BE1020860A3 - Tablet coating. - Google Patents

Tablet coating. Download PDF

Info

Publication number
BE1020860A3
BE1020860A3 BE201200541A BE201200541A BE1020860A3 BE 1020860 A3 BE1020860 A3 BE 1020860A3 BE 201200541 A BE201200541 A BE 201200541A BE 201200541 A BE201200541 A BE 201200541A BE 1020860 A3 BE1020860 A3 BE 1020860A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
tablet
detergent
coating
melt
coated
Prior art date
Application number
BE201200541A
Other languages
English (en)
Inventor
Dirk Develter
Gerd Jozef Schoeters
Original Assignee
Ecover Co Ordination Ct Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecover Co Ordination Ct Nv filed Critical Ecover Co Ordination Ct Nv
Priority to BE201200541A priority Critical patent/BE1020860A3/nl
Priority to PCT/IB2013/056526 priority patent/WO2014024170A1/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1020860A3 publication Critical patent/BE1020860A3/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/667Neutral esters, e.g. sorbitan esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0082Coated tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/221Mono, di- or trisaccharides or derivatives thereof

Description

TABLET COATING
TECHNISCH VELD
De uitvinding betreft een^gecoate detergent tablet en een werkwijze om een detergent tablet van een coating te voorzien. De uitvinding betreft verder het gebruik van een suiker of suikeralcohol als coatingmateriaal voor een detergenttablet.
Onderhavige uitvinding is van belang in een breed gamma huishoudelijke, institutionele en industriële schoonmaak toepassingen, was, afwas en reiniging van harde oppervlakken. Zij is vooral betrekking op het gebied van machinale reinigingen; in het bijzonder op automatisch vaatwassen.
ACHTERGROND
Het afwassen van artikelen met een in de handel verkrijgbare vaatwasmachine omvat gebruikmaking van drie soorten producten. Er wordt zout aan het zout-compartiment toegevoegd om het water zachter te maken, er wordt een vaatwasformulering gebruikt om de artikelen schoon te maken en er wordt een spoelhulpmiddel gebruikt om te verzekeren dat de artikelen zonder strepen of vlekken gespoeld worden.
Gebruikers vinden het lastig om vaatwaspoeder te gebruiken omdat hierbij gemakkelijk poeder op de vloer wordt gemorst of op de sluiting van het dispenservakje waardoor deze nog moeilijk afsluit. Ook het doseren zelf wordt als onduidelijk en omslachtig ervaren. Om hieraan een oplossing te bieden heeft het gebruik van tabletten met een standaard dosis ingang gevonden.
Tabletten zijn tijdens hun opeenvolgende manipulaties, zoals intern transport, verpakking en transport doorheen de distributieschakels, dikwijls onderhevig aan wrijvingen, waardoor kleine fragmenten kunnen loskomeri. Dit fenomeen wordt friabiliteit genoemd of de gevoeligheid van tabletten voor wrijving. Enerzijds kan dit tot hinderlijke stofvorming in productie leiden en anderzijds tot productverlies in de doos, stof op de handen van de consument en minder esthetische tabletten. Om deze duidelijk ongewenste impact hiervan te beperken worden tabletten vaak individueel verpakt.
Gebruikers vinden het echter lastig om de verpakking te verwijderen, schuwen rechtstreeks huidcontact met de tablet evenals productresten op de huid en zijn niet gelukkig met de resulterende afval.
Om dit te ondervangen werden tabletten ontwikkeld omhuld met een wateroplosbare folie. Gebruikers vinden dit verwarrend, daar onduidelijk is of de folie al dan niet dient verwijderd voor gebruik. Een veelgebruikt materiaal om een tablet van een water-oplosbare folie te voorzien is polyvinylalcohol. Dit soort folie is echter moeilijk bedrukbaar. Er kan bijgevolg niet tegemoet worden gekomen aan reglementering betreffende etikettering van gevaarlijke stoffen welke vereist dat elke individuele verpakkingsvorm van veiligheidsinformamtie wordt voorzien.
Bovendien is de biologische afbreekbaarheid van polyvinylalcohol sterk afhankelijk van de polymerisatiegraad, de gebruikte kunstofadditieven evenals van het milieu waarin de polyvinylalcohol terechtkomt.
Een bijkomende uitdaging bestaat erin om de bestanddelen van een tablet tegen vocht te beschermen. Detergent tabletten zijn geformuleerd om bij contact met water de actieve bestanddelen, zoals enzymes, vrij te zetten. Vroegtijdige blootstelling aan bijvoorbeeld luchtvochtigheid kan ervoor zorgen dat de werkzaamheid van de tablet afneemt. Ook de fysische tabletkarakteristieken kunnen nadelig beïnvloed worden door vochtopname, met bijvoorbeeld uiteenvallen tot poeder tot gevolg.
Ook wat dit aspect betreft is polyvinylalcohol geen zaligmakende oplossing en blijft het raadzaam om polyvinylalcohol verpakte tabletten te beschermen voor luchtvochtigheid door middel van een bijkomende plastic omverpakking.
Er is bijgevolg nood aan bijkomende verbeteringen. Onderhavige uitvinding heeft als doel een oplossing te voorzien voor één of meerdere van de hierboven geschetste problemen.
Het doel van de huidige uitvinding is te voorzien in een alternatief verpakkingsmateriaal voor detergenttabletten dat minder afval genereert, comfortabel en veilig is in gebruik, waarop informatie kan worden aangebracht. Het dient afdoende bescherming te bieden tegen vocht.
SAMENVATTING
Onderhavige uitvinding betreft een gevormd voortbrengsel in de vorm van een tablet voorzien met bescherming tegen vochtopname in de vorm van een coating.
In het bijzonder betreft onderhavige uitvinding een gecoate detergent tablet, volgens conclusie 1.
Een gecoate detergent volgens onderhavige uitvinding heeft als voordeel dat ze bescherming biedt aan de vochtgevoelige inhoud. Bovendien dient ze niet te worden verwijderd voor gebruik. Dit heeft een verbetering van gebruikerscomfort en vertrouwen tot gevolg. Gebruik van food grade materialen heeft als voordeel dat een gunstig ecologische en toxicologisch profiel van de producten wordt bekomen.
Bovendien voorziet onderhavige uitvinding in een werkwijze voor het vervaardigen van een gecoate detergent tablet volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding, volgens conclusie 11.
Het voordeel van deze werkwijze bestaat erin dat de coating kan worden aangebracht zonder dat een formulatie voor het aanbrengen van de coating in water dient te worden opgelost. Dit heeft als voordeel dat bij het aanbrengen weinig water wordt gebruikt en in contact wordt gebracht met de tablet. Dit is vooral voordelig in combinatie met vochtgevoelig detergent samenstellingen.
Verder voorziet de uitvinding in een aantal gebruiken, volgens conclusie 18.
Voorkeursvormen zijn weergegeven in deelconclusies.
BEKNOPTE BESCHRIJVING FIGUREN
Fig. 1 geeft een gevormd voortbrengsel weer volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding.
GEDETAILEERDE BESCHRIJVING
Onderhavige uitvinding betreft een gevormd voortbrengsel in de vorm van een tablet voorzien met bescherming tegen vochtopname. In het bijzonder betreft onderhavige uitvinding een gecoate detergent tablet. Met de term "detergent tablet" wordt in onderhavige uitvinding bedoeld : een tabletvormig was-of reinigingsmiddel.
De onderdelen van een gecoate detergent tablet zijn een tablet kern, . omvattend een vochtgevoelige was-of reinigingsmiddelsamenstelling, en een filmcoating dewelke de tablet kern omhult.
Met de term "vochtgevoelige detergent samenstelling" wordt in onderhavige uitvinding bedoeld: een formulatie met reinigende werking omvattend een vochtgevoelig bestanddeel. Voor het verschaffen van de detergent werking omvat de samenstelling een oppervlakte actieve stof of reinigingsmiddel. Voorbeelden van vochtgevoelige bestanddelen zijn enzymes, bleekmiddelen en tabletdesintegratiemiddelen. Contact met vocht dient zo veel mogelijk vermeden, voorafgaand aan het inzetten van de tablet, daar het de werkzaamheid van de vochtgevoelige bestanddelen vermindert en tevens de tableteigenschappen zelf drastisch en nadelig kan beïnvloeden.
Coatinasamenstellina
De samenstelling voor de filmcoating omvat een suiker of Suiker afgeleide. Meer bepaald is deze geselecteerd uit de lijst sorbitol, mannitol, maltitol, xylitol, lactitol, isomalt, erytrhitol, lactose, sophorolactone of mengsels hiervan.
Het voordeel van het gebruik van deze stoffen is hun smeltpunt boven 40 °C. Bij voorkeur heeft het geselecteerde suiker of suiker afgeleide een smelttemperatuur hoger dan 40 °C, meer bij voorkeur hoger dan 50 °C, nog meer bij voorkeur 60 °C, liefst hoger dan 65 °C; en lager dan 170 °C. Deze materiaalkeuze heeft als voordeel dat de coating niet zal smelten bij aanraking door een consument met lichaamstemperatuur 37 °C - 40 °C. Bij voorkeur is de geselecteerde suiker of suiker afgeleide goed water oplosbaar, na smelten weinig visceus en stolt de suiker of suiker afgeleide bovendien snel, te weten binnen de minuut en dit met het oog op industriële productie. Met een output van honderden tabletten per minuut is de droog- of stoltijd namelijk een belangrijke factor in de commerciële toepasbaarheid van deze uitvinding.
De filmcoating is biologisch afbreekbaar en veelal van foodgrade kwaliteit. Zij beschermt de tabletkern tegen vocht en vergemakkelijkt het manipuleren van de tablet.
De samenstelling voor de coating kan naast een suiker of suiker afgeleide, bijkomende ingrediënten bevatten. Deze kunnen de verwerkbaarheid en/of eigenschappen van de bekomen coating verder optimaliseren.
Bij voorkeur omvat de coating een oppervlakte actieve stof met een smeltpunt tussen 37 °C en 90 °C geselecteerd uit de lijst sorbitan palmitaat, sorbitan stearaat, sorbitan tristearaat, geëthoxyleerd (20 EO) sorbitan monostearaat, sucrose palmitaat, sucrose stearaat, sucrose behenaat, C16-C18 alkyl polyglucoside, C16-C18 alkylpolyxyloside, natrium lauroyl lactylaat, natrium stearoyl lactylaat (SLL), cetyl palmitaat, myristyl myristaat, glycerol mono-of dicapraat, glycerol mono-, di- of trilauraat, glycerol mono-, di- of tripalmitaat, glycerol mono-, di- of tri 12-hydroxystearaat, glycerol mono-, di- of tristearaat, glycerol mono-, di-, of tribehenaat, polyglyceroi monostearaat, polyglycerol polyricinoleaat, polyglyceroi esters van vetzuren van voedingskwaliteit, diacetyl wijnsteenzuur ester van mono- en diglycerides, vetalcoholalkoxylaten, geacetyleerde monoglycerides, ( gecitryleerde monoglycerides, gelactyleerde monoglycerides, ethylene glycol distearaat, ethylene glycol monostearaat, pentaerythritol mono-, di-, tri- of tetra-stearaat esters, pentaerythritol tetrabehenaat, propyleneglycol monostearaat, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, polyethyleenglycol (PEG) met moleculair gewicht van 400 tot 6000, PEG 400 monostearaat, PEG 600 distearaat, PEG 1500 monostearaat, stearylstearaat, adipinezuur, azelaïnezuur, glutaarzuur, lecithine, of een mengsel daarvan. Dit ingrediënt beïnvloedt de vloei eigenschappen van de smelt met als resultaat een verlaging van de kleverigheid en een verbeterde homogeniteiten gladheid.
Nog meer bij voorkeur is voornoemde oppervlakte actieve stof wateroplosbaar of dispergeerbaar in water. Meest bij voorkeur is de oppervlakte actieve stof natrium stearoyl lactylaat.
In een voorkeursvorm van de uitvinding is de filmcoating samenstelling substantieel vrij van water of organisch solvent. Substantieel vrij betekent hierbij dat maximaal 10 %, bij voorkeur maximaal 5 % meer bij voorkeur maximaal 3 %, meest bij voorkeur maximaal 1% solvent aanwezig is in de samenstelling. Het gebruik van deze droge samenstelling heeft als voordeel dat het risico op transfer van vocht wordt gereduceerd. Als gevolg kunnen hydrolyse gevoelige ingrediënten worden gebruikt in de detergent tablet, zoals bijvoorbeeld sophorolactone in combinatie met alkalische grondstoffen zoals soda of silicaat.
In een voorkeursvorm heeft de coating formulatie volgende samenstelling: 1% natrium stearoyl lactylate, 1-10 % water, overige isomalt.
In een andere voorkeursvorm heeft de filmcoating formulatie volgende samenstelling: 1% natrium stearoyl lactylate, 1-10 % water, overige erythritol.
Bij voorkeur omvat de coating een cellulose of zetmeel derivaat geselecteerd uit hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, gemodificeerd zetmeel, oplosbaar zetmeel, gehydrolyseerd zetmeel of een mengsel daarvan. De aanwezigheid van zulk een cellulose of zetmeel derivaat bevordert desintegratie van de coating. Deze ingrediënten hebben als voordeel dat ze bioafbreekbaar zijn.
Bijkomend kunnen anti-kleefmiddelen zoals talk of kleurstoffen zoals chlorofyl of een combinatie hiervan worden toegevoegd.
Tabletkern
Bij voorkeur is in de tablet een oppervlakte actieve stof aanwezig. Dit kan een niet-ionische, anionische, kationische, amfolytische of zwitterionische oppervlakte actieve stof zijn, of mengsels daarvan.
In tabletten voor gebruik in automaten, zoals bij voorkeur vaatwastabletten, is de oppervlakte actieve stof bij voorkeur laagschuimend. Bij overmatige schuimvorming kan de reinigende werking verminderen tengevolge van een verlaagd watercirculatiedebiet op zijn beurt het gevolg van drukval in de leidingen of lucht in de circulatiepomp.
In een voorkeursvorm is de oppervlakte actieve stof een gering schuimend niet-ionisch oppervlakte actieve stof gekozen voor het bevochtigende vermogen en bij voorkeur gekozen uit ethoxygroepen en/of propoxygroepen houdende niet-ionische oppervlakte-actieve stoffen en meer bij voorkeur gekozen uit niet-ionische ethoxy-propoxy vetalcoholen als oppervlakte actieve stoffen.
Bij voorkeur omvat de tablet kern en/of filmcoating sophorolactone. Sophorolactone, ofwel sophorolipide in lacton vorm, is een laag schuimende oppervlakte actieve stof. Sophorolactone wordt geproduceerd door fermentatie met behulp van micro-organismen. Het is een biohernieuwbaar detergent.
Andere oppervlakte-actieve middelen zoals anionische oppervlakte-actieve middelen kunnen gebruikt worden maar kunnen de bijkomende aanwezigheid van een schuimwerend middel vereisen om schuimvorming te onderdrukken.
Een tablet volgens de uitvinding kan verder een builder bevatten. De builder ( kan fosfaat- of niet-fosfaathoudend zijn. Om ecologische redenen is de builder bij voorkeur niet-fosfaathoudend. De builder of builders kunnen aanwezig zijn bij een niveau van 50 tot 90 gewichtsprocent en bij voorkeur 55 tot 80 gewichtsprocent. Voorbeelden van niet-fosfaathoudende builders omvatten wateroplosbare alkalimetaal-carbonaten en -waterstofcarbonaten, -boraten, -silicaten. Specifieke voorbeelden omvatten natriumcarbonaat, kaliumcarbonaat, natrium- en kaliumwaterstofcarbonaat, silicaten met inbegrip van gelaagde silicaten en zeolieten.
Bij voorkeur omvat de tablet kern een alkalische detergent samenstelling met minstens 10 gewichtsprocent van een alkaliniteitsbron geselecteerd uit een alkali metaal hydroxide, een alkali metaal carbonaat, een alkali metaal silicaat of mengsels hiervan.
Tevens kunnen organische builders aanwezig zijn. Voorbeelden van organische builders zijn alkalimetaalcitraten, -succinaten, -malonaten, -vetzuursulfonaten, -vetzuurcarboxylaten, -nitrilotriacetaten, -oxydisuccinaten, -alkyl- en -alkenyldisuccinaten, -oxydiacetaten, -carboxymethyl- oxysuccinaten, ethyleendiaminetetra-acetaten, -tartraat- monosuccinaten, -tartraat-disuccinaten, -tartraat-monoacetaten, tartraat-diacetaten, geoxideerd zetmeel, geoxideerde heteropolymere polysachariden, polyhydroxysulfonaten, polycarboxylaten zoals polyacrylaten, polymaleaten, polyacetaten, polyhydroxyacrylaten, polyacrylaat/polymaleaat- en polyacrylaat / polymethacrylaat-copolymeren, acrylaat/maleaat/vinylalcohol-terpolymeren, aminopolycarboxylaten en polyacetaalcarboxylaten, alsook polyaspartaten en mengsels daarvan. Genoemde polycarboxylaten en polyaspartaten hebben een moleculair gewicht tussen 500 en 20.000. Alkalimetaalcitraten, oxydisuccinaten, acryaat/maleaat-copolymeren en acrylaat/maleaat/vinyl-alcohol-terpolymeren zijn bijzondere voorkeur genietende niet-fosfaathoudende organische builders.
De samenstelling omvat optioneel alkalimetaalsilicaten. Het alkalimetaal kan voorzien in een pH-regelend vermogen, in bescherming tegen corrosie van metalen en tegen aantasting van vaatwerk, met inbegrip van voordelen voor porselein en glaswaren. ï
In samenstellingen volgens de uitvinding kunnen enzymen aanwezig zijn. Voorbeelden van enzymen die voor gebruik in reinigingssamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding geschikt zijn, omvatten lipasen, peptidasen, amylasen, amylolytische enzymen en andere enzymen die biochemische verontreinigingen en vlekken die bij reinigingssituaties worden aangetroffen, afbreken, modificeren of de afbraak of modificatie vergemakkelijken, zodat de verontreinigingen en vlekken gemakkelijker van het voorwerp dat wordt afgewassen worden verwijderd en de verontreinigingen en vlekken beter bij een volgende reinigingsstap kunnen worden verwijderd. Door zowel afbraak als modificatie kan het verwijderen van verontreiniging worden verbeterd. Het meest algemeen in vaatwasmachinesamenstellingen gebruikte enzymen zijn amylolitische enzymen.
Optioneel kunnen aan een samenstelling volgens de uitvinding bleekmiddelen worden toegevoegd. Deze materialen kunnen in vaste vorm of in de vorm van ingekapselde materialen worden toegevoegd.
Het bleekmateriaal kan een chloor of broom afgevend middel of een perzuurstofverbinding zijn. Bleekmaterialen op basis van perzuurstofverbindingen genieten de voorkeur. Organische peroxyzuren of voorloperproducen daarvan kunnen gebruikt worden, alsook anorganische perzuurstof vormende verbindingen. Voorbeelden van deze laatste zijn monopersulfaat-, perboraat-monohydraat-, perboraat tetrahydraat- en percarbonaatzouten.
Peroxyzuur-bleekmiddelvoorlopers zijn een vakman welbekend. Als niet-beperkende voorbeelden kunnen Ν,Ν,Ν',Ν'-tetra-acetylethyleendiamine (TAED), natrium-nonanoyloxybenzeensulfonaat (SNOBS), natrium-benzoyloxybenzeensulfonaat (SBOBS), decanoyloxybenzoezuur (DOBA) worden genoemd.
In de tablet kan een kristalgroeiremmer aanwezig zijn, bij voorbeeld in een vaatwastablet. Geschikte kristalgroeiremmers zijn bijvoorbeeld carboxymethylinuline (CMI), hydroxyethyleen-l,l-difosfonaat (HEDP), \ aminotris(methylene phosphonzuur) (ATMP) en diethylenetriamine penta(methylene phosphonzuur (DTPMP).
Bijkomende optionele bestanddelen zijn bijvoorbeeld buffermiddelen, enzymestabiliseermiddelen zoals polyalcoholen, bij voorbeeld glycerol en borax; optische witmakers, vergrauwingsremmers,, geurstoffen en kleurstoffen.
In het geval de detergent tablet een toiletontkalkend product betreft, bestaat de tabletkern naast bovenvermelde bestanddelen uit één of meerdere minerale of organische zuren.
Gecoate deteraent tablet
De detergent tablet volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding is door een filmcoating beschermd tegen de opname van vocht. Deze is slechts zeer beperkt zodat de tablet niet gaat zwellen door opname van bijvoorbeeld water uit de lucht. Dit zorgt voor een goede stockage stabiliteit.
De bescherming van de gecoate detergent tablet is zodanig dat zij bij blootstelling gedurende 8 weken aan een omgevingstemperatuur van 25 °C en een relatieve luchtvochtigheid van 70 %, slechts een gewichtstoename kent van maximaal 7 %, uitgedrukt ten opzichte van het gewicht van de gecoate detergent tablet bij de start van de proef.
In een voorkeursvorm is de tablet een vaatwas tablet, textielwastablet, afwastablet, toilet ontkalkingstablet of allesreiniger reinigingstablet.
Daar een standaard, niet-gecoate tablet reeds geoptimaliseerd is in eigenschappen zoals afgifteprofiel, sterkte, samenstelling, is het van belang dat deze minstens behouden of verbeterd worden. Bij voorkeur is een tablet in haar fysische kenmerken gelijkwaardig of beter ten opzichte van een standaard, niet-gecoate tablet.
Bij voorkeur vertoont een tablet volgens een uitvoeringsvorm van de \ uitvinding een verbetering van de friabiliteit met minimaal 2% ten opzichte van de tablet zonder coating. De aanwezigheid van de coating vermindert het gewichtsverlies door wrijving ten opzichte van een standaard tablet zonder coating.
De friabiliteit, of de gevoeligheid van tabletten voor wrijving, wordt getest met een friabilator als volgt: 3^>tabletten worden tezamen in een kunststoffen ronde container (diameter 92 mm, hoogte 11.5 mm) gebracht en volgens de dwars as geroteerd aan 70 omwentelingen per minuut. Na 25min wordt het totale gewichtsverlies bepaald, waarbij de friabiliteit wordt uitgedrukt als het procentuele gewichtsverlies van de tabletten na de test ten opzichte van het Startgewicht en waarbij de friabiliteit zo laag mogelijk moet zijn.
Typische waarden voor de huidig beschikbare tabletten, dus een tablet zonder coating, zijn 2-3 %. Voor de tabletten met coating volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding is dit typisch gelijk of minder dan 1%. De filmcoating verbetert de friabiliteit van tabletten. Typisch wordt geobserveerd dat de friabiliteit van gecoate tabletten volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding met minimaal 2% verlaagt ten opzichte van de tablet zonder coating. Dit heeft als voordeel dat een verpakking van de tablet in een plastic zakje of polyvinylalcoho! film, zoals tot nog toe gebruikelijk was, kan weggelaten worden.
Bij voorkeur vertoont een tablet volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding een oplossingstijd die ten opzichte van de tablet zonder coating met niet meer dan 200 seconden verhoogd is.
De oplossingstijd kan als volgt worden bepaald aan de hand van een Varian 705 DS "Dissolution apparatus": een 1L beker wordt met 900 ml middelhard water van 16°dH, en een temperatuur 30 °C gevuld. Hierin wordt een mandje uit metaaldraad met gaaswijdte van 10 mm x 10 mm opgehangen met daarin één tablet. Het mandje wordt in de beker geroerd aan 250 t/min.
De oplossingstijd van een tablet in de stand van de techniek is 800-900 seconden. Gecoate tabletten volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding hebben een oplossingstijd van 800-1200 seconden. Dit kenmerkt tabletten met een goede oplosbaarheid en/of desintegratie.
Bij voorkeur heeft een tablet volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding een druksterkte die ten opzichte van de tablet zonder coating met niet meer dan 10 kg verlaagd is.
De druksterkte van een tablet kan bepaald worden met een CT6-toestel van Engineering Systems (NOTTM) Ltd., gebruikmakend van twee ronde, vlakke 25 mm platen.
De druksterkte van een tablet in de stand van de techniek, bepaald met bovenstaande methode is typisch 120-140 kg. Gecoate tabletten volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding hebben een druksterkte van minimaal 110 kg.
In een voorkeursvorm van een tablet volgens de uitvinding, is de coating voorzien van een informatiedrager, zoals een tekst, symbool, of logo. Een individuele tablet kan voordelig van informatie worden voorzien.
Bij voorkeur is de informatiedrager aangebracht met inkt op plantaardige basis, zoals lijnzaadolie of sojabonenolie. Dit zijn hergroeibare en dus duurzame grondstoffen.
In een voorkeursvorm van een tablet volgens de uitvinding, heeft de tablet een gewicht van 2 tot 40 gram, bij voorkeur van 10 tot 30 gram, meest bij voorkeur 18 tot 20 gram.
Werkwijze
In een tweede aspect verschaft de uitvinding een werkwijze voor het vervaardigen van een gecoate detergent tablet volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding.
In een werkwijze volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt een detergent tablet voorzien van een coating door middel van dipcöating.
Hiertoe wordt een film-coating samenstelling omvattend een suikerafgeleide geselecteerd uit sorbitol, mannitol, maltitol, xylitol, lactitol, isomalt, erytrhitol, sophorolactone of mengsels hiervan, gesmolten. Vervolgens word een tablet kern omvattend een vochtgevoelige detergent samenstelling in de smelt gedipt om de detergent tablet kern met smelt te omhullen.
De met smelt omhulde detergent tablet kern wordt uit de smelt verwijderd aan een snelheid om na droging van de smelt op voornoemde tablet een film gecoate tablet te voorzien met een filmdikte geschikt om tegen een gewichtstoename van meer dan 7 % bij blootstelling aan een relatieve luchtvochtigheid van 70 % gedurende 8 weken bij 25 °C te beschermen; bij voorkeur met 0.05-0.5 mm filmdikte. Droging van de smelt op voornoemde tablet levert een gecoate detergent tablet.
Alternatief kan de smelt over de tablet gegoten worden en wordt de tablet zelf, bijvoorbeeld in het geval van industriële productie op een transportband uit de smelt gehaald.
Bij voorkeur wordt een informatie drager aangebracht door een informatie drager in de coating te drukken.
In een andere voorkeursvorm, omvat een werkwijze voor het vervaardigen van een gecoate detergent tablet volgens een voorkeursvorm van de uitvinding, volgende stappen: -smelten van een film-coating samenstelling omvattend een suikerafgeleide geselecteerd uit sorbitol, mannitol, maltitol, xylitol, lactitol, isomalt, erytrhitol, sophorolactone of mengsels hiervan, -sproeien van de smelt op een tablet kern omvattend een vochtgevoelige detergent samenstelling om de detergent tablet kern met smelt te omhullen en een film gecoate tablet te voorzien met een filmdikte geschikt om tegen een gewichtstoename van meer dan 7 % bij blootstelling aan een relatieve luchtvochtigheid van 70 % gedurende 8 weken bij 25 °C te beschermen; bij voorkeur met 0.05-0.5 mm filmdikte, -drogen van de smelt op voornoemde tablet om een gecoate detergent tablet te bekomen.
Bij voorkeur, wordt gepoederd met een niet gesmolten suikerafgeleide of een glucose polymeer en het opgepoederde materiaal wordt gesmolten, bij voorkeur met infrarood.
Bij voorkeur is de film-ceating samenstelling substantieel vrij van water of organisch solvent. Bij voorkeur bevat de film-coating samenstelling niet meer dan 10 %, meer bij voorkeur niet meer dan 5 %, meest bij voorkeur minder dan 3 % water.
Bij voorkeur omvat de werkwijze een stap waarbij het film-coating materiaal dat vast wordt in minder dan 15 minuten, bij voorkeur in minder dan 10 minuten, nog meer bij voorkeur in minder dan 5 minuten en het liefst in minder dan 60 seconden bij contact met het detergent tablet.
De uitvinding heeft bij voorkeur betrekking op werkwijzen voor het afwassen in mechanische vaatwasmachines waarbij de wasvloeistof een lage pH heeft. Met lage pH wordt bedoeld dat de pH van de wasvloeistof bij voorkeur hoger is dan 6,5; bij meer voorkeur 7,5 of hoger en het meest bij voorkeur 8,5 of hoger. Bij voorkeur is de pH lager dan 11, meer bij voorkeur lager dan 10 en meest bij voorkeur lager dan 9,5. Meest bij voorkeur is het pH-bereik 8,5 tot 10,5.
De uitvinding heeft bij voorkeur betrekking op werkwijzen voor het mechanisch afwassen van vuile artikelen met een wasvloeistof bij een temperatuur van 55 °C of lager.
Toepassing
In een derde aspect voorziet de uitvinding in een aantal gebruiken. In een voorkeursvorm voorziet de uitvinding in het gebruik van een film-coating samenstelling omvattend een suiker afgeleide geselecteerd uit sorbitol, mannitol, maltitol, xylitol, lactitol, isomalt, erytrhitol, lactose,., sophorolactone r’ of mengsels hiervan als coatingmateriaal voor een detergent tablet. De hiervoor genoemde suiker afgeleiden hebben het voordeel dat ze smeltbaar zijn en geen of weinig water of een ander solvent vereisen om op een detergent tablet te kunnen worden aangebracht. Bij voorkeur wordt de film-coating samenstelling als coatingmateriaal gebruikt voor een vaatwas tablet, laundry tablet, afwastablet, toilet ontkalkingstablet of all-purpose reinigingstablet. Dit heeft als voordeel dat de verpakking van de tablet niet dient verwijderd voor gebruik. Dit vermijdt afval.
Bij voorkeur omvat de film-coating samenstelling 85 %-99% isomalt, sorbitol of erythritol, 0.1%-5 % natrium stearoyl lactylaat en O.001%-10 % water, uitgedrukt in gewichtsprocenten ten opzichte van het totale gewicht van de samenstelling.
Verpakkinasvormen
In een voorkeursvorm van de werkwijze worden tabletten met elkaar verbonden tot een reep gebruikmakend van smelt. Bij voorkeur worden hierbij de individuele tabletten die deel zullen vormen van de reep, eerst individueel met smelt omhuld, waarna door middel van smelt en een mal, omhulde tabletten met elkaar worden verbonden tot een reep met smelt.
Dit wordt geïllustreerd aan hand van volgende proef. Drielagige in de handel verkrijgbare Ecover classic tabletten werden bij wijze van proof of concept doormidden gezaagd, in een metalen frame of mal met spacers geplaatst en overgoten met smelt om een "Toblerone"-achtige reep te bekomen omvattende meerdere vaatwastabletten.
Het bekomen resultaat is afgebeeld in Fig. 1. Bij een industriële productie kan zulks aan hoge snelheid worden uitgevoerd met tabletten van het gewenste gewicht rechtstreeks na het tabletteren op de transportband.
Deze verpakkingsvorm stelt de consument in de gelegenheid een tabletvormig ( was-of reinigingsmiddel naar eigen inzicht en behoefte te doseren met behoud van het gebruiksgemak en zonder gemors van los poeder of vloeistof.
Voorbeeld 1
Rechthoekige in de handel verkrijgbare drielagige classic vaatwastabletten (36 mm x 26 mm x 14 mm) van het merk Ecover werden ofwel onbehandeld of als behandeld gebruikt. De behandeling bestond uit het aanbrengen van een filmcoating samenstelling. De verschillende samenstellingen die werden uitgetest zijn weergegeven in Tabel 1.
De tabletten werden gecoat volgens een dip coating methode als volgt: een beker met coating mengsel wordt in een warm oliebad geplaatst. De coatingsamenstelling wordt gesmolten bij de respectievelijke smelttemperatuur. De tabletten worden in de smelt gedipt zodanig dat de tablet met gesmolten materiaal wordt omhuld. De tabletten worden uit de smelt getrokken met een snelheid in overeenstemming met de gewenste coating dikte. In deze proef werden de tabletten in een vlotte beweging in ongeveer 1 seconde uit de smelt getrokken. Vervolgens werden de gecoate tabletten opgehangen om te drogen tot de coatinglaag vast werd. Voor elke coating werden 11 tabletten met eenzelfde coating behandeld teneinde voldoende tabletten beschikbaar te hebben voor en na stabiliteitstest voor het testen op een aantal parameters.
De stabiliteitstest werd georganiseerd bij een ongecontroleerde luchtvochtigheid gedurende 4 weken bij 40 °C. Parameters zoals friabiliteit, oplossingstijd en sterkte werden gemeten, volgens de testmethode zoals eerder beschreven.
Uit dit voorbeeld blijkt dat coatings A en B de friabiliteit van de tablet aanzienlijk verlagen en dat deze verlaging behouden blijft bij langdurige stockage.
f
Tabel 1: Coatingsamenstellingen, uitgedrukt in gewichtsprocent van de coatingsamenstelling
Figure BE1020860A3D00181
Tabel 2: Testresultaten
Figure BE1020860A3D00182
n.a. : niet gemeten Voorbeeld 2
Tabletten werden opnieuw gecoat zoals in voorbeeld 1 maar met erythritol en isomalt-gebaseerde coating samenstellingen. Deze suikeralcoholen werden al dan niet gecombineerd met oppervlakte actieve stoffen, met ethanol en met andere suikeralcoholen zoals hieronder opgelijst. ?
Hierbij werden vier parameters opgelijst, namelijk het smeltpunt (waarbij "+" een relatief laag smeltpunt betekent), de viscositeit van de smelt ("+" voor een lage viscositeit), het uitzicht en de plakkerigheid een uur na het coaten ("1" = niet plakkerig, "3"=erg plakkerig) van de coating na stollen.
De erythritol coating stolt daarbij veel sneller, dit wil zeggen binnen de minuut, dan isomalt. Toevoeging van een oppervlakte actieve stof met name van natrium stearoyl lactylaat (SSL) zorgde voor een gladder en homogener oppervlak.
Ervthritol
Figure BE1020860A3D00191
Isomalt
Figure BE1020860A3D00192
Voorbeeld 3
Twee coating samenstellingen werden geselecteerd op basis van de informatie verzameld in bovenstaande experimenten namelijk 96% isomalt + 2% sodium stearoyl lactylaat + 1% water; en 93% erythritol + 2% sodium stearoyl lactylaat + 5% water.
Tabletten werden gecoat met deze coating samenstellingen volgens de methode beschreven in voorbeeld 1.
Na droging worden gladde licht beige isomalt gecoate tabletten bekomen en ruwere erythritol tabletten. Deze tabletten zijn stabiel, gemeten bij een relatieve luchtvochtigheid van 70 % gedurende 8 weken bij 25 °C.
r \

Claims (19)

1. Een gecoate detergent tablet omvattend een tablet kern omhuld met een filmcoating, waarin de tablet kern een vochtgevoelige detergent samenstelling omvat; de filmcoating een suiker of suiker afgeleide omvat geselecteerd uit sorbitol, mannitol, maltitol, xylitol, lactitol, isomalt, erytrhitol, lactose, sophorolactone of mengsels hiervan; en waarin de filmcoating de tablet kern beschermt tegen een gewichtstoename, uitgedrukt ten opzichte van de tablet van meer dan 7 % bij blootstelling aan een relatieve luchtvochtigheid van 70 % gedurende 8 weken bij 25 °C.
2. Tablet volgens conclusie 1, met een friabiliteit van maximaal 1%.
3. Tablet volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de tablet een vaatwas tablet, laundry tablet, afwastablet, toilet ontkalkingstablet of all-purpose reinigingstablet is.
4. Tablet volgens één van bovenstaande conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de tablet kern een alkalische detergent samenstelling omvat met minstens 10 gewichtsprocent van een alkaliniteitsbron geselecteerd uit een alkali metaal hydroxide, een alkali metaal carbonaat, een alkali metaal peroxyhydraat, een alkali metaal bicarbonaat, een alkali metaal silicaat of mengsels hiervan.
5. Tablet volgens één van bovenstaande conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de tablet kern en/of filmcoating sophorolactone omvat.
6. Tablet volgens één van bovenstaande conclusies 1-5, met het kenmerk, dat de filmcoating een oppervlakte actieve stof met een smeltpunt tussen 37 °C en 90 °C omvat geselecteerd uit sorbitan palmitaat, sorbitan stearaat, sorbitan tristearaat, geëthoxyleerd (20 EO) sorbitan monostearaat, sucrose palmitaat, sucrose stearaat, sucrose behenaat, C16-C18 alkyl polyglucoside, C16-C18 alkylpolyxyloside, natrium lauroyl lactylaat, natrium stearoyl lactylaat (SLL), cetyl palmitaat, myristyl myristaat, glycerol möno-of dicapraat, glycerol mono-, di- of trilauraat, glycerol mono-, di- of tripalmitaat, glycerol mono-, di- of tri 12-hydroxystearaat, glycerol mono-, di- of tristearaat, glycerol mono-, di-, of tribehenaat, polyglycerol monostearaat, polyglycerol polyricinoleaat, polyglycerol esters van vetzuren van voedingskwaliteit, diacetyl wijnsteenzuur ester van mono- en diglycerides, vetalcoholalkoxylaten, geacetyleerde monoglycerides, gecitryleerde monoglycerides, gelactyleerde monoglycerides, ethylene glycol distearaat, ethylene glycol monostearaat, pentaerythritol mono, di, tri of tetrastearaat esters, pentaerythritol tetrabehenaat, propyleneglycol monostearaat, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, PEG met MW van 400 tot 6000, PEG 400 monostearaat, PEG 600 distearaat, PEG 1500 monostearaat, stearylstearaat, adipinezuur, azelaïnezuur, glutaarzuur, lecithine, of een mengsel daarvan.
7. Tablet volgens één van bovenstaande conclusies 1-6, met het kenmerk dat de coating een additief omvat geselecteerd uit kleurstof, talk, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropyl-cellulose, hydroxyethylcellulose, gemodificeerd zetmeel, oplosbaar zetmeel, gehydrolyseerd zetmeel, of een mengsel daarvan
8. Tablet volgens één van bovenstaande conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de filmcoating voorzien is van een informatiedrager, zoals een tekst, symbool, of logo.
9. Tablet volgens conclusies 8, met het kenmerk, dat de informatiedrager is aangebracht met inkt op plantaardige basis.
10. Tablet volgens één van bovenstaande conclusies 1-9, met een gewicht van 2 tot 40 gram.
11. Werkwijze voor het vervaardigen van een gecoate detergent tablet volgens één der conclusies 1-10, omvattend de stappen: -smelten van een film-coating samenstelling omvattend een suikerafgeleide geselecteerd uit sorbitol, mannitol, maltitol, xylitol, lactitol, isomalt, erytrhitol, sophorolactone of mengsels hiervan, -dippen van een tablet kern omvattend een vochtgevoelige detergent samenstelling in de smelt om de detergent tablet kern met smelt te omhullen, -verwijderen van de met smelt omhulde detergent tablet kern uit de smelt aan een snelheid om na droging van de smelt op voornoemde tablet een film gecoate tablet te voorzien met een filmdikte geschikt om tegen een gewichtstoename van meer dan 7 % bij blootstelling aan een relatieve luchtvochtigheid van 70 % gedurende 8 weken bij 25 °C te beschermen; -drogen van de smelt op voornoemde tablet om een gecoate detergent tablet te bekomen.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, waarin een informatie drager in de coating wordt gedrukt.
13. Werkwijze voor het vervaardigen van een gecoate detergent tablet volgens één der conclusies 1-10, omvattend de stappen: -smelten van een film-coating samenstelling omvattend een suikerafgeleide geselecteerd uit sorbitol, mannitol, maltitol, xylitol, lactitol, isomalt, erytrhitol, sophorolactone of mengsels hiervan, -sproeien van de smelt op een tablet kern omvattend een vochtgevoelige detergent samenstelling om de detergent tablet kern met smelt te omhullen en een film gecoate tablet te voorzien met een filmdikte geschikt om tegen een gewichtstoename van meer dan 7 % bij blootstelling aan een relatieve luchtvochtigheid van 70 % gedurende 8 weken bij 25 °C te beschermen; -drogen van de smelt op voornoemde tablet om een gecoate detergent tablet te bekomen.
14. Werkwijze volgens één der conclusie 10-13, waarbij wordt gepoederd met een niet gesmolten suikerafgeleide volgens conclusie 1 en het opgepoederde materiaal wordt gesmolten met infrarood.
15. Werkwijze volgens één der conclusie 10-14, waarbij voornoemde film-coating samenstelling maximaal 10 % water of organisch solvent bevat.
16. Werkwijze volgens één der conclusies 10-15, waarin de filmcoating samenstelling als volgt is: 85 % - 99 % isomalt, sorbitol of erythritol, * \ 0.1 % - 5 % natrium stearoyl lactylaat en 0.001 % - 10 % water, uitgedrukt in gewichtsprocenten ten opzichte van het totale gewicht van de samenstelling.
17. Werkwijze volgens één der conclusies 11-16, met daarin de stap: verbinden van minstens twee tabletten tot een reep met smelt.
18. Gebruik van een suiker afgeleide geselecteerd uit sorbitol, mannitol, maltitol, xylitol, lactitol, isomalt, erytrhitol, lactose, sophorolactone of mengsels hiervan als coatingmateriaal voor een detergent tablet.
19. Gebruik volgens conclusie 18, waarin de detergent tablet een vaatwas tablet, laundry tablet, afwastablet, toilet ontkalkingstablet of all-purpose reinigingstablet is.
BE201200541A 2012-08-09 2012-08-09 Tablet coating. BE1020860A3 (nl)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE201200541A BE1020860A3 (nl) 2012-08-09 2012-08-09 Tablet coating.
PCT/IB2013/056526 WO2014024170A1 (en) 2012-08-09 2013-08-09 Tablet coating

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE201200541A BE1020860A3 (nl) 2012-08-09 2012-08-09 Tablet coating.
BE201200541 2012-08-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1020860A3 true BE1020860A3 (nl) 2014-06-03

Family

ID=46969905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE201200541A BE1020860A3 (nl) 2012-08-09 2012-08-09 Tablet coating.

Country Status (2)

Country Link
BE (1) BE1020860A3 (nl)
WO (1) WO2014024170A1 (nl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105238604A (zh) * 2015-11-09 2016-01-13 云南健牛生物科技有限公司 一种高稳定的含盐洗衣泡腾片及其制备方法
FR3044678B1 (fr) 2015-12-04 2017-12-08 Eurotab Tablette detergente enrobee
CN106811329B (zh) * 2016-12-08 2019-07-09 江苏金太阳纺织科技股份有限公司 一种抗菌防螨的洗衣片及其制备方法
CN106811330B (zh) * 2016-12-08 2019-07-09 江苏金太阳纺织科技股份有限公司 一种洗衣泡腾片剂及其制备方法
MX2019008440A (es) 2019-07-15 2021-01-18 Dva Farma Mexicana S A De C V Composiciones de recubrimientos en pelicula para tabletas con brillantez incrementada, procedimiento de preparacion y aplicacion.

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002097025A1 (de) * 2001-05-25 2002-12-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren und benötigte zusätze zur erhöhung der stabilität von tabletten
WO2006040144A1 (en) * 2004-10-15 2006-04-20 Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt Improved pan coating process
EP1903099A1 (en) * 2006-09-22 2008-03-26 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Coated detergent compositions and manufacture process

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002097025A1 (de) * 2001-05-25 2002-12-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren und benötigte zusätze zur erhöhung der stabilität von tabletten
WO2006040144A1 (en) * 2004-10-15 2006-04-20 Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt Improved pan coating process
EP1903099A1 (en) * 2006-09-22 2008-03-26 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Coated detergent compositions and manufacture process

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014024170A1 (en) 2014-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6246891B2 (ja) 遅延放出用の水溶性フィルム
BE1020860A3 (nl) Tablet coating.
JP6691478B2 (ja) 水溶性遅延放出カプセル、関連する方法および関連する物品
ES2565455T3 (es) Producto de lavado de ropa
EP1194523B1 (de) Wasch- oder reinigungsmittel-portion
WO2001019948A1 (de) Klarspülmittel
JP6691479B2 (ja) 水溶性遅延放出カプセル、関連する方法および関連する物品
PL202632B1 (pl) Środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń
DE10032612A1 (de) Klarspülmittel II
KR20170122821A (ko) 분말 구획 내의 마이크로캡슐을 포함하는 분배된 세척제 또는 세정제
WO2001000781A1 (de) Wirkstoffportionspackung
EP1213344A2 (de) Maschinelle Geschirrspülmittel und Klarspüler mit Geruchsabsorber
DE19961661A1 (de) Wirkstoffportionspackung
WO2001007560A1 (de) Wasch- oder reinigungsmittel-portion und verpackung für wasch- oder reinigungsmittel
DE19941480B4 (de) Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion mit wasserdurchlässiger Umfassung
WO2001027234A1 (de) Reinigungsmittelkomponente mit doppeltkontrollierter duftfreisetzung
KR20010043055A (ko) 표백 활성제를 포함하는 비입상 세제 제품
DE10100339A1 (de) Tensidhaltige Waschmittel-, Spülmittel- oder Reinigungsmittel-Portion
CA2477292C (en) Use of a packaged detergent composition
DE10053329A1 (de) Enzymhaltige Umhüllung für Waschmittel-, Spülmittel- oder Reinigungsmittel-Portionen
WO2001029173A1 (de) Inertgas enthaltende wasch- oder reinigungsmittel-portion
WO2001044422A2 (de) Teilchenförmiger klarspüler und maschinelle geschirrspülmittel
DE10100338A1 (de) Waschmittel-, Spülmittel- oder Reinigungsmittel-Portionen mit funktioneller Umhüllung
DE10060534A1 (de) Klarspülmittel III
CA2303588A1 (en) Particulate rinse aid and dishwasher detergents