AT360653B - Verfahren zur herstellung von neuen cephalos- porinverbindungen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von neuen cephalos- porinverbindungen

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AT360653B
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Giorgio Palamidessi
Maurizio Foglio
Franco Zarini
Giovanni Franceschi
Aurora Sanfilippo
Federico Arcamone
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Erba Farmitalia
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 worin R Wasserstoff oder eine Gruppe   R"'-CQ   bedeutet, in der   RI J'aus   den Gruppen Cyanomethyl, 
 EMI1.2 
 
 EMI1.3 
 ausgewählt ist, worin X für Wasserstoff, Halogen,   C, -C. -Alkyl,   Hydroxy, Alkoxy, Amino und Y für Hydroxy, Amino, Carboxy, Sulfonyl stehen ; worin weiters RI Wasserstoff darstellt oder aus den Gruppen Pivaloyloxymethyl, Phthalidyl, Benzhydryl, Trichloräthyl,   tert.

   Butyl,   Benzyl, p-Nitrobenzyl, p-Halogenphenacyl, Trimethylsilyl ausgewählt ist ; und R''einen Pyrazinylrest der allgemeinen Formel 
 EMI1.4 
 bedeutet, worin R   R'*, R   gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen,   C 1 ¯C 4-Alkyl,   Cyan, Thiocyan, Carboxy, Carboxamido, Hydroxy, Alkoxy, Thiol, Alkylthio, Amino, Alkylamino, Phenylamino bedeuten. 



   In der BE-PS Nr. 854845 sind neue 3-Pyrazinylthiomethylcephalosporinverbindungen, welche ein breites Spektrum antibakterieller Aktivität aufweisen, der allgemeinen Formel 
 EMI1.5 
 worin   R',   R'' und R''' die vorher angeführte Bedeutung haben, beschrieben. 



   Darüber hinausgehend betrifft die Erfindung nunmehr die entsprechenden   7a-Methoxyanalogen   der allgemeinen Formel (I). 



   Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden erfindungsgemäss dadurch hergestellt, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 worin   R und R'die   vorher angeführte Bedeutung haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel   R''SH,   worin R''die vorher angeführte Bedeutung hat, umsetzt und die so erhaltene Ver- 
 EMI2.2 
 oxycephalosporinverbindungen der allgemeinen Formel (V) mit den entsprechenden Mercaptopyrazinen gemäss dem Reaktionsschema 
 EMI2.3 
 
Der Ersatz der Acetoxygruppe der Verbindungen der allgemeinen Formel (V) kann nach der in der BE-PS Nr. 854845 beschriebenen Methode erfolgen. 



   Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), welche nahe verwandt mit dem Cephamycin (R. Nagarajan et al.,   J. A. C. S.   93,2308, 1971) sind, zeigen, wenn R'Wasserstoff ist, eine hohe Widerstandsfähigkeit gegen   ss-Lactamase-Enzyme,   wie Enzyme aus E. Cloacae und E. Coli, sowie eine gute Aktivität gegen grampositive und gramnegative Bakterien und sind nützlich bei der Behandlung von Infektionskrankheiten. Für solche Zwecke können sie entweder peroral oder parenteral als freie Säure oder als pharmazeutisch annehmbare Salze verabreicht werden. Sie sind auch imstande, die ss-Lactamaseaktivität gegenüber empfindlichen Cephalosporinverbindungen zu hemmen. 



   Tatsächlich sind die rohen Enzymzubereitungen, welche aus Enterobacter clocae und Eschefichia coli erhalten werden, imstande, 50 pg eines empfindlichen Cephalosporins (Cephalosporin C, Cephalozin) in 1 bis 3 min zu hydrolysieren, und sind vollständig inaktiv, wenn sie mit 25 bis 50 pg von Verbindung 356/323 als Inhibitor kombiniert werden, sogar nach 30 min Inkubation. 



   Das folgende, nicht einschränkende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern. 



   Beispiel :   7ss- (2-Thienyl)-acetamido-7a-methoxy-3- (6-methoxypyrazin-2-ylthiomethyl)-     - 3-cephem-4-carbonsäure   (356/323). 



   Eine Lösung von   1,   0   g-7ss-2- (Thienyl)-acetamido-7a-methoxycephalosporansäure [L. D.   Cama et al, J. A. C. S, 94, 1408   (1972)], 0, 360   g 2-Mercapto-6-methoxypyrazin und   0, 400 NaHCO,   in einem Gemisch von 30 ml Wasser/Aceton (2 : 1) wurde 4 h lang unter Rückfluss gerührt. 



   Das Aceton wurde unter Vakuum entfernt und die wässerige Lösung wurde durch Zugabe von 
 EMI2.4 
 
0Pyrazinylprotonen). 



     LR. (CHCI.) : 1780,   1725,1695 cm-'.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der allgemeinen Formel EMI3.1 worin R Wasserstoff oder eine Gruppe R"'-CO bedeutet, in der R"'aus den Gruppen Cyanomethyl, EMI3.2 EMI3.3 EMI3.4 für Hydroxy, Amino, Carboxy, Sulfonyl stehen ; worin weiters RI Wasserstoff darstellt oder aus den Gruppen Pivaloyloxymethyl, Phthalidyl, Benzhydryl, Trichloräthyl, tert.
    Butyl, Benzyl, p-Nitrobenzyl, p-Halogenphenacyl, Trimethylsilyl ausgewählt ist ; und R" einen Pyrazinylrest der allgemeinen Formel EMI3.5 EMI3.6 Phenylamino bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI3.7 worin R und R'die vorher angeführte Bedeutung haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R"SH, worin Ril die vorher angeführte Bedeutung hat, umsetzt und die so erhaltene Verbindung nach an sich bekannten Methoden isoliert.
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