AT391484B - Hochwarmfeste, austenitische legierung und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Hochwarmfeste, austenitische legierung und verfahren zu ihrer herstellung Download PDFInfo
- Publication number
- AT391484B AT391484B AT239986A AT239986A AT391484B AT 391484 B AT391484 B AT 391484B AT 239986 A AT239986 A AT 239986A AT 239986 A AT239986 A AT 239986A AT 391484 B AT391484 B AT 391484B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- workpiece
- weight
- alloy
- component
- melting
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 46
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 35
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 workpieces Substances 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 2
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000010273 cold forging Methods 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000002003 electron diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/50—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with titanium or zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/005—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment of ferrous alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
- C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
- C22C19/05—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Heat Treatment Of Articles (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Description
Nr. 391484
Die Erfindung betrifft hochwarmfeste, auf schmelzmetallurgischem Wege erhaltene, im wesentlichen austenitische Legierungen bzw. Vormaterial, Halbzeug, Werkstücke, Bauteile oder dgl. aus diesen Legierungen, die ein Kaltumformvermögen von mindestens 1 %, insbesondere mindestens 3 bis 10 %, aufweisen und die für den Einsatz bei erhöhten Temperaturen, insbesondere im Bereich von über 550 °C vorgesehen sind, mit mindestens 15 Gew.-% Chrom, mindestens 25 Gew.-% Nickel und/oder Kobalt, bis zu 18 Gew.-% Molybdän, bis zu 0,15 Gew.-% Kohlenstoff und/oder Stickstoff, sowie karbid- und nitridbildende Elemente, vorzugsweise Ti, Zr, Hf, Nb, V, Ta sowie W und Mo als MeC und MeN-Bildner, einzeln oder in Kombination und höchstens 60 Gew.-% Eisen und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen sowie Verfahren zu deren Herstellung.
Legierungen dieser Art sind insbesondere für Bauteile in Anlagen mit hohen Dauerbetriebstemperaturen geeignet. Sie sollen bei diesen, gegebenenfalls auch wechselnden, hohen Temperaturen ihre Festigkeit und Maßhaltigkeit sowie weiters Korrosionsbeständigkeit über möglichst lange Einsatz-Zeiträume beibehalten und Enden insbesondere für Rohrleitungen, Druckbehälter, Reaktoren, Wärmetauscher, Motoren, Turbinen, Armaturen und dgl. Einsatz, vor allem in der Chemie- und Erdölindustrie, sowie bei der Energieerzeugung und bei Fahr- und Flugzeugantrieben. Es bestand seit jeher das Bestreben, die Fortschritte bei den Erkenntnissen über das Langzeitkriechverhalten metallischer Werkstoffe bei erhöhten Temperaturen für den praktischen Einsatz zu nutzen und bekannte Warmfestigkeit aufweisende Werkstoffe in Richtung auf erhöhte Standzeit, Festigkeit und Kriechresistenz weiter zu verbessern bzw. sie für den Einsatz bei noch höheren Temperaturen geeignet zu machen. Derartige Eigenschaftsverbesserungen können z. B. mit einer gezielten Modifizierung der Legierungsbestandteile und deren Mengenverhältnisse oder durch gezielte Änderungen der Struktur oder Substruktur von Kom und Matrix erhalten werden. Werkstücke und Bauteile, welche die eingangs global mit ihren Basiskomponenten angegebene Legierungen aufweisen, zu denen eine Anzahl von bekannten und handelsüblichen hochwarmfesten Legierungen zu rechnen ist, können im für den Einsatz vorgesehenen Erzeugungszustand, üblicherweise nach einem jeweils auf ihren Grundcharakter abgestellten Lösungsglühen und gesteuerter Abkühlung, oft durchaus wirtschaftlich vertretbare Standzeiten bei den entsprechenden Temperaturen aufweisen. Die Betriebsdauer der Anlagen und/oder die Höhe der Betriebstemperatur werden jedoch durch das Zeit-Dehn-Verhalten der Legierungen begrenzt Durch eine Erhöhung der Werkstoffestigkeit bei hohen Temperaturen könnten Werkstücke und Anlagenteile mit geringeren Materialstärken, z. B. Wandstärken ausgeführt werden, womit Kosten eingespart werden können. Bei Gleichhalten der Materialstärken kann durch die Erhöhung der Standzeiten oder durch die Erhöhung der Betriebstemperatur ebenfalls ein wirtschaftlicher Vorteil erzielt werden, und schließlich ist auch die Erhöhung der Sicherheit der Anlagen ein wesentlicher Faktor.
Aus der DE-Al 34 07 307 ist eine an sich bekannte Legierung mit ultrafeinkömigem Gefüge und dadurch hoher Streckgrenze als Werkstoff für Bauteile, die korrosiven und hohen mechanischen Beanspruchungen ausgesetzt sind, bekannt. Diese Legierung weist eine hohe Sauerstoffkonzentration von 0,2 bis 0,45 % auf und die Ultrafeinkörnigkeit wird durch hohe Kaltverformungen ein- oder mehrmalig von 40 bis 85 % - und rekristallisierendes Glühen erreicht, wobei, wobei die ausgeschiedenen Nitride ein Komwachstum verhindern.
Der Vorteil einer derartig behandelten Legierung ist eine hohe Streckgrenze im für Spannungsrißkorrosion wenig empfindlichen Zustand.
In der DE-Al 34 07 305 ist eine korrosionsbeständige, austenitische Legierung mit an sich bekannter Zusammensetzung mit hohen 0,2-Grenzen als Werkstoff für korrosiv und mechanisch hoch beanspruchte Bauteile mit guter Schweißbarkeit beschrieben. Unabhängig vom Stickstoffgehalt liegt bei dieser Legierung die Eignung zur Schweißbarkeit vor, wenn für kleine Wanddicken der Kohlenstoffgehalt auf kleiner als 0,07 %, bei Dicken über 6 mm auf kleiner als 0,03 % begrenzt wird.
Die hohe Festigkeit des Werkstoffes wird dabei durch hohe Stickstoffgehalte, ein Kaltumformen mit hohen Umformgraden und ein nachfolgendes rekristallisierendes Glühen erreicht, weil durch diese Maßnahme ein ultrafeinkömiges Gefüge mit Mischkristallhärtung entstehen soll. Aus der US-PS 4 255 186 ist eine gegen Seewasser korrosionsbeständige Eisenbasislegierung, die durch Härten mit nachfolgendem Auslagern Feinkörnigkeit und somit hohe Dehngrenzen aufweist, bekanntgeworden. Eine Beeinflussung der Standzeit bzw. der Kriechdehnung bei hohen Temperaturen ist jedoch nur durch eine stabile Verfestigung der Körner unabhängig von deren Größe möglich.
Es ist an sich bekannt, daß bei unter mechanischer Belastung erfolgenden Kriechvorgängen im metallischen Werkstoff im Kom und an den Komgrenzen Gleitvorgänge auftreten und daß solche Gleitvorgänge durch eingelagerte Partikel behindert werden. Z. B. können durch gezieltes Zulegieren von Stickstoff feine Teilchen im wannfesten Werkstoff ausgeschieden werden. Eine weitere Möglichkeit besteht darin, den Werkstoff über längere Zeit höherer Temperatur auszusetzen, ihn rasch abzukühlen bzw. abzuschrecken und danach bei erhöhter Temperatur auszulagem. Nachteile beim Zulegieren des Stickstoffes sind die hiebei auftretenden schmelzmetallurgischen Probleme und Probleme bei der Verformung, während beim Abschrecken und Auslagem nachteilige Grobkombildungen und damit Verschlechterung der Eigenschaften des Werkstoffes auftreten.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, für das beschriebene breite Einsatzgebiet hochwarmfeste Legierungen im Rahmen der eingangs genannten Kriterien der Zusammensetzung, der hohe Warmfestigkeit aufweisenden Werkstoffe mit im Vergleich mit bisher wesentlich verbesserten Langzeiteigenschaften wie Standzeit und insbesondere wesentlich geringere Kriechrate bzw. erniedrigte Langzeit-Dehnung bei den höheren Standzeiten ohne eine nachteilige Beeinflussung deren Herstellbarkeit und/oder der übrigen Eigenschaften zu -2-
Nr. 391484 schaffen.
Gegenstand der Erfindung sind somit hochwarmfeste, auf schmelzmetallurgischem Wege erhaltene, im wesentlichen austenitische Legierungen bzw. Vormaterial, Halbzeug, Werkstücke, Bauteile oder dgl. aus diesen, ein Kaltumformvermögen von mindestens 1 %, insbesondere mindestens 3 bis 10 %, aufweisenden Legierungen, 5 die für den Einsatz bei erhöhten Temperaturen, insbesondere im Bereich von über 500 °C vorgesehen sind, mit mindestens 15 Gew.-% Chrom, mindestens 25 Gew.-% Nickel und/oder Kobalt, bis zu 18 Gew.-% Molybdän, bis zu 0,15 Gew.-% Kohlenstoff und/oder Stickstoff, sowie karbid-und nitridbildende Elemente, vorzugsweise Ti, Zr, Hf, Nb, V, Ta sowie W und Mo als MeC- und MeN-Bildner, einzeln oder in Kombination und höchstens 60 Gew.-% Eisen und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß in der 10 austenitischen Matrix der Legierung zumindest in den beim Einsatz für erhöhte mechanische Beanspruchung vorgesehenen Volumsbereichen der Werkstücke bzw. Bauteile intrakristallin sekundär ausgeschiedene Partikel von
Karbiden und/oder Nitriden und/oder Karbonitriden mit einem Einzelteilchenvolumen von 10^ bis 10^ nm^ in homogener Verteilung in einer Dichte von höher als 10** Teilchen/mm^ vorliegen.
Die erfmdungsgemäßen Werkstoffe bzw. aus diesen gefertigte Bauteile weisen, wie sich überraschend zeigte, 15 eine weit über die bei üblicher Fertigung und Ausscheidung von Teilchen in der Matrix zu erwartende Zunahme der Zeitstandfestigkeit hinausgehende erhöhte Standzeit und insbesondere ganz wesentlich verbesserte Kriechfestigkeit auf. Es konnten teilweise sogar über dem Zehnfachen der bisher im Lösungsglühzustand erreichten Standzeiten der Legierungen beobachtet werden. Durch das Einstellen der feindispersen Partikel-
Ausscheidungen mit Dichten von 10^-lofymm^ tritt - wie sich unerwartet zeigte - ein überproportionaler Effekt 20 der Kombination Teilchen-Größe und -Verteilung auf die intrakristallinen Kriechvorgänge bei den hohen Temperaturen ein, wobei sich überraschend bei der Erhöhung der Zugfestigkeit die Duktilität der Legierung nicht verschlechtert. Besonders überraschend war weiters, daß die Werkstücke aus den neuen Legierungen bzw. Werkstoffen auch gegen lokale Erhitzung praktisch unempfindlich sind und auch für Bauteile und Werkstücke, welche beim Zusammenbau bzw. Einbau einem Schweißvorgang, der an sich zwingend eine wesentliche 25 Änderung der Gefügestruktur erwarten läßt, unterworfen werden müssen, Einsatz finden können. In der Nähe der Schweißnähte im die erfindungsgemäße Legierung aufweisenden Werkstück tritt praktisch keine Verminderung der Festigkeit und keine Verringerung der Zeit-Dehn-Grenze auf, lediglich die Duktilität der Legierung wird geringfügig vermindert.
Bevorzugt ist es, wenn die mit der erfindungsgemäßen Legierung gebildeten Werkstücke oder Bauteile über ihr 30 gesamtes Volumen die oben genannte Struktur und Langzeiteigenschaften aufweisen, wie das z. B. bei Rohren, Reaktoren und Behältern, die bei hohen Temperaturen im Einsatz sind, von Vorteil ist. Bei z. B. rotierenden und/oder unterschiedliche Querschnitte aufweisenden Bauteilen können im Betrieb bei hohen Temperaturen unterschiedliche Materialspannungen auftreten. Bei solchen Teilen ist es wirtschaftlich, die oben beschriebenen Gefüge- und Zeitstandsparameter, im wesentlichen jedenfalls in den mechanisch hochbeanspruchten Bereichen, 35 einzuhalten.
Das Einzelteilvolumen, die Verteilung und Verteilungsdichte der ausgeschiedenen Partikel werden mit der quantitativen Gefügeanalyse ermittelt. Der Teilchentyp wird mittels der Elektronenbeugung bestimmt Homogene Verteilung der Partikel bedeutet, daß in jedem Volumselement zumindest in den beim Einsatz höheren mechanischen Beanspruchungen unterliegenden Bereichen der Werkstücke im wesentlichen die gleiche Anzahl von 40 Teilchen vorhanden ist Sie können jedoch räumlich isotrop oder anisotrop verteilt sein.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist vorgesehen, daß die Legierung eine Zusammensetzung von in Gew.-% 0,04 - 0,18 C, bis 1 Si, bis 1,5 Mn, 19 - 23 Cr, 30 - 34 Ni, 0,1 - 0,6 Ti, bis 0,6 Al, Rest Eisen und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen aufweist. Diese sehr breit einsetzbare Legierung erbringt hinsichtlich der Warmfestigkeitseigenschaften einen Synergismus auf Basis der Zusammensetzung, Partikelgröße und -dichte. 45 Weiters hat sich eine Legierung mit erhöhter Warmfestigkeit als vorteilhaft erwiesen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie eine Zusammensetzung von in Gew.-% 0,05 - 0,1 C, 0,5 -1 Si, 0,5 -1 Mn, 19 - 23 Cr, 15 -19 Fe, 1-2 Co, 0,5 - 1,5 W, 8 - 10 Mo, Rest Ni und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen aufweist. Dieser Werkstoff ist besonders für Turbinenschaufeln geeignet
Es hat sich zu einer hochproduktiven Erreichung der erfindungsgemäßen vorgesehenen Struktur als besonders 50 vorteilhaft erwiesen, wenn nach Erschmelzung in der jeweils gewünschten Zusammensetzung und Erstarren eine Formgebung zu einer gewünschten Werkstück-Zwischenform und zumindest ein Lösungsglühvorgang mit nachfolgendem Abkühlen erfolgt, wobei das Werkstück der Lösungsglühbehandlung, vorzugsweise bei Temperaturen über 900 °C, insbesondere über 1100 °C, nachfolgend zumindest einer gegebenenfalls im wesentlichen dessen endgültige Gestalt und Dimension herbeiführenden, zumindest alle beim späteren Einsatz 55 erhöhter mechanischer Beanspruchung unterliegender Volumsbereiche, gegebenenfalls im wesentlichen alle Volumsbereiche des Werkstückes erfassenden Kaltverformung mit einem Gesamtverformungsgrad im Bereich von mindestens 1 %, insbesondere von 3 bis 10 %, unterworfen wird, wonach ein Warmauslagem des Werkstückes bei Temperaturen von zumindest 550 °C, vorzugsweise im Bereich zwischen 700 und 950 °C, gegebenenfalls bei der für das Werkstück vorgesehenen Einsatztemperatur, vorzugsweise über einen Zeitraum von mindestens 1 h, 60 erfolgt.
Es wurde gefunden, daß durch die Kaltverformung nach dem Lösungsglühen innerhalb des angegebenen -3-
Nr. 391484
Bereiches, wobei im bevorzugten Bereich besonders hohe Sicherheit bei der Erreichung der für das hohe Eigenschaftsniveau wesentlichen Struktur und Dichte der Ausscheidungen gewährleistet ist, eine besonders hohe Anzahl bzw. Dichte von intrakristallinen, Ausscheidung-Latenz aufweisenden Keimzentren geschaffen und mit der Warmauslagerbehandlung an praktisch allen diesen Zentren die manifeste Ausbildung der feindispersen Sekundärausscheidungen veranlaßt wird. Die Kaltverformung kann auf übliche Weise durch Walzen, Ziehen, Pressen, Pilgern oder dgl. erfolgen. Ganz wesentlich ist dabei, daß jeweils das Werkstück an den beim Einsatz hoher mechanischer Beanspruchung ausgesetzten Stellen bzw. insgesamt in allen Volums-Bereichen erfaßt wird, wodurch sichergestellt ist, daß jedenfalls diese Bereiche oder das Werkstück insgesamt die wesentlich erhöhte Standzeit aufweist. Es muß also die Gefügeeinstellung durch ganz gezielt reproduzierbare Verformung erhalten werden. Übliche Richtvorgänge können gegebenenfalls in verschiedenen Bereichen des einzelnen Werkstückes unterschiedliche Verformungen bewirken, wobei z. B. nicht von einer Verformung erfaßte Bereiche nur die nach dem Lösungsglühen vorliegenden Zeitstandseigenschaften aufweisen. Solche Unterschiede können auch innerhalb der verschiedenen Lose des Werkstückes, z. B. Rohre, auftreten. Somit können also Richtvorgänge zu einer gezielt reproduzierbaren Erhöhung der Warmfestigkeit, wie sie mit den erfindungsgemäßen Legierungen gefertigte Bauteile aufweisen, nichts beitragen.
Der Schritt des Warmauslagems nach dem Einbringen einer hohen Zahl von Versetzungen in die Kristalle des Werkstoffes mittels der dem Lösungsglühen nachgeschalteten Kaltverformung ist wesentlich, da durch Wachsen der Teilchen an den Versetzungen eine Sekundär-Ausscheidung unter definierten Bedingungen gewährleistet ist Es wird damit in über alle für höhere Beanspruchung vorgesehene Volumseinheiten des Werkstückes gleichmäßigerweise eine Fixierung der durch das Kaltverformen eingebrachten Versetzungen in den Körnern der austenitischen Matrix erreicht, wobei durch diesen im wesentlichen homogenen, fixierten inneren Spannungszustand an sich eine erhöhte Festigkeit bei Beibehaltung der Duktilität erreicht wird.
Wird dieser Schritt des Warmauslagems weggelassen und der Werkstoff im nach dem Lösungsglühen kaltverformten Zustand gleich unter Betriebsbedingungen eingesetzt, besteht infolge der von vornherein einwirkenden, gleichzeitigen mechanischen Belastung und der Beweglichkeit der nicht durch die erfindungsgemäßen Ausscheidungen blockierten Versetzungen die Gefahr einer Erholung der Legierung und damit eine wesentliche Verringerung der Zahl der Keimzentren und der Partikeldichte und damit der Warmfestigkeit.
Bei z. B. rotierenden und/oder unterschiedliche Querschnitte anfweisenden Bauteilen können im Betrieb bei hohen Temperaturen unterschiedliche Materialspannungen auftreten. Bei diesen Bauteilen ist die Variante günstig, die Kaltverformung insbesondere in die beim späteren Einsatz mechanisch hoch beanspruchten Bereiche einzubringen. Typische Zeiten für wirtschaftliches Warmauslagem sind etwa 1-48 Stunden.
Anhand der folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert:
Beispiel 1:
Aus einem im Lichtbogenofen umgeschmolzenen Block einer Legierung 1 (Tabelle 1) mit der Zusammensetzung in Gew.-% 0,07 C, 20,3 Cr, 31,1 Ni, 0,31 Ti, 0,34 Al, 0,01 N, Rest Eisen und herstellungbedingte Verunreinigungen wurde Stäbmaterial mit einem Durchmesser von 20 mm gewalzt und dieses bei 1130 °C 2 h lang lösungsgeglüht und danach mit 8 °C/sec (Wasser) abgekühlt. Das erhaltene Stabmaterial wurde durch Kaltwalzen unter 150 °C um 4,2%, 6,2% und 10% querschnittsreduziert. Danach erfolgte innerhalb von 2 Stunden Erwärmung auf 800 °C, 16-stündiges Halten bei dieser Temperatur und Luft-Abkühlung. Dem nur lösungsgeglühten und dem unterschiedlich kaltverformten und ausgelagerten Stabmaterial, dessen austenitische Matrix durch Sekundärausscheidung gebildete Teilchen mit Größen im Bereich von 10^ -10^ nm^ in einer Dichte von (3 ± 1) x 1011 Teilchen/mm^, wie auch aus Fig. 11 (4,2% verformt) ersichtlich, aufwies, wurde Material entnommen und es wurden Proben mit 5 mm Durchmesser und 50 mm Länge der Prüfung nach DIN 50118 bei verschiedenen Prüfspannungen zwischen 25 und 120 N/mm bei Temperaturen von 750,800 und 850 °C unterworfen. Die Schaubilder der Figuren 1 bis 6 zeigen die erhaltenen Ergebnisse der Zeitstandfestigkeit und 1%-Zeit-Dehngrenze. Anhand des Vergleiches der Prüfwerte von Proben des Stabmaterials, das keiner Kaltverformung mit nachfolgender Warmauslagerung (durchgehende Linien) unterworfen wurde, mit solchen (unterbrochene Linien), welche die erfindungsgemäß vorgesehene Sekundärauscheidungsstruktur aufwiesen, wird der Effekt dargelegt. Die Kurven zeigen die wesentliche Erhöhung der Standzeit bis zum Bruch mit einem Faktor von ca. 10 und der 1%-Zeit-Dehngrenze mit einem Faktor von ca. 20 der erfindungsgemäß hergestellten Teile gegenüber der Legierung im lösungsgeglühten Zustand bei verschiedenen Prüftemperaturen.
Die Bruchdehnung bei 800 °C betrug bei dem nur lösungsgeglühten Material 45 % bei einer Festigkeit von 250 N/mm^, bei dem erfindungsgemäßen 47 % bei 261 N/mm^. Die 0,2 %-Dehngrenze erhöhte sich bei der erfindungsgemäßen Legierung um 22,6 %.
Beispiel 2:
Aus Rohrmaterial aus Legierung Z mit der Zusammensetzung gemäß Tabelle 1 wurden jeweils nach dem Lösungsglühen bei ein»: Temperatur von 1150 °C und Abkühlen an Luft ohne weitere Behandlung und mit einer nachgeschaltet»! Kaltverformung von 5,5 % Materialquerschnittsreduktion mit anschließend» Warmauslagerung -4-
Nr. 391484 bei 800 °C über 6 h Rohrstreifenproben entnommen und bei einer Prüfspannung von 70 N/mm^ bei 800 °C der Prüfung nach DIN 50118 unterworfen.
Die Schaubilder der Figuren 7 und 8 zeigen die erhaltenen Ergebnisse der Zeitstandfestigkeit und 1%-Zeit-Dehngrenze. Anhand des Vergleiches der Prüfwerte von Streifenproben des Rohrmaterials, das keiner Kaltverformung mit nachfolgender Warmauslagerung (durchgehende Linien) unterworfen wurde, mit solchen (unterbrochene Linien), welche die erfindungsgemäß vorgesehene Sekundärauscheidungsstruktur aufwiesen, wird der vorteilhafte Effekt dargelegt. Die Kurven zeigen die wesentliche Erhöhung der Standzeit bis zum Bruch mit einem Faktor von ca. 5 und 1%-Zeit-Dehngrenze mit einem Faktor von ca. 13 der erfmdungsgemäß hergestellten Teile gegenüber der Legierung im lösungsgeglühten Zustand bei verschiedenen Prüftemperaturen. Die Bruchdehnung bei 800 °C betrug bei dem nur lösungsgeglühten Material 57% bei einer Festigkeit bei 800 °C 9 9 von 420 N/mm , bei dem erfindungsgemäßen 59 % bei 433 N/mm . Bei dieser Erprobung wurde eine Erhöhung der 0,2%-Dehngrenze von 21 % am erfindungsgemäßen Material festgestellt.
Beispiel 3:
An geschmiedetem Stabmaterial der Legierung 3 mit der Zusammensetzung gemäß Tabelle 1 wurde nach einer Lösungsglühung bei 1130 °C und anschließender Luftabkühlung eine Kaltverformung von 6,7 % aufgebracht und anschließend bei 800 °C 10 Stunden ausgelagert. Die Prüfung des Zeitstandverhaltens erfolgte bei einer Prüfspannung von 70 N/mm^ bei 800 °C nach DIN 50118. Die Schaubilder der Figuren 9 und 10 zeigen die erhaltenen Ergebnisse der Zeitstandfestigkeit und 1%-Zeit-Dehngrenze. Anhand des Vergleiches der Prüfwerte von Proben des lösungsgeglühten Schmiedematerials, das keiner Kaltverformung mit nachfolgender Warmauslagerung (durchgehende Linien) unterworfen wurde, mit solchen (unterbrochene Linien), welche die erfindungsgemäß vorgesehene Sekundärausscheidungsstruktur aufwiesen, wird der vorteilhafte Effekt dargelegt. Die Kurven zeigen die wesentliche Erhöhung der Standzeit bis zum Bruch mit einem Faktor von ca. 4 und der 1%-Zeit-Dehngrenze mit einem Faktor von ca. 10 des erfmdungsgemäß hergestellten Materials gegenüber der Legierung im lösungsgeglühten Zustand bei verschiedenen Prüfungstemperaturen.
Die Bruchdehnung bei 800 °C betrug bei der nur lösungsgeglühten Legierung 53 % bei einer Festigkeit bei 800 °C von 410 N/rara^, bei dem erfindungsgemäßen 53 % bei 429 N/mm^. Bei der erfindungsgemäßen Legierung wurde eine um 21,5 % höhere 0,2%-Dehngrenze ermittelt
Die Tabelle 2 zeigt den jeweils für die Legierungen gefundenen Quotienten von Zeitstandfestigkeit "verformt" zu "unverformt". (Q§) und von der Standzeit bis zum Erreichen der 1%-Kriechdehnung "verformt" zu “unverformt" (Q2) jeweils bei 800 °C.
Tabelle 1
Zusammensetzung Legierung Nr. C Si Mn Cr Ni Co W Mo Fe Ti Al N 1 0,07 0,5 0,7 20,3 31,1 - - - Rest 0,31 0,34 0,01 2 0,09 0,8 0,8 22,0 Rest 1,5 0,6 9,0 18,5 - - 0,003 3 0,12 0,6 0,7 25,1 Rest - - 7,9 19,1 - - -
Tabelle 2
Quotient Legierung Nr. Qs Qz 1 9,1 21 2 5,2 13,1 3 4,2 __ -5-
Claims (4)
- Nr. 391484 PATENTANSPRÜCHE 1. Hochwarmfeste, auf schmelzmetallurgischem Wege erhaltene, im wesentlichen austenitische Legierungen bzw. Voimaterial, Halbzeug, Werkstücke, Bauteile oder dgl. aus diesen Legierungen, die ein Kaltumformvermögen von mindestens 1 %, insbesondere mindestens 3 bis 10 %, aufweisen und die für den Einsatz bei erhöhten Temperaturen, insbesondere im Bereich von über 550 °C, vorgesehen sind, mit mindestens 15 Gew.-% Chrom, mindestens 25 Gew.-% Nickel und/oder Kobalt, bis zu 18 Gew.-% Molybdän, bis zu 0,15 Gew.-% Kohlenstoff und/oder Sauerstoff, sowie karbid- und nitridbildende Elemente, vorzugsweise Ti, Zr, Hf, Nb, V, Ta sowie W und Mo als MeC- und MeN-Bildner, einzeln oder in Kombination und höchstens 60 Gew.-% Eisen und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen, gekennzeichnet durch in der austenitischen Matrix der Legierung zumindest in den beim Einsatz für erhöhte mechanische Beanspruchung vorgesehenen Volumsbereichen der Werkstücke bzw. Bauteile vorliegende intrakristallin sekundär ausgeschiedene Partikel von Karbiden und/oder Nitriden und/oder Karbonitriden mit einem Einzelteilchenvolumen von 10^ bis 10^ nm^ in homogener Verteilung in einer Dichte von höher als 10^ Teilchen/mnA
- 2. Legierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Zusammensetzung von in Gew.-% 0,04 bis 0,10 C, bis 1 Si, bis 1,5 Mn, 19 bis 23 Cr, 30-34 Ni, 0,1 bis 0,6 Ti, bis 0,6 Al, Rest Eisen und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen aufweist.
- 3. Legierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Zusammensetzung von in Gew.-% 0,05 bis 0,1 C, 0,5 bis 1 Si, 0,5 bis 1 Mn, 19 bis 23 Cr, 15 bis 19 Fe, 1 bis 2 Co, 0,5 bis 1,5 W, 8 bis 10 Mo, Rest Nickel und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen.
- 4. Verfahren zur Herstellung der hochwarmfesten Legierungen bzw. Werkstücke oder Bauteüe aus denselben nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei nach Erschmelzung in der jeweils gewünschten Zusammensetzung und Erstarrung eine Formgebung zu einer gewünschten Vorform eines Werkstückes oder Bauteiles und zumindest ein Lösungsglühvorgang mit nachfolgender Abkühlung erfolgt, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorwerkstück nach der Lösungsglühbehandlung, vorzugsweise bei Temperaturen über 900 °C, insbesondere über 1100 °C, zumindest einem, gegebenenfalls wesentlichen dessen endgültige Gestalt und Dimension herbeiführenden zumindest die Bereiche des Werkstückes oder Bauteiles, welche beim späteren Einsatz höheren mechanischen Beanspruchungen ausgesetzt sind, im wesentlichen alle Volumsbereiche des Werkstückes oder Bauteiles erfassenden Kaltverformungsvorganges mit einem Gesamtverformungsgrad im Bereich von mindestens 1 %, insbesondere von 3 bis 10 %, unterworfen wird, wonach ein Warmauslagem des Werkstückes bzw. des Bauteiles bei Temperaturen von zumindest 550 °C, vorzugsweise im Bereich zwischen 700 und 950 °C, gegebenenfalls bei einer beim späteren Einsatz des Werkstückes bzw. Bauteiles vorgesehenen Temperatur, vorzugsweise über einen Zeitraum von mindestens 1 Stunde, erfolgt. Hiezu 11 Blatt Zeichnungen -6-
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT239986A AT391484B (de) | 1986-09-08 | 1986-09-08 | Hochwarmfeste, austenitische legierung und verfahren zu ihrer herstellung |
| EP19870890201 EP0264357B1 (de) | 1986-09-08 | 1987-09-02 | Hochwarmfeste, austenitische Legierung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE8787890201T DE3780749D1 (de) | 1986-09-08 | 1987-09-02 | Hochwarmfeste, austenitische legierung und verfahren zu ihrer herstellung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT239986A AT391484B (de) | 1986-09-08 | 1986-09-08 | Hochwarmfeste, austenitische legierung und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA239986A ATA239986A (de) | 1990-04-15 |
| AT391484B true AT391484B (de) | 1990-10-10 |
Family
ID=3533639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT239986A AT391484B (de) | 1986-09-08 | 1986-09-08 | Hochwarmfeste, austenitische legierung und verfahren zu ihrer herstellung |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0264357B1 (de) |
| AT (1) | AT391484B (de) |
| DE (1) | DE3780749D1 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20250230532A1 (en) * | 2022-04-11 | 2025-07-17 | Nippon Steel Corporation | Alloy |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4255186A (en) * | 1978-01-19 | 1981-03-10 | Creusot-Loire | Iron-containing alloys resistant to seawater corrosion |
| DE3407307A1 (de) * | 1984-02-24 | 1985-08-29 | Mannesmann AG, 4000 Düsseldorf | Verwendung einer korrosionsbestaendigen austenitischen eisen-chrom-nickel-stickstoff-legierung fuer mechanisch hoch beanspruchte bauteile |
| DE3407305A1 (de) * | 1984-02-24 | 1985-08-29 | Mannesmann AG, 4000 Düsseldorf | Verwendung einer korrosionsbestaendigen austenitischen legierung fuer mechanisch hoch beanspruchte, schweissbare bauteile |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3645726A (en) * | 1965-05-26 | 1972-02-29 | Int Nickel Co | Resistance to stress-corrosion cracking in nickel alloys |
| US4359349A (en) * | 1979-07-27 | 1982-11-16 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method for heat treating iron-nickel-chromium alloy |
| JPS59173249A (ja) * | 1983-03-19 | 1984-10-01 | Nippon Steel Corp | オ−ステナイト系耐熱合金 |
-
1986
- 1986-09-08 AT AT239986A patent/AT391484B/de not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-09-02 DE DE8787890201T patent/DE3780749D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-02 EP EP19870890201 patent/EP0264357B1/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4255186A (en) * | 1978-01-19 | 1981-03-10 | Creusot-Loire | Iron-containing alloys resistant to seawater corrosion |
| DE3407307A1 (de) * | 1984-02-24 | 1985-08-29 | Mannesmann AG, 4000 Düsseldorf | Verwendung einer korrosionsbestaendigen austenitischen eisen-chrom-nickel-stickstoff-legierung fuer mechanisch hoch beanspruchte bauteile |
| DE3407305A1 (de) * | 1984-02-24 | 1985-08-29 | Mannesmann AG, 4000 Düsseldorf | Verwendung einer korrosionsbestaendigen austenitischen legierung fuer mechanisch hoch beanspruchte, schweissbare bauteile |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA239986A (de) | 1990-04-15 |
| DE3780749D1 (de) | 1992-09-03 |
| EP0264357A2 (de) | 1988-04-20 |
| EP0264357B1 (de) | 1992-07-29 |
| EP0264357A3 (en) | 1989-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69226946T2 (de) | Austenitischer manganstahlblech mit hoher verformbarkeit, festichkeit und schweissbarkeit und verfahren | |
| DE3628862C2 (de) | ||
| DE2264997C2 (de) | Ausscheidungshärtbare Eisen-Nickel-Legierung | |
| DE69203791T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Werkstuckes aus einer Titanlegierung mit einer modifizierten Warmverarbeitungsstufe und hergestelltes Werkstuck. | |
| DE60010997T2 (de) | Wärmebeständiges Chrom-Molybdän Stahl | |
| DE69706224T2 (de) | Wärmebeständiger Stahl und Dampfturbinenrotor | |
| DE68915095T2 (de) | Legierung auf Nickelbasis und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
| DE1964992C3 (de) | Verfahren zur Erhöhung der Duktilität und Zeitstandfestigkeit einer Nickelknetlegierung sowie Anwendung des Verfahrens | |
| EP2480695B1 (de) | Verfahren zur herstellung einer eisen-chrom-legierung | |
| DE60302108T2 (de) | Ausscheidungsgehärtete Kobalt-Nickel-Legierung mit guter Wärmebeständigkeit sowie zugehörige Herstellungsmethode | |
| EP0866145B1 (de) | Wärmebehandlungsverfahren für vollmartensitische Stahllegierung | |
| DE1458330C3 (de) | Verwendung einer zähen, ausscheidungshärtbaren, rostfreien, chrom-, nickel- und aluminiumhaltigen Stahllegierung | |
| DE69003202T2 (de) | Hochfeste, hitzebeständige, niedrig legierte Stähle. | |
| DE1558668C3 (de) | Verwendung von kriechfesten, nichtrostenden austenitischen Stählen zur Herstellung von Blechen | |
| DE102020106433A1 (de) | Nickel-Legierung mit guter Korrosionsbeständigkeit und hoher Zugfestigkeit sowie Verfahren zur Herstellung von Halbzeugen | |
| DE69414529T2 (de) | Superlegierung auf Fe-Basis | |
| DE3041565C2 (de) | ||
| EP0123054A1 (de) | Korrosionsbeständiger Chromstahl und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE69601340T2 (de) | Hochfester, hochzaher warmebestandiger stahl und verfahren zu seiner herstellung | |
| WO1999015708A1 (de) | Legierung auf aluminiumbasis und verfahren zu ihrer wärmebehandlung | |
| DE69221096T2 (de) | Auspuffkrümmer | |
| WO2023169629A1 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINES MIT SCHWEIßNÄHTEN VERSEHENEN BAUTEILS AUS EINER NICKEL-CHROM-ALUMINIUM-LEGIERUNG | |
| AT391484B (de) | Hochwarmfeste, austenitische legierung und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2313832C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer schmiedbaren Kobaltlegierung | |
| DE69132572T2 (de) | Legierung mit hoher festigkeit und hoher bruchzähigkeit |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |