AT42405B

AT42405B - Process for the preparation of sulfonic acids of the gallocyanin series.

Info

Publication number: AT42405B
Authority: AT
Original assignee: Farbenfab Vorm Bayer F & Co
Priority date: 1908-05-13
Filing date: 1909-02-17
Publication date: 1910-05-25

Description

  

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  Verfahren zur Darstellung von   Sulfosäuren   der Gallocyaninreihe. 



   In der englischen Patentschrift 19002/07 ist ein Verfahren zur Darstellung neuer   Sulfosäuren   der Gallocyanine beschrieben, welches darin besteht, dass man die durch 
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 primärer oder sekundärer aromatischer Amine kondensiert. Diese Farbstoffe enthalten die Sulfogruppe nicht an der Stelle, an der bei den gewöhnlichen Gallocyaninen die Carboxylgruppe sitzt. 



   Es wurde nun gefunden, dass man Gallocyaninfarbstoffe, bei denen die Carboxylgruppe durch die   Snifogruppe   ersetzt ist, die also genaue Analoga der Gallocyanine sind, erhalten   kann, wenn man   die durch Verschmelzen von 2.6-Dihalogen-1-phenol-4-sulfosäure 
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   Während der Eintritt der   Farbstoffbildung nach dem Verfahren   der englischen Patentschrift 19002/07 mit Sicherheit zu erwarten war. ist dies bei dem vorliegenden Verfahren nicht der Fall.   Bekanntlich     bildet die GaUaminsäure   mit Nitrosodimethylanilin und Nitrosodiäthylanilin leicht die entsprechenden Oxazinfarbstoffe. Wird aber der saure Charakter der   Seitenkette verstärkt, indem   man statt der   Gallaminsänre   die Gallussäure selbst verwendet, so erfolgt die   Farbstoffhildung schon bedeutend   schwieriger. Nur mit   Nitrosodimethylanilin   erhält man technisch in Betracht kommende Ausbeuten, während Nitrosodiäthylaniiin nur Spuren von Farbstoff liefert.

   Es war daher in keiner Weise vorauszusehen, dass bei weiterer Verstärkung des sauren Charakters der Seitenkette, wie dies bei Ersatz der Carboxylgruppe durch die Sulfogruppe der Fall ist, überhaupt noch eine Kondensation mit   Nitroso\ erbindungen   stattfindet. Bei der Verwendung der Pyrogallol- 4-sulfosäure liegen die Verhältnisse völlig anders : Hier ist die Stellung der Sulfogruppe 
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Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Sulfosäuren bieten den grossen Vorteil, dass sie in heissem   Wasser bedeutend leichter löslich   sind als die Farbstoffe der genannten englischen Patentschrift, was sich besonders auch bei dem dem   Gallocyanin   
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 schaft macht die Produkte für Färberei und Druckerei besonders geeignet. 



   Beispiel. 



   18, 6   Teile"salzsaures Nitrosodimethylanilin   werden   mit'14,   0 Teilen   Pyroga ! \ol-     5-sulfosaurem   Kalium in 250   Teilen Methylalkohol   unter Rückflusskühlung 6 Stunden zum Sieden erhitzt.   Nach beendigter Farbstogbildung   lässt man erkalten und saugt den Farbstoff ab. Er ist in Sodalösung violett   iöslich : die   Farbe der Lösung in konzentrierter 
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   An Stelle des Nitrosodimethylanilins können auch andere der erwähnten \ itrosoverbindungen verwandt werden.



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  Process for the preparation of sulfonic acids of the gallocyanin series.



   In the English patent 19002/07 a process for the preparation of new sulfonic acids of the gallocyanine is described, which consists in that one by
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 primary or secondary aromatic amines condensed. These dyes do not contain the sulpho group at the point where the carboxyl group is located in the common gallocyanines.



   It has now been found that gallocyanine dyes in which the carboxyl group has been replaced by the snifo group, which are therefore exact analogues of the gallocyanines, can be obtained if they are obtained by fusing 2,6-dihalo-1-phenol-4-sulfonic acid
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   While the onset of dye formation according to the process of English patent 19002/07 was to be expected with certainty. this is not the case in the present proceedings. It is well known that gauamic acid easily forms the corresponding oxazine dyes with nitrosodimethylaniline and nitrosodiethylaniline. If, however, the acidic character of the side chain is strengthened by using the gallic acid itself instead of the gallamine acid, the formation of the dye is considerably more difficult. Technically acceptable yields are obtained only with nitrosodimethylaniline, while nitrosodiethylaniline gives only traces of dye.

   It was therefore in no way to be foreseen that if the acidic character of the side chain was further strengthened, as is the case when the carboxyl group is replaced by the sulfo group, condensation with nitroso bonds will take place at all. When using pyrogallol-4-sulfonic acid, the situation is completely different: this is the position of the sulfo group
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The sulfonic acids obtainable by the present process offer the great advantage that they are significantly more readily soluble in hot water than the dyes of the aforementioned English patent, which is particularly evident in the case of gallocyanin
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 shank makes the products particularly suitable for dyeing and printing.



   Example.



   18.6 parts of hydrochloric acid nitrosodimethylaniline are refluxed with 14.0 parts of pyrogenic 5-sulfonic acid potassium in 250 parts of methyl alcohol and refluxed for 6 hours Soda solution violet soluble: the color of the solution in concentrated
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   Instead of nitrosodimethylaniline, other of the itroso compounds mentioned can also be used.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of sulfonic acids of the gallocyanin series, thereby identified EMI2.1