WO2025182702A1 - 積層体及び積層体の製造方法 - Google Patents

積層体及び積層体の製造方法

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WO2025182702A1
WO2025182702A1 PCT/JP2025/005531 JP2025005531W WO2025182702A1 WO 2025182702 A1 WO2025182702 A1 WO 2025182702A1 JP 2025005531 W JP2025005531 W JP 2025005531W WO 2025182702 A1 WO2025182702 A1 WO 2025182702A1
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absorbing layer
light absorbing
laminate
light
layer
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English (en)
French (fr)
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勇剛 谷垣
昂己 石田
大地 宮崎
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to a laminate and a method for manufacturing a laminate. More specifically, it relates to a laminate suitable for use when transferring articles such as semiconductor chips using a laser, a method for manufacturing a laminate, and a method for manufacturing a display device or a semiconductor device using the same.
  • electronic terminal devices have become increasingly sophisticated, smaller, thinner, and lighter. These electronic terminal devices are equipped with semiconductor devices, such as processors and memory.
  • semiconductor devices such as processors and memory.
  • the semiconductor chips incorporated into the semiconductor devices are transferred and mounted onto printed wiring boards using a pick-and-place method that uses a flip-chip bonder or similar.
  • the semiconductor chips incorporated into the semiconductor devices are also becoming smaller and thinner, and the number of semiconductor chips mounted is also increasing. Therefore, a method is needed that can mount a large number of miniaturized semiconductor chips in a short period of time.
  • Micro-LED displays offer features such as high brightness, high contrast, fast response, low power consumption, and a wide viewing angle, and are therefore expected to be used in new applications such as signage, AR, VR, and transparent displays.
  • Micro-LED displays are displays in which LEDs, which are semiconductor chips with sides measuring several micrometers to several hundred micrometers, are arranged at each pixel, so using conventional pick-and-place methods poses a significant drop in productivity. Therefore, a method that can quickly mount a large number of LEDs is needed to reduce process time.
  • One example of a method for mounting semiconductor chips at high speed is a laser transfer technique in which a semiconductor chip is placed on a support substrate via an adhesive layer, and then a laser is irradiated from the support substrate side to ablate the adhesive layer, thereby transferring the semiconductor chip to another substrate (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • Transfer refers to the transfer of a semiconductor chip from one substrate to another.
  • Ablation refers to the phenomenon in which, when light such as a laser is irradiated onto the solid or liquid surface of an object, the surface of the object instantaneously melts and evaporates as light absorption, the thermalization of light energy, and plasma are generated, releasing ions, electrons, radicals, molecules, clusters, solid fragments, etc., and the constituent materials of the solid or liquid surface are explosively released.
  • Patent Documents 1 and 2 do not combine debris suppression and positional accuracy during transfer, and further improvements in characteristics are desired.
  • the present invention aims to combine debris suppression and excellent positional accuracy when transferring articles such as semiconductor chips, and to obtain display devices and semiconductor devices with high accuracy.
  • the laminate manufacturing method and the laminate of the present invention provide the following [1] to [20].
  • a method for manufacturing a laminate comprising: a step of preparing a laminate a2 having a second substrate and a second adhesive layer in this order; and a step of irradiating the light absorbing layer with activated actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer with a gap provided between the article provided on the first substrate and the second adhesive layer provided on the second substrate, thereby transferring the article from the light absorbing layer to the second adhesive layer (hereinafter referred to as step (22)), wherein in step (12),
  • the method for producing a laminate according to [1] or [2] further comprises (01) a step of forming an article on a donor substrate, and the step (12) comprises (12a) a step of irradiating the article provided on the donor substrate with actinic radiation from the donor substrate side of the article while the article is in contact with a light absorbing layer provided on a first substrate, thereby transferring the article from the donor substrate to the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (12a)), and in step (12a), the light absorbing layer is irradiated with actinic radiation using the article as a mask, and at least a portion of the light absorbing layer irradiated with actinic radiation is removed.
  • step (13) A method for manufacturing a laminate according to any one of [1] to [3], wherein in step (13), the light absorbing layer exists as a light absorbing layer in a plurality of convex portions and a light absorbing layer in a recessed portion while in contact with the first substrate, the thickness of the light absorbing layer in the recessed portions is smaller than the thickness of the light absorbing layer in the plurality of convex portions, and further wherein each of the plurality of articles is independently in contact with at least one of the light absorbing layers in the plurality of convex portions.
  • step (13) A method for manufacturing a laminate described in any one of [1] to [3], wherein in step (13), the light absorbing layer exists as a plurality of island-shaped light absorbing layers in contact with the first substrate, and the plurality of articles are each independently in contact with at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers.
  • step (13) The method for producing a laminate according to any one of [1] to [5], wherein in the step (13), any one of the following conditions (a) to (c) is satisfied: (a) the light-absorbing layer is a layer made of a positive-type photosensitive composition, and the step (13) includes (13a) a step of patterning the light-absorbing layer by photolithography (hereinafter referred to as step (13a)); (b) the light-absorbing layer is a layer made of a positive-type photosensitive composition or a negative-type photosensitive composition, and the step (13) includes (13b) a step of patterning the light-absorbing layer by etching (hereinafter referred to as step (13b)); (c) the light-absorbing layer is a layer made of a non-photosensitive composition, and the step (13) includes (13b) a step of patterning the light-absorbing layer by etching; and further, the indentation elastic modulus of the light-absorbing layer at 50°C is 1.0 x 10
  • step (14) comprises: (14a) a step of heating the pattern of the light absorbing layer to crosslink it; or (14b-1) a step of irradiating the light absorbing layer with actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer.
  • step 10 A step of preparing a laminate a1x having a first substrate and a light absorbing layer in this order; (12z) a step of temporarily fixing an article to the light absorbing layer and ablation processing the light absorbing layer (hereinafter referred to as (12z) step); (20) A method for manufacturing a laminate, comprising: a step of preparing a laminate a2 having a second substrate and a second adhesive layer in this order; and a step of irradiating the light absorbing layer with activated actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer with a gap provided between the article provided on the first substrate and the second adhesive layer provided on the second substrate, thereby transferring the article from the light absorbing layer to the second adhesive layer (hereinafter referred to as step (22)), wherein in step (12z), a plurality of articles are in contact with the light absorbing layer, and in step (12z), recesses are formed in the light absorbing layer.
  • [16] A laminate according to any one of [11] to [15], wherein when the area of the surface 1a of the light absorbing layer on the first substrate side is (S 1a ) and the area of the surface 2a of the light absorbing layer opposite the surface 1a is (S 2a ), the relationship of formula (S-1) is satisfied. (S 1a ) ⁇ (S 2a ) (S-1).
  • XDa ultraviolet absorber
  • the laminate of the present invention can suppress debris when transferring an article such as a semiconductor chip while maintaining excellent positional accuracy, allowing for display devices and semiconductor devices to be obtained with high precision. Furthermore, the method for manufacturing the laminate of the present invention can suppress debris when transferring an article such as a semiconductor chip while maintaining excellent positional accuracy, allowing for display devices and semiconductor devices to be obtained with high precision.
  • FIG. 10 is a flow chart showing a part of a manufacturing process of a micro LED display using the laminate manufacturing method according to the third and fourth aspects of the present invention.
  • FIG. 10 is a process diagram showing a part of a manufacturing process of a micro LED display using the laminate manufacturing method according to the fifth and sixth aspects of the present invention.
  • FIG. 10 is a flow chart showing a part of a manufacturing process of a micro LED display using the laminate manufacturing method according to the seventh and eighth aspects of the present invention.
  • FIGS 1 to 3 are process diagrams illustrating a portion of a manufacturing process for a micro LED display using the laminate manufacturing method.
  • (1) is to be read as (Step 1).
  • the laminate shown in Figures 1 and 2 (6) or Figure 3 (4) or (5) is a laminate comprising at least an article and having a recess in the light-absorbing layer, and the article is to be transferred to another laminate.
  • a first substrate comprises a light-absorbing layer and an article, in this order. This is referred to as the first embodiment of the laminate.
  • a first substrate comprises a light-absorbing layer, a first adhesive layer, and an article, in this order.
  • This is referred to as the second embodiment of the laminate.
  • Representative manufacturing methods, such as whether or not the first adhesive layer is provided on the first substrate, a method for supplying the article, and a method for patterning the light-absorbing layer, will be described below as the third to eighth embodiments of manufacturing methods for laminates.
  • the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications are possible as long as the object of the invention is achieved and the gist of the invention is not deviated from.
  • a silicone structure refers to a structure with an Si-O-Si bond as the main backbone and two organic groups on the silicon atom. In other words, the silicon atom in the silicone structure is bonded to two organic groups and two oxygen atoms.
  • a siloxane structure refers to a structure with an Si-O-Si bond as the main backbone and one organic group on the silicon atom. In other words, the silicon atom in the siloxane structure is bonded to one organic group and three oxygen atoms.
  • the laminate according to the first aspect of the present invention has the configuration described above in [11].
  • the first substrate 1 includes a light-absorbing layer 2 and an article 4, with the light-absorbing layer 2 having a recess.
  • the above configuration allows the method for manufacturing a laminate including the laminate according to the first aspect of the present invention to suppress debris during transfer of an article such as a semiconductor chip while maintaining excellent positional accuracy, thereby enabling the production of a display device or semiconductor device with high accuracy.
  • the light-absorbing layer has a recess, which reduces the volume of the light-absorbing layer compared to a case without a recess.
  • the volume of the light-absorbing layer that is ablated is reduced, thereby reducing the scattering of the light-absorbing layer, which is presumed to be effective in suppressing debris.
  • the recesses in the light-absorbing layer have reduced ablation properties, and the openings in the light-absorbing layer are not ablated, which is presumed to counteract laser irradiation position misalignment and variation in irradiation position, thereby achieving excellent positional accuracy.
  • the volume of the light-absorbing layer can be reduced by patterning the areas of the light-absorbing layer that are not in contact with the article as recesses or openings. Forming a light absorbing layer having recesses formed by patterning or forming a light absorbing layer having openings formed by patterning is more suitable for achieving the effects of debris suppression based on the above-described estimated mechanism and the effects of excellent positional accuracy.
  • the indentation modulus of the light absorbing layer is within a specific range and/or the glass transition temperature of the light absorbing layer is within a specific range, it is believed that the light absorbing layer can maintain an appropriate holding force for the article, and excessive adhesive force between the light absorbing layer and the article is suppressed.
  • transfer is possible with less energy, which is thought to reduce the light absorbing layer remaining on the article surface and scattering during ablation, thereby effectively suppressing debris.
  • transfer is possible with less energy, the behavior of the article during transfer is stable, and the absolute value of variation in irradiation energy is reduced, which is thought to result in excellent positional accuracy.
  • a laminate according to a second aspect of the present invention is a laminate having a first substrate, a light absorbing layer, a first adhesive layer, and an article in this order, wherein the laminate has a plurality of articles in contact with the first adhesive layer, and the light absorbing layer and the first adhesive layer have recesses, and the first adhesive layer has an indentation modulus of elasticity at 50°C of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa and/or a glass transition temperature of -50 to 150°C.
  • the laminate of the second aspect of the present invention can suppress debris when transferring an article such as a semiconductor chip, while also achieving excellent positional accuracy, making it possible to obtain display devices and semiconductor devices with high accuracy.
  • the laminate of the first aspect of the present invention it is presumed that the effects of suppressing debris and excellent positional accuracy are achieved.
  • the indentation modulus of the first adhesive layer is within a specific range and/or the glass transition temperature of the first adhesive layer is within a specific range, it is believed that the first adhesive layer can maintain an appropriate force to hold the article, and excessive adhesive force between the first adhesive layer and the article is suppressed.
  • the laminate of the first aspect of the present invention it is presumed that the effects of suppressing debris and excellent positional accuracy are achieved.
  • the stack 1X and stack 1Y by effectively suppressing debris and providing excellent positional accuracy, will improve the light-emitting characteristics of semiconductor chips, etc. In other words, it is estimated that the light extraction efficiency from semiconductor chips, etc. will improve, resulting in excellent light-emitting brightness.
  • a laminate according to a first aspect of the present invention has a first substrate, a light-absorbing layer, and an article in this order.
  • the laminate according to the first aspect of the present invention has a plurality of articles in contact with the light-absorbing layer, and the light-absorbing layer has recesses. It is preferable that the light-absorbing layer has a plurality of recesses. It is preferable that the light-absorbing layer satisfies either of the following conditions (p) and (q):
  • the light absorbing layer has a recess, and the recess is formed by removing at least a portion of the light absorbing layer to reduce the thickness.
  • the light absorbing layer has a recess, and the recess is an opening.
  • the light absorbing layer exists as a light absorbing layer of a plurality of convex portions in contact with the first substrate.
  • each of the plurality of articles is independently in contact with at least one of the light absorbing layers of the plurality of convex portions. It is even more preferable that the light absorbing layer of each of the plurality of convex portions is independently in contact with at least one of the plurality of articles.
  • the light absorbing layer be present as a plurality of island-shaped light absorbing layers in contact with the first substrate.
  • each of the plurality of articles be independently in contact with at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers. It is even more preferable that the laminate of the first aspect of the present invention be such that each of the plurality of island-shaped light absorbing layers be independently in contact with at least one of the plurality of articles.
  • a laminate having a first substrate, a light absorbing layer, and an article in this order may also be referred to as laminate 1X.
  • a laminate having a first substrate and a light absorbing layer in this order may also be referred to as laminate a1x.
  • a laminate according to a second aspect of the present invention has a first substrate, a light absorbing layer, a first adhesive layer, and an article in this order.
  • the laminate according to the second aspect of the present invention has a plurality of articles in contact with the first adhesive layer, and the light absorbing layer and the first adhesive layer have recesses. It is preferable that the light absorbing layer and the first adhesive layer have a plurality of recesses. It is preferable that the light absorbing layer and the first adhesive layer satisfy either of the following conditions (py) and (qy).
  • the light absorbing layer and the first adhesive layer have a recess, the recess being an opening in the first adhesive layer, and the recess being formed by removing at least a portion of the light absorbing layer to reduce its thickness.
  • the light absorbing layer and the first adhesive layer have a recess, the recess being an opening.
  • the light absorbing layer exists as a light absorbing layer in the multiple convex portions and a light absorbing layer in the recessed portions while in contact with the first substrate, and that the thickness of the light absorbing layer in the recessed portions is smaller than the thickness of the light absorbing layer in the multiple convex portions.
  • the first adhesive layer exists as a first adhesive layer in the multiple convex portions while in contact with at least one of the light absorbing layers in the multiple convex portions.
  • the first adhesive layer exists as a first adhesive layer in the multiple recessed portions while in contact with at least one of the light absorbing layers in the multiple recessed portions.
  • each of the multiple articles independently contacts at least one of the first adhesive layers in the multiple convex portions.
  • the light absorbing layer is present as a light absorbing layer of a plurality of convex portions in contact with the first substrate
  • the first adhesive layer is present as a first adhesive layer of a plurality of convex portions in contact with at least one of the light absorbing layers of the plurality of convex portions
  • each of the plurality of articles is independently in contact with at least one of the first adhesive layers of the plurality of convex portions (hereinafter referred to as specific configuration 1 of the laminate).
  • specific configuration 1 of the laminate hereinafter referred to as specific configuration 1 of the laminate.
  • each of the first adhesive layers of the plurality of convex portions is independently in contact with at least one of the plurality of articles.
  • each of the light absorbing layers of the plurality of convex portions is independently in contact with at least one of the first adhesive layers of the plurality of convex portions.
  • the light absorbing layer exists as a plurality of island-shaped light absorbing layers in contact with the first substrate.
  • the first adhesive layer exists as a plurality of island-shaped first adhesive layers in contact with at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers.
  • multiple articles each independently contact at least one of the plurality of island-shaped first adhesive layers.
  • the light absorbing layer exists as a plurality of island-shaped light absorbing layers in contact with the first substrate
  • the first adhesive layer exists as a plurality of island-shaped first adhesive layers in contact with at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers, and further that multiple articles each independently contact at least one of the plurality of island-shaped first adhesive layers (hereinafter referred to as specific configuration 2 of the laminate).
  • each of the multiple island-shaped first adhesive layers is independently in contact with at least one of the multiple articles.
  • each of the multiple island-shaped light absorbing layers is independently in contact with at least one of the multiple island-shaped first adhesive layers.
  • a laminate having a first substrate, a light absorbing layer, a first adhesive layer, and an article in this order may also be referred to as laminate 1Y.
  • a laminate having a first substrate, a light absorbing layer, and a first adhesive layer in this order may also be referred to as laminate a1y.
  • the laminate of the present invention has a first substrate.
  • the first substrate is preferably a light-transmitting substrate.
  • the light-transmitting substrate refers to a substrate having a maximum transmittance of 60% or more at wavelengths of 180 to 1100 nm.
  • the maximum transmittance of the light-transmitting substrate at wavelengths of 180 to 1100 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 90% or more.
  • the light-transmitting substrate preferably has a maximum transmittance in the above range at wavelengths of 180 to 550 nm, and more preferably has a maximum transmittance in the above range at wavelengths of 193 nm, 248 nm, 266 nm, 308 nm, 351 nm, 355 nm, or 532 nm.
  • the first substrate refers to a substrate having a maximum transmittance of 60% or more at wavelengths of 180 to 1100 nm when formed as a multilayer structure.
  • the transmittance at wavelengths of 180 to 1100 nm may be adjusted by adjusting the thickness of the first substrate.
  • the light-transmitting substrate is preferably an inorganic substrate.
  • the light-transmitting inorganic substrate preferably contains silicon dioxide or aluminum trioxide, and is more preferably an alkali glass substrate, alkali-free glass substrate, borosilicate glass substrate, quartz glass substrate, quartz crystal substrate, or sapphire substrate.
  • the thickness of the light-transmitting inorganic substrate can be selected within a range that does not impair the above-mentioned transmittance, and from the viewpoint of improving handleability, it is preferably 0.10 mm or more, and more preferably 0.30 mm or more. On the other hand, from the viewpoint of ease of availability, the thickness is preferably 5.0 mm or less, and more preferably 3.0 mm or less.
  • the light-transmitting substrate is preferably an organic substrate.
  • the light-transmitting organic substrate is preferably a polyethylene terephthalate substrate, an aramid substrate, a polyester substrate, a polypropylene substrate, a cycloolefin polymer substrate, a polycarbonate substrate, a cellulose triacetate substrate, or a polyimide substrate.
  • the thickness of the light-transmitting organic substrate can be selected within a range that does not impair the above-mentioned transmittance, and from the viewpoint of improving handleability, it is preferably 0.050 mm or more, and more preferably 0.10 mm or more. On the other hand, from the viewpoint of suppressing light scattering during laser irradiation, the thickness is preferably 3.0 mm or less, and more preferably 1.0 mm or less.
  • the first substrate has a maximum transmittance of 60% or more at the wavelength of the irradiated actinic rays in the process described below (22), in which a gap is provided between the article provided on the first substrate and the second adhesive layer provided on the second substrate, and the article is transferred from the light absorbing layer to the second adhesive layer.
  • Examples and preferred descriptions of the maximum transmittance are the same as those for the maximum transmittance at wavelengths of 180 to 1100 nm described above.
  • the first substrate has a maximum transmittance of 60% or more at the wavelength of the actinic rays irradiated in the step (14b-1) of irradiating the light absorbing layer with actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer, which will be described later.
  • Examples and preferred descriptions of the maximum transmittance are the same as the examples and preferred descriptions of the maximum transmittance at wavelengths of 180 to 1100 nm described above.
  • the laminate of the first aspect of the present invention has a light absorbing layer.
  • the light absorbing layer has a recess.
  • the indentation modulus of the light absorbing layer at 50°C is 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa, and/or the glass transition temperature of the light absorbing layer is -50 to 150°C.
  • the shape of the light absorbing layer is as described above.
  • a laminate according to a second aspect of the present invention has a light-absorbing layer.
  • the light-absorbing layer has a recess.
  • the indentation modulus of the light-absorbing layer at 50°C is 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa and/or the glass transition temperature of the light-absorbing layer is -50 to 150°C.
  • the indentation modulus of the light absorbing layer at 50°C is preferably 1.0 ⁇ 103 Pa or more, more preferably 1.0 ⁇ 104 Pa or more, even more preferably 5.0 ⁇ 104 Pa or more, even more preferably 1.0 ⁇ 105 Pa or more, and particularly preferably 5.0 ⁇ 105 Pa or more.
  • the indentation modulus at 50°C is preferably 2.0 ⁇ 109 Pa or less, more preferably 5.0 ⁇ 108 Pa or less, and even more preferably 2.0 ⁇ 108 Pa or less.
  • the indentation modulus is preferably 5.0 ⁇ 107 Pa or less, more preferably 2.0 ⁇ 107 Pa or less, even more preferably 5.0 ⁇ 106 Pa or less, and particularly preferably 2.0 ⁇ 106 Pa or less.
  • the glass transition temperature of the light absorption layer is preferably -50°C or higher, more preferably -30°C or higher, and even more preferably -10°C or higher.
  • the glass transition temperature is preferably 150°C or lower, more preferably 100°C or lower, even more preferably 70°C or lower, even more preferably 50°C or lower, particularly preferably 30°C or lower, and most preferably 10°C or lower.
  • the ratio of the indentation elastic modulus at 50°C of the light absorbing layer after any of the following treatments (x1), (x2), and (x3) to the indentation elastic modulus at 50°C of the light absorbing layer before the treatment (hereinafter referred to as the indentation elastic modulus ratio of the light absorbing layer before and after the specific treatment); (indentation elastic modulus after treatment)/(indentation elastic modulus before treatment)) is preferably 1.0 x 10 2 to 1.0 x 10 4.
  • the difference between the glass transition temperature of the light absorbing layer after any of the following treatments (x1), (x2), and (x3) and the glass transition temperature of the light absorbing layer before the treatment is preferably 30 to 100°C.
  • (x1) Heat the light absorbing layer at 150°C for 30 minutes.
  • (x2) Irradiate the light absorbing layer with 300 mJ/ cm2 of activated actinic rays having a maximum wavelength in the wavelength range of 180 to 450 nm.
  • (x3) After irradiating the light absorbing layer with 300 mJ/ cm2 of activated actinic rays having a maximum wavelength in the wavelength range of 180 to 450 nm, heat the light absorbing layer at 100°C for 30 minutes.
  • the indentation elastic modulus ratio of the light absorbing layer before and after the specific treatment it is preferable that at least one of the indentation elastic modulus ratios of the light absorbing layer before and after any of the treatments (x1), (x2), and (x3) is 1.0 ⁇ 10 2 to 1.0 ⁇ 10 4.
  • the glass transition temperature difference of the light absorbing layer before and after the specific treatment it is preferable that at least one of the glass transition temperature difference of the light absorbing layer before and after any of the treatments (x1), (x2), and (x3) is 30 to 100°C.
  • the indentation elastic modulus ratio of the light absorbing layer before and after the specific treatment is preferably 1.0 ⁇ 10 2 or more, more preferably 3.0 ⁇ 10 2 or more, even more preferably 5.0 ⁇ 10 2 or more, still more preferably 7.0 ⁇ 10 2 or more, and even more preferably 1.0 ⁇ 10 3 or more.
  • the indentation elastic modulus ratio is preferably 1.0 ⁇ 10 4 or less, more preferably 7.0 ⁇ 10 3 or less, and even more preferably 5.0 ⁇ 10 3 or less.
  • the difference in glass transition temperature of the light absorbing layer before and after the specific treatment is preferably 30°C or higher, more preferably 40°C or higher, and even more preferably 50°C or higher, from the viewpoint of reducing the energy of laser irradiation, suppressing debris, and improving positional accuracy.
  • the difference in glass transition temperature is preferably 100°C or lower, more preferably 90°C or lower, and even more preferably 80°C or lower.
  • the indentation modulus at 50°C of the light-absorbing layer, the glass transition temperature of the light-absorbing layer, the ratio of the indentation modulus of the light-absorbing layer before and after the specific treatment, and the difference in the glass transition temperatures of the light-absorbing layer before and after the specific treatment can be adjusted within the above ranges by using a suitable (XA) binder resin in the light-absorbing layer, as described below.
  • (XA1x) resins having a siloxane structure and/or a silicone structure in their structural units, (XA1x) resins having an oxyalkylene structure in their structural units, (XA2) resins that are acrylic resins having units derived from a (meth)acrylic acid ester derivative containing an aliphatic group having 4 to 20 carbon atoms, (XA2) resins having a siloxane structure and/or a silicone structure in their structural units, and (XA2) resins having an oxyalkylene structure in their structural units are suitable for adjusting the physical properties of these light-absorbing layers within the above ranges.
  • the thickness of the light absorption layer is preferably less than 5.0 ⁇ m, more preferably 4.0 ⁇ m or less, even more preferably 3.0 ⁇ m or less, even more preferably 2.0 ⁇ m or less, and particularly preferably 1.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the light absorption layer is preferably 0.10 ⁇ m or more, more preferably 0.30 ⁇ m or more, and even more preferably 0.50 ⁇ m or more.
  • the thickness of the light absorption layer corresponds to the thickness of the light absorption layer on the convex portions.
  • the thickness of the light absorbing layer in the recesses is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ m or less, even more preferably 0.50 ⁇ m or less, even more preferably 0.30 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.10 ⁇ m or less. It is also preferable that there is no light absorbing layer in the areas corresponding to the recesses.
  • the maximum absorbance per 1.0 ⁇ m of thickness of the light absorption layer at wavelengths of 180 to 550 nm, and the absorbance per 1.0 ⁇ m of thickness of the light absorption layer at wavelengths of 193 nm, 248 nm, 266 nm, 308 nm, 351 nm, 355 nm, or 532 nm, are preferably 0.3 or greater, more preferably 0.5 or greater, and even more preferably 1.0 or greater, from the viewpoint of reducing the energy of laser irradiation and improving positional accuracy. Furthermore, the above maximum absorbance and absorbance are preferably 1.5 or greater, more preferably 2.0 or greater, even more preferably 2.5 or greater, and particularly preferably 3.0 or greater.
  • the above maximum absorbance and absorbance are preferably 10.0 or less, more preferably 8.0 or less, even more preferably 7.0 or less, and particularly preferably 6.0 or less. Furthermore, the maximum absorbance is preferably 5.0 or less, more preferably 4.5 or less, and even more preferably 4.0 or less.
  • the maximum absorbance per 1.0 ⁇ m thickness of the light-absorbing layer at wavelengths of 180 to 550 nm can be adjusted within the above range by using an (XDa) UV absorber and/or (XDb) colorant in the preferred light-absorbing layer described below.
  • (XDa) UV absorbers having one or more types selected from the group consisting of a triazine structure, a benzotriazole structure, a benzophenone structure, an isocyanuric acid structure, and at least two benzene structures, as well as (XDa) UV absorbers with specific structures are suitable for adjusting the absorbance of the light-absorbing layer within the above range.
  • an (XDa) UV absorber or (XDb) colorant other than the above (XDa) UV absorber or to use two or more types of (XDa) UV absorbers and/or (XDb) colorants in the preferred light-absorbing layer described below.
  • the absorbance of the light absorbing layer at the wavelength of the irradiated actinic rays is more preferably within the above range.
  • the light absorbing layer have a transmittance absorbance within the above range at the wavelength of the irradiated actinic rays in the step (14b-1) of irradiating the light absorbing layer with actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer, which will be described later.
  • the light absorbing layer satisfy the relationship of formula (S-1), where the area of surface 1a of the light absorbing layer on the first substrate side is (S 1a ) and the area of surface 2a of the light absorbing layer opposite surface 1a is (S 2a).
  • (S 1a ) ⁇ (S 2a ) (S-1) When the relationship of the above formula (S-1) is satisfied, when the ratio of the area of face 1a (S 1a ) to the area of face 2a (S 2a ) is (S 1a )/(S 2a ), from the viewpoint of suppressing debris and improving positional accuracy, (S 1a )/(S 2a ) is preferably 1.10 or more, more preferably 1.30 or more, even more preferably 1.50 or more, even more preferably 1.70 or more, and particularly preferably 2.00 or more.
  • (S 1a )/(S 2a ) is preferably 5.00 or less, more preferably 4.50 or less, even more preferably 4.00 or less, even more preferably 3.50 or less, and particularly preferably 3.00 or less.
  • the light absorbing layer When the light absorbing layer is present as a light absorbing layer of multiple convex portions or a light absorbing layer of multiple islands while in contact with the first substrate, it is more preferable that the light absorbing layer satisfy the relationship of formula (S-1) above, from the viewpoints of reducing the energy of laser irradiation, suppressing debris, and improving positional accuracy. Furthermore, when the laminate of the first aspect of the present invention has the above-mentioned configuration [12] or [13], it is particularly preferable that the light absorbing layer satisfy the relationship of formula (S-1) above. Furthermore, when the laminate of the second aspect of the present invention has the above-mentioned specific configuration 1 or 2 of the laminate, it is particularly preferable that the light absorbing layer satisfy the relationship of formula (S-1) above.
  • the taper angle of the inclined side in the cross section of the light absorbing layer of multiple convex portions or multiple island-shaped light absorbing layers is 90° or less.
  • the taper angle of the inclined side in the cross section of the light absorbing layer of multiple convex portions or multiple island-shaped light absorbing layers is preferably 90° or less, more preferably 85° or less, even more preferably 80° or less, even more preferably 75° or less, and particularly preferably 70° or less.
  • the taper angle of the inclined side is preferably 30° or more, more preferably 45° or more, and even more preferably 60° or more.
  • the taper angle of the inclined side in the cross section of the light absorbing layer refers to the angle formed between the edge of the first substrate with which the surface 1a of the light absorbing layer is in contact and the inclined side of the light absorbing layer.
  • the light absorbing layers of the plurality of convex portions or the plurality of island-shaped light absorbing layers preferably satisfy the relationship of formula (S-xy), where each area (hereinafter referred to as the area of the convex portions or island-shaped light absorbing layers) is (S x ) and the area of the plurality of articles in contact with each is (S y ).
  • (S x ) ⁇ (S y ) (S-xy) When the relationship of the above formula (S-xy) is satisfied, when the ratio of the area (S x ) of the convex or island-shaped light-absorbing layer to the area (S y ) of the article is (S x )/(S y ), from the viewpoint of suppressing debris and improving positional accuracy, (S x )/(S y ) is preferably 1.10 or more, more preferably 1.30 or more, even more preferably 1.50 or more, even more preferably 1.65 or more, and particularly preferably 1.90 or more.
  • (S x )/(S y ) is preferably 4.50 or less, more preferably 4.00 or less, even more preferably 3.50 or less, even more preferably 3.00 or less, and particularly preferably 2.70 or less.
  • the area of the island-shaped light absorbing layer corresponds to the area of the surface 1a facing the first substrate.
  • the area of the light absorbing layer at the convex portions and the area of the light absorbing layer at the concave portions are determined by determining the concave portions and convex portions of the light absorbing layer by the following methods (a1) to (a4).
  • (a1) In a plan view, an arbitrary article in contact with the light absorbing layer and articles adjacent to the arbitrary article (hereinafter referred to as "adjacent articles") are determined.
  • the thickness of the light-absorbing layer is measured at 10 points on each straight line connecting the shortest distance between any one article and each of the adjacent articles.
  • the minimum thickness of the light absorbing layer is determined, and the average value of the minimum values is calculated.
  • Regions where the thickness of the light absorbing layer is less than the average value obtained above + 0.10 ⁇ m are defined as recesses of the light absorbing layer, and regions where the thickness of the light absorbing layer is equal to or greater than the average value obtained above + 0.10 ⁇ m are defined as protrusions of the light absorbing layer.
  • the plane refers to a plane horizontal to the article.
  • the planar view refers to the xy-axis plane as seen from the z-axis direction, looking at the article side.
  • the view is taken as being through another component that overlaps the specific component. If the item is not flat, the xy-plane is defined as a plane horizontal to the light absorbing layer in contact with the item.
  • the first adhesive layer of the plurality of convex portions described below or the plurality of island-shaped first adhesive layers described below preferably satisfy the relationship of the formula (S- pq ), where each area (hereinafter referred to as the area of the convex portions or island-shaped first adhesive layer) is (S p ) and the area of the plurality of articles in contact with each is (S q ).
  • (S p ) ⁇ (S q ) (S-pq) When the relationship of the above formula (S-pq) is satisfied, when the ratio of the area (S p ) of the convex or island-shaped first adhesive layer to the area (S q ) of the article is (S p )/(S q ), from the viewpoint of suppressing debris and improving positional accuracy, (S p )/(S q ) is preferably 1.10 or more, more preferably 1.30 or more, even more preferably 1.50 or more, even more preferably 1.65 or more, and particularly preferably 1.90 or more.
  • (S p )/(S q ) is preferably 4.50 or less, more preferably 4.00 or less, even more preferably 3.50 or less, even more preferably 3.00 or less, and particularly preferably 2.70 or less.
  • the area of the island-shaped first adhesive layer corresponds to the area of the surface facing the light absorbing layer.
  • the area of the first adhesive layer at the convex portions and the area of the first adhesive layer at the concave portions are determined by determining the concave portions and convex portions of the first adhesive layer using the following methods (b1) to (b4).
  • (b1) In a plan view, any article in contact with the first adhesive layer and any articles adjacent to the any article (hereinafter referred to as "adjacent articles") are determined.
  • (b2) The thickness of the first adhesive layer is measured at 10 points on each straight line connecting the shortest distance between any one article and each of the adjacent articles.
  • the minimum thickness of the first adhesive layer is determined, and the average value of the minimum thicknesses is calculated.
  • the region where the thickness of the first adhesive layer is less than the average value obtained above + 0.10 ⁇ m is defined as a recess of the first adhesive layer, and the region where the thickness of the first adhesive layer is the average value obtained above + 0.10 ⁇ m or more is defined as a convex portion of the first adhesive layer.
  • the plane in the above plan view refers to a plane horizontal to the article. Furthermore, when the plane horizontal to the article is defined as the xy-axis plane and the direction perpendicular to the xy-axis plane is defined as the z-axis direction, the plan view refers to the xy-axis plane as seen from the z-axis direction, looking at the article side. When focusing on a specific component in the plan view, it is considered to be seen through another component that overlaps the specific component. If the article is not flat, the xy-plane is the plane horizontal to the first adhesive layer that contacts the article.
  • the light absorbing layer satisfy the relationship of formula (S -2 ), where the area of surface 1a of the light absorbing layer on the first substrate side is (S 1a ) and the area of surface 2a of the light absorbing layer opposite surface 1a is (S 2a).
  • (S 2a )/(S 1a ) is preferably 1.10 or more, more preferably 1.30 or more, even more preferably 1.50 or more, even more preferably 1.70 or more, and particularly preferably 2.00 or more.
  • (S 2a )/(S 1a ) is preferably 5.00 or less, more preferably 4.50 or less, even more preferably 4.00 or less, even more preferably 3.50 or less, and particularly preferably 3.00 or less.
  • the light absorbing layer When the light absorbing layer is present as a light absorbing layer of multiple convex portions or a light absorbing layer of multiple islands while in contact with the first substrate, it is more preferable that the light absorbing layer satisfy the relationship of formula (S-2) above, from the perspective of improving positional accuracy. Furthermore, when the laminate of the first aspect of the present invention has the above-mentioned configuration [12] or [13], it is more preferable that the light absorbing layer satisfy the relationship of formula (S-2) above. Furthermore, when the laminate of the second aspect of the present invention has the above-mentioned specific configuration 1 or 2 of the laminate, it is more preferable that the light absorbing layer satisfy the relationship of formula (S-2) above.
  • the taper angle of the inclined side in the cross section of the light absorbing layer of multiple convex portions or multiple island-shaped light absorbing layers exceeds 90°.
  • the taper angle of the inclined side in the cross section of the light absorbing layer of multiple convex portions or multiple island-shaped light absorbing layers is preferably greater than 90°, more preferably 95° or greater, even more preferably 100° or greater, even more preferably 105° or greater, and particularly preferably 110° or greater.
  • the taper angle of the inclined side is preferably 150° or less, more preferably 135° or less, and even more preferably 120° or less.
  • the taper angle of the inclined side in the cross section of the light absorbing layer refers to the angle formed between the edge of the first substrate with which the surface 1a of the light absorbing layer is in contact and the inclined side of the light absorbing layer.
  • the light absorbing layer satisfy the relationship of formula (S-2) above, it is possible to reduce the contact area between the light absorbing layer and the first substrate, and it is thought that this can suppress the reaction force that the light absorbing layer receives from the first substrate during ablation. As a result, it is possible to suppress the excess energy transmitted from the light absorbing layer to the article due to the reaction force, and it is presumed that the behavior of the article during transfer is stabilized, resulting in a noticeable effect of excellent positional accuracy.
  • the light-absorbing layer is preferably a layer made of a photosensitive composition or a layer made of a non-photosensitive composition. That is, the light-absorbing layer is preferably a layer formed from a photosensitive composition or a layer formed from a non-photosensitive composition.
  • the photosensitive composition is preferably a positive-type photosensitive composition or a negative-type photosensitive composition.
  • the light-absorbing layer preferably contains a (XA) binder resin.
  • the (XA) binder resin in the light-absorbing layer is preferably the (A) binder resin in the composition described below, and a resin having a structure derived from the (A) binder resin in the composition is also preferred.
  • the (XA) binder resin preferably has an acidic group, and more preferably has an acidic group in the structural unit of the resin.
  • the acidic group is preferably one or more groups selected from the group consisting of a phenolic hydroxyl group, a hydroxyimide group, a hydroxyamide group, a silanol group, a mercapto group, a carboxy group, a carboxylic anhydride group, and a sulfonic acid group
  • (WA) a weakly acidic group one or more groups selected from the group consisting of a phenolic hydroxyl group, a hydroxyimide group, a hydroxyamide group, a silanol group, and a mercapto group is more preferred.
  • a (XA) binder resin having a (WA) weakly acidic group is sometimes referred to as a (XA1) weakly acidic group-containing resin.
  • the (XA) binder resin has a radical polymerizable group, and it is more preferable that the structural unit of the resin has a radical polymerizable group.
  • the radical polymerizable group preferably has an ethylenically unsaturated double bond group, and more preferably a photoreactive group, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms.
  • the photoreactive group is preferably a styryl group, cinnamoyl group, maleimide group, nadimide group, or (meth)acryloyl group, and from the viewpoints of suppressing debris and improving positional accuracy, a (meth)acryloyl group is more preferable.
  • the alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or the alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms is preferably a vinyl group, allyl group, 2-methyl-2-propenyl group, crotonyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 2,3-dimethyl-2-butenyl group, ethynyl group, or 2-propargyl group, and from the viewpoint of suppressing debris and improving positional accuracy, a vinyl group or allyl group is more preferable.
  • the binder resin preferably contains one or more resins selected from the group consisting of polyimide, polyimide precursor, polybenzoxazole, polybenzoxazole precursor, polyamideimide, polyamideimide precursor, polyamide, polysiloxane, silicone resin, maleimide resin, maleimide-styrene resin, maleimide-triazine resin, maleimide-oxazine resin, phenolic resin, polyhydroxystyrene, phenolic group-containing epoxy resin, phenolic group-containing acrylic resin, acrylic resin, polycyclic side chain-containing resin, acid-modified epoxy resin, urethane resin, epoxy resin, and copolymers thereof.
  • resins selected from the group consisting of polyimide, polyimide precursor, polybenzoxazole, polybenzoxazole precursor, polyamideimide, polyamideimide precursor, polyamide, polysiloxane, silicone resin, maleimide resin, maleimide-styrene resin, maleimide-triazine resin
  • the (XA) binder resin preferably contains a (XA1) weakly acidic group-containing resin (hereinafter referred to as (XA1) resin).
  • the (XA1) resin preferably contains a (XA1x) resin: a resin having one or more structures selected from the group consisting of imide structures, amide structures, oxazole structures, siloxane structures, and silicone structures (hereinafter referred to as imide structures, etc.) in its structural units, and/or a (XA1y) resin: a resin having phenolic hydroxyl groups in its structural units.
  • the (XA1x) resin has one or more structures selected from the group consisting of imide structures, amide structures, and oxazole structures in its structural units, and it is even more preferable that the structural units of the resin have a siloxane structure and/or a silicone structure.
  • the (XA1x) resin has an oxyalkylene structure in its structural units. It is even more preferable that the (XA1x) resin has one or more structures selected from the group consisting of imide structures, amide structures, and oxazole structures in its structural units, and has an oxyalkylene structure in its structural units.
  • resins having one or more structures selected from the group consisting of imide structures and the like in their structural units resins having a siloxane structure and/or silicone structure in their structural units and resins having an oxyalkylene structure in their structural units are particularly suitable from the viewpoint of at least one of adjusting the indentation modulus of the light-absorbing layer at 50°C to within a range of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa and adjusting the glass transition temperature of the light-absorbing layer to within a range of -50 to 150°C due to the improved mechanical properties of the imide structure, amide structure, or oxazole structure in addition to the flexible backbone derived from the siloxane structure, silicone structure, or oxyalkylene structure.
  • the (XA1x) resins are particularly suitable from the viewpoint of at least one of adjusting the indentation modulus ratio of the light-absorbing layer before and after the specific treatment to within a range of 1.0 x 10 2 to 1.0 x 10 4 and adjusting the glass transition temperature difference of the light-absorbing layer before and after the specific treatment to within a range of 30 to 100°C.
  • the siloxane structure and silicone structure in the (XA1x) resin are bonded to at least two alkylene groups, and are preferably divalent or higher structures formed via these alkylene groups.
  • the divalent or higher structures are more preferably trivalent or higher, and even more preferably tetravalent or higher.
  • the divalent or higher structures are preferably hexavalent or lower.
  • the number of silicon atoms contained in the siloxane structure and/or silicone structure is preferably 5 or higher, more preferably 10 or higher, even more preferably 15 or higher, and particularly preferably 20 or higher.
  • the number of silicon atoms is preferably 50 or lower, more preferably 40 or lower, even more preferably 30 or lower, even more preferably 27 or lower, and particularly preferably 25 or lower.
  • the siloxane structure in the (XA1x) resin is preferably a monoalkylsiloxane structure.
  • the alkyl group in the monoalkylsiloxane structure preferably has 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more carbon atoms, and even more preferably 3 or more carbon atoms.
  • the alkyl group preferably has 10 or less carbon atoms, more preferably 8 or less carbon atoms, and even more preferably 6 or less carbon atoms.
  • the silicone structure in the (XA1x) resin is preferably a dialkylsilicone structure and/or a monoalkylsilicone structure.
  • the alkyl group in the dialkylsilicone structure and monoalkylsilicone structure preferably has 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more carbon atoms, and even more preferably 3 or more carbon atoms.
  • the alkyl group preferably has 10 or less carbon atoms, more preferably 8 or less carbon atoms, and even more preferably 6 or less carbon atoms.
  • the oxyalkylene structure in the (XA1x) resin is preferably a divalent or higher structure, more preferably a trivalent or higher structure, and even more preferably a tetravalent or higher structure. Meanwhile, the oxyalkylene structure is preferably a hexavalent or lower structure.
  • the number of oxyalkylene groups in the oxyalkylene structure in the (XA1x) resin is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, even more preferably 8 or more, and particularly preferably 10 or more. Meanwhile, the number of oxyalkylene groups is preferably 30 or less, more preferably 25 or less, even more preferably 20 or less, and particularly preferably 15 or less.
  • the number of carbon atoms in the oxyalkylene group in the oxyalkylene structure is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and even more preferably 3 or more. Meanwhile, the number of carbon atoms in the oxyalkylene group is preferably 6 or less, more preferably 4 or less.
  • the oxyalkylene group is more preferably an oxyethylene group, an oxypropylene group, or an oxybutylene group.
  • the oxyalkylene structure in the (XA1x) resin preferably has two or more different types of oxyalkylene groups, and more preferably has three or more different types of oxyalkylene groups.
  • the two or more different types of oxyalkylene groups may have different numbers of carbon atoms.
  • the oxyalkylene structure more preferably has two or more types selected from the group consisting of oxyethylene groups, oxypropylene groups, and oxybutylene groups, and even more preferably has oxyethylene groups, oxypropylene groups, and oxybutylene groups.
  • the structural units having an imide structure or the like and the structural units having a phenolic hydroxyl group are both structural units that constitute the resin, and are repeating units with a repeating number of 2 or more.
  • the repeating number of these units is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and even more preferably 10 or more.
  • the repeating number is preferably 1000 or less.
  • the (XA1) resin preferably includes an (XA1x) resin.
  • the (XA1x) resin preferably includes one or more resins selected from the group consisting of polyimide, polyimide precursor, polybenzoxazole, polybenzoxazole precursor, polyamideimide, polyamideimide precursor, polyamide, polysiloxane, silicone resin, maleimide resin, maleimide-styrene resin, maleimide-triazine resin, maleimide-oxazine resin, and copolymers thereof.
  • the (XA1x) resin includes one or more resins selected from the group consisting of polyimide, polyimide precursor, polybenzoxazole, polybenzoxazole precursor, polyamideimide, polyamideimide precursor, polyamide, and copolymers thereof (hereinafter referred to as polyimide-based resins having weak acidic groups).
  • the (XA1x) resin may be a single resin or a copolymer thereof.
  • the polyimide-based resin having weak acidic groups preferably includes an amine residue having a phenolic hydroxyl group, and more preferably, the amine residue having a phenolic hydroxyl group includes at least two cyclic structures having phenolic hydroxyl groups.
  • the phenolic hydroxyl group in the amine residue having a phenolic hydroxyl group may react with a structure and/or group in the resin to form a benzoxazole ring.
  • the benzoxazole ring in a resin having a benzoxazole ring in its structural unit, may have an amine residue having a phenolic hydroxyl group.
  • the above (XA1x) resin has a (WA) weakly acidic group and contains imide structures and other components within its structural units. This is thought to increase hydrogen bond formation and intermolecular interactions within the light absorbing layer, generating internal stress and suppressing excessive adhesive strength between the light absorbing layer and the article. As a result, transfer is possible with less energy, which is thought to significantly reduce debris and improve positional accuracy.
  • the (XA1) resin preferably includes an (XA1y) resin.
  • the (XA1y) resin preferably includes one or more resins selected from the group consisting of phenolic resins, polyhydroxystyrenes, phenolic group-containing epoxy resins, and phenolic group-containing acrylic resins.
  • the (XA1y) resin may be a single resin or a copolymer thereof.
  • the phenolic resin is preferably a novolac resin, a resole resin, or a phenol aralkyl resin.
  • the polyhydroxystyrene may have units derived from a styrene derivative or units derived from a (meth)acrylic acid ester derivative.
  • the phenolic group-containing epoxy resin is preferably a phenolic group-containing cardo resin or a phenolic group-containing epoxy ester resin.
  • the phenolic group-containing acrylic resin may have units derived from a styrene derivative. Note that the phenolic group-containing acrylic resin is a different resin from polyhydroxystyrene.
  • the above (XA1y) resin contains a (WA) weakly acidic group, which is thought to increase hydrogen bond formation and intermolecular interactions within the light absorbing layer, generating internal stress and suppressing excessive adhesive strength between the light absorbing layer and the article. As a result, transfer is possible with less energy, which is thought to significantly reduce debris and improve positional accuracy.
  • the (XA) binder resin preferably contains a (XA2) resin (hereinafter referred to as (XA2) resin) that does not have a weak acidic group, and preferably has a carboxy group, a carboxylic acid anhydride group, or a sulfonic acid group.
  • the (XA2) resin may be a resin that does not have an acidic group.
  • the (XA2) resin preferably contains one or more resins selected from the group consisting of acrylic resins, polycyclic side chain-containing resins, acid-modified epoxy resins, urethane resins, and epoxy resins.
  • the (XA2) resin may be either a single resin or a copolymer thereof.
  • the acrylic resin may contain units derived from a styrene derivative.
  • the polycyclic side chain-containing resin is preferably a cardo resin.
  • the acid-modified epoxy resin is preferably an epoxy (meth)acrylate resin.
  • the (XA2) resins described above contain carboxyl groups, carboxylic anhydride groups, or sulfonic acid groups, which is thought to increase hydrogen bond formation and intermolecular interactions within the light-absorbing layer, generating internal stress. Furthermore, the structural units of acrylic resins, polycyclic side chain-containing resins, acid-modified epoxy resins, urethane resins, and epoxy resins are thought to be able to maintain an appropriate level of strength for holding an article, suppressing excessive adhesive strength between the light-absorbing layer and the article. As a result, transfer is possible with less energy, which is thought to significantly reduce debris and improve positional accuracy.
  • the (XA2) resin preferably contains an acrylic resin and has units derived from a (meth)acrylic acid ester derivative containing an aliphatic group having 4 to 20 carbon atoms.
  • the carbon number of the aliphatic group in the (XA2) resin is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, even more preferably 8 or more, and particularly preferably 10 or more.
  • the carbon number of the aliphatic group is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, and even more preferably 12 or less.
  • the aliphatic group is preferably a linear or branched alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group. It is also preferable that the aliphatic group in the (XA2) resin contains two or more different aliphatic groups. The two or more different aliphatic groups may have different numbers of carbon atoms.
  • acrylic resins having units derived from a (meth)acrylic acid ester derivative containing an aliphatic group having 4 to 20 carbon atoms are particularly suitable from the viewpoint of at least one of adjusting the indentation modulus of the light absorbing layer at 50°C to within a range of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa and adjusting the glass transition temperature of the light absorbing layer to within a range of -50 to 150°C, due to the improved flexibility and mechanical properties resulting from the units derived from the (meth)acrylic acid ester derivative containing an aliphatic group.
  • the (XA2) resin is particularly suitable from the viewpoint of at least one of adjusting the indentation modulus ratio of the light absorbing layer before and after the specific treatment to within a range of 1.0 x 10 2 to 1.0 x 10 4 and adjusting the glass transition temperature difference of the light absorbing layer before and after the specific treatment to within a range of 30 to 100°C.
  • the (XA2) resin preferably contains an acrylic resin and has units derived from a (meth)acrylic acid ester derivative containing an aromatic group having 6 to 15 carbon atoms, or units derived from a styrene derivative having 6 to 15 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in the aromatic group in the (XA2) resin is preferably 6 or more, and more preferably 10 or more.
  • the number of carbon atoms in the aromatic group is preferably 15 or less, and more preferably 14 or less.
  • the aromatic group may have a condensed polycyclic structure.
  • the (XA2) resin contains a resin having one or more structural units selected from the group consisting of imide structures, amide structures, oxazole structures, siloxane structures, and silicone structures (hereinafter referred to as imide structures, etc.).
  • the (XA2) resin has one or more structures selected from the group consisting of imide structures, amide structures, and oxazole structures in its structural units, and it is even more preferable that the (XA2) resin has a siloxane structure and/or silicone structure in its structural units. In view of the effects of the invention described above, it is also more preferable that the (XA2) resin has an oxyalkylene structure in its structural units. It is even more preferable that the (XA2) resin has one or more structures selected from the group consisting of imide structures, amide structures, and oxazole structures in its structural units, and has an oxyalkylene structure in its structural units.
  • resins having one or more structures selected from the group consisting of imide structures and the like in their structural units resins having a siloxane structure and/or silicone structure in their structural units and resins having an oxyalkylene structure in their structural units are particularly suitable from the viewpoint of at least one of adjusting the indentation modulus of the light-absorbing layer at 50°C to within a range of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa and adjusting the glass transition temperature of the light-absorbing layer to within a range of -50 to 150°C due to the improved mechanical properties of the imide structure, amide structure, or oxazole structure in addition to the flexible backbone derived from the siloxane structure, silicone structure, or oxyalkylene structure.
  • the (XA2) resin is particularly suitable from the viewpoint of at least one of adjusting the indentation modulus ratio of the light-absorbing layer before and after the specific treatment to within a range of 1.0 x 10 2 to 1.0 x 10 4 and adjusting the glass transition temperature difference of the light-absorbing layer before and after the specific treatment to within a range of 30 to 100°C.
  • the (XA2) resin preferably contains one or more resins selected from the group consisting of polyimide, polyimide precursor, polybenzoxazole, polybenzoxazole precursor, polyamideimide, polyamideimide precursor, polyamide, polysiloxane, silicone resin, maleimide resin, maleimide-styrene resin, maleimide-triazine resin, maleimide-oxazine resin, and copolymers thereof, and more preferably contains one or more resins selected from the group consisting of polyimide, polyimide precursor, polybenzoxazole, polybenzoxazole precursor, polyamideimide, polyamideimide precursor, polyamide, and copolymers thereof (hereinafter referred to as polyimide-based resins without weak acidic groups).
  • the (XA2) resin may be either a single resin or a copolymer thereof.
  • the (XA2) resin described above has imide structures and other components within its structural units, which is thought to increase hydrogen bond formation and intermolecular interactions within the light absorbing layer, generating internal stress and suppressing excessive adhesive strength between the light absorbing layer and the article. As a result, transfer is possible with less energy, which is thought to significantly reduce debris and improve positional accuracy.
  • polyimide precursors include polyamic acid, polyamic acid ester, polyamic acid amide, and polyisoimide.
  • polyimides include resins obtained by dehydrating and cyclizing a polyimide precursor.
  • polybenzoxazole precursors include polyhydroxyamide.
  • polybenzoxazoles include resins obtained by dehydrating and cyclizing a polybenzoxazole precursor.
  • polyamideimide precursors include resins obtained by reacting, for example, tricarboxylic acid anhydrides with diamines.
  • polyamideimides include resins obtained by dehydrating and cyclizing a polyamideimide precursor.
  • polyamides include resins obtained by reacting, for example, dicarboxylic acid chlorides with diamines.
  • the (XA1x) resin, (XA1y) resin, and (XA2) resin each have a structure or group that constitutes a different resin, they will be classified into one of the categories shown in Table 1-1 below. If a resin can fall into two or more of the (XA1x) resin, (XA1y) resin, and (XA2) resin categories, the classification method will determine which resin it falls into.
  • the light-absorbing layer preferably contains an ultraviolet absorber (XDa) and/or a colorant (XDb).
  • the ultraviolet absorber (XDa) in the light-absorbing layer is preferably the ultraviolet absorber (Da) in the composition described below, and a compound having a structure derived from the ultraviolet absorber (Da) in the composition is also preferred.
  • the colorant (XDb) in the absorbing layer is preferably the colorant (Db) in the composition described below, and a compound having a structure derived from the colorant (Db) in the composition is also preferred.
  • UV absorbers refer to compounds that absorb light with wavelengths in the ultraviolet region (less than 380 nm). From the standpoints of reducing the energy of laser irradiation, suppressing debris, and improving positional accuracy, (XDa) UV absorbers preferably have a phenolic hydroxyl group, and more preferably have at least two phenolic hydroxyl groups. The number of phenolic hydroxyl groups possessed by (XDa) UV absorbers is preferably one or more, more preferably two or more, even more preferably three or more, and particularly preferably four or more. On the other hand, the number of phenolic hydroxyl groups is preferably eight or less, and more preferably six or less.
  • the (XDa) ultraviolet absorber preferably contains a compound having one or more types selected from the group consisting of a triazine structure, a benzotriazole structure, a benzophenone structure, an isocyanuric acid structure, and at least two benzene structures. It is more preferable that the (XDa) ultraviolet absorber contains a compound having at least two triazine structures, at least two benzotriazole structures, at least two benzophenone structures, or at least two isocyanuric acid structures.
  • the number of triazine structures, benzotriazole structures, benzophenone structures, or isocyanuric acid structures contained in the (XDa) ultraviolet absorber is preferably two or more, and more preferably three or more. On the other hand, the number of triazine structures, benzotriazole structures, benzophenone structures, or isocyanuric acid structures is preferably four or less. Furthermore, the number of benzene structures contained in the (XDa) ultraviolet absorber is preferably two or more, more preferably three or more, and even more preferably four or more. On the other hand, the number of benzene structures is preferably eight or less, and more preferably six or less.
  • the (XDa) ultraviolet absorber preferably contains a resin having a triazine structure, a benzotriazole structure, a benzophenone structure, or an isocyanuric acid structure in its structural unit (hereinafter referred to as an (XDa) ultraviolet absorber of a specific structure), and more preferably contains a resin having a triazine structure and/or a benzotriazole structure in its structural unit.
  • the (XDa) ultraviolet absorber of a specific structure is a different resin from the above-mentioned (XA) binder resin
  • the (XDa) ultraviolet absorber of a specific structure corresponds to both an (XDa) ultraviolet absorber and an (XA) binder resin.
  • the light-absorbing layer contains an (XDa) ultraviolet absorber of a specific structure
  • the light-absorbing layer is considered to contain an (XDa) ultraviolet absorber and an (XA) binder resin.
  • the (XDa) ultraviolet absorber of the specific structure preferably contains one or more resins selected from the group consisting of polysiloxane, silicone resin, maleimide resin, maleimide-styrene resin, maleimide-triazine resin, maleimide-oxazine resin, phenolic resin, polyhydroxystyrene, phenolic group-containing epoxy resin, phenolic group-containing acrylic resin, acrylic resin, polycyclic side chain-containing resin, acid-modified epoxy resin, urethane resin, epoxy resin, and copolymers thereof, and more preferably contains one or more resins selected from the group consisting of phenolic group-containing acrylic resin, acrylic resin, maleimide-styrene resin, polyhydroxystyrene, and copolymers thereof.
  • (XDa) ultraviolet absorbers compounds having one or more selected from the group consisting of a triazine structure, a benzotriazole structure, a benzophenone structure, an isocyanuric acid structure, and at least two benzene structures, as well as (XDa) ultraviolet absorbers with specific structures, are particularly suitable for adjusting the maximum absorbance per 1.0 ⁇ m thickness of the light absorbing layer at wavelengths of 180 to 550 nm to within the range of 0.3 to 10.0.
  • (XDb) colorant refers to a compound that imparts color by absorbing light in the visible light wavelength range (380-780 nm). "Coloring” refers to imparting red, orange, yellow, green, blue, or purple.
  • (XDb) colorant preferably contains a pigment and/or dye.
  • (XDb) colorant preferably contains one or more types selected from the group consisting of a black agent, a mixture of two or more colorants, and a non-black colorant. From the viewpoints of reducing laser irradiation energy and improving positional accuracy, the black agent preferably contains an organic black pigment and/or an inorganic black pigment. From the viewpoints of reducing debris and improving positional accuracy, the black agent preferably contains a black dye.
  • the black color of (XDb) colorant is as described in paragraphs [0284] and [0285] of WO 2019/087985.
  • the organic black pigment preferably includes one or more selected from the group consisting of benzofuranone-based black pigments, perylene-based black pigments, azo-based black pigments, anthraquinone-based black pigments, aniline-based black pigments, azo-based black pigments, and carbon black.
  • the carbon black is preferably resin-coated, dye-coated, oxidized, surface-modified with an organic group having an ionic group, or surface-treated with a sulfonic acid group.
  • the inorganic black pigment preferably contains one or more elements selected from the group consisting of nitrides, carbides, oxynitrides, fine particles, oxides, composite oxides, sulfides, sulfates, nitrates, and carbonates, and also contains one or more metal elements selected from the group consisting of zirconium, vanadium, niobium, hafnium, tantalum, titanium, copper, iron, manganese, cobalt, chromium, nickel, zinc, calcium, and silver. It is also preferable that the inorganic black pigment contains graphite or a silver-tin alloy.
  • the black dye preferably includes a black dye containing a metal element or a black dye containing no metal element, and more preferably includes a black dye containing no metal element.
  • the black dye preferably includes an azo-based black dye.
  • the mixture of two or more colors of colorants preferably includes a mixture of two or more color pigments and/or a mixture of two or more color dyes, and more preferably the two or more colors include blue and/or purple, and red and orange.
  • Colorants other than black preferably include a color pigment and/or a color dye.
  • the color pigment preferably includes an anthraquinone-based pigment, a diketopyrrolopyrrole-based pigment, a perylene-based pigment, an isoindoline-based pigment, an isoindolinone-based pigment, an imidazolone-based pigment, a quinacridone-based pigment, a pyranthrone-based pigment, a phthalocyanine-based pigment, an indanthrone-based pigment, or a dioxazine-based pigment.
  • the color dye preferably includes a squarylium-based dye, a xanthene-based dye, a triarylmethane-based dye, or a phthalocyanine-based dye.
  • the maximum absorbance per 1.0 ⁇ m thickness of the (XA) binder resin, (XDa) ultraviolet absorber, or (XDb) colorant at a wavelength of 180 to 550 nm is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, and even more preferably 1.0 or more, from the viewpoint of reducing the energy of laser irradiation and improving positional accuracy. Furthermore, the maximum absorbance is preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 or more, even more preferably 2.5 or more, and particularly preferably 3.0 or more. On the other hand, from the viewpoint of suppressing debris and improving positional accuracy, the maximum absorbance is preferably 10.0 or less, more preferably 8.0 or less, even more preferably 7.0 or less, and particularly preferably 6.0 or less. Furthermore, the maximum absorbance is preferably 5.0 or less, more preferably 4.5 or less, and even more preferably 4.0 or less.
  • the absorbance per 1.0 ⁇ m thickness of the (XA) binder resin, (XDa) ultraviolet absorber, or (XDb) colorant at a wavelength of 193 nm, 248 nm, 266 nm, 308 nm, 351 nm, 355 nm, or 532 nm is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, and even more preferably 1.0 or more, from the viewpoint of reducing the energy of laser irradiation and improving positional accuracy. Furthermore, the absorbance is preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 or more, even more preferably 2.5 or more, and particularly preferably 3.0 or more.
  • the absorbance is preferably 10.0 or less, more preferably 8.0 or less, even more preferably 7.0 or less, and particularly preferably 6.0 or less. Furthermore, the maximum value of the absorbance is preferably 5.0 or less, more preferably 4.5 or less, and even more preferably 4.0 or less.
  • the (XA) binder resin, (XDa) ultraviolet absorber, or (XDb) colorant have an absorbance within the above range at the wavelength of the irradiated actinic rays in the process (22) described below, in which, with a gap between the article provided on the first substrate and the second adhesive layer provided on the second substrate, the light absorbing layer is irradiated with actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer, thereby transferring the article from the light absorbing layer to the second adhesive layer.
  • the (XA) binder resin, (XDa) ultraviolet absorber, or (XDb) colorant have an absorbance in transmittance within the above range at the wavelength of the actinic rays irradiated in the step (14b-1) of irradiating the light absorbing layer with actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer, which will be described later.
  • the light-absorbing layer is preferably a layer made of a positive-type photosensitive composition.
  • the light-absorbing layer is particularly preferably a layer made of a positive-type photosensitive composition.
  • the light-absorbing layer is particularly preferably a layer made of a positive-type photosensitive composition.
  • the light-absorbing layer is a layer made of a positive-type photosensitive composition
  • it preferably contains one or more compounds selected from the group consisting of (C1) a naphthoquinone diazide compound, (C3) a photoacid generator, and (C4) a photobase generator in the composition described below, and it is also preferable that the light-absorbing layer contain a compound having a structure derived from these compounds in the composition.
  • the laminate of the first aspect of the present invention satisfy the relationship of formula (S-1) above, from the viewpoints of reducing the energy of laser irradiation, suppressing debris, and improving positional accuracy, and it is particularly preferable that it has the structure [12] or [13] above and satisfies the relationship of formula (S-1) above.
  • the laminate of the second aspect of the present invention satisfy the relationship of formula (S-1) above, from the viewpoint of achieving the same inventive effects, and it is particularly preferable that it has specific structure 1 or 2 of the laminate above and satisfies the relationship of formula (S-1) above. Examples and preferred descriptions regarding the relationship of formula (S-1) above are as described above.
  • the thickness of the light-absorbing layer is a layer made of a positive-type photosensitive composition
  • the light-absorbing layer is preferably a layer made of a negative-type photosensitive composition.
  • the light-absorbing layer is more preferably a layer made of a negative-type photosensitive composition.
  • the laminate of the second aspect of the present invention has the above-mentioned specific configuration 1 or 2 of the laminate, the light-absorbing layer is more preferably a layer made of a negative-type photosensitive composition.
  • the light-absorbing layer is a layer made of a negative-type photosensitive composition
  • it preferably contains one or more compounds selected from the group consisting of (C2) photopolymerization initiator, (C3) photoacid generator, and (C4) photobase generator in the composition described below, and it is also preferable that the light-absorbing layer contain a compound having a structure derived from these compounds in the composition.
  • the laminate of the first aspect of the present invention more preferably satisfies the relationship of formula (S-1) above, from the viewpoints of reducing the energy of laser irradiation, suppressing debris, and improving positional accuracy, and even more preferably has the structure [12] or [13] above and satisfies the relationship of formula (S-1) above.
  • the laminate of the second aspect of the present invention more preferably satisfies the relationship of formula (S-1) above, from the viewpoint of achieving the same inventive effects, and even more preferably has specific structure 1 or 2 of the laminate above and satisfies the relationship of formula (S-1) above. Examples and preferred descriptions regarding the relationship of formula (S-1) above are as described above.
  • the thickness of the light-absorbing layer is a layer made of a negative-type photosensitive composition
  • the light absorbing layer is preferably a layer made of a non-photosensitive composition.
  • the light absorbing layer is more preferably a layer made of a non-photosensitive composition.
  • the laminate of the second aspect of the present invention has the above-mentioned specific configuration 1 or 2 of the laminate, the light absorbing layer is more preferably a layer made of a non-photosensitive composition.
  • the light absorbing layer is a layer made of a non-photosensitive composition, it preferably contains (F) a crosslinking agent and/or (B) a radically polymerizable compound in the composition described below, and it is also preferable that the light absorbing layer contains a compound having a structure derived from these compounds in the composition.
  • the laminate of the first aspect of the present invention more preferably satisfies the relationship of formula (S-1) above from the viewpoint of improving positional accuracy, and even more preferably has the structure [12] or [13] above and satisfies the relationship of formula (S-1) above.
  • the laminate of the second aspect of the present invention more preferably satisfies the relationship of formula (S-1) above from the viewpoint of improving positional accuracy, and even more preferably has the specific structure 1 or 2 of the laminate above and satisfies the relationship of formula (S-1) above. Examples and preferred descriptions regarding the relationship of formula (S-1) above are as described above.
  • the thickness of the light-absorbing layer is a layer made of a non-photosensitive composition
  • the laminate of the first aspect of the present invention preferably satisfies the relationship of formula (S-2) above, and more preferably has the configuration [12] or [13] above and satisfies the relationship of formula (S-2) above.
  • the laminate of the second aspect of the present invention preferably satisfies the relationship of formula (S-2) above, and more preferably has specific configuration 1 or 2 of the laminate above and satisfies the relationship of formula (S-2) above. Examples and preferred descriptions regarding the relationship of formula (S-2) above are as described above.
  • the light absorbing layer satisfy any one of the following conditions ( ⁇ ) to ( ⁇ ): ( ⁇ )
  • the light-absorbing layer is a layer formed from a positive-type photosensitive composition, and the positive-type photosensitive composition satisfies at least one of the following conditions (1), (3), and (4): ( ⁇ )
  • the light-absorbing layer is a layer formed from a negative-type photosensitive composition, and the negative-type photosensitive composition satisfies at least one of the following conditions (2) to (4):
  • the light-absorbing layer is a layer formed from a non-photosensitive composition, and the non-photosensitive composition satisfies the following condition (5) and/or the following condition (6): (1) (C1) contains a naphthoquinone diazide compound and (F) a crosslinking agent; (2) (C2) contains a photopolymerization initiator and (B) a radical polymerizable compound
  • the positive-type photosensitive composition further satisfies at least one of the above conditions (2) and (6).
  • the negative-type photosensitive composition further satisfies at least one of the above conditions (1), (5), and (6).
  • a laminate according to a second aspect of the present invention has a first adhesive layer.
  • the first adhesive layer has a recess.
  • the first adhesive layer has an indentation modulus at 50°C of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa, and/or the first adhesive layer has a glass transition temperature of -50 to 150°C.
  • the light absorbing layer and the first adhesive layer satisfy either of the following conditions (py) and (qy):
  • the light absorbing layer and the first adhesive layer have a recess, the recess being an opening in the first adhesive layer, and the recess being formed by removing at least a portion of the light absorbing layer to reduce its thickness.
  • the light absorbing layer and the first adhesive layer have a recess, the recess being an opening.
  • the thickness of the first adhesive layer is preferably less than 5.0 ⁇ m, more preferably 4.0 ⁇ m or less, even more preferably 3.0 ⁇ m or less, even more preferably 2.0 ⁇ m or less, and particularly preferably 1.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first adhesive layer is preferably 0.10 ⁇ m or more, more preferably 0.30 ⁇ m or more, and even more preferably 0.50 ⁇ m or more.
  • the thickness of the first adhesive layer in the recessed portion is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ m or less, even more preferably 0.50 ⁇ m or less, even more preferably 0.30 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.10 ⁇ m or less. It is also preferable that the first adhesive layer is not present in the areas corresponding to the recessed portion.
  • the first adhesive layer is preferably a layer made of a positive-type photosensitive composition, a layer made of a negative-type photosensitive composition, or a layer made of a non-photosensitive composition.
  • the first adhesive layer may also be a layer made of the same composition as the light absorbing layer above.
  • the first adhesive layer is preferably a layer containing a resin having a polydialkyl silicone structure in its structural units, more preferably a layer containing a resin in which units having a polydialkyl silicone structure are the main component units, and even more preferably a layer containing these resins as the main component.
  • the main component unit in a resin refers to the unit that is most abundant in the structural units of the resin on a molar ratio basis.
  • the main component in the first adhesive layer refers to the component that is most abundant in the constituent components of the first adhesive layer on a mass basis.
  • the polydialkyl silicone structure is more preferably a polydimethyl silicone structure. Furthermore, these resins may further have a polymonoalkyl monoaryl silicone structure in their structural units.
  • a laminate according to a first aspect of the present invention has an article.
  • the laminate according to the first aspect of the present invention has a plurality of articles in contact with the light absorbing layer.
  • a laminate according to a second aspect of the present invention has an article.
  • the laminate according to the second aspect of the present invention has a plurality of articles in contact with the first adhesive layer.
  • the laminate of the present invention is preferably transferred to another laminate and then incorporated into an electronic component, electronic device, mobile object, building, or window.
  • electronic components include semiconductor devices, antennas, display devices, optical devices, printed wiring boards, semiconductor packages, active components including semiconductor devices, and passive components.
  • the laminate of the present invention is preferably used in the manufacture of the above-mentioned electronic components, electronic devices, mobile objects, buildings, or windows.
  • Examples of semiconductor devices include semiconductor devices having a fan-out wafer-level package structure, a fan-out panel-level package structure, or an antenna-in-package structure.
  • Examples of antennas include a microstrip line antenna or a strip line antenna.
  • Examples of display devices include an organic electroluminescent (EL) display, a quantum dot display, a micro LED display, a mini LED display, or a liquid crystal display.
  • Examples of metal-clad laminates include printed wiring boards. It is also preferable for electronic components to have a hollow structure.
  • the hollow structure has a hollow structure support material and a hollow structure roof material. Examples of electronic components having a hollow structure include MEMS (Micro Electro Mechanical Systems).
  • the above-mentioned package structure in a semiconductor device may be either a single-die or multi-die structure, with a multi-die structure being preferred from the standpoint of improving integration density and suppressing transmission loss between wiring.
  • the multi-die structure preferably has a chiplet structure, and more preferably includes one or more types of die selected from the group consisting of logic, memory, analog ICs (analog integrated circuits), RF circuits (radio frequency circuits), and power semiconductors, and even more preferably includes two or more types of die.
  • the laminate of the present invention is preferably used in the manufacture of semiconductor devices, antennas, display devices, optical devices, printed wiring boards, semiconductor packages, active components including semiconductor devices, or passive components having the above-described configuration.
  • the article is preferably a semiconductor chip.
  • the semiconductor layer preferably contains silicon, silicon carbide, gallium nitride, indium gallium nitride, aluminum gallium nitride, gallium trioxide, gallium arsenide, aluminum gallium arsenide, gallium arsenide phosphide, indium phosphide, gallium phosphide, zinc selenide, aluminum indium gallium phosphide, indium tin oxide, indium zinc oxide, indium gallium zinc oxide, diamond, aluminum zinc oxide, or zinc oxide as a main component.
  • the main component of the semiconductor layer refers to the component that is contained in the largest amount by mass among the components of the semiconductor layer.
  • the semiconductor chip preferably has a flip-chip structure with multiple electrode terminals on one surface.
  • the article preferably has multiple electrode terminals on one surface, and the surface of the article facing the light absorbing layer is designated as surface 1b and the surface opposite surface 1b is designated as surface 2b, the article preferably has multiple electrode terminals on surface 1b.
  • the above configuration is suitable from the standpoint of inhibiting corrosion of the electrode terminals and improving reliability when forming the recesses in the light absorbing layer or the openings in the light absorbing layer in the laminate of the first aspect of the present invention by alkaline development or etching.
  • the above configuration is also suitable from the standpoint of inhibiting corrosion of the electrode terminals and improving reliability when forming the recesses in the light absorbing layer or the openings in the light absorbing layer and the recesses in the first adhesive layer or the openings in the first adhesive layer in the laminate of the second aspect of the present invention by alkaline development or etching.
  • the semiconductor chip has a vertical structure with multiple electrode terminals on one surface and another surface.
  • a vertical structure with multiple electrode terminals on one surface and an opposing surface is more preferable.
  • the electrode terminal is preferably a conductive layer.
  • a conductive layer refers to a layer having a volume resistivity of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 8 to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ cm.
  • the electrode terminal preferably contains Ag, Cu, Au, In, Sb, Sn, Pb, Ti, Al, Ni, Mo, or Cr as a main component element.
  • the main component element in the electrode terminal refers to the element that is contained in the largest amount by mass among the constituent elements of the electrode terminal.
  • the length of one side of the electrode terminal is preferably 0.20 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the height of the electrode terminal is preferably 0.10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the article is preferably a semiconductor chip, and the semiconductor chip is preferably a light-emitting element.
  • the semiconductor chip that is a light-emitting element is preferably provided in a display device.
  • the display device having the above configuration is preferably a micro LED display or a mini LED display.
  • the display device preferably has a semiconductor chip that is a light-emitting element, a wiring layer, a rewiring layer, and an interlayer insulating layer for the rewiring layer, and the semiconductor chip and the wiring layer and/or the semiconductor chip and the rewiring layer are preferably electrically connected.
  • the display device also preferably has a partition layer and/or a planarizing layer.
  • the semiconductor chip that is a light-emitting element is preferably a PN junction diode in which a P-type semiconductor and an N-type semiconductor are joined.
  • the length of one side of the semiconductor chip that is the light-emitting element is preferably 0.50 ⁇ m or more, more preferably 5.0 ⁇ m or more, and even more preferably 10 ⁇ m or more. On the other hand, the length of one side is preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, and even more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of one side of the semiconductor chip that is the light-emitting element is preferably 0.50 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, and even more preferably 5.0 ⁇ m or more. On the other hand, the thickness of one side is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less, and even more preferably 20 ⁇ m or less.
  • the laminate of the present invention is preferably used in the manufacture of a display device having the above configuration.
  • the article is a semiconductor chip
  • the semiconductor chip is a light-emitting element, a light-receiving element, an optical coupling element, an optical filter element, an optical modulation element, or an optical amplification element (hereinafter referred to as an optical communication element, etc.).
  • a semiconductor chip that is an optical communication element, etc. is preferably provided in an optical device.
  • An optical device having the above configuration preferably has a semiconductor chip that is an optical communication element, etc., a logic semiconductor chip, a package substrate, and a printed wiring board.
  • a semiconductor chip such as an optical communication element encapsulated on a package substrate and a logic semiconductor chip encapsulated on the package substrate are electrically connected on a printed wiring board. Furthermore, it is more preferable that the optical device has a semiconductor chip such as an optical communication element encapsulated on a package substrate, and the semiconductor chip such as an optical communication element encapsulated on the logic semiconductor chip via the package substrate. Furthermore, it is more preferable that the optical device further has an interposer, and the semiconductor chip such as an optical communication element encapsulated on the logic semiconductor chip via the interposer, and the semiconductor chip such as an optical communication element encapsulated on the package substrate.
  • the optical device has a semiconductor chip such as an optical communication element encapsulated on a logic semiconductor chip and the semiconductor chip such as an optical communication element encapsulated on the package substrate. Furthermore, when a semiconductor chip such as an optical communication element encapsulated on a logic semiconductor chip and the semiconductor chip such as an optical communication element encapsulated on the package substrate are electrically connected, it is preferable that the electrodes are electrically connected by bump bonding, and it is more preferable that the electrodes are electrically connected directly without using bumps. It is also preferable that the optical device has a semiconductor chip such as an optical communication element and a logic semiconductor chip formed on the same substrate and electrically connected to each other.
  • the length of one side of a semiconductor chip such as an optical communication element is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more, and even more preferably 50 ⁇ m or more.
  • the length of one side is preferably 2000 ⁇ m or less, more preferably 1500 ⁇ m or less, and even more preferably 1000 ⁇ m or less.
  • the ratio of the long side length to the short side length of a semiconductor chip such as an optical communication element is preferably 2.0 or more, more preferably 3.0 or more, even more preferably 5.0 or more, even more preferably 7.0 or more, and particularly preferably 10 or more.
  • the ratio of the long side length to the short side length is preferably 200 or less, more preferably 150 or less, and even more preferably 100 or less.
  • the ratio of the long side length to the short side length is preferably 70 or less, more preferably 50 or less, even more preferably 40 or less, even more preferably 30 or less, and particularly preferably 20 or less.
  • the thickness of one side of a semiconductor chip, such as an optical communication element is preferably 0.10 ⁇ m or more, more preferably 0.50 ⁇ m or more, and even more preferably 1.0 ⁇ m or more.
  • the thickness of one side is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, and even more preferably 5.0 ⁇ m or less.
  • the laminate of the present invention is preferably used in the manufacture of an optical device having the above configuration.
  • a laminate having a donor substrate and an article in this order may be referred to as a laminate 0A.
  • the article in the laminate according to the first aspect of the present invention is preferably transferred from the laminate 0A to the light absorbing layer of the laminate a1x.
  • the article in the laminate according to the second aspect of the present invention is preferably transferred from the laminate 0A to the first adhesive layer of the laminate a1y.
  • the donor substrate is preferably a substrate having a semiconducting layer, and more preferably a substrate having a semiconductor layer.
  • a semiconducting layer refers to a layer having a volume resistivity of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 to 1.0 ⁇ 10 8 ⁇ cm.
  • the semiconductor layer preferably contains Ga, As, Al, In, Zn, Se, Si, Sn, nitrogen, phosphorus, carbon, or oxygen as a main component element.
  • the main component element in the semiconductor layer refers to the element that is contained most abundantly by mass among the constituent elements of the semiconductor layer.
  • the semiconductor layer preferably contains silicon, silicon carbide, gallium nitride, indium gallium nitride, aluminum gallium nitride, gallium trioxide, gallium arsenide, aluminum gallium arsenide, gallium arsenide phosphide, indium phosphide, gallium phosphide, zinc selenide, aluminum indium gallium phosphide, indium tin oxide, indium zinc oxide, indium gallium zinc oxide, diamond, aluminum zinc oxide, or zinc oxide as a main component.
  • the term "major component" in a semiconductor layer refers to the component that is contained in the largest amount by mass among the constituent components of the semiconductor layer.
  • the donor substrate is a substrate consisting of multiple layers having a semiconductor layer, and it is also preferable that the semiconductor layer is the layer of the main component.
  • the term "major component" in a donor substrate refers to the layer that accounts for the largest amount by mass among the multiple layers that make up the donor substrate. It is also preferable that the donor substrate is a semiconductor layer. It is also preferable that the donor substrate is a substrate consisting of multiple layers having an insulating layer and a semiconductor layer, and the insulating layer is an alkali glass substrate, a non-alkali glass substrate, a borosilicate glass substrate, a quartz glass substrate, a quartz crystal substrate, or a sapphire substrate.
  • the donor substrate preferably has a photodegradation layer. That is, it is preferable that at least one of the multiple layers constituting the donor substrate is a photodegradation layer. Furthermore, it is preferable that the laminate OA is a laminate having a donor substrate, a photodegradation layer, and an article in this order.
  • a laminate having a 0th substrate, a 0th adhesive layer described later, and an article in this order may also be referred to as a laminate 0B.
  • a laminate having a 0th substrate and a 0th adhesive layer described later in this order may also be referred to as a laminate a0.
  • the article in the laminate of the first aspect of the present invention is preferably transferred from the laminate 0A to the 0th adhesive layer of the laminate a0, and then transferred from the laminate 0B to the light absorbing layer of the laminate a1x.
  • the article in the laminate of the second aspect of the present invention is preferably transferred from the laminate 0A to the 0th adhesive layer of the laminate a0, and then transferred from the laminate 0B to the first adhesive layer of the laminate a1y.
  • the 0th substrate is preferably an inorganic substrate from the viewpoint of improving impact resistance. Furthermore, the 0th substrate is preferably an organic substrate from the viewpoint of improving flexibility and ease of handling. Furthermore, the inorganic substrate is preferably a substrate having a semiconductor layer.
  • the 0th substrate is preferably a light-transmitting substrate from the viewpoint of reducing the energy of laser irradiation and improving positional accuracy.
  • the light-transmitting substrate is preferably an inorganic substrate from the viewpoint of improving impact resistance.
  • the light-transmitting substrate is preferably an organic substrate from the viewpoint of improving flexibility and ease of handling.
  • the 0th adhesive layer is a layer containing a resin having a polydialkyl silicone structure in its structural units.
  • Examples and preferred descriptions regarding the polydialkyl silicone structure are the same as the examples and preferred descriptions for the first adhesive layer above.
  • the 0th adhesive layer may be made of a known material, such as a known adhesive layer.
  • the 0th adhesive layer may also be a layer made of a known composition.
  • the 0th adhesive layer may also be a layer made of the same composition as the first adhesive layer above.
  • a laminate having a second substrate, a second adhesive layer (described later), and an article in this order may be referred to as laminate 2.
  • a laminate having a second substrate and a second adhesive layer (described later) in this order may be referred to as laminate a2.
  • the article in the laminate according to the first aspect of the present invention is preferably transferred from laminate 1X to the second adhesive layer of laminate a2.
  • the article in the laminate according to the second aspect of the present invention is preferably transferred from laminate 1Y to the second adhesive layer of laminate a2.
  • the second substrate is preferably an inorganic substrate from the viewpoint of improving impact resistance. Furthermore, the second substrate is preferably an organic substrate from the viewpoint of improving flexibility and ease of handling. Furthermore, inorganic substrates having a semiconductor layer are also preferred.
  • the second substrate is preferably a light-transmitting substrate from the viewpoint of reducing the energy of laser irradiation and improving positional accuracy.
  • the light-transmitting substrate is preferably an inorganic substrate from the viewpoint of improving impact resistance.
  • the light-transmitting substrate is preferably an organic substrate from the viewpoint of improving flexibility and ease of handling.
  • the second substrate is preferably a substrate having a semiconductive layer, more preferably a substrate having a semiconductor layer, from the viewpoints of conductivity control and insulation control.
  • the second substrate is preferably a substrate having a semiconductive layer, more preferably a substrate having a semiconductor layer, from the viewpoints of conductivity control and insulation control.
  • the second substrate is preferably a substrate having a semiconductive layer, more preferably a substrate having a semiconductor layer, from the viewpoints of conductivity control and insulation control.
  • laminate 2 when the electrode terminals or the like of the article transferred from the laminate of the present invention are to be electrically connected to the wiring of laminate 2, it is preferable that laminate 2 has an insulating layer.
  • the insulating layer refers to a layer having a volume resistivity of 1.0 ⁇ 10 8 to 1.0 ⁇ 10 18 ⁇ cm.
  • the second adhesive layer is a layer containing a resin having a polydialkyl silicone structure in its structural units.
  • Examples and preferred descriptions regarding the polydialkyl silicone structure are the same as the examples and preferred descriptions for the first adhesive layer above.
  • the second adhesive layer may be made of a known material, such as a known adhesive layer.
  • the second adhesive layer may also be a layer made of a known composition.
  • the second adhesive layer may also be a layer made of the same composition as the first adhesive layer above.
  • the maximum transmittance of the second adhesive layer at wavelengths of 1300 to 1600 nm is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, even more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • a laminate having an element substrate, a third adhesive layer described later, and an article in this order may be referred to as laminate 3.
  • a laminate having an element substrate and a third adhesive layer described later in this order may also be referred to as laminate a3.
  • a laminate having an element substrate and an article in this order may also be referred to as laminate 3J.
  • the article in the laminate of the present invention is preferably one that has been transferred from laminate 2 to the third adhesive layer of laminate a3.
  • Laminate 2 refers to a laminate in which an article has been transferred onto the second substrate and the second adhesive layer according to the present invention.
  • the article in the laminate of the present invention is preferably one that has been transferred from laminate 2 to the element substrate.
  • the element substrate preferably has wiring provided on the element substrate.
  • the element substrate is preferably a substrate having a semiconducting layer, more preferably a substrate having a semiconductor layer, from the viewpoints of controlling conductivity and insulation.
  • laminate 3 preferably has an insulating layer.
  • the insulating layer refers to a layer having a volume resistivity of 1.0 ⁇ 10 8 to 1.0 ⁇ 10 18 ⁇ cm.
  • the element substrate is preferably a substrate having a semiconducting layer, more preferably a substrate having a semiconductor layer, from the viewpoints of controlling conductivity and insulation.
  • the element substrate preferably has an insulating layer.
  • the insulating layer refers to a layer having a volume resistivity of 1.0 ⁇ 10 8 to 1.0 ⁇ 10 18 ⁇ cm.
  • the element substrate is also preferable to use the element substrate as a support substrate, with some or all of the layers of the element substrate peeled off.
  • This is suitable for use in a chip-first (RDL-last) manufacturing process in which an item such as a semiconductor chip is placed on the element substrate as a support substrate, and then metal wiring and interlayer insulating layers are formed, or in a chip-last (RDL-first) manufacturing process in which an item such as a semiconductor chip is placed on the element substrate as a support substrate, and then metal wiring and interlayer insulating layers are formed.
  • the element substrate When the element substrate is used as a support substrate, it is preferable that the element substrate have an inorganic substrate layer from the viewpoint of improving impact resistance. Furthermore, it is preferable that the element substrate have an organic substrate layer from the viewpoint of improving flexibility and ease of handling.
  • the electrical connection between the electrode terminals etc. of the article and the wiring of the element substrate is preferably made by solder bonding, bonding with an anisotropic conductive film, or direct bonding. For direct bonding, bonding by surface activation using plasma treatment such as hybrid bonding is preferred. Examples and preferred descriptions for the light-transmitting substrate, inorganic substrate, organic substrate, substrate with a semiconducting layer, and substrate with a semiconductor layer are the same as the examples and preferred descriptions for the first substrate and donor substrate, respectively, above.
  • the third adhesive layer is a layer containing a resin having a polydialkyl silicone structure in its structural units.
  • Examples and preferred descriptions regarding the polydialkyl silicone structure are the same as the examples and preferred descriptions for the first adhesive layer above.
  • the third adhesive layer may be made of a known material, such as a known adhesive layer.
  • the third adhesive layer may also be a layer made of a known composition.
  • the third adhesive layer may also be a layer made of the same composition as the first adhesive layer above.
  • the maximum transmittance of the third adhesive layer at wavelengths of 1300 to 1600 nm is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, even more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • the composition is a photosensitive composition or a non-photosensitive composition.
  • the photosensitive composition or non-photosensitive composition is not limited to the following embodiments, and various modifications are naturally possible as long as the object of the invention can be achieved and the gist of the invention is not deviated from.
  • the photosensitive composition is a positive-type photosensitive composition or a negative-type photosensitive composition.
  • the composition preferably contains (A) a binder resin.
  • the (A) binder resin is a heat-resistant resin, at least a portion of which remains in a cured product obtained by curing the composition.
  • the (A) binder resin is preferably a resin that cures by forming a crosslinked structure through a reaction. The reaction may be by heating, irradiation with energy rays, or the like, and the crosslinked structure may also be formed by a crosslinking agent (F) described below.
  • the (A) binder resin is preferably a thermosetting resin.
  • the (A) binder resin is preferably an alkali-soluble resin having an acidic group or an organic solvent-soluble resin having an organic solvent-soluble structure.
  • the (A) binder resin is preferably a resin that is imparted with positive or negative photosensitivity by a (C) photosensitizer described below and has solubility that allows the formation of a positive or negative pattern.
  • Examples and preferred descriptions of the (A) binder resin are the same as those of the (XA) binder resin in the light-absorbing layer described above.
  • the composition preferably further contains (B) a radically polymerizable compound (hereinafter referred to as (B) compound) and/or (F) a crosslinking agent.
  • the (B) compound refers to a compound having a radically polymerizable group. Examples and preferred descriptions regarding the radically polymerizable group are the same as the examples and preferred descriptions regarding the (XA) binder resin in the light-absorbing layer described above.
  • the radically polymerizable group is preferably a (meth)acryloyl group from the viewpoints of suppressing debris and improving positional accuracy.
  • the number of radically polymerizable groups possessed by the (B) compound is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and even more preferably 4 or more, from the viewpoints of suppressing debris and improving positional accuracy.
  • the number of radically polymerizable groups is preferably 12 or less, more preferably 10 or less, even more preferably 8 or less, and particularly preferably 6 or less, from the viewpoints of suppressing debris and improving positional accuracy.
  • the photosensitive composition contains a (C) photosensitizer.
  • the (C) photosensitizer refers to a compound that imparts positive or negative photosensitivity to the composition by undergoing bond cleavage, reaction, or structural change upon exposure to generate another compound.
  • the (C) photosensitizer preferably contains one or more selected from the group consisting of a (C1) naphthoquinone diazide compound (hereinafter referred to as the (C1) compound), a (C2) photopolymerization initiator (hereinafter referred to as the (C2) compound), a (C3) photoacid generator, and a (C4) photobase generator.
  • Imparting positive photosensitivity to the composition is suitable for forming recesses or openings in the light absorbing layer of the laminate according to the first embodiment of the present invention by alkaline development. Furthermore, imparting positive photosensitivity to the composition is suitable for forming recesses or openings in the light absorbing layer and recesses or openings in the first adhesive layer of the laminate according to the second embodiment of the present invention by alkaline development.
  • the (C1) compound refers to a compound that undergoes a structural change upon exposure to generate indenecarboxylic acid and/or sulfoindenecarboxylic acid.
  • the inclusion of the (C1) compound is suitable for positive-tone pattern formation.
  • the acidic compound resulting from the structural change of the (C1) compound selectively solubilizes the exposed portions of the composition film in alkaline developer, resulting in significant effects of debris suppression and improved positional accuracy.
  • the (C1) compound preferably contains a compound having a 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid ester structure (hereinafter referred to as a 5-ester structure) and/or a compound having a 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid ester structure (hereinafter referred to as a 4-ester structure), and more preferably contains a compound having a 5-ester structure and a compound having a 4-ester structure.
  • the (C1) compound preferably has a 5-ester structure of a phenolic hydroxyl group or a 4-ester structure of a phenolic hydroxyl group.
  • the (C2) compound refers to a compound that generates radicals upon bond cleavage and/or reaction upon exposure.
  • the inclusion of a (C2) compound is suitable for negative-tone pattern formation. Even a small amount of radicals generated from the (C2) compound during exposure can cause chain reaction of radical polymerization of the (B) compound and other compounds, resulting in significant effects of debris suppression and improved positional accuracy.
  • the (C2) compound is preferably a benzyl ketal compound, an ⁇ -hydroxyketone compound, an ⁇ -aminoketone compound, a biimidazole compound, a phosphine oxide compound, an oxime ester compound, an acridine compound, a titanocene compound, a benzophenone compound, an acetophenone compound, an aromatic ketoester compound, or a benzoic acid ester compound. From the perspective of debris suppression and improved positional accuracy, an oxime ester compound is more preferred.
  • the oxime ester compound preferably contains a compound having an oxime ester structure ( ⁇ -oxime structure) and/or a compound having an oxime ester carbonyl structure ( ⁇ -oxime structure).
  • (C3) Photoacid generator refers to a compound that generates acid through bond cleavage and/or reaction upon exposure.
  • the (C3) compound is different from the (C1) compound.
  • the inclusion of the (C3) compound is suitable for negative-tone pattern formation, from the viewpoint of promoting cationic polymerization.
  • a resin or the like has an acidic group protected by an acid-dissociable group, it is suitable for positive-tone pattern formation, from the viewpoint of liberating the acidic group upon exposure, and the effect of improving sensitivity upon exposure is significant.
  • the (C3) compound include ionic compounds and nonionic compounds. Ionic compounds are preferably triorganosulfonium salt compounds.
  • Nonionic compounds are preferably halogen-containing compounds, diazomethane compounds, sulfone compounds, sulfonate ester compounds, carboxylate ester compounds, sulfonimide compounds, phosphate ester compounds, or sulfonebenzotriazole compounds.
  • (C4) Photobase Generator refers to a compound that generates a base through bond cleavage and/or reaction upon exposure.
  • the inclusion of a (C4) compound is suitable for negative-tone pattern formation, from the perspective of promoting anionic polymerization, etc.
  • a resin or the like has an acidic group protected by a base-dissociable group, it is suitable for positive-tone pattern formation, from the perspective of liberating the acidic group upon exposure, and the effect of improving sensitivity during exposure is significant.
  • Examples of (C4) compounds include ionic compounds and nonionic compounds.
  • Preferred ionic compounds are diazabicycloalkene salt compounds, triazabicycloalkene salt compounds, ⁇ -keto quaternary ammonium salt compounds, benzyl quaternary ammonium salt compounds, guanidine salt compounds, and biguanide salt compounds.
  • Preferred ionic compounds have a ketoprofen structure, oxoxanthene structure, benzofuran structure, or naphthalene structure.
  • Preferred nonionic compounds are nitrobenzyl carbamate compounds, anthracenyl carbamate compounds, benzoin-based carbamate compounds, anthraquinone-based carbamate compounds, hydroxycinnamamide-based compounds, or coumarinamide-based compounds.
  • the composition preferably further contains a (Da) ultraviolet absorber and/or a (Db) colorant.
  • the (Da) ultraviolet absorber refers to a compound that absorbs light in the ultraviolet wavelength range (less than 380 nm).
  • the (Db) colorant refers to a compound that imparts color by absorbing light in the visible wavelength range (380 to 780 nm). "Coloring” refers to imparting red, orange, yellow, green, blue, or purple. Examples and preferred descriptions of the (Da) ultraviolet absorber and (Db) colorant are the same as those of the (XDa) ultraviolet absorber and (XDb) colorant in the light-absorbing layer described above.
  • the (Da) ultraviolet absorber with a specific structure is a resin different from the (A) binder resin described above, but the (Da) ultraviolet absorber with a specific structure corresponds to both the (Da) ultraviolet absorber and the (A) binder resin. That is, when the composition contains an ultraviolet absorber (Da) having a specific structure, the composition is considered to contain the ultraviolet absorber (Da) and the binder resin (A).
  • the composition preferably further contains a (E) dispersant.
  • the (E) dispersant refers to a compound having a structure that interacts with the pigment surface and a structure that inhibits approach of pigments to each other.
  • the (E) dispersant preferably has a basic group, an acidic group, or a salt structure thereof, and more preferably has a basic group or a salt structure thereof.
  • the composition preferably further contains a (B) compound and/or a (F) crosslinking agent.
  • the (F) crosslinking agent refers to a compound having a crosslinkable group, a cationically polymerizable group, or an anionically polymerizable group capable of reacting with a resin or the like.
  • the (F) crosslinking agent preferably has one or more groups selected from the group consisting of an alkoxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, and a blocked isocyanate group (hereinafter referred to as a specific crosslinkable group).
  • the alkoxyalkyl group is preferably an alkoxymethyl group or an alkoxyethyl group, and more preferably a methoxymethyl group or a methoxyethyl group.
  • the hydroxyalkyl group is preferably a methylol group or an ethylol group.
  • the number of specific crosslinkable groups possessed by the (F) crosslinking agent is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, even more preferably 4 or more, and particularly preferably 6 or more.
  • the number of specific crosslinkable groups is preferably 12 or less, more preferably 10 or less, and even more preferably 8 or less.
  • the composition further contains a dissolution promoter, a sensitizer, a chain transfer agent, a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, an ink repellent, or a surfactant. These additives may be known additives. It is also preferable that the composition further contains a solvent.
  • the solvent is preferably a compound having an acetate bond, a propionate bond, or a butyrate bond, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment.
  • the laminate manufacturing method of the third aspect of the present invention has the configuration described above in [1].
  • the laminate manufacturing method of the third aspect of the present invention can suppress debris and achieve excellent positional accuracy when transferring an article such as a semiconductor chip, thereby enabling the production of display devices and semiconductor devices with high precision.
  • the laminate of the first aspect of the present invention it is presumed that the effects of debris suppression and excellent positional accuracy are achieved.
  • the article is transferred by irradiating the active actinic rays with a gap between the first and second substrates, it is presumed that the light-absorbing layer evaporated during ablation is efficiently released outside the system. As a result, redeposition on the second substrate after ablation can be reduced, which is presumed to suppress debris. Furthermore, it is presumed that the effects of debris suppression and excellent positional accuracy are achieved, improving the light-emitting characteristics of semiconductor chips and the like. In other words, it is presumed that the light-extraction efficiency from semiconductor chips and the like is improved, resulting in excellent light-emitting brightness.
  • a method for producing a laminate according to a fourth aspect of the present invention includes the steps of: (10) preparing a laminate a1x having a first substrate and a light absorbing layer in this order; (12) A method for producing a laminate, comprising a step of temporarily fixing articles to a light absorbing layer (hereinafter referred to as step (12)), and a step of patterning the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (13)), wherein in step (12), a plurality of articles are in contact with the light absorbing layer, and in step (13), the light absorbing layer has recesses, and in step (13), the indentation elastic modulus of the light absorbing layer at 50°C is 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa, and/or in step (13), the glass transition temperature of the light absorbing layer is -50 to 150°C.
  • the laminate manufacturing method of the fourth aspect of the present invention can suppress debris during the transfer of an article such as a semiconductor chip while maintaining excellent positional accuracy, enabling display devices and semiconductor devices to be manufactured with high precision. This means that, because a recess is formed in the light-absorbing layer, the volume of the light-absorbing layer is reduced compared to when no recess is formed. As a result, for the same reasons as with the laminate of the first aspect of the present invention, it is presumed that the effects of debris suppression and excellent positional accuracy are achieved.
  • the indentation modulus of the light-absorbing layer is within a specific range and/or the glass transition temperature of the light-absorbing layer is within a specific range, it is possible for the light-absorbing layer to maintain an appropriate force for holding the article, and it is believed that excessive adhesive strength between the light-absorbing layer and the article is suppressed.
  • the laminate of the first aspect of the present invention it is presumed that the effects of debris suppression and excellent positional accuracy are achieved. Furthermore, it is presumed that the effects of debris suppression and excellent positional accuracy are achieved, improving the light-emitting characteristics of semiconductor chips and the like. In other words, it is presumed that the light-extraction efficiency from semiconductor chips and the like is improved, resulting in excellent light-emitting brightness.
  • a method for producing a laminate according to a fifth aspect of the present invention includes the steps of: (10y) preparing a laminate a1y having a first substrate, a light absorbing layer, and a first adhesive layer in this order; (12y) a step of temporarily fixing an article to the first adhesive layer (hereinafter referred to as step (12y)), (13y) a step of patterning the light absorbing layer and the first adhesive layer (hereinafter referred to as step (13y)), (20) A method for producing a laminate, the method comprising: a step of preparing a laminate a2 having a second substrate and a second adhesive layer in this order; and a step of irradiating the light absorbing layer with actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer with a gap between the article provided on the first substrate and the second adhesive layer provided on the second substrate, thereby transferring the article from the first adhesive layer to the second adhesive layer (herein
  • the laminate manufacturing method of the fifth aspect of the present invention can suppress debris during the transfer of an article such as a semiconductor chip while maintaining excellent positional accuracy, enabling the production of display devices and semiconductor devices with high precision.
  • the laminate of the first aspect of the present invention it is presumed that the effects of debris suppression and excellent positional accuracy are achieved.
  • the article is transferred by irradiating the active actinic rays with a gap between the first and second substrates, it is presumed that the light absorbing layer and/or the first adhesive layer that evaporate during ablation are efficiently released outside the system. As a result, redeposition on the second substrate after ablation can be reduced, which is presumed to suppress debris. Furthermore, it is presumed that the effects of debris suppression and excellent positional accuracy are effective, improving the light-emitting characteristics of semiconductor chips and the like. In other words, it is presumed that the light extraction efficiency from semiconductor chips and the like is improved, resulting in excellent light-emitting brightness.
  • a method for producing a laminate according to a sixth aspect of the present invention includes the steps of: (10y) preparing a laminate a1y having a first substrate, a light absorbing layer, and a first adhesive layer in this order; (12y) a step of temporarily fixing an article to the first adhesive layer (hereinafter referred to as step (12y)), (13y) A method for manufacturing a laminate, comprising a step of patterning a light absorbing layer and a first adhesive layer (hereinafter referred to as step (13y)), wherein in step (12y), a plurality of articles are in contact with the first adhesive layer, and in step (13y), recesses are formed in the light absorbing layer and the first adhesive layer; In the step (13y), the indentation modulus of the first adhesive layer at 50°C is 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa, and/or in the step (13y), the glass transition temperature of the first adhesive layer is -50
  • the laminate manufacturing method of the sixth aspect of the present invention can suppress debris when transferring an article such as a semiconductor chip, while also achieving excellent positional accuracy, making it possible to obtain display devices and semiconductor devices with high precision.
  • the effects of debris suppression and excellent positional accuracy are achieved.
  • the effects of debris suppression and excellent positional accuracy are achieved, thereby improving the light-emitting characteristics of semiconductor chips and the like. In other words, it is presumed that the light extraction efficiency from semiconductor chips and the like is improved, resulting in excellent light-emitting brightness.
  • the method for producing a laminate according to the seventh aspect of the present invention has the configuration of [10] above. That is, the method for producing a laminate according to the seventh aspect of the present invention comprises: (10) preparing a laminate a1x having a first substrate and a light absorbing layer in this order; (12z) a step of temporarily fixing an article to the light absorbing layer and patterning the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (12z)); (20) A method for manufacturing a laminate, comprising: a step of preparing a laminate a2 having a second substrate and a second adhesive layer in this order; and a step of irradiating the light absorbing layer with activated actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer with a gap provided between the article provided on the first substrate and the second adhesive layer provided on the second substrate, thereby transferring the article from the light absorbing layer to the second adhesive layer (hereinafter referred to as step (22)), wherein in step (12z), a plurality of articles are in
  • the laminate manufacturing method of the seventh aspect of the present invention is presumed to achieve the effects of debris suppression and excellent positional accuracy for the same reasons as the laminate manufacturing method of the third aspect of the present invention. Furthermore, for the same reasons, it is believed that the light-emitting characteristics of semiconductor chips and the like will be improved. In other words, it is presumed that the light extraction efficiency from semiconductor chips and the like will be improved, resulting in excellent light-emitting brightness.
  • the method for producing a laminate according to an eighth aspect of the present invention comprises: (10) A method for manufacturing a laminate, the method comprising: a step of preparing a laminate a1x having a first substrate and a light absorbing layer in this order; and (12z) a step of temporarily fixing an article to the light absorbing layer and patterning the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (12z)),
  • step (12z) a plurality of articles are in contact with the light absorbing layer, and in the step (12z), recesses are formed in the light absorbing layer;
  • the light absorbing layer has an indentation modulus of elasticity at 50°C of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa, and/or in the step (12z), the light absorbing layer has a glass transition temperature of -50 to 150°C.
  • the laminate manufacturing method of the eighth aspect of the present invention is presumed to achieve the effects of debris suppression and excellent positional accuracy for the same reasons as the laminate manufacturing method of the fourth aspect of the present invention. Furthermore, for the same reasons, it is believed that the light-emitting characteristics of semiconductor chips and the like will be improved. In other words, it is presumed that the light extraction efficiency from semiconductor chips and the like will be improved, resulting in excellent light-emitting brightness.
  • the method for producing a laminate of the present invention preferably includes a step of preparing a laminate OA having a donor substrate and an article in this order.
  • the laminate OA preferably has a plurality of articles.
  • the process for preparing these laminates may be a process for manufacturing and preparing a laminate.
  • the process for preparing these laminates may also be a process for preparing an already manufactured laminate.
  • the method for producing a laminate of the present invention may include step (01), i.e., a step of forming an article on a donor substrate.
  • the method for producing a laminate of the present invention preferably includes a plurality of articles in step (01).
  • the examples and preferred descriptions regarding the donor substrate and the articles are as described above.
  • Having a plurality of articles in step (01) refers to the state after step (01). That is, in step (01), a plurality of articles is formed on the donor substrate.
  • the step (01) of forming an article on the donor substrate is preferably a step of forming a semiconductor chip on the donor substrate.
  • Examples of methods for forming articles in these steps include a method of forming one or more layers selected from the group consisting of a conductive layer, an insulating layer, and a semiconductive layer, and preferably a method of forming one or more layers selected from the group consisting of a conductive inorganic layer, an insulating resin layer, an insulating inorganic layer, and a semiconductor layer.
  • the method for producing a laminate of the present invention preferably includes a step of preparing a laminate a0 having a 0th substrate and a 0th adhesive layer in this order.
  • the method for producing a laminate of the present invention preferably includes a step of preparing a laminate OB having a 0th substrate, a 0th adhesive layer, and an article in this order. It is preferable that the laminate OB has a plurality of articles. Examples and preferred descriptions regarding the laminate a0 and the laminate OB are as described above.
  • the step of preparing these laminates may be a step of manufacturing and preparing a laminate. Furthermore, the step of preparing these laminates may be a step of preparing an already manufactured laminate.
  • the method for producing a laminate of the present invention preferably includes a step (02) of forming a temporary fixing layer on a 0th substrate.
  • a step (02) of forming a temporary fixing layer on a 0th substrate Examples and preferred descriptions of the 0th adhesive layer are as described above.
  • Methods for forming the 0th adhesive layer in these steps include, for example, a method of applying a composition or a method of arranging a film made of the composition. Examples and preferred descriptions of these methods are the same as the examples and preferred descriptions of step (11) described below.
  • the method for producing a laminate of the present invention preferably includes a step (03) of temporarily fixing an article to the 0th adhesive layer (hereinafter referred to as step (03)).
  • the method for producing a laminate of the present invention more preferably includes the above step (01) and step (03).
  • the method for producing a laminate of the present invention preferably includes a plurality of articles in contact with the 0th adhesive layer in step (03).
  • step (03) “having multiple articles” refers to the state after step (03). That is, in step (03), multiple articles are temporarily fixed to the 0th adhesive layer.
  • Step (03) preferably includes: (03a) a step of irradiating the articles provided on the donor substrate with activated actinic rays from the donor substrate side while the articles are in contact with the 0th adhesive layer provided on the 0th substrate, thereby transferring the articles from the donor substrate to the 0th adhesive layer (hereinafter referred to as step (03a)); or (03b) a step of irradiating the articles provided on the donor substrate with activated actinic rays from the donor substrate side while a gap is provided between the articles provided on the donor substrate and the 0th adhesive layer provided on the 0th substrate, thereby transferring the articles from the donor substrate to the 0th adhesive layer (hereinafter referred to as step (03b)).
  • steps (03a) and (03b) it is preferable to transfer multiple articles provided on the donor substrate from the donor substrate to the 0th adhesive layer in one go. It is also preferable to transfer multiple articles provided on the donor substrate from the donor substrate to the 0th adhesive layer in two or more separate steps, or it is also preferable to transfer them sequentially in two or more separate steps. Transferring multiple articles sequentially means transferring multiple articles one by one in succession. It is preferable for the donor substrate to have the photodegradable layer, or for laminate 0A to have the photodegradable layer, when transferring articles from the donor substrate to the 0th adhesive layer in step (03a) or (03b).
  • Step (03) preferably includes a step of contacting and bonding the article provided on the donor substrate with the 0th adhesive layer provided on the 0th substrate before step (03a) or step (03b).
  • Step (03) more preferably includes a heating step after these steps, and even more preferably a thermocompression bonding step. Examples and preferred descriptions for the heating step and thermocompression bonding step are the same as the examples and preferred descriptions for step (12) of temporarily fixing an article to a light absorbing layer, which will be described later.
  • the manufacturing method of the laminate according to the third, fourth, seventh, and eighth aspects of the present invention includes (10) a step of preparing a laminate a1x having a first substrate and a light absorbing layer in this order.
  • the manufacturing method of the laminate according to the fifth and sixth aspects of the present invention includes (10y) a step of preparing a laminate a1y having a first substrate, a light absorbing layer, and a first adhesive layer in this order.
  • the manufacturing method of the laminate according to the third, fourth, seventh, and eighth aspects of the present invention preferably includes (1X) a step of preparing a laminate 1X, which is a laminate of the present invention.
  • the manufacturing method of the laminate according to the fifth and sixth aspects of the present invention preferably includes (1Xy) a step of preparing a laminate 1Y, which is a laminate of the present invention.
  • a step of preparing a laminate 1Y which is a laminate of the present invention. Examples and preferred descriptions of the laminate a1x, laminate a1y, laminate 1X, and laminate 1Y are as described above.
  • the step of preparing these laminates may be a step of manufacturing and preparing a laminate.
  • the step of preparing these laminates may be a step of preparing an already manufactured laminate.
  • the methods for producing a laminate according to the third, fourth, seventh, and eighth aspects of the present invention preferably include (11) a step of forming a light absorbing layer on a first substrate.
  • the methods for producing a laminate according to the fifth and sixth aspects of the present invention preferably include (11y-1) a step of forming a light absorbing layer on a first substrate.
  • Methods for forming the light absorbing layer in these processes include, for example, applying a composition or disposing a film made of the composition.
  • methods for applying the composition include spin coating, curtain flow coating, spray coating, and slit coating.
  • Pre-baking after applying the composition is also preferred.
  • the pre-baking temperature is preferably 50 to 150°C.
  • the pre-baking time is preferably 30 seconds to 10 minutes.
  • methods for disposing a film made of the composition include bonding the film made of the composition by thermocompression bonding. Preferred methods for bonding by thermocompression are heat pressing, heat lamination, or heat vacuum lamination.
  • a preferred method is to apply the composition, pre-bake, and then further post-bake.
  • Another preferred method is to bond a film made of the composition by thermocompression, and then further post-bake.
  • the post-bake temperature is preferably above 150°C to 300°C.
  • the post-bake time is preferably 5 to 300 minutes.
  • Treatment atmospheres include, for example, air, oxygen, nitrogen, helium, neon, argon, krypton, or xenon; a gas atmosphere containing 1 to 10,000 mass ppm (0.0001 to 1 mass%) of oxygen, or a vacuum.
  • Pre-baking and post-baking may be carried out in two or more stages.
  • Pre-baking and post-baking can be carried out using an oven, hot plate, infrared radiation, a flash annealing device, a laser annealing device, or the like.
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably include a step (11y-2) of forming a first adhesive layer in contact with the light absorbing layer. Examples and preferred descriptions of the first adhesive layer are as described above. Examples of methods for forming the first adhesive layer in these steps include a method of applying a composition or a method of disposing a film made of the composition. Examples and preferred descriptions of these methods are the same as the examples and preferred descriptions of step (11) above.
  • the manufacturing methods of the laminate according to the third and fourth aspects of the present invention preferably further include a step (11z) of irradiating the light absorbing layer with activated actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (11z)) before step (12) described below.
  • step (11z) the manufacturing methods of the laminate according to the seventh and eighth aspects of the present invention preferably further include step (11z) before step (12z) described below.
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably further include a step (11zy) of irradiating the light absorbing layer and the first adhesive layer with actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (11zy)) before step (12y) described below.
  • step (11zy) irradiating the light absorbing layer and the first adhesive layer with actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer
  • the light absorbing layer and/or the first adhesive layer are layers made of a negative-type photosensitive composition
  • irradiation with actinic rays partially progresses photocuring, improving the degree of crosslinking in these layers. Therefore, when temporarily fixing an article to these layers, it is thought that this prevents the article from being embedded in the light absorbing layer or first adhesive layer.
  • it can be transferred with less energy, which stabilizes the behavior of the article during transfer and reduces the absolute value of the variation in irradiation energy, presumably resulting in significant effects of excellent positional accuracy. Examples and preferred descriptions for the step of irradiating actinic rays in these steps are the same as the examples and preferred descriptions for steps (14) and (14y) described below, respectively.
  • the laminate manufacturing methods of the third and fourth aspects of the present invention include a step (12) of temporarily fixing an article to the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (12)).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention include a step (12y) of temporarily fixing an article to the first adhesive layer (hereinafter referred to as step (12y)).
  • the laminate manufacturing methods of the seventh and eighth aspects of the present invention include a step (12z) of temporarily fixing an article to the light absorbing layer and patterning the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (12z)).
  • the laminate manufacturing methods of the third and fourth aspects of the present invention have a plurality of articles in contact with the light absorbing layer in step (12).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention have a plurality of articles in contact with the first adhesive layer in step (12y).
  • the laminate manufacturing methods of the seventh and eighth aspects of the present invention have a plurality of articles in contact with the light absorbing layer in step (12z).
  • step (12) having multiple articles in contact with the light absorbing layer refers to the state after step (12).
  • step (12y) having multiple articles in contact with the first adhesive layer refers to the state after step (12y).
  • step (12z) having multiple articles in contact with the light absorbing layer refers to the state after step (12z). That is, in step (12), multiple articles are temporarily fixed to the light absorbing layer. Also, in step (12y), multiple articles are temporarily fixed to the first adhesive layer. Also, in step (12z), multiple articles are temporarily fixed to the light absorbing layer.
  • recesses are formed in the light absorbing layer in step (12z).
  • Forming recesses in the light absorbing layer in step (12z) means processing the light absorbing layer to such a state in step (12z). That is, in step (12z), recesses are formed in the light absorbing layer by patterning the light absorbing layer. It is also preferable that the light absorbing layer has openings by patterning the light absorbing layer in step (12z).
  • step (12z) it is preferable that the light absorbing layer satisfy either of the following conditions (p) and (q): (p) forming a recess in the light absorbing layer, the recess being formed by removing at least a portion of the light absorbing layer to reduce the thickness; (q) forming a recess in the light absorbing layer, the recess being an opening.
  • the laminate manufacturing methods of the third and fourth aspects of the present invention preferably include the above step (01) and step (12).
  • the laminate manufacturing methods of the third and fourth aspects of the present invention also preferably include the above step (01) and step (03), and step (12).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably include the above step (01) and step (12y).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention also preferably include the above step (01) and step (03), and step (12y).
  • the laminate manufacturing methods of the seventh and eighth aspects of the present invention preferably include the above step (01) and step (12z).
  • the laminate manufacturing methods of the seventh and eighth aspects of the present invention also preferably include the above step (01) and step (03), and step (12z).
  • the (12) step preferably includes: (12a) a step of irradiating an article provided on a donor substrate with active actinic rays from the donor substrate side of the article while the article is in contact with a light absorbing layer provided on a first substrate, thereby transferring the article from the donor substrate to the light absorbing layer (hereinafter referred to as (12a) step); or (12b) a step of irradiating an article provided on a donor substrate with active actinic rays from the donor substrate side of the article while a gap is provided between the article provided on the donor substrate and the light absorbing layer provided on the first substrate, thereby transferring the article from the donor substrate to the light absorbing layer (hereinafter referred to as (12b) step).
  • steps (12a) and (12b) from the perspective of reducing process time, it is preferable to transfer multiple articles provided on the donor substrate from the donor substrate to the light absorbing layer in one go. It is also preferable to transfer multiple articles provided on the donor substrate from the donor substrate to the light absorbing layer in two or more separate steps, or to transfer them sequentially in two or more separate steps. Sequentially transferring multiple articles means transferring multiple articles one by one in succession. It is preferable for the donor substrate to have the photodecomposition layer, or for the laminate OA to have the photodecomposition layer, when transferring articles from the donor substrate to the light absorbing layer in step (12a) or (12b).
  • the (12y) step preferably includes: (12ya) a step of irradiating the article provided on the donor substrate with activated actinic radiation from the donor substrate side of the article while the article is in contact with the first adhesive layer provided on the first substrate, thereby transferring the article from the donor substrate to the first adhesive layer (hereinafter referred to as the (12ya) step); or (12yb) a step of irradiating the article provided on the donor substrate with activated actinic radiation from the donor substrate side of the article while a gap is provided between the article provided on the donor substrate and the first adhesive layer provided on the first substrate, thereby transferring the article from the donor substrate to the first adhesive layer (hereinafter referred to as the (12yb) step).
  • steps (12ya) and (12yb) from the perspective of reducing process time, it is preferable to transfer multiple articles provided on the donor substrate from the donor substrate to the first adhesive layer in one go. It is also preferable to transfer multiple articles provided on the donor substrate from the donor substrate to the first adhesive layer in two or more separate steps, or it is also preferable to transfer them sequentially in two or more separate steps. Sequentially transferring multiple articles means transferring multiple articles one by one in succession. It is preferable for the donor substrate to have the photodegradable layer, or for the laminate OA to have the photodegradable layer, when transferring articles from the donor substrate to the first adhesive layer in step (12ya) or (12yb).
  • the (12z) step preferably includes: (12za) a step of irradiating the article provided on the donor substrate with actinic radiation from the donor substrate side of the article while the article is in contact with the light absorbing layer provided on the first substrate, transferring the article from the donor substrate to the light absorbing layer, and patterning the light absorbing layer (hereinafter referred to as the (12za) step); or (12zb) a step of irradiating the article provided on the donor substrate with actinic radiation from the donor substrate side of the article while a gap is provided between the article provided on the donor substrate and the light absorbing layer provided on the first substrate, transferring the article from the donor substrate to the light absorbing layer, and patterning the light absorbing layer (hereinafter referred to as the (12zb) step).
  • steps (12za) and (12zb) from the perspective of reducing process time, it is preferable to transfer multiple articles provided on the donor substrate from the donor substrate to the light absorbing layer in a single step. It is also preferable to transfer multiple articles provided on the donor substrate from the donor substrate to the light absorbing layer in two or more separate steps, or to transfer them sequentially in two or more separate steps. Sequentially transferring multiple articles means transferring multiple articles one by one in succession. It is preferable for the donor substrate to have the photodecomposition layer, or for the laminate OA to have the photodecomposition layer, in order to transfer articles from the donor substrate to the light absorbing layer in step (12za) or (12zb).
  • the photomask includes a light-transmitting portion and a light-shielding portion, and the area of the light-transmitting portion is preferably within the area of the donor substrate where the article is provided, and more preferably corresponds to the area where the article is provided.
  • the area of the light-shielding portion is equal to or larger than the area of the donor substrate where the article is not provided, and more preferably corresponds to the area where the article is not provided.
  • Examples and preferred descriptions for the step of irradiating actinic radiation in these steps are the same as the examples and preferred descriptions for steps (22) and (22y) described below, respectively.
  • steps (12a), (12b), (12za), and (12zb) involve irradiating the light absorbing layer with activated actinic rays using the article as a mask, and removing at least a portion of the light absorbing layer that has been irradiated with activated actinic rays.
  • steps (12ya) and (12yb) involve irradiating the first adhesive layer with activated actinic rays using the article as a mask, and removing at least a portion of the first adhesive layer that has been irradiated with activated actinic rays.
  • steps (12ya) and (12yb) involve irradiating the light absorbing layer and the first adhesive layer with activated actinic rays using the article as a mask, and removing at least a portion of the light absorbing layer that has been irradiated with activated actinic rays and at least a portion of the first adhesive layer that is in contact with the light absorbing layer.
  • the light absorbing layer preferably satisfies either of the following conditions (p) and (q): (p) forming a recess in the light absorbing layer, the recess being formed by removing at least a portion of the light absorbing layer to reduce the thickness; (q) forming a recess in the light absorbing layer, the recess being an opening.
  • the light absorbing layer and the first adhesive layer preferably satisfy either of the following conditions (py) and (qy).
  • a recess is formed in the light absorbing layer and the first adhesive layer, the recess being an opening in the first adhesive layer, and the recess is formed by removing at least a portion of the light absorbing layer to reduce its thickness.
  • a recess is formed in the light absorbing layer and the first adhesive layer, the recess being an opening.
  • steps (12a), (12b), (12za), or (12zb) if the light absorbing layer satisfies the above condition (p), it is preferable that at least a portion of the light absorbing layer irradiated with actinic rays has been removed, reducing its thickness. In steps (12a), (12b), (12za), or (12zb), if the light absorbing layer satisfies the above condition (q), it is preferable that at least a portion of the light absorbing layer irradiated with actinic rays has been removed, resulting in an opening.
  • the laminate manufacturing methods of the seventh and eighth aspects of the present invention do not include step (13), which will be described later.
  • step (12za) or (12zb) of the laminate manufacturing methods of the seventh and eighth aspects of the present invention at least a portion of the light-absorbing layer irradiated with actinic rays is removed.
  • step (13) or (13y), which will be described later, is not necessary, resulting in a significant reduction in process time.
  • steps (12a) and (12b) also irradiate the light absorbing layer with actinic rays using the article as a mask, from the standpoints of reducing process time, reducing the energy of laser irradiation, suppressing debris, and improving positional accuracy.
  • step (13a) described below does not include step (13a-1) described below.
  • step (13y) When the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention satisfy the condition (ay) described below in step (13y), it is preferable, from the standpoint of similar inventive effects, that steps (12ya) and (12yb) also irradiate the light absorbing layer with activated actinic rays using the article as a mask. It is also preferable, from the standpoint of similar inventive effects, that steps (12ya) and (12yb) also irradiate the light absorbing layer and the first adhesive layer with activated actinic rays using the article as a mask. In such a configuration, it is also preferable that step (13ya) described below does not include step (13ya-1) described below.
  • the light absorbing layer and/or the first adhesive layer is a layer made of a positive-type photosensitive composition
  • the light absorbing layer and/or the first adhesive layer are also irradiated with actinic rays in step (12a), step (12b), step (12ya), or step (12yb), which causes bond cleavage, reaction, or structural change in the photosensitizer, resulting in alkali-solubilization.
  • step (13a-1) or (13ya-1) in step (13a) or step (13ya) described below is unnecessary, resulting in a significant reduction in process time.
  • the thickness of the light absorbing layer has been reduced means that the thickness of the light absorbing layer has been reduced.
  • at least a portion of the light absorbing layer has been removed to form recesses in the light absorbing layer, and more preferably, the light absorbing layer exists as a light absorbing layer in multiple convex portions and as a light absorbing layer in the recesses, with the thickness of the light absorbing layer in the recesses being smaller than the thickness of the light absorbing layer in the multiple convex portions.
  • the light absorbing layer has been removed to expose at least a portion of the first substrate, and it is more preferable that the light absorbing layer in the corresponding portion has been completely removed. It is particularly preferable that at least a portion of the light absorbing layer has been removed to exist as a multiple island-shaped light absorbing layer.
  • the thickness of the light absorbing layer and the thickness of the first adhesive layer have been reduced. It is preferable that at least a portion of the light absorbing layer and at least a portion of the first adhesive layer have been removed, forming recesses in the light absorbing layer and the first adhesive layer.
  • the light absorbing layer exists as a light absorbing layer in a plurality of convex portions and as a light absorbing layer in the recesses, and that the thickness of the light absorbing layer in the recesses is smaller than the thickness of the light absorbing layer in the plurality of convex portions, and that the first adhesive layer exists as a first adhesive layer in the plurality of convex portions. It is preferable that at least a portion of the light absorbing layer and at least a portion of the first adhesive layer have been removed, exposing at least a portion of the first substrate.
  • the first adhesive layer in the corresponding locations has been completely removed, and it is even more preferable that the light absorbing layer and the first adhesive layer in the corresponding locations have been completely removed. It is particularly preferable that at least a portion of the light absorbing layer and at least a portion of the first adhesive layer have been removed, and that the light absorbing layer and the first adhesive layer exist as a plurality of island-shaped light absorbing layers and a plurality of island-shaped first adhesive layers.
  • the volume of the light absorbing layer and/or the first adhesive layer can be reduced by patterning the areas of the light absorbing layer and/or the first adhesive layer that are not in contact with the article as recesses or openings. Having a light absorbing layer and/or a first adhesive layer with recesses formed by patterning, or having a light absorbing layer and/or a first adhesive layer with openings formed by patterning, is more preferable as it significantly enhances the effects of debris suppression and excellent positional accuracy based on the estimated mechanism described above.
  • the thickness of the light absorbing layer after at least a portion has been removed is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ m or less, even more preferably 0.50 ⁇ m or less, even more preferably 0.30 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.10 ⁇ m or less. It is also preferable that the light absorbing layer in the corresponding area is completely removed and not present.
  • the thickness of the first adhesive layer after at least a portion has been removed is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ m or less, even more preferably 0.50 ⁇ m or less, even more preferably 0.30 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.10 ⁇ m or less. It is also preferable that the first adhesive layer in the corresponding area is completely removed and not present.
  • the light absorbing layers of the plurality of convex portions or the plurality of island-shaped light absorbing layers preferably satisfy the relationship of formula (S-xy), where (S x ) is the area of each (hereinafter referred to as the area of the convex portions or the island-shaped light absorbing layer) and (S y ) is the area of each of the plurality of articles in contact with each of them.
  • (S x ) ⁇ (S y ) (S-xy) When the relationship of the above formula (S-xy) is satisfied, when the ratio of the area (S x ) of the convex or island-shaped light-absorbing layer to the area (S y ) of the article is (S x )/(S y ), from the viewpoint of suppressing debris and improving positional accuracy, (S x )/(S y ) is preferably 1.10 or more, more preferably 1.30 or more, even more preferably 1.50 or more, even more preferably 1.65 or more, and particularly preferably 1.90 or more.
  • (S x )/(S y ) is preferably 4.50 or less, more preferably 4.00 or less, even more preferably 3.50 or less, even more preferably 3.00 or less, and particularly preferably 2.70 or less.
  • the area of the island-shaped light absorbing layer corresponds to the area of the surface 1a facing the first substrate.
  • the areas of the light absorbing layer in the convex portions and the concave portions are determined by determining the concave and convex portions of the light absorbing layer using the methods (a1) to (a4) described above.
  • step (12y) the area of each of the plurality of convex first adhesive layers or the plurality of island-shaped first adhesive layers (hereinafter referred to as the area of the convex portions or island-shaped first adhesive layers) is (S p ), and the area of each of the plurality of articles in contact with the first adhesive layer or the island-shaped first adhesive layer is (S q ), preferably satisfies the relationship of formula (S-pq).
  • (S p ) ⁇ (S q ) (S-pq) When the relationship of the above formula (S-pq) is satisfied, when the ratio of the area (S p ) of the convex or island-shaped first adhesive layer to the area (S q ) of the article is (S p )/(S q ), from the viewpoint of suppressing debris and improving positional accuracy, (S p )/(S q ) is preferably 1.10 or more, more preferably 1.30 or more, even more preferably 1.50 or more, even more preferably 1.65 or more, and particularly preferably 1.90 or more.
  • (S p )/(S q ) is preferably 4.50 or less, more preferably 4.00 or less, even more preferably 3.50 or less, even more preferably 3.00 or less, and particularly preferably 2.70 or less.
  • the area of the island-shaped first adhesive layer corresponds to the area of the surface facing the light absorbing layer.
  • the area of the first adhesive layer in the convex portions and the area of the first adhesive layer in the concave portions are determined by determining the concave portions and convex portions of the first adhesive layer using the methods (b1) to (b4) described above. Examples and preferred descriptions of the convex light absorbing layer, island-shaped light absorbing layer, convex first adhesive layer, and island-shaped first adhesive layer in steps (12), (12y), and (12z) are the same as the examples and preferred descriptions in step (13) described below.
  • steps (12a) and (12b) also irradiate the light absorbing layer with actinic rays using the article as a mask, from the standpoints of reducing process time, reducing the energy of laser irradiation, suppressing debris, and improving positional accuracy.
  • step (13a) described below preferably does not include step (13a-1) described below.
  • steps (12ya) and (12yb) also irradiate the light absorbing layer with activated actinic rays using the article as a mask, from the standpoint of achieving the same inventive effects. It is also preferable that steps (12ya) and (12yb) also irradiate the light absorbing layer and the first adhesive layer with activated actinic rays using the article as a mask, from the standpoint of achieving the same inventive effects. In such a configuration, it is preferable that step (13ya) described below does not include step (13ya-1) described below.
  • the light absorbing layer and/or the first adhesive layer is a layer made of a positive-type photosensitive composition
  • the light absorbing layer and/or the first adhesive layer are also irradiated with actinic rays in step (12a), step (12b), step (12ya), or step (12yb), which causes bond cleavage, reaction, or structural change in the photosensitizer, resulting in alkali-solubilization.
  • step (13a-1) or (13ya-1) in step (13a) or step (13ya) described below is unnecessary, resulting in a significant reduction in process time.
  • Step (12) preferably includes, before step (12a), a step of contacting and laminating the article provided on the donor substrate with the light absorbing layer provided on the first substrate.
  • Step (12y) preferably includes, before step (12ya), a step of contacting and laminating the article provided on the donor substrate with the first adhesive layer provided on the first substrate.
  • Step (12z) preferably includes, before step (12za), a step of contacting and laminating the article provided on the donor substrate with the light absorbing layer provided on the first substrate.
  • Steps (12), (12y), and (12z) more preferably include a heating step after these steps, and even more preferably a thermocompression bonding step.
  • thermocompression bonding method is preferably a heat press treatment, a heat lamination treatment, or a thermal vacuum lamination treatment.
  • thermocompression bonding methods include those using a device capable of controlling the pressure during thermocompression bonding, such as a press, wafer bonder, or vacuum laminator.
  • the heating temperature is preferably 50°C or higher, more preferably 60°C or higher, and even more preferably 80°C or higher. On the other hand, the heating temperature is preferably 150°C or lower, more preferably 120°C or lower, and even more preferably 100°C or lower.
  • the heating time is preferably 10 seconds or longer, more preferably 30 seconds or longer, even more preferably 60 seconds or longer, and particularly preferably 180 seconds or longer. On the other hand, the heating time is preferably 30 minutes or shorter, more preferably 20 minutes or shorter, even more preferably 10 minutes or shorter, and particularly preferably 5.0 minutes or shorter.
  • the thermocompression bonding temperature is preferably 20°C or higher, more preferably 40°C or higher, even more preferably 50°C or higher, and particularly preferably 60°C or higher.
  • the thermocompression bonding temperature is preferably 150°C or lower, more preferably 120°C or lower, even more preferably 100°C or lower, and particularly preferably 80°C or lower.
  • the thermocompression bonding time is preferably 10 seconds or higher, more preferably 30 seconds or higher, and even more preferably 60 seconds or higher.
  • the thermocompression bonding time is preferably 30 minutes or lower, more preferably 20 minutes or lower, even more preferably 10 minutes or lower, and particularly preferably 5.0 minutes or lower.
  • the thermocompression bonding pressure is preferably 0.050 MPa or higher, and more preferably 0.10 MPa or higher. On the other hand, the thermocompression bonding pressure is preferably 10 MPa or lower, and more preferably 5 MPa or lower.
  • the heating process and the thermocompression bonding process may be performed in two or more stages.
  • the treatment atmosphere is preferably an air, oxygen, nitrogen, helium, neon, argon, krypton, or xenon atmosphere; a gas atmosphere containing 1 to 10,000 ppm by mass (0.0001 to 1% by mass) of oxygen; or a vacuum.
  • the (12) step preferably includes a step (12c) of contacting and bonding an article provided on the donor substrate with a light absorbing layer provided on the first substrate, and transferring the article from the donor substrate to the light absorbing layer (hereinafter referred to as the (12c) step).
  • the (12y) step preferably includes a step (12yc) of contacting and bonding an article provided on the donor substrate with a first adhesive layer provided on the first substrate, and transferring the article from the donor substrate to the first adhesive layer (hereinafter referred to as the (12yc) step).
  • the (12z) step preferably includes a step (12zc) of contacting and bonding an article provided on the donor substrate with a light absorbing layer provided on the first substrate, and transferring the article from the donor substrate to the light absorbing layer, and patterning the light absorbing layer (hereinafter referred to as the (12zc) step).
  • the article and the light absorbing layer are preferably heated and more preferably thermocompression bonded together in a state where they are in contact with each other.
  • the article and the first adhesive layer are preferably heated and more preferably thermocompression bonded together in a state where they are in contact with each other. Examples and preferred descriptions of the heating step and the thermocompression bonding step are the same as those of step (12) above.
  • the (12) step preferably includes (12d) a step of contacting and bonding an article provided on the 0th substrate with a light absorbing layer provided on the first substrate, and transferring the article from the 0th adhesive layer to the light absorbing layer (hereinafter referred to as the (12d) step).
  • the (12y) step preferably includes (12yd) a step of contacting and bonding an article provided on the 0th substrate with a first adhesive layer provided on the first substrate, and transferring the article from the 0th adhesive layer to the first adhesive layer (hereinafter referred to as the (12yd) step).
  • the (12z) step preferably includes (12zd) a step of contacting and bonding an article provided on the 0th substrate with a light absorbing layer provided on the first substrate, and transferring the article from the 0th adhesive layer to the light absorbing layer, and patterning the light absorbing layer (hereinafter referred to as the (12zd) step).
  • the article and the light absorbing layer are preferably heated and more preferably thermocompression bonded together in a state where they are in contact with each other.
  • the article and the first adhesive layer are preferably heated and more preferably thermocompression bonded together in a state where they are in contact with each other. Examples and preferred descriptions for the heating step and the thermocompression bonding step are the same as the examples and preferred descriptions for step (12) above.
  • the manufacturing methods of the laminate according to the third and fourth aspects of the present invention include a step (13) of patterning the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (13)).
  • the manufacturing methods of the laminate according to the fifth and sixth aspects of the present invention include a step (13y) of patterning the light absorbing layer and the first adhesive layer (hereinafter referred to as step (13y)).
  • the manufacturing methods of the laminate according to the seventh and eighth aspects of the present invention preferably include a step (13) of patterning the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (13)).
  • recesses are formed in the light absorbing layer in step (13).
  • recesses are formed in the light absorbing layer and the first adhesive layer in step (13y).
  • the light absorbing layer has a recess in step (13). Forming a recess in the light absorbing layer in step (13) means processing the layer to such a state in step (13). Forming a recess in the light absorbing layer and the first adhesive layer in step (13y) means processing the layer to such a state in step (13y).
  • step (13) recesses are formed in the light absorbing layer by patterning the light absorbing layer. It is also preferable that in step (13), the light absorbing layer has an opening by patterning the light absorbing layer. In step (13y), recesses are formed in the light absorbing layer and the first adhesive layer by patterning the light absorbing layer. It is also preferable that in step (13y), the light absorbing layer and the first adhesive layer are patterned to have openings in them. Note that the laminate manufacturing methods of the seventh and eighth aspects of the present invention form recesses in the light absorbing layer in step (12z), and therefore allow the light absorbing layer to be further patterned in step (13).
  • the light absorbing layer preferably satisfies either of the following conditions (p) and (q): (p) forming a recess in the light absorbing layer, the recess being formed by removing at least a portion of the light absorbing layer to reduce the thickness; (q) forming a recess in the light absorbing layer, the recess being an opening.
  • the light absorbing layer and the first adhesive layer satisfy either of the following conditions (py) and (qy).
  • a recess is formed in the light absorbing layer and the first adhesive layer, the recess being an opening in the first adhesive layer, and the recess is formed by removing at least a portion of the light absorbing layer to reduce its thickness.
  • a recess is formed in the light absorbing layer and the first adhesive layer, the recess being an opening.
  • the light absorbing layer exists as a light absorbing layer in the multiple convex portions and a light absorbing layer in the recessed portions while in contact with the first substrate, and that the thickness of the light absorbing layer in the recessed portions is smaller than the thickness of the light absorbing layer in the multiple convex portions.
  • each of the multiple articles independently contacts at least one of the light absorbing layers in the multiple convex portions.
  • step (12z) the light absorbing layer is patterned so that the light absorbing layer exists as a light absorbing layer in the multiple convex portions. Furthermore, in step (12z), the light absorbing layer is patterned so that each of the multiple articles independently contacts at least one of the light absorbing layers in the multiple convex portions.
  • step (12z) the light absorbing layer exists as a plurality of island-shaped light absorbing layers in contact with the first substrate.
  • each of the plurality of articles independently contacts at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers.
  • step (12z) the above aspect refers to the state after step (12z). That is, in step (12z), the light absorbing layer is patterned so that the light absorbing layer exists as a plurality of island-shaped light absorbing layers. Furthermore, in step (12z), the light absorbing layer is patterned so that each of the plurality of articles independently contacts at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers.
  • step (13) it is preferable that at least a portion of the light absorbing layer is removed.
  • step (13y) it is preferable that at least a portion of the first adhesive layer is removed. Furthermore, it is more preferable that in step (13y), at least a portion of the light absorbing layer and at least a portion of the first adhesive layer in contact with the light absorbing layer are removed.
  • the thickness of the light absorbing layer has been reduced means that the thickness of the light absorbing layer has been reduced.
  • at least a portion of the light absorbing layer has been removed to form recesses in the light absorbing layer, and more preferably, the light absorbing layer exists as a light absorbing layer in multiple convex portions and as a light absorbing layer in the recesses, with the thickness of the light absorbing layer in the recesses being smaller than the thickness of the light absorbing layer in the multiple convex portions.
  • the light absorbing layer has been removed to expose at least a portion of the first substrate, and it is more preferable that the light absorbing layer in the corresponding portion has been completely removed. It is particularly preferable that at least a portion of the light absorbing layer has been removed to exist as a multiple island-shaped light absorbing layer.
  • the thickness of the light absorbing layer and the thickness of the first adhesive layer have been reduced. It is preferable that at least a portion of the light absorbing layer and at least a portion of the first adhesive layer have been removed, forming recesses in the light absorbing layer and the first adhesive layer.
  • the light absorbing layer exists as a light absorbing layer in a plurality of convex portions and as a light absorbing layer in the recesses, and that the thickness of the light absorbing layer in the recesses is smaller than the thickness of the light absorbing layer in the plurality of convex portions, and that the first adhesive layer exists as a first adhesive layer in the plurality of convex portions. It is preferable that at least a portion of the light absorbing layer and at least a portion of the first adhesive layer have been removed, exposing at least a portion of the first substrate.
  • the first adhesive layer in the corresponding locations has been completely removed, and it is even more preferable that the light absorbing layer and the first adhesive layer in the corresponding locations have been completely removed. It is particularly preferable that at least a portion of the light absorbing layer and at least a portion of the first adhesive layer have been removed, and that the light absorbing layer and the first adhesive layer exist as a plurality of island-shaped light absorbing layers and a plurality of island-shaped first adhesive layers.
  • the volume of the light absorbing layer and/or the first adhesive layer can be reduced by patterning the areas of the light absorbing layer and/or the first adhesive layer that are not in contact with the article as recesses or openings. Having a light absorbing layer and/or a first adhesive layer with recesses formed by patterning, or having a light absorbing layer and/or a first adhesive layer with openings formed by patterning, is more preferable as it significantly enhances the effects of debris suppression and excellent positional accuracy based on the estimated mechanism described above.
  • the thickness of the light absorbing layer after at least a portion has been removed is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ m or less, even more preferably 0.50 ⁇ m or less, even more preferably 0.30 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.10 ⁇ m or less. It is also preferable that the light absorbing layer in the corresponding area is completely removed and not present.
  • the thickness of the first adhesive layer after at least a portion has been removed is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ m or less, even more preferably 0.50 ⁇ m or less, even more preferably 0.30 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.10 ⁇ m or less. It is also preferable that the first adhesive layer in the corresponding area is completely removed and not present.
  • the light-absorbing layers of the plurality of convex portions or the plurality of island-shaped light-absorbing layers preferably satisfy the relationship of formula (S-xy), where (S x ) is the area of each (hereinafter referred to as the area of the convex portions or island-shaped light-absorbing layers) and (S y ) is the area of each of the plurality of articles in contact with each of the convex portions or island-shaped light-absorbing layers.
  • (S x ) ⁇ (S y ) (S-xy) When the relationship of the above formula (S-xy) is satisfied, when the ratio of the area (S x ) of the convex or island-shaped light-absorbing layer to the area (S y ) of the article is (S x )/(S y ), from the viewpoint of suppressing debris and improving positional accuracy, (S x )/(S y ) is preferably 1.10 or more, more preferably 1.30 or more, even more preferably 1.50 or more, even more preferably 1.65 or more, and particularly preferably 1.90 or more.
  • (S x )/(S y ) is preferably 4.50 or less, more preferably 4.00 or less, even more preferably 3.50 or less, even more preferably 3.00 or less, and particularly preferably 2.70 or less.
  • the area of the island-shaped light absorbing layer corresponds to the area of the surface 1a facing the first substrate.
  • the areas of the light absorbing layer in the convex portions and the concave portions are determined by determining the concave and convex portions of the light absorbing layer using the methods (a1) to (a4) described above.
  • step (13y) the area of each of the plurality of convex first adhesive layers or the plurality of island-shaped first adhesive layers (hereinafter referred to as the area of the convex portions or island-shaped first adhesive layers) is (S p ), and the area of each of the plurality of articles in contact with the first adhesive layer or the island-shaped first adhesive layer is (S q ), preferably satisfies the relationship of formula (S-pq).
  • (S p ) ⁇ (S q ) (S-pq) When the relationship of the above formula (S-pq) is satisfied, when the ratio of the area (S p ) of the convex or island-shaped first adhesive layer to the area (S q ) of the article is (S p )/(S q ), from the viewpoint of suppressing debris and improving positional accuracy, (S p )/(S q ) is preferably 1.10 or more, more preferably 1.30 or more, even more preferably 1.50 or more, even more preferably 1.65 or more, and particularly preferably 1.90 or more.
  • (S p )/(S q ) is preferably 4.50 or less, more preferably 4.00 or less, even more preferably 3.50 or less, even more preferably 3.00 or less, and particularly preferably 2.70 or less.
  • the area of the island-shaped first adhesive layer corresponds to the area of the surface facing the light absorbing layer.
  • the areas of the first adhesive layer on the convex portions and the first adhesive layer on the concave portions are determined by determining the concave and convex portions of the first adhesive layer using the methods (b1) to (b4) described above.
  • step (13) satisfies any one of the above conditions (a) to (c).
  • the light-absorbing layer is a layer made of a positive-type photosensitive composition, and the step (13) includes (13a) a step of patterning the light-absorbing layer by photolithography (hereinafter referred to as step (13a));
  • the light-absorbing layer is a layer made of a positive-type photosensitive composition or a negative-type photosensitive composition, and the step (13) includes (13b) a step of patterning the light-absorbing layer by etching (hereinafter referred to as step (13b));
  • the light-absorbing layer is a layer made of a non-photosensitive composition, and the step (13) includes (13b) a step of patterning the light-absorbing layer by etching (hereinafter referred to as step (13b)); and further, the indentation elastic modulus of the light
  • any one of the above conditions (ay) to (cy) is satisfied in the step (13y).
  • “Satisfying the condition” in the step (13) refers to the state after the step (13).
  • “Satisfying the condition” in the step (13y) refers to the state after the step (13y).
  • step (13y) the light absorbing layer and/or the first adhesive layer is a layer made of a positive photosensitive composition
  • the step (13y) comprises (13ya) a step of patterning the light absorbing layer and the first adhesive layer by photolithography (hereinafter referred to as step (13ya));
  • step (13yb) a step of patterning the light absorbing layer and the first adhesive layer by etching
  • step (13yb) a step of patterning the light absorbing layer and the first adhesive layer by etching
  • step (13y) comprises (13yb) a step of patterning the light absorbing layer and the first adhesive layer by etching (hereinafter referred to as step (13yb));
  • step (13y) the light absorbing layer and/or the first adhesive layer is a layer made of a non-photosensitive composition
  • the step (13y) comprises (13yb) a step of patterning the light absorbing layer and the first adhesive layer by etching (hereinafter referred
  • step (13) it is preferable that the condition (a) be satisfied in step (13) from the viewpoint of reducing the energy of laser irradiation, suppressing debris, and improving positional accuracy.
  • step (13) "satisfying the condition” refers to the state after step (13).
  • step (13a) when the condition (a) is satisfied in step (13), it is preferable that the step of (13a) patterning the light absorbing layer by photolithography (hereinafter referred to as step (13a)) includes: (13a-1) a step of irradiating the light absorbing layer with actinic rays from the article side of the light absorbing layer using the article as a mask (hereinafter referred to as step (13a-1)); and (13a-2) a step of developing using a developer and patterning the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (13a-2)).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably satisfy the above condition (ay) in step (13y). Satisfying this condition in step (13y) refers to the state after step (13y).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably, when the above condition (ay) is satisfied in step (13y), have the following steps: (13ya) a step of patterning the light absorbing layer and the first adhesive layer by photolithography (hereinafter referred to as step (13ya)) (13ya-1) a step of irradiating the light absorbing layer and the first adhesive layer with actinic rays from the article side of the light absorbing layer using the article as a mask (hereinafter referred to as step (13ya-1)), and (13ya-2) a step of developing using a developer to pattern the light absorbing layer and the first adhesive layer (hereinafter referred to as step (13ya)
  • the volume of the light absorbing layer and/or the first adhesive layer can be reduced by patterning the areas of the light absorbing layer and/or the first adhesive layer that are not in contact with the article as recesses or openings. Having a light absorbing layer and/or a first adhesive layer with recesses formed by patterning, or having a light absorbing layer and/or a first adhesive layer with openings formed by patterning, is more preferable as it significantly enhances the effects of debris suppression and excellent positional accuracy based on the estimated mechanism described above.
  • Methods for irradiating the actinic rays in steps (13a-1) and (13ya-1) include, for example, patterning exposure using an exposure machine such as a stepper, scanner, mirror projection mask aligner (MPA), or parallel light mask aligner (PLA).
  • an exposure machine such as a stepper, scanner, mirror projection mask aligner (MPA), or parallel light mask aligner (PLA).
  • the actinic rays are irradiated using the article as a mask, so a photomask does not have to be used.
  • the actinic rays may be irradiated via a photomask.
  • the maximum wavelength of the activated actinic rays is preferably 180 nm or more, more preferably 200 nm or more, even more preferably 240 nm or more, even more preferably 300 nm or more, and particularly preferably 340 nm or more.
  • the maximum wavelength of the activated actinic rays is preferably 450 nm or less, more preferably 420 nm or less, and even more preferably 400 nm or less.
  • the activated actinic rays are preferably the j-line of a mercury lamp (wavelength 313 nm), the i-line of a mercury lamp (wavelength 365 nm), the h-line of a mercury lamp (wavelength 405 nm), or the g-line of a mercury lamp (wavelength 436 nm), and a mixed line of the i-line, h-line, and g-line of a mercury lamp is more preferred.
  • the activated actinic radiation is preferably an ArF laser (wavelength 193 nm), a KrF laser (wavelength 248 nm), a XeCl laser (wavelength 308 nm), a XeF laser (wavelength 351 nm), or a YAG laser (wavelength 266 nm, wavelength 355 nm, or wavelength 532 nm).
  • the exposure dose of actinic radiation is preferably 10 mJ/ cm2 or more, more preferably 50 mJ/ cm2 or more, even more preferably 100 mJ/ cm2 or more, even more preferably 200 mJ/ cm2 or more, and particularly preferably 300 mJ/ cm2 or more, in terms of i-line irradiance value.
  • the exposure dose is preferably 3000 mJ/cm2 or less , more preferably 2000 mJ/ cm2 or less, even more preferably 1500 mJ/ cm2 or less, even more preferably 1000 mJ/ cm2 or less, and particularly preferably 500 mJ/ cm2 or less, in terms of i-line irradiance value.
  • the light-absorbing layer or the first adhesive layer is a layer made of a chemically amplified positive-type photosensitive composition or a layer made of a chemically amplified positive-type photosensitive composition, it is preferable to perform post-exposure baking.
  • the development method used in steps (13a-2) and (13ya-2) can be, for example, a method using an automatic developer. Examples of development methods include puddle development, spray development, and dip development.
  • a pattern can be formed in which the exposed areas are removed with a developer.
  • the developer is preferably an alkaline solution, and a solution of an organic alkaline compound or an aqueous solution of an alkaline compound is preferred.
  • organic alkaline compounds or alkaline compounds include 2-aminoethanol, 2-(dimethylamino)ethanol, 2-(diethylamino)ethanol, diethanolamine, trimethylamine, triethylamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, tetramethylammonium hydroxide, and tetraethylammonium hydroxide.
  • Known compounds may also be used.
  • the alkaline concentration of the alkaline solution is preferably 0.010% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, even more preferably 1.0% by mass or more, and particularly preferably 2.0% by mass or more. Meanwhile, the alkaline concentration is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, even more preferably 5.0% by mass or less, and particularly preferably 3.0% by mass or less.
  • the developer is preferably an organic solvent.
  • the solvent in the composition described above may be used as the organic solvent.
  • the developer may also be a mixed solution containing an organic solvent and a poor solvent for the light absorbing layer or the first adhesive layer.
  • the temperature of the developer is preferably 10°C or higher, more preferably 20°C or higher, even more preferably 30°C or higher, and particularly preferably 40°C or higher.
  • the temperature of the developer is preferably 100°C or lower, more preferably 80°C or lower, and even more preferably 60°C or lower.
  • the development time is preferably 10 seconds or longer, more preferably 30 seconds or longer, and even more preferably 60 seconds or longer.
  • the development time is preferably 10 minutes or shorter, more preferably 5.0 minutes or shorter, and even more preferably 3.0 minutes or shorter.
  • the rinse solution is preferably water.
  • the rinse solution may also be an aqueous solution of an alcohol, an ester, an acidic compound, or an organic solvent.
  • the dissolution rate in the film thickness direction of the exposed portion of the light absorbing layer is preferably 1.0 ⁇ m/min or more, more preferably 3.0 ⁇ m/min or more, even more preferably 5.0 ⁇ m/min or more, even more preferably 10.0 ⁇ m/min or more, and particularly preferably 15.0 ⁇ m/min or more.
  • the dissolution rate in the film thickness direction is preferably 100 ⁇ m/min or less, more preferably 50.0 ⁇ m/min or less, and even more preferably 30.0 ⁇ m/min or less.
  • the ratio of the dissolution rate in the film thickness direction of the exposed portion of the light absorbing layer to the unexposed portion is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, even more preferably 5 or more, even more preferably 7 or more, and particularly preferably 10 or more.
  • the dissolution rate ratio is preferably 50 or less, more preferably 30 or less, and even more preferably 20 or less.
  • the dissolution rate in the film thickness direction of the exposed portion of the light absorbing layer is preferably 1.0 ⁇ m/min or more, more preferably 3.0 ⁇ m/min or more, even more preferably 5.0 ⁇ m/min or more, even more preferably 10.0 ⁇ m/min or more, and particularly preferably 15.0 ⁇ m/min or more.
  • the dissolution rate in the film thickness direction is preferably 100 ⁇ m/min or less, more preferably 50.0 ⁇ m/min or less, and even more preferably 30.0 ⁇ m/min or less.
  • the ratio of the dissolution rate in the film thickness direction of the exposed portion of the light-absorbing layer to the unexposed portion is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, even more preferably 5 or more, even more preferably 7 or more, and particularly preferably 10 or more.
  • the dissolution rate ratio is preferably 50 or less, more preferably 30 or less, and even more preferably 20 or less.
  • step (13ya-2) examples and preferred descriptions regarding the dissolution rate in the film thickness direction in the exposed portion of the first adhesive layer and the ratio of the dissolution rate in the film thickness direction in the exposed portion to the unexposed portion of the first adhesive layer are the same as the examples and preferred descriptions regarding the dissolution rate in the film thickness direction in the exposed portion of the light absorbing layer and the ratio of the dissolution rate in the film thickness direction in the exposed portion to the unexposed portion of the light absorbing layer, respectively.
  • step (13) it is preferable that the condition (b) be satisfied in step (13) from the viewpoint of reducing the energy of laser irradiation, suppressing debris, and improving positional accuracy.
  • step (13) "satisfying the condition” refers to the state after step (13).
  • the step (13b) of patterning the light absorbing layer by etching preferably includes: (13b-1a) a step of patterning the light absorbing layer from the article side of the light absorbing layer by dry etching using the article as a mask (hereinafter referred to as step (13b-1a)); or (13b-1b) a step of patterning the light absorbing layer from the article side of the light absorbing layer by wet etching using the article as a mask (hereinafter referred to as step (13b-1b)).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably satisfy the above condition (by) in step (13y). Satisfying this condition in step (13y) refers to the state after step (13y).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably, when the above condition (by) is satisfied in step (13y), have the following step: (13yb) patterning the light absorbing layer and the first adhesive layer by etching (hereinafter referred to as step (13yb)).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably further include: (13yb-1a) patterning the light absorbing layer and the first adhesive layer by dry etching from the article side of the light absorbing layer using the article as a mask (hereinafter referred to as step (13yb-1a)); or (13yb-1b) patterning the light absorbing layer and the first adhesive layer by wet etching from the article side of the light absorbing layer using the article as a mask (hereinafter referred to as step (13yb-1b)).
  • step (c) In the laminate manufacturing methods of the third, fourth, seventh, and eighth aspects of the present invention, from the viewpoint of improving positional accuracy, it is preferable that the condition (c) above be satisfied in step (13).
  • step (13) “satisfying this condition” refers to the state after step (13).
  • step (13b) include: (13b-1a) a step of patterning the light absorbing layer from the article side of the light absorbing layer by dry etching using the article as a mask; or (13b-1b) a step of patterning the light absorbing layer from the article side of the light absorbing layer by wet etching using the article as a mask.
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably satisfy the above condition (cy) in step (13y). Satisfying this condition in step (13y) refers to the state after step (13y). From the viewpoint of improving positional accuracy, when step (13y) satisfies the above condition (cy), the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably include the steps of (13yb-1a) patterning the light absorbing layer from the article side of the light absorbing layer by dry etching using the article as a mask, or (13yb-1b) patterning the light absorbing layer from the article side of the light absorbing layer by wet etching using the article as a mask.
  • the volume of the light absorbing layer and/or the first adhesive layer can be reduced by patterning the areas of the light absorbing layer and/or the first adhesive layer that are not in contact with the article as recesses or openings. Forming the light absorbing layer and/or the first adhesive layer with recesses formed by patterning in this way, or forming the light absorbing layer and/or the first adhesive layer with openings formed by patterning in this way, is more preferable as it significantly enhances the effects of debris suppression and excellent positional accuracy based on the estimated mechanism described above. Examples and preferred descriptions of the indentation modulus at 50°C of the light absorbing layer and the glass transition temperature of the light absorbing layer are as described above. Examples and preferred descriptions of the indentation modulus at 50°C of the first adhesive layer and the glass transition temperature of the first adhesive layer are as described above.
  • the dry etching methods used in steps (13b-1a) and (13yb-1a) include, for example, reactive gas etching, which involves exposure to an etching gas; plasma etching, which involves exposure to an etching gas that has been ionized or radicalized by electromagnetic waves; and reactive ion etching, which involves application of a bias to accelerate and collide an etching gas that has been ionized or radicalized by electromagnetic waves.
  • the etching gas is preferably a gas containing oxygen, argon, fluorine, or chlorine as its main component element.
  • the main component element in an etching gas refers to the element that is most abundant by mass among the constituent elements of the etching gas.
  • the etching gas is preferably a gas containing one or more elements selected from the group consisting of oxygen, ozone, argon, fluorine, and chlorine, and more preferably a gas containing oxygen or ozone.
  • the total content of oxygen, ozone, argon, fluorine, and chlorine in the etching gas is preferably 10 mass% or more, more preferably 30 mass% or more, even more preferably 50 mass% or more, even more preferably 70 mass% or more, and particularly preferably 80 mass% or more.
  • the total content of oxygen, ozone, argon, fluorine, and chlorine in the etching gas is preferably 100 mass% or less.
  • the etching gas is preferably a gas containing oxygen, ozone, argon, fluorine, or chlorine as its main component.
  • the main component in an etching gas refers to the component that is most abundant by mass among the constituent elements of the etching gas. Known etching gases may be used.
  • the dry etching temperature is preferably 10°C or higher, more preferably 20°C or higher, even more preferably 30°C or higher, and particularly preferably 40°C or higher.
  • the dry etching temperature is preferably 200°C or lower, more preferably 150°C or lower, and even more preferably 120°C or lower.
  • the dry etching temperature is preferably 100°C or lower, more preferably 80°C or lower, and even more preferably 60°C or lower.
  • the dry etching time is preferably 10 seconds or longer, more preferably 30 seconds or higher, even more preferably 60 seconds or higher, even more preferably 180 seconds or higher, and particularly preferably 300 seconds or higher.
  • the dry etching time is preferably 60 minutes or lower, more preferably 30 minutes or lower, even more preferably 20 minutes or lower, and particularly preferably 10 minutes or lower.
  • the etching rate in the film thickness direction of the light absorbing layer in steps (13b-1a) and (13yb-1a) is preferably 0.10 ⁇ m/min or more, more preferably 0.50 ⁇ m/min or more, even more preferably 1.0 ⁇ m/min or more, even more preferably 2.0 ⁇ m/min or more, and particularly preferably 3.0 ⁇ m/min or more.
  • the etching rate in the film thickness direction is preferably 10.0 ⁇ m/min or less, more preferably 7.0 ⁇ m/min or less, and even more preferably 5.0 ⁇ m/min or less.
  • the ratio of the etching rate in the film thickness direction to the in-plane direction of the light absorbing layer is preferably 3 or more, more preferably 5 or more, even more preferably 10 or more, even more preferably 20 or more, and particularly preferably 30 or more.
  • the etching rate ratio is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, and even more preferably 50 or less.
  • step (13yb-1a) examples and preferred descriptions regarding the etching rate in the thickness direction of the first adhesive layer and the ratio of the etching rate in the thickness direction to the in-plane direction of the first adhesive layer are the same as the examples and preferred descriptions regarding the etching rate in the thickness direction of the light absorbing layer and the ratio of the etching rate in the thickness direction to the in-plane direction of the light absorbing layer, respectively.
  • Methods for wet etching in steps (13b-1b) and (13yb-1b) include, for example, applying an etching solution, spraying a mist of etching solution, immersing the substrate in the etching solution, or irradiating the substrate with ultrasound after immersion in the etching solution.
  • the etching solution is preferably an alkaline solution, and is preferably a solution of an organic alkaline compound or an aqueous solution of an alkaline compound. Examples and preferred descriptions for alkaline solutions are the same as those for the developer described above.
  • the etching solution is also preferably an acidic solution.
  • the acidic solution is preferably an aqueous solution of an acidic compound. Examples of acidic solutions include hydrofluoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, phosphorous acid, acetic acid, and oxalic acid, and known solutions may be used.
  • the etching solution is also preferably an organic solvent. The solvent in the composition described above may be used as the organic solvent.
  • organic solvents examples include cyclopentanone, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol mono-n-butyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone, and ⁇ -butyrolactone, and known solutions may be used.
  • the etching solution may be a mixed solution containing an organic solvent and a poor solvent for the light absorbing layer or the first adhesive layer. Examples and preferred descriptions of the conditions for the wet etching method are the same as those for the development method described above.
  • the etching rate in the thickness direction of the light absorbing layer in step (13b-1b) is preferably 0.10 ⁇ m/min or more, more preferably 0.50 ⁇ m/min or more, even more preferably 1.0 ⁇ m/min or more, even more preferably 2.0 ⁇ m/min or more, and particularly preferably 3.0 ⁇ m/min or more.
  • the etching rate in the thickness direction is preferably 10.0 ⁇ m/min or less, more preferably 7.0 ⁇ m/min or less, and even more preferably 5.0 ⁇ m/min or less.
  • the etching rate in the film thickness direction of the light absorbing layer in step (13yb-1b) is preferably 0.10 ⁇ m/min or more, more preferably 0.50 ⁇ m/min or more, even more preferably 1.0 ⁇ m/min or more, even more preferably 2.0 ⁇ m/min or more, and particularly preferably 3.0 ⁇ m/min or more.
  • the etching rate in the film thickness direction is preferably 10.0 ⁇ m/min or less, more preferably 7.0 ⁇ m/min or less, and even more preferably 5.0 ⁇ m/min or less.
  • step (13yb-1b) examples and preferred descriptions regarding the etching rate in the thickness direction of the first adhesive layer are the same as the examples and preferred descriptions regarding the etching rate in the thickness direction of the light absorbing layer described above.
  • steps (13b-1a), (13yb-1a), (13b-1b), and (13yb-1b) dry etching or wet etching is performed using the article as a mask, so a photoresist pattern does not necessarily have to be formed.
  • a photoresist pattern may be formed in contact with the light absorbing layer or the first adhesive layer.
  • a photoresist pattern When a photoresist pattern is formed, it is preferable to remove the photoresist pattern after dry etching or wet etching.
  • methods for removing the photoresist pattern include a removal method using a resist stripper or a removal method by ashing.
  • the examples and preferred descriptions regarding the light absorbing layer and first adhesive layer being layers made of a positive-type photosensitive composition, a negative-type photosensitive composition, or a non-photosensitive composition are as described above. Furthermore, the examples and preferred descriptions regarding the above conditions (a) to (c) and the above conditions (ay) to (cy) are the same as the examples and preferred descriptions regarding the above conditions ( ⁇ ) to ( ⁇ ), respectively.
  • the light absorbing layer exists as a light absorbing layer in the multiple convex portions and a light absorbing layer in the recessed portions while in contact with the first substrate, and that the thickness of the light absorbing layer in the recessed portions is smaller than the thickness of the light absorbing layer in the multiple convex portions.
  • each of the multiple articles independently contacts at least one of the light absorbing layers in the multiple convex portions.
  • step (13) the above aspect refers to the state after step (13). That is, in step (13), the light absorbing layer is patterned so that the light absorbing layer exists as a light absorbing layer in the multiple convex portions and a light absorbing layer in the recessed portions. Furthermore, in step (13), the light absorbing layer is patterned so that each of the multiple articles independently contacts at least one of the light absorbing layers in the multiple convex portions.
  • step (12z) the light absorbing layer is present in contact with the first substrate as a light absorbing layer in the multiple convex portions and a light absorbing layer in the concave portions, and the thickness of the light absorbing layer in the concave portions is smaller than the thickness of the light absorbing layer in the multiple convex portions, and the same applies in step (13).
  • step (13) the light absorbing layer exists as a plurality of island-shaped light absorbing layers in contact with the first substrate.
  • each of the plurality of articles independently contacts at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers.
  • step (13) the above aspect refers to the state after step (13). That is, in step (13), the light absorbing layer is patterned so that the light absorbing layer exists as a plurality of island-shaped light absorbing layers.
  • the light absorbing layer is patterned so that each of the plurality of articles independently contacts at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers.
  • the light absorbing layer exists as a plurality of island-shaped light absorbing layers in contact with the first substrate, and in step (13), it exists in a similar manner.
  • the light absorbing layer exists as a light absorbing layer in the multiple convex portions and a light absorbing layer in the recessed portions while in contact with the first substrate, and the thickness of the light absorbing layer in the recessed portions is smaller than the thickness of the light absorbing layer in the multiple convex portions.
  • the first adhesive layer exists as a first adhesive layer in the multiple convex portions while in contact with at least one of the light absorbing layers in the multiple convex portions. It is also preferable that the first adhesive layer exists as a first adhesive layer in the multiple recessed portions while in contact with at least one of the light absorbing layers in the multiple recessed portions. In the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention, it is preferable that each of the multiple articles independently contacts at least one of the first adhesive layers in the multiple convex portions.
  • the above-mentioned aspect in step (13y) refers to the state after step (13y).
  • step (13y) the light absorbing layer and the first adhesive layer are patterned so that the first adhesive layer exists as a first adhesive layer of a plurality of convex portions. Also, in step (13y), the light absorbing layer and the first adhesive layer are patterned so that each of a plurality of articles independently contacts at least one of the first adhesive layers of the plurality of convex portions.
  • the light absorbing layer exists as a plurality of island-shaped light absorbing layers in contact with the first substrate.
  • the first adhesive layer exists as a plurality of island-shaped first adhesive layers in contact with at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers.
  • each of the plurality of articles independently contacts at least one of the plurality of island-shaped first adhesive layers.
  • step (13y) the above aspect refers to the state after step (13y).
  • the light absorbing layer and the first adhesive layer are patterned so that the first adhesive layer exists as a plurality of island-shaped first adhesive layers.
  • the light absorbing layer and the first adhesive layer are patterned so that each of the multiple articles independently contacts at least one of the multiple island-shaped first adhesive layers.
  • step (13), step (13y), step (12), step (12y), or step (12z) when the area of face 1a of the light absorbing layer facing the first substrate is (S 1a ) and the area of face 2a of the light absorbing layer facing face 1a is (S 2a ), the relationship of formula (S-1) is satisfied.
  • step (13) the light absorbing layer satisfying the relationship of formula (S-1) refers to the state after step (13).
  • step (13y) the light absorbing layer satisfying the relationship of formula (S-1) refers to the state after step (13y).
  • step (12), step (12y), or step (12z) the light absorbing layer satisfying the relationship of formula (S-1) refers to the state after step (12), step (12y), or step (12z). Examples and preferred descriptions regarding the relationship of formula (S-1) are as described above.
  • step (13), step (13y), step (12), step (12y), or step (12z) by having the light absorbing layer or first adhesive layer satisfy the relationship of formula (S-1) above, the contact area between the light absorbing layer and the article, or between the first adhesive layer and the article, can be reduced. Therefore, excessive adhesive force between the light absorbing layer and the article, or between the first adhesive layer and the article, can be suppressed.
  • transfer is possible with less energy, which suppresses the light absorbing layer or first adhesive layer from remaining on the article surface and the scattering of the light absorbing layer or first adhesive layer during ablation, resulting in a significant debris suppression effect.
  • transfer is possible with less energy, the behavior of the article during transfer is stable, and the absolute value of variation in irradiation energy is reduced, resulting in a significant effect of excellent positional accuracy.
  • step (13) when the area of the surface 1a of the light absorbing layer facing the first substrate is (S 1a ), and the area of the surface 2a of the light absorbing layer facing the surface 1a is (S 2a ), it is also preferable that the relationship of formula (S-2) be satisfied in step (13), step ( 13y ), step (12), step (12y), or step (12z).
  • step (S 1a ) ⁇ (S 2a ) (S-2) In step (13), the light absorbing layer satisfying the relationship of formula (S-2) refers to the state after step (13). In step (13y), the light absorbing layer satisfying the relationship of formula (S-2) refers to the state after step (13y). In step (12), step (12y), or step (12z), the light absorbing layer satisfying the relationship of formula (S-2) refers to the state after step (12), step (12y), or step (12z). Examples and preferred descriptions regarding the relationship of formula (S-2) are as described above.
  • the light-absorbing layer in step (13), has an indentation modulus at 50°C of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa, and/or in step (13), the light-absorbing layer has a glass transition temperature of -50 to 150°C.
  • the light-absorbing layer in step (13), has an indentation modulus at 50°C of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa, and/or in step (13), the light-absorbing layer has a glass transition temperature of -50 to 150°C.
  • the light absorbing layer in step (12z), has an indentation modulus at 50°C of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa, and/or in step (12z), the light absorbing layer has a glass transition temperature of -50 to 150°C.
  • the light absorbing layer in step (12z), has an indentation modulus at 50°C of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa, and/or in step (12z), the light absorbing layer has a glass transition temperature of -50 to 150°C.
  • the first adhesive layer in step (13y), has an indentation modulus at 50°C of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa, and/or in step (13y), the first adhesive layer has a glass transition temperature of -50 to 150°C.
  • the first adhesive layer preferably in step (13y), the first adhesive layer has an indentation modulus at 50°C of 1.0 x 10 3 to 2.0 x 10 9 Pa, and/or in step (13y), the first adhesive layer has a glass transition temperature of -50 to 150°C.
  • step (13) the indentation modulus and/or glass transition temperature being within the above range refers to the state after step (13).
  • step (13y) the indentation modulus and/or glass transition temperature being within the above range refers to the state after step (13y).
  • step (12z) the indentation modulus and/or glass transition temperature being within the above range refers to the state after step (12z).
  • Examples and preferred descriptions regarding the indentation modulus at 50°C and glass transition temperature of the light absorbing layer are as described above.
  • Examples and preferred descriptions regarding the indentation modulus at 50°C and glass transition temperature of the first adhesive layer are as described above.
  • Examples and preferred descriptions regarding the other configurations and physical properties of the light absorbing layer are as described above.
  • Examples and preferred descriptions regarding the other configurations and physical properties of the first adhesive layer are also as described above.
  • the manufacturing methods of the laminate according to the third and fourth aspects of the present invention preferably further include a step (14) of crosslinking the pattern of the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (14)) before or after step (13).
  • the manufacturing methods of the laminate according to the seventh and eighth aspects of the present invention preferably further include a step (14) of crosslinking the pattern of the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (14)) after step (12z).
  • the manufacturing methods of the laminate according to the third, fourth, seventh, and eighth aspects of the present invention preferably include a step (14a) of heating the pattern of the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (14a)), or a step (14b-1) of irradiating the light absorbing layer with active actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (14b-1)).
  • the laminate manufacturing methods of the third and fourth aspects of the present invention preferably include step (14) after step (12) and before step (13).
  • the laminate manufacturing methods of the third and fourth aspects of the present invention also preferably include step (14) after step (13) and before step (20), or after step (13) and before step (21).
  • the laminate manufacturing methods of the seventh and eighth aspects of the present invention preferably include step (14) after step (12z) and before step (20), or after step (12z) and before step (21).
  • step (13) satisfies any of the above conditions (a) to (c), more preferably condition (a) and/or condition (b), and even more preferably condition (a) is satisfied.
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably further include a step (14y) of crosslinking the pattern of the light absorbing layer and/or the pattern of the first adhesive layer (hereinafter referred to as step (14y)) before or after step (13y).
  • the laminate manufacturing methods of the sixth and sixth aspects of the present invention preferably include a step (14y) of heating the pattern of the light absorbing layer and/or the pattern of the first adhesive layer (hereinafter referred to as step (14ya)), or a step (14yb-1) of irradiating the light absorbing layer and the first adhesive layer with actinic rays from the first substrate side of the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (14yb-1)).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably include a step (14y) after step (12y) and before step (13y).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention also preferably include a step (14y) after step (13y) and before step (20), or after step (13y) and before step (21).
  • step (13y) satisfies any of the above conditions (ay) to (cy), more preferably condition (ay) and/or condition (by) are satisfied, and even more preferably condition (ay) is satisfied.
  • the light absorbing layer and/or the first adhesive layer are layers made of a negative-type photosensitive composition
  • irradiation with actinic rays promotes photocuring, increasing the degree of crosslinking in these layers. Furthermore, heating promotes curing through the generation of radicals, acids, or bases, thereby improving the degree of crosslinking in these layers.
  • irradiation with actinic rays promotes bond cleavage, reaction, or structural change in the photosensitizer, increasing the number of carboxyl groups, phenolic hydroxyl groups, etc.
  • the polarity in these layers changes significantly, increasing the formation of hydrogen bonds and intermolecular interactions in the layers. Furthermore, heating promotes curing through the generation of radicals, acids, or bases, improving the degree of crosslinking in these layers. Therefore, internal stress is generated in these layers, which is thought to suppress excessive adhesive strength between the light absorbing layer and the article or between the first adhesive layer and the article.
  • transfer is possible with less energy, which reduces the amount of light absorbing layer or first adhesive layer remaining on the surface of the article and the scattering of the light absorbing layer or first adhesive layer during ablation, and is presumed to have a significant debris suppression effect. Furthermore, because transfer is possible with less energy, the behavior of the article during transfer is stable, and the absolute value of the variation in irradiation energy is also reduced, resulting in a significant effect of excellent positional accuracy.
  • Examples of heating methods in steps (14a) and (14ya) include heating using an oven, a hot plate, infrared radiation, a flash annealing device, or a laser annealing device.
  • the heating temperature is preferably 50°C or higher, more preferably 80°C or higher, even more preferably 100°C or higher, even more preferably 120°C or higher, and particularly preferably 150°C or higher.
  • the heating temperature is preferably 500°C or lower, more preferably 400°C or lower, even more preferably 300°C or lower, even more preferably 250°C or lower, and particularly preferably 200°C or lower.
  • the heating time is preferably 10 seconds or longer, more preferably 30 seconds or longer, even more preferably 60 seconds or longer, even more preferably 180 seconds or longer, and particularly preferably 300 seconds or longer.
  • the heating time is preferably 60 minutes or shorter, more preferably 30 minutes or shorter, even more preferably 20 minutes or shorter, and particularly preferably 10 minutes or shorter.
  • the heating process may be carried out in two or more stages.
  • the treatment atmosphere is preferably an air, oxygen, nitrogen, helium, neon, argon, krypton, or xenon atmosphere; a gas atmosphere containing 1 to 10,000 ppm by mass (0.0001 to 1% by mass) of oxygen; or a vacuum.
  • Examples of methods for irradiating actinic rays in steps (14b-1) and (14yb-1) include exposure methods using an exposure machine such as a stepper, scanner, mirror projection mask aligner (MPA), or parallel light mask aligner (PLA).
  • an exposure machine such as a stepper, scanner, mirror projection mask aligner (MPA), or parallel light mask aligner (PLA).
  • the maximum wavelength of the activated actinic rays is preferably 180 nm or more, more preferably 200 nm or more, even more preferably 240 nm or more, even more preferably 300 nm or more, and particularly preferably 340 nm or more.
  • the maximum wavelength of the activated actinic rays is preferably 450 nm or less, more preferably 420 nm or less, and even more preferably 400 nm or less.
  • the activated actinic rays are preferably the j-line of a mercury lamp (wavelength 313 nm), the i-line of a mercury lamp (wavelength 365 nm), the h-line of a mercury lamp (wavelength 405 nm), or the g-line of a mercury lamp (wavelength 436 nm), and a mixed line of the i-line, h-line, and g-line of a mercury lamp is more preferred.
  • the activated actinic radiation is preferably an ArF laser (wavelength 193 nm), a KrF laser (wavelength 248 nm), a XeCl laser (wavelength 308 nm), a XeF laser (wavelength 351 nm), or a YAG laser (wavelength 266 nm, wavelength 355 nm, or wavelength 532 nm).
  • the exposure dose of actinic radiation is preferably 10 mJ/ cm2 or more, more preferably 50 mJ/ cm2 or more, even more preferably 100 mJ/ cm2 or more, even more preferably 200 mJ/ cm2 or more, and particularly preferably 300 mJ/ cm2 or more, in terms of i-line irradiance value.
  • the exposure dose is preferably 3000 mJ/cm2 or less , more preferably 2000 mJ/ cm2 or less, even more preferably 1500 mJ/ cm2 or less, even more preferably 1000 mJ/ cm2 or less, and particularly preferably 500 mJ/ cm2 or less, in terms of i-line irradiance value.
  • the method includes step (13a), it is preferable that the wavelength of the actinic radiation in step (14b-1) be different from the wavelength of the actinic radiation in step (13a), from the viewpoint of reducing the energy of laser irradiation, suppressing debris, and improving positional accuracy.
  • the wavelength of the actinic radiation in step (14yb-1) be different from the wavelength of the actinic radiation in step (13ya), from the viewpoint of achieving the same inventive effect.
  • the wavelength of the actinic radiation in step (14b-1) be different from the wavelength of the actinic radiation in step (12z), from the viewpoint of reducing the energy of laser irradiation, suppressing debris, and improving positional accuracy.
  • the above configuration makes it possible to apply a light absorbing layer and/or first adhesive layer that is not crosslinked by the activated actinic rays in steps (13a), (13ya), or (12z). This is also advantageous from the perspective of being able to selectively crosslink the light absorbing layer and/or first adhesive layer by the activated actinic rays in steps (14b-1) or (14yb-1).
  • step (14) includes step (14b-1)
  • step (14b-2) it is preferable to further include, after step (14b-1), a step (14b-2) of heating the pattern of the light absorbing layer (hereinafter referred to as step (14b-2)).
  • step (14y) includes step (14yb-1)
  • step (14yb-2) of heating the pattern of the light absorbing layer
  • steps (14b-2) and (14yb-2) are the same as those in steps (14a) and (14ya) above, respectively.
  • the laminate manufacturing methods according to the third, fifth, and seventh aspects of the present invention include a step (20) of preparing a laminate a2 having a second substrate and a second adhesive layer in this order (hereinafter referred to as step (20)).
  • the laminate manufacturing methods according to the fourth, sixth, and eighth aspects of the present invention preferably further include a step (20) of preparing a laminate a2 having a second substrate and a second adhesive layer in this order (hereinafter referred to as step (20)). Examples and preferred descriptions regarding the laminate a2 are as described above.
  • the step of preparing these laminates may be a step of manufacturing a laminate and preparing it. Furthermore, the step of preparing these laminates may be a step of preparing an already manufactured laminate.
  • the laminate manufacturing methods of the third, fifth, and seventh aspects of the present invention preferably include a step (21) of forming a second adhesive layer on a second substrate.
  • the laminate manufacturing methods of the fourth, sixth, and eighth aspects of the present invention preferably further include a step (21) of forming a second adhesive layer on a second substrate. Examples and preferred descriptions of the second substrate and the second adhesive layer are as described above. Methods for forming the second adhesive layer in these steps include, for example, a method of applying a composition or a method of arranging a film made of the composition. Examples and preferred descriptions of these methods are the same as the examples and preferred descriptions of step (11) above.
  • the laminate manufacturing methods of the third and seventh aspects of the present invention include a step (22) of irradiating the light absorbing layer with actinic radiation from the first substrate side of the light absorbing layer with a gap between the article provided on the first substrate and the second adhesive layer provided on the second substrate, and transferring the article from the light absorbing layer to the second adhesive layer (hereinafter referred to as step (22)).
  • the laminate manufacturing methods of the fourth and eighth aspects of the present invention preferably further include step (22).
  • the laminate manufacturing methods of the third, fourth, seventh, and eighth aspects of the present invention preferably include a plurality of articles in contact with the second adhesive layer in step (22).
  • the laminate manufacturing method of the fifth aspect of the present invention includes a step (22y) of irradiating the light absorbing layer with actinic radiation from the first substrate side of the light absorbing layer with a gap between the article provided on the first substrate and the second adhesive layer provided on the second substrate, thereby transferring the article from the first adhesive layer to the second adhesive layer (hereinafter referred to as step (22y)).
  • the laminate manufacturing method of the sixth aspect of the present invention preferably further includes step (22y).
  • the laminate manufacturing methods of the fifth and sixth aspects of the present invention preferably include step (22) in which a plurality of articles contact the second adhesive layer.
  • step (22) refers to the state after step (22).
  • step (22y) refers to the state after step (22y). That is, in step (22), a plurality of articles are transferred from the light absorbing layer to the second adhesive layer. Also, in step (22y), a plurality of articles are transferred from the first adhesive layer to the second adhesive layer.
  • step (22) from the viewpoint of improving yield and reliability, it is preferable to transfer multiple articles provided on the first substrate from the light absorbing layer to the second adhesive layer in two or more steps, and it is more preferable to transfer them sequentially in two or more steps.
  • step (22y) from the viewpoint of improving yield and reliability, it is preferable to transfer multiple articles provided on the first substrate from the first adhesive layer to the second adhesive layer in two or more steps, and it is more preferable to transfer them sequentially in two or more steps. Transferring multiple articles sequentially means transferring multiple articles one by one in succession.
  • the gap provided between the article and the second adhesive layer is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, even more preferably 30 ⁇ m or more, and particularly preferably 50 ⁇ m or more.
  • the gap provided between the article and the second adhesive layer is preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 300 ⁇ m or less, even more preferably 200 ⁇ m or less, and particularly preferably 100 ⁇ m or less.
  • the photomask includes a light-transmitting portion and a light-shielding portion, and the area of the light-transmitting portion is preferably within the area of the first substrate where the item is provided, and more preferably corresponds to the area where the item is provided. Furthermore, it is preferable that the area of the light-shielding portion is equal to or larger than the area of the first substrate where the item is not provided, and more preferably corresponds to the area where the item is not provided.
  • the actinic radiation is preferably a laser from the viewpoints of reducing process time, suppressing debris, and improving positional accuracy. Furthermore, from the viewpoint of reducing process time, it is also preferable that the actinic radiation be incoherent light.
  • the laser include solid-state lasers such as YAG lasers, YVO4 lasers, fiber lasers, and semiconductor lasers; and gas lasers such as carbon dioxide lasers, excimer lasers, and argon lasers.
  • the laser beam shape and the laser spot size are not limited. When the laser spot size is smaller than the article, the laser spot may be scanned to irradiate the entire surface of the article.
  • the maximum wavelength of the activated actinic rays is preferably 180 nm or more, more preferably 200 nm or more, even more preferably 240 nm or more, even more preferably 300 nm or more, and particularly preferably 340 nm or more.
  • the maximum wavelength of the activated actinic rays is preferably 550 nm or less, more preferably 450 nm or less, even more preferably 420 nm or less, and particularly preferably 400 nm or less.
  • Activated actinic rays are also preferably the j-line of a mercury lamp (wavelength 313 nm), the i-line of a mercury lamp (wavelength 365 nm), the h-line of a mercury lamp (wavelength 405 nm), and the g-line of a mercury lamp (wavelength 436 nm), with a mixed line of the i-line, h-line, and g-line of a mercury lamp being more preferred.
  • the laser is particularly preferably an ArF laser (wavelength 193 nm), a KrF laser (wavelength 248 nm), a XeCl laser (wavelength 308 nm), a XeF laser (wavelength 351 nm), or a YAG laser (wavelength 266 nm, wavelength 355 nm, or wavelength 532 nm).
  • the energy density of the laser is preferably 100 mJ/cm2 or more , more preferably 300 mJ/ cm2 or more, and even more preferably 300 mJ/cm2 or more .
  • the energy density is preferably 3000 mJ/ cm2 or less, more preferably 2000 mJ/ cm2 or less, and even more preferably 1000 mJ/ cm2 or less.
  • the method for manufacturing a laminate of the present invention preferably further includes a step (30) of preparing a laminate a3 having an element substrate and a third adhesive layer in this order (hereinafter referred to as step (30)).
  • step (30) a step of preparing a laminate a3 having an element substrate and a third adhesive layer in this order. Examples and preferred descriptions regarding the laminate a3 are as described above.
  • the step of preparing these laminates may be a step of manufacturing and preparing a laminate.
  • the step of preparing these laminates may be a step of preparing an already manufactured laminate.
  • the manufacturing method of the present invention preferably further includes (31) a step of forming a third adhesive layer on the element substrate (hereinafter referred to as step (31)).
  • step (31) a step of forming a third adhesive layer on the element substrate. Examples and preferred descriptions regarding the element substrate and the third adhesive layer are as described above. Examples of methods for forming the third adhesive layer in these steps include a method of applying a composition or a method of disposing a film made of the composition. Examples and preferred descriptions regarding these methods are the same as the examples and preferred descriptions for step (11) above.
  • the method for producing a laminate of the present invention preferably further includes a step (32) of contacting and bonding an article provided on the second substrate with a third adhesive layer provided on the element substrate, and transferring the article from the second adhesive layer to the third adhesive layer (hereinafter referred to as step (32)).
  • step (32) it is more preferable to heat the article and the third adhesive layer in a state where they are in contact and bonded together, and it is even more preferable to use thermocompression bonding.
  • the method for producing a laminate of the present invention preferably includes a plurality of articles in contact with the third adhesive layer.
  • the method for producing a laminate of the present invention preferably further includes a step (32J) of contacting and bonding an article provided on the second substrate with an element substrate and/or wiring provided on the element substrate, and transferring the article from the second adhesive layer to the element substrate (hereinafter referred to as step (32J)).
  • step (32J) When the method for producing a laminate of the present invention includes step (32J), it preferably does not include steps (30) and (31).
  • step (32J) it is more preferable to heat the article and the element substrate and/or wiring provided on the element substrate in a state where they are in contact and bonded together, and even more preferable to use thermocompression bonding.
  • the method for manufacturing a laminate of the present invention preferably further includes a step (31J) of plasma treating the element substrate and/or the wiring provided on the element substrate (hereinafter referred to as step (31J)).
  • the method for manufacturing a laminate of the present invention preferably includes the step (32J) described above after step (31J).
  • the method for manufacturing a laminate of the present invention preferably includes a plurality of articles in contact with the element substrate and/or the wiring provided on the element substrate in step (32J). Examples and preferred descriptions of the articles are as described above. "Having a plurality of articles” in step (32) refers to the state after step (32). "Having a plurality of articles” in step (32J) refers to the state after step (32J).
  • step (32) a plurality of articles are transferred from the second adhesive layer to the third adhesive layer. Also, in step (32J), a plurality of articles are transferred from the second adhesive layer to the element substrate. Examples and preferred descriptions of the heating step and thermocompression bonding step in these steps are the same as the examples and preferred descriptions of step (12) above.
  • the electrode terminals of the article and the wiring of the element substrate are electrically connected by solder bonding or bonding with an anisotropic conductive film.
  • the electrode terminals of the article and the wiring of the element substrate are electrically connected by solder bonding, bonding with an anisotropic conductive film, or direct bonding.
  • the laminate manufacturing method of the present invention is preferably used in the manufacture of electronic components, electronic devices, mobile objects, buildings, or windows.
  • electronic components include semiconductor devices, antennas, display devices, optical devices, printed wiring boards, semiconductor packages, active components including semiconductor devices, and passive components.
  • semiconductor devices, antennas, display devices, optical devices, printed wiring boards, semiconductor packages, active components including semiconductor devices, and passive components are as described above.
  • Step 1 a pre-baked film of a light-absorbing layer 2, which is a layer made of a positive-type photosensitive composition, is formed on a first substrate (quartz glass substrate) 1.
  • Step 2 a semiconductor chip (LED) 4 having a gallium nitride semiconductor and equipped with electrode terminals 4a is prepared and placed on a donor substrate (sapphire substrate) 3.
  • the light-absorbing layer 2 and the semiconductor chip 4 are bonded together.
  • a laser 5 is irradiated only onto the semiconductor chip 4 from the donor substrate 3 side, transferring the semiconductor chip 4 from the donor substrate 3 to the light-absorbing layer 2.
  • the donor substrate 3 is peeled off and removed from the semiconductor chip 4.
  • the light absorbing layer 2 is irradiated with actinic rays 6 from the semiconductor chip 4 side using the semiconductor chip 4 as a mask, forming an alkali-soluble exposed light absorbing layer 7 and an unexposed light absorbing layer 8.
  • Step 6 Next, the exposed light absorbing layer 7 is removed by development with an alkaline developer to obtain a pattern of the light absorbing layer 2, and the unexposed light absorbing layer 8 is then heated and crosslinked to form a crosslinked light absorbing layer 9.
  • Step 7) Next, a second adhesive layer 11 is formed on a second substrate (an alkali-free glass substrate) 10. Thereafter, a laser 5 is irradiated onto the semiconductor chip 4 from the first substrate 1 side, with a gap between the semiconductor chip 4 and the second adhesive layer. At this time, the laser 5 is irradiated in two or more separate passes, sequentially transferring the semiconductor chips 4 from the first substrate 1 to the second adhesive layer 11.
  • Step 8 Multiple semiconductor chips 4 are transferred to desired positions on the second adhesive layer 11 with excellent positional accuracy while suppressing debris during laser transfer.
  • a post-laser light absorbing layer 12 is formed on the first substrate 1, or alternatively, no post-laser light absorbing layer 12 remains due to ablation during laser irradiation.
  • a semiconductor chip 4 is placed on a support substrate or the like, and a micro LED display is obtained by a known chip-first (RDL-last) manufacturing process in which metal wiring, interlayer insulating layers, and the like are formed.
  • steps 1 to 8 corresponds to the method for manufacturing a laminate according to the third aspect of the present invention. Furthermore, the manufacturing process of steps 1 to 5 or the manufacturing process of steps 1 to 6 corresponds to the method for manufacturing a laminate according to the fourth aspect of the present invention. Furthermore, the laminate obtained in step 5 or step 6 corresponds to the laminate according to the first aspect of the present invention.
  • Step 1 First, a pre-baked film of a light absorbing layer 2, which is a layer made of a positive photosensitive composition, is formed on a first substrate (quartz glass substrate) 1. A pre-baked film of a first adhesive layer 2a, also made of a positive photosensitive composition, is then formed.
  • Step 2 Next, a semiconductor chip (LED) 4 having a gallium nitride semiconductor and equipped with electrode terminals 4a is prepared and placed on a donor substrate (sapphire substrate) 3.
  • the first adhesive layer 2a and the semiconductor chip 4 are then bonded together.
  • a laser 5 is irradiated only onto the semiconductor chip 4 from the donor substrate 3 side, transferring the semiconductor chip 4 from the donor substrate 3 to the first adhesive layer 2a.
  • the donor substrate 3 is then peeled off and removed from the semiconductor chip 4.
  • Step 5) using the semiconductor chip 4 as a mask, the light absorbing layer 2 and the first adhesive layer 2a are irradiated with actinic radiation 6 from the semiconductor chip 4 side, forming an alkali-soluble exposed light absorbing layer and first adhesive layer 7a, and an unexposed light absorbing layer 8 and unexposed first adhesive layer 8a.
  • Step 6 the exposed light absorbing layer and first adhesive layer 7a are removed by development with an alkaline developer to obtain a pattern of the light absorbing layer 2 and a pattern of the first adhesive layer 2a.
  • the unexposed light absorbing layer 8 and the unexposed first adhesive layer 8a are then heated and crosslinked to form a crosslinked light absorbing layer 9 and a crosslinked first adhesive layer 9a.
  • Step 7) a second adhesive layer 11 is formed on a second substrate (alkali-free glass substrate) 10. Then, with a gap between the semiconductor chip 4 and the second adhesive layer, a laser 5 is irradiated onto the semiconductor chip 4 from the first substrate 1 side.
  • the laser 5 is irradiated in two or more passes, sequentially transferring the semiconductor chips 4 from the first substrate 1 to the second adhesive layer 11.
  • Step 8 While suppressing debris during laser transfer, multiple semiconductor chips 4 are transferred to desired positions on the second adhesive layer 11 with excellent positional accuracy.
  • a light-absorbing layer and first adhesive layer 12a are formed on the first substrate 1, or, due to ablation during laser irradiation, no light-absorbing layer or first adhesive layer 12a remains after laser irradiation.
  • the semiconductor chips 4 are then placed on a support substrate or similar, and a microLED display is obtained using a known chip-first (RDL-last) manufacturing process that forms metal wiring, interlayer insulating layers, and the like.
  • steps 1 to 8 corresponds to the method for manufacturing a laminate according to the fifth aspect of the present invention. Furthermore, the manufacturing process of steps 1 to 5 or the manufacturing process of steps 1 to 6 corresponds to the method for manufacturing a laminate according to the sixth aspect of the present invention. The laminate obtained in step 5 or step 6 corresponds to the laminate according to the second aspect of the present invention.
  • Step 1 First, a pre-baked film of light-absorbing layer 2, which is a layer made of a positive-type photosensitive composition, is formed on a first substrate (quartz glass substrate) 1.
  • Step 2 Next, a semiconductor chip (LED) 4 having a gallium nitride semiconductor and equipped with electrode terminals 4a is prepared and placed on a donor substrate (sapphire substrate) 3, and the light-absorbing layer 2 and the semiconductor chip 4 are bonded together.
  • LED gallium nitride semiconductor and equipped with electrode terminals 4a
  • Step 3 a laser 5 is irradiated onto the semiconductor chip 4 from the donor substrate 3 side, and the laser 5 is also irradiated onto the light-absorbing layer 2 using the semiconductor chip 4 as a mask.
  • the semiconductor chip 4 irradiated with the laser 5 is transferred from the donor substrate 3 to the light-absorbing layer 2, and the light-absorbing layer 2 in the areas irradiated with the laser 5 is removed to form an unexposed light-absorbing layer 8. That is, in this step, the semiconductor chip 4 is transferred to the light absorbing layer 2, and a pattern of the light absorbing layer 2 is obtained.
  • Step 4 The donor substrate 3 is then peeled off and removed from the semiconductor chip 4.
  • Step 5 The unexposed light absorbing layer 8 is then heated and crosslinked to form a crosslinked light absorbing layer 9.
  • a second adhesive layer 11 is then formed on a second substrate (an alkali-free glass substrate) 10. Then, with a gap between the semiconductor chip 4 and the second adhesive layer, a laser 5 is irradiated onto the semiconductor chip 4 from the first substrate 1 side. During this process, the laser 5 is irradiated in two or more separate passes, sequentially transferring the semiconductor chips 4 from the first substrate 1 to the second adhesive layer 11.
  • Step 7 Multiple semiconductor chips 4 are transferred to desired positions on the second adhesive layer 11 with excellent positional accuracy while suppressing debris during laser transfer.
  • a light absorbing layer 12 is formed on the first substrate 1 after laser irradiation, or no light absorbing layer 12 remains after laser irradiation due to ablation during laser irradiation.
  • the semiconductor chip 4 is then placed on a support substrate or similar, and a micro LED display is obtained using the well-known chip-first (RDL-last) manufacturing process, which involves forming metal wiring, interlayer insulating layers, etc.
  • steps 1 to 7 corresponds to the seventh aspect of the present invention, which is a method for manufacturing a laminate. Furthermore, the manufacturing process of steps 1 to 4 or the manufacturing process of steps 1 to 5 corresponds to the eighth aspect of the present invention, which is a method for manufacturing a laminate. Furthermore, the laminate obtained in step 4 or step 5 corresponds to the first aspect of the present invention, which is a laminate.
  • the phenol group-containing acrylic resins (PAC-1) and (PAC-3) obtained in Synthesis Examples 8 and 10 correspond to the (Da) ultraviolet absorber of the specific structure described above.
  • the phenol group-containing acrylic resins (PAC-1) and (PAC-3) correspond to both the (Da) ultraviolet absorber and the (A) binder resin.
  • the phenol group-containing acrylic resins (PAC-1) and (PAC-3) in the light-absorbing layer correspond to the (XDa) ultraviolet absorber of the specific structure described above, and also correspond to both the (XDa) ultraviolet absorber and the (XA) binder resin.
  • Preparation Examples Dsp-1 to Dsp-2 Preparation of pigment dispersions (Dsp-1) to (Dsp-3) Based on the method described in paragraphs [0138] to [0140] of International Publication No. 2022/196261 and Preparation Example 1, the colorant described in Table 2-2 and the block copolymer acrylic resin dispersant D. BYK-21116 were used as the dispersant, and a wet media dispersion treatment was carried out using a circulation system so that the average primary particle diameter of the pigment was the value described in Table 2-2.
  • the average primary particle diameter of the pigment in the obtained pigment dispersion is shown in Table 2-2.
  • the average primary particle size of the pigment in the cured film, the crystallite size of the pigment in the pigment dispersion, and the crystallite size of the pigment in the cured film are also shown in Table 2-2.
  • Tempax glass substrates manufactured by AGC Technoglass Co., Ltd.
  • Quartz glass substrates manufactured by Corning Incorporated
  • alkali-free glass substrates (Eagle XG; Corning Incorporated) were used after dehydration baking treatment by heating at 130°C for 2 minutes using a hot plate (HP-1SA; AS ONE Corporation).
  • the prepared silicon wafer with the resin film was divided into two, and one half was heated in a clean oven (CLH-21CD-S; manufactured by Koyo Thermo Systems Co., Ltd.) at 140 ° C for 30 minutes in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 20 ppm by mass or less, and then further heated to 320 ° C for 60 minutes to completely close the imide ring (resin film after heating). The other half was used as is without heat treatment (resin film before heating). Using an infrared spectrophotometer (FT-720; manufactured by Horiba, Ltd.), the transmission infrared absorption spectra of the resin film before and after heating were measured.
  • FT-720 infrared spectrophotometer
  • the peak intensity (X) near 1377 cm -1 before heating and the peak intensity (Y) near 1377 cm -1 after heating were determined.
  • a resin film with a thickness of 4.0 to 5.0 ⁇ m was prepared using the same method as above.
  • the prepared silicon wafer with the resin film was divided into two. One half was heated at 320°C for 30 minutes using a buzzer hot plate (HPD-3000BZN; AS ONE Corporation) to completely close the benzoxazole ring (resin film after heating). The other half was used as is without heat treatment (resin film before heating).
  • FT-720 infrared spectrophotometer
  • the peak intensity (P) near 1570 cm -1 before heating and the peak intensity (Q) near 1570 cm -1 after heating were determined.
  • the film thickness of the prebaked film was measured using a surface roughness and contour shape measuring device (SURFCOM1400D; manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.).
  • composition a containing an arbitrary binder resin, an arbitrary UV absorber, an arbitrary colorant, and an arbitrary solvent was prepared so that the content of the UV absorber or colorant relative to the total solids of composition a was 15% by mass.
  • Composition b was also prepared, containing the above binder resin and the above solvent but not containing the UV absorber or colorant. Prebaked films of composition a and composition b prepared above were each produced on a Tempax glass substrate (manufactured by AGC Technoglass Co., Ltd.) using the method described in Example 1 below.
  • the absorbance of each prebaked film at wavelengths of 200 to 800 nm was measured using a UV-visible spectrophotometer (U-2910; manufactured by Hitachi, Ltd.).
  • the film thickness of each prebaked film was also measured using an optical interference film thickness measuring device (Lambda Ace VM-1030; manufactured by Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.).
  • the film thickness of each prebaked film was measured using a surface roughness and contour measurement device (SURFCOM 1400D; manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.).
  • the absorbance per 1.0 ⁇ m of thickness of each prebaked film was calculated using the following formula.
  • the calculated absorbance of the prebaked film of composition b was taken as the absorbance of the binder resin.
  • the difference between the calculated absorbance of the prebaked film of composition a and the absorbance of the prebaked film of composition b was taken as the absorbance of the ultraviolet absorber or the absorbance of the colorant.
  • Absorbance per 1.0 ⁇ m thickness absorbance ⁇ (1/film thickness of light absorbing layer).
  • a film was produced after any of the processes (x1), (x2), and (x3) described below, as described in Tables 3-1 to 3-8 below. Thereafter, the semiconductor chip was peeled off and removed from the light absorbing layer.
  • the pattern of the fabricated light-absorbing layer was observed using a field emission scanning electron microscope (S-4800; manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), and the area (S 1a ) of the surface 1a of the light-absorbing layer, which is on the first substrate side, and the area (S 2a ) of the surface 2a of the light-absorbing layer opposite to the surface 1a of the light-absorbing layer were measured.
  • S-4800 field emission scanning electron microscope
  • the cross section of the fabricated light-absorbing layer pattern was observed, and the taper angle of the cross section was measured.
  • Example 2 Indentation Elastic Modulus and Indentation Elastic Modulus Ratio Before and After Specific Treatment Using the method described in Example 1 below, a prebaked film of the composition was prepared on an alkali-free glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning Incorporated), and then the semiconductor chip was not transferred from the laminate 0A. A film was prepared by patterning the light absorbing layer through exposure and development. A patterned film (pre-treatment sample a) having an area where the indentation elastic modulus could be measured was prepared by exposing the prebaked film while shading a portion of the film, such as by exposing it through a photomask.
  • an alkali-free glass substrate Eagle XG; manufactured by Corning Incorporated
  • a patterned film (pre-treatment sample a) having an area where the indentation elastic modulus could be measured was prepared by exposing the prebaked film while shading a portion of the film, such as by exposing it through a photomask.
  • a film was prepared by patterning the light absorbing layer by etching instead of exposure and development, thereby having an area where the indentation elastic modulus could be measured.
  • a film was prepared by patterning the light absorbing layer in the same manner as described in Example 1 below, and a film (post-treatment sample b) after the treatment (x1) described below was prepared.
  • a film (post-treatment sample b) was prepared after treatment with either (x2) or (x3) described below instead of the treatment with (x1) described below, as shown in Tables 3-1 to 3-8 described below.
  • the indentation modulus was measured using a nanoindenter (Triboindenter TI950; manufactured by Hysitron).
  • the pre-treatment sample a and post-treatment sample b prepared above were cut to a width of 10 mm x length of 10 mm and fixed to a sample fixing table using an adhesive (Aron Alpha Fast-Acting Multipurpose; manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
  • an adhesive Aron Alpha Fast-Acting Multipurpose; manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • a Berkovich indenter triangular pyramidal diamond indenter
  • an indentation load/unload test was performed in which the indentation modulus was measured under the following conditions by indenting from the surface of the light absorbing layer to the first substrate side and then unloading.
  • a patterned film (pre-treatment sample c) of a light-absorbing layer having a region where the glass transition temperature can be measured was prepared by the method described in Example 1 below. After preparing the pre-baked film described above, in some examples, a film was prepared by patterning the light-absorbing layer having a region where the glass transition temperature can be measured by etching instead of exposure and development, as described in Tables 3-1 to 3-8 below. A film was prepared by patterning the light-absorbing layer in the same manner as in Example 1 below, and a film (post-treatment sample d) after the treatment (x1) described below was prepared. After preparing the pre-treatment sample c described above, a film (post-treatment sample d) after the treatment (x2) or (x3) described below was prepared instead of the treatment (x1) described below was prepared, as described in Tables 3-1 to 3-8 below.
  • the glass transition temperature was measured using a differential scanning calorimeter (DSC-50; manufactured by Shimadzu Corporation).
  • DSC-50 differential scanning calorimeter
  • the pre-treatment sample c and post-treatment sample d prepared above were scraped off, and the temperature conditions were changed in the order of (7-1) to (7-4) below to create a differential scanning calorimetry curve.
  • the glass transition temperature was measured as the temperature at the intersection of a straight line extending the low-temperature baseline of the obtained differential scanning calorimetry curve toward the high-temperature side and a tangent to the point where the gradient of the curve in the stepwise change portion of the glass transition is maximum.
  • Measurement environment Nitrogen atmosphere Measurement conditions: (7-1) Heat from 25°C to 300°C at a rate of 10°C/min. (7-2) Cool from 300°C to 25°C. (7-3) Heat from 25°C to 500°C at a rate of 10°C/min. (7-4) Cool from 500°C to 25°C.
  • Example 1 Energy Density During Transfer Using the method described in Example 1 below, semiconductor chips were transferred from a light absorbing layer provided on a first substrate to a second light absorbing layer provided on a second substrate by laser transfer. Laser transfer was performed by arbitrarily changing the energy density of the laser irradiated onto the semiconductor chips, and three semiconductor chips were transferred at each energy density. The semiconductor chips in the laminate 2 after transfer were observed, and the number of semiconductor chips transferred without inversion or flipping was determined. As an index of the energy density during transfer, the minimum energy density at which the number of semiconductor chips transferred without flipping or flipping was three was determined.
  • A+ Energy density is 150 mJ/cm2 or less .
  • B+ Energy density is greater than 200 mJ/ cm2 and less than 300 mJ/ cm2 .
  • C+ Energy density is greater than 400 mJ/ cm2 and less than 500 mJ/ cm2 .
  • C Energy density is greater than 500 mJ/ cm2 and less than 600 mJ/cm2 .
  • D Energy density is greater than 600 mJ/ cm2 and less than 1000 mJ/ cm2 .
  • E Energy density is greater than 1000 mJ/ cm2 .
  • A+, A, B+, B, C+, and C which indicate an area of residue of 20% or less, were deemed to be acceptable.
  • Residue presence area is more than 50% but not more than 100%.
  • A+ The amount of misalignment is 0 ⁇ m or more and less than 1.0 ⁇ m.
  • A The amount of misalignment is 1.0 ⁇ m or more and less than 2.0 ⁇ m.
  • B+ The amount of misalignment is 2.0 ⁇ m or more and less than 2.5 ⁇ m.
  • B The amount of misalignment is 2.5 ⁇ m or more and less than 3.0 ⁇ m.
  • C+ The amount of misalignment is 3.0 ⁇ m or more and less than 3.5 ⁇ m.
  • C The amount of misalignment is 3.5 ⁇ m or more and less than 4.0 ⁇ m.
  • D The amount of misalignment is 4.0 ⁇ m or more and less than 5.0 ⁇ m.
  • E The amount of misalignment is 5.0 ⁇ m or more.
  • compositions 1 to 36 were prepared according to the formulations shown in Tables 3-1 to 3-8.
  • Tables 3-1 to 3-8 the values in parentheses indicate the parts by mass of the solid content of each component.
  • a composition contained a pigment
  • a preparation not containing a pigment dispersion was first prepared, and then the pigment dispersion was mixed with the preparation to prepare the composition.
  • a PGME/EL/GBL mixture in a 40/30/30 (mass ratio) was used as the solvent, and the composition was prepared so that the solid content concentration was 30 mass%.
  • the resulting composition solution was filtered through a 0.45 ⁇ m ⁇ filter before use.
  • Compositions 7 to 9, 35, and 36 were prepared in the same manner using CHN as the solvent.
  • Example 1 ⁇ Preparation of Stack 0A>> A 4-inch diameter LED substrate (with alignment marks) was prepared as laminate 0A and cut into a width of 20 mm and a length of 20 mm using a dicer.
  • the LEDs mounted on the LED substrate were as follows: The size of the semiconductor chip, the size of the electrode terminal, and the distance between adjacent semiconductor chips were measured using a field emission scanning electron microscope (S-4800; manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).
  • Donor substrate 4-inch diameter sapphire substrate (thickness: 0.80 mm)
  • Semiconductor chip type Gallium nitride semiconductor
  • Semiconductor chip size Width 20.2 ⁇ m x Length 30.3 ⁇ m x Height 9.4 ⁇ m (Height including electrode terminals)
  • Number of electrode terminals Two electrode terminals on one surface (flip-chip type structure)
  • Electrode terminal size 17.5 ⁇ m ⁇ 11.0 ⁇ m ⁇ 3.4 ⁇ m
  • Type of electrode terminal Au electrode Distance between adjacent semiconductor chips: 10.0 ⁇ m in width direction, 10.0 ⁇ m in length direction.
  • composition 1 was applied to a 0.70 mm thick, 4-inch diameter quartz glass substrate (manufactured by Corning Incorporated; transmittance at a wavelength of 355 nm at a thickness of 0.70 mm of 97.7%; first substrate) using a spin coater, and then prebaked using a hot plate at 120 ° C for 120 seconds to produce a prebaked film with a film thickness of approximately 2.0 ⁇ m, which is a light absorbing layer, to prepare a laminate a1x.
  • the film thickness of the light absorbing layer was measured using an optical interference film thickness measuring device (Lambda Ace VM-1030; manufactured by Dainippon Screen Mfg.
  • the refractive index to be set was selected to an appropriate value depending on the type of resin contained in the light absorbing layer.
  • the film thickness of the light absorbing layer was measured using a surface roughness and contour shape measuring device (SURFCOM1400D; manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) under conditions of a measurement magnification of 10,000 times, a measurement length of 1.0 mm, and a measurement speed of 0.30 mm/s.
  • a laser irradiation device manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.
  • a laser with a wavelength of 355 nm and an energy density of 600 mJ / cm 2 was irradiated onto the semiconductor chip from the donor substrate side of the semiconductor chip, and the semiconductor chip was transferred from the donor substrate to the light absorption layer.
  • the donor substrate was separated. Note that by irradiating the semiconductor chip with a laser from the donor substrate side of the semiconductor chip through a photomask, only the semiconductor chip was irradiated with the laser.
  • the semiconductor chip was used as a mask from the semiconductor chip side of the light absorption layer, and the film was exposed to the i-line (wavelength 365 nm), h-line (wavelength 405 nm), and g-line (wavelength 436 nm) of an ultra-high pressure mercury lamp.
  • the film was developed using a compact photolithography developing system (AD-1200; manufactured by Takizawa Sangyo Co., Ltd.) with a 2.38% by weight aqueous TMAH solution and rinsed with water for 30 seconds to produce a developed film.
  • AD-1200 compact photolithography developing system
  • the development time was 60, 90, or 120 seconds. If pattern processing was not possible after development with the 2.38% by weight aqueous TMAH solution, an exposed film was prepared in the same manner as above, and after exposure, the film was developed with cyclopentanone and rinsed with water for 30 seconds to produce a developed film. Similarly, the development time was 60, 90, or 120 seconds. The light absorbing layer was patterned using the above method to prepare laminate 1X.
  • PDMS polydimethylsiloxane
  • a diluted solution such that the PDMS/toluene ratio was 1/3 (mass ratio).
  • the diluted solution was applied to a 0.5 mm thick, 4-inch diameter alkali-free glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning; with alignment mark; second substrate) using a spin coater, and then pre-baked at 120 ° C. for 180 seconds using a hot plate to produce a pre-baked film with a thickness of approximately 5.0 ⁇ m, which is the second adhesive layer, and laminate a2 was prepared.
  • the film thickness of the second adhesive layer was measured using an optical interference film thickness measuring device (Lambda Ace VM-1030; manufactured by Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.) with a refractive index set to 1.543.
  • ⁇ Preparation of laminate 2>> The laser light source, laminate 1X, and laminate 2 were arranged in this order. At this time, the surface of the semiconductor chip on laminate 1X that did not have electrode terminals was opposed to the surface of the second adhesive layer on laminate 2, and a gap of 50 ⁇ m was provided between the semiconductor chip and the second adhesive layer.
  • the laser spot size was 30 ⁇ m wide x 40 ⁇ m long. The positions of the laser light source and laminate 1X were adjusted so that the center of one semiconductor chip was positioned at the center of the laser spot, and the laser was not irradiated on the semiconductor chip adjacent to the semiconductor chip being irradiated with the laser.
  • the laminate 2 was prepared by irradiating and transferring all the semiconductor chips with a laser.
  • the patterned light-absorbing layer of laminate 1X was analyzed by methods such as nuclear magnetic resonance spectroscopy, infrared spectroscopy, gas chromatography-mass spectrometry, liquid chromatography-mass spectrometry, and time-of-flight secondary ion mass spectrometry, and the structural units of the resins contained in the light-absorbing layer and the structures of the compounds contained in the light-absorbing layer were analyzed.
  • the light-absorbing layer made of composition 1 contains the following resins and compounds, and contains a resin having a structure derived from the resin contained in composition 1 and a compound having a structure derived from the compound contained in composition 1.
  • (XA1x) Resin A resin having a phenolic hydroxyl group and having an imide structure and a silicone structure in the structural unit.
  • a light-absorbing layer made of composition 1 was prepared on a quartz glass substrate, which was the first substrate.
  • a semiconductor chip, an LED was transferred to the light-absorbing layer, and the light-absorbing layer was patterned.
  • a second adhesive layer containing PDMS was prepared on an alkali-free glass substrate, which was the second substrate. Then, using the method described in the preparation of the laminate 2 above, a semiconductor chip, an LED, was transferred to the second adhesive layer.
  • an alkali-free glass substrate was prepared as another support substrate, and a third adhesive layer (temporary fixing layer) containing polyimide was prepared on the support substrate, and a semiconductor chip, an LED, was transferred to the third adhesive layer.
  • the LED had a thickness of 2.0 ⁇ m, one side length of 10 ⁇ m, and the other side length of 20 ⁇ m.
  • a positive-type photosensitive composition containing polysiloxane and silica particles was applied to the support substrate and LED using a spin coater, and then prebaked on a hot plate at 120°C for 120 seconds to form a prebaked film.
  • the prebaked film was then patterned using a photomask with a predetermined pattern, developed, and rinsed to form a matrix pattern with multiple openings exposing the LED and its surroundings.
  • the openings were rectangular, with one side measuring 15 ⁇ m and the other 25 ⁇ m.
  • the pattern dimension between openings with a side length of 15 ⁇ m was 5.0 ⁇ m
  • the pattern dimension between openings with a side length of 25 ⁇ m was also 5.0 ⁇ m.
  • the film was then heated and thermally cured to form a partition layer with a thickness of approximately 4.0 ⁇ m.
  • the thermal curing conditions were to heat the sample to 200°C at a rate of 3.5°C/min in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 20 mass ppm or less, heat treat the sample at 200°C for 60 minutes, and then cool it to 50°C.
  • a positive photosensitive composition containing polysiloxane was applied to the support substrate and LED using a spin coater, and then prebaked on a hot plate at 120°C for 120 seconds to create a prebaked film.
  • the prebaked film was then patterned using a photomask with a predetermined pattern, developed, and rinsed to form multiple opening patterns that penetrated the thickness direction all the way to the LED.
  • the opening patterns were circular, with the smallest pattern having a bottom diameter of 2.0 ⁇ m.
  • the film was then heated and thermally cured to form a planarizing layer with a thickness of approximately 4.0 ⁇ m.
  • the thermal curing conditions were a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 20 mass ppm or less, where the temperature was raised to 200°C at a rate of 3.5°C/min, and the film was heated at 200°C for 60 minutes, after which it was cooled to 50°C.
  • a titanium barrier metal was formed on the planarization layer and partition layer by sputtering, and a copper seed layer was then formed on the barrier metal by sputtering.
  • a photoresist layer was then formed, and copper metal wiring electrically connected to the LED was formed in the opening pattern of the planarization layer and on part of the surface of the planarization layer by plating.
  • the photoresist layer, seed layer, and barrier metal were then removed from areas where metal wiring was not to be formed.
  • the thickness of the metal wiring formed on part of the surface of the planarization layer was 5.0 ⁇ m.
  • a positive-tone photosensitive composition containing polyimide and polybenzoxazole precursors was applied to the planarization layer and partition wall layer using a spin coater, and then prebaked on a hot plate at 120°C for 120 seconds to form a prebaked film.
  • the prebaked film was then patterned using a photomask with a predetermined pattern, developed, rinsed, and then heated and thermally cured to form an interlayer insulating layer with a thickness of approximately 10 ⁇ m.
  • the thermal curing conditions were a 30-minute heat treatment at 110°C in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 100 mass ppm or less, followed by a further 60-minute heat treatment at 230°C.
  • a titanium barrier metal was then formed on the interlayer insulating layer by sputtering, and a copper seed layer was then formed on the barrier metal by sputtering.
  • a photoresist layer was then formed, and copper metal wiring electrically connected to the LED was formed on the opening pattern of the interlayer insulating layer and on part of the surface of the interlayer insulating layer by plating.
  • the photoresist layer, seed layer, and barrier metal were then removed from areas where no metal wiring was to be formed.
  • the thickness of the metal wiring formed on the surface of part of the interlayer insulating layer was 5.0 ⁇ m.
  • the above-mentioned formation of the interlayer insulating layer and the formation of the metal wiring were then repeated twice, forming three interlayer insulating layers. The total thickness of the three interlayer insulating layers was 30 ⁇ m.
  • a barrier metal was sputtered onto the metal wiring in the opening pattern of the interlayer insulating layer, forming solder bumps.
  • the solder was then reflowed by heating at 260°C for 1 minute, and the substrate was electrically connected via the solder bumps to a light-emitting element drive substrate containing a driver IC (the driving element).
  • the support substrate was then peeled off, and an opposing substrate was attached using an adhesive layer or the like, to create a micro LED display equipped with multiple LEDs (semiconductor chips).
  • the micro LED display fabricated by the above method was allowed to emit light, and the light extraction efficiency was measured as an index of luminance using an external quantum efficiency measurement device (Hamamatsu Photonics; C9920).
  • the light extraction efficiency was calculated relative to the light extraction efficiency of the micro LED display described in Example 1, which was set to 1.00.
  • the evaluation was performed as follows, and A+, A, B+, B, C+, and C, which gave a relative light extraction efficiency of 1.00, were considered to be acceptable.
  • A+ The relative value of the light extraction efficiency is 1.30 or more.
  • A The relative value of the light extraction efficiency is 1.20 or more and less than 1.30.
  • B+ The relative value of the light extraction efficiency is 1.10 or more and less than 1.20.
  • B The relative value of the light extraction efficiency is 1.00 or more and less than 1.10.
  • C+ The relative value of the light extraction efficiency is 0.95 or more and less than 1.00.
  • the thermal curing conditions were as follows: in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 20 mass ppm or less, the temperature was raised to 200°C at a heating rate of 3.5°C/min, heat treatment was performed at 200°C for 60 minutes, and then cooling to 50°C.
  • a negative-tone photosensitive composition was used, a photomask in which the light-transmitting and light-shielding portions were inverted was used, and the development time was 1.3 times the measured BP. After exposure at the optimum exposure dose, the developed pattern was thermally cured at 220°C for 60 minutes.
  • the thermal curing conditions were as follows: in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 20 mass ppm or less, the temperature was raised to 220°C at a heating rate of 3.5°C/min, heat treatment was performed at 220°C for 60 minutes, and then cooling to 50°C.
  • the light absorbing layer was present as a plurality of island-shaped light absorbing layers, and each of the plurality of semiconductor chips was independently in contact with at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers.
  • Example 47 in the method described in the preparation of the laminate OA above, the size of the semiconductor chip was changed to 10.1 ⁇ m in width ⁇ 15.2 ⁇ m in length ⁇ 4.7 ⁇ m in height (height including the electrode terminals), and the size of the electrode terminals was changed to 8.8 ⁇ m ⁇ 5.5 ⁇ m ⁇ 1.7 ⁇ m, and various properties were evaluated by changing the area ratio ((S 2a ) / (S 1a )) of the light absorbing layer.
  • Example 48 in the method described in the preparation of the laminate OA above, the size of the semiconductor chip was changed to 7.5 ⁇ m in width ⁇ 11.3 ⁇ m in length ⁇ 3.5 ⁇ m in height (height including the electrode terminals), and the size of the electrode terminals was changed to 6.6 ⁇ m ⁇ 4.1 ⁇ m ⁇ 2.5 ⁇ m, and various properties were evaluated by changing the area ratio ((S 2a ) / (S 1a )) of the light absorbing layer.
  • the light absorbing layer was processed so that 0.20 ⁇ m of the portion corresponding to the patterning remained by changing the exposure conditions and/or development conditions in the method described for preparing the laminate 1X.
  • the light absorbing layer existed as a light absorbing layer in multiple convex portions and a light absorbing layer in recessed portions, and the thickness of the light absorbing layer in the recessed portions was smaller than the thickness of the light absorbing layer in the multiple convex portions.
  • multiple semiconductor chips were each independently in contact with at least one of the light absorbing layers in the multiple convex portions. In other words, the thickness of the light absorbing layer in the recessed portions was 0.20 ⁇ m.
  • Example 56 in the method described in the preparation of the laminate OA above, the size of the semiconductor chip was changed to 10.1 ⁇ m in width ⁇ 15.2 ⁇ m in length ⁇ 4.7 ⁇ m in height (height including the electrode terminals), and the size of the electrode terminals was changed to 8.8 ⁇ m ⁇ 5.5 ⁇ m ⁇ 1.7 ⁇ m, and various properties were evaluated by changing the area ratio of the light absorbing layer ((S 2a ) / (S 1a )).
  • Example 57 in the method described in the preparation of the laminate OA above, the size of the semiconductor chip was changed to 7.5 ⁇ m in width ⁇ 11.3 ⁇ m in length ⁇ 3.5 ⁇ m in height (height including the electrode terminals), and the size of the electrode terminals was changed to 6.6 ⁇ m ⁇ 4.1 ⁇ m ⁇ 2.5 ⁇ m, and various properties were evaluated by changing the area ratio of the light absorbing layer ((S 2a ) / (S 1a )).
  • the light absorbing layer and/or the first adhesive layer was patterned by exposure and development or dry etching in step (13) or step (13y). Also, as shown in Tables 3-1 to 3-8, the following treatments (x1), (x2), and (x3) were performed in step (14) or step (14y). Examples 41 to 43 correspond to the methods for producing laminates according to the fifth and sixth aspects of the present invention.
  • (x1) The light absorbing layer is heated at 150°C for 30 minutes.
  • the light absorbing layer is irradiated with j-line (wavelength 313 nm) from an ultra-high pressure mercury lamp at 300 mJ/cm2.
  • x3 After irradiating the light absorbing layer with j-line (wavelength 313 nm) from an ultra-high pressure mercury lamp at 300 mJ/ cm2 , the light absorbing layer is heated at 100°C for 30 minutes.
  • Example 49 In the method described in Example 1 above for preparing the laminate a1x, a pre-baked film of the light absorbing layer was formed on a quartz glass substrate using Composition 5, thereby preparing the laminate a1x. Furthermore, in the method described in the preparation of the laminate 1X above, the conditions for irradiating the semiconductor chip with a laser from the donor substrate side of the semiconductor chip were changed to a wavelength of 355 nm and an energy density of 1200 mJ/ cm2 . Furthermore, the laser was irradiated onto both the semiconductor chip and the light absorbing layer by irradiating the semiconductor chip with a laser from the donor substrate side of the semiconductor chip without using a photomask.
  • Example 49 the semiconductor chip was transferred from the donor substrate to the light absorbing layer, and the light absorbing layer was removed from the laser-irradiated areas, resulting in a patterning of the light absorbing layer into multiple island-shaped light absorbing layers. Subsequent exposure and development were not performed, and the light absorbing layer was heated to 150°C for 30 minutes using a hot plate to crosslink the light absorbing layer, thereby preparing the laminate 1X. Other than these methods, the same operations and evaluations were performed as in Example 1. These evaluation results are summarized in Table 3-6.
  • the light absorbing layer is present as a plurality of island-shaped light absorbing layers, and each of the plurality of semiconductor chips is independently in contact with at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers.
  • Examples 50 and 51 The same operations and evaluations as in Example 49 were carried out using each composition shown in Table 3-6. The evaluation results are summarized in Table 3-6. As shown in Table 3-6, any of the above-mentioned treatments (x1), (x2), and (x3) was performed as step (14).
  • Examples 49 to 51 correspond to the seventh and eighth aspects of the present invention, respectively, of the manufacturing method of a laminate.
  • the light absorbing layer is present as a plurality of island-shaped light absorbing layers, and each of the plurality of semiconductor chips is independently in contact with at least one of the plurality of island-shaped light absorbing layers.
  • Example 58 In a similar manner to Example 49, in the method described in preparing the laminate 1X, the semiconductor chip was transferred from the donor substrate to the light absorbing layer by changing the conditions for irradiating the semiconductor chip with a laser from the donor substrate side of the semiconductor chip, and a portion of the light absorbing layer at the location irradiated with the laser was removed. Using this method, the light absorbing layer was processed into a plurality of convex light absorbing layers and a plurality of concave light absorbing layers so that 0.20 ⁇ m of the corresponding areas remained. Other than these methods, the same operations and evaluations were performed as in Example 49. The evaluation results are summarized in Table 3-7.
  • the light absorbing layer was present as a plurality of convex light absorbing layers and a concave light absorbing layer, and the thickness of the concave light absorbing layer was smaller than the thickness of the convex light absorbing layer. Furthermore, each of the plurality of semiconductor chips was independently in contact with at least one of the convex light absorbing layers. That is, the thickness of the concave light absorbing layer was 0.20 ⁇ m.
  • Example 59 to 60 The same operations and evaluations as in Example 58 were performed using each composition shown in Table 3-7. The evaluation results are summarized in Table 3-7. As shown in Table 3-7, any of the above-mentioned (x1), (x2), and (x3) treatments was performed as step (14). Examples 58 to 60 correspond to the laminate manufacturing methods of the seventh and eighth aspects of the present invention.
  • the light absorbing layer is present as a light absorbing layer in multiple convex portions and a light absorbing layer in recessed portions, the thickness of the light absorbing layer in the recessed portions is smaller than the thickness of the light absorbing layer in the multiple convex portions, and each of the multiple semiconductor chips is independently in contact with at least one of the light absorbing layers in the multiple convex portions.
  • the thickness of the light absorbing layer in the recessed portions is 0.20 ⁇ m.
  • dry etching was performed using a high-throughput ashing and etching apparatus (MAS-8220AT; manufactured by Canon Inc.) under the following conditions: The etching time was calculated from the etching rate and was set to an etching time that allowed the light absorbing layer and/or the first adhesive layer to be patterned.
  • ⁇ Dry etching conditions>> Etching gas: CF 4 /O 2 25/75 (volume ratio)
  • RF power 300W Etching temperature: 50°C Processing pressure: 20 Pa
  • Gas flow rate 50 sccm.
  • Comparative Examples 1 to 3 the light absorbing layer is not patterned, and therefore various properties are inferior. Furthermore, in Comparative Examples 2 and 3, the indentation modulus and glass transition temperature of the light absorbing layer do not satisfy the inventive features of the present invention. As a result, various properties of Comparative Examples 2 and 3 are even more inferior.
  • First substrate (quartz glass substrate) 2 Light absorbing layer 2a First adhesive layer 3 Donor substrate (sapphire substrate) 4.
  • Second substrate (alkali-free glass substrate) 11: Second adhesive layer 12: Light absorbing layer after laser irradiation 12a: Light absorbing layer and first adhesive layer after laser irradiation

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Abstract

半導体チップ等の物品転写時のデブリ抑制と優れた位置精度とを兼ね備える積層体の製造方法を提供する。該積層体の製造方法により、高品質な表示装置や半導体装置を得ることができる。本発明は、第1基板及び光吸収層をこの順に有する積層体a1xを準備する工程;光吸収層に物品を仮固定する工程;光吸収層をパターン加工する工程;第2基板及び第2粘着層をこの順に有する積層体a2を準備する工程;及び第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を光吸収層から第2粘着層に転写する工程、を有する積層体の製造方法であって、該光吸収層に接する複数の物品を有し、かつ該光吸収層に凹部を形成する、積層体の製造方法である。

Description

積層体及び積層体の製造方法
 本発明は、積層体及び積層体の製造方法に関する。詳しくは、半導体チップ等の物品をレーザーによって転写する際に好適に用いられる積層体や積層体の製造方法、及びそれらを用いた表示装置の製造方法や半導体装置の製造方法に関する。
 近年、電子端末機器の高機能化、小型化、薄型化、及び軽量化が進んでいる。これらの電子端末機器には半導体装置が具備されており、例えば、プロセッサやメモリなどが挙げられる。一般にこれらの半導体製造工程において、半導体装置に組み込まれる半導体チップはプリント配線基板などにフリップチップボンダーなどを使用したピック・アンド・プレース法で移載・実装される。半導体装置の高性能化や小型化に伴い、半導体装置に組み込まれる半導体チップも小型化や薄型化されており、また半導体チップの実装数も増加している。そのため、小型化した多数の半導体チップを短時間で実装可能な方法が必要とされる。
 またスマートフォンやテレビなどの薄型ディスプレイにおいて、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、量子ドットディスプレイ、又はマイクロ発光ダイオード(以下、LEDという)ディスプレイに関する技術が盛んに研究されている。中でもマイクロLEDディスプレイは、高輝度、高コントラスト、高速応答性、低消費電力、及び広視野角などの特長を有するため、サイネージ、AR、VR、又は透明ディスプレイなどの新たな用途への展開が期待されている。マイクロLEDディスプレイは、一辺の長さが数μm~数100μmの半導体チップであるLEDを各画素に配列したディスプレイであるため、従来のピック・アンド・プレース法では生産性の大幅な低下が課題となる。従って、プロセスタイム削減のため、多数のLEDを短時間で実装可能な方法が必要となる。
 半導体チップを高速で実装する方法としては、例えば、支持基板に粘着層を介して半導体チップを載置した後、支持基板側からレーザーを照射することで粘着層をアブレーションさせることで、半導体チップを別の基板に転写するレーザー転写技術を用いた方法が挙げられる(例えば、特許文献1及び2)。転写とは、半導体チップが元の基板から別の基板に移載されることをいう。アブレーションとは、対象物の固体表面や液体表面にレーザーなどの光を照射することで、光吸収、光エネルギーの熱化過程、及びプラズマ発生とともに対象物の表面が瞬間的に溶融及び蒸発し、イオン、電子、ラジカル、分子、クラスタ、及び固体片などが放出され、固体表面や液体表面の構成物質が爆発的に放出される現象をいう。
国際公開第2022/201767号 特開2020-188037号公報
 しかしながら、特許文献1に記載の方法は、レーザーを照射して粘着層をアブレーションさせて半導体チップを転写する際、転写後の半導体チップ表面に粘着層由来の残渣が発生する。また、アブレーション時の粘着層の飛散による転写先の基板表面に残渣が付着する課題があった。さらに、レーザーの照射位置ズレや照射位置バラツキによる、半導体チップ転写時の位置精度が低下する課題があった。なお半導体チップ表面における粘着層の残渣や、転写先の基板表面における残渣を、デブリという。特許文献2に記載の方法は、粘着層の厚さが0.1~0.5μmの薄膜であり、かつ粘着層がエッチングによってパターニングされているため、半導体チップ転写時のデブリ抑制には有効であるものの、半導体チップ転写時の位置精度の低下に課題があった。
 従って、特許文献1及び2に記載の方法は、転写時のデブリ抑制と位置精度とを兼ね備えるものではなく、更なる特性向上が望まれていた。本発明は、半導体チップ等の物品転写時のデブリ抑制と優れた位置精度とを兼ね備えることと、高い精度で表示装置や半導体装置を得ることを目的とする。
 上述した課題を解決するために、本発明の積層体の製造方法及び積層体は、以下の[1]~[20]を提供する。
[1](10)第1基板及び光吸収層をこの順に有する積層体a1xを準備する工程、
 (12)光吸収層に物品を仮固定する工程(以下、(12)工程という)、
 (13)光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13)工程という)、
 (20)第2基板及び第2粘着層をこの順に有する積層体a2を準備する工程、及び
 (22)第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を光吸収層から第2粘着層に転写する工程(以下、(22)工程という)、を有する積層体の製造方法であって、該(12)工程において、該光吸収層に接する複数の物品を有し、かつ該(13)工程において、該光吸収層に凹部を形成する、積層体の製造方法。
 [2]前記(13)工程において、前記光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、前記(13)工程において、前記光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃である、[1]に記載の積層体の製造方法。
 [3]さらに、(01)ドナー基板に物品を形成する工程を有し、前記(12)工程が、(12a)ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層とを接触させた状態で、物品のドナー基板側から物品に活性化学線を照射し、物品をドナー基板から光吸収層に転写する工程(以下、(12a)工程という)を有し、該(12a)工程において、該物品をマスクとして該光吸収層に活性化学線が照射されており、活性化学線の照射された該光吸収層の少なくとも一部が除去されている、[1]又は[2]に記載の積層体の製造方法。
 [4]前記(13)工程において、前記光吸収層が、前記第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ該複数の凸部の光吸収層の厚さより、該凹部の光吸収層の厚さが小さくなっており、さらに前記複数の物品がそれぞれ独立して、該複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接している、[1]~[3]のいずれかに記載の積層体の製造方法。
 [5]前記(13)工程において、前記光吸収層が、前記第1基板に接した状態で複数の島状の光吸収層として存在しており、かつ前記複数の物品がそれぞれ独立して、該複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接している、[1]~[3]のいずれかに記載の積層体の製造方法。
 [6]前記(13)工程において、下記(a)~(c)の条件のいずれかを満たす、[1]~[5]のいずれかに記載の積層体の製造方法。
(a)光吸収層がポジ型感光性組成物からなる層であって、かつ(13)工程が、(13a)フォトリソグラフィーにより光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13a)工程という)を有する
(b)光吸収層が、ポジ型感光性組成物又はネガ型感光性組成物からなる層であって、かつ(13)工程が、(13b)エッチングにより光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13b)工程という)を有する
(c)光吸収層が非感光性組成物からなる層であって、かつ(13)工程が、(13b)エッチングにより光吸収層をパターン加工する工程を有し、さらに、光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃である。
 [7]前記(13)工程において前記(a)の条件を満たし、前記(13a)工程が、(13a-1)光吸収層の物品側から、物品をマスクとして光吸収層に活性化学線を照射する工程、及び、(13a-2)現像液を用いて現像し、光吸収層をパターン加工する工程、を有する、[6]に記載の積層体の製造方法。
 [8]前記(13)工程において前記(c)の条件を満たし、前記(13b)工程が、(13b-1a)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてドライエッチングして光吸収層をパターン加工する工程、又は、(13b-1b)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてウェットエッチングして光吸収層をパターン加工する工程、を有する、[6]に記載の積層体の製造方法。
 [9]前記(13)工程の前又は前記(13)工程の後、さらに、(14)光吸収層のパターンを架橋させる工程(以下、(14)工程という)を有し、 該(14)工程が、(14a)光吸収層のパターンを加熱して架橋させる工程、又は、(14b-1)光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射する工程、を有する、[1]~[8]のいずれかに記載の積層体の製造方法。
 [10](10)第1基板及び光吸収層をこの順に有する積層体a1xを準備する工程、
 (12z)光吸収層に物品を仮固定するとともに光吸収層をアブレーション加工する工程(以下、(12z)工程という)、
 (20)第2基板及び第2粘着層をこの順に有する積層体a2を準備する工程、及び
 (22)第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を光吸収層から第2粘着層に転写する工程(以下、(22)工程という)、を有する積層体の製造方法であって、該(12z)工程において、該光吸収層に接する複数の物品を有し、かつ該(12z)工程において、該光吸収層に凹部を形成する、積層体の製造方法。
 [11]第1基板、光吸収層、及び物品をこの順に有する積層体であって、該光吸収層に接する複数の物品を有し、かつ該光吸収層が凹部を有し、該光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、該光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃である、積層体。
 [12]前記光吸収層が、前記第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ該複数の凸部の光吸収層の厚さより、該凹部の光吸収層の厚さが小さくなっており、さらに前記複数の物品がそれぞれ独立して、該複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接している、[11]に記載の積層体。
 [13]前記光吸収層が、前記第1基板に接した状態で複数の島状の光吸収層として存在しており、かつ前記複数の物品がそれぞれ独立して、該複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接している、[11]に記載の積層体。
 [14]前記光吸収層の厚さが5.0μm未満である、[11]~[13]のいずれかに記載の積層体。
 [15]前記光吸収層がポジ型感光性組成物からなる層である、[11]~[14]のいずれかに記載の積層体。
 [16]前記光吸収層の前記第1基板側である第1a面の面積を(S1a)とし、該光吸収層の該第1a面と対向する第2a面の面積を(S2a)とするとき、式(S-1)の関係を満たす、[11]~[15]のいずれかに記載の積層体。
(S1a)≧(S2a) (S-1)。
 [17]前記第1a面の面積(S1a)と前記第2a面の面積(S2a)との比を(S1a)/(S2a)とするとき、(S1a)/(S2a)が1.10以上、3.00以下である、[16]に記載の積層体。
 [18]前記光吸収層の波長180~550nmにおける厚さ1.0μm当たりの吸光度の最大値が0.3~10.0である、[11]~[17]のいずれかに記載の積層体。
 [19]前記光吸収層が(XDa)紫外線吸収剤を含有し、 該(XDa)紫外線吸収剤が、樹脂の構造単位中にトリアジン構造及び/又はベンゾトリアゾール構造を有する樹脂を含む、[11]~[18]のいずれかに記載の積層体。
 [20]前記光吸収層が、下記(α)~(γ)の条件のいずれかを満たす、[11]~[19]のいずれかに記載の積層体。
(α)光吸収層がポジ型感光性組成物から形成した層であって、かつ該ポジ型感光性組成物が下記(1)、(3)、及び(4)の条件のうち少なくとも1つを満たす
(β)光吸収層がネガ型感光性組成物から形成した層であって、かつ該ネガ型感光性組成物が下記(2)~(4)の条件のうち少なくとも1つを満たす
(γ)光吸収層が非感光性組成物から形成した層であって、かつ該非感光性組成物が下記(5)の条件及び/又は下記(6)の条件を満たす
(1)(C1)ナフトキノンジアジド化合物及び(F)架橋剤を含有する
(2)(C2)光重合開始剤及び(B)ラジカル重合性化合物を含有する
(3)(C3)光酸発生剤及び(F)架橋剤を含有する
(4)(C4)光塩基発生剤及び(F)架橋剤を含有する
(5)(F)架橋剤を含有する
(6)(B)ラジカル重合性化合物を含有する。
 本発明の積層体によれば、半導体チップ等の物品転写時のデブリ抑制と優れた位置精度とを兼ね備えることができ、高い精度で表示装置や半導体装置を得ることができる。また本発明の積層体の製造方法によれば、半導体チップ等の物品転写時のデブリ抑制と優れた位置精度とを兼ね備えることができ、高い精度で表示装置や半導体装置を得ることができる。
本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法を用いたマイクロLEDディスプレイの製造プロセスの一部を示す工程図である。 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法を用いたマイクロLEDディスプレイの製造プロセスの一部を示す工程図である。 本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法を用いたマイクロLEDディスプレイの製造プロセスの一部を示す工程図である。
 本発明の積層体の製造方法について、半導体マイクロ発光ダイオード(LED)が転写された積層体の製造プロセスを一実施態様として以下に説明する。図1~図3は積層体の製造方法を用いたマイクロLEDディスプレイの製造プロセスの一部を示す工程図である。図中、(1)は(工程1)と読み替える。図1および図2の(6)または図3の(4)もしくは(5)に示す積層体は、少なくとも物品を備え、光吸収層に凹部を有する積層体であり、該物品を別の積層体に転写するものである。本発明の一実施態様として、第1基板に、光吸収層及び物品をこの順で備えている。これを、第1の態様である積層体とする。本発明の別の一実施態様として、第1基板に、光吸収層、第1粘着層、及び物品をこの順で備えている。これを、第2の態様である積層体とする。第1基板に備える第1粘着層の有無や物品の供給方法、さらに光吸収層のパターン加工方法の代表的な製造方法の態様を、第3の態様から第8の態様である積層体の製造方法として以下に説明する。ただし、本発明は以下の各実施の形態に限定されるものではなく、発明の目的を達成でき、かつ発明の要旨を逸脱しない範囲内においての種々の変更は当然ありえる。
 本明細書においてシリコーン構造とは、Si-O-Si結合を主骨格とし、ケイ素原子上に2つの有機基を有する構造をいう。すなわちシリコーン構造におけるケイ素原子は、2つの有機基と2つの酸素原子に結合する。またシロキサン構造とは、Si-O-Si結合を主骨格とし、ケイ素原子上に1つの有機基を有する構造をいう。すなわちシロキサン構造におけるケイ素原子は、1つの有機基と3つの酸素原子に結合する。
 本発明の第1の態様及び第2の態様である積層体について述べる。なお本発明の積層体と記載する場合、本発明の第1の態様及び第2の態様である積層体に関する記載である。一方、特定の態様の積層体について述べる場合、本発明の第1の態様である積層体などと記載する。
 <積層体(積層体1X)>
 本発明の第1の態様である積層体は上記の[11]の構成を有する。第1基板1に光吸収層2および物品4を有し、光吸収層2が凹部を有する。上記の構成とすることで、本発明の第1の態様である積層体を含む積層体の製造方法は、半導体チップ等の物品転写時のデブリ抑制と優れた位置精度とを兼ね備えることができ、高い精度で表示装置や半導体装置を得ることができる。これは光吸収層部が凹部を有するため、凹部を有しない場合と比較して、光吸収層の体積が低減することを意味する。その結果、物品を光吸収層から転写する際、アブレーションする光吸収層の体積が低減するため光吸収層の飛散も低減され、デブリ抑制の効果を奏功すると推定される。さらに、光吸収層の凹部はアブレーション特性が低下しており、また光吸収層の開口部はアブレーションしないため、レーザーの照射位置ズレや照射位置バラツキが打ち消され、優れた位置精度の効果を奏功すると推定される。例えば、光吸収層に物品が接していない箇所を凹部としてパターン加工するか、開口部としてパターン加工することで光吸収層の体積を低減可能である。このようなパターン加工による凹部を有する光吸収層とすることや、パターン加工による開口部を有する光吸収層とすることが、上記の推定機構に基づくデブリ抑制の効果や優れた位置精度の効果を奏功する上でより好適である。
 また光吸収層の押し込み弾性率が特定範囲である、及び/又は、光吸収層のガラス転移温度が特定範囲であるため、光吸収層が物品を保持する力を適度に維持することができ、光吸収層と物品との過剰な接着力を抑制すると考えられる。その結果、物品を光吸収層から転写する際、少ないエネルギーで転写可能となるため物品表面の光吸収層の残存やアブレーション時の光吸収層の飛散が抑えられ、デブリ抑制の効果を奏功すると推定される。さらに、少ないエネルギーで転写可能であるため転写時の物品の挙動が安定する上、照射エネルギーのバラツキの絶対値も小さくなり、優れた位置精度の効果を奏功すると推定される。
 <積層体(積層体1Y)>
 本発明の第2の態様である積層体は、第1基板、光吸収層、第1粘着層、及び物品をこの順に有する積層体であって、該第1粘着層に接する複数の物品を有し、かつ該光吸収層及び該第1粘着層が凹部を有し、該第1粘着層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、該第1粘着層のガラス転移温度が-50~150℃である、積層体である。
 上記の構成とすることで、本発明の第2の態様である積層体は、半導体チップ等の物品転写時のデブリ抑制と優れた位置精度とを兼ね備えることができ、高い精度で表示装置や半導体装置を得ることができる。これは光吸収層部及び第1粘着層が凹部を有するため、凹部を有しない場合と比較して、光吸収層の体積及び第1粘着層の体積が低減することを意味する。その結果、上記の本発明の第1の態様である積層体と同様の理由により、デブリ抑制の効果及び優れた位置精度の効果を奏功すると推定される。また第1粘着層の押し込み弾性率が特定範囲である、及び/又は、第1粘着層のガラス転移温度が特定範囲であるため、第1粘着層が物品を保持する力を適度に維持することができ、第1粘着層と物品との過剰な接着力を抑制すると考えられる。その結果、上記の本発明の第1の態様である積層体と同様の理由により、デブリ抑制の効果及び優れた位置精度の効果を奏功すると推定される。
 さらに、積層体1Xおよび積層体1Yは、デブリ抑制の効果や優れた位置精度の効果を奏功することで、半導体チップ等の発光特性が向上すると考えられる。すなわち半導体チップ等からの光取り出し効率が向上し、優れた発光輝度の効果を奏功すると推定される。
 <積層体の構成>
 本発明の第1の態様である積層体は、第1基板、光吸収層、及び物品をこの順に有する。本発明の第1の態様である積層体は光吸収層に接する複数の物品を有し、かつ光吸収層が凹部を有する。光吸収層は複数の凹部を有することが好ましい。光吸収層は下記(p)及び(q)の条件のいずれかを満たすことが好ましい。
(p)光吸収層が凹部を有し、凹部は光吸収層の少なくとも一部が除去され、厚さが小さくなっている
(q)光吸収層が凹部を有し、凹部は開口部である。
 本発明の第1の態様である積層体において光吸収層はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層として存在していることが好ましい。本発明の第1の態様である積層体は複数の物品がそれぞれ独立して、複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接していることが好ましい。本発明の第1の態様である積層体は複数の凸部の光吸収層がそれぞれ独立して、複数の物品の少なくとも1つに接していることがより好ましい。
 本発明の第1の態様である積層体において光吸収層はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、第1基板に接した状態で複数の島状の光吸収層として存在していることが好ましい。本発明の第1の態様である積層体は複数の物品がそれぞれ独立して、複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接していることが好ましい。本発明の第1の態様である積層体は複数の島状の光吸収層がそれぞれ独立して、複数の物品の少なくとも1つに接していることがより好ましい。
 なお本発明において、第1基板、光吸収層、及び物品をこの順に有する積層体を、積層体1Xという場合もある。また第1基板及び光吸収層をこの順に有する積層体を、積層体a1xという場合もある。
 本発明の第2の態様である積層体は、第1基板、光吸収層、第1粘着層、及び物品をこの順に有する。本発明の第2の態様である積層体は第1粘着層に接する複数の物品を有し、かつ光吸収層及び第1粘着層が凹部を有する。光吸収層及び第1粘着層は複数の凹部を有することが好ましい。光吸収層及び第1粘着層は下記(py)及び(qy)の条件のいずれかを満たすことが好ましい。
(py)光吸収層及び第1粘着層が凹部を有し、凹部は第1粘着層の開口部であって、かつ凹部は光吸収層の少なくとも一部が除去され、厚さが小さくなっている
(qy)光吸収層及び第1粘着層が凹部を有し、凹部は開口部である。
 本発明の第2の態様である積層体において光吸収層はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっていることが好ましい。本発明の第2の態様である積層体において第1粘着層は同様の発明の効果の観点から、複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接した状態で複数の凸部の第1粘着層として存在していることが好ましい。また第1粘着層は、複数の凹部の光吸収層の少なくとも1つに接した状態で複数の凹部の第1粘着層として存在していることも好ましい。本発明の第2の態様である積層体は複数の物品がそれぞれ独立して、複数の凸部の第1粘着層の少なくとも1つに接していることが好ましい。本発明の第2の態様である積層体は光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層として存在しており、かつ第1粘着層が、複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接した状態で複数の凸部の第1粘着層として存在しており、さらに複数の物品がそれぞれ独立して、複数の凸部の第1粘着層の少なくとも1つに接していること(以下、積層体の特定構成1という)が好ましい。本発明の第2の態様である積層体は複数の凸部の第1粘着層がそれぞれ独立して、複数の物品の少なくとも1つに接していることがより好ましい。本発明の第2の態様である積層体は複数の凸部の光吸収層がそれぞれ独立して、複数の凸部の第1粘着層の少なくとも1つに接していることがより好ましい。
 本発明の第2の態様である積層体において光吸収層はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、第1基板に接した状態で複数の島状の光吸収層として存在していることが好ましい。本発明の第2の態様である積層体において第1粘着層は同様の発明の効果の観点から、複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接した状態で複数の島状の第1粘着層として存在していることが好ましい。本発明の第2の態様である積層体は複数の物品がそれぞれ独立して、複数の島状の第1粘着層の少なくとも1つに接していることが好ましい。本発明の第2の態様である積層体は光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の島状の光吸収層として存在しており、かつ第1粘着層が、複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接した状態で複数の島状の第1粘着層として存在しており、さらに複数の物品がそれぞれ独立して、複数の島状の第1粘着層の少なくとも1つに接していること(以下、積層体の特定構成2という)が好ましい。本発明の第2の態様である積層体は複数の島状の第1粘着層がそれぞれ独立して、複数の物品の少なくとも1つに接していることがより好ましい。本発明の第2の態様である積層体は複数の島状の光吸収層がそれぞれ独立して、複数の島状の第1粘着層の少なくとも1つに接していることがより好ましい。
 なお本発明において、第1基板、光吸収層、第1粘着層、及び物品をこの順に有する積層体を、積層体1Yという場合もある。また第1基板、光吸収層、及び第1粘着層をこの順に有する積層体を、積層体a1yという場合もある。
 <第1基板>
 本発明の積層体は第1基板を有する。第1基板はレーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、透光性基板が好ましい。透光性基板とは、波長180~1100nmにおける透過率の最大値が60%以上である基板をいう。透光性基板の波長180~1100nmにおける透過率の最大値は70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい。透光性基板はレーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、波長180~550nmにおける透過率の最大値が上記範囲であることが好ましく、波長193nm、波長248nm、波長266nm、波長308nm、波長351nm、波長355nm、又は波長532nmにおける透過率の最大値が上記範囲であることがより好ましい。第1基板が多層構造の場合、多層構造とした場合の波長180~1100nmにおける透過率の最大値が60%以上である基板をいう。第1基板の厚さを調整して波長180~1100nmにおける透過率を調整しても構わない。
 透光性基板は耐衝撃性向上の観点から、無機基板が好ましい。透光性基板である無機基板は、二酸化ケイ素又は三酸化二アルミニウムを有することが好ましく、アルカリガラス基板、無アルカリガラス基板、ホウケイ酸ガラス基板、石英ガラス基板、水晶基板、又はサファイア基板がより好ましい。透光性基板である無機基板の厚さは上記の透過率を損なわない範囲で選択することができ、ハンドリング性向上の観点から、0.10mm以上が好ましく、0.30mm以上がより好ましい。一方、厚さは入手容易性の観点から、5.0mm以下が好ましく、3.0mm以下がより好ましい。
 透光性基板はフレキシブル性向上及びハンドリング性向上の観点から、有機基板が好ましい。透光性基板である有機基板は、ポリエチレンテレフタレート基板、アラミド基板、ポリエステル基板、ポリプロピレン基板、シクロオレフィンポリマー基板、ポリカーボネート基板、セルローストリアセテート基板、又はポリイミド基板が好ましい。透光性基板である有機基板の厚さは上記の透過率を損なわない範囲で選択することができ、ハンドリング性向上の観点から、0.050mm以上が好ましく、0.10mm以上がより好ましい。一方、厚さはレーザー照射時の光散乱抑制の観点から、3.0mm以下が好ましく、1.0mm以下がより好ましい。
 なお第1基板は、後述する(22)第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を光吸収層から第2粘着層に転写する工程、において照射する活性化学線の波長における透過率の最大値が60%以上であることがより好ましい。当該透過率の最大値に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の波長180~1100nmにおける透過率の最大値における例示及び好ましい記載と同様である。
 また第1基板は、後述する(14b-1)光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射する工程、において照射する活性化学線の波長における透過率の最大値が60%以上であることがより好ましい。当該透過率の最大値に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の波長180~1100nmにおける透過率の最大値における例示及び好ましい記載と同様である。
 <光吸収層;光吸収層の物性値>
 本発明の第1の態様である積層体は光吸収層を有する。本発明の第1の態様である積層体において光吸収層は凹部を有する。本発明の第1の態様である積層体において、光吸収層の50℃における押し込み弾性率は1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、光吸収層のガラス転移温度は-50~150℃である。光吸収層の形状は前述のとおりである。
 本発明の第2の態様である積層体は光吸収層を有する。本発明の第2の態様である積層体において光吸収層は凹部を有する。本発明の第2の態様である積層体において、光吸収層の50℃における押し込み弾性率は1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、光吸収層のガラス転移温度は-50~150℃であることが好ましい。
 光吸収層の50℃における押し込み弾性率はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、1.0×103Pa以上が好ましく、1.0×104Pa以上がより好ましく、5.0×104Pa以上がさらに好ましく、1.0×105Pa以上がさらにより好ましく、5.0×105Pa以上が特に好ましい。一方、50℃における押し込み弾性率は同様の発明の効果の観点から、2.0×109Pa以下が好ましく、5.0×108Pa以下がより好ましく、2.0×108Pa以下がさらに好ましい。さらに上記押し込み弾性率は5.0×107Pa以下が好ましく、2.0×107Pa以下がより好ましく、5.0×106Pa以下がさらに好ましく、2.0×106Pa以下が特に好ましい。
 光吸収層のガラス転移温度はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、-50℃以上が好ましく、-30℃以上がより好ましく、-10℃以上がさらに好ましい。一方、ガラス転移温度は同様の発明の効果の観点から、150℃以下が好ましく、100℃以下がより好ましく、70℃以下がさらに好ましく、50℃以下がさらにより好ましく、30℃以下が特に好ましく、10℃以下が最も好ましい。
 本発明の積層体において、下記(x1)、(x2)、及び(x3)のいずれかの処理後の光吸収層の50℃における押し込み弾性率と、処理前の光吸収層の50℃における押し込み弾性率との比(以下、特定処理前後の光吸収層の押し込み弾性率比という);(処理後の押し込み弾性率)/(処理前の押し込み弾性率))は、1.0×102~1.0×104であることが好ましい。また本発明の積層体において、下記(x1)、(x2)、及び(x3)のいずれかの処理後の光吸収層のガラス転移温度と、処理前の光吸収層のガラス転移温度との差(以下、特定処理前後の光吸収層のガラス転移温度差という)は、30~100℃であることが好ましい。
(x1)光吸収層を150℃で30分間加熱する
(x2)光吸収層に、波長180~450nmの範囲に極大波長を有する活性化学線を300mJ/cm2照射する
(x3)光吸収層に、波長180~450nmの範囲に極大波長を有する活性化学線を300mJ/cm2照射した後、光吸収層を100℃で30分間加熱する。
 上記特定処理前後の光吸収層の押し込み弾性率比は上記(x1)、(x2)、及び(x3)のいずれかの処理前後の光吸収層の押し込み弾性率比のうち、少なくとも1つが1.0×102~1.0×104であることが好ましい。また上記特定処理前後の光吸収層のガラス転移温度差は上記(x1)、(x2)、及び(x3)のいずれかの処理前後の光吸収層のガラス転移温度差のうち、少なくとも1つが30~100℃であることが好ましい。
 上記特定処理前後の光吸収層の押し込み弾性率比はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、1.0×102以上が好ましく、3.0×102以上がより好ましく、5.0×102以上がさらに好ましく、7.0×102以上がさらにより好ましく、1.0×103以上がさらに好ましい。一方、押し込み弾性率比は同様の発明の効果の観点から、1.0×104以下が好ましく、7.0×103以下がより好ましく、5.0×103以下がさらに好ましい。
 上記特定処理前後の光吸収層のガラス転移温度差はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、30℃以上が好ましく、40℃以上がより好ましく、50℃以上がさらに好ましい。一方、ガラス転移温度差は同様の発明の効果の観点から、100℃以下が好ましく、90℃以下がより好ましく、80℃以下がさらに好ましい。
 光吸収層の50℃における押し込み弾性率、光吸収層のガラス転移温度、特定処理前後の光吸収層の押し込み弾性率比、及び特定処理前後の光吸収層のガラス転移温度差は、後述する好適な光吸収層中の(XA)バインダー樹脂を用いることで上記範囲内に調整可能である。特に、後述する樹脂の構造単位中にシロキサン構造及び/又はシリコーン構造を有する(XA1x)樹脂や、樹脂の構造単位中にオキシアルキレン構造を有する(XA1x)樹脂;炭素数4~20の脂肪族基を含む(メタ)アクリル酸エステル誘導体に由来する単位を有するアクリル樹脂である(XA2)樹脂;並びに、樹脂の構造単位中にシロキサン構造及び/又はシリコーン構造を有する(XA2)樹脂や、樹脂の構造単位中にオキシアルキレン構造を有する(XA2)樹脂は、これらの光吸収層の物性値を上記範囲内に調整する上で好適である。これらの光吸収層の物性値を上記範囲内に調整するため、上記の(XA1x)樹脂や(XA2)樹脂における、樹脂の構造単位中に他の構造を含有させることや、後述する好適な光吸収層中の(XA)バインダー樹脂を二種類以上用いることも好ましい。
 光吸収層の厚さはレーザー照射のエネルギー低減及びデブリ抑制の観点から、5.0μm未満が好ましく、4.0μm以下がより好ましく、3.0μm以下がさらに好ましく、2.0μm以下がさらにより好ましく、1.0μm以下が特に好ましい。一方、光吸収層の厚さは位置精度向上の観点から、0.10μm以上が好ましく、0.30μm以上がより好ましく、0.50μm以上がさらに好ましい。なお光吸収層の厚さは、凸部の光吸収層の厚さに相当する。
 凹部の光吸収層の厚さは、2.0μm以下が好ましく、1.0μm以下がより好ましく、0.50μm以下がさらに好ましく、0.30μm以下がさらにより好ましく、0.10μm以下が特に好ましい。なお凹部に対応する箇所の光吸収層が存在しないことも好ましい。
 光吸収層の波長180~550nmにおける厚さ1.0μm当たりの吸光度の最大値、および、光吸収層の波長193nm、波長248nm、波長266nm、波長308nm、波長351nm、波長355nm、又は波長532nmにおける厚さ1.0μm当たりの吸光度は、レーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、0.3以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、1.0以上がさらに好ましい。さらに上記吸光度の最大値および上記吸光度は1.5以上が好ましく、2.0以上がより好ましく、2.5以上がさらに好ましく、3.0以上が特に好ましい。一方、上記吸光度の最大値および上記吸光度は、デブリ抑制及び位置精度向上の観点から、10.0以下が好ましく、8.0以下がより好ましく、7.0以下がさらに好ましく、6.0以下が特に好ましい。さらに上記吸光度の最大値は5.0以下が好ましく、4.5以下がより好ましく、4.0以下がさらに好ましい。
 光吸収層の波長180~550nmにおける厚さ1.0μm当たりの吸光度の最大値は、後述する好適な光吸収層中の(XDa)紫外線吸収剤及び/又は(XDb)着色剤を用いることで上記範囲内に調整可能である。特に、後述するトリアジン構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造、イソシアヌル酸構造、及び少なくとも2つのベンゼン構造からなる群より選ばれる一種類以上を有する(XDa)紫外線吸収剤や、特定構造の(XDa)紫外線吸収剤は、光吸収層の吸光度を上記範囲内に調整する上で好適である。光吸収層の吸光度を上記範囲内に調整するため、上記の(XDa)紫外線吸収剤とは別の(XDa)紫外線吸収剤や(XDb)着色剤を含有させることや、後述する好適な光吸収層中の(XDa)紫外線吸収剤及び/又は(XDb)着色剤を二種類以上用いることも好ましい。
 なお光吸収層は、後述する(22)第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を光吸収層から第2粘着層に転写する工程、において照射する活性化学線の波長における吸光度が上記範囲であることがより好ましい。
 また光吸収層は、後述する(14b-1)光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射する工程、において照射する活性化学線の波長における透過率の吸光度が上記範囲であることがより好ましい。
 <光吸収層の構成>
 光吸収層はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、光吸収層の第1基板側である第1a面の面積を(S1a)とし、光吸収層の第1a面と対向する第2a面の面積を(S2a)とするとき、式(S-1)の関係を満たすことが好ましい。
(S1a)≧(S2a) (S-1)
 上記式(S-1)の関係を満たす場合、第1a面の面積(S1a)と第2a面の面積(S2a)との比を(S1a)/(S2a)とするとき、(S1a)/(S2a)はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、1.10以上が好ましく、1.30以上がより好ましく、1.50以上がさらに好ましく、1.70以上がさらにより好ましく、2.00以上が特に好ましい。一方、(S1a)/(S2a)はレーザー照射のエネルギー低減の観点から、5.00以下が好ましく、4.50以下がより好ましく、4.00以下がさらに好ましく、3.50以下がさらにより好ましく、3.00以下が特に好ましい。
 光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層又は複数の島状の光吸収層として存在している場合、光吸収層はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、上記式(S-1)の関係を満たすことがより好ましい。また本発明の第1の態様である積層体が上記の[12]の構成又は[13]の構成を有する場合、光吸収層は上記式(S-1)の関係を満たすことが特に好ましい。また本発明の第2の態様である積層体が上記の積層体の特定構成1又2を有する場合、光吸収層は上記式(S-1)の関係を満たすことが特に好ましい。
 なお光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層又は複数の島状の光吸収層として存在し、かつ上記式(S-1)の関係を満たす場合、複数の凸部の光吸収層又は複数の島状の光吸収層の断面における傾斜辺のテーパー角は90°以下である。複数の凸部の光吸収層又は複数の島状の光吸収層の断面における傾斜辺のテーパー角はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、90°以下が好ましく、85°以下がより好ましく、80°以下がさらに好ましく、75°以下がさらにより好ましく、70°以下が特に好ましい。一方、傾斜辺のテーパー角はレーザー照射のエネルギー低減の観点から、30°以上が好ましく、45°以上がより好ましく、60°以上がさらに好ましい。なお光吸収層の断面における傾斜辺のテーパー角とは、光吸収層の第1a面が接する第1基板の辺と、光吸収層の傾斜辺とが成す角という。
 光吸収層が上記式(S-1)の関係を満たすことで光吸収層と物品とが接する面積を低減でき、光吸収層と物品との過剰な接着力を抑制できると考えられる。その結果、物品を光吸収層から転写する際、少ないエネルギーで転写可能となるため物品表面の光吸収層の残存や、アブレーション時の光吸収層の飛散が抑えられ、デブリ抑制の効果が顕著になると推定される。さらに、少ないエネルギーで転写可能であるため転写時の物品の挙動が安定する上、照射エネルギーのバラツキの絶対値も小さくなり、優れた位置精度の効果が顕著になると推定される。
 複数の凸部の光吸収層又は複数の島状の光吸収層は、レーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、それぞれの面積(以下、凸部又は島状の光吸収層の面積という)を(Sx)とし、それぞれに接する複数の物品の面積を(Sy)とするとき、式(S-xy)の関係を満たすことが好ましい。
(Sx)≧(Sy) (S-xy)
 上記式(S-xy)の関係を満たす場合、凸部又は島状の光吸収層の面積(Sx)と物品の面積(Sy)との比を(Sx)/(Sy)とするとき、(Sx)/(Sy)はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、1.10以上が好ましく、1.30以上がより好ましく、1.50以上がさらに好ましく、1.65以上がさらにより好ましく、1.90以上が特に好ましい。一方、(Sx)/(Sy)はレーザー照射のエネルギー低減の観点から、4.50以下が好ましく、4.00以下がより好ましく、3.50以下がさらに好ましく、3.00以下がさらにより好ましく、2.70以下が特に好ましい。
 なお光吸収層の第1基板側である第1a面の面積と、光吸収層の第1a面と対向する第2a面の面積のうち、上記の島状の光吸収層の面積は第1基板側である第1a面の面積に対応する。
 また上記の凸部の光吸収層の面積と凹部の光吸収層の面積は、以下の(a1)~(a4)の方法により、光吸収層の凹部と凸部とを決定して求めるものとする。
(a1)平面視において、光吸収層に接する任意の物品と、当該任意の物品にそれぞれ隣接する物品(以下、「隣接する各物品」という)とを求める。
(a2)任意の物品と隣接する各物品との間の、最短距離を結ぶ各直線上において、光吸収層の厚さをそれぞれ10点測定する。
(a3)測定したそれぞれの10点の光吸収層の厚さについて、それぞれの光吸収層の厚さの最小値を求め、各最小値の平均値を算出する。
(a4)光吸収層の厚さが、上記で得られた平均値+0.10μm未満となる領域を光吸収層の凹部とし、光吸収層の厚さが、上記で得られた平均値+0.10μm以上となる領域を光吸収層の凸部とする。
 上記の平面視における平面とは、物品に水平な平面をいう。また平面視とは、物品に水平な平面をxy軸平面とし、xy軸平面に対して直交する方向をz軸方向とした場合において、z軸方向から見たxy軸平面のうち、物品側の平面視をいう。なお平面視において特定の部材に着目する場合、特定の部材に重なる別の部材を透過して見たものとする。物品が平面でない場合、物品に接する光吸収層に水平な平面をxy平面とする。
 また後述する複数の凸部の第1粘着層又は後述する複数の島状の第1粘着層は、レーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、それぞれの面積(以下、凸部又は島状の第1粘着層の面積という)を(Sp)とし、それぞれに接する複数の物品の面積を(Sq)とするとき、式(S-pq)の関係を満たすことが好ましい。
(Sp)≧(Sq) (S-pq)
 上記式(S-pq)の関係を満たす場合、凸部又は島状の第1粘着層の面積(Sp)と物品の面積(Sq)との比を(Sp)/(Sq)とするとき、(Sp)/(Sq)はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、1.10以上が好ましく、1.30以上がより好ましく、1.50以上がさらに好ましく、1.65以上がさらにより好ましく、1.90以上が特に好ましい。一方、(Sp)/(Sq)はレーザー照射のエネルギー低減の観点から、4.50以下が好ましく、4.00以下がより好ましく、3.50以下がさらに好ましく、3.00以下がさらにより好ましく、2.70以下が特に好ましい。
 なお第1粘着層の光吸収層側である面の面積と、その面と対向する面の面積のうち、上記の島状の第1粘着層の面積は光吸収層側である面の面積に対応する。
 また上記の凸部の第1粘着層の面積と凹部の第1粘着層の面積は、以下の(b1)~(b4)の方法により、第1粘着層の凹部と凸部とを決定して求めるものとする。
(b1)平面視において、第1粘着層に接する任意の物品と、当該任意の物品にそれぞれ隣接する物品(以下、「隣接する各物品」という)とを求める。
(b2)任意の物品と隣接する各物品との間の、最短距離を結ぶ各直線上において、第1粘着層の厚さをそれぞれ10点測定する。
(b3)測定したそれぞれの10点の第1粘着層の厚さについて、それぞれの第1粘着層の厚さの最小値を求め、各最小値の平均値を算出する。
(b4)第1粘着層の厚さが、上記で得られた平均値+0.10μm未満となる領域を第1粘着層の凹部とし、第1粘着層の厚さが、上記で得られた平均値+0.10μm以上となる領域を第1粘着層の凸部とする。
 上記の平面視における平面とは、物品に水平な平面をいう。また平面視とは、物品に水平な平面をxy軸平面とし、xy軸平面に対して直交する方向をz軸方向とした場合において、z軸方向から見たxy軸平面のうち、物品側の平面視をいう。なお平面視において特定の部材に着目する場合、特定の部材に重なる別の部材を透過して見たものとする。物品が平面でない場合、物品に接する第1粘着層に水平な平面をxy平面とする。
 光吸収層は位置精度向上の観点から、光吸収層の第1基板側である第1a面の面積を(S1a)とし、光吸収層の第1a面と対向する第2a面の面積を(S2a)とするとき、式(S-2)の関係を満たすことも好ましい。
(S1a)<(S2a) (S-2)
 上記式(S-2)の関係を満たす場合、(S2a)/(S1a)は位置精度向上の観点から、1.10以上が好ましく、1.30以上がより好ましく、1.50以上がさらに好ましく、1.70以上がさらにより好ましく、2.00以上が特に好ましい。一方、(S2a)/(S1a)は位置精度向上の観点から、5.00以下が好ましく、4.50以下がより好ましく、4.00以下がさらに好ましく、3.50以下がさらにより好ましく、3.00以下が特に好ましい。
 光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層又は複数の島状の光吸収層として存在している場合、光吸収層は位置精度向上の観点から、上記式(S-2)の関係を満たすこともより好ましい。また本発明の第1の態様である積層体が上記の[12]の構成又は[13]の構成を有する場合、光吸収層は上記式(S-2)の関係を満たすこともより好ましい。また本発明の第2の態様である積層体が上記の積層体の特定構成1又2を有する場合、光吸収層は上記式(S-2)の関係を満たすこともより好ましい。
 なお光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層又は複数の島状の光吸収層として存在し、かつ上記式(S-2)の関係を満たす場合、複数の凸部の光吸収層又は複数の島状の光吸収層の断面における傾斜辺のテーパー角は90°超過である。複数の凸部の光吸収層又は複数の島状の光吸収層の断面における傾斜辺のテーパー角は位置精度向上の観点から、90°超過が好ましく、95°以上がより好ましく、100°以上がさらに好ましく、105°以上がさらにより好ましく、110°以上が特に好ましい。一方、傾斜辺のテーパー角は位置精度向上の観点から、150°以下が好ましく、135°以下がより好ましく、120°以下がさらに好ましい。なお光吸収層の断面における傾斜辺のテーパー角とは、光吸収層の第1a面が接する第1基板の辺と、光吸収層の傾斜辺とが成す角という。
 光吸収層が上記式(S-2)の関係を満たすことで光吸収層と第1基板とが接する面積を低減でき、アブレーション時に光吸収層が第1基板から受ける反作用の力を抑制できると考えられる。その結果、反作用の力によって光吸収層から物品に伝わる過剰なエネルギーを抑制でき、転写時の物品の挙動が安定することで優れた位置精度の効果が顕著になると推定される。
 光吸収層は、感光性組成物からなる層又は非感光性組成物からなる層であることが好ましい。すなわち光吸収層は、感光性組成物から形成した層又は非感光性組成物から形成した層であることが好ましい。なお感光性組成物はポジ型感光性組成物又はネガ型感光性組成物である。
 <光吸収層中の(XA)バインダー樹脂>
 光吸収層は(XA)バインダー樹脂を含有することが好ましい。光吸収層中の(XA)バインダー樹脂は後述する組成物中の(A)バインダー樹脂が好ましく、組成物中の(A)バインダー樹脂に由来する構造を有する樹脂も好ましい。(XA)バインダー樹脂はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、酸性基を有することが好ましく、樹脂の構造単位中に酸性基を有することがより好ましい。酸性基は、フェノール性水酸基、ヒドロキシイミド基、ヒドロキシアミド基、シラノール基、メルカプト基、カルボキシ基、カルボン酸無水物基、及びスルホン酸基からなる群より選ばれる一種類以上の基が好ましく、(WA)弱酸性基:フェノール性水酸基、ヒドロキシイミド基、ヒドロキシアミド基、シラノール基、及びメルカプト基からなる群より選ばれる一種類以上の基がより好ましい。なお(WA)弱酸性基を有する(XA)バインダー樹脂を、(XA1)弱酸性基含有樹脂という場合もある。
 (XA)バインダー樹脂はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、ラジカル重合性基を有することが好ましく、樹脂の構造単位中にラジカル重合性基を有することがより好ましい。ラジカル重合性基はエチレン性不飽和二重結合基を有することが好ましく、光反応性基、炭素数2~5のアルケニル基、又は炭素数2~5のアルキニル基がより好ましい。光反応性基は、スチリル基、シンナモイル基、マレイミド基、ナジイミド基、又は(メタ)アクリロイル基が好ましく、デブリ抑制及び位置精度向上の観点から、(メタ)アクリロイル基がより好ましい。一方、炭素数2~5のアルケニル基又は炭素数2~5のアルキニル基は、ビニル基、アリル基、2-メチル-2-プロペニル基、クロトニル基、2-メチル-2-ブテニル基、3-メチル-2-ブテニル基、2,3-ジメチル-2-ブテニル基、エチニル基、又は2-プロパルギル基が好ましく、デブリ抑制及び位置精度向上の観点から、ビニル基又はアリル基がより好ましい。
 (XA)バインダー樹脂はポリイミド、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリアミドイミド、ポリアミドイミド前駆体、ポリアミド、ポリシロキサン、シリコーン樹脂、マレイミド樹脂、マレイミド-スチレン樹脂、マレイミド-トリアジン樹脂、マレイミド-オキサジン樹脂、フェノール樹脂、ポリヒドロキシスチレン、フェノール基含有エポキシ樹脂、フェノール基含有アクリル樹脂、アクリル樹脂、多環側鎖含有樹脂、酸変性エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、及びそれらの共重合体からなる群より選ばれる一種類以上の樹脂を含むことが好ましい。
 (XA)バインダー樹脂は上記の発明の効果の観点から、(XA1)弱酸性基含有樹脂(以下、(XA1)樹脂という)を含むことが好ましい。(XA1)樹脂は、(XA1x)樹脂:樹脂の構造単位中にイミド構造、アミド構造、オキサゾール構造、シロキサン構造、及びシリコーン構造(以下、イミド構造等という)からなる群より選ばれる一種類以上を有する樹脂、及び/又は、(XA1y)樹脂:樹脂の構造単位中にフェノール性水酸基を有する樹脂を含有することが好ましい。
 (XA1x)樹脂は上記の発明の効果の観点から、樹脂の構造単位中にイミド構造、アミド構造、及びオキサゾール構造からなる群より選ばれる一種類以上を有することがより好ましく、さらに樹脂の構造単位中にシロキサン構造及び/又はシリコーン構造を有することがさらに好ましい。(XA1x)樹脂は上記の発明の効果の観点から、さらに樹脂の構造単位中にオキシアルキレン構造を有することもより好ましい。(XA1x)樹脂は、樹脂の構造単位中にイミド構造、アミド構造、及びオキサゾール構造からなる群より選ばれる一種類以上を有し、かつ樹脂の構造単位中にオキシアルキレン構造を有することがさらに好ましい。
 樹脂の構造単位中にイミド構造等からなる群より選ばれる一種類以上を有する(XA1x)樹脂のうち、樹脂の構造単位中にシロキサン構造及び/又はシリコーン構造を有する樹脂や、樹脂の構造単位中にオキシアルキレン構造を有する樹脂は、シロキサン構造、シリコーン構造、又はオキシアルキレン構造に由来する柔軟骨格に加え、イミド構造、アミド構造、又はオキサゾール構造による機械物性向上により、光吸収層の50℃における押し込み弾性率を1.0×103~2.0×109Paの範囲内に調整、及び、光吸収層のガラス転移温度を-50~150℃の範囲内に調整、のうち少なくとも1つの観点で特に好適である。また当該(XA1x)樹脂は、上記の特定処理前後の光吸収層の押し込み弾性率比を1.0×102~1.0×104の範囲内に調整、及び、上記の特定処理前後の光吸収層のガラス転移温度差を30~100℃の範囲内に調整、のうち少なくとも1つの観点で特に好適である。
 (XA1x)樹脂中のシロキサン構造及びシリコーン構造は、少なくとも2つのアルキレン基に結合しており、これらのアルキレン基を介した2価以上の構造であることが好ましい。上記の2価以上の構造は、3価以上がより好ましく、4価以上がさらに好ましい。一方、上記の2価以上の構造は6価以下が好ましい。上記のシロキサン構造及び/又はシリコーン構造が有するケイ素原子数は、5以上が好ましく、10以上がより好ましく、15以上がさらに好ましく、20以上が特に好ましい。一方、上記のケイ素原子数は、50以下が好ましく、40以下がより好ましく、30以下がさらに好ましく、27以下がさらにより好ましく、25以下が特に好ましい。
 (XA1x)樹脂中のシロキサン構造は、モノアルキルシロキサン構造が好ましい。上記のモノアルキルシロキサン構造が有するアルキル基の炭素数は、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、3以上がさらに好ましい。一方、上記のアルキル基の炭素数は、10以下が好ましく、8以下がより好ましく、6以下がさらに好ましい。(XA1x)樹脂中のシリコーン構造は、ジアルキルシリコーン構造及び/又はモノアルキルシリコーン構造が好ましい。上記のジアルキルシリコーン構造及びモノアルキルシリコーン構造が有するアルキル基の炭素数は、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、3以上がさらに好ましい。一方、上記のアルキル基の炭素数は、10以下が好ましく、8以下がより好ましく、6以下がさらに好ましい。
 (XA1x)樹脂中のオキシアルキレン構造は、2価以上の構造が好ましく、3価以上の構造がより好ましく、4価以上の構造がさらに好ましい。一方、上記のオキシアルキレン構造は6価以下の構造が好ましい。(XA1x)樹脂中のオキシアルキレン構造が有するオキシアルキレン基の数は、2以上が好ましく、4以上がより好ましく、8以上がさらに好ましく、10以上が特に好ましい。一方、上記のオキシアルキレン基の数は、30以下が好ましく、25以下がより好ましく、20以下がさらに好ましく、15以下が特に好ましい。上記のオキシアルキレン構造が有するオキシアルキレン基の炭素数は、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、3以上がさらに好ましい。一方、上記のオキシアルキレン基の炭素数は、6以下が好ましく、4以下がより好ましい。上記のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、又はオキシブチレン基がより好ましい。
 (XA1x)樹脂中のオキシアルキレン構造は、二種類以上の異なるオキシアルキレン基を有することが好ましく、三種類以上の異なるオキシアルキレン基を有することがより好ましい。上記の二種類以上の異なるオキシアルキレン基は炭素数が異なっても構わない。上記のオキシアルキレン構造は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及びオキシブチレン基からなる群より選ばれる二種類以上を有することがより好ましく、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及びオキシブチレン基を有することがさらに好ましい。
 イミド構造等を有する構造単位及びフェノール性水酸基を有する構造単位はいずれも樹脂を構成する構造単位であって、繰り返し数が2以上の繰り返し単位である。これらの単位の繰り返し数は2以上が好ましく、5以上がより好ましく、10以上がさらに好ましい。一方、繰り返し数は1000以下が好ましい。
 (XA1)樹脂は(XA1x)樹脂を含むことが好ましい。(XA1x)樹脂は、ポリイミド、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリアミドイミド、ポリアミドイミド前駆体、ポリアミド、ポリシロキサン、シリコーン樹脂、マレイミド樹脂、マレイミド-スチレン樹脂、マレイミド-トリアジン樹脂、マレイミド-オキサジン樹脂、及びそれらの共重合体からなる群より選ばれる一種類以上の樹脂を含むことが好ましく、ポリイミド、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリアミドイミド、ポリアミドイミド前駆体、ポリアミド、及びそれらの共重合体(以下、弱酸性基を有するポリイミド系の樹脂という)からなる群より選ばれる一種類以上の樹脂を含むことがより好ましい。(XA1x)樹脂は単一の樹脂又はそれらの共重合体のいずれであっても構わない。弱酸性基を有するポリイミド系の樹脂はフェノール性水酸基を有するアミン残基を有することが好ましく、フェノール性水酸基を有するアミン残基が、フェノール性水酸基を有する環状構造を少なくとも2つ有することがより好ましい。なおフェノール性水酸基を有するアミン残基中のフェノール性水酸基は、樹脂中の構造及び/又は基と反応してベンゾオキサゾール環を形成していても構わない。すなわち樹脂の構造単位中にベンゾオキサゾール環を有する樹脂において、ベンゾオキサゾール環がフェノール性水酸基を有するアミン残基を有していても構わない。
 上記の(XA1x)樹脂は(WA)弱酸性基を有し、かつ樹脂の構造単位中にイミド構造等を有するため、光吸収層中における水素結合形成や分子間相互作用が増大することで内部応力が発生し、光吸収層と物品との過剰な接着力を抑制すると考えられる。その結果、少ないエネルギーで転写可能となるためデブリ抑制及び位置精度向上の効果が顕著になると推定される。
 (XA1)樹脂は(XA1y)樹脂を含むことも好ましい。(XA1y)樹脂は、フェノール樹脂、ポリヒドロキシスチレン、フェノール基含有エポキシ樹脂、及びフェノール基含有アクリル樹脂からなる群より選ばれる一種類以上の樹脂を含むことが好ましい。(XA1y)樹脂は単一の樹脂又はそれらの共重合体のいずれであっても構わない。フェノール樹脂は、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、又はフェノールアラルキル樹脂が好ましい。ポリヒドロキシスチレンは、スチレン誘導体に由来する単位又は(メタ)アクリル酸エステル誘導体に由来する単位を有しても構わない。フェノール基含有エポキシ樹脂は、フェノール基含有カルド系樹脂又はフェノール基含有エポキシエステル樹脂が好ましい。フェノール基含有アクリル樹脂はスチレン誘導体に由来する単位を有しても構わない。なおフェノール基含有アクリル樹脂はポリヒドロキシスチレンとは異なる樹脂である。
 上記の(XA1y)樹脂は(WA)弱酸性基を有するため、光吸収層中における水素結合形成や分子間相互作用が増大することで内部応力が発生し、光吸収層と物品との過剰な接着力を抑制すると考えられる。その結果、少ないエネルギーで転写可能となるためデブリ抑制及び位置精度向上の効果が顕著になると推定される。
 (XA)バインダー樹脂は上記の発明の効果の観点から、(XA2)弱酸性基を有しない樹脂(以下、(XA2)樹脂という)を含むことも好ましく、カルボキシ基、カルボン酸無水物基、又はスルホン酸基を有することが好ましい。(XA2)樹脂は酸性基を有しない樹脂であっても構わない。(XA2)樹脂は、アクリル樹脂、多環側鎖含有樹脂、酸変性エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、及びエポキシ樹脂からなる群より選ばれる一種類以上の樹脂を含むことが好ましい。(XA2)樹脂は単一の樹脂又はそれらの共重合体のいずれであっても構わない。アクリル樹脂はスチレン誘導体に由来する単位を有しても構わない。多環側鎖含有樹脂はカルド系樹脂が好ましい。酸変性エポキシ樹脂はエポキシ(メタ)アクリレート樹脂が好ましい。
 上記の(XA2)樹脂は、カルボキシ基、カルボン酸無水物基、又はスルホン酸基を有するため、光吸収層中における水素結合形成や分子間相互作用が増大することで内部応力が発生すると考えられる。またアクリル樹脂、多環側鎖含有樹脂、酸変性エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、及びエポキシ樹脂が有する樹脂の構造単位は、物品を保持する力を適度に維持することができ、光吸収層と物品との過剰な接着力を抑制すると考えられる。その結果、少ないエネルギーで転写可能となるためデブリ抑制及び位置精度向上の効果が顕著になると推定される。
 (XA2)樹脂は上記の発明の効果の観点から、アクリル樹脂を含み、かつ炭素数4~20の脂肪族基を含む(メタ)アクリル酸エステル誘導体に由来する単位を有することが好ましい。(XA2)樹脂中の上記の脂肪族基の炭素数は、4以上が好ましく、6以上がより好ましく、8以上がさらに好ましく、10以上が特に好ましい。一方、上記の脂肪族基の炭素数は、20以下が好ましく、15以下がより好ましく、12以下がさらに好ましい。上記の脂肪族基は、直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基が好ましい。(XA2)樹脂中の上記の脂肪族基は、二種類以上の異なる脂肪族基を有することも好ましい。上記の二種類以上の異なる脂肪族基は炭素数が異なっても構わない。
 (XA2)樹脂のうち、炭素数4~20の脂肪族基を含む(メタ)アクリル酸エステル誘導体に由来する単位を有するアクリル樹脂は、脂肪族基を含む(メタ)アクリル酸エステル誘導体に由来する単位に由来する柔軟性向上と機械物性向上により、光吸収層の50℃における押し込み弾性率を1.0×103~2.0×109Paの範囲内に調整、及び、光吸収層のガラス転移温度を-50~150℃の範囲内に調整、のうち少なくとも1つの観点で特に好適である。また当該(XA2)樹脂は、上記の特定処理前後の光吸収層の押し込み弾性率比を1.0×102~1.0×104の範囲内に調整、及び、上記の特定処理前後の光吸収層のガラス転移温度差を30~100℃の範囲内に調整、のうち少なくとも1つの観点で特に好適である。
 光吸収層がポジ型感光性組成物からなる層である場合、(XA2)樹脂は上記の発明の効果の観点から、アクリル樹脂を含み、かつ炭素数6~15の芳香族基を含む(メタ)アクリル酸エステル誘導体に由来する単位、又は、炭素数6~15のスチレン誘導体に由来する単位を有することが好ましい。(XA2)樹脂中の上記の芳香族基の炭素数は、6以上が好ましく、10以上がより好ましい。一方、上記の芳香族基の炭素数は、15以下が好ましく、14以下がより好ましい。上記の芳香族基は、縮合多環式構造であっても構わない。
 (XA2)樹脂は上記の発明の効果の観点から、樹脂の構造単位中にイミド構造、アミド構造、オキサゾール構造、シロキサン構造、及びシリコーン構造(以下、イミド構造等という)からなる群より選ばれる一種類以上を有する樹脂を含有することも好ましい。
 (XA2)樹脂は上記の発明の効果の観点から、樹脂の構造単位中にイミド構造、アミド構造、及びオキサゾール構造からなる群より選ばれる一種類以上を有することがより好ましく、さらに樹脂の構造単位中にシロキサン構造及び/又はシリコーン構造を有することがさらに好ましい。(XA2)樹脂は上記の発明の効果の観点から、さらに樹脂の構造単位中にオキシアルキレン構造を有することもより好ましい。(XA2)樹脂は、樹脂の構造単位中にイミド構造、アミド構造、及びオキサゾール構造からなる群より選ばれる一種類以上を有し、かつ樹脂の構造単位中にオキシアルキレン構造を有することがさらに好ましい。
 (XA2)樹脂中のシロキサン構造、シリコーン構造、及びオキシアルキレン構造に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の(XA1x)樹脂における例示及び好ましい記載と同様である。
 樹脂の構造単位中にイミド構造等からなる群より選ばれる一種類以上を有する(XA2)樹脂のうち、樹脂の構造単位中にシロキサン構造及び/又はシリコーン構造を有する樹脂や、樹脂の構造単位中にオキシアルキレン構造を有する樹脂は、シロキサン構造、シリコーン構造、又はオキシアルキレン構造に由来する柔軟骨格に加え、イミド構造、アミド構造、又はオキサゾール構造による機械物性向上により、光吸収層の50℃における押し込み弾性率を1.0×103~2.0×109Paの範囲内に調整、及び、光吸収層のガラス転移温度を-50~150℃の範囲内に調整、のうち少なくとも1つの観点で特に好適である。また当該(XA2)樹脂は、上記の特定処理前後の光吸収層の押し込み弾性率比を1.0×102~1.0×104の範囲内に調整、及び、上記の特定処理前後の光吸収層のガラス転移温度差を30~100℃の範囲内に調整、のうち少なくとも1つの観点で特に好適である。
 (XA2)樹脂は、ポリイミド、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリアミドイミド、ポリアミドイミド前駆体、ポリアミド、ポリシロキサン、シリコーン樹脂、マレイミド樹脂、マレイミド-スチレン樹脂、マレイミド-トリアジン樹脂、マレイミド-オキサジン樹脂、及びそれらの共重合体からなる群より選ばれる一種類以上の樹脂を含むことが好ましく、ポリイミド、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリアミドイミド、ポリアミドイミド前駆体、ポリアミド、及びそれらの共重合体(以下、弱酸性基を有しないポリイミド系の樹脂という)からなる群より選ばれる一種類以上の樹脂を含むことがより好ましい。(XA2)樹脂は単一の樹脂又はそれらの共重合体のいずれであっても構わない。
 上記の(XA2)樹脂は樹脂の構造単位中にイミド構造等を有するため、光吸収層中における水素結合形成や分子間相互作用が増大することで内部応力が発生し、光吸収層と物品との過剰な接着力を抑制すると考えられる。その結果、少ないエネルギーで転写可能となるためデブリ抑制及び位置精度向上の効果が顕著になると推定される。
 ポリイミド前駆体としては、例えば、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル、ポリアミド酸アミド、又はポリイソイミドが挙げられる。ポリイミドとしては、例えば、ポリイミド前駆体を脱水閉環させた樹脂が挙げられる。ポリベンゾオキサゾール前駆体としては、例えば、ポリヒドロキシアミドが挙げられる。ポリベンゾオキサゾールとしては、例えば、ポリベンゾオキサゾール前駆体を脱水閉環させた樹脂が挙げられる。ポリアミドイミド前駆体としては、例えば、トリカルボン酸無水物などと、ジアミンなどとを反応させることで得られる樹脂が挙げられる。ポリアミドイミドとしては、例えば、ポリアミドイミド前駆体を脱水閉環させた樹脂が挙げられる。ポリアミドとしては、例えば、ジカルボン酸塩化物などと、ジアミンなどとを反応させることで得られる樹脂が挙げられる。
 なお(XA1x)樹脂、(XA1y)樹脂、及び(XA2)樹脂は、これらの中でそれぞれが別の樹脂を構成する構造や基を有する場合は、以下の表1-1に示す分類方法によりいずれかに分類するものとする。ある樹脂が(XA1x)樹脂、(XA1y)樹脂、及び(XA2)樹脂のうち2つ以上に該当しうる場合は、当該分類方法によりいずれの樹脂に該当するか決定する。
 <光吸収層中の(XDa)紫外線吸収剤及び(XDb)着色剤>
 光吸収層は(XDa)紫外線吸収剤及び/又は(XDb)着色剤を含有することが好ましい。光吸収層中の(XDa)紫外線吸収剤は後述する組成物中の(Da)紫外線吸収剤が好ましく、組成物中の(Da)紫外線吸収剤に由来する構造を有する化合物も好ましい。吸収層中の(XDb)着色剤は後述する組成物中の(Db)着色剤が好ましく、組成物中の(Db)着色剤に由来する構造を有する化合物も好ましい。
 (XDa)紫外線吸収剤とは、紫外領域の波長(380nm未満)の光を吸収する化合物をいう。(XDa)紫外線吸収剤はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、フェノール性水酸基を有することが好ましく、少なくとも2つのフェノール性水酸基を有することがより好ましい。(XDa)紫外線吸収剤が有するフェノール性水酸基の数は、1つ以上が好ましく、2つ以上がより好ましく、3つ以上がさらに好ましく、4つ以上が特に好ましい。一方、フェノール性水酸基の数は、8つ以下が好ましく、6つ以下がより好ましい。
 (XDa)紫外線吸収剤はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、トリアジン構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造、イソシアヌル酸構造、及び少なくとも2つのベンゼン構造からなる群より選ばれる一種類以上を有する化合物を含むことが好ましい。(XDa)紫外線吸収剤は、少なくとも2つのトリアジン構造、少なくとも2つのベンゾトリアゾール構造、少なくとも2つのベンゾフェノン構造、又は少なくとも2つのイソシアヌル酸構造を有する化合物を含むことがより好ましい。
 (XDa)紫外線吸収剤が有する、トリアジン構造の数、ベンゾトリアゾール構造の数、ベンゾフェノン構造の数、又はイソシアヌル酸構造の数は、2つ以上が好ましく、3つ以上がより好ましい。一方、トリアジン構造の数、ベンゾトリアゾール構造の数、ベンゾフェノン構造の数、又はイソシアヌル酸構造の数は、4つ以下が好ましい。また(XDa)紫外線吸収剤が有するベンゼン構造の数は、2つ以上が好ましく、3つ以上がより好ましく、4つ以上がさらに好ましい。一方、ベンゼン構造の数は、8つ以下が好ましく、6つ以下がより好ましい。
 光吸収層が(XDa)紫外線吸収剤を含有する場合、(XDa)紫外線吸収剤はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、樹脂の構造単位中にトリアジン構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造、又はイソシアヌル酸構造を有する樹脂(以下、特定構造の(XDa)紫外線吸収剤という)を含むことが好ましく、樹脂の構造単位中にトリアジン構造及び/又はベンゾトリアゾール構造を有する樹脂を含むことがより好ましい。なお特定構造の(XDa)紫外線吸収剤は上記の(XA)バインダー樹脂とは異なる樹脂であるが、特定構造の(XDa)紫外線吸収剤は(XDa)紫外線吸収剤及び(XA)バインダー樹脂の両方に該当する。すなわち光吸収層が特定構造の(XDa)紫外線吸収剤を含有する場合、光吸収層は(XDa)紫外線吸収剤及び(XA)バインダー樹脂を含有するものとする。
 特定構造の(XDa)紫外線吸収剤はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、ポリシロキサン、シリコーン樹脂、マレイミド樹脂、マレイミド-スチレン樹脂、マレイミド-トリアジン樹脂、マレイミド-オキサジン樹脂、フェノール樹脂、ポリヒドロキシスチレン、フェノール基含有エポキシ樹脂、フェノール基含有アクリル樹脂、アクリル樹脂、多環側鎖含有樹脂、酸変性エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、及びそれらの共重合体からなる群より選ばれる一種類以上の樹脂を含むことが好ましく、フェノール基含有アクリル樹脂、アクリル樹脂、マレイミド-スチレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、及びそれらの共重合体からなる群より選ばれる一種類以上の樹脂を含むことがより好ましい。
 (XDa)紫外線吸収剤のうち、トリアジン構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造、イソシアヌル酸構造、及び少なくとも2つのベンゼン構造からなる群より選ばれる一種類以上を有する化合物や、特定構造の(XDa)紫外線吸収剤は、光吸収層の波長180~550nmにおける厚さ1.0μm当たりの吸光度の最大値を0.3~10.0の範囲内に調整する上で特に好適である。
 (XDb)着色剤とは、可視光線の波長(380~780nm)の光を吸収することで着色させる化合物をいう。着色させるとは、赤色、橙色、黄色、緑色、青色、又は紫色とすることをいう。(XDb)着色剤は顔料及び/又は染料を含むことが好ましい。(XDb)着色剤は、黒色剤、二色以上の着色剤混合物、及び黒色以外の着色剤からなる群より選ばれる一種類以上を含むことが好ましい。黒色剤はレーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、有機黒色顔料及び/又は無機黒色顔料を含むことが好ましい。黒色剤はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、黒色染料を含むことが好ましい。(XDb)着色剤における黒色とは、国際公開第2019/087985号の段落[0284]~段落[0285]に記載の通りである。
 有機黒色顔料は、ベンゾフラノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、アゾ系黒色顔料、アントラキノン系黒色顔料、アニリン系黒色顔料、アゾ系黒色顔料、及びカーボンブラックからなる群より選ばれる一種類以上を含むことが好ましい。カーボンブラックは、樹脂被覆、染料被覆、酸化処理、イオン性基を有する有機基で表面修飾、又はスルホン酸基で表面処理されていることが好ましい。
 無機黒色顔料は、窒化物、炭化物、酸窒化物、微粒子、酸化物、複合酸化物、硫化物、硫酸塩、硝酸塩、及び炭酸塩からなる群より選ばれる一種類以上を含み、かつ、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、ハフニウム、タンタル、チタン、銅、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、カルシウム、及び銀からなる群より選ばれる一種類以上の金属元素を含むことが好ましい。無機黒色顔料はグラファイト又は銀スズ合金を含むことも好ましい。
 黒色染料は、金属元素を含む黒色染料又は金属元素を含まない黒色染料を含むことが好ましく、金属元素を含まない黒色染料を含むことがより好ましい。黒色染料はアゾ系黒色染料を含むことが好ましい。
 二色以上の着色剤混合物は二色以上の着色顔料混合物及び/又は二色以上の着色染料混合物を含むことが好ましく、二色以上が、青色及び/又は紫色を含み、かつ、赤色及び橙色を含むことがより好ましい。黒色以外の着色剤は着色顔料及び/又は着色染料を含むことが好ましい。着色顔料は、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、イミダゾロン系顔料、キナクリドン系顔料、ピランスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インダントロン系顔料、又はジオキサジン系顔料を含むことが好ましい。着色染料は、スクアリリウム系染料、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、又はフタロシアニン系染料を含むことが好ましい。
 (XA)バインダー樹脂、(XDa)紫外線吸収剤、又は(XDb)着色剤の波長180~550nmにおける厚さ1.0μm当たりの吸光度の最大値は、レーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、0.3以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、1.0以上がさらに好ましい。さらに上記吸光度の最大値は1.5以上が好ましく、2.0以上がより好ましく、2.5以上がさらに好ましく、3.0以上が特に好ましい。一方、上記吸光度の最大値はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、10.0以下が好ましく、8.0以下がより好ましく、7.0以下がさらに好ましく、6.0以下が特に好ましい。さらに上記吸光度の最大値は5.0以下が好ましく、4.5以下がより好ましく、4.0以下がさらに好ましい。
 (XA)バインダー樹脂、(XDa)紫外線吸収剤、又は(XDb)着色剤の波長193nm、波長248nm、波長266nm、波長308nm、波長351nm、波長355nm、又は波長532nmにおける厚さ1.0μm当たりの吸光度は、レーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、0.3以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、1.0以上がさらに好ましい。さらに上記吸光度は1.5以上が好ましく、2.0以上がより好ましく、2.5以上がさらに好ましく、3.0以上が特に好ましい。一方、上記吸光度はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、10.0以下が好ましく、8.0以下がより好ましく、7.0以下がさらに好ましく、6.0以下が特に好ましい。さらに上記吸光度の最大値は5.0以下が好ましく、4.5以下がより好ましく、4.0以下がさらに好ましい。
 なお(XA)バインダー樹脂、(XDa)紫外線吸収剤、又は(XDb)着色剤は、後述する(22)第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を光吸収層から第2粘着層に転写する工程、において照射する活性化学線の波長における吸光度が上記範囲であることがより好ましい。
 また(XA)バインダー樹脂、(XDa)紫外線吸収剤、又は(XDb)着色剤は、後述する(14b-1)光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射する工程、において照射する活性化学線の波長における透過率の吸光度が上記範囲であることがより好ましい。
 <感光性組成物又は非感光性組成物からなる光吸収層>
 光吸収層はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、ポジ型感光性組成物からなる層であることが好ましい。また本発明の第1の態様である積層体が上記の[12]の構成又は[13]の構成を有する場合、光吸収層はポジ型感光性組成物からなる層であることが特に好ましい。また本発明の第2の態様である積層体が上記の積層体の特定構成1又2を有する場合、光吸収層はポジ型感光性組成物からなる層であることが特に好ましい。光吸収層がポジ型感光性組成物からなる層である場合、光吸収層は後述する組成物中の(C1)ナフトキノンジアジド化合物、(C3)光酸発生剤、及び(C4)光塩基発生剤からなる群より選ばれる一種類以上を含有することが好ましく、組成物中のこれらの化合物に由来する構造を有する化合物を含有することも好ましい。
 光吸収層がポジ型感光性組成物からなる層である場合、本発明の第1の態様である積層体はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、上記式(S-1)の関係を満たすことがさらに好ましく、上記の[12]の構成又は[13]の構成を有し、かつ上記式(S-1)の関係を満たすことが特に好ましい。光吸収層がポジ型感光性組成物からなる層である場合、本発明の第2の態様である積層体は同様の発明の効果の観点から、上記式(S-1)の関係を満たすことがさらに好ましく、上記の積層体の特定構成1又2を有し、かつ上記式(S-1)の関係を満たすことが特に好ましい。上記式(S-1)の関係に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。
 光吸収層がポジ型感光性組成物からなる層である場合、光吸収層の厚さは5.0μm未満であることがより好ましい。光吸収層の厚さに関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。
 光吸収層はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、ネガ型感光性組成物からなる層であることが好ましい。また本発明の第1の態様である積層体が上記の[12]の構成又は[13]の構成を有する場合、光吸収層はネガ型感光性組成物からなる層であることがより好ましい。また本発明の第2の態様である積層体が上記の積層体の特定構成1又2を有する場合、光吸収層はネガ型感光性組成物からなる層であることがより好ましい。光吸収層がネガ型感光性組成物からなる層である場合、光吸収層は後述する組成物中の(C2)光重合開始剤、(C3)光酸発生剤、及び(C4)光塩基発生剤からなる群より選ばれる一種類以上を含有することが好ましく、組成物中のこれらの化合物に由来する構造を有する化合物を含有することも好ましい。
 光吸収層がネガ型感光性組成物からなる層である場合、本発明の第1の態様である積層体はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、上記式(S-1)の関係を満たすことがより好ましく、上記の[12]の構成又は[13]の構成を有し、かつ上記式(S-1)の関係を満たすことがさらに好ましい。光吸収層がネガ型感光性組成物からなる層である場合、本発明の第2の態様である積層体は同様の発明の効果の観点から、上記式(S-1)の関係を満たすことがより好ましく、上記の積層体の特定構成1又2を有し、かつ上記式(S-1)の関係を満たすことがさらに好ましい。上記式(S-1)の関係に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。
 光吸収層がネガ型感光性組成物からなる層である場合、光吸収層の厚さは5.0μm未満であることがより好ましい。光吸収層の厚さに関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。
 光吸収層は位置精度向上の観点から、非感光性組成物からなる層であることが好ましい。また本発明の第1の態様である積層体が上記の[12]の構成又は[13]の構成を有する場合、光吸収層は非感光性組成物からなる層であることがより好ましい。また本発明の第2の態様である積層体が上記の積層体の特定構成1又2を有する場合、光吸収層は非感光性組成物からなる層であることがより好ましい。光吸収層が非感光性組成物からなる層である場合、光吸収層は後述する組成物中の(F)架橋剤及び/又は(B)ラジカル重合性化合物を含有することが好ましく、組成物中のこれらの化合物に由来する構造を有する化合物を含有することも好ましい。
 光吸収層が非感光性組成物からなる層である場合、本発明の第1の態様である積層体は位置精度向上の観点から、上記式(S-1)の関係を満たすことがより好ましく、上記の[12]の構成又は[13]の構成を有し、かつ上記式(S-1)の関係を満たすことがさらに好ましい。光吸収層が非感光性組成物からなる層である場合、本発明の第2の態様である積層体は位置精度向上の観点から、上記式(S-1)の関係を満たすことがより好ましく、上記の積層体の特定構成1又2を有し、かつ上記式(S-1)の関係を満たすことがさらに好ましい。上記式(S-1)の関係に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。
 光吸収層が非感光性組成物からなる層である場合、光吸収層の厚さは5.0μm未満であることがより好ましい。光吸収層の厚さに関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。
 本発明の第1の態様である積層体は位置精度向上の観点から、上記式(S-2)の関係を満たすことも好ましく、上記の[12]の構成又は[13]の構成を有し、かつ上記式(S-2)の関係を満たすことがより好ましい。本発明の第2の態様である積層体は位置精度向上の観点から、上記式(S-2)の関係を満たすことも好ましく、上記の積層体の特定構成1又2を有し、かつ上記式(S-2)の関係を満たすことがより好ましい。上記式(S-2)の関係に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。
 光吸収層はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、下記(α)~(γ)の条件のいずれかを満たすことが好ましい。
(α)光吸収層がポジ型感光性組成物から形成した層であって、かつポジ型感光性組成物が下記(1)、(3)、及び(4)の条件のうち少なくとも1つを満たす
(β)光吸収層がネガ型感光性組成物から形成した層であって、かつネガ型感光性組成物が下記(2)~(4)の条件のうち少なくとも1つを満たす
(γ)光吸収層が非感光性組成物から形成した層であって、かつ非感光性組成物が下記(5)の条件及び/又は下記(6)の条件を満たす
(1)(C1)ナフトキノンジアジド化合物及び(F)架橋剤を含有する
(2)(C2)光重合開始剤及び(B)ラジカル重合性化合物を含有する
(3)(C3)光酸発生剤及び(F)架橋剤を含有する
(4)(C4)光塩基発生剤及び(F)架橋剤を含有する
(5)(F)架橋剤を含有する
(6)(B)ラジカル重合性化合物を含有する。
 光吸収層が上記(α)の条件を満たす場合、ポジ型感光性組成物はさらに上記(2)及び(6)の条件のうち少なくとも1つを満たすことも好ましい。光吸収層が上記(β)の条件を満たす場合、ネガ型感光性組成物はさらに上記(1)、(5)、及び(6)の条件のうち少なくとも1つを満たすことも好ましい。
 <第1粘着層>
 本発明の第2の態様である積層体は第1粘着層を有する。本発明の第2の態様である積層体において第1粘着層は凹部を有する。本発明の第2の態様である積層体において、第1粘着層の50℃における押し込み弾性率は1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、第1粘着層のガラス転移温度は-50~150℃である。上述した光吸収層及び第1粘着層は下記(py)及び(qy)の条件のいずれかを満たすことが好ましい。
(py)光吸収層及び第1粘着層が凹部を有し、凹部は第1粘着層の開口部であって、かつ凹部は光吸収層の少なくとも一部が除去され、厚さが小さくなっている
(qy)光吸収層及び第1粘着層が凹部を有し、凹部は開口部である。
 第1粘着層の50℃における押し込み弾性率及び第1粘着層のガラス転移温度に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の光吸収層の50℃における押し込み弾性率及び光吸収層のガラス転移温度における例示及び好ましい記載と同様である。
 また本発明の第2の態様である積層体において、上記(x1)、(x2)、及び(x3)のいずれかの処理後の第1粘着層の50℃における押し込み弾性率と、処理前の第1粘着層の50℃における押し込み弾性率との差、並びに、上記(x1)、(x2)、及び(x3)のいずれかの処理後の第1粘着層のガラス転移温度と、処理前の第1粘着層のガラス転移温度との差に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の特定処理前後の光吸収層の押し込み弾性率比及び特定処理前後の光吸収層のガラス転移温度における例示及び好ましい記載と同様である。
 第1粘着層の厚さはレーザー照射のエネルギー低減及びデブリ抑制の観点から、5.0μm未満が好ましく、4.0μm以下がより好ましく、3.0μm以下がさらに好ましく、2.0μm以下がさらにより好ましく、1.0μm以下が特に好ましい。一方、第1粘着層の厚さは位置精度向上の観点から、0.10μm以上が好ましく、0.30μm以上がより好ましく、0.50μm以上がさらに好ましい。
 凹部の第1粘着層の厚さは、2.0μm以下が好ましく、1.0μm以下がより好ましく、0.50μm以下がさらに好ましく、0.30μm以下がさらにより好ましく、0.10μm以下が特に好ましい。なお凹部に対応する箇所の第1粘着層が存在しないことも好ましい。
 第1粘着層のその他の物性値及びその他の構成に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の光吸収層における例示及び好ましい記載と同様である。第1粘着層中の(XA)バインダー樹脂、(XDa)紫外線吸収剤、及び(XDb)着色剤に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の光吸収層における例示及び好ましい記載と同様である。第1粘着層は、ポジ型感光性組成物からなる層、ネガ型感光性組成物からなる層、又は非感光性組成物からなる層であることが好ましい。また第1粘着層は上記の光吸収層と同じ組成物からなる層であっても構わない。
 第1粘着層は、樹脂の構造単位中にポリジアルキルシリコーン構造を有する樹脂を含む層であることも好ましく、ポリジアルキルシリコーン構造を有する単位が主成分の単位である樹脂を含む層であることがより好ましく、これらの樹脂を主成分として含む層であることがさらに好ましい。樹脂における主成分の単位とは、樹脂の構造単位中にモル比基準で最も多く含まれる単位をいう。第1粘着層における主成分とは、第1粘着層の構成成分において質量基準で最も多く含まれる成分をいう。ポリジアルキルシリコーン構造はポリジメチルシリコーン構造がより好ましい。またこれらの樹脂は、さらに樹脂の構造単位中にポリモノアルキルモノアリールシリコーン構造を有しても構わない。
 <物品>
 本発明の第1の態様である積層体は物品を有する。本発明の第1の態様である積層体は光吸収層に接する複数の物品を有する。本発明の第2の態様である積層体は物品を有する。本発明の第2の態様である積層体は第1粘着層に接する複数の物品を有する。
 本発明の積層体における物品は別の積層体に移載された後、電子部品、電子装置、移動体、建造物、又は窓に具備されることが好ましい。電子部品としては、例えば、半導体装置、アンテナ、表示装置、光デバイス、プリント配線基板、半導体パッケージ、半導体装置を含む能動部品、又は受動部品が挙げられる。本発明の積層体は上記の電子部品、電子装置、移動体、建造物、又は窓の製造に用いられることが好ましい。
 半導体装置としては、例えば、ファンアウト・ウェハレベル・パッケージ構造、ファンアウト・パネルレベル・パッケージ構造、又はアンテナ・イン・パッケージ構造を有する半導体装置が挙げられる。アンテナとしては、例えば、マイクロストリップラインアンテナ又はストリップラインアンテナが挙げられる。表示装置としては、例えば、有機ELディスプレイ、量子ドットディスプレイ、マイクロLEDディスプレイ、ミニLEDディスプレイ、又は液晶ディスプレイが挙げられる。金属張積層板としては、例えば、プリント配線基板が挙げられる。電子部品は中空構造体を有することも好ましい。中空構造体は中空構造支持材及び中空構造屋根材を有する。中空構造体を有する電子部品としては、例えば、MEMS(Micro Electro Mechanical Systems)等が挙げられる。半導体装置における上記のパッケージ構造はシングルダイ又はマルチダイを含む構造のいずれであってもよく、集積密度向上及び配線間の伝送損失抑制の観点から、マルチダイを含む構造が好ましい。マルチダイを含む構造はチップレット構造を有することが好ましく、ロジック、メモリ、アナログIC(アナログ集積回路)、RF回路(高周波回路)、及びパワー半導体からなる群より選ばれる一種類以上のダイを含むことがより好ましく、二種類以上のダイを含むことがさらに好ましい。
 本発明の積層体は、上記の構成を有する半導体装置、アンテナ、表示装置、光デバイス、プリント配線基板、半導体パッケージ、半導体装置を含む能動部品、又は受動部品の製造に用いられることが好ましい。
 <物品;半導体チップ>
 物品は半導体チップであることが好ましい。半導体層は、ケイ素、炭化ケイ素、窒化ガリウム、インジウム窒化ガリウム、アルミニウム窒化ガリウム、三酸化二ガリウム、ヒ化ガリウム、アルミニウムガリウムヒ素、ガリウムヒ素リン、リン化インジウム、リン化ガリウム、セレン化亜鉛、アルミニウムインジウムガリウムリン、酸化インジウムスズ、酸化インジウム亜鉛、酸化インジウムガリウム亜鉛、ダイヤモンド、酸化アルミニウム亜鉛、又は酸化亜鉛を主成分として含むことが好ましい。半導体層における主成分とは、半導体層の構成成分において質量基準で最も多く含まれる成分をいう。
 半導体チップは、1つの面に複数の電極端子を有するフリップチップ型の構造を有することが好ましい。物品が1つの面に複数の電極端子を有する場合、物品の光吸収層側である面を第1b面とし、物品の第1b面と対向する面を第2b面とするとき、物品は第1b面に複数の電極端子を有することが好ましい。上記の構成とすることが、本発明の第1の態様である積層体における光吸収層の凹部又は光吸収層の開口部を、アルカリ現像又はエッチングで形成する際、電極端子の腐食抑制及び信頼性向上の観点から好適である。また上記の構成とすることが、本発明の第2の態様である積層体における光吸収層の凹部又は光吸収層の開口部と、第1粘着層の凹部又は第1粘着層の開口部を、アルカリ現像又はエッチングで形成する際、電極端子の腐食抑制及び信頼性向上の観点から好適である。
 また半導体チップは、1つの面と、その面とは異なる面とに複数の電極端子を有するバーティカル型を有することも好ましい。バーティカル構造は、1つの面と、その面と対向する面とに複数の電極端子を有する構造がより好ましい。上記の構成とすることが、本発明の積層体を用いた電子部品等の製造において、半導体装置の高集積化及び表示装置の解像度向上の観点から好適である。
 電極端子は導電層であることが好ましい。導電層とは体積抵抗率が1.0×10-8~1.0×10-4Ω・cmである層をいう。電極端子は、Ag、Cu、Au、In、Sb、Sn、Pb、Ti、Al、Ni、Mo、又はCrを主成分の元素として含むことが好ましい。電極端子における主成分の元素とは、電極端子の構成元素において質量基準で最も多く含まれる元素をいう。電極端子の一辺の長さは0.20μm以上、100μm以下が好ましい。電極端子の高さは0.10μm以上、50μm以下が好ましい。
 物品は半導体チップであって、かつ半導体チップが発光素子であることが好ましい。発光素子である半導体チップは表示装置に具備されることが好ましい。上記の構成を有する表示装置は、マイクロLEDディスプレイ又はミニLEDディスプレイが好ましい。表示装置は、発光素子である半導体チップ、配線層、再配線層、及び再配線層の層間絶縁層を有し、半導体チップと配線層及び/又は半導体チップと再配線層とが電気的に接続されていることが好ましい。また表示装置は、さらに隔壁層及び/又は平坦化層を有することが好ましい。発光素子である半導体チップはP型半導体とN型半導体とが接合されたPN接合ダイオードであることが好ましい。
 発光素子である半導体チップの一辺の長さは、0.50μm以上が好ましく、5.0μm以上がより好ましく、10μm以上がさらに好ましい。一方、一辺の長さは、200μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましく、50μm以下がさらに好ましい。発光素子である半導体チップの一辺の厚さは、0.50μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましく、5.0μm以上がさらに好ましい。一方、一辺の厚さは、100μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましく、20μm以下がさらに好ましい。本発明の積層体は、上記の構成を有する表示装置の製造に用いられることが好ましい。
 物品は半導体チップであって、かつ半導体チップが、発光素子、受光素子、光結合素子、光フィルター素子、光変調素子、又は光増幅素子(以下、光通信素子等という)であることも好ましい。光通信素子等である半導体チップは光デバイスに具備されることが好ましい。上記の構成を有する光デバイスは、光通信素子等である半導体チップ、ロジック半導体チップ、パッケージ基板、及びプリント配線基板を有することが好ましい。
 光デバイスは、パッケージ基板上で封止された光通信素子等である半導体チップと、パッケージ基板上で封止されたロジック半導体チップとが、プリント配線基板上で電気的に接続されていることが好ましい。また光デバイスは、光通信素子等である半導体チップとロジック半導体チップとがパッケージ基板上で封止されており、パッケージ基板を介して光通信素子等である半導体チップとロジック半導体チップとが電気的に接続されていることがより好ましい。また光デバイスはさらにインターポーザを有し、インターポーザを介して光通信素子等である半導体チップとロジック半導体チップとが電気的に接続されており、光通信素子等である半導体チップとロジック半導体チップとがパッケージ基板上で封止されていることがさらに好ましい。また光デバイスは、光通信素子等である半導体チップとロジック半導体チップとが上下に積層されて電気的に接続されており、光通信素子等である半導体チップとロジック半導体チップとがパッケージ基板上で封止されていることが特に好ましい。なお光通信素子等である半導体チップとロジック半導体チップとが上下に積層されて電気的に接続される場合、電極同士がバンプ接合によって電気的に接続されることが好ましく、電極同士がバンプを用いずに電気的に直接接続されることがより好ましい。また光デバイスは、光通信素子等である半導体チップ及びロジック半導体チップが同一基板に形成され、かつ電気的に接続されていることも好ましい。
 光通信素子等である半導体チップの一辺の長さは、10μm以上が好ましく、30μm以上がより好ましく、50μm以上がさらに好ましい。一方、一辺の長さは、2000μm以下が好ましく、1500μm以下がより好ましく、1000μm以下がさらに好ましい。光通信素子等である半導体チップの短辺の長さに対する長辺の長さの比は、2.0以上が好ましく、3.0以上がより好ましく、5.0以上がさらに好ましく、7.0以上がさらにより好ましく、10以上が特に好ましい。一方、短辺の長さに対する長辺の長さの比は、200以下が好ましく、150以下がより好ましく、100以下がさらに好ましい。なお短辺の長さに対する長辺の長さの比は、70以下が好ましく、50以下がより好ましく、40以下がさらに好ましく、30以下がさらにより好ましく、20以下が特に好ましい。光通信素子等である半導体チップの一辺の厚さは、0.10μm以上が好ましく、0.50μm以上がより好ましく、1.0μm以上がさらに好ましい。一方、一辺の厚さは、20μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましく、5.0μm以下がさらに好ましい。本発明の積層体は、上記の構成を有する光デバイスの製造に用いられることが好ましい。
 <積層体0A;ドナー基板及び物品>
 ドナー基板及び物品をこの順に有する積層体を、積層体0Aという場合もある。本発明の第1の態様である積層体における物品は、積層体0Aから積層体a1xの光吸収層に移載されたものであることが好ましい。本発明の第2の態様である積層体における物品は、積層体0Aから積層体a1yの第1粘着層に移載されたものであることが好ましい。
 ドナー基板は導電性制御及び絶縁性制御の観点から、半導電層を有する基板が好ましく、半導体層を有する基板がより好ましい。半導電層とは体積抵抗率が1.0×10-4~1.0×108Ω・cmである層をいう。半導体層は、Ga、As、Al、In、Zn、Se、Si、Sn、窒素、リン、炭素、又は酸素を主成分の元素として含むことが好ましい。半導体層における主成分の元素とは、半導体層の構成元素において質量基準で最も多く含まれる元素をいう。また半導体層は、ケイ素、炭化ケイ素、窒化ガリウム、インジウム窒化ガリウム、アルミニウム窒化ガリウム、三酸化二ガリウム、ヒ化ガリウム、アルミニウムガリウムヒ素、ガリウムヒ素リン、リン化インジウム、リン化ガリウム、セレン化亜鉛、アルミニウムインジウムガリウムリン、酸化インジウムスズ、酸化インジウム亜鉛、酸化インジウムガリウム亜鉛、ダイヤモンド、酸化アルミニウム亜鉛、又は酸化亜鉛を主成分として含むことが好ましい。半導体層における主成分とは、半導体層の構成成分において質量基準で最も多く含まれる成分をいう。ドナー基板は半導体層を有する複数の層からなる基板であって、半導体層が主成分の層であることも好ましい。ドナー基板における主成分の層とは、ドナー基板を構成する複数の層のうち最も多くの質量を占める層をいう。またドナー基板は半導体層であることも好ましい。またドナー基板は絶縁層及び半導体層を有する複数の層からなる基板であって、絶縁層がアルカリガラス基板、無アルカリガラス基板、ホウケイ酸ガラス基板、石英ガラス基板、水晶基板、又はサファイア基板であることも好ましい。
 ドナー基板は光分解層を有することが好ましい。すなわち、ドナー基板を構成する複数の層のうち少なくとも1つが光分解層であることが好ましい。また積層体0Aは、ドナー基板、光分解層、及び物品をこの順に有する積層体であることが好ましい。
 <積層体0B及び積層体a0;第0基板、第0粘着層、及び物品>
 第0基板、後述する第0粘着層、及び物品をこの順に有する積層体を、積層体0Bという場合もある。また第0基板及び後述する第0粘着層をこの順に有する積層体を、積層体a0という場合もある。本発明の第1の態様である積層体における物品は、積層体0Aから積層体a0の第0粘着層に移載された後、積層体0Bから積層体a1xの光吸収層に移載されたものであることが好ましい。本発明の第2の態様である積層体における物品は、積層体0Aから積層体a0の第0粘着層に移載された後、積層体0Bから積層体a1yの第1粘着層に移載されたものであることが好ましい。
 第0基板は耐衝撃性向上の観点から、無機基板が好ましい。また第0基板はフレキシブル性向上及びハンドリング性向上の観点から、有機基板が好ましい。なお無機基板は半導体層を有する基板も好ましい。
 また第0基板はレーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、透光性基板が好ましい。透光性基板は耐衝撃性向上の観点から、無機基板が好ましい。また透光性基板はフレキシブル性向上及びハンドリング性向上の観点から、有機基板が好ましい。
 透光性基板、無機基板、有機基板、半導電層を有する基板、及び半導体層を有する基板に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の第1基板及びドナー基板における例示及び好ましい記載と同様である。
 第0粘着層は、樹脂の構造単位中にポリジアルキルシリコーン構造を有する樹脂を含む層であることも好ましい。ポリジアルキルシリコーン構造に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の第1粘着層における例示及び好ましい記載と同様である。第0粘着層は公知の粘着層など、公知の材料を用いても構わない。また第0粘着層は公知の組成物からなる層であっても構わない。なお第0粘着層は上記の第1粘着層と同じ組成物からなる層であっても構わない。
 <積層体2及び積層体a2;第2基板、第2粘着層、及び物品>
 第2基板、後述する第2粘着層、及び物品をこの順に有する積層体を、積層体2という場合もある。また第2基板及び後述する第2粘着層をこの順に有する積層体を、積層体a2という場合もある。本発明の第1の態様である積層体における物品は、積層体1Xから積層体a2の第2粘着層に移載されたものであることが好ましい。本発明の第2の態様である積層体における物品は、積層体1Yから積層体a2の第2粘着層に移載されたものであることが好ましい。
 第2基板は耐衝撃性向上の観点から、無機基板が好ましい。また第2基板はフレキシブル性向上及びハンドリング性向上の観点から、有機基板が好ましい。なお無機基板は半導体層を有する基板も好ましい。
 また第2基板はレーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、透光性基板が好ましい。透光性基板は耐衝撃性向上の観点から、無機基板が好ましい。また透光性基板はフレキシブル性向上及びハンドリング性向上の観点から、有機基板が好ましい。
 本発明の第1の態様である積層体における物品が、積層体1Xから積層体a2の第2粘着層に移載された後、物品が具備する電極端子などと積層体2が具備する配線とを電気的に接続させるものである場合、第2基板は導電性制御及び絶縁性制御の観点から、半導電層を有する基板が好ましく、半導体層を有する基板がより好ましい。本発明の第2の態様である積層体における物品が、積層体1Yから積層体a2の第2粘着層に移載された後、物品が具備する電極端子などと積層体2が具備する配線とを電気的に接続させるものである場合、第2基板は導電性制御及び絶縁性制御の観点から、半導電層を有する基板が好ましく、半導体層を有する基板がより好ましい。積層体2において、本発明の積層体から移載された物品が具備する電極端子などと積層体2が具備する配線とを電気的に接続させるものである場合、積層体2は絶縁層を有することが好ましい。絶縁層とは体積抵抗率が1.0×108~1.0×1018Ω・cmである層をいう。
 透光性基板、無機基板、有機基板、半導電層を有する基板、及び半導体層を有する基板に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の第1基板及びドナー基板における例示及び好ましい記載と同様である。
 第2粘着層は、樹脂の構造単位中にポリジアルキルシリコーン構造を有する樹脂を含む層であることも好ましい。ポリジアルキルシリコーン構造に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の第1粘着層における例示及び好ましい記載と同様である。第2粘着層は公知の粘着層など、公知の材料を用いても構わない。また第2粘着層は公知の組成物からなる層であっても構わない。なお第2粘着層は上記の第1粘着層と同じ組成物からなる層であっても構わない。
 本発明の積層体から移載された物品が半導体チップであって、かつ半導体チップが、上記の光通信素子等である場合、第2粘着層の波長1300~1600nmにおける透過率の最大値は60%以上が好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上がさらに好ましく、90%以上が特に好ましい。
 <積層体3J、積層体3、及び積層体a3;素子基板、第3粘着層、及び物品>
 素子基板、後述する第3粘着層、及び物品をこの順に有する積層体を、積層体3という場合もある。また素子基板及び後述する第3粘着層をこの順に有する積層体を、積層体a3という場合もある。素子基板及び物品をこの順に有する積層体を、積層体3Jという場合もある。本発明の積層体における物品は、積層体2から積層体a3の第3粘着層に移載されたものであることも好ましい。積層体2とは、本発明により第2基板と第2粘着層上に物品を転写された積層体のことである。本発明の積層体における物品は、積層体2から素子基板に移載されたものであることが好ましい。素子基板は素子基板に備えられた配線を有することが好ましい。
 本発明の積層体における物品が、積層体2から積層体a3の第3粘着層に移載された後、物品が具備する電極端子などと積層体3が具備する配線とを電気的に接続させるものである場合、素子基板は導電性制御及び絶縁性制御の観点から、半導電層を有する基板が好ましく、半導体層を有する基板がより好ましい。積層体3において、本発明の積層体から移載された物品が具備する電極端子などと積層体3が具備する配線とを電気的に接続させるものである場合、積層体3は絶縁層を有することが好ましい。絶縁層とは体積抵抗率が1.0×108~1.0×1018Ω・cmである層をいう。
 本発明の積層体における物品が、積層体2から素子基板に移載された後、物品が具備する電極端子などと素子基板が具備する配線とを電気的に接続させるものである場合、素子基板は導電性制御及び絶縁性制御の観点から、半導電層を有する基板が好ましく、半導体層を有する基板がより好ましい。素子基板において、本発明の積層体から移載された物品が具備する電極端子などと素子基板が具備する配線とを電気的に接続させるものである場合、素子基板は絶縁層を有することが好ましい。絶縁層とは体積抵抗率が1.0×108~1.0×1018Ω・cmである層をいう。
 また素子基板を支持基板として用い、素子基板の一部の層又は全ての層を剥離した態様であることも好ましい。素子基板を支持基板として用いて半導体チップなどの物品を配置した後、金属配線や層間絶縁層などを形成するChip-first(RDL-last)の製造プロセスや、素子基板を支持基板として用いて金属配線や層間絶縁層などを形成した後、半導体チップなどの物品を配置するChip-last(RDL-first)の製造プロセスに用いる場合に好適である。
 素子基板を支持基板として用いる場合、素子基板は耐衝撃性向上の観点から、無機基板の層を有することが好ましい。また素子基板はフレキシブル性向上及びハンドリング性向上の観点から、有機基板の層を有することが好ましい。なお物品が具備する電極端子などと素子基板が具備する配線との電気的接続は、はんだ接合、異方性導電フィルムによる接合、又は直接接合が好ましい。直接接合はハイブリッドボンディングなどのプラズマ処理による表面活性化による接合が好ましい。透光性基板、無機基板、有機基板、半導電層を有する基板、及び半導体層を有する基板に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の第1基板及びドナー基板における例示及び好ましい記載と同様である。
 第3粘着層は、樹脂の構造単位中にポリジアルキルシリコーン構造を有する樹脂を含む層であることも好ましい。ポリジアルキルシリコーン構造に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の第1粘着層における例示及び好ましい記載と同様である。第3粘着層は公知の粘着層など、公知の材料を用いても構わない。また第3粘着層は公知の組成物からなる層であっても構わない。なお第3粘着層は上記の第1粘着層と同じ組成物からなる層であっても構わない。
 本発明の積層体から移載された物品が半導体チップであって、かつ半導体チップが、上記の光通信素子等である場合、第3粘着層の波長1300~1600nmにおける透過率の最大値は60%以上が好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上がさらに好ましく、90%以上が特に好ましい。
 <積層体1X、a1x、1Y、及びa1y;感光性組成物及び非感光性組成物>
 以下、本発明の第1の態様である積層体における光吸収層、並びに、本発明の第2の態様である積層体における光吸収層又は第1粘着層を形成するための組成物について述べる。組成物は感光性組成物又は非感光性組成物である。ただし、感光性組成物又は非感光性組成物は以下の各実施の形態に限定されるものではなく、発明の目的を達成でき、かつ、発明の要旨を逸脱しない範囲内においての種々の変更は当然ありえる。なお感光性組成物はポジ型感光性組成物又はネガ型感光性組成物である。
 <(A)バインダー樹脂>
 組成物は(A)バインダー樹脂を含有することが好ましい。(A)バインダー樹脂とは、組成物を硬化した硬化物中に少なくとも一部が残存する耐熱性を有する樹脂である。(A)バインダー樹脂は、反応によって架橋構造が形成されて硬化する樹脂が好ましい。反応は、加熱によるもの、エネルギー線の照射によるもの等、特に限定されるものではなく、後述する(F)架橋剤によって架橋構造が形成されても構わない。(A)バインダー樹脂は熱硬化性樹脂が好ましい。(A)バインダー樹脂は、酸性基を有するアルカリ可溶性樹脂又は有機溶剤可溶性構造を有する有機溶剤可溶性樹脂が好ましい。(A)バインダー樹脂は、後述する(C)感光剤によって組成物にポジ型又はネガ型の感光性が付与され、ポジ型又はネガ型のパターンを形成可能な溶解性を有する樹脂が好ましい。(A)バインダー樹脂に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の光吸収層中の(XA)バインダー樹脂における例示及び好ましい記載と同様である。
 <(B)ラジカル重合性化合物>
 組成物は、さらに(B)ラジカル重合性化合物(以下、(B)化合物という)及び/又は(F)架橋剤を含有することが好ましい。(B)化合物とは、ラジカル重合性基を有する化合物をいう。ラジカル重合性基に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の光吸収層中の(XA)バインダー樹脂における例示及び好ましい記載と同様である。ラジカル重合性基はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、(メタ)アクリロイル基が好ましい。(B)化合物が有するラジカル重合性基数はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、2個以上が好ましく、3個以上がより好ましく、4個以上がさらに好ましい。一方、ラジカル重合性基数はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、12個以下が好ましく、10個以下がより好ましく、8個以下がさらに好ましく、6個以下が特に好ましい。
 <(C)感光剤>
 感光性組成物は(C)感光剤を含有する。(C)感光剤とは、露光によって結合開裂、反応、又は構造変化して別の化合物を発生させることで、組成物にポジ型又はネガ型の感光性を付与する化合物をいう。(C)感光剤は、(C1)ナフトキノンジアジド化合物(以下、(C1)化合物という)、(C2)光重合開始剤(以下、(C2)化合物という)、(C3)光酸発生剤、及び(C4)光塩基発生剤からなる群より選ばれる一種類以上を含むことが好ましい。組成物にポジ型の感光性を付与することが、本発明の第1の態様である積層体における光吸収層の凹部又は光吸収層の開口部を、アルカリ現像で形成する上で好適である。また組成物にポジ型の感光性を付与することが、本発明の第2の態様である積層体における光吸収層の凹部又は光吸収層の開口部と、第1粘着層の凹部又は第1粘着層の開口部を、アルカリ現像で形成する上で好適である。
 (C1)化合物とは、露光によって構造変化してインデンカルボン酸及び/又はスルホインデンカルボン酸を発生する化合物をいう。(C1)化合物を含有させることがポジ型のパターン形成に好適である。露光時、(C1)化合物が構造変化した酸性化合物により、組成物の膜の露光部がアルカリ現像液に対して選択的に可溶化するため、デブリ抑制及び位置精度向上の効果が顕著となる。(C1)化合物はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、1,2-ナフトキノンジアジド-5-スルホン酸エステル構造(以下、5-エステル構造という)を有する化合物及び/又は1,2-ナフトキノンジアジド-4-スルホン酸エステル構造(以下、4-エステル構造という)を有する化合物を含有することが好ましく、5-エステル構造を有する化合物及び4-エステル構造を含有する化合物を含有することがより好ましい。(C1)化合物はフェノール性水酸基の5-エステル構造又はフェノール性水酸基の4-エステル構造を有することが好ましい。
 (C2)化合物とは、露光によって結合開裂及び/又は反応してラジカルを発生する化合物をいう。(C2)化合物を含有させることがネガ型のパターン形成に好適である。露光時、(C2)化合物から発生するラジカルが僅かな量であっても上記の(B)化合物などのラジカル重合が連鎖的に進行するため、デブリ抑制及び位置精度向上の効果が顕著となる。(C2)化合物は、ベンジルケタール系化合物、α-ヒドロキシケトン系化合物、α-アミノケトン系化合物、ビイミダゾール系化合物、ホスフィンオキシド系化合物、オキシムエステル系化合物、アクリジン系化合物、チタノセン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、芳香族ケトエステル系化合物、又は安息香酸エステル系化合物が好ましく、デブリ抑制及び位置精度向上の観点から、オキシムエステル系化合物がより好ましい。オキシムエステル系化合物は、オキシムエステル構造(α-オキシム構造)を有する化合物及び/又はオキシムエステルカルボニル構造(β-オキシム構造)を有する化合物を含有することが好ましい。
 (C3)光酸発生剤とは、露光によって結合開裂及び/又は反応して酸を発生する化合物をいう。なお(C3)化合物は(C1)化合物とは異なる化合物である。(C3)化合物を含有させることがカチオン重合促進などの観点からネガ型のパターン形成に好適である。一方、樹脂などが酸解離性基で保護された酸性基を有する場合、露光によって酸性基を遊離させる観点からポジ型のパターン形成に好適であり、露光時の感度向上の効果が顕著となる。(C3)化合物としては、例えば、イオン性化合物又は非イオン性化合物が挙げられる。イオン性化合物は、トリオルガノスルホニウム塩系化合物が好ましい。非イオン性化合物は、ハロゲン含有化合物、ジアゾメタン化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、カルボン酸エステル化合物、スルホンイミド化合物、リン酸エステル化合物、又はスルホンベンゾトリアゾール化合物が好ましい。
 (C4)光塩基発生剤とは、露光によって結合開裂及び/又は反応して塩基を発生する化合物をいう。(C4)化合物を含有させることがアニオン重合促進などの観点からネガ型のパターン形成に好適である。一方、樹脂などが塩基解離性基で保護された酸性基を有する場合、露光によって酸性基を遊離させる観点からポジ型のパターン形成に好適であり、露光時の感度向上の効果が顕著となる。(C4)化合物としては、例えば、イオン性化合物又は非イオン性化合物が挙げられる。イオン性化合物は、ジアザビシクロアルケン塩系化合物、トリアザビシクロアルケン塩系化合物、α-ケト四級アンモニウム塩系化合物、ベンジル四級アンモニウム塩系化合物、グアニジン塩系化合物、又はビグアニド塩系化合物が好ましい。イオン性化合物は、ケトプロフェン構造、オキソキサンテン構造、ベンゾフラン構造、又はナフタレン構造を有することが好ましい。非イオン性化合物は、ニトロベンジルカルバメート化合物、アントラセニルカルバメート化合物、ベンゾイン系カルバメート化合物、アントラキノン系カルバメート化合物、ヒドロキシシンナムアミド系化合物、又はクマリンアミド系化合物が好ましい。
 <(Da)紫外線吸収剤及び(Db)着色剤>
 組成物は、さらに(Da)紫外線吸収剤及び/又は(Db)着色剤を含有することが好ましい。(Da)紫外線吸収剤とは、紫外領域の波長(380nm未満)の光を吸収する化合物をいう。(Db)着色剤とは、可視光線の波長(380~780nm)の光を吸収することで着色させる化合物をいう。着色させるとは、赤色、橙色、黄色、緑色、青色、又は紫色とすることをいう。(Da)紫外線吸収剤及び(Db)着色剤に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の光吸収層中の(XDa)紫外線吸収剤及び(XDb)着色剤における例示及び好ましい記載と同様である。なお光吸収層中の特定構造の(XDa)紫外線吸収剤と同様、特定構造の(Da)紫外線吸収剤は上記の(A)バインダー樹脂とは異なる樹脂であるが、特定構造の(Da)紫外線吸収剤は(Da)紫外線吸収剤及び(A)バインダー樹脂の両方に該当する。すなわち組成物が特定構造の(Da)紫外線吸収剤を含有する場合、組成物は(Da)紫外線吸収剤及び(A)バインダー樹脂を含有するものとする。
 <(E)分散剤>
 組成物は顔料の分散安定性向上の観点から、さらに(E)分散剤を含有することが好ましい。(E)分散剤とは、顔料表面と相互作用する構造と顔料同士の接近を阻害する構造とを有する化合物をいう。(E)分散剤は、塩基性基、酸性基、又はそれらの塩構造を有することが好ましく、塩基性基又はその塩構造を有することがより好ましい。
 <(F)架橋剤>
 組成物は、さらに(B)化合物及び/又は(F)架橋剤を含有することが好ましい。(F)架橋剤とは、樹脂などと反応可能な架橋性基、カチオン重合性基、又はアニオン重合性基を有する化合物をいう。(F)架橋剤はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、エポキシ基、オキセタニル基、及びブロックイソシアネート基(以下、特定の架橋性基という)からなる群より選ばれる一種類以上の基を有することが好ましい。アルコキシアルキル基はアルコキシメチル基又はアルコキシエチル基が好ましく、メトキシメチル基又はメトキシエチル基がより好ましい。ヒドロキシアルキル基はメチロール基又はエチロール基が好ましい。(F)架橋剤が有する特定の架橋性基数はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、2個以上が好ましく、3個以上がより好ましく、4個以上がさらに好ましく、6個以上が特に好ましい。一方、特定の架橋性基数はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、12個以下が好ましく、10個以下がより好ましく、8個以下がさらに好ましい。
 <その他の添加剤及び溶剤>
 組成物はさらに、溶解促進剤、増感剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、撥インク剤、又は界面活性剤を含有することも好ましい。これらの添加剤は公知のものを用いても構わない。組成物は、さらに溶剤を含有することも好ましい。組成物が顔料を含有し、さらに分散剤を含有する場合、溶剤は顔料の分散安定性向上の観点から、アセテート結合、プロピオネート結合、又はブチレート結合を有する化合物が好ましい。
 <積層体の製造方法(積層体1X)>
 以下、本発明の第3の態様、第4の態様、第5の態様、第6の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法について述べる。なお本発明の積層体の製造方法と記載する場合、本発明の第3の態様、第4の態様、第5の態様、第6の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法に関する記載である。一方、特定の態様の積層体の製造方法について述べる場合、本発明の第3の態様である積層体の製造方法などと記載する。ただし、本発明は以下の各実施の形態に限定されるものではなく、発明の目的を達成でき、かつ発明の要旨を逸脱しない範囲内においての種々の変更は当然ありえる。
 本発明の第3の態様である積層体の製造方法は上記の[1]の構成を有する。上記の構成とすることで、本発明の第3の態様である積層体の製造方法は、半導体チップ等の物品転写時のデブリ抑制と優れた位置精度とを兼ね備えることができ、高い精度で表示装置や半導体装置を得ることができる。これは光吸収層部に凹部を形成するため、凹部を形成しない場合と比較して、光吸収層の体積の体積が低減することを意味する。その結果、上記の本発明の第1の態様である積層体と同様の理由により、デブリ抑制の効果及び優れた位置精度の効果を奏功すると推定される。また第1基板と第2基板との間に間隙を設けた状態で活性化学線を照射して物品を転写するため、アブレーション時に蒸発した光吸収層が効率的に系外に放出されると考えられる。その結果、アブレーション後の第2基板上での再付着を低減できるため、デブリ抑制の効果を奏功すると推定される。なお上記のデブリ抑制の効果や優れた位置精度の効果を奏功することで、半導体チップ等の発光特性が向上すると考えられる。すなわち半導体チップ等からの光取り出し効率が向上し、優れた発光輝度の効果を奏功すると推定される。
 <積層体の製造方法(積層体1X)>
 本発明の第4の態様である積層体の製造方法は、
 (10)第1基板及び光吸収層をこの順に有する積層体a1xを準備する工程、
 (12)光吸収層に物品を仮固定する工程(以下、(12)工程という)、及び (13)光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13)工程という)、を有する積層体の製造方法であって、該(12)工程において、該光吸収層に接する複数の物品を有し、かつ該(13)工程において、該光吸収層が凹部を有し、該(13)工程において、該光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、該(13)工程において、該光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃である、積層体の製造方法である。
 上記の構成とすることで、本発明の第4の態様である積層体の製造方法は、半導体チップ等の物品転写時のデブリ抑制と優れた位置精度とを兼ね備えることができ、高い精度で表示装置や半導体装置を得ることができる。これは光吸収層部に凹部を形成するため、凹部を形成しない場合と比較して、光吸収層の体積の体積が低減することを意味する。その結果、上記の本発明の第1の態様である積層体と同様の理由により、デブリ抑制の効果及び優れた位置精度の効果を奏功すると推定される。また光吸収層の押し込み弾性率が特定範囲である、及び/又は、光吸収層のガラス転移温度が特定範囲であるため、光吸収層が物品を保持する力を適度に維持することができ、光吸収層と物品との過剰な接着力を抑制すると考えられる。その結果、上記の本発明の第1の態様である積層体と同様の理由により、デブリ抑制の効果及び優れた位置精度の効果を奏功すると推定される。なお上記のデブリ抑制の効果や優れた位置精度の効果を奏功することで、半導体チップ等の発光特性が向上すると考えられる。すなわち半導体チップ等からの光取り出し効率が向上し、優れた発光輝度の効果を奏功すると推定される。
 <積層体の製造方法(積層体1Y)>
 本発明の第5の態様である積層体の製造方法は、
 (10y)第1基板、光吸収層、及び第1粘着層をこの順に有する積層体a1yを準備する工程、
 (12y)第1粘着層に物品を仮固定する工程(以下、(12y)工程という)、
 (13y)光吸収層及び第1粘着層をパターン加工する工程(以下、(13y)工程という)、
 (20)第2基板及び第2粘着層をこの順に有する積層体a2を準備する工程、及び
 (22y)第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を第1粘着層から第2粘着層に転写する工程(以下、(22y)工程という)、を有する積層体の製造方法であって、
 該(12y)工程において、該第1粘着層に接する複数の物品を有し、かつ該(13y)工程において、該光吸収層及び該第1粘着層に凹部を形成する、積層体の製造方法である。
 上記の構成とすることで、本発明の第5の態様である積層体の製造方法は、半導体チップ等の物品転写時のデブリ抑制と優れた位置精度とを兼ね備えることができ、高い精度で表示装置や半導体装置を得ることができる。これは光吸収層部及び第1粘着層に凹部を形成するため、凹部を形成しない場合と比較して、光吸収層の体積及び第1粘着層の体積が低減することを意味する。その結果、上記の本発明の第1の態様である積層体と同様の理由により、デブリ抑制の効果及び優れた位置精度の効果を奏功すると推定される。また第1基板と第2基板との間に間隙を設けた状態で活性化学線を照射して物品を転写するため、アブレーション時に蒸発した光吸収層及び/又は第1粘着層が効率的に系外に放出されると考えられる。その結果、アブレーション後の第2基板上での再付着を低減できるため、デブリ抑制の効果を奏功すると推定される。なお上記のデブリ抑制の効果や優れた位置精度の効果を奏功することで、半導体チップ等の発光特性が向上すると考えられる。すなわち半導体チップ等からの光取り出し効率が向上し、優れた発光輝度の効果を奏功すると推定される。
 <積層体の製造方法(積層体1Y)>
 本発明の第6の態様である積層体の製造方法は、
 (10y)第1基板、光吸収層、及び第1粘着層をこの順に有する積層体a1yを準備する工程、
 (12y)第1粘着層に物品を仮固定する工程(以下、(12y)工程という)、
 (13y)光吸収層及び第1粘着層をパターン加工する工程(以下、(13y)工程という)、を有する積層体の製造方法であって、 該(12y)工程において、該第1粘着層に接する複数の物品を有し、かつ該(13y)工程において、該光吸収層及び該第1粘着層に凹部を形成し、
 該(13y)工程において、該第1粘着層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、該(13y)工程において、該第1粘着層のガラス転移温度が-50~150℃である、積層体の製造方法である。
 上記の構成とすることで、本発明の第6の態様である積層体の製造方法は、半導体チップ等の物品転写時のデブリ抑制と優れた位置精度とを兼ね備えることができ、高い精度で表示装置や半導体装置を得ることができる。これは光吸収層部及び第1粘着層に凹部を形成するため、凹部を形成しない場合と比較して、光吸収層の体積及び第1粘着層の体積が低減することを意味する。その結果、上記の本発明の第1の態様である積層体と同様の理由により、デブリ抑制の効果及び優れた位置精度の効果を奏功すると推定される。なお上記のデブリ抑制の効果や優れた位置精度の効果を奏功することで、半導体チップ等の発光特性が向上すると考えられる。すなわち半導体チップ等からの光取り出し効率が向上し、優れた発光輝度の効果を奏功すると推定される。
 本発明の第7の態様である積層体の製造方法は上記の[10]の構成を有する。すなわち本発明の第7の態様である積層体の製造方法は、
 (10)第1基板及び光吸収層をこの順に有する積層体a1xを準備する工程、
 (12z)光吸収層に物品を仮固定し、かつ光吸収層をパターン加工する工程(以下、(12z)工程という)、
 (20)第2基板及び第2粘着層をこの順に有する積層体a2を準備する工程、及び
 (22)第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を光吸収層から第2粘着層に転写する工程(以下、(22)工程という)、を有する積層体の製造方法であって、該(12z)工程において、該光吸収層に接する複数の物品を有し、かつ該(12z)工程において、該光吸収層に凹部を形成する、積層体の製造方法である。
 上記の構成とすることで、本発明の第7の態様である積層体の製造方法は、上記の本発明の第3の態様である積層体の製造方法と同様の理由により、デブリ抑制の効果及び優れた位置精度の効果を奏功すると推定される。なお同様の理由により、半導体チップ等の発光特性が向上すると考えられる。すなわち半導体チップ等からの光取り出し効率が向上し、優れた発光輝度の効果を奏功すると推定される。
 本発明の第8の態様である積層体の製造方法は、
 (10)第1基板及び光吸収層をこの順に有する積層体a1xを準備する工程、及び
 (12z)光吸収層に物品を仮固定し、かつ光吸収層をパターン加工する工程(以下、(12z)工程という)、を有する積層体の製造方法であって、
 該(12z)工程において、該光吸収層に接する複数の物品を有し、かつ該(12z)工程において、該光吸収層に凹部を形成し、
 該(12z)工程において、該光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、該(12z)工程において、該光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃である、積層体の製造方法である。
 上記の構成とすることで、本発明の第8の態様である積層体の製造方法は、上記の本発明の第4の態様である積層体の製造方法と同様の理由により、デブリ抑制の効果及び優れた位置精度の効果を奏功すると推定される。なお同様の理由により、半導体チップ等の発光特性が向上すると考えられる。すなわち半導体チップ等からの光取り出し効率が向上し、優れた発光輝度の効果を奏功すると推定される。
 <ドナー基板;積層体を準備する工程>
 本発明の積層体の製造方法は、ドナー基板及び物品をこの順に有する積層体0Aを準備する工程、を有することが好ましい。積層体0Aは複数の物品を有することが好ましい。
 積層体0Aに関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。これらの積層体を準備する工程は、積層体を製造して準備する工程であっても構わない。またこれらの積層体を準備する工程は、既に製造された積層体を準備する工程であっても構わない。
 <ドナー基板;物品を形成する工程>
 本発明の積層体の製造方法は、(01)工程、つまり、ドナー基板に物品を形成する工程を有することができる。本発明の積層体の製造方法は、(01)工程において、複数の物品を有することが好ましい。ドナー基板及び物品に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。(01)工程において複数の物品を有するとは、(01)工程の後の状態をいう。すなわち(01)工程において、ドナー基板に複数の物品を形成するものとする。(01)ドナー基板に物品を形成する工程は、ドナー基板に半導体チップを形成する工程が好ましい。これらの工程において物品を形成する方法は、例えば、導電層、絶縁層、及び半導電層からなる群より選ばれる一種類以上を形成する方法が挙げられ、導電性無機層、絶縁性樹脂層、絶縁性無機層、及び半導体層からなる群より選ばれる一種類以上を形成する方法が好ましい。
 <第0基板;積層体を準備する工程>
 本発明の積層体の製造方法は、第0基板及び第0粘着層をこの順に有する積層体a0を準備する工程、を有することが好ましい。本発明の積層体の製造方法は、第0基板、第0粘着層、及び物品をこの順に有する積層体0Bを準備する工程、を有することが好ましい。積層体0Bは複数の物品を有することが好ましい。積層体a0及び積層体0Bに関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。これらの積層体を準備する工程は、積層体を製造して準備する工程であっても構わない。またこれらの積層体を準備する工程は、既に製造された積層体を準備する工程であっても構わない。
 <第0基板;第0粘着層を成膜する工程>
 本発明の積層体の製造方法は、(02)第0基板に仮固定層を成膜する工程、を有することが好ましい。第0粘着層に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。これらの工程において第0粘着層を成膜する方法としては、例えば、組成物を塗布する方法又は組成物からなるフィルムを配置する方法が挙げられる。これらの方法に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ後述する(11)工程における例示及び好ましい記載と同様である。
 <第0基板;物品を仮固定する工程>
 本発明の積層体の製造方法は、(03)第0粘着層に物品を仮固定する工程(以下、(03)工程という)、を有することが好ましい。本発明の積層体の製造方法は、上記の(01)工程を有し、かつ(03)工程を有することがより好ましい。本発明の積層体の製造方法は、(03)工程において、第0粘着層に接する複数の物品を有することが好ましい。
 物品に関する例示及び好ましい記載の上記の通りである。(03)工程において複数の物品を有するとは、(03)工程の後の状態をいう。すなわち(03)工程において、第0粘着層に複数の物品を仮固定するものとする。(03)工程は、(03a)ドナー基板に備えられた物品と、第0基板に備えられた第0粘着層とを接触させた状態で、物品のドナー基板側から物品に活性化学線を照射し、物品をドナー基板から第0粘着層に転写する工程(以下、(03a)工程という)、又は、(03b)ドナー基板に備えられた物品と、第0基板に備えられた第0粘着層との間に間隙を設けた状態で、物品のドナー基板側から物品に活性化学線を照射し、物品をドナー基板から第0粘着層に転写する工程(以下、(03b)工程という)、を有することが好ましい。
 (03a)工程及び(03b)工程はプロセスタイム削減の観点から、ドナー基板に備えられた複数の物品を、ドナー基板から第0粘着層に一回で転写することが好ましい。またドナー基板に備えられた複数の物品を、ドナー基板から第0粘着層に二回以上に分けて転写することも好ましく、二回以上に分けて逐次的に転写することも好ましい。複数の物品を逐次的に転写するとは、複数の物品を一つずつ連続して転写することをいう。上記のドナー基板が上記の光分解層を有する、又は、積層体0Aが上記の光分解層を有することが、(03a)工程又は(03b)工程において物品をドナー基板から第0粘着層に転写する上で好適である。
 (03)工程は(03a)工程の前又は(03b)工程の前、ドナー基板に備えられた物品と、第0基板に備えられた第0粘着層とを接触させて貼り合わせる工程、を有することが好ましい。(03)工程はこれらの工程の後、さらに、加熱する工程を有することがより好ましく、熱圧着する工程を有することがさらに好ましい。加熱する工程及び熱圧着する工程に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ後述する(12)光吸収層に物品を仮固定する工程における例示及び好ましい記載と同様である。
 <第1基板;積層体を準備する工程>
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は、(10)第1基板及び光吸収層をこの順に有する積層体a1xを準備する工程、を有する。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(10y)第1基板、光吸収層、及び第1粘着層をこの順に有する積層体a1yを準備する工程、を有する。本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は、(1X)本発明の積層体である積層体1Xを準備する工程、を有することが好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(1Xy)本発明の積層体である積層体1Yを準備する工程、を有することが好ましい。積層体a1x、積層体a1y、積層体1X、及び積層体1Yに関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。これらの積層体を準備する工程は、積層体を製造して準備する工程であっても構わない。またこれらの積層体を準備する工程は、既に製造された積層体を準備する工程であっても構わない。
 <第1基板;光吸収層を成膜する工程>
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は、(11)第1基板に光吸収層を成膜する工程、を有することが好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(11y-1)第1基板に光吸収層を成膜する工程、を有することが好ましい。
 第1基板及び光吸収層に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。これらの工程において光吸収層を成膜する方法としては、例えば、組成物を塗布する方法又は組成物からなるフィルムを配置する方法が挙げられる。組成物を塗布する方法としては、例えば、スピンコーティング、カーテンフローコーティング、スプレーコーティング、又はスリットコーティングが挙げられる。また組成物を塗布した後、プリベークする方法が好ましい。プリベーク温度は50~150℃が好ましい。プリベーク時間は30秒~10分が好ましい。組成物からなるフィルムを配置する方法としては、例えば、組成物からなるフィルムを熱圧着して接合する方法が挙げられる。熱圧着して接合する方法は、熱プレス処理、熱ラミネート処理、又は熱真空ラミネート処理が好ましい。
 組成物を塗布してプリベークした後、さらにポストベークする方法が好ましい。また組成物からなるフィルムを熱圧着して接合した後、さらにポストベークする方法も好ましい。ポストベーク温度は150℃超過~300℃が好ましい。ポストベーク時間は5分~300分が好ましい。処理雰囲気としては、例えば、空気、酸素、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン又はキセノン雰囲気下;酸素を1~10000質量ppm(0.0001~1質量%)含有するガス雰囲気下又は真空下が挙げられる。プリベークする方法及びポストベークする方法は、二段又はそれ以上の多段で加熱しても構わない。プリベークする方法及びポストベークする方法は、オーブン、ホットプレート、赤外線、フラッシュアニール装置、又はレーザーアニール装置などを使用することができる。
 <第1基板;第1粘着層を成膜する工程>
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(11y-2)光吸収層に接する第1粘着層を成膜する工程、を有することが好ましい。第1粘着層に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。これらの工程において第1粘着層を成膜する方法としては、例えば、組成物を塗布する方法又は組成物からなるフィルムを配置する方法が挙げられる。これらの方法に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の(11)工程における例示及び好ましい記載と同様である。
 <第1基板;光吸収層及び/又は第1粘着層に活性化学線を照射する工程>
 本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、後述する(12)工程の前、さらに、(11z)光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射する工程(以下、(11z)工程という)、を有することが好ましい。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、後述する(12z)工程の前、さらに、(11z)工程を有することが好ましい。本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は(11z)工程を有する場合、上記の発明の効果の観点から、(13)工程において、上記(b)の条件を満たすことが好ましい。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、後述する(12y)工程の前、さらに、(11zy)光吸収層の第1基板側から光吸収層及び第1粘着層に活性化学線を照射する工程(以下、(11zy)工程という)、を有することが好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は(11zy)工程を有する場合、上記の発明の効果の観点から、(13y)工程において、上記(by)の条件を満たすことが好ましい。
 光吸収層及び/又は第1粘着層がネガ型感光性組成物からなる層である場合、活性化学線を照射することで光硬化が一部進行し、これらの層中の架橋度が向上する。そのため、これらの層に物品を仮固定する際、物品が光吸収層又は第1粘着層へ埋没することを抑制すると考えられる。その結果、物品を光吸収層又は第1粘着層から転写する際、少ないエネルギーで転写可能であるため転写時の物品の挙動が安定する上、照射エネルギーのバラツキの絶対値も小さくなり、優れた位置精度の効果が顕著になると推定される。これらの工程において活性化学線を照射する工程に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ後述する(14)工程及び(14y)における例示及び好ましい記載と同様である。
 <第1基板;物品を仮固定する工程>
 本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法は、(12)光吸収層に物品を仮固定する工程(以下、(12)工程という)、を有する。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(12y)第1粘着層に物品を仮固定する工程(以下、(12y)工程という)、を有する。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、(12z)光吸収層に物品を仮固定し、かつ光吸収層をパターン加工する工程(以下、(12z)工程という)、を有する。
 本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法は、(12)工程において、光吸収層に接する複数の物品を有する。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(12y)工程において、第1粘着層に接する複数の物品を有する。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、(12z)工程において、光吸収層に接する複数の物品を有する。
 物品に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。(12)工程において光吸収層に接する複数の物品を有するとは、(12)工程の後の状態をいう。(12y)工程において第1粘着層に接する複数の物品を有するとは、(12y)工程の後の状態をいう。(12z)工程において光吸収層に接する複数の物品を有するとは、(12z)工程の後の状態をいう。すなわち(12)工程において、光吸収層に複数の物品を仮固定するものとする。また(12y)工程において、第1粘着層に複数の物品を仮固定するものとする。また(12z)工程において、光吸収層に複数の物品を仮固定するものとする。
 なお本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、(12z)工程において、光吸収層に凹部を形成する。(12z)工程において光吸収層に凹部を形成するとは、(12z)工程でそのような状態に加工することをいう。すなわち(12z)工程において、光吸収層をパターン加工することで光吸収層に凹部を形成するものとする。また(12z)工程において、光吸収層をパターン加工することで光吸収層が開口部を有することも好ましい。(12z)工程において、光吸収層は下記(p)及び(q)の条件のいずれかを満たすことが好ましい。
(p)光吸収層に凹部を形成し、凹部は光吸収層の少なくとも一部が除去され、厚さが小さくなっている
(q)光吸収層に凹部を形成し、凹部は開口部である。
 本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法は、上記の(01)工程を有し、かつ(12)工程を有することが好ましい。本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法は、上記の(01)工程及び上記の(03)工程を有し、かつ(12)工程を有することも好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、上記の(01)工程を有し、かつ(12y)工程を有することが好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、上記の(01)工程及び上記の(03)工程を有し、かつ(12y)工程を有することも好ましい。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、上記の(01)工程を有し、かつ(12z)工程を有することが好ましい。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、上記の(01)工程及び上記の(03)工程を有し、かつ(12z)工程を有することも好ましい。
 <物品を仮固定する工程(活性化学線を照射して物品を転写する工程)>
 (12)工程は、(12a)ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層とを接触させた状態で、物品のドナー基板側から物品に活性化学線を照射し、物品をドナー基板から光吸収層に転写する工程(以下、(12a)工程という)、又は、(12b)ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層との間に間隙を設けた状態で、物品のドナー基板側から物品に活性化学線を照射し、物品をドナー基板から光吸収層に転写する工程(以下、(12b)工程という)、を有することが好ましい。
 (12a)工程及び(12b)工程はプロセスタイム削減の観点から、ドナー基板に備えられた複数の物品を、ドナー基板から光吸収層に一回で転写することが好ましい。またドナー基板に備えられた複数の物品を、ドナー基板から光吸収層に二回以上に分けて転写することも好ましく、二回以上に分けて逐次的に転写することも好ましい。複数の物品を逐次的に転写するとは、複数の物品を一つずつ連続して転写することをいう。上記のドナー基板が上記の光分解層を有する、又は、積層体0Aが上記の光分解層を有することが、(12a)工程又は(12b)工程において物品をドナー基板から光吸収層に転写する上で好適である。
 (12y)工程は、(12ya)ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた第1粘着層とを接触させた状態で、物品のドナー基板側から物品に活性化学線を照射し、物品をドナー基板から第1粘着層に転写する工程(以下、(12ya)工程という)、又は、(12yb)ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた第1粘着層との間に間隙を設けた状態で、物品のドナー基板側から物品に活性化学線を照射し、物品をドナー基板から第1粘着層に転写する工程(以下、(12yb)工程という)、を有することが好ましい。
 (12ya)工程及び(12yb)工程はプロセスタイム削減の観点から、ドナー基板に備えられた複数の物品を、ドナー基板から第1粘着層に一回で転写することが好ましい。またドナー基板に備えられた複数の物品を、ドナー基板から第1粘着層に二回以上に分けて転写することも好ましく、二回以上に分けて逐次的に転写することも好ましい。複数の物品を逐次的に転写するとは、複数の物品を一つずつ連続して転写することをいう。上記のドナー基板が上記の光分解層を有する、又は、積層体0Aが上記の光分解層を有することが、(12ya)工程又は(12yb)工程において物品をドナー基板から第1粘着層に転写する上で好適である。
 (12z)工程は、(12za)ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層とを接触させた状態で、物品のドナー基板側から物品に活性化学線を照射し、物品をドナー基板から光吸収層に転写し、かつ光吸収層をパターン加工する工程(以下、(12za)工程という)、又は、(12zb)ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層との間に間隙を設けた状態で、物品のドナー基板側から物品に活性化学線を照射し、物品をドナー基板から光吸収層に転写し、かつ光吸収層をパターン加工する工程(以下、(12zb)工程という)、を有することが好ましい。
 (12za)工程及び(12zb)工程はプロセスタイム削減の観点から、ドナー基板に備えられた複数の物品を、ドナー基板から光吸収層に一回で転写することが好ましい。またドナー基板に備えられた複数の物品を、ドナー基板から光吸収層に二回以上に分けて転写することも好ましく、二回以上に分けて逐次的に転写することも好ましい。複数の物品を逐次的に転写するとは、複数の物品を一つずつ連続して転写することをいう。上記のドナー基板が上記の光分解層を有する、又は、積層体0Aが上記の光分解層を有することが、(12za)工程又は(12zb)工程において物品をドナー基板から光吸収層に転写する上で好適である。
 (12a)工程、(12b)工程、(12ya)工程、及び(12yb)工程は、フォトマスクを介して物品のドナー基板側から物品に活性化学線を照射することも好ましい。活性化学線による光吸収層及び/又は第1粘着層の変質抑制の観点から、フォトマスクは透光部及び遮光部を含み、透光部の領域がドナー基板の物品が備えられた領域以内であることが好ましく、物品が備えられた領域に対応することがより好ましい。また遮光部の領域がドナー基板の物品が備えられていない領域以上であることが好ましく、物品が備えられていない領域に対応することがより好ましい。これらの工程において活性化学線を照射する工程に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ後述する(22)工程及び(22y)における例示及び好ましい記載と同様である。
 (12a)工程、(12b)工程、(12za)工程、及び(12zb)工程はプロセスタイム削減、レーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、物品をマスクとして光吸収層にも活性化学線が照射されており、活性化学線の照射された光吸収層の少なくとも一部が除去されていることが好ましい。(12ya)工程及び(12yb)工程は同様の発明の効果の観点から、物品をマスクとして第1粘着層にも活性化学線が照射されており、活性化学線の照射された第1粘着層の少なくとも一部が除去されていることが好ましい。また(12ya)工程及び(12yb)工程は同様の発明の効果の観点から、物品をマスクとして光吸収層及び第1粘着層にも活性化学線が照射されており、活性化学線の照射された光吸収層の少なくとも一部と、光吸収層に接する第1粘着層の少なくとも一部とが除去されていることがより好ましい。
 (12)工程において、光吸収層は下記(p)及び(q)の条件のいずれかを満たすことが好ましい。
(p)光吸収層に凹部を形成し、凹部は光吸収層の少なくとも一部が除去され、厚さが小さくなっている
(q)光吸収層に凹部を形成し、凹部は開口部である。
(12y)工程において、光吸収層及び第1粘着層は下記(py)及び(qy)の条件のいずれかを満たすことが好ましい。
(py)光吸収層及び第1粘着層に凹部を形成し、凹部は第1粘着層の開口部であって、かつ凹部は光吸収層の少なくとも一部が除去され、厚さが小さくなっている
(qy)光吸収層及び第1粘着層に凹部を形成し、凹部は開口部である。
 (12a)工程、(12b)工程、(12za)工程、又は(12zb)工程において、光吸収層が上記(p)の条件を満たす場合、活性化学線の照射された光吸収層の少なくとも一部が除去され、厚さが小さくなっていることが好ましい。(12a)工程、(12b)工程、(12za)工程、又は(12zb)工程において、光吸収層が上記(q)の条件を満たす場合、活性化学線の照射された光吸収層の少なくとも一部が除去され、開口部を有することが好ましい。
 このような構成の場合、本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、後述する(13)工程を有しないことも好ましい。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法の(12za)工程又は(12zb)工程において、活性化学線の照射された光吸収層の少なくとも一部が除去されている。その結果、後述する(13)工程又は(13y)工程が不要となるためプロセスタイム削減の効果が顕著となる。
 本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法が(13)工程において後述する(a)の条件を満たす場合、(12a)工程及び(12b)工程はプロセスタイム削減、レーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、物品をマスクとして光吸収層にも活性化学線が照射されていることが好ましい。このような構成の場合、後述する(13a)工程は、後述する(13a-1)工程を有しないことも好ましい。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法が(13y)工程において後述する(ay)の条件を満たす場合、(12ya)工程及び(12yb)工程は同様の発明の効果の観点から、物品をマスクとして光吸収層にも活性化学線が照射されていることが好ましい。(12ya)工程及び(12yb)工程は同様の発明の効果の観点から、物品をマスクとして光吸収層及び第1粘着層にも活性化学線が照射されていることも好ましい。このような構成の場合、後述する(13ya)工程は、後述する(13ya-1)工程を有しないことも好ましい。
 光吸収層及び/又は第1粘着層がポジ型感光性組成物からなる層である場合、(12a)工程、(12b)工程、(12ya)工程、又は(12yb)工程において光吸収層及び/又は第1粘着層にも活性化学線が照射されていることで、感光剤の結合開裂、反応、又は構造変化が進行してアルカリ可溶化する。その結果、後述する(13a)工程又は(13ya)工程における、(13a-1)工程又は(13ya-1)工程が不要となるためプロセスタイム削減の効果が顕著となる。
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法において、光吸収層の少なくとも一部が除去されているとは、光吸収層の厚さが小さくなっていることをいう。光吸収層の少なくとも一部が除去され、光吸収層に凹部が形成されていることが好ましく、光吸収層が複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっていることがより好ましい。なお光吸収層の少なくとも一部が除去されて第1基板の少なくとも一部が露出していることが好ましく、対応する箇所の光吸収層が完全に除去されていることがより好ましい。また光吸収層の少なくとも一部が除去され、光吸収層が複数の島状の光吸収層として存在していることが特に好ましい。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法において、光吸収層の少なくとも一部と第1粘着層の少なくとも一部とが除去されているとは、光吸収層の厚さと第1粘着層の厚さとが小さくなっていることをいう。光吸収層の少なくとも一部と第1粘着層の少なくとも一部とが除去され、光吸収層及び第1粘着層に凹部が形成されていることが好ましく、光吸収層が複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっており、第1粘着層が複数の凸部の第1粘着層として存在していることが好ましい。なお光吸収層の少なくとも一部と第1粘着層の少なくとも一部とが除去されて第1基板の少なくとも一部が露出していることが好ましく、対応する箇所の第1粘着層が完全に除去されていることがより好ましく、対応する箇所の光吸収層及び第1粘着層が完全に除去されていることがさらに好ましい。また光吸収層の少なくとも一部と第1粘着層の少なくとも一部とが除去され、光吸収層及び第1粘着層が、複数の島状の光吸収層及び複数の島状の第1粘着層として存在していることが特に好ましい。
 上述した通り、光吸収層及び/又は第1粘着層に物品が接していない箇所を凹部としてパターン加工するか、開口部としてパターン加工することで光吸収層の体積及び/又は第1粘着層の体積を低減可能である。このようなパターン加工による凹部を有する光吸収層及び/又は第1粘着層とすることや、パターン加工による開口部を有する光吸収層及び/又は第1粘着層とすることが、上述した推定機構に基づくデブリ抑制の効果や優れた位置精度の効果が顕著となる上でより好適である。
 少なくとも一部が除去された後の光吸収層の厚さは、2.0μm以下が好ましく、1.0μm以下がより好ましく、0.50μm以下がさらに好ましく、0.30μm以下がさらにより好ましく、0.10μm以下が特に好ましい。なお対応する箇所の光吸収層が完全に除去されて存在しないことも好ましい。少なくとも一部が除去された後の第1粘着層の厚さは、2.0μm以下が好ましく、1.0μm以下がより好ましく、0.50μm以下がさらに好ましく、0.30μm以下がさらにより好ましく、0.10μm以下が特に好ましい。なお対応する箇所の第1粘着層が完全に除去されて存在しないことも好ましい。
 (12)工程及び(12z)工程における、複数の凸部の光吸収層又は複数の島状の光吸収層は、それぞれの面積(以下、凸部又は島状の光吸収層の面積という)を(Sx)とし、それぞれに接する複数の物品の面積を(Sy)とするとき、式(S-xy)の関係を満たすことが好ましい。
(Sx)≧(Sy) (S-xy)
上記式(S-xy)の関係を満たす場合、凸部又は島状の光吸収層の面積(Sx)と物品の面積(Sy)との比を(Sx)/(Sy)とするとき、(Sx)/(Sy)はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、1.10以上が好ましく、1.30以上がより好ましく、1.50以上がさらに好ましく、1.65以上がさらにより好ましく、1.90以上が特に好ましい。一方、(Sx)/(Sy)はレーザー照射のエネルギー低減の観点から、4.50以下が好ましく、4.00以下がより好ましく、3.50以下がさらに好ましく、3.00以下がさらにより好ましく、2.70以下が特に好ましい。
 なお光吸収層の第1基板側である第1a面の面積と、光吸収層の第1a面と対向する第2a面の面積のうち、上記の島状の光吸収層の面積は第1基板側である第1a面の面積に対応する。また上記の凸部の光吸収層の面積と凹部の光吸収層の面積は、上述した(a1)~(a4)の方法により、光吸収層の凹部と凸部とを決定して求めるものとする。
 (12y)工程における、複数の凸部の第1粘着層又は複数の島状の第1粘着層は、それぞれの面積(以下、凸部又は島状の第1粘着層の面積という)を(Sp)とし、それぞれに接する複数の物品の面積を(Sq)とするとき、式(S-pq)の関係を満たすことが好ましい。
(Sp)≧(Sq) (S-pq)
上記式(S-pq)の関係を満たす場合、凸部又は島状の第1粘着層の面積(Sp)と物品の面積(Sq)との比を(Sp)/(Sq)とするとき、(Sp)/(Sq)はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、1.10以上が好ましく、1.30以上がより好ましく、1.50以上がさらに好ましく、1.65以上がさらにより好ましく、1.90以上が特に好ましい。一方、(Sp)/(Sq)はレーザー照射のエネルギー低減の観点から、4.50以下が好ましく、4.00以下がより好ましく、3.50以下がさらに好ましく、3.00以下がさらにより好ましく、2.70以下が特に好ましい。
 なお第1粘着層の光吸収層側である面の面積と、その面と対向する面の面積のうち、上記の島状の第1粘着層の面積は光吸収層側である面の面積に対応する。また上記の凸部の第1粘着層の面積と凹部の第1粘着層の面積は、上述した(b1)~(b4)の方法により、第1粘着層の凹部と凸部とを決定して求めるものとする。(12)工程、(12y)工程、及び(12z)工程における、凸部の光吸収層、島状の光吸収層、凸部の第1粘着層、及び島状の第1粘着層に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ後述する(13)工程における例示及び好ましい記載と同様である。
 本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法が(13)工程において後述する(a)の条件を満たす場合、(12a)工程及び(12b)工程はプロセスタイム削減、レーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、物品をマスクとして光吸収層にも活性化学線が照射されていることが好ましい。このような構成の場合、後述する(13a)工程は、後述する(13a-1)工程を有しないことが好ましい。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法が(13y)工程において後述する(ay)の条件を満たす場合、(12ya)工程及び(12yb)工程は同様の発明の効果の観点から、物品をマスクとして光吸収層にも活性化学線が照射されていることが好ましい。(12ya)工程及び(12yb)工程は同様の発明の効果の観点から、物品をマスクとして光吸収層及び第1粘着層にも活性化学線が照射されていることも好ましい。このような構成の場合、後述する(13ya)工程は、後述する(13ya-1)工程を有しないことが好ましい。
 光吸収層及び/又は第1粘着層がポジ型感光性組成物からなる層である場合、(12a)工程、(12b)工程、(12ya)工程、又は(12yb)工程において光吸収層及び/又は第1粘着層にも活性化学線が照射されていることで、感光剤の結合開裂、反応、又は構造変化が進行してアルカリ可溶化する。その結果、後述する(13a)工程又は(13ya)工程における、(13a-1)工程又は(13ya-1)工程が不要となるためプロセスタイム削減の効果が顕著となる。
 (12)工程は(12a)工程の前、ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層とを接触させて貼り合わせる工程、を有することが好ましい。(12y)工程は(12ya)工程の前、ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた第1粘着層とを接触させて貼り合わせる工程、を有することが好ましい。(12z)工程は(12za)工程の前、ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層とを接触させて貼り合わせる工程、を有することが好ましい。(12)工程、(12y)工程、及び(12z)工程はこれらの工程の後、さらに、加熱する工程を有することがより好ましく、熱圧着する工程を有することがさらに好ましい。熱圧着する方法は、熱プレス処理、熱ラミネート処理、又は熱真空ラミネート処理が好ましい。熱圧着する方法としては、例えば、プレス機、ウェハボンダ―、又は真空ラミネーターなどの熱圧着時の圧力を制御可能な装置を用いる方法が挙げられる。
 加熱温度は、50℃以上が好ましく、60℃以上がより好ましく、80℃以上がさらに好ましい。一方、加熱温度は、150℃以下が好ましく、120℃以下がより好ましく、100℃以下がさらに好ましい。加熱時間は、10秒以上が好ましく、30秒以上がより好ましく、60秒以上がさらに好ましく、180秒以上が特に好ましい。一方、加熱時間は、30分以下が好ましく、20分以下がより好ましく、10分以下がさらに好ましく、5.0分以下が特に好ましい。
 熱圧着温度は、20℃以上が好ましく、40℃以上がより好ましく、50℃以上がさらに好ましく、60℃以上が特に好ましい。一方、熱圧着温度は、150℃以下が好ましく、120℃以下がより好ましく、100℃以下がさらに好ましく、80℃以下が特に好ましい。熱圧着時間は、10秒以上が好ましく、30秒以上がより好ましく、60秒以上がさらに好ましい。一方、熱圧着時間は、30分以下が好ましく、20分以下がより好ましく、10分以下がさらに好ましく、5.0分以下が特に好ましい。熱圧着する圧力は、0.050MPa以上が好ましく、0.10MPa以上がより好ましい。一方、熱圧着する圧力は、10MPa以下が好ましく、5MPa以下がより好ましい。加熱する工程及び熱圧着する工程は、二段又はそれ以上の多段で加熱しても構わない。処理雰囲気は、空気、酸素、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン又はキセノン雰囲気下;酸素を1~10000質量ppm(0.0001~1質量%)含有するガス雰囲気下又は真空下が好ましい。
 <物品を仮固定する工程(貼り合わせて物品を転写する工程)>
 (12)工程は、(12c)ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層とを接触させて貼り合わせ、物品をドナー基板から光吸収層に転写する工程(以下、(12c)工程という)、を有することが好ましい。(12y)工程は、(12yc)ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた第1粘着層とを接触させて貼り合わせ、物品をドナー基板から第1粘着層に転写する工程(以下、(12yc)工程という)、を有することが好ましい。(12z)工程は、(12zc)ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層とを接触させて貼り合わせ、物品をドナー基板から光吸収層に転写し、かつ光吸収層をパターン加工する工程(以下、(12zc)工程という)、を有することが好ましい。(12c)工程及び(12zc)工程は物品と光吸収層とを接触させて貼り合わせた状態で、加熱することがより好ましく、熱圧着することがさらに好ましい。(12yc)工程は物品と第1粘着層とを接触させて貼り合わせた状態で、加熱することがより好ましく、熱圧着することがさらに好ましい。加熱する工程及び熱圧着する工程に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の(12)工程における例示及び好ましい記載と同様である。
 (12)工程は、(12d)第0基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層とを接触させて貼り合わせ、物品を第0粘着層から光吸収層に転写する工程(以下、(12d)工程という)、を有することが好ましい。(12y)工程は、(12yd)第0基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた第1粘着層とを接触させて貼り合わせ、物品を第0粘着層から第1粘着層に転写する工程(以下、(12yd)工程という)、を有することが好ましい。(12z)工程は、(12zd)第0基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層とを接触させて貼り合わせ、物品を第0粘着層から光吸収層に転写し、かつ光吸収層をパターン加工する工程(以下、(12zd)工程という)、を有することが好ましい。(12d)工程及び(12zd)工程は物品と光吸収層とを接触させて貼り合わせた状態で、加熱することがより好ましく、熱圧着することがさらに好ましい。(12yd)工程は物品と第1粘着層とを接触させて貼り合わせた状態で、加熱することがより好ましく、熱圧着することがさらに好ましい。加熱する工程及び熱圧着する工程に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の(12)工程における例示及び好ましい記載と同様である。
 <第1基板;光吸収層及び/又は第1粘着層をパターン加工する工程>
 本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法は、(13)光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13)工程という)、を有する。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(13y)光吸収層及び第1粘着層をパターン加工する工程(以下、(13y)工程という)、を有する。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、(13)光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13)工程という)、を有することが好ましい。
 本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法は、(13)工程において、光吸収層に凹部を形成する。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(13y)工程において、光吸収層及び第1粘着層に凹部を形成する。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、(13)工程において、光吸収層が凹部を有することが好ましい。(13)工程において光吸収層に凹部を形成するとは、(13)工程でそのような状態に加工することをいう。(13y)工程において光吸収層及び第1粘着層に凹部を形成するとは、(13y)工程でそのような状態に加工することをいう。すなわち(13)工程において、光吸収層をパターン加工することで光吸収層に凹部を形成するものとする。また(13)工程において、光吸収層をパターン加工することで光吸収層が開口部を有することも好ましい。また(13y)工程において、光吸収層及び第1粘着層をパターン加工することで、光吸収層及び第1粘着層に凹部を形成するものとする。また(13y)工程において、光吸収層及び第1粘着層をパターン加工することで光吸収層及び第1粘着層が開口部を有することも好ましい。なお本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、(12z)工程において光吸収層に凹部を形成するため、(13)工程において、さらに光吸収層をパターン加工することを許容するものとする。
 (13)工程において、光吸収層は下記(p)及び(q)の条件のいずれかを満たすことが好ましい。
(p)光吸収層に凹部を形成し、凹部は光吸収層の少なくとも一部が除去され、厚さが小さくなっている
(q)光吸収層に凹部を形成し、凹部は開口部である。
(13y)工程において、光吸収層及び第1粘着層は下記(py)及び(qy)の条件のいずれかを満たすことが好ましい。
(py)光吸収層及び第1粘着層に凹部を形成し、凹部は第1粘着層の開口部であって、かつ凹部は光吸収層の少なくとも一部が除去され、厚さが小さくなっている
(qy)光吸収層及び第1粘着層に凹部を形成し、凹部は開口部である。
 本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(12z)工程において、光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっていることが好ましい。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接していることが好ましい。(12z)工程において上記の態様であるとは、(12z)工程の後の状態をいう。すなわち(12z)工程において、光吸収層をパターン加工することで、光吸収層が複数の凸部の光吸収層として存在するものとする。また(12z)工程において、光吸収層をパターン加工することで、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接するものとする。
 本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(12z)工程において、光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の島状の光吸収層として存在していることが好ましい。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接していることが好ましい。(12z)工程において上記の態様であるとは、(12z)工程の後の状態をいう。すなわち(12z)工程において、光吸収層をパターン加工することで、光吸収層が複数の島状の光吸収層として存在するものとする。また(12z)工程において、光吸収層をパターン加工することで、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接するものとする。
 (13)工程は、光吸収層の少なくとも一部が除去されていることが好ましい。(13y)工程は、第1粘着層の少なくとも一部が除去されていることが好ましい。また(13y)工程は、光吸収層の少なくとも一部と、光吸収層に接する第1粘着層の少なくとも一部とが除去されていることがより好ましい。
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法において、光吸収層の少なくとも一部が除去されているとは、光吸収層の厚さが小さくなっていることをいう。光吸収層の少なくとも一部が除去され、光吸収層に凹部が形成されていることが好ましく、光吸収層が複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっていることがより好ましい。なお光吸収層の少なくとも一部が除去されて第1基板の少なくとも一部が露出していることが好ましく、対応する箇所の光吸収層が完全に除去されていることがより好ましい。また光吸収層の少なくとも一部が除去され、光吸収層が複数の島状の光吸収層として存在していることが特に好ましい。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法において、光吸収層の少なくとも一部と第1粘着層の少なくとも一部とが除去されているとは、光吸収層の厚さと第1粘着層の厚さとが小さくなっていることをいう。光吸収層の少なくとも一部と第1粘着層の少なくとも一部とが除去され、光吸収層及び第1粘着層に凹部が形成されていることが好ましく、光吸収層が複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっており、第1粘着層が複数の凸部の第1粘着層として存在していることが好ましい。なお光吸収層の少なくとも一部と第1粘着層の少なくとも一部とが除去されて第1基板の少なくとも一部が露出していることが好ましく、対応する箇所の第1粘着層が完全に除去されていることがより好ましく、対応する箇所の光吸収層及び第1粘着層が完全に除去されていることがさらに好ましい。また光吸収層の少なくとも一部と第1粘着層の少なくとも一部とが除去され、光吸収層及び第1粘着層が、複数の島状の光吸収層及び複数の島状の第1粘着層として存在していることが特に好ましい。
 上述した通り、光吸収層及び/又は第1粘着層に物品が接していない箇所を凹部としてパターン加工するか、開口部としてパターン加工することで光吸収層の体積及び/又は第1粘着層の体積を低減可能である。このようなパターン加工による凹部を有する光吸収層及び/又は第1粘着層とすることや、パターン加工による開口部を有する光吸収層及び/又は第1粘着層とすることが、上述した推定機構に基づくデブリ抑制の効果や優れた位置精度の効果が顕著となる上でより好適である。
 少なくとも一部が除去された後の光吸収層の厚さは、2.0μm以下が好ましく、1.0μm以下がより好ましく、0.50μm以下がさらに好ましく、0.30μm以下がさらにより好ましく、0.10μm以下が特に好ましい。なお対応する箇所の光吸収層が完全に除去されて存在しないことも好ましい。少なくとも一部が除去された後の第1粘着層の厚さは、2.0μm以下が好ましく、1.0μm以下がより好ましく、0.50μm以下がさらに好ましく、0.30μm以下がさらにより好ましく、0.10μm以下が特に好ましい。なお対応する箇所の第1粘着層が完全に除去されて存在しないことも好ましい。
 (13)工程における、複数の凸部の光吸収層又は複数の島状の光吸収層は、それぞれの面積(以下、凸部又は島状の光吸収層の面積という)を(Sx)とし、それぞれに接する複数の物品の面積を(Sy)とするとき、式(S-xy)の関係を満たすことが好ましい。
(Sx)≧(Sy) (S-xy)
上記式(S-xy)の関係を満たす場合、凸部又は島状の光吸収層の面積(Sx)と物品の面積(Sy)との比を(Sx)/(Sy)とするとき、(Sx)/(Sy)はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、1.10以上が好ましく、1.30以上がより好ましく、1.50以上がさらに好ましく、1.65以上がさらにより好ましく、1.90以上が特に好ましい。一方、(Sx)/(Sy)はレーザー照射のエネルギー低減の観点から、4.50以下が好ましく、4.00以下がより好ましく、3.50以下がさらに好ましく、3.00以下がさらにより好ましく、2.70以下が特に好ましい。
 なお光吸収層の第1基板側である第1a面の面積と、光吸収層の第1a面と対向する第2a面の面積のうち、上記の島状の光吸収層の面積は第1基板側である第1a面の面積に対応する。また上記の凸部の光吸収層の面積と凹部の光吸収層の面積は、上述した(a1)~(a4)の方法により、光吸収層の凹部と凸部とを決定して求めるものとする。
 (13y)工程における、複数の凸部の第1粘着層又は複数の島状の第1粘着層は、それぞれの面積(以下、凸部又は島状の第1粘着層の面積という)を(Sp)とし、それぞれに接する複数の物品の面積を(Sq)とするとき、式(S-pq)の関係を満たすことが好ましい。
(Sp)≧(Sq) (S-pq)
上記式(S-pq)の関係を満たす場合、凸部又は島状の第1粘着層の面積(Sp)と物品の面積(Sq)との比を(Sp)/(Sq)とするとき、(Sp)/(Sq)はデブリ抑制及び位置精度向上の観点から、1.10以上が好ましく、1.30以上がより好ましく、1.50以上がさらに好ましく、1.65以上がさらにより好ましく、1.90以上が特に好ましい。一方、(Sp)/(Sq)はレーザー照射のエネルギー低減の観点から、4.50以下が好ましく、4.00以下がより好ましく、3.50以下がさらに好ましく、3.00以下がさらにより好ましく、2.70以下が特に好ましい。
 なお第1粘着層の光吸収層側である面の面積と、その面と対向する面の面積のうち、上記の島状の第1粘着層の面積は光吸収層側である面の面積に対応する。また上記の凸部の第1粘着層の面積と凹部の第1粘着層の面積は、上述した(b1)~(b4)の方法により、第1粘着層の凹部と凸部とを決定して求めるものとする。
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は、(13)工程において、上記(a)~(c)の条件のいずれかを満たすことが好ましい。
(a)光吸収層がポジ型感光性組成物からなる層であって、かつ(13)工程が、(13a)フォトリソグラフィーにより光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13a)工程という)を有する
(b)光吸収層が、ポジ型感光性組成物又はネガ型感光性組成物からなる層であって、かつ(13)工程が、(13b)エッチングにより光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13b)工程という)を有する
(c)光吸収層が非感光性組成物からなる層であって、かつ(13)工程が、(13b)エッチングにより光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13b)工程という)を有し、さらに、光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃である。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(13y)工程において、上記(ay)~(cy)の条件のいずれかを満たすことが好ましい。(13)工程において当該条件を満たすとは、(13)工程の後の状態をいう。(13y)工程において当該条件を満たすとは、(13y)工程の後の状態をいう。
(ay)光吸収層及び/又は第1粘着層がポジ型感光性組成物からなる層であって、かつ(13y)工程が、(13ya)フォトリソグラフィーにより光吸収層及び第1粘着層をパターン加工する工程(以下、(13ya)工程という)を有する
(by)光吸収層及び/又は第1粘着層が、ポジ型感光性組成物又はネガ型感光性組成物からなる層であって、かつ(13y)工程が、(13yb)エッチングにより光吸収層及び第1粘着層をパターン加工する工程(以下、(13yb)工程という)を有する
(cy)光吸収層及び/又は第1粘着層が非感光性組成物からなる層であって、かつ(13y)工程が、(13yb)エッチングにより光吸収層及び第1粘着層をパターン加工する工程(以下、(13yb)工程という)を有し、さらに、第1粘着層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、第1粘着層のガラス転移温度が-50~150℃である。
 <パターン加工する工程(フォトリソグラフィーにより加工する工程)>
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(13)工程において上記(a)の条件を満たすことが好ましい。(13)工程において当該条件を満たすとは、(13)工程の後の状態をいう。本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は同様の発明の効果の観点から、(13)工程において上記(a)の条件を満たす場合、(13a)フォトリソグラフィーにより光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13a)工程という)が、(13a-1)光吸収層の物品側から、物品をマスクとして光吸収層に活性化学線を照射する工程(以下、(13a-1)工程という)、及び、(13a-2)現像液を用いて現像し、光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13a-2)工程という)を有することが好ましい。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は同様の発明の効果の観点から、(13y)工程において上記(ay)の条件を満たすことが好ましい。(13y)工程において当該条件を満たすとは、(13y)工程の後の状態をいう。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は同様の発明の効果の観点から、(13y)工程において上記(ay)の条件を満たす場合、(13ya)フォトリソグラフィーにより光吸収層及び第1粘着層をパターン加工する工程(以下、(13ya)工程という)が、(13ya-1)光吸収層の物品側から、物品をマスクとして光吸収層及び第1粘着層に活性化学線を照射する工程(以下、(13ya-1)工程という)、及び、(13ya-2)現像液を用いて現像し、光吸収層及び第1粘着層をパターン加工する工程(以下、(13ya-2)工程という)、を有することが好ましい。
 上述した通り、光吸収層及び/又は第1粘着層に物品が接していない箇所を凹部としてパターン加工するか、開口部としてパターン加工することで光吸収層の体積及び/又は第1粘着層の体積を低減可能である。このようなパターン加工による凹部を有する光吸収層及び/又は第1粘着層とすることや、パターン加工による開口部を有する光吸収層及び/又は第1粘着層とすることが、上述した推定機構に基づくデブリ抑制の効果や優れた位置精度の効果が顕著となる上でより好適である。
 (13a-1)工程及び(13ya-1)工程において活性化学線を照射する方法としては、例えば、ステッパー、スキャナー、ミラープロジェクションマスクアライナー(MPA)、又はパラレルライトマスクアライナー(PLA)などの露光機を用いてパターニング露光する方法が挙げられる。(13a)工程及び(13ya)工程は物品をマスクとして活性化学線を照射するため、フォトマスクを用いなくても構わない。また活性化学線による物品へのダメージ抑制の観点から、フォトマスクを介して活性化学線を照射しても構わない。
 活性化学線の極大波長は、180nm以上が好ましく、200nm以上がより好ましく、240nm以上がさらに好ましく、300nm以上がさらにより好ましく、340nm以上が特に好ましい。一方、活性化学線の極大波長は、450nm以下が好ましく、420nm以下がより好ましく、400nm以下がさらに好ましい。活性化学線は、水銀灯のj線(波長313nm)、水銀灯のi線(波長365nm)、水銀灯のh線(波長405nm)、水銀灯のg線(波長436nm)が好ましく、水銀灯のi線、h線、及びg線の混合線がより好ましい。活性化学線は、ArFレーザー(波長193nm)、KrFレーザー(波長248nm)、XeClレーザー(波長308nm)、XeFレーザー(波長351nm)、又はYAGレーザー(波長266nm、波長355nm、又は波長532nm)も好ましい。
 活性化学線の露光量はi線照度値で、10mJ/cm2以上が好ましく、50mJ/cm2以上がより好ましく、100mJ/cm2以上がさらに好ましく、200mJ/cm2以上がさらにより好ましく、300mJ/cm2以上が特に好ましい。一方、露光量はi線照度値で、3000mJ/cm2以下が好ましく、2000mJ/cm2以下がより好ましく、1500mJ/cm2以下がさらに好ましく、1000mJ/cm2以下がさらにより好ましく、500mJ/cm2以下が特に好ましい。
 活性化学線を照射した後、感度向上、現像後の解像度向上、及び現像条件の許容幅拡大の観点から、露光後ベークをすることが好ましい。特に光吸収層又は第1粘着層が、化学増幅ポジ型感光性組成物からなる層又は化学増幅ポジ型感光性組成物からなる層である場合、露光後ベークをすることが好ましい。
 (13a-2)工程及び(13ya-2)工程において現像する方法としては、例えば、自動現像機を用いて現像する方法が挙げられる。現像方法としては、例えば、パドル現像、スプレー現像、又はディップ現像が挙げられる。光吸収層又は第1粘着層がポジ型感光性組成物からなる層である場合、露光部が現像液で除去されたパターンを形成できる。
 現像液はアルカリ溶液が好ましく、有機系アルカリ化合物の溶液又はアルカリ性を示す化合物の水溶液が好ましい。有機系アルカリ化合物又はアルカリ性を示す化合物としては、例えば、2-アミノエタノール、2-(ジメチルアミノ)エタノール、2-(ジエチルアミノ)エタノール、ジエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、又は水酸化テトラエチルアンモニウムが挙げられ、公知のものを用いても構わない。アルカリ溶液のアルカリ濃度は、0.010質量%以上が好ましく、0.10質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上がさらに好ましく、2.0質量%以上が特に好ましい。一方、アルカリ濃度は、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、5.0質量%以下がさらに好ましく、3.0質量%以下が特に好ましい。
 現像液は有機溶媒も好ましい。有機溶媒は上述した組成物における溶剤を用いても構わない。現像液は有機溶媒と、光吸収層又は第1粘着層に対する貧溶媒とを含有する混合溶液を用いても構わない。
 現像液の温度は、10℃以上が好ましく、20℃以上がより好ましく、30℃以上がさらに好ましく、40℃以上が特に好ましい。一方、現像液の温度は、100℃以下が好ましく、80℃以下がより好ましく、60℃以下がさらに好ましい。現像時間は、10秒以上が好ましく、30秒以上がより好ましく、60秒以上がさらに好ましい。一方、現像時間は、10分以下が好ましく、5.0分以下がより好ましく、3.0分以下がさらに好ましい。
 現像後、得られたパターンをリンス液で洗浄することが好ましい。現像液としてアルカリ溶液を用いた場合、リンス液は水が好ましい。リンス液は、アルコール類の水溶液、エステル類の水溶液、酸性を示す化合物の水溶液、又は有機溶媒を用いても構わない。
 (13a-2)工程において、光吸収層の露光部における膜厚方向の溶解速度は、1.0μm/min以上が好ましく、3.0μm/min以上がより好ましく、5.0μm/min以上がさらに好ましく、10.0μm/min以上がさらにより好ましく、15.0μm/min以上が特に好ましい。一方、膜厚方向の溶解速度は、100μm/min以下が好ましく、50.0μm/min以下がより好ましく、30.0μm/min以下がさらに好ましい。
 (13a-2)工程において、光吸収層の未露光部に対する露光部における膜厚方向の溶解速度の比は、1以上が好ましく、3以上がより好ましく、5以上がさらに好ましく、7以上がさらにより好ましく、10以上が特に好ましい。一方、溶解速度の比は、50以下が好ましく、30以下がより好ましく、20以下がさらに好ましい。
 (13ya-2)工程において、光吸収層の露光部における膜厚方向の溶解速度は、1.0μm/min以上が好ましく、3.0μm/min以上がより好ましく、5.0μm/min以上がさらに好ましく、10.0μm/min以上がさらにより好ましく、15.0μm/min以上が特に好ましい。一方、膜厚方向の溶解速度は、100μm/min以下が好ましく、50.0μm/min以下がより好ましく、30.0μm/min以下がさらに好ましい。
 (13ya-2)工程において、光吸収層の未露光部に対する露光部における膜厚方向の溶解速度の比は、光吸収層の未露光部に対する露光部における膜厚方向の溶解速度の比は、1以上が好ましく、3以上がより好ましく、5以上がさらに好ましく、7以上がさらにより好ましく、10以上が特に好ましい。一方、溶解速度の比は、50以下が好ましく、30以下がより好ましく、20以下がさらに好ましい。
 (13ya-2)工程において、第1粘着層の露光部における膜厚方向の溶解速度及び第1粘着層の未露光部に対する露光部における膜厚方向の溶解速度の比に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の光吸収層の露光部における膜厚方向の溶解速度及び光吸収層の未露光部に対する露光部における膜厚方向の溶解速度の比に関する例示及び好ましい記載と同様である。
 <パターン加工する工程(エッチングにより加工する工程)>
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(13)工程において上記(b)の条件を満たすことが好ましい。(13)工程において当該条件を満たすとは、(13)工程の後の状態をいう。本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は同様の発明の効果の観点から、(13)工程において上記(b)の条件を満たす場合、(13b)エッチングにより光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13b)工程という)が、(13b-1a)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてドライエッチングして光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13b-1a)工程という)、又は、(13b-1b)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてウェットエッチングして光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13b-1b)工程という)、を有することが好ましい。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は同様の発明の効果の観点から、(13y)工程において上記(by)の条件を満たすことが好ましい。(13y)工程において当該条件を満たすとは、(13y)工程の後の状態をいう。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は同様の発明の効果の観点から、(13y)工程において上記(by)の条件を満たす場合、(13yb)エッチングにより光吸収層及び第1粘着層をパターン加工する工程(以下、(13yb)工程という)が、(13yb-1a)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてドライエッチングして光吸収層及び第1粘着層をパターン加工する工程(以下、(13yb-1a)工程という)、又は、(13yb-1b)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてウェットエッチングして光吸収層及び第1粘着層をパターン加工する工程(以下、(13yb-1b)工程という)、を有することが好ましい。
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は位置精度向上の観点から、(13)工程において上記(c)の条件を満たすことが好ましい。(13)工程において当該条件を満たすとは、(13)工程の後の状態をいう。本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は位置精度向上の観点から、(13)工程において上記(c)の条件を満たす場合、(13b)工程が、(13b-1a)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてドライエッチングして光吸収層をパターン加工する工程、又は、(13b-1b)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてウェットエッチングして光吸収層をパターン加工する工程、を有することが好ましい。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は位置精度向上の観点から、(13y)工程において上記(cy)の条件を満たすことが好ましい。(13y)工程において当該条件を満たすとは、(13y)工程の後の状態をいう。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は位置精度向上の観点から、(13y)工程において上記(cy)の条件を満たす場合、(13yb)工程が、(13yb-1a)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてドライエッチングして光吸収層をパターン加工する工程、又は、(13yb-1b)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてウェットエッチングして光吸収層をパターン加工する工程、を有することが好ましい。
 上述した通り、光吸収層及び/又は第1粘着層に物品が接していない箇所を凹部としてパターン加工するか、開口部としてパターン加工することで光吸収層の体積及び/又は第1粘着層の体積を低減可能である。このようなパターン加工による凹部を有する光吸収層及び/又は第1粘着層とすることや、パターン加工による開口部を有する光吸収層及び/又は第1粘着層とすることが、上述した推定機構に基づくデブリ抑制の効果や優れた位置精度の効果が顕著となる上でより好適である。光吸収層の50℃における押し込み弾性率及び光吸収層のガラス転移温度に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。第1粘着層の50℃における押し込み弾性率及び第1粘着層のガラス転移温度に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。
 (13b-1a)工程及び(13yb-1a)工程においてドライエッチングする方法としては、例えば、エッチングガスを暴露させる反応性ガスエッチング、電磁波によってイオン化若しくはラジカル化させたエッチングガスを暴露させるプラズマエッチング、又は電磁波によってイオン化若しくはラジカル化させたエッチングガスを、バイアスを印加して加速させて衝突させる反応性イオンエッチングが挙げられる。
 エッチングガスは、酸素、アルゴン、フッ素、又は塩素を主成分の元素として含むガスが好ましい。エッチングガスにおける主成分の元素とは、エッチングガスの構成元素において質量基準で最も多く含まれる元素をいう。エッチングガスは、酸素、オゾン、アルゴン、フッ素、及び塩素からなる群より選ばれる一種類以上を含むガスが好ましく、酸素又はオゾンを含むガスがより好ましい。エッチングガス中の酸素、オゾン、アルゴン、フッ素、及び塩素の含有比率の合計は、10質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、50質量%以上がさらに好ましく、70質量%以上がさらにより好ましく、80質量%以上が特に好ましい。一方、エッチングガス中の酸素、オゾン、アルゴン、フッ素、及び塩素の含有比率の合計は、100質量%以下が好ましい。エッチングガスは、酸素、オゾン、アルゴン、フッ素、又は塩素を主成分として含むガスが好ましい。エッチングガスにおける主成分とは、エッチングガスの構成成分において質量基準で最も多く含まれる成分をいう。エッチングガスは公知のものを用いても構わない。
 ドライエッチング温度は、10℃以上が好ましく、20℃以上がより好ましく、30℃以上がさらに好ましく、40℃以上が特に好ましい。一方、ドライエッチング温度は、200℃以下が好ましく、150℃以下がより好ましく、120℃以下がさらに好ましい。さらに上記ドライエッチング温度は100℃以下が好ましく、80℃以下がより好ましく、60℃以下がさらに好ましい。ドライエッチング時間は、10秒以上が好ましく、30秒以上がより好ましく、60秒以上がさらに好ましく、180秒以上がさらにより好ましく、300秒以上が特に好ましい。一方、ドライエッチング時間は、60分以下が好ましく、30分以下がより好ましく、20分以下がさらに好ましく、10分以下が特に好ましい。
 (13b-1a)工程および(13yb-1a)工程における光吸収層の膜厚方向のエッチングレートは、0.10μm/min以上が好ましく、0.50μm/min以上がより好ましく、1.0μm/min以上がさらに好ましく、2.0μm/min以上がさらにより好ましく、3.0μm/min以上が特に好ましい。一方、膜厚方向のエッチングレートは、10.0μm/min以下が好ましく、7.0μm/min以下がより好ましく、5.0μm/min以下がさらに好ましい。
 (13b-1a)工程および(13yb-1a)工程における、光吸収層の面内方向に対する膜厚方向のエッチングレートの比は、3以上が好ましく、5以上がより好ましく、10以上がさらに好ましく、20以上がさらにより好ましく、30以上が特に好ましい。一方、エッチングレートの比は、200以下が好ましく、100以下がより好ましく、50以下がさらに好ましい。
 (13yb-1a)工程における、第1粘着層の膜厚方向のエッチングレート及び第1粘着層の面内方向に対する膜厚方向のエッチングレートの比に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の光吸収層の膜厚方向のエッチングレート及び光吸収層の面内方向に対する膜厚方向のエッチングレートの比に関する例示及び好ましい記載と同様である。
 (13b-1b)工程及び(13yb-1b)工程においてウェットエッチングする方法としては、例えば、エッチング液を塗布する、エッチング液を霧状にして放射する、エッチング液中に浸漬する、又はエッチング液中に浸漬後に超音波を照射する方法が挙げられる。エッチング液はアルカリ溶液が好ましく、有機系アルカリ化合物の溶液又はアルカリ性を示す化合物の水溶液が好ましい。アルカリ溶液に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の現像液における例示及び好ましい記載と同様である。
 エッチング液は酸性溶液も好ましい。酸性溶液は酸性を示す化合物の水溶液が好ましい。酸性溶液としては、例えば、フッ化水素酸、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜リン酸、酢酸、又はシュウ酸が挙げられ、公知のものを用いても構わない。エッチング液は有機溶媒も好ましい。有機溶媒は上述した組成物における溶剤を用いても構わない。有機溶媒としては、例えば、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、N-メチル-2-ピロリドン、又はγ-ブチロラクトンが挙げられ、公知のものを用いても構わない。エッチング液は有機溶媒と、光吸収層又は第1粘着層に対する貧溶媒とを含有する混合溶液を用いても構わない。ウェットエッチングする方法の条件に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の現像する方法の条件における例示及び好ましい記載と同様である。
 (13b-1b)工程における光吸収層の膜厚方向のエッチングレートは、0.10μm/min以上が好ましく、0.50μm/min以上がより好ましく、1.0μm/min以上がさらに好ましく、2.0μm/min以上がさらにより好ましく、3.0μm/min以上が特に好ましい。一方、膜厚方向のエッチングレートは、10.0μm/min以下が好ましく、7.0μm/min以下がより好ましく、5.0μm/min以下がさらに好ましい。
 (13yb-1b)工程における光吸収層の膜厚方向のエッチングレートは、0.10μm/min以上が好ましく、0.50μm/min以上がより好ましく、1.0μm/min以上がさらに好ましく、2.0μm/min以上がさらにより好ましく、3.0μm/min以上が特に好ましい。一方、膜厚方向のエッチングレートは、10.0μm/min以下が好ましく、7.0μm/min以下がより好ましく、5.0μm/min以下がさらに好ましい。
 (13yb-1b)工程における、第1粘着層の膜厚方向のエッチングレートに関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の光吸収層の膜厚方向のエッチングレートに関する例示及び好ましい記載と同様である。なお(13b-1a)工程、(13yb-1a)、(13b-1b)工程、及び(13yb-1b)は、物品をマスクとしてドライエッチング又はウェットエッチングするため、フォトレジストのパターンを形成しなくても構わない。またエッチングガス又はエッチング液による物品へのダメージ抑制の観点から、光吸収層又は第1粘着層に接するフォトレジストのパターンを形成しても構わない。フォトレジストのパターンを形成する場合、ドライエッチング後又はウェットエッチング後、フォトレジストのパターンを除去することが好ましい。フォトレジストのパターンを除去する方法としては、例えば、レジスト剥離液を用いる除去方法又はアッシングによる除去方法が挙げられる。
 光吸収層及び第1粘着層が、ポジ型感光性組成物、ネガ型感光性組成物、又は非感光性組成物からなる層であることに関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。また上記(a)~(c)の条件及び上記(ay)~(cy)の条件に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記(α)~(γ)の条件における例示及び好ましい記載と同様である。
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(13)工程において、光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっていることが好ましい。本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接していることが好ましい。(13)工程において上記の態様であるとは、(13)工程の後の状態をいう。すなわち(13)工程において、光吸収層をパターン加工することで、光吸収層が複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在するものとする。また(13)工程において、光吸収層をパターン加工することで、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接するものとする。なお本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、(12z)工程において光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっており、(13)工程においても、同様の態様で存在するものとする。
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(13)工程において、光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の島状の光吸収層として存在していることが好ましい。本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接していることが好ましい。(13)工程において上記の態様であるとは、(13)工程の後の状態をいう。すなわち(13)工程において、光吸収層をパターン加工することで、光吸収層が複数の島状の光吸収層として存在するものとする。また(13)工程において、光吸収層をパターン加工することで、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接するものとする。なお本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、(12z)工程において光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の島状の光吸収層として存在しており、(13)工程においても、同様の態様で存在するものとする。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(13y)工程において、光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっていることが好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は同様の発明の効果の観点から、(13y)工程において、第1粘着層が、複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接した状態で複数の凸部の第1粘着層として存在していることが好ましい。また第1粘着層は、複数の凹部の光吸収層の少なくとも1つに接した状態で複数の凹部の第1粘着層として存在していることも好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の凸部の第1粘着層の少なくとも1つに接していることが好ましい。(13y)工程において上記の態様であるとは、(13y)工程の後の状態をいう。すなわち(13y)工程において、光吸収層及び第1粘着層をパターン加工することで、第1粘着層が複数の凸部の第1粘着層として存在するものとする。また(13y)工程において、光吸収層及び第1粘着層をパターン加工することで、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の凸部の第1粘着層の少なくとも1つに接するものとする。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(13y)工程において、光吸収層が、第1基板に接した状態で複数の島状の光吸収層として存在していることが好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は同様の発明の効果の観点から、(13y)工程において、第1粘着層が、複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接した状態で複数の島状の第1粘着層として存在していることが好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の島状の第1粘着層の少なくとも1つに接していることが好ましい。(13y)工程において上記の態様であるとは、(13y)工程の後の状態をいう。すなわち(13y)工程において、光吸収層及び第1粘着層をパターン加工することで、第1粘着層が複数の島状の第1粘着層として存在するものとする。また(13y)工程において、光吸収層及び第1粘着層をパターン加工することで、複数の物品がそれぞれ独立して、複数の島状の第1粘着層の少なくとも1つに接するものとする。
 <パターン加工する工程(光吸収層及び/又は第1粘着層の構成及び物性値)>
 本発明の積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(13)工程、(13y)工程、(12)工程、(12y)工程、又は(12z)工程において、光吸収層の第1基板側である第1a面の面積を(S1a)とし、光吸収層の第1a面と対向する第2a面の面積を(S2a)とするとき、式(S-1)の関係を満たすことが好ましい。
(S1a)≧(S2a) (S-1)
(13)工程において光吸収層が式(S-1)の関係を満たすとは、(13)工程の後の状態をいう。(13y)工程において光吸収層が式(S-1)の関係を満たすとは、(13y)工程の後の状態をいう。(12)工程、(12y)工程、又は(12z)工程において光吸収層が式(S-1)の関係を満たすとは、(12)工程、(12y)工程、又は(12z)工程の後の状態をいう。上記式(S-1)の関係に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。
 (13)工程、(13y)工程、(12)工程、(12y)工程、又は(12z)工程において、光吸収層又は第1粘着層が上記式(S-1)の関係を満たすことで、光吸収層と物品又は第1粘着層と物品とが接する面積を低減できる。そのため、光吸収層と物品又は第1粘着層と物品との過剰な接着力を抑制できると考えられる。その結果、物品を光吸収層又は第1粘着層から転写する際、少ないエネルギーで転写可能となるため物品表面の光吸収層又は第1粘着層の残存や、アブレーション時の光吸収層又は第1粘着層の飛散が抑えられ、デブリ抑制の効果が顕著になると推定される。さらに、少ないエネルギーで転写可能であるため転写時の物品の挙動が安定する上、照射エネルギーのバラツキの絶対値も小さくなり、優れた位置精度の効果が顕著になると推定される。
 本発明の積層体の製造方法は位置精度向上の観点から、(13)工程、(13y)工程、(12)工程、(12y)工程、又は(12z)工程において、光吸収層の第1基板側である第1a面の面積を(S1a)とし、光吸収層の第1a面と対向する第2a面の面積を(S2a)とするとき、式(S-2)の関係を満たすことも好ましい。
(S1a)<(S2a) (S-2)
 (13)工程において光吸収層が式(S-2)の関係を満たすとは、(13)工程の後の状態をいう。(13y)工程において光吸収層が式(S-2)の関係を満たすとは、(13y)工程の後の状態をいう。(12)工程、(12y)工程、又は(12z)工程において光吸収層が式(S-2)の関係を満たすとは、(12)工程、(12y)工程、又は(12z)工程の後の状態をいう。上記式(S-2)の関係に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。
 (13)工程、(13y)工程、(12)工程、(12y)工程、又は(12z)工程において、光吸収層又は第1粘着層が上記式(S-2)の関係を満たすことで、光吸収層と第1基板とが接する面積又は第1粘着層と光吸収層とが接する面積を低減できる。そのため、アブレーション時に光吸収層が第1基板から受ける反作用の力又は第1粘着層が光吸収層から受ける反作用の力を抑制できると考えられる。その結果、反作用の力によって光吸収層又は第1粘着層から物品に伝わる過剰なエネルギーを抑制でき、転写時の物品の挙動が安定することで優れた位置精度の効果が顕著になると推定される。
 本発明の第4の態様である積層体の製造方法は、(13)工程において、光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、(13)工程において、光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃である。本発明の第3の態様である積層体の製造方法は、(13)工程において、光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、(13)工程において、光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃であることが好ましい。
 本発明の第8の態様である積層体の製造方法は、(12z)工程において、光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、(12z)工程において、光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃である。本発明の第7の態様である積層体の製造方法は、(12z)工程において、光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、(12z)工程において、光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃であることが好ましい。
 本発明の第6の態様である積層体の製造方法は、(13y)工程において、第1粘着層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、(13y)工程において、第1粘着層のガラス転移温度が-50~150℃である。本発明の第5の態様である積層体の製造方法は、(13y)工程において、第1粘着層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、(13y)工程において、第1粘着層のガラス転移温度が-50~150℃であることが好ましい。
 (13)工程において押し込み弾性率及び/又ガラス転移温度が上記範囲であるとは、(13)工程の後の状態をいう。(13y)工程において押し込み弾性率及び/又ガラス転移温度が上記範囲であるとは、(13y)工程の後の状態をいう。(12z)工程において押し込み弾性率及び/又ガラス転移温度が上記範囲であるとは、(12z)工程の後の状態をいう。光吸収層の50℃における押し込み弾性率及び光吸収層のガラス転移温度に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。第1粘着層の50℃における押し込み弾性率及び第1粘着層のガラス転移温度に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。その他の光吸収層の構成及び物性値に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。またその他の第1粘着層の構成及び物性値に関する例示及び好ましい記載も上記の通りである。
 <第1基板;光吸収層及び/又は第1粘着層を架橋させる工程>
 本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(13)工程の前又は(13)工程の後、さらに、(14)光吸収層のパターンを架橋させる工程(以下、(14)工程という)、を有することが好ましい。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(12z)工程の後、さらに、(14)光吸収層のパターンを架橋させる工程(以下、(14)工程という)、を有することが好ましい。本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は同様の発明の効果の観点から、(14)工程が、(14a)光吸収層のパターンを加熱する工程(以下、(14a)工程という)、又は、(14b-1)光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射する工程(以下、(14b-1)工程という)、を有することが好ましい。
 本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法は、(12)工程の後かつ(13)工程の前、さらに、(14)工程を有することが好ましい。本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法は、(13)工程の後かつ(20)工程の前、又は、(13)工程の後かつ(21)工程の前、さらに、(14)工程を有することも好ましい。また本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は、(12z)工程の後かつ(20)工程の前、又は、(12z)工程の後かつ(21)工程の前、さらに、(14)工程を有することが好ましい。
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は(14)工程を有する場合、上記の発明の効果の観点から、(13)工程において、上記(a)~(c)の条件のいずれかを満たすことが好ましく、上記(a)の条件及び/又は(b)の条件を満たすことがより好ましく、上記(a)の条件を満たすことがさらに好ましい。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(13y)工程の前又は(13y)工程の後、さらに、(14y)光吸収層のパターン及び/又は第1粘着層のパターンを架橋させる工程(以下、(14y)工程という)、を有することが好ましい。本発明の第6の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は同様の発明の効果の観点から、(14y)工程が、(14ya)光吸収層のパターン及び/又は第1粘着層のパターンを加熱する工程(以下、(14ya)工程という)、又は、(14yb-1)光吸収層の第1基板側から光吸収層及び第1粘着層に活性化学線を照射する工程(以下、(14yb-1)工程という)、を有することが好ましい。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(12y)工程の後かつ(13y)工程の前、さらに、(14y)工程を有することが好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(13y)工程の後かつ(20)工程の前、又は、(13y)工程の後かつ(21)工程の前、さらに、(14y)工程を有することも好ましい。
 本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は(14y)工程を有する場合、上記の発明の効果の観点から、(13y)工程において、上記(ay)~(cy)の条件のいずれかを満たすことが好ましく、上記(ay)の条件及び/又は(by)の条件を満たすことがより好ましく、上記(ay)の条件を満たすことがさらに好ましい。
 光吸収層及び/又は第1粘着層がネガ型感光性組成物からなる層である場合、活性化学線を照射することで光硬化が進行し、これらの層中の架橋度が向上する。また加熱することでラジカル、酸、又は塩基の発生より硬化が進行し、これらの層における架橋度が向上する。光吸収層及び/又は第1粘着層がポジ型感光性組成物からなる層である場合、活性化学線を照射することで感光剤の結合開裂、反応、又は構造変化が進行し、カルボキシ基やフェノール性水酸基等が増加する。その結果、これらの層中の極性が大きく変化することで層中の水素結合形成や分子間相互作用が増大する。また加熱することでラジカル、酸、又は塩基の発生により硬化が進行し、これらの層における架橋度が向上する。そのため、これらの層中において内部応力が発生し、光吸収層と物品又は第1粘着層と物品との過剰な接着力を抑制すると考えられる。その結果、物品を光吸収層又は第1粘着層から転写する際、少ないエネルギーで転写可能となるため物品表面の光吸収層又は第1粘着層の残存や、アブレーション時の光吸収層又は第1粘着層の飛散が抑えられ、デブリ抑制の効果が顕著になると推定される。さらに、少ないエネルギーで転写可能であるため転写時の物品の挙動が安定する上、照射エネルギーのバラツキの絶対値も小さくなり、優れた位置精度の効果が顕著になると推定される。
 (14a)工程及び(14ya)工程において加熱する方法としては、例えば、オーブン、ホットプレート、赤外線、フラッシュアニール装置、又はレーザーアニール装置などを用いて加熱する方法が挙げられる。
 加熱温度は、50℃以上が好ましく、80℃以上がより好ましく、100℃以上がさらに好ましく、120℃以上がさらにより好ましく、150℃以上が特に好ましい。一方、加熱温度は、500℃以下が好ましく、400℃以下がより好ましく、300℃以下がさらに好ましいく、250℃以下がさらにより好ましく、200℃以下が特に好ましい。加熱時間は、10秒以上が好ましく、30秒以上がより好ましく、60秒以上がさらに好ましく、180秒以上がさらにより好ましく、300秒以上が特に好ましい。一方、加熱時間は、60分以下が好ましく、30分以下がより好ましく、20分以下がさらに好ましく、10分以下が特に好ましい。加熱する工程は、二段又はそれ以上の多段で加熱しても構わない。処理雰囲気は、空気、酸素、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン又はキセノン雰囲気下;酸素を1~10000質量ppm(0.0001~1質量%)含有するガス雰囲気下又は真空下が好ましい。
 (14b-1)工程及び(14yb-1)工程において活性化学線を照射する方法としては、例えば、ステッパー、スキャナー、ミラープロジェクションマスクアライナー(MPA)、又はパラレルライトマスクアライナー(PLA)などの露光機を用いて露光する方法が挙げられる。
 活性化学線の極大波長は、180nm以上が好ましく、200nm以上がより好ましく、240nm以上がさらに好ましく、300nm以上がさらにより好ましく、340nm以上が特に好ましい。一方、活性化学線の極大波長は、450nm以下が好ましく、420nm以下がより好ましく、400nm以下がさらに好ましい。活性化学線は、水銀灯のj線(波長313nm)、水銀灯のi線(波長365nm)、水銀灯のh線(波長405nm)、水銀灯のg線(波長436nm)が好ましく、水銀灯のi線、h線、及びg線の混合線がより好ましい。活性化学線は、ArFレーザー(波長193nm)、KrFレーザー(波長248nm)、XeClレーザー(波長308nm)、XeFレーザー(波長351nm)、又はYAGレーザー(波長266nm、波長355nm、又は波長532nm)も好ましい。
 活性化学線の露光量はi線照度値で、10mJ/cm2以上が好ましく、50mJ/cm2以上がより好ましく、100mJ/cm2以上がさらに好ましく、200mJ/cm2以上がさらにより好ましく、300mJ/cm2以上が特に好ましい。一方、露光量はi線照度値で、3000mJ/cm2以下が好ましく、2000mJ/cm2以下がより好ましく、1500mJ/cm2以下がさらに好ましく、1000mJ/cm2以下がさらにより好ましく、500mJ/cm2以下が特に好ましい。
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(13a)工程を有する場合、(14b-1)工程における活性化学線の波長が、(13a)工程における活性化学線の波長とは異なる波長であることが好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は同様の発明の効果の観点から、(13ya)工程を有する場合、(14yb-1)工程における活性化学線の波長が、(13ya)工程における活性化学線の波長とは異なる波長であることが好ましい。本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(14b-1)工程における活性化学線の波長が、(12z)工程における活性化学線の波長とは異なる波長であることが好ましい。上記の構成とすることで、(13a)工程、(13ya)工程、又は(12z)工程における活性化学線では架橋しない光吸収層及び/又は第1粘着層を適用することができる。また(14b-1)工程又は(14yb-1)工程における活性化学線で光吸収層及び/又は第1粘着層を選択的に架橋させられる観点から好適である。
 本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(14)工程が(14b-1)工程を有する場合、(14b-1)工程の後、さらに、(14b-2)光吸収層のパターンを加熱する工程(以下、(14b-2)工程という)を有することが好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法はレーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、(14y)工程が(14yb-1)工程を有する場合、(14yb-1)工程の後、さらに、(14yb-2)光吸収層のパターンを加熱する工程(以下、(14yb-2)工程という)を有することが好ましい。(14b-2)工程及び(14yb-2)工程において加熱する工程に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の(14a)工程及び(14ya)工程における例示及び好ましい記載と同様である。
 <第2基板;積層体を準備する工程>
 本発明の第3の態様、第5の態様、及び第7の態様である積層体の製造方法は、(20)第2基板及び第2粘着層をこの順に有する積層体a2を準備する工程(以下、(20)工程という)、を有する。本発明の第4の態様、第6の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は、さらに、(20)第2基板及び第2粘着層をこの順に有する積層体a2を準備する工程(以下、(20)工程という)、を有することが好ましい。積層体a2に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。これらの積層体を準備する工程は、積層体を製造して準備する工程であっても構わない。またこれらの積層体を準備する工程は、既に製造された積層体を準備する工程であっても構わない。
 <第2基板;第2粘着層を成膜する工程>
 本発明の第3の態様、第5の態様、及び第7の態様である積層体の製造方法は、(21)第2基板に第2粘着層を成膜する工程、を有することが好ましい。本発明の第4の態様、第6の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は、さらに、(21)第2基板に第2粘着層を成膜する工程、を有することが好ましい。第2基板及び第2粘着層に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。これらの工程において第2粘着層を成膜する方法としては、例えば、組成物を塗布する方法又は組成物からなるフィルムを配置する方法が挙げられる。これらの方法に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の(11)工程における例示及び好ましい記載と同様である。
 <第2基板;物品を転写する工程>
 本発明の第3の態様及び第7の態様である積層体の製造方法は、(22)第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を光吸収層から第2粘着層に転写する工程(以下、(22)工程という)、を有する。本発明の第4の態様及び第8の態様である積層体の製造方法は歩留まり向上及び信頼性向上の観点から、さらに、(22)工程を有することが好ましい。本発明の第3の態様、第4の態様、第7の態様、及び第8の態様である積層体の製造方法は、(22)工程において、第2粘着層に接する複数の物品を有することが好ましい。
 本発明の第5の態様である積層体の製造方法は、(22y)第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を第1粘着層から第2粘着層に転写する工程(以下、(22y)工程という)、を有する。本発明の第6の態様である積層体の製造方法は、さらに、(22y)工程を有することが好ましい。本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法は、(22)工程において、第2粘着層に接する複数の物品を有することが好ましい。
 物品に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。(22)工程において複数の物品を有するとは、(22)工程の後の状態をいう。(22y)工程において複数の物品を有するとは、(22y)工程の後の状態をいう。すなわち(22)工程において、複数の物品を光吸収層から第2粘着層に転写するものとする。また(22y)工程において、複数の物品を第1粘着層から第2粘着層に転写するものとする。
 (22)工程は歩留まり向上及び信頼性向上の観点から、第1基板に備えられた複数の物品を、光吸収層から第2粘着層に二回以上に分けて転写することが好ましく、二回以上に分けて逐次的に転写することがより好ましい。(22y)工程は歩留まり向上及び信頼性向上の観点から、第1基板に備えられた複数の物品を、第1粘着層から第2粘着層に二回以上に分けて転写することが好ましく、二回以上に分けて逐次的に転写することがより好ましい。複数の物品を逐次的に転写するとは、複数の物品を一つずつ連続して転写することをいう。
 (22)工程及び(22y)工程において、物品と第2粘着層との間に設けられた間隙はデブリ抑制の観点から、10μm以上が好ましく、20μm以上がより好ましく、30μm以上がさらに好ましく、50μm以上が特に好ましい。一方、物品と第2粘着層との間に設けられた間隙はレーザー照射のエネルギー低減及び位置精度向上の観点から、500μm以下が好ましく、300μm以下がより好ましく、200μm以下がさらに好ましく、100μm以下が特に好ましい。
 (22)工程及び(22y)工程は、フォトマスクを介して光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射することも好ましい。レーザー照射のエネルギー低減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、フォトマスクは透光部及び遮光部を含み、透光部の領域が第1基板の物品が備えられた領域以内であることが好ましく、物品が備えられた領域に対応することがより好ましい。また遮光部の領域が第1基板の物品が備えられていない領域以上であることが好ましく、物品が備えられていない領域に対応することがより好ましい。
 活性化学線はプロセスタイム削減、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、レーザーであることが好ましい。また活性化学線はプロセスタイム削減の観点から、インコヒーレント光であることも好ましい。レーザーとしては、例えば、YAGレーザー、YVO4レーザー、ファイバーレーザー、若しくは半導体レーザーなどの固体レーザー;炭酸レーザー、エキシマレーザー、若しくはアルゴンレーザーなどのガスレーザーが挙げられる。レーザーのビーム形状は限定されず、レーザーのスポットサイズも限定されない。レーザーのスポットサイズが物品よりも小さい場合、レーザーのスポットを走査させて物品全面に照射させても構わない。
 活性化学線の極大波長は、180nm以上が好ましく、200nm以上がより好ましく、240nm以上がさらに好ましく、300nm以上がさらにより好ましく、340nm以上が特に好ましい。一方、活性化学線の極大波長は、550nm以下が好ましく、450nm以下がより好ましく、420nm以下がさらに好ましく、400nm以下が特に好ましい。活性化学線は、水銀灯のj線(波長313nm)、水銀灯のi線(波長365nm)、水銀灯のh線(波長405nm)、水銀灯のg線(波長436nm)も好ましく、水銀灯のi線、h線、及びg線の混合線がより好ましい。活性化学線がレーザーである場合、レーザーはArFレーザー(波長193nm)、KrFレーザー(波長248nm)、XeClレーザー(波長308nm)、XeFレーザー(波長351nm)、又はYAGレーザー(波長266nm、波長355nm、又は波長532nm)が特に好ましい。
 レーザーのエネルギー密度はプロセスタイム削減の観点から、100mJ/cm2以上が好ましく、300mJ/cm2以上がより好ましく、300mJ/cm2以上がさらに好ましい。一方、エネルギー密度は、歩留まり向上、信頼性向上、デブリ抑制、及び位置精度向上の観点から、3000mJ/cm2以下が好ましく、2000mJ/cm2以下がより好ましく、1000mJ/cm2以下がさらに好ましい。
 <素子基板;積層体を準備する工程>
 本発明の積層体の製造方法は、さらに、(30)素子基板及び第3粘着層をこの順に有する積層体a3を準備する工程(以下、(30)工程という)、を有することが好ましい。積層体a3に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。これらの積層体を準備する工程は、積層体を製造して準備する工程であっても構わない。またこれらの積層体を準備する工程は、既に製造された積層体を準備する工程であっても構わない。
 <素子基板;第3粘着層を成膜する工程>
 本発明の製造方法は、さらに、(31)素子基板に第3粘着層を成膜する工程(以下、(31)工程という)、を有することが好ましい。素子基板及び第3粘着層に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。これらの工程において第3粘着層を成膜する方法としては、例えば、組成物を塗布する方法又は組成物からなるフィルムを配置する方法が挙げられる。これらの方法に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の(11)工程における例示及び好ましい記載と同様である。
 <素子基板;第3粘着層に物品を転写する工程>
 本発明の積層体の製造方法は、さらに、(32)第2基板に備えられた物品と、素子基板に備えられた第3粘着層とを接触させて貼り合わせ、物品を第2粘着層から第3粘着層に転写する工程(以下、(32)工程という)、を有することが好ましい。(32)工程は物品と第3粘着層とを接触させて貼り合わせた状態で、加熱することがより好ましく、熱圧着することがさらに好ましい。本発明の積層体の製造方法は、(32)工程において、第3粘着層に接する複数の物品を有することが好ましい。
 <素子基板;素子基板に物品を転写する工程>
 本発明の積層体の製造方法は、さらに、(32J)第2基板に備えられた物品と、素子基板及び/又は素子基板に備えられた配線とを接触させて貼り合わせ、物品を第2粘着層から素子基板に転写する工程(以下、(32J)工程という)、を有することが好ましい。なお本発明の積層体の製造方法は(32J)工程を有する場合、上記の(30)工程及び(31)工程を有しないことが好ましい。(32J)工程は物品と素子基板及び/又は素子基板に備えられた配線とを接触させて貼り合わせた状態で、加熱することがより好ましく、熱圧着することがさらに好ましい。
 本発明の積層体の製造方法は、さらに、(31J)素子基板及び/又は素子基板に備えられた配線をプラズマ処理する工程(以下、(31J)工程という)を有することが好ましい。本発明の積層体の製造方法は上記の(31J)工程の後、上記の(32J)工程を有することが好ましい。本発明の積層体の製造方法は、(32J)工程において、素子基板及び/又は素子基板に備えられた配線に接する複数の物品を有することが好ましい。物品に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。(32)工程において複数の物品を有するとは、(32)工程の後の状態をいう。(32J)工程において複数の物品を有するとは、(32J)工程の後の状態をいう。すなわち(32)工程において、複数の物品を第2粘着層から第3粘着層に転写するものとする。また(32J)工程において、複数の物品を第2粘着層から素子基板に転写するものとする。これらの工程において加熱する工程及び熱圧着する工程に関する例示及び好ましい記載は、それぞれ上記の(12)工程における例示及び好ましい記載と同様である。
 本発明の積層体の製造方法は、上記の(32)工程にて又は上記の(32)の後、物品が具備する電極端子と素子基板が具備する配線とを、はんだ接合又は異方性導電フィルムによる接合で電気的接続することが好ましい。本発明の積層体の製造方法は、上記の(32J)工程にて又は上記の(32J)の後、物品が具備する電極端子と素子基板が具備する配線とを、はんだ接合、異方性導電フィルムによる接合、又は直接接合で電気的接続することが好ましい。
 本発明の積層体の製造方法は、電子部品、電子装置、移動体、建造物、又は窓の製造に用いられることが好ましい。電子部品としては、例えば、半導体装置、アンテナ、表示装置、光デバイス、プリント配線基板、半導体パッケージ、半導体装置を含む能動部品、又は受動部品が挙げられる。電子部品、半導体装置、アンテナ、表示装置、光デバイス、プリント配線基板、半導体パッケージ、半導体装置を含む能動部品、及び受動部品に関する例示及び好ましい記載は上記の通りである。
 <マイクロLEDディスプレイの製造プロセスの模式的断面図>
 本発明の第3の態様及び第4の態様である積層体の製造方法を用いた半導体チップであるLEDを有するマイクロLEDディスプレイの製造プロセスを例に、図1に模式的断面図を示して説明する。図中(1)は(工程1)を表し、以下同じである。(工程1)まず第1基板(石英ガラス基板)1に、ポジ型感光性組成物からなる層である光吸収層2のプリベーク膜を成膜する。(工程2)次に、ドナー基板(サファイア基板)3に載置された、電極端子4aを具備する窒化ガリウム半導体を有する半導体チップ(LED)4を準備し、光吸収層2と半導体チップ4とを貼り合わせる。(工程3)次いで、ドナー基板3側から半導体チップ4にのみレーザー5を照射し、半導体チップ4をドナー基板3から光吸収層2に転写する。(工程4)その後、ドナー基板3を半導体チップ4から剥離して除去する。(工程5)次に、半導体チップ4側から半導体チップ4をマスクとして光吸収層2に活性化学線6を照射し、アルカリ可溶性を有する露光後の光吸収層7と未露光の光吸収層8とを形成する。(工程6)次いで、アルカリ現像液で現像して露光後の光吸収層7を除去して光吸収層2のパターンを得た後、未露光の光吸収層8を加熱して架橋させ、架橋後の光吸収層9を形成する。(工程7)次に、第2基板(無アルカリガラス基板)10に第2粘着層11を成膜する。その後、半導体チップ4と第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、第1基板1側から半導体チップ4にレーザー5を照射する。この際、レーザー5を二回以上に分けて照射し、半導体チップ4を第1基板1から第2粘着層11に逐次的に転写する。(工程8)レーザー転写におけるデブリを抑制しつつ、複数の半導体チップ4を第2粘着層11の所望の位置に優れた位置精度で転写する。第1基板1にはレーザー照射後の光吸収層12が形成されるか、あるいはレーザー照射時のアブレーションにより、レーザー照射後の光吸収層12が残存しない。その後、支持基板などに半導体チップ4を配置し、金属配線や層間絶縁層などを形成するChip-first(RDL-last)の公知の製造プロセスにより、マイクロLEDディスプレイを得る。
 工程1~工程8の製造プロセスが本発明の第3の態様である積層体の製造方法に相当する。また工程1~工程5の製造プロセス又は工程1~工程6の製造プロセスが本発明の第4の態様である積層体の製造方法に相当する。なお工程5又は工程6で得られる積層体が本発明の第1の態様である積層体に相当する。
 また本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法を用いた半導体チップであるLEDを有するマイクロLEDディスプレイの製造プロセスを例に、図2に模式的断面図を示して説明する。(工程1)まず第1基板(石英ガラス基板)1に、ポジ型感光性組成物からなる層である光吸収層2のプリベーク膜を成膜し、さらにポジ型感光性組成物からなる層である第1粘着層2aのプリベーク膜を成膜する。(工程2)次に、ドナー基板(サファイア基板)3に載置された、電極端子4aを具備する窒化ガリウム半導体を有する半導体チップ(LED)4を準備し、第1粘着層2aと半導体チップ4とを貼り合わせる。(工程3)次いで、ドナー基板3側から半導体チップ4にのみレーザー5を照射し、半導体チップ4をドナー基板3から第1粘着層2aに転写する。(工程4)その後、ドナー基板3を半導体チップ4から剥離して除去する。(工程5)次に、半導体チップ4側から半導体チップ4をマスクとして光吸収層2及び第1粘着層2aに活性化学線6を照射し、アルカリ可溶性を有する露光後の光吸収層及び第1粘着層7aと、未露光の光吸収層8及び未露光の第1粘着層8aとを形成する。(工程6)次いで、アルカリ現像液で現像して露光後の光吸収層及び第1粘着層7aを除去して光吸収層2のパターン及び第1粘着層2aのパターンを得た後、未露光の光吸収層8及び未露光の第1粘着層8aを加熱して架橋させ、架橋後の光吸収層9及び架橋後の第1粘着層9aを形成する。(工程7)次に、第2基板(無アルカリガラス基板)10に第2粘着層11を成膜する。その後、半導体チップ4と第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、第1基板1側から半導体チップ4にレーザー5を照射する。この際、レーザー5を二回以上に分けて照射し、半導体チップ4を第1基板1から第2粘着層11に逐次的に転写する。(工程8)レーザー転写におけるデブリを抑制しつつ、複数の半導体チップ4を第2粘着層11の所望の位置に優れた位置精度で転写する。第1基板1にはレーザー照射後の光吸収層及び第1粘着層12aが形成されるか、あるいはレーザー照射時のアブレーションにより、レーザー照射後の光吸収層及び第1粘着層12aが残存しない。その後、支持基板などに半導体チップ4を配置し、金属配線や層間絶縁層などを形成するChip-first(RDL-last)の公知の製造プロセスにより、マイクロLEDディスプレイを得る。
 工程1~工程8の製造プロセスが本発明の第5の態様である積層体の製造方法に相当する。また工程1~工程5の製造プロセス又は工程1~工程6の製造プロセスが本発明の第6の態様である積層体の製造方法に相当する。なお工程5又は工程6で得られる積層体が本発明の第2の態様である積層体に相当する。
 本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法を用いた半導体チップであるLEDを有するマイクロLEDディスプレイの製造プロセスを例に、図3に模式的断面図を示して説明する。(工程1)まず第1基板(石英ガラス基板)1に、ポジ型感光性組成物からなる層である光吸収層2のプリベーク膜を成膜する。(工程2)次に、ドナー基板(サファイア基板)3に載置された、電極端子4aを具備する窒化ガリウム半導体を有する半導体チップ(LED)4を準備し、光吸収層2と半導体チップ4とを貼り合わせる。(工程3)次いで、ドナー基板3側から半導体チップ4にレーザー5を照射し、かつ半導体チップ4をマスクとして光吸収層2にレーザー5を照射する。レーザー5が照射された半導体チップ4をドナー基板3から光吸収層2に転写するとともに、レーザー5が照射された箇所の光吸収層2を除去して未露光の光吸収層8を形成する。すなわち本工程において、半導体チップ4を光吸収層2に転写するとともに、光吸収層2のパターンを得る。(工程4)その後、ドナー基板3を半導体チップ4から剥離して除去する。(工程5)次いで、未露光の光吸収層8を加熱して架橋させ、架橋後の光吸収層9を形成する。(工程6)次に、第2基板(無アルカリガラス基板)10に第2粘着層11を成膜する。その後、半導体チップ4と第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、第1基板1側から半導体チップ4にレーザー5を照射する。この際、レーザー5を二回以上に分けて照射し、半導体チップ4を第1基板1から第2粘着層11に逐次的に転写する。(工程7)レーザー転写におけるデブリを抑制しつつ、複数の半導体チップ4を第2粘着層11の所望の位置に優れた位置精度で転写する。第1基板1にはレーザー照射後の光吸収層12が形成されるか、あるいはレーザー照射時のアブレーションにより、レーザー照射後の光吸収層12が残存しない。その後、支持基板などに半導体チップ4を配置し、金属配線や層間絶縁層などを形成するChip-first(RDL-last)の公知の製造プロセスにより、マイクロLEDディスプレイを得る。
 工程1~工程7の製造プロセスが本発明の第7の態様である積層体の製造方法に相当する。また工程1~工程4の製造プロセス又は工程1~工程5の製造プロセスが本発明の第8の態様である積層体の製造方法に相当する。なお工程4又は工程5で得られる積層体が本発明の第1の態様である積層体に相当する。
 以下に実施例、参考例、及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの範囲に限定されない。なお以下の説明又は表で用いた化合物のうち略語を使用しているものについて、略語に対応する名称を、まとめて表1-2に示す。略語の化合物であるADMS1、ADMS2、及びOADAに対応する構造を以下に示す。
 <各樹脂の合成例>
 (A)バインダー樹脂として、合成例1~19で得られた各樹脂の組成を、まとめて表1-3~表1-5に示す。各樹脂は公知の文献に記載の方法に基づき、適宜モノマーとなる単量体化合物や共重合比率を変更して、公知の方法により合成した。モノマーの共重合比率は、表1-3~表1-5の通りである。
 合成例3において、樹脂中のアミド酸構造単位に対してエステル化剤であるDFAを反応させており、メチル基を有するアミド酸エステル構造単位に構造変換させた。
合成例10において、樹脂中のMAAに由来するカルボキシ基に対してエポキシ基を有するGMAを反応させており、GMAのエポキシ基を全て開環付加させた。
合成例16及び17において、樹脂中のHEAに由来するヒドロキシ基に対してイソシアネート基を有するMOIを反応させており、MOIのイソシアネート基を全て付加させた。
 なお合成例8及び10で得られたフェノール基含有アクリル樹脂(PAC-1)及び(PAC-3)は、上記の特定構造の(Da)紫外線吸収剤に相当する。すなわちフェノール基含有アクリル樹脂(PAC-1)及び(PAC-3)は、(Da)紫外線吸収剤及び(A)バインダー樹脂の両方に該当する。同様に、光吸収層中のフェノール基含有アクリル樹脂(PAC-1)及び(PAC-3)は、上記の特定構造の(XDa)紫外線吸収剤に相当するとともに、(XDa)紫外線吸収剤及び(XA)バインダー樹脂の両方に該当する。
 各合成例で得られた樹脂、並びに、各実施例、参考例、及び比較例で使用した樹脂について、各樹脂が有する構造単位と構造を、まとめて表2-1に示す。
 <各顔料分散液の調製例>
 顔料分散液として、調製例Dsp-1~Dsp-2で得られた各分散液の組成を、まとめて表2-2に示す。調製例Dsp-1~Dsp-2は、各顔料分散液を下記の方法により調製した。また各実施例、参考例、及び比較例で使用した(D)着色剤及び(E)分散剤の一覧と説明を、まとめて表2-2に示す。なお(A.R.52-B.B.7)は、A.R.52/B.B.7=1/1(mol比)で混合して攪拌し、析出した塩をろ過して水で3回洗浄した後、乾燥させて得た染料である。
 調製例Dsp-1~Dsp-2 顔料分散液(Dsp-1)~(Dsp-3)の調製
 国際公開第2022/196261号の段落[0138]~段落[0140]、調製例1に記載されている方法に基づき、表2-2に記載の着色剤と、分散剤としてブロック共重合体アクリル樹脂系分散剤であるD.BYK-21116を用い、顔料の平均一次粒子径が表2-2に記載の値となるように循環方式で湿式メディア分散処理を行った。その後、0.80μmφのフィルターで濾過を行い、固形分濃度15質量%、着色剤/分散剤=100/35(質量比)の顔料分散液(Dsp-1)~(Dsp-2)を得た。得られた顔料分散液中の顔料の平均一次粒子径を表2-2に示す。また硬化膜中の顔料の平均一次粒子径、顔料分散液中の顔料の結晶子サイズ、及び硬化膜中の顔料の結晶子サイズも表2-2に示す。
 <各実施例、参考例、及び比較例における評価方法>
 各実施例、参考例、及び比較例における評価方法を以下に示す。なおテンパックスガラス基板(AGCテクノグラス社製)及び後述するLED基板は前処理をせずに使用した。石英ガラス基板(コーニング社製)及び無アルカリガラス基板(イーグルXG;コーニング社製)はホットプレート(HP-1SA;アズワン社製)を用いて、130℃で2分間加熱して脱水ベーク処理をして使用した。
 (1)樹脂の重量平均分子量
 上記のポリイミド(PI-1)~(PI-2)、ポリイミド前駆体(PIP-1)~(PIP-2)、及びポリベンゾオキサゾール前駆体(PBP-1)は、各樹脂の0.10質量%のN-メチル-2-ピロリドン溶液を調製した。GPC分析装置(Waters 2690;Waters社製)を用い、流動層として塩化リチウムとリン酸とをそれぞれ0.050mol/Lで溶解したN-メチル-2-ピロリドンを用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量を測定して求めた。その他の樹脂は、GPC分析装置(HLC-8220;東ソー社製)を用い、流動層としてテトラヒドロフラン又はN-メチル-2-ピロリドンを用いて、「JIS K7252-3(2008)」に基づき、常温付近での方法によりポリスチレン換算の重量平均分子量を測定して求めた。
 (2)樹脂のイミド閉環率及びベンゾオキサゾール閉環率
 上記の各樹脂を、濃度35質量%になるようにGBLに溶解させて樹脂溶液を調製した。各樹脂溶液をシリコンウェハにスピンコーター(1H-DX;ミカサ社製)を用いて塗布した後、120℃で180秒間ベークし、膜厚4.0~5.0μmの樹脂膜を作製した。作製した樹脂膜付きシリコンウェハを二分割し、一方をクリーンオーブン(CLH-21CD-S;光洋サーモシステム社製)を用いて、酸素濃度20質量ppm以下の窒素雰囲気下、140℃で30分間加熱した後、さらに昇温して320℃で60分間加熱し、イミド環を完全に閉環させた(加熱後の樹脂膜)。もう一方は加熱処理はせずにそのまま用いた(加熱前の樹脂膜)。赤外分光光度計(FT-720;堀場製作所社製)を用いて、加熱前後の樹脂膜の透過赤外吸収スペクトルを測定した。ポリイミドに起因するイミド構造の吸収ピーク(1780cm-1付近、1377cm-1付近)の存在を確認の上、加熱前の1377cm-1付近のピーク強度(X)、加熱後の1377cm-1付近のピーク強度(Y)をそれぞれ求めた。下記式より加熱前の樹脂膜におけるイミド閉環率を算出した。
イミド閉環率[%]=(X/Y)×100。
 上記と同様の方法で膜厚4.0~5.0μmの樹脂膜を作製した。作製した樹脂膜付きシリコンウェハを二分割し、一方をブザーホットプレート(HPD-3000BZN;アズワン社製)を用いて320℃で30分間加熱し、ベンゾオキサゾール環を完全に閉環させた(加熱後の樹脂膜)。もう一方は加熱処理はせずにそのまま用いた(加熱前の樹脂膜)。
赤外分光光度計(FT-720;堀場製作所社製)を用いて、加熱前後の樹脂膜の透過赤外吸収スペクトルを測定した。ポリベンゾオキサゾールに起因するベンゾオキサゾール構造の吸収ピーク(1570cm-1付近のC=C(C=N)伸縮振動に起因するピーク)の存在を確認の上、加熱前の1570cm-1付近のピーク強度(P)、加熱後の1570cm-1付近のピーク強度(Q)をそれぞれ求めた。下記式より加熱前の樹脂膜におけるベンゾオキサゾール閉環率を算出した。
ベンゾオキサゾール閉環率[%]=(P/Q)×100。
 (3)光吸収層の吸光度
 下記、実施例1記載の方法で、テンパックスガラス基板(AGCテクノグラス社製)に組成物のプリベーク膜を作製した。紫外可視分光光度計(U-2910;日立製作所社製)を用いて波長200~800nmにおけるプリベーク膜の吸光度を測定した。また光干渉式膜厚測定装置(ラムダエース VM-1030;大日本スクリーン製造社製)を用いてプリベーク膜の膜厚を測定した。また後述する通り、光干渉式膜厚測定装置では膜厚が測定できない場合、表面粗さ・輪郭形状測定機(SURFCOM1400D;東京精密社製)を用いてプリベーク膜の膜厚を測定した。光吸収層の厚さ1.0μm当たりの吸光度を下記式より算出した。
厚さ1.0μm当たりの吸光度=吸光度×(1/光吸収層の膜厚)。
 (4)バインダー樹脂、紫外線吸収剤、及び着色剤の吸光度
 任意のバインダー樹脂と、任意の紫外線吸収剤及び任意の着色剤のいずれか、及び任意の溶剤を含む組成物aを、組成物aの全固形分に占める紫外線吸収剤又は着色剤の含有比率が15質量%となるように調製する。また上記のバインダー樹脂及び上記の溶剤を含み、かつ紫外線吸収剤及び着色剤を含まない組成物bを調製する。下記、実施例1記載の方法で、テンパックスガラス基板(AGCテクノグラス社製)に、上記で調製した組成物aのプリベーク膜と組成物bのプリベーク膜とをそれぞれ作製した。紫外可視分光光度計(U-2910;日立製作所社製)を用いて波長200~800nmにおけるそれぞれのプリベーク膜の吸光度を測定した。また光干渉式膜厚測定装置(ラムダエース VM-1030;大日本スクリーン製造社製)を用いてそれぞれのプリベーク膜の膜厚を測定した。また後述する通り、光干渉式膜厚測定装置では膜厚が測定できない場合、表面粗さ・輪郭形状測定機(SURFCOM1400D;東京精密社製)を用いてそれぞれのプリベーク膜の膜厚を測定した。それぞれのプリベーク膜の厚さ1.0μm当たりの吸光度を下記式より算出した。算出した組成物bのプリベーク膜の吸光度をバインダー樹脂の吸光度とした。また算出した組成物aのプリベーク膜と吸光度と組成物bのプリベーク膜の吸光度との差を、紫外線吸収剤の吸光度又は着色剤の吸光度とした。
厚さ1.0μm当たりの吸光度=吸光度×(1/光吸収層の膜厚)。
 (5)面積比((S2a)/(S1a))及びパターン断面形状
 下記、実施例1記載の方法で、石英ガラス基板に光吸収層のプリベーク膜を作製した後、積層体0Aから半導体チップを転写し、露光及び現像によって光吸収層をパターン加工した膜を作製した。なお上記においてプリベーク膜を作製した後、後述する表3-1~表3-8に記載の通り、実施例によっては露光及び現像の代わりにエッチングによって、光吸収層をパターン加工した膜を作製した。また光吸収層をパターン加工した膜を作製した後、後述する表3-1~表3-8に記載の通り、後述する(x1)、(x2)、及び(x3)のいずれかの処理後の膜を作製した。その後、半導体チップを光吸収層から剥離して除去した。電界放出型走査電子顕微鏡(S-4800;日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて、作製した光吸収層のパターンを観察し、光吸収層の第1基板側である第1a面の面積(S1a)と、光吸収層の第1a面と対向する第2a面の面積(S2a)とを測定した。また作製した光吸収層のパターンの断面を観察し、断面のテーパー角を測定した。
 (6)特定処理前後の押し込み弾性率及び押し込み弾性率比
 下記、実施例1記載の方法で、無アルカリガラス基板(イーグルXG;コーニング社製)に組成物のプリベーク膜を作製した後、積層体0Aからの半導体チップの転写はせず、露光及び現像によって光吸収層をパターン加工した膜を作製した。露光時にフォトマスクを介して露光をするなど、プリベーク膜の一部を遮光して露光をすることで、押し込み弾性率を測定可能な領域を有するパターン加工した膜(処理前サンプルa)を作製した。なお上記においてプリベーク膜を作製した後、後述する表3-1~表3-8に記載の通り、実施例によっては露光及び現像の代わりにエッチングによって、押し込み弾性率を測定可能な領域を有する光吸収層をパターン加工した膜を作製した。下記、実施例1記載の方法で同様に光吸収層をパターン加工した膜を作製し、後述する(x1)の処理後の膜(処理後サンプルb)を作製した。なお上記において処理前サンプルaを作製した後、後述する表3-1~表3-8に記載の通り、後述する(x1)の処理の代わりに後述する(x2)及び(x3)のいずれかの処理後の膜(処理後サンプルb)を作製した。
 押し込み弾性率はナノインデンター(Triboindenter TI950;Hysitron社製)を用いて測定した。上記で作製した処理前サンプルaと処理後サンプルbとを幅10mm×長さ10mmにカットし、接着剤(アロンアルファ 速効多用途;東亞合成社製)を用いてサンプル固定台に固定した。次いで、Berkovich圧子(三角錐ダイヤモンド圧子)を用いて、光吸収層の表面から第1基板側に押し込んだ後で除荷をする押し込み負荷/除荷試験により、以下の条件で押し込み弾性率を測定した。押し込み弾性率の指標として、得られた荷重-押し込み深さ線図より、光吸収層の表面から深さ20~40nmでの値の平均値を算出した。
<<押し込み弾性率測定条件>>
測定環境:50℃±2℃、大気圧、空気雰囲気
測定周波数:100Hz
測定方法:連続剛性測定法。
 (7)特定処理前後のガラス転移温度及びガラス転移温度差
 下記、実施例1記載の方法で、上記の押し込み弾性率の測定サンプルと同様に、ガラス転移温度を測定可能な領域を有する光吸収層のパターン加工した膜(処理前サンプルc)を作製した。なお上記においてプリベーク膜を作製した後、後述する表3-1~表3-8に記載の通り、実施例によっては露光及び現像の代わりにエッチングによって、ガラス転移温度を測定可能な領域を有する光吸収層をパターン加工した膜を作製した。下記、実施例1記載の方法で同様に光吸収層をパターン加工した膜を作製し、後述する(x1)の処理後の膜(処理後サンプルd)を作製した。なお上記において処理前サンプルcを作製した後、後述する表3-1~表3-8に記載の通り、後述する(x1)の処理の代わりに後述する(x2)及び(x3)のいずれかの処理後の膜(処理後サンプルd)を作製した。
 ガラス転移温度は示差走査熱量計(DSC-50;島津製作所社製)を用いて測定した。上記で作製した処理前サンプルcと処理後サンプルdとを削り取り、下記(7-1)~(7-4)の順で温度条件を変化させ、示差走査熱量測定曲線を作成した。得られた示差走査熱量測定曲線における低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になる点における接線との交点の温度を、ガラス転移温度として測定した。
<<ガラス転移温度測定条件>>
測定環境:窒素雰囲気
測定条件:
(7-1)昇温速度10℃/minで25℃から300℃まで昇温
(7-2)300℃から25℃まで冷却
(7-3)昇温速度10℃/minで25℃から500℃まで昇温
(7-4)500℃から25℃まで冷却。
 (8)転写時のエネルギー密度
 下記、実施例1記載の方法で、レーザー転写により半導体チップを、第1基板に備えられた光吸収層から第2基板に備えられた第2光吸収層に転写した。ここで、半導体チップに照射するレーザーのエネルギー密度を任意に変えてレーザー転写を実施し、各エネルギー密度において半導体チップを3個ずつ転写させた。転写後の積層体2における半導体チップを観察し、反転や横転をせずに転写された半導体チップの個数を求めた。転写時のエネルギー密度の指標として、反転や横転をせずに転写された半導体チップの個数が3個となるエネルギー密度の最小値を求めた。下記のように判定し、エネルギー密度が600mJ/cm2以下となる、A+、A、B+、B、C+、及びCを合格とした。
A+:エネルギー密度が150mJ/cm2以下
A:エネルギー密度が150mJ/cm2超過、200mJ/cm2以下
B+:エネルギー密度が200mJ/cm2超過、300mJ/cm2以下
B:エネルギー密度が300mJ/cm2超過、400mJ/cm2以下
C+:エネルギー密度が400mJ/cm2超過、500mJ/cm2以下
C:エネルギー密度が500mJ/cm2超過、600mJ/cm2以下
D:エネルギー密度が600mJ/cm2超過、1000mJ/cm2以下
E:エネルギー密度が1000mJ/cm2超過。
 (9)転写時のデブリ
 下記、実施例1記載の方法で、レーザー転写により半導体チップを、第1基板に備えられた光吸収層から第2基板に備えられた第2光吸収層に転写した。FPD/LSI検査顕微鏡(OPTIPHOT-300;ニコン社製)を用いて、転写後の積層体2における半導体チップを観察した。なお観察領域の中心に半導体チップを配置し、観察領域に占める半導体チップの面積が1/4となる倍率に調整して観察した。転写時のデブリの指標として、残渣の有無を観察して残渣の存在面積を算出した。下記のように判定し、残渣の存在面積が20%以下となる、A+、A、B+、B、C+、及びCを合格とした。
A+:残渣無し
A:残渣の存在面積が3%以下
B+:残渣の存在面積が3%超過、6%以下
B:残渣の存在面積が6%超過、10%以下
C+:残渣の存在面積が10%超過、15%以下
C:残渣の存在面積が15%超過、20%以下
D:残渣の存在面積が20%超過、50%以下
E:残渣の存在面積が50%超過、100%以下。
 (10)位置精度
 下記、実施例1記載の方法で、レーザー転写により半導体チップを、第1基板に備えられた光吸収層から第2基板に備えられた第2光吸収層に転写した。レーザー光源と同軸に設置されたCCDカメラを用いて、転写前の積層体1Xにおける半導体チップの画像と、転写後の積層体2における半導体チップの画像とを撮影した。それぞれの画像における半導体チップの中心座標の差から、転写前後における半導体チップの中心の位置ズレ量を測定した。位置精度の指標として、得られた位置ズレ量の平均値を算出した。下記のように判定し、位置ズレ量が0μm以上、4.0μm未満となる、A+、A、B+、B、C+、及びCを合格とした。
A+:位置ズレ量が0μm以上、1.0μm未満
A: 位置ズレ量が1.0μm以上、2.0μm未満
B+:位置ズレ量が2.0μm以上、2.5μm未満
B:位置ズレ量が2.5μm以上、3.0μm未満
C+:位置ズレ量が3.0μm以上、3.5μm未満
C:位置ズレ量が3.5μm以上、4.0μm未満
D:位置ズレ量が4.0μm以上、5.0μm未満
E:位置ズレ量が5.0μm以上。
 <各実施例、参考例、及び比較例で使用した化合物>
 各実施例、参考例、及び比較例で使用した化合物の構造を以下に示す。
 <感光性組成物の調製>
 表3-1~表3-8に記載の組成にて、組成物1~組成物36を調製した。表3-1~表3-8において括弧内の数値は各成分の固形分の質量部を示す。組成物が顔料を含有する場合、まず顔料分散液を含まない調合液を調製した後、顔料分散液と調合液とを混合して組成物を調製した。溶剤として、PGME/EL/GBL=40/30/30(質量比)を用いて、組成物の固形分濃度が30質量%となるように調製した。得られた組成物の溶液は、0.45μmφのフィルターで濾過して使用した。なお組成物7~組成物9、組成物35、及び組成物36は、溶剤としてCHNを用いて、同様の方法で調製した。
 <実施例1>
 <<積層体0Aの準備>>
 積層体0Aとして4インチ径のLED基板(アライメントマーク付き)を準備し、ダイサーで幅20mm×長さ20mmにカットした。LED基板に載置されているLEDは以下の通りである。半導体チップのサイズ、電極端子のサイズ、及び隣接する半導体チップ間の距離は電界放出型走査電子顕微鏡(S-4800;日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて測定した。
ドナー基板:4インチ径のサファイア基板(厚さ0.80mm)
半導体チップの種類:窒化ガリウム半導体
半導体チップのサイズ:幅20.2μm×長さ30.3μm×高さ9.4μm(電極端子含む高さ)
電極端子の数:1つの面に2つの電極端子(フリップチップ型の構造)
電極端子のサイズ:17.5μm×11.0μm×3.4μm
電極端子の種類:Au電極
隣接する半導体チップ間の距離:幅方向に10.0μm、長さ方向に10.0μm。
 <<積層体a1xの準備>>
 厚さ0.70mmの4インチ径の石英ガラス基板(コーニング社製;厚さ0.70mmでの波長355nmにおける透過率が97.7%;第1基板)に組成物1を、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて120℃で120秒間プリベークすることで光吸収層である膜厚約2.0μmのプリベーク膜を作製し、積層体a1xを準備した。光吸収層の膜厚は光干渉式膜厚測定装置(ラムダエース VM-1030;大日本スクリーン製造社製)を用いて、屈折率=1.543に設定して測定した。なお測定値の正確性を高めるため、設定する屈折率は光吸収層が含有する樹脂の種類によって適切な値を選択する。また光吸収層が着色剤を含有する場合など、上記の光干渉式膜厚測定装置では膜厚が測定できない場合、光吸収層の膜厚は表面粗さ・輪郭形状測定機(SURFCOM1400D;東京精密社製)を用いて、測定倍率を10000倍、測定長さを1.0mm、測定速度を0.30mm/sの条件で測定した。
 <<積層体1Xの準備>>
 上記の積層体a1xを、光吸収層が表面に出るようにフリップチップボンダー(FC-3000WS;東レエンジニアリング社製)のステージに設置した。次いで、上記の積層体0Aを、半導体チップに備えられた2つの電極端子を有する面が積層体a1xの光吸収層に接するように貼り合わせ、光吸収層と半導体チップとを貼り合わせたまま50℃、0.50MPaの条件で120秒間熱圧着させた。その後、レーザー照射装置(東レエンジニアリング社製)を用いて半導体チップのドナー基板側から半導体チップに波長355nm、エネルギー密度600mJ/cm2のレーザーを照射し、半導体チップをドナー基板から光吸収層に転写した。全ての半導体チップにレーザーを照射して転写後、ドナー基板を分離した。なおフォトマスクを介して半導体チップのドナー基板側から半導体チップにレーザーを照射することで、半導体チップにのみレーザーを照射した。
 その後、両面アライメント片面露光装置(マスクアライナー PEM-6M;ユニオン光学社製)を用いて、光吸収層の半導体チップ側から半導体チップをマスクとして、超高圧水銀灯のi線(波長365nm)、h線(波長405nm)、及びg線(波長436nm)で露光した。露光後、フォトリソ用小型現像装置(AD-1200;滝沢産業社製)を用いて、2.38質量%TMAH水溶液で現像し、水で30秒間リンスして現像後膜を作製した。現像時間は60秒、90秒、又は120秒とした。なお2.38質量%TMAH水溶液では現像後にパターン加工できなかった場合は、上記の方法と同様に露光した膜を作製し、露光後にシクロペンタノンで現像し、水で30秒間リンスして現像後膜を作製した。同様に、現像時間は60秒、90秒、又は120秒とした。以上の方法で光吸収層をパターン加工し、積層体1Xを準備した。
 <<積層体a2の準備>>
 ポリジメチルシリコーン(ポリジメチルシロキサン;以下、「PDMS」)をトルエンで希釈し、PDMS/トルエン=1/3(質量比)となるように希釈液を調製した。次いで、厚み0.5mmの4インチ径の無アルカリガラス基板(イーグルXG;コーニング社製;アライメントマーク付き;第2基板)に上記の希釈液を、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて120℃で180秒間プリベークすることで第2粘着層である膜厚約5.0μmのプリベーク膜を作製し、積層体a2を準備した。第2粘着層の膜厚は光干渉式膜厚測定装置(ラムダエース VM-1030;大日本スクリーン製造社製)を用いて、屈折率=1.543に設定して測定した。
 <<積層体2の準備>>
 レーザー光源、積層体1X、及び積層体2をこの順に配置した。この際、積層体1Xに備えられた半導体チップの電極端子を有しない面と、積層体2に備えられた第2粘着層の面とを対向させ、半導体チップと第2粘着層との間に50μmの間隙を設けて保持した。なおレーザーのスポットサイズは幅30μm×長さ40μmである。レーザーのスポットの中央に1つの半導体チップの中央が配置されるようにレーザー光源と積層体1Xの位置とを調整し、レーザーを照射する半導体チップと隣接する半導体チップにはレーザーが照射されないようにした。位置調整後、半導体チップの光吸収層側から半導体チップに波長355nmのレーザーを照射し、半導体チップを光吸収層から第2光吸収層に転写した。全ての半導体チップにレーザーを照射して転写することで積層体2を準備した。
 なお積層体1Xにおいて、核磁気共鳴分光分析、赤外分光分析、ガスクロマトグラフィー質量分析、液体クロマトグラフィー質量分析、及び飛行時間型二次イオン質量分析などの方法でパターン加工された光吸収層を分析し、光吸収層中に含まれる樹脂の構造単位と光吸収層中に含まれる化合物の構造を分析した。組成物1からなる光吸収層は以下の樹脂及び化合物を含有しており、組成物1が含む樹脂に由来する構造を有する樹脂と、組成物1が含む化合物に由来する構造を有する化合物とを含有する。
(XA1x)樹脂:フェノール性水酸基を有し、かつ構造単位中にイミド構造及びシリコーン構造を有する樹脂
(XDa)紫外線吸収剤:フェノール性水酸基、トリアジン構造、及び3つのベンゼン構造を有する化合物。
 <<マイクロLEDディスプレイの作製>>
 上記の積層体a1xの準備に記載の方法で、第1基板である石英ガラス基板に組成物1からなる光吸収層を作製した。次いで、上記の積層体0Aの準備及び積層体1Xの準備に記載の方法で、光吸収層に半導体チップであるLEDを転写し、かつ光吸収層をパターン加工した。次に、上記の積層体a2の準備に記載の方法で、第2基板である無アルカリガラス基板にPDMSを含む第2粘着層を作製した。その後、上記の積層体2の準備に記載の方法で、第2粘着層に半導体チップであるLEDを転写した。また別の支持基板として無アルカリガラス基板を準備し、当該支持基板にポリイミドを含む第3粘着層(仮固定層)を作製し、第3粘着層に半導体チップであるLEDを転写した。なおLEDの厚みは2.0μm、一辺の長さが10μm、もう一辺の長さが20μmであった。
 次に、当該支持基板及びLEDにポリシロキサン及びシリカ粒子を含むポジ型感光性組成物を、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて120℃で120秒間プリベークしてプリベーク膜を作製した。次いで、プリベーク膜を所定のパターンを有するフォトマスクを介してパターニング露光、現像及びリンスし、LEDとその周囲を露出させる複数の開口部を有するマトリックス状パターンを形成した。開口部の形状は長方形であり、一辺の長さが15μm、もう一辺の長さが25μmであった。マトリックス状パターンにおける、一辺の長さが15μmの開口部と開口部との間のパターン寸法は5.0μm、もう一辺の長さが25μmの開口部と開口部との間のパターン寸法も5.0μmであった。その後、加熱し熱硬化させることで、膜厚約4.0μmの隔壁層を形成した。熱硬化条件は、酸素濃度20質量ppm以下の窒素雰囲気下、昇温速度3.5℃/minで200℃まで昇温し、200℃で60分間加熱処理を行った後、50℃まで冷却した。
 次に、当該支持基板及びLEDにポリシロキサンを含むポジ型感光性組成物を、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて120℃で120秒間プリベークしてプリベーク膜を作製した。次いで、プリベーク膜を所定のパターンを有するフォトマスクを介してパターニング露光、現像及びリンスし、LED上まで厚さ方向に貫通する複数の開口パターンを形成した。開口パターンの形状は円形であり、最小パターンにおける底部の直径は2.0μmであった。その後、加熱し熱硬化させることで、膜厚約4.0μmの平坦化層を形成した。熱硬化条件は、酸素濃度20質量ppm以下の窒素雰囲気下、昇温速度3.5℃/minで200℃まで昇温し、200℃で60分間加熱処理を行った後、50℃まで冷却した。
 次に、平坦化層及び隔壁層にチタンのバリアメタルをスパッタにより成膜し、さらにバリアメタルに銅のシード層をスパッタにより成膜した。次いで、フォトレジスト層を成膜し、めっき法により、LEDと電気的に接続される銅の金属配線を平坦化層の開口パターン部と平坦化層の一部の表面に形成した。その後、金属配線を形成しない箇所におけるフォトレジスト層、シード層、及びバリアメタルを除去した。平坦化層の一部の表面に形成した金属配線の厚みは5.0μmであった。
 次に、平坦化層及び隔壁層に、ポリイミド及びポリベンゾオキサゾール前駆体を含むポジ型感光性組成物を、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて120℃で120秒間プリベークしてプリベーク膜を作製した。次いで、プリベーク膜を所定のパターンを有するフォトマスクを介してパターニング露光、現像及びリンスした後、加熱し熱硬化させることで、膜厚約10μmの層間絶縁層を形成した。熱硬化条件は、酸素濃度100質量ppm以下の窒素雰囲気下、110℃で30分間加熱処理した後、さらに230℃で60分間加熱処理を行った。次いで、層間絶縁層にチタンのバリアメタルをスパッタにより成膜し、さらにバリアメタルに銅のシード層をスパッタにより成膜した。次いで、フォトレジスト層を成膜し、めっき法により、LEDと電気的に接続される銅の金属配線を層間絶縁層の開口パターン部と層間絶縁層の一部の表面に形成した。その後、金属配線を形成しない箇所におけるフォトレジスト層、シード層、及びバリアメタルを除去した。層間絶縁層の一部の表面に形成した金属配線の厚みは5.0μmであった。その後、上記の層間絶縁層の形成と金属配線の形成とを2回繰り返し行い、層間絶縁層を三層形成した。三層の層間絶縁層の膜厚の合計は30μmであった。
 次に、層間絶縁層の開口パターン部の金属配線にバリアメタルをスパッタにより成膜し、はんだバンプを形成した。その後、260℃で1分加熱してはんだをリフローさせ、はんだバンプを介して、駆動素子であるドライバーICを有する発光素子駆動基板に電気的に接続させた。次いで、当該支持基板を剥離し、対向基板を接着層などで貼り合わせることにより、複数の半導体チップであるLEDを具備するマイクロLEDディスプレイを作製した。
 <<発光輝度の評価>>
 上記の方法で作製したマイクロLEDディスプレイを発光させ、外部量子効率測定装置(浜松ホトニクス社製;C9920)を用いて、発光輝度の指標として光取り出し効率を測定した。光取り出し効率は実施例1記載のマイクロLEDディスプレイの光取り出し効率を1.00として、その値に対する相対値を算出した。下記のように判定し、光取り出し効率の相対値が1.00となる、A+、A、B+、B、C+及びCを合格とした。
A+:光取り出し効率の相対値が1.30以上
A:光取り出し効率の相対値が1.20以上、かつ1.30未満
B+:光取り出し効率の相対値が1.10以上、かつ1.20未満
B:光取り出し効率の相対値が1.00以上、かつ1.10未満
C+:光取り出し効率の相対値が0.95以上、かつ1.00未満
C:光取り出し効率の相対値が0.90以上、かつ0.95未満
D:光取り出し効率の相対値が0.70以上、かつ0.90未満
E:光取り出し効率の相対値が0.70未満。
 <実施例2~実施例48、実施例52~実施例57、及び比較例1~比較例3>
 表3-1~表3-8に示す各組成物を用いて、実施例1と同様の操作及び評価を行った。これらの評価結果を、まとめて表3-1~表3-8に示す。また各実施例において、ポジ型の感光性を有する組成物を用いた場合、現像時間は60秒、90秒、又は120秒とした。これらの結果より、最適現像時間(60秒、90秒、又は120秒)とその現像時間における最適露光量を決定した。最適露光量で露光後、最適現像時間で現像した後のパターンを200℃で60分間熱硬化させた。熱硬化条件は、酸素濃度20質量ppm以下の窒素雰囲気下、昇温速度3.5℃/minで200℃まで昇温し、200℃で60分間加熱処理を行った後、50℃まで冷却した。一方、ネガ型の感光性を有する組成物を用いた場合、フォトマスクは透光部と遮光部が反転したフォトマスクを用い、現像時間は測定したBPの1.3倍とした。最適露光量で露光後、現像した後のパターンを220℃で60分間熱硬化させた。熱硬化条件は、酸素濃度20質量ppm以下の窒素雰囲気下、昇温速度3.5℃/minで220℃まで昇温し、220℃で60分間加熱処理を行った後、50℃まで冷却した。なお実施例1~48は、光吸収層が複数の島状の光吸収層として存在しており、かつ複数の半導体チップがそれぞれ独立して、複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接している。
 表3-6に記載の通り、実施例6及び実施例44~実施例46は光吸収層の厚さを変えて各種特性を評価した。実施例47は上記の積層体0Aの準備に記載の方法において、半導体チップのサイズを幅10.1μm×長さ15.2μm×高さ4.7μm(電極端子含む高さ)、電極端子のサイズを8.8μm×5.5μm×1.7μmに変更し、光吸収層の面積比((S2a)/(S1a))を変えて各種特性を評価した。また実施例48は上記の積層体0Aの準備に記載の方法において、半導体チップのサイズを幅7.5μm×長さ11.3μm×高さ3.5μm(電極端子含む高さ)、電極端子のサイズを6.6μm×4.1μm×2.5μmに変更し、光吸収層の面積比((S2a)/(S1a))を変えて各種特性を評価した。
 実施例52~実施例57は、上記の積層体1Xの準備に記載の方法において、露光条件及び/又は現像条件を変えることで、パターン加工に対応する箇所が0.20μm残存するように光吸収層を加工した。なお実施例52~実施例57は、光吸収層が複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっており、さらに複数の半導体チップがそれぞれ独立して、複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接している。すなわち凹部の光吸収層の厚さが0.20μmである。表3-7に記載の通り、実施例52~実施例55は光吸収層の厚さを変えて各種特性を評価した。実施例56は上記の積層体0Aの準備に記載の方法において、半導体チップのサイズを幅10.1μm×長さ15.2μm×高さ4.7μm(電極端子含む高さ)、電極端子のサイズを8.8μm×5.5μm×1.7μmに変更し、光吸収層の面積比((S2a)/(S1a))を変えて各種特性を評価した。また実施例57は上記の積層体0Aの準備に記載の方法において、半導体チップのサイズを幅7.5μm×長さ11.3μm×高さ3.5μm(電極端子含む高さ)、電極端子のサイズを6.6μm×4.1μm×2.5μmに変更し、光吸収層の面積比((S2a)/(S1a))を変えて各種特性を評価した。
 表3-1~表3-8に記載の通り、(13)工程又は(13y)工程として露光及び現像、あるいはドライエッチングをすることで、光吸収層及び/又は第1粘着層をパターン加工した。また表3-1~表3-8に記載の通り、(14)工程又は(14y)工程として、下記(x1)、(x2)、及び(x3)のいずれかの処理をした。なお実施例41~実施例43が、本発明の第5の態様及び第6の態様である積層体の製造方法に相当する。
(x1)光吸収層を150℃で30分間加熱する
(x2)光吸収層に、超高圧水銀灯のj線(波長313nm)を300mJ/cm2照射する
(x3)光吸収層に、超高圧水銀灯のj線(波長313nm)を300mJ/cm2照射した後、光吸収層を100℃で30分間加熱する。
 <実施例49>
 上記の実施例1記載の方法のうち積層体a1xの準備に記載の方法において、組成物5を用いて石英ガラス基板に光吸収層のプリベーク膜を作製し、積層体a1xを準備した。さらに上記の積層体1Xの準備に記載の方法において、半導体チップのドナー基板側から半導体チップにレーザーを照射する条件を波長355nm、エネルギー密度1200mJ/cm2に変更した。またフォトマスクを用いずに半導体チップのドナー基板側から半導体チップにレーザーを照射することで、半導体チップと光吸収層の両方にレーザーを照射した。このような方法により、半導体チップをドナー基板から光吸収層に転写するとともに、レーザーが照射された箇所の光吸収層を除去し、光吸収層を複数の島状の光吸収層にパターン加工した。なおその後の露光及び現像は実施せず、ホットプレートを用いて光吸収層を150℃で30分間加熱して架橋させて積層体1Xを準備した。これらの方法以外は実施例1と同様の操作及び評価を行った。これらの評価結果を、まとめて表3-6に示す。なお実施例49は、光吸収層が複数の島状の光吸収層として存在しており、かつ複数の半導体チップがそれぞれ独立して、複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接している。
 <実施例50~実施例51>
 表3-6に示す各組成物を用いて、実施例49と同様の操作及び評価を行った。これらの評価結果を、まとめて表3-6に示す。なお表3-6に記載の通り、(14)工程として、上記(x1)、(x2)、及び(x3)のいずれかの処理をした。なお実施例49~実施例51が、本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法に相当する。なお実施例50~実施例51は、光吸収層が複数の島状の光吸収層として存在しており、かつ複数の半導体チップがそれぞれ独立して、複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接している。
 <実施例58>
 上記の実施例49と同様の方法で、上記の積層体1Xの準備に記載の方法において、半導体チップのドナー基板側から半導体チップにレーザーを照射する条件を変えることで、半導体チップをドナー基板から光吸収層に転写するとともに、レーザーが照射された箇所の光吸収層の一部を除去した。このような方法で、対応する箇所が0.20μm残存するように光吸収層を複数の凸部の光吸収層と、複数の凹部の光吸収層とに加工した。これらの方法以外は実施例49と同様の操作及び評価を行った。これらの評価結果を、まとめて表3-7に示す。なお実施例58は、光吸収層が複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっており、さらに複数の半導体チップがそれぞれ独立して、複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接している。すなわち凹部の光吸収層の厚さが0.20μmである。
 <実施例59~実施例60>
 表3-7に示す各組成物を用いて、実施例58と同様の操作及び評価を行った。これらの評価結果を、まとめて表3-7に示す。なお表3-7に記載の通り、(14)工程として、上記(x1)、(x2)、及び(x3)のいずれかの処理をした。なお実施例58~実施例60が、本発明の第7の態様及び第8の態様である積層体の製造方法に相当する。なお実施例59~実施例60は、光吸収層が複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ複数の凸部の光吸収層の厚さより、凹部の光吸収層の厚さが小さくなっており、さらに複数の半導体チップがそれぞれ独立して、複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接している。すなわち凹部の光吸収層の厚さが0.20μmである。
 上記の各実施例、参考例、及び比較例において、ドライエッチングはハイスループットアッシング・エッチング装置(MAS-8220AT;キヤノン社製)を用いて、以下の条件で処理した。エッチング時間はエッチングレートから算出した、光吸収層及び/又は第1粘着層をパターン加工可能なエッチング時間とした。
<<ドライエッチング条件>>
エッチングガス:CF4/O2=25/75(体積比)
RF電力:300W
エッチング温度:50℃
処理圧力:20Pa
ガス流量:50sccm。
 比較例1~比較例3は光吸収層をパターン加工していないため、各種特性が劣っている。さらに比較例2及び比較例3は、光吸収層の押し込み弾性率及び光吸収層のガラス転移温度が本願発明の発明特定事項を満たさない。そのため、比較例2及び比較例3は各種特性がさらに劣っている。
1 第1基板(石英ガラス基板)
2 光吸収層
2a 第1粘着層
3 ドナー基板(サファイア基板)
4 半導体チップ(LED)
4a 電極端子
5 レーザー
6 活性化学線
7 露光後の光吸収層
7a 露光後の光吸収層及び第1粘着層
8 未露光の光吸収層
8a 未露光の第1粘着層
9 架橋後の光吸収層
9a 架橋後の第1粘着層
10 第2基板(無アルカリガラス基板)
11 第2粘着層
12 レーザー照射後の光吸収層
12a レーザー照射後の光吸収層及び第1粘着層

Claims (20)

  1.  (10)第1基板及び光吸収層をこの順に有する積層体a1xを準備する工程、
     (12)光吸収層に物品を仮固定する工程(以下、(12)工程という)、
     (13)光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13)工程という)、
     (20)第2基板及び第2粘着層をこの順に有する積層体a2を準備する工程、及び
     (22)第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を光吸収層から第2粘着層に転写する工程(以下、(22)工程という)、を有する積層体の製造方法であって、
     該(12)工程において、該光吸収層に接する複数の物品を有し、かつ該(13)工程において、該光吸収層に凹部を形成する、積層体の製造方法。
  2.  前記(13)工程において、前記光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、前記(13)工程において、前記光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃である、請求項1に記載の積層体の製造方法。
  3.  さらに、(01)ドナー基板に物品を形成する工程を有し、
     前記(12)工程が、(12a)ドナー基板に備えられた物品と、第1基板に備えられた光吸収層とを接触させた状態で、物品のドナー基板側から物品に活性化学線を照射し、物品をドナー基板から光吸収層に転写する工程(以下、(12a)工程という)を有し、
     該(12a)工程において、該物品をマスクとして該光吸収層に活性化学線が照射されており、活性化学線の照射された該光吸収層の少なくとも一部が除去されている、請求項1又は2に記載の積層体の製造方法。
  4.  前記(13)工程において、前記光吸収層が、前記第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ該複数の凸部の光吸収層の厚さより、該凹部の光吸収層の厚さが小さくなっており、
     さらに前記複数の物品がそれぞれ独立して、該複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接している、請求項1又は2に記載の積層体の製造方法。
  5.  前記(13)工程において、前記光吸収層が、前記第1基板に接した状態で複数の島状の光吸収層として存在しており、かつ前記複数の物品がそれぞれ独立して、該複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接している、請求項1又は2に記載の積層体の製造方法。
  6.  前記(13)工程において、下記(a)~(c)の条件のいずれかを満たす、請求項1又は2に記載の積層体の製造方法。
    (a)光吸収層がポジ型感光性組成物からなる層であって、かつ(13)工程が、(13a)フォトリソグラフィーにより光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13a)工程という)を有する
    (b)光吸収層が、ポジ型感光性組成物又はネガ型感光性組成物からなる層であって、かつ(13)工程が、(13b)エッチングにより光吸収層をパターン加工する工程(以下、(13b)工程という)を有する
    (c)光吸収層が非感光性組成物からなる層であって、かつ(13)工程が、(13b)エッチングにより光吸収層をパターン加工する工程を有し、さらに、光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃である
  7.  前記(13)工程において前記(a)の条件を満たし、
     前記(13a)工程が、(13a-1)光吸収層の物品側から、物品をマスクとして光吸収層に活性化学線を照射する工程、及び、(13a-2)現像液を用いて現像し、光吸収層をパターン加工する工程、を有する、請求項6に記載の積層体の製造方法。
  8.  前記(13)工程において前記(c)の条件を満たし、
     前記(13b)工程が、(13b-1a)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてドライエッチングして光吸収層をパターン加工する工程、又は、(13b-1b)光吸収層の物品側から、物品をマスクとしてウェットエッチングして光吸収層をパターン加工する工程、を有する、請求項6に記載の積層体の製造方法。
  9.  前記(13)工程の前又は前記(13)工程の後、さらに、(14)光吸収層のパターンを架橋させる工程(以下、(14)工程という)を有し、
     該(14)工程が、(14a)光吸収層のパターンを加熱して架橋させる工程、又は、(14b-1)光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射する工程、を有する、請求項1又は2に記載の積層体の製造方法。
  10.  (10)第1基板及び光吸収層をこの順に有する積層体a1xを準備する工程、
     (12z)光吸収層に物品を仮固定するとともに光吸収層をアブレーション加工する工程(以下、(12z)工程という)、
     (20)第2基板及び第2粘着層をこの順に有する積層体a2を準備する工程、及び
     (22)第1基板に備えられた物品と、第2基板に備えられた第2粘着層との間に間隙を設けた状態で、光吸収層の第1基板側から光吸収層に活性化学線を照射し、物品を光吸収層から第2粘着層に転写する工程(以下、(22)工程という)、を有する積層体の製造方法であって、
     該(12z)工程において、該光吸収層に接する複数の物品を有し、かつ該(12z)工程において、該光吸収層に凹部を形成する、積層体の製造方法。
  11.  第1基板、光吸収層、及び物品をこの順に有する積層体であって、
     該光吸収層に接する複数の物品を有し、かつ該光吸収層が凹部を有し、
     該光吸収層の50℃における押し込み弾性率が1.0×103~2.0×109Paである、及び/又は、該光吸収層のガラス転移温度が-50~150℃である、積層体。
  12.  前記光吸収層が、前記第1基板に接した状態で複数の凸部の光吸収層及び凹部の光吸収層として存在しており、かつ該複数の凸部の光吸収層の厚さより、該凹部の光吸収層の厚さが小さくなっており、
     さらに前記複数の物品がそれぞれ独立して、該複数の凸部の光吸収層の少なくとも1つに接している、請求項11に記載の積層体。
  13.  前記光吸収層が、前記第1基板に接した状態で複数の島状の光吸収層として存在しており、かつ前記複数の物品がそれぞれ独立して、該複数の島状の光吸収層の少なくとも1つに接している、請求項11に記載の積層体。
  14.  前記光吸収層の厚さが5.0μm未満である、請求項12又は13に記載の積層体。
  15.  前記光吸収層がポジ型感光性組成物からなる層である、請求項12又は13に記載の積層体。
  16.  前記光吸収層の前記第1基板側である第1a面の面積を(S1a)とし、該光吸収層の該第1a面と対向する第2a面の面積を(S2a)とするとき、式(S-1)の関係を満たす、請求項13に記載の積層体。
    (S1a)≧(S2a) (S-1)
  17.  前記第1a面の面積(S1a)と前記第2a面の面積(S2a)との比を(S1a)/(S2a)とするとき、(S1a)/(S2a)が1.10以上、3.00以下である、請求項16に記載の積層体。
  18.  前記光吸収層の波長180~550nmにおける厚さ1.0μm当たりの吸光度の最大値が0.3~10.0である、請求項12又は13に記載の積層体。
  19.  前記光吸収層が(XDa)紫外線吸収剤を含有し、
     該(XDa)紫外線吸収剤が、樹脂の構造単位中にトリアジン構造及び/又はベンゾトリアゾール構造を有する樹脂を含む、請求項12又は13に記載の積層体。
  20.  前記光吸収層が、下記(α)~(γ)の条件のいずれかを満たす、請求項12又は13に記載の積層体。
    (α)光吸収層がポジ型感光性組成物から形成した層であって、かつ該ポジ型感光性組成物が下記(1)、(3)、及び(4)の条件のうち少なくとも1つを満たす
    (β)光吸収層がネガ型感光性組成物から形成した層であって、かつ該ネガ型感光性組成物が下記(2)~(4)の条件のうち少なくとも1つを満たす
    (γ)光吸収層が非感光性組成物から形成した層であって、かつ該非感光性組成物が下記(5)の条件及び/又は下記(6)の条件を満たす
    (1)(C1)ナフトキノンジアジド化合物及び(F)架橋剤を含有する
    (2)(C2)光重合開始剤及び(B)ラジカル重合性化合物を含有する
    (3)(C3)光酸発生剤及び(F)架橋剤を含有する
    (4)(C4)光塩基発生剤及び(F)架橋剤を含有する
    (5)(F)架橋剤を含有する
    (6)(B)ラジカル重合性化合物を含有する
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