, condensatieproducten van aromatische sulfonzuren met formaldehyde, naftaleensulfonaten, lignosulfonaten, copolymeren van acrylmonomeren, polyethyleniminen, polyvinylaminen, polyallylaminen, poly(2-vinylpyridinen), blokcopolyethers, blok-copolyethers met polystyreenblokken en/of polydiallyldimethylammoniumchloride, aminosilanen en/of silanen, silica, koperpoeder of kopernanopoeder.
De onderhavige uitvinding heft ook betrekking op een product omvattende een substraat en ten minste een volledige of gedeeltelijke coating vervaardigd uit een samenstelling zoals hierboven beschreven. Het is een voordeel van uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding dat een coating volgens uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding corrosie van het substraat remt.
Het is een voordeel van uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding dat een coating volgens uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding dienst doet als een warmteoverbrenger, die wärmte aanwezig in het substraat gelijkmatig afgeeft en verdeelt.
Het is een voordeel van uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding dat een coating volgens uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding de stroomcapaciteit van het substraat verbetert.
Het is een voordeel van de onderhavige uitvinding dat een coating van slechts beperkte dikte nodig is om de beoogde warmtevoordelen te verkrijgen.
Het substraat kan vervaardigd zijn uit een metaal.
Het substraat kan vervaardigd zijn uit koper of aluminium.
Het substraat kan een elektrische geleider of halfgeleider zijn.
De coating kan rechtstreeks op het substraat worden aangebracht.
Er kan een additionele laag worden aangebracht tussen het substraat en de coating.
BE2017/5157
De additionele laag kan een laag zijn omvattende of bestaande uit tin.
De coating kan worden aangebracht in een of meer toepassingen. Er kunnen tussentijdse verwerkingsstappen worden uitgevoerd.
Het substraat kan gekozen zijn uit de groep bestaande uit nietijzerhoudende metalen en hun legeringen.
Koolstof kan in de vorm bestaan van koolstofnanobuizen, alleen of in een mengsel, in de coating, en kan uitgelijnd zijn. Koolstof kan ook in de vorm bestaan van grafeen, alleen of in een mengsel, in de coating.
De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een samenstelling die geschikt is voor coating of andere toepassingen, de werkwijze omvattende de stappen van:
- het verschaffen van een mengsel omvattende: een koolstof in de vorm van koolstofnanostructuren zoals, bijvoorbeeld, koolstofnanobuizen, koolstofnanolinten, koolstofnanovezels of visgraat-koolstofnanostructuren, grafiet, fullereen, grafeen, grafeenoxide magnetische koolstof, koolstofzwart of mengseis daarvan in een solventmedium omvattende een of meer van polymeren, cellulosen, aminosilanen of silanen, en/of in een waterig medium omvattende een oppervlakteactieve stof; en
- het verkrijgen van disaggregatie en/of het voorkomen van aggregatie van de koolstof in het medium zodat een samenstelling omvattende een veelheid aan individueel gedispergeerde koolstofdeeltjes zoals koolstofnanostructuren zoals, bijvoorbeeld, koolstofnanobuizen, koolstofnanolinten, koolstofnanovezels of visgraat-koolstofnanostructuren, grafiet, fullereen, grafeen, grafeenoxide magnetische koolstof of mengseis daarvan wordt geproduceerd.
De massaverhouding van koolstof ten opzichte van oppervlakteactieve stof kan een ondergrens hebben van 10:90 of 20:80 of 30:70 of 40:60 en een bovengrens van 90:10 of 80:20 of 70:30 of 60:40. De massaverhouding van koolstof ten opzichte van oppervlakteactieve stof kan in één voorbeeld 50:50
BE2017/5157 zijn.
Het verkrijgen van disaggregatie en/of het voorkomen van aggregatie wordt verkregen door ultrasoonbehandeling.
De ultrasoonbehandeling kan worden uitgevoerd over een tijdspanne 5 van enkele minuten tor enkele uren of tot er geen vermeldenswaardige toename in dispersie van nanobuizen wordt vastgesteld.
Ultrasoonbehandeling kan worden uitgevoerd als een enkele stap of in meerdere stappen.
Het verkrijgen van disaggregatie en/of het voorkomen van aggregatie 10 kan worden uitgevoerd bij elke temperatuur waarbij het waterige medium zieh in vloeibare vorm bevindt.
De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het verschaffen van een samenstelling zoals hierboven beschreven op een substraat, de werkwijze omvattende:
- het verschaffen van het substraat;
- het verschaffen van de samenstelling in een vloeibare toestand op ten minste een gedeelte van het substraat dat resulteert in een coating in de vaste toestand op het substraat.
In de werkwijze kan het verschaffen van de samenstelling het 2 0 verwarmen van de samenstelling in vloeibare toestand verschaffen, dat resulteert in een coating in vaste toestand op het substraat.
De samenstelling kan worden aangebracht in de vorm van een coating. De coating ken gevormd worden in een of meerdere toepassingen, met of zonder tussentijdse behandelingen.
Het verschaffen van het substraat kan het verschaffen van een metaaldrager of een halfgeleider omvatten.
De werkwijze kan verder een voorbehandelingsstap omvatten, waarin het substraat chemisch wordt behandeld.
De werkwijze kan verder een naverwarmingsbehandeling omvatten.
BE2017/5157
De werkwijze kan het polijsten van het gecoate substraat omvatten, zodat de koolstof in de samenstelling wordt uitgelijnd.
De werkwijze kan het afborstelen van de coating omvatten, dat resulteert in een metaaldrager waarbij het koolstofmateriaal wordt verspreid in het substraat.
De warmtebehandeling kan worden uitgevoerd bij hoge temperatuur. In sommige uitvoeringsvormen kan de warmtebehandeling worden uitgevoerd bij hoge temperatuur. In sommige uitvoeringsvormen kan de warmtebehandeling worden uitgevoerd door branden van de coating met een vlam. Het is een voordeel van uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding dat het bindmiddel van de coating kan worden verwijderd. Het is een voordeel van sommige uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding dat een oxidelaag kan worden gevormd in en/of onder de coating.
De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op het gebruik van de samenstelling zoals hierboven beschreven voor het remmen van corrosie van een substraat.
De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op het gebruik van een samenstelling zoals hierboven beschreven voor het afvoeren en verdelen van wärmte dat in een substraat wordt verschaft.
0 De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op het gebruik van een samenstelling zoals hierboven beschreven voor het verbeteren van een stroomcapaciteit van een systeem.
Specifieke en te verkiezen aspecten van de uitvinding zijn opgenomen in de bijbehorende onafhankelijke en afhankelijke conclusies. Kenmerken van de afhankelijke conclusies kunnen worden gecombineerd met de kenmerken van de onafhankelijke conclusies en met kenmerken van andere afhankelijke conclusies zoals gepast en niet louter zoals expliciet opgenomen in de conclusies.
Deze en andere aspecten van de uitvinding worden duidelijk uit en toegelicht met verwijzing naar de hierna beschreven uitvoeringsvorm(en).
BE2017/5157
Körte beschrijving van de tekeningen
FIG. 1 (a) tot (c) illustreren schematisch een werkwijze volgens de onderhavige uitvinding.
De tekeningen zijn louter schematisch en zijn niet beperkend. In de 5 tekeningen kan de grootte van sommige van de elementen worden overdreven en niet op schaal weergegeven voor illustratieve doeleinden. De afmetingen en de relatieve afmetingen komen niet overeen met werkelijke reducties voor het in praktijk brengen van de uitvinding.
Alle referentietekens in de conclusies mögen niet worden 10 geinterpreteerd als zijnde beperkend voor de doelstelling.
In de verschillende tekeningen verwijzen dezelfde referentietekens naar dezelfde of analoge elementen.
Gedetailleerde beschrijving van illustratieve uitvoeringsvormen
De onderhavige uitvinding wordt beschreven met betrekking tot specifieke uitvoeringsvormen en met verwijzingen naar bepaalde tekeningen, maar de uitvinding is niet beperkt hiertoe maar uitsluitend tot de conclusies.
Verder worden de termen eerste, tweede en dergelijke in de beschrijving en in de conclusies gebruikt om een onderscheid te maken tussen
0 gelijkaardige elementen en niet noodzakelijk voor het beschrijven van een opeenvolging, noch in tijd, noch in ruimte, in volgorde of op een andere manier. Het dient vermeld dat de aldus gebruikte termen onder de gepaste omstandigheden onderling verwisselbaar zijn en dat de hierin beschreven uitvoeringsvormen van de uitvinding kunnen werken in andere volgordes dan hierin beschreven of gei'llustreerd.
Bovendien worden de termen boven, onder en dergelijke in de beschrijving en de conclusies gebruikt voor descriptieve doeleinden en niet noodzakelijk voor het beschrijven van relatieve posities. Het is duidelijk dat de aldus gebruikte termen onder gepaste omstandigheden onderling verwisselbaar zijn en
BE2017/5157 dat de hierin beschreven uitvoeringsvormen van de uitvinding kunnen werken in andere oriëntaties dan hierin beschreven of geïllustreerd.
Het dient vermeld dat de term omvattende, gebruikt in de conclusies, niet dient te worden geïnterpreteerd als zijnde beperkt tot de daarna weergegeven middelen; het sluit geen andere elementen of stappen uit. Het dient dus te worden geïnterpreteerd als specificerend voor de aanwezigheid van de gestelde eigenschappen, gehele gefallen, stappen of componenten waarnaar werd verwezen, maar sluit de aanwezigheid of toevoeging van een of meer andere eigenschappen, gehele gefallen, stappen of componenten, of groepen daarvan, niet uit. De bedoeling van de uitdrukking een apparaat omvattende middelen A en B is dus niet beperkt tot apparaten die uitsluitend bestaan uit componenten A en B. Het betekent dat met betrekking tot de onderhavige uitvinding de enige relevante componenten van het apparaat A en B zijn.
Verwijzing doorheen deze specificatie naar één bepaalde uitvoeringsvorm of een uitvoeringsvorm betekent dat een specifieke eigenschap, structuur of kenmerk beschreven in verband met de uitvoeringsvorm is opgenomen in ten minste één uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding. De uitdrukking in één specifiek uitvoeringsvorm of in een uitvoeringsvorm op diverse plaatsen doorheen deze specificatie verwijzen dus niet noodzakelijk allemaal naar dezelfde uitvoeringsvorm, maar kunnen dit wel. Verder kunnen de specifieke eigenschappen, structuren of kenmerken op elke geschikte manier worden gecombineerd, zoals duidelijk is voor eenieder die is onderlegd in het vakgebied van deze openbaring, in een of meer uitvoeringsvormen.
Het is evenzo duidelijk dat in de beschrijving van kenschetsende uitvoeringsvormen van de uitvinding diverse kenmerken van de uitvinding soms samen worden gegroepeerd in een enkele uitvoeringsvorm, figuur, of beschrijving daarvan voor de stroomlijning van de openbaring en hulp bij het begrijpen van een of meer van de diverse inventieve aspecten. Deze methode van openbarring mag echter niet worden geïnterpreteerd alsof de geclaimde uitvinding meer kenmerken
BE2017/5157 zou vereisen dan expliciet vermeld in elke conclusie. In de plaats daarvan liggen, zoals de volgende conclusies weergeven, de inventieve aspecten in minder dan alle kenmerken van een enkele voorgaande geopenbaarde uitvoeringsvorm. De conclusies die volgen in de gedetailleerde beschrijving zijn hierdoor dus expliciet opgenomen in deze gedetailleerde beschrijving, waarbij elke conclusie op zichzelf staat als een afzonderlijke uitvoeringsvorm van deze uitvinding.
Verder is het, hoewel sommige hierin beschreven uitvoeringsvormen sommige maar geen andere kenmerken opgenomen in andere uitvoeringsvormen omvatten, de bedoeling dat combinaties van kenmerken van verschillende uitvoeringsvormen binnen de doelstel li ng van de uitvinding liggen, en verschillende uitvoeringsvormen vormen, zoals duidelijk is voor de ervaren deskundige. Bijvoorbeeld, in de volgende conclusies kan elke van de geclaimde uitvoeringsvormen in elke combinatie worden gebruikt.
In de hierin verschaffe beschrijving zijn diverse specifieke details opgenomen. Het is echter duidelijk dat uitvoeringsvormen van de uitvinding in de praktijk kunnen worden gebracht zonder deze specifieke details. In andere instanties werden bekende werkwijzen, structuren en technieken niet in detail weergegeven om de duidelijkheid van deze beschrijving niet in het gedrang te brengen.
In een eerste aspect verschaft de onderhavige uitvinding een samenstelling voor een coating, waarbij de samenstelling koolstof omvat in de vorm van koolstofnanostructuren zoals, bijvoorbeeld, koolstofnanobuizen, koolstofnanolinten, koolstofnanovezels of visgraat-koolstofnanostructuren, koolstofzwart, grafiet, fullereen, grafeen, grafeenoxide magnetische koolstof of mengsels daarvan in een solventmedium, genoemd solventmedium omvattende een of meer van polymeren, cellulosen of cellulosederivaten, aminosilanen of silanen, en/of in een waterig medium, genoemd waterig medium omvattende een oppervlakteactieve stof. Sommige voorbeelden daarvan worden meer in detail beschreven, maar uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding zijn niet beperkt hiertoe.
BE2017/5157
Koolstofnanobuizen kunnen enkelwandige nanobuizen (SWCNTs), dubbelwandige nanobuizen of meerwandige koolstofnanobuizen (MWCNTs) zijn. De term enkelwandig zoals hierin gebruikt in verband met koolstofnanobuizen verwijst naar koolstofnanobuizen met een enkele koolstofwand. De nanobuizen kunnen variëren in diameter en in lengte. In uitvoeringsvormen kan de diameter van de nanobuizen in het gebied liggen van 0,4 nm tot 100 nm of zelfs tot 200 nm, inclusief alle waarden tot de kleinste diameter zoals kan worden geproduceerd. In uitvoeringsvormen kan de lengte van de koolstofnanobuizen in het gebied liggen van een of enkele nanometers tot centimeters, uitsluitend beperkt door de maximumlengte waarbij deze nanobuizen kunnen worden gesynthetiseerd. Het is duidelijk dat externe onzuiverheden, zoals katalysatormetaaldeeltjes, fullereenhoudende koolstof, amorf koolstof, grafiethoudende koolstof en koolstofringen in verschillende maten aanwezig kunnen zijn in bereide ruwe koolstofnanotubestalen. SWCNT-materialen zijn gewoonlijk een mengsel van zowel halfgeleidende types als metaaltypes. In een uitvoeringsvorm kan de metaalvorm van koolstofnanobuizen uit de veelheid aan koolstofnanobuizen worden verwijderd. In een uitvoeringsvorm kunnen gezuiverde SWCNTs worden gebruikt. Werkwijzen voor zuivering van commercieel verkrijgbare of in het laboratorium bereide nanobuizen zijn bekend in het vakgebied.
0 De synthèse van de koolstofnanobuizen wordt bij voorkeur uitgevoerd door afzetting van koolstof van een gasfase of een plasma. Deze technieken zijn bekend bij eenieder die is onderlegd in het vakgebied.
Fullerenen zijn kenmerkend bekend als sferische moleculen omvattende koolstofatomen die een hoge mate van Symmetrie hebben en die de derde elementmodificatie van koolstof (naast diamant en grafiet) vormen.
Grafeen is kenmerkend bekend als monoatomische lagen van sp2gehybridiseerde koolstofatomen. Het is bekend dat grafeen excellente in-vlak elektrische en thermische geleidbaarheid vertoont. Grafenen kunnen, bijvoorbeeld, worden verkregen door grafietexfoliatie, CVD, epitaxiale groei, totale organische
BE2017/5157
Synthese, plasmabreking van natuurlijk gas, enz.
In een voorkeursuitvoeringsvorm wordt, voor het bereiden van de samenstelling, het mengen van de koolstof in het solventmedium, genoemd solventmedium omvattende een of meer van polymeren, Cellulosen of cellulosederivaten, aminosilanen of silanen, en/of in het waterige medium uitgevoerd in de vloeibare toestand, waarbij voldoende solvent (flui'dumdispersiemedium) wordt gebruikt zodat een pasta of dispersie (meer specifiek een suspension) wordt geproduceerd. Tijdens het mengen in vloeibare toestand kan ten minste een oppervlakteactieve stof, maar optioneel ook een of meer andere additieven/oppervlakteactieve middelen, worden toegevoegd. De een of meer additieven/oppervlakteactieve middelen zijn bij voorkeur gekozen uit verdere oppervlakteactieve stoffen, antioxidatiemedia, bindmiddelen, solventen, vloeimedia en/of zure media.
De oppervlakteactieve stoffen kunnen van een niet-ionactief, anionactief, kationactief en/of amfoteer type zijn, en meer specifiek bijdragen tot het verkrijgen van een stabiele dispersie of suspensie. Geschikte oppervlakteactieve stoffen in de context van de uitvinding zijn, bijvoorbeeld, een alkylsulfonaat of alkarylsulfonaat oppervlakteactieve stof. Bijvoorbeeld, de oppervlakteactieve stof kan SDBS, natriumdodecylsulfaat (SDS), natriumdodecylsulfonaat (SDSA), natrium n2 0 lauroylsacrosinaat (bv., Sarkosyl®), natriumalkyl allylsulfosuccinaat (bv., TREM®), poly (styreensulfonaat) natriumzout (PSS), dodecyltrimethylammoniumbromide (DTAB), cetyltrimethylammoniumbromide (CTAB), Brij (bv., Brij 78, Brij 700), Triton' X (bv., Triton' X-100, Triton' X-114, Triton' X-405), PVP (bv, PVP-10, PVP-40, PVP-1300, polyethyleenoxide-polyproyleenoxide-polyethyleenoxide (PEO-PPO-PEO triblock polymeer) (Pluronic®) (bv, Pluronic® P103, Pluronic® P104 Pluronic® P105 Pluronic® P108, Pluronic® F98, Pluronic® F68, Pluronic® F127, Pluronic® F87, Pluronic® F77, Pluronic® F85), polyethyleenoxide-polybutyleenoxidepolyethyleenoxide (PEO-PBO-PEO triblock polymeer) (bv, EBE), Tween' (bv. Tween' 20, Tween' 40 Tween' 60, Tween' 80, Tween' 85), en natriumcholaat zijn.
BE2017/5157
Combinaties van oppervlakteactieve stoffen kunnen ook worden gebruikt. Geschikte oppervlakteactieve stoffen zijn commercieel verkrijgbaar of kunnen worden vervaardigd door werkwijzen die bekend zijn in het vakgebied.
In voorkeursuitvoeringsvormen kan ten minste een van de volgende 5 oppervlakteactieve stoffen worden gebruikt: C16TMABr als kationactieve oppervlakteactieve stof, SDBS als anionactieve oppervlakteactieve stof en Pluronic®
F127 als niet-ionactieve oppervlakteactieve stof.
De concentratie van de oppervlakteactieve stof kan variëren. In extreem läge concentraties worden oppervlakteactieve stoffen kenmerkend voornamelijk aangetroffen op het oppervlak van de waterige fase met hun hydrofiele uiteinden in het water gericht en de hydrofobe staarten ervan weg gericht. Als de concentratie verhoogt raakt het oppervlak van de waterige omgeving uiteindelijk verzadigd en moeten moleculen beginnen bestaan in de oplossing. Dit punt is bekends als de kritieke micelleconcentratie (CMC) en onmiddellijk op dit punt hebben oppervlakteactieve stof-moleculen de vorm van sfeervormige micellen. In de aanwezigheid van CNTs wordt zelf-montage van oppervlakteactieve stoffen geactiveerd door de affiniteit van deze laatste voor de CNT-zijwanden. Het dispergeervermogen van verschillende oppervlakteactieve stoffen is inherent als gevolg van hun chemische organisatie. De kwaliteit van nanotubedispersie kan
0 worden geoptimaliseerd in functie van de verhouding CNT ten opzichte van oppervlakteactieve stof.
Een solventmedium kan glycolforal, ethyleenglycol, methyleenether, formal ethyleenglycolformal, formaldehyde ethyleenacetal, 1,3-dioxolaan, formalglycol, glycoformal, glycolmethyleenether, methyleenglycolmethyleenether, dihydro-1,3 dioxol, dioxolaan, dioxolanne, tetrahydrofuraan, oxolaan, dioxilaan, butyleenoxide, furanidine, hydrofuraan, oxacyclopentaan, tetramethyleenoxide, tetraidrofurano, 1,4-epoxybutaan, tetrahydrofuraan, tetrahydrofuranne, cyclotetramethyleenoxide, tetrahydrofuraan, Agrisynth THF, cyclotetramethyleen, THF, tetrahydro-furaan, butaan, 1,4-epoxy-, polytetrahydrofuraan, butaan a,d-oxide
BE2017/5157 zijn. Het solventmedium kan een of meer van polymeren, cellulosen of cellulosederivaten, aminosilanen of silanen omvatten.
In sommige uitvoeringsvormen kan de coating ook andere deeltjes omvatten, zoals, bijvoorbeeld, microdeeltjes. Dergelijke deeltjes kunnen, bijvoorbeeld, metalen deeltjes, zoals metaaldeeltjes, zijn.
In een aspect verschaft de openbaring een werkwijze voor het bereiden van een samenstelling die geschikt is voor coating- of andere toepassingen. Coating kan op voordelige wijze het verschaffen zijn van een coating van een metalen substraat of metaaldrager. In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze de stappen van:
- het verschaffen van een mengsel omvattende: koolstof in een waterig medium dat een oppervlakteactieve stof omvat of in een solventmedium dat polymeren, cellulosen, aminosilanen, silanen omvat; en
- het verkrijgen van de disaggregatie en/of het voorkomen van 15 aggregatie van de koolstof in het medium zodat een samenstelling omvattende een veelheid aan individueel gedispergeerde koolstofdeeltjes van koolstofnanobuizen, fullereen, grafeen, grafeenoxide of mengsels daarvan wordt geproduceerd. De massaverhouding van koolstof ten opzichte van oppervlakteactieve stof kan een ondergrens hebben van 10:90 of 20:80 of 30:70 of 40:60 en een bovengrens van
0 90:10 of 80:20 of 70:30 of 60:40. De massaverhouding van koolstof ten opzichte van oppervlakteactieve stof kan in één voorbeeld 50:50 zijn.
In diverse uitvoeringsvormen, waarbij het koolstofmateriaal koolstofnanobuizen zijn, die SWCNT, DWCNT, MWCNT of combinaties daarvan kunnen zijn, wordt disaggregatie of preventie van aggregatie verkregen door ultrasoonbehandeling. Sonificatie kan ook worden gebruikt voor de andere op koolstof gebaseerde deeltjes die kunnen worden gebruikt in de samenstelling van de onderhavige uitvinding. Disaggregatie of preventie van aggregatie kan worden uitgevoerd bij elke temperatuur waarbij het waterige medium of solventmedium zieh in vloeibare vorm bevindt. Bijvoorbeeld, als ultrasoonbehandeling wordt
BE2017/5157 gebruikt kan deze worden uitgevoerd bij een temperatuur in een gebied van 0 °C tot 85 °C. In een uitvoeringsvorm kan de ultrasoonbehandeling worden uitgevoerd bij een temperatuur in een gebied van 7 °C tot 15 °C. Ultrasoonbehandelingstijden kunnen variëren. Ultrasoonbehandeling kan worden uitgevoerd in een tijdspanne variërend van enkele minuten tot enkele uren. Bijvoorbeeld, ultrasoonbehandeling kan worden uitgevoerd gedurende 1 uur, 2 uur, 3 uur, of tot er geen noemenswaardige verhoging in de dispersie van nanobuizen wordt waargenomen. Ultrasoonbehandeling kan worden uitgevoerd in een enkele stap of in meerdere stappen. Bijvoorbeeld, een tweefasige ultrasoonbehandelingstap kan worden uitgevoerd: 3% amplitude gedurende 30 min gevolgd door 25% amplitude gedurende 1 uur. Deze eerste, laag-vermogen fase van ultrasoonbehandeling kan de traditionele menging met hoge afschuiving vervangen. Een gepulseerd energieprofiel (10 s pulsen met 2 s dode tijd) kan voor beide fasen worden opgenomen om verwarming te voorkomen. Na ultrasoonbehandeling kunnen de dispersies worden gecentrifugeerd om gebundelde nanobuizen en metaaldeeltjesonzuiverheden te verwijderen.
In een andere uitvoeringsvorm omvat de werkwijze het bereiden van een solventmedium en/of waterig medium door het toevoegen van een oppervlakteactieve stof aan een waterige vloeistof (zoals water) of door het toevoegen van polymeren, cellulosen, aminosilanen of silanen aan een solventmedium en vervolgens het toevoegen van koolstof, bijvoorbeeld in de vorm van koolstofnanobuizen en grafeen, aan het solventmedium en/of het waterige medium. Het is duidelijk dat de diverse componenten van de onderhavige samenstelling in elke volgorde kunnen worden toegevoegd om hetzelfde eindresultaat te verkrijgen.
Door de werkwijze volgens uitvoeringsvormen van de onderhavige openbaring kan een samenstelling worden verkregen die individueel gedispergeerde koolstofnanobuisdeeltjes en/of fullereendeeltjes en/of grafeendeeltjes en/of grafeenoxidedeeltjes en/of mengsels daarvan omvat. De individueel gedispergeerde
BE2017/5157 nanobuizen kunnen SWCNT, DWCNT, MWCNT of combinaties daarvan zijn. Dispersie is een maat voor de mate waarin de nanobuizen bestaan in gei'ndividualiseerde vorm.
In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze verder de stap van het ultracentrifugeren van het gesonificeerde mengsel. Men gaat ervan uit dat ultracentrifugatie van het gesonificeerde mengsel kan bijdragen tot het verwijderen van onzuiverheden zoals katalysatordeeltjes (d.w.z., Fe-onzuiverheden), amorfe koolstof aanwezig in het initiële ruwe koolstofnanobuismateriaal, en ook helpt bij het verwijderen van gebundelde koolstofnanobuizen uit de oplossing. Ultracentrifugatieomstandigheden kunnen worden gekozen om optimale resultaten te verkrijgen.
Tijdens gebruik van de samenstelling kan de samenstelling aan het substraat worden aangebracht in vloeibare toestand, zoals een pasta, of als een dispersie. Dit kan, bijvoorbeeld, worden uitgevoerd door injectie, sproeiing, doctorblading, immersie, rolling en dergelijke, of een combinatie van de vermelde werkwijzen. Deze technieken zijn bekend bij eenieder die is onderlegd in het vakgebied. De coatingsamenstelling kan verder worden aangebracht op het volledige oppervlak van het substraat of slechts op een gedeelte daarvan. Voor selectieve toepassingen op slechts enkele delen van het substraat worden, bijvoorbeeld, werkwijzen toegepast die conventioneel worden gebruikt bij druktechnologie zoals, bijvoorbeeld, rotogravure, screenprinting of stempelprinting. Verder kan dienovereenkomstig regeling worden uitgevoerd via, bijvoorbeeld, inkjet-technieken teneinde de sproeistroom alleen op een gedeelte van het oppervlak van het substraat te richten tijdens sproeioperatie.
Een substraat zoals, bijvoorbeeld, een metaaldrager in de context van uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding dient bij voorkeur worden geïnterpreteerd als een metaaldraad, strook, stroombuis of een elektromechanische component die bij voorkeur is vervaardigd uit niet-ijzerhoudende materialen zoals koper en/of koperlegeringen, aluminium en/of aluminiumlegeringen, of
BE2017/5157 ijzerhoudende materialen zoals ijzer en/of ijzerlegeringen. In voorkeursuitvoeringsvormen is de metaaldrager vervaardigd uit de groep van zuurstofvrij koper en/of koperlegeringen of zuurstofvrij hoog-thermisch geleidend koper en/of koperlegeringen.
In een uitvoeringsvorm kan de aanwezigheid van op koolstof gebaseerde deeltjes, zoals, bijvoorbeeld, uit SWCNT, MWCNT of grafeen, worden gedetecteerd nadat het werd afgezet op een substraat door het aanbrengen van de samenstelling. Bijvoorbeeld, NIR-emissiespectra van het substraat waarop de samenstelling werd afgezet kan worden verkregen door standaardwerkwijzen. De spectra kunnen worden vergeleken met een referentiespectrum voor vergelijkingsof opsporingsdoeleinden.
Aspecten van de onderhavige openbaring vergemakkelijken maatregelen te bestrijding van namaak waardoor samenstellingen van de openbaring kunnen worden gedrukt op en/of geïmpregneerd in en/of gecoat op elk artikel op elk punt in de productie of distributie van het artikel. De samenstellingen kunnen dienovereenkomstig worden gedetecteerd op het artikel na productie of distributie ervan om een legitieme bron van het artikel te verifiëren via detectie van het bijna-infrarood signaal van de samenstelling, waardoor het artikel wordt geauthenticeerd. Daarentegen wijst, voor elk artikel waarvan men verwacht dat het
0 werd bedrukt en/of geïmpregneerd met een samenstelling van de openbaring, afwezigheid van het bijna-infrarood signaal van de samenstelling erop dat het artikel niet authentiek is, zoals in het geval van een namaakartikel, of een artikel dat niet correct werd gedistribueerd en/of geïmporteerd.
In een ander aspect verschaft de onderhavige uitvinding werkwijzen voor het aanbrengen van een samenstelling op een substraat zoals, bijvoorbeeld, een metaaldrager of een halfgeleider, de werkwijze omvattende het aanbrengen van het substraat; op ten minste een gedeelte van het oppervlak van het substraat het aanbrengen van de samenstelling in een vloeibare toestand; en optioneel het verwarmen van de samenstelling in de vloeibare toestand, teneinde een coating in
BE2017/5157 vaste toestand te verkrijgen op het substraat. Het substraat dat moet worden gecoat kan worden aangebracht op een automatisch transportmiddel, dat walsen kan omvatten, en dat het substraat automatisch door een coating- en verwarmingseenheid kan voeren.
Dit is schematisch geïllustreerd in Figuren 1 (a)-(c). Figuur 1 (a) illustreert één voorbeeld van hoe een samenstelling op een substraat wordt aangebracht door middel van sproeiing door middel van een sproeicoatingeenheid. Geschikte sproeicoatingeenheden kunnen een inkjetprintproces omvatten, bijvoorbeeld, thermische inkjetprinting, piëzo-elektrische inkjetprinting of continue en druppel-op-aanvraag inkjetprinting (continue inkjetprinting, DOD-inkjetprinting) en aerosolprinters. Bij inkjetprinting wordt druppelvorming bij voorkeur verkregen in een piëzo-elektrisch aangedreven printkop. Een meer praktische benadering kan het gebruik zijn van een conventioneel spuitpistoolsysteem. Een HVLP- of LVLPluchtpistool spuittechniek kan worden gebruikt, evenals een spuittechniek zonder lucht. Sproeiing kan handmatig, met geautomatiseerde spuitsystemen of in spuitcabines worden uitgevoerd. Figuur 1 (b) illustreert dipcoating als middel voor het aanbrengen van de coating en tenslotte illustreert Figuur 1(c) borstelen als middel het aanbrengen van de coating po het substraat.
Nadat het substraat is gecoat waarbij de coating zieh in een vloeibare
0 toestand bevindt, wordt het gecoate substraat optioneel verwarmd en uitgehard door middel van een warmtebehandelingseenheid. Het dient vermeld dat hoewel in de onderhavige voorbeelden een verwarmingsstap wordt opgestart, deze verwarmingsstap optioneel is. De werkwijze kan ook, volgens uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding, worden uitgevoerd zonder verwarmingsstap. Wanneer verwarming wordt gebruikt, kan verwarming van het gecoate substraat worden uitgevoerd door heteluchtverwarming bij temperaturen tussen 30 °C en 800 °C, wat een gemiddelde oxidatietemperatuur van koolstofmaterialen is die gekenmerkt zijn door een hoge mate van grafitisering, bij voorkeur tot 600 °C, wat de gemiddelde oxidatietemperatuur van koolstofmaterialen is die gekenmerkt zijn door een läge
BE2017/5157 mate van grafitisering.
Voor het aanbrengen van een coating kan een voorbehandelingsstap worden uitgevoerd, bijvoorbeeld door het substraat te spoelen met een zuur. Voorbeelden van zuren die kunnen worden gebruikt kunnen niet-oxiderende zuren zijn, zoals azijnzuur, citroenzuur, wijnsteenzuur, zoutzuur en ook verdunde oxiderende zuren. Als het substraat bijvoorbeeld een kopersubstraat is, reageren niet-oxiderende zuren met het geoxideerd koper om uitsluitend zuiver koper over te houden. Geconcentreerde oxiderende zuren lossen koper op, maar correct verdunde kunnen worden gebruikt voor het verwijderen van oxiden alleen. Voorbehandeling kan ook het aanbrengen van solventen zoals aceton omvatten. Als het koper wordt ondergedompeld in aceton, worden geoxideerde deeltjes weg van het materiaal gestript om alleen zuiver koper over te houden. Andere types van materialen kunnen worden gebruikt wanneer andere Substraten worden gebruikt.
In uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding kan een substraat ten minste gedeeltelijk of volledig worden gecoat met een samenstelling volgens de onderhavige uitvinding. Dit kan in functie zijn van de gewenste warmteafvoereigenschap van het verkregen gecoate substraat.
Er kan ook een nabehandelingsstap worden uitgevoerd op het gecoate substraat, waar de coating zieh in gedroogde of vaste toestand bevindt. Een nabehandelingsstap kan verwarming omvatten, bijvoorbeeld een vlambehandelingsstap bij een temperatuur tussen 300 en 800 °C, bv. tussen 300 °C en 800 °C, afhankelijk van de gebruikte materialen, bijvoorbeeld gedurende 1 s tot 100 s of meer, bv. tussen 1 s en 10 s. Op voordelige wijze wordt, na verwarming van het gecoate substraat, waarbij het substraat koper is en het koolstofmateriaal koolstofnanobuizen en grafeen omvat, een oxidelaag gevormd op de coating. Op deze manier wordt het gecoate substraat is gepassiveerd door de oxidelaag, wat de corrosie-eigenschappen van het substraat verbetert. In sommige uitvoeringsvormen kan, na verwarming van het gecoate substraat, waarbij het substraat een metaaldrager is, de coating worden afgeborsteld, wat resulteert in een metaaldrager
BE2017/5157 met koolstof in de vorm van koolstofnanobuizen gediffundeerd op of ingebed in de metaaldrager. De warmtebehandeling kan ook worden gebruikt voor het verwijderen van oppervlakteactieve stof en andere onzuiverheden van het substraat, zoals, bijvoorbeeld, verwijdering van amorfe koolstof, enz.
In verdere uitvoeringsvormen kan de nabehandelingsstap een polijststap omvatten, zodat wanneer koolstofnanobuizen worden gebruikt als koolstofmateriaal, de koolstofnanobuizen kunnen worden uitgelijnd, bij voorkeur loodrecht op het oppervlak van het substraat, zodat meer warmteafvoer wordt verkregen in de uitgelijnde delen van het oppervlak.
In nog verdere uitvoeringsvormen kan de nabehandeling een homogenisatiestap zijn, waarbij de coating na het aanbrengen wordt gehomogeniseerd door druk en/of temperatuur. Bijvoorbeeld, een Stempel of een wals kan druk uitoefenen op de coating. Dit resulteert in verbeterde homogenisering van de coating op het substraat.
VOORBEELD: gedispergeerde koolstofnanobuizen en grafenen in een waterig medium omvattende een oppervlakteactieve stof
Dit voorbeeld openbaart een samenstelling in de vorm van een verf omvattende gedistilleerd water als solvent, oppervlakteactieve stof als dispergeermiddel en een nano-gestructureerd koolstofmateriaal alleen.
0 Oppervlakteactieve stoffen die werden gebruikt omvatten kationactieve (C16TMABr), anionactieve (SDBS) en niet-ionactieve (Pluronic F 127), Pluronic P123, CTAB (hexadecyltrimethylammoniumbromide) en T80 (Tween 80). De beste dispersiekwaliteiten werden verkregen voor Pluronic F 127. Optimale resultaten werden verkregen voor de volgende water/oppervlakteactieve stof/koolstof verhoudingen: 100/1,6/1,6 per gewicht (bijvoorbeeld 400 ml water, 6,4 g CNT en 6,4 g oppervlakteactieve stof Pluronic F127). De verhouding van oppervlakteactieve stof ten opzichte van koolstof is bij voorkeur 50:50, maar een oppervlakteactieve stof surplus wordt ook aanvaard. Een läge concentratie van oppervlakteactieve stof beïnvloedt de dispergeerbaarheid en wordt bij voorkeur vermeden. De
BE2017/5157 koolstofconcentratie in het water kan worden fijngesteId van 0 tot 2 %. Boven de 2 % is de viscositeit over het algemeen hoog en kan verfproductie zeer tijdrovend zijn. De verf kan worden verdund, maar een optimale coating wordt gewoonlijk verkregen voor koolstofconcentraties in het gebied van 0,8-1,8 g/100 ml. In verdere voorkeursuitvoeringsvormen kan de samenstelling worden verdikt door middel van, bijvoorbeeld, carboxymethylcellulose (CMC).
De verven worden gemaakt met een 400 W ultrasoonapparaat/celverstoorder Branson 450 CE met 19 mm disruptorhoorn. Het ultrasoonapparaat werkt bij een fundamentele frequentie van 20 kHz, maar er kunnen ook andere frequenties (>20 kHz) worden gebruikt. Het ultrasoonapparaat is bij voorkeur voorzien van een temperatuursonde voor het monitoren van de temperatuur van de dispersie. Als de temperatuurgrens is bereikt wordt ultrasoonbehandeling bij voorkeur stopgezet om oververhitting te voorkomen. De temperatuur van de partij wordt bij voorkeur lager dan 40-45 °C gehouden om uitdamping te verminderen. Door de significante warmtevorming tijdens ultrasoonbehandeling is het aanbevolen om de beker (of elke andere houder die voor dit doel wordt gebruikt) in een ijsbad te houden. Teneinde warmteopbouw tijdens ultrasoonbehandeling te minimaliseren, verdient het de voorkeur om een gepulseerde modus te gebruiken in de plaats van continue mode. Een gesuggereerd programma zou het volgende zijn: puls-aan: 2 s, puls-uit: 0,5 s, vermögen van ultrasoonbehandeling 40 % of meer (voor een 400 W systeem). Alternatief puls-aan: 3 s, puls-uit: 1 s. We werken met volumes niet groter dan 1000 ml, maar voor kleinere of grotere volumes dient het ingangsvermogen, respectievelijk, te worden verlaagd of verhoogd.
In sommige experimentele tests werden verfmiddelen met een hogere koolstofconcentratie geproduceerd, waarbij de koolstof grafeen was. Er werd een verfmiddel met een koolstofconcentratie tot 10 gew.% geproduceerd. Het verfmiddel heeft een betere coatingcapaciteit dan een verfmiddel gekenmerkt door een läge grafeenconcentratie.
BE2017/5157
Andere voorbeelden toonden aan dat koolstofcoating de belastingcapaciteit met ongeveer 30 % kan verhogen. Alle koolstofcoatings veriagen de temperatuur van het substraat, in het onderhavige voorbeeld een stroombuis, voor dezelfde stroom, hoewel kortsluitingstests supérieure prestatie van grafeen en
CNT/grafeen (50/50) coatings aantoonden. In sommige uitvoeringsvormen zijn samenstellingen omvattende gemengde op koolstof gebaseerde deeltjes, bv. grafeen samen met andere op koolstof gebaseerde deeltjes, een voordeel.
BE2017/5157
Claims (5)
1,4-epoxybutaan, tetrahydrofuraan, tetrahydrofuranne, cyclotetramethyleenoxide, tetrahydrofuraan, Agrisynth THF, cyclotetramethyleen, THF, tetrahydro-furaan, butaan, 1,4-epoxy-, polytetrahydrofuraan, butaan a,d-oxide is.
17. - Product omvattende een substraat en ten minste een volledige of gedeeltelijke coating vervaardigd uit een samenstelling volgens een der conclusies 1 tot en met 16.
18. - Product volgens conclusie 17, waarbij het substraat is vervaardigd uit een metaal.
19. - Product volgens conclusie 18, waarbij het substraat is vervaardigd uit koper of aluminium.
20. - Product volgens een der conclusies 17 tot en met 19, waarbij het substraat een stroombuis is.
21. - Product volgens een der conclusies 17 tot en met 20, waarbij het substraat een elektrische geleider of halfgeleider is.
22. - Product volgens een der conclusies 17 tot en met 21, waarbij de coating rechtstreeks op het substraat is aangebracht.
23. - Product volgens een der conclusies 17 tot en met 22, waarbij het substraat is gekozen uit de groep bestaande uit niet-ijzerhoudende metalen en hun legeringen.
24. - Product volgens een der conclusies 17 tot en met 23, waarbij koolstof in de vorm bestaat van koolstofnanobuizen, alleen of in een mengsel, in de
BE2017/5157 coating, en is uitgelijnd.
25. - Product volgens een der conclusies 17 tot en met 24, waarbij een additionele laag is aangebracht tussen het substraat en de coating.
26. - Product volgens conclusie 25, waarbij de additionele laag een laag is omvattende of bestaande uit tin.
27. -Werkwijze voor het bereiden van een samenstelling die kan worden gebruikt voor coating of andere toepassingen, de werkwijze omvattende de stappen van:
- het verschaffen van een mengsel omvattende: een koolstof in de vorm van koolstofnanobuizen, fullereen, grafeen, grafeenoxide of mengseis daarvan in een solventmedium omvattende een of meer van polymeren, cellulosen of cellulosederivaten, aminosilanen of silanen, of in een waterig medium omvattende een oppervlakteactieve stof; en
- het verkrijgen van disaggregatie van de koolstof of het voorkomen van aggregatie van de koolstof in het medium zodat een samenstelling omvattende een veelheid aan individueel gedispergeerde koolstofdeeltjes van koolstofnanostructuren, grafiet, fullereen, grafeen, grafeenoxide, koolstofzwart of mengseis daarvan wordt geproduceerd.
28. - Werkwijze volgens conclusie 27, waarbij de massaverhouding van koolstof ten opzichte van oppervlakteactieve stoffen in het gebied ligt van 30:70 tot 60:40.
29. - Werkwijze volgens conclusie 28, waarbij de massaverhouding van koolstof ten opzichte van oppervlakteactieve stoffen 50:50 is.
30. - Werkwijze volgens een der conclusies 27 tot en met 29, waarbij de disaggregatie wordt verkregen door ultrasoonbehandeling.
31. -Werkwijze volgens conclusie 30, waarbij de ultrasoonbehandeling kan worden uitgevoerd gedurende een tijdspanne van enkele minuten tot enkele uren of tot er geen noemenswaardige verhoging in de dispersie van nanobuizen wordt waargenomen.
BE2017/5157
32. - Werkwijze volgens een der conclusies 27 tot en met 31, waarbij ultrasoonbehandeling kan worden uitgevoerd in een enkele stap of in meerdere stappen.
33. - Werkwijze volgens een der conclusies 17 tot en met 32, waarbij disaggregatie wordt uitgevoerd bij elke temperatuur waarbij het waterige medium in vloeibare vorm bestaat.
34. -Werkwijze voor het verschaffen van een samenstelling volgens een der conclusies 1 tot en met 16 op een substraat, de werkwijze omvattende:
- het verschaffen van het substraat;
- het verschaffen van de samenstelling in een vloeibare toestand op ten minste een gedeelte van het substraat, dat resulteert in een coating in vaste toestand op het substraat.
35. - Werkwijze volgens conclusie 34, waarbij het verschaffen van de samenstelling ook het verwarmen van de samenstelling in vloeibare toestand omvat, dat resulteert in een coating in vaste toestand op het substraat.
36. -Werkwijze volgens een der conclusies 34 of 35, waarbij het verschaffen van het substraat het verschaffen van een metaaldrager of een halfgeleider omvat.
37. - Werkwijze volgens een der conclusies 34 tot en met 36, verder omvattende een voorbehandelingsstap, waarbij het substraat chemisch wordt behandeld.
38. -Werkwijze volgens conclusie 34 tot en met 37, waarbij de werkwijze verder een naverwarmingsbehandeling omvat.
39. -Werkwijze volgens conclusie 38, waarbij de werkwijze het polijsten van het gecoate substraat omvat, zodat de koolstof in de samenstelling is uitgelijnd in een richting längs het substraatoppervlak of loodrecht daarop.
40. -Werkwijze volgens conclusie 38, waarbij de werkwijze het afborstelen van de coating omvat, dat resulteert in een metaaldrager waarbij het koolstofmateriaal is gediffundeerd in het substraat.
BE2017/5157
41. -Toepassing van een samenstelling volgens een der conclusies 1 tot en met 16 voor het verhinderen van corrosie van een substraat.
42. -Toepassing van een samenstelling volgens een der conclusies 1 tot en met 16 voor het afvoeren en verdelen van wärmte verschaft in een substraat.
1. -Samenstelling die kan worden gebruikt voor coating of andere toepassing, omvattende koolstof in de vorm van koolstofnanostructuren, grafiet, fullereen, grafeen, grafeenoxide, koolstofzwart of mengsels daarvan in een solventmedium omvattende een of meer van polymeren, cellulosen of cellulosederivaten, aminosilanen, silanen of in een waterig medium omvattende een of meer oppervlakteactieve stoffen.
2. -Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de massaverhouding van koolstof ten opzichte van oppervlakteactieve stoffen in het gebied ligt van 30:70 tot 60:40.
3. - Samenstelling volgens een der voorgaande conclusies, waarbij de concentratie van de massaverhouding van koolstof ten opzichte van oppervlakteactieve stoffen 50:50 is.
4. - Samenstelling volgens een der voorgaande conclusies, waarbij de oppervlakteactieve stof anionactief, kationactief, niet-ionactief, of een combinatie daarvan is.
5. - Samenstelling volgens conclusie 4, waarbij de oppervlakteactieve stof een alkylsulfonaat of alkarylsulfonaat is.
6. -Samenstelling volgens een der voorgaande conclusies, waarbij koolstof in de vorm bestaat van koolstofnanobuizen en grafeen, waarbij de concentratie van de massaverhouding van koolstofnanobuizen ten opzichte van grafeen in het gebied ligt van 30:70 tot 70:30.
7. -Samenstelling volgens conclusie 6, waarbij koolstof in de vorm bestaat van koolstofnanobuizen en grafeen, waarbij de concentratie van de massaverhouding van koolstof ten opzichte van grafeen 50:50 is.
8. -Samenstelling volgens een der voorgaande conclusies, waarbij koolstof in de vorm bestaat van koolstofnanobuizen, alleen of in een mengsel, en de concentratie van de koolstofnanobuizen 0,1 tot 5 gew.% is.
9. - Samenstelling volgens conclusie 8, waarbij de concentratie van de
BE2017/5157 koolstofnanobuizen 0,1 tot 2 gew.% is.
10. -Samenstelling volgens een der voorgaande conclusies, waarbij koolstof in de vorm bestaat van koolstofnanobuizen, alleen of in een mengsel, en de koolstofnanobuizen enkelwandige koolstofnanobuizen, meerwandige nanobuizen, of een combinatie daarvan zijn.
11. -Samenstelling volgens conclusie 10, waarbij de koolstofnanobuizen gefunctionaliseerde koolstofnanobuizen zijn.
12. -Samenstelling volgens een der conclusies 10 tot 11, waarbij de koolstofnanobuizen een gemiddelde buitendiameter hebben tussen 0,4 nm en 100 nm.
13. Samenstelling volgens een der conclusies 10 tot en met 12, waarbij de koolstofnanobuizen een lengte hebben tussen 1 nm en 50 cm.
14. -Samenstelling volgens een der voorgaande conclusies, verder omvattende een of meer additieven gekozen uit de groep bestaande uit acetaten, alkoxylaten, alkylolamiden, esters, amineoxides, alkylpolyglucosiden, alkylfenolen, arylalkylfenolen, in water oplosbare of niet in water oplosbare homopolymeren, in water oplosbare of niet in water oplosbare willekeurige copolymeren, in water oplosbare of niet in water oplosbare blok-copolymeren, in water oplosbare of niet in water oplosbare entpolymeren, polyvinylalcoholen, polyvinylacetaten, copolymeren van polyvinylalcoholen en polyvinylacetaten, polyvinylpyrrolidonen, cellulose, zetmeel, gelatine, gelatinederivaten, aminozuurpolymeren, polylysine, polyasparaginezuur, stearinezuur, malei'nezuur, calciumcarbonaat, polyacrylaten, polyethyleensulfonaten, polystyreensulfonaten, polymethacrylaten, condensatieproducten van aromatische sulfonzuren met formaldehyde, naftaleensulfonaten, lignosulfonaten, copolymeren van acrylmonomeren, polyethyleniminen, polyvinylaminen, polyallylaminen, poly(2-vinylpyridinen), blokcopolyethers, blok-copolyethers met polystyreenblokken en/of polydiallyldimethylammoniumchloride, aminosilanen en/of silanen, silica, koperpoeder of kopernanopoeder.
BE2017/5157
15. -Samenstelling volgens een der voorgaande conclusies, waarbij het cellulosederivaat of het polymeer of een combinatie daarvan waterbestendig is.
16. -Samenstelling volgens een der voorgaande conclusies, waarbij het solvent organisch, glycolforal, ethyleenglycol, methyleenether, formal ethyleenglycolformal, formaldehyde ethyleenacetal, 1,3-dioxolaan, formalglycol, glycoformal, glycolmethyleenether, methyleenglycolmethyleenether, dihydro-1,3 dioxol, dioxolaan, dioxolanne, tetrahydrofuraan, oxolaan, dioxilaan, butyleenoxide, furanidine, hydrofuraan, oxacyclopentaan, tetramethyleenoxide, tetraidrofurano,
5 43.-toepassing van een samenstelling volgens een der conclusies 1 tot en met 16 voor het verbeteren van een stroomcapaciteit van een systeem.
BE2017/5157
EENHEID
EENHEID
EENHEID
CONTROLE
SEHAfiBELiWGS
COATING
EENHEID
EENHEID
EENHEID
KWAL5TEITS
CONTROLE
EENHEID
WÄRMTE
BEHAHOELfHGS
EENHEID
SPROEI
COATKiC
EENHEID
RG. 1
BE2017/5157
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB1604341.6A GB201604341D0 (en) | 2016-03-14 | 2016-03-14 | Composition |
GB1604341.6 | 2016-03-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BE1024843A1 true BE1024843A1 (nl) | 2018-07-16 |
BE1024843B1 BE1024843B1 (nl) | 2018-07-24 |
Family
ID=55952306
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BE2017/5157A BE1024843B1 (nl) | 2016-03-14 | 2017-03-14 | Samenstelling van een koolstofhoudende laag voor metalen geleiders |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE1024843B1 (nl) |
GB (1) | GB201604341D0 (nl) |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080292887A1 (en) * | 2006-09-22 | 2008-11-27 | Hyonny Kim | Conductive Multiwalled Carbon Nanotube/Polyethylene Oxide (PEO) Composite Films and Methods of Use |
DE102008053027A1 (de) * | 2008-10-24 | 2010-04-29 | Kme Germany Ag & Co. Kg | Verfahren zum Herstellen einer Kohlenstoff-Nanoröhren,Fullerene und/oder Graphene enthaltenden Beschichtung |
JP5585325B2 (ja) * | 2010-09-08 | 2014-09-10 | 東レ株式会社 | カーボンナノチューブ水分散液 |
WO2012108212A1 (ja) * | 2011-02-10 | 2012-08-16 | 昭和電工株式会社 | 集電体 |
RU2572840C2 (ru) * | 2014-05-22 | 2016-01-20 | Мсд Текнолоджис Частная Компания С Ограниченной Ответственностью | Металлическая фольга с проводящим слоем и способ ее изготовления |
CN105070888B (zh) * | 2015-07-09 | 2017-11-14 | 山东玉皇新能源科技有限公司 | 偶联的碳纳米管‑石墨烯复合三维网络结构包覆的三元材料及其制备方法 |
-
2016
- 2016-03-14 GB GBGB1604341.6A patent/GB201604341D0/en not_active Ceased
-
2017
- 2017-03-14 BE BE2017/5157A patent/BE1024843B1/nl not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB201604341D0 (en) | 2016-04-27 |
BE1024843B1 (nl) | 2018-07-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6280500B2 (ja) | カーボンナノチューブおよびグラフェンプレートレットを含む分散体 | |
Menon et al. | Screen printable MWCNT inks for printed electronics | |
JP5542829B2 (ja) | カーボンナノチューブ、フラーレン及び/又はグラフェン含有コーティングの製造方法 | |
US20090226684A1 (en) | Printable Composition Containing Carbon Nanotubes, Processes for Their Preparation and Electrically Conductive Coating Prepared Therefrom | |
Harris | Carbon nanotube composites | |
KR101239816B1 (ko) | 은 함유 분체의 제조 방법, 은 함유 분체, 도전성 페이스트 및 플라스틱 기판 | |
US10000653B2 (en) | Printing ink dispersions comprising discrete carbon nanotubes | |
KR102512338B1 (ko) | 카본 나노튜브막 및 그 제조 방법 | |
EP3805153A1 (en) | Carbon nanotube, carbon nanotube liquid dispersion, and use thereof | |
CN112424117A (zh) | 碳纳米管分散液及其利用 | |
KR101436594B1 (ko) | 면상 발열체 및 이의 제조방법 | |
EP3052442B1 (en) | High carbon nanotube content fluids | |
KR20150118625A (ko) | 비수계 그래핀 코팅액 제조 방법 | |
KR101635848B1 (ko) | 탄소 비결합성 금속 나노입자가 함유된 잉크 기제 제조 방법 및 금속 나노입자가 분산된 잉크 | |
Guo et al. | Effects of carbon nanotubes on wear of WC/Co micropunches | |
JP6152598B2 (ja) | カーボンナノチューブ分散液作製方法 | |
Cheng et al. | Modification of multiwall carbon nanotubes via soap‐free emulsion polymerization of acrylonitrile | |
BE1024843B1 (nl) | Samenstelling van een koolstofhoudende laag voor metalen geleiders | |
TW201311788A (zh) | 奈米金屬-聚合物複合導電薄膜與其製備方法 | |
JP5119769B2 (ja) | 炭化ケイ素ナノ粒子分散液の製造方法 | |
JP5768384B2 (ja) | 焼結体及びその製造方法 | |
Xu et al. | Effects of surface modification of MWCNT on the mechanical and electrical properties of fluoro elastomer/MWCNT nanocomposites | |
JP6002077B2 (ja) | 透明導電膜およびその製造方法 | |
JP6851777B2 (ja) | カーボンナノチューブ分散液 | |
JP4932050B2 (ja) | 酸化第一銅分散体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Effective date: 20180724 |
|
MM | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20230331 |