WO2025004871A1 - 香料組成物 - Google Patents

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propanenitrile
fragrance
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alkylphenyl
formula
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竜也 宇多村
潤也 西内
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/06—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and unsaturated carbon skeleton
    • C07C255/07—Mononitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes

Definitions

  • Nitrile compounds having a phenyl group are known as fragrance ingredients, such as peonyl (2-cyclohexylidene-2-phenylacetonitrile) having a grapefruit, geranium, or rose floral scent, and cinnamyl nitrile having a cinnamon or cassia scent (Non-Patent Document 1). It is known that some nitriles corresponding to aldehydes used as perfumes have similar fragrance notes. Non-Patent Document 2 describes a method for deriving aldehydes used as fragrances into the corresponding nitriles, and that the derived nitriles are useful as fragrance ingredients.
  • an object of the present invention is to provide a fragrance composition having a novel fragrance and properties, use of a compound capable of imparting novel fragrance and properties to a fragrance composition, and a method for imparting fragrance.
  • a fragrance composition containing a specific nitrile compound as an active ingredient has novel fragrances and properties, that the nitrile compound can be used as a fragrance, and that the nitrile compound can impart a fragrance that is useful as a fragrance, and thus completed the present invention.
  • fragrance composition according to the above [2], wherein the fragrance substance other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the formula (1) is at least one selected from the group consisting of hydrocarbons, alcohols, esters, phenols, aldehydes, ketones, acetals, ketals, ethers, natural essential oils, natural extracts, and nitriles other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the formula (1).
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • a method for producing 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile comprising the steps of: a step of converting a 4-alkylbenzaldehyde represented by the following formula (3) into cinnamonitrile represented by the following formula (4) through a condensation reaction with acetonitrile; and a hydrogenation step, in this order.
  • a nitrile composition comprising a 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the following general formula (1) and a 3-(2-alkylphenyl)propanenitrile represented by the following general formula (2), the nitrile composition containing 0.03 to 0.8 mass% of the 3-(2-alkylphenyl)propanenitrile represented by the following general formula (2) relative to the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1).
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile which can impart a floral fragrance and a green or fruity fragrance, as an active ingredient, it is possible to provide a fragrance composition having a strong floral fragrance. Furthermore, it is possible to provide the use of 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile, which has a floral fragrance and a green or fruity fragrance, as a fragrance, a fragrance imparting method, and a method for producing 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile.
  • XX-YY means "XX or more and YY or less.”
  • the fragrance composition of the present invention is a fragrance composition containing 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the following general formula (1) as an active ingredient.
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • the fragrance composition of the present invention contains 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile, which has a floral scent and a green or fruity scent, as an active ingredient, and therefore has a strong floral scent and excellent fragrance strength. Therefore, it is useful as a fragrance component for various products.
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R is preferably at least one selected from the group consisting of an ethyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, and a tertiary butyl group, more preferably at least one selected from the group consisting of an isopropyl group, a normal butyl group, and an isobutyl group, and even more preferably a normal butyl group.
  • R is at least one selected from the group consisting of an ethyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, and a tertiary butyl group, it has a green or fruity scent in addition to a floral scent, and can impart a strong floral scent, making it extremely useful as an active ingredient of a fragrance composition.
  • R is at least one selected from the group consisting of an isopropyl group and an isobutyl group, it has a green scent and a fruity scent in addition to a floral scent, and can impart a strong floral scent, making it very useful as an active ingredient of a fragrance composition.
  • R When R is a normal butyl group, it has a fruity scent and a spicy scent in addition to a floral scent, and can impart a strong floral scent, making it very useful as an active ingredient of a fragrance composition. Furthermore, when R is a normal butyl group, it can further significantly improve the strength and diffusibility of the scent of the fragrance composition.
  • the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the above formula (1) is useful as an active ingredient of a fragrance composition, has a floral odor, and a green or fruity odor, can impart a strong floral odor, and can further impart odor strength and diffusibility.
  • R is an ethyl group, it has a green scent in addition to a floral scent, and imparts a strong floral scent.
  • R is an isopropyl group, it has a particularly floral scent, as well as a green scent and a fruity scent, and imparts a strong floral scent.
  • R is a normal butyl group, it has a particularly floral fragrance, as well as a fruity fragrance and a spicy fragrance, and imparts a strong floral fragrance.
  • R is an isobutyl group
  • R has a floral scent, as well as a green scent and a fruity scent, and imparts a strong floral scent.
  • R is a tertiary butyl group
  • it has a green scent in addition to a floral scent, and imparts a strong floral scent.
  • the fragrance composition of the present invention preferably contains 3-(2-alkylphenyl)propanenitrile represented by the following general formula (2).
  • the fragrance composition of the present invention more preferably contains 0.03 to 0.8% by mass of the 3-(2-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (2) relative to the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1). It is believed that the inclusion of a small amount of 3-(2-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (2) results in a more complex and pleasant fragrance.
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and is preferably the same as the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) contained in the fragrance composition.
  • R is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and is preferably the same as the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) contained in the fragrance composition.
  • 3-(4-n-butylphenyl)propanenitrile is contained as an active ingredient in the fragrance composition, it is preferable that 3-(2-n-butylphenyl)propanenitrile is also contained.
  • the content of the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile in the fragrance composition of the present invention may be appropriately adjusted depending on the type of fragrance composition, the type of desired fragrance, the strength of the fragrance, etc., and is preferably 0.01 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 50% by mass, even more preferably 0.5 to 30% by mass, even more preferably 1.0 to 20% by mass, and even more preferably 1.5 to 10% by mass.
  • fragrance substances other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile contained in the fragrance composition containing the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile include fragrance substances other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1), surfactants, solvents, antioxidants, and colorants, and at least one selected from the group consisting of fragrance substances other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1), surfactants, solvents, antioxidants, and colorants is preferred, at least one selected from the group consisting of fragrance substances other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) and solvents is more preferred, and fragrance substances other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) are even more preferred.
  • a preferred fragrance composition of the present invention contains the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) as an active ingredient and contains a fragrance substance other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1).
  • a fragrance substance other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) the fragrance can be adjusted to suit the target product. Also, by including a solvent, it becomes easy to dissolve and impregnate the target product, and the strength and persistence of the fragrance can be adjusted.
  • fragrance substances other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) there are no particular limitations on the fragrance substances other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) as long as they are conventionally known fragrance components, and a wide range of fragrances can be used. For example, the following can be selected and used alone or in any mixture of two or more kinds in any ratio:
  • the flavoring substance other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) is preferably at least one selected from the group consisting of hydrocarbons, alcohols, esters, phenols, aldehydes, ketones, acetals, ketals, ethers, natural essential oils, natural extracts, and nitriles other than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1).
  • the fragrance substance is more preferably at least one selected from the group consisting of hydrocarbons, alcohols, esters, phenols, aldehydes, ketones, acetals, ketals, and ethers, still more preferably at least one selected from the group consisting of alcohols, esters, phenols, and aldehydes, still more preferably at least one selected from the group consisting of esters and aldehydes, and still more preferably esters.
  • Hydrocarbons include limonene, ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, terpinene, cedrene, longifolene, valencene, etc.
  • Alcohols include linalool, citronellol, geraniol, nerol, terpineol, dihydromyrcenol, ethyl linalool, farnesol, nerolidol, cis-3-hexenol, cedrol, menthol, borneol, ⁇ -phenylethyl alcohol, benzyl alcohol, phenylhexanol, 2,2,6-trimethylcyclohexyl-3-hexanol, 1-(2-t-butylcyclohexyloxy)-2-butanol, 4-isopropyl cyclohexanol, methylcyclohexyloxy ...
  • Examples include cyclohexanemethanol, 4-t-butylcyclohexanol, 4-methyl-2-(2-methylpropyl)tetrahydro-2H-pyran-4-ol, 2-methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol, 2-ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol, isocamphylcyclohexanol, and 3,7-dimethyl-7-methoxyoctan-2-ol.
  • Phenols include eugenol, thymol, vanillin, etc.
  • Esters include linalyl formate, citronellyl formate, geranyl formate, n-hexyl acetate, cis-3-hexenyl acetate, linalyl acetate, citronellyl acetate, geranyl acetate, neryl acetate, terpinyl acetate, nopyr acetate, bornyl acetate, isobornyl acetate, o-t-butylcyclohexyl acetate, p-t-butylcyclohexyl acetate, tricyclodecenyl acetate, benzyl acetate, styraryl acetate, cinnamyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, 3-pentyltetrahydropyran-4-yl acetate, citronellyl propionate, tricyclodecenyl propionate, pionate, allyl cycl
  • Aldehydes include n-octanal, n-decanal, n-dodecanal, 2-methylundecanal, 10-undecenal, citronellal, citral, hydroxycitronellal, dimethyltetrahydrobenzaldehyde, 4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexene-1-carbaldehyde, 2-cyclohexylpropanal, p-t-butyl- ⁇ -methylhydrocinnamic aldehyde, p-t-butylhydrocinnamic aldehyde, p-isopropyl- ⁇ -methylhydrocinnamic aldehyde, p-ethyl- ⁇ , ⁇ -dimethylhydrocinnamic aldehyde, ⁇ -amylcinnamic aldehyde, ⁇ -hexylcinnamic aldehyde, piperonal
  • Ketones include methylheptenone, 4-methylene-3,5,6,6-tetramethyl-2-heptanone, amylcyclopentanone, 3-methyl-2-(cis-2-penten-1-yl)-2-cyclopenten-1-one, methylcyclopentenolone, rose ketone, ⁇ -methylionone, ⁇ -ionone, carvone, menthone, camphor, nootkatone, benzylacetone, anisylacetone, methyl ⁇ -naphthyl ketone, 2,5-dimethyl-4-hydroxy-3(2H)-furanone, maltol, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, muscone, civetone, cyclopentadecanone, and cyclohexadecenone.
  • Acetals and ketals include acetaldehyde ethyl phenylpropyl acetal, citral diethyl acetal, phenylacetaldehyde glycerin acetal, ethyl acetoacetate ethylene glycol ketal, etc.
  • Ethers include anethole, ⁇ -naphthyl methyl ether, ⁇ -naphthyl ethyl ether, limonene oxide, rose oxide, 1,8-cineole, racemic or optically active dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho[2,1-b]furan, etc.
  • Lactones include ⁇ -nonalactone, ⁇ -undecalactone, ⁇ -decalactone, ⁇ -jasmolactone, coumarin, cyclopentadecanolide, cyclohexadecanolide, ambrettolide, ethylene brassylate, 11-oxahexadecanolide, etc.
  • Natural essential oils and extracts include orange, lemon, bergamot, mandarin, peppermint, spearmint, lavender, chamomile, rosemary, eucalyptus, sage, basil, rose, geranium, jasmine, ylang-ylang, anise, clove, ginger, nutmeg, cardamom, cedar, cypress, sandalwood, vetiver, patchouli, and labdanum.
  • nitriles than the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) include citronellyl nitrile, etc.
  • the solvent examples include dipropylene glycol, diethyl phthalate, ethylene glycol, propylene glycol, methyl myristate, and triethyl citrate.
  • the surfactant may, for example, be polyoxyethylene lauryl sulfate ether.
  • the fragrance composition containing the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the general formula (1) can be used as a fragrance component for various products.
  • products in which the fragrance composition can be used include fragrance products such as perfumes and colognes; hair cosmetics such as shampoos, conditioners, hair tonics, hair creams, mousses, gels, pomades, sprays, and other hair cosmetics; skin cosmetics such as lotions, beauty essences, creams, milky lotions, packs, foundations, face powders, lipsticks, and various types of make-up; dishwashing detergents, laundry detergents, softeners, disinfectant detergents, deodorizing detergents, indoor air fresheners, furniture care, glass cleaners, furniture cleaners, floor cleaners, disinfectants, insecticides, bleaches, germicides, repellents, and other various health and hygiene detergents; quasi-drugs such as toothpaste, mouthwash, bath additives, antiperspirant products, and perm solution; miscellaneous goods such as toilet paper and tissue
  • the blending amount of the fragrance composition in the above-mentioned product is not particularly limited, and the blending amount of the fragrance composition can be selected depending on the type, properties, and sensory effect of the product to be scented.
  • the blending amount of the fragrance composition in the product is preferably 0.00001% by mass or more, more preferably 0.0001% by mass or more, and even more preferably 0.001% by mass or more. Also, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less.
  • the amount of the fragrance composition in the product may be 80% by mass or more, or may be 100% by mass.
  • the nitrile composition of the present invention contains 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the following general formula (1) and 3-(2-alkylphenyl)propanenitrile represented by the following general formula (2), and is a nitrile composition containing 0.03 to 0.8 mass % of the 3-(2-alkylphenyl)propanenitrile represented by the following general formula (2) relative to the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1).
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • formula (2) represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • the nitrile composition of the present invention contains 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile, which has a floral fragrance and a green or fruity fragrance, as an active ingredient, and is considered to have a more complex and pleasant fragrance tone due to the inclusion of a small amount of 3-(2-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (2), and has a strong floral fragrance and excellent fragrance strength. Therefore, it is useful as a fragrance component for various products. It is also useful as a raw material for fragrance compositions.
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R is preferably at least one selected from the group consisting of an ethyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, and a tertiary butyl group, more preferably at least one selected from the group consisting of an isopropyl group, a normal butyl group, and an isobutyl group, and even more preferably a normal butyl group.
  • R is at least one selected from the group consisting of an ethyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, and a tertiary butyl group, it has a green or fruity scent in addition to a floral scent, and can impart a strong floral scent, making it extremely useful as an active ingredient of a fragrance composition.
  • R is at least one selected from the group consisting of an isopropyl group and an isobutyl group, it has a green scent and a fruity scent in addition to a floral scent, and can impart a strong floral scent, making it very useful as an active ingredient of a fragrance composition.
  • R When R is a normal butyl group, it has a fruity scent and a spicy scent in addition to a floral scent, and can impart a strong floral scent, making it very useful as an active ingredient of a fragrance composition. Furthermore, when R is a normal butyl group, it can further significantly improve the strength and diffusibility of the scent of the fragrance composition.
  • the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the above formula (1) is useful as an active ingredient of a fragrance composition, has a floral odor, and a green or fruity odor, can impart a strong floral odor, and can further impart odor strength and diffusibility.
  • R is an ethyl group, it has a green scent in addition to a floral scent, and imparts a strong floral scent.
  • R is an isopropyl group, it has a particularly floral scent, as well as a green scent and a fruity scent, and imparts a strong floral scent.
  • R is a normal butyl group, it has a particularly floral fragrance, as well as a fruity fragrance and a spicy fragrance, and imparts a strong floral fragrance.
  • R is an isobutyl group
  • R has a floral scent, as well as a green scent and a fruity scent, and imparts a strong floral scent.
  • R is a tertiary butyl group
  • it has a green scent in addition to a floral scent, and imparts a strong floral scent.
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R in formula (2) is preferably the same as the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile contained in the nitrile composition, and is the same as R in formula (1).
  • R is preferably at least one selected from the group consisting of an ethyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, and a tertiary butyl group, more preferably at least one selected from the group consisting of an isopropyl group, a normal butyl group, and an isobutyl group, and even more preferably a normal butyl group.
  • R is at least one selected from the group consisting of an ethyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, and a tertiary butyl group, it has a green or fruity scent in addition to a floral scent, and can impart a strong floral scent, making it extremely useful as an active ingredient of a fragrance composition.
  • R is at least one selected from the group consisting of an isopropyl group and an isobutyl group, it has a green scent and a fruity scent in addition to a floral scent, and can impart a strong floral scent, making it very useful as an active ingredient of a fragrance composition.
  • R When R is a normal butyl group, it has a fruity scent and a spicy scent in addition to a floral scent, and can impart a strong floral scent, making it very useful as an active ingredient of a fragrance composition. Furthermore, when R is a normal butyl group, it can further significantly improve the strength and diffusibility of the scent of the fragrance composition.
  • the nitrile compound of the present invention contains 3-(2-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (2) in an amount of preferably 0.03 to 0.8% by mass, more preferably 0.04 to 0.7% by mass, and even more preferably 0.2 to 0.7% by mass, relative to 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1).
  • the content of the nitrile composition in the fragrance composition may be appropriately adjusted depending on the type of fragrance composition, the type of desired fragrance, the strength of the fragrance, etc., and is preferably 0.01 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 50% by mass, even more preferably 0.5 to 30% by mass, even more preferably 1.0 to 20% by mass, and even more preferably 1.5 to 10% by mass.
  • 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the following general formula (1) has a floral scent and a green or fruity scent, and can be used as a fragrance.
  • the use of 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the following general formula (1) as a fragrance is also included in the present invention.
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R is preferably at least one selected from the group consisting of an ethyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, and a tertiary butyl group, more preferably at least one selected from the group consisting of an isopropyl group, a normal butyl group, and an isobutyl group, and even more preferably a normal butyl group.
  • R is at least one selected from the group consisting of an ethyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, and a tertiary butyl group
  • the compound has a green or fruity scent in addition to a floral scent, and can therefore be more suitably used as a fragrance.
  • R is at least one selected from the group consisting of an isopropyl group and an isobutyl group
  • the compound has a green scent and a fruity scent in addition to a floral scent, and can therefore be used more preferably as a fragrance.
  • R is a normal butyl group
  • the compound has a fruity scent and a spicy scent in addition to a floral scent, and can therefore be used even more preferably as a fragrance.
  • R When R is an ethyl group, it has a green scent in addition to a floral scent. When R is an isopropyl group, it has a floral scent, as well as a green and fruity scent. When R is a normal butyl group, the compound has a floral fragrance as well as a fruity and spicy fragrance. When R is an isobutyl group, it has a floral scent as well as a green and fruity scent. When R is a tertiary butyl group, it has a green scent in addition to a floral scent.
  • the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the above formula (1) has a floral fragrance, a green fragrance, or a fruity fragrance. Therefore, the use of the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the formula (1) imparts a floral fragrance, a green fragrance, or a fruity fragrance to a product. In addition, the strength and diffusibility of the fragrance contained in the product can be improved.
  • R is an ethyl group, it imparts a green scent in addition to a floral scent.
  • R is an isopropyl group, it imparts a floral scent, as well as a green and fruity scent.
  • R When R is a normal butyl group, it imparts a fruity and spicy scent in addition to a floral scent, and further improves the strength and diffusibility of the scent contained in the product. When R is an isobutyl group, it imparts a floral scent as well as a green and fruity scent. When R is a tertiary butyl group, it imparts a green scent in addition to a floral scent.
  • the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) can be used as a fragrance component of various products.
  • the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) is used as a fragrance component of various products, it may be used as one component of the fragrance composition.
  • Examples of products in which the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the formula (1) can be used include fragrance products such as perfumes and colognes; shampoos, rinses, hair tonics, hair creams, mousses, gels, pomades, sprays, and other hair cosmetics; skin cosmetics such as lotions, beauty essences, creams, milky lotions, packs, foundations, face powders, lipsticks, and various types of make-up; dishwashing detergents, laundry detergents, softeners, disinfectant detergents, deodorizing detergents, room fresheners, furniture care, glass cleaners, furniture cleaners, floor cleaners, disinfectants, insecticides, bleaches, germicides, repellents, and other various health and hygiene detergents; quasi-drugs such as toothpaste, mouthwash, bath additives, antiperspirant products, and perm solutions; miscellaneous goods such as toilet paper and tissue paper; medicines, and the like; and foods, and the like.
  • fragrance products such as perfumes and cologne
  • the amount of 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) in the above product is not particularly limited, and can be selected depending on the type, properties, and sensory effects of the product to be scented.
  • the amount of 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) in the product is preferably 0.00001% by mass or more, more preferably 0.0001% by mass or more, and even more preferably 0.001% by mass or more. Also, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less.
  • the amount of the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the formula (1) in the product may be 80 mass% or more, or may be 100 mass%.
  • the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the above general formula (1) has a floral fragrance and a green or fruity fragrance, and can impart a floral fragrance and, in addition, a green or fruity fragrance to various products.
  • the present invention also includes a fragrance imparting method for imparting a floral fragrance and a green or fruity fragrance by using the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the following general formula (1).
  • a method for imparting a floral odor and, in addition, a green odor or a fruity odor to a product when the product is solid, coating, spraying, immersion, etc. may be performed, and when the product is liquid, mixing may be performed.
  • the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) may be used as one component of the fragrance composition to impart a floral odor and a green odor or a fruity odor to various products.
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R is preferably at least one selected from the group consisting of an ethyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, and a tertiary butyl group, more preferably at least one selected from the group consisting of an isopropyl group, a normal butyl group, and an isobutyl group, and even more preferably a normal butyl group.
  • R is at least one selected from the group consisting of an ethyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, and a tertiary butyl group, it is possible to impart a green or fruity scent in addition to a floral scent.
  • R is at least one selected from the group consisting of an isopropyl group and an isobutyl group, it is possible to impart a green scent and a fruity scent in addition to a floral scent.
  • R is a normal butyl group, in addition to a floral scent, a fruity scent and a spicy scent can be imparted.
  • the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the above formula (1) has a floral odor, a green odor or a fruity odor, and can impart a floral odor, a green odor or a fruity odor to various products.
  • R is an ethyl group, it particularly imparts a green scent to the product in addition to a floral scent.
  • R is an isopropyl group, it particularly imparts a floral, as well as a green and fruity, scent to the product.
  • R is a normal butyl group, it imparts a fruity and spicy fragrance to the product in addition to a floral fragrance, and further improves the strength and diffusibility of the fragrance contained in the product.
  • R is an isobutyl group
  • R particularly imparts a floral, as well as a green and fruity, scent to the product.
  • R particularly imparts a green scent to the product in addition to a floral scent.
  • Products that can be imparted with a floral, green or fruity scent by the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) include, for example, fragrance products such as perfumes and colognes; shampoos, rinses, hair tonics, hair creams, mousses, gels, pomades, sprays and other hair cosmetics; skin cosmetics such as lotions, beauty essences, creams, milky lotions, packs, foundations, face powders, lipsticks and various types of make-up; dishwashing detergents, laundry detergents, softeners, disinfectant detergents, deodorizing detergents, room fresheners, furniture care, glass cleaners, furniture cleaners, floor cleaners, disinfectants, insecticides, bleaches, germicides, repellents and other various health and hygiene detergents; toothpaste, mouthwash, bath additives, antiperspirant products, perm solution and other quasi-drugs; miscellaneous goods such as toilet paper and tissue paper; medicines and the like; and foods and the like.
  • fragrance products such
  • the amount of 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) in the above product is not particularly limited, and can be selected depending on the type, properties, and sensory effects of the product to be scented.
  • the amount of 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) in the product is preferably 0.00001% by mass or more, more preferably 0.0001% by mass or more, and even more preferably 0.001% by mass or more. Also, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less.
  • the amount of the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the formula (1) in the product may be 80 mass% or more, or may be 100 mass%.
  • the method for producing 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile of the present invention includes, in this order, a step of deriving cinnamonitrile represented by the following formula (4) by a condensation reaction with acetonitrile using 4-alkylbenzaldehyde represented by the following formula (3) as a raw material, and a hydrogenation step.
  • R represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • the above-mentioned production method includes a condensation step of dehydrating and condensing 4-alkylbenzaldehyde and acetonitrile.
  • R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the condensation reaction in this step is preferably carried out using a basic compound as a catalyst.
  • the basic compound used as a catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium bicarbonate, a mixture thereof, etc.
  • the amount of the basic compound is preferably 0.05 equivalents or more, more preferably 0.1 equivalents or more, and even more preferably 0.2 equivalents or more, relative to 1 equivalent of the raw material dimethylbenzaldehyde, and is preferably 3 equivalents or less, more preferably 1 equivalent or less, and even more preferably 0.7 equivalents or less.
  • the amount of acetonitrile added is preferably 1 equivalent or more, more preferably 2 equivalents or more, and preferably 10 equivalents or less, more preferably 7 equivalents or less, relative to 1 equivalent of the raw material 4-alkylbenzaldehyde.
  • the 4-alkylbenzaldehyde is preferably added stepwise or continuously over a period of time, for example, by dropwise addition.
  • the condensation reaction in this step can be carried out using acetonitrile as a solvent, but may also be carried out in the presence of other solvents.
  • the solvent to be used is not particularly limited as long as it does not inhibit the condensation reaction, but examples include hydrocarbon solvents such as alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, etc.; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, isopentane, heptane, octane, isooctane, etc.; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the reaction temperature in the condensation reaction of this step is not particularly limited, but from the viewpoint of reaction rate, it is preferably 0° C. or higher, more preferably 10° C. or higher, and from the viewpoint of suppressing side reactions, it is preferably 100° C. or lower, more preferably 70° C. or lower, and even more preferably 50° C. or lower.
  • the reaction time is not particularly limited as long as the condensation is sufficiently carried out, but is preferably 10 minutes or more, more preferably 30 minutes or more, even more preferably 1 hour or more, and is preferably 24 hours or less, more preferably 12 hours or less, even more preferably 6 hours or less, and even more preferably 3 hours or less.
  • the reaction can be stopped by neutralization, for example by adding an acid such as acetic acid.
  • the method for isolating the intermediate represented by the formula (3) from the solution after the completion of the reaction is not particularly limited, and may be a suitable combination of separation, extraction, and distillation purification.
  • the intermediate may be used in the subsequent hydrogenation step without being isolated.
  • isolation for example, a method of adding a low polarity or non-polar organic solvent to the solution after completion of the reaction to transfer the intermediate to an oil phase, drying the obtained oil phase with, for example, magnesium sulfate, and then concentrating the filtrate obtained by filtration, and further purifying it by distillation, can be used to isolate the intermediate.
  • the above-mentioned production method includes a hydrogenation step after the condensation step, and obtains the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by the above-mentioned formula (1).
  • the intermediate represented by formula (4) obtained in the condensation step is hydrogenated to obtain the desired product, 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1).
  • the hydrogenation method is not particularly limited, but can be performed by a known method using a hydrogenation catalyst.
  • the hydrogenation catalyst is not particularly limited, and known catalysts can be used.
  • supported heterogeneous hydrogenation catalysts in which metals such as Ni, Pt, Pd, Ru, etc. are supported on carbon, silica, alumina, diatomaceous earth, etc.
  • so-called Ziegler-type hydrogenation catalysts that use transition metal salts such as organic acid salts or acetylacetone salts of Ni, Co, Fe, Cr, etc. and reducing agents such as organoaluminum
  • homogeneous hydrogenation catalysts such as so-called organometallic complexes of organometallic compounds such as Ti, Ru, Rh, Zr, etc. can be used.
  • the temperature of the hydrogenation reaction in this step is, from the viewpoint of suppressing reactivity and side reactions, preferably 0° C. or higher, more preferably 10° C. or higher, even more preferably 20° C. or higher, and is preferably 150° C. or lower, even more preferably 100° C. or lower.
  • the pressure of hydrogen used in the hydrogenation reaction is preferably 0.01 MPaG or more, more preferably 0.03 MPaG or more, even more preferably 0.05 MPaG or more, and preferably 10 MPaG or less, more preferably 3 MPaG or less, even more preferably 1 MPaG or less, and still more preferably 0.5 MPaG or less.
  • the reaction time is not particularly limited, but is preferably 3 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, and even more preferably 30 minutes or more, and is preferably 24 hours or less, more preferably 12 hours or less, and even more preferably 8 hours or less.
  • the hydrogenation reaction may be carried out in the presence of a solvent.
  • the solvent to be used is not particularly limited as long as it does not inhibit the hydrogenation reaction, but examples include hydrocarbon solvents such as alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, etc.; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, isopentane, heptane, octane, isooctane, etc.; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the method for purifying the target 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile represented by formula (1) from the solution after completion of the reaction is not particularly limited, and any known method may be appropriately selected and carried out. Specific examples include filtration, chromatography, distillation purification, etc., and the target 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile with high purity can be obtained by purifying using an appropriate combination of these.
  • composition in each step, the composition of the product, and the composition of the composition described below were determined using gas chromatography (GC-2010Plus, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the capillary column used was HR-1701 (inner diameter 0.32 mm ⁇ , length 30 m) manufactured by Shinwa Kako Co., Ltd.
  • the temperature increase program was to increase the temperature from 100° C. to 280° C. at a rate of 5° C./min, and hold the temperature for 30 minutes.
  • fragrance and fragrance tone of the nitrile compounds and fragrance compositions obtained in the Examples were evaluated by impregnating them into a filter paper 8 mm wide and 15 cm long and having a specialized panel smell them.
  • Example 1 [Production of 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile]
  • Example 1 (Production of 3-(4-ethylphenyl)propanenitrile) (Condensation step)
  • acetonitrile manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 150.5 g
  • potassium hydroxide manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 24.4 g
  • the temperature was raised to 50°C while stirring, and then 4-ethylbenzaldehyde (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., 100.0 g) was dropped over 2 hours.
  • heptane was distilled off to obtain a crude product.
  • the 3-(2-ethylphenyl)propanenitrile was contained in an amount of 0.04% by mass relative to the 3-(4-ethylphenyl)propanenitrile.
  • Example 2 (Production of 3-(4-isopropylphenyl)propanenitrile) (Condensation step)
  • a round-bottom flask with an internal volume of 500 mL equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel was charged with acetonitrile (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 135.1 g) and potassium hydroxide (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 22.2 g), and the temperature was raised to 50°C while stirring, and then 4-isopropylbenzaldehyde (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., 100.0 g) was dropped over 2 hours.
  • Example 3 (Production of 3-(4-n-butylphenyl)propanenitrile) (Condensation step)
  • a round-bottom flask with an internal volume of 500 mL equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel was charged with acetonitrile (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 123.4 g) and potassium hydroxide (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 28.5 g), and the temperature was raised to 50°C while stirring, and then 4-n-butylbenzaldehyde (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., 100.0 g) was dropped over 2 hours.
  • Example 4 (Production of 3-(4-isobutylphenyl)propanenitrile) (Condensation step)
  • a round-bottom flask with an internal volume of 500 mL equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel was charged with acetonitrile (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 123.5 g) and potassium hydroxide (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 20.5 g), and the temperature was raised to 50° C. with stirring, and then 4-isobutylbenzaldehyde (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., 100.0 g) was dropped over 2 hours.
  • Example 5 (Production of 3-(4-tert-butylphenyl)propanenitrile) (Condensation step)
  • Comparative Example 1 Production of 3-(4-methylphenyl)propanenitrile (Condensation step) A round-bottom flask with an internal volume of 500 mL equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel was charged with acetonitrile (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 167.8 g) and potassium hydroxide (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 38.47 g), and the temperature was raised to 50°C while stirring, and then 4-methylbenzaldehyde (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., 100.0 g) was dropped over 2 hours.
  • acetonitrile manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 167.8 g
  • potassium hydroxide manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 38.47 g
  • the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile obtained in the Examples has a green or fruity odor in addition to a floral odor, and therefore can be suitably used as a fragrance. It is further understood that the 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile obtained in the Examples can be suitably used in a fragrance method that imparts a green or fruity odor in addition to a floral odor.
  • 3-(4-isopropylphenyl)propanenitrile and 3-(4-isobutylphenyl)propanenitrile obtained in Examples 2 and 4 have a green odor and a fruity odor in addition to a floral odor, and therefore can be more suitably used as a fragrance and more suitably used in a fragrance-imparting method.
  • the 3-(4-n-butylphenyl)propanenitrile obtained in Example 3 has a fruity odor and a spicy odor in addition to a floral odor, it can be more suitably used as a fragrance and more suitably used in a fragrance application method.
  • the 3-(4-methylphenyl)propanenitrile obtained in Comparative Example 1 had a green scent and a herbal scent, and the floral scent was weak.
  • Example 6 (Apple-Cinnamon-like Fragrance Composition) To the fragrance composition base shown in Table 1, 3-(4-n-butylphenyl)propanenitrile obtained in Example 3 was added so as to give a concentration of 1.50 mass %, and the fragrance and fragrance tone were evaluated.
  • Comparative Example 2 (Apple/Cinnamon-like Fragrance Composition) To the fragrance composition base shown in Table 1, CINNAMALVA ((E)-cinnamyl nitrile) was added so as to give a concentration of 1.50% by mass, and the fragrance and fragrance tone were evaluated.
  • the fragrance composition of Example 6 had a stronger floral and fruity scent than the fragrance composition of Comparative Example 2, and was superior in fragrance strength and diffusibility.
  • Example 7 (Herbal fragrance composition) To the fragrance composition base shown in Table 2, 3-(4-isopropylphenyl)propanenitrile obtained in Example 2 was added so as to give a concentration of 10.0 mass %, and the fragrance and fragrance tone were evaluated.
  • Example 8 (Herbal fragrance composition) To the fragrance composition base shown in Table 2, 3-(4-isobutylphenyl)propanenitrile obtained in Example 4 was added so as to give a concentration of 10.0 mass %, and the fragrance and fragrance tone were evaluated.
  • Comparative Example 3 (Herbal Flavor Composition) To the fragrance composition base shown in Table 2, 10.0% by mass of dipropylene glycol (DPG) as a solvent was added to make the total amount 18.0% by mass, and the fragrance and fragrance tone were evaluated.
  • DPG dipropylene glycol
  • the fragrance composition of Example 7 had a stronger floral scent in the middle notes and a stronger lilac-like floral feel than the fragrance composition of Comparative Example 3.
  • the fragrance composition of Example 8 had a stronger floral scent in the middle notes and a stronger geranium-like floral feel than the fragrance composition of Comparative Example 3.
  • Example 9 (Fragrance composition for fabric softener) To the fragrance composition base shown in Table 3, 3-(4-isopropylphenyl)propanenitrile obtained in Example 2 was added so as to give a concentration of 6.5% by mass, and the fragrance and fragrance tone were evaluated.
  • the fragrance composition of Example 9 had a stronger floral body scent and a stronger lilac-like floral feel than the fragrance composition of Comparative Example 4.
  • Example 10 (Fragrance composition for hand cream) To the fragrance composition base shown in Table 4, 3-(4-isobutylphenyl)propanenitrile obtained in Example 4 was added so as to give a concentration of 10.00 mass %, and the fragrance and fragrance tone were evaluated.
  • Comparative Example 5 Frarance composition for hand cream
  • DPG dipropylene glycol
  • the fragrance composition of Example 10 Compared to the fragrance composition of Comparative Example 5, the fragrance composition of Example 10 had a stronger floral scent and a herbal-rosy geranium-like scent.
  • Example 11 (Rose-like Fragrance Composition) To the fragrance composition base shown in Table 5, 3-(4-ethylphenyl)propanenitrile obtained in Example 1 was added so as to give a concentration of 7.5% by mass, and the fragrance and fragrance tone were evaluated.
  • the fragrance composition of Example 11 had a stronger floral scent than the fragrance composition of Comparative Example 6, and the lingering scent also had a floral scent.
  • the fragrance composition of the present invention has a strong floral odor.
  • 3-(4-alkylphenyl)propanenitrile can impart a floral odor, a green odor, or a fruity odor to a fragrance composition, and can further impart odor strength and diffusibility, and is therefore useful as an active ingredient of a fragrance composition.
  • a fragrance composition containing 3-(4-isobutylphenyl)propanenitrile or 3-(4-isopropylphenyl)propanenitrile is more preferred since it has a lilac-like or geranium-like floral scent.
  • a fragrance composition containing 3-(4-n-butylphenyl)propanenitrile is more preferred since it has a floral and fruity scent and is also excellent in scent strength and diffusibility.

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Abstract

下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを有効成分として含有する香料組成物である。フローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を有する３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを有効成分として含有し、強いフローラル香を有する。更に、３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの香料としての使用、賦香方法、及び３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの製造方法である。（式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）

Description

香料組成物
　香料組成物に関する。
　フェニル基を有するニトリル化合物としては、グレープフルーツ、ゲラニウム、ローズフローラル様香気を有するペオニル（２－シクロヘキシリデン－２－フェニルアセトニトリル）や、シナモン、カシア様の香気を有するシンナミルニトリルなどが香料成分として知られている（非特許文献１）。
　香料として用いられているアルデヒド類に対応するいくつかのニトリル類は、類似する香調を有することが知られている。
　非特許文献２には、香料として用いられているアルデヒド類から、対応するニトリル類へと誘導する方法および、誘導されたニトリル類は香料成分として有用であることが記載されている。
合成香料編集委員会　編集、「増補新版　合成香料　化学と商品知識」、２０１６年、７２５～７２６ページ、化学工業日報社 Ｆｌａｖｏｒ　Ｆｒａｇｒａｎｃｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２０２０年，ｖｏｌ．３５，ｐｐ．４２５～４３５
　前記のようにニトリル化合物のなかには、香料として用いられるものがあるが、フレグランス製品、化粧料、洗剤、衛生用製品、雑貨、医薬品、食品等の製品の価値を高めるため、新たな香りが必要とされている。通常、香料は複数の香料を混合した調合香料として用いられ、特に他の香料と混合したときに優れた効果を発揮する香料成分が求められている。
　そこで、本発明の課題は、新規な香りと性質を有する香料組成物、及び香料組成物に新規な香りと性質を付与することができる化合物の使用、及び賦香方法を提供することである。
　本発明者らは、香料組成物が特定のニトリル化合物を有効成分として含有することで、新規な香りと性質を有すること、当該ニトリル化合物が香料として使用できること、及び当該ニトリル化合物によって香料として有用な香りを賦香できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを有効成分として含有する香料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
［２］更に、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質を含有する、前記［１］に記載の香料組成物。
［３］式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質が、炭化水素類、アルコール類、エステル類、フェノール類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、ケタール類、エーテル類、天然精油、天然抽出物、及び式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外のニトリル類からなる群より選ばれる少なくとも１つである、前記［２］に記載の香料組成物。
［４］Ｒがエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つである、前記［１］～［３］のいずれか１つに記載の香料組成物。
［５］Ｒがイソプロピル基、ノルマルブチル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つである、前記［１］～［４］のいずれか１つに記載の香料組成物。
［６］Ｒがノルマルブチル基である、前記［１］～［５］のいずれか１つに記載の香料組成物。
［７］下記一般式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルを、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルに対して０．０３～０．８質量％含有する、前記［１］～［６］のいずれか１つに記載の香料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式（２）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
［８］下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの香料としての使用。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
［９］Ｒがエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つである、前記［８］に記載の使用。
［１０］前記式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルがフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与する、前記［８］又は［９］に記載の使用。
［１１］Ｒがイソプロピル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つである、前記［８］～［１０］のいずれか１つに記載の使用。
［１２］前記式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルがフローラル香、グリーン香及びフルーティ香を付与する、前記［１１］に記載の使用。
［１３］Ｒがノルマルブチル基である、前記［８］～［１０］のいずれか１つに記載の使用。
［１４］前記式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルがフローラル香、フルーティ香及びスパイシー香を付与する、前記［１３］に記載の使用。
［１５］下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルによってフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与する、賦香方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
［１６］下記式（３）で表される４－アルキルベンズアルデヒドを原料として、アセトニトリルとの縮合反応による下記式（４）で表されるシンナモニトリルへと誘導する工程、及び水素添加工程をこの順で有する、３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式（３）及び式（４）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
［１７］下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルと下記一般式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルを含有し、下記一般式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルを、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルに対して０．０３～０．８質量％含有するニトリル組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。式（２）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
　本発明によれば、フローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与することができる３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを有効成分として含有することで、強いフローラルな香りを有する香料組成物を提供することができる。更にフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を有する３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの香料としての使用、賦香方法、及び３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの製造方法を提供することができる。
　以下、本明細書において、「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味する。
［香料組成物］
　本発明の香料組成物は、下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを有効成分として含有する香料組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
　本発明の香料組成物は、フローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を有する３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを有効成分として含有するため、強いフローラルな香りを有し、香りの強さに優れる。そのため、各種製品の香気成分として有用である。
＜３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル＞
　式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。具体的には、Ｒは、好ましくはエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、より好ましくはイソプロピル基、ノルマルブチル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、更に好ましくはノルマルブチル基である。
　Ｒがエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであると、フローラル香に加え、グリーン香又はフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与することができるため、香料組成物の有効成分として非常に有用である。
　Ｒがイソプロピル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであると、フローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与することができるため、香料組成物の有効成分として非常に有用である。
　Ｒがノルマルブチル基であると、フローラル香に加え、フルーティ香及びスパイシー香を有し、強いフローラル香を付与することができるため、香料組成物の有効成分として非常に有用である。また、Ｒがノルマルブチル基であると、更に香料組成物の香りの強さと拡散性を著しく向上させることができる。
　上記式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルは、香料組成物の有効成分として有用であり、フローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与することができ、更に香りの強さと拡散性を付与することができる。
　Ｒがエチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香を有し、強いフローラル香を付与する。
　Ｒがイソプロピル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与する。
　Ｒがノルマルブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、フルーティ香及びスパイシー香を有し、強いフローラル香を付与する。更に香料組成物の香りの強さと拡散性を著しく向上させることができる。
　Ｒがイソブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与する。
　Ｒがターシャリーブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香を有し、強いフローラル香を付与する。
　本発明の香料組成物は、下記一般式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルを含むことが好ましい。
　本発明の香料組成物は、式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルを、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルに対して０．０３～０．８質量％含有することがより好ましい。
　式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルが、少量含まれることで、より複雑で良好な香調になると考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式（２）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
　式（２）におけるＲは、炭素数２～４のアルキル基であり、香料組成物に含有される式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルと同じであることが好ましい。すなわち、香料組成物中に３－（４－ノルマルブチルフェニル）プロパンニトリルが有効成分として含有される場合、３－（２－ノルマルブチルフェニル）プロパンニトリルが含まれることが好ましい。
　本発明の香料組成物における前記３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの含有量は、香料組成物の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により適宜調整すればよく、好ましくは０．０１～９０質量％であり、より好ましくは０．１～５０質量％であり、更に好ましくは０．５～３０質量％であり、より更に好ましくは１．０～２０質量％であり、より更に好ましくは１．５～１０質量％である。
＜他の成分及び使用できる製品＞
　前記３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを含有する香料組成物に含有される、前記３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外のその他の成分としては、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質、界面活性剤、溶媒、酸化防止剤及び着色剤等が挙げられ、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質、界面活性剤、溶媒、酸化防止剤及び着色剤からなる群から選ばれる少なくとも１つが好ましく、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質、及び溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１つがより好ましく、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質が更に好ましい。すなわち、本発明の好ましい香料組成物は、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを有効成分として含有し、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質を含有する。
　式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質を含有することで、目的の製品に合わせて香りを調整することができる。また、溶媒を含有することで、目的の製品に溶解、含浸させることが容易となり、香りの強さや香りの持続性を調整することができる。
　式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質は、従来公知な香料成分であれば特に制限はなく、広い範囲の香料が使用でき、例えば下記のようなものから単独で又は２種以上を任意の混合比率で選択し、使用することができる。
　式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質としては、炭化水素類、アルコール類、エステル類、フェノール類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、ケタール類、エーテル類、天然精油、天然抽出物、及び式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外のニトリル類からなる群より選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。
　これらのなかでも、前記香料物質としては、より好ましくは、炭化水素類、アルコール類、エステル類、フェノール類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、ケタール類、エーテル類からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、更に好ましくはアルコール類、エステル類、フェノール類、アルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、より更に好ましくはエステル類、アルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、より更に好ましくはエステル類である。前記３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルと、これらの香料物質を組み合わせることにより、より強いフローラル香を発現できるため、好ましい。
　炭化水素類としては、リモネン、α－ピネン、β－ピネン、テルピネン、セドレン、ロンギフォレン、バレンセン等が挙げられる。
　アルコール類としては、リナロール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、テルピネオール、ジヒドロミルセノール、エチルリナロール、ファルネソール、ネロリドール、シス－３－ヘキセノール、セドロール、メントール、ボルネオール、β－フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルヘキサノール、２，２，６－トリメチルシクロヘキシル－３－ヘキサノール、１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール、４－イソプロピルシクロヘキサンメタノール、４－ｔ－ブチルシクロヘキサノール、４－メチル－２－（２－メチルプロピル）テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－４－オール、２－メチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、イソカンフィルシクロヘキサノール、３，７－ジメチル－７－メトキシオクタン－２－オール等が挙げられる。
　フェノール類としては、オイゲノール、チモール、バニリン等が挙げられる。
　エステル類としては、リナリルホルメート、シトロネリルホルメート、ゲラニルホルメート、ｎ－ヘキシルアセテート、シス－３－ヘキセニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、テルピニルアセテート、ノピルアセテート、ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、ｏ－ｔ－ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ－ｔ－ブチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、スチラリルアセテート、シンナミルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、３－ペンチルテトラヒドロピラン－４－イルアセテート、シトロネリルプロピオネート、トリシクロデセニルプロピオネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、エチル２－シクロヘキシルプロピオネート、ベンジルプロピオネート、シトロネリルブチレート、ジメチルベンジルカルビニルｎ－ブチレート、トリシクロデセニルイソブチレート、メチル２－ノネノエート、メチルベンゾエート、ベンジルベンゾエート、メチルシンナメート、メチルサリシレート、ｎ－ヘキシルサリシレート、シス－３－ヘキセニルサリシレート、ゲラニルチグレート、シス－３－ヘキセニルチグレート、メチルジャスモネート、メチルジヒドロジャスモネート、メチル－２，４－ジヒドロキシ－３，６－ジメチルベンゾエート、エチルメチルフェニルグリシデート、メチルアントラニレート、フルテート等が挙げられる。これらのなかでも、好ましくは、リナリルアセテート、ベンジルアセテート、シンナミルアセテートからなる群より選ばれる少なくとも１つであり、より好ましくはベンジルアセテートである。
　アルデヒド類としては、ｎ－オクタナール、ｎ－デカナール、ｎ－ドデカナール、２－メチルウンデカナール、１０－ウンデセナール、シトロネラール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、４－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルボアルデヒド、２－シクロヘキシルプロパナール、ｐ－ｔ－ブチル－α－メチルヒドロシンナミックアルデヒド、ｐ－ｔ－ブチルヒドロシンナミックアルデヒド、ｐ－イソプロピル－α－メチルヒドロシンナミックアルデヒド、ｐ－エチル－α，α－ジメチルヒドロシンナミックアルデヒド、α－アミルシンナミックアルデヒド、α－ヘキシルシンナミックアルデヒド、ピペロナール、α－メチル－３，４－メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド等が挙げられる。
　ケトン類としては、メチルヘプテノン、４－メチレン－３，５，６，６－テトラメチル－２－ヘプタノン、アミルシクロペンタノン、３－メチル－２－（シス－２－ペンテン－１－イル）－２－シクロペンテン－１－オン、メチルシクロペンテノロン、ローズケトン、γ－メチルヨノン、α－ヨノン、カルボン、メントン、ショウ脳、ヌートカトン、ベンジルアセトン、アニシルアセトン、メチルβ－ナフチルケトン、２，５－ジメチル－４－ヒドロキシ－３（２Ｈ）－フラノン、マルトール、７－アセチル－１，２，３，４，５，６，７，８－オクタヒドロ－１，１，６，７－テトラメチルナフタレン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノン等が挙げられる。
　アセタール類及びケタール類としては、アセトアルデヒドエチルフェニルプロピルアセタール、シトラールジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリンアセタール、エチルアセトアセテートエチレングリコールケタール等が挙げられる。
　エーテル類としては、アネトール、β－ナフチルメチルエーテル、β－ナフチルエチルエーテル、リモネンオキシド、ローズオキシド、１，８－シネオール、ラセミ体又は光学活性のドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチルナフト［２，１－ｂ］フラン等が挙げられる。
　ラクトン類としては、γ－ノナラクトン、γ－ウンデカラクトン、σ－デカラクトン、γ－ジャスモラクトン、クマリン、シクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、アンブレットリド、エチレンブラシレート、１１－オキサヘキサデカノリド等が挙げられる。
　天然精油や天然抽出物としては、オレンジ、レモン、ベルガモット、マンダリン、ペパーミント、スペアミント、ラベンダー、カモミル、ローズマリー、ユーカリ、セージ、バジル、ローズ、ゼラニウム、ジャスミン、イランイラン、アニス、クローブ、ジンジャー、ナツメグ、カルダモン、セダー、ヒノキ、サンダルウッド、ベチバー、パチョリ、ラブダナム等が挙げられる。
　式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外のニトリル類としては、シトロネリルニトリル等が挙げられる。
　また、溶媒としては、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、エチレングリコール、プロピレングリコール、メチルミリステート、トリエチルシトレート等が挙げられる。
　界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリル硫酸エーテル等が挙げられる。
　前記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを含有する香料組成物は、各種製品の香気成分として使用することができる。
　香料組成物を使用することができる製品としては、例えば、香水、コロン類等のフレグランス製品；シャンプー、リンス類、ヘアートニック、ヘアークリーム類、ムース、ジェル、ポマード、スプレーその他毛髪用化粧料；化粧水、美容液、クリーム、乳液、パック、ファンデーション、おしろい、口紅、各種メークアップ類等の肌用化粧料；皿洗い洗剤、洗濯用洗剤、ソフトナー類、消毒用洗剤類、消臭洗剤類、室内芳香剤、ファニチャーケア、ガラスクリーナー、家具クリーナー、床クリーナー、消毒剤、殺虫剤、漂白剤、殺菌剤、忌避剤、その他の各種健康衛生用洗剤類；歯磨、マウスウォッシュ、入浴剤、制汗製品、パーマ液等の医薬部外品；トイレットペーパー、ティッシュペーパー等の雑貨；医薬品等；食品等が挙げられる。
　上記製品中の香料組成物の配合量は特に限定されず、賦香すべき製品の種類、性質及び官能的効果などに応じて、香料組成物の配合量を選択することができる。例えば、製品中の香料組成物の配合量は、好ましくは０．００００１質量％以上であり、より好ましくは０．０００１質量％以上であり、更に好ましくは０．００１質量％以上である。また、好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは６０質量％以下であり、より更に好ましくは４０質量％以下である。
　なお、香料組成物をアロマオイル、香水等として用いる場合には、製品中の香料組成物の配合量は、８０質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
［ニトリル組成物］
　本発明のニトリル組成物は、下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルと下記一般式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルを含有し、下記一般式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルを、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルに対して０．０３～０．８質量％含有するニトリル組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。式（２）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
　本発明のニトリル組成物は、フローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を有する３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを有効成分として含有し、式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルが、少量含まれることで、より複雑で良好な香調になると考えられ、強いフローラルな香りを有し、香りの強さに優れる。そのため、各種製品の香気成分として有用である。また、香料組成物の原料として有用である。
＜３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル＞
　式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。具体的には、Ｒは、好ましくはエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、より好ましくはイソプロピル基、ノルマルブチル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、更に好ましくはノルマルブチル基である。
　Ｒがエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであると、フローラル香に加え、グリーン香又はフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与することができるため、香料組成物の有効成分として非常に有用である。
　Ｒがイソプロピル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであると、フローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与することができるため、香料組成物の有効成分として非常に有用である。
　Ｒがノルマルブチル基であると、フローラル香に加え、フルーティ香及びスパイシー香を有し、強いフローラル香を付与することができるため、香料組成物の有効成分として非常に有用である。また、Ｒがノルマルブチル基であると、更に香料組成物の香りの強さと拡散性を著しく向上させることができる。
　上記式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルは、香料組成物の有効成分として有用であり、フローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与することができ、更に香りの強さと拡散性を付与することができる。
　Ｒがエチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香を有し、強いフローラル香を付与する。
　Ｒがイソプロピル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与する。
　Ｒがノルマルブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、フルーティ香及びスパイシー香を有し、強いフローラル香を付与する。更に香料組成物の香りの強さと拡散性を著しく向上させることができる。
　Ｒがイソブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与する。
　Ｒがターシャリーブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香を有し、強いフローラル香を付与する。
＜３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリル＞
　式（２）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示し、３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルが本発明のニトリル組成物に含まれる場合、式（２）中のＲは、好ましくは、ニトリル組成物に含まれる３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルと同じであり、式（１）中のＲと同じである。
　具体的には、Ｒは、好ましくはエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、より好ましくはイソプロピル基、ノルマルブチル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、更に好ましくはノルマルブチル基である。
　Ｒがエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであると、フローラル香に加え、グリーン香又はフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与することができるため、香料組成物の有効成分として非常に有用である。
　Ｒがイソプロピル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであると、フローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を有し、強いフローラル香を付与することができるため、香料組成物の有効成分として非常に有用である。
　Ｒがノルマルブチル基であると、フローラル香に加え、フルーティ香及びスパイシー香を有し、強いフローラル香を付与することができるため、香料組成物の有効成分として非常に有用である。また、Ｒがノルマルブチル基であると、更に香料組成物の香りの強さと拡散性を著しく向上させることができる。
　本発明のニトリル化合物は、式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルを、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルに対して、好ましくは０．０３～０．８質量％含有し、より好ましくは０．０４～０．７質量％含有し、更に好ましくは０．２～０．７質量％含有する。
　本発明のニトリル組成物が香料組成物に含まれる場合、香料組成物における前記ニトリル組成物の含有量は、香料組成物の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により適宜調整すればよく、好ましくは０．０１～９０質量％であり、より好ましくは０．１～５０質量％であり、更に好ましくは０．５～３０質量％であり、より更に好ましくは１．０～２０質量％であり、より更に好ましくは１．５～１０質量％である。
［香料としての使用］
　下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルは、フローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を有することから、香料として使用することができる。下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの香料としての使用も本発明に含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
　式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。具体的には、Ｒは、好ましくはエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、より好ましくはイソプロピル基、ノルマルブチル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、更に好ましくはノルマルブチル基である。
　Ｒがエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであると、フローラル香に加え、グリーン香又はフルーティ香を有するため、香料としてより好適に使用することができる。
　Ｒがイソプロピル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであると、フローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を有するため、香料として更に好適に使用することができる。
　Ｒがノルマルブチル基であると、フローラル香に加え、フルーティ香及びスパイシー香を有するため、香料としてより更に好適に使用することができる。
　Ｒがエチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香を有する。
　Ｒがイソプロピル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を有する。
　Ｒがノルマルブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、フルーティ香及びスパイシー香を有する。
　Ｒがイソブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を有する。
　Ｒがターシャリーブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香を有する。
　上記式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルは、フローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を有する。したがって、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの使用は、製品にフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与する。また、製品に含まれる香りの強さと拡散性を向上させることができる。
　Ｒがエチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香を付与する。
　Ｒがイソプロピル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を付与する。
　Ｒがノルマルブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、フルーティ香及びスパイシー香を付与する。更に製品に含まれる香りの強さと拡散性を著しく向上させることができる。
　Ｒがイソブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を付与する。
　Ｒがターシャリーブチル基であるとき、特にフローラル香に加え、グリーン香を付与する。
　式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルは、各種製品の香気成分として使用することができる。なお、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを各種製品の香気成分として使用する場合、前記香料組成物の一成分として、使用してもよい。
　式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを使用することができる製品としては、例えば、香水、コロン類等のフレグランス製品；シャンプー、リンス類、ヘアートニック、ヘアークリーム類、ムース、ジェル、ポマード、スプレーその他毛髪用化粧料；化粧水、美容液、クリーム、乳液、パック、ファンデーション、おしろい、口紅、各種メークアップ類等の肌用化粧料；皿洗い洗剤、洗濯用洗剤、ソフトナー類、消毒用洗剤類、消臭洗剤類、室内芳香剤、ファニチャーケア、ガラスクリーナー、家具クリーナー、床クリーナー、消毒剤、殺虫剤、漂白剤、殺菌剤、忌避剤、その他の各種健康衛生用洗剤類；歯磨、マウスウォッシュ、入浴剤、制汗製品、パーマ液等の医薬部外品；トイレットペーパー、ティッシュペーパー等の雑貨；医薬品等；食品等が挙げられる。
　上記製品中の式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの配合量は特に限定されず、賦香すべき製品の種類、性質及び官能的効果などに応じて、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの配合量を選択することができる。例えば、製品中の式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの配合量は、好ましくは０．００００１質量％以上であり、より好ましくは０．０００１質量％以上であり、更に好ましくは０．００１質量％以上である。また、好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは６０質量％以下であり、より更に好ましくは４０質量％以下である。
　なお、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルをアロマオイル、香水等として用いる場合には、製品中の式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの配合量は、８０質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
［賦香方法］
　上記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルは、フローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を有することから、様々な製品にフローラル香と、それに加えてグリーン香又はフルーティ香を付与することができる。下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルによってフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与する、賦香方法も本発明に含まれる。
　製品にフローラル香と、それに加えてグリーン香又はフルーティ香を付与する方法としては、製品が固体である場合、塗布、噴霧、浸漬等を行えばよく、製品が液体の場合、混合すればよい。なお、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルによってフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与する場合、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを前記香料組成物の一成分として、様々な製品にフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与してもよい。
　式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。具体的には、Ｒは、好ましくはエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、より好ましくはイソプロピル基、ノルマルブチル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、更に好ましくはノルマルブチル基である。
　Ｒがエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであると、フローラル香に加え、グリーン香又はフルーティ香を付与することができる。
　Ｒがイソプロピル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つであると、フローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を付与することができる。
　Ｒがノルマルブチル基であると、フローラル香に加え、フルーティ香及びスパイシー香を付与することができる。
　上記式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルは、フローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を有することから、様々な製品にフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与することができる。
　Ｒがエチル基であるとき、特に、製品にフローラル香に加え、グリーン香を付与する。
　Ｒがイソプロピル基であるとき、特に、製品にフローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を付与する。
　Ｒがノルマルブチル基であるとき、特に、製品にフローラル香に加え、フルーティ香及びスパイシー香を付与する。更に製品に含まれる香りの強さと拡散性を著しく向上させることができる。
　Ｒがイソブチル基であるとき、特に、製品にフローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を付与する。
　Ｒがターシャリーブチル基であるとき、特に、製品にフローラル香に加え、グリーン香を付与する。
　式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルによってフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与することができる製品としては、例えば、香水、コロン類等のフレグランス製品；シャンプー、リンス類、ヘアートニック、ヘアークリーム類、ムース、ジェル、ポマード、スプレーその他毛髪用化粧料；化粧水、美容液、クリーム、乳液、パック、ファンデーション、おしろい、口紅、各種メークアップ類等の肌用化粧料；皿洗い洗剤、洗濯用洗剤、ソフトナー類、消毒用洗剤類、消臭洗剤類、室内芳香剤、ファニチャーケア、ガラスクリーナー、家具クリーナー、床クリーナー、消毒剤、殺虫剤、漂白剤、殺菌剤、忌避剤、その他の各種健康衛生用洗剤類；歯磨、マウスウォッシュ、入浴剤、制汗製品、パーマ液等の医薬部外品；トイレットペーパー、ティッシュペーパー等の雑貨；医薬品等；食品等が挙げられる。
　上記製品中の式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの配合量は特に限定されず、賦香すべき製品の種類、性質及び官能的効果などに応じて、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの配合量を選択することができる。例えば、製品中の式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの配合量は、好ましくは０．００００１質量％以上であり、より好ましくは０．０００１質量％以上であり、更に好ましくは０．００１質量％以上である。また、好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは６０質量％以下であり、より更に好ましくは４０質量％以下である。
　なお、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルをアロマオイル、香水等として用いる場合には、製品中の式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの配合量は、８０質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
［３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの製造方法］
　本発明の香料組成物に有効成分として含有される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの製造方法には制限がないが、次に示す製造方法によって得ることが好ましい。なお、次に示す製造方法によって得られた３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルは、前記のとおり、香料として使用することも好ましく、前記賦香方法に用いることも好ましい。また、次に示す製造方法も本発明に含まれる。
　本発明の３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの製造方法は、下記式（３）で表される４－アルキルベンズアルデヒドを原料として、アセトニトリルとの縮合反応による下記式（４）で表されるシンナモニトリルへと誘導する工程、及び水素添加工程をこの順で有する、３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの製造方法である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（式（３）及び式（４）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
　前記の製造方法によって３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを製造する場合の反応は、次式で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（Ｒは炭素数１～４のアルキル基を示す。）
＜縮合工程＞
　前記の製造方法は、４－アルキルベンズアルデヒドとアセトニトリルとを脱水縮合させる縮合工程を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（Ｒは炭素数１～４のアルキル基を示す。）
　本工程の縮合反応は、塩基性化合物を触媒として用いることが好ましい。
　触媒として使用する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、又はこれらの混合物などが例示される。塩基性化合物の量は、原料であるジメチルベンズアルデヒド１当量に対して、好ましくは０．０５当量以上、より好ましくは０．１当量以上、更に好ましくは０．２当量以上であり、そして、好ましくは３当量以下、より好ましくは１当量以下、更に好ましくは０．７当量以下である。
　アセトニトリルの添加量は、原料である４－アルキルベンズアルデヒド１当量に対して、好ましくは１当量以上、より好ましくは２当量以上であり、そして、好ましくは１０当量以下、より好ましくは７当量以下である。４－アルキルベンズアルデヒドの添加は、逐次的又は連続的に時間をかけて行うことが好ましく、例えば、滴下により加えることが好ましい。
　本工程の縮合反応は、アセトニトリルを溶媒として使用できるが、他の溶媒の存在下で行ってもよい。使用する溶媒としては、縮合反応を阻害しない限り特に限定されないが、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等の炭化水素溶媒が例示される。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　本工程の縮合反応における反応温度は特に限定されないが、反応速度の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、そして、副反応を抑制する観点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは７０℃以下、更に好ましくは５０℃以下である。
　また、反応時間は特に限定されず、縮合が十分に行われる時間であればよいが、好ましくは１０分以上、より好ましくは３０分以上、更に好ましくは１時間以上であり、そして、好ましくは２４時間以下、より好ましくは１２時間以下、更に好ましくは６時間以下、より更に好ましくは３時間以下である。
　反応の停止は、中和により行えばよく、例えば、酢酸等の酸を添加することで、反応を停止させることができる。
　また、反応終了後の溶液から前記式（３）で表される中間体を単離する方法は特に限定されず、分液及び抽出操作、蒸留精製を適宜組み合わせて行えばよい。また、単離せずに後工程の水素添加工程に用いてもよい。
　単離する場合の方法としては、例えば、反応終了後の溶液に低極性又は無極性の有機溶媒を添加し、油相に前記中間体を移相して、得られた油相を、例えば硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過によって得られたろ液を濃縮し、更に、蒸留精製することで単離することができる。
＜水素添加工程＞
　前記の製造方法は、縮合工程の後に、水素添加工程を有し、前記式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを得る。
　本工程は、縮合工程で得られた、前記式（４）で表される中間体に水素添加して、目的物である式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを得る工程である。水素添加の方法は特に限定されないが、水素添加触媒を用いた公知の方法により行うことができる。
　水素添加触媒としては、特に限定されず、公知の触媒を使用することができ、例えば、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属を、カーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持させた担持型不均一系水素添加触媒；Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩又はアセチルアセトン塩等の遷移金属塩と有機アルミニウム等の還元剤とを用いる、いわゆるチーグラー型水素添加触媒；Ｔｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水素添加触媒等を用いることができる。
　本工程における水素添加反応の温度は、反応性及び副反応を抑制する観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは２０℃以上であり、そして、好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１００℃以下である。
　水素添加反応に使用される水素の圧力は、好ましくは０．０１ＭＰａＧ以上、より好ましくは０．０３ＭＰａＧ以上、更に好ましくは０．０５ＭＰａＧ以上であり、そして、好ましくは１０ＭＰａＧ以下、より好ましくは３ＭＰａＧ以下、更に好ましくは１ＭＰａＧ以下、より更に好ましくは０．５ＭＰａＧ以下である。
　反応時間は、特に限定されないが、好ましくは３分以上、より好ましくは１０分以上、更に好ましくは３０分以上であり、そして、好ましくは２４時間以下、より好ましくは１２時間以下、更に好ましくは８時間以下である。
　水素添加反応は、溶媒の存在下で行ってもよい。使用する溶媒としては、水素添加反応を阻害しない限り特に限定されないが、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等の炭化水素溶媒が例示される。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　反応終了後の溶液から、目的物である式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを精製する方法は特に限定されず、公知の方法を適宜選択して行えばよい。具体的には、ろ過、クロマトグラフィー、蒸留精製等が例示され、これらを適宜組み合わせて精製することで純度の高い目的の３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを得ることができる。
　以下に示す実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されるものではない。
＜組成の分析＞
　後述する各工程での組成、生成物の組成、及び組成物の組成は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ－２０１０Ｐｌｕｓ、株式会社島津製作所製）を用いて求めた。
　なお、キャピラリーカラムとして、信和化工株式会社製のＨＲ－１７０１（内径０．３２ｍｍφ、長さ３０ｍ）を用いた。昇温プログラムは、１００℃から５℃／分の割合で２８０℃まで昇温し、３０分間保持した。
＜ＮＭＲスペクトル分析＞
装置：Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＶＡＮＣＥ　ＮＥＯ　４００ＭＨｚ
溶媒：重クロロホルム（ＣＤＣｌ3）
測定モード：1Ｈ、13Ｃ
内部標準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
＜香り・香調の評価＞
　実施例で得られたニトリル化合物、及び香料組成物の香り及び香調は、幅８ｍｍ、長さ１５ｃｍのろ紙に含浸し、専門のパネラーが嗅ぐ方法で評価した。
［３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの製造］
実施例１（３－（４－エチルフェニル）プロパンニトリルの製造）
（縮合工程）
　撹拌装置、温度計、滴下漏斗を備えた内容積５００ｍＬの丸底フラスコに、アセトニトリル（富士フイルム和光純薬株式会社製、１５０．５ｇ）、水酸化カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、２４．４ｇ）を仕込み、撹拌しながら５０℃に昇温した後、４－エチルベンズアルデヒド（三菱瓦斯化学株式会社製、１００．０ｇ）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間保持し、反応を完了させた。酢酸を添加して中和した後、水、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗中間体溶液を得た。この粗中間体溶液を単蒸留し、３－（４－エチルフェニル）プロペンニトリルを異性体混合物（４２．０ｇ、合計純度９９．３％）として得た。
（水素添加工程）
　縮合工程にて得られた３－（４－エチルフェニル）プロペンニトリル（４１．０ｇ）、２－プロパノール（４１．０ｇ）、５％パラジウム－カーボン触媒（エヌ・イー・ケムキャット株式会社製、含水品、ＰＥタイプ、０．８ｇ）を、磁力誘導式撹拌機を備え、ジャケットにより内部温度を制御できる２００ｍＬのステンレス製オートクレーブに仕込み、４０℃、水素圧０．４ＭＰａで５時間撹拌して水素添加反応を行った。反応液を濾過して触媒を除き、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗生成物を得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル＝９５：５）にて精製し、３－（４－エチルフェニル）プロパンニトリル（２０．０ｇ、純度９９．０％）を無色透明液体として得た。なお、３－（２－エチルフェニル）プロパンニトリルを３－（４－エチルフェニル）プロパンニトリルに対して０．０４質量％含んでいた。
（香り・香調）
　Ｆｌｏｒａｌ，Ｇｒｅｅｎ，Ｍａｓｈｒｏｏｍｙ，Ｅａｒｔｈｙ
（ＮＭＲスペクトル）
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　１．２３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．５７－２．６６（４Ｈ，ｍ），２．９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．１３－７．１８（４Ｈ，ｍ）
　１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　１５．５，１９．４，２８．５，３１．２，１１９．２，１２８．２，１２８．４，１３５．３，１４３．３
実施例２（３－（４－イソプロピルフェニル）プロパンニトリルの製造）
（縮合工程）
　撹拌装置、温度計、滴下漏斗を備えた内容積５００ｍＬの丸底フラスコに、アセトニトリル（富士フイルム和光純薬株式会社製、１３５．１ｇ）、水酸化カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、２２．２ｇ）を仕込み、撹拌しながら５０℃に昇温した後、４－イソプロピルベンズアルデヒド（三菱瓦斯化学株式会社製、１００．０ｇ）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間保持し、反応を完了させた。酢酸を添加して中和した後、水、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗中間体溶液を得た。この粗中間体溶液を単蒸留し、３－（４－イソプロピルフェニル）プロペンニトリルを異性体混合物（５３．０ｇ、合計純度９８．３％）として得た。
（水素添加工程）
　縮合工程にて得られた３－（４－イソプロピルフェニル）プロペンニトリル（５１．０ｇ）、２－プロパノール（５１．０ｇ）、５％パラジウム－カーボン触媒（エヌ・イー・ケムキャット株式会社製、含水品、ＰＥタイプ、０．５ｇ）を、磁力誘導式撹拌機を備え、ジャケットにより内部温度を制御できる２００ｍＬのステンレス製オートクレーブに仕込み、４０℃、水素圧０．４ＭＰａで５時間撹拌して水素添加反応を行った。反応液を濾過して触媒を除き、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗生成物を得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル＝９５：５）にて精製し、３－（４－イソプロピルフェニル）プロパンニトリル（２５．０ｇ、純度９９．０％）を無色透明液体として得た。なお、３－（２－イソプロピルフェニル）プロパンニトリルを３－（４－イソプロピルフェニル）プロパンニトリルに対して０．２質量％含んでいた。
（香り・香調）
　Ｆｌｏｒａｌ，Ｇｒｅｅｎ，Ｆｒｕｉｔｙ，Ｒｏｓｅ，Ｍｕｇｕｅｔ
（ＮＭＲスペクトル）
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　１．２４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４），２．８６－２．９４（３Ｈ，ｍ），７．１４－７．２１（４Ｈ，ｍ）
　１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　１９．４，２４．０，３１．２，３３．８，１１９．３，１２６．９，１２８．２，１３５．４，１４７．９
実施例３（３－（４－ノルマルブチルフェニル）プロパンニトリルの製造）
（縮合工程）
　撹拌装置、温度計、滴下漏斗を備えた内容積５００ｍＬの丸底フラスコに、アセトニトリル（富士フイルム和光純薬株式会社製、１２３．４ｇ）、水酸化カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、２８．５ｇ）を仕込み、撹拌しながら５０℃に昇温した後、４－ノルマルブチルベンズアルデヒド（三菱瓦斯化学株式会社製、１００．０ｇ）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間保持し、反応を完了させた。酢酸を添加して中和した後、水、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗中間体溶液を得た。この粗中間体溶液を単蒸留し（１６０～１６２℃／５ｔｏｒｒ）、３－（４－ノルマルブチルフェニル）プロペンニトリルを異性体混合物（６４．０ｇ、合計純度９８．５％）として得た。
（水素添加工程）
　縮合工程にて得られた３－（４－ノルマルブチルフェニル）プロペンニトリル（６４．０ｇ）、２－プロパノール（６４．０ｇ）、５％パラジウム－カーボン触媒（エヌ・イー・ケムキャット株式会社製、含水品、ＰＥタイプ、１．２ｇ）を、磁力誘導式撹拌機を備え、ジャケットにより内部温度を制御できる２００ｍＬのステンレス製オートクレーブに仕込み、４０℃、水素圧０．４ＭＰａで５時間撹拌して水素添加反応を行った。反応液を濾過して触媒を除き、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗生成物を得た。粗生成物を理論段数２０段の精留塔を使用して１０ｔｏｒｒにて精留し、１６０～１６６℃の留分として、３－（４－ノルマルブチルフェニル）プロパンニトリル（４６．０ｇ、純度９９．０％）を無色透明液体として得た。なお、３－（２－ノルマルブチルフェニル）プロパンニトリルを３－（４－ノルマルブチルフェニル）プロパンニトリルに対して０．７質量％含んでいた。
（香り・香調）
　Ｓｐｉｃｙ，Ｆｌｏｒａｌ，Ｆｕｉｔｙ，Ｌａｃｔｏｎｉｃ
（ＮＭＲスペクトル）
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３０－１．４０（２Ｈ，ｍ），１．５５－１．６２（２Ｈ，ｍ），２．５７－２．６１（４Ｈ，ｍ），２．９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．１１－７．１６（４Ｈ，ｍ）
　１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　１３．９，１９．４，２２．３，３１．２，３３．６，３５．２，１１９．２，１２８．１，１２８．９，１３５．２，１４１．９
実施例４（３－（４－イソブチルフェニル）プロパンニトリルの製造）
（縮合工程）
　撹拌装置、温度計、滴下漏斗を備えた内容積５００ｍＬの丸底フラスコに、アセトニトリル（富士フイルム和光純薬株式会社製、１２３．５ｇ）、水酸化カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、２０．５ｇ）を仕込み、撹拌しながら５０℃に昇温した後、４－イソブチルベンズアルデヒド（三菱瓦斯化学株式会社製、１００．０ｇ）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間保持し、反応を完了させた。酢酸を添加して中和した後、水、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗中間体溶液を得た。この粗中間体溶液を単蒸留し、３－（４－イソブチルフェニル）プロペンニトリルを異性体混合物（５５．０ｇ、合計純度９７．６％）として得た。
（水素添加工程）
　縮合工程にて得られた３－（４－イソブチルフェニル）プロペンニトリル（５３．０ｇ）、２－プロパノール（５３．０ｇ）、５％パラジウム－カーボン触媒（エヌ・イー・ケムキャット株式会社製、含水品、ＰＥタイプ、１．０ｇ）を、磁力誘導式撹拌機を備え、ジャケットにより内部温度を制御できる２００ｍＬのステンレス製オートクレーブに仕込み、４０℃、水素圧０．４ＭＰａで５時間撹拌して水素添加反応を行った。反応液を濾過して触媒を除き、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗生成物を得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル＝９５：５）にて精製し、３－（４－イソブチルフェニル）プロパンニトリル（２２．０ｇ、純度９９．２％）を無色透明液体として得た。なお、３－（２－イソブチルフェニル）プロパンニトリルを３－（４－イソブチルフェニル）プロパンニトリルに対して０．２質量％含んでいた。
（香り・香調）
　Ｆｌｏｒａｌ，Ｇｒｅｅｎ，Ｆｒｕｉｔｙ，Ｇｒｅｅｎ，Ｍｕｇｕｅｔ
（ＮＭＲスペクトル）
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　０．９０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．７９－１．９０（１Ｈ，ｍ），２．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），２．６０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．０９－７．１４（４Ｈ，ｍ）
　１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　１９．４，２２．３，３０．２，３１．３，４５．０，１１９．２，１２８．０，１２９．６，１３５．３，１４０．７
実施例５（３－（４－ターシャリーブチルフェニル）プロパンニトリルの製造）
（縮合工程）
　撹拌装置、温度計、滴下漏斗を備えた内容積５００ｍＬの丸底フラスコに、アセトニトリル（富士フイルム和光純薬株式会社製、１２３．３ｇ）、水酸化カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、２４．４ｇ）を仕込み、撹拌しながら５０℃に昇温した後、４－ターシャリーブチルベンズアルデヒド（東京化成工業株式会社製、５０．０ｇ）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間保持し、反応を完了させた。酢酸を添加して中和した後、水、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗中間体溶液を得た。この粗中間体溶液を単蒸留し、３－（４－ターシャリーブチルフェニル）プロペンニトリルを異性体混合物（１９．７ｇ、合計純度９４．１％）として得た。
（水素添加工程）
　縮合工程にて得られた３－（４－ターシャリーブチルフェニル）プロペンニトリル（１９．７ｇ）、メタノール（４０．０ｇ）、５％パラジウム－カーボン触媒（エヌ・イー・ケムキャット株式会社製、含水品、ＰＥタイプ、０．４ｇ）を、磁力誘導式撹拌機を備え、ジャケットにより内部温度を制御できる２００ｍＬのステンレス製オートクレーブに仕込み、４０℃、水素圧０．４ＭＰａで５時間撹拌して水素添加反応を行った。反応液を濾過して触媒を除き、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗生成物を得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル＝９５：５）にて精製し、３－（４－ターシャリーブチルフェニル）プロパンニトリル（６．４ｇ、純度９８．０％）を無色透明液体として得た。なお、３－（２－ターシャリーブチルフェニル）プロパンニトリルを３－（４－ターシャリーブチルフェニル）プロパンニトリルに対して０．６質量％含んでいた。
（香り・香調）
　Ｆｌｏｒａｌ，Ｇｒｅｅｎ，Ｗｏｏｄｙ，Ｐｅｏｎｙ，Ｍｕｓｋｙ
（ＮＭＲスペクトル）
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　１．３１（９Ｈ，ｓ），２．６０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４）
　１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　１９．３，３１．１，３１．３，３４．５，１１９．３，１２５．８，１２７．９，１３５．０，１５０．２
比較例１（３－（４－メチルフェニル）プロパンニトリルの製造）
（縮合工程）
　撹拌装置、温度計、滴下漏斗を備えた内容積５００ｍＬの丸底フラスコに、アセトニトリル（富士フイルム和光純薬株式会社製、１６７．８ｇ）、水酸化カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、３８．４７ｇ）を仕込み、撹拌しながら５０℃に昇温した後、４－メチルベンズアルデヒド（三菱瓦斯化学株式会社製、１００．０ｇ）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間保持し、反応を完了させた。酢酸を添加して中和した後、水、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗中間体溶液を（１２０．０ｇ、純度８１．６％）を固体として得た。粗中間体はそのまま水素添加工程に使用した。
（水素添加工程）
　縮合工程にて得られた３－（４－メチルフェニル）プロペンニトリルを含む粗中間体（５０．０ｇ）、メタノール（５０．０ｇ）、５％パラジウム－カーボン触媒（エヌ・イー・ケムキャット株式会社製、含水品、ＰＥタイプ、１．０ｇ）を、磁力誘導式撹拌機を備え、ジャケットにより内部温度を制御できる２００ｍＬのステンレス製オートクレーブに仕込み、４０℃、水素圧０．４ＭＰａで５時間撹拌して水素添加反応を行った。反応液を濾過して触媒を除き、ヘプタンを加えて分液にて水相を分離した。次いで、ヘプタンを留去して、粗生成物を得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル＝９５：５）にて精製し、３－（４－メチルフェニル）プロパンニトリル（１８．０ｇ、純度９８．８％）を無色透明液体として得た。なお、３－（２－メチルフェニル）プロパンニトリルを３－（４－メチルフェニル）プロパンニトリルに対して１．０質量％含んでいた。
（香り・香調）
　Ｇｒｅｅｎ，Ｈｅｒｂａｌ，Ｆｌｏｒａｌ，Ｓｐｉｃｙ，Ｈｙａｃｉｎｔｈ
（ＮＭＲスペクトル）
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　２．３３（３Ｈ，ｓ），２．５９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４），２．９１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．１０－７．１５（４Ｈ，ｍ）
　１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ　１９．５，２１．０，３１．２，１１９．２，１２８．１，１２９．５，１３５．０，１３６．９
　実施例で得られた３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルは、フローラル香に加え、グリーン香又はフルーティ香を有するため、香料として好適に使用できることがわかる。更に実施例で得られた３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルは、フローラル香に加え、グリーン香又はフルーティ香を付与する賦香方法に好適に用いることができることがわかる。
　なかでも、実施例２及び４で得られた３－（４－イソプロピルフェニル）プロパンニトリル及び３－（４－イソブチルフェニル）プロパンニトリルは、フローラル香に加え、グリーン香及びフルーティ香を有するため、香料としてより好適に使用でき、賦香方法により好適に用いることができることがわかる。
　また、実施例３で得られた３－（４－ノルマルブチルフェニル）プロパンニトリルは、フローラル香に加え、フルーティ香及びスパイシー香を有するため、香料として更に好適に使用でき、賦香方法に更に好適に用いることができることがわかる。
　一方、比較例１で得られた３－（４－メチルフェニル）プロパンニトリルは、グリーン香、ハーバル香を有するものであり、フローラル香は弱いものであった。
［香料組成物］
実施例６（アップル・シナモン様の香料組成物）
　表１に示す香料組成物ベースに対し、実施例３で得られた３－（４－ノルマルブチルフェニル）プロパンニトリルを１．５０質量％となるように添加し、香り・香調評価を行った。
比較例２（アップル・シナモン様の香料組成物）
　表１に示す香料組成物ベースに対し、ＣＩＮＮＡＭＡＬＶＡ（（Ｅ）－シンナミルニトリル）を１．５０質量％となるように添加し、香り・香調評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　実施例６の香料組成物は、比較例２の香料組成物に比べ、フローラルでフルーティな香りが強く、香りの強さや拡散性が優れるものであった。
実施例７（ハーブ様の香料組成物）
　表２に示す香料組成物ベースに対し、実施例２で得られた３－（４－イソプロピルフェニル）プロパンニトリルを１０．０質量％となるように添加し、香り・香調評価を行った。
実施例８（ハーブ様の香料組成物）
　表２に示す香料組成物ベースに対し、実施例４で得られた３－（４－イソブチルフェニル）プロパンニトリルを１０．０質量％となるように添加し、香り・香調評価を行った。
比較例３（ハーブ様の香料組成物）
　表２に示す香料組成物ベースに対し、溶媒であるジプロピレングリコール（ＤＰＧ）を１０．０質量％添加して１８．０質量％となるようにし、香り・香調評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　実施例７の香料組成物は、比較例３の香料組成物に比べ、ミドルノートのフローラルな香りが強く、ｌｉｌａｃ様のフローラル感が強いものであった。実施例８の香料組成物は、比較例３の香料組成物に比べ、ミドルノートのフローラルな香りが強く、ｇｅｒａｎｉｕｍ様のフローラル感が強いものであった。
実施例９（柔軟剤向けの香料組成物）
　表３に示す香料組成物ベースに対し、実施例２で得られた３－（４－イソプロピルフェニル）プロパンニトリルを６．５質量％となるように添加し、香り・香調評価を行った。
比較例４（柔軟剤向けの香料組成物）
　表３に示す香料組成物ベースに対し、溶媒であるジプロピレングリコール（ＤＰＧ）を６．５質量％添加して１４．３質量％となるようにし、香り・香調評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　実施例９の香料組成物は、比較例４の香料組成物に比べ、ボディのフローラルな香りが強く、ｌｉｌａｃ様のフローラル感が強いものであった。
実施例１０（ハンドクリーム向けの香料組成物）
　表４に示す香料組成物ベースに対し、実施例４で得られた３－（４－イソブチルフェニル）プロパンニトリルを１０．００質量％となるように添加し、香り・香調評価を行った。
比較例５（ハンドクリーム向けの香料組成物）
　表４に示す香料組成物ベースに対し、溶媒であるジプロピレングリコール（ＤＰＧ）を１０．００質量％添加して１８．９１質量％となるようにし、香り・香調評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　実施例１０の香料組成物は、比較例５の香料組成物に比べ、フローラルな香りが強く、ｈｅｒｂａｌ－ｒｏｓｙなｇｅｒａｎｉｕｍ様であった。
実施例１１（ローズ様の香料組成物）
　表５に示す香料組成物ベースに対し、実施例１で得られた３－（４－エチルフェニル）プロパンニトリルを７．５質量％となるように添加し、香り・香調評価を行った。
比較例６（ローズ様の香料組成物）
　表５に示す香料組成物ベースに対し、溶媒であるジプロピレングリコール（ＤＰＧ）を７．５質量％となるように添加し、香り・香調評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　実施例１１の香料組成物は、比較例６の香料組成物に比べ、フローラルな香りが強く、残香にもフローラルな香りがあった。
　以上の結果からわかるように、本発明の香料組成物は、強いフローラル香を有することがわかる。このことから、３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルは、香料組成物にフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与することができ、更に香りの強さと拡散性を付与することができることがわかり、香料組成物の有効成分として有用であることがわかる。
　なかでも、３－（４－イソブチルフェニル）プロパンニトリル又は３－（４－イソプロピルフェニル）プロパンニトリルを含有する香料組成物は、ｌｉｌａｃ様、ｇｅｒａｎｉｕｍ様のフローラル感を有するため、より好ましい。
　また、３－（４－ノルマルブチルフェニル）プロパンニトリルを含有する香料組成物は、フローラルでフルーティな香りを有し、更に香りの強さや拡散性も優れるため、更に好ましい。

 

Claims (17)

  1. 　下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルを有効成分として含有する香料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
  2. 　更に、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質を含有する、請求項１に記載の香料組成物。
  3. 　式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外の香料物質が、炭化水素類、アルコール類、エステル類、フェノール類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、ケタール類、エーテル類、天然精油、天然抽出物、及び式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリル以外のニトリル類からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項２に記載の香料組成物。
  4. 　Ｒがエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項１～３のいずれか１つに記載の香料組成物。
  5. 　Ｒがイソプロピル基、ノルマルブチル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項１～４のいずれか１つに記載の香料組成物。
  6. 　Ｒがノルマルブチル基である、請求項１～５のいずれか１つに記載の香料組成物。
  7. 　下記一般式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルを、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルに対して０．０３～０．８質量％含有する、請求項１～６のいずれか１つに記載の香料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （式（２）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
  8. 　下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの香料としての使用。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    （式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
  9. 　Ｒがエチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基及びターシャリーブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項８に記載の使用。
  10. 　前記式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルがフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与する、請求項８又は９に記載の使用。
  11. 　Ｒがイソプロピル基及びイソブチル基からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項８～１０のいずれか１つに記載の使用。
  12. 　前記式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルがフローラル香、グリーン香及びフルーティ香を付与する、請求項１１に記載の使用。
  13. 　Ｒがノルマルブチル基である、請求項８～１０のいずれか１つに記載の使用。
  14. 　前記式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルがフローラル香、フルーティ香及びスパイシー香を付与する、請求項１３に記載の使用。
  15. 　下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルによってフローラル香と、グリーン香又はフルーティ香を付与する、賦香方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    （式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
  16. 　下記式（３）で表される４－アルキルベンズアルデヒドを原料として、アセトニトリルとの縮合反応による下記式（４）で表されるシンナモニトリルへと誘導する工程、及び水素添加工程をこの順で有する、３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルの製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    （式（３）及び式（４）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）
  17. 　下記一般式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルと下記一般式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルを含有し、下記一般式（２）で表される３－（２－アルキルフェニル）プロパンニトリルを、式（１）で表される３－（４－アルキルフェニル）プロパンニトリルに対して０．０３～０．８質量％含有するニトリル組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    （式（１）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。式（２）中、Ｒは炭素数２～４のアルキル基を示す。）

     
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