WO2025205293A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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WO2025205293A1
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lubricating oil
mass
oil composition
less
molybdenum
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貴登 原山
元治 石川
祥央 渡辺
拓矢 大野
大介 中植
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M139/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M127/00 - C10M137/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12Groups 6 or 16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition, a motorcycle filled with said lubricating oil composition, and a method for using said lubricating oil composition.
  • Shifting requires the user (driver) to operate the transmission inside the gearbox with their hands or feet, and the characteristics experienced by the user, such as the smoothness of the shift change (shift feeling), affect the riding comfort of the motorcycle (see, for example, Patent Document 1).
  • the mononuclear molybdenum compound comprises one or more compounds selected from the group consisting of a mononuclear molybdenum compound (B1) represented by the following formula (1) and a molybdenum compound (b2) represented by the following formula (2): an amine salt of molybdic acid (B2); molybdenum trioxide (B3); and a molybdenum succinimide complex (B4).
  • [6] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [5], which is used for lubricating a two-wheeled vehicle having a manual transmission.
  • [7] A two-wheeled vehicle having a manual transmission, which is filled with the lubricating oil composition according to any one of [1] to [5].
  • [8] A method for using the lubricating oil composition according to any one of [1] to [5], which comprises applying the lubricating oil composition to a two-wheeled vehicle having a manual transmission.
  • a preferred embodiment of the present invention provides a lubricating oil composition that can improve the shift feeling for motorcycle users.
  • Another preferred embodiment of the present invention provides a lubricating oil composition that can improve the shift feeling for motorcycle users while maintaining good clutch friction characteristics.
  • the lubricating oil composition of a preferred embodiment of the present invention exhibits the above-mentioned effects and can therefore be suitably used to lubricate two-wheeled vehicles having manual transmissions that require the user to perform gear shifting operations themselves.
  • the upper and lower limits can be arbitrarily combined.
  • a numerical range is described as “preferably 30 to 100, more preferably 40 to 80”
  • the ranges “30 to 80” and “40 to 100” are also included in the numerical ranges described herein.
  • a numerical range is described as "preferably 30 or more, more preferably 40 or more, and preferably 100 or less, more preferably 80 or less”
  • the ranges "30 to 80" and "40 to 100" are also included in the numerical ranges described herein.
  • the present invention provides a lubricating oil composition
  • lubricating oil composition containing a certain type of molybdenum compound, and have thus completed the present invention.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may further contain other lubricating oil additives other than component (B) as needed, provided that the effects of the present invention are not impaired.
  • the total content of components (A) and (B) is, based on the total amount (100 mass%) of the lubricating oil composition, preferably 70 mass% or more, more preferably 75 mass% or more, even more preferably 80 mass% or more, and is preferably less than 90 mass%, more preferably 95 mass% or less, even more preferably 90 mass% or less.
  • the base oil contained in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may be a mineral oil, a synthetic oil, or a mixture of a mineral oil and a synthetic oil.
  • mineral oils include atmospheric residues obtained by atmospheric distillation of crude oils such as paraffinic crude oil, intermediate crude oil, and naphthenic crude oil; distillates obtained by vacuum distillation of these atmospheric residues; and refined oils obtained by subjecting the distillates to one or more refining treatments such as solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, and hydrorefining.
  • Synthetic oils include, for example, poly- ⁇ -olefins such as ⁇ -olefins, their homopolymers, and ⁇ -olefin copolymers (for example, ⁇ -olefin copolymers having 8 to 14 carbon atoms, such as ethylene- ⁇ -olefin copolymers); isoparaffins; polyalkylene glycols; ester-based oils such as polyol esters, dibasic acid esters, monoesters, and phosphate esters; ether-based oils such as polyphenyl ethers; alkylbenzenes; alkylnaphthalenes; waxes produced from natural gas by the Fischer-Tropsch process, etc.
  • poly- ⁇ -olefins such as ⁇ -olefins, their homopolymers, and ⁇ -olefin copolymers (for example, ⁇ -olefin copolymers having 8 to 14 carbon atoms, such as ethylene- ⁇ -o
  • Examples include synthetic oil (GTL) obtained by isomerizing gas (GTL wax (Gas To Liquids Wax)); synthetic oil (CTL) obtained by isomerizing wax produced from coal using the Fischer-Tropsch process (CTL wax (Coal To Liquids Wax)); and synthetic oil (BTL) obtained by isomerizing wax produced from biomass using the Fischer-Tropsch process (BTL wax (Biomass To Liquids Wax)).
  • GTL wax Gas To Liquids Wax
  • CTL wax Coal To Liquids Wax
  • BTL wax Biomass To Liquids Wax
  • the base oil used in one embodiment of the present invention preferably contains at least one selected from mineral oils classified in Group 2 and Group 3 of the API (American Petroleum Institute) base oil category, and synthetic oils classified in Group 4 and Group 5 of the API base oil category. In one embodiment of the present invention, these base oils may be used alone or in combination of two or more.
  • API American Petroleum Institute
  • the kinematic viscosity at 100°C of the base oil (A) used in one embodiment of the present invention is preferably 12.00 mm 2 /s or less, 11.50 mm 2 /s or less, 11.00 mm 2 /s or less, 10.50 mm 2 /s or less, 10.00 mm 2 /s or less, 9.50 mm 2 /s or less, 9.00 mm 2 /s or less, 8.50 mm 2 /s or less, 8.00 mm 2 /s or less, 7.50 mm 2 /s or less, or 7.00 mm 2 /s or less.
  • the kinematic viscosity at 100°C of base oil (A) is preferably 3.00 mm 2 /s or more, 3.50 mm 2 /s or more, 4.00 mm 2 /s or more, 4.50 mm 2 /s or more, 5.00 mm 2 /s or more, 5.50 mm 2 /s or more, 6.00 mm 2 /s or more, 6.50 mm 2 /s or more, 7.00 mm 2 /s or more, 7.50 mm 2 /s or more, or 8.00 mm 2 /s or more.
  • the kinematic viscosity at 40°C of the base oil (A) used in one embodiment of the present invention is preferably 100.00 mm 2 /s or less, 90.00 mm 2 /s or less, 80.00 mm 2 /s or less, 75.00 mm 2 /s or less, 70.00 mm 2 /s or less, 65.00 mm 2 /s or less, 60.00 mm 2 /s or less, 55.00 mm 2 /s or less, 50.00 mm 2 /s or less, 45.00 mm 2 /s or less, or 40.00 mm 2 /s or less.
  • the viscosity index of the base oil (A) used in one embodiment of the present invention is appropriately set depending on the application of the lubricating oil composition, but is preferably 90 or more, more preferably 110 or more, even more preferably 130 or more, and particularly preferably 150 or more.
  • the mixed oil when a mixed oil of two or more base oils is used as component (A), the mixed oil preferably has a kinematic viscosity and a viscosity index within the above ranges. Therefore, the mixed oil may be prepared by using a low-viscosity base oil and a high-viscosity base oil in combination so as to have a kinematic viscosity and a viscosity index within the above ranges.
  • the mixed oil may be a mixed oil obtained by combining two or more base oils whose kinematic viscosity and viscosity index at 100° C. are within the above-mentioned ranges, or a mixed oil obtained by combining a base oil whose kinematic viscosity and viscosity index at 100° C. are within the above-mentioned ranges with a base oil whose kinematic viscosity and viscosity index at 100° C. are outside the above-mentioned ranges.
  • the mixed oil may also be a mixed oil obtained by combining a low-viscosity base oil whose kinematic viscosity and viscosity index at 100° C.
  • the molybdenum source may include an amine salt of molybdic acid, molybdenum trioxide, and mixtures thereof.
  • the mixture of the molybdenum compound (b1) represented by formula (1) and the molybdenum compound (b2) represented by formula (2) can be obtained, for example, by successively reacting a fatty oil, diethanolamine, and a molybdenum source by the condensation method described in JP-A-62-108891.
  • the mononuclear molybdenum compound may contain one or more compounds selected from the group consisting of amine salts of molybdic acid (B2) and molybdenum trioxide (B3).
  • the amine salt of molybdic acid (B2) can be a compound obtained by reacting molybdenum trioxide and/or molybdic acid with an amine compound.
  • the above-mentioned amine compounds include, for example, monoalkyl or monoalkenyl amines such as hexylamine, secondary hexylamine, octylamine, secondary octylamine, 2-ethylhexylamine, decylamine, secondary decylamine, dodecylamine, secondary dodecylamine, tetradecylamine, secondary tetradecylamine, hexadecylamine, secondary hexadecylamine, octadecylamine, secondary octadecylamine, and oleylamine; N-hexylmethylamine, N-secondary hexylmethylamine, N-cyclohexylmethylamine, N-2-ethylhexylmethylamine, N-secondary octylmethylamine, N-decylmethylamine, N-secondary decylmethylamine, and N-d
  • N-Alkyl or alkenyl monoethanolamines such as N-hexyl monoethanolamine, N-octyl monoethanolamine, N-decyl monoethanolamine, N-dodecyl monoethanolamine, N-tetradecyl monoethanolamine, N-hexadecyl monoethanolamine, N-octadecyl monoethanolamine, and N-oleyl monoethanolamine;
  • 2-hydroxyalkyl primary amines such as 2-hydroxyhexylamine, 2-hydroxyoctylamine, 2-hydroxydecylamine, 2-hydroxydodecylamine, 2-hydroxytetradecylamine, 2-hydroxyhexadecylamine, and 2-hydroxyoctadecylamine; N-2-hydroxyhexylmethylamine, N-2-hydroxyoctylmethylamine , N-2-hydroxydecylmethylamine, N-2-hydroxytetradecylmethylamine, N-2-hydroxyhexadecylmethylamine, N
  • the reaction ratio of molybdenum trioxide and/or molybdic acid to the amine compound is preferably 0.7 to 5, more preferably 0.8 to 4, and even more preferably 1 to 2.5, in terms of the molar ratio of molybdenum atoms in molybdenum trioxide and/or molybdic acid to 1 mole of the amine compound.
  • the reaction method is not particularly limited, and for example, the method described in JP-A No. 2003-252887 can be adopted.
  • the mononuclear molybdenum compound may contain a molybdenum-containing succinimide complex (B4) produced by a process comprising the steps of reacting an alkyl or alkenyl succinimide of a polyamine of the following formula (A) with an ethylenically unsaturated carboxylic acid or anhydride, and reacting the succinimide product of the above step with an acidic molybdenum compound:
  • R is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 30 carbon atoms
  • a and b each independently represent 2 or 3
  • x represents 0 to 10.
  • the molybdenum succinimide composite (B4) can be obtained by the method described in JP-A-2011-526959.
  • the molybdenum compound (B) may be any of the above-mentioned mononuclear molybdenum compounds (B1), amine salts of molybdic acid (B2), molybdenum trioxide (B3), and molybdenum succinimide complexes (B4), which may be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof may be 0.001 mass % or more, 0.01 mass % or more, 0.05 mass % or more, or 0.10 mass % or more, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the content of the dinuclear molybdenum compound may be 0.50 mass % or less, 0.40 mass % or less, 0.30 mass % or less, or 0.20 mass % or less, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the content thereof may be 10 ppm by mass or more, 30 ppm by mass or more, 50 ppm by mass or more, 70 ppm by mass or more, or 100 ppm by mass or more, in terms of molybdenum atoms, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • R 11 to R 14 each independently represent a hydrocarbon group
  • X 11 to X 14 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the trinuclear molybdenum dithiocarbamate may be, for example, a compound represented by the following formula (3-1).
  • R 21 to R 24 each independently represent a hydrocarbon group
  • X 21 to X 24 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain other lubricating oil additives besides component (B) as needed, provided that the effects of the present invention are not impaired.
  • lubricating oil additives include pour point depressants, viscosity index improvers, antioxidants, metal detergents, friction modifiers, anti-wear agents, metal deactivators, ashless dispersants, and anti-foaming agents. These lubricating oil additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may have limited contents of the above lubricating oil additives, and the content of each of the above lubricating oil additives may be less than 5.0 mass%, less than 2.0 mass%, less than 1.0 mass%, less than 0.1 mass%, less than 0.01 mass%, less than 0.001 mass%, less than 0.0001 mass%, or less than 0.00001 mass%, based on the total amount (100 mass%) of the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain a viscosity index improver.
  • the viscosity index improvers may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of viscosity index improvers used in one embodiment of the present invention include polymers such as non-dispersant polymethacrylate, dispersant polymethacrylate, olefin copolymers (e.g., ethylene-propylene copolymers), dispersant olefin copolymers, and styrene copolymers (e.g., styrene-diene copolymers, styrene-isoprene copolymers).
  • the content of the viscosity index improver is 0.1 to 10.0 mass %, preferably 1.0 to 8.0 mass %, and more preferably 3.0 to 6.0 mass %, based on the total amount (100 mass %) of the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain an antioxidant.
  • the antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the antioxidant used in one embodiment of the present invention include amine-based antioxidants such as alkylated diphenylamine, phenylnaphthylamine, and alkylated phenylnaphthylamine; phenol-based antioxidants such as 2,6-di-t-butylphenol, 4,4′-methylenebis(2,6-di-t-butylphenol), isooctyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, and n-octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate; and sulfur-based antioxidants such as phenothiazine, dioctadecyl sulfide, dilauryl-3,3′-thio
  • each R is independently a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, and y is an integer of 0 or greater.
  • hydrocarbon groups that can be selected as R include alkyl groups having 8 to 30 carbon atoms.
  • the content of calcium phenate is 0.1 to 5.0 mass %, preferably 1.0 to 4.0 mass %, and more preferably 2.0 to 3.0 mass %, based on the total amount (100 mass %) of the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain calcium salicylate as a metallic detergent.
  • Examples of calcium salicylate used in one embodiment of the present invention include compounds represented by the following general formula (m-2):
  • each R is independently a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group that can be selected as R include alkyl groups having 8 to 30 carbon atoms.
  • the content of calcium phenate is 0.1 to 5.0 mass %, preferably 1.0 to 4.0 mass %, and more preferably 2.0 to 3.0 mass %, based on the total amount (100 mass %) of the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain a calcium sulfonate as a metal-based detergent.
  • a calcium sulfonate as a metal-based detergent.
  • Examples of the calcium sulfonate used in one embodiment of the present invention include compounds represented by the following general formula (m-3):
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain a magnesium phenate as a metallic detergent.
  • a magnesium phenate as a metallic detergent.
  • Examples of the magnesium phenate used in one embodiment of the present invention include compounds represented by the following general formula (n-1):
  • each R is independently a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, and y is an integer of 0 or greater.
  • hydrocarbon groups that can be selected as R include alkyl groups having 8 to 30 carbon atoms.
  • the content of the magnesium phenate is 0.1 to 5.0 mass %, preferably 0.5 to 4.0 mass %, and more preferably 1.0 to 3.0 mass %, based on the total amount (100 mass %) of the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain magnesium salicylate as a metallic detergent.
  • magnesium salicylate used in one embodiment of the present invention include compounds represented by the following general formula (n-2):
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain a magnesium sulfonate as a metallic detergent.
  • a magnesium sulfonate as a metallic detergent.
  • Examples of the magnesium sulfonate used in one embodiment of the present invention include compounds represented by the following general formula (n-3):
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain an ashless dispersant from the viewpoint of improving dispersibility.
  • the ashless dispersant may be used alone or in combination of two or more types.
  • the ashless dispersant used in one embodiment of the present invention is preferably an alkenyl succinimide, and examples thereof include an alkenyl succinic acid bisimide represented by the following general formula (f-1) and an alkenyl succinic acid monoimide represented by the following general formula (f-2):
  • the compound represented by general formula (f-1) or (f-2) may be a modified alkenyl succinimide reacted with one or more compounds selected from the group consisting of boron compounds, alcohols, aldehydes, ketones, alkylphenols, cyclic carbonates, epoxy compounds, and organic acids.
  • the kinematic viscosity at 100°C of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 20.00 mm 2 /s or less, 18.00 mm 2 /s or less, 16.50 mm 2 /s or less, 16.00 mm 2 /s or less, 14.00 mm 2 /s or less, 12.00 mm 2 /s or less, 11.50 mm 2 /s or less, 11.00 mm 2 /s or less, 10.50 mm 2 /s or less, or 10.00 mm 2 /s or less.
  • the kinematic viscosity at 100°C of the lubricating oil composition is preferably 6.00 mm 2 /s or more, 6.50 mm 2 /s or more, 7.00 mm 2 /s or more, 7.50 mm 2 /s or more, or 8.00 mm 2 /s or more.
  • the kinematic viscosity at 40°C of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 120.0 mm 2 /s or less, 110.0 mm 2 /s or less, 105.0 mm 2 /s or less, 100.0 mm 2 /s or less, 90.00 mm 2 /s or less, 80.00 mm 2 /s or less, 75.00 mm 2 /s or less, 70.00 mm 2 /s or less, 65.00 mm 2 /s or less, or 60.00 mm 2 /s or less.
  • the kinematic viscosity of the lubricating oil composition at 40°C is preferably 40.00 mm 2 /s or more, 45.00 mm 2 /s or more, or 50.00 mm 2 /s or more.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 90 or higher, more preferably 110 or higher, and even more preferably 130 or higher.
  • the shift feeling was evaluated by four test drivers based on the smoothness of the shift change operation as perceived by each of them, using a score of 0.5 points in increments of 10.0 points, with the maximum score being 1.0 points, based on the score of a commercially available lubricating oil composition.
  • Tables 1 and 2 show the average scores of the four test drivers. In this test, a vehicle with an average shift feeling score of 5.0 points or more was judged to pass.
  • Base oil A mineral oil classified into Group III of the API base oil category, having a kinematic viscosity at 100° C. of 6.0 mm 2 /s and a viscosity index of 132.
  • Base oil (a2) a mineral oil classified into Group III of the API base oil category, having a kinematic viscosity at 100° C. of 7.2 mm 2 /s and a viscosity index of 127.
  • Ca phenate overbased calcium phenate having a base number (perchloric acid method) of 258 mg KOH/g, and a Ca content of 9.5 mass%.
  • Mg sulfonate (1) Overbased magnesium phenate having a base number (perchloric acid method) of 405 mg KOH/g, and a Mg content of 9.3% by mass.
  • Mg sulfonate (2) Overbased magnesium phenate having a base number (perchloric acid method) of 395 mg KOH/g, and a Mg content of 9.3% by mass.
  • Additive package an additive mixture containing an ashless dispersant, an antioxidant, an anti-wear agent (ZnDTP), a pour point depressant, and an anti-foaming agent. Note that in Examples 3 to 5 and Comparative Examples 4 and 6, the amount of the additive package was greater than in the other samples, corresponding to the greater amount of ashless dispersant.

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Abstract

本発明は、潤滑油組成物、当該潤滑油組成物を充填してなるマニュアルトランスミッションを有する二輪自動車及び当該潤滑油組成物の使用方法に関する。二輪自動車ユーザ(運転者)のシフトフィーリングを向上させることが求められている。基油(A)、及びモリブデン化合物(B)(但し、分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-)又はジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-)を有する化合物を除く)を含有し、モリブデン化合物(B)の含有量が、モリブデン原子換算で、潤滑油組成物の全量基準で100質量ppm以上500質量ppm未満である、潤滑油組成物により二輪自動車ユーザ(運転者)のシフトフィーリングを向上させ得る。

Description

潤滑油組成物
 本発明は、潤滑油組成物、当該潤滑油組成物を充填してなる二輪自動車及び当該潤滑油組成物の使用方法に関する。
 マニュアルトランスミッションシステムを備える二輪自動車は、変速装置を操作することにより走行中に変速を行う必要があり、当該操作は一般にシフトチェンジなどと称される。シフトチェンジは、ユーザ(運転者)の手足によりギアボックス内部の変速機を操作することが求められるが、シフトチェンジの滑らかさ等のユーザが体感する特性(シフトフィーリング)は二輪自動車の乗り心地に影響を及ぼす(例えば、特許文献1)。
特開2008-232028号
 このような背景から、二輪自動車ユーザ(運転者)のシフトフィーリングを向上させることが求められている。
 本発明は、下記態様[1]~[8]を提供する。
[1]
 基油(A)、及びモリブデン化合物(B)(但し、分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-)又はジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-)を有する化合物を除く)を含有し、
 モリブデン化合物(B)の含有量が、モリブデン原子換算で、潤滑油組成物の全量基準で100質量ppm以上500質量ppm未満である、潤滑油組成物。
[2]
 モリブデン化合物(B)が、一核のモリブデン化合物を含む、[1]に記載の潤滑油組成物。
[3]
 一核のモリブデン化合物が、下記式(1)で表わされるモリブデン化合物(b1)及び下記式(2)で表わされるモリブデン化合物(b2)からなる群から選択される1種以上を含む、一核のモリブデン化合物(B1);モリブデン酸のアミン塩(B2);三酸化モリブデン(B3);並びにモリブデン化スクシンイミド複合体(B4)からなる群から選択される1種以上を含む、[2]に記載の潤滑油組成物。
(上記式(1)及び式(2)において、Rは、脂肪油残基を表す。)
[4]
 分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-))を有するモリブデン化合物の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%未満である、[1]~[3]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
[5]
 分子内にジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-))を有するモリブデン化合物の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%未満である[1]~[4]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
[6]
 マニュアルトランスミッションを有する二輪自動車の潤滑に用いられる、[1]~[5]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
[7]
 [1]~[5]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を充填してなる、マニュアルトランスミッションを有する二輪自動車。
[8]
 [1]~[5]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物をマニュアルトランスミッションを有する二輪自動車に適用する、潤滑油組成物の使用方法。
 本発明の好適な一態様は、二輪自動車ユーザのシフトフィーリングを向上させ得る潤滑油組成物を提供する。また、本発明の好適な一態様は、クラッチの摩擦特性を良好に維持しつつ、二輪自動車ユーザのシフトフィーリングを向上させ得る潤滑油組成物を提供する。
 本発明の好適な一態様の潤滑油組成物は、上記効果を奏することから、ユーザ自身によるシフトチェンジの操作が求められるマニュアルトランスミッションを有する二輪自動車の潤滑に好適に使用し得る。
 本明細書に記載された数値範囲については、上限値及び下限値を任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「好ましくは30~100、より好ましくは40~80」と記載されている場合、「30~80」との範囲や「40~100」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。また、例えば、数値範囲として「好ましくは30以上、より好ましくは40以上であり、また、好ましくは100以下、より好ましくは80以下である」と記載されている場合、「30~80」との範囲や「40~100」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。
 加えて、本明細書に記載された数値範囲として、例えば「60~100」との記載は、「60以上(60もしくは60超)、100以下(100もしくは100未満)」という範囲であることを意味する。
 さらに、本明細書に記載された上限値及び下限値の規定において、それぞれの選択肢の中から適宜選択して、任意に組み合わせて、下限値~上限値の数値範囲を規定することができる。
 加えて、本明細書に記載された好ましい態様として記載の各種要件は複数組み合わせることができる。
〔潤滑油組成物の構成〕
 本発明は、基油(A)(以下、「成分(A)」ともいう)、及びモリブデン化合物(B)(但し、分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-))又はジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-))を有するものを除く)(以下、「成分(B)」ともいう)を含有し、モリブデン化合物(B)の含有量が、モリブデン原子換算で、潤滑油組成物の全量基準で100質量ppm以上である、潤滑油組成物を提供する。
 上述のように、マニュアルトランスミッションを有する二輪自動車は、ユーザ自身がシフトチェンジの操作を行う必要があり、より快適な乗り心地を追求するためにシフトフィーリングの向上が求められている。
 これに対し、本発明者らは、ある種のモリブデン化合物を配合した潤滑油組成物を用いることで、シフトフィーリングが向上することを見出し、本発明を完成させるに至った。
 なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、成分(B)以外の他の潤滑油用添加剤をさらに含有してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(A)及び(B)の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは70質量%以上、より好ましくは75質量%以上、更に好ましくは80質量%以上であり、また、好ましくは90質量%未満、より好ましくは95質量%以下、更に好ましくは90質量%以下である。
 以下、本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる各成分の詳細について説明する。
<成分(A):基油>
 本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる基油としては、鉱油であってもよく、合成油であってもよく、鉱油と合成油との混合油を用いてもよい。
 鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、ナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油;これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油;当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を1つ以上施して得られる精製油;等が挙げられる。
 合成油としては、例えば、α-オレフィンやその単独重合体、又はα-オレフィン共重合体(例えば、エチレン-α-オレフィン共重合体等の炭素数8~14のα-オレフィン共重合体)等のポリα-オレフィン;イソパラフィン;ポリアルキレングリコール;ポリオールエステル、二塩基酸エステル、モノエステル、リン酸エステル等のエステル系油;ポリフェニルエーテル等のエーテル系油;アルキルベンゼン;アルキルナフタレン;天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス(GTLワックス(Gas To Liquids WAX))を異性化することで得られる合成油(GTL);石炭からフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス(CTLワックス(Coal To Liquids WAX))を異性化することで得られる合成油(CTL);バイオマスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス(BTLワックス(Biomass To Liquids WAX))を異性化することで得られる合成油(BTL)等が挙げられる。
 これらの中でも、本発明の一態様で用いる基油は、API(米国石油協会)基油カテゴリーのグループ2及びグループ3に分類される鉱油、並びに、API基油カテゴリーのグループ4及びグループ5に分類される合成油から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。本発明の一態様において、これらの基油は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様で用いる基油(A)の100℃における動粘度は、冷却性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、12.00mm/s以下、11.50mm/s以下、11.00mm/s以下、10.50mm/s以下、10.00mm/s以下、9.50mm/s以下、9.00mm/s以下、8.50mm/s以下、8.00mm/s以下、7.50mm/s以下、又は7.00mm/s以下であることが好ましい。
 他方、良好な油膜保持性を有し、潤滑性能を高めることで部品保護性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、基油(A)の100℃における動粘度は、3.00mm/s以上、3.50mm/s以上、4.00mm/s以上、4.50mm/s以上、5.00mm/s以上、5.50mm/s以上、6.00mm/s以上、6.50mm/s以上、7.00mm/s以上、7.50mm/s以上、又は8.00mm/s以上であることが好ましい。
 本発明の一態様で用いる基油(A)の40℃における動粘度は、冷却性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、100.00mm/s以下、90.00mm/s以下、80.00mm/s以下、75.00mm/s以下、70.00mm/s以下、65.00mm/s以下、60.00mm/s以下、55.00mm/s以下、50.00mm/s以下、45.00mm/s以下、又は40.00mm/s以下であることが好ましい。
 他方、良好な油膜保持性を有し、潤滑性能を高めることで部品保護性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、基油(A)の40℃における動粘度は、10.00mm/s以上、15.00mm/s以上、20.00mm/s以上、25.00mm/s以上、30.00mm/s以上、35.00mm/s以上、40.00mm/s以上、45.00mm/s以上、又は50.00mm/s以上であることが好ましい。
 本発明の一態様で用いる基油(A)の粘度指数は、潤滑油組成物の用途に応じて適宜設定されるが、好ましくは90以上、より好ましくは110以上、更に好ましくは130以上、特に好ましくは150以上である。
 なお、本発明の一態様において、成分(A)として、2種以上の基油を組み合わせた混合油を用いる場合、当該混合油の動粘度及び粘度指数が上記範囲であることが好ましい。そのため、低粘度の基油と、高粘度の基油を併用して、上記範囲の動粘度及び粘度指数となるように当該混合油を調製してもよい。
前記混合油は、100℃における動粘度及び粘度指数が上述の範囲に属する基油を2種以上組み合わせた混合油であってもよく、100℃における動粘度及び粘度指数が上述の範囲に属する基油と、上述の範囲に属さない基油とを組み合わせた混合油であってもよい。また、100℃における動粘度及び粘度指数が上述の範囲に属さない低粘度の基油と高粘度の基油とを組み合わせて、上述の範囲に属するように調整した混合油であってもよい。
 本明細書において、動粘度及び粘度指数は、JIS K2283:2000に準拠して測定又は算出された値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油(A)の含有量は、シフトフィーリングを向上させた潤滑油組成物とする観点から、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは70.00質量%以上、より好ましくは75.00質量%以上、更に好ましくは80.00質量%以上であり、また、好ましくは99.00質量%以下、より好ましくは95.00質量%以下、更に好ましくは90.00質量%以下である。
<成分(B):モリブデン化合物>
 本発明の潤滑油組成物は、モリブデン化合物(B)を含有する。但し、分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-)又はジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-)を有するモリブデン化合物は、本発明のモリブデン化合物(B)には含まれない。これらの特定の構造を有するモリブデン化合物は、一般に摩擦調整剤などとして潤滑油組成物に配合されるものである。しかし、本発明においては、これらの特定の構造を有さないモリブデン化合物(B)を配合することで、シフトフィーリングが向上し得る潤滑油組成物が得られる。
 本発明において、モリブデン化合物(B)の含有量は、シフトフィーリングが向上し得る潤滑油組成物を調製する観点から、モリブデン原子換算で、潤滑油組成物の全量基準で100質量ppm以上である。上記観点から、モリブデン化合物(B)のモリブデン原子換算での含有量は、110質量ppm以上、115質量ppm以上、120質量ppm以上、125質量ppm以上、130質量ppm以上、135質量ppm以上、140質量ppm以上、145質量ppm以上、又は150質量ppm以上であってもよい。
 また、モリブデン化合物(B)のモリブデン原子換算での含有量は、潤滑油組成物に沈殿が発生するのを抑制する観点から、潤滑油組成物の全量基準で、500質量ppm未満、450質量ppm以下、400質量ppm以下、350質量ppm以下、300質量ppm以下、250質量ppm以下、200質量ppm以下、190質量ppm以下、180質量ppm以下、170質量ppm以下、又は160質量ppm以下としてもよい。
 本発明の一態様において、モリブデン化合物(B)の含有量が、シフトフィーリングが向上し得る潤滑油組成物を調製する観点から、潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.10質量%以上、又は0.15質量%以上が好ましく、また、0.20質量%以上、0.25質量%以上、0.30質量%以上、0.35質量%以上、0.40質量%以上、0.45質量%以上、又は0.50質量%以上としてもよい。
 また、モリブデン化合物(B)の含有量は、潤滑油組成物に沈殿が発生するのを抑制する観点から、潤滑油組成物の全量基準で、1.00質量%以下、0.75質量%以下、0.50質量%以下、0.40質量%以下、0.30質量%以下、又は0.20質量%以下が好ましい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、モリブデン化合物(B)は、一核のモリブデン化合物(一分子中にモリブデン原子を1つ有する化合物)が好ましい。本発明の一態様の潤滑油組成物において、一核のモリブデン化合物は、下記式(1)で表わされるモリブデン化合物(b1)及び下記式(2)で表わされるモリブデン化合物(b2)からなる群から選択される1種以上を含む、一核のモリブデン化合物(B1)を含有してもよい。
 上記式(1)及び式(2)において、Rは、脂肪油残基を表し、脂肪油は、少なくとも12個の炭素原子を含み、22個以上の炭素原子を含んでもよい、高級脂肪酸のグリセロールエステルである。そのようなエステルは一般に植物性及び動物性油として知られている。有用な植物性油脂の例は、ココナッツ、トウモロコシ、綿の実、アマニ油、落花生、大豆、及びひまわりの種から由来する。同様に、獣脂等の動物性油脂を使ってもよい。
 モリブデン源は、脂肪油及びジエタノールアミンの中間反応生成物と反応しエステル型モリブデン錯体を形成できる酸素含有モリブデン化合物であってよい。モリブデン源は、具体的には、モリブデン酸のアミン塩、三酸化モリブデン、及びそれらの混合物を含むものであってよい。
 なお、式(1)で表わされるモリブデン化合物(b1)及び式(2)で表わされるモリブデン化合物(b2)の混合物は、例えば特開昭62-108891号公報に記載された縮合方法により脂肪油、ジエタノールアミン及びモリブデン源を逐次反応させることにより得ることができる。
 本発明の別の一態様の潤滑油組成物において、一核のモリブデン化合物は、モリブデン酸のアミン塩(B2)及び三酸化モリブデン(B3)からなる群から選択される1種以上を含有してもよい。
 本発明の一態様において、モリブデン酸のアミン塩(B2)は、三酸化モリブデン及び/又はモリブデン酸と、アミン化合物と、を反応させて得られる化合物を用いることができる。
 上記アミン化合物としては、例えばヘキシルアミン、2級ヘキシルアミン、オクチルアミン、2級オクチルアミン、2-エチルヘキシルアミン、デシルアミン、2級デシルアミン、ドデシルアミン、2級ドデシルアミン、テトラデシルアミン、2級テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、2級ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、2級オクタデシルアミン、オレイルアミンなどのモノアルキル又はモノアルケニルアミン;N-ヘキシルメチルアミン、N-2級ヘキシルメチルアミン、N-シクロヘキシルメチルアミン、N-2-エチルヘキシルメチルアミン、N-2級オクチルメチルアミン、N-デシルメチルアミン、N-2級デシルメチルアミン、N-ドデシルメチルアミン、N-2級ドデシルメチルアミン、N-テトラデシルメチルアミン、N-ヘキサデシルメチルアミン、N-ステアリルメチルアミン、N-オレイルメチルアミン、ジブチルアミン、ジ2級ブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ2級ヘキシルアミン、ジベンジルアミン、ジオクチルアミン、ビス(2-エチルヘキシル)アミン、ジ2級オクチルアミン、ジデシルアミン、ジ2級デシルアミン、ジドデシルアミン、ジ2級ドデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ビス(2-ヘキシルデシル)アミン、ビス(2-オクチルドデシル)アミン、ビス(2-デシルテトラデシル)アミンなどの2級アミン;
 N-ブチルエチレンジアミン、N-オクチルエチレンジアミン、N-(2-エチルヘキシル)エチレンジアミン、N-ドデシルエチレンジアミン、N-オクタデシルエチレンジアミン、N-ブチル-1,3-プロパンジアミン、N-オクチル-1,3-プロパンジアミン、N-(2-エチルヘキシル)-1,3-プロパンジアミン、N-デシル-1,3-プロパンジアミン、N-ドデシル-1,3-プロパンジアミン、N-テトラデシル-1,3-プロパンジアミン、N-ヘキサデシル-1,3-プロパンジアミン、N-オクタデシル-1,3-プロパンジアミン、N-オレイル-1,3-プロパンジアミン、N-ブチル-1,6-ヘキシレンジアミン、N-オクチル-1,6-ヘキシレンジアミン、N-(2-エチルヘキシル)-1,6-ヘキシレンジアミン、N-ドデシル-1,6-ヘキシレンジアミン、N-オクタデシル-1,6-ヘキシレンジアミン、N-オレイル-1,6-ヘキシレンジアミンなどのN-アルキル又はアルケニルジアミン;
 N-ヘキシルモノエタノールアミン、N-オクチルモノエタノールアミン、N-デシルモノエタノールアミン、N-ドデシルモノエタノールアミン、N-テトラデシルモノエタノールアミン、N-ヘキサデシルモノエタノールアミン、N-オクタデシルモノエタノールアミン、N-オレイルモノエタノールアミンなどのN-アルキル又はアルケニルモノエタノールアミン;2-ヒドロキシヘキシルアミン、2-ヒドロキシオクチルアミン、2-ヒドロキシデシルアミン、2-ヒドロキシドデシルアミン、2-ヒドロキシテトラデシルアミン、2-ヒドロキシヘキサデシルアミン、2-ヒドロキシオクタデシルアミンなどの2-ヒドロキシアルキル1級アミン;N-2-ヒドロキシヘキシルメチルアミン、N-2-ヒドロキシオクチルメチルアミン、N-2-ヒドロキシデシルメチルアミン、N-2-ヒドロキシテトラデシルメチルアミン、N-2-ヒドロキシヘキサデシルメチルアミン、N-2-ヒドロキシオクタデシルメチルアミン、N-2-ヒドロキシヘキシルエチルアミン、N-2-ヒドロキシオクチルエチルアミン、N-2-ヒドロキシデシルエチルアミン、N-2-ヒドロキシテトラデシルエチルアミン、N-2-ヒドロキシヘキサデシルエチルアミン、N-2-ヒドロキシオクタデシルエチルアミン、N-2-ヒドロキシヘキシルブチルアミン、N-2-ヒドロキシオクチルブチルアミン、N-2-ヒドロキシデシルブチルアミン、N-2-ヒドロキシテトラデシルブチルアミン、N-2-ヒドロキシヘキサデシルブチルアミン、N-2-ヒドロキシオクタデシルブチルアミン;
 N-2-ヒドロキシヘキシルモノエタノールアミン、N-2-ヒドロキシオクチルモノエタノールアミン、N-2-ヒドロキシデシルモノエタノールアミン、N-2-ヒドロキシテトラデシルモノエタノールアミン、N-2-ヒドロキシヘキサデシルモノエタノールアミン、N-2-ヒドロキシオクタデシルモノエタノールアミン、ビス(2-ヒドロキシオクチル)アミン、ビス(2-ヒドロキシデシル)アミン、ビス(2-ヒドロキシドデシル)アミン、ビス(2-ヒドロキシテトラデシル)アミン、ビス(2-ヒドロキシヘキサデシル)アミン、ビス(2-ヒドロキシオクタデシル)アミンなどのN-2-ヒドロキシアルキル2級アミンなどが挙げられる。
 これらのアミン化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、三酸化モリブデン及び/又はモリブデン酸とアミン化合物との反応比は、アミン化合物1モルに対し、三酸化モリブデン及び/又はモリブデン酸のモリブデン原子のモル比が、0.7~5であることが好ましく、0.8~4であることがより好ましく、1~2.5であることが更に好ましい。
 なお、反応方法については特に制限はなく、例えば特開2003-252887号公報に記載されている方法を採用することができる。
 本発明の更に別の一態様の潤滑油組成物において、一核のモリブデン化合物は、下記式(A)のポリアミンのアルキル又はアルケニルスクシンイミドを、エチレン性不飽和カルボン酸又は無水物と反応させる工程、前記工程のスクシンイミド生成物を、酸性モリブデン化合物と反応させる工程、を含む方法により製造される、モリブデン化スクシンイミド複合体(B4)を含有してもよい。
 上記式中、Rは炭素数12~30のアルキル基又はアルケニル基であり、a及びbは、それぞれ独立に2又は3であり、xは0~10である。なお、モリブデン化スクシンイミド複合体(B4)は、特表2011-526959号公報に記載の方法で得ることができる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、モリブデン化合物(B)は、上述した一核のモリブデン化合物(B1)、モリブデン酸のアミン塩(B2)、三酸化モリブデン(B3)、及びモリブデン化スクシンイミド複合体(B4)を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-))又はジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-))を有する化合物でない限り、本発明の効果を発揮できる範囲内であれば、二核のモリブデン化合物(一分子中にモリブデン原子を2つ有する化合物)及び/又は三核のモリブデン化合物(一分子中にモリブデン原子を3つ有する化合物)を含有してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物が二核のモリブデン化合物を含有する場合、その含有量は、モリブデン原子換算で、潤滑油組成物の全量基準で、10質量ppm以上、30質量ppm以上、50質量ppm以上、70質量ppm以上、又は100質量ppm以上であってもよい。
 また、二核のモリブデン化合物のモリブデン原子換算での含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、500質量ppm未満、450質量ppm以下、400質量ppm以下、350質量ppm以下、300質量ppm以下、250質量ppm以下、200質量ppm以下、150質量ppm以下、125質量ppm以下、又は100質量ppm以下としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物が二核のモリブデン化合物を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、0.001質量%以上、0.01質量%以上、0.05質量%以上、又は0.10質量%以上であってもよい。
 また、二核のモリブデン化合物の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、0.50質量%以下、0.40質量%以下、0.30質量%以下、又は0.20質量%以下であってもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物が三核のモリブデン化合物を含有する場合、その含有量は、モリブデン原子換算で、潤滑油組成物の全量基準で、10質量ppm以上、30質量ppm以上、50質量ppm以上、70質量ppm以上、又は100質量ppm以上であってもよい。
 また、三核のモリブデン化合物のモリブデン原子換算での含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、500質量ppm未満、450質量ppm以下、400質量ppm以下、350質量ppm以下、300質量ppm以下、250質量ppm以下、200質量ppm以下、150質量ppm以下、125質量ppm以下、又は100質量ppm以下としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物が三核のモリブデン化合物を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、0.001質量%以上、0.01質量%以上、0.05質量%以上、又は0.10質量%以上であってもよい。
 また、三核のモリブデン化合物の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、0.50質量%以下、0.40質量%以下、0.30質量%以下、又は0.20質量%以下であってもよい。
<成分(B)以外のモリブデン化合物>
 ここで、上述したとおり、分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-)を有するモリブデン化合物(MoDTC)及び分子内にジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-)を有するモリブデン化合物(MoDTP)は、本発明のモリブデン化合物(B)には含まれない。分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-)又はジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-)を有するモリブデン化合物は、それぞれ、例えばジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)、ジチオリン酸モリブデン(MoDTP)が挙げられる。
 ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)は、より具体的には、分子内に2つのモリブデン原子を含む二核のジチオカルバミン酸モリブデン、及び、分子内に3つのモリブデン原子を含む三核のジチオカルバミン酸モリブデンが挙げられる。
 二核のジチオカルバミン酸モリブデンは、例えば、下記式(3)で表わされる化合物であり得る。
 上記式(3)中、R11~R14は、それぞれ独立に、炭化水素基を示し、X11~X14は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を示す。
 三核のジチオカルバミン酸モリブデンは、例えば、下記式(3-1)で表わされる化合物であり得る。
 上記式(3-1)中、kは1以上の整数、mは0以上の整数であり、k+mは4以上10以下の整数である。nは1以上4以下の整数、pは0以上の整数である。zは0以上5以下の整数であって、非化学量論の値を含む。
Moはモリブデン原子であり、Sは硫黄原子である。
Eは、それぞれ独立に、酸素原子又はセレン原子であり、コアにおいて硫黄を置換し得るものである。
Lは、それぞれ独立に、炭素原子を含有する有機基を有するアニオン性リガンドであり、各リガンドにおける該有機基の炭素原子数の合計は14個以上である。
Uは、それぞれ独立に、L以外のアニオンである。
Qは、それぞれ独立に、中性電子を供与する化合物であり、三核モリブデン化合物上における空の配位を満たすために存在する。
 ジチオリン酸モリブデンは、例えば、下記式(4)で表わされる化合物であり得る。
 式(4)中、R21~R24は、それぞれ独立に、炭化水素基を示し、X21~X24は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を示す。
 本発明の一態様において、分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-)を有する上記の各種モリブデン化合物(例えば、上記式(3)又は式(3-1)で表わされる化合物)の含有量は、シフトフィーリングが向上し得る潤滑油組成物を調製する観点から、潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%未満、0.005質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満であり、好ましくは0質量%である。
 また、分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-)を有する上記の各種モリブデン化合物(例えば、上記式(3)又は式(3-1)で表わされる化合物)のモリブデン原子換算での含有量は、シフトフィーリングが向上し得る潤滑油組成物を調製する観点から、潤滑油組成物の全量基準で、2質量ppm未満、1質量ppm未満、0.1質量ppm未満、0.05質量ppm未満、0.01質量ppm未満であり、好ましくは0質量ppmである。
 本発明の一態様において、分子内にジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-)を有する上記の各種モリブデン化合物(例えば、上記式(4)で表わされる化合物)の含有量は、シフトフィーリングが向上し得る潤滑油組成物を調製する観点から、潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%未満、0.005質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満であり、好ましくは0質量%である。
 また、分子内にジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-)を有する上記の各種モリブデン化合物(例えば、上記式(4)で表わされる化合物)のモリブデン原子換算での含有量は、シフトフィーリングが向上し得る潤滑油組成物を調製する観点から、潤滑油組成物の全量基準で、2質量ppm未満、1質量ppm未満、0.1質量ppm未満、0.05質量ppm未満、0.01質量ppm未満であり、好ましくは0質量ppmである。
<潤滑油用添加剤>
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、成分(B)以外の他の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
 このような潤滑油用添加剤としては、例えば、流動点降下剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、金属系清浄剤、摩擦調整剤、耐摩耗剤、金属不活性化剤、無灰系分散剤、消泡剤等が挙げられる。
 これらの潤滑油用添加剤は、それぞれ、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 上記潤滑油用添加剤のそれぞれの含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができるが、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、それぞれの添加剤ごとに独立して、通常0.001~15質量%、好ましくは0.005~10質量%、より好ましくは0.01~5質量%である。
 また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、上記潤滑油用添加剤の含有量を制限してもよく、上記潤滑油用添加剤のそれぞれの含有量を、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、0.0001質量%未満、又は0.00001質量%未満としてもよい。
[粘度指数向上剤]
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を含有してもよい。粘度指数向上剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン-プロピレン共重合体等)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン-ジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体等)等の重合体が挙げられる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物が粘度指数向上剤を含有する場合、粘度指数向上剤の含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、0.1~10.0質量%、好ましくは1.0~8.0質量%、より好ましくは3.0~6.0質量%である。
[酸化防止剤]
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様で用いる酸化防止剤としては、例えば、アルキル化ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、アルキル化フェニルナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤;2、6-ジ-t-ブチルフェノール、4,4’-メチレンビス(2,6ージーtーブチルフェノール)、イソオクチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤;フェノチアジン、ジオクタデシルサルファイド、ジラウリル-3,3'-チオジプロピオネート、2-メルカプトベンゾイミダゾール等の硫黄系酸化防止剤;等が挙げられる。
[金属系清浄剤]
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、金属系清浄剤を含有してもよい。金属系清浄剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様で用いる金属系清浄剤としては、金属スルホネート、金属サリシレート、及び金属フェネート等の金属塩が挙げられる。また、当該金属塩を構成する金属原子としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子が好ましく、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムがより好ましく、カルシウム又はマグネシウムが更に好ましい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、金属系清浄剤として、カルシウムフェネートを含有してもよい。本発明の一態様で用いるカルシウムフェネートとしては、例えば、下記一般式(m-1)で表される化合物が挙げられる。
 上記一般式(m-1)中、Rは、それぞれ独立して、炭素数8~30の炭化水素基であり、yは0以上の整数である。
 Rとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数8~30のアルキル基が挙げられる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物がカルシウムフェネートを含有する場合、カルシウムフェネートの含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、0.1~5.0質量%、好ましくは1.0~4.0質量%、より好ましくは2.0~3.0質量%である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、金属系清浄剤として、カルシウムサリシレートを含有してもよい。本発明の一態様で用いるカルシウムサリシレートとしては、例えば、下記一般式(m-2)で表される化合物が挙げられる。
 上記一般式(m-2)中、Rは、それぞれ独立して、炭素数8~30の炭化水素基である。Rとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数8~30のアルキル基が挙げられる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物がカルシウムフェネートを含有する場合、カルシウムフェネートの含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、0.1~5.0質量%、好ましくは1.0~4.0質量%、より好ましくは2.0~3.0質量%である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、金属系清浄剤として、カルシウムスルホネートを含有してもよい。本発明の一態様で用いるカルシウムスルホネートとしては、例えば、下記一般式(m-3)で表される化合物が挙げられる。
 上記一般式(m-3)中、Rは、それぞれ独立して、炭素数8~30の炭化水素基である。Rとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数8~30のアルキル基が挙げられる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物がカルシウムフェネートを含有する場合、カルシウムフェネートの含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、0.1~5.0質量%、好ましくは1.0~4.0質量%、より好ましくは2.0~3.0質量%である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、金属系清浄剤として、マグネシウムフェネートを含有してもよい。本発明の一態様で用いるマグネシウムフェネートとしては、例えば、下記一般式(n-1)で表される化合物が挙げられる。
 上記一般式(n-1)中、Rは、それぞれ独立して、炭素数8~30の炭化水素基であり、yは0以上の整数である。
 Rとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数8~30のアルキル基が挙げられる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物がマグネシウムフェネートを含有する場合、マグネシウムフェネートの含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、0.1~5.0質量%、好ましくは0.5~4.0質量%、より好ましくは1.0~3.0質量%である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、金属系清浄剤として、マグネシウムサリシレートを含有してもよい。本発明の一態様で用いるマグネシウムサリシレートとしては、例えば、下記一般式(n-2)で表される化合物が挙げられる。
 上記一般式(n-2)中、Rは、それぞれ独立して、炭素数8~30の炭化水素基である。Rとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数8~30のアルキル基が挙げられる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物がマグネシウムフェネートを含有する場合、マグネシウムフェネートの含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、0.1~5.0質量%、好ましくは0.5~4.0質量%、より好ましくは1.0~3.0質量%である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、金属系清浄剤として、マグネシウムスルホネートを含有してもよい。本発明の一態様で用いるマグネシウムスルホネートとしては、例えば、下記一般式(n-3)で表される化合物が挙げられる。
 上記一般式(n-3)中、Rは、それぞれ独立して、炭素数8~30の炭化水素基である。Rとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数8~30のアルキル基が挙げられる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物がマグネシウムフェネートを含有する場合、マグネシウムフェネートの含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、0.1~5.0質量%、好ましくは0.5~4.0質量%、より好ましくは1.0~3.0質量%である。
[摩擦調整剤及び耐摩耗剤]
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、摩擦調整剤又は耐摩耗剤を含有してもよい。摩擦調整剤又は耐摩耗剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様で用いる摩擦調整剤及び耐摩耗剤としては、例えば、硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィド等の硫黄系化合物;リン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩等のリン系化合物;アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等の無灰系摩擦調整剤;等が挙げられる。
[金属不活性化剤]
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、金属不活性化剤を含有してもよい。金属不活性化剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様で用いる金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等が挙げられる。
[無灰系分散剤]
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、分散性を良好とする観点から、無灰系分散剤を含有してもよい。無灰系分散剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様で用いる無灰系分散剤としては、アルケニルコハク酸イミドが好ましく、例えば、下記一般式(f-1)で表されるアルケニルコハク酸ビスイミド、下記一般式(f-2)で表されるアルケニルコハク酸モノイミド等が挙げられる。
 上記一般式(f-1)及び(f-2)中、Rf1、Rf2及びRf3は、それぞれ独立に、数平均分子量(Mn)が900~2500のアルケニル基である。
 Rf1、Rf2及びRf3として選択し得る、前記アルケニル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基等が挙げられる。
 Af1、Af2及びAf3は、それぞれ独立に、炭素数2~5のアルキレン基である。
 x1は2~6の整数である。
 x2は2~6の整数である。
 なお、前記一般式(f-1)又は(f-2)で表される化合物は、ホウ素化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフェノール、環状カーボネート、エポキシ化合物、及び有機酸等から選ばれる1種以上と反応させた、変性アルケニルコハク酸イミドであってもよい。
<潤滑油組成物の製造方法>
 本発明の一態様の潤滑油組成物の製造方法としては、特に制限はないが、生産性の観点から、成分(A)に、成分(B)、及び、必要に応じて、各種添加剤を配合する工程を有する、方法であることが好ましい。
〔潤滑油組成物の性状〕
 本発明の一態様の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、冷却性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、20.00mm/s以下、18.00mm/s以下、16.50mm/s以下、16.00mm/s以下、14.00mm/s以下、12.00mm/s以下、11.50mm/s以下、11.00mm/s以下、10.50mm/s以下、又は10.00mm/s以下であることが好ましい。
 他方、良好な油膜保持性を有し、潤滑性能を高めることで部品保護性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、潤滑油組成物の100℃における動粘度は、6.00mm/s以上、6.50mm/s以上、7.00mm/s以上、7.50mm/s以上、又は8.00mm/s以上であることが好ましい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、冷却性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、120.0mm/s以下、110.0mm/s以下、105.0mm/s以下、100.0mm/s以下、90.00mm/s以下、80.00mm/s以下、75.00mm/s以下、70.00mm/s以下、65.00mm/s以下、60.00mm/s以下であることが好ましい。
 他方、良好な油膜保持性を有し、潤滑性能を高めることで部品保護性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、潤滑油組成物の40℃における動粘度は、40.00mm/s以上、45.00mm/s以上、又は50.00mm/s以上であることが好ましい。
 また、本発明の一態様の潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは90以上、より好ましくは110以上、更に好ましくは130以上である。
〔潤滑油組成物の特性および用途〕
 本発明は、二輪自動車のシフトチェンジの操作の際に、ユーザが優れたシフトフィーリングを体感し得る潤滑油組成物を提供する。
 そのため、本発明の一態様の潤滑油組成物は、マニュアルトランスミッションを有する二輪自動車の潤滑に好適に使用し得る。
 したがって、本発明は、下記[I]の二輪自動車、及び、下記[II]の潤滑油組成物の使用も提供する。
[I]上述の本発明の一態様の潤滑油組成物を充填してなる、マニュアルトランスミッションを有する二輪自動車。
[II]上述の本発明の一態様の潤滑油組成物をマニュアルトランスミッションを有する二輪自動車に適用する、潤滑油組成物の使用。
 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた各成分及び得られた潤滑油組成物の各種物性値は、下記の方法に準拠して測定した。
(1)動粘度、粘度指数
 JIS K2283:2000に準拠して測定及び算出した。
(2)リン原子(P)の含有量
 JPI-5S-38-92に準拠して測定した。
(3)カルシウム原子(Ca)の含有量
 JPI-5S-38-92に準拠して測定した。
(4)マグネシウム原子(Mg)の含有量
 JPI-5S-38-92に準拠して測定した。
(5)モリブデン原子(Mo)の含有量
 JPI-5S-38-92に準拠して測定した。
(6)クラッチ摩擦特性
 JASO T903:2023に準拠して測定し、「SFI」が1.40以上のものを合格と判定した。
(7)シフトフィーリング試験
 以下の条件で、実施例又は比較例の潤滑油組成物を充填したマニュアルトランスミッションを有する二輪自動車を用いて、実車試験を行った。
・試験場所:日本自動車研究所 城里テストセンター
・試験条件:シフトアップ(1速→6速、7,000rpm)
     :シフトダウン(6速→1速、5,000rpm)
・供試車両:Honda CBR250R
・評価方法:市販の潤滑油組成物を充填したマニュアルトランスミッションを有する二輪自動車を使用した試験走行のシフトフィーリングの評点を基準(1.0点)とし、その後、エンジンオイルを実施例又は比較例の潤滑油組成物に入れ替えて、同一の試験ドライバー4名が同一の車両を用いて試験走行を行った。試験ドライバーは、充填された潤滑油組成物が実施例又は比較例のいずれであるかを知らされずに試験走行を行った。なお、比較例2の潤滑油組成物は、クラッチすべりの発生が懸念されたためシフトフィーリング試験の対象外とした。
 シフトフィーリングの評価は、市販の潤滑油組成物の評点(1.0点)を基準に、最大値を10.0点とし、0.5点刻みのスコアで、試験ドライバー4名それぞれが感じたシフトチェンジの操作の滑らかさに基づいて評点をつけることで評価した。表1及び2に、試験ドライバー4名の評点の平均値を示す。本試験において、シフトフィーリングの評点の平均値が5.0点以上のものを合格と判定した。
実施例1~7、比較例1~6
 表1及び2に示す成分(A)、(B)及びその他添加剤を、各表に示す配合量にて添加して混合し、潤滑油組成物をそれぞれ調製した。当該潤滑油組成物の調製に使用した、各成分の詳細は以下のとおりである。
<成分(A):基油>
・基油(a1):100℃動粘度=6.0mm/s、粘度指数=132のAPI基油カテゴリーのグループIIIに分類される鉱油。
・基油(a2):100℃動粘度=7.2mm/s、粘度指数=127のAPI基油カテゴリーのグループIIIに分類される鉱油。
 なお、すべての実施例及び比較例において、基油(a1)及び基油(a2)を混合した混合基油の40℃動粘度は38.85mm/s、100℃動粘度は6.43mm/sであり、粘度指数は116であった。
<成分(B):モリブデン化合物>
・モリブデン化合物(b1):[2,2´-(ドデカノイルイミノ)ジエタノラト]ジオキソモリブデン(VI)と[3-(ドデカノイルオキシ)-1,2-プロパンジオラト]ジオキソモリブデン(VI)の混合物(MOLYVAN 855(R. T. Vanderbilt Company Inc.製)、Mo含有量=7.9質量%、N含有量=2.8質量%)。
・モリブデン化合物(b2):モリブデン酸ジイソトリデシルアミン(SAKURA-LUBE S-710(株式会社ADEKA製)、Mo含有量=10.0質量%)。
・モリブデン化合物(b4):コハク酸イミドのオキシモリブデン錯体(OLOA17502(シェブロンジャパン株式会社製)、Mo含有量=5.5質量%、S含有量=0.2質量%、N含有量=1.6質量%)。
<成分(B’):モリブデン化合物>
・ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)(Mo含有量=10.0質量%)。
<その他添加剤>
・Caフェネート:塩基価(過塩素酸法)=258mgKOH/gの過塩基性カルシウムフェネート、Ca含有量=9.5質量%。
・Mgスルホネート(1):塩基価(過塩素酸法)=405mgKOH/gの過塩基性マグネシウムフェネート、Mg含有量=9.3質量%。
・Mgスルホネート(2):塩基価(過塩素酸法)=395mgKOH/gの過塩基性マグネシウムフェネート、Mg含有量=9.3質量%。
・粘度指数向上剤:Infineum社製diblock starポリマー(重量平均分子量=780,000)
・添加剤パッケージ:無灰系分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤(ZnDTP)、流動点降下剤、及び消泡剤を含む添加剤混合物。なお、実施例3~5並びに比較例4及び6では、他のサンプルよりも無灰系分散剤の量が多い分だけ添加剤パッケージの量が多くなっている。
 実施例及び比較例で調製した潤滑油組成物について、上述の測定方法に準拠して、各種物性値を測定及び算出した。これらの結果を表1及び2に示す。
 表1から、モリブデン化合物(B)として、分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-))又はジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-))を有しないものを用いた実施例1及び2の潤滑油組成物を充填した場合、モリブデン化合物(B)を含有しない比較例1の潤滑油組成物を充填した場合と比べて、優れたシフトフィーリングを提供することができた。なお、ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)を用いた比較例2の潤滑油組成物は、シフトフィーリング試験前の段階でクラッチすべりが懸念された。
 また、実施例1及び2の潤滑油組成物は、比較例1及び2と同等のクラッチ摩擦特性を有することが確認された。 
 さらに、表2から、金属系清浄剤としてMgスルホネートを用いた実施例3~7も、良好なシフトフィーリング及びクラッチ摩擦特性を有することが確認された。一方、モリブデン原子換算でのモリブデン化合物(B)の含有量が多い比較例3~6は、クラッチ摩擦係数が劣る結果となった。

Claims (8)

  1.  基油(A)、及びモリブデン化合物(B)(但し、分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-)又はジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-)を有する化合物を除く)を含有し、
     モリブデン化合物(B)の含有量が、モリブデン原子換算で、潤滑油組成物の全量基準で100質量ppm以上500質量ppm未満である、潤滑油組成物。
  2.  モリブデン化合物(B)が、一核のモリブデン化合物を含む、請求項1に記載の潤滑油組成物。
  3.  一核のモリブデン化合物が、下記式(1)で表わされるモリブデン化合物(b1)及び下記式(2)で表わされるモリブデン化合物(b2)からなる群から選択される1種以上を含む、一核のモリブデン化合物(B1);モリブデン酸のアミン塩(B2);三酸化モリブデン(B3);並びにモリブデン化スクシンイミド複合体(B4)からなる群から選択される1種以上を含む、請求項2に記載の潤滑油組成物。
    (上記式(1)及び式(2)において、Rは、脂肪油残基を表す。)
  4.  分子内にジチオカルバメート構造(-N-C(=S)-S-))を有するモリブデン化合物の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%未満である、請求項1~3のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  5.  分子内にジチオホスフェート構造(-P(=S)-S-))を有するモリブデン化合物の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%未満である請求項1~4のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  6.  マニュアルトランスミッションを有する二輪自動車の潤滑に用いられる、請求項1~5のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  7.  請求項1~5のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を充填してなる、マニュアルトランスミッションを有する二輪自動車。
  8.  請求項1~5のいずれか一項に記載の潤滑油組成物をマニュアルトランスミッションを有する二輪自動車に適用する、潤滑油組成物の使用方法。  
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