WO2024157874A1 - エピスルフィド組成物、重合性組成物、硬化物、光学材料、及びレンズ - Google Patents

エピスルフィド組成物、重合性組成物、硬化物、光学材料、及びレンズ Download PDF

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WO2024157874A1
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episulfide
optically active
active compound
compound
carbon atom
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PCT/JP2024/001278
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政幸 古屋
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三井化学株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D331/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members, having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D331/02—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/06—Polythioethers from cyclic thioethers
    • C08G75/08—Polythioethers from cyclic thioethers from thiiranes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Definitions

  • the present disclosure relates to episulfide compositions, polymerizable compositions, cured products, optical materials, and lenses.
  • Plastic lenses are lighter and less likely to break than inorganic lenses, and can be dyed, so in recent years they have rapidly become popular as optical materials for eyeglass lenses, camera lenses, etc.
  • optical materials made of resins made from episulfide compounds are widely used due to their excellent refractive index, etc. (see, for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-110979
  • An object of the present disclosure is to provide an episulfide composition and a polymerizable composition which can give a cured product with reduced haze, as well as a cured product, an optical material, and a lens with reduced haze.
  • An episulfide composition containing an optically active compound A contains one sulfide bond and two episulfide rings, one of which is an episulfide ring 1 containing an asymmetric carbon atom C *1 and the other is an episulfide ring 2 containing an asymmetric carbon atom C *2 ;
  • the optically active compound A is At least one of an optically active compound A-SS in which both the asymmetric carbon atom C *1 and the asymmetric carbon atom C *2 are S-configuration, and an optically active compound A-RR in which both the asymmetric carbon atom C *1 and the asymmetric carbon atom C *2 are R-configuration,
  • An optically active compound A-RS in which one of the asymmetric carbon atom C *1 and the asymmetric carbon atom C *2 is an R-form and the other is an S-form;
  • Including An episulfide composition, where
  • ⁇ 2> The episulfide composition according to ⁇ 1>, wherein a ratio of the peak area RS to the total peak area T is 10 area% or more and less than 50 area%.
  • ⁇ 3> The episulfide composition according to ⁇ 1>, wherein a ratio of the peak area RS to the total peak area T is 50 area% to 80 area%.
  • ⁇ 4> The episulfide composition according to ⁇ 1>, wherein a ratio of the peak area RS to the total peak area T is 30 area% to 70 area%.
  • ⁇ 5> The episulfide composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the optically active compound A includes a compound represented by the following formula (A1):
  • R 1A to R 7A each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted monovalent hydrocarbon group
  • m represents an integer of 0 to 3
  • C *1A represents the asymmetric carbon atom C *1 in the compound represented by formula (A1)
  • C *2A represents the asymmetric carbon atom C *2 in the compound represented by formula (A1).
  • Each of the multiple R 1A to R 7A and m may be the same or different.
  • ⁇ 6> The episulfide composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, in which the content of the optically active compound A is 90 mass% or more based on the total amount of the episulfide composition.
  • ⁇ 7> A polymerizable composition comprising the episulfide composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6> and a polymerization catalyst.
  • ⁇ 8> The polymerizable composition according to ⁇ 7>, which is used for producing an optical material.
  • ⁇ 9> A cured product of the polymerizable composition according to ⁇ 7>.
  • An optical material comprising a cured product of the polymerizable composition according to ⁇ 7>.
  • ⁇ 11> A lens comprising a cured product of the polymerizable composition according to ⁇ 7>.
  • an episulfide composition and a polymerizable composition which can give a cured product with reduced haze, as well as a cured product, an optical material, and a lens with reduced haze.
  • a numerical range expressed using “to” means a range that includes the numerical values before and after "to” as the lower and upper limits.
  • the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition, unless otherwise specified.
  • the upper or lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper or lower limit value of another numerical range described in stages.
  • the upper or lower limit value of the numerical range may be replaced with a value shown in the examples.
  • the episulfide composition of the present disclosure comprises: An episulfide composition comprising an optically active compound A, an optically active compound A contains one sulfide bond and two episulfide rings, one of which is an episulfide ring 1 containing an asymmetric carbon atom C *1 and the other is an episulfide ring 2 containing an asymmetric carbon atom C *2 ;
  • the optically active compound A is At least one of an optically active compound A-SS in which both the asymmetric carbon atom C *1 and the asymmetric carbon atom C *2 are S-configuration, and an optically active compound A-RR in which both the asymmetric carbon atom C *1 and the asymmetric carbon atom C *2 are R-configuration,
  • An optically active compound A-RS in which one of the asymmetric carbon atoms C *1 and C *2 is an R-form and the other is an S-form; Including, a ratio of a peak area
  • a cured product with reduced haze can be obtained. It is believed that the effect of suppressing haze in the cured product is due to the peak area ratio [RS/T] being 80 area% or less. It is considered that the peak area ratio [RS/T] of 10 area% or more contributes to the curability and handleability of the episulfide composition.
  • optically active compound A is a compound containing one sulfide bond and two episulfide rings. That is, optically active compound A is a compound encompassed within the concept of an episulfide compound (i.e., a compound containing an episulfide ring).
  • one is episulfide ring 1 containing an asymmetric carbon atom C *1
  • the other is episulfide ring 2 containing an asymmetric carbon atom C *2 .
  • the optically active compound A is At least one of an optically active compound A-SS in which both the asymmetric carbon atom C *1 and the asymmetric carbon atom C *2 are S-configuration, and an optically active compound A-RR in which both the asymmetric carbon atom C *1 and the asymmetric carbon atom C *2 are R-configuration,
  • an asymmetric carbon atom in an R configuration means an asymmetric carbon atom whose configuration is R
  • an asymmetric carbon atom in an S configuration means an asymmetric carbon atom whose configuration is S.
  • the optically active compound A-RS in the optically active compound A is preferably a meso form.
  • the optically active compound A-RS being in the meso form means that the optically active compound A-RS in which the asymmetric carbon atom C *1A is in the S form and the asymmetric carbon atom C *2A is in the R form and the optically active compound A-RS in which the asymmetric carbon atom C*2A is in the R form and the asymmetric carbon atom C *2A is in the S form are the same compound.
  • the optically active compound A includes at least one of the optically active compound A-SS and the optically active compound A-RR. It is more preferable that the optically active compound A includes both the optically active compound A-SS and the optically active compound A-RR.
  • the optically active compound A preferably includes a compound represented by the following formula (A1):
  • R 1A to R 7A each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted monovalent hydrocarbon group
  • m represents an integer of 0 to 3
  • C *1A represents the asymmetric carbon atom C *1 in the compound represented by formula (A1)
  • C *2A represents the asymmetric carbon atom C *2 in the compound represented by formula (A1).
  • Each of the multiple R 1A to R 7A and m may be the same or different.
  • examples of the optionally substituted monovalent hydrocarbon group represented by each of R 1A to R 7A include a halogen atom, a thiol group (i.e., a mercapto group), an alkoxy group, an alkylthio group, and a hydroxyl group.
  • the number of carbon atoms in the optionally substituted monovalent hydrocarbon group represented by each of R 1A to R 7A is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 3, even more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.
  • the "optionally substituted monovalent hydrocarbon group" represented by each of R 1A to R 7A in formula (A1) is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (i.e., an unsubstituted alkyl group), more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, even more preferably a methyl group or ethyl group, and even more preferably a methyl group.
  • each of R 1A to R 7A is a hydrogen atom.
  • m is an integer of 0 to 3.
  • m is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and even more preferably 1.
  • C *1A is the asymmetric carbon atom C *1 in the compound represented by formula (A1)
  • C *2A is the asymmetric carbon atom C *2 in the compound represented by formula (A1).
  • Each of C *1A and C *2A may be an asymmetric carbon atom of S configuration or an asymmetric carbon atom of R configuration.
  • the optically active compound A is At least one (more preferably both) of a compound represented by formula (A1), in which both C *1A and C *2A are S-forms (A1SS) and a compound represented by formula (A1), in which both C *1A and C *2A are R-forms (A1RR), A compound (A1RS) represented by formula (A1), in which one of C *1A and C *2A is an R-form and the other is an S-form; It is more preferred that the composition comprises:
  • the content of the optically active compound A is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more, based on the total amount of the episulfide composition.
  • the total content of the optically active compound A-SS, the optically active compound A-RR, and the optically active compound A-RS is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more, based on the total amount of the episulfide composition.
  • the total content of compound (A1SS), compound (A1RR), and compound (A1RS) is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more, based on the total amount of the episulfide composition.
  • the peak area ratio [RS/T] (i.e., the ratio of the peak area RS of the optically active compound A-RS to the total peak area T of the optically active compound A-SS, the optically active compound A-RR, and the optically active compound A-RS, measured by high performance liquid chromatography) is 10 area% to 80 area%.
  • the peak area ratio [RS/T] is 80 area% or less, whereby haze of a cured product of the episulfide composition of the present disclosure is suppressed.
  • the peak area ratio [RS/T] is 10 area% or more, so that the curability and handleability of the episulfide composition of the present disclosure are improved.
  • the concept of a cured product of the episulfide composition of the present disclosure includes not only a cured product obtained by curing only the episulfide composition of the present disclosure, but also a cured product obtained by curing a polymerizable composition of the present disclosure described later (i.e., a polymerizable composition containing the episulfide composition of the present disclosure and a polymerization catalyst).
  • the concept of curability of the episulfide composition of the present disclosure includes not only the curability of the episulfide composition of the present disclosure alone, but also the curability of the polymerizable composition of the present disclosure described later (i.e., a polymerizable composition containing the episulfide composition of the present disclosure and a polymerization catalyst).
  • the peak area ratio [RS/T] may be 10 area% to 80 area%. From the viewpoint of further suppressing haze in the cured product, the peak area ratio [RS/T] is preferably 70 area% or less, more preferably 65 area% or less, even more preferably 50 area% or less, and still more preferably less than 50 area%. Furthermore, when the peak area ratio [RS/T] is 70 area% or less, the cured product also has excellent maximum bending stress.
  • a preferred range for the peak area ratio [RS/T] is, for example, 10 area% or more and less than 50 area%.
  • the peak area ratio [RS/T] may be 50 area% to 80 area%.
  • the peak area ratio [RS/T] is preferably 20 area% or more, more preferably 25 area% or more, even more preferably 30 area% or more, and still more preferably 35 area% or more.
  • a preferred range of the peak area ratio [RS/T] from the viewpoint of suppressing haze of the cured product and the curability of the episulfide composition is, for example, a range of 30 area% to 70 area%.
  • the peak area ratio [RS/T] is 30 area % to 70 area %, the cured product is particularly excellent in terms of maximum bending stress.
  • the episulfide composition of the present disclosure may contain components other than the optically active compound A.
  • other components include reaction solvents used in the synthesis of optically active compound A, reaction by-products (impurities) generated during the synthesis, and the like.
  • the episulfide composition of the present disclosure can produce a cured product of an episulfide compound (specifically, optically active compound A) that can have a high refractive index, and is therefore suitably used, for example, in the production of optical materials.
  • optical materials will be described later.
  • the polymerizable composition of the present disclosure contains the episulfide composition of the present disclosure described above and a polymerization catalyst.
  • the polymerizable composition of the present disclosure contains the episulfide composition of the present disclosure described above, and therefore has excellent polymerizability.
  • the polymerizable composition of the present disclosure contains a polymerization catalyst.
  • the polymerization catalyst contained in the polymerizable composition may be one type or two or more types.
  • polymerization catalyst examples include a tertiary amine compound, a phosphine compound, a Lewis acid, a radical polymerization catalyst, and a cationic polymerization catalyst.
  • polymerization catalyst reference can be made to the description in paragraphs 0029 to 0033 of JP-A No. 2002-194083, for example.
  • the polymerization catalyst is preferably a tertiary amine compound, a phosphine compound, or a phosphonium salt.
  • Tertiary amine compounds include: Triethylamine, Tri-n-butylamine, Tri-n-hexylamine, N,N-diisopropylethylamine, Triethylenediamine, Triphenylamine, N,N-dimethylethanolamine, N,N-diethylethanolamine, N,N-dibutylethanolamine, Triethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N,N-dimethylbenzylamine, N,N-diethylbenzylamine, tribenzylamine, N-methyldibenzylamine, N,N-dimethylcyclohexylamine, N,N-dicyclohexylmethylamine, N,N-diethylcyclohexylamine, N,N-dicyclohexylethylamine, N,
  • the phosphine compounds include Trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, triisopropylphosphine, tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, tribenzylphosphine, 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane, etc.
  • the phosphonium salts include tetrabutylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium tetraphenylborate, tributylmethylphosphonium iodide, tributylhexylphosphonium bromide, tetra-n-octylphosphonium bromide, tributyldodecylphosphonium bromide, tributyl-n-octylphosphonium bromide, tributylhexadecylphosphonium bromide, (3-methoxybenzyl)triphenylphosphonium chloride, cyclopropyltriphenylphosphonium bromide, (2-hydroxybenzyl)triphenylphosphonium bromide, butyltriphenylphosphonium chloride, hexyltriphenylphosphonium bromide, isopropyltriphen
  • the content of the polymerization catalyst in the polymerizable composition of the present disclosure is preferably 0.01% by mass to 5% by mass, more preferably 0.01% by mass to 2% by mass, and even more preferably 0.03% by mass to 1% by mass, based on the total amount of the polymerizable composition.
  • the polymerizable composition of the present disclosure preferably further contains a thiol compound.
  • the episulfide compound (A) and the episulfide compound (B) in the episulfide composition can be polymerized with the thiol compound to obtain a resin (i.e., a cured product).
  • the obtained resin may have superior resin properties.
  • the polymerizable composition of the present disclosure contains a thiol compound, the thiol compound contained may be of only one type, or of two or more types.
  • Thiol compounds include aliphatic thiols, aromatic thiols, etc.
  • Aliphatic thiols include: Pentaerythritol tetrakis(2-mercaptothioglycolate), Pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), Trimethylolpropane tris(2-mercaptothioglycolate), Trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane, 2,5-bis[(2-mercaptoethyl)thiomethyl]-1,4-dithiane, 1,3-cyclohexanedithiol, 1,4-cyclohexanedithiol, bis(mercaptomethyl)sulfide, bis(mercaptomethyl) disulfide, bis(mercaptoethyl) sulfide, bis(mercaptoethyl)
  • the aromatic thiols include: benzylthiol, Xylylenedithiol, 1,3-bis(mercaptoethyl)benzene, 1,4-bis(mercaptoethyl)benzene 2,5-toluenedithiol, 3,4-toluenedithiol, Thiophenol, 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, and At least one selected from the group consisting of 1,2-bis(mercaptomethyl)benzene is preferred.
  • the aromatic thiol is not limited to these specific examples.
  • thiol compound a compound having two or more thiol groups (i.e., mercapto groups) (hereinafter also referred to as a "polythiol compound”) is preferred.
  • the thiol compound when the polymerizable composition of the present disclosure contains a thiol compound, the thiol compound preferably contains an aliphatic polythiol (that is, an aliphatic thiol that is a polythiol compound).
  • the proportion of the aliphatic polythiol in the total amount of the thiol compounds is preferably 50% by mass, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more.
  • the proportion of the aliphatic thiol may be 100% by mass, less than 100% by mass, 99% by mass or less, or 95% by mass or less.
  • the thiol compound is 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, It is more preferable that the polythiol contains at least one selected from the group consisting of 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane (hereinafter also referred to as "polythiol A").
  • the proportion of polythiol A in the total amount of the thiol compounds is preferably 50% by mass, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more. There is no particular upper limit to the proportion of the polythiol A.
  • the proportion of the polythiol A may be 100% by mass, less than 100% by mass, 99% by mass or less, or 95% by mass or less.
  • the thiol compound is 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane
  • the polythiol A1 contains at least one selected from the group consisting of 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane (hereinafter also referred to as "polythiol A1").
  • the proportion of polythiol A1 in the total amount of the thiol compounds is preferably 50% by mass, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more. There is no particular upper limit to the proportion of the polythiol A1.
  • the proportion of the polythiol A1 may be 100% by mass, less than 100% by mass, 99% by mass or less, or 95% by mass or less.
  • the content of the thiol compound is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 2% by mass to 30% by mass, even more preferably 3% by mass to 20% by mass, and even more preferably 5% by mass to 15% by mass, based on the total amount of the specific episulfide compound.
  • the polymerizable composition of the present disclosure may include a vulcanizate of the episulfide composition of the present disclosure instead of or in addition to the episulfide composition of the present disclosure.
  • the vulcanizate of the episulfide composition of the present disclosure can be obtained by vulcanizing the episulfide composition of the present disclosure.
  • Vulcanization of the episulfide composition of the present disclosure includes: an episulfide composition of the present disclosure; Sulfur and at least one selected from the group consisting of 1,2-dimethylimidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, and 2-propylimidazole; This can be carried out by reacting
  • the polymerizable composition of the present disclosure may contain other components in addition to the components described above.
  • other components include epoxy compounds, alcohol compounds (e.g., polyol compounds), mercapto organic acids, resins (e.g., acrylic resins, olefin resins, etc.), crosslinking agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, coloring inhibitors, dyes, fillers, and internal release agents.
  • known components can be used.
  • the polymerizable composition of the present disclosure can produce a cured product that can have a high refractive index, and is therefore suitable for use in, for example, producing optical materials, which will be described later.
  • the cured product of the present disclosure is a cured product of the polymerizable composition of the present disclosure.
  • the cured product of the present disclosure can be obtained, for example, by polymerizing monomers in the polymerizable composition of the present disclosure (e.g., episulfide compound (A) and episulfide compound (B), or episulfide compound (A), episulfide compound (B), and a thiol compound, etc.) to cure the polymerizable composition of the present disclosure.
  • the cured product of the present disclosure contains a resin obtained by polymerization of the monomers in the polymerizable composition of the present disclosure.
  • the resulting resin has excellent resin properties.
  • Methods for polymerizing the monomers in the polymerizable composition of the present disclosure include, for example, cast polymerization.
  • cast polymerization first, the polymerizable composition of the present disclosure is injected between the molds held by a gasket, tape, etc. At this time, degassing treatment, filtration treatment, etc. may be performed as necessary.
  • the monomer in the polymerizable composition injected between the molds is polymerized to cure the polymerizable composition between the molds to obtain a cured product.
  • the cured product is then removed from the molds to obtain a cured product.
  • the polymerization of the monomers may be carried out by heating the polymerizable composition of the present disclosure, for example, using a heating device equipped with a mechanism for heating an object to be heated in an oven, water, etc.
  • the polymerization conditions e.g., polymerization temperature, polymerization time, etc.
  • the polymerization temperature may be, for example, from -50°C to 150°C, or from 10°C to 150°C.
  • the polymerization time may be, for example, 1 hour to 200 hours, or 1 hour to 80 hours.
  • the cured product of the present disclosure may be obtained by subjecting a monomer to a treatment such as annealing after polymerization.
  • the annealing temperature may be 50°C to 150°C, 90°C to 140°C, 100°C to 130°C, or the like.
  • the cured product of the present disclosure is a cured product of a polymerizable composition containing an episulfide compound, and therefore can have a high refractive index.
  • the refractive index (nd) of the cured product of the present disclosure is preferably 1.71 or more, more preferably 1.72 or more, and even more preferably 1.73 or more.
  • the cured product of the present disclosure can be suitably used, for example, as a material for optical materials such as eyeglass lenses, camera lenses, and light-emitting diodes (LEDs); a material for transparent resin members; and the like.
  • An optical material (e.g., a lens; the same applies below) of the present disclosure includes a cured product of the present disclosure.
  • the optical material of the present disclosure may consist of the cured product of the present disclosure, or may contain the cured product of the present disclosure and other elements.
  • the other elements include other members, a coating layer provided on the cured product of the present disclosure, and the like.
  • the optical material of the present disclosure contains a cured product of the episulfide composition and therefore can have a high refractive index.
  • the refractive index (nd) of the optical material of the present disclosure is preferably 1.71 or more, more preferably 1.72 or more, and even more preferably 1.73 or more.
  • Optical materials disclosed herein include eyeglass lenses, camera lenses, polarized lenses, light-emitting diodes (LEDs), etc.
  • the eyeglass lenses comprise the cured product of the present disclosure formed into a desired lens shape.
  • the eyeglass lens preferably further comprises a coating layer provided on one or both sides of the cured product.
  • the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an anti-reflection layer, an anti-fogging coating layer, an anti-fouling layer, a water-repellent layer, etc.
  • Each of these coating layers can be used alone or in combination of a plurality of coating layers. When coating layers are applied to both sides of the cured product, the same coating layer may be applied to each side, or different coating layers may be applied to each side.
  • the components of the coating layer can be appropriately selected depending on the purpose.
  • components of the coating layer include resins (e.g., urethane resins, epoxy resins, polyester resins, melamine resins, polyvinyl acetal resins, etc.), infrared absorbers, light stabilizers, antioxidants, photochromic compounds, dyes, pigments, and antistatic agents.
  • % means “mass %”
  • (S)” and “(R)” mean S- and R-forms, respectively.
  • (SS)”, “(RR)”, and “(RS)” respectively mean a combination of S and S configurations, a combination of R and R configurations, and a combination of R and S configurations.
  • Production Example 1 Production of Composition 1 Containing (R,R) Episulfide Compound (A1-1) as the Main Component
  • (R) epichlorohydrin was used as a starting material to produce a target composition 1 containing an (R,R) episulfide compound (A1-1) (hereinafter also referred to as “(A1-1RR)”) as a main component.
  • (A1-1RR) is an example of the optically active compound A, more specifically, it is an example of a compound in which both the asymmetric carbon atom C *1 and the asymmetric carbon atom C *2 in the formula (A1) are R-configurations. Details of Production Example 1 will be described below.
  • the four-neck flask was equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel, and a hydrogen sulfide blowing tube, and was further equipped with a temperature adjusting device.
  • 70% NaSH (0.15 g) as a catalyst and methanol (18.0 g) as a solvent were charged, and the temperature was maintained at 10°C to 15°C while stirring.
  • (R) epichlorohydrin (total amount 18.05 g) was added dropwise to the mixture at a constant rate over 2 hours using a dropping funnel.
  • the crude toluene layer was neutralized with 14% aqueous sodium chloride solution (30 g) and acetic acid (0.12 g) and allowed to stand, then separated and the aqueous layer was discarded. The remaining toluene layer was further washed with 14% aqueous sodium chloride solution (30 g) to obtain a purified toluene layer.
  • the resulting purified toluene layer was subjected to solvent removal under reduced pressure at 30° C. using an evaporator to obtain an (S,S) epoxy compound, intermediate c1 (SS) (28.5 g).
  • the temperature of a four-neck flask containing the reaction aged liquid containing intermediate d1 (RR) was controlled to 8°C to 10°C, and methyl isobutyl ketone (MIBK) (55.5 g) was charged therein.
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • a 10% aqueous ammonia solution (66.6 g) was added dropwise from a dropping funnel over 1 hour to cause a reaction.
  • the resulting liquid was allowed to stand, separated, and the aqueous layer was discarded to obtain an MIBK layer.
  • the obtained MIBK layer was washed at 10° C. with aqueous solution A prepared by mixing 13% aqueous sodium chloride (78 g) and 0.5 g of 10% aqueous ammonia.
  • the washed MIBK layer was further washed with aqueous solution B prepared by mixing acetic acid (0.9 g), methanol (9.6 g), sodium chloride (10.1 g), and water (69 g).
  • aqueous solution B prepared by mixing acetic acid (0.9 g), methanol (9.6 g), sodium chloride (10.1 g), and water (69 g).
  • the MIBK layer after washing with aqueous solution B was subjected to solvent removal under reduced pressure at 30° C. using an evaporator to obtain crude (R,R) episulfide compound (A1-1) (hereinafter also referred to as "crude (A1-1RR)”) (32.4 g).
  • composition 1 containing (A1-1RR) as the main component ⁇ Column purification (production of composition 1 containing (A1-1RR) as the main component)>
  • the above-mentioned crude (A1-1RR) was purified using a column to obtain a composition 1 containing the purified (R,R) episulfide compound (A1-1) (A1-1RR) as the main component and containing trace amounts of impurities.
  • the obtained solution of the (R,R) episulfide compound (A1-1) was passed through the above-mentioned fractionating column packed with silica gel for 3 hours to obtain a purified fraction.
  • the obtained purified fraction was subjected to removal of the solvent under reduced pressure at 30°C and further to removal of low boiling points under high vacuum to obtain a composition 1 containing the purified (R,R) episulfide compound (A1-1) (A1-1RR) as a main component and containing a trace amount of impurities.
  • the target compound (A1-1SS) is an example of the optically active compound A, more specifically, it is an example of a compound in which both the asymmetric carbon atom C *1 and the asymmetric carbon atom C *2 in the formula (A1) are S-configurations.
  • the reaction scheme of Production Example 2 is outlined below.
  • Synthesis Example 3 Production of Composition 3 Containing (R,S) Episulfide Compound (A1-1) as the Main Component
  • the same operations as in Synthesis Example 2 were carried out except that the (S)-epichlorohydrin to be reacted with the intermediate a1 (R) was changed to (R)-epichlorohydrin, thereby producing a composition 3 containing an (R,S)-episulfide compound (A1-1) (hereinafter also referred to as "(A1-1RS)”) as a main component and containing a trace amount of impurities as a target product.
  • (A1-1RS) an (R,S)-episulfide compound
  • (A1-1RS) is an example of the optically active compound A, more specifically, it is an example of a compound in which one of the asymmetric carbon atoms C *1 and C *2 in the formula (A1) is an R-form and the other is an S-form.
  • the reaction scheme of Production Example 3 is shown below.
  • compositions 1 to 4 were subjected to component analysis by high performance liquid chromatography (HPLC) under the following measurement conditions. The results are shown in Table 1.
  • the ratio of the peak area RS to the total peak area T was determined for each of the compositions 1 to 4.
  • the main component in composition 1 was A1-1RR
  • the main component in composition 2 was A1-1SS. Therefore, in compositions 1 and 2, the ratio of the peak area RS to the total peak area T was extremely small. In contrast, in both compositions 3 and 4, the main component was A1-1RS, and therefore the ratio of the peak area RS to the total peak area T in these compositions 3 and 4 was extremely large.
  • Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 ⁇ Production of episulfide composition> Compositions 1 to 4 were appropriately blended to obtain the episulfide compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 shown in Table 2, respectively. The conditions for the component analysis of each episulfide composition were the same as the conditions for the component analysis of each of Compositions 1 to 4.
  • Polymerizable compositions were prepared using each of the episulfide compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 in the following manner. Sulfur (0.400 g) was mixed with each of the episulfide compositions (12.000 g) of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 at 15° C., and 1,2-dimethylimidazole (0.00032 g) was added thereto and vulcanized at 15° C. for 1 hour to obtain a vulcanized liquid.
  • Tetrabutylphosphonium bromide (0.0192 g) as a polymerization catalyst and 2.400 g of bis(mercaptoethyl)sulfide as a polythiol compound were quickly added to the obtained vulcanized liquid at the same temperature, and the mixture was further mixed for 0.5 hours to obtain a polymerizable composition.
  • the monomers in the polymerizable composition i.e., the episulfide compound and the polythiol compound
  • a cured product of the polymerizable composition i.e., a resin molded product
  • the resin molded product was released from the pair of glass molds to obtain a flat plate-shaped resin molded product having a thickness of 2 mm as a cured product of the polymerizable composition.
  • Haze is less than 5.
  • A: Haze is 5 or more and less than 25.
  • B: Haze is 25 or more and less than 50.
  • C: Haze is 50 or more and less than 70.
  • a three-point bending test was carried out on the obtained flat test piece using an autograph (manufactured by Shimazu Corporation) with the width of a base on which the flat test piece was placed during measurement set to 34 mm.
  • the maximum stress in this three-point bending test was determined, and the maximum bending stress was evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2. In the following evaluation criteria, the most excellent rank for maximum bending stress of the cured product is AA.
  • the maximum point stress is 100 N/ mm2 or more.
  • Examples 1 to 5 Examples 3 and 4, in which the peak area ratio [RS/T] was 10 area% or more and less than 50 area%, showed superior maximum bending stress of the cured product.

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Abstract

１つのスルフィド結合と、２つのエピスルフィド環と、を含み、２つのエピスルフィド環のうち、一方が、不斉炭素原子Ｃ＊１を含むエピスルフィド環１であり、他方が、不斉炭素原子Ｃ＊２を含むエピスルフィド環２である光学活性化合物Ａを含有し、光学活性化合物Ａは、Ｃ＊１及びＣ＊２のいずれもがＳ体である化合物Ａ－ＳＳ並びにＣ＊１及びＣ＊２のいずれもがＲ体である化合物Ａ－ＲＲの少なくとも一方と、Ｃ＊１及びＣ＊２のうち、一方がＲ体であり、他方がＳ体である化合物Ａ－ＲＳと、を含み、ＨＰＬＣにより測定される、化合物Ａ－ＳＳ、化合物Ａ－ＲＲ、及び化合物Ａ－ＲＳの合計ピーク面積Ｔに対する、化合物Ａ－ＲＳのピーク面積ＲＳの比が、１０ａｒｅａ％～８０ａｒｅａ％である、エピスルフィド組成物。

Description

エピスルフィド組成物、重合性組成物、硬化物、光学材料、及びレンズ
　本開示は、エピスルフィド組成物、重合性組成物、硬化物、光学材料、及びレンズに関する。
　プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきている。
　その中でも、エピスルフィド化合物を原料とした樹脂からなる光学材料は、屈折率等に優れることから、広く使用されている（例えば、特許文献１参照）。
　特許文献１：特開平９－１１０９７９号公報
　ところで、エピスルフィド化合物を用いて得られた硬化物及びこの硬化物を含む光学材料に対し、ヘイズをより抑制することが求められる場合がある。
　本開示は以上の実情に鑑みてなされたものである。
　本開示の目的は、ヘイズが抑制された硬化物を得ることができる、エピスルフィド組成物及び重合性組成物、並びに、ヘイズが抑制された、硬化物、光学材料、及びレンズを提供することである。
　上記課題を解決するための手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞　光学活性化合物Ａを含有するエピスルフィド組成物であって、
　前記光学活性化合物Ａが、１つのスルフィド結合と、２つのエピスルフィド環と、を含み、前記２つのエピスルフィド環のうち、一方が、不斉炭素原子Ｃ＊１を含むエピスルフィド環１であり、他方が、不斉炭素原子Ｃ＊２を含むエピスルフィド環２であり、
　前記光学活性化合物Ａは、
　前記不斉炭素原子Ｃ＊１及び前記不斉炭素原子Ｃ＊２のいずれもがＳ体である光学活性化合物Ａ－ＳＳ、並びに、前記不斉炭素原子Ｃ＊１及び前記不斉炭素原子Ｃ＊２のいずれもがＲ体である光学活性化合物Ａ－ＲＲの少なくとも一方と、
　前記不斉炭素原子Ｃ＊１及び前記不斉炭素原子Ｃ＊２のうち、一方がＲ体であり、他方がＳ体である光学活性化合物Ａ－ＲＳと、
を含み、
　高速液体クロマトグラフィーにより測定される、前記光学活性化合物Ａ－ＳＳ、前記光学活性化合物Ａ－ＲＲ、及び前記光学活性化合物Ａ－ＲＳの合計ピーク面積Ｔに対する、前記光学活性化合物Ａ－ＲＳのピーク面積ＲＳの比が、１０ａｒｅａ％～８０ａｒｅａ％である、エピスルフィド組成物。
＜２＞　前記合計ピーク面積Ｔに対する、前記ピーク面積ＲＳの比が、１０ａｒｅａ％以上５０ａｒｅａ％未満である、＜１＞に記載のエピスルフィド組成物。
＜３＞　前記合計ピーク面積Ｔに対する、前記ピーク面積ＲＳの比が、５０ａｒｅａ％～８０ａｒｅａ％である、＜１＞に記載のエピスルフィド組成物。
＜４＞　前記合計ピーク面積Ｔに対する、前記ピーク面積ＲＳの比が、３０ａｒｅａ％～７０ａｒｅａ％である、＜１＞に記載のエピスルフィド組成物。
＜５＞　前記光学活性化合物Ａが、下記式（Ａ１）で表される化合物を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のエピスルフィド組成物。
　式（Ａ１）中、Ｒ１Ａ～Ｒ７Ａは、それぞれ独立に、水素原子又は置換されていてもよい１価の炭化水素基であり、ｍは０～３の整数であり、Ｃ＊１Ａは、式（Ａ１）で表される化合物における不斉炭素原子Ｃ＊１であり、Ｃ＊２Ａは、式（Ａ１）で表される化合物における不斉炭素原子Ｃ＊２である。複数存在するＲ１Ａ～Ｒ７Ａ及びｍの各々は、同一であっても異なっていてもよい。
＜６＞　前記光学活性化合物Ａの含有量が、エピスルフィド組成物の全量に対し、９０質量％以上である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のエピスルフィド組成物。
＜７＞　＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のエピスルフィド組成物と、重合触媒と、を含む、重合性組成物。
＜８＞　光学材料の製造に用いられる＜７＞に記載の重合性組成物。
＜９＞　＜７＞に記載の重合性組成物の硬化物。
＜１０＞　＜７＞に記載の重合性組成物の硬化物を含む光学材料。
＜１１＞　＜７＞に記載の重合性組成物の硬化物を含むレンズ。
　本開示によれば、ヘイズが抑制された硬化物を得ることができる、エピスルフィド組成物及び重合性組成物、並びに、ヘイズが抑制された、硬化物、光学材料、及びレンズが提供される。
 
　本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
〔エピスルフィド組成物〕
　本開示のエピスルフィド組成物は、
　光学活性化合物Ａを含むエピスルフィド組成物であって、
　光学活性化合物Ａが、１つのスルフィド結合と、２つのエピスルフィド環と、を含み、２つのエピスルフィド環のうち、一方が、不斉炭素原子Ｃ＊１を含むエピスルフィド環１であり、他方が、不斉炭素原子Ｃ＊２を含むエピスルフィド環２であり、
　光学活性化合物Ａは、
　不斉炭素原子Ｃ＊１及び不斉炭素原子Ｃ＊２のいずれもがＳ体である光学活性化合物Ａ－ＳＳ、並びに、不斉炭素原子Ｃ＊１及び不斉炭素原子Ｃ＊２のいずれもがＲ体である光学活性化合物Ａ－ＲＲの少なくとも一方と、
　不斉炭素原子Ｃ＊１及び不斉炭素原子Ｃ＊２のうち、一方がＲ体であり、他方がＳ体である光学活性化合物Ａ－ＲＳと、
を含み、
　高速液体クロマトグラフィーにより測定される、光学活性化合物Ａ－ＳＳ、光学活性化合物Ａ－ＲＲ、及び光学活性化合物Ａ－ＲＳの合計ピーク面積Ｔに対する、光学活性化合物Ａ－ＲＳのピーク面積ＲＳの比（以下、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕ともいう）が、１０ａｒｅａ％～８０ａｒｅａ％である、
エピスルフィド組成物である。
　本開示のエピスルフィド組成物によれば、ヘイズが抑制された硬化物を得ることができる。
　硬化物のヘイズ抑制の効果には、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕が８０ａｒｅａ％以下であることが寄与していると考えられる。
　ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕が１０ａｒｅａ％以上であることは、エピスルフィド組成物の硬化性及びハンドリング性に寄与していると考えられる。
＜光学活性化合物Ａ＞
　本開示のエピスルフィド組成物は、光学活性化合物Ａを含む。
　光学活性化合物Ａは、１つのスルフィド結合と、２つのエピスルフィド環と、を含む化合物である。
　即ち、光学活性化合物Ａは、エピスルフィド化合物（即ち、エピスルフィド環を含む化合物）の概念に包含される化合物である。
　光学活性化合物Ａにおける２つのエピスルフィド環のうち、一方は、不斉炭素原子Ｃ＊１を含むエピスルフィド環１であり、他方は、不斉炭素原子Ｃ＊２を含むエピスルフィド環２である。
　光学活性化合物Ａは、
　不斉炭素原子Ｃ＊１及び不斉炭素原子Ｃ＊２のいずれもがＳ体である光学活性化合物Ａ－ＳＳ、並びに、不斉炭素原子Ｃ＊１及び不斉炭素原子Ｃ＊２のいずれもがＲ体である光学活性化合物Ａ－ＲＲの少なくとも一方と、
　不斉炭素原子Ｃ＊１及び不斉炭素原子Ｃ＊２のうち、一方がＲ体であり、他方がＳ体である光学活性化合物Ａ－ＲＳと、
を含む。
　本開示において、Ｒ体の不斉炭素原子とは、立体配置がＲである不斉炭素原子を意味し、Ｓ体の不斉炭素原子とは、立体配置がＳである不斉炭素原子を意味する。
　光学活性化合物Ａにおける光学活性化合物Ａ－ＲＳは、メソ体であることが好ましい。
　光学活性化合物Ａ－ＲＳがメソ体であることは、不斉炭素原子Ｃ＊１ＡがＳ体でありかつ不斉炭素原子Ｃ＊２ＡがＲ体である態様の光学活性化合物Ａ－ＲＳと、不斉炭素原子Ｃ＊２ＡがＲ体でありかつ不斉炭素原子Ｃ＊２ＡがＳ体である態様の光学活性化合物Ａ－ＲＳとが、同一の化合物であることを意味する。
　前述のとおり、光学活性化合物Ａは、光学活性化合物Ａ－ＳＳ及び光学活性化合物Ａ－ＲＲの少なくとも一方を含む。
　光学活性化合物Ａは、光学活性化合物Ａ－ＳＳ及び光学活性化合物Ａ－ＲＲの両方を含むことがより好ましい。
　光学活性化合物Ａは、好ましくは、下記式（Ａ１）で表される化合物を含む。
　式（Ａ１）中、Ｒ１Ａ～Ｒ７Ａは、それぞれ独立に、水素原子又は置換されていてもよい１価の炭化水素基であり、ｍは０～３の整数であり、Ｃ＊１Ａは、式（Ａ１）で表される化合物における不斉炭素原子Ｃ＊１であり、Ｃ＊２Ａは、式（Ａ１）で表される化合物における不斉炭素原子Ｃ＊２である。複数存在するＲ１Ａ～Ｒ７Ａ及びｍの各々は、同一であっても異なっていてもよい。
　式（Ａ１）中、Ｒ１Ａ～Ｒ７Ａの各々で表される、置換されていてもよい１価の炭化水素基としては、例えば、ハロゲン原子、チオール基（即ち、メルカプト基）、アルコキシ基、アルキルチオ基、水酸基等が挙げられる。
　式（Ａ１）中、Ｒ１Ａ～Ｒ７Ａの各々で表される、置換されていてもよい１価の炭化水素基の炭素数は、置換基を有する場合には置換基の炭素数も含めた総炭素数として、好ましくは１～１０であり、より好ましくは１～６であり、更に好ましくは１～３であり、更に好ましくは１又は２であり、更に好ましくは１である。
　式（Ａ１）中のＲ１Ａ～Ｒ７Ａの各々で表される「置換されていてもよい１価の炭化水素基」として、好ましくは炭素数１～６のアルキル基（即ち、無置換のアルキル基）であり、より好ましくは炭素数１～３のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基又はエチル基であり、更に好ましくはメチル基である。
　式（Ａ１）中、Ｒ１Ａ～Ｒ７Ａの各々は、水素原子であることが特に好ましい。
　式（Ａ１）中、ｍは、０～３の整数である。
　ｍは、好ましくは０～２の整数であり、より好ましくは０又は１であり、更に好ましくは１である。
　式（Ａ１）中、Ｃ＊１Ａは、式（Ａ１）で表される化合物における不斉炭素原子Ｃ＊１であり、Ｃ＊２Ａは、式（Ａ１）で表される化合物における不斉炭素原子Ｃ＊２である。
　Ｃ＊１Ａ及びＣ＊２Ａの各々は、Ｓ体の不斉炭素原子であってもＲ体の不斉炭素原子であってもよい。
　光学活性化合物Ａは、
式（Ａ１）で表される化合物であって、Ｃ＊１Ａ及びＣ＊２ＡのいずれもがＳ体である化合物（Ａ１ＳＳ）、並びに、式（Ａ１）で表される化合物であって、Ｃ＊１Ａ及びＣ＊２ＡのいずれもがＲ体である化合物（Ａ１ＲＲ）の少なくとも一方（より好ましくは両方）と、
式（Ａ１）で表される化合物であって、Ｃ＊１Ａ及びＣ＊２Ａのうちの一方がＲ体であり他方がＳ体である化合物（Ａ１ＲＳ）と、
を含むことがより好ましい。
　上述した光学活性化合物Ａの含有量は、エピスルフィド組成物の全量に対し、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。
　また、光学活性化合物Ａ－ＳＳ、光学活性化合物Ａ－ＲＲ、及び光学活性化合物Ａ－ＲＳの合計含有量は、エピスルフィド組成物の全量に対し、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。
　また、化合物（Ａ１ＳＳ）、化合物（Ａ１ＲＲ）、及び化合物（Ａ１ＲＳ）の合計含有量は、エピスルフィド組成物の全量に対し、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。
＜ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕＞
　本開示のエピスルフィド組成物において、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕（即ち、高速液体クロマトグラフィーにより測定される、光学活性化合物Ａ－ＳＳ、光学活性化合物Ａ－ＲＲ、及び光学活性化合物Ａ－ＲＳの合計ピーク面積Ｔに対する、光学活性化合物Ａ－ＲＳのピーク面積ＲＳの比）は、１０ａｒｅａ％～８０ａｒｅａ％である。
　高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によるピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕の測定条件については、後述の実施例に示すとおりである。
　本開示のエピスルフィド組成物において、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕が８０ａｒｅａ％以下であることにより、本開示のエピスルフィド組成物の硬化物のヘイズが抑制される。
　本開示のエピスルフィド組成物において、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕が１０ａｒｅａ％以上であることにより、本開示のエピスルフィド組成物の硬化性及びハンドリング性が向上する。
　本開示において、本開示のエピスルフィド組成物の硬化物の概念には、本開示のエピスルフィド組成物のみを硬化させた硬化物だけでなく、後述する本開示の重合性組成物（即ち、本開示のエピスルフィド組成物と重合触媒とを含む重合性組成物）を硬化させた硬化物も包含される。
　また、本開示において、本開示のエピスルフィド組成物の硬化性の概念には、本開示のエピスルフィド組成物単独の硬化性だけでなく、後述する本開示の重合性組成物（即ち、本開示のエピスルフィド組成物と重合触媒とを含む重合性組成物）の硬化性も包含される。
　前述のとおり、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕は、１０ａｒｅａ％～８０ａｒｅａ％であればよい。
　硬化物のヘイズをより抑制する観点から、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕は、好ましくは７０ａｒｅａ％以下、より好ましくは６５ａｒｅａ％以下、更に好ましくは５０ａｒｅａ％以下、更に好ましくは５０ａｒｅａ％未満である。
　また、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕が７０ａｒｅａ％以下である場合には、硬化物の曲げの最大点応力にも優れる。
　硬化物のヘイズをより抑制する観点からみたピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕の好ましい範囲として、例えば、１０ａｒｅａ％以上５０ａｒｅａ％未満の範囲が挙げられる。
　ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕は、５０ａｒｅａ％～８０ａｒｅａ％であってもよい。
　エピスルフィド組成物の硬化性をより向上させる観点から、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕は、好ましくは２０ａｒｅａ％以上、より好ましくは２５ａｒｅａ％以上、更に好ましくは３０ａｒｅａ％以上、更に好ましくは３５ａｒｅａ％以上である。
　硬化物のヘイズ抑制及びエピスルフィド組成物の硬化性の観点からみたピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕の好ましい範囲として、例えば、３０ａｒｅａ％～７０ａｒｅａ％の範囲が挙げられる。
　また、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕が３０ａｒｅａ％～７０ａｒｅａ％である場合には、硬化物の曲げの最大点応力にも特に優れる。
＜その他の成分＞
　本開示のエピスルフィド組成物は、光学活性化合物Ａ以外のその他の成分を含んでいてもよい。
　その他の成分としては、光学活性化合物Ａの合成に用いた反応溶媒、合成によって生じた反応副生成物（不純物）、等が挙げられる。
＜用途＞
　本開示のエピスルフィド組成物の用途には特に制限はない。
　本開示のエピスルフィド組成物は、高屈折率を有し得るエピスルフィド化合物（具体的には、光学活性化合物Ａ）の硬化物を製造できるので、例えば、光学材料の製造に好適に用いられる。
　光学材料については後述する。
〔重合性組成物〕
　本開示の重合性組成物は、上述した本開示のエピスルフィド組成物と、重合触媒と、を含有する。
　本開示の重合性組成物は、上述した本開示のエピスルフィド組成物を含むので、重合性に優れる。
＜重合触媒＞
　本開示の重合性組成物は、重合触媒を含有する。
　重合性組成物に含有される重合触媒は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
　重合触媒としては、３級アミン化合物、ホスフィン化合物、ルイス酸、ラジカル重合触媒、カチオン重合触媒、等が挙げられる。
　重合触媒としては、例えば、特開２００２－１９４０８３号公報の段落００２９～００３３の記載を参照できる。
　重合触媒として、好ましくは、３級アミン化合物、ホスフィン化合物、又はホスホニウム塩である。
　３級アミン化合物としては、
トリエチルアミン、
トリｎ－ブチルアミン、
トリｎ－ヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、
トリエチレンジアミン、
トリフェニルアミン、
Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ－ジブチルエタノールアミン、
トリエタノールアミン、
Ｎ－エチルジエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ－ジエチルベンジルアミン、
トリベンジルアミン、
Ｎ－メチルジベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン、
Ｎ，Ｎ－ジエチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルエチルアミン、
Ｎ，Ｎ－ジメチルブチルアミン、
Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルブチルアミン、
Ｎ－メチルモルホリン、
Ｎ－イソプロピルモルホリン、
ピリジン、
キノリン、
Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、
α－ピコリン、
β－ピコリン、
γ－ピコリン、
２，２’－ビピリジル、
１，４－ジメチルピペラジン、
テトラメチルエチレンジアミン、
ヘキサメチレンテトラミン、
１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）－７－ウンデセン、
２，４，６－トリス（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、等が挙げられる。
　ホスフィン化合物としては、
トリメチルホスフィン、
トリエチルホスフィン、
トリｎ－プロピルホスフィン、
トリイソプロピルホスフィン、
トリｎ－ブチルホスフィン、
トリフェニルホスフィン、
トリベンジルホスフィン、
１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、
１，２－ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、
等が挙げられる。
　ホスホニウム塩としては、
テトラブチルホスホニウムブロマイド、
テトラエチルホスホニウムブロミド、
テトラブチルホスホニウムテトラフェニルボラート、
トリブチルメチルホスホニウムヨージド、
トリブチルヘキシルホスホニウムブロミド、
テトラ－ｎ－オクチルホスホニウムブロミド、
トリブチルドデシルホスホニウムブロミド、
トリブチル－ｎ－オクチルホスホニウムブロミド、
トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミド、
（３－メトキシベンジル）トリフェニルホスホニウムクロリド、
シクロプロピルトリフェニルホスホニウムブロミド、
（２－ヒドロキシベンジル）トリフェニルホスホニウムブロミド、
ブチルトリフェニルホスホニウムクロリド、
ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロミド、
イソプロピルトリフェニルホスホニウムヨージド、
メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、
メチルトリフェニルホスホニウムヨージド、
メチルトリフェニルホスホニウムクロリド、
等が挙げられる。
　本開示の重合性組成物における重合触媒の含有量は、重合性組成物の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５質量％であり、より好ましくは０．０１質量％～２質量％であり、更に好ましくは０．０３質量％～１質量％である。
＜チオール化合物＞
　本開示の重合性組成物は、更に、チオール化合物を含有することが好ましい。
　本開示の重合性組成物がチオール化合物を含む場合には、エピスルフィド組成物中のエピスルフィド化合物（Ａ）及びエピスルフィド化合物（Ｂ）と、チオール化合物と、を重合させて樹脂（即ち、硬化物）を得ることができる。得られる樹脂は、樹脂特性により優れる場合がある。
　本開示の重合性組成物がチオール化合物を含有する場合、含有されるチオール化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　チオール化合物としては、脂肪族チオール、芳香族チオール等が挙げられる。
　脂肪族チオールとしては、
ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトチオグリコレート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、
トリメチロ－ルプロパントリス（２－メルカプトチオグリコレート）、
トリメチロ－ルプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、
２，５－ビス［（２－メルカプトエチル）チオメチル］－１，４－ジチアン、
１，３－シクロヘキサンジチオール、
１，４－シクロヘキサンジチオール、
ビス（メルカプトメチル）スルフィド、
ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、
ビス（メルカプトエチル）スルフィド、
ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び、
テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン
からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
　但し、脂肪族チオールは、これらの具体例には限定されない。
　芳香族チオールとしては、
ベンジルチオール、
キシリレンジチオール、
１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン
２，５－トルエンジチオール、
３，４－トルエンジチオール、
チオフェノール、
１，２－ジメルカプトベンゼン、
１，３－ジメルカプトベンゼン、
１，４－ジメルカプトベンゼン、及び、
１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン
からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
　但し、芳香族チオールは、これらの具体例には限定されない。
　チオール化合物としては、チオール基（即ちメルカプト基）を２つ以上有する化合物（以下、「ポリチオール化合物」ともいう）が好ましい。
　また、本開示の重合性組成物がチオール化合物を含む場合のチオール化合物は、脂肪族ポリチオール（即ち、ポリチオール化合物である脂肪族チオール）を含むことが好ましい。
　この場合、チオール化合物の全量中に占める脂肪族ポリチオールの割合は、好ましくは５０質量％であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。
　上記脂肪族チオールの割合の上限には特に制限はない。上記脂肪族チオールの割合は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよいし、９９質量％以下であってもよいし、９５質量％以下であってもよい。
　チオール化合物は、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンからなる群から選択される少なくとも１種（以下、「ポリチオールＡ」ともいう）を含むことがより好ましい。
　この場合、チオール化合物の全量中に占めるポリチオールＡの割合は、好ましくは５０質量％であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。
　上記ポリチオールＡの割合の上限には特に制限はない。上記ポリチオールＡの割合は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよいし、９９質量％以下であってもよいし、９５質量％以下であってもよい。
　チオール化合物は、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンからなる群から選択される少なくとも１種（以下、「ポリチオールＡ１」ともいう）を含むことがより好ましい。
　この場合、チオール化合物の全量中に占めるポリチオールＡ１の割合は、好ましくは５０質量％であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。
　上記ポリチオールＡ１の割合の上限には特に制限はない。上記ポリチオールＡ１の割合は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよいし、９９質量％以下であってもよいし、９５質量％以下であってもよい。
　本開示のエピスルフィド組成物がチオール化合物を含む場合、チオール化合物の含有量は、特定エピスルフィド化合物の全量に対し、好ましくは１質量％～５０質量％であり、より好ましくは２質量％～３０質量％であり、更に好ましくは３質量％～２０質量％であり、更に好ましくは５質量％～１５質量％である。
　チオール化合物については、国際公開２０１８／０７９８２９号の段落００３９を参照してもよい。
＜エピスルフィド組成物の加硫化物＞
　本開示の重合性組成物は、本開示のエピスルフィド組成物に代えて、又は、本開示のエピスルフィド組成物に加えて、本開示のエピスルフィド組成物の加硫化物を含んでいてもよい。
　本開示のエピスルフィド組成物の加硫化物は、本開示のエピスルフィド組成物を加硫化することによって得られる。
　本開示のエピスルフィド組成物の加硫化は、
本開示のエピスルフィド組成物と、
硫黄と、
１，２－ジメチルイミダゾール、１－メチルイミダゾール、１－エチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、及び２－プロピルイミダゾールからなる群から選択される少なくとも１種と、
を反応させることによって行うことができる。
＜その他の成分＞
　本開示の重合性組成物は、上述した成分以外のその他の成分を含んでいてもよい。
　その他の成分としては、エポキシ化合物、アルコール化合物（例えばポリオール化合物）、メルカプト有機酸、樹脂（例えば、アクリル樹脂、オレフィン樹脂等）、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料、充填剤、内部離型剤等が挙げられる。
　その他の成分としては、公知のものを用いることができる。
　その他の成分については、例えば、特開２００２－１９４０８３号公報を適宜参照できる。
＜用途＞
　本開示の重合性組成物の用途には特に制限はない。
　本開示の重合性組成物は、高屈折率を有し得る硬化物を製造できるので、例えば、光学材料の製造に好適に用いられる。光学材料については後述する。
〔硬化物〕
　本開示の硬化物は、本開示の重合性組成物の硬化物である。
　本開示の硬化物は、例えば、本開示の重合性組成物中のモノマー（例えば、エピスルフィド化合物（Ａ）及びエピスルフィド化合物（Ｂ）、又は、エピスルフィド化合物（Ａ）、エピスルフィド化合物（Ｂ）、及びチオール化合物、等）を重合させることにより、本開示の重合性組成物を硬化させて得られる。この場合の本開示の硬化物は、本開示の重合性組成物中のモノマーが重合して得られた樹脂を含む。
　得られた樹脂は、樹脂特定に優れる。
　本開示の重合性組成物中のモノマーを重合させる方法（即ち、本開示の硬化物を製造する方法）には特に制限はない。
　本開示の重合性組成物中のモノマーを重合させる方法として、例えば、注型重合が挙げられる。
　注型重合では、はじめに、ガスケット又はテープ等で保持された成型モールド間に、本開示の重合性組成物を注入する。この際、必要に応じ、脱泡処理、濾過処理等を行ってもよい。
　次に、成型モールド間に注入された重合性組成物中のモノマーを重合させることにより、成型モールド間で重合性組成物を硬化させて硬化物を得る。次いで、硬化物を成型モールドから外し、硬化物を得る。
　上記モノマーの重合は、本開示の重合性組成物を加熱することによって行ってもよい。この加熱は、例えば、オーブン中、水中等で加熱対象物を加熱する機構を備えた加熱装置を用いて行うことができる。
　本開示の重合性組成物中のモノマーを重合させるための重合条件（例えば、重合温度、重合時間等）は、組成物の組成、組成物中のモノマーの種類及び使用量、組成物中の重合触媒の種類及び使用量、モールドの形状、等を考慮し、適宜設定される。
　重合温度として、例えば、－５０℃～１５０℃、１０℃～１５０℃、等が挙げられる。
　重合時間として、例えば、１時間～２００時間、１時間～８０時間、等が挙げられる。
　本開示の硬化物は、モノマーの重合後、アニール等の処理が施されて得られたものであってもよい。
　アニールの温度としては、５０℃～１５０℃、９０℃～１４０℃、１００℃～１３０℃、等が挙げられる。
　本開示の硬化物は、エピスルフィド化合物を含有する重合性組成物の硬化物であることから、高屈折率を有し得る。
　本開示の硬化物の屈折率（ｎｄ）は、好ましくは１．７１以上であり、より好ましくは１．７２以上であり、更に好ましくは１．７３以上である。
　また、注型重合時の成形モールドを変えることにより、様々な形状の硬化物を得ることができる。
　従って、本開示の硬化物は、例えば；メガネレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）等の光学材料の素材；透明樹脂部材の素材；等として好適に用いることができる。
〔光学材料〕
　本開示の光学材料（例えばレンズ。以下同じ。）は、本開示の硬化物を含む。
　本開示の光学材料は、本開示の硬化物からなるものであってもよいし、本開示の硬化物とその他の要素とを含んでいてもよい。
　その他の要素としては、その他の部材、本開示の硬化物に対して設けられたコーティング層、等が挙げられる。
　本開示の光学材料は、エピスルフィド組成物の硬化物を含むことから、高屈折率を有し得る。
　本開示の光学材料の屈折率（ｎｄ）は、好ましくは１．７１以上であり、より好ましくは１．７２以上であり、更に好ましくは１．７３以上である。
　本開示の光学材料としては、メガネレンズ、カメラレンズ、偏光レンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）等が挙げられる。
－メガネレンズ－
　以下、本開示の光学材料の一例として、メガネレンズについて説明する。
　メガネレンズは、所望とするレンズ形状に成形された本開示の硬化物を含む。
　メガネレンズは、好ましくは、硬化物の片面又は両面に設けられたコーティング層を更に含む。
　コーティング層として、具体的には、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して用いることもできる。
　硬化物の両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
　コーティング層の成分は、目的に応じて適宜選択できる。
　コーティング層の成分としては、例えば、樹脂（例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、等）、赤外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、フォトクロ化合物、染料、顔料、帯電防止剤等が挙げられる。
　メガネレンズ及びコーティング層については、例えば、特開２００２－１９４０８３号公報、国際公開第２０１７／０４７７４５号、等の公知文献の記載を適宜参照できる。
 
　以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
　以下、「％」は、質量％を意味し、「（Ｓ）」及び「（Ｒ）」は、それぞれ、Ｓ体及びＲ体を意味する。
　「（ＳＳ）」、「（ＲＲ）」、及び「（ＲＳ）」は、それぞれ、Ｓ体とＳ体との組み合わせ、Ｒ体とＲ体との組み合わせ、及び、Ｒ体とＳ体との組み合わせを意味する。
〔製造例１：（Ｒ，Ｒ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）を主成分として含む組成物１の製造〕
　製造例１では、（Ｒ）エピクロルヒドリンを出発物質として、目的物として、（Ｒ，Ｒ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）（以下、「（Ａ１－１ＲＲ）」とも表記する）を主成分として含む組成物１を製造した。
　ここで、（Ａ１－１ＲＲ）は、光学活性化合物Ａの一例であり、より詳細には、式（Ａ１）において不斉炭素原子Ｃ＊１及び不斉炭素原子Ｃ＊２のいずれもがＲ体である化合物の一例である。
　以下、製造例１の詳細を説明する。
＜中間体ａ１（Ｓ）の合成＞
　出発物質である（Ｒ）エピクロルヒドリンをＳｎ２機構で反転し、（Ｓ）３－クロル－１－メルカプト－２－プロパノールである中間体ａ１（Ｓ）を製造した（下記反応スキーム参照）。
　以下、詳細な操作を示す。
　攪拌機、温度計、滴下ロート、及び硫化水素吹き込み管を付帯した４口フラスコに、さらに、温度を調整できる設備を付帯させた。
　上記４口フラスコ内に、触媒としての７０％ＮａＳＨ（０．１５ｇ）、及び、溶媒としてのメタノール（１８．０ｇ）を装入し、攪拌しながら、温度を１０℃～１５℃に維持した。ここに、（Ｒ）エピクロルヒドリン（全量１８．０５ｇ）を、滴下ロートにより等速度で２時間かけて滴下した。この滴下開始と同時に、硫化水素ガス（全量２６．６ｇ）を、等流量にて４時間吹き込み、（Ｒ）エピクロルヒドリンと硫化水素ガスとを反応させた。反応後、同温度（即ち、１０℃～１５℃）で熟成２時間させ、さらに、室温で２０時間熟成させた。その後、反応系内に残存する硫化水素分を除去するため、室温３時間窒素を吹き込み脱ガスした。以上により、（Ｓ）３－クロル－１－メルカプト－２－プロパノール（中間体ａ１（Ｓ））を得た。
＜（Ｓ，Ｓ）ハロヒドリン体である中間体ｂ１（ＳＳ）の合成＞
　下記反応スキームに従い、中間体ａ１（Ｓ）と、（Ｒ）エピクロルヒドリンと、を反応させることにより、（Ｒ）エピクロルヒドリンをＳｎ２機構によって反転させ、（Ｓ，Ｓ）ハロヒドリン体である中間体ｂ１（ＳＳ）を得た。
　以下、詳細な操作を示す。
　中間体ａ１（Ｓ）の合成における脱ガスの終了後、反応液が入ったフラスコを、３８℃～４０℃の温度に加温し、ここに、（Ｒ）エピクロルヒドリン１８．０５ｇを１時間かけて等速度で滴下し反応させた。同温度で３時間熟成を実施し、（Ｓ、Ｓ）ハロヒドリン体（中間体ｂ１（ＳＳ））含む反応液を得た。
＜（Ｓ，Ｓ）エポキシ体である中間体ｃ１（ＳＳ）の合成＞
　下記反応スキームに従い、中間体ｂ１（ＳＳ）をエポキシ化することにより、（Ｓ，Ｓ）エポキシ体である中間体ｃ１（ＳＳ）を得た。
　以下、詳細な操作を示す。
　上述した中間体ｂ１（ＳＳ）を含む反応液が入ったフラスコに、水（５４ｇ）、トルエン（５４ｇ）、及びメタノール（２２．１ｇ）を装入し、１０℃～１５℃の温度制御を行った状態で、ここに、１０％水酸化ナトリウム水溶液（全量１４５．５ｇ）を２時間かけて等速度で滴下し、次いで、同温度で３時間熟成した。その後、静置及び分液を行い、水層を廃棄することにより、粗トルエン層を得た。得られた粗トルエン層を、以下のようにして精製することにより、精製トルエン層を得た。
　まず、粗トルエン層を、１４％塩化ナトリウム水溶液（３０ｇ）及び酢酸（０．１２ｇ）によって中和処理して静置し、次いで分液して水層を廃棄した。残ったトルエン層を、更に、１４％塩化ナトリウム水溶液（３０ｇ）で洗浄し、精製トルエン層を得た。
　得られた精製トルエン層に対し、エバポレーターを用い、３０℃、減圧下で脱溶媒を施すことにより、（Ｓ，Ｓ）エポキシ体である中間体ｃ１（ＳＳ）（２８．５ｇ）を得た。
＜（Ｒ，Ｒ）チウロニウム塩である中間体ｄ１（ＲＲ）の合成＞
　上述した中間体ｃ１（ＳＳ）を、チウロニウム塩化し、その過程でＳｎ２機構で反転させ、（Ｒ，Ｒ）チウロニウム塩である中間体ｄ１（ＲＲ）を合成した。
　以下、詳細な操作を示す。
　上記と同様の付帯設備を備えた別の４口フラスコを準備し、ここに、メタノール（４８ｇ）、チオ尿素（３２．９ｇ）、酢酸（７．１ｇ）、及び８８％ギ酸（１５．５ｇ）を装入し、得られた液体を攪拌しながら、液体の温度を１０℃～１５℃に制御した。この４口フラスコに付帯した滴下ロートに、上述した（Ｓ、Ｓ）エポキシ体である中間体ｃ１（ＳＳ）（２８．５ｇ）を装入した。次いで、１０℃～１５℃に制御した４口フラスコ内の液体に対し、中間体ｃ１（ＳＳ）（２８．５ｇ）を、９０分かけて等速度で滴下した。その後、同温度にて３時間熟成することにより、（Ｒ，Ｒ）チウロニウム塩である中間体ｄ１（ＲＲ）を含む反応熟成液を得た。
＜粗（Ｒ，Ｒ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）の合成＞
　上述した中間体ｄ１（ＳＳ）をエピチオ化し、粗（Ｒ，Ｒ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）（即ち、（Ｒ，Ｒ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）の粗体。以下、「粗（Ａ１－１ＲＲ）」ともいう）を合成した。
　以下、詳細な操作を示す。
　中間体ｄ１（ＲＲ）を含む反応熟成液が入った４口フラスコを、８℃～１０℃に温度制御し、ここに、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）（５５．５ｇ）装入した。ここに、滴下ロートから、１０％アンモニア水溶液（６６．６ｇ）を１時間かけて滴下し、反応させた。得られた液体を静置し、分液して水層を廃棄することにより、ＭＩＢＫ層を得た。
　得られたＭＩＢＫ層を、１３％塩化ナトリウム水（７８ｇ）と１０％アンモニア水０．５ｇとを混合した水溶液Ａにより、１０℃で洗浄した。洗浄後のＭＩＢＫ層を、更に、酢酸（０．９ｇ）、メタノール（９．６ｇ）、塩化ナトリウム（１０．１ｇ）、及び水（６９ｇ）を混合した水溶液Ｂによって洗浄した。水溶液Ｂによる洗浄後のＭＩＢＫ層に対し、エバポレーターにより、３０℃、減圧下で脱溶媒を施すことにより、粗（Ｒ，Ｒ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）（以下、「粗（Ａ１－１ＲＲ）」ともいう）（３２．４ｇ）を得た。
＜カラム精製（（Ａ１－１ＲＲ）を主成分として含む組成物１の製造）＞
　上述した粗（Ａ１－１ＲＲ）をカラム精製し、精製された（Ｒ，Ｒ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）である（Ａ１－１ＲＲ）を主成分として含み、かつ、微量の不純物を含む組成物１を得た。
　以下、詳細な操作を示す。
　シリカゲル（６ｇ）とメチルシクロヘキサン（９０ｍｌ）とを混合し、得られた混合物から超音波洗浄機で気泡を除去することにより、スラリーを得た。このスラリーを、分取カラムに装入することにより、シリカゲルを分取カラム内に詰めた。
　上述した粗（Ａ１－１ＲＲ）（３２．４ｇ）を、メチルシクロヘキサン（１８０ｍｌ）及びトルエン（７２０ｍｌ）の混合液に溶解させ、（Ｒ，Ｒ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）溶液を得た。
　得られた（Ｒ，Ｒ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）溶液を、３時間かけて、上述したシリカゲルを詰めた分取カラムに通過させることにより、精製留分を得た。得られた精製留分を、３０℃、減圧下で脱溶媒し、さらに高真空化で脱低沸を行うことにより、精製された（Ｒ，Ｒ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）である（Ａ１－１ＲＲ）を主成分として含み、かつ、微量の不純物を含む組成物１を得た。
〔製造例２：（Ｓ，Ｓ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）を主成分として含む組成物２の製造〕
　出発物質としての（Ｒ）エピクロルヒドリンを、（Ｓ）エピクロルヒドリンに変更したこと以外は製造例１と同様の操作を行い、目的物として、（Ｓ，Ｓ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）（以下、「（Ａ１－１ＳＳ）」とも表記する）を主成分として含み、かつ、微量の不純物を含む組成物２を製造した。
　ここで、目的物である（Ａ１－１ＳＳ）は、光学活性化合物Ａの一例であり、より詳細には、式（Ａ１）において不斉炭素原子Ｃ＊１及び不斉炭素原子Ｃ＊２のいずれもがＳ体である化合物の一例である。
　以下、製造例２の反応スキームの概略を示す。
〔合成例３：（Ｒ，Ｓ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）を主成分として含む組成物３の製造〕
　中間体ａ１（Ｒ）と反応させる（Ｓ）エピクロルヒドリンを、（Ｒ）エピクロルヒドリンに変更したこと以外は合成例２と同様の操作を行い、目的物として、（Ｒ，Ｓ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）（以下、「（Ａ１－１ＲＳ）」とも表記する）を主成分として含み、かつ、微量の不純物を含む組成物３を製造した。
　ここで、（Ａ１－１ＲＳ）は、光学活性化合物Ａの一例であり、より詳細には、式（Ａ１）において不斉炭素原子Ｃ＊１及び不斉炭素原子Ｃ＊２の一方がＲ体であり他方がＳ体である化合物の一例である。
　以下、製造例３の反応スキームを示す。
〔製造例４：（Ｒ，Ｓ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）を主成分として含む組成物４の製造〕
　出発物質としての（Ｓ）エピクロルヒドリンを（Ｒ）エピクロルヒドリンに変更し、かつ、中間体ａ１と反応させる（Ｒ）エピクロルヒドリンを（Ｓ）エピクロルヒドリンに変更したこと以外は製造例３と同様の操作を行い、目的物として、（Ｒ，Ｓ）エピスルフィド化合物（Ａ１－１）（即ち、（Ａ１－１ＲＳ））を主成分として含み、かつ、微量の不純物を含む組成物４を製造した。
　この組成物４と前述の組成物３とでは、主成分が（Ａ１－１ＲＳ）である点で共通するが、ピーク面積ＲＳはわずかに異なる（詳細は後述する）。
〔組成物１～４の成分分析〕
　上記で得られた組成物１～４のそれぞれについて、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により、以下の測定条件にて、成分分析を行った。
　結果を表１に示す。
－ＨＰＬＣによる測定条件－
カラム　…　ダイセル化学　光学分割カラム　ＡＤ－Ｈ　φ０．４６ｃｍ×２５ｃｍ×直列２本
移動相　…　ヘキサン：イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）＝９８：２（体積比）
流量　…　０．７ｍｌ／ｍｉｎ
オーブン温度　…　２９℃
測定波長　…　２１５ｎｍ
　表１に示すように、組成物１～４のそれぞれについて、合計ピーク面積Ｔに対するピーク面積ＲＳの比が求められた。
　組成物１中の主成分はＡ１－１ＲＲであり、組成物２中の主成分はＡ１－１ＳＳであることから、これら組成物１及び２では、合計ピーク面積Ｔに対するピーク面積ＲＳの比が、極めて小さい値であった。
　これに対し、組成物３及び４では、いずれも主成分がＡ１－１ＲＳであることから、これら組成物３及び４では、合計ピーク面積Ｔに対するピーク面積ＲＳの比が、極めて大きい値であった。
〔実施例１～５及び比較例１〕
＜エピスルフィド組成物の製造＞
　組成物１～４を適宜ブレンドすることにより、表２に示す実施例１～５及び比較例１のエピスルフィド組成物をそれぞれ得た。
　各エピスルフィド組成物における成分分析の条件は、組成物１～４のそれぞれについて行った成分分析の条件と同様である。
＜重合性組成物の製造＞
　以下のようにして、実施例１～５及び比較例１の各々のエピスルフィド組成物を用い、重合性組成物を作製した。
　実施例１～５及び比較例１の各々のエピスルフィド組成物（１２．０００ｇ）に、硫黄（０．４００ｇ）を１５℃で混合し、ここに、１，２－ジメチルイミダゾール（０．０００３２ｇ）を添加し１５℃、１時間加硫化させ、加硫化液を得た。得られた、加硫化液に同温度で素早く、重合触媒としてのテトラブチルホスホニウムブロマイド（０．０１９２ｇ）、及び、ポリチオール化合物としてのビス（メルカプトエチル）スルフィド２．４００ｇを加え、さらに０．５時間混合し、重合性組成物を得た。
＜硬化物（樹脂成形体）の製造＞
　上記で得られた重合性組成物を静置して脱気し、脱気した重合性組成物を、テープで固定された一対のガラスモールド間に注入した。「テープで固定された一対のガラスモールド」としては、２ｍｍ平板作製用のものを用いた。
　次に、重合性組成物が注入された一対のガラスモールドをオーブンに入れた。
　次に、オーブン内温度を、まず２０℃で５時間維持し、次いで２０℃から２４時間かけて３０℃に昇温し、次いで３０℃から８時間かけて５０℃に昇温し、次いで５０℃から６時間かけて７０℃に昇温し、次いで７０℃から１７時間かけて９０℃に昇温し、次いで９０℃から１時間かけて６０℃に降温した。以上の過程により、重合性組成物におけるモノマー（即ち、エピスルフィド化合物及びポリチオール化合物）を重合させ、一対のガラスモールド間で、重合性組成物の硬化物（即ち、樹脂成形体）を形成させた。
　その後、一対のガラスモールドから樹脂成形体を離型することにより、重合性組成物の硬化物として、厚さ２ｍｍの平板状の樹脂成形体を得た。
＜評価＞
（硬化物のヘイズ）
　上記で得られた硬化物（即ち、厚さ２ｍｍの平板状の樹脂成形体）について、ＮＤＨ２０００（日本電色工業）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１「プラスチック透明材料の全光線透過率の試験方法」、ＪＩＳ　Ｋ７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」、及び、ＪＩＳ　Ｋ７１３６「プラスチック－透明材料のヘーズの求め方」に準じて、ヘイズの測定を行った。
　得られたヘイズに基づき、下記評価基準に基づき、硬化物のヘイズを評価した。
　結果を表２に示す。
　下記評価基準において、硬化物のヘイズが最も抑制されているランクは、ＡＡである。
－硬化物のヘイズの評価基準－
　ＡＡ：ヘイズが５未満である
　Ａ：ヘイズが５以上２５未満である
　Ｂ：ヘイズが２５以上５０未満であ
　Ｃ：ヘイズが５０以上７０未満である
　Ｄ：ヘイズが７０以上である
（硬化物の曲げの最大点応力）
　実施例１～４及び比較例１については、上述の硬化物のヘイズの評価に加え、硬化物の曲げの最大点応力の評価も行った。
　上記で得られた硬化物（即ち、厚さ２ｍｍの平板状の樹脂成形体）から、長さ６５ｍｍ、幅２５ｍｍの試験片を切り出し、切り出された試験片の切断面を８００番のヤスリで研磨することにより、長さ６５ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板状試験片を得た。
　得られた平板状試験片について、オートグラフ（ＳＨＩＭＡＺＵ社製）を用い、平板状試験片を測定時に置く下台座の幅を３４ｍｍに設定して、３点曲げ試験を実施した。
　この３点曲げ試験における最大点応力を求め、下記評価基準に基づき、曲げの最大点応力の評価を行った。
　結果を表２に示す。
　下記評価基準において、硬化物の曲げの最大点応力に最も優れるランクは、ＡＡである。
－硬化物の曲げの最大点応力の評価基準－
　ＡＡ：最大点応力が１００Ｎ／ｍｍ２以上である
　Ａ：最大点応力が９０Ｎ／ｍｍ２以上１００Ｎ／ｍｍ２未満である
　Ｂ：最大点応力が８５Ｎ／ｍｍ２以上９０Ｎ／ｍｍ２未満である
　Ｃ：最大点応力が８１Ｎ／ｍｍ２以上８５Ｎ／ｍｍ２未満である
　Ｄ：最大点応力が８１Ｎ／ｍｍ２未満である
　表２に示すように、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕）が１０ａｒｅａ％～８０ａｒｅａ％であるエピスルフィド組成物を用いた実施例１～５では、硬化物のヘイズが抑制されていた。
　これに対し、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕が８０ａｒｅａ％超である比較例１では、硬化物のヘイズを抑制できなかった。
　実施例１～５のうち、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕が１０ａｒｅａ％以上５０ａｒｅａ％未満である実施例３及び４では、硬化物の曲げの最大点応力により優れていた。
　実施例１～５のうち、ピーク面積比〔ＲＳ／Ｔ〕が３０ａｒｅａ％～７０ａｒｅａ％である実施例１～４では、硬化物のヘイズがより抑制されていた。
　２０２３年１月２５日に出願された日本国特許出願２０２３－００９６５６の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (11)

  1. 　光学活性化合物Ａを含有するエピスルフィド組成物であって、
    　前記光学活性化合物Ａが、１つのスルフィド結合と、２つのエピスルフィド環と、を含み、前記２つのエピスルフィド環のうち、一方が、不斉炭素原子Ｃ＊１を含むエピスルフィド環１であり、他方が、不斉炭素原子Ｃ＊２を含むエピスルフィド環２であり、
    　前記光学活性化合物Ａは、
    　前記不斉炭素原子Ｃ＊１及び前記不斉炭素原子Ｃ＊２のいずれもがＳ体である光学活性化合物Ａ－ＳＳ、並びに、前記不斉炭素原子Ｃ＊１及び前記不斉炭素原子Ｃ＊２のいずれもがＲ体である光学活性化合物Ａ－ＲＲの少なくとも一方と、
    　前記不斉炭素原子Ｃ＊１及び前記不斉炭素原子Ｃ＊２のうち、一方がＲ体であり、他方がＳ体である光学活性化合物Ａ－ＲＳと、
    を含み、
    　高速液体クロマトグラフィーにより測定される、前記光学活性化合物Ａ－ＳＳ、前記光学活性化合物Ａ－ＲＲ、及び前記光学活性化合物Ａ－ＲＳの合計ピーク面積Ｔに対する、前記光学活性化合物Ａ－ＲＳのピーク面積ＲＳの比が、１０ａｒｅａ％～８０ａｒｅａ％である、エピスルフィド組成物。
  2. 　前記合計ピーク面積Ｔに対する、前記ピーク面積ＲＳの比が、１０ａｒｅａ％以上５０ａｒｅａ％未満である、請求項１に記載のエピスルフィド組成物。
  3. 　前記合計ピーク面積Ｔに対する、前記ピーク面積ＲＳの比が、５０ａｒｅａ％～８０ａｒｅａ％である、請求項１に記載のエピスルフィド組成物。
  4. 　前記合計ピーク面積Ｔに対する、前記ピーク面積ＲＳの比が、３０ａｒｅａ％～７０ａｒｅａ％である、請求項１に記載のエピスルフィド組成物。
  5. 　前記光学活性化合物Ａが、下記式（Ａ１）で表される化合物を含む、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のエピスルフィド組成物。

    〔式（Ａ１）中、Ｒ１Ａ～Ｒ７Ａは、それぞれ独立に、水素原子又は置換されていてもよい１価の炭化水素基であり、ｍは０～３の整数であり、Ｃ＊１Ａは、式（Ａ１）で表される化合物における不斉炭素原子Ｃ＊１であり、Ｃ＊２Ａは、式（Ａ１）で表される化合物における不斉炭素原子Ｃ＊２である。複数存在するＲ１Ａ～Ｒ７Ａ及びｍの各々は、同一であっても異なっていてもよい。〕
  6. 　前記光学活性化合物Ａの含有量が、エピスルフィド組成物の全量に対し、９０質量％以上である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のエピスルフィド組成物。
  7. 　請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のエピスルフィド組成物と、重合触媒と、を含む、重合性組成物。
  8. 　光学材料の製造に用いられる請求項７に記載の重合性組成物。
  9. 　請求項７に記載の重合性組成物の硬化物。
  10. 　請求項７に記載の重合性組成物の硬化物を含む光学材料。
  11. 　請求項７に記載の重合性組成物の硬化物を含むレンズ。
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