WO2024154597A1

WO2024154597A1 - 塗布型皮膜形成剤の第２剤用水中油型組成物

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Publication number: WO2024154597A1
Application number: PCT/JP2024/000054
Authority: WO
Inventors: 美佳近藤; 俊久保田; 喜郎貞神; 亨岡本; 知子佐藤
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2023-01-19
Filing date: 2024-01-05
Publication date: 2024-07-25
Anticipated expiration: 2025-07-19
Also published as: JPWO2024154597A1; CN120417873A

Abstract

塗布ムラ、及び皮膜のテカリ等の不具合を低減又は防止し得る塗布型皮膜形成剤の第２剤用の水中油型組成物を提供する。　本開示の水中油型組成物は、水及びミクロゲルを含む分散媒、分散媒中に分散している油滴、並びにシリコーン系表面張力調整剤を含み、該表面張力調整剤は、表面張力調整剤を１質量％含む水溶液における２５℃での表面張力が３０．０ｍＮ／ｍ以下であり、皮膜を構成する架橋反応性成分を含む第１剤及び架橋反応性成分を架橋させる架橋成分を含む第２剤を含む塗布型皮膜形成剤の第２剤として用いられる。

Description

塗布型皮膜形成剤の第２剤用水中油型組成物

　本開示は、塗布型皮膜形成剤の第２剤用水中油型組成物に関する。

　体表に塗布して皮膚を保護しながら、しわ、傷跡などを補正可能な皮膜を形成し得る、塗布型の皮膜形成剤が知られている。

　特許文献１には、皮膚に塗布するための配合物であって、ａ）（ｉ）２５℃にて１００，０００～５００，０００ｃｓｔ又はｃＰの粘度を有する高粘度のビニル末端化されたオルガノポリシロキサンの少なくとも１種、２５℃にて５００～５０，０００ｃｓｔ又はｃＰの粘度を有する低粘度のビニル末端化されたオルガノポリシロキサンの少なくとも１種、及び少なくとも１種のヒドリド官能化ポリシロキサンを含む反応性要素；並びに（ｉｉ）補強要素を含む反応性補強成分；及びｂ）白金触媒を含む架橋成分；を含み、架橋成分は、ｉｎ　ｓｉｔｕで反応性補強成分の架橋を促進し、その結果、皮膜が皮膚に形成される、配合物が開示されている。

特許第６１０５４６８号公報

　特許文献１に記載されるような塗布型の皮膜形成剤を皮膚に適用して架橋させると、皮膚表面に皮膜が形成される。

　従来の塗布型皮膜形成剤は、皮膚などに対してはじいてしまい、塗布ムラが生じてしまう場合があった。その結果、例えば、図１に示すように、第２剤成分のうちの油相成分が過剰になった箇所などにおいて局所的にテカリが強調されるような場合があった。このような塗布ムラ及びテカリは、不自然な外観を誘発し得るため、かかる不具合の改善が望まれていた。

　したがって、本開示の主題は、塗布ムラ、及び皮膜のテカリ等の不具合を低減又は防止し得る塗布型皮膜形成剤の第２剤用の水中油型組成物を提供することである。

〈態様１〉
　水及びミクロゲルを含む分散媒、
　前記分散媒中に分散している油滴、並びに
　シリコーン系表面張力調整剤
を含む、水中油型組成物であって、
　前記油滴は、油分、及び架橋成分としての触媒を含み、
　前記表面張力調整剤は、該表面張力調整剤を１質量％含む水溶液における２５℃での表面張力が３０．０ｍＮ／ｍ以下であり、
　皮膜を構成する架橋反応性成分を含む第１剤及び前記架橋反応性成分を架橋させる架橋成分を含む第２剤を含む塗布型皮膜形成剤の第２剤として用いられる、
水中油型組成物。
〈態様２〉
　前記ミクロゲルが、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス－２５）クロスポリマー及びカンテンからなる群から選択される少なくとも一種である、態様１に記載の組成物。
〈態様３〉
　前記表面張力調整剤が、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ジメチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、及びビスＰＥＧ－１８メチルエーテルジメチルシランからなる群から選択される少なくとも一種である、態様１又は２に記載の組成物。
〈態様４〉
　無孔質粒子を含む、態様１～３のいずれかに記載の組成物。
〈態様５〉
　前記油分が、第１の不飽和オルガノポリシロキサン又は第１のヒドリド官能化ポリシロキサンを含む、態様１～４のいずれかに記載の組成物。
〈態様６〉
　高分子乳化剤を含む、態様１～５のいずれかに記載の組成物。
〈態様７〉
　前記触媒が、白金カルボニルシクロビニルメチルシロキサン錯体、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金シクロビニルメチルシロキサン錯体、及び白金オクタンアルデヒド／オクタノール錯体からなる群から選択される少なくとも一種である、態様１～６のいずれかに記載の組成物。
〈態様８〉
　第１剤及び第２剤を含む、塗布型皮膜形成剤であって、
　前記第１剤が、第２の不飽和オルガノポリシロキサン及び第２のヒドリド官能化ポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも一種を含み、
　前記第２剤が、態様１～７のいずれかに記載の水中油型組成物であり、
　前記第１剤が、前記第２の不飽和オルガノポリシロキサン及び前記第２のヒドリド官能化ポリシロキサンのうち、前記第２の不飽和オルガノポリシロキサンのみを含む場合には、前記第２剤は、前記第１のヒドリド官能化ポリシロキサンを含み、
　前記第１剤が、前記第２の不飽和オルガノポリシロキサン及び前記第２のヒドリド官能化ポリシロキサンのうち、前記第２のヒドリド官能化ポリシロキサンのみを含む場合には、前記第２剤は、前記第１の不飽和オルガノポリシロキサンを含む、
塗布型皮膜形成剤。
〈態様９〉
　前記水中油型組成物が、無孔質粒子を含む、態様８に記載の形成剤。
〈態様１０〉
　前記第１の不飽和オルガノポリシロキサン及び前記第２の不飽和オルガノポリシロキサンが、ビニル基を有するオルガノポリシロキサン、ビニル末端化されたオルガノポリシロキサン、及びビニル化された分岐鎖を有するオルガノポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも一種である、態様８又は９に記載の形成剤。
〈態様１１〉
　前記第１の不飽和オルガノポリシロキサン及び前記第２の不飽和オルガノポリシロキサンが、ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル末端ジフェニルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端ポリフェニルメチルシロキサン、ビニルフェニルメチル末端ビニルフェニルシロキサン－フェニルメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端トリフルオロプロピルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端ジエチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、シラノール末端ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニルメチルシロキサンホモポリマー、ビニルＴ－構造ポリマー、ビニルＱ－構造ポリマー、モノビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニルメチルシロキサンターポリマー、及びビニルメトキシシランホモポリマーからなる群から選択される少なくとも一種である、態様１０に記載の形成剤。
〈態様１２〉
　前記第１のヒドリド官能化ポリシロキサン及び前記第２のヒドリド官能化ポリシロキサンが、非末端及び／又は末端で水酸化されたオルガノポリシロキサンである、態様８～１１のいずれかに記載の形成剤。
〈態様１３〉
　前記第１のヒドリド官能化ポリシロキサン及び前記第２のヒドリド官能化ポリシロキサンが、ヒドリド末端ポリジメチルシロキサン、ヒドリド末端ポリフェニル－（ジメチルヒドロシロキシ）シロキサン、ヒドリド末端メチルヒドロシロキサン－フェニルメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端メチルヒドロシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ポリメチルヒドロシロキサン、トリメチルシロキシ末端ポリエチルヒドロシロキサン、トリエチルシロキサン、メチルヒドロシロキサン－フェニルオクチルメチルシロキサンコポリマー、及びメチルヒドロシロキサン－フェニルオクチルメチルシロキサンターポリマーからなる群から選択される少なくとも一種である、態様１２に記載の形成剤。
〈態様１４〉
　態様８～１３のいずれかに記載の前記第１剤及び前記第２剤が、別々の容器に内包されている、又は２つ以上の区画を有する容器の各区画内に別々に内包されているキット。
〈態様１５〉
　態様８～１３のいずれかに記載の形成剤の使用方法であって、
　前記第１剤を体表に適用して第１剤層を形成した後に、該第１剤層上に前記第２剤を適用し、架橋させて皮膜を形成する、
　前記第２剤を体表に適用して第２剤層を形成した後に、該第２剤層上に前記第１剤を適用し、架橋させて皮膜を形成する、又は、
　前記第１剤及び前記第２剤を混合して混合物を調製した後に、該混合物を体表に適用し、架橋させて皮膜を形成する、
使用方法。
〈態様１６〉
　前記第１剤、前記第２剤、又は前記混合物を体表に適用する前に、化粧料を体表に適用する、
　前記第１剤を体表に適用して第１剤層を形成し、該第１剤層上に化粧料を適用した後に、該化粧料を覆うように前記第２剤を適用する、
　前記第２剤を体表に適用して第２剤層を形成し、該第２剤層上に化粧料を適用した後に、該化粧料を覆うように前記第１剤を適用する、又は、
　皮膜を形成した後に、該皮膜に化粧料を適用する、
態様１５に記載の使用方法。

　本開示によれば、塗布ムラ、及び皮膜のテカリ等の不具合を低減又は防止し得る塗布型皮膜形成剤の第２剤用の水中油型組成物を提供することができる。

図１は、従来の塗布型皮膜形成剤を用いたときの第２剤がはじいている様子を示す写真である。なお、はじき現象を分かりやすくするために、第２剤の水相中には、赤い染料を配合している。図２は、本開示の一実施態様の第２剤（ミクロゲル及び特定の表面張力調整剤を含む第２剤）を含む塗布型皮膜形成剤を用いて形成した皮膜の写真である。図３は、得られた各皮膜のテカリの指針となる光沢度に関するグラフである。（ａ）は、従来の塗布型皮膜形成剤を人工皮膚に適用して形成した比較例１の皮膜の写真であり、（ｂ）は、本開示の一実施態様の第２剤を含む塗布型皮膜形成剤を人工皮膚に適用して形成した実施例２０の皮膜の写真である。

　以下、本開示の実施の形態について詳述する。本開示は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。

　本開示の水中油型組成物は、水及びミクロゲルを含む分散媒、この分散媒中に分散している油滴、並びにシリコーン系表面張力調整剤を含み、この表面張力調整剤は、表面張力調整剤を１質量％含む水溶液における２５℃での表面張力が３０．０ｍＮ／ｍ以下であり、皮膜を構成する架橋反応性成分を含む第１剤及び架橋反応性成分を架橋させる架橋成分を含む第２剤を含む塗布型皮膜形成剤の第２剤として用いられる。

　原理によって限定されるものではないが、本開示の水中油型組成物を塗布型皮膜形成剤の第２剤として使用したときに、塗布ムラ及び得られる皮膜のテカリを低減又は防止し得る作用原理は以下のとおりであると考える。

　本開示の塗布型皮膜形成剤は、皮膜を構成する架橋反応性成分を含む第１剤と、架橋反応性成分を架橋させる架橋成分を含む第２剤とを含んでいる。したがって、このような第１剤及び第２剤を用いて皮膜を調製するときに、塗布ムラが生じると、得られる皮膜の厚みなどにおいてもムラが生じると考えられる。その結果、図１に示すように、得られた皮膜において反射部が生じ、それがテカリ等の不具合を生じさせていると考えられる。ここで、図１では、第１剤層に対して第２剤がはじいてしまう結果、例えば、第２剤成分のうちの触媒を含む油相成分が点在し、架橋反応が進行しやすくなる箇所が局所的に形成されるため、得られる皮膜にムラが生じて反射部が形成されてしまったと考えられる。

　そこで、本発明者はまず、塗布ムラを改善するために、種々の増粘剤を用いて第２剤の粘弾性の影響について検討した。その結果、塗布型皮膜形成剤の第２剤として使用する水中油型組成物においては、高分子鎖によるネットワーク構造によって増粘作用を発現する一般的な増粘剤よりも、ミクロゲルのような適度なパッキング効果（ミクロゲル粒子同士の摩擦作用）で増粘性を発現し得るタイプの増粘剤が有効であることを見出した。しかしながら、かかる増粘剤だけでは、塗布ムラを十分に改善することはできなかった。

　それを踏まえ、本発明者はさらに、第２剤の表面張力の影響について検討した。その結果、種々ある表面張力調整剤（例えば界面活性剤等）のうち、所定のシリコーン系表面張力調整剤を、塗布型皮膜形成剤の第２剤として使用する水中油型組成物にミクロゲルとともに配合すると、塗布ムラが改善され、その結果、皮膜のテカリ等の不具合を低減又は防止し得ることを見出した。これは、ミクロゲルの適度なパッキング効果による増粘作用と、特定のシリコーン系表面張力調整剤との併用に伴う相乗効果によって生じ得た特異的な現象であると考えている。

　上述したように、ミクロゲルと特定のシリコーン系表面張力調整剤とを含む本開示の水中油型組成物を塗布型皮膜形成剤の第２剤として用いた場合には、塗布ムラ、及び皮膜のテカリ等の不具合を低減又は防止することができる。しかしながらさらに、図２の破線枠内に示すようなわずかなテカリさえも改善したい場合には、第２剤に対して無孔質粒子をさらに配合することが有効であることも、本発明者は見出している。

　一般的に、多孔質粒子は、形成されている複数の孔によって光を散乱させやすいため、皮膜のテカリに対しては多孔質粒子の配合が有効であろうと考えていた。しかしながら、本開示の水中油型組成物においては、意外にも、多孔質粒子を配合すると、塗布ムラが生じやすくなり、その結果、皮膜のテカリ等の不具合が生じやすかった。これは、本開示の水中油型組成物に多孔質粒子を配合すると、塗布ムラを改善するために組成物に配合したミクロゲル及び特定のシリコーン系表面張力調整剤の少なくとも一方が、多孔質粒子に吸収されてしまい、所望の機能を発現できなくなったためであると考えられる。したがって、本開示の水中油型組成物においては、多孔質粒子ではなく、無孔質粒子を配合することが有効であると考えている。

　本開示における用語の定義は以下のとおりである。

　本開示において「身体補正皮膜」とは、対象者の皮膚に形成されたときに、皮膜が自然な皮膚の外観を呈するようにすることを意図した皮膜を意味する。ここで、「自然な皮膚の外観」とは、皮膚に適用された場合、身体補正皮膜が、実際の皮膚の外見、感触、及び質感から選択される少なくとも一種と類似又は同一の性能を呈し、例えば、皮膜処理した皮膚が、実際の（例えば、現状の）皮膚の物理特性（例えば、弾力性及び硬さ）を呈し得ることを意味する。

　本開示において「身体補正」とは、対象者の身体の欠点又は皮膚の欠点を、マスクし、覆い隠し又はカバーして、身体又は皮膚の欠点を視覚的及び／又は触覚的に改善することを意味するが、人間を手術、治療又は診断する方法は包含しない。ここで、「身体の欠点」とは、例えば、対象者がしみ若しくは傷と感じ、又は当業者、例えば、皮膚科医、エステティシャン又は整形外科医が、しみ又は傷と考える対象者の身体のこのような部分を意味することができる。「身体の欠点」には、皮膚の欠点及び身体の軟部組織の弛み（例えば、皮膚の緩み又は弛み、乳房、臀部、腹部、顎、頸部などの弛み）などが包含される。また、「皮膚の欠点」には、対象者がしみ又は傷と感じる対象者の皮膚のこれらの項目が包含される。皮膚の欠点の例としては、焔状母斑又は火炎状母斑（例えば、単純性血管腫若しくは正中火炎状母斑）、肝斑、しわ、しみ、にきび、ほくろ、傷跡、刺青、あざ、皮膚の変形、母斑、日焼け、老化、不均一な皮膚の色合い、弛んだ皮膚、皮膚の粗さ、色素沈着過度、毛穴の拡大、毛細管拡張症、赤み、てかり、セルライト、妊娠線、又は皮膚の弾力の低下が挙げられる。

　本開示において「水中油型組成物」とは、水を含む分散媒中において油滴が分散している状態の組成物を意図する。かかる組成物としては、例えば、水と油に分離した状態の液体を振とうさせることによって水を含む分散媒中に油滴を強制的に分散させた組成物、及び乳化剤を配合して水を含む分散媒中に油滴を分散させた乳化組成物が包含され得る。

　本開示において「粘度」とは、剪断応力又は引張応力のいずれかによって変形させられている流体の抵抗の尺度を指す。例えば、塗布型皮膜形成剤における第１剤及び第２剤の粘度は、基板の上に形成される層の厚さ、展延性、並びに均一性及び／又は一様性に影響を与える。粘度は、動的粘度（別名、絶対粘度、代表的な単位はＰａ・ｓ、ポアズ、Ｐ、ｃＰである。）又は運動学的粘度（代表的な単位はｃｍ^２／ｓ、ストーク、Ｓｔ、ｃｓｔである。）のいずれかとして報告することができ、この運動学的粘度は、動的粘度を測定された流体の密度で割ったものである。本明細書に開示される成分の粘度範囲は、一般に、各成分の供給業者によって、レオメーター又はキャノン・フェンスケ（Ｃａｎｎｏｎ－Ｆｅｎｓｋｅ）チューブ粘度計を用いて測定される運動学的粘度の単位（例えば、ｃｓｔ）として提供されるが、流体の粘度は、例えば、レオメーター（例えば、線形剪断レオメーター若しくは動的剪断レオメーター）又は粘度計（粘度測定計、例えば、毛細管粘度計もしくは回転粘度計とも呼ばれる）を用いて測定することもできる。

　本開示において「ミクロゲル」とは、水相中で水膨潤性の三次元的に架橋したミクロゲルを形成して、膨潤したミクロゲル粒子同士の摩擦により増粘するタイプの増粘剤を意図する。ミクロゲルは、典型的には、溶媒を含み得る。

　本開示における「架橋」には、一般に「硬化」と称する概念も包含される。

　本開示において「体表」とは、体の皮膚表面を意味する。

《水中油型組成物》
　本開示の水中油型組成物（単に「組成物」と称する場合がある。）は、皮膜を構成する架橋反応性成分を含む第１剤及びこの架橋反応性成分を架橋させる架橋成分を含む第２剤を含む塗布型皮膜形成剤の第２剤として使用することができ、得られる皮膜のテカリ等の不具合を低減又は防止することができる。

　得られた皮膜のテカリの低減効果は、後述する実施例における光沢度の試験によって評価することができる。本開示の水中油型組成物を用いて調製した皮膜は、例えば、反射角（「受光角」と称する場合もある。）４５°又は５０°における光沢度を１００以下、９５以下、９０以下、８５以下、８０以下、７５以下、又は７０以下を達成することができる。かかる光沢度の下限値については特に制限はないが、例えば、３０以上、３５以上、４０以上、４５以上、又は５０以上とすることができる。

〈分散媒〉
　本開示の水中油型組成物における分散媒は、水及びミクロゲルを含んでいる。

（水）
　水の配合量としては特に制限はなく、例えば、塗布ムラの改善効果、使用性、架橋反応性等の観点から、組成物の全量に対し、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、又は８０質量％以上とすることができ、また、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、又は５０質量％以下とすることができる。

　本開示の水中油型組成物で使用し得る水としては、特に限定されるものではないが、例えば、化粧料又は医薬部外品において使用される水を使用することができる。例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水、及び水道水を使用することができる。

（ミクロゲル）
　ミクロゲルの配合量としては特に制限はなく、例えば、塗布ムラの改善効果、使用性、架橋反応性等の観点から、組成物の全量に対し、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、０．７質量％以上、又は１．０質量％以上とすることができ、また、１０質量％以下、８．０質量％以下、５．０質量％以下、又は３．０質量％以下とすることができる。

　ミクロゲルとしては特に制限はなく、例えば、自身が水相中でミクロゲル粒子を形成するものであってもよく、或いは、予め作製したゲル状物を粉砕してミクロゲル粒子としたものであってもよい。ミクロゲルは単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。

　ミクロゲル粒子は、塗布ムラの改善効果、使用性、架橋反応性等の観点から、球状粒子であることが好ましい。ここで、ミクロゲル粒子における「球状」とは、真球、略球状、回転楕円体を含み、表面に凹凸等があっても、粒子の全体形状が球状と判断できるものであれば、本開示でいう「球状」に該当する。具体的には、ミクロゲル粒子における「球状粒子」とは、真球に限定するものではなく、粒子の短径／長径の比（楕円率）が、３．０以下、２．５以下、２．０以下、又は１．５以下の粒子を包含し得る。かかる比の下限値としては、例えば、１．０以上、１．０超、又は１．２以上とすることができる。

　ミクロゲル粒子の大きさとしては特に制限はなく、例えば、塗布ムラの改善効果、使用性、架橋反応性等の観点から、１００μｍ以下、７０μｍ以下、５０μｍ以下、３０μｍ以下、１０μｍ以下、５．０μｍ以下、又は１．０μｍ以下の面積円相当粒子径を呈することが好ましい。かかる粒子径の下限値としては、例えば、０．０１μｍ以上、０．０５μｍ以上、０．１μｍ以上、又は０．５μｍ以上とすることができる。ここで、面積円相当粒子径とは、例えば、透過型電子顕微鏡で観察したミクロゲル粒子の投影面積と同じ面積を有する円形状の粒子に換算した場合の粒子径を意図することができる。かかる面積円相当粒子径は、１０個以上の粒子の平均値と規定することができる。

　ミクロゲルを構成する材料としては特に制限はなく、例えば、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス－２５）クロスポリマー及びカンテンからなる群から選択される少なくとも一種を挙げることができる。なかでも、塗布ムラを改善する観点から、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマーが好ましい。

〈油滴〉
　水中油型組成物における油相又は分散相としての油滴は、油分、及び架橋成分としての触媒を含んでいる。

（油分）
　油分の配合量としては特に制限はなく、例えば、使用性、架橋反応性等の観点から、組成物の全量に対し、０．０１質量％以上、０．０３質量％以上、０．０５質量％以上、０．０７質量％以上、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、０．７質量％以上、１．０質量％以上、３．０質量％以上、５．０質量％以上、７．０質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上とすることができ、また、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、又は１０質量％以下とすることができる。

　油分としては特に制限はなく、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、シリコーン油、及び極性油を挙げることができる。油分は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。なかでも、後述する第１剤によって形成される第１剤層との親和性等の観点から、シリコーン油が好ましい。油分中のシリコーン油の割合としては特に制限はなく、例えば、油分の全量に対し、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、又は９０質量％以上とすることができる。かかる割合の上限値としては特に制限はないが、例えば、１００質量％以下、１００質量％未満、９８質量％以下、又は９５質量％以下とすることができる。

ａ．第１の不飽和オルガノポリシロキサン
　本開示の組成物は、油分として、シリコーン油の一種である第１の不飽和オルガノポリシロキサンを含むことができる。第１の不飽和オルガノポリシロキサンは、皮膜の構成材料として機能させることができ、また、触媒に対する分散剤として機能させることもできる。

　第１の不飽和オルガノポリシロキサンとしては特に制限はなく、例えば、少なくとも２つの炭素－炭素二重結合又は少なくとも１つの炭素－炭素三重結合を分子内に有する一種以上のオルガノポリシロキサンを挙げることができる。かかる不飽和オルガノポリシロキサンとして好ましくは、平均して少なくとも２つのアルケニル官能基を有し、かつ２５℃で１０，０００～２，０００，０００ｃｓｔの粘度を有する一種以上のオルガノポリシロキサンを挙げることができる。ここで、本開示では、「炭素－炭素二重結合」及び「炭素－炭素三重結合」を、単に「二重結合」及び「三重結合」と称する場合がある。第１の不飽和オルガノポリシロキサンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。

　このようなオルガノポリシロキサンは、不飽和部（二重結合又は三重結合）を、ポリマーの末端単位に、ポリマーの非末端モノマー単位に、又はこれらの組合せにおいて含んでもよく、なかでも、ポリマーの非末端モノマー単位に含むことが好ましい。

　ある実施態様では、オルガノポリシロキサン中の二重結合含有モノマー単位は、平均して、４０モノマー単位以上、２００モノマー単位以上、４００モノマー単位以上、１，０００モノマー単位以上、又は２，０００モノマー単位以上離れていてもよい。

　ある実施態様では、二重結合又は三重結合を有するオルガノポリシロキサンの二重結合又は三重結合含有モノマー単位の量は、例えば、０．０１質量％以上又は０．０３質量％以上にすることができ、２質量％以下又は０．６質量％以下にすることができる。

　ある実施態様では、二重結合又は三重結合を有するオルガノポリシロキサンのビニル当量は、例えば、１キログラム当たり、０．００５以上又は０．０１以上にすることができ、０．５以下又は０．２５以下にすることができる。オルガノポリシロキサン中の不飽和部二重結合又は三重結合の近似モル量は、オルガノポリシロキサンの平均分子量に基づいて計算することができる。ここで、本明細書に開示される各成分の平均分子量又は分子質量は、一般に、各成分の供給業者によって提供され、ダルトン（Ｄａ）又はそれと等価のｇ／ｍｏｌの単位で表すことができる。

　ある実施態様では、不飽和オルガノポリシロキサンの不飽和部の含有量は、０．００１ｍｍｏｌ／ｇ以上、０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上、０．０１０ｍｍｏｌ／ｇ以上、０．０５０ｍｍｏｌ／ｇ以上、又は０．１０ｍｍｏｌ／ｇ以上にすることができ、５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、３．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、０．５０ｍｍｏｌ／ｇ以下、０．４０ｍｍｏｌ／ｇ以下、０．３０ｍｍｏｌ／ｇ以下、０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以下、０．２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、又は０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下にすることができる。

　ある実施態様では、第１の不飽和オルガノポリシロキサンは、２５℃で、１０，０００～２，０００，０００ｃｓｔの粘度を有することができる。かかる粘度の下限値としては、２０，０００ｃｓｔ以上、４０，０００ｃｓｔ以上、６０，０００ｃｓｔ以上、８０，０００ｃｓｔ以上、又は１００，０００ｃｓｔ以上であることが好ましく、１２５，０００ｃｓｔ以上又は１５０，０００ｃｓｔ以上であることがより好ましい。粘度の上限値としては、１，０００，０００ｃｓｔ以下、５００，０００ｃｓｔ以下、４５０，０００ｃｓｔ以下、４００，０００ｃｓｔ以下、３５０，０００ｃｓｔ以下、３００，０００ｃｓｔ以下、又は２５０，０００ｃｓｔ以下であることが好ましく、２００，０００ｃｓｔ以下又は１８０，０００ｃｓｔ以下であることがより好ましく、１６５，０００ｃｓｔ以下であることがさらに好ましい。

　ある実施態様では、第１の不飽和オルガノポリシロキサンは、６０，０００Ｄａ～５００，０００Ｄａの平均分子量を有することができる。かかる平均分子量の下限値としては、７２，０００Ｄａ以上、８４，０００Ｄａ以上、９６，０００Ｄａ以上、又は１００，０００Ｄａ以上であることが好ましく、１４０，０００Ｄａ以上又は１５０，０００Ｄａ以上であることがより好ましい。平均分子量の上限値としては、２００，０００Ｄａ以下、１９０，０００Ｄａ以下、１８０，０００Ｄａ、又は１７０，０００Ｄａ以下であることが好ましく、１６０，０００Ｄａ以下であることがより好ましく、１５５，０００Ｄａ以下がさらに好ましい。

　第１の不飽和オルガノポリシロキサンとして、例えば、ビニル基を有するオルガノポリシロキサン、ビニル末端化されたオルガノポリシロキサン、及びビニル化された分岐鎖を有するオルガノポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも一種の不飽和オルガノポリシロキサンを使用することができる。

　その具体例としては、ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル末端ジフェニルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端ポリフェニルメチルシロキサン、ビニルフェニルメチル末端ビニルフェニルシロキサン－フェニルメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端トリフルオロプロピルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端ジエチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、シラノール末端ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニルメチルシロキサンホモポリマー、ビニルＴ－構造ポリマー、ビニルＱ－構造ポリマー、モノビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニルメチルシロキサンターポリマー、及びビニルメトキシシランホモポリマーを挙げることができる。第１の不飽和オルガノポリシロキサンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。なかでも、ビニル末端ポリジメチルシロキサンが好ましく、ビニルジメチコン（ジビニルジメチコン）がより好ましい。本開示において「末端」とは、片末端及び両末端のいずれかを意図している。これらを区別する場合には、例えば、「ビニル片末端」、「ビニル両末端」と表記することができる。

ｂ．第１のヒドリド官能化ポリシロキサン
　本開示の組成物は、油分として、シリコーン油の一種である第１のヒドリド官能化ポリシロキサンを含むことができる。第１のヒドリド官能化ポリシロキサンは、皮膜の構成材料として機能させることができる。

　第１のヒドリド官能化ポリシロキサンとしては特に制限はなく、例えば、以下の式１の化合物を挙げることができる。第１のヒドリド官能化ポリシロキサンは単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる：

　式１中、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂ、Ｒ^８ｂ、Ｒ^９ｂ及びＲ^１０ｂは、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１－２０アルキル、Ｃ_２－２０アルケニル、Ｃ_５－１０アリール、ヒドロキシル、又はＣ_１－２０アルコキシから選択され、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、１０～６，０００の整数である。但し、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂ、Ｒ^８ｂ、Ｒ^９ｂ及びＲ^１０ｂの少なくとも１つは水素である。

　いくつかの実施態様において、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂ、Ｒ^８ｂ、Ｒ^９ｂ及びＲ^１０ｂの少なくとも１つは水素であり、残りはＣ_１－２０アルキルである。

　いくつかの実施形態において、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂ、Ｒ^８ｂ、Ｒ^９ｂ及びＲ^１０ｂの少なくとも２つは水素である（例えば、官能化ヒドリドポリシロキサン分子当たり２個のＳｉ－Ｈ単位）。

　他の実施形態において、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂ、Ｒ^８ｂ、Ｒ^９ｂ及びＲ^１０ｂの少なくとも３つは水素（例えば、官能化ヒドリドポリシロキサン分子当たり３個のＳｉ－Ｈ単位）である。

　いくつかの実施形態において、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂ、Ｒ^８ｂ、Ｒ^９ｂ及びＲ^１０ｂの少なくとも２つは水素（例えば、官能化ヒドリドポリシロキサン分子当たり２個のＳｉ－Ｈ単位）であり、残りはＣ_１－２０アルキルである。

　他の実施形態において、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂ、Ｒ^８ｂ、Ｒ^９ｂ及びＲ^１０ｂの少なくとも３つは水素（例えば、官能化ヒドリドポリシロキサン分子当たり３個のＳｉ－Ｈ単位）であり、残りはＣ_１－２０アルキルである。

　いくつかの実施形態において、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^９ｂ及びＲ^１０ｂの少なくとも２つは水素（例えば、官能化ヒドリドポリシロキサン分子当たり２個のＳｉ－Ｈ単位）であり、残りはＣ_１－２０アルキルである。

　他の実施形態において、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^９ｂ及びＲ^１０ｂの少なくとも３つは水素（例えば、官能化ヒドリドポリシロキサン分子当たり３個のＳｉ－Ｈ単位）であり、残りはＣ_１－２０アルキルである。

　いくつかの実施態様において、ｍ及びｎの合計は、１０～１，３００、１０～１，１００、１０～６００、１５～５００、１５～４００、２０～３００、２０～２００、２５～１００、２５～７５、３０～５０、又は４０～４５の整数である。

　いくつかの実施態様において、第１のヒドリド官能化ポリシロキサンとして、非末端及び／又は末端で水素化されたオルガノポリシロキサンを挙げることができ、少なくとも２つのＳｉ－Ｈ単位を分子内に有する一種以上のオルガノポリシロキサンから構成され、好ましくは、平均して少なくとも２つのＳｉ－Ｈ単位を有し、かつ２５℃で２～１００，０００ｃｓｔの粘度を有する一種以上のオルガノポリシロキサンを挙げることができる。

　ある実施態様では、Ｓｉ－Ｈ単位を有するオルガノポリシロキサンは、このようなＳｉ－Ｈ単位を、ポリマーの末端単位に、ポリマーの非末端モノマー単位に、又はこれらの組合せにおいて含んでもよい。なかでも、Ｓｉ－Ｈ単位は、ポリマーの非末端モノマー単位に含むことが好ましい。この場合の第１のヒドリド官能化ポリシロキサンは、アルキル末端化されていてもよい。例えば、式１中、Ｒ^２ｂ及びＲ^７ｂの１つ又は両方が、Ｃ_１－２０アルキルであってもよい。

　一実施態様において、式１中、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂ及びＲ^８ｂの１つ、２つ、３つ、４つ、５つ又は６つが、Ｃ_１－２０アルキルであってもよい。

　一実施態様において、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂ、Ｒ^８ｂ及びＲ^１０ｂは、それぞれＣ_１－２０アルキル、例えば、Ｃ_１アルキル（例えば、メチル）であり、Ｒ^９ｂは水素であってもよい。

　一実施態様において、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂ、Ｒ^８ｂ及びＲ^９ｂは、それぞれＣ_１－２０アルキル、例えば、Ｃ_１アルキル（例えば、メチル）であり、Ｒ^１０ｂは水素であってもよい。

　ある実施態様では、オルガノポリシロキサン中のＳｉ－Ｈ含有モノマー単位は、平均して、１モノマー単位以上、２モノマー単位以上、５モノマー単位以上、１０モノマー単位以上、２０モノマー単位以上、４０モノマー単位以上、２００モノマー単位以上、４００モノマー単位以上、１，０００モノマー単位以上、又は２，０００モノマー単位以上離れていてもよい。

　ある実施態様では、Ｓｉ－Ｈ単位を有するオルガノポリシロキサンのＳｉ－Ｈ含有モノマー単位量は、０．００３質量％以上、０．０１質量％以上、０．１質量％以上、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、２０質量％以上、又は２６質量％以上にすることができ、また、５０質量％以下、４５質量％以下、４０質量％以下、３５質量％以下、３０質量％以下、又は２７質量％以下にすることができる。

　ある実施態様では、Ｓｉ－Ｈ単位を有するオルガノポリシロキサンのＳｉ－Ｈ含有量は、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上、１ｍｍｏｌ／ｇ以上、２ｍｍｏｌ／ｇ以上、３ｍｍｏｌ／ｇ以上、又は４ｍｍｏｌ／ｇ以上にすることができ、２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、１０ｍｍｏｌ／ｇ以下、９ｍｍｏｌ／ｇ以下、８ｍｍｏｌ／ｇ以下、７ｍｍｏｌ／ｇ以下、６ｍｍｏｌ／ｇ以下、又は５ｍｍｏｌ／ｇ以下にすることができる。オルガノポリシロキサン中のＳｉ－Ｈ単位の近似モル量は、オルガノポリシロキサンの平均分子量に基づいて計算することができる。

　ある実施態様では、第１のヒドリド官能化ポリシロキサンは、２５℃で、２～５００，０００ｃｓｔの粘度を有することができる。かかる粘度の下限値としては、３ｃｓｔ以上、４ｃｓｔ以上、５ｃｓｔ以上、１０ｃｓｔ以上、１２ｃｓｔ以上、１５ｃｓｔ以上、２０ｃｓｔ以上、２５ｃｓｔ以上、又は３０ｃｓｔ以上であることが好ましく、４０ｃｓｔ以上であることがより好ましい。粘度の上限値としては、２００，０００ｃｓｔ以下、１００，０００ｃｓｔ以下、５０，０００ｃｓｔ以下、２０，０００ｃｓｔ以下、１０，０００ｃｓｔ以下、５，０００ｃｓｔ以下、２，０００ｃｓｔ以下、又は１，０００ｃｓｔ以下であることが好ましく、５００ｃｓｔ以下であることがより好ましい。ヒドリド官能化ポリシロキサンの粘度としては、２５℃で、４５～１００ｃｓｔ、又は４５～５０ｃｓｔの範囲が特に好ましい。

　ある実施態様では、ヒドリド官能化ポリシロキサンは、４００～５００，０００Ｄａの平均分子量を有することができる。かかる平均分子量の下限値としては、５００Ｄａ以上、８００Ｄａ以上、９００Ｄａ以上、１，０００Ｄａ以上、１，２００Ｄａ以上、１，４００Ｄａ以上、１，６００Ｄａ以上、１，８００Ｄａ以上、２，０００Ｄａ以上、又は２，２００Ｄａ以上であることが好ましく、２，３００Ｄａ以上であることがより好ましい。平均分子量の上限値としては、２５０，０００Ｄａ以下、１４０，０００Ｄａ以下、１００，０００Ｄａ以下、７２，０００Ｄａ以下、６２，７００Ｄａ以下、６０，０００Ｄａ以下、５０，０００Ｄａ以下、４９，５００Ｄａ以下、３６，０００Ｄａ以下、２８，０００Ｄａ以下、２５，０００Ｄａ以下、２０，０００Ｄａ以下、１５，０００Ｄａ以下、１０，０００Ｄａ以下、５，０００Ｄａ以下、又は４，０００Ｄａ以下であることが好ましく、２，５００Ｄａ以下であることがより好ましい。

　第１のヒドリド官能化ポリシロキサンは、次のものに限定されないが、例えば、ヒドリド末端ポリジメチルシロキサン、ヒドリド末端ポリフェニル－（ジメチルヒドロシロキシ）シロキサン、ヒドリド末端メチルヒドロシロキサン－フェニルメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端メチルヒドロシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ポリメチルヒドロシロキサン、トリメチルシロキシ末端ポリエチルヒドロシロキサン、トリエチルシロキサン、メチルヒドロシロキサン－フェニルオクチルメチルシロキサンコポリマー、及びメチルヒドロシロキサン－フェニルオクチルメチルシロキサンターポリマーからなる群から選択される少なくとも一種を採用することができる。なかでも、ヒドリド末端ポリジメチルシロキサンが好ましく、ハイドロゲンジメチコンがより好ましい。

ｃ．その他のシリコーン油
　第１の不飽和オルガノポリシロキサン及び第１のヒドリド官能化ポリシロキサン以外のその他のシリコーン油としては特に制限はなく、例えば、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーンなどを使用することができる。その他のシリコーン油は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。

（触媒）
　触媒としては特に制限はなく、例えば、皮膜を構成する架橋反応性成分である不飽和オルガノポリシロキサン及びヒドリド官能化ポリシロキサンに対し、物理的及び／又は化学的な架橋反応を引き起こし、促進し、又は開始させることが可能な任意の物質を挙げることができる。触媒は、プロセスの間又はプロセスの終了時に、恒久的な物理的及び／又は化学的変化を受けてもよいし、受けなくてもよい。

　触媒は、次のものに限定されないが、体温以下で架橋を開始させ及び／又は促進することができる金属触媒、例えば、第ＶＩＩＩ族の金属触媒、例えば、白金触媒、ロジウム触媒、パラジウム触媒、コバルト触媒、ニッケル触媒、ルテニウム触媒、オスミウム触媒、及びイリジウム触媒、並びに第ＩＶＡ族の金属触媒、例えば、ゲルマニウム触媒及びスズ触媒を挙げることができる。なかでも、白金触媒、ロジウム触媒、又はスズ触媒が好ましい。触媒は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。

　白金触媒としては、例えば、白金カルボニルシクロビニルメチルシロキサン錯体、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金シクロビニルメチルシロキサン錯体、白金オクタンアルデヒド／オクタノール錯体、及び他のＰｔ（０）触媒、例えば、カールシュテット触媒、白金－アルコール錯体、白金－アルコキシド錯体、白金－エーテル錯体、白金－アルデヒド錯体、白金－ケトン錯体、白金－ハロゲン錯体、白金－硫黄錯体、白金－窒素錯体、白金－リン錯体、白金－炭素二重結合錯体、白金炭素三重結合錯体、白金－イミド錯体、白金－アミド錯体、白金－エステル錯体、白金－リン酸エステル錯体、白金－チオールエステル錯体、白金孤立電子対錯体、白金－芳香族錯体、白金π－電子錯体、及びこれらの組合せが挙げられる。なかでも、白金カルボニルシクロビニルメチルシロキサン錯体、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金シクロビニルメチルシロキサン錯体、及び白金オクタンアルデヒド／オクタノール錯体からなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。

　ロジウム触媒としては、例えば、三塩化トリス（ジブチルスルフィド）ロジウム及び三塩化ロジウム水和物が挙げられる。

　スズ触媒としては、例えば、オクタン酸スズ（ＩＩ）、ネオデカン酸スズ（ＩＩ）、ジブチルスズジイソオクチルマレエート、ジ－ｎ－ブチルビス（２，４－ペンタンジオネート）スズ、ジ－ｎ－ブチルブトキシクロロスズ、ジブチルスズジラウレート、ジメチルスズジネオデカノエート、ジメチルヒドロキシ（オレエート）スズ、及びオレイン酸スズ（ＩＩ）が挙げられる。

　これらの触媒の中でも、白金触媒がより好ましく、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体が特に好ましい。

　水中油型組成物中の触媒の配合量については、要する皮膜性能等に応じて適宜調整すればよく、特に制限はない。例えば、触媒の配合量としては、組成物の全量に対し、０．００１質量％以上、０．００５質量％以上、又は０．０１０質量％以上とすることができ、１．０質量％以下、０．１０質量％以下、又は０．０５０質量％以下とすることができる。

（乳化剤）
　いくつかの実施態様において、本開示の水中油型組成物は乳化剤を含むことができる。本開示における乳化剤とは、乳化機能（界面活性能）を有する剤を意図し、一般に界面活性剤と称する剤も包含することができる。また、乳化剤を含む水中油型組成物は、水中油型乳化組成物と称することができる。

　乳化剤の配合量としては特に制限はなく、例えば、乳化安定性等の観点から、組成物の全量に対し、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、又は０．２質量％以上とすることができる。乳化剤の配合量の上限値としては特に制限はないが、例えば、皮膜の耐久性等の観点から、乳化剤の配合量は、５．０質量％以下、４．０質量％以下、３．０質量％以下、２．０質量％以下、又は１．０質量％以下であることが好ましい。

　乳化剤としては、例えば、アニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性の乳化剤を使用することができる。乳化剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。

　具体的には、乳化剤として、例えば、炭化水素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、高分子乳化剤、及び両親媒性粉末からなる群から選択される少なくとも一種を挙げることができる。

　炭化水素系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンステリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及びポリグリセリン脂肪酸エステルを挙げることができる。

　シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、及びアルキル共変性ポリエーテル変性シリコーンを挙げることができる。なお、シリコーン系界面活性剤が、該活性剤を１質量％含む水溶液における２５℃での表面張力が３０．０ｍＮ／ｍ以下を呈する場合には、このシリコーン系界面活性剤は、後述するシリコーン系表面張力調整剤とみなすことができる。

　乳化剤のなかでも、組成物中における触媒の均一な分散性（乳化性）、及び触媒の保存安定性等の観点から、高分子乳化剤が好ましい。高分子乳化剤は、一般的な乳化剤（界面活性剤）に比べ、典型的には、分子量が大きく、乳化能力の低い乳化剤（界面活性剤）を意図することができる。高分子乳化剤は上述した乳化剤と併用してもよい。

　高分子乳化剤の重量平均分子量は、乳化性等の観点から、５００以上、７００以上、１，０００以上、１，５００以上、又は２，０００以上とすることができる。高分子乳化剤の重量平均分子量の上限値については特に制限はなく、例えば、１，０００，０００以下、１００，０００以下、１０，０００以下、又は５，０００以下とすることができる。なお、乳化剤の重量平均分子量は、乳化剤をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)に溶解させて０．５％溶液を作製し、これを用いて以下の条件でＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定して求めたポリスチレン換算値である：
　カラム：α－Ｍ（昭和電工株式会社製）を２本直列に連結して使用した。
　溶離液：６０ｍｍｏｌ／ＬのＨ_３ＰＯ_４と５０ｍｍｏｌ／ＬのＬｉＢｒのＤＭＦ溶液
　流速　：１．０ｍＬ／分
　カラム温度：４０℃
　検出器：ＲＩ
　検量線：ポリスチレンを用いて作成した。

　高分子乳化剤としては特に制限はなく、例えば、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス－２５）クロスポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、ＰＥＧ変性クロスポリマー／コポリマーシロキサン、ポリエーテル変性クロスポリマー／コポリマーシロキサン、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びポリオキシエチレンからなる群から選択される少なくとも一種を挙げることができる。なかでも、乳化安定性等の観点から、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーが好ましい。

　高分子乳化剤の配合量は、組成物中における触媒の均一な分散性（乳化性）等の観点から、組成物の全量に対し、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、又は０．２質量％以上とすることができ、また、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、１０質量％以下、５質量％以下、３質量％以下、又は１質量％以下とすることができる。

　高分子乳化剤以外の一般的な乳化剤（界面活性剤）の重量平均分子量としては、５００未満、４５０以下、又は４００以下とすることができ、また、１００以上、１５０以上、又は２００以上とすることができる。

　高分子乳化剤以外の一般的な乳化剤（界面活性剤）のＨＬＢとしては、２．０以上、３．０以上、又は４．０以上とすることができ、また、１０．０以下、９．０以下、又は８．０以下とすることができる。

〈シリコーン系表面張力調整剤〉
　本開示の水中油型組成物は、シリコーン系表面張力調整剤（単に「表面張力調整剤」と称する場合がある。）を含む。そして、かかる表面張力調整剤は、該表面張力調整剤を１質量％含む水溶液における２５℃での表面張力が３０．０ｍＮ／ｍ以下を呈する。表面張力調整剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。なお、表面張力は、ウィルヘルミプレートを用い、２５℃にて３回測定して得られた値の平均値である。

　表面張力調整剤の表面張力は、塗布ムラの改善効果等の観点から、２９．０ｍＮ／ｍ以下、２８．５ｍＮ／ｍ以下、２８．０ｍＮ／ｍ以下、２７．５ｍＮ／ｍ以下、又は２７．０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。かかる表面張力の下限値としては、例えば、２０．０ｍＮ／ｍ以上、２１．０ｍＮ／ｍ以上、２２．０ｍＮ／ｍ以上、２３．０ｍＮ／ｍ以上、２４．０ｍＮ／ｍ以上、又は２５．０ｍＮ／ｍ以上とすることができる。

　表面張力調整剤の配合量は、塗布ムラの改善効果等の観点から、組成物の全量に対し、０．０１質量％以上、０．０３質量％以上、０．０５質量％以上、０．０７質量％以上、又は０．１質量％以上であることが好ましい。かかる配合量の上限値としては、例えば、１０質量％以下、７．０質量％以下、５．０質量％以下、３．０質量％以下、又は１．０質量％以下とすることができる。

　表面張力調整剤としては、所定の表面張力を有するシリコーン系の剤（シリコーン鎖などのシリコーン成分を含む剤）である限り、特に制限はなく、例えば、上述したような乳化能（界面活性能）を有するシリコーン系界面活性剤であってもよく、或いは、乳化能を有さない剤であってもよい。表面張力調整剤が、乳化能を有するシリコーン系界面活性剤である場合には、表面張力調整剤は油滴と分散媒との界面などに含まれ得るが、乳化能を有さない剤である場合には、表面張力調整剤は分散媒に含まれ得る。このように、表面張力調整剤は、上述した分散媒及び／又は油滴に含まれ得る。

　表面張力調整剤の具体例としては、塗布ムラの改善効果の観点から、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ジメチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、及びビスＰＥＧ－１８メチルエーテルジメチルシランからなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。なかでも、シリコーン系界面活性剤である、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体及びジメチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体がより好ましく、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体がさらに好ましく、ＰＥＧ－１０メチルエーテルジメチコン及びＰＥＧ－１１メチルエーテルジメチコンが特に好ましい。

〈無孔質粒子〉
　いくつかの実施態様において、本開示の水中油型組成物は、無孔質粒子を含む。無孔質粒子を含む組成物を第２剤として使用すると、得られる皮膜のテカリをより低減又は防止することができる。特に、塗布型皮膜形成剤の第１剤を体表に適用して第１剤層を形成した後に、第２剤を適用するときに、無孔質粒子を含む水中油型組成物を第２剤として使用することが好ましい。この場合、第２剤中に含まれる無孔質粒子が、皮膜の表面付近に配置されやすくなるため、皮膜のテカリをより一層低減又は防止することができる。無孔質粒子は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。ここで、「無孔質」とは、実質的に無孔質であることを意味し、孔が全く存在しない場合に限定されるものではない。本開示の無孔質粒子とは、例えば、ＢＥＴ法（気体吸着法）によって測定したＢＥＴ比表面積が、１００ｍ^２／ｇ以下、８０ｍ^２／ｇ以下、５０ｍ^２／ｇ以下、３０ｍ^２／ｇ以下、又は２５ｍ^２／ｇ以下を呈する粒子を意図することができる。かかるＢＥＴ比表面積の下限値としては特に制限はなく、例えば、０ｍ^２／ｇ以上、０ｍ^２／ｇ超、１ｍ^２／ｇ以上、又は２ｍ^２／ｇ以上とすることができる。

　無孔質粒子の配合量は、テカリを抑制する観点から、組成物の全量に対し、１．０質量％以上、２．０質量％以上、３．０質量％以上、４．０質量％以上、５．０質量％以上、６．０質量％以上、７．０質量％以上、８．０質量％以上、又は９．０質量％以上であることが好ましい。かかる配合量の上限値としては、例えば、塗布ムラ等の不具合を防止する観点から、２０質量％以下、１５質量％以下、１３質量％以下、１２質量％以下、１１質量％以下、又は１０質量％以下とすることが好ましい。

　無孔質粒子の大きさとしては特に制限はなく、例えば、テカリを抑制する観点から、１．０μｍ以上、１．５μｍ以上、２．０μｍ以上、２．５μｍ以上、３．０μｍ以上、又は３．５μｍ以上、１０μｍ以下、９．０μｍ以下、８．０μｍ以下、７．０μｍ以下、６．０μｍ以下、又は５．０μｍ以下の面積円相当粒子径を呈することが好ましい。ここで、面積円相当粒子径とは、例えば、透過型電子顕微鏡で観察した無孔質粒子の投影面積と同じ面積を有する円形状の粒子に換算した場合の粒子径を意図することができる。かかる面積円相当粒子径は、１０個以上の粒子の平均値と規定することができる。

　無孔質粒子としては、例えば、中実の無孔質粒子であってもよく、或いは中空の無孔質粒子であってもよい。テカリを抑制する観点から、中実の無孔質粒子が好ましい。無孔質粒子は、テカリを抑制する観点から、球状粒子であることが好ましく、１．４～１．６の屈折率を呈する粒子であることが好ましい。ここで、無孔質粒子における「球状」とは、真球、略球状、回転楕円体を含み、表面に凹凸等があっても、粒子の全体形状が球状と判断できるものであれば、本開示でいう「球状」に該当する。具体的には、無孔質粒子におけるにおける「球状粒子」とは、真球に限定するものではなく、粒子の短径／長径の比（楕円率）が、１．５以下、１．２以下、又は１．１以下の粒子を包含し得る。かかる比の下限値としては、例えば、１．０以上、１．０超、又は１．２以上とすることができる。

　無孔質粒子の材料としては特に制限はなく、無機質材料であってもよく、或いは樹脂材料であってもよい。かかる材料の具体例としては、無機酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、及び酸化ケイ素）、窒化ホウ素、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、カオリン、パーライト、タルク、マイカ、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、及び（メタ）アクリル樹脂などを挙げることができる。なかでも、テカリを抑制する観点から、無機質材料が好ましく、無機酸化物がより好ましく、酸化ケイ素（シリカ）が特に好ましい。

　無孔質粒子は、表面処理剤で疎水化処理された粒子であってもよく、或いは、疎水化処理されていない粒子であってもよい。疎水化処理する場合、かかる処理としては特に制限はなく、例えば、ジメチルシリル化処理、及びトリメチルシリル化処理などを挙げることができる。

　本開示の水中油型組成物に多孔質粒子を配合すると、塗布ムラが生じやすくなり、その結果、皮膜のテカリ等の不具合が生じる場合がある。したがって、水中油型組成物に多孔質粒子を配合するときには、多孔質粒子は、塗布ムラ及びテカリ等の不具合を抑制する観点から、組成物の全量に対し、１０質量％以下、８．０質量％以下、５．０質量％以下、３．０質量％以下、１．０質量％以下、０．５質量％以下、又は０．１質量％以下の割合で配合することが好ましく、多孔質粒子は水中油型組成物に配合しないことがより好ましい。なお、多孔質粒子とは、本開示の無孔質粒子よりも表面に多数の孔を有する粒子を意図し、例えば、ＢＥＴ法（気体吸着法）によって測定したＢＥＴ比表面積が、３００ｍ^２／ｇ以上、５００ｍ^２／ｇ以上、又は７００ｍ^２／ｇ以上を呈する粒子を意図し得る。

《塗布型皮膜形成剤》
　上述した本開示の水中油型組成物は、第１剤及び第２剤を含む塗布型皮膜形成剤（単に「形成剤」と称する場合がある。）の第２剤として好適に使用することができる。かかる形成剤は、例えば、第１剤を体表に塗布して第１剤層を形成した後、第２剤を第１剤層に塗布して第１剤層を架橋させることによって、皮膜を形成することができる。本開示の塗布型皮膜形成剤によって得られる皮膜は、身体補正機能を有する身体補正皮膜であってもよく、或いは、身体補正機能を有さない皮膜であってもよい。

　いくつかの実施態様において、塗布型皮膜形成剤の第１剤の塗布性能は、Ｂ型粘度計（芝浦システム株式会社製、ビスメトロン（商標））を用いた粘度で評価することができる。２５℃、６０回転／分（ローターＮｏ．３又はＮｏ．４）の条件で測定した本開示の塗布型皮膜形成剤における第１剤の粘度（例えば作製直後の粘度）は、例えば、１００ｍＰａ・ｓ以上、５００ｍＰａ・ｓ以上、１，０００ｍＰａ・ｓ以上、２，０００ｍＰａ・ｓ以上、５，０００ｍＰａ・ｓ以上、７，５００ｍＰａ・ｓ以上、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上、又は１５，０００ｍＰａ・ｓ以上にすることができ、１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下、７５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、５００，０００ｍＰａ・ｓ以下、２５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、２００，０００ｍＰａ・ｓ以下、１７５，０００ｍＰａ・ｓ以下、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、１２５，０００ｍＰａ・ｓ以下、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、又は８０，０００ｍＰａ・ｓ以下にすることができる。なかでも、滑らかな塗布性能及び皮膚からの液だれ抑制等の観点から、塗布型皮膜形成剤の第１剤は、例えば、作製直後において、２０，０００ｍＰａ・ｓ以下、１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、又は１０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有することが好ましく、３，０００ｍＰａ・ｓ以上、５，０００ｍＰａ・ｓ以上、又は７，０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有することが好ましい。

　いくつかの実施態様において、塗布型皮膜形成剤の第２剤の塗布性能は、Ｂ型粘度計（芝浦システム株式会社製、ビスメトロン（商標））を用いた粘度で評価することができる。２５℃、１０回転／分（ローターＮｏ．７）の条件で測定した本開示の塗布型皮膜形成剤における第２剤の粘度（例えば作製直後の粘度）は、例えば、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上、２０，０００ｍＰａ・ｓ以上、３０，０００ｍＰａ・ｓ以上、４０，０００ｍＰａ・ｓ以上、又は５０，０００ｍＰａ・ｓ以上にすることができ、１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下、７５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、５００，０００ｍＰａ・ｓ以下、２５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、２００，０００ｍＰａ・ｓ以下、１７５，０００ｍＰａ・ｓ以下、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、１２５，０００ｍＰａ・ｓ以下、１２０，０００ｍＰａ・ｓ以下、１１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、又は１１０，０００ｍＰａ・ｓ以下にすることができる。なかでも、塗布ムラの改善、及びテカリを抑制する観点から、塗布型皮膜形成剤の第２剤は、例えば、作製直後において、２０，０００ｍＰａ・ｓ以上、３０，０００ｍＰａ・ｓ以上、４０，０００ｍＰａ・ｓ以上、又は５０，０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有することが好ましく、２００，０００ｍＰａ・ｓ以下、１７５，０００ｍＰａ・ｓ以下、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、１２５，０００ｍＰａ・ｓ以下、１２０，０００ｍＰａ・ｓ以下、１１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、又は１１０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有することが好ましい。

〈第１剤〉
　本開示の塗布型皮膜形成剤を構成する第１剤は、第２の不飽和オルガノポリシロキサン及び第２のヒドリド官能化ポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも一種を含んでいる。但し、第１剤が、第２の不飽和オルガノポリシロキサン及び第２のヒドリド官能化ポリシロキサンのうち、第２の不飽和オルガノポリシロキサンのみを含む場合には、上述した水中油型組成物から構成される第２剤は、上述した第１のヒドリド官能化ポリシロキサンを含み、また、第１剤が、第２の不飽和オルガノポリシロキサン及び第２のヒドリド官能化ポリシロキサンのうち、第２のヒドリド官能化ポリシロキサンのみを含む場合には、第２剤は、第１の不飽和オルガノポリシロキサンを含んでいる。

　第１剤の剤型としては特に制限はなく、例えば、油相で構成された単相系、非乳化型の水中油型若しくは油中水型の二相系の形態、又は水中油型乳化組成物若しくは油中水型乳化組成物の形態で構成された二相系であってもよい。ここで、油相で構成された単相系とは、典型的には無水の形態である。本開示において「無水」とは、組成物中に水が含まれていないことを意図することに加え、水の含有量が低量、即ち、１０質量％以下、５質量％以下、２質量％以下、１質量％以下、又は０．１質量％以下であることも意図する。また、非乳化型の二相系とは、水と油に分離した状態の液体を振とうさせることによって、油を含む分散媒中に水滴を強制的に分散させた油中水型の組成物、又は水を含む分散媒中に油滴を強制的に分散させた水中油型の組成物が包含され得る。

　これらの各剤型は、架橋反応性成分と、任意に、後述するような、油分、乳化剤、及び水などの公知の材料とを用い、常法によって適宜調製することができる。

　第１剤は、体表に塗布等によって適用され得るため、塗布性能の観点から、体温以下のガラス転移温度を有することが好ましい。例えば、ガラス転移温度は、３７℃以下、２５℃以下、１０℃以下、又は０℃以下にすることができる。ガラス転移温度の下限値については特に制限はないが、例えば、－３０℃以上、－２０℃以上、又は－１０℃以上とすることができる。ここで、「ガラス転移温度」とは、固体状態から液体状態への転移が起こる温度を指し、例えば、ＡＳＴＭ　Ｄ３４１８－０３に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。

（第２の不飽和オルガノポリシロキサン）
　第２の不飽和オルガノポリシロキサンとしては、上述した第１の不飽和オルガノポリシロキサンと同一の材料を使用することができる。

　第１剤中における第２の不飽和オルガノポリシロキサンの配合量については、要する皮膜性能等に応じて適宜調整すればよく、特に制限はない。例えば、第２の不飽和オルガノポリシロキサンの配合量としては、第１剤全体に対し、５質量％以上、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、３５質量％以上、又は４０質量％以上とすることができ、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、又は４５質量％以下とすることができる。

（第２のヒドリド官能化ポリシロキサン）
　第２のヒドリド官能化ポリシロキサンとしては、上述した第１のヒドリド官能化ポリシロキサンと同一の材料を使用することができる。

　第１剤中における第２のヒドリド官能化ポリシロキサンの配合量については、要する皮膜性能等に応じて適宜調整すればよく、特に制限はない。例えば、第２のヒドリド官能化ポリシロキサンの配合量としては、第１剤全体に対し、１質量％以上、３質量％以上、又は５質量％以上とすることができ、７５質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２０質量％以下、又は１０質量％以下とすることができる。

（他のポリマー）
　第１剤は、任意に、第２の不飽和オルガノポリシロキサン及び第２のヒドリド官能化ポリシロキサン以外の他のポリマーを含むことができる。他のポリマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。

　ある実施態様では、他のポリマーは、２５℃で、０．７ｃｓｔ～５０，０００ｃｓｔの粘度を有することができる。かかる粘度の下限値としては、１ｃｓｔ以上、６ｃｓｔ以上、１０ｃｓｔ以上、２０ｃｓｔ以上、５０ｃｓｔ以上、１００ｃｓｔ以上、２００ｃｓｔ以上、３００ｃｓｔ以上、４００ｃｓｔ以上、７５０ｃｓｔ以上、１，０００ｃｓｔ以上、１，５００ｃｓｔ以上、２，０００ｃｓｔ以上、２，５００ｃｓｔ以上、３，０００ｃｓｔ以上、３，５００ｃｓｔ以上、又は４０００ｃｓｔ以上とすることができる。粘度の上限値としては、４５，０００ｃｓｔ以下、４０，０００ｃｓｔ以下、３５，０００ｃｓｔ以下、３０，０００ｃｓｔ以下、２５，０００ｃｓｔ以下、２０，０００ｃｓｔ以下、１５，０００ｃｓｔ以下、１２，０００ｃｓｔ以下、１０，０００ｃｓｔ以下、５，０００ｃｓｔ以下、４，０００ｃｓｔ以下、２，０００ｃｓｔ以下、１，５００ｃｓｔ以下、又は１，０００ｃｓｔ以下とすることができる。

　ある実施態様において、他のポリマーは、１８０Ｄａ～８０，０００Ｄａの平均分子量を有することができる。かかる平均分子量の下限値としては、５００Ｄａ以上、８００Ｄａ以上、１，５００Ｄａ以上、３，０００Ｄａ以上、６，０００Ｄａ以上、９，４００Ｄａ以上、１０，０００Ｄａ以上、１５，０００Ｄａ以上、２０，０００Ｄａ以上、３０，０００Ｄａ以上、４０，０００Ｄａ以上、５０，０００Ｄａ以上、５５，０００Ｄａ以上、６０，０００Ｄａ以上、又は６２，０００Ｄａ以上とすることができる。平均分子量の上限値としては、７５，０００Ｄａ以下、７０，０００Ｄａ以下、６５，０００Ｄａ以下、又は６３，０００Ｄａ以下とすることができる。

　他のポリマーとして、好ましくは、平均して少なくとも１つのアルケニル官能基を有し、かつ２５℃で０．７～５０，０００ｃｓｔの粘度を有する一種以上のオルガノポリシロキサンを挙げることができる。

　具体的には、他のポリマーとして、例えば、ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル末端ジフェニルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端ポリフェニルメチルシロキサン、ビニルフェニルメチル末端ビニルフェニルシロキサン－フェニルメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端トリフルオロプロピルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端ジエチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、シラノール末端ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端ビニルゴム、ビニルメチルシロキサンホモポリマー、ビニルＴ－構造ポリマー、ビニルＱ－構造ポリマー、不飽和有機ポリマー（例えば、不飽和脂肪アルコール、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪エステル、不飽和脂肪アミド、不飽和脂肪ウレタン、不飽和脂肪ウレア、セラミド、クロセチン、レシチン、及びスフィンゴシンが挙げられる。）、モノビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニルメチルシロキサンターポリマー、ビニルメトキシシランホモポリマー、ビニル末端ポリアルキルシロキサンポリマー、及びビニル末端ポリアルコキシシロキサンポリマーから選択される少なくとも一種を採用することができる。なかでも、ビニル末端ポリジメチルシロキサンが好ましく、ジビニルジメチコン、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサンがより好ましい。

　第１剤中における他のポリマーの配合量については、要する皮膜性能等に応じて適宜調整すればよく、特に制限はない。例えば、他のポリマーの配合量としては、第１剤全体に対し、０．０１質量％以上、０．１質量％以上、０．３質量％以上、又は０．５質量％以上とすることができ、２０質量％以下、１５質量％以下、又は１０質量％以下にすることができる。

〈第２の不飽和オルガノポリシロキサン、第２のヒドリド官能化ポリシロキサン、他のポリマーにおける官能基比率〉
　ある実施態様では、第２のヒドリド官能化ポリシロキサン由来のＳｉ－Ｈ官能基と、第２の不飽和オルガノポリシロキサン由来のアルケニル官能基とのモル比は、６０：１～１：５であることが好ましく、４５：１～１５：１であることがより好ましい。

　ある実施態様では、第２のヒドリド官能化ポリシロキサン由来のＳｉ－Ｈ官能基と、他のポリマー由来のアルケニル官能基とのモル比は、６０：１～１：５であることが好ましく、４５：１～１５：１であることがより好ましい。

　ある実施態様では、第２の不飽和オルガノポリシロキサン由来のアルケニル官能基と、他のポリマー由来のアルケニル官能基とのモル比は、１００：１～１：１００であることが好ましく、１０：１～１：１０であることがより好ましい。

〈第２剤〉
　本開示の塗布型皮膜形成剤は、第２剤として、上述した本開示の水中油型組成物を使用する。

　また、第２剤は、第１剤に配合可能な上述した他のポリマーを、同様に配合することができる。

　第２剤において、第１の不飽和オルガノポリシロキサン及び他のポリマーが使用される場合には、これらの官能基比率は、上述した、第２の不飽和オルガノポリシロキサン及び他のポリマーにおける官能基比率と同様の比率を採用することができる。

〈任意成分〉
　本開示の塗布型皮膜形成剤は、第１剤及び／又は第２剤に対し、本開示の効果に悪影響を及ぼさない範囲で、各種成分を適宜配合することができる。

　任意成分としては特に制限はないが、例えば、感触改質剤、粘着改質剤、展延性促進剤、希釈剤、接着改質剤、乳化剤（界面活性剤）、エモリエント剤、溶媒、成膜剤、ヒューメクタント、保存料、繊維、顔料、染料、水相又は油相を増粘させる成分（増粘剤）、保護コロイド剤、充填剤、皮膚透過促進剤、光学改質剤、散乱剤、分散剤、吸着剤、磁気材料、気体輸送改質剤、液体輸送改質剤、ｐＨ改質剤、増感改質剤、審美的改質剤を挙げることができる。任意成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。なかでも、ヘキサメタリン酸ソーダ等の分散剤を無孔質粒子とともに第２剤に配合すると、テカリをより抑制することができる。

　ある実施態様では、本開示の組成物は、第１剤及び／又は第２剤に対し、一種以上の薬剤をさらに配合することができる。このような薬剤としては、例えば、化粧剤、治療剤、刺激応答剤、及び薬物送達剤を挙げることができる。

　好適な化粧剤としては、例えば、保湿剤、紫外線吸収剤、皮膚保護剤、皮膚鎮静剤、皮膚美白剤、皮膚光沢剤、皮膚軟化剤、皮膚平滑化剤、皮膚漂白剤、皮膚角質除去剤、皮膚引き締め剤、美容剤、ビタミン、抗酸化剤、細胞シグナル伝達剤、細胞調節剤、細胞相互作用剤、皮膚日焼け剤、老化防止剤、しわ防止剤、スポットリデューサー、α－ヒドロキシ酸、β－ヒドロキシ酸、及びセラミドを挙げることができる。

　好適な治療剤としては、例えば、疼痛緩和剤、鎮痛薬、抗掻痒剤、抗座瘡剤（例えば、β－ヒドロキシ酸、サリチル酸、過酸化ベンゾイル）、抗炎症剤、抗ヒスタミン薬、コルチコステロイド、ＮＳＡＩＤ（非ステロイド性抗炎症薬）、防腐剤、抗生物質、抗細菌剤、抗真菌剤、抗ウイルス剤、抗アレルギー剤、抗刺激物質、虫除け剤、光線療法剤、血液凝固剤、抗新生物薬、免疫系増進剤、免疫系抑制剤、コールタール、アントラリン、フルオシノニド、メトトレキセート、シクロスポリン、ピメクロリムス、タクロリムス、アザチオプリン、フルオロウラシル、セラミド、反対刺激剤、及び皮膚冷却化合物を挙げることができる。

　好適な薬剤としては、例えば、抗酸化剤、ビタミン、ビタミンＤ_３類似体、レチノイド、ミネラル、ミネラルオイル、ワセリン、脂肪酸、植物抽出物、ポリペプチド、抗体、タンパク質、糖、ヒューメクタント、及びエモリエント剤を挙げることができる。

《塗布型皮膜形成剤の使用方法》
　本開示の塗布型皮膜形成剤は、例えば、化粧用又は医療用として使用することができる。ここで、本開示の塗布型皮膜形成剤の使用方法には、人間を手術、治療又は診断する方法は包含しない。

　本開示の塗布型皮膜形成剤の使用方法としては特に制限はなく、例えば、第１剤を体表に適用して第１剤層を形成した後に、該第１剤層上に第２剤を適用し、架橋させて被膜を形成する方法；第２剤を体表に適用して第２剤層を形成した後に、該第２剤層上に第１剤を適用し、架橋させて被膜を形成する方法；又は、第１剤及び第２剤を混合して混合物を調製した後に、該混合物を体表に適用し、架橋させて被膜を形成する方法を挙げることができる。むらの少ない均一な皮膜を得る観点から、かかる使用方法としては、第１剤を体表に適用して第１剤層を形成した後に、この第１剤層上に第２剤を適用し、架橋させて皮膜を形成する方法が好ましい。ここで、第１剤及び第２剤については、上述した材料などを同様に使用することができる。

　この方法は、１回で済ませてもよく、或いは、形成した皮膜に対して、かかる方法を複数回（例えば２回以上又は３回以上）実施してもよい。複数回実施する場合には、該方法は、例えば、以下のいずれかの操作を含み得る：
　形成した皮膜に対して第１剤を適用して第１剤層を形成した後に、該第１剤層上に第２剤を適用し、皮膜をさらに形成する操作、又は、
　形成した皮膜に対して第２剤を適用して第２剤層を形成した後に、該第２剤層上に第１剤を適用し、皮膜をさらに形成する操作、又は
　第１剤及び第２剤を混合して混合物を調製した後に、形成した皮膜に対して該混合物を適用し、皮膜をさらに形成する操作。

　いくつかの実施態様では、第１剤、第２剤、又は第１剤及び第２剤を含む混合物を体表に適用する前に、化粧料を体表に適用してもよく；第１剤を体表に適用して第１剤層を形成し、該第１剤層上に化粧料を適用した後に、該化粧料を覆うように前記第２剤を適用してもよく；第２剤を体表に適用して第２剤層を形成し、該第２剤層上に化粧料を適用した後に、該化粧料を覆うように第１剤を適用してもよく；又は、皮膜を形成した後に、該皮膜に化粧料を適用してもよい。

　化粧料としては特に制限はなく、例えば、美容液、化粧水、乳液等のスキンケア化粧料、サンスクリーン化粧料（日焼け止め化粧料）、下地用化粧料、若しくはファンデーション、グロス、口紅、アイシャドー、マニキュア等のメーキャップ化粧料、又はこれらの化粧料の機能を２つ以上複合した化粧料を使用することができる。

　また、いくつかの実施態様において、本開示の塗布型皮膜形成剤の使用方法は、美容方法として利用することもできる。例えば、乾燥にさらされた皮膚は、知らず知らずのうちに水分が奪われ、肌表面の角質層の水分量が保てない状態になる場合がある。肌の水分が足りなくなると、肌自らがつくりだす保湿成分（天然保湿因子：Natural Moisturizing Factor (NMF)）がうまくつくりだせなくなる。その結果、肌表面におけるバリア機能及び保湿機能が低下し、肌はダメージを受けやすくなるため、うるおいを失って肌あれ等を引き起こすと考えられている。

　一方、皮膚に対して本開示の塗布型皮膜形成剤による皮膜を適用すると、皮膜によるオクルージョン効果（肌から水分が抜けることを防ぐ効果）によって皮膚を良好に保湿することができる。その結果、例えば、肌自らがつくりだす保湿成分の生成機能が改善されるとともに、角質層におけるターンオーバーの不調も改善されるため肌あれ等のトラブルが生じがたくなり、美容効果を高めることができる。なお、「美容方法」とは、本開示の塗布型皮膜形成剤を皮膚に適用して皮膜を形成し、皮膚の状態を美しく整えること又は皮膚の状態を美しく整える方法を意味し、人間を手術、治療又は診断する方法とは相違する。

　皮膚、化粧料適用層、又は第１剤層若しくは第２剤層に対し、第１剤又は第２剤を適用する方法としては特に制限はなく、例えば、指などで塗り広げる手段、スプレー塗布、転写などを採用することができる。

　また、例えば、第１剤及び／又は第２剤が水と油に分離しているときは、塗布ムラの改善等の観点から、これらの剤を振とうして強制的に二相系（水中油型又は油中水型）にすることが好ましい。

〈適用部位〉
　本開示の塗布型皮膜形成剤は、体のあらゆる部分における皮膚の表面上、即ち、体表上であれば、いかなる箇所に適用することができる。例えば、頭、顔（唇、目元、鼻、頬、額など）、首、耳、手、腕、脚、足、胸、腹、背中、臀部等の皮膚表面に対して適宜適用することができる。ここで、皮膚には、皮膚の表皮の角質が変化して硬化した爪なども含まれる。

《塗布型皮膜形成剤を備えるキット》
　本開示の塗布型皮膜形成剤は、かかる形成剤を構成する第１剤及び第２剤を有するキットとして提供することができる。キットは、第１剤及び第２剤以外に、例えば、第１剤等を体表へ塗布しやすくするための部材、上述した各種化粧料などの任意の部材を有していてもよく、或いは、これらの部材と組み合わせて使用されてもよい。

　このような任意の部材としては、例えば、使用説明書、へら状のアプリケータ、刷毛、綿棒、カッター、ハサミ、上述した各種化粧料、体表から皮膜を除去するためのリムーバー、鏡等を挙げることができる。ここで、「使用説明書」とは、キット内に書類の形態で添付されている一般的な使用説明書以外に、例えば、キットを収容する包装容器、又は第１剤等を注入するチューブ等の包装容器に対して使用説明文が印字された状態のものも包含することができる。

　ある実施態様では、キットは、第１剤及び第２剤の接触を防止するために、例えば、これらの剤が、別々の容器に内包されていてもよく、又は２つ以上の区画を有する容器の各区画内に別々に内包されていてもよい。また、これらの内包されている剤は、１度に１つずつ適用されるように構成されてもよく、又は使用前若しくは使用時に一緒に混合されるように構成されてもよい。

《皮膜》
〈厚さ〉
　上述した本開示の塗布型皮膜形成剤を用いて調製した皮膜の厚さとしては特に制限はなく、例えば、通気性、不可視性、圧縮性、皮膚に対する閉塞性等を考慮して適宜調整することができる。皮膜の厚さとしては、例えば、０．５μｍ以上、１μｍ以上、１０μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上、５０μｍ以上、７０μｍ以上、又は１００μｍ以上にすることができる。厚さの上限値については特に制限はないが、例えば、１ｍｍ以下、８００μｍ以下、５００μｍ以下、３００μｍ以下、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、９０μｍ以下、８０μｍ以下、７０μｍ以下、６０μｍ以下、又は５０μｍ以下にすることができる。ここで、厚さは、高精度デジマチックマイクロメータ（ＭＤＨ－２５ＭＢ、株式会社ミツトヨ製）を使用し、皮膜の任意の部分の厚さを５回測定して算出した平均値として定義することができる。また、皮膜の厚さは、塗布型皮膜形成剤を用いて調製した皮膜を十分に乾燥させた後（例えば、室温雰囲気下で６時間以上乾燥させた後）の厚さを意図する。

　以下に実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下、特に断りのない限り、配合量は質量％で示す。また、実施例に記載される評価方法は、実施例に記載される水中油型組成物又は形成剤に限らず、上述した水中油型組成物又は形成剤に対しても同様に実施することができる。

《評価試験》
　下記の製造方法により得た各試験サンプルを用いて以下に示す試験を実施し、その結果を、表１～５及び図３～４にまとめる。

〈表面張力〉
　表面張力調整剤としての試験材料を、１質量％の配合割合でイオン交換水に添加して表面張力評価用の試験サンプルを調製した。かかる試験サンプルの表面張力を、２５℃の雰囲気下、動的接触角測定装置（ＤＣＡＴ２１、Ｄａｔａ　ｐｈｙｓｉｃｓ社製）を用い、ウィルヘルミプレートを使用するウィルヘルミ法によって３回測定した。表中に記載する表面張力の値は、３回測定して得られた値の平均値である。

〈粘度〉
　試験サンプルの粘度は、２５℃、ローターＮｏ．７、１０ｒｐｍの条件で、Ｂ型粘度計（ビスメトロン（商標）、芝浦セムテック株式会社社製）を用いて測定した。表中に記載する粘度の値は、３回測定して得られた値の平均値である。

〈塗布ムラ評価試験：耐はじき性〉
　専門パネル２０名の手の甲に塗布型皮膜形成剤の第１剤を塗布して第１剤層を形成した後、この第１剤層に対して各試験サンプルを塗布したときの塗布ムラについて以下の基準に従い評価した：
（評価基準）
Ｓ：２０名中１９名以上の専門パネルが、試験サンプルは手の甲に均一に塗布されてはじきがないと評価した。
Ａ：２０名中１７以上１８名以下の専門パネルが、試験サンプルは手の甲に均一に塗布されてはじきがないと評価した。
Ｂ：２０名中１４名以上１６名以下の専門パネルが、試験サンプルは手の甲に均一に塗布されてはじきがないと評価した。
Ｃ：２０名中１０名以上１３名以下の専門パネルが、試験サンプルは手の甲に均一に塗布されてはじきがないと評価した。
Ｄ：２０名中９名以下の専門パネルが、試験サンプルは手の甲に均一に塗布されてはじきがないと評価した。

〈テカリ評価試験：耐テカリ性〉
　塗布ムラ評価試験で形成した皮膜の３０分後のテカリについて以下の基準に従い評価した：
（評価基準）
Ｓ：２０名中１９名以上の専門パネルが、皮膜にテカリが生じていないと評価した。
Ａ：２０名中１７名以上１８名以下の専門パネルが、皮膜にテカリが生じていないと評価した。
Ｂ：２０名中１４名以上１６名以下の専門パネルが、皮膜にテカリが生じていないと評価した。
Ｃ：２０名中１０名以上１３名以下の専門パネルが、皮膜にテカリが生じていないと評価した。
Ｄ：２０名中９名以下の専門パネルが、皮膜にテカリが生じていないと評価した。

〈光沢度〉
　黒色の人工皮革（サプラーレ（商標）、出光ファインテクノ社製）に対し、塗布型皮膜形成剤の第１剤を塗布して第１剤層を形成した後、この第１剤層に対して第２剤としての試験サンプルを塗布して、室温で６時間乾燥後の膜厚が約１００μｍの皮膜を形成し、光沢度評価用の試験サンプルを調製した。得られた試験サンプルをゴニオフォトメーター（Ｇｏｎｉｏ　ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ　ＧＳＰ－１Ｂ、村上色彩技術研究所社製）にセットし、反射角－２５°～７５°の範囲における光沢度を測定した。

《試験例１：表面張力調整剤の影響》
　試験例１では、塗布型皮膜形成剤の第１剤層に適用する第２剤に配合する表面張力調整剤の相違による塗布ムラの影響について検討した。その結果を表１に示す。なお、参考例１～８の試験サンプルは、表面張力調整剤と水のみが含まれ、触媒等の成分が含まれていないため、参考例として表記している。

〈第１剤：油相で構成された単相系〉
　第２の不飽和オルガノポリシロキサンとして１６５，０００ｃｓｔのジビニルジメチコン３０質量部、第２のヒドリド官能化ポリシロキサンとして４５ｃｓｔのハイドロゲンジメチコン７質量部、充填剤としてシリル化シリカ６質量部、並びに油分としてジメチコン及びトリシロキサンの混合物５７質量部を均一に混合して第１剤を調製した。

〈第２剤〉
　表１に示す処方を用い、以下の方法によって水中油型組成物等の第２剤を製造した。ここで、以下に示す番号は、表１の処方の左側の成分を示す番号と一致する。

（比較例１）
　Ｎｏ．１～Ｎｏ．４及びＮｏ．９～Ｎｏ．１１の材料を均一に混合して水相パーツを調製した後、この水相パーツにＮｏ．５～Ｎｏ．８の材料を添加し、均一に混合して、比較例１の水中油型組成物の第２剤を調製した。

（参考例１～８）
　水に各表面張力調整剤を配合して参考例１～８の試験サンプルを調製した。

〈結果〉
　表１の結果より、表面張力調整剤を含まない比較例１の第２剤は、第１剤層に対して、はじきやすいことが確認できた。一方、参考例１～８を比較した場合、表面張力が３０．０ｍＮ／ｍ以下のシリコーン系表面張力調整剤を用いるとはじきが改善されることが分かった。

《試験例２：増粘剤の影響》
　試験例２では、塗布型皮膜形成剤における第２剤に配合する増粘剤の相違による塗布ムラの影響について検討した。その結果を表２に示す。なお、表２に示す処方の組成物には表面張力調整剤は含まれていない。

〈第１剤〉
　試験例１の第１剤を同様に使用した。

〈第２剤〉
（比較例２～１０）
　表２の処方に変更したこと以外は、比較例１と同様にして、比較例２～１０の水中油型組成物の第２剤を調製した。なお、増粘剤は、水相パーツの調製時に配合した。

〈結果〉
　表２の比較例４及び６の結果より、ミクロゲルタイプの増粘剤を使用すると、耐はじき性が改善する傾向にあることが分かった。

《試験例３：特定の表面張力調整剤及び増粘剤の併用効果》
　試験例３では、塗布型皮膜形成剤の第２剤における、所定の表面張力を有するシリコーン系表面張力調整剤とミクロゲルタイプの増粘剤との併用による塗布ムラの影響について検討した。その結果を表３及び表４に示す。

〈第１剤〉
　試験例１の第１剤を同様に使用した。

〈第２剤〉
（実施例１～９及び比較例１１～１３）
　表３及び表４の処方に変更したこと以外は、比較例１と同様にして、実施例１～９及び比較例１１～１３の水中油型組成物の第２剤を調製した。なお、表面張力調整剤及び増粘剤は、水相パーツの調製時に配合した。

〈結果〉
　表３及び表４の結果から明らかなように、表面張力が３０．０ｍＮ／ｍ以下のシリコーン系表面張力調整剤とミクロゲル型増粘剤とを併用すると、耐はじき性が大幅に向上することが確認できた。

《試験例４：特定の表面張力調整剤及び増粘剤、並びに粒子の併用効果》
　試験例４では、塗布型皮膜形成剤の第２剤における、所定の表面張力を有するシリコーン系表面張力調整剤とミクロゲルタイプの増粘剤と粒子の併用による塗布ムラ及びテカリへの影響について検討した。その結果を表５及び表６に示す。なお、表５中の参考比較例とは、この組成も特定の表面張力調整剤及び増粘剤を含んでいるため、本来は実施例になり得るものであるが、多孔質粒子を含む組成と無孔質粒子を含む組成とを比べるために使用する例であるため、参考比較例と表記している。

〈第１剤〉
　試験例１の第１剤を同様に使用した。

〈第２剤〉
（実施例１０～２１及び参考比較例１～４）
　表５及び６の処方に変更したこと以外は、比較例１と同様にして、実施例１０～２１及び参考比較例１～４の水中油型組成物の第２剤を調製した。なお、表面張力調整剤、増粘剤及び粒子は、水相パーツの調製時に配合した。

〈結果〉
　表５及び表６の結果から明らかなように、塗布型皮膜形成剤の第２剤として使用される水中油型乳化組成物に対し、表面張力が３０．０ｍＮ／ｍ以下のシリコーン系表面張力調整剤とミクロゲル型増粘剤に加えて、さらに無孔質粒子を配合すると、耐テカリ性がより向上することが確認できた。

　また、表５の参考比較例１～４の結果より、水中油型乳化組成物に対して多孔質粒子を配合すると、耐はじき性が悪くなることが分かった。

　また、実施例１７及び２０の結果より、分散剤を配合すると耐テカリ性がより向上することもわかった。

《試験例５：皮膜の光沢度》
　試験例５では、塗布型皮膜形成剤の第１剤として、試験例１の第１剤を同様に使用し、塗布型皮膜形成剤の第２剤として、比較例１及び実施例２０の水中油型組成物を使用して、上述した光沢度の評価を実施した。その結果を図３及び図４に示す。

〈結果〉
　図３及び図４より明らかなように、比較例１に比べ、実施例２０の水中油型組成物を第２剤として使用した方が、光沢度、すなわちテカリが低下していることが確認できた。図３より、無孔質粒子を含む実施例２０は、比較例１に比べて光沢度を３０％程度も減少させ得ることが分かった。なお、反射角４５°における、比較例１及び実施例２０の光沢度はそれぞれ、１１１．６及び７９．５であり、反射角５０°における、比較例１及び実施例２０の光沢度はそれぞれ、１０９．３及び８２．１であった。

Claims

　水及びミクロゲルを含む分散媒、
　前記分散媒中に分散している油滴、並びに
　シリコーン系表面張力調整剤
を含む、水中油型組成物であって、
　前記油滴は、油分、及び架橋成分としての触媒を含み、
　前記表面張力調整剤は、該表面張力調整剤を１質量％含む水溶液における２５℃での表面張力が３０．０ｍＮ／ｍ以下であり、
　皮膜を構成する架橋反応性成分を含む第１剤及び前記架橋反応性成分を架橋させる架橋成分を含む第２剤を含む塗布型皮膜形成剤の第２剤として用いられる、
水中油型組成物。
　前記ミクロゲルが、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス－２５）クロスポリマー、及びカンテンからなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１に記載の組成物。
　前記表面張力調整剤が、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ジメチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、及びビスＰＥＧ－１８メチルエーテルジメチルシランからなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１又は２に記載の組成物。
　無孔質粒子を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
　前記油分が、第１の不飽和オルガノポリシロキサン又は第１のヒドリド官能化ポリシロキサンを含む、請求項１又は２に記載の組成物。
　高分子乳化剤を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
　前記触媒が、白金カルボニルシクロビニルメチルシロキサン錯体、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金シクロビニルメチルシロキサン錯体、及び白金オクタンアルデヒド／オクタノール錯体からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１又は２に記載の組成物。
　第１剤及び第２剤を含む、塗布型皮膜形成剤であって、
　前記第１剤が、第２の不飽和オルガノポリシロキサン及び第２のヒドリド官能化ポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも一種を含み、
　前記第２剤が、請求項１に記載の水中油型組成物であり、
　前記第１剤が、前記第２の不飽和オルガノポリシロキサン及び前記第２のヒドリド官能化ポリシロキサンのうち、前記第２の不飽和オルガノポリシロキサンのみを含む場合には、前記第２剤は、前記第１のヒドリド官能化ポリシロキサンを含み、
　前記第１剤が、前記第２の不飽和オルガノポリシロキサン及び前記第２のヒドリド官能化ポリシロキサンのうち、前記第２のヒドリド官能化ポリシロキサンのみを含む場合には、前記第２剤は、前記第１の不飽和オルガノポリシロキサンを含む、
塗布型皮膜形成剤。
　前記水中油型組成物が、無孔質粒子を含む、請求項８に記載の形成剤。
　前記第１の不飽和オルガノポリシロキサン及び前記第２の不飽和オルガノポリシロキサンが、ビニル基を有するオルガノポリシロキサン、ビニル末端化されたオルガノポリシロキサン、及びビニル化された分岐鎖を有するオルガノポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも一種である、請求項８又は９に記載の形成剤。
　前記第１の不飽和オルガノポリシロキサン及び前記第２の不飽和オルガノポリシロキサンが、ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル末端ジフェニルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端ポリフェニルメチルシロキサン、ビニルフェニルメチル末端ビニルフェニルシロキサン－フェニルメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端トリフルオロプロピルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニル末端ジエチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、シラノール末端ビニルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ビニルメチルシロキサンホモポリマー、ビニルＴ－構造ポリマー、ビニルＱ－構造ポリマー、モノビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニルメチルシロキサンターポリマー、及びビニルメトキシシランホモポリマーからなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１０に記載の形成剤。
　前記第１のヒドリド官能化ポリシロキサン及び前記第２のヒドリド官能化ポリシロキサンが、非末端及び／又は末端で水酸化されたオルガノポリシロキサンである、請求項８又は９に記載の形成剤。
　前記第１のヒドリド官能化ポリシロキサン及び前記第２のヒドリド官能化ポリシロキサンが、ヒドリド末端ポリジメチルシロキサン、ヒドリド末端ポリフェニル－（ジメチルヒドロシロキシ）シロキサン、ヒドリド末端メチルヒドロシロキサン－フェニルメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端メチルヒドロシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、ポリメチルヒドロシロキサン、トリメチルシロキシ末端ポリエチルヒドロシロキサン、トリエチルシロキサン、メチルヒドロシロキサン－フェニルオクチルメチルシロキサンコポリマー、及びメチルヒドロシロキサン－フェニルオクチルメチルシロキサンターポリマーからなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１２に記載の形成剤。
　請求項８又は９に記載の前記第１剤及び前記第２剤が、別々の容器に内包されている、又は２つ以上の区画を有する容器の各区画内に別々に内包されているキット。
　請求項８又は９に記載の形成剤の使用方法であって、
　前記第１剤を体表に適用して第１剤層を形成した後に、該第１剤層上に前記第２剤を適用し、架橋させて皮膜を形成する、
　前記第２剤を体表に適用して第２剤層を形成した後に、該第２剤層上に前記第１剤を適用し、架橋させて皮膜を形成する、又は、
　前記第１剤及び前記第２剤を混合して混合物を調製した後に、該混合物を体表に適用し、架橋させて皮膜を形成する、
使用方法。
　前記第１剤、前記第２剤、又は前記混合物を体表に適用する前に、化粧料を体表に適用する、
　前記第１剤を体表に適用して第１剤層を形成し、該第１剤層上に化粧料を適用した後に、該化粧料を覆うように前記第２剤を適用する、
　前記第２剤を体表に適用して第２剤層を形成し、該第２剤層上に化粧料を適用した後に、該化粧料を覆うように前記第１剤を適用する、又は、
　皮膜を形成した後に、該皮膜に化粧料を適用する、
請求項１５に記載の使用方法。