JPS60101120A - ポリアミド６溶融物の連続脱モノマーおよび後重合方法とその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） この発明はポリアミド６（ポリカプラミド）溶融物を連
続的に層上ツマー化および後重合させるだめの方法と、
この方法を実施りるための装置に関する。

（従来の技術） ポリアミド６はε−カプロラクタムを重合させることで
生成されており、このようにして得られたポリマー溶融
物は例えばフィラメン１〜やフィルムのような製品に直
接成形加工されるのが好ましい。

ポリアミド６の重合を行なう場合、液状のε−カプロラ
クタムは水その他の触媒を添加しＣ単段或は多段プロセ
スにより加熱下でポリマーに変換される。このようにし
て得られるポリマーは依然として約１０％のモノマーお
よびオリゴマーを含んでおり、この内、七ツマ−は約６
０〜７０％オリゴマーは約３０〜４０％である（ここで
いうオリゴマーには二量体、二量体およびさらにｍ合度
の高い重合体が含まれる）。例えば繊維フィラメント用
にボ＋Ｊｖ−−ラフ０ン（ｐｏｌｙｍｃｒ　１ａｔｅｒ
ｏｎ　）を利用Ｊる場合、これらのモノマーやオリゴマ
ーは以下のようなプロセスおよび最終用途に不利益をム
たらし、結果としてそれらを取除かねばならない。ポリ
アミド６の重合は他のポリマーに比して簡単なプロセス
（例えば単段のＶＫチューブにより）で行なわれるが、
このようなプロセスにおいては七ツマ−やオリゴマーの
ようないわゆる残留抽出弁の除去が完全に行なわれる必
要がある。

数年来にわたりさまざまなプロセスが利用されてぎてお
り、このようなプロセスにおいてポリマーはまず粒状或
はチップ状とされ、次いで水中で残留抽出弁が１％以下
になるまで抽出が行なわれる。

粒状物【よ続いて乾燥されまたさらに処理を行なうため
押出器で再溶融されねばならない。他の周知方法として
は、窒素蒸気のような不活性の吸収ガスを利用した低分
子量部分の脇部或はしばしば利用されるプロセスＣある
真空脇部のいずれかにより溶融状態で脱モノマー化を行
なう方法がある。

このような場合、プレポリマーは低分子量部分が約１０
％或はそれ以上の平衡に達する以前の状態で次段階に導
かれる。この次段階で低分子ｍ部分が除去され、溶融状
態でま／ｊ後重合／後縮合を行なうことが可能である。

（発明が解決しようとする問題点） 以上のような周知のプロセスには全てに共通して一つの
欠点がある。すなわち、層上ツマー化、均質化、インテ
ンシブミキシングおよび定温条件下である時間維持する
ことにＪ：る平衡調節さらには必要されるであろう後重
合の各段階を行なうために幾つもの装置を一連に利用せ
ねばならない。

実際、このようなプロセスの段階のいくつかを行なう装
置はあっても、以上のにうな必要な段階を全て行ないう
るちのではない。

西独時Ｗ［第１２１８１１０号には二度の真空処理によ
り残留抽出弁（七ツマ−およびオリゴマー）を減少さけ
るプロセスが記載されている。このような二度の処理の
間にポリマーは後縮合され、すなわち三基の異なる装置
における三段階のプロセスを経てポリマー化（プレポリ
マー化）される。後重合は薄膜蒸発層内で行なうことが
できる。しかしながら周知のように槽の表面側と出口側
のポリマー部分の各々の保持時間はそれらの間に強制的
な移動が生じないことから著しく異なっている。

アメリカ合衆国特許第３５７８６４０号にはプレポリマ
ー化およびアイ」加反応装置において生成されたポリマ
ーを真空蒸発器へ導き、続いて、スクリューコンベアを
介して最終反応器を通す方法が記載されている。このよ
うな方法におい工もまた１１；２モノマー化と後綜合は
二基の装置で行なわねばならない。また同時に、最終反
応器は溶融物を均質化りる役割を行なっている。同様な
プロセスが他にも西独特許公開第１５７０５７０号に記
載されている。しかしながらいわゆる“′スパイラル２
９９Ｊ式蒸発器″を利用覆るアイデアはこれまで実現化
されていない。このような装置は以下のような欠点があ
る。すなわち、必要な移動が着実に作動Ｊるスクリュに
より行なわれるため保持時間が非爪に短くなり（成る脱
モノマー化用途には充分であるが）、或はスクリュによ
り運ばれる溶融物よりし出口から１４１出される溶融物
のほうが少ない場合の逆流が制御できない。このため保
持時間は不均一どなる。溶融物の同時後重合につい−Ｃ
の適用については言うまでもない。

従って本発明の目的は脱モノマー化すなわちε−カプロ
ラクタムモノマーおよびオリゴマーの除去さらには溶融
物の後重合を単段プロヒスで行なうことにある。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明によれば、脱モノマー化および後重合は単一の反
応器に溶融物を部分的に充填した状態で減圧化で同時に
行なわれる。このＪ、うな反応器は水平軸を有する円筒
状に設計１される。反応器はかご状のロータを有してお
り、このロータは反応器軸と同軸で配置されその軸まわ
りに回転可能となっている。ロータのまわりにはリング
状部材および／もしくは穴あきプレートおよび／もしく
はスポークホイールが溶融物中に部分的に浸漬した状態
で固定されている。

このように溶融物が成るレベルに保たれた水平状の反応
器に設番プられたリング状部材は溶融物中に浸漬されて
、溶融物を反応器を通じて長手方向に搬送し、液面を常
に新しくし、混合して溶融物の均質化を行なう段階を遂
行覆る。このような反応器は、ポリエステルの製造を扱
った西独特許第２１００６１５号おＪ、び２１１４０８
０号において既に周知どなっている。

環状のかごは中心軸を有していないのでポリマーの一部
が沈積、湘留して保持時間が異なっＣくるようなことは
ない。溶融物中に浸漬されるのはリング状部材のみＣあ
り、これらはディクス状、穴あきディスク状、シーブデ
ィスク状或はスポーク状に設ａ１される。これにより先
ｆ最初に溶融物の低粘度部分が汲」バーに１１着し上部
まで持ち上げられて重力により再び薄膜状ぐ落■づる。

溶融物の液面面積は比較的小さなものである。しかしな
がらリング状部材により薄膜が形成されることから新た
に非常に大きな表面が次々に形成されることとなる。リ
ング状ディスクは溶融物液面下で剪断力ににり次々にき
れいにされる。従って保持時間が無秩序に異なるような
ことはない。また同時に溶融物はリング状部材がその中
に沈んだ時に沢合される。このようなリング状部材に成
る傾きを与えることにより、装置を通る搬送速度が設定
される。搬送速度はロータの速度を成る限度内で変化さ
せることにより運転中に変えることができる。反応器の
底部にはせきが固定されており、溶融物の底部に沿う真
直な流れが防止され、回転部拐により溶融物液面以上に
は上がらないようになっている。

以上のようなディスク式反応器の利用により液相下にお
【プるポリアミド６の［１２モノンー化および後縮合を
周知プロセスに反して良好に行なうことができる。また
プレポリマーさらには連続操作が望まれる初期ポリマー
化段階での調合ポリマーの給送を行なうことができる。

従って、ディスク式反応器には例えば粒状物の押出によ
り得られ、或は断続作動のオートクレーブから生じた溶
融物もまた供給可能である。後者の場合、いくつかのオ
ー］・クレープからの生成物を中間タンクに導き、そこ
から反応器へ送ることもできる。

（実施例） 次にこの発明の一実施例を図面に従って説明する。

第１図に示した装置はポリアミド６ポリマーを二種で生
成Ｊる完全連続プロセスを行なうものである。原料はε
−カプロラクタムである。このようなポリマーはひき続
き直接繊維やフィルムに加工される。例えば工業光用に
約４に及ぶηｒｅｌが望まれる場合（９６％の硫酸１０
０ｃｎ＋３につき１Ｑのポリマーで２０〜２５℃で測定
した場合）、固定状態での乾燥および再溶融プロセスお
よび後凝縮と同じく、同一液抽出を省略することができ
る。

ポリマー化装「ノは二段階の装置からなっており、その
一つはＶＫチューブであり、他の一つはディク式反応器
である。固状ラクタムを処理する場合、これ【よ撹拌器
を備えた加熱溶融タンク２へ図１１１で示Ｊように次々
に供給され、液状となって加熱溶融タンク２を出る。こ
のような溶融タンク２には特に触媒どして機能する水の
ような添加剤を供給することも可能であり、さらには酢
酸のような連鎖停止剤および二酸化チタンのような着色
剤を図中３で示すようにラクタム流中に供給可能である
。このＪ：うな混合物は第１ポリマー化装置（本例では
ＶＫデユープ５）の上部に給送ポンプ４を介し“Ｃ搬送
される。またこの上部には撹拌器６が設けられる。ＶＫ
チューブ５の１部にはまた逸散するラクタムその他の蒸
気の凝縮を行なうための蒸気凝縮器７が固定されている
。このような蒸気は液状となると再びＶＫヂコーブ５内
に流入し、ポリマー化とプロセスに必要な蒸気が残る。

このようなＶＫチューブはずっと以前から周知のもので
あり、ここで詳細に説明づる必要はないと考える。ＶＫ
チューブは加熱コイル或はプレート式熱交換器により内
外から加熱される。またこのような加熱は口１ｐｈｙｌ
　（ダウザム）蒸気を通じて行なうのが好ましい。ＶＫ
チューブの出口は下方には排出ポンプが配設されており
、このような排出ポンプは流量を一定に保ちうるギＡ７
ボンプ８であって、プレポリマーを管路９を介して反応
器１゜へその底部から１１で示すように送り込む。ポリ
マーは出口１２から反応器１ｏを出、ギャボンブ１３に
よ溶融物分配器１４を介して個々の紡糸装置１５へと導
かれる。ポンプ１３は溶融物を加圧して紡糸装置１５の
スピナレット（詳細は図示しない）により繊維状とする
に必要な圧力を与える。

周知のようにフ・Ｃラメンｌ〜が必要とされる場合には
このような繊維状溶融物は、急冷装置（図示しない）お
よび紡糸仕上装置を介してボビンに巻き取られる。また
ファイバーの製造が必要な場合、これらは引取装置を介
して導かれてファイバーケーブルに形成された後容器内
に溜められ、次いで牽引装置により延伸される。現今で
はこのようなケーブルは溜めＣおくことなく延伸りるこ
とも可能どなっている。ファイバーケーブルは次にステ
ーブルノフフイバーに切断される。フィルム製造の場合
、溶融物はスピナレットの代わりにスリットノズルから
押し出される。粒状物￥Ａ造の場合、１〜３　ｍｍ径の
ポリマー線材が押し出され、水槽で冷間１された後、チ
ップ状に切断される。

ディスク式反応器はロータを備えており、このロータは
支点軸２２および２３を介して部材２０および２１によ
り支承されている。

ロータはリング状部材２Ｇを右しており、このリング状
部材２６はクロスロッドすなわちタイボルト２７により
互いに連結されている。またロータにはエンドプレート
すなわちスポークホイール２４および２５を介して支点
軸２２および２３が連結されている。リング状部材２６
は内部に軸を有しない円筒状のかごを形成している。液
面２８は排出ポンプの流量を制御する液面インジケータ
により一定に保たれている。このＪ、うな液面インジケ
ータは周知の−ｂのであり、ここでは特に図示しない。

反応器における溶融物の保持時間は液面高さにより決定
される。ロータはまた駆動装置２９により回転される。

ロータの回転峙にリング状部材２６は溶融物中に浸漬し
てその中を通り、溶融物から出る際に表面で溶融物を共
連れにする。

溶融物の揮発粒子例えば水やモノマーさらにはオリゴマ
ーの揮発分は溶融物液面２８の上部３１に逃げることか
できる。蒸発作用は室内を減圧状態に保つことにより促
進され、周知の真空ポンプや真空ジ〕ツｌ−を図中３２
に接続することにより達けられる。蒸発分は図中３１を
出てから出口３３および管路３４を経て凝縮器３５内に
入り、そこで周知のように揮発したラクタムとオリゴマ
ーとが冷に１面を介し−Ｃ分離され、或はスフレ一式凝
縮器が利用される。またこれらは図中３６かも取り出さ
れる。

リング状部材２６は１ンドプレー１−２４および２５に
対し成る角度をなし−Ｃ配置されている。各一連のプレ
ー１〜の傾きは成る角度の回転により変更可能となって
いる。リング状部材２６の先々を追っていくどエンドプ
レート２４に連なり、このような゛追跡魚群″は螺旋を
形成する。ロータが右回りに回転づると溶融物は１から
１２に向けて搬送される。また溶融物が出口部におりる
よりも稀’？＋９な人口部にはリング状部材２６に補助
的な汲上バー２５　ａを（１設するのが都合がよいこと
が証明されている。他端にはリング状部材とはスポーク
ホイルのみが設けられている。反応器底部にはせき３０
が固定されており、溶融物が直接反応器底部に沿って流
れるのが防止される。

反応器は減圧化で運転される。従って外？Ｊ＋＋ｔに延
出する駆動軸は図中３７で示Ｊように気密性を有して構
成されねばならない。このＩこめ、ラビ１ノンスと摺動
パツキンとを組合わせたところ気密性試験に耐えること
がわかった。従来の溶融物１１；２ガスプロレス（１１
１２ガス押出装置および回転ブレードを備えた薄膜蒸発
器等）さらには低減圧下ぐ運１ｉムされることを除いて
しばしば類似或は同一ですらある設語とされる後凝縮装
置に比較して、本発明σ）反応器は三つの要件の全てに
十分に合致するしのである。Ｊなわち、薄膜層状の新規
な表面／Ｊ′Ｘ次々に生じ、そこから水、モノマーおよ
びオリゴマーが除去され、反応器内容物の強力な混合が
行なわれ、さらには反応槽を通じて一定速度でポリマー
の搬送を行なうことができる（溶融物を狭（１保持範囲
に保つのに必要）。単一の設備を利用してこのような蟹
件を充たずことができるの一′Ｃ設備費力く非常に安価
となる。最終製品が充たＪべき要ｆ１すなわち従来周知
のプロセスとは対称的に残留１由出分が少なく、さらに
は均一かつ可能な限りの高粘度とする点についての改良
がほぼ達せられる。第１図に示したようなプロセスでは
２％以下の残留抽出弁を右りるフイラメン１〜の製造が
可能である。

ＶＫヂ１−ブ５および反応器１０における二段階のプロ
セスにおいてのポリマー溶融物の保持時間にもよるが、
ギヤ車２１８位置での相対粘度は１９〜２，２で残留抽
出弁は１０〜１４％であるが出口１２にＪ３いては相対
粘度は２．５〜４、残留抽出弁は１．５％以下どなる。

溶融物分配装置１４さらには紡糸装置１５に至る配管内
における残留抽出弁の増加をできるだ【プ低くおさえる
ためにはそれらの艮ざをできるだけ短くせねばならない
。また操作温度もできるだけ低くする必要がある。

管路９におりる溶融物の温度を＾めることは有益なこと
である。それは、水やモノマーが蒸発すると溶融物が冷
やされて薄膜層の形成が妨げられるからである。窒素蒸
気を反応器内に導いて低分子傷分の除去を促進すること
も可能である。また、二酸化チタンのような着色剤を例
えば重合プロセスに先立って主流部１１において反応器
に供給することも可能である。二酸化チタンの供給量を
異ならせることによりポリマーのつや消磨を変えること
或は着色剤の変更に要づる時間（よＶＫチューブ全体を
掃除するのに要する時間よりも短い。

既に知られでいるように、ＩＪ【１圧下で運転されるプ
レポリマー化装置をＶＫデユープに予め接続しておくこ
とにより、ＶＫチューグの治容邑を増づことができる。

本発明によるプロセスの場合は三段階を有づることとな
る 第２図は上記のようなプロセスが示しである。

ＶＫヂコーブにおいて重合を行なうことは簡単ではある
が二つの欠点を有している。１なわち、保持時間はほと
んどが２０時間以上、少なくとも約１２時間を要して非
常に長く、中央部にお１プる最大速度が平均速度の約２
倍となるのぐ保持時間範囲がさまざまに異なるのである
。ＶＫデユープの壁部に向かうにつれて速度はゼロに向
けて減少する。管内層流（ハーゲン・ボアズイユ流）に
お【プる放物線状の速度分子Ｉｉ特性（よ内部介在物に
より繰返し流の偏向および流れの分割を行なうことで変
型可能である。従って、ポリマー各部の保持時間範囲が
改善される。しかしながらこれには多額の費用が必要と
なり、介在物表面への付着といった問題が生じてくる。

第２図に示したプロセスは第１図に示した二段階のプロ
セスに代えて三段階のプロセスを有するものであるが初
めの二段階における保持時間は短くなっている。平均保
持時間から１０〜２０％隔たることで、はとんどの場合
数時間を要さず一時間以下となる。

固形のフレーク状カプロラクタムは溶融タンク１内に供
給されてジトケット壁から外部加熱されることにより溶
融され、次に加熱中間タンク５５へと導かれる。この中
門タンク５５には重合停止剤としての酢酸、重合開始用
の水およびつや消削（一般に二酸化チタン）等の添加剤
さらには熱安定剤のようなその他の添加剤が供給される
。

僅かに加熱された状態のラクタム混合物は給送ポンプ５
６を介して２　ｂａｒ以上、好ましくは３〜１０ｂａｒ
以上の加圧下で管状熱交換器５７に導かれる。

ラクタム混合物はそこで例えば旧ｐｌ＋ｙｌ蒸気を介し
て例えば２２０℃まで加熱される。この温度は反応プロ
セスをｆｉｉ′ｌ始さＶるのに必須の温度である。

混合物は次いでプレポリマー化装置５８に入る。

このような装置には撹拌器を備えた槽を利用することも
できるが、５８で図示した管状反応器を利用した場合に
良好な保持時間分布が得られる。このような管状反応器
の内部には板状、偏平空状或は管状の補助熱交換器５９
を設けてもよい。客間が小さく従って反応器の径が小さ
い場合には外部のジャケラ１〜のみによる加熱で十分な
場合がしばしばであり、必要とあらば図示しない固定介
在物により媒体の底部から上部への流れの罰金を配慮し
て、一部が常に管壁に沿つＣ流れ、まｌ〔他の部分が常
に中火部を流れるのを防止覆ることができる。水のｍ、
圧力、温度おにひ保持時間に関してのプロセス段定埴に
応じて、８粘性或は低粘性のルポリマーがプレポリマー
化装置５８からＤ１出され、給送ポンプ６０或は定圧保
持用のスロットル装置を介して緩和１ｗ６１に至る。こ
の緩和槽６１の上部にはプレポリマーからの逸散を七ツ
マー１Ａリゴマーおよび水による蒸発熱を補償するため
の加熱コイルが設けられている。初期の層上ツマー化は
真空装置により引き起こされ、このような真空装置は第
２図中には示していないが、その存在を示唆づるものと
して、凝縮器６４および非凝縮液の取出路（矢印６５）
が示しである。緩和槽６１内には５０〜８Ｑ　Ｑ　Ｔｏ
ｒｒの圧力が加えられ、その下部で溶融物が後凝縮され
る。プレポリマーはこのような緩和槽６１を出た状態で
は、管状熱交換の上部に投入される時の状態に仕較して
含有抽出弁が少なくかつ重合度も高くなっている。プレ
ポリマーは次いで給送ポンプ６２を介してディスク式反
応器１０へと導かれる。

タンク５５，５９．６１および１０の間を連結りる管路
には周知のジャケットが設【プられており、熱伝達媒体
として機能する１面ｙ１を介して加熱さ札でいる。

最終的な反応器１０での圧力は２０　Ｔｏｒｒ以下で緩
和槽６１での１カよりも低くなっている。残留抽出弁が
絶対的に２％以下となるような高度の脱モノマー化を達
成Ｊるには３’ｒＯｒｒ以下の減圧状態でなければなら
ない。このような圧力は真空ポンプにより得られ、これ
は図示には示さないが矢印６７位置に設置ノられ凝縮器
６８を介して運転される。反応器の作用は先に説明した
と同様である。

ストランド、ノイラメント或はフィルム７１は出口１２
およびｕｊ出水ポンプ１３介してキャスティングヘッド
７２から紡出され、或は溶融物は分配管を介していくつ
かの紡糸機構へと導かれる。

分離された七ツマ−やオリゴマーは液化の後集積タンク
７３へと導かれ、そこからその全部或は一部がポンプ７
４を介して７５で示１ようにプロセスの開始位置ヘリサ
イクルされるので非常に経済的となっている。以上に示
したように、溶融物からの抽出分のリサイクルが非常に
簡単に行なわれ、ステーブルファイバー、ざまざまなプ
ラスチック用途製品、カーペット用糸および工業糸のよ
うな簡単な製品を製造する場合は何ら問題を生じない。

これは特に加圧下でのプレポリマー化を採用したためで
ある。また、細かい繊維を製造づる場合ぐあっＴｏ節の
形成さらにはその結果生ずる糸切れの主原因となるオリ
ゴマーの一部を特に沈澱により除去することによって、
還流抽出分を多償に利用することができる。

及腹盟」 一段階のＶＫデユープにおいて９８％のカプロラクタム
、１９％の水および０．１％の酢酸からポリマーが２０
．８１ｆ／１１の割合で製造され、２７６℃の温度でギ
Ａ７ボンプにより排出された。残留抽出分量は１０，３
％、そのηｒｅｌ　（抽出分についての）は１．９８　
′ｃあった。反応器への接続配管中で溶融物は２９０℃
まで加熱された。反応器の直径は６６０　ｍｍで長さが
　１．４５０＃ｌＩ＋＋であった。

内部で可動なロータは穴あきプレートとスポークホイー
ルに固定されたリングから構成された。

スポークホイールは強固なかご状体に側方で連結された
。反応器内における溶融物の平均保持時間は３８時間で
あった。ポリマーは補助的なギヤポンプおよび溶融物管
路を経てスピナレットに導かれ、紡糸された。反応器と
スピナレットとの間の保持時間は約２５分であった。こ
のようにして得られた糸の残留抽出弁は１．４２％であ
り、ηｒｅｌは３．２３であった。

反応器内の圧力は真空ポンプにより３．５１０ｒｒに保
たれた。逸散上ツマ〜およびオリゴマー分が凝縮器内の
冷却面で凝縮された。反応器と凝縮器との間の管路は渇
水を介して加熱された。外側ジャケット部における反応
器自体の温度はＤｉｐｌ＋ｙｌ蒸気による加熱によって
２８４℃に保たれた。ロータの回転速度は１．５ｐｐｍ
であった。

実験例２ 実験例１と同−条ｆ１で反応器内の圧力を１０〜１２Ｔ
ｏｒｒに保った。ポリマー加工量の３％の蒸気が反応器
上部にもたらされた。粘度は特に変化せず、残留抽出弁
は１．６６％であった。

実験例３ 残留抽出弁が８．４％、ηｒｅｌ＝２のポリアミド６流
状物を押出機で溶融させ、実験例１と同じく加熱管路を
介して反応器へ供給した。反応器内の汁ノＪは５　Ｔｏ
ｒｒ、加工量は１９．２ｋｇ／ｈであった。反応器内に
おける他の条件は全て同一とした。紡出されたフィラメ
ントの残留抽出弁は１５％であり、ηｒｅｌは３．２６
であった。

以上の三つ実験例から、プロセスにおける最も小数なパ
ラメータであるところの反応器内の圧ノ〕の影響が特に
見い出されよう。圧力を１５Ｔｏｒｒ以下とづると残留
抽出弁を約２％ないしそれ以下とすることが可能である
。残留抽出弁を１５％以下とするには圧力は５　Ｔｏｒ
ｒ以下でなければならない。

残留抽出弁を絶対的に１．５％以下とするには反応器内
の圧ツノは３Ｔｏｒｒ以下でなｃプればならない。

実験例４ ９８．４％のカプロラクタムと１．５％の水と０．１％
の酢酸とからなる混合物が６５℃まで予熱された。

この混合物は給送ポンプを介して３０　、５　Ｎｇｌｂ
の速度で６．２ｂａｒの加圧下で管状のプレポリマー化
装置に供給された。プレポリマー化装置は外部加熱され
た。管状ジャケットの加熱により、反応器内の温度は２
６２℃でほぼ一定に保たれた。プレポリマー化装置にお
ける水圧降下により生ずる圧力の低下は無視しうるもの
であった。保持時間は２．５時間であった。

溶融物の相対粘度ηｒｅｌはプレボッマー化装置の出口
では１．５２であった。またその残留抽出弁は１２％で
あった。溶融物は給送ポンプを介して緩和槽内に導かれ
、この緩和槽は外部からは加熱ジャケットにより、また
内部は加熱コイルにより加熱された。緩和槽内の圧力は
５０　Ｔｏｒｒであった。

モノマーおよびオリゴマ一部分は蒸発した。減圧装置に
より圧力は一定に保たれた。初期凝縮が行なわれた。緩
和槽を出るときの溶融物の相対粘度は１．９であった。

このような溶融物はひき続き実験例１と同様なディスク
式反応器へと導かれた。

反応器の内壁は２４８℃まで加熱され、ポリマー溶融物
は０．　ａ’ｒｏｒｒで１，９時間処理され、その後紡
出された。得られた紡糸の相対粘度は２．８４であり残
留抽出弁は１．５２％であった。

【図面の簡単な説明】

図はこの発明の実施例を示すもので、第１図はポリアミ
ド６溶融物の連続股上ツマ−および後重合装置を示す概
略図、第２図はプレポリマー化装Ｕを接続したポリアミ
ド６溶融物の連続脱モノマーおよび後重合装置の概略図
である。 １０・・・反　応　器　２６・・・リング状部月２６ｂ
・・・スポークホイール 代理人　弁理士　岡　１）英　彦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ポリアミド６溶融物の連ｆｌ−脱モノマーおよび
   後重合方法であって、周部にリング状部Ｕ　（２６）４
   ３よび／もしくは穴あきプレートおにび／もしくはスポ
   ークホイール（２６ｂ）を固定してなるがご状のロータ
   を内部に同軸で有しかっこのロータを同軸で回転可（ｉ
   ｔｉに支持する、水平軸心を右する円筒状に形成されｌ
   〔反応器（１ｏ）内に前記溶融物を部分的に充填し、こ
   の溶融物中に前記０−夕を部分的に浸漬させかつ前記反
   応器（１ｏ）内を減圧状態として、前記溶融物の股上ツ
   マ−および後重合を同時に行なうことを特徴とする、ポ
   リアミド６溶融物の連続脱モノマーおよび後重合方法。 （２）前記リング状部材（２６）および／もしくは穴あ
   ぎブレー１〜および／もしくはスポークホイール（２６
   ｂ）が前記反応器（１ｏ）の軸に垂直な面に対し傾斜さ
   れていることを特徴と覆る’ＲＩ　ＦＩ　請求の範囲第
   １項記載のポリアミド６溶融物の連続１；２モノマーお
   よび後重合方法。 （３）前記リング状部材（２６）および／もしくは穴あ
   きプレー１−および／もしくはスポークホイール（２６
   ｂ）の前記垂直な面に対する傾きが互いに後続に対し一
   定の角度で異なっていることを特徴とする特許請求の範
   囲第２項記載のポリアミド６溶融物の連続脱モノマーお
   よび後重合方法。 （４）前記リング状部Ｕ　（２６）および／もしくは穴
   あきプレートおよび／もしくはスポークホイール（２［
   ３１１）は前記反応器（１０）の軸に平行に配置された
   ロットにより連結されてかご状をなしていることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載
   のポリアミド６溶融物の連続股上ツマ−および後重合方
   法。 （５）前記ロータの周囲には前記反応器（１０）の全長
   の少なくとも一部にわたる補助的な汲上バーが設けられ
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第４項
   のいずれかに記載のボリアミド６溶融物の連続脱モノマ
   ーおよび後重合方法。 （６）前記減圧状態は１５Ｔｏｒｒ以下の圧ノコ状態で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第５項の
   いずれかに記載のポリアミド６溶融物の連続股上ツマ−
   および後重合方法。 （１）前記反応器（１０）へ導かれる前記溶融物は一段
   或は多段の多段階において重（ト）比で１０％の平衡状
   態となるまで重合されたものであることを特徴とする特
   Ｋ［請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載のポリ
   アミド６溶融物の連続脱モノマーおよび後重合方法。 （８）前記反応器（１ｏ）へ導かれる前記溶融物は平衡
   値よりも高い割合の低分子量分を有して一段或は多段の
   多段階に導かれたものであることを特徴とする特ｎ請求
   の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載のポリアミド６
   溶融物の連続脱モノマーおよび後重合方法。 （９）前記反応器（１ｏ）には窒素ヤ）水蒸気のような
   不活性のガスが減圧下で導かれることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載のポリアミ
   ド６溶融物の連続股上ツマ−および後重合方法。 （１０）抽出された七ツマ−およびオリゴマーの５０％
   〜１００％がプロセスの開始点にリサイクルにされるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれ
   かに記載のポリアミド６溶融物の連続股上ツマ−および
   後重合方法。 （１１）周部にリング状部材（２６）Ｊ５よび／もしく
   は穴あきプレートおよび／もしくはスポークホイール（
   ２１３ｂ）を固定してなるかご状のｌ］−夕を内部に同
   軸で有しかつこのロータを同軸で回転可能に支持する、
   水平軸心を有する円筒状に形成されＩこ反応器（１０）
   を備え、ポリアミド６溶融物が前記反応器（１０）に部
   分的に充填された状態で前記ロータに部分的に浸漬され
   るよう設定し、前記溶融物の脱モノマーおよび後重合が
   減圧下で同時におこなわるように構成したことを特徴と
   覆るポリアミド６溶融物の連続股上ツマ−および後重合
   装置。 （１２）前記反応器（１０）の底部には、該反応器（１
   ０）中を前記溶融物が直進するのを防止するためのせき
   ３０が前記リング状部材（２６）および／もしくは穴あ
   きプレー１〜および／もしくはスポークホイール（２６
   ｂ）の間で設番プられていることを特徴とする特Ｗ［請
   求の範囲第１１項記載のポリアミド６溶融物の連続股上
   ツマ−および後重合装置。 （１３）前記せき（３０）の前記反応器（１０）の軸方
   向についての断面が円の一部或はリングの一部の形状を
   なしていることを特徴とする特許請求の範囲第１２項記
   載のポリアミド６溶融物の連続股上ツマ−および後重合
   装置。 （１４）前記せき（３０）はさまざまな流通穴を有して
   、その総断面積が前記反応器（１０）の末端に向かうに
   つれて大きくなるよう構成したことを特徴とするＱ’ｒ
   　ｔｉＴ請求の範囲第１２項もしくは第１３項のいずれ
   かに記載のポリアミド６溶融物の連続股上ツマ−および
   後重合装置。