BE1018579A5 - Additifs pour carburant pour maintenir une performance optimale de l'injecteur. - Google Patents

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BE1018579A5 BE2009/0292A BE200900292A BE1018579A5 BE 1018579 A5 BE1018579 A5 BE 1018579A5 BE 2009/0292 A BE2009/0292 A BE 2009/0292A BE 200900292 A BE200900292 A BE 200900292A BE 1018579 A5 BE1018579 A5 BE 1018579A5
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Dennis J Malfer
Joshua J Bennett
Jason A Lagona
David A Hutchison
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Abstract

On fournit un carburant, un concentrat d'additifs pour carburant diesel et un procédé d'amélioration de la performance de l'injecteur de carburant d'un moteur diesel. Le carburant diesel inclut une quantité majeure de carburant de distillat moyen; et un produit de la réaction d'un acide ou anhydride dicarboxylique substitué par un hydrocarbyle et d'un composé d'amine ou son sel. Le composé d'amine à la formule dans laquelle R est choisi parmi le groupe constitué d'un hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbonne, et R1 est choisi parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbonne. Le produit de al réaction contient au moins un groupement aminotriazole et est présent dans le carburant dans une quantité suffisante pour améliorer la performance des injecteurs de carburant diesel.

Description

Description
Additifs pour carburant pour maintenir une performance optimale de l'injecteur
Domaine technique
La présente invention concerne certains additifs pour carburant diesel et des carburants diesel et des concentrats d'additifs pour carburant diesel qui incluent l'additif. En particulier, la divulgation concerne un additif pour carburant diesel qui est efficace pour augmenter la performance d'injecteurs de carburant de moteurs diesel.
Arrière-plan et résumé
On a longtemps souhaité maximiser l'économie de carburant, la puissance et la motricité dans des véhicules motorisés à carburant diesel tout en augmentant l'accélération, en réduisant les émissions et en prévenant l'hésitation. Bien qu'on sache augmenter la performance de moteur à essence en utilisant des dispersants pour maintenir propres les soupapes et les injecteurs de carburant, de tels dispersants pour essence ne sont pas nécessairement efficaces dans les applications de carburant diesel. Les raisons de cette imprévisibilité reposent sur de nombreuses différences entre la manière dont le moteur diesel et le moteur à essence fonctionnent et sur des différences chimiques entre le carburant diesel et l'essence.
Au cours des années, des compositions de dispersants pour le carburant diesel ont été développées. Les compositions de dispersants connues dans la technique pour l'utilisation dans le carburant diesel incluent des compositions qui peuvent inclure des succinimides de pôlyalkylène, qui sont les produits de la réaction d'anhydrides succiniques de polyalkylène et d'amines. Les dispersants sont appropriés pour maintenir lés suies et les boues en suspension dans le fluide, cependant ils ne sont pas particulièrement efficaces pour nettoyer les surfaces une fois que les dépôts se sont formés sur les surfaces. Donc, les compositions de carburant diesel qui incluent des dispersants produisent encore souvent des dépôts indésirables sur les injecteurs de moteur diesel. Par conséquent, des compositions améliorées qui peuvent prévenir, l'accumulation de dépôt, en maintenant une propreté « comme neuve » pendant la vie des. véhicules sont souhaités. Idéalement, la même composition qui peut nettoyer les injecteurs de carburant salis en restaurant la performance de l'état antérieur « comme neuf » serait également souhaitable et valable dans le but de réduire les émissions dans l'atmosphère.
Selon l'invention, des formes de réalisation exemplaires fournissent un carburant diesel, un concentré d'additif pour carburant diesel et un procédé d'amélioration de la performance des injecteurs de carburant d'un moteur diesel. Le carburant diesel inclut une quantité majeure de carburant de distillât moyen ; et un produit de la réaction d'un acide ou anhydride dicarboxylique substitué par un hydrocarbyle et d'un composé d'amine ou de son sel. Le composé d'amine a la formule
Figure BE1018579A5D00031
dans laquelle R est choisi parmi le groupe constitué d'un hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est choisi parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbone. Le produit de la réaction contient au moins un groupement d'aminotriazole et est présent dans le carburant dans une quantité suffisante pour améliorer la performance des injecteurs de carburant.
Une autre forme de réalisation de l'invention fournit un procédé d'amélioration de la performance de l'injecteur d'un moteur diesel. Le procédé inclut le fonctionnement du moteur diesel avec un carburant ayant une quantité majeure de carburant et une quantité mineure d'un produit de la réaction dérivé d'un composé d'amine ou de sel de celle-ci de formule
Figure BE1018579A5D00041
dans laquelle R est choisi parmi le groupe constitué d'un hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est choisi parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbone et un composé hydrocarbyle carbonyle de formule
Figure BE1018579A5D00042
dans laquelle R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 200 à environ 3000.
Une autre forme de réalisation de l'invention fournit un procédé de nettoyage des injecteurs de carburant d'un moteur diesel à injection de carburant. Le procédé inclut le· fonctionnement du moteur diesel avec un carburant ayant une quantité majeure de carburant et une quantité mineure d'un produit de la réaction dérivé d'un composé d'amine ou de sel de celle-ci de formule
Figure BE1018579A5D00051
dans laquelle R est choisi parmi le groupe constitué d'un hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est choisi parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbone, et d'un composé hydrocarbyle carbonyle de formule
Figure BE1018579A5D00052
dans laquelle R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 200 à environ 3000.
Un avantage de l'additif pour carburant décrit ici est que l'additif peut non seulement réduire la quantité de dépôts . se formant sur les systèmes d'injection directe et/ou indirecte de carburant diesel, mais l'additif peut aussi être efficace pour nettoyer les systèmes d'injection de carburant salis. La réduction du dépôt et l'effet de nettoyage de l'additif sont démontrés dans la technologie du moteur des années post 2007.
Des formes de réalisation supplémentaires et des avantages de l'invention seront établis en partie dans la description détaillée qui suit, et/ou peuvent être appris par la pratique de l'invention. Il -faut comprendre qu'à la fois la description générale précédente et la description détaillée suivante sont seulement exemplaires et explicatives et ne sont pas restrictives pour l'invention, comme revendiquée. Description détaillée des formes de réalisation exemplaires
Les compositions de la présente demande peuvent être utilisées dans une quantité mineure dans une quantité majeure de carburant diesel et peuvent être obtenues par réaction d'un composé d'amine ou du sel de celui-ci de formule
Figure BE1018579A5D00061
dans laquelle R est choisi parmi le groupe constitué d'un hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est choisi parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbone, avec un composé d'hydrocarbyle carbonyle de formule
Figure BE1018579A5D00071
dans laquelle R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 200 à environ 3000. Sans vouloir être lié par des considérations théoriques, on pense que le produit de réaction de l'amine et du composé d'hydrocarbyle carbonyle est un aminotriazole, comme un composé de bis-aminotriazole de formule
Figure BE1018579A5D00072
incluant les tautomères ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 200 à environ 3000 contenant d'environ 40 à environ 80 atomes de carbone. Le cycle à cinq chaînons du triazole est considéré comme étant aromatique. Les aminotriazoles sont assez stables aux agents oxydants et sont extrêmement résistants à l'hydrolyse. On pense, bien que cela ne soit pas certain, que le produit de réaction est un polyalcényle bis-3-amino-l,2,4-triazole. Un tel produit contient une teneur relativement élevée d'azote, dans l'intervalle d'environ 1,8% en poids à environ 2,9% en poids d'azote.
Comme utilisé ici, le terme « groupement hydrocarbyle » ou « hydrocarbyle » est utilisé dans son sens ordinaire, qui est bien connu de l'homme de métier.
Spécifiquement, il se rapporte à un groupement ayant un atome de carbone directement attaché au restant d'une molécule et ayant un caractère hydrocarboné prédominant. Les exemples de groupements hydrocarbyle incluent : (1) des substituants hydrocarbonés, c'est-à-dire, des substituants aliphatiques, (par exemple, alkyle ou alcényle), alicycliques (par exemple, cycloalkyle, cycloalcényle), et des substituants aromatiques substitués par des groupements aromatiques, aliphatiques et alicycliques, ainsi que des substituants cycliques dans lesquels le cycle est complété par une autre portion de la molécule (par exemple, deux substituants forment conjointement un radical alicyclique) ; (2) des substituants hydrocarbonés substitués,, c'est-à-dire, des substituants contenant des groupements non hÿdrocarbonés qui, dans le contexte de la description ici, n'altèrent pas le substituant hydrocarboné prédominant (par exemple, halogène (spécialement, chloro' et fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, alkylmercapto, nitro, nitroso et sulfoxy) ; (3) des hétérosubstituants, c'est-à-dire, des substituants qui, bien qu'ayant un caractère hydrocarboné prédominant, dans le contexte de cette description, contiennent un autre atome que le carbone dans un cycle ou une chaîne autrement composé d'atomes de carbone. Les hétéroatomes incluent le soufre, l'oxygène, l'azote et englobent les substituants comme les groupements pyridyle, furyle, thiényle et imidazolyle. En général, pas plus de deux, ou comme un autre exemple, pas plus d'un substituant non hydrocarboné sera présent pour dix atomes de carbone dans le groupement hydrocarbyle ; dans certaines formes de réalisation, il n'y aura pas de substituant non hydrocarboné dans le groupement hydrocarbyle.
Comme utilisé ici, le terme « quantité majeure » veut dire une quantité supérieure ou égale à 50% en poids, par exemple d'environ 80 à environ 98% en poids par rapport au poids total de la composition. De plus, comme utilisé ici, le terme « quantité mineure » veut dire une quantité inférieure à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
Composé d'amine
Les composés d'amine appropriés de formule
Figure BE1018579A5D00091
peuvent être choisis parmi les guanidines et les aminoguanidines ou les sels de celles-ci dans lesquels R et R1 sont comme définis ci-dessus. Par conséquent, le composé d'amine peut être choisi parmi les sels inorganiques des guanidines, comme les sels d'halogénure, de carbonate, de nitrate, de phosphate et d'orthophosphate des guanidines. Le terme « guanidines » se rapporte aux guanidines et aux dérivés de guanidines, comme 1'aminoguanidine. Dans une forme de réalisation, le composé de guanidine pour la préparation de l'additif est le bicarbonate d'aminoguanidine. Les bicarbonates d'aminoguanidine sont facilement susceptibles d'être obtenus auprès de sources commerciales ou peuvent être préparés d'une manière bien connue.
Composé d'hydrocarbyle carbonyle
Le composé réactif d'hydrocarbyle carbonyle de l'additif peut être tout composé approprié ayant une partie hydrocarbyle et une partie carbonyle et qui est capable de se lier avec le composé d'amine pour former les additifs de la divulgation. Des exemples non limitant de ces composés d'hydrocarbyle carbonyle appropriés incluent, mais n'y sont pas limités, des anhydrides succiniques substitués par un hydrocarbyle, des acides succiniques substitués par un hydrocarbyle, et des esters d'acides succiniques substitués par un hydrocarbyle.
Dans certains aspects, le composé d'hydrocarbyle carbonyle peut être un réactif d'anhydride succinique de polyalkylène ayant la formule suivante :
Figure BE1018579A5D00101
dans laquelle R2 est une partie hydrocarbyle, comme par exemple, un radical polyalcényle ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 100 à environ 5000. Par exemple, le poids moléculaire moyen en nombre de R2 peut varier d'environ 200 à environ 3000, comme mesuré par GPC. Sauf indication contraire, les poids moléculaires dans la présente spécification sont des poids moléculaires moyens en nombre.
Les radicaux polyalcényle R2 peuvent comprendre une ou plusieurs unités de polymère choisies parmi des unités alcényle linéaires ou ramifiées. Dans certains aspects, les unités alcényle peuvent avoir d'environ 2 à environ 10. atomes de carbone. Par exemple, le radical polyalcényle peut comprendre une ou plusieurs unités de polymères linéaires ou ramifiées, choisies parmi des radicaux d'éthylène, des radicaux de propylène, des radicaux de butylène, des radicaux de pentène, des radicaux d'hexène, des radicaux d'octène et des radicaux de décène. Dans certains aspects, le radical polyalcényle R2 peut être sous la forme, par exemple, d'un homopolymère, d'un copolymère ou d'un terpolymère. Dans un aspect, le radical de polyalcényle est . l'isobutylène. Par exemple, le radical de polyalcényle peut être un homopolymère de polyisobutylène comprenant d'environ 10 à environ 60 groupements isobutylène, comme d'environ 20 à environ 30 groupements isobutylène. Les composés de polyalcényle utilisés pour former les radicaux de polyalcényle R2 peuvent être formés par tout procédé approprié, comme par oligomérisation catalytique classique d'alcènes.
Dans un aspect, supplémentaire, la partie hydrocarbyle R2 peut être dérivée d'une alpha oléfine linéaire ou d'une alpha oléfine acide-isomérisée obtenue par oligomérisation d'éthylène par des procédés bien connus dans la technique. Ces parties hydrocarbyle peuvent varier d'environ 8 atomes de carbone à plus de 40 atomes de carbone. Par exemple, les parties alcényle de ce type peuvent être dérivées d'alpha oléfines linéaires en Ci8 ou d'un mélange de celles-ci en C20-24 ou d'alpha oléfines en Ci6 acide-isomérisées.
Dans certains aspects, des polyisobutènes à réactivité élevée ayant des proportions relativement élevées de molécules de polymère avec un groupement vinylidène terminal peuvent être utilisés pour former le groupement R2. Dans un exemple, au moins environ 60%, comme environ 70% à environ 90%, des polyisobutènes comprennent des doubles liaisons oléfiniques terminales. C'est une tendance générale dans l'industrie de convertir en polyisobutènes de réactivité élevée et des polyisobutènes de réactivité élevée bien connus sont divulgués, par exemple, dans le brevet U. S. n° 4 152 4 9.9, dont la divulgation est incorporée ici à titre de référence dans son entièreté.
Des exemples spécifiques de composé d'hydrocarbyle carbonyle incluent de tels composés comme les anhydrides dodécènylsucciniques, les anhydrides succiniques d'alcényle en Ci6-i8 et l'anhydride succinique de polyisobutényle (PIBSA). Dans certaines formes de réalisation, le PIBSA peut avoir une portion de polyisobutylène avec une teneur en vinylidène variant d'environ 4% à plus d'environ 90%. Dans certaines formes de réalisation, le rapport du nombre de groupements carbonyle au nombre de parties d'hydrocarbyle dans le composé d'hydrocarbyle carbonyle peut varier d'environ 1:1 à environ 6:1.
Dans certains aspects, approximativement une mole d'anhydride maléique peut être mise à réagir par mole de polyalkylène, de sorte que l'anhydride succinique de polyalcényle résultant a environ 0,8 à environ 1 groupement d'anhydride succinique par substituant de polyalkylène. Dans d'autres aspects, le rapport en poids des groupements d'anhydride succinique aux groupements d'alkylène peut varier d'environ 0,5 à environ. 3,5, comme d'environ 1 à environ 1,1.
Les composés d'hydrocarbyle carbonyle peuvent être préparés- par tout procédé approprié. Les procédés de préparation des composés d'hydrocarbyle carbonyle sont bien connus dans la technique. Un exemple d'un procédé connu pour former un composé d'hydrocarbyle carbonyle comprend le mélange d'une polyoléfine et d'anhydride maléique. Les réactifs de polyoléfine et d'anhydride maléique sont chauffés à des températures, par exemple, d'environ 150°C à environ 250°C, facultativement en utilisant un catalyseur, comme du chlore ou un peroxyde. Un autre procédé exemplaire de préparation d'anhydrides succiniques de polyalkylène est décrit dans le brevet U.S. n° 4 234 435, qui est incorporé ici à titre de référence dans son entièreté.
Les composés d'hydrocarbyle carbonyle et d'amine décrits ci-dessus peuvent être mélangés conjointement sous des conditions appropriées pour fournir les composés d'aminotriazole de produit souhaité de la présente divulgation. Dans un aspect de la présente divulgation, les composés réactifs peuvent être mélangés conjointement dans un rapport en mole d'hydrocarbyle carbonyle à l'amine variant d'environ 1:1 à environ 1:2,5. Par exemple, le rapport en mole des réactifs peut varier d'environ 1:1 à environ 1:2,2.
Les températures de réaction appropriées peuvent varier d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique. Par exemple, les températures de réaction peuvent varier d'environ 160°C à environ 190°C. Toutes les pressions de réaction appropriées peuvent être utilisées, comme, y compris des pressions subatmosphériques ou des pressions supra-atmosphériques. Cependant, l'intervalle de températures peut être différent de ceux listés si la réaction est effectuée à une pression autre que la pression atmosphérique. La réaction peut être effectuée pendant une période de temps dans l'intervalle d'environ 1 heure à environ 8 heures, de préférence, dans l'intervalle d'environ 2 heures à environ 6 heures.
Dans certains aspects de la présente demande, les produits dispersants de cette demande peuvent être utilisés en combinaison avec un support soluble de carburant diesel. Ces supports peuvent être de divers types, comme liquides ou solides, par exemple, des cires. Des exemples de supports liquides incluent, mais n'y sont pas limités, des huiles minérales et des oxygénâtes, comme des éthers liquides polyalkoxylés (aussi connus comme polyalkylèneglycols ou éthers de polyalkylène), des .phénols liquides polyalkoxylés, des esters liquides polyalkoxylés, des amines liquides polyalkôxylées, et des mélanges de ceux-ci. Des exemples de supports d'oxygénâtes peuvent être trouvés dans le brevet U.S. n° 5 752 989, délivré le 19 mai 1998, de Henly et al., dont la description des supports est incorporée ici à titre de référence dans son entièreté. Des exemples supplémentaires de supports d'oxygénâtes incluent des polyalkoxylates d'aryle substitués par un alkyle décrits dans la publication de brevet U. S. n° 2003/0 131 527, publié le 17 juillet 2003, de Colucci et coll., dont la description est incorporée ici à titre de référence dans son entièreté.
Dans d'autres aspects, les compositions de la présente demande peuvent ne pas contenir de support. Par exemple, quelques compositions de la présente demande peuvent ne pas contenir d'huile minérale ou d'oxygénâtes, comme ces oxygénâtes décrits ci-dessus.
Un ou plusieurs composés supplémentaires facultatifs peuvent être présents dans les compositions de carburant des formes de réalisation divulguées. Par exemple, les carburants peuvent contenir des quantités classiques d'améliorants d'indice de cétane, d'inhibiteurs de corrosion, d'améliorants de fluage à froid (additifs de température limite de filtrabilité, CFPP), d'abaisse-point d'écoulement, de solvants, de désémulsifiants, d'additifs de lubricité, de modificateurs de friction, de stabilisants d'amines, d'améliorants de combustion, de dispersants, d'antioxydants, de stabilisants thermiques, d'améliorants de la conductivité, de désactivateurs de métaux, de colorants marqueurs, d'accélérateurs de combustion de nitrate organique, de composés de tricarbonyle de manganèse cyclomatique et d'autres. Dans quelques aspects, les compositions décrites ici peuvent contenir environ 10 pour cent en poids ou moins, ou dans d'autres aspects, environ 5 pour cent en poids ou moins, sur base du poids total du concentrât d'additifs, d'un ou plusieurs des additifs ci-dessus. Similairement, les carburants peuvent contenir des quantités appropriées de composants classiques de mélange de carburants comme du méthanol, de l'éthanol, des dialkyléthers et d'autres.
Dans certains aspects des formes de réalisation divulguées, des accélérateurs de combustion de nitrate organique qui incluent des nitrates aliphatiques ou cycloaliphatiques dans lesquels le groupement aliphatique ou cycloaliphatique est saturé, et qui contiennent jusqu'à environ 12 carbones peuvent être utilisés. Des exemples d'accélérateurs de combustion de nitrate organique qui peuvent être utilisés sont le nitrate de méthyle, le nitrate d'éthyle, le nitrate de propyle, le nitrate d'isopropyle, le nitrate d'allyle, le nitrate de butyle, le nitrate d'isobutyle, le nitrate de sec-butyle, le nitrate de t-butyle, le nitrate d'amyle, le nitrate d'isoamyle, le nitrate de 2-amyle, le nitrate de 3-amyle, le nitrate d'hexyle, le nitrate d'heptyle, le nitrate de 2-heptyle, le nitrate d'octyle, le nitrate d'isooctyle, le nitrate de 2-éthylhexyle, le nitrate de nonyle, le nitrate de décyle, le nitrate d'undécyle, le nitrate de dodécyle, le nitrate de cyclopentyle, le nitrate de cyclohexyle, le nitrate de méthylcyclohexyle, le nitrate de cyclododécyle, le nitrate de 2-éthoxy-éthyle, le nitrate de 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyle, le nitrate de tétrahydrofuranyle et d'autres. Les mélanges de ces matériaux peuvent aussi être utilisés.
Des exemples de désactivateurs de métaux appropriés facultatifs utiles dans les compositions de la présente demande sont divulgués dans le brevet U.S. n° 4 482 357, délivré le 13 novembre 1984, dont la divulgation est incorporée ici à titre de référence dans son entièreté. Ces désactivateurs de métaux incluent, par exemple, le salicylidène-o-aminophénol, la disalicylidène éthylènediamine, la disalicylidène propylènediamine, et le N,N'-disalicylidène-1,2-diaminopropane.
Des composés de tricarbonyle de manganèse cyclomatique appropriés facultatifs qui peuvent être utilisés dans les compositions de la présente demande incluent, par exemple, le cyclopentadiényle tricarbonyle de manganèse, le méthylcyclopentadiényle tricarbonyle de manganèse, l'indényle tricarbonyle de manganèse et 1'éthylcyclopentadiényle tricarbonyle de manganèse. Encore d'autres exemples de tricarbonyle de manganèse cyclomatique appropriés sont divulgués dans le brevet U. S. n° 5 575 823, délivré le 19 novembre 1996 et le brevet U.S. n° 3 015 668, délivré le 2 janvier 1962, dont les divulgations sont incorporées ici à titre de référence dans leur entièreté.
Quand on formule les compositions de carburant de cette demande, les additifs peuvent être utilisés dans des quantités suffisantes pour réduire ou inhiber la formation de dépôts dans un moteur diesel. Dans certains aspects, les carburants peuvent contenir des quantités mineures du composé de bis-aminotriazole décrit ci-dessus qui contrôle ou réduit la formation des dépôts dans le moteur, par exemple, des dépôts dans l'injecteur dans les moteurs diesel. Par exemple, les carburants diesel de cette demande peuvent contenir, sur une base d'ingrédient actif, une quantité du composé de bis-aminotriazole dans l'intervalle d'environ 5 mg à environ 200 mg de composé de bis-aminotriazole par kg de carburant, comme dans l'intervalle d'environ 20 mg à environ 120 mg de composé de bis-aminotriazole par kg de carburant.. Dans les aspects, ou un support est utilisé, les compositions de carburant peuvent contenir, sur une base d'ingrédient actif, une quantité du support dans l'intervalle d'environ 1 mg à environ 100 mg de support par kg de carburant, comme environ 5 mg à environ 50 mg de dispersant par kg de carburant. La base d'ingrédient actif exclut le poids (i) des composants qui n'ont pas réagi comme les composés de polyalkylène associés à et restant dans le produit tel que produit et utilisé, et (ii) du/des solvant (s), si présent(s), utilisés dans la fabrication du composé de bis-aminotriazole soit durant soit après sa formation mais avant l'addition d'un support, si un support est utilisé.
Les additifs de la présente demande, incluant le composé de bis-aminotriazole décrit ci-dessus, et les additifs facultatifs utilisés dans la formulation des carburants de cette invention peuvent être mélangés dans le carburant diesel de base individuellement ou en diverses sous-combinaisons. Dans certaines formes de réalisation, les composants d'additifs de la présente demande peuvent être mélangés dans le carburant diesel simultanément en utilisant un concentrât d'additifs, en prenant ainsi avantage de la compatibilité mutuelle et de l'adéquation fournie par la combinaison des ingrédients quand ils sont sous la forme d'un concentrât d'additifs. De même, l'utilisation d'un concentrât peut réduire le temps de mélange et diminuer la possibilité d'erreurs de mélange.
Donc, dans certaines formes de réalisation, la présente demande concerne un additif pour carburant diesel, comprenant le composé de bis-aminotriazole, le composé étant le produit de la réaction d'au moins une guanidine et d'au moins un anhydride succinique de polyalkylène, comme décrit ci-dessus. L'additif peut comprendre un ou plusieurs des ingrédients additifs listés ci-dessus. L'additif peut être emballé et vendu séparément du carburant diesel, par exemple, sous une forme concentrée. L'additif peut ensuite être mélangé avec le carburant diesel par le client, comme souhaité.
Les carburants diesel de la présente demande peuvent être applicables au fonctionnement à la fois de moteurs diesel stationnaires (par exemple, des moteurs utilisés dans des installations de production d'électricité, dans des stations de pompage, etc.) et des moteurs diesel ambulatoires (par exemple, des moteurs utilisés comme moteur principal dans les automobiles, les camions, l'équipement de gradation des routes, les véhicules militaires, etc.). Par exemple, les carburants peuvent inclure n'importe lequel et tous les carburants de distillats moyens, les carburants diesel, les carburants biorenouvelables, les carburants biodiesel, les carburants de la filière gaz vers les liquides (GTL), les carburéacteurs, les alcools, les éthers, le kérosène, les carburants à basse teneur en soufre, les carburants de synthèse, comme les carburants issus du procédé Fischer-Tropsch, le gaz de pétrole liquéfié, l'huile combustible lourde, les carburants de la filière charbon vers les liquides (CTL), les carburants de la filière biomasse vers les liquides (BTL), les carburants à teneur élevée en asphaltènes, les carburants dérivés du charbon (naturel, nettoyé et coke de pétrole), les biocarburants génétiquement modifiés et les récoltes et extraits de ceux-ci et le gaz naturel. Les « carburants biorenouvelables » comme utilisés . ici sont compris comme signifiant tout carburant qui est dérivé d'autres ressources que le pétrole: Ces ressources incluent, mais n'y sont pas limitées, les céréales, le maïs, les graines de soja et d'autres récoltes ; des graminées comme le panic raide, le miscanthus et des graminées hybrides ; des algues, le varech, des huiles végétales ; des graisses naturelles ; et des mélanges de ceux-ci. Dans un aspect, le carburant biorenoüvelable peut comprendre des alcools monohydroxy, comme ceux comprenant de 1 à environ 5 atomes de carbone. Des exemples non limitant d'alcools monohydroxy incluent le méthanol, l'éthanol, le propanol, le n-butanol, 1'isobutanol, l'alcool de t-butyle, l'alcool d'amyle et l'alcool d'isoamyle. Par conséquent, les aspects de la présente demande concerne des procédés de réduction de la quantité de dépôts sur l'injecteur d'un moteur diesel ayant au moins une chambre de combustion et un ou plusieurs systèmes d'injection directe de carburant en connexion liquide avec la chambre de combustion. Dans un autre aspect, les améliorations peuvent aussi . être observées dans des systèmes d'injection indirecte de carburant diesel. Dans certains aspects, les procédés comprennent l'injection d'un carburant de compression combustion à base d'hydrocarbone comprenant l'additif de bis-aminotriazole de la présente demande, par des injecteurs du moteur diesel dans la chambre de combustion, et la combustion du carburant de compression combustion. Dans certains aspects, le procédé peut aussi comprendre le mélange dans le carburant diesel d'au moins un des ingrédients supplémentaires facultatifs décrits ci-dessus.
Dans une forme de réalisation, les carburants diesel de la présente demande peuvent être essentiellement exempts, comme dépourvus, de composés classiques de dispersants de succinimide. Le terme « essentiellement exempt » est défini, dans les buts de cette demande, comme étant des concentrations n'ayant fondamentalement aucun effet mesurable sur la propreté de l'injecteur ou la formation des dépôts.
Dans encore d'autres aspects de la présente demande, l'additif pour carburant peut être exempt ou fondamentalement exempt de 1,2,4-triazoles autres que les triazoles décrits ci-dessus. Par exemple, les compositions peuvent être considérablement exemptes de triazoles de formule II,
Figure BE1018579A5D00201
où R4 et R5 sont indépendamment choisis parmi l'hydrogène et des groupements hydrocarbyle, à condition qu'au moins un des R4 et R5 ne soit pas hydrogène. Des exemples de groupements hydrocarbyle incluent des groupements alkyle en C2-50 à chaîne droite, ramifiée ou cyclique ; des groupements alcényle en C2-5o à chaîne droite, ramifiée ou cyclique ; et des groupements aryle substitués ou non substitués, comme des groupements phényle, des groupements tolyle et des groupements xylyle.
Exemples.-
Les exemples suivants sont illustratifs de formes de réalisation exemplaires de la présente invention. Dans ces exemples, ainsi que partout ailleurs dans cette demande, toutes les parties et pourcentages sont donnés en poids sauf indication contraire. Il faut comprendre que ces exemples sont présentés à titre d'illustration seulement et ne sont pas destinés à limiter le domaine de l'invention divulguée ici.
Exemple 1.- ün anhydride succinique de polybutényle de poids moléculaire 950 est chauffé à 95°C. Une boue d'huile de bicarbonate d'aminoguanidine (AGBC) est ajoutée sur une période de 45 minutes. Le mélange est chauffé sous vide à 160 °C et maintenu à cette température pendant environ 6 heures, en éliminant l'eau et le dioxyde de carbone. Le mélange résultant est filtré.
Dans l'exemple suivant, un essai de dépôt sur injecteur est effectué sur un moteur diesel en utilisant un essai sur injecteur de moteur diesel classique comme décrit ci-dessous.
Programme d'essai
Le programme d'essai utilisé est décrit par Graupner et al. « Injector deposit test for modem diesel engines », Technische Akademie Esslingen, 5th International Colloquium, 12-13 janvier 2005, 3.10, pl57, édité par Wilfried J. Bartz. Brièvement, le programme utilise un moteur diesel moderne avec une mise en évidence de la formation du dépôt sur l'injecteur de carburant, 1/essai est décomposé en 5 étapes : a) mesure de la puissance de sortie du moteur b) un tour d'endurance de 8 heures c) une période de trempage prolongée (3 à 8 heures) durant laquelle le moteur est stoppé et laissé à refroidir d) un second tour d'endurance dé 8 heures e) mesure de la puissance de sortie du moteur
Pour les données présentées ici, les cinq étapes ci-dessus sont utilisées, cependant, les étapes b), c) et d) peuvent être répétées à plusieurs reprises en fonction du programme d'essais en cours. De même, les étapes a) et e) peuvent être omises mais sont utiles pour améliorer la compréhension des résultats. Les résultats sont rapportés comme la différence entre une puissance réelle moyenne au début de l'essai durant l'étape a) et une puissance réelle moyenne à la fin de l'essai durant l'étape e). En variante, si l'étape a) et l'étape e) de la procédure ci-dessus ne sont pas effectuées, la différence mesurée entre la puissance réelle de départ à pleine charge/plein régime et charge/vitesse ultimes peut être utilisée. Les différences de production de fumée sont aussi notées. La formation dé dépôt sur l'injecteur aura une influence négative sur la puissance finale de sortie et augmentera la quantité de fumée observée. En vue de répliquer les conditions attendues dans un moteur diesel moderne, une petite quantité de contamination métallique sous la forme de néodécanoate de zinc est ajoutée au carburant utilisé pour faire fonctionner le moteur. Dans le tableau, BAT est un composé de bis-aminotriazole comme décrit ci-dessus.
Figure BE1018579A5D00231
Comme montré dans l'exemple précédent, le composé de bis-aminotriazole ne fournit pratiquement pas de perte de puissance réelle dans un carburant diesel qui a été dopé avec du zinc. Ce résultat est surprenant et totalement inattendu. Par conséquent, on pense que les compositions de bis-aminotriazole comme décrites ici peuvent être efficaces pour maintenir propres les surfaces des injecteurs de carburant de moteurs diesel.
Il faut noter que, comme utilisées dans cette spécification et les revendications annexes, les formes singulières « un », « une » et « le », « la », incluent les référents pluriels sauf indication contraire et limitée de manière non équivoque à un référent. Donc, par exemple, la référence à « un antioxydant » inclut deux ou plus de deux antioxydants différents. Comme utilisé ici, le terme « inclut » et ses variants grammaticaux sont supposés être non limitant, comme la récitation des articles dans une liste n'est pas à l'exclusion des autres articles qui peuvent être substitués ou ajoutés aux articles listés.
Dans les buts de cette spécification et des revendications annexes, sauf indication contraire, tous les nombres exprimant des quantités, des pourcentages ou des proportions, et d'autres valeurs numériques utilisées dans la spécification et les revendications, doivent être compris comme étant modifiés dans tous les cas par le terme « environ ». Par conséquent, sauf indication contraire, les paramètres numériques donnés dans la spécification suivante et les revendications annexes sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés souhaitées qu'on envisage d'obtenir par la présente divulgation. A tout le moins, et non comme une tentative de limiter la demande de la doctrine des équivalents au domaine des revendications, chaque paramètre numérique doit au moins être conçu à la lumière du nombre de chiffres significatifs rapportés et par application de techniques ordinaires d'arrondissement.
Bien que les formes de réalisation particulières aient été décrites, des variantes, des modifications, des variations, des améliorations et des équivalents substantiels qui sont ou peuvent être présentement prévus peuvent apparaître à la Demanderesse ou aux autres gens du métier. Par conséquent, les revendications annexes telles que déposées et comme elles peuvent être amendées sont supposées embrasser toutes ces variantes, modifications, variations, améliorations et équivalents substantiels.

Claims (31)

1. Carburant diesel pour injection de carburant comprenant : une quantité majeure de carburant de distillât moyen ; et un produit de la réaction de (a) un acide ou anhydride dicarboxylique substitué par un hydrocarbyle et (b) un composé d'amine ou un sel de celle-ci de formule -
Figure BE1018579A5C00251
dans laquelle R est choisi parmi le groupe constitué d'un hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est choisi parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbone et dans lequel le produit de la réaction est préparé à une température d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique et contient au moins un groupement d'aminotriazole et dans lequel le produit de la réaction est présent . dans une quantité dans l'intervalle d'environ 5 mg à environ 200 mg par kg de carburant, ladite quantité étant suffisante pour améliorer la performance des dispositifs d'injection directe et/ou indirecte de carburant diesel.
2. Carburant selon la revendication 1, dans lequel le produit de la réaction est fondamentalement exempt de dispersants de succinimide.
3. Carburant selon la revendication 1, dans lequel le produit de la réaction comprend un composé de formule
Figure BE1018579A5C00261
et les tautomères de celui-ci, dans lequel R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 200 à environ 3000.
4. Carburant selon la revendication 1, dans lequel l'anhydride dicarboxylique d'hydrocarbyle comprend un ou plusieurs anhydrides succiniques substitués par un hydrocarbyle.
5. Carburant selon la revendication 4, dans lequel R2 est un radical de polyoléfine ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 200 à environ 3000.
6. Utilisation du carburant selon la revendication 5, pour l'injection directe de carburant dans un moteur diesel.
7. Carburant selon la revendication 6, dans lequel le radical polyoléfine comprend un radical de polyisobutylène qui est dérivé de polyisobutylènes à réactivité élevée ayant au moins 60% ou plus de doubles liaisons oléfiniques terminales.
8. Carburant selon la revendication 1, dans lequel un rapport molaire de (a) à (b) est d'environ 1:1 à environ 1:2,2.
9. Carburant selon la revendication 1, dans lequel l'amine comprend un sel inorganique de guanidine.
10. Carburant selon la revendication 1, dans lequel l'amine comprend un sel d'aminoguanidine.
11. Carburant selon la revendication 1, dans lequel l'amine comprend le bicarbonate d'aminoguanidine.
12. Procédé d'amélioration de la performance d'injection d'un moteur diesel à injection de carburant comprenant le fonctionnement du moteur diesel avec une composition de carburant comprenant une quantité majeure de carburant et de 5 mg à 200 mg par kg de fuel d'un produit de la réaction dérivé de (a) un composé d'amine ou un sel de celle-ci de formule
Figure BE1018579A5C00271
dans laquelle R est choisi parmi le groupe constitué d'un hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est choisi parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbone et (b) un composé d'hydrocarbyle carbonyle de formule
Figure BE1018579A5C00272
dans laquelle R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 200 à environ 3000, dans lequel le produit de réaction est préparé à une température dans l'intervalle d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique et le produit de réaction contient au moins un groupe aminotriazole.
13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel le produit de la réaction est fondamentalement exempt de dispersants de succinimide.
14. Procédé selon la revendication 12, dans lequel R2 est un polyisobutylène ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 200 à environ 3000.
15. Procédé selon la revendication 12, dans lequel le moteur diesel à injection de carburant comprend un moteur diesel à injection directe de carburant.
16. Procédé selon la revendication 12, dans lequel un rapport molaire de (a) à (b) est d'environ 1:1 à environ 2,2:1.
17. Procédé selon la revendication 12, dans lequel l'amine est le bicarbonate d'aminoguanidine.
18. Procédé de nettoyage d'injecteur de carburant d'un moteur diesel à injection de carburant comprenant le fonctionnement du moteur diesel avec une composition de carburant comprenant une quantité majeure de carburant et de 5 mg à 200 mg par kg de fuel d'un produit de la réaction dérivé de (a) un composé d'amine ou un sel de celle-ci de formule
Figure BE1018579A5C00281
dans laquelle R est choisi parmi le groupe constitué d'un hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est choisi parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbone et (b) un composé hydrocarbyle carbonyle de formule
Figure BE1018579A5C00291
dans laquelle R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 200 à environ 3000, dans lequel le produit de réaction est préparé à une température dans l'intervalle d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique et le produit de réaction contient au moins un groupe aminotriazole.
19. Procédé selon la revendication 18, dans lequel le produit de la réaction est fondamentalement exempt de dispersants de succinimide.
20. Procédé selon la revendication 18, dans lequel R2 est un radical de polyoléfine ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 200 à environ 3000.
21. Procédé selon la revendication 18, dans lequel le moteur diesel à injection de carburant comprend un moteur diesel à injection directe de carburant '.
.22.- Procédé selon la revendication 18, dans lequel un rapport molaire de (a) à (b) est d'environ 1:1 à environ 2,2:1.
23. Procédé selon la revendication 12, dans lequel l'amine est le bicarbonate d'aminoguanidine.
24. Une méthode pour préparer un carburant diesel pour utilisation dans un moteur diesel comprenant le mélange d'un carburant diesel avec un concentrât d'additifs pour carburant comprenant un produit de la réaction dérivé de (a) un composé d'amine ou un sel de celle-ci de formule
Figure BE1018579A5C00301
dans laquelle R est choisi parmi le groupe constitué d'un hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est choisi parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbone et (b) un composé hydrocarbyle carbonyle de formule
Figure BE1018579A5C00302
dans laquelle R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 200 à environ 3000, dans laquelle ledit produit de réaction est préparé à une température dans 1'intervalle d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique et le produit de réaction contient au moins un groupé aminotriazole et dans laquelle le concentrât d'additifs comprend une quantité de produit de réaction suffisant pour fournir de 5 mg à 200 mg par kg de produit de réaction dans le fuel.
25. Méthode selon la revendication 24, dans laquelle R2 est un radical de polyoléfine ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 500 à environ 1000 daltons.
26. Méthode selon la revendication 25, dans laquelle le radical de polyoléfine est un radical de polyisobutylène.
27. Méthode selon la revendication 26, dans laquelle le radical de polyisobutylène est dérivé de polyisobutènes à réactivité élevée ayant au moins 60% ou plus de doubles liaisons oléfiniques terminales.
28. Méthode selon la revendication 24, dans laquelle un rapport molaire de (a) à (b) est d'environ 1:1 à 2,2:1.
29. Méthode selon la revendication 24, dans laquelle l'amine comprend un sel inorganique de guanidine.
30. Méthode selon la revendication 24, dans laquelle le moteur diesel comprend un moteur diesel à injection directe de carburant.
31. Méthode selon l'une quelconque des revendications 24 à 31, dans laquelle le carburant est choisi parmi le groupe constitué des carburants de distillats moyens, des carburants diesel, des carburants biorenouvelables, des carburants biodiesel, des carburants de la filière gaz vers les liquides (GTL), des carburéacteurs, des alcools, des éthers, du kérosène, des carburants à basse teneur en soufre, des carburants de synthèse, comme les carburants issus du procédé Fischer-Tropsch, du gaz de pétrole liquéfié, de l'huile combustible lourde, des carburants de la filière charbon vers les liquides (CTL), des carburants de la filière biomasse vers les liquides (BTL), des carburants à teneur élevée en asphaltènes, des carburants dérivés du charbon (naturel, nettoyé et coke de pétrole), des biocarburants génétiquement modifiés et des récoltes et extraits de ceux-ci et du gaz naturel.
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