WO2024203403A1 - 高分子分散型液晶フィルムおよびその使用方法 - Google Patents

高分子分散型液晶フィルムおよびその使用方法 Download PDF

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crystal compound
polymer
photoreactive
polymer dispersed
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凌汰 松村
雅徳 大塚
正 小橋
真理子 平井
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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Definitions

  • the present invention relates to a polymer dispersed liquid crystal film and a method for using the polymer dispersed liquid crystal film.
  • a PDLC film having a polymer dispersed liquid crystal (hereinafter sometimes referred to as "PDLC") layer containing a polymer matrix and droplets of a liquid crystal compound between a pair of transparent electrode layers can change the degree of scattering of transmitted light in the PDLC layer depending on the amount of voltage applied.
  • a PDLC film can switch between a light scattering state (scattering state) and a light transmitting state (transparent state) by switching between a voltage applied state and a voltage not applied state (Patent Document 1). Taking advantage of this function, the application of PDLC films to display bodies such as advertisements and guide boards, smart windows, etc. is being considered.
  • the inventors have discovered that by producing a PDLC film using a polymerizable liquid crystal compound and polymerizing the polymerizable liquid crystal compound in the desired area, any design can be imparted to the PDLC film.
  • This method makes it possible to obtain a PDLC film with a desired design, but once a design is applied, it is irreversible and cannot be changed to another design.
  • the main objective of the present invention is to provide a PDLC film that allows the design to be changed once applied.
  • a polymer dispersed liquid crystal film having a polymer dispersed liquid crystal layer including a polymer matrix and droplets dispersed in the polymer matrix and including a liquid crystal compound, the liquid crystal compound including a photoreactive liquid crystal compound having at least two reversible photodimerization functional groups.
  • the liquid crystal compound may further include a non-reactive liquid crystal compound.
  • the reversible photodimerization functional group may be selected from an anthracene group, a coumarin group, a cinnamic acid group, a stilbene group, and a thymine group.
  • the photoreactive liquid crystal compound may include a photoreactive liquid crystal compound having three or more of the reversible photodimerization functional groups.
  • the polymer dispersed liquid crystal film according to any one of the above [1] to [4] may further include a substrate with a transparent electrode layer disposed on both sides of the polymer dispersed liquid crystal layer.
  • the amount of change in haze between a voltage applied state and a voltage not applied state may be changeable by a reversible photodimerization reaction of the photoreactive liquid crystal compound.
  • the fixing step may be carried out again after the resetting step.
  • the fixing step and the resetting step may be repeated.
  • the region in which the liquid crystal polymer is produced in the second or subsequent fixing step may be different from the region in which the liquid crystal polymer is produced in the previous fixing step.
  • a PDLC film in which a design once applied can be changed by using a photoreactive liquid crystal compound having a reversible photodimerization functional group as the liquid crystal compound.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating the configuration of a PDLC film in one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating the configuration of a PDLC film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a method of using a PDLC film according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a method of using a PDLC film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a method of using a PDLC film according to another embodiment of the present invention.
  • 1 is a graph showing the change in haze when a voltage is applied to the PDLC film of the example.
  • 1 is a graph showing the haze of the PDLC film of the example in each process when no voltage is applied.
  • a PDLC film having a PDLC layer including a polymer matrix and droplets containing a liquid crystal compound dispersed in the polymer matrix, the liquid crystal compound including a photoreactive liquid crystal compound having at least two reversible photodimerization functional groups.
  • the photoreactive liquid crystal compound can be sequentially polymerized by a photodimerization reaction to generate a liquid crystal polymer.
  • the liquid crystal polymer thus generated can be decomposed by a depolymerization reaction to generate a photoreactive liquid crystal compound (in other words, return to the photoreactive liquid crystal compound).
  • the PDLC film according to the embodiment of the present invention can be applied with a desired design by arbitrarily forming regions with different haze or haze change amounts by utilizing the polymerization and depolymerization of the photoreactive liquid crystal compound, and furthermore, a design once applied can be changed.
  • the PDLC film according to the embodiment of the present invention can be used, for example, as a rewritable light control film or a diffusion film.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating the configuration of a PDLC film in one embodiment of the present invention.
  • the PDLC film 100A has a PDLC layer 10 including a polymer matrix 12 and droplets of a liquid crystal compound (hereinafter, sometimes referred to as "liquid crystal droplets") 14 dispersed in the polymer matrix 12.
  • the liquid crystal droplets 14 include, as liquid crystal compounds, a photoreactive liquid crystal compound 15 having at least two reversible photodimerization functional groups and a non-reactive liquid crystal compound 16.
  • the PDLC film 100A has a first substrate 20 on one side of the PDLC layer 10 and a second substrate 30 on the other side.
  • the first substrate 20 and the second substrate 30 each have a substrate body 22, 32 and a transparent electrode layer 24, 34.
  • the PDLC film 100A shown in FIG. 1 is in the normal mode. Specifically, as shown in FIG. 1(a), in the absence of applied voltage, the photoreactive liquid crystal compound 15 and the nonreactive liquid crystal compound 16 in the liquid crystal droplet 14 are not oriented, and scattering occurs due to the difference in refractive index between the polymer matrix 12 and the liquid crystal droplet 14, resulting in a scattered state. On the other hand, as shown in FIG. 1(a), in the absence of applied voltage, the photoreactive liquid crystal compound 15 and the nonreactive liquid crystal compound 16 in the liquid crystal droplet 14 are not oriented, and scattering occurs due to the difference in refractive index between the polymer matrix 12 and the liquid crystal droplet 14, resulting in a scattered state. On the other hand, as shown in FIG.
  • the photoreactive liquid crystal compound 15 and the nonreactive liquid crystal compound 16 are oriented along the electric field direction, and the refractive index of the liquid crystal droplet 14 and the refractive index of the polymer matrix 12 are aligned, resulting in a transparent state with a lower haze than the scattered state.
  • the PDLC film according to the embodiment of the present invention may be in the reverse mode, in which the PDLC film is in the scattered state in the presence of applied voltage and in the transparent state with a lower haze than the scattered state in the absence of applied voltage.
  • the PDLC film 100A can change the amount of change in haze between the applied and unapplied voltage states, typically through the reversible photodimerization reaction of the photoreactive liquid crystal compound 15. Specifically, the amount of change in haze between the applied and unapplied voltage states can be reduced by sequentially polymerizing the photoreactive liquid crystal compound through photodimerization, and the amount of change in haze can be restored by depolymerizing the compound.
  • the voltage applied to the PDLC film 100A in the voltage applied state is a voltage (operating voltage) that can operate the PDLC film 100A, and can be, for example, 5 V to 200 V, and preferably 10 V to 100 V.
  • the "voltage applied state” means a state in which an operating voltage is applied to the PDLC film, and can be, for example, a state in which a voltage of 50 V is applied.
  • the total thickness of the PDLC film 100A is, for example, 30 ⁇ m to 250 ⁇ m, preferably 50 ⁇ m to 150 ⁇ m.
  • the PDLC layer 10 includes a polymer matrix 12 and liquid crystal droplets 14 dispersed in the polymer matrix 12.
  • the liquid crystal droplets 14 include a photoreactive liquid crystal compound 15 and a non-reactive liquid crystal compound 16 as liquid crystal compounds.
  • the liquid crystal droplets 14 include the non-reactive liquid crystal compound 16, but depending on the purpose, the liquid crystal droplets 14 may not include the non-reactive liquid crystal compound 16.
  • the average particle diameter of the liquid crystal droplets 14 can be, for example, 0.3 ⁇ m to 9 ⁇ m, and preferably 0.4 ⁇ m to 8 ⁇ m. If the average particle diameter of the liquid crystal droplets is too small, the liquid crystal droplets are smaller than the wavelength of light, so the light passes through the liquid crystal droplets without being scattered, which can result in a problem of insufficient haze being obtained. If the average particle diameter of the liquid crystal droplets is too large, the liquid crystal droplets are too large compared to the wavelength of light, which can result in a problem of insufficient haze being obtained. Note that the above average particle diameter of the liquid crystal droplets is the volume average particle diameter of the liquid crystal droplets when viewed from a direction perpendicular to the main surface of the PDLC film.
  • the particle size of the liquid crystal droplets preferably has a relatively narrow particle size distribution.
  • the coefficient of variation (CV value) of the particle size of the liquid crystal droplets may be, for example, less than 0.4, preferably 0.35 or less, and more preferably 0.3 or less.
  • the coefficient of variation can be calculated from the following formula.
  • CV value standard deviation of particle size distribution of liquid crystal droplets / average particle size
  • the polymer matrix 12 may be composed of any appropriate resin.
  • the resin for forming the polymer matrix may be appropriately selected depending on the light transmittance, the refractive index of the liquid crystal compound, the adhesion to the substrate, etc. It is preferable that the resin for forming the polymer matrix has a refractive index close to that of the liquid crystal compound.
  • the resin for forming the polymer matrix examples include thermoplastic resins such as urethane-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, polyethylene-based resins, polypropylene-based resins, and acrylic-based resins.
  • the thermoplastic resin is preferably a water-soluble resin or a water-dispersible resin.
  • the resin for forming the polymer matrix include curable resins such as liquid crystal polymers, (meth)acrylic-based resins, silicone-based resins, epoxy-based resins, fluorine-based resins, polyester-based resins, and polyimide resins. Only one type of resin for forming the polymer matrix may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the photoreactive liquid crystal compound 15 a compound having at least two reversible photodimerization functional groups and exhibiting liquid crystallinity is used.
  • the photoreactive liquid crystal compound can be sequentially polymerized by a photodimerization reaction to generate a liquid crystal polymer. Since the photodimerization reaction is reversible, the generated liquid crystal polymer can be decomposed (depolymerized) by irradiation with light and return to the photoreactive liquid crystal compound.
  • liquid crystal polymers are typically non-liquid crystals. Therefore, in liquid crystal polymers, for example, the transition to a liquid crystal phase, glass phase, or crystalline phase due to temperature changes that is specific to liquid crystal compounds does not occur.
  • the photoreactive liquid crystal compound is preferably a monomeric compound.
  • the molecular weight of the photoreactive liquid crystal compound is, for example, 5000 or less, preferably 3000 or less, and may be 1500 or less.
  • the dielectric anisotropy of the photoreactive liquid crystal compound may be positive or negative.
  • the photoreactive liquid crystal compound may be, for example, a nematic, smectic, or cholesteric liquid crystal compound, and is preferably a nematic liquid crystal compound. Only one type of photoreactive liquid crystal compound may be used, or two or more types may be used in combination.
  • any functional group capable of causing a reversible photodimerization reaction can be used, and preferred examples thereof include anthracene group, coumarin group, cinnamic acid group, stilbene group, thymine group, etc.
  • the anthracene group, coumarin group, cinnamic acid group, stilbene group, and thymine group can have, for example, the structures shown below.
  • the photoreactive liquid crystal compound may have two or more types of photodimerization functional groups.
  • the photoreactive liquid crystal compound has a core (e.g., a mesogen portion) containing one or more ring structures and at least two reversible photodimerization functional groups arranged at the ends.
  • the core and the photodimerization functional groups may be directly bonded to each other or may be bonded to each other via a spacer.
  • the spacer may be, for example, a divalent linking group containing an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an ether bond, an ester bond, an amide bond, or the like.
  • the spacer may be -O-(C1-C8 alkylene)-O- or -C(O)-O-(C1-C8 alkylene)-O-.
  • the number of photodimerization functional groups possessed by the photoreactive liquid crystal compound may be 2 or more, for example, 2 to 4, and preferably 2 or 3.
  • a photoreactive liquid crystal compound having three or more photodimerization functional groups can generate a liquid crystal polymer having a network structure by crosslinking, and therefore, when used in combination with a nonreactive liquid crystal compound, the orientation of the nonreactive liquid crystal compound can be more suitably maintained.
  • a photoreactive liquid crystal compound having three or more photodimerization functional groups can be used in a ratio of, for example, 10% by weight to 100% by weight, preferably 30% by weight to 100% by weight, based on the total amount of the photoreactive liquid crystal compound.
  • Specific examples of photoreactive liquid crystal compounds include the photoreactive liquid crystal monomers described in JP-A-2008-260846.
  • Photoreactive liquid crystal compounds typically do not have polymerizable functional groups capable of chain polymerization such as radical polymerization or ionic polymerization.
  • a liquid crystal compound that is substantially non-reactive with other liquid crystal compounds can be appropriately selected and used.
  • the non-reactive liquid crystal compound preferably does not have a reactive functional group (e.g., a functional group capable of chain polymerization or sequential polymerization).
  • the non-reactive liquid crystal compound can be, for example, a nematic type, a smectic type, or a cholesteric type liquid crystal compound. It is preferable to use a nematic type liquid crystal compound because it can achieve excellent transparency in the transparent state. Only one type of non-reactive liquid crystal compound may be used, or two or more types may be used in combination.
  • Nematic liquid crystal compounds include biphenyl compounds, phenylbenzoate compounds, cyclohexylbenzene compounds, azoxybenzene compounds, azobenzene compounds, azomethine compounds, terphenyl compounds, biphenylbenzoate compounds, cyclohexylbiphenyl compounds, phenylpyridine compounds, cyclohexylpyrimidine compounds, cholesterol compounds, fluorine compounds, etc.
  • the polymer matrix content in the PDLC layer is, for example, 30% to 70% by weight, preferably 35% to 65% by weight, and more preferably 40% to 60% by weight. If the polymer matrix content is within this range, it is possible to obtain effects such as a good dimming function at a moderate operating voltage, good mechanical strength, and prevention of liquid crystal leakage from the edges.
  • the weight ratio (former:latter) of the content of the polymer matrix to the content of the liquid crystal compounds (photoreactive liquid crystal compounds and nonreactive liquid crystal compounds, if present) in the PDLC layer is, for example, 30:70 to 70:30, preferably 35:65 to 65:35, and more preferably 40:60 to 60:40.
  • the content of the photoreactive liquid crystal compounds in the PDLC layer is, for example, 1% to 20% by weight, preferably 1.5% to 15% by weight, and more preferably 2% to 10% by weight.
  • the weight ratio (former:latter) of the content of the photoreactive liquid crystal compound to the content of the non-reactive liquid crystal compound in the PDLC layer is, for example, 1:99 to 40:60, preferably 2:98 to 35:75, and more preferably 3:97 to 30:70.
  • the total content of the polymer matrix and liquid crystal compounds (photoreactive liquid crystal compounds and nonreactive liquid crystal compounds, if present) in the PDLC layer can be, for example, 90% to 99.9% by weight, preferably 95% to 99.9% by weight.
  • the PDLC layer may further contain any appropriate component, as necessary.
  • optional components include surfactants, leveling agents, crosslinking agents, dispersion stabilizers, polymerization initiators, etc.
  • the content of the optional components in the PDLC layer may be, for example, 0.1% to 10% by weight, preferably 0.1% to 5% by weight.
  • the thickness of the PDLC layer is typically 2 ⁇ m to 40 ⁇ m, preferably 3 ⁇ m to 35 ⁇ m, and more preferably 4 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the first substrate 20 is a substrate with a transparent electrode layer, which has a substrate body 22 and a transparent electrode layer 24 provided on one side (the PDLC layer 10 side) of the substrate body 22.
  • the first substrate 20 may have a hard coat layer on one or both sides of the substrate body 22, and may have a refractive index adjustment layer between the substrate body 22 and the transparent electrode layer 24, as necessary.
  • the surface resistance of the first substrate is preferably 1 ⁇ / ⁇ to 1000 ⁇ / ⁇ , more preferably 5 ⁇ / ⁇ to 300 ⁇ / ⁇ , and even more preferably 10 ⁇ / ⁇ to 200 ⁇ / ⁇ .
  • the haze value of the first substrate is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, and even more preferably 0.1% to 10%.
  • the total light transmittance of the first substrate is preferably 40% or more, more preferably 60% or more, and even more preferably 80% or more.
  • the total light transmittance can be measured in accordance with JIS K 7361.
  • the substrate body 22 may be formed using any suitable material.
  • the substrate body is a polymer film mainly composed of a thermoplastic resin.
  • thermoplastic resins include polyester resins; cycloolefin resins such as polynorbornene; acrylic resins; polycarbonate resins; and cellulose resins. Of these, polyester resins, cycloolefin resins, and acrylic resins are preferred. These resins are excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, and moisture shielding properties.
  • the above thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
  • optical films such as those used in polarizing plates, such as low retardation substrates, high retardation substrates, retardation plates, absorptive polarizing films, and polarized selective reflection films, can also be used as the substrate body.
  • the thickness of the substrate body is preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m to 100 ⁇ m, and even more preferably 5 ⁇ m to 70 ⁇ m. By making the thickness of the substrate body 200 ⁇ m or less, the PDLC layer can fully exhibit its functions.
  • the total light transmittance of the substrate body is preferably 40% or more, more preferably 60% or more, and even more preferably 80% or more.
  • the transparent electrode layer 24 may be formed using a metal oxide such as indium tin oxide (ITO), zinc oxide (ZnO), or tin oxide (SnO 2 ).
  • the metal oxide may be an amorphous metal oxide or a crystallized metal oxide.
  • the transparent electrode layer may also be formed by a metal nanowire such as silver nanowire (AgNW), a carbon nanotube (CNT), an organic conductive film, a metal layer, or a laminate thereof.
  • a transparent electrode layer containing ITO is preferably formed.
  • the transparent electrode layer containing ITO has excellent transparency.
  • the transparent electrode layer may be patterned into a desired shape depending on the purpose.
  • the total light transmittance of the transparent electrode layer is preferably 85% or more, more preferably 87% or more, and even more preferably 90% or more.
  • a transparent electrode layer having a total light transmittance in this range a PDLC film having high light transmittance in the transparent state can be obtained.
  • the thickness of the transparent electrode layer is, for example, 10 nm or more, and preferably 15 nm or more.
  • the thickness of the transparent electrode layer is, for example, 50 nm or less, and preferably 35 nm or less, and more preferably 30 nm or less.
  • the transparent electrode layer is provided on one side of the substrate body, for example, by sputtering. After forming the metal oxide layer by sputtering, it can be crystallized by annealing. Annealing is performed, for example, by heat treatment at 120°C to 300°C for 10 to 120 minutes.
  • the refractive index adjustment layer and hard coat layer may have configurations that are well known in the art, so detailed descriptions of their configurations will be omitted.
  • the second substrate 30 is typically a substrate with a transparent electrode layer having a substrate body 32 and a transparent electrode layer 34 provided on one side (the PDLC layer 10 side) of the substrate body 32.
  • the second substrate 30 may have a hard coat layer on one or both sides of the substrate body 32 as required, and may also have a refractive index adjustment layer between the substrate body 32 and the transparent electrode layer 34.
  • the surface resistance of the second substrate is preferably 1 ⁇ / ⁇ to 1000 ⁇ / ⁇ , more preferably 5 ⁇ / ⁇ to 300 ⁇ / ⁇ , and even more preferably 10 ⁇ / ⁇ to 200 ⁇ / ⁇ .
  • the haze value of the second substrate is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, and even more preferably 0.1% to 10%.
  • the total light transmittance of the second substrate is preferably 40% or more, more preferably 60% or more, and even more preferably 80% or more.
  • the same explanations as for the substrate body 22 and transparent electrode layer 24 in the first substrate 20 can be applied to the substrate body 32 and transparent electrode layer 34, respectively.
  • the second substrate may have the same configuration as the first substrate, or may have a different configuration.
  • the manufacturing method of the PDLC film includes preparing a coating liquid containing a resin for forming a polymer matrix, a liquid crystal compound (a photoreactive liquid crystal compound and a non-reactive liquid crystal compound when present), and a dispersion medium; applying the coating liquid to one side of a first substrate to form a coating layer; drying the coating layer to form a polymer matrix in the resin for forming a polymer matrix to obtain a PDLC layer; and laminating a second substrate on the PDLC layer.
  • the coating liquid is preferably an emulsion coating liquid in which liquid crystal particles containing a liquid crystal compound are dispersed in a dispersion medium.
  • a dispersion medium water or a mixed solvent of water and a water-miscible organic solvent can be preferably used.
  • the water-miscible organic solvent C1-3 alcohol, acetone, DMSO, etc. can be mentioned.
  • a method for producing a PDLC film includes preparing a coating liquid containing a curable resin for forming a polymer matrix, a liquid crystal compound (a photoreactive liquid crystal compound and a non-reactive liquid crystal compound, if present), and a polymerization initiator; applying the coating liquid to one side of a first substrate to form a coating layer; laminating a second substrate on the coating layer to form a laminate; and irradiating the laminate with active energy rays to polymerize the curable resin and form a polymer matrix, thereby obtaining a PDLC layer.
  • the coating liquid is preferably in a homogeneous phase state, and the polymer matrix and the liquid crystal compound may be phase-separated with the polymerization of the curable resin.
  • Ultraviolet rays are preferably used as the active energy rays.
  • the coating liquid may be filled between the first substrate and the second substrate, which are laminated via a spacer, and then phase separation may be performed by irradiating with active energy rays.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating the configuration of a PDLC film in another embodiment of the present invention.
  • the PDLC film 100B has a PDLC layer 10 including a polymer matrix 12 and liquid crystal droplets 14 dispersed in the polymer matrix 12.
  • the liquid crystal droplets 14 include a photoreactive liquid crystal compound 15 having at least two reversible photodimerization functional groups and a non-reactive liquid crystal compound 16 as liquid crystal compounds.
  • the PDLC film 100B has a first substrate 20 on one side of the PDLC layer 10 and a second substrate 30 on the other side.
  • the first substrate 20 and the second substrate 30 are composed of substrate bodies 22 and 32, respectively, and do not have a transparent electrode layer.
  • the PDLC film 100B having such a configuration can be preferably used as, for example, a diffusion film.
  • the same explanation as above can be applied to the PDLC layer 10 and the substrate bodies 22 and 32.
  • the PDLC film 100B can be manufactured by a method similar to the method described in A-5.
  • the method of using the PDLC film described in section A includes the steps of: The method includes a fixing step of producing a liquid crystal polymer by a photodimerization reaction of a photoreactive liquid crystal compound, and a reset step of producing the photoreactive liquid crystal compound by a depolymerization reaction of the liquid crystal polymer.
  • the fixing step can be carried out again after the reset step.
  • the fixing step and the reset step can be carried out repeatedly.
  • the number of repetitions is not limited as long as the effect of the present invention can be obtained.
  • the region in which the liquid crystal polymer is generated in the second or subsequent fixing steps can be different from the region in which the liquid crystal polymer was generated in the previous fixing step.
  • the PDLC film described in Section A can be used as a rewritable PDLC film.
  • the method of using the PDLC film according to one embodiment of the present invention will be specifically described with reference to FIG. 3.
  • a PDLC film 100A is prepared, which has a PDLC layer 10 including a polymer matrix 12 and liquid crystal droplets 14 dispersed in the polymer matrix 12, and a first substrate 20 and a second substrate 30 disposed on either side of the PDLC layer 10, and the liquid crystal droplets 14 include a photoreactive liquid crystal compound 15 having at least two reversible photodimerization functional groups.
  • the liquid crystal droplets 14 further include a non-reactive liquid crystal compound 16.
  • the PDLC film 100A is irradiated with light to promote the photodimerization reaction of the photoreactive liquid crystal compound 15 (FIG. 3B).
  • the photoreactive liquid crystal compound 15 is sequentially polymerized to generate a liquid crystal polymer 17 (FIG. 3C).
  • light is irradiated through a photomask 200 having a predetermined pattern while a voltage is applied to the PDLC layer 10.
  • the photoreactive liquid crystal compound 15 in the irradiated area can be polymerized in a state in which it is aligned in the electric field direction.
  • the generated liquid crystal polymer 17 does not have liquid crystal properties and does not respond to the electric field.
  • the liquid crystal polymer 17 is fixed in a state in which it is aligned in the thickness direction, and the nonreactive liquid crystal compound 16 in the same liquid crystal droplet 14 is subject to the alignment restriction by the liquid crystal polymer 17.
  • the irradiated area is transparent with low haze in both the voltage application state and the non-voltage application state.
  • the photodimerization reaction of the photoreactive liquid crystal compound 15 does not occur in the non-irradiated area, the liquid crystal polymer 17 is not generated, and the liquid crystal droplet 14 can change the refractive index depending on the voltage application state.
  • the non-irradiated region is in a scattering state with high haze when no voltage is applied, and the haze is reduced by applying a voltage, so that the non-irradiated region becomes transparent. Therefore, according to the fixing process, a first region (irradiated region) and a second region (non-irradiated region) having different amounts of haze change between the applied and unapplied states can be formed in a desired pattern by using a photomask corresponding to the desired pattern. The amount of haze change in the first region between the applied and unapplied states is smaller than the amount of haze change in the second region.
  • the light irradiation conditions in the fixing step may be any conditions that cause a photodimerization reaction of the photoreactive liquid crystal compound, and the irradiation conditions such as the wavelength, irradiation time, and irradiation temperature of the irradiation light may be appropriately set according to the type of the photoreactive liquid crystal compound.
  • the peak wavelength of the irradiation light may be, for example, 315 nm to 400 nm, or, for example, 330 nm to 380 nm.
  • the exposure dose may be, for example, 10 J/m 2 to 10,000 J/m 2 , or, for example, 100 J/m 2 to 5,000 J/m 2.
  • the irradiation temperature may be, for example, -20°C to 80°C, or, for example, -20°C to 60°C.
  • the PDLC film 100A is irradiated with light to promote the depolymerization reaction of the liquid crystal polymer 17 (FIG. 3(d)). This causes the liquid crystal polymer 17 to decompose, generating the photoreactive liquid crystal compound 15 (FIG. 3(e)).
  • the entire surface of the PDLC film 100A is irradiated with light, but it may also be irradiated only to the irradiated area.
  • the reset process can erase the pattern applied to the PDLC film 100A.
  • the entire pattern is erased and reset to the original state, but it may also be in a state where part of the liquid crystal polymer is depolymerized and the pattern is relaxed (the haze difference of the pattern is reduced). Light irradiation may also be performed under a voltage application state.
  • the light irradiation conditions in the resetting step may be any conditions that cause a depolymerization reaction of the liquid crystal polymer, and the irradiation conditions such as the wavelength, irradiation time, and irradiation temperature of the irradiation light may be appropriately set according to the type of the photoreactive liquid crystal compound.
  • the peak wavelength of the irradiation light in the resetting step may be shorter than the peak wavelength of the irradiation light in the fixing step.
  • the peak wavelength of the irradiation light may be, for example, 230 nm to 290 nm, or, for example, 240 nm to 290 nm.
  • the exposure dose may be, for example, 10 J/m 2 to 10,000 J/m 2 , or, for example, 100 J/m 2 to 5,000 J/m 2.
  • the irradiation temperature may be, for example, -20°C to 80°C, or, for example, -20°C to 60°C.
  • the fixing process can be carried out again after the reset process.
  • the PDLC film 100A after the reset process can be irradiated with light to promote the photodimerization reaction of the photoreactive liquid crystal compound 15. This causes the photoreactive liquid crystal compound 15 to polymerize sequentially, producing the liquid crystal polymer 17 (second fixing process).
  • second fixing process by irradiating with light through a photomask with a different pattern from the photomask used in the first fixing process, a PDLC film having first and second regions in a different pattern from the pattern applied in the first fixing process can be obtained.
  • the reset step can be performed again (second reset step).
  • the second reset step can erase the pattern applied in the second fixing step.
  • the pattern may be completely erased, or may be in a relaxed state (the haze difference of the pattern is reduced).
  • the design (pattern) applied to the PDLC film 100A can be rewritten and changed to any desired design.
  • the photodimerization reaction of the photoreactive liquid crystal compound is allowed to proceed in the fixing step with a voltage applied, but as shown in FIG. 4, the photodimerization reaction of the photoreactive liquid crystal compound may be allowed to proceed without a voltage being applied (FIG. 4(b)).
  • the photoreactive liquid crystal compound 15 in the irradiated region is polymerized and fixed in a non-oriented state, and the photoreactive liquid crystal compound 15 in the non-irradiated region does not undergo a photodimerization reaction.
  • the irradiated region (first region) is in a scattering state with high haze in both a voltage-applied state and a voltage-unapplied state
  • the non-irradiated region (second region) is in a scattering state with high haze in a voltage-unapplied state
  • the haze decreases with the application of a voltage to become transparent.
  • the amount of change in haze between a voltage-applied state and a voltage-unapplied state in the first region (irradiated region) is smaller than the amount of change in haze in the second region (non-irradiated region).
  • the above-mentioned method of using a PDLC film makes it possible to obtain a patterned PDLC film in which first and second regions, which have different amounts of haze change between a voltage applied state and a voltage not applied state, are formed in a predetermined pattern. Therefore, the method of using a PDLC film described in Section B can be a method of manufacturing a patterned PDLC film.
  • the pattern applied to the patterned PDLC film according to the embodiment of the present invention can be reversibly changed.
  • the method of using a PDLC film according to an embodiment of the present invention can also be applied to a PDLC film (diffusion film) 100B in which the substrate does not have a transparent electrode layer.
  • a PDLC film diffusion film
  • FIG. 5 by alternately repeating the above-mentioned fixing process and reset process on the PDLC film 100B, it is possible to form low haze regions and high haze regions of the PDLC film 100B in different patterns (patterns A and B in the illustrated example).
  • the application of a voltage to the PDLC layer in the fixing process can be performed by arranging separately prepared electrodes on the surfaces of the first substrate and the second substrate and applying a voltage.
  • the aperture size was set to 30 ⁇ m, and the volume average particle size was calculated by dividing the particle size into 256 equal intervals on a logarithmic basis from 0.6 ⁇ m to 18 ⁇ m, and the volume average particle size was calculated by taking the volume statistics for each particle size.
  • (3) Average particle size of resin particles A few drops of the resin dispersion were added to 100 mL of water to prepare a measurement sample. Using a dynamic light scattering particle size distribution measurement device (manufactured by Microtrac, device name "Nanotrac 150”), the measurement sample was set in the measurement holder of the device, and the device monitor was used to confirm that the concentration was measurable, after which measurement was performed.
  • Haze Measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH4000”) in accordance with JIS K 7136.
  • Example 1 (First Substrate and Second Substrate) An ITO layer was formed by sputtering on one surface of a PET substrate (thickness: 50 ⁇ m) to obtain a substrate having a structure of [substrate body/transparent electrode layer].
  • the average particle size of the liquid crystal particles in the obtained liquid crystal emulsion was 3.5 ⁇ m.
  • the PDLC films obtained in the above Examples and Comparative Examples were subjected to the following fixing step, and then to the following reset step 1 or 2.
  • the PDLC films subjected to the reset step 2 were subjected to the following fixing step again.
  • the PDLC films after the fixing step were not subjected to the reset step and were left at room temperature as control samples.
  • [Fixation process] The PDLC film was irradiated with light (10 mW/m 2 ) having a peak wavelength of 365 nm for 10 minutes at a temperature of 25° C. with an AC voltage of 50 V applied to the PDLC layer.
  • Figure 6 shows the change in haze when voltages of 0 V to 50 V are applied to the PDLC films of Examples 1 and 2 in the initial state (before the fixing process) and after the fixing process is completed.
  • Table 1 shows the haze of the PDLC film that has been subjected to the reset process 2 with no voltage applied.
  • the PDLC film of the present invention is suitable for use in a variety of applications, including advertising, signs, smart windows, etc.
  • Reference Signs List 100 PDLC film 10 PDLC layer 12 Polymer matrix 14 Liquid crystal droplets 15 Photoreactive liquid crystal compound 16 Non-reactive liquid crystal compound 17 Liquid crystal polymer 20 First substrate 30 Second substrate

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Abstract

本発明は、一旦施された意匠を変更することができる高分子分散型液晶フィルムを提供する。本発明の高分子分散型液晶フィルムは、高分子マトリクスと、前記高分子マトリクス中に分散しており、液晶化合物を含む液滴と、を含む高分子分散型液晶層を有し、前記液晶化合物が、少なくとも２つの可逆的な光二量化官能基を有する光反応性液晶化合物を含む。

Description

高分子分散型液晶フィルムおよびその使用方法
　本発明は、高分子分散型液晶フィルムおよび高分子分散型液晶フィルムの使用方法に関する。
　一対の透明電極層の間に、高分子マトリクスと液晶化合物の液滴とを含む高分子分散型液晶（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ；以下、「ＰＤＬＣ」と称する場合がある）層を有するＰＤＬＣフィルムは、電圧の印加量に応じて、ＰＤＬＣ層における透過光の散乱度合いを変化させることができる。例えば、ＰＤＬＣフィルムは、電圧印加状態と無印加状態とを切り替えることにより、光を散乱させる状態（散乱状態）と光を透過させる状態（透明状態）とを切り替えることができる（特許文献１）。このような機能を利用して、ＰＤＬＣフィルムは、広告、案内板等の表示体、スマートウインドウ等への適用が検討されている。
特開２００２－１８９１２３号公報
　本発明者らは、重合性液晶化合物を用いてＰＤＬＣフィルムを作製し、所望の領域の重合性液晶化合物を重合させることにより、ＰＤＬＣフィルムに任意の意匠を付与できることを見出した。このような方法によれば、所望の意匠を有するＰＤＬＣフィルムが得られるが、一旦施された意匠は不可逆的であり、他の意匠に変更することができない。
　本発明の主たる目的は、一旦施された意匠を変更することができるＰＤＬＣフィルムを提供することにある。
［１］本発明の１つの局面によれば、高分子マトリクスと、上記高分子マトリクス中に分散しており、液晶化合物を含む液滴と、を含む高分子分散型液晶層を有し、上記液晶化合物が、少なくとも２つの可逆的な光二量化官能基を有する光反応性液晶化合物を含む、高分子分散型液晶フィルムが提供される。
［２］上記［１］に記載の高分子分散型液晶フィルムにおいて、上記液晶化合物が、非反応性液晶化合物をさらに含んでよい。
［３］上記［１］または［２］に記載の高分子分散型液晶フィルムにおいて、上記可逆的な光二量化官能基が、アントラセン基、クマリン基、ケイ皮酸基、スチルベン基、およびチミン基から選択されてよい。
［４］上記［１］から［３］のいずれかに記載の高分子分散型液晶フィルムにおいて、上記光反応性液晶化合物が、上記可逆的な光二量化官能基を３つ以上有する光反応性液晶化合物を含んでよい。
［５］上記［１］から［４］のいずれかに記載の高分子分散型液晶フィルムにおいて、上記高分子分散型液晶層の両側に配置された透明電極層付基材をさらに有してよい。
［６］上記［１］から［５］のいずれかに記載の高分子分散型液晶フィルムにおいて、上記光反応性液晶化合物の可逆的な光二量化反応によって、電圧印加状態と無印加状態とにおけるヘイズの変化量を変化可能であってよい。
［７］本発明の別の局面によれば、上記［１］から［６］のいずれかに記載の高分子分散型液晶フィルムの使用方法であって、上記光反応性液晶化合物の光二量化反応により、液晶ポリマーを生成させる固定工程、および、上記液晶ポリマーの解重合反応により、上記光反応性液晶化合物を生成させるリセット工程、を含む、高分子分散型液晶フィルムの使用方法が提供される。
［８］上記［７］に記載の高分子分散型液晶フィルムの使用方法において、上記リセット工程の後に上記固定工程を再度行ってよい。
［９］上記［７］または［８］に記載の高分子分散型液晶フィルムの使用方法において、上記固定工程および上記リセット工程を繰り返してよい。
［１０］上記［８］または［９］に記載の高分子分散型液晶フィルムの使用方法において、２回目以降の固定工程において上記液晶ポリマーを生成させる領域が、その前の固定工程において上記液晶ポリマーを生成させる領域と異なってよい。
　本発明の実施形態によれば、液晶化合物として可逆的な光二量化官能基を有する光反応性液晶化合物を用いることにより、一旦施された意匠を変更することができるＰＤＬＣフィルムが提供される。
本発明の１つの実施形態におけるＰＤＬＣフィルムの構成を説明する概略断面図である。 本発明の別の実施形態におけるＰＤＬＣフィルムの構成を説明する概略断面図である。 本発明の１つの実施形態によるＰＤＬＣフィルムの使用方法を説明する概略図である。 本発明の別の実施形態によるＰＤＬＣフィルムの使用方法を説明する概略図である。 本発明の別の実施形態によるＰＤＬＣフィルムの使用方法を説明する概略図である。 実施例のＰＤＬＣフィルムに電圧を印加した際のヘイズの変化を示すグラフである。 実施例のＰＤＬＣフィルムの各工程における電圧無印加状態のヘイズを示すグラフである。
　以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。なお、本明細書中で、数値範囲を表す「～」は、その上限および下限の数値を含む。
Ａ．高分子分散型液晶フィルム
　本発明の１つの局面によれば、高分子マトリクスと、上記高分子マトリクス中に分散しており、液晶化合物を含む液滴と、を含むＰＤＬＣ層を有し、上記液晶化合物が、少なくとも２つの可逆的な光二量化官能基を有する光反応性液晶化合物を含む、ＰＤＬＣフィルムが提供される。上記光反応性液晶化合物は、光二量化反応により逐次重合して液晶ポリマーを生成することができる。また、これにより生成する液晶ポリマーは、解重合反応により分解して光反応性液晶化合物を生成する（換言すれば、光反応性液晶化合物に戻る）ことができる。これらの反応は可逆反応であることから、本発明の実施形態によるＰＤＬＣフィルムは、光反応性液晶化合物の重合と解重合とを利用してヘイズまたはヘイズの変化量が異なる領域を任意に形成して所望の意匠を施すことができ、さらには、一旦施された意匠を変更することができる。よって、本発明の実施形態によるＰＤＬＣフィルムは、例えば、書き換え可能な調光フィルムまたは拡散フィルムとして用いられ得る。
Ａ－１．ＰＤＬＣフィルムの全体構成
　図１は、本発明の１つの実施形態におけるＰＤＬＣフィルムの構成を説明する概略断面図である。ＰＤＬＣフィルム１００Ａは、高分子マトリクス１２と高分子マトリクス１２中に分散している液晶化合物の液滴（以下、「液晶液滴」と称する場合がある）１４とを含むＰＤＬＣ層１０を有する。液晶液滴１４は、液晶化合物として、少なくとも２つの可逆的な光二量化官能基を有する光反応性液晶化合物１５および非反応性液晶化合物１６を含んでいる。ＰＤＬＣフィルム１００Ａは、ＰＤＬＣ層１０の一方の側に第１基材２０を有し、他方の側に第２基材３０を有している。第１基材２０および第２基材３０はそれぞれ、基材本体２２、３２と透明電極層２４、３４とを有している。
　図１に示すＰＤＬＣフィルム１００Ａはノーマルモードである。具体的には、図１（ａ）に示すように、電圧無印加状態においては、液晶液滴１４中の光反応性液晶化合物１５および非反応性液晶化合物１６が配向しておらず、高分子マトリクス１２と液晶液滴１４との屈折率差に起因して散乱が生じて、散乱状態となる。一方、図１（ｂ）に示すように、電圧印加状態においては、光反応性液晶化合物１５および非反応性液晶化合物１６が電界方向に沿って配向し、液晶液滴１４の屈折率と高分子マトリクス１２の屈折率とが揃う結果、散乱状態よりもヘイズが低い透明状態となる。図示例と異なり、本発明の実施形態によるＰＤＬＣフィルムは、電圧印加状態において散乱状態であり、電圧無印加状態において散乱状態よりもヘイズが低い透明状態となるリバースモードであってもよい。
　Ｂ項において詳述するが、ＰＤＬＣフィルム１００Ａは、代表的には、光反応性液晶化合物１５の可逆的な光二量化反応によって、電圧印加状態と無印加状態とにおけるヘイズの変化量を変化可能である。具体的には、光反応性液晶化合物を光二量化により逐次重合させることで、電圧印加状態と無印加状態とにおけるヘイズの変化量を小さくすることができ、解重合させることで当該ヘイズの変化量を回復することができる。
　電圧印加状態でＰＤＬＣフィルム１００Ａに印加される電圧は、ＰＤＬＣフィルム１００Ａを動作させ得る電圧（動作電圧）であり、例えば５Ｖ～２００Ｖ、好ましくは１０Ｖ～１００Ｖであり得る。本明細書において、「電圧印加状態」とは、ＰＤＬＣフィルムに動作電圧が印加された状態を意味し、例えば５０Ｖの電圧が印加された状態であり得る。
　ＰＤＬＣフィルム１００Ａの全体厚みは、例えば３０μｍ～２５０μｍ、好ましくは５０μｍ～１５０μｍである。
Ａ－２．高分子分散型液晶層
　ＰＤＬＣ層１０は、高分子マトリクス１２と高分子マトリクス１２中に分散している液晶液滴１４とを含む。図１に示す実施形態において液晶液滴１４は、液晶化合物として、光反応性液晶化合物１５および非反応性液晶化合物１６を含んでいる。散乱状態におけるヘイズと透明状態におけるヘイズとの差が大きいＰＤＬＣフィルムを得る、動作電圧を低減する等の観点から、液晶液滴１４が非反応性液晶化合物１６を含むことが好ましいが、目的に応じて、液晶液滴１４は、非反応性液晶化合物１６を含まなくてもよい。
　液晶液滴１４の平均粒子径は、例えば０．３μｍ～９μｍ、好ましくは０．４μｍ～８μｍであり得る。液晶液滴の平均粒子径が小さすぎると、光の波長よりも液晶液滴が小さいために、光が散乱することなく液晶液滴を透過してしまい、結果として、十分なヘイズを得られないという問題が生じ得る。また、液晶液滴の平均粒子径が大きすぎると、光の波長よりも液晶液滴が大きすぎるために、十分なヘイズを得られないという問題が生じ得る。なお、上記液晶液滴の平均粒子径は、ＰＤＬＣフィルムの主面に対して垂直な方向から見た場合の液晶液滴の体積平均粒子径である。
　液晶液滴の粒子径は、比較的狭い粒度分布を有することが好ましい。液晶液滴の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、例えば０．４未満であり得、好ましくは０．３５以下、より好ましくは０．３以下であり得る。変動係数は以下の式から算出することができる。
　　　ＣＶ値＝液晶液滴の粒子径分布の標準偏差／平均粒子径
　高分子マトリクス１２は、任意の適切な樹脂で構成され得る。高分子マトリクス形成用樹脂は、光透過率、液晶化合物の屈折率、基材との密着力等に応じて適切に選択され得る。高分子マトリクス形成用樹脂は、液晶化合物の屈折率と近似した屈折率を有することが好ましい。
　高分子マトリクス形成用樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は、水溶性樹脂または水分散性樹脂であることが好ましい。また例えば、高分子マトリクス形成用樹脂としては、液晶ポリマー、（メタ）アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド樹脂等の硬化型樹脂が挙げられる。高分子マトリクス形成用樹脂は、１種のみ用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　光反応性液晶化合物１５としては、少なくとも２つの可逆的な光二量化官能基を有し、液晶性を示す化合物が用いられる。光反応性液晶化合物は、光二量化反応により逐次重合して液晶ポリマーを生成することができる。当該光二量化反応は可逆的であることから、生成した液晶ポリマーは光照射により分解（解重合）して、光反応性液晶化合物に戻ることができる。なお、液晶ポリマーは、代表的には非液晶性である。したがって、液晶ポリマーにおいては、例えば、液晶性の化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。
　光反応性液晶化合物は、好ましくは単量体化合物である。光反応性液晶化合物の分子量は、例えば５０００以下であり、好ましくは３０００以下であり、１５００以下であってよい。
　光反応性液晶化合物の誘電異方性は、正でも負でもよい。光反応性液晶化合物は、例えば、ネマティック型、スメクティック型、コレステリック型液晶化合物であり、好ましくはネマティック型液晶化合物であり得る。光反応性液晶化合物は、１種のみ用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　可逆的な光二量化官能基としては、可逆的な光二量化反応を生じ得る任意の官能基を用いることができ、アントラセン基、クマリン基、ケイ皮酸基、スチルベン基、チミン基等が好ましく例示され得る。アントラセン基、クマリン基、ケイ皮酸基、スチルベン基、およびチミン基は、例えば下記に示す構造であり得る。光反応性液晶化合物は、２種以上の光二量化官能基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  
 
　１つの実施形態において、光反応性液晶化合物は、１つ以上の環構造を含むコア（例えば、メソゲン部）と末端に配置された少なくとも２つの可逆的な光二量化官能基とを有する。コアと光二量化官能基とは、直接結合していてもよく、スペーサーを介して結合していてよい。スペーサーは、例えば、炭素数１～８のアルキレン基、エーテル結合、エステル結合、アミド結合等を含む二価の連結基であり得る。１つの実施形態において、スペーサーは、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ８アルキレン）－Ｏ－または－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ８アルキレン）－Ｏ－であり得る。光反応性液晶化合物が有する光二量化官能基の数は、２以上であり、例えば２～４、好ましくは２または３であってよい。光二量化官能基を３つ以上有する光反応性液晶化合物は、架橋によるネットワーク構造を有する液晶ポリマーを生成し得ることから、非反応性液晶化合物と併用する場合に、非反応性液晶化合物の配向をより好適に保持し得る。光二量化官能基を３つ以上有する光反応性液晶化合物は、光反応性液晶化合物全量に対して、例えば１０重量％～１００重量％、好ましくは３０重量％～１００重量％の割合で用いられ得る。光反応性液晶化合物の具体例としては、特開２００８－２６０８４６号公報に記載の光反応性液晶性モノマー等が挙げられる。
　光反応性液晶化合物は、代表的にはラジカル重合、イオン重合等の連鎖重合可能な重合性官能基を有さない。
　非反応性液晶化合物１６としては、液晶化合物相互において実質的に反応性を示さない液晶化合物を適宜選択して用いることができる。非反応性液晶化合物は、好ましくは反応性官能基（例えば、連鎖重合または逐次重合可能な官能基）を有さない。非反応性液晶化合物は、例えば、ネマティック型、スメクティック型、コレステリック型液晶化合物であり得る。透明状態において優れた透明性を実現できることから、ネマティック型液晶化合物を用いることが好ましい。非反応性液晶化合物は、１種のみ用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ネマティック型液晶化合物としては、ビフェニル系化合物、フェニルベンゾエート系化合物、シクロヘキシルベンゼン系化合物、アゾキシベンゼン系化合物、アゾベンゼン系化合物、アゾメチン系化合物、ターフェニル系化合物、ビフェニルベンゾエート系化合物、シクロヘキシルビフェニル系化合物、フェニルピリジン系化合物、シクロヘキシルピリミジン系化合物、コレステロール系化合物、フッ素系化合物等が挙げられる。
　非反応性液晶化合物の波長５８９ｎｍにおける複屈折（Δｎ＝ｎｅ－ｎｏ；ｎｅは異常光屈折率、ｎｏは常光屈折率）は、例えば０．０５～０．５０、好ましくは０．１０～０．４５である。
　ＰＤＬＣ層における高分子マトリクスの含有割合は、例えば３０重量％～７０重量％、好ましくは３５重量％～６５重量％、より好ましくは４０重量％～６０重量％である。高分子マトリクスの含有割合が当該範囲内であれば、適度な動作電圧で良好な調光機能が発揮される、良好な機械的強度が得られる、端部からの液晶漏れが防止される、等の効果が得られ得る。
　ＰＤＬＣ層における高分子マトリクスの含有量と液晶化合物（光反応性液晶化合物および存在する場合の非反応性液晶化合物）の含有量との重量比（前者：後者）は、例えば３０：７０～７０：３０、好ましくは３５：６５～６５：３５、より好ましくは４０：６０～６０：４０である。１つの実施形態において、ＰＤＬＣ層における光反応性液晶化合物の含有割合は、例えば１重量％～２０重量％、好ましくは１．５重量％～１５重量％、より好ましくは２重量％～１０重量％である。
　非反応性液晶化合物が存在する場合、ＰＤＬＣ層における光反応性液晶化合物の含有量と非反応性液晶化合物の含有量との重量比（前者：後者）は、例えば１：９９～４０：６０、好ましくは２：９８～３５：７５、より好ましくは３：９７～３０：７０である。
　ＰＤＬＣ層における高分子マトリクスと液晶化合物（光反応性液晶化合物および存在する場合の非反応性液晶化合物）との合計含有割合は、例えば９０重量％～９９．９重量％、好ましくは９５重量％～９９．９重量％であり得る。
　ＰＤＬＣ層は、必要に応じて、任意の適切な成分をさらに含んでもよい。このような任意成分としては、界面活性剤、レベリング剤、架橋剤、分散安定剤、重合開始剤等が挙げられる。ＰＤＬＣ層における任意成分の含有割合は、例えば０．１重量％～１０重量％、好ましくは０．１重量％～５重量％であり得る。
　ＰＤＬＣ層の厚みは、代表的には２μｍ～４０μｍであり、好ましくは３μｍ～３５μｍ、より好ましくは４μｍ～３０μｍである。
Ａ－３．第１基材
　第１基材２０は、基材本体２２とその一方の側（ＰＤＬＣ層１０側）に設けられた透明電極層２４とを有する透明電極層付基材である。第１基材２０は、必要に応じて、基材本体２２の片側または両側にハードコート層を有していてもよく、また、基材本体２２と透明電極層２４との間に屈折率調整層を有していてもよい。
　第１基材の表面抵抗値は、好ましくは１Ω／□～１０００Ω／□であり、より好ましくは５Ω／□～３００Ω／□であり、さらに好ましくは１０Ω／□～２００Ω／□である。
　第１基材のヘイズ値は、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１０％以下であり、さらに好ましくは０．１％～１０％である。
　第１基材の全光線透過率は、好ましくは４０％以上であり、より好ましくは６０％以上であり、さらに好ましくは８０％以上である。全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ　７３６１に従って測定され得る。
　基材本体２２は、任意の適切な材料を用いて形成され得る。代表的には、基材本体は、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムである。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂；ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；セルロース系樹脂等が挙げられる。なかでも好ましくは、ポリエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂またはアクリル系樹脂である。これらの樹脂は、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性等に優れる。上記熱可塑性樹脂は、単独で、または２種以上組み合わせて用いてもよい。また、偏光板に用いられるような光学フィルム、例えば、低位相差基材、高位相差基材、位相差板、吸収型偏光フィルム、偏光選択反射フィルム等を基材本体として用いることも可能である。
　基材本体の厚みは、好ましくは２００μｍ以下であり、より好ましくは３μｍ～１００μｍであり、さらに好ましくは５μｍ～７０μｍである。基材本体の厚みを２００μｍ以下とすることにより、ＰＤＬＣ層の機能を十分に発揮させることができる。
　基材本体の全光線透過率は、好ましくは４０％以上であり、より好ましくは６０％以上であり、さらに好ましくは８０％以上である。
　透明電極層２４は、例えば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化錫（ＳｎＯ２）等の金属酸化物を用いて形成され得る。この場合、金属酸化物は、アモルファス金属酸化物であってもよく、結晶化金属酸化物であってもよい。透明電極層はまた、銀ナノワイヤー（ＡｇＮＷ）等の金属ナノワイヤ、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、有機導電膜、金属層またはこれらの積層体によって形成され得る。好ましくはＩＴＯを含む透明電極層が形成される。ＩＴＯを含む透明電極層は透明性に優れる。透明電極層は、目的に応じて、所望の形状にパターニングされ得る。
　透明電極層の全光線透過率は、好ましくは８５％以上であり、より好ましくは８７％以上であり、さらに好ましくは９０％以上である。このような範囲の全光線透過率を有する透明電極層を用いることにより、透明状態において高い光透過率を有するＰＤＬＣフィルムが得られ得る。当該全光線透過率は高いほど好ましく、その上限は、例えば、９９％である。
　透明電極層の厚みは、例えば１０ｎｍ以上であり、好ましくは１５ｎｍ以上である。透明電極層の厚みは、例えば５０ｎｍ以下であり、好ましくは３５ｎｍ以下であり、より好ましくは３０ｎｍ以下である。
　透明電極層は、例えば、スパッタリングによって、基材本体の一方の面に設けられる。スパッタリングによって金属酸化物層を形成後、アニーリングすることにより結晶化することができる。アニーリングは、例えば１２０℃～３００℃、１０分～１２０分熱処理することにより行われる。
　屈折率調整層およびハードコート層については、当該技術分野において周知の構成が採用され得るので、その詳細な構成については記載を省略する。
Ａ－４．第２基材
　第２基材３０は、代表的には、基材本体３２とその一方の側（ＰＤＬＣ層１０側）に設けられた透明電極層３４とを有する透明電極層付基材である。第２基材３０は、必要に応じて、基材本体３２の片側または両側にハードコート層を有していてもよく、また、基材本体３２と透明電極層３４との間に屈折率調整層を有していてもよい。
　第２基材の表面抵抗値は、好ましくは１Ω／□～１０００Ω／□であり、より好ましくは５Ω／□～３００Ω／□であり、さらに好ましくは１０Ω／□～２００Ω／□である。
　第２基材のヘイズ値は、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１０％以下であり、さらに好ましくは０．１％～１０％である。
　第２基材の全光線透過率は、好ましくは４０％以上であり、より好ましくは６０％以上であり、さらに好ましくは８０％以上である。
　基材本体３２および透明電極層３４については、第１基材２０における基材本体２２および透明電極層２４と同様の説明をそれぞれ適用することができる。第２基材は、第１基材と同じ構成を有していてもよく、異なる構成を有していてもよい。
Ａ－５．高分子分散型液晶フィルムの製造方法
　上記ＰＤＬＣフィルムは任意の適切な製造方法で製造することができる。１つの実施形態において、ＰＤＬＣフィルムの製造方法は、高分子マトリクス形成用樹脂、液晶化合物（光反応性液晶化合物および存在する場合の非反応性液晶化合物）、および分散媒を含む塗工液を調製すること；第１基材の片面に塗工液を塗工して塗工層を形成すること；塗工層を乾燥させて高分子マトリクス形成用樹脂に高分子マトリクスを形成させてＰＤＬＣ層を得ること；および、ＰＤＬＣ層上に第２基材を積層することを含む。塗工液は、液晶化合物を含む液晶粒子が分散媒中に分散しているエマルション塗工液であることが好ましい。分散媒としては、水または水と水混和性有機溶媒との混合溶媒が好ましく用いられ得る。水混和性有機溶媒としては、Ｃ１－３アルコール、アセトン、ＤＭＳＯ等が挙げられる。
　別の実施形態において、ＰＤＬＣフィルムの製造方法は、高分子マトリクス形成用の硬化型樹脂、液晶化合物（光反応性液晶化合物および存在する場合の非反応性液晶化合物）、および重合開始剤を含む塗工液を調製すること；第１基材の片面に塗工液を塗工して塗工層を形成すること；塗工層上に第２基材を積層して積層体を形成すること；および、積層体に活性エネルギー線を照射して硬化型樹脂を重合させて高分子マトリクスを形成させることによりＰＤＬＣ層を得ること；を含む。塗工液は、好ましくは均一相状態であり、硬化型樹脂の重合に伴って高分子マトリクスと液晶化合物とが相分離し得る。活性エネルギー線としては、紫外線が好ましく用いられる。代替的には、スペーサーを介して積層された第１基材と第２基材との間に塗工液を充填し、その後、活性エネルギー線照射による相分離が行われてもよい。
Ａ－６．変形例
　図２は、本発明の別の実施形態におけるＰＤＬＣフィルムの構成を説明する概略断面図である。ＰＤＬＣフィルム１００Ｂは、高分子マトリクス１２と高分子マトリクス１２中に分散している液晶液滴１４とを含むＰＤＬＣ層１０を有する。液晶液滴１４は、液晶化合物として、少なくとも２つの可逆的な光二量化官能基を有する光反応性液晶化合物１５および非反応性液晶化合物１６を含んでいる。ＰＤＬＣフィルム１００Ｂは、ＰＤＬＣ層１０の一方の側に第１基材２０を有し、他方の側に第２基材３０を有している。第１基材２０および第２基材３０はそれぞれ、基材本体２２、３２から構成されており、透明電極層を有さない。このような構成を有するＰＤＬＣフィルム１００Ｂは、例えば拡散フィルムとして好ましく用いられ得る。ＰＤＬＣ層１０、基材本体２２、３２についてはそれぞれ、上記と同様の説明を適用することができる。ＰＤＬＣフィルム１００Ｂは、Ａ－５項に記載の方法と同様の方法によって製造することができる。
Ｂ．高分子分散型液晶フィルムの使用方法
　本発明の別の局面によれば、Ａ項に記載のＰＤＬＣフィルムの使用方法が提供される。本発明の実施形態によるＰＤＬＣフィルムの使用方法は、
　光反応性液晶化合物の光二量化反応により、液晶ポリマーを生成させる固定工程、および
　液晶ポリマーの解重合反応により、上記光反応性液晶化合物を生成させるリセット工程、を含む。
　本発明の実施形態によるＰＤＬＣフィルムの使用方法においては、上記リセット工程の後に上記固定工程を再度行うことができる。また、上記固定工程およびリセット工程を繰り返し行ってもよい。繰り返し数は本発明の効果が得られる限りにおいて制限されない。２回目以降の固定工程において液晶ポリマーを生成させる領域は、その前の固定工程において液晶ポリマーを生成させた領域と異なっていてもよい。本発明の実施形態による使用方法によれば、Ａ項に記載のＰＤＬＣフィルムを書き換え可能なＰＤＬＣフィルムとして使用することができる。以下、図３を参照しながら、本発明の１つの実施形態によるＰＤＬＣフィルムの使用方法を具体的に説明する。
　まず、図３（ａ）に示すように、高分子マトリクス１２と高分子マトリクス１２中に分散している液晶液滴１４とを含むＰＤＬＣ層１０と、ＰＤＬＣ層１０の両側に配置された第１基材２０および第２基材３０と、を有し、液晶液滴１４が、少なくとも２つの可逆的な光二量化官能基を有する光反応性液晶化合物１５を含む、ＰＤＬＣフィルム１００Ａを準備する。ＰＤＬＣフィルム１００Ａにおいて、液晶液滴１４は、非反応性液晶化合物１６をさらに含んでいる。
　１回目の固定工程においては、ＰＤＬＣフィルム１００Ａに対して、光を照射して光反応性液晶化合物１５の光二量化反応を進行させる（図３（ｂ））。これにより、光反応性液晶化合物１５が逐次重合して、液晶ポリマー１７が生成する（図３（ｃ））。図示例では、ＰＤＬＣ層１０に対して電圧を印加した状態で、かつ、所定のパターンのフォトマスク２００を介して光照射を行っている。これにより、照射領域の光反応性液晶化合物１５を電界方向に配向した状態で重合することができる。生成した液晶ポリマー１７は液晶性を有さず、電界に応答しない。よって、液晶ポリマー１７は、厚み方向に配向した状態で固定され、同じ液晶液滴１４内において非反応性液晶化合物１６は液晶ポリマー１７による配向規制を受ける。その結果、照射領域は、電圧印加状態および無印加状態のいずれにおいてもヘイズが低い透明状態となる。一方、非照射領域においては光反応性液晶化合物１５の光二量化反応が生じないことから、液晶ポリマー１７は生成せず、液晶液滴１４は、電圧の印加状態に応じて屈折率を変化させ得る。その結果、非照射領域は、電圧無印加状態ではヘイズが高い散乱状態であり、電圧印加によりヘイズが低下して透明状態になることができる。よって、上記固定工程によれば、目的のパターンに対応するフォトマスクを用いることにより、電圧印加状態と無印加状態とにおけるヘイズの変化量が異なる第１領域（照射領域）および第２領域（非照射領域）を所望のパターンで形成することができる。第１領域における電圧印加状態と無印加状態とにおけるヘイズの変化量は、第２領域における当該ヘイズの変化量よりも小さい。
　固定工程における光の照射条件は、光反応性液晶化合物の光二量化反応が生じる条件であればよく、照射光の波長、照射時間、照射温度等の照射条件は、光反応性液晶化合物の種類等に応じて適切に設定され得る。アントラセン基を光二量化官能基として有する光反応性液晶化合物を用いる場合、照射光のピーク波長は、例えば３１５ｎｍ～４００ｎｍ、また例えば３３０ｎｍ～３８０ｎｍとすることができる。露光量は、例えば１０Ｊ／ｍ２～１００００Ｊ／ｍ２、また例えば１００Ｊ／ｍ２～５０００Ｊ／ｍ２とすることができる。照射温度は、例えば－２０℃～８０℃、また例えば－２０℃～６０℃とすることができる。
　次いで、リセット工程においては、ＰＤＬＣフィルム１００Ａに対して、光を照射して液晶ポリマー１７の解重合反応を進行させる（図３（ｄ））。これにより、液晶ポリマー１７が分解して、光反応性液晶化合物１５が生成する（図３（ｅ））。図示例では、ＰＤＬＣフィルム１００Ａの全面に対して光を照射しているが、照射領域のみに照射してもよい。上記リセット工程により、ＰＤＬＣフィルム１００Ａに施されていたパターンが消去され得る。図示例では、パターンが全て消去されて、元の状態にリセットされているが、液晶ポリマーの一部が解重合して、パターンが緩和される（パターンのヘイズ差が減少する）状態であってもよい。また、光照射は電圧印加状態で行ってもよい。
　リセット工程における光の照射条件は、液晶ポリマーの解重合反応が生じる条件であればよく、照射光の波長、照射時間、照射温度等の照射条件は、光反応性液晶化合物の種類等に応じて適切に設定され得る。リセット工程における照射光のピーク波長は、固定工程の照射光のピーク波長よりも短波長であり得る。アントラセン基を光二量化官能基として有する光反応性液晶化合物を用いる場合、照射光のピーク波長は、例えば２３０ｎｍ～２９０ｎｍ、また例えば２４０ｎｍ～２９０ｎｍとすることができる。露光量は、例えば１０Ｊ／ｍ２～１００００Ｊ／ｍ２、また例えば１００Ｊ／ｍ２～５０００Ｊ／ｍ２とすることができる。照射温度は、例えば－２０℃～８０℃、また例えば－２０℃～６０℃とすることができる。
　必要に応じて、リセット工程を行った後に、再度固定工程を行うことができる。具体的には、リセット工程後のＰＤＬＣフィルム１００Ａに対して、光を照射して光反応性液晶化合物１５の光二量化反応を進行させることができる。これにより、光反応性液晶化合物１５が逐次重合して、液晶ポリマー１７が生成する（２回目の固定工程）。このとき、１回目の固定工程で用いたフォトマスクと異なるパターンのフォトマスクを介して光照射を行うことにより、１回目の固定工程で施されたパターンと異なるパターンで第１領域と第２領域とを有するＰＤＬＣフィルムを得ることができる。
　必要に応じて、２回目の固定工程を行った後に、再度リセット工程を行うことができる（２回目のリセット工程）。２回目のリセット工程により、２回目の固定工程で施されたパターンが消去され得る。１回目のリセット工程と同様に、パターンは全て消去されてもよく、緩和される（パターンのヘイズ差が減少する）状態であってもよい。
　以上のように、固定工程とリセット工程とを繰り返すことにより、ＰＤＬＣフィルム１００Ａに施された意匠（パターン）を書き換えて、任意の意匠に変更することができる。
　図３に示す実施形態では、固定工程において、電圧を印加した状態で光反応性液晶化合物の光二量化反応を進行させたが、図４に示すように、電圧を印加しない状態で光反応性液晶化合物の光二量化反応を進行させてもよい（図４（ｂ））。この場合、照射領域の光反応性液晶化合物１５は非配向状態で重合および固定され、非照射領域の光反応性液晶化合物１５は光二量化反応を生じない。その結果、照射領域（第１領域）は、電圧印加状態および無印加状態のいずれにおいてもヘイズが高い散乱状態となり、非照射領域（第２領域）は、電圧無印加状態ではヘイズが高い散乱状態であり、電圧の印加によりヘイズが低下して透明状態となる。上記第１領域（照射領域）における電圧印加状態と無印加状態とにおけるヘイズの変化量は、第２領域（非照射領域）における当該ヘイズの変化量よりも小さい。
　上記ＰＤＬＣフィルムの使用方法によれば、電圧印加状態と無印加状態とにおけるヘイズの変化量が異なる第１領域および第２領域が所定のパターンで形成されたパターン化ＰＤＬＣフィルムを好適に得ることができる。よって、Ｂ項に記載のＰＤＬＣフィルムの使用方法は、パターン化ＰＤＬＣフィルムの製造方法であり得る。本発明の実施形態によるパターン化ＰＤＬＣフィルムに施されたパターンは可逆的に変更することができる。
　本発明の実施形態によるＰＤＬＣフィルムの使用方法は、基材が透明電極層を有さないＰＤＬＣフィルム（拡散フィルム）１００Ｂにも適用することができる。例えば、図５に示すように、ＰＤＬＣフィルム１００Ｂに対して上記固定工程とリセット工程とを交互に繰り返すことにより、ＰＤＬＣフィルム１００Ｂの低ヘイズ領域と高ヘイズ領域とを異なるパターン（図示例では、パターンＡおよびパターンＢ）で形成することができる。この場合、固定化工程におけるＰＤＬＣ層への電圧の印加は、第１基材および第２基材の表面に別途準備した電極を配置して電圧を印加することで行われ得る。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。また、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。
（１）厚み
　デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
（２）液晶エマルション中の液晶粒子の体積平均粒子径
　電解質水溶液（コールター社製、「アイソトンＩＩ」）２００ｍｌに液晶エマルションを０．１重量％添加し、得られた混合液を測定試料としてマルチサイザー３（コールター社製、アパーチャーサイズ＝２０μｍ）を用いて、０．４μｍから１２μｍまで対数基準で等間隔に２５６分割し離散化した粒子径ごとの体積の統計を取り、体積平均粒子径を算出した。なお、１２μｍ以上の粒子が存在している場合は、アパーチャーサイズを３０μｍとし、０．６μｍから１８μｍまで対数基準で等間隔に２５６分割し離散化した粒子径ごとの体積の統計を取ることで、体積平均粒子径を算出した。
（３）樹脂粒子の平均粒子径
　１００ｍＬの水に樹脂分散体を数滴加えて測定試料を調製した。動的光散乱式粒子径分布測定装置（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、装置名「Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０」）を用いて、装置の測定ホルダに測定試料をセットし、測定可能な濃度であることを装置のモニタにて確認後に測定を行った。
（４）ヘイズ
　ヘイズメーター（日本電色社製、製品名「ＮＤＨ４０００」）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６に基づいて測定した。
［実施例１］
（第１基材および第２基材）
　ＰＥＴ基材（厚み：５０μｍ）の一方の面に、スパッタ法によりＩＴＯ層を形成して、［基材本体／透明電極層］の構成を有する基材を得た。
（塗工液の調製）
　下記に示す光反応性液晶化合物Ａ２．５部、非反応性液晶化合物（ＪＮＣ社製、製品名「ＬＸ－１５３ＸＸ」、複屈折Δｎ＝０．１４９）４７部、純水４９．５部、および界面活性剤（第一工業製薬社製、「ノイゲンＥＴ１５９」）１．０部を混合し、ホモジナイザーで処理することによって液晶エマルションを調製した。得られた液晶エマルション中の液晶粒子の平均粒子径は、３．５μｍであった。
　上記液晶エマルション４７．６部、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂水性分散体（ＤＳＭ社製、商品名「ＮｅｏＲｅｚＲ９６７」、ポリマー平均粒子径：８０ｎｍ、ＣＶ値＝０．２７、固形分：４０ｗｔ％）３２部、レベリング剤（ＤＩＣ社製、製品名「Ｆ－４４４」）０．１部、架橋剤（トリス〔３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロピオン酸〕＝プロピリジントリメチル）１部、および純水１９．３部を混合することにより、エマルション塗工液を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（ＰＤＬＣフィルムの作製）
　上記エマルション塗工液を、第１基材のＩＴＯ層面に塗布し、４０℃で乾燥させて、厚さ１０μｍのＰＤＬＣ層を形成した。その後、ラミネーターを用いて０．４ＭＰａ／ｍのラミネート圧を適用しながら、上記ＰＤＬＣ層の上に第２基材を、ＩＴＯ層がＰＤＬＣ層に対向するように積層した。これにより、［第１基材／ＰＤＬＣ層／第２基材］の構成を有するＰＤＬＣフィルムを得た。
［実施例２］
　光反応性液晶化合物Ａ２．５部の代わりに、下記に示す光反応性液晶化合物Ｂ１．２５部および光反応性液晶化合物Ｃ１．２５部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＰＤＬＣフィルムを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［比較例１］
　非反応性液晶化合物（ＪＮＣ社製、製品名「ＬＸ－１５３ＸＸ」、複屈折Δｎ＝０．１４９）４４．３部、重合性液晶化合物（ＢＡＳＦ社製、製品名「ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲ　ＬＣ－２４２」）４．９部、光重合開始剤（ＩＧＭ社製、製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ６５１」）０．３部、純水４９．５部、および界面活性剤（第一工業製薬社製、「ノイゲンＥＴ１５９」）１．０部を混合し、ホモジナイザーで処理することによって液晶エマルションを調製した。得られた液晶エマルション中の液晶粒子の平均粒子径は、３．５μｍであった。
　上記のようにして得られた液晶エマルションを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＰＤＬＣフィルムを得た。
　上記実施例および比較例で得られたＰＤＬＣフィルムに対して、下記固定工程を行い、次いで、下記リセット工程１または２を行った。また、リセット工程２を行ったＰＤＬＣフィルムに対して下記固定工程を再度行った。なお、固定工程後のＰＤＬＣフィルムにリセット工程を行わず、室温で放置したものを対照試料とした。
［固定工程］
　ＰＤＬＣフィルムに対して、２５℃の温度条件下、ＰＤＬＣ層に５０Ｖの交流電圧を印加した状態で、ピーク波長が３６５ｎｍである光（１０ｍＷ／ｍ２）を１０分間照射した。
［リセット工程１］
　固定工程後のＰＤＬＣフィルムに対して、ピーク波長が２８０ｎｍである光（１０ｍＷ／ｍ２）を３０分間照射した。
［リセット工程２］
　固定工程後のＰＤＬＣフィルムに対して、ピーク波長が２６５ｎｍである光（１０ｍＷ／ｍ２）を３０分間照射した。
　初期状態（固定工程前）および固定工程終了後における実施例１および実施例２のＰＤＬＣフィルムに０Ｖ～５０Ｖまで電圧を印加した際のヘイズの変化を図６に示す。
　初期状態および各工程における各ＰＤＬＣフィルムの電圧無印加状態でのヘイズを表１および図７に示す。なお、表１は、リセット工程２を行ったＰＤＬＣフィルムの電圧無印加状態でのヘイズを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１および図６、図７に示されるとおり、実施例のＰＤＬＣフィルムにおいては、電圧印加状態で固定工程を行うことで、電圧無印加状態でも低いヘイズを維持する領域を形成することができ、固定工程後にリセット工程を行うことで、当該領域の電圧無印加状態におけるヘイズを回復（増大）させることができた。さらに、電圧印加状態で２回目の固定工程を行うことで、電圧無印加状態において低いヘイズを維持する領域を再形成することができた。一方、比較例のＰＤＬＣフィルムにおいては、電圧印加状態で固定工程を行うことで、電圧無印加状態において低いヘイズを維持する領域を形成することができたが、リセット工程を行っても当該領域の電圧無印加状態におけるヘイズを回復させることができなかった。
　本発明のＰＤＬＣフィルムは、広告、案内板等の表示体、スマートウインドウ等の種々の用途に好適に用いられる。
１００　ＰＤＬＣフィルム
１０　　ＰＤＬＣ層
１２　　高分子マトリクス
１４　　液晶液滴
１５　　光反応性液晶化合物
１６　　非反応性液晶化合物
１７　　液晶ポリマー
２０　　第１基材
３０　　第２基材

Claims (10)

  1. 　高分子マトリクスと、前記高分子マトリクス中に分散しており、液晶化合物を含む液滴と、を含む高分子分散型液晶層を有し、
    　前記液晶化合物が、少なくとも２つの可逆的な光二量化官能基を有する光反応性液晶化合物を含む、高分子分散型液晶フィルム。
  2. 　前記液晶化合物が、非反応性液晶化合物をさらに含む、請求項１に記載の高分子分散型液晶フィルム。
  3. 　前記可逆的な光二量化官能基が、アントラセン基、クマリン基、ケイ皮酸基、スチルベン基、およびチミン基から選択される、請求項１に記載の高分子分散型液晶フィルム。
  4. 　前記光反応性液晶化合物が、前記可逆的な光二量化官能基を３つ以上有する光反応性液晶化合物を含む、請求項１に記載の高分子分散型液晶フィルム。
  5. 　前記高分子分散型液晶層の両側に配置された透明電極層付基材をさらに有する、請求項１に記載の高分子分散型液晶フィルム。
  6. 　前記光反応性液晶化合物の可逆的な光二量化反応によって、電圧印加状態と無印加状態とにおけるヘイズの変化量を変化可能である、請求項５に記載の高分子分散型液晶フィルム。
  7. 　請求項１から６のいずれかに記載の高分子分散型液晶フィルムの使用方法であって、
    　前記光反応性液晶化合物の光二量化反応により、液晶ポリマーを生成させる固定工程、および
    　前記液晶ポリマーの解重合反応により、前記光反応性液晶化合物を生成させるリセット工程、を含む、高分子分散型液晶フィルムの使用方法。
  8. 　前記リセット工程の後に前記固定工程を再度行う、請求項７に記載の高分子分散型液晶フィルムの使用方法。
  9. 　前記固定工程および前記リセット工程を繰り返す、請求項７に記載の高分子分散型液晶フィルムの使用方法。
  10. 　２回目以降の固定工程において前記液晶ポリマーを生成させる領域が、その前の固定工程において前記液晶ポリマーを生成させる領域と異なる、請求項８または９に記載の高分子分散型液晶フィルムの使用方法。
     
     
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