WO2025005133A1 - タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents

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WO2025005133A1
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mass
rubber
conjugated diene
diene rubber
parts
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慶介 村瀬
雄 新家
亮太 高橋
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Yokohama Rubber Co Ltd
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Yokohama Rubber Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
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    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
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    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition for tires and a tire.
  • Patent Document 1 Rubber compositions for tires that contain silica in order to improve performance have been known (for example, Patent Document 1).
  • the present invention aims to provide a rubber composition for tires that, when made into a tire, exhibits excellent performance on ice, on snow, and in wet conditions, and also has excellent green strength, as well as a tire manufactured using the rubber composition for tires.
  • the inventors have found that the above problems can be solved by using a specific modified conjugated diene rubber as the rubber component and optimizing the contents of silica and plasticizer, etc., and have arrived at the present invention. That is, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following configuration.
  • the composition contains a diene rubber including a modified conjugated diene rubber (A1), silica (B), and a plasticizer (C),
  • the modified conjugated diene rubber (A1) satisfies the following formula (1) and the following formula (2) and has a modifying group containing a nitrogen atom, a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto,
  • the proportion of the modified conjugated diene rubber (A1) in the diene rubber is more than 15 mass% and not more than 50 mass%
  • the content of the silica (B) relative to 100 parts by mass of the diene rubber is 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less
  • Mw 10% and IVw 10% in formula (1) are as follows.
  • the modified conjugated diene rubber is subjected to gel permeation chromatography measurement using a differential refractive index detector and a viscosity detector as detectors.
  • the weight average molecular weight obtained using the high molecular weight side portion of the peak of the chromatogram obtained by the differential refractive index detector, which is 10% of the total peak area, is defined as Mw 10% .
  • the weight average intrinsic viscosity obtained using the high molecular weight side portion of the peak of the chromatogram obtained by the viscosity detector, which is 10% of the total peak area, is defined as IVw 10% .
  • the unit of weight average intrinsic viscosity is dL/g.
  • St represents the proportion (mass%) of repeating units derived from styrene to the entire modified conjugated diene rubber
  • Vn represents the proportion (mass%) of repeating units of 1,2-vinyl structure derived from conjugated diene to the entire modified conjugated diene rubber.
  • the modified conjugated diene rubber (A1) is a star structure having three or more branches, at least one branch of which has a moiety derived from a vinyl monomer containing an alkoxysilyl group or a halosilyl group;
  • the plasticizer (C) contains a thermoplastic resin, and the content of the thermoplastic resin is 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the present invention provides a rubber composition for tires that, when made into a tire, exhibits excellent performance on ice, on snow, and in wet conditions, and also has excellent green strength, as well as a tire manufactured using the rubber composition for tires.
  • 1 is an example of a GPC chromatogram. 1 is a partial cross-sectional schematic view showing an example of an embodiment of a tire of the present invention.
  • each component may be used alone or in combination of two or more. When two or more components are used in combination, the content of the components refers to the total content unless otherwise specified.
  • the method for producing each component is not particularly limited unless otherwise specified, and may be, for example, a conventionally known method.
  • ice performance, snow performance, and wet performance when made into a tire are also simply referred to as "ice performance,”"snowperformance,””wetperformance,” and “green strength,” respectively.
  • a power of 10 may be represented as E.
  • E+5 represents 10 to the fifth power.
  • silica (B) may be simply referred to as silica.
  • plasticizers (C) and the like when the standard for the proportion of a component is "in the diene rubber", the diene rubber refers to the entire diene rubber including the specific conjugated diene rubber.
  • 100 parts by mass of the diene rubber refers to the total amount of the diene rubber including the specific conjugated diene rubber being 100 parts by mass.
  • the rubber composition for tires of the present invention (hereinafter also referred to as the "composition of the present invention") is The composition contains a diene rubber including a modified conjugated diene rubber (A1), silica (B), and a plasticizer (C),
  • the modified conjugated diene rubber (A1) satisfies the formula (1) described below and the formula (2) described below, and has a modifying group containing a nitrogen atom, a silicon atom, and an oxygen atom adjacent thereto,
  • the proportion of the modified conjugated diene rubber (A1) in the diene rubber is more than 15 mass% and not more than 50 mass%
  • the content of the silica (B) relative to 100 parts by mass of the diene rubber is 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less
  • the rubber composition for tires has a content of the plasticizer (C) of 30 parts by mass or more and 80 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the diene rubber.
  • composition of the present invention having such a structure, can solve the above-mentioned problems. Although the reason for this is not clear, it is believed to be roughly as follows. Generally, a rubber composition containing a large amount of plasticizer has low sheet strength and therefore requires green strength. On the other hand, the composition of the present invention contains a modified conjugated diene rubber (A1) as a rubber component.
  • A1 modified conjugated diene rubber
  • the modified conjugated diene rubber (A1) is a conjugated diene rubber that satisfies the formula (1) and the formula (2) described below and has a modifying group (hereinafter also referred to as a "specific modifying group") containing a nitrogen atom, a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto (hereinafter, the modified conjugated diene rubber (A1) is also referred to as a "specific conjugated diene rubber”).
  • Formula (1) defines the relationship between the weight average intrinsic viscosity on the high molecular weight side and the weight average molecular weight on the high molecular weight side.
  • the high weight average molecular weight and weight average intrinsic viscosity of rubber satisfying formula (1) leads to improved green strength.
  • the inventors have found that the specific modifying group of the specific conjugated diene rubber interacts with silica. Therefore, the dispersibility of silica in the composition of the present invention is extremely high, which leads to excellent effects (performance on ice, performance on snow, and wet performance) even if the composition of the present invention contains a plasticizer (C) within a certain range.
  • composition of the present invention contains, as a rubber component, a diene rubber including a specific conjugated diene rubber.
  • the composition of the present invention may further contain, as the rubber component, a diene rubber other than the specific conjugated diene rubber, and/or a rubber component other than the diene rubber (non-diene rubber).
  • a preferred embodiment of the rubber component is a solid rubber at 25°C.
  • the specific conjugated diene rubber is a conjugated diene rubber that satisfies the formula (1) described below and the formula (2) described below and has a modifying group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom, and an oxygen atom adjacent thereto.
  • the skeleton of the specific conjugated diene rubber is a polymer having repeating units derived from a conjugated diene.
  • conjugated diene examples include butadiene (particularly 1,3-butadiene), isoprene, chloroprene, etc.
  • the conjugated diene is preferably butadiene (particularly 1,3-butadiene) or isoprene, and more preferably butadiene (particularly 1,3-butadiene), because the effects of the present invention are more excellent.
  • the skeleton of the specific conjugated diene rubber may have a repeating unit other than the repeating unit derived from the conjugated diene.
  • the monomer (other monomer) that becomes such a repeating unit include vinyl monomers, alkenes (e.g., ethylene, propylene, butene), etc.
  • the vinyl monomer include aromatic vinyl (e.g., styrene), acrylonitrile, and the specific branching agent described later.
  • Specific examples of the skeleton of the specific conjugated diene rubber include natural rubber (NR), butadiene rubber (BR), aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber, isoprene rubber (IR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (Br-IIR, Cl-IIR), chloroprene rubber (CR), etc.
  • Examples of the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber include styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene copolymer rubber, etc.
  • the skeleton of the specific conjugated diene rubber is preferably SBR, since this provides better effects of the present invention.
  • the specific conjugated diene rubber has a modifying group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom, and an oxygen atom adjacent to the silicon atom.
  • the specific modifying group may be present at any one of the terminals, main chain, or side chain of the skeleton of the specific conjugated diene rubber.
  • the specific modifying group preferably contains a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto as an alkoxysilyl group.
  • the alkoxysilyl group is a group represented by -Si(OR1) n (R2) 3-n (wherein R1 is an alkyl group, R2 is a hydrogen atom or an alkyl group, and n is an integer of 1 to 3).
  • the specific modifying group preferably contains a nitrogen atom as an amino group (primary to tertiary amino group) because this provides better effects of the present invention.
  • the specific modifying group is preferably a group derived from a specific modifying agent described below, because the effects of the present invention are more excellent.
  • Formula (1) The specific conjugated diene rubber satisfies the following formula (1).
  • Formula (1) specifies the relationship between the weight-average intrinsic viscosity on the high molecular weight side and the weight-average molecular weight on the high molecular weight side, and polymers having a small molecular size relative to their molecular weight, such as those having branches, tend to satisfy formula (1).
  • the reason for limiting the molecular weight side is that it has a large effect on the physical properties of the entire polymer.
  • the Mw 10% and IVw 10% in formula (1) are determined as follows.
  • the modified conjugated diene rubber is subjected to gel permeation chromatography measurement using a differential refractive index detector (RI detector) and a viscosity detector as detectors.
  • the weight average molecular weight obtained using the high molecular weight side portion of the peak of the chromatogram obtained by the differential refractive index detector, which is 10% of the total peak area, is defined as Mw 10% .
  • the weight average intrinsic viscosity obtained using the high molecular weight side portion of the peak of the chromatogram obtained by the viscosity detector, which is 10% of the total peak area is defined as IVw 10% .
  • the unit of weight average intrinsic viscosity is dL/g.
  • the modified conjugated diene rubber is subjected to gel permeation chromatography (GPC) measurement using a differential refractive index detector and a viscosity detector as detectors.
  • GPC gel permeation chromatography
  • Toluene containing 5 mmol/L triethylamine is used as the eluent.
  • Three columns packed with polystyrene gel (product names "TSKgel G4000HXL”, “TSKgel G5000HXL”, and “TSKgel G6000HXL” manufactured by Tosoh Corporation) are connected together and used.
  • the measurement sample is dissolved in toluene to a concentration of 1 mg/mL to prepare the measurement solution, and 100 ⁇ L of the measurement solution is injected into the GPC measurement device and measured under conditions of an oven temperature of 40°C and a toluene flow rate of 1 mL/min.
  • the weight average molecular weight is determined using the portion on the high molecular weight side (the side with the shorter elution time) that accounts for 10% of the total peak area.
  • the weight average molecular weight obtained is designated as Mw 10% .
  • the weight-average intrinsic viscosity is calculated using the portion on the high molecular weight side (shorter elution time) which occupies 10% of the total area of the peaks.
  • the weight-average intrinsic viscosity thus obtained is designated as IVw10% .
  • the weight average intrinsic viscosity is defined as ( ⁇ ( ⁇ i ⁇ Mi ⁇ Ni))/( ⁇ (Mi ⁇ Ni)), where Ni is the number of molecules and ⁇ i is the intrinsic viscosity at molecular weight Mi.
  • GPC chromatogram horizontal axis: elution time, vertical axis: signal intensity
  • P1 a portion on the high molecular weight side (shorter elution time) that has an area of 10% of the area of P0, which is the entire peak.
  • Mw 10% is preferably from 100,000 to 10,000,000, and more preferably from 1,000,000 to 5,000,000, because the effects of the present invention are more excellent. Mw 10% is preferably more than 28,000,000 and not more than 10,000,000, and more preferably 3,000,000 to 5,000,000, because the effects of the present invention (particularly green strength) are better.
  • the IVw 10% is preferably 4.7 to 8, and more preferably 4.7 to 6, because the effects of the present invention are more excellent.
  • the IVw 10% is preferably more than 5.5 and not more than 8 because the effects of the present invention (particularly green strength) are more excellent.
  • St represents the ratio (mass%) of repeating units derived from styrene to the entire specific conjugated diene rubber (hereinafter also referred to as the "styrene amount")
  • Vn represents the ratio (mass%) of repeating units of 1,2-vinyl structure derived from conjugated diene (e.g., butadiene) to the entire specific conjugated diene rubber (hereinafter also referred to as the "vinyl amount").
  • St+Vn is preferably 10 to 45, and more preferably 25 to 45, because this provides a better effect of the present invention.
  • St is preferably 5 to 40, more preferably 10 to 35, and even more preferably 15 to 30, because this provides a better effect of the present invention.
  • Vn is preferably 5 to 30, and more preferably 10 to 20, because this provides a better effect of the present invention.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the specific conjugated diene rubber is preferably from 100,000 to 2,000,000, and more preferably from 200,000 to 1,300,000, because the effects of the present invention are more excellent.
  • the method for measuring the weight average molecular weight (Mw) of the specific conjugated diene rubber is the same as that for the above-mentioned Mw 10% , except that the entire peak is used.
  • the glass transition temperature (Tg) of the specific conjugated diene rubber is not particularly limited, but is preferably from -100°C to -30°C, and more preferably from -80°C to -45°C, for reasons of better effects of the present invention.
  • the glass transition temperature can be adjusted, for example, by the amount of styrene or vinyl.
  • the glass transition temperature (Tg) is measured using a differential scanning calorimeter (DSC) at a temperature rise rate of 10° C./min and calculated by the midpoint method.
  • the specific conjugated diene rubber preferably has a star structure having three or more branches, more preferably has a star structure having three or more branches with a specific modifying group as a branch point, and further preferably is a conjugated diene rubber represented by the following formula (A), because the effects of the present invention are more excellent.
  • X represents an n-valent group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom, and an oxygen atom adjacent thereto
  • P represents a conjugated diene polymer chain
  • n represents an integer of 3 or more.
  • X represents an n-valent group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto.
  • X preferably contains a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto as an alkoxysilyl group, because this provides a better effect of the present invention.
  • X preferably contains a nitrogen atom as an amino group because the effect of the present invention is more excellent.
  • P represents a conjugated diene polymer chain.
  • a plurality of P's may be the same or different.
  • the definition, specific examples and preferred embodiments of the conjugated diene polymer chain are the same as those of the skeleton of the specific conjugated diene rubber described above.
  • n represents an integer of 3 or more. There is no particular upper limit to n, but it is preferably 30 or less because the effects of the present invention are superior.
  • the specific conjugated diene rubber has a star structure with three or more branches
  • at least one branched chain (conjugated diene polymer chain) of the star structure preferably has a portion derived from a specific branching agent described later, and the portion preferably has a further main chain branched structure, for reasons of better effects of the present invention.
  • the main chain branched structure refers to a structure in which a branched chain (conjugated diene polymer chain) forms a branch point at a portion derived from a vinyl monomer containing an alkoxysilyl group or a halosilyl group, and a polymer chain (e.g., another conjugated diene polymer chain) extends from the branch point.
  • the proportion of the specific conjugated diene rubber in the diene rubber is more than 15 mass % and 50 mass % or less.
  • the above ratio is preferably from 20% by mass to 50% by mass, and more preferably from 25% by mass to 40% by mass, because the effects of the present invention are more excellent.
  • the rubber component may further contain a rubber component (other rubber component) other than the specific conjugated diene rubber.
  • diene rubbers other than the specific conjugated diene rubber in the diene rubber (other diene rubbers) which the composition of the present invention may further contain include natural rubber (NR), butadiene rubber (BR), aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber (e.g., styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-isoprene copolymer rubber, etc.), isoprene rubber (IR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (Br-IIR, Cl-IIR), chloroprene rubber (CR), etc.
  • natural rubber NR
  • BR butadiene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • SBR styrene-isoprene copolymer rubber
  • IR isoprene rubber
  • NBR butyl rubber
  • IIR hal
  • the other diene-based rubber that the rubber component can further contain preferably contains natural rubber (NR) and/or butadiene rubber (BR), and more preferably contains natural rubber (NR) and butadiene rubber (BR).
  • the proportion of the other diene rubber may be the remainder obtained by subtracting the range of the proportion of the specific conjugated diene rubber from 100% by mass.
  • Non-diene rubber When the rubber component further contains a rubber component other than the diene rubber (non-diene rubber) as the other rubber component, an example of the non-diene rubber is epichlorohydrin rubber.
  • the non-diene rubber preferably contains an epichlorohydrin rubber.
  • epichlorohydrin rubber When the rubber component further contains epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin rubber is incompatible with diene rubber and therefore forms domains in the cured product after vulcanization, increasing surface roughness while providing moderate flexibility and further improving performance on ice.
  • the chlorine contained in epichlorohydrin rubber interacts with silica due to its high polarity, maintaining or further improving wet performance.
  • epichlorohydrin rubber examples include one or more of the following: epichlorohydrin homopolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer, epichlorohydrin-propylene oxide copolymer, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer, epichlorohydrin-propylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer, etc.
  • the rubber component further contains epichlorohydrin rubber
  • the epichlorohydrin rubber contains a copolymer of epichlorohydrin and ethylene oxide, from the viewpoint of achieving better effects of the present invention (particularly performance on ice).
  • the rubber component further contains epichlorohydrin rubber
  • the epichlorohydrin rubber has a Mooney viscosity at 100°C of 65 to 100, from the viewpoint of achieving better effects of the present invention and excellent abrasion resistance.
  • the Mooney viscosity at 100°C can be measured in accordance with JIS K6300-1:2013.
  • the content of epichlorohydrin rubber is preferably 1 part by mass or more and 25 parts by mass or less per 100 parts by mass of diene rubber, and more preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, from the viewpoint of achieving a better effect of the present invention.
  • the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of rubber components other than the specific conjugated diene rubber, the liquid polymer described later, and the like can be standard polystyrene-equivalent values obtained by gel permeation chromatography (GPC) measurement under the following conditions.
  • the method for producing the specific conjugated diene rubber is not particularly limited, but because the effects of the present invention are superior, a method including the following steps (1) and (2) (hereinafter also referred to as the "production method of the present invention") is preferred.
  • a polymerization step in which a monomer containing a conjugated diene is polymerized by anionic polymerization to obtain a conjugated diene polymer; (2) a modification step in which the conjugated diene polymer obtained in the polymerization step is reacted with a compound containing a nitrogen atom and an alkoxysilyl group (hereinafter also referred to as a "specific modifier") to obtain a conjugated diene rubber having a specific modifying group.
  • a modification step in which the conjugated diene polymer obtained in the polymerization step is reacted with a compound containing a nitrogen atom and an alkoxysilyl group (hereinafter also referred to as a "specific modifier") to obtain a conjugated diene rubber having a specific modifying group.
  • the polymerization step is a step of obtaining a conjugated diene-based polymer by polymerizing a monomer containing a conjugated diene by anionic polymerization.
  • the anionic polymerization is not particularly limited, but anionic polymerization using an organolithium compound as an initiator is preferred because the effects of the present invention are more excellent.
  • the organolithium compound is not particularly limited, but specific examples include mono-organolithium compounds such as n-butyllithium (n-BuLi), sec-butyllithium, tert-butyllithium, n-propyllithium, iso-propyllithium, and benzyllithium; and polyfunctional organolithium compounds such as 1,4-dilithiobutane, 1,5-dilithiopentane, 1,6-dilithiohexane, 1,10-dilithiodecane, 1,1-dilithiodiphenylene, dilithiopolybutadiene, dilithiopolyisoprene, 1,4-dilithiobenzene, 1,2-dilithio-1,2-diphenylethane, 1,4-dilithio-2-ethylcyclohexane, 1,3,5-trilithiobenzene, and 1,3,5-trilithio-2,4,6-tri
  • mono-organolithium compounds such as n-butyllithium, sec-butyllithium, and tert-butyllithium are preferred because they provide better effects for the present invention, with n-butyllithium being more preferred.
  • the amount of the organolithium compound used is not particularly limited, but it is preferably 0.001 to 10 mol% relative to the monomer, because this provides a better effect of the present invention.
  • conjugated diene-containing monomer used in the polymerization step are the same as those of the conjugated diene and other monomers in the skeleton of the specific conjugated diene-based rubber described above.
  • the monomer preferably contains a vinyl monomer containing an alkoxysilyl group or a halosilyl group (hereinafter also referred to as a "specific branching agent") because this provides a superior effect of the present invention.
  • the specific branching agent is preferably an aromatic vinyl (particularly styrene) containing an alkoxysilyl group or a halosilyl group, more preferably an aromatic vinyl containing an alkoxysilyl group, and even more preferably an aromatic vinyl containing a trialkoxysilyl group, for reasons that the effects of the present invention are more excellent.
  • aromatic vinyls containing an alkoxysilyl group examples include 1-(trimethoxysilyl)-4-vinylbenzene, 1,1-bis(4-trimethoxysilylphenyl)ethylene, and the like.
  • aromatic vinyls containing a halosilyl group examples include trichloro(4-vinylphenyl)silane and 1,1-bis(4-trichlorosilylphenyl)ethylene.
  • the amount of the specific branching agent used is preferably 0.001 to 0.1% by mass, and more preferably 0.005 to 0.05% by mass, based on the conjugated diene, because this provides a better effect of the present invention.
  • a polar compound may be added. This allows the monomers to be randomly copolymerized.
  • polar compounds tend to be usable as vinylating agents for controlling the microstructure of conjugated dienes.
  • polar compounds tend to be effective in promoting polymerization reactions.
  • polar compound examples include ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether, dioxane, dimethoxybenzene, and 2,2-bis(2-oxolanyl)propane; tertiary amine compounds such as tetramethylethylenediamine, dipiperidinoethane, trimethylamine, triethylamine, pyridine, and quinuclidine; alkali metal alkoxide compounds such as potassium tert-amylate and sodium tert-butylate; and phosphine compounds such as triphenylphosphine. These polar compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether, dioxane, dimethoxybenzene, and 2,2-bis(2-oxolanyl)propane
  • tertiary amine compounds such as tetramethylethylenediamine, dipiperidinoethan
  • the amount of the polar compound used is preferably 0.01 moles or more and 100 moles or less per mole of the initiator, because the effects of the present invention are more excellent.
  • the modification step is a step of obtaining a conjugated diene rubber having a specific modifying group by reacting the conjugated diene polymer obtained in the polymerization step with a modifier (specific modifier) containing a nitrogen atom, a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto.
  • the active terminal of the conjugated diene polymer obtained in the polymerization step is bonded to the silicon atom of the specific modifier.
  • the specific modifier contains an alkoxysilyl group
  • the active terminal is bonded to the silicon atom of the alkoxysilyl group, and the alkoxy group is eliminated.
  • the conjugated diene polymer obtained in the polymerization step has a portion derived from a specific branching agent, in addition to the above-mentioned active terminal, the alkoxysilyl group or halosilyl group of the above-mentioned portion is also considered to react with the specific modifying agent (e.g., alkoxysilyl group).
  • the alkoxysilyl group or halosilyl group of the above-mentioned portion is also considered to react with the active terminal of another conjugated diene polymer.
  • the conjugated diene polymer having a portion derived from a specific branching agent has a main chain branched structure (another conjugated diene polymer chain) in the above-mentioned portion.
  • the specific modifier is a compound containing a nitrogen atom, a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto.
  • the specific modifier preferably contains a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto as an alkoxysilyl group (particularly a trialkoxysilyl group) or a group containing a silazane structure (particularly a cyclic silazane structure) in which an alkoxy group is bonded to a silicon atom of the silazane structure.
  • the silazane structure refers to a structure in which a silicon atom and a nitrogen atom are directly bonded (a structure having a Si-N bond).
  • the specific modifying agent preferably contains a nitrogen atom as a group containing an amino group (primary to tertiary amino group) or a silazane structure (particularly a cyclic silazane structure) because the effects of the present invention are more excellent.
  • the specific modifying agent preferably has two or more (preferably three or more) sites capable of reacting with an active terminal such as an alkoxysilyl group. When the specific modifying agent has a plurality of such sites, the specific modifying agent functions as a coupling agent that connects conjugated diene polymers together.
  • Specific examples of the specific modifying agent include tertiary amines having an alkoxysilyl group, such as tris(3-trimethoxysilylpropyl)amine and tetrakis(3-trimethoxysilylpropyl)-1,3-propanediamine; cyclic silazanes having an alkoxysilyl group, such as 2,2-dimethoxy-1-(3-trimethoxysilylpropyl)-1-aza-2-silacyclopentane; tertiary amines having a group containing an alkoxysilyl group-containing cyclic silazane structure, such as tris[3-(2,2-dimethoxy-1-aza-2-silacyclopentane)propyl]amine and tetrakis[3-(2,2-dimethoxy-1-aza-2-silacyclopentane)propyl]-1,3-propanediamine; bis(3-trimethoxysilyl group,
  • the amount of the specific modifier used is preferably 0.01 to 1% by mass, and more preferably 0.02 to 0.2% by mass, based on the conjugated diene, because this provides a better effect of the present invention.
  • the manufacturing method of the present invention may include steps (other steps) other than the steps described above.
  • Other steps include a polymerization terminating step in which a polymerization terminator (e.g., methanol) is added, and a solvent removal step in which the solvent is removed by steam stripping.
  • a polymerization terminator e.g., methanol
  • the glass transition temperature (hereinafter also referred to as "average Tg") of the entire rubber component is not particularly limited, but is preferably higher than -90°C and -45°C or lower, and more preferably -85°C or higher and -50°C or lower, for reasons of better effects of the present invention.
  • the average Tg of the rubber components is the sum of the glass transition temperatures (Tg) of the individual rubber components multiplied by the mass fraction of each rubber component (weighted average value of the glass transition temperatures).
  • the preferred embodiment of the weight average molecular weight (Mw) of the rubber component is the same as that of the specific conjugated diene rubber described above.
  • silica [silica (B)].
  • the silica is not particularly limited, and any conventionally known silica can be used. Examples of silica include wet silica, dry silica, fumed silica, diatomaceous earth, etc. Silica derived from biomass such as rice husk may also be used. The above silica may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • CTAB cetyltrimethylammonium bromide
  • CTAB adsorption specific surface area of silica
  • CTAB cetyltrimethylammonium bromide
  • the content of silica is 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the content of silica is preferably 50 parts by mass or more and less than 80 parts by mass, and more preferably 60 parts by mass or more and 75 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the diene rubber, because the effects of the present invention are more excellent.
  • Plasticizer The composition of the present invention contains a plasticizer [plasticizer (C)].
  • the plasticizer is not particularly limited as long as it is a compound that can plasticize or soften the rubber component. In the present invention, the plasticizer does not fall under the above-mentioned rubber component.
  • the plasticizer includes softeners, lubricants, and extender oils that can be used for the purpose of plasticizing rubber, which can be added to general rubber compositions, but does not include wax.
  • a preferred embodiment of the plasticizer is one that is liquid at 25°C, or if solid at 25°C, has a softening point of 160°C or lower.
  • the plasticizer preferably contains at least one selected from the group consisting of oils, liquid polymers, and thermoplastic resins, because this provides a better effect of the present invention.
  • the plasticizer preferably contains at least one selected from the group consisting of liquid polymers and vegetable oils, because this provides better effects of the present invention (particularly performance on ice, performance on snow, etc.).
  • the plasticizer preferably contains a thermoplastic resin, as this provides better effects for the present invention (particularly wet performance and green performance).
  • oils include aromatic oils, naphthenic oils, paraffinic oils, and vegetable oils.
  • the oil preferably contains an aromatic oil and/or a vegetable oil, because the effect of the present invention is more excellent.
  • the aromatic oil is not particularly limited as long as it is an aromatic oil that can be generally used in rubber compositions.
  • the vegetable oil is not particularly limited as long as it is an oil derived from a plant. For both, examples include conventionally known aromatic oils and vegetable oils.
  • liquid polymers examples include liquid butyl rubber, liquid isoprene rubber, liquid butadiene rubber, and liquid styrene-butadiene rubber.
  • the liquid polymer may be a modified liquid polymer (modified liquid polymer), and examples of the modified liquid polymer include epoxy-modified liquid polymers, carboxy-modified liquid polymers, amine-modified liquid polymers, alkoxysilyl-modified liquid polymers, hydroxyl-modified liquid polymers, siloxane-modified liquid polymers, and mercapto-modified liquid polymers.
  • the modifying group possessed by the modified liquid polymer may, for example, be an epoxy group, a carboxy group, an amino group ( -NH2 ), an imino group (-NH-), an alkoxysilyl group, a trialkylsilyl group, a hydroxyl group, a polysiloxane group, a mercapto group, or a combination thereof.
  • the liquid polymer preferably contains an alkoxysilyl-modified liquid polymer because the effect of the present invention is more excellent.
  • the alkoxysilyl-modified liquid polymer is a liquid polymer having an alkoxysilyl group. Examples of the alkoxy group in the alkoxysilyl group include a methoxy group and an ethoxy group.
  • the alkoxysilyl group in the alkoxysilyl-modified liquid polymer can be bonded to the main chain of the alkoxysilyl-modified liquid polymer directly or via a divalent linking group.
  • the divalent linking group is not particularly limited.
  • the alkoxysilyl group contained in the alkoxysilyl-modified liquid polymer may be any one of a trialkoxysilyl group, a dialkoxysilyl group, and a monoalkoxysilyl group.
  • the dialkoxysilyl group or the like can further have a modifying group represented by the formula: *-R-X.
  • X in the above modifying group represents a functional group such as an amino group, a mercapto group, an epoxy group, a carboxy group, a hydroxyl group, or an N-trialkylsilyl-imino group.
  • X is preferably an amino group or an N-trialkylsilyl-imino group because the effects of the present invention are more excellent.
  • the alkyl group bonded to the silicon atom of the N-trialkylsilyl-imino group is not particularly limited. Examples include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group.
  • R represents a divalent hydrocarbon group. Examples of the divalent hydrocarbon group include alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • the "*" in the above-mentioned modified group indicates a bonding position.
  • the modified group represented by the above formula can be bonded to the silicon atom in the dialkoxysilyl group or the like directly or via a divalent linking group.
  • the divalent linking group is not particularly limited.
  • the liquid polymer preferably contains a dialkoxysilyl-modified liquid polymer having a modifying group represented by the formula: *-R-X, more preferably contains a dialkoxysilyl-modified liquid polymer having a modifying group represented by the formula: *-R- NH2 or *-R-NH-Si(alkyl) 3 , and even more preferably contains a dialkoxysilyl-modified liquid butadiene rubber having a modifying group represented by the formula: *-R-NH2 or *-R-NH-Si(alkyl) 3 .
  • the liquid polymer preferably contains liquid butadiene rubber, because this provides a better effect of the present invention.
  • the liquid butadiene rubber may be either unmodified liquid butadiene rubber or modified liquid butadiene rubber, or may contain both.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the liquid polymer is preferably 3,000 or more and less than 100,000, and more preferably 5,000 or more and less than 80,000, because this provides a better effect of the present invention.
  • thermoplastic resin examples include coumarone resins (e.g., coumarone resin, coumarone-indene resin, coumarone-indene-styrene resin), phenol resins (e.g., phenol resin, phenol-acetylene resin, phenol-formaldehyde resin), xylene resins (e.g., xylene resin, xylene-acetylene resin, xylene-formaldehyde resin), rosin resins (e.g., rosin, rosin ester, hydrogenated rosin derivative), terpene resins (e.g., terpene resin, modified rosin ...
  • coumarone resins e.g., coumarone resin, coumarone-indene resin, coumarone-indene-styrene resin
  • phenol resins e.g., phenol resin, phenol-acetylene resin, phenol-formaldeh
  • the resins include aromatic terpene resins (such as aromatic modified terpene resins), terpene phenol resins, hydrogenated terpene resins, ⁇ -pinene resins, ⁇ -pinene resins, limonene resins, hydrogenated limonene resins, dipentene resins, and terpene styrene resins), styrene-based resins, petroleum-based resins (for example, C5/C9-based resins, C9-based resins, DCPD (dicyclopentadiene)-based resins, DCPD/C9-based resins, hydrogenated C5/C9-based resins, hydrogenated C9-based resins, hydrogenated DCPD-based resins, and hydrogenated DCPD/C9-based resins), and aliphatic saturated hydrocarbon-based resins.
  • aromatic terpene resins such as aromatic modified terpene resins
  • terpene phenol resins hydrogenated terpene resin
  • the thermoplastic resin preferably contains at least one selected from the group consisting of terpene resins, C5/C9 resins, C9 resins, DCPD resins, DCPD/C9 resins, hydrogenated C5/C9 resins, hydrogenated C9 resins, hydrogenated DCPD resins, and hydrogenated DCPD/C9 resins, because this provides a better effect for the present invention.
  • the softening point of the thermoplastic resin is preferably 60 to 160°C, as this provides a better effect for the present invention.
  • the softening point can be measured in accordance with JIS K6220-1:2015.
  • the diene rubber as the rubber component further contains a mixture of SBR (styrene butadiene rubber) and/or BR (butadiene rubber) with a liquid polymer, because this provides a better effect of the present invention.
  • SBR styrene butadiene rubber
  • BR butadiene rubber
  • the diene rubber as the rubber component further contains SBR and/or BR, and the plasticizer contains a liquid polymer
  • the diene rubber as the rubber component contains a mixture in which at least a part or all of the SBR and/or at least a part or all of the BR and at least a part or all of the liquid polymer are premixed
  • the resin composition contains a mixture obtained by previously mixing all of the BR and at least a part or all of the liquid polymer.
  • the mixture may be in either a solid or liquid state at 25°C.
  • the method for obtaining the mixture is not particularly limited, and may be, for example, a conventionally known mixing method.
  • the liquid polymer contained in the above mixture contains a modified liquid polymer (modified liquid polymer) because the effect of the present invention is more excellent.
  • modified liquid polymer is the same as described above.
  • the plasticizer preferably contains at least one oil selected from the group consisting of aromatic oils, naphthenic oils, and paraffin oils, and at least one oil selected from the group consisting of vegetable oils, liquid polymers, and thermoplastic resins. More preferably, the plasticizer comprises an aromatic oil, a vegetable oil, a liquid polymer, and a thermoplastic resin; It is further preferred that the plasticizer contains an aromatic oil, a vegetable oil, a modified liquid polymer, and a thermoplastic resin, and that the modified liquid polymer is a mixture with SBR and/or BR as the rubber component.
  • the content of the plasticizer relative to 100 parts by mass of the diene rubber is 30 parts by mass or more and 80 parts by mass or less.
  • the content of the plasticizer is preferably 40 parts by mass or more and 80 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the diene rubber, because the effects of the present invention are more excellent.
  • the content of the at least one oil selected from the group consisting of aromatic oil, naphthenic oil, and paraffin oil is preferably 30 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, per 100 parts by mass of diene rubber, for reasons that provide a better effect of the present invention.
  • the content of the at least one selected from the group consisting of liquid polymers and vegetable oils is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, per 100 parts by mass of diene rubber, for reasons that the effects of the present invention are more excellent.
  • the content of the vegetable oil is preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, per 100 parts by mass of diene rubber, because this provides a better effect of the present invention.
  • the content of the liquid polymer is preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, per 100 parts by mass of diene-based rubber, because the effects of the present invention are better.
  • the content of the unmodified liquid polymer is preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, per 100 parts by mass of diene rubber, because the effects of the present invention are better.
  • the plasticizer contains a modified liquid polymer (including the case where the modified liquid polymer is a mixture as described above)
  • the content of the modified liquid polymer is preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, per 100 parts by mass of diene rubber, because the effects of the present invention are better.
  • the content of the thermoplastic resin is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, per 100 parts by mass of diene rubber, because this provides a better effect of the present invention.
  • composition of the present invention may contain components (optional components) other than the above-mentioned components, as necessary.
  • components include various additives commonly used in rubber compositions, such as fillers other than silica (preferably carbon black), thermally expandable microcapsules, silane coupling agents, stearic acid, zinc oxide (zinc white), antioxidants, waxes, processing aids, thermosetting resins, vulcanizing agents (e.g., sulfur), vulcanization accelerators (accelerators), and vulcanization activators.
  • composition of the present invention preferably further contains a silane coupling agent because the effects of the present invention are more excellent.
  • the silane coupling agent is not particularly limited as long as it is a silane compound having a hydrolyzable group and an organic functional group.
  • the hydrolyzable group is not particularly limited, and examples thereof include an alkoxy group, a phenoxy group, a carboxyl group, and an alkenyloxy group. Of these, an alkoxy group is preferable because the effects of the present invention are more excellent.
  • the hydrolyzable group is an alkoxy group
  • the number of carbon atoms in the alkoxy group is preferably 1 to 16, and more preferably 1 to 4, because the effects of the present invention are more excellent.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.
  • the organic functional group is not particularly limited, but is preferably a group capable of forming a chemical bond with an organic compound.
  • the organic functional group include an epoxy group, a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an amino group, a sulfide group, a mercapto group, and a blocked mercapto group (protected mercapto group) (e.g., an octanoylthio group).
  • a sulfide group particularly a disulfide group or a tetrasulfide group
  • a mercapto group, and a blocked mercapto group are preferred because they provide better effects of the present invention.
  • the silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the above silane coupling agent is preferably a sulfur-containing silane coupling agent, since this provides a better effect of the present invention.
  • silane coupling agent examples include bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide, mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl-tetrasulfide, trimethoxysilylpropyl-mercaptobenzothiazole tetrasulfide, triethoxysilylpropyl-methacrylate-monosulfide, dimethoxymethylsilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl-tetrasulfide, 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane, and the
  • the content of the silane coupling agent is not particularly limited. However, in order to obtain a better effect of the present invention, the content is preferably 2 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the content of the silane coupling agent is preferably 1 to 20 mass % relative to the above-mentioned silica content, and more preferably 5 to 15 mass %, because this provides a better effect of the present invention.
  • the composition of the present invention preferably further contains carbon black because the effects of the present invention are more excellent.
  • the carbon black may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the carbon black is not particularly limited, and various grades such as SAF-HS, SAF, ISAF-HS, ISAF, ISAF-LS, IISAF-HS, HAF-HS, HAF, HAF-LS, FEF, GPF, and SRF can be used.
  • the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the carbon black is not particularly limited, but in order to obtain a superior effect of the present invention, it is preferably 50 to 200 m 2 /g, and more preferably 70 to 150 m 2 /g.
  • the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is the amount of nitrogen adsorbed on the surface of carbon black measured according to JIS K6217-2:2001 "Part 2: Determination of specific surface area - Nitrogen adsorption method - Single point method".
  • the content of carbon black is not particularly limited, but because the effects of the present invention are more excellent, the content is preferably 1 to 100 parts by mass, and more preferably 2 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of the diene rubber described above.
  • composition of the present invention preferably further contains a vulcanization accelerator because the effects of the present invention are more excellent.
  • a vulcanization accelerator include sulfenamide-based, thiuram-based, and guanidine-based accelerators.
  • the content of the vulcanization accelerator is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 8 parts by mass, and even more preferably 3 to 6 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the diene rubber, for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • composition of the present invention contains sulfur or a vulcanization accelerator
  • a high temperature preferably 100 to 160°C
  • cool the mixture preferably 100 to 160°C
  • the composition of the present invention can be vulcanized or crosslinked under conventionally known vulcanization or crosslinking conditions.
  • the tire of the present invention is a tire manufactured using the above-mentioned composition of the present invention.
  • the tire of the present invention is preferably a pneumatic tire, and can be filled with air, an inert gas such as nitrogen, or other gases.
  • FIG. 2 shows a schematic partial cross-sectional view of a tire that represents one example of an embodiment of a tire of the present invention.
  • the tire of the present invention is not limited to the embodiment shown in FIG. 2.
  • reference numeral 1 denotes a bead portion
  • reference numeral 2 denotes a sidewall portion
  • reference numeral 3 denotes a tire tread portion.
  • a carcass layer 4 having fiber cords embedded therein is installed, and the ends of this carcass layer 4 are folded back and wrapped around the bead cores 5 and bead fillers 6 from the inside to the outside of the tire.
  • a belt layer 7 is disposed on the outer side of the carcass layer 4 around one circumference of the tire.
  • a rim cushion 8 is disposed in the bead portion 1 at a portion that comes into contact with the rim.
  • At least one of the components 2, 3, 5, 6 and 8 (preferably the component 3) is made of the composition of the present invention.
  • the tire of the present invention can be manufactured, for example, according to a conventionally known method.
  • the gas to be filled into the tire can be normal air or air with an adjusted oxygen partial pressure, or an inert gas such as nitrogen, argon, or helium.
  • conjugated diene rubber is also referred to as conjugated diene rubber 4.
  • the conjugated diene rubber 4 is a reaction product of a conjugated diene polymer, which is a copolymer of butadiene, styrene and a branching agent, with a modifier, and is a modified conjugated diene rubber having a modifying group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto, which is derived from the modifier.
  • a conjugated diene polymer which is a copolymer of butadiene, styrene and a branching agent, with a modifier
  • a modified conjugated diene rubber having a modifying group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto, which is derived from the modifier.
  • the conjugated diene rubber 4 has a star structure with three or more branches, with the modifying group as a branching point, and the branched chain bonded to the modifying group has a portion derived from a branching agent, and the portion derived from the branching agent has a further main chain branched structure (conjugated diene polymer chain).
  • conjugated diene rubber 5 A solid conjugated diene rubber was obtained in the same manner as for conjugated diene rubber 4, except that the amounts of each component used were changed as shown in Table 1. The obtained conjugated diene rubber is also referred to as conjugated diene rubber 5.
  • the conjugated diene rubber 5 is a reaction product of a conjugated diene polymer, which is a copolymer of butadiene, styrene and a branching agent, with a modifier, and is a modified conjugated diene rubber having a modifying group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto, which is derived from the modifier.
  • a conjugated diene polymer which is a copolymer of butadiene, styrene and a branching agent, with a modifier
  • a modified conjugated diene rubber having a modifying group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto, which is derived from the modifier.
  • the conjugated diene rubber 5 has a star structure with three or more branches, with the modifying group as a branching point, and the branched chain bonded to the modifying group has a portion derived from a branching agent, and the portion derived from the branching agent has a further main chain branched structure (conjugated diene polymer chain).
  • conjugated diene rubber 2 (comparison) A solid conjugated diene rubber was obtained in the same manner as for conjugated diene rubber 4, except that the amount of each component was changed as shown in Table 1. The obtained conjugated diene rubber is also referred to as conjugated diene rubber 2.
  • the conjugated diene rubber 2 is a reaction product of a conjugated diene polymer, which is a copolymer of butadiene, styrene, and a branching agent, with a modifier, and is a modified conjugated diene rubber having a modifying group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom, and an oxygen atom adjacent thereto, which is derived from the modifier.
  • a conjugated diene polymer which is a copolymer of butadiene, styrene, and a branching agent, with a modifier
  • a modified conjugated diene rubber having a modifying group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom, and an oxygen atom adjacent thereto, which is derived from the modifier.
  • the conjugated diene rubber 2 has a star structure with three or more branches, with the modifying group as a branching point, and the branched chain bonded to the modifying group has a portion derived from a branching agent, and the portion derived from the branching agent has a further main chain branched structure (conjugated diene polymer chain).
  • conjugated diene rubber 3 (comparison) A solid conjugated diene rubber was obtained in the same manner as for conjugated diene rubber 4, except that the amounts of each component used were changed as shown in Table 1. The obtained conjugated diene rubber is also referred to as conjugated diene rubber 3.
  • the conjugated diene rubber 3 is a reaction product of a conjugated diene polymer, which is a copolymer of butadiene, styrene and a branching agent, with a modifier, and is a modified conjugated diene rubber having a modifying group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto, which is derived from the modifier.
  • a conjugated diene polymer which is a copolymer of butadiene, styrene and a branching agent, with a modifier
  • a modified conjugated diene rubber having a modifying group (specific modifying group) containing a nitrogen atom, a silicon atom and an oxygen atom adjacent thereto, which is derived from the modifier.
  • the conjugated diene rubber 3 has a star structure with three or more branches, with the modifying group as a branching point, and the branched chain bonded to the modifying group has a portion derived from a branching agent, and the portion derived from the branching agent has a further main chain branched structure (conjugated diene polymer chain).
  • Conjugated diene rubber 3 (comparison) satisfies formula (1) but does not satisfy formula (2), and therefore does not fall under the category of the specific conjugated diene rubber described above.
  • the conjugated diene rubbers 2 and 3 are modified conjugated diene rubbers having a specific modifying group.
  • wet performance In the wet braking test, the braking distance was measured from an initial speed of 100 km/h on an asphalt road surface sprayed with water. The reciprocal of the distance was converted into an index, with the standard example being set at 100, and is shown in Tables 3 and 4. In the present invention, wet performance is considered to be excellent when the index is more than 100. A larger value indicates better wet performance.
  • NR Natural rubber. SIR20 manufactured by PT. KIRANA SAPTA, Tg: -65°C Conjugated diene rubber 1 (comparison): NS612 (solution-polymerized SBR, Tg: -60°C) manufactured by Zeon Co., Ltd.
  • Conjugated diene rubbers 2 to 3 (comparison): Conjugated diene rubbers 2 to 3 synthesized as described above Conjugated diene rubber 4-5: Conjugated diene rubber 4-5 synthesized as described above BR: Nipol BR1220 manufactured by Zeon Corporation (polybutadiene rubber, Tg: -106°C)
  • Plasticizer-containing BR1 BR extended with liquid BR. BRX5000, manufactured by Zeon Corporation. Contains 40 parts by mass of liquid (low molecular weight) BR at 25° C. per 100 parts by mass of solid BR at 25° C. The BR and liquid BR contained in plasticizer-containing BR1 are unmodified.
  • Plasticizer C1 liquid BR
  • Mw is 38,000. Liquid at 25°C.
  • Plasticizer C2 vegetable oil
  • Showa Pure Sunflower Oil Olein Rich manufactured by Showa Sangyo Co., Ltd. Liquid at 25°C.
  • Plasticizer C3 thermoplastic resin: Terpene resin: YS Resin TO125 (aromatic modified terpene resin, softening point: 125°C) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
  • Plasticizer-containing BR2 BR extended with liquid BR modified with aminopropyldimethoxysilyl groups.
  • the plasticizer-containing BR2 was produced by mixing 100 parts by mass of BR (product name NIPOL BR 1220, manufactured by Zeon Corporation) that is solid at 25° C. with 40 parts by mass of BR that is liquid (low molecular weight) at 25° C. and that has been modified with aminopropyldimethoxysilyl groups.
  • the method for producing the liquid BR modified with aminopropyldimethoxysilyl groups is as follows. A 5L autoclave that was thoroughly dried was purged with nitrogen, and 4,100 g of hexane, 92 mL of n-butyllithium (1.60 mol/L hexane solution), and 0.25 mL of 2,2-di(2-tetrahydrofuryl)propane were charged, and 762 g of butadiene was successively added under stirring conditions, and polymerization was carried out at room temperature for 1 hour.
  • N-trimethylsilyl-1,1-dimethoxy-2-azasilacyclopentane was added to terminate the polymerization reaction, and a polymer solution was obtained.
  • the resulting solution was taken out and concentrated under reduced pressure.
  • the concentrated solution was poured into methanol (5.0 L), and a modified liquid polymer was obtained by separating the methanol-insoluble components.
  • the weight average molecular weight of the resulting modified polymer was 9,500.
  • the resulting modified liquid polymer was BR that had N-trimethylsilyl-3-iminopropyldimethoxysilyl groups as aminopropyldimethoxysilyl groups and was liquid under 25° C. conditions.
  • Carbon black (HAF): Seast 3 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. (HAF carbon black, nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA): 79 m 2 /g)
  • Silica ZEOSIL 1165MP manufactured by Solvay (CTAB adsorption specific surface area: 160 m 2 /g)
  • Silane coupling agent Si69 Si69 manufactured by Evonik Stearic acid: Beads Stearic Acid YR manufactured by NOF Corporation
  • ⁇ Zinc oxide Three types of zinc oxide manufactured by Seido Chemical Industry Co., Ltd.
  • ⁇ Anti-aging agent 6PPD manufactured by EASTMAN
  • Plasticizer C4 Aroma oil. Extract No. 4 S manufactured by Showa Shell Sekiyu K.K. Liquid at 25°C.
  • Plasticizer C5 Liquid BR modified with aminopropyldimethoxysilyl groups. Produced in the same manner as the liquid BR modified with aminopropyldimethoxysilyl groups contained in the plasticizer-containing BR2.
  • Vulcanization accelerator CZ Sancerer CM-G (sulfenamide type) manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
  • ⁇ Vulcanization accelerator DPG Sumitomo Chemical Co., Ltd. Soxinol D-G (guanidine type) ⁇ Vulcanization accelerator DPG (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sokseel D-G)
  • Example 1 As can be seen from Tables 3 and 4, all of Examples 1 to 10, which contain a specific amount of a specific conjugated diene rubber, a specific amount of silica, and a specific amount of plasticizer (C), exhibited excellent performance on ice, performance on snow, wet performance, and green strength. Comparing Examples 1 and 2 (comparison between embodiments differing only in the type of rubber component), Example 1 exhibited better on-ice and on-snow performance than Example 2. Example 2, which contained a specific conjugated diene rubber with higher IVw 10% and Mw 10% , exhibited better green strength than Example 1.
  • Example 1 Compared Example 1 with Examples 3, 4, and 7 (comparison of embodiments in which only the type of plasticizer (C) is different), Examples 3 and 4 in which the plasticizer (C) contains a liquid polymer or vegetable oil showed better on-ice and on-snow performance than Example 1. Example 3 also showed better green strength. Example 7 in which the plasticizer (C) contains a thermoplastic resin showed better wet performance and green strength than Example 1.
  • Example 1 when the composition of the present invention contains BR as another rubber component, comparison of Example 1 with Examples 5 and 8 (comparison of embodiments differing only in whether BR is a mixture with a liquid polymer or not) shows that Examples 5 and 8, in which BR is a mixture with a liquid polymer, showed better on-ice performance, on-snow performance and green strength.
  • Example 3 comparing Example 9 with Example 9 (a comparison between two embodiments in which the liquid polymer is either unmodified or modified), Example 9, which contains a modified liquid polymer, showed better performance on ice.
  • composition of the present invention contains BR as another diene rubber and the BR is a mixture with a liquid polymer
  • comparison between Example 5 and Example 8 shows that Example 8 containing a modified liquid polymer exhibited better on-ice performance, on-snow performance, wet performance and green strength.
  • Example 1 Compared Example 1 with Example 6 (comparison between embodiments differing only in the amount of epichlorohydrin), Example 6, which further contained epichlorohydrin, showed superior performance on ice.
  • Example 10 which contains vegetable oil and a thermoplastic resin as a plasticizer, contains BR as another diene rubber, and is a mixture of the BR with a modified liquid polymer, exhibited the best on-ice performance, on-snow performance, and green strength.

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Abstract

本発明は、優れた氷上性能、雪上性能及びウェット性能を示し、かつ、グリーン強度が優れるタイヤ用ゴム組成物、並びに、上記タイヤ用ゴム組成物を用いて製造されたタイヤを提供することを目的とする。本発明は、変性共役ジエン系ゴムを含むジエン系ゴムと、シリカと、可塑剤とを含有し、変性共役ジエン系ゴムが、特定の式を満たし、且つ、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む変性基を有する、共役ジエン系ゴムであり、ジエン系ゴム中の変性共役ジエン系ゴムの割合が１５質量％を超えて５０質量％以下であり、ジエン系ゴム１００質量部に対するシリカの含有量が３０質量部以上９０質量部以下であり、ジエン系ゴム１００質量部に対する可塑剤の含有量が３０質量部以上８０質量部以下である、タイヤ用ゴム組成物である。

Description

タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ
　本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。
　従来、性能向上の観点からシリカを配合したタイヤ用ゴム組成物が知られている（例えば、特許文献１）。
特開２０２０－２９４７４号公報
　昨今、安全性等の観点から、タイヤに対する、氷上性能（ＩＣＥ制動）、雪上性能（Ｓｎｏｗ制動）、ウェット性能や、加硫前のゴム組成物のグリーン強度等についてさらなる向上が求められている。
　このようななか、本発明者らが特許文献１等に記載の従来のタイヤ用ゴム組成物について検討したところ、タイヤにしたときの氷上性能、雪上性能、ウェット性能や、上記グリーン強度についてさらなる改善が望ましいことが明らかになった。
　そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、タイヤにしたときに優れた氷上性能、雪上性能及びウェット性能を示し、かつ、グリーン強度が優れるタイヤ用ゴム組成物、並びに、上記タイヤ用ゴム組成物を用いて製造されたタイヤを提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ゴム成分として特定の変性共役ジエン系ゴムを使用するとともに、シリカや可塑剤の含有量等を最適化することで、上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
［１］
　変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）を含むジエン系ゴムと、シリカ（Ｂ）と、可塑剤（Ｃ）とを含有し、
　上記変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）が、下記式（１）及び下記式（２）を満たし、且つ、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む変性基を有する、共役ジエン系ゴムであり、
　上記ジエン系ゴム中の上記変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）の割合が、１５質量％を超えて５０質量％以下であり、
　上記ジエン系ゴム１００質量部に対する上記シリカ（Ｂ）の含有量が、３０質量部以上９０質量部以下であり、
　上記ジエン系ゴム１００質量部に対する上記可塑剤（Ｃ）の含有量が、３０質量部以上８０質量部以下である、タイヤ用ゴム組成物。
　　４．７≦ＩＶｗ１０％≦３．１×１０－６×Ｍｗ１０％－２．７７　（１）
　　Ｓｔ＋Ｖｎ≦５０　（２）
　式（１）中のＭｗ１０％及びＩＶｗ１０％については以下のとおりである。
　変性共役ジエン系ゴムについて示差屈折率検出器及び粘度検出器を検出器とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定を行う。示差屈折率検出器によるクロマトグラムのピークのうち、ピーク全体の面積の１０％の面積となる高分子量側の部分を用いて求められた重量平均分子量をＭｗ１０％とする。また、粘度検出器によるクロマトグラムのピークのうち、ピーク全体の面積の１０％の面積となる高分子量側の部分を用いて求められた重量平均固有粘度をＩＶｗ１０％とする。ただし、重量平均固有粘度の単位はｄＬ／ｇである。
　式（２）中、Ｓｔは、変性共役ジエン系ゴム全体に対するスチレンに由来する繰り返し単位の割合（質量％）を表し、Ｖｎは、変性共役ジエン系ゴム全体に対する共役ジエンに由来する１，２－ビニル構造の繰り返し単位の割合（質量％）を表す。
［２］
　上記変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）が、
　３分岐以上の星形構造を有し、上記星形構造の少なくとも１つの分岐鎖がアルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有し、
　上記部分において、さらなる主鎖分岐構造を有する、［１］に記載のタイヤ用ゴム組成物。
［３］
　上記可塑剤（Ｃ）が、オイル、液状ポリマー及び熱可塑性樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む、［１］又は［２］に記載のタイヤ用ゴム組成物。
［４］
　上記可塑剤（Ｃ）が、液状ポリマー及び植物系オイルからなる群より選択される少なくとも１種を、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１質量部以上含む、［１］～［３］のいずれか１つに記載のタイヤ用ゴム組成物。
［５］
　上記ジエン系ゴムは、更に、ＳＢＲ及び／又はＢＲと液状ポリマーとの混合物を含む、［１］～［４］のいずれか１つに記載のタイヤ用ゴム組成物。
［６］
　上記混合物に含まれる上記液状ポリマーは、変性された液状ポリマーを含む、［５］に記載のタイヤ用ゴム組成物。
［７］
　更にエピクロルヒドリンゴムを含有し、上記エピクロルヒドリンゴムの含有量が上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１質量部以上２５質量部以下である、［１］～［６］のいずれか１つに記載のタイヤ用ゴム組成物。
［８］
　上記可塑剤（Ｃ）が熱可塑性樹脂を含み、上記熱可塑性樹脂の含有量が上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下である、［１］～［７］のいずれか１つに記載のタイヤ用ゴム組成物。
［９］
　［１］～［８］のいずれか１つに記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて製造された、タイヤ。
　以下に示すように、本発明によれば、タイヤにしたときに優れた氷上性能、雪上性能及びウェット性能を示し、かつ、グリーン強度が優れるタイヤ用ゴム組成物、並びに、上記タイヤ用ゴム組成物を用いて製造されたタイヤを提供することができる。
ＧＰＣのクロマトグラムの一例である。 本発明のタイヤの実施態様の一例を表す部分断面概略図である。
　以下に、本発明のタイヤ用ゴム組成物等について説明する。
　なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　また、各成分は、１種を単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上を併用する場合、その成分について含有量とは、特段の断りが無い限り、合計の含有量を指す。
　また、各成分は、その製造方法について、特段の断りが無い限り、特に制限されない。例えば従来公知の方法が挙げられる。
　また、タイヤ用ゴム組成物について、タイヤにしたときの氷上性能、雪上性能、ウェット性能、加硫前のゴム組成物のグリーン強度をそれぞれ単に「氷上性能」、「雪上性能」、「ウェット性能」、「グリーン強度」とも言う。
　また、本明細書において、１０のべき乗をＥで表すことがある。例えば、Ｅ＋５は１０の５乗を表す。
　また、本明細書において、シリカ（Ｂ）を単にシリカと称する場合がある。可塑剤（Ｃ）等も同様である。
　また、本発明において、成分の割合の基準が「ジエン系ゴム中の」である場合、上記ジエン系ゴムは、特定共役ジエン系ゴムを含むジエン系ゴム全体を指す。また、成分の含有量の基準が「ジエン系ゴム１００質量部に対して」である場合、上記ジエン系ゴム１００質量部は、特定共役ジエン系ゴムを含むジエン系ゴム全量が１００質量部であることを指す。
［Ｉ］タイヤ用ゴム組成物
　本発明のタイヤ用ゴム組成物（以下、「本発明の組成物」とも言う）は、
　変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）を含むジエン系ゴムと、シリカ（Ｂ）と、可塑剤（Ｃ）とを含有し、
　上記変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）が、後述する式（１）及び後述する式（２）を満たし、且つ、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む変性基を有する、共役ジエン系ゴムであり、
　上記ジエン系ゴム中の上記変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）の割合が、１５質量％を超えて５０質量％以下であり、
　上記ジエン系ゴム１００質量部に対する上記シリカ（Ｂ）の含有量が、３０質量部以上９０質量部以下であり、
　上記ジエン系ゴム１００質量部に対する上記可塑剤（Ｃ）の含有量が、３０質量部以上８０質量部以下である、タイヤ用ゴム組成物である。
　本発明の組成物はこのような構成をとるために上述した課題を解決できるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと考えられる。
　一般的に可塑剤を多く含有するゴム組成物は、シート強度が低いため、グリーン強度が必要となる。
　一方、本発明の組成物にはゴム成分として、変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）が含まれる。変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）は、後述する式（１）及び後述する式（２）を満たし、且つ、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む変性基（以下、「特定変性基」とも言う）を有する、共役ジエン系ゴムである（以下、変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）を「特定共役ジエン系ゴム」とも言う）。
　式（１）は高分子量側の重量平均固有粘度と高分子量側の重量平均分子量との関係を規定するものであり、本発明者らの検討から、式（１）を満たすゴムは、重量平均分子量及び重量平均固有粘度が高いことが、グリーン強度の向上に繋がるものと考えられる。
　また、本発明者らの検討から、特定共役ジエン系ゴムが有する特定変性基はシリカと相互作用するものと考えられる。そのため、本発明の組成物において、シリカの分散性は極めて高く、このことは、本発明の組成物が可塑剤（Ｃ）を所定の範囲で含有しても、優れた効果（氷上性能、雪上性能、ウェット性能）に繋がるものと考えられる。
　以下、本発明の組成物に含有される各成分について説明する。
［１］ゴム成分
　本発明の組成物は、ゴム成分として、特定共役ジエン系ゴムを含むジエン系ゴムを含有する。
　本発明の組成物は、ゴム成分として、特定共役ジエン系ゴム以外のジエン系ゴム、及び／又は、ジエン系ゴム以外のゴム成分（非ジエン系ゴム）を更に含んでいてもよい。
　本発明において、ゴム成分は、２５℃条件下で固体のゴムであることが好ましい態様として挙げられる。
［特定共役ジエン系ゴム］
　特定共役ジエン系ゴムは、後述する式（１）及び後述する式（２）を満たし、且つ、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む変性基（特定変性基）を有する、共役ジエン系ゴムである。
〔骨格〕
　特定共役ジエン系ゴムの骨格は、共役ジエンに由来する繰り返し単位を有する重合体である。
＜共役ジエン＞
　共役ジエンの具体例としては、ブタジエン（特に１，３－ブタジエン）、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。上記共役ジエンは、本発明の効果がより優れる理由から、ブタジエン（特に１，３－ブタジエン）又はイソプレンであることが好ましく、ブタジエン（特に１，３－ブタジエン）であることがより好ましい。
＜その他のモノマー＞
　特定共役ジエン系ゴムの骨格は、共役ジエンに由来する繰り返し単位以外の繰り返し単位を有していてもよい。そのような繰り返し単位となるモノマー（その他のモノマー）としては、例えば、ビニル系単量体、アルケン（例えば、エチレン、プロピレン、ブテン）等が挙げられる。ビニル系単量体としては、芳香族ビニル（例えば、スチレン）、アクリロニトリル、後述する特定分岐化剤、等が挙げられる。
＜具体例＞
　特定共役ジエン系ゴムの骨格の具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴムとしては、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレン共重合ゴムなどが挙げられる。
　特定共役ジエン系ゴムの骨格は、本発明の効果がより優れる理由から、ＳＢＲであることが好ましい。
〔特定変性基〕
　上述のとおり、特定共役ジエン系ゴムは、窒素原子、ケイ素原子及びそれ（ケイ素原子）に隣接する酸素原子を含む変性基（特定変性基）を有する。
　特定変性基は、特定共役ジエン系ゴムの骨格の末端、主鎖、側鎖いずれに有するのでもよい。
　特定変性基は、本発明の効果がより優れる理由から、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を、アルコキシシリル基として含むのが好ましい。なお、アルコキシシリル基は、－Ｓｉ（ＯＲ１）ｎ（Ｒ２）３－ｎ（ここで、Ｒ１：アルキル基、Ｒ２：水素原子又はアルキル基、ｎ：１～３の整数）で表される基である。
　特定変性基は、本発明の効果がより優れる理由から、窒素原子を、アミノ基（１～３級アミノ基）として含むのが好ましい。
　特定変性基は、本発明の効果がより優れる理由から、後述する特定変性剤に由来する基であることが好ましい。
〔式（１）〕
　特定共役ジエン系ゴムは、下記式（１）を満たす。
　式（１）は高分子量側の重量平均固有粘度と高分子量側の重量平均分子量との関係を規定したものであり、分岐を有する等、分子量の割に分子の大きさが小さい重合体が式（１）を満たす傾向にある。なお、高分子量側に限定している理由は、重合体全体の物性に与える影響が大きいためである。
　　４．７≦ＩＶｗ１０％≦３．１×１０－６×Ｍｗ１０％－２．７７　（１）
　式（１）中のＭｗ１０％及びＩＶｗ１０％は以下のようにして求められる。
　変性共役ジエン系ゴムについて示差屈折率検出器（ＲＩ検出器）及び粘度検出器を検出器とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定を行う。示差屈折率検出器によるクロマトグラムのピークのうち、ピーク全体の面積の１０％の面積となる高分子量側の部分を用いて求められた重量平均分子量をＭｗ１０％とする。また、粘度検出器によるクロマトグラムのピークのうち、ピーク全体の面積の１０％の面積となる高分子量側の部分を用いて求められた重量平均固有粘度をＩＶｗ１０％とする。ただし、重量平均固有粘度の単位はｄＬ／ｇである。
　以下、式（１）中のＭｗ１０％及びＩＶｗ１０％について、より具体的に説明する。
　上述のとおり、変性共役ジエン系ゴムについて示差屈折率検出器及び粘度検出器を検出器とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行う。ＧＰＣ測定の具体的な方法は以下のとおりである。
　溶離液として５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りトルエンを使用する。カラムは、ポリスチレンゲルを充填剤としたカラム３本（東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ５０００ＨＸＬ」、及び「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ６０００ＨＸＬ」）を連結して使用する。測定用の試料を１ｍｇ／ｍＬの濃度となるようにトルエンに溶解して測定溶液とし、測定溶液１００μＬをＧＰＣ測定装置に注入して、オーブン温度４０℃、トルエン流量１ｍＬ／分の条件で測定する。
　示差屈折率検出器によるクロマトグラム（横軸：溶出時間、縦軸：信号強度）のピーク（変性共役ジエン系ゴムに由来するピーク）のうち、ピーク全体の面積の１０％の面積となる高分子量側（溶出時間が短い方）の部分を用いて、重量平均分子量を求める。得られた重量平均分子量をＭｗ１０％とする。
　また、粘度検出器によるクロマトグラム（横軸：溶出時間、縦軸：信号強度）のピーク（変性共役ジエン系ゴムに由来するピーク）のうち、ピーク全体の面積の１０％の面積となる高分子量側（溶出時間が短い方）の部分を用いて、重量平均固有粘度を求める。得られた重量平均固有粘度をＩＶｗ１０％とする。
　なお、重量平均固有粘度とは、分子量Ｍｉにおける、分子数をＮｉ、固有粘度をηｉとすると、（Σ（ηｉ×Ｍｉ×Ｎｉ））／（Σ（Ｍｉ×Ｎｉ））と定義されるものである。
　なお、図１にＧＰＣのクロマトグラム（横軸：溶出時間、縦軸：信号強度）の一例を示す。ピーク全体であるＰ０の面積の１０％の面積となる高分子量側（溶出時間が短い方）の部分であるＰ１を用いてＭｗ１０％及びＩＶｗ１０％を求める。
　変性共役ジエン系ゴムが式（１）を満たすようにするための方法としては、例えば、後述する本発明の製造方法において、特定変性剤の種類や使用量、特定分岐化剤の種類や使用量を変更する方法等が挙げられる。
　Ｍｗ１０％は、本発明の効果がより優れる理由から、１００，０００～１０，０００，０００であることが好ましく、１，０００，０００～５，０００，０００であることがより好ましい。
　Ｍｗ１０％は、本発明の効果（特に、グリーン強度）がより優れる理由から、２８，０００，０００超１０，０００，０００以下であることが好ましく、３，０００，０００～５，０００，０００であることがより好ましい。
　ＩＶｗ１０％は、本発明の効果がより優れる理由から、４．７～８であることが好ましく、４．７～６であることがより好ましい。
　ＩＶｗ１０％は、本発明の効果（特に、グリーン強度）がより優れる理由から、５．５超８以下であることが好ましい。
〔式（２）〕
　特定共役ジエン系ゴムは、下記式（２）を満たす。
　　Ｓｔ＋Ｖｎ≦５０　（２）
　式（２）中、Ｓｔは、特定共役ジエン系ゴム全体に対するスチレンに由来する繰り返し単位の割合（質量％）（以下、「スチレン量」とも言う）を表し、Ｖｎは、特定共役ジエン系ゴム全体に対する共役ジエン（例えば、ブタジエン）に由来する１，２－ビニル構造の繰り返し単位の割合（質量％）（以下、「ビニル量」とも言う）を表す。
　Ｓｔ＋Ｖｎは、本発明の効果がより優れる理由から、１０～４５であることが好ましく、２５～４５であることがより好ましい。
　Ｓｔは、本発明の効果がより優れる理由から、５～４０であることが好ましく、１０～３５であることがより好ましく、１５～３０であることがさらに好ましい。
　Ｖｎは、本発明の効果がより優れる理由から、５～３０であることが好ましく、１０～２０であることがより好ましい。
〔分子量〕
　特定共役ジエン系ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果がより優れる理由から、１００，０００～２，０００，０００であることが好ましく、２００，０００～１，３００，０００であることがより好ましい。
　なお、特定共役ジエン系ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は、ピーク全体を用いる点以外、上述したＭｗ１０％と同じである。
〔ガラス転移温度〕
　特定共役ジエン系ゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、－１００℃～－３０℃であることが好ましく、－８０℃～－４５℃であることがより好ましい。
　ガラス転移温度は、例えば、スチレン量やビニル量によって調節することができる。
　なお、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分の昇温速度で測定し、中点法にて算出したものとする。
〔好適な態様１〕
　特定共役ジエン系ゴムは、本発明の効果がより優れる理由から、３分岐以上の星形構造を有するのが好ましく、特定変性基を分岐点とする３分岐以上の星形構造を有するのがより好ましく、下記式（Ａ）で表される共役ジエン系ゴムであることがさらに好ましい。
　式（Ａ）中、Ｘは、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含むｎ価の基（特定変性基）を表し、Ｐは、共役ジエン系重合体鎖を表し、ｎは、３以上の整数を表す。
　上述のとおり、Ｘは、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含むｎ価の基（特定変性基）を表す。
　Ｘは、本発明の効果がより優れる理由から、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を、アルコキシシリル基として含むのが好ましい。
　Ｘは、本発明の効果がより優れる理由から、窒素原子を、アミノ基として含むのが好ましい。
　上述のとおり、Ｐは、共役ジエン系重合体鎖を表す。複数存在するＰは同一でも異なってもよい。
　共役ジエン系重合体鎖の定義、具体例及び好適な態様は上述した特定共役ジエン系ゴムの骨格と同じである。
　上述のとおり、ｎは、３以上の整数を表す。ｎの上限は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、３０以下であることが好ましい。
〔好適な態様２〕
　特定共役ジエン系ゴムが３分岐以上の星形構造を有する場合、上記星形構造の少なくとも１つの分岐鎖（共役ジエン系重合体鎖）は、本発明の効果がより優れる理由から、後述する特定分岐化剤に由来する部分を有し、上記部分において、さらなる主鎖分岐構造を有するのが好ましい。
　なお、主鎖分岐構造とは、分岐鎖（共役ジエン系重合体鎖）がアルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分で分岐点を形成し、さらにその分岐点から高分子鎖（例えば、別の共役ジエン系重合体鎖）が伸長している構造をいう。
〔特定共役ジエン系ゴムの割合〕
　本発明において、ジエン系ゴム中の特定共役ジエン系ゴムの割合は、１５質量％を超えて５０質量％以下である。
　上記割合は、本発明の効果がより優れる理由から、２０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。
［その他のゴム成分］
　ゴム成分は、特定共役ジエン系ゴム以外のゴム成分（その他のゴム成分）を更に含有してもよい。
（その他のジエン系ゴム）
　本発明の組成物が更に含有することができる、ジエン系ゴム中の特定共役ジエン系ゴム以外のジエン系ゴム（その他のジエン系ゴム）としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴム（例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレン共重合ゴムなど）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。
　ゴム成分が更に含有することができるその他のジエン系ゴムは、本発明の効果がより優れるという観点から、天然ゴム（ＮＲ）及び／又はブタジエンゴム（ＢＲ）を含むことが好ましく、天然ゴム（ＮＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）を含むことが好ましい。
　その他のジエン系ゴムの割合は、１００質量％から上記の特定共役ジエン系ゴムの割合の範囲を除いた残部とできる。
（非ジエン系ゴム）
　ゴム成分が、その他のゴム成分として、ジエン系ゴム以外のゴム成分（非ジエン系ゴム）を更に含有する場合、非ジエン系ゴムとしては、例えば、エピクロルヒドリンゴム等が挙げられる。
（エピクロルヒドリンゴム）
　ゴム成分が更に非ジエン系ゴムを含有する場合、本発明の効果がより優れるという観点から、非ジエン系ゴムは、エピクロルヒドリンゴムを含むことが好ましい。
　ゴム成分が更にエピクロルヒドリンゴムを含有する場合、エピクロルヒドリンゴムは、ジエン系ゴムと非相溶であることから加硫後の硬化物中にドメインを形成し、表面粗さを上げるとともに適度な柔軟性を提供し、氷上性能をより向上させることができる。またエピクロルヒドリンゴムに含まれる塩素は、その極性の高さからシリカと相互作用し、ウェット性能を維持又はより向上させることができる。
　エピクロルヒドリンゴムとしては、例えばエピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン－エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン－プロピレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン－アリルグリシジルエーテル共重合体、エピクロルヒドリン－エチレンオキサイド－アリルグリシジルエーテル共重合体、エピクロルヒドリン－プロピレンオキサイド－アリルグリシジルエーテル共重合体、エビクロルヒドリン－エチレンオキサイド－プロピレンオキサイド－アリルグリシジルエーテル共重合体等の１種または２種以上が挙げられる。
　ゴム成分が更にエピクロルヒドリンゴムを含有する場合、エピクロルヒドリンゴムは、本発明の効果（特に氷上性能）がより優れるという観点から、エピクロルヒドリンとエチレンオキサイドとの共重合体を含むことが好ましい。
　ゴム成分が更にエピクロルヒドリンゴムを含有する場合、エピクロルヒドリンゴムは、本発明の効果がより優れ、耐摩耗性に優れるという観点から、１００℃におけるムーニー粘度が６５～１００であることが好ましい。１００℃におけるムーニー粘度は、ＪＩＳ　Ｋ６３００－１：２０１３に従い測定することができる。
　ゴム成分が更にエピクロルヒドリンゴムを含有する場合、エピクロルヒドリンゴムの含有量は、本発明の効果がより優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して１質量部以上２５質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。
　なお、本明細書において、特定共役ジエン系ゴム以外のゴム成分、後述する液状ポリマー等の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により得られる標準ポリスチレン換算値とすることができる。
・溶媒：テトラヒドロフラン
・検出器：ＲＩ検出器
［特定共役ジエン系ゴムの製造方法］
　特定共役ジエン系ゴムの製造方法は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、下記（１）～（２）の工程を備える方法（以下、「本発明の製造方法」とも言う）が好ましい。
（１）共役ジエンを含むモノマーをアニオン重合によって重合することで、共役ジエン系重合体を得る、重合工程
（２）重合工程で得られた共役ジエン系重合体と、窒素原子とアルコキシシリル基とを含む化合物（以下、「特定変性剤」とも言う）とを反応させることで、特定変性基を有する共役ジエン系ゴムを得る、変性工程
〔重合工程〕
　重合工程は、共役ジエンを含むモノマーをアニオン重合によって重合することで、共役ジエン系重合体を得る工程である。
＜アニオン重合＞
　アニオン重合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、開始剤として有機リチウム化合物を用いたアニオン重合であることが好ましい。
　有機リチウム化合物は特に制限されないが、その具体例としては、ｎ－ブチルリチウム（ｎ－ＢｕＬｉ）、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、ｉｓｏ－プロピルリチウム、ベンジルリチウム等のモノ有機リチウム化合物；１，４－ジリチオブタン、１，５－ジリチオペンタン、１，６－ジリチオヘキサン、１，１０－ジリチオデカン、１，１－ジリチオジフェニレン、ジリチオポリブタジエン、ジリチオポリイソプレン、１，４－ジリチオベンゼン、１，２－ジリチオ－１，２－ジフェニルエタン、１，４－ジリチオ－２－エチルシクロヘキサン、１，３，５－トリリチオベンゼン、１，３，５－トリリチオ－２，４，６－トリエチルベンゼン等の多官能性有機リチウム化合物が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウムのモノ有機リチウム化合物が好ましく、ｎ－ブチルリチウムがより好ましい。
　有機リチウム化合物の使用量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、モノマーに対して、０．００１～１０モル％であることが好ましい。
＜モノマー＞
　重合工程で用いられる共役ジエンを含むモノマーの具体例及び好適な態様は、上述した特定共役ジエン系ゴムの骨格の共役ジエン及びその他のモノマーと同じである。
（特定分岐化剤）
　モノマーは、本発明の効果がより優れる理由から、アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体（以下、「特定分岐化剤」とも言う）を含むのが好ましい。
　特定分岐化剤は、本発明の効果がより優れる理由から、アルコキシシリル基又はハロシリル基を含む芳香族ビニル（特にスチレン）であることが好ましく、アルコキシシリル基を含む芳香族ビニルであることがより好ましく、トリアルコキシシリル基を含む芳香族ビニルであることがさらに好ましい。
（１）具体例
　アルコキシシリル基を含む芳香族ビニルの具体例としては、１－（トリメトキシシリル）－４－ビニルベンゼン、１，１－ビス（４－トリメトキシシリルフェニル）エチレン等が挙げられる。
　また、ハロシリル基を含む芳香族ビニルとしては、トリクロロ(４－ビニルフェニル)シラン、１，１－ビス（４－トリクロロシリルフェニル）エチレン等が挙げられる。
（２）使用量
　特定分岐化剤の使用量は、本発明の効果がより優れる理由から、共役ジエンに対して、０．００１～０．１質量％であることが好ましく、０．００５～０．０５質量％であることがより好ましい。
＜極性化合物＞
　重合工程においては、極性化合物を添加してもよい。これにより、モノマーをランダムに共重合させることができる。また、極性化合物は、共役ジエンのミクロ構造を制御するためのビニル化剤としても用いることができる傾向にある。また、重合反応の促進等にも効果がある傾向にある。
　極性化合物としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシベンゼン、２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン等のエーテル類；テトラメチルエチレンジアミン、ジピペリジノエタン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、キヌクリジン等の第３級アミン化合物；カリウム－ｔｅｒｔ－アミラート、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブチラート等のアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物等を用いることができる。
　これらの極性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
（使用量）
　極性化合物の使用量は、本発明の効果がより優れる理由から、開始剤１モルに対して、０．０１モル以上１００モル以下であることが好ましい。
〔変性工程〕
　変性工程は、重合工程で得られた共役ジエン系重合体と、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む変性剤（特定変性剤）とを反応させることで、特定変性基を有する共役ジエン系ゴムを得る工程である。
　変性工程では、重合工程で得られた共役ジエン系重合体の活性末端が特定変性剤のケイ素原子に結合するものと考えられる。例えば、特定変性剤がアルコキシシリル基を含む場合、上記活性末端はアルコキシシリル基のケイ素原子に結合し、アルコキシ基が脱離すると考えられる。
　また、重合工程で得られた共役ジエン系重合体が特定分岐化剤に由来する部分を有する場合、上述した活性末端に加えて、上記部分のアルコキシシリル基又はハロシリル基も特定変性剤（例えば、アルコキシシリル基）と反応するものと考えられる。また、上記部分のアルコキシシリル基又はハロシリル基は、別の共役ジエン系重合体の活性末端とも反応するものと考えられる。結果として、特定分岐化剤に由来する部分を有する共役ジエン系重合体は、上記部分において、主鎖分岐構造（別の共役ジエン系重合体鎖）を有することになる。
＜特定変性剤＞
　特定変性剤は、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む化合物である。
　特定変性剤は、本発明の効果がより優れる理由から、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を、アルコキシシリル基（特に、トリアルコキシシリル基）、又は、シラザン構造（特に環状シラザン構造）を含む基であってシラザン構造のケイ素原子にアルコキシ基が結合した基として含むのが好ましい。ここで、シラザン構造とは、ケイ素原子と窒素原子とが直接結合した構造（Ｓｉ－Ｎ結合を有する構造）を意図する。
　特定変性剤は、本発明の効果がより優れる理由から、窒素原子を、アミノ基（１～３級アミノ基）、又は、シラザン構造（特に環状シラザン構造）を含む基として含むのが好ましい。
　特定変性剤は、アルコキシシリル基等の活性末端と反応し得る部位を２以上（好ましくは３以上）有するのが好ましい。特定変性剤が上記部位を複数有する場合、特定変性剤は共役ジエン系重合体同士を繋ぐカップリング剤として機能する。
（具体例）
　特定変性剤の具体例としては、トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）アミン、テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン等のアルコキシシリル基を有する３級アミン、２，２－ジメトキシ－１－（３－トリメトキシシリルプロピル）－１－アザ－２－シラシクロペンタン等のアルコキシシリル基を有する環状シラザン、トリス［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］アミン、テトラキス［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］－１，３－プロパンジアミン等のアルコキシシリル基含有環状シラザン構造を含む基を有する３級アミン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）－［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］アミン、ビス［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］－（３－トリメトキシシリルプロピル）アミン、トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）－［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］－１，３－プロパンジアミン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）－［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］－［３－（１－メトキシ－２－トリメチルシリル－１－シラ－２－アザシクロペンタン）プロピル］－１，３－プロパンジアミン、ビス（２－トリメトキシシリルプロピル）－［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］－メチル－１，３－プロパンジアミン等のアルコキシシリル基と環状シラザン構造を含む基とを有する３級アミン、等が挙げられる。
（使用量）
　特定変性剤の使用量は、本発明の効果がより優れる理由から、共役ジエンに対し、０．０１～１質量％であることが好ましく、０．０２～０．２質量％であることがより好ましい。
〔その他の工程〕
　本発明の製造方法は、上述した工程以外の工程（その他の工程）を備えていてもよい。
　その他の工程としては、重合停止剤（例えば、メタノール）を添加する重合停止工程、スチームストリッピングにより溶媒を除去する溶媒除去工程、等が挙げられる。
［平均Ｔｇ］
　ゴム成分全体のガラス転移温度（以下、「平均Ｔｇ」とも言う）は、特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、－９０℃超－４５℃以下であることが好ましく、－８５℃以上－５０℃以下がより好ましい。
　なお、ゴム成分の平均Ｔｇとは、各ゴム成分のガラス転移温度（Ｔｇ）に各ゴム成分の質量分率を乗じた合計（ガラス転移温度の加重平均値）である。
［分子量］
　ゴム成分の重量平均分子量（Ｍｗ）の好適な態様は、上述した特定共役ジエン系ゴムと同じである。
［２］シリカ
　本発明の組成物はシリカ［シリカ（Ｂ）］を含有する。
　シリカは特に制限されず、従来公知の任意のシリカを用いることができる。
　シリカとしては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、ヒュームドシリカ、珪藻土などが挙げられる。もみ殻等、バイオマス由来のシリカを使用してもよい。上記シリカは、１種のシリカを単独で用いても、２種以上のシリカを併用してもよい。
［ＣＴＡＢ］
　シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積（以下、「ＣＴＡＢ吸着比表面積」を単に「ＣＴＡＢ」とも言う）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１００～３００ｍ２／ｇであることが好ましく、１５０～２００ｍ２／ｇであることがより好ましい。
　ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、ＪＩＳ　Ｋ６４３０：２００８　附属書Ｇに従って測定した値である。
［含有量］
　本発明の組成物において、シリカの含有量は、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、３０質量部以上９０質量部以下である。
　シリカの含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、５０質量部以上８０質量部未満であることが好ましく、６０質量部以上７５質量部以下であることがより好ましい。
［３］可塑剤
　本発明の組成物は可塑剤［可塑剤（Ｃ）］を含有する。
　本発明において、可塑剤は、ゴム成分を可塑化又は軟化させうる化合物であれば特に制限されない。本発明において、可塑剤は上述のゴム成分に該当しない。
　可塑剤は、一般的なゴム組成物に添加され得る、軟化剤、滑剤、ゴムに対してゴムの可塑化を目的として使用され得る伸展油を含むものとする。ただし、可塑剤はワックスを含まない。
　可塑剤は、２５℃条件下で液状であること、又は、２５℃条件下で固体である場合は軟化点が１６０℃以下であることが好ましい態様として挙げられる。
　可塑剤は、本発明の効果がより優れる理由から、オイル、液状ポリマー及び熱可塑性樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
　また、可塑剤は、本発明の効果（特に、氷上性能、雪上性能等）がより優れる理由から、液状ポリマー及び植物系オイルからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
　可塑剤は、本発明の効果（特に、ウェット性能、グリーン性能）がより優れる理由から、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
〔オイル〕
　オイルとしては、例えば、アロマオイル、ナフテンオイル、パラフィンオイル、植物系オイルが挙げられる。
　オイルは、本発明の効果がより優れる理由から、アロマオイル及び／又は植物系オイルを含むことが好ましい。
　アロマオイルは、ゴム組成物に一般的に使用され得るアロマオイルであれば特に制限されない。植物系オイルは、植物由来のオイルであれば特に制限されない。いずれも例えば従来公知のアロマオイル、植物系オイルが挙げられる。
〔液状ポリマー〕
　液状ポリマーとしては、例えば、液状ブチルゴム、液状イソプレンゴム、液状ブタジエンゴム、液状スチレン－ブタジエンゴム等が挙げられる。
　液状ポリマーは変性された液状ポリマー（変性液状ポリマー）であってもよく、変性液状ポリマーとしては、例えば、エポキシ変性液状ポリマー、カルボキシ変性液状ポリマー、アミン変性液状ポリマー、アルコキシシリル変性液状ポリマー、水酸基変性液状ポリマー、シロキサン変性液状ポリマー、メルカプト基変性液状ポリマーが挙げられる。
　液状ポリマーが変性液状ポリマーである場合、変性液状ポリマーが有する変性基としては、例えば、エポキシ基、カルボキシ基、アミノ基（－ＮＨ２）、イミノ基（－ＮＨ－）、アルコキシシリル基、トリアルキルシリル基、水酸基、ポリシロキサン基、メルカプト基、これらの組合せが挙げられる。
　液状ポリマーは、本発明の効果がより優れる理由から、アルコキシシリル変性液状ポリマーを含むことが好ましい。
　アルコキシシリル変性液状ポリマーは、アルコキシシリル基を有する、液状のポリマーである。上記アルコキシシリル基におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基が挙げられる。アルコキシシリル変性液状ポリマーにおけるアルコキシシリル基は、アルコキシシリル変性液状ポリマーの主鎖と直接又は２価の連結基を介して結合することができる。上記２価の連結基は特に制限されない。
　アルコキシシリル変性液状ポリマーが有するアルコキシシリル基は、トリアルコキシシリル基、ジアルコキシシリル基、モノアルコキシシリル基のいずれであってもよい。
　アルコキシシリル基がジアルコキシシリル基又はモノアルコキシシリル基である場合、ジアルコキシシリル基等は、更に式：＊－Ｒ－Ｘで表される変性基を有することができる。
　上記変性基におけるＸは、例えば、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基、カルボキシ基、水酸基、Ｎ－トリアルキルシリル－イミノ基のような官能基を表す。Ｘは、本発明の効果がより優れる理由から、アミノ基、又は、Ｎ－トリアルキルシリル－イミノ基であることが好ましい。Ｎ－トリアルキルシリル－イミノ基のケイ素原子に結合するアルキル基は特に制限されない。例えば、メチル基、エチル基のような炭素数１～１０のアルキル基が挙げられる。
　上記変性基におけるＲは、２価の炭化水素基を表す。上記２価の炭化水素基としては、例えば、炭素数１～６のアルキレン基が挙げられる。
　上記変性基における「＊」は、結合位置を表す。上記式で表される変性基は、ジアルコキシシリル基等におけるケイ素原子と直接又は２価の連結基を介して結合することができる。上記２価の連結基は特に制限されない。
　液状ポリマーは、本発明の効果がより優れる理由から、式：＊－Ｒ－Ｘで表される変性基を有するジアルコキシシリル変性液状ポリマーを含むことが好ましく、式：＊－Ｒ－ＮＨ２又は＊－Ｒ－ＮＨ－Ｓｉ（アルキル）３で表される変性基を有するジアルコキシシリル変性液状ポリマーを含むことがより好ましく、式：＊－Ｒ－ＮＨ２又は＊－Ｒ－ＮＨ－Ｓｉ（アルキル）３で表される変性基を有するジアルコキシシリル変性液状ブタジエンゴムを含むことが更に好ましい。
　液状ポリマーは、本発明の効果がより優れる理由から、液状ブタジエンゴムを含むことが好ましい。液状ブタジエンゴムは未変性の液状ブタジエンゴム又は変性された液状ブタジエンゴムのいずれであっても良く、両方を含んでもよい。
　上記液状ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果がより優れる理由から、３，０００以上１００，０００未満であることが好ましく、５，０００以上８０，０００未満であることがより好ましい。
〔熱可塑性樹脂〕
　熱可塑性樹脂としては、例えば、クマロン系樹脂（例えば、クマロン樹脂、クマロン・インデン樹脂、クマロン・インデン・スチレン樹脂）、フェノール系樹脂（例えば、フェノール樹脂、フェノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂）、キシレン系樹脂（例えば、キシレン樹脂、キシレン・アセチレン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂）、ロジン系樹脂（例えば、ロジン、ロジンエステル、水素添加ロジン誘導体）、テルペン系樹脂（例えば、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂（芳香族変性テルペン樹脂等）、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、α－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂、リモネン樹脂、水添リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、テルペンスチレン樹脂）、スチレン系樹脂、石油系樹脂（例えば、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、Ｃ９系樹脂、ＤＣＰＤ（ジシクロペンタジエン）系樹脂、ＤＣＰＤ／Ｃ９系樹脂、水添Ｃ５／Ｃ９系樹脂、水添Ｃ９系樹脂、水添ＤＣＰＤ系樹脂、水添ＤＣＰＤ／Ｃ９系樹脂）、脂肪族飽和炭化水素系樹脂等が挙げられる。
　熱可塑性樹脂は、本発明の効果がより優れる理由から、テルペン系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、Ｃ９系樹脂、ＤＣＰＤ系樹脂、ＤＣＰＤ／Ｃ９系樹脂、水添Ｃ５／Ｃ９系樹脂、水添Ｃ９系樹脂、水添ＤＣＰＤ系樹脂、及び、水添ＤＣＰＤ／Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含むのが好ましい。
　熱可塑性樹脂の軟化点は、本発明の効果がより優れる理由から、６０～１６０℃であることが好ましい。軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ６２２０－１：２０１５に準拠して測定できる。
〔好適な態様３〕
　上述のゴム成分としてのジエン系ゴムは、本発明の効果がより優れる理由から、更に、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）及び／又はＢＲ（ブタジエンゴム）と液状ポリマーとの混合物を含むことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　つまり、上述のゴム成分としてのジエン系ゴムが更にＳＢＲ及び／又はＢＲを含み、可塑剤が液状ポリマーを含む場合、上述のゴム成分としてのジエン系ゴムは、ＳＢＲの少なくとも一部もしくは全部、及び／又は、ＢＲの少なくとも一部もしくは全部と、液状ポリマーの少なくとも一部もしくは全部とを予め混合した混合物を含むことが好ましく、
　ＢＲの全部と、液状ポリマーの少なくとも一部もしくは全部とを予め混合して得た混合物を含むことがより好ましい。
　上記混合物は、２５℃条件下で、固体状又は液状のいずれであってもよい。
　上記混合物を得る方法は特に制限されない。例えば従来公知の混合方法が挙げられる。
　また、上記の好適な態様３において、上記混合物に含まれる液状ポリマーは、本発明の効果がより優れる理由から、変性された液状ポリマー（変性液状ポリマー）を含むことが好ましい。変性液状ポリマーは上記と同様である。
　可塑剤は、本発明の効果がより優れる理由から、アロマオイル、ナフテンオイル及びパラフィンオイルからなる群より選択される少なくとも１種のオイルと、植物油、液状ポリマー及び熱可塑性樹脂からなる群より選択される少なくとも１種とを含むことが好ましく、
　可塑剤が、アロマオイルと、植物油と、液状ポリマーと、熱可塑性樹脂とを含むことがより好ましく、
　可塑剤が、アロマオイルと、植物油と、変性液状ポリマーと、熱可塑性樹脂とを含み、かつ、上記変性液状ポリマーがゴム成分としてのＳＢＲ及び／又はＢＲとの混合物であることが更に好ましい。
［含有量］
　本発明において、ジエン系ゴム１００質量部に対する可塑剤の含有量は、３０質量部以上８０質量部以下である。
　可塑剤の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、４０質量部以上８０質量部以下であることが好ましい。
　可塑剤が、アロマオイル、ナフテンオイル及びパラフィンオイルからなる群より選択される少なくとも１種のオイルを含む場合、アロマオイル、ナフテンオイル及びパラフィンオイルからなる群より選択される少なくとも１種のオイルの含有量（２種以上の場合はその合計含有量。以下同様）は、本発明の効果がより優れる理由から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、３０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以上６０質量部以下であることがより好ましい。
　可塑剤が、液状ポリマー及び植物系オイルからなる群より選択される少なくとも１種を含む場合、液状ポリマー及び植物系オイルからなる群より選択される少なくとも１種の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、５質量部以上４０質量部以下であることがより好ましい。
　可塑剤が、植物系オイルを含む場合、植物系オイルの含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。
　可塑剤が、液状ポリマーを含む場合、液状ポリマーの含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。
　可塑剤が、未変性の液状ポリマーを含む場合、未変性の液状ポリマーの含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。
　可塑剤が、変性液状ポリマーを含む場合（変性液状ポリマーが上記のように混合物になっている場合も含む）、変性液状ポリマーの含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。
　可塑剤が熱可塑性樹脂を含む場合、熱可塑性樹脂の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、ジエン系ゴム１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。
［４］任意成分
　本発明の組成物は、必要に応じて、上述した成分以外の成分（任意成分）を含有してもよい。
　そのような成分としては、例えば、シリカ以外の充填剤（好ましくは、カーボンブラック）、熱膨張性マイクロカプセル、シランカップリング剤、ステアリン酸、酸化亜鉛（亜鉛華）、老化防止剤、ワックス、加工助剤、熱硬化性樹脂、加硫剤（例えば、硫黄）、加硫促進剤（促進剤）、加硫活性剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤などが挙げられる。
［シランカップリング剤］
　本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、シランカップリング剤を更に含有するのが好ましい。
　シランカップリング剤は、加水分解性基および有機官能基を有するシラン化合物であれば特に制限されない。
　上記加水分解性基は特に制限されないが、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、アルコキシ基であることが好ましい。加水分解性基がアルコキシ基である場合、アルコキシ基の炭素数は、本発明の効果がより優れる理由から、１～１６であることが好ましく、１～４であることがより好ましい。炭素数１～４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
　上記有機官能基は特に制限されないが、有機化合物と化学結合を形成し得る基であることが好ましく、例えば、エポキシ基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アミノ基、スルフィド基、メルカプト基、ブロックメルカプト基（保護メルカプト基）（例えば、オクタノイルチオ基）などが挙げられ、なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、スルフィド基（特に、ジスルフィド基、テトラスルフィド基）、メルカプト基、ブロックメルカプト基が好ましい。
　シランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記シランカップリング剤は、本発明の効果がより優れる理由から、硫黄含有シランカップリング剤であることが好ましい。
　上記シランカップリング剤の具体例としては、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイル－テトラスルフィド、トリメトキシシリルプロピル－メルカプトベンゾチアゾールテトラスルフィド、トリエトキシシリルプロピル－メタクリレート－モノスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイル－テトラスルフィド、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらのうち１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
〔含有量〕
　本発明の組成物において、シランカップリング剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、２～２０質量部であることが好ましい。
　また、本発明の組成物において、シランカップリング剤の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したシリカの含有量に対して、１～２０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。
［カーボンブラック］
　本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、カーボンブラックを更に含有するのが好ましい。上記カーボンブラックは、１種のカーボンブラックを単独で用いても、２種以上のカーボンブラックを併用してもよい。
　上記カーボンブラックは特に限定されず、例えば、ＳＡＦ－ＨＳ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ－ＨＳ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ－ＬＳ、ＩＩＳＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ－ＬＳ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ等の各種グレードのものを使用することができる。
〔Ｎ２ＳＡ〕
　上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、５０～２００ｍ２／ｇであることが好ましく、７０～１５０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
　ここで、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ　Ｋ６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」にしたがって測定した値である。
〔含有量〕
　本発明の組成物において、カーボンブラックの含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、１～１００質量部であることが好ましく、２～３０質量部であることがより好ましい。
［加硫促進剤］
　本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、加硫促進剤を更に含有するのが好ましい。
　加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チウラム系、グアニジン系等が挙げられる。
〔含有量〕
　本発明の組成物において、加硫促進剤の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、１～１０質量部であることが好ましく、２～８質量部であることがより好ましく、３～６質量部であることがさらに好ましい。
［５］タイヤ用ゴム組成物の調製方法
　本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。本発明の組成物が硫黄又は加硫促進剤を含有する場合は、硫黄及び加硫促進剤以外の成分を先に高温（好ましくは１００～１６０℃）で混合し、冷却してから、硫黄又は加硫促進剤を混合するのが好ましい。
　また、本発明の組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
［ＩＩ］タイヤ
　本発明のタイヤは、上述した本発明の組成物を用いて製造されたタイヤである。本発明のタイヤは、空気入りタイヤであることが好ましく、空気、窒素等の不活性ガス及びその他の気体を充填することができる。
　図２に、本発明のタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示す。ただし、本発明のタイヤは図２に示す態様に限定されるものではない。
　図２において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッド部を表す。
　また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５及びビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
　また、タイヤトレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
　また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
　なお、符号２～３、５～６及び８の少なくともいずれか（好ましくは符号３）は上述した本発明の組成物により形成されている。
　本発明のタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。
　以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［共役ジエン系ゴムの合成］
　以下のとおり、各共役ジエン系ゴムを合成した。
〔共役ジエン系ゴム４〕
＜重合工程＞
　攪拌機付きオートクレーブに、窒素雰囲気下、シクロヘキサン１０００ｇ／ｈ（時間）、テトラメチルエチレンジアミン０．０２３ｇ／ｈ、１，３－ブタジエン１７６．４ｇ／ｈ、１－ブテン０．４０６ｇ／ｈ、及びスチレン２３．６ｇ／ｈで仕込んだ後、ｎ－ブチルリチウムを１．４３ｍｍｏｌ／ｈで連続的に加え、７０℃で重合を開始した。重合が十分に安定したところで、１－（トリメトキシシリル）－４－ビニルベンゼン（分岐化剤）を０．０２ｇ／ｈで添加し、撹拌して反応させた。なお、分岐化剤は上述した特定分岐化剤に該当する。
＜変性工程＞
　反応器出口から流出した溶液に、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）－［３－（２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン）プロピル］アミン（変性剤）を０．０８ｇ／ｈで添加し、撹拌して反応させた。
　その後、重合停止剤として、メタノールを添加して、共役ジエン系ゴムを含有する溶液を得た。
　得られた溶液に、老化防止剤として、イルガノックス１５２０Ｌ（ＢＡＳＦ社製）を、共役ジエン系ゴム１００質量部に対して１．１４質量部添加した後、スチームストリッピングにより溶媒を除去し、６０℃で２４時間真空乾燥して、固形状の共役ジエン系ゴムを得た。得られた共役ジエン系ゴムを共役ジエン系ゴム４とも言う。
　共役ジエン系ゴム４は、ブタジエンとスチレンと分岐化剤との共重合体である共役ジエン系重合体と変性剤との反応物であり、変性剤に由来する、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む変性基（特定変性基）を有する変性共役ジエン系ゴムである。
　共役ジエン系ゴム４は、変性基を分岐点とする３分岐以上の星形構造を有し、上記変性基に結合する分岐鎖は、分岐化剤に由来する部分を有し、分岐剤に由来する部分において、更なる主鎖分岐構造（共役ジエン系重合体鎖）を有する。
〔共役ジエン系ゴム５〕
　各成分の使用量を表１に記載のとおり変更した点以外は、共役ジエン系ゴム４と同様の手順にしたがって、固形状の共役ジエン系ゴムを得た。得られた共役ジエン系ゴムを共役ジエン系ゴム５とも言う。
　共役ジエン系ゴム５は、ブタジエンとスチレンと分岐化剤との共重合体である共役ジエン系重合体と変性剤との反応物であり、変性剤に由来する、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む変性基（特定変性基）を有する変性共役ジエン系ゴムである。
　共役ジエン系ゴム５は、変性基を分岐点とする３分岐以上の星形構造を有し、上記変性基に結合する分岐鎖は、分岐化剤に由来する部分を有し、分岐剤に由来する部分において、更なる主鎖分岐構造（共役ジエン系重合体鎖）を有する。
〔共役ジエン系ゴム２（比較）〕
　各成分の使用量を表１に記載のとおり変更した点以外は、共役ジエン系ゴム４と同様の手順にしたがって、固形状の共役ジエン系ゴムを得た。得られた共役ジエン系ゴムを共役ジエン系ゴム２とも言う。
　共役ジエン系ゴム２は、ブタジエンとスチレンと分岐化剤との共重合体である共役ジエン系重合体と変性剤との反応物であり、変性剤に由来する、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む変性基（特定変性基）を有する変性共役ジエン系ゴムである。
　共役ジエン系ゴム２は、変性基を分岐点とする３分岐以上の星形構造を有し、上記変性基に結合する分岐鎖は、分岐化剤に由来する部分を有し、分岐剤に由来する部分において、更なる主鎖分岐構造（共役ジエン系重合体鎖）を有する。
〔共役ジエン系ゴム３（比較）〕
　各成分の使用量を表１に記載のとおり変更した点以外は、共役ジエン系ゴム４と同様の手順にしたがって、固形状の共役ジエン系ゴムを得た。得られた共役ジエン系ゴムを共役ジエン系ゴム３とも言う。
　共役ジエン系ゴム３は、ブタジエンとスチレンと分岐化剤との共重合体である共役ジエン系重合体と変性剤との反応物であり、変性剤に由来する、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む変性基（特定変性基）を有する変性共役ジエン系ゴムである。
　共役ジエン系ゴム３は、変性基を分岐点とする３分岐以上の星形構造を有し、上記変性基に結合する分岐鎖は、分岐化剤に由来する部分を有し、分岐剤に由来する部分において、更なる主鎖分岐構造（共役ジエン系重合体鎖）を有する。
〔重量平均分子量、重量平均固有粘度、スチレン量、ビニル量、ガラス転移温度〕
　上述のとおり合成した共役ジエン系ゴム（共役ジエン系ゴム４、５、共役ジエン系ゴム（比較）２、３）について、Ｍｗ、Ｍｗ１０％、ＩＶｗ、ＩＶｗ１０％、Ｓｔ、Ｖｎ、Ｓｔ＋Ｖｎを表２に示す。また、共役ジエン系ゴム１（比較）として使用されたＮＳ６１２（これについては後述する）についても同様に表２に示す。
　なお、表２中、式（１）の「右辺」は、式（１）の右辺である「３．１×１０－６×Ｍｗ１０％－２．７７」の値を表す。式（１）の「左辺」は「４．７」となる。
　また、表２中、式（１）の「該否」は、式（１）の該非を表し、具体的には、「Ａ」はＩＶｗ１０％が式（１）を満たすことを表し、「Ｂ」はＩＶｗ１０％が式（１）を満たさないことを表す。
　また、表２中、式（２）の「Ｓｔ＋Ｖｎ」は、上述したＳｔ＋Ｖｎを表す。
　表２に示されるとおり、共役ジエン系ゴム４～５はいずれも式（１）及び式（２）を満たす。また、上述のとおり、共役ジエン系ゴム４～５はいずれも特定変性基を有する変性共役ジエン系ゴムである。そのため、共役ジエン系ゴム４～５はいずれも上述した特定共役ジエン系ゴムに該当する。
　表２に示されるとおり、共役ジエン系ゴム１、２（比較）は式（２）を満たすものの式（１）を満たさないため、上述した特定共役ジエン系ゴムに該当しない。
　共役ジエン系ゴム３（比較）は式（１）を満たすものの式（２）を満たさないため、上述した特定共役ジエン系ゴムに該当しない。
　なお、上述のとおり、共役ジエン系ゴム２、３（比較）は特定変性基を有する変性共役ジエン系ゴムである。
［タイヤ用ゴム組成物の調製］
　下記表３～４の各成分を同表に示す組成（質量部）で混合した。
　具体的には、まず、表３～４中の硫黄及び加硫促進剤以外の成分を１．８Ｌの密閉型混合機で１６０℃以下の条件下で５分間混合し、マスターバッチを放出した。その後、上記マスターバッチに硫黄及び加硫促進剤を加えてオープンロールを用いて１００℃以下の条件下で混合して、各タイヤ用ゴム組成物を製造した。
［タイヤの作製］
　得られた各タイヤ用ゴム組成物をタイヤのトレッド部に用いて、タイヤサイズ２４５／４０Ｒ１９で各試験タイヤを作製した。
［評価］
　得られた各タイヤ用ゴム組成物、各試験タイヤについて以下の評価を行った。
　得られた各試験タイヤを制動試験に供した場合、以下の各制動試験方法は各試験タイヤ４本を排気量２３００ｃｃの乗用車に装着して実施された。
〔氷上性能〕
　氷上路面のテストコースを走向し、専門のテストドライバーが制駆動性能やレーンチェンジ性能、コーナリング性能などに関してフィーリング評価を行う。この評価は、標準例を基準（１００）とした指数評価が行われる。この評価は、指数が高いほど氷上性能が優れていることを示している。
〔雪上性能〕
　雪上路面のテストコースを走向し、専門のテストドライバーが制駆動性能やレーンチェンジ性能、コーナリング性能などに関してフィーリング評価を行う。この評価は、標準例を基準（１００）とした指数評価が行われる。この評価は、指数が高いほど雪上性能が優れていることを示している。
〔ウェット性能〕
　ウェット制動試験は、撒水したアスファルト路面上で初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を測定した。なお、距離の逆数を標準例を１００として指数化して表３～４に示した。
　本発明においては、指数が１００超であった場合、ウェット性能が優れるものとする。数値がより大きいもの程ウェット性能がより優れることを示す。
〔グリーン強度〕
　得られた各ゴム組成物（未加硫）を用い、ＪＩＳ　Ｋ６２５１：２０１７に準拠し、ＪＩＳ３号ダンベル型試験片（厚さ２ｍｍ）を打ち抜き、温度２０℃、引張り速度５００ｍｍ／分の条件で３００％モジュラスを測定した。なお、３００％モジュラスを標準例を１００として指数化して表３～４に示した。
　本発明においては、指数が１００超であった場合、グリーン強度が優れるものとする。数値がより大きいもの程グリーン強度がより優れることを示す。
　表３～４中の各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲ：天然ゴム。ＰＴ．ＫＩＲＡＮＡ　ＳＡＰＴＡ製ＳＩＲ２０、Ｔｇ：－６５℃
・共役ジエン系ゴム１（比較）：日本ゼオン社製ＮＳ６１２（溶液重合ＳＢＲ、Ｔｇ：－６０℃）（式（１）を満たさないため上述した特定共役ジエン系ゴムに該当しない）
・共役ジエン系ゴム２～３（比較）：上述のとおり合成した共役ジエン系ゴム２～３
・共役ジエン系ゴム４～５：上述のとおり合成した共役ジエン系ゴム４～５
・ＢＲ：日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ　ＢＲ１２２０（ポリブタジエンゴム、Ｔｇ：－１０６℃）
・可塑剤含有ＢＲ１：液状ＢＲで伸展されたＢＲ。ＢＲＸ５０００、日本ゼオン（株）製。２５℃条件下で固体状のＢＲ１００質量部に対し、２５℃条件下で液状（低分子量）のＢＲを４０質量部含む。可塑剤含有ＢＲ１に含まれるＢＲ及び液状ＢＲは未変性である。
・可塑剤Ｃ１（液状ＢＲ）：液状ブタジエンゴム。Ｍｗが３８，０００。２５℃条件下で液状
・可塑剤Ｃ２（植物油）：昭和（ＳＨＯＷＡ）ピュアひまわり油　オレインリッチ、昭和産業社製。２５℃条件下で液状である。
・エピクロルヒドリンゴム：日本ゼオン（株）製Ｈｙｄｒｉｎ　Ｃ２０００Ｌ、エピクロルヒドリン－エチレンオキサイド共重合体、１００℃におけるムーニー粘度＝７０）
・可塑剤Ｃ３（熱可塑性樹脂）：テルペン系樹脂：ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ１２５（芳香族変性テルペン樹脂、軟化点：１２５℃）
・可塑剤含有ＢＲ２：アミノプロピルジメトキシシリル基で変性された液状ＢＲで伸展されたＢＲ。
　可塑剤含有ＢＲ２は、２５℃条件下で固体状のＢＲ（商品名ＮＩＰＯＬ　ＢＲ　１２２０、日本ゼオン社製）１００質量部に対し、２５℃条件下で液状（低分子量）であり、かつ、アミノプロピルジメトキシシリル基で変性されたＢＲを４０質量部で混合することによって製造された。
　アミノプロピルジメトキシシリル基で変性された液状ＢＲの製造方法は以下のとおりである。
　十分に乾燥した５Ｌオートクレーブを窒素置換し、ヘキサン４，１００ｇ及びｎ－ブチルリチウム（１．６０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）９２ｍＬ、２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン０．２５ｍＬを仕込み、攪拌条件下、ブタジエン７６２ｇを逐次添加して、室温で１時間重合した。その後Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタンを５９ｇ添加して重合反応を停止させ、重合体溶液を得た。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５．０Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離することで変性液状ポリマーを得た。得られた変性ポリマーの重量平均分子量は９，５００であった。得られた変性液状ポリマーは、アミノプロピルジメトキシシリル基としてのＮ－トリメチルシリル－３－イミノプロピルジメトキシシリル基を有し、かつ、２５℃条件下で液状であるＢＲである。
・カーボンブラック（ＨＡＦ）：東海カーボン社製シースト３（ＨＡＦカーボンブラック、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）：７９ｍ２／ｇ）
・シリカ：Ｓｏｌｖａｙ社製ＺＥＯＳＩＬ　１１６５ＭＰ（ＣＴＡＢ吸着比表面積：１６０ｍ２／ｇ）
・シランカップリング剤　Ｓｉ６９：Ｅｖｏｎｉｋ社製Ｓｉ６９
・ステアリン酸：日油株式会社製ビーズステアリン酸ＹＲ
・酸化亜鉛：正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種
・老化防止剤：ＥＡＳＴＭＡＮ社製６ＰＰＤ
・可塑剤Ｃ４（オイル）：アロマオイル。昭和シェル石油株式会社製エキストラクト４号Ｓ。２５℃条件下で液状
・可塑剤Ｃ５：アミノプロピルジメトキシシリル基で変性された液状ＢＲ。上記可塑剤含有ＢＲ２に含まれるアミノプロピルジメトキシシリル基で変性された液状ＢＲと同じ方法で製造された。
・硫黄：四国化成工業社製ミュークロンＯＴ－２０
・加硫促進剤　ＣＺ：三新化学工業社製サンセラーＣＭ－Ｇ（スルフェンアミド系）
・加硫促進剤　ＤＰＧ：住友化学株式会社　ソクシノールＤ－Ｇ（グアニジン系）
・加硫促進剤ＤＰＧ（住友化学株式会社　ソクシールＤ－Ｇ）
　表３～４から分かるように、特定の量の特定共役ジエン系ゴムと特定の量のシリカと特定の量の可塑剤（Ｃ）とを含有する実施例１～１０はいずれも、優れた、氷上性能、雪上性能、ウェット性能及びグリーン強度を示した。
　実施例１～２の対比（ゴム成分の種類のみが異なる態様同士の対比）から、実施例１は、実施例２よりも、より優れた、氷上性能及び雪上性能を示した。ＩＶｗ１０％及びＭｗ１０％がより高い特定共役ジエン系ゴムを含む実施例２は、実施例１よりも、より優れたグリーン強度を示した。
　また、実施例１と実施例３、４、７との対比（可塑剤（Ｃ）の種類のみが異なる態様同士の対比）から、可塑剤（Ｃ）が液状ポリマー又は植物系オイルを含有する実施例３、４は、実施例１よりも、より優れた、氷上性能及び雪上性能を示した。実施例３は、より優れたグリーン強度も示した。可塑剤（Ｃ）が熱可塑性樹脂を含有する実施例７は、実施例１よりも、より優れた、ウェット性能及びグリーン強度を示した。
　また、本発明の組成物がその他のゴム成分としてＢＲを含有する場合、実施例１と実施例５、８との対比（ＢＲが液状ポリマーとの混合物であるか否かのみが異なる態様同士の対比）から、ＢＲが液状ポリマーとの混合物である実施例５、８は、より優れた、氷上性能、雪上性能及びグリーン強度を示した。
　また、実施例３と実施例９との対比（液状ポリマーが未変性か変性されているかが異なる態様同士の対比）から、変性された液状ポリマーを含有する実施例９は、より優れた氷上性能を示した。
　また、本発明の組成物がその他のジエン系ゴムとしてＢＲを含有し、上記ＢＲが液状ポリマーとの混合物である場合、実施例５と実施例８との対比（液状ポリマーが未変性か変性されているかが異なる態様同士の対比）から、変性された液状ポリマーを含有する実施例８は、より優れた、氷上性能、雪上性能、ウェット性能及びグリーン強度を示した。
　また、実施例１と実施例６との対比（エピクロルヒドリンのみが異なる態様同士の対比）から、エピクロルヒドリンを更に含有する実施例６は、より優れた氷上性能を示した。
　また、実施例１～１０のなかで、可塑剤として植物油、熱可塑性樹脂を含み、その他のジエン系ゴムとしてＢＲを含有し、上記ＢＲが変性液状ポリマーとの混合物である実施例１０が、氷上性能、雪上性能、及びグリーン強度が最も優れた。
　一方、特定共役ジエン系ゴムの代わりに共役ジエン系ゴム１（比較）を含む標準例、特定共役ジエン系ゴムの代わりに特定共役ジエン系ゴム以外の変性ジエン系ゴムである共役ジエン系ゴム２又は３（比較）を含む比較例１、２、ジエン系ゴム１００質量部に対する可塑剤（Ｃ）の含有量が３０質量部に満たない比較例３、ジエン系ゴム１００質量部に対する可塑剤（Ｃ）の含有量が８０質量部を超える比較例４、ジエン系ゴム１００質量部に対するシリカの含有量が３０質量部に満たない比較例５、ジエン系ゴム１００質量部に対するシリカの含有量が９０質量部を超える比較例６、特定共役ジエン系ゴムを含有するもののジエン系ゴム中のその含有量が１５質量％以下である比較例７、及び、特定共役ジエン系ゴムを含有するもののジエン系ゴム中のその含有量が５０質量％を超える比較例８は、氷上性能、雪上性能、ウェット性能及びグリーン強度のうち少なくとも１つが不十分であった。
　１　ビード部
　２　サイドウォール部
　３　タイヤトレッド部
　４　カーカス層
　５　ビードコア
　６　ビードフィラー
　７　ベルト層
　８　リムクッション

Claims (9)

  1. 　変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）を含むジエン系ゴムと、シリカ（Ｂ）と、可塑剤（Ｃ）とを含有し、
    　前記変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）が、下記式（１）及び下記式（２）を満たし、且つ、窒素原子、ケイ素原子及びそれに隣接する酸素原子を含む変性基を有する、共役ジエン系ゴムであり、
    　前記ジエン系ゴム中の前記変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）の割合が、１５質量％を超えて５０質量％以下であり、
    　前記ジエン系ゴム１００質量部に対する前記シリカ（Ｂ）の含有量が、３０質量部以上９０質量部以下であり、
    　前記ジエン系ゴム１００質量部に対する前記可塑剤（Ｃ）の含有量が、３０質量部以上８０質量部以下である、タイヤ用ゴム組成物。
    　　４．７≦ＩＶｗ１０％≦３．１×１０－６×Ｍｗ１０％－２．７７　（１）
    　　Ｓｔ＋Ｖｎ≦５０　（２）
    　式（１）中のＭｗ１０％及びＩＶｗ１０％については以下のとおりである。
    　変性共役ジエン系ゴムについて示差屈折率検出器及び粘度検出器を検出器とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定を行う。示差屈折率検出器によるクロマトグラムのピークのうち、ピーク全体の面積の１０％の面積となる高分子量側の部分を用いて求められた重量平均分子量をＭｗ１０％とする。また、粘度検出器によるクロマトグラムのピークのうち、ピーク全体の面積の１０％の面積となる高分子量側の部分を用いて求められた重量平均固有粘度をＩＶｗ１０％とする。ただし、重量平均固有粘度の単位はｄＬ／ｇである。
    　式（２）中、Ｓｔは、変性共役ジエン系ゴム全体に対するスチレンに由来する繰り返し単位の割合（質量％）を表し、Ｖｎは、変性共役ジエン系ゴム全体に対する共役ジエンに由来する１，２－ビニル構造の繰り返し単位の割合（質量％）を表す。
  2. 　前記変性共役ジエン系ゴム（Ａ１）が、
    　３分岐以上の星形構造を有し、前記星形構造の少なくとも１つの分岐鎖がアルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有し、
    　前記部分において、さらなる主鎖分岐構造を有する、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
  3. 　前記可塑剤（Ｃ）が、オイル、液状ポリマー及び熱可塑性樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
  4. 　前記可塑剤（Ｃ）が、液状ポリマー及び植物系オイルからなる群より選択される少なくとも１種を、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して１質量部以上含む、請求項１～３のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
  5. 　前記ジエン系ゴムは、更に、ＳＢＲ及び／又はＢＲと液状ポリマーとの混合物を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
  6. 　前記混合物に含まれる前記液状ポリマーは、変性された液状ポリマーを含む、請求項５に記載のタイヤ用ゴム組成物。
  7. 　更にエピクロルヒドリンゴムを含有し、上記エピクロルヒドリンゴムの含有量が前記ジエン系ゴム１００質量部に対して１質量部以上２５質量部以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
  8. 　前記可塑剤（Ｃ）が熱可塑性樹脂を含み、前記熱可塑性樹脂の含有量が前記ジエン系ゴム１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて製造された、タイヤ。
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