WO2024263003A1 - 합금 코팅 물품 및 이의 제조방법 - Google Patents

합금 코팅 물품 및 이의 제조방법 Download PDF

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WO2024263003A1
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chemical formula
article
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김정욱
변도균
김동한
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Definitions

  • the present invention relates to an alloy-coated article and a method for manufacturing the same, and more specifically, to an article applied with an alloy coating having high strength, high hardness, and high lubricity, and a method for manufacturing the same.
  • Compressor bearing surface properties also require the basic characteristics of high rigidity and high hardness, as well as low friction coefficient and high lubricity.
  • a coating layer is formed on the surface of the part.
  • a coating layer capable of providing durability and wear resistance cannot be directly formed on the surface of the aluminum part, and various types of buffer layers are formed between the surface of the part and the coating layer.
  • the currently known buffer layer formation process is relatively complex, uneconomical, and difficult to mass-produce.
  • a new coating technology is required that can provide high durability and high lubricity to lightweight component materials such as aluminum.
  • the purpose of the present invention is to provide a coating technology for imparting high strength, high hardness and high lubrication properties to lightweight component materials.
  • An object of the present invention is to provide a novel alloy coating article having high strength, high hardness and high lubrication properties.
  • the alloy-coated article according to the present invention for solving the above-described problem is characterized in that it includes a misfit bonding layer formed between a metal substrate and the coating layer.
  • the adhesion of the coating layer to the metal substrate is significantly increased, so that the alloy coating article of the present invention can have high strength, high hardness, and high lubrication characteristics.
  • the alloy-coated article of the present invention includes: a metal substrate having a face-centered cubic (FCC) phase; a durable coating layer formed by coating an alloy having a face-centered cubic (FCC) phase on one surface of the substrate; and a misfit bonding layer formed between the metal substrate and the coating layer by lattice distortion of the metal substrate and the coating layer when the coating layer is formed on the metal substrate.
  • FCC face-centered cubic
  • FCC face-centered cubic
  • the durable coating layer may include a high-entropy alloy including three or more of Cr, Co, Ni, and Mo and Cu.
  • the durable coating layer may include a high-entropy alloy including two or more of Cr, Co, Ni, and V and Si.
  • the alloy-coated article of the present invention may further include a wear-resistant coating layer formed on the durable coating layer, and the wear-resistant coating layer may include DLC (Diamond Like Carbon) or MoS 2 .
  • the method for manufacturing the alloy-coated article of the present invention includes a step of forming a durable coating layer by depositing an alloy having a face centered cubic (FCC) phase on one surface of a metal substrate, and is characterized in that in the step, a misfit bonding layer is simultaneously formed between the metal substrate and the coating layer due to lattice distortion of the metal substrate and the coating layer.
  • FCC face centered cubic
  • the method for manufacturing the alloy-coated article of the present invention includes a loading step of loading a metal substrate having a face centered cubic (FCC) phase into a chamber; and a durable coating layer forming step of depositing an alloy having a face centered cubic (FCC) phase on one surface of the metal substrate to form a durable coating layer; wherein the durable coating layer forming step simultaneously forms a misfit bonding layer between the metal substrate and the coating layer due to lattice distortion of the metal substrate and the coating layer.
  • FCC face centered cubic
  • the durable coating layer forming step may be performed by depositing the alloy on the metal substrate under the conditions of introducing an inert gas into the chamber at a flow rate of 50 to 300 sccm, applying a bias voltage, having an internal chamber temperature of 100 to 300° C., for 50 to 300 minutes, and having a sputtering power of 5 to 10 W/cm 2 , so as to form a misfit bonding layer between the metal substrate and the coating layer due to lattice distortion of the metal substrate and the coating layer.
  • the method for manufacturing the alloy-coated article of the present invention may further include a wear-resistant coating layer forming step of forming a wear-resistant coating layer on the durable coating layer after the durable coating layer forming step; and the wear-resistant coating layer forming step comprises:
  • the present invention can provide a coating technology for imparting high strength, high hardness, and high lubrication properties to lightweight component materials.
  • the present invention can provide excellent durability, wear resistance and high lubricity to a metal substrate by a misfit bonding layer.
  • the high-entropy alloy coating layer according to the present invention has higher strength than existing transition metal alloys while maintaining the FCC single phase.
  • the high-entropy alloy coating layer of the present invention has high strength, high hardness, and high lubricity.
  • the high-entropy alloy coating layer of the present invention achieves low friction coefficient and high lubricity.
  • the method for manufacturing the alloy-coated article of the present invention can impart high strength, high hardness, and high lubricity to a metal substrate by a coating layer forming step capable of forming a misfit bonding layer.
  • the alloy-coated article of the present invention comprises: a metal substrate having a face-centered cubic (FCC) phase; a durable coating layer formed by coating an alloy having a face-centered cubic (FCC) phase on one surface of the substrate; and a misfit bonding layer formed between the metal substrate and the coating layer by lattice distortion of the metal substrate and the coating layer when the coating layer is formed on the metal substrate.
  • FCC face-centered cubic
  • FCC face-centered cubic
  • the alloy-coated article of the present invention includes a metal substrate having an FCC (Face Centered Cubic) phase.
  • FCC Fe Centered Cubic
  • the metal substrate of the present invention has a crystal structure of an FCC system phase.
  • the metal substrate may include aluminum.
  • the metal substrate of the present invention may include an aluminum alloy.
  • the alloy-coated article of the present invention includes a durable coating layer formed by coating an alloy having an FCC (Face Centered Cubic) system phase on one surface of the substrate.
  • FCC Fe Centered Cubic
  • the durable coating layer of the present invention has a crystal structure of an FCC system.
  • the difference in lattice constants between the metal substrate and the durable coating layer may be small.
  • the durable coating layer may include a high-entropy alloy including three or more of Cr, Co, Ni, and Mo and Cu.
  • the above high-entropy alloy comprises a multi-element alloy matrix as in the prior art, and the alloy matrix comprises three or more of Cr, Co, Ni, and Mo.
  • the alloy of the present invention comprises Cu in addition to the alloy matrix. Accordingly, the alloy of the present invention has a high lattice distortion and can maintain an FCC single phase, and has increased hardness and strength. In addition, the alloy of the present invention has low friction characteristics and high lubricity.
  • the Cu is a representative metal lubricating phase, and acts as a lubricant even at high temperatures through a soft phase.
  • the Cu exhibits its properties through precipitation.
  • Most Cu elements have low solubility in the alloy, so they are precipitated as a Cu-rich phase with a different composition from the matrix.
  • the Cu element can lower the hardness and strength of the alloy, so it is generally not applied to high-entropy alloys.
  • the high-entropy alloy of the present invention has excellent properties such as hardness, strength, and lubricity by applying Cu to a multi-element alloy base of three or more types among Cr, Co, Ni, and Mo.
  • a high-entropy alloy according to an embodiment of the present invention may include an alloy having a face centered cubic (FCC) single phase and represented by the following chemical formula 1.
  • FCC face centered cubic
  • the above x can satisfy the condition of 0.02 ⁇ x ⁇ 0.2.
  • a high-entropy alloy according to an embodiment of the present invention may include an alloy having a FCC (Face Centered Cubic) single phase and represented by the following chemical formula 2.
  • FCC Fe Centered Cubic
  • the above x can satisfy the condition of 0.1 ⁇ x ⁇ 0.2.
  • the durable coating layer may include a high-entropy alloy including two or more of Cr, Co, Ni, and V and Si.
  • the high-entropy alloy of the present invention comprises a multi-element alloy matrix as in the prior art, and the alloy matrix comprises two or more of Cr, Co, Ni, and V.
  • the alloy of the present invention comprises Si in addition to the alloy matrix.
  • the alloy of the present invention is doped with Si in the prior art alloy, so that the lattice distortion increases, the FCC single phase can be maintained, and the hardness and strength increase.
  • the alloy of the present invention can contain two or more alloy bases at the same atomic ratio (at%).
  • the alloy of the present invention has an FCC single phase.
  • a high-entropy alloy according to an embodiment of the present invention may include an alloy having a face centered cubic (FCC) single phase and represented by the following chemical formula 3.
  • FCC face centered cubic
  • the above x can satisfy the condition of 0.15 ⁇ x ⁇ 0.3.
  • Cr, Co, Ni, and Si in the chemical formula 3 have a ratio of 1:1:1:x.
  • a high-entropy alloy according to an embodiment of the present invention may include an alloy having a FCC (Face Centered Cubic) single phase and represented by the following chemical formula 42.
  • FCC Fe Centered Cubic
  • Co, Ni, and Si in the chemical formula 4 have a ratio of 1:1:x.
  • a high-entropy alloy according to an embodiment of the present invention may include an alloy having a face centered cubic (FCC) single phase and represented by the following chemical formula 5.
  • FCC face centered cubic
  • V, Co, Ni, and Si in the chemical formula 5 have a ratio of 1:1:1:x.
  • the alloy-coated article of the present invention includes a misfit bonding layer formed between the metal substrate and the coating layer by lattice distortion of the metal substrate and the coating layer.
  • the metal substrate and the durable coating layer have the same crystal structure as the FCC phase.
  • the durable coating layer includes a high-entropy alloy
  • the difference in lattice constants between the durable coating layer and the metal substrate is small. Accordingly, when the durable coating layer is formed on the upper part of the metal substrate, a misfit bonding layer is formed between the metal substrate and the coating layer due to lattice distortion of the metal substrate and the durable coating layer.
  • the alloy-coated article of the present invention has significantly increased adhesion due to a misfit bonding layer formed by lattice distortion of the metal substrate and the durable coating layer.
  • the alloy-coated article of the present invention may further include a wear-resistant coating layer formed on top of the durable coating layer.
  • the wear-resistant coating layer may include DLC (Diamond Like Carbon) or MoS 2 .
  • a method for manufacturing an alloy-coated article includes a loading step of loading a metal substrate having a face centered cubic (FCC) phase into a chamber; and a durable coating layer forming step of depositing an alloy having a face centered cubic (FCC) phase on one surface of the metal substrate to form a durable coating layer; wherein the durable coating layer forming step simultaneously forms a misfit bonding layer between the metal substrate and the coating layer due to lattice distortion of the metal substrate and the coating layer.
  • FCC face centered cubic
  • the manufacturing method according to the present invention includes a loading step of loading a metal substrate having an FCC (Face Centered Cubic) system phase into a chamber.
  • FCC Fe Centered Cubic
  • the chamber may be in a vacuum state
  • the metal substrate may include aluminum as described above.
  • the manufacturing method according to the present invention includes a durable coating layer forming step of forming a durable coating layer by depositing an alloy having an FCC (Face Centered Cubic) system phase on one surface of the metal substrate.
  • FCC Fe Centered Cubic
  • the step of forming the durable coating layer simultaneously forms a misfit bonding layer between the metal substrate and the coating layer due to lattice distortion of the metal substrate and the coating layer.
  • the above-mentioned durable coating layer can be formed by depositing the alloy on one surface of the metal substrate by a sputtering process.
  • the above alloy can be used as a target including a high-entropy alloy, and the high-entropy alloy is as described above.
  • a misfit bonding layer can be formed between the metal substrate and the coating layer due to lattice distortion of the metal substrate and the coating layer.
  • the misfit bonding layer can be formed under the above conditions.
  • the manufacturing method of the present invention may further include a wear-resistant coating layer forming step of forming a wear-resistant coating layer on the durable coating layer after the durable coating layer forming step.
  • the wear-resistant coating layer forming step can be performed continuously after the durable coating layer forming step.
  • the wear-resistant coating layer can be continuously formed while forming a buffer layer which is an intermediate layer between the durable coating layer and the wear-resistant coating layer.
  • the alloy base elements and Cu powder were mixed in the ratios shown in the table below to prepare a mixed powder.
  • Each pure element was prepared in the form of pellets of 10 mm or less with a purity of 99.5% or higher.
  • a durable coating layer was formed on an aluminum alloy base material (ALDC 12) using a high-entropy alloy according to Manufacturing Example 1.
  • An aluminum alloy base material (ALDC 12) was loaded into a vacuum chamber and argon gas was injected at a flow rate of 150 sccm.
  • a durable coating layer was formed on the surface of the aluminum alloy base material (ALDC 12) using the high-entropy alloy of Manufacturing Example 1 under the conditions of a sputtering power of 8.3 W/cm2, a bias voltage of -50 V, and a temperature of 150°C for 190 minutes. It was confirmed that a misfit bonding layer was formed between the aluminum alloy base material (ALDC 12) and the durable coating layer.
  • An alloy-coated article was manufactured in the same manner as in Example 1, but alloy-coated articles according to Examples 2, 3, 4, and 5 were manufactured using Manufacturing Examples 5, 7, 12, and 16, respectively.
  • alloy-coated articles according to Examples 2, 3, 4, and 5 had a misfit bonding layer formed between the aluminum alloy base material (ALDC 12) and the durable coating layer.
  • a durable coating layer was formed using a high-entropy alloy according to Manufacturing Example 1 on an aluminum alloy base material (ALDC 12), and a wear-resistant coating layer made of DLC was formed on top of the durable coating layer.
  • An aluminum alloy base material (ALDC 12) was loaded into a vacuum chamber and argon gas was injected at a flow rate of 150 sccm.
  • a durable coating layer was formed on the surface of the aluminum alloy base material (ALDC 12) using the high-entropy alloy of Manufacturing Example 1 for 190 minutes under the conditions of a sputtering power of 8.3 W/cm2, a bias voltage of -50 V, and a temperature of 150°C.
  • the flow rate of argon gas was gradually increased from 0 to 350 sccm at 100 sccm, and the flow rate of C2H2 gas was gradually increased from 0 to 350 sccm, and the buffer layer of the durable coating layer and the wear-resistant coating layer was formed under the same conditions as above for 50 minutes.
  • a wear-resistant coating layer (DLC) was formed under the conditions of a bias voltage of -50 V and a temperature of 150°C for 260 minutes.
  • Test Evaluation 1 (block-on-disk friction wear test)
  • Linear wear marks are created on the piston specimen.
  • Test Type Test load N
  • Test speed Hz
  • Test time min
  • the alloy-coated article of the present invention has very low friction loss and can increase the efficiency of the product in an actual driving environment.
  • Example 6 of the present invention When Example 6 of the present invention is applied, it can be confirmed that an improvement rate of 300% compared to S45C is achieved in both Al6061 and GC200. When Example 6 of the present invention is applied, it can be seen that no adhesion occurs and the coefficient of friction is also lower than S45C. The reason for conducting the test under non-lubricated conditions is to simulate harsh conditions where no lubricant is supplied. Through this, it can be seen that the alloy-coated article of the present invention does not experience peeling of the coating or adhesion of the material even in harsh environments.

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Abstract

본 발명은 합금 코팅 물품 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 본 발명의 합금 코팅 물품은 금속 기재와 상기 코팅층 사이에서 형성된 미스핏 결합층(misfit bonding layer)을 포함하여 금속 기재에 대한 상기 코팅층의 밀착력이 대폭 증대되어 고강도, 고경도 및 고윤활 특성을 갖는다.

Description

합금 코팅 물품 및 이의 제조방법
본 발명은 합금 코팅 물품 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 고강도, 고경도 및 고윤활성을 갖는 합금 코팅이 적용된 물품 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
우주, 항공, 자동차, 선박, 중장비의 터빈, 압축기, 기어박스 등에서부터 초소형 기어 등 초정밀 기계류의 부품은 고경도 및 고윤활성을 갖는 표면 특성이 매우 중요하다. 따라서, 상술한 부품에는 기존 사용재료의 경도, 인성 등 기본적인 기계적 성질 요구를 충족함과 동시에, 사용 환경에 맞춰 고기능성을 갖는 신소재 개발이 요구된다.
압축기 베어링 표면 특성 또한 고강성과 고경도의 기본적인 특성이 요구됨과 동시에 저마찰계수와 고윤활성이 요구된다.
이러한 특성을 모두 충족시키기 위해서 통상적으로 복합재료 및 복합구조화가 사용된다.
최근 알루미늄과 같은 경량 부품 소재에 대한 고내구성 코팅 기술이 활발히 연구되고 있다.
알루미늄 부품에 내구성과 내마모성을 부여하기 위해서 부품의 표면에 코팅층을 형성시킨다. 다만, 알루미늄 부품의 표면에 내구성과 내마모성을 부여할 수 있는 코팅층을 직접 형성시킬 수는 없고, 상기 부품의 표면과 코팅층 사이에 다양한 종류의 버퍼층을 형성시킨다.
현재 알려진 버퍼층의 형성 공정은 비교적 복잡하여 경제적이지 않고 양산이 어려운 실정이다.
이에 따라 알루미늄과 같은 경량 부품 소재에 고내구성과 더불어 고윤활성을 부여할 수 있는 신규의 코팅 기술이 요구된다.
본 발명의 목적은 경량 부품 소재에 고강도, 고경도 및 고윤활 특성을 부여하기 위한 코팅 기술을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 고강도, 고경도 및 고윤활 특성을 갖는 신규의 합금 코팅 물품을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 목적은 고강도, 고경도 및 고윤활 특성을 갖는 합금 코팅 소재를 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 목적은 고강도, 고경도 및 고윤활 특성을 갖는 신규의 합금 코팅 물품의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적들은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있고, 본 발명의 실시예에 의해 보다 분명하게 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허 청구 범위에 나타낸 수단 및 그 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.
상술한 바와 같은 과제를 해결하기 위한 본 발명에 따른 합금 코팅 물품은 금속 기재와 상기 코팅층 사이에서 형성된 미스핏 결합층(misfit bonding layer)을 포함하는 것을 구성상 특징으로 한다.
이에 따라, 금속 기재에 대한 상기 코팅층의 밀착력이 대폭 증대되어, 본 발명의 합금 코팅 물품은 고강도, 고경도 및 고윤활 특성을 가질 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명의 합금 코팅 물품은 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 금속 기재;, 상기 기재의 일면에 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 합금이 코팅되어 형성된 내구성 코팅층; 및 상기 금속 기재 상부에 상기 코팅층이 형성될 때, 상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에서 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의해 형성된 미스핏 결합층(misfit bonding layer);을 포함한다.
여기서, 상기 내구성 코팅층은 Cr, Co, Ni 및 Mo 가운데 3종 이상과 Cu를 포함한 고엔트로피 합금을 포함할 수 있다.
또한, 상기 내구성 코팅층은 Cr, Co, Ni 및 V 가운데 2종 이상 및 Si를 포함한 고엔트로피 합금을 포함할 수 있다.
아울러, 본 발명의 합금 코팅 물품은 상기 내구성 코팅층 상부에 형성된 내마모성 코팅층;을 더 포함할 수 있고, 상기 내마모성 코팅층은 DLC(Diamond Like Carbon) 또는 MoS2를 포함할 수 있다.
다음으로, 본 발명의 합금 코팅 물품의 제조방법은 금속 기재의 일면에 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 합금을 증착시켜 내구성 코팅층을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 단계에서 상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의한 미스핏 결합층(misfit bonding layer)을 동시에 형성하는 것을 구성상 특징으로 한다.
보다 구체적으로, 본 발명의 합금 코팅 물품의 제조방법은 챔버 내부로 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 금속 기재를 로딩하는, 로딩 단계; 및 상기 금속 기재의 일면에 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 합금을 증착시켜 내구성 코팅층을 형성하는, 내구성 코팅층 형성 단계;를 포함하며, 상기 내구성 코팅층 형성 단계는, 상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의한 미스핏 결합층(misfit bonding layer)을 동시에 형성한다.
여기서, 상기 내구성 코팅층 형성 단계는, 상기 챔버 내부로 비활성 가스를 50 내지 300 sccm의 유량으로 유입시키면서, 바이어스 전압 인가, 챔버 내부 온도 100 ~ 300 ℃, 시간 50 ~ 300 분 및 스퍼터 파워 5 ~ 10 W/cm2의 조건으로 상기 합금을 상기 금속 기재에 증착시켜, 상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의한 미스핏 결합층(misfit bonding layer)을 형성할 수 있다.
또한, 본 발명의 합금 코팅 물품의 제조방법은 상기 내구성 코팅층 형성 단계 이후, 상기 내구성 코팅층 상에 내마모 코팅층을 형성시키는, 내마모 코팅층 형성 단계;를 더 포함할 수 있으며, 상기 내마모 코팅층 형성 단계는
상기 내구성 코팅층 형성 단계 이후 연속적으로 수행될 수 있다.
본 발명은 경량 부품 소재에 고강도, 고경도 및 고윤활 특성을 부여하기 위한 코팅 기술을 제공할 수 있다.
기존의 코팅 기술은 금속 기재와 코팅 사이의 밀착력이 떨어지는 문제점이 있었다. 이에 따라, 기존의 코팅 기술로는 금속 기재에 요구되는 내구성, 내마모성 및 고윤활성을 부여하기 어려웠다.
하지만, 본 발명은 미스핏 결합층에 의해 금속 기재에 우수한 내구성, 내마모성 및 고윤활성을 부여할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 고엔트로피 합금 코팅층은 FCC계 단상을 유지하면서 기존의 전이금속 합금보다 더 높은 강도를 갖는다.
아울러, 본 발명의 고엔트로피 합금 코팅층은 고강도, 고경도 및 고윤활성을 갖는다.
또한, 본 발명의 고엔트로피 합금 코팅층은 저마찰계수 및 고윤활성이 달성된다.
또한, 본 발명의 합금 코팅 물품의 제조방법은 미스핏 결합층을 형성시킬 수 있는 코팅층 형성 단계에 의해서 금속 기재에 고강도, 고경도 및 고윤활성을 부여할 수 있다.
상술한 효과와 더불어 본 발명의 구체적인 효과는 이하 발명을 실시하기 위한 구체적인 사항을 설명하면서 함께 기술한다.
전술한 목적, 특징 및 장점은 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다. 이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
명세서 전체에서, 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 각 구성요소는 단수일 수도 있고 복수일 수도 있다.
본 명세서에서 사용되는 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "구성된다" 또는 "포함한다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 여러 구성 요소들, 또는 여러 단계들을 반드시 모두 포함하는 것으로 해석되지 않아야 하며, 그 중 일부 구성 요소들 또는 일부 단계들은 포함되지 않을 수도 있고, 또는 추가적인 구성 요소 또는 단계들을 더 포함할 수 있는 것으로 해석되어야 한다.
이하에서는, 본 발명에 따른 합금 코팅 물품 및 이의 제조방법에 대해 설명하도록 한다.
합금 코팅 물품
먼저, 본 발명에 따른 합금 코팅 물품에 대해 상세히 설명한다.
본 발명의 합금 코팅 물품은 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 금속 기재; 상기 기재의 일면에 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 합금이 코팅되어 형성된 내구성 코팅층; 및 상기 금속 기재 상부에 상기 코팅층이 형성될 때, 상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에서 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의해 형성된 미스핏 결합층(misfit bonding layer);을 포함한다.
본 발명의 합금 코팅 물품은 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 금속 기재를 포함한다.
여기서, 본 발명의 금속 기재는 결정 구조가 FCC계 상을 갖는다. 바람직하게는 상기 금속 기재는 알루미늄을 포함할 수 있다. 또한 바람직하게는 본 발명의 금속 기재는 알루미늄 합금을 포함할 수 있다.
다음으로, 본 발명의 합금 코팅 물품은 상기 기재의 일면에 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 합금이 코팅되어 형성된 내구성 코팅층을 포함한다.
본 발명의 내구성 코팅층은 결정 구조가 FCC계 상을 갖는다. 또한, 상기 금속 기재와 상기 내구성 코팅층은 격자 상수의 차이가 적을 수 있다.
바람직하게는, 상기 내구성 코팅층은 Cr, Co, Ni 및 Mo 가운데 3종 이상과 Cu를 포함한 고엔트로피 합금을 포함할 수 있다.
상기 고엔트로피 합금은 종래와 같이 다원계 합금 기지를 포함하고 상기 합금 기지는 Cr, Co, Ni 및 Mo 가운데 3종 이상을 포함한다. 그리고, 본 발명의 합금은 상기 합금 기지와 더불어 Cu를 포함한다. 이에 따라 본 발명의 합금은 격자 뒤틀림이 심하고 FCC계 단상을 유지할 수 있으며 경도와 강도가 증가하였다. 뿐만 아니라, 본 발명의 합금은 저마찰 특성과 고윤활성을 갖는다.
특히, 상기 Cu는 대표적인 금속 윤활상으로서, 연질상으로 통해 고온에서도 윤활 작용을 한다. 합금 내에서는 상기 Cu가 석출을 통해 특성을 발현한다. Cu 원소는 대부분 합금 내에서 고용도가 낮아 기지와 다른 조성의 Cu-rich 상으로 석출된다. 단, 상기 Cu 원소는 합금의 경도와 강도를 낮출 수 있어 일반적으로 고엔트로피 합금에는 적용되지 않는다.
하지만, 본 발명의 고엔트로피 합금은 Cr, Co, Ni 및 Mo 가운데 3종 이상의 다원계 합금 기지에 Cu를 적용하여 경도, 강도와 더불어 윤활성도 우수한 특성을 갖는다.
보다 구체적으로, 본 발명의 일실시예에 따른 고엔트로피 합금은 하기 화학식 1로 표시되며 FCC(Face Centered Cubic)계 단상을 갖는 합금을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
CraCobNicCux
(상기 화학식 1에서 a+b+c+x=1이고, O<x≤0.2의 조건을 만족한다)
또한 바람직하게는 상기 x는 0.02≤x≤0.2의 조건을 만족할 수 있다.
아울러 본 발명의 일실시예에 따른 고엔트로피 합금은 하기 화학식 2로 표시되며 FCC(Face Centered Cubic)계 단상을 갖는 합금을 포함할 수 있다.
[화학식 2]
MoaCobNicSix
(상기 화학식 2에서 a+b+c+x=1이고, O<x≤0.2의 조건을 만족한다)
또한 바람직하게는 상기 x는 0.1≤x≤0.2의 조건을 만족할 수 있다.
다음으로, 상기 내구성 코팅층은 Cr, Co, Ni 및 V 가운데 2종 이상 및 Si를 포함한 고엔트로피 합금을 포함할 수 있다.
본 발명의 고엔트로피 합금은 종래와 같이 다원계 합금 기지를 포함하고 상기 합금 기지는 Cr, Co, Ni 및 V 가운데 2종 이상을 포함한다. 그리고, 본 발명의 합금은 상기 합금 기지와 더불어 Si를 포함한다. 본 발명의 합금은 종래 합금에 상기 Si가 도핑되어 격자 뒤틀림이 증가되고 FCC계 단상을 유지할 수 있으며 경도와 강도가 증가하였다.
바람직하게는, 본 발명의 합금은 상기 2종 이상의 합금 기지를 동일 원자비(at%)로 포함할 수 있다. 또한 본 발명의 합금은 FCC계 단상을 갖는 것이 바람직하다.
보다 구체적으로, 본 발명의 일실시예에 따른 고엔트로피 합금은 하기 화학식 3으로 표시되며 FCC(Face Centered Cubic)계 단상을 갖는 합금을 포함할 수 있다.
[화학식 3]
CrCoNiSix
(O<x≤0.4의 조건을 만족한다)
또한 바람직하게는 상기 x는 0.15≤x≤0.3의 조건을 만족할 수 있다.
다시 말해, 상기 화학식 3의 Cr, Co, Ni 및 Si는 1:1:1:x의 비를 갖는다.
아울러 본 발명의 일실시예에 따른 고엔트로피 합금은 하기 화학식 42로 표시되며 FCC(Face Centered Cubic)계 단상을 갖는 합금을 포함할 수 있다.
[화학식 4]
CoNiSix
(O<x≤0.25의 조건을 만족한다)
다시 말해, 상기 화학식 4의 Co, Ni 및 Si는 1:1:x의 비를 갖는다.
또한 본 발명의 일실시예에 따른 고엔트로피 합금은 하기 화학식 5로 표시되며 FCC(Face Centered Cubic)계 단상을 갖는 합금을 포함할 수 있다.
[화학식 5]
VCoNiSix
(O<x≤0.1의 조건을 만족한다)
다시 말해, 상기 화학식 5의 V, Co, Ni 및 Si는 1:1:1:x의 비를 갖는다.
다음으로, 본 발명의 합금 코팅 물품은 상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에서 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의해 형성된 미스핏 결합층(misfit bonding layer)을 포함한다.
상술한 것처럼, 상기 금속 기재와 상기 내구성 코팅층은 결정구조가 FCC 상으로 동일하다. 아울러, 바람직하게는 상기 내구성 코팅층이 고엔트로피 합금을 포함할 때, 상기 내구성 코팅층과 금속 기재의 격자 상수의 차이가 적다. 이에 따라, 상기 내구성 코팅층이 상기 금속 기재의 상부에 형성될 때 상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에서 상기 금속 기재와 상기 내구성 코팅층의 격자 뒤틀림에 의해 미스핏 결합층(misfit bonding layer)이 형성된다.
본 발명의 합금 코팅 물품은 상기 금속 기재와 상기 내구성 코팅층의 격자 뒤틀림에 의해 형성된 미스핏 결합층(misfit bonding layer)에 의해 밀착력이 대폭 증가한다.
바람직하게는, 본 발명의 합금 코팅 물품은 상기 내구성 코팅층의 상부에 형성된 내마모성 코팅층을 더 포함할 수 있다.
여기서, 상기 내마모성 코팅층은 DLC(Diamond Like Carbon) 또는 MoS2를 포함할 수 있다.
합금 코팅 물품의 제조방법
다음으로, 본 발명에 따른 합금 코팅 물품의 제조방법은, 챔버 내부로 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 금속 기재를 로딩하는, 로딩 단계; 및 상기 금속 기재의 일면에 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 합금을 증착시켜 내구성 코팅층을 형성하는, 내구성 코팅층 형성 단계;를 포함하며, 상기 내구성 코팅층 형성 단계는, 상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의한 미스핏 결합층(misfit bonding layer)을 동시에 형성한다.
먼저, 본 발명에 따른 제조방법은 챔버 내부로 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 금속 기재를 로딩하는, 로딩 단계를 포함한다.
여기서, 상기 챔버는 진공 상태일 수 있고, 상술한 것처럼 상기 금속 기재는 알루미늄을 포함할 수 있다.
다음으로, 본 발명에 따른 제조방법은 상기 금속 기재의 일면에 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 합금을 증착시켜 내구성 코팅층을 형성하는, 내구성 코팅층 형성 단계를 포함한다.
이 때, 상기 내구성 코팅층 형성 단계는, 상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의한 미스핏 결합층(misfit bonding layer)을 동시에 형성한다.
상기 내구성 코팅층은 스퍼터링 공정에 의해 상기 합금이 상기 금속 기재의 일면에 증착되어 형성될 수 있다.
아울러, 상기 합금은 고엔트로피 합금을 포함하는 타겟이 이용될 수 있고, 상기 고엔트로피 합금은 상술한 바와 같다.
바람직하게는, 상기 챔버 내부로 비활성 가스를 50 내지 300 sccm의 유량으로 유입시키면서, 바이어스 전압 인가, 챔버 내부 온도 100 ~ 300 ℃, 시간 50 ~ 300 분 및 스퍼터 파워 5 ~ 10 W/cm2의 조건으로 상기 합금을 상기 금속 기재에 증착시켜, 상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의한 미스핏 결합층(misfit bonding layer)을 형성할 수 있다.
바람직하게는 상기 조건에서 상기 미스핏 결합층이 형성될 수 있다.
다음으로, 본 발명의 제조방법은 상기 내구성 코팅층 형성 단계 이후, 상기 내구성 코팅층 상에 내마모 코팅층을 형성시키는, 내마모 코팅층 형성 단계를 더 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 내마모 코팅층 형성 단계는 상기 내구성 코팅층 형성 단계 이후 연속적으로 수행될 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 금속 기재의 상부에 상기 내구성 코팅층을 형성한 이후, 상기 내구성 코팅층과 상기 내마모 코팅층의 중간층인 버퍼층을 형성하면서 연속적으로 상기 내마모 코팅층을 형성할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.
<실시예>
1. 고엔트로피 합금의 제조
합금 기지 원소 및 Cu 분말을 아래 표와 같은 비로 혼합하여 혼합 분말을 제조하였다. 각 순 원소는 99.5%이상의 순도를 가지는 10mm이하의 펠릿 형태로 준비되었다.
이를 도가니에 장입하고 1550℃로 가열하고 용해한 후, 용해된 합금은 지르코니아 도가니에서 잉곳으로 제조되었다. 응고되는 과정에서 압력은 2.5 bar 수준으로 유지되었다. 상기 잉곳에 대해 900 내지 1100℃의 온도에서 압하율 60%로, 열간 압연하였다. 그 후, 공냉(Air Quenching)하였다. 이후 냉간 압연된 판재에 대해 열처리를 하였다. 상기 열처리 과정은 모두 비활성 기체 Ar 분위기에서 1100℃ 6시간 진행되었다.
Cr(at%) Mo(at%) Fe(at%) Co(at%) Ni(at%) Cu(at%)
제조예 1 10 0 0 34 54 2
제조예 2 10 0 0 32.5 52.5 5
제조예 3 10 0 0 30 50 10
제조예 4 10 0 0 10 60 20
제조예 5 0 5 0 42.5 42.5 10
제조예 6 0 5 0 37.5 37.5 10
Cr(at%) Co(at%) Ni(at%) Si(at%)
제조예 7
(Si 0.15)
31.75 31.75 31.75 4.77
제조예 8
(Si 0.3)
30.30 30.30 30.30 9.09
제조예 9(Si 0..35) 29.85 29.85 29.85 10.45
제조예 10(Si 0.4) 29.41 29.41 29.41 11.76
제조예 11(Si 0.45) 28.98 28.98 28.98 13.04
Co(at%) Ni(at%) Si(at%)
제조예 12 47.5 47.5 5
제조예 13 45 45 10
제조예 14 42.5 42.5 15
제조예 15 40 40 20
V(at%) Co(at%) Ni(at%) Si(at%)
제조예 16
(Si 0.1)
32.26 32.26 32.26 3.2
제조예 17
(Si 0.2)
31.25 31.25 31.25 6.25
제조예 18(Si 0..3) 30.13 30.13 30.13 9.6
2. 합금 코팅 물품의 제조
(1) 실시예 1
알루미늄 합금 모재(ALDC 12)에 제조예 1에 따른 고엔트로피 합금을 이용하여 내구성 코팅층을 형성하였다.
진공 챔버 내에 알루미늄 합금 모재(ALDC 12)를 로딩하고 아르곤 기체를 150 sccm의 유량으로 주입하였다. 스퍼터 파워 8.3 W/cm2, 바이어스 전압 - 50 V, 온도 150℃의 조건에서 190분 동안 제조예 1의 고엔트로피 합금을 이용하여 상기 알루미늄 합금 모재(ALDC 12)의 표면에 내구성 코팅층을 형성하였다. 알루미늄 합금 모재(ALDC 12)와 내구성 코팅층 사이에는 미스핏 결합층이 형성된 것을 확인할 수 있었다.
위 과정을 통해서 실시예 1에 따른 합금 코팅 물품을 제조하였다.
(2) 실시예 2 내지 5
실시예 1과 동일하게 합금 코팅 물품을 제조하되, 제조예 5, 7, 12, 16을 이용하여 각각 실시예 2, 3, 4, 5에 따른 합금 코팅 물품을 제조하였다.
실시예 2, 3, 4, 5에 따른 합금 코팅 물품들도 알루미늄 합금 모재(ALDC 12)와 내구성 코팅층 사이에 미스핏 결합층이 형성된 것을 확인할 수 있었다.
(3) 실시예 6
알루미늄 합금 모재(ALDC 12)에 제조예 1에 따른 고엔트로피 합금을 이용하여 내구성 코팅층을 형성하고, 상기 내구성 코팅층 상부에 DLC로 이루어진 내마모성 코팅층을 형성하였다.
진공 챔버 내에 알루미늄 합금 모재(ALDC 12)를 로딩하고 아르곤 기체를 150 sccm의 유량으로 주입하였다. 스퍼터 파워 8.3 W/cm2, 바이어스 전압 - 50 V, 온도 150℃의 조건에서 190분 동안 제조예 1의 고엔트로피 합금을 이용하여 상기 알루미늄 합금 모재(ALDC 12)의 표면에 내구성 코팅층을 형성하였다.
상기 내구성 코팅층이 형성된 이후, 아르곤 가스의 유량을 100 sccm, C2H2 가스의 유량을 0에서 점차 350으로 증가시키면서 위와 동일 조건에서 50분간 내구성 코팅층과 내마모성 코팅층의 버퍼층을 형성시켰다.
다음으로, C2H2 가스의 유량을 350으로 유지하고 260분간 150 바이어스 전압 - 50 V, 온도 150℃의 조건에서 내마모성 코팅층(DLC)을 형성시켰다.
알루미늄 합금 모재(ALDC 12)와 내구성 코팅층 사이에는 미스핏 결합층이 형성된 것을 확인할 수 있었다.
3. 시험 평가 1 : (block-on-disk 마찰마모시험)
(1) 시험 조건
지그 상/하부에 각각 고정부/구동부(합금 코팅 물품) 장착
일정 하중에서 두 시편 접촉 후 회전 운동에 의한 Thrust 마찰 운동
피스톤 시편에 선형적으로 마모 흔 (스크래치) 생성
시험시간 조건에 따른 마모량 및 마찰계수 평가 비교
무윤활 / 윤활 구동 환경 조건(오일 : FW68G@70℃)에서 시험 가동함 (마찰 효율)
구분 시험 유형 시험하중(N) 시험속도(Hz) 시험시간(min)
input 연속 시험 1,800 200 120
(2) 시험 결과 : 윤활 조건
구분 구동 조건 평가 결과 비고
구동부 고정부 마찰계수
(-)
구동부
마모량
(μm)
고정부
마모량
(μm)
총마모율
(μm/min)
비교예 S45C Al6061 0.12 5.1 128.9 1.12
GC200 0.11 12.6 0.5 0.11
실시예 6 합금 코팅 물품 Al6061 0.027 1.0 5.2 0.05
GC200 0.03 0.2 0.1 0.003
위 표 6에서 확인할 수 있는 것처럼, 본 발명의 합금 코팅 물품이 적용된 경우, S45C보다 총 마모율이 Al6061 기준 95% 감소, GC200 기준 97% 감소하였다. 또한 마찰계수 역시 각각 77%, 72% 감소하였다.
이에 따라, 본 발명의 합금 코팅 물품은 마찰 손실이 매우 적고 실제 구동 환경에서 제품의 효율을 높일 수 있다.
(3) 시험 결과 : 무윤활 조건
구분 구동 조건 평가 결과
구동부 고정부 마찰계수
(-)
응착시간
(s)
응착 하중
(N)
개선률
비교예 S45C Al6061 0.12 373 600 -
GC200 0.21 571 600 -
실시예 6 합금 코팅 물품 Al6061 0.12 3800
(응착x)
1800 300 %
GC200 0.1 1054
(응착x)
1800 300 %
본 발명의 실시예 6이 적용된 경우, Al6061 및 GC200에서 모두 S45C 대비 개선률 300%를 달성한 것을 확인할 수 있다. 본 발명의 실시예 6이 적용된 경우, 응착은 발생하지 않았고 마찰계수 역시 S45C 대비 낮은 것을 알 수 있다. 무윤활조건에서 시험을 하는 이유는 윤활유가 공급이 되지 않는 가혹조건을 모사하는 것이다. 이를 통해 본 발명의 합금 코팅 물품은 가혹한 환경에서도 코팅의 탈락, 재료의 응착이 발생하지 않음을 알 수 있다.
이상과 같이 본 발명에 대해서 바람직한 실시예를 기초로 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시예에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시 예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.

Claims (18)

  1. FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 금속 기재;
    상기 기재의 일면에 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 합금이 코팅되어 형성된 내구성 코팅층; 및
    상기 금속 기재 상부에 상기 코팅층이 형성될 때, 상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에서 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의해 형성된 미스핏 결합층(misfit bonding layer);을 포함하는
    합금 코팅 물품.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 내구성 코팅층은
    Cr, Co, Ni 및 Mo 가운데 3종 이상과 Cu를 포함한 고엔트로피 합금을 포함하는
    합금 코팅 물품.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 고엔트로피 합금은
    하기 화학식 1로 표시되는
    합금 코팅 물품.
    [화학식 1]
    CraCobNicCux
    (상기 화학식 1에서 a+b+c+x=1이고, O<x≤0.2의 조건을 만족한다)
  4. 제3항에 있어서,
    상기 x는
    0.02≤x≤0.2의 조건을 만족하는
    합금 코팅 물품.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 고엔트로피 합금은
    하기 화학식 2로 표시되는
    합금 코팅 물품.
    [화학식 2]
    MoaCobNicSix
    (상기 화학식 2에서 a+b+c+x=1이고, O<x≤0.2의 조건을 만족한다)
  6. 제5항에 있어서,
    상기 x는
    0.1≤x≤0.2의 조건을 만족하는
    합금 코팅 물품.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 내구성 코팅층은
    Cr, Co, Ni 및 V 가운데 2종 이상 및 Si를 포함한 고엔트로피 합금을 포함하는,
    합금 코팅 물품.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 고엔트로피 합금은
    하기 화학식 3으로 표시되는
    합금 코팅 물품.
    [화학식 3]
    CrCoNiSix
    (O<x≤0.4의 조건을 만족한다)
  9. 제8항에 있어서,
    상기 x는
    0.15≤x≤0.3의 조건을 만족하는
    합금 코팅 물품.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 고엔트로피 합금은
    하기 화학식 4로 표시되는
    합금 코팅 물품.
    [화학식 4]
    CoNiSix
    (O<x≤0.25의 조건을 만족한다)
  11. 제7항에 있어서,
    상기 고엔트로피 합금은
    하기 화학식 5로 표시되는
    합금 코팅 물품.
    [화학식 5]
    VCoNiSix
    (O<x≤0.1의 조건을 만족한다)
  12. 제1항에 있어서,
    상기 내구성 코팅층 상부에 형성된 내마모성 코팅층;을 더 포함하는
    합금 코팅 물품.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 내마모성 코팅층은
    DLC(Diamond Like Carbon) 또는 MoS2를 포함하는
    합금 코팅 물품.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 금속 기재는
    알루미늄을 포함하는
    합금 코팅 물품.
  15. 챔버 내부로 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 금속 기재를 로딩하는, 로딩 단계; 및
    상기 금속 기재의 일면에 FCC(Face Centered Cubic)계 상을 갖는 합금을 증착시켜 내구성 코팅층을 형성하는, 내구성 코팅층 형성 단계;를 포함하며,
    상기 내구성 코팅층 형성 단계는,
    상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의한 미스핏 결합층(misfit bonding layer)을 동시에 형성하는
    합금 코팅 물품의 제조방법.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 내구성 코팅층 형성 단계는,
    상기 챔버 내부로 비활성 가스를 50 내지 300 sccm의 유량으로 유입시키면서, 바이어스 전압 인가, 챔버 내부 온도 100 ~ 300 ℃, 시간 50 ~ 300 분 및 스퍼터 파워 5 ~ 10 W/cm2의 조건으로 상기 합금을 상기 금속 기재에 증착시켜,
    상기 금속 기재와 상기 코팅층 사이에 상기 금속 기재와 상기 코팅층의 격자 뒤틀림에 의한 미스핏 결합층(misfit bonding layer)을 형성하는
    합금 코팅 물품의 제조방법.
  17. 제15항에 있어서,
    상기 내구성 코팅층 형성 단계 이후,
    상기 내구성 코팅층 상에 내마모 코팅층을 형성시키는, 내마모 코팅층 형성 단계;를 더 포함하는
    합금 코팅 물품의 제조방법.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 내마모 코팅층 형성 단계는
    상기 내구성 코팅층 형성 단계 이후 연속적으로 수행되는
    합금 코팅 물품의 제조방법.
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