WO2024117047A1 - リサイクル材、フィルム、シートおよびリサイクル材の製造方法 - Google Patents
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Abstract
リサイクル後の機械強度の引張破断強度（％）の変動係数が比較的小さいリサイクル材、該リサイクル材を用いたフィルム、シートおよび該リサイクル材の製造方法を提供する。 本発明に係るリサイクル材は、ポリオレフィンを７０質量％以上有するリサイクル材であって、そのリサイクル材からなるリサイクル物の断面において、ポリオレフィンを主成分とするマトリックスと、ドメインとが存在し、ドメインの平均面積が０．３μｍ２以上１０μｍ２以下である。
Description
本発明は、リサイクル材、フィルム、シートおよびリサイクル材の製造方法に関する。
２０１９年５月に環境省にて「プラスチック資源循環戦略」が策定され、２０３５年までに使用済みプラスチックを１００％リユース、リサイクル等により有効活用することが明文化された。そういった社会情勢の中、マテリアルリサイクルに適した樹脂製包装材料への要望はより一層増加するものと予想される。
例えば、プラスチック製（樹脂製）のフィルムは、種々の機能を有する複数の層を備えた積層フィルムとして多用されている。このような積層フィルムは、シングルユースである樹脂製の包装材料等に利用されている。一例として、樹脂製の包装材料を構成する積層フィルムは、延伸ナイロンフィルムおよびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の樹脂フィルムならびにアルミニウム等の金属フィルムから形成される基材層と、ポリエチレンフィルム等を含むシーラント層とを積層して形成される。ここで、基材層とシーラント層とは接着剤等を介して積層され得る。
マテリアルリサイクルにおいて、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の樹脂から形成される基材層と、ポリエチレン樹脂等から形成されるシーラント層と、を備えた積層フィルムは、各層を構成する樹脂が異なるため、分離回収が困難であるという問題がある。
この問題を解決するため、各層を構成する樹脂として同種の樹脂を用いた積層フィルムが知られている。例えば、特許文献１には、所定の密度を有する直鎖状低密度ポリエチレンを含む二軸配向ポリエチレンフィルムと、接着剤層と、シーラントフィルムと、を備え、二軸配向ポリエチレンフィルムは縦方向および横方向のうちの少なくとも１つにおいて極限引張強度が少なくとも６０ＭＰａであり、シーラントフィルムは極限伸びが少なくとも３００％であり、縦方向および横方向のうちの少なくとも１つにおいて極限引張強度が５０ＭＰａ未満である多層構造のフィルムが記載されている。
また、例えば、特許文献２には、エチレンに由来する構造単位を８０モル％以上含むエチレン重合体（Ａ）を含有する層Ａと、エチレンに由来する構造単位を７０モル％以上含むエチレン重合体（Ｂ）と、無機フィラーと、を含有する層Ｂと、エチレンに由来する構造単位を７０モル％以上含むエチレン重合体（Ｃ）を含有する層Ｃと、バリア層および接着層からなる群から選ばれる少なくとも１つの層と、エチレンに由来する構造単位を７０モル％以上含むエチレン重合体（Ｄ）を含有する層Ｄとが、この順で積層されてなる積層フィルムが記載されている。
しかしながら、特許文献１に記載の多層構造のフィルム、特許文献２に記載の積層フィルム等を、リサイクルしてリサイクル材として使用しようとした場合、リサイクル後の引張破断強度（％）の変動係数が大きいため、リサイクル材の機械強度の安定性について更なる改良が求められている。
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、リサイクル後の引張破断強度（％）の変動係数が比較的小さいリサイクル材、該リサイクル材を用いたフィルム、シートおよび該リサイクル材の製造方法を提供することを課題とする。
本発明に係るリサイクル材は、ポリオレフィンを７０質量％以上有するリサイクル材であって、
そのリサイクル材からなるリサイクル物の断面において、ポリオレフィンを主成分とするマトリックスと、ドメインとが存在し、
ドメインの平均面積が０．３μｍ２以上１０μｍ２以下である。
そのリサイクル材からなるリサイクル物の断面において、ポリオレフィンを主成分とするマトリックスと、ドメインとが存在し、
ドメインの平均面積が０．３μｍ２以上１０μｍ２以下である。
本発明に係るフィルム、またはシートは、上述のリサイクル材を原料とする。
本発明に係るリサイクル材の製造方法は、接着剤層を有するポリオレフィンからなるフィルムおよび／またはシートを溶融混練するリサイクル材の製造方法であって、
前記接着剤層の弾性率が１００００Ｐａとなる温度より高い溶融混練温度で溶融混練する。
前記接着剤層の弾性率が１００００Ｐａとなる温度より高い溶融混練温度で溶融混練する。
本発明によれば、リサイクル後の引張破断強度（％）の変動係数が比較的小さいリサイクル材、該リサイクル材を用いたフィルム、シートおよび該リサイクル材の製造方法を提供することができる。
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態、実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態、実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書においては特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意図する。
本実施形態に係るリサイクル材は、ポリオレフィンを７０質量％以上有するリサイクル材であって、そのリサイクル材からなるリサイクル物の断面において、ポリオレフィンを主成分とするマトリックスと、ドメインとが存在し、ドメインの平均面積が０．３μｍ２以上１０μｍ２以下である。
＜ポリオレフィン＞
ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。ポリオレフィンは、好ましくは、ポリエチレン、またはポリプロピレンである。
ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。ポリオレフィンは、好ましくは、ポリエチレン、またはポリプロピレンである。
（ポリエチレン）
ポリエチレンは、エチレン系重合体を含む。エチレン系重合体としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレンとα－オレフィンとの共重合体、脂環式化合物で置換されたα－オレフィンとエチレンとの共重合体等が挙げられる。また、エチレン系重合体は、エチレン単独重合体と、エチレンとα－オレフィンとの共重合体との混合物であってもよい。また、エチレン系重合体に占めるα－オレフィンに由来する構造単位の量としては、特に限定されず、例えば、４．０～２０質量％であってもよい。
ポリエチレンは、エチレン系重合体を含む。エチレン系重合体としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレンとα－オレフィンとの共重合体、脂環式化合物で置換されたα－オレフィンとエチレンとの共重合体等が挙げられる。また、エチレン系重合体は、エチレン単独重合体と、エチレンとα－オレフィンとの共重合体との混合物であってもよい。また、エチレン系重合体に占めるα－オレフィンに由来する構造単位の量としては、特に限定されず、例えば、４．０～２０質量％であってもよい。
エチレン単独重合体としては、例えば、ラジカル開始剤を用いて高圧ラジカル重合によって生成される高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等が挙げられる。高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、繰り返し単位のエチレンがランダムに分岐構造をもって結合したものである。また、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、例えば、密度が９１０～９３５ｋｇ／ｍ３であってもよい。
エチレンとα－オレフィンとの共重合体としては、例えば、結晶性を有する直鎖状低密度ポリエチレン、結晶性が低くゴム状の弾性特性を有するエチレンとα－オレフィンとの共重合体のエラストマー等が挙げられる。
直鎖状低密度ポリエチレンの密度としては、例えば、９００～９４０ｋｇ／ｍ３であってもよい。エチレンとα－オレフィンとの共重合体のエラストマーの密度としては、例えば、８６０～９００ｋｇ／ｍ３であってもよい。
α－オレフィンとしては、例えば、炭素原子数３～１０のα－オレフィン等が挙げられる。炭素原子数３～１０のα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、３－メチル－１－ブテン等が挙げられ、好ましくは、炭素原子数４～１０のα－オレフィンであり、より好ましくは、１－ブテン、１－ヘキセンまたは１－オクテンである。
エチレンとα－オレフィンとの共重合体としては、例えば、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－デセン共重合体、エチレン－（３－メチル－１－ブテン）共重合体等が挙げられる。また、エチレンとα－オレフィンとの共重合体は、これらのうちの１種単独であってもよく、２種以上の混合物であってもよい。
脂環式化合物で置換されたα－オレフィンとしては、例えば、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
エチレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは、０．５～５０ｇ／１０分であり、より好ましくは、１～３０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは、１～２０ｇ／１０分である。なお、前記ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１－２０１４に規定されたＡ法により、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定される。
エチレン系重合体は、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造することができる。
重合触媒としては、例えば、メタロセン触媒に代表される均一系触媒系、チーグラー型触媒系、チーグラー・ナッタ型触媒系等が挙げられる。均一系触媒系としては、例えば、（ｉ）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、（ｉｉ）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系、（ｉｉｉ）シリカ、粘土鉱物等の無機粒子にシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、イオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物等の触媒成分を担持し変性させた触媒系、（ｉｖ）上記の触媒系の存在下でエチレン、α－オレフィン等を予備重合させて調製される予備重合触媒系、等が挙げられる。
また、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の重合触媒としては、ラジカル開始剤を用いることができる。
（ポリプロピレン）
ポリプロピレンは、プロピレン系重合体を含む。プロピレン系重合体としては、例えば、プロピレン単独重合体、エチレンおよび／または炭素原子数４～１０のα－オレフィンと、プロピレンとの共重合体等が挙げられる。また、プロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体と、エチレンおよび／または炭素原子数４～１０のα－オレフィンと、プロピレンとの共重合体との混合物であってもよい。
ポリプロピレンは、プロピレン系重合体を含む。プロピレン系重合体としては、例えば、プロピレン単独重合体、エチレンおよび／または炭素原子数４～１０のα－オレフィンと、プロピレンとの共重合体等が挙げられる。また、プロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体と、エチレンおよび／または炭素原子数４～１０のα－オレフィンと、プロピレンとの共重合体との混合物であってもよい。
プロピレン単独重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～５０ｇ／１０分であってもよい。なお、前記ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１－２０１４に規定されたＡ法により、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定される。
エチレンおよび／または炭素原子数４～１０のα－オレフィンと、プロピレンとの共重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１０～２００ｇ／１０分であってもよい。なお、前記ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１－２０１４に規定されたＡ法により、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定される。
エチレンおよび／または炭素原子数４～１０のα－オレフィンと、プロピレンとの共重合体の全質量を１００質量％としたときに、エチレンおよび／または炭素原子数４～１０のα－オレフィンに由来する構造単位は、０．１～４０質量％であってもよく、プロピレンに由来する構造単位は、９９．９～６０質量％であってもよい。
本明細書において、「エチレンに由来する構造単位」のような用語中の「構造単位」とは、モノマーの重合単位を意味する。従って、例えば、「エチレンに由来する構造単位」は、－ＣＨ２ＣＨ２－なる構造単位を意味する。
炭素原子数４～１０のα－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられ、好ましくは、１－ブテン、１－ヘキセンまたは１－オクテンである。
エチレンおよび／または炭素原子数４～１０のα－オレフィンと、プロピレンとの共重合体としては、例えば、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体、プロピレンと炭素原子数４～１０のα－オレフィンとのランダム共重合体、プロピレンとエチレンと炭素原子数４～１０のα－オレフィンとのランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体等が挙げられる。エチレンおよび／または炭素原子数４～１０のα－オレフィンと、プロピレンとの共重合体は、これらから選択される１種単独であってもよく、２種以上の混合物であってもよい。
プロピレンと炭素原子数４～１０のα－オレフィンとのランダム共重合体としては、例えば、プロピレン－１－ブテンランダム共重合体、プロピレン－１－ヘキセンランダム共重合体、プロピレン－１－オクテンランダム共重合体、プロピレン－１－デセンランダム共重合体等が挙げられる。
プロピレンとエチレンと炭素原子数４～１０のα－オレフィンとのランダム共重合体としては、例えば、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－デセン共重合体等が挙げられる。
プロピレン系重合体は、公知のオレフィンの重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造することができる。
重合触媒としては、例えば、（ｉ）チーグラー型触媒系、（ｉｉ）チーグラー・ナッタ型触媒系、（ｉｉｉ）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、（ｉｖ）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系、（ｖ）シリカ、粘土鉱物等の無機粒子にシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、イオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物等の触媒成分を担持し変性させた触媒系、（ｖｉ）上記の触媒系の存在下でエチレン、α－オレフィン等を予備重合させて調製される予備重合触媒系、等が挙げられる。
＜リサイクル材＞
本実施形態に係るリサイクル材は、ポリオレフィンを７０質量％以上有するリサイクル材である。リサイクル材は、リサイクル性向上の観点から、好ましくは、ポリオレフィンを８０質量％以上有し、より好ましくは、ポリオレフィンを９０質量％以上有し、さらに好ましくは、ポリオレフィンを９５質量％以上有する。また、リサイクル材は、ポリオレフィンを、好ましくは、９９．５質量％以下有し、より好ましくは、９９質量％以下有する。
本実施形態に係るリサイクル材は、ポリオレフィンを７０質量％以上有するリサイクル材である。リサイクル材は、リサイクル性向上の観点から、好ましくは、ポリオレフィンを８０質量％以上有し、より好ましくは、ポリオレフィンを９０質量％以上有し、さらに好ましくは、ポリオレフィンを９５質量％以上有する。また、リサイクル材は、ポリオレフィンを、好ましくは、９９．５質量％以下有し、より好ましくは、９９質量％以下有する。
本実施形態に係るリサイクル材は、そのリサイクル材からなるリサイクル物の断面において、ポリオレフィンを主成分とするマトリックスと、ドメインが存在する。マトリックスはリサイクル材の元となる積層体のベース樹脂であるポリオレフィンに由来し、ドメインは積層体のベース樹脂以外、すなわち接着剤に由来する。積層体の構成によっては、ドメインは、積層体のフィルムまたはシートに含まれる添加樹脂、印刷層、コーティング層、ポリオレフィン以外の層等に由来することがある。
本実施形態に係るリサイクル材からなるリサイクル物に存在するドメインの平均面積は、０．３μｍ２以上１０μｍ２以下である。平均面積は、物性安定の観点から、好ましくは、６μｍ２以下であり、より好ましくは、４μｍ２以下であり、さらに好ましくは、３μｍ２以下である。なお、リサイクル物に存在するドメインの平均面積は、公知の方法で得ることができる。ドメインの平均面積は、例えば、走査電子顕微鏡を用いリサイクル物の断面を観察して取得してもよい。
＜接着剤＞
本実施形態に係るリサイクル材において、ドメインは接着剤に由来する。接着剤は、好ましくは、エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤およびシリコーン系接着剤からなる群から選ばれる少なくとも１つである。
本実施形態に係るリサイクル材において、ドメインは接着剤に由来する。接着剤は、好ましくは、エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤およびシリコーン系接着剤からなる群から選ばれる少なくとも１つである。
接着剤は、水性型および溶剤型のドライラミネート用接着剤を用いてもよく、無溶剤型ラミネート用接着剤を用いてもよい。また、接着剤は、無機化合物を含む接着剤を用いてもよい。
（エポキシ系接着剤）
エポキシ系接着剤としては、例えば、マクシーブＣ９３Ｔ（登録商標）（三菱ガス化学社製）、マクシーブＭ－１００（登録商標）（三菱ガス化学社製）等が挙げられる。
エポキシ系接着剤としては、例えば、マクシーブＣ９３Ｔ（登録商標）（三菱ガス化学社製）、マクシーブＭ－１００（登録商標）（三菱ガス化学社製）等が挙げられる。
（アクリル系接着剤）
アクリル系接着剤としては、例えば、オリバイン５４４８（登録商標）（トーヨーケム社製）等が挙げられる。
アクリル系接着剤としては、例えば、オリバイン５４４８（登録商標）（トーヨーケム社製）等が挙げられる。
（ウレタン系接着剤）
ウレタン系接着剤としては、ポリエーテル系ポリウレタン接着剤、ポリエステル系ポリウレタン接着剤等が挙げられる。例えば、ポリウレタン系接着剤には、タケラック（登録商標）（三井化学製）、タケネート（登録商標）（三井化学製）等が挙げられる。
ウレタン系接着剤としては、ポリエーテル系ポリウレタン接着剤、ポリエステル系ポリウレタン接着剤等が挙げられる。例えば、ポリウレタン系接着剤には、タケラック（登録商標）（三井化学製）、タケネート（登録商標）（三井化学製）等が挙げられる。
（シリコーン系接着剤）
シリコーン系接着剤としては、例えば、ＫＲ－３７０４（登録商標）（信越化学社製）等が挙げられる。
シリコーン系接着剤としては、例えば、ＫＲ－３７０４（登録商標）（信越化学社製）等が挙げられる。
＜フィルム、またはシート＞
本実施形態に係るフィルム、またはシートは、上述のリサイクル材を原料とする。
本実施形態に係るフィルム、またはシートは、上述のリサイクル材を原料とする。
本実施形態に係るリサイクル材は、各種のフィルム、またはシートを形成する材料として用いることができる。本実施形態に係るリサイクル材を用いて形成されたフィルム、またはシートは、例えば、食品、洗剤、化粧品等を収納する包装袋、および、包装用容器として好適に用いることができる。なお、本明細書において、フィルム、シートは、ＪＩＳ Ｚ ０１０８－２０１２から、厚さによって規定される。フィルムは厚さが２５０μｍ未満であり、シートは厚さが２５０μｍ以上である。
また、本実施形態に係るリサイクル材を用いて形成されたフィルムを基材フィルムとし、該基材フィルムと同種のオレフィン系重合体から形成されたフィルムをシーラントフィルムとして積層した多層フィルムは、基材フィルムとシーラントフィルムを分離せずとも、再利用することができるモノマテリアル包材として好適に使用することができる。また、本実施形態に係るリサイクル材を用いて形成されたフィルムを上記の基材フィルムとした際に、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリアミドフィルム等のフィルムを基材フィルムに積層しなくても包装袋、および、包装用容器として好適に用いることができる。また、シートについても同様である。
本実施形態に係るリサイクル材を用いてフィルム、またはシートを製造する方法としては、特に限定されるものではなく、公知のフィルム、またはシートの製造方法が挙げられ、例えば、インフレーションフィルム製造装置を用いるインフレーション法、Ｔダイキャストフィルム製造装置を用いるＴダイ法等の押出成形方法が挙げられる。Ｔダイ法を用いる場合、加工樹脂温度は、１８０℃～３００℃であり、好ましくは、２００℃～３００℃である。また、チルロール温度は、２０℃～８０℃であり、好ましくは、２０℃～６０℃である。
本実施形態に係るリサイクル材の製造方法は、接着剤層を有するポリオレフィンからなるフィルムおよび／またはシートを溶融混練するリサイクル材の製造方法であって、前記接着剤層の弾性率が１００００Ｐａとなる温度より高い溶融混練温度で溶融混練する。
接着剤層を有するポリオレフィンからなるフィルムおよび／またはシートを溶融混練する方法としては、公知の溶融混練装置を用いてもよい。公知の溶融混練装置としては、単軸混練機、二軸混練機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。本実施形態に係るリサイクル材の製造方法においては、溶融混練に用いられる溶融混練装置は、好ましくは、単軸混練機、二軸混練機である。
接着剤層を有するポリオレフィンからなるフィルムおよび／またはシートを溶融混練する温度は、前記接着剤層の弾性率が１００００Ｐａとなる温度より高い溶融混練温度である。前記溶融混練する温度は、接着剤分散性向上の観点から、好ましくは、前記接着剤層の弾性率が９０００Ｐａとなる温度より高い溶融混練温度であり、より好ましくは、前記接着剤層の弾性率が８０００Ｐａとなる温度より高い溶融混練温度である。なお、接着剤層の各温度における動的弾性率は、公知の方法で測定してもよい。接着剤層の動的粘弾性の測定には、例えば、動的粘弾性測定装置等を用いることができる。
接着剤層を有するポリオレフィンからなるフィルムおよび／またはシートを溶融混練する温度は、好ましくは、１５０℃以上である。前記溶融混練する温度は、分散性の向上、加工性の向上および熱劣化抑制の観点から、より好ましくは、１６０℃以上３００℃以下であり、さらに好ましくは、１６０℃以上２８０℃以下であり、特に好ましくは、１６０℃以上２５０℃以下である。
本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
本発明は、以下の態様を含む。
［１］ポリオレフィンを７０質量％以上有するリサイクル材であって、
そのリサイクル材からなるリサイクル物の断面において、ポリオレフィンを主成分とするマトリックスと、ドメインとが存在し、
ドメインの平均面積が０．３μｍ２以上１０μｍ２以下である、
リサイクル材。
［２］前記ポリオレフィンがポリエチレン、またはポリプロピレンである、上記［１］に記載のリサイクル材。
［３］前記ドメインが接着剤に由来し、その接着剤がエポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、およびシリコーン系接着剤からなる群から選ばれる少なくとも１つである、上記［１］または［２］に記載のリサイクル材。
［４］上記［１］から［３］のいずれか一つに記載のリサイクル材を原料とするフィルム、またはシート。
［５］接着剤層を有するポリオレフィンからなるフィルムおよび／またはシートを溶融混練するリサイクル材の製造方法であって、
前記接着剤層の弾性率が１００００Ｐａとなる温度より高い溶融混練温度で溶融混練する、リサイクル材の製造方法。
［６］溶融混練温度が１５０℃以上である上記［５］に記載のリサイクル材の製造方法。
［７］溶融混練に溶融混練装置を用い、
前記溶融混練装置が単軸混練機、または二軸混練機である上記［５］または［６］に記載のリサイクル材の製造方法。
［１］ポリオレフィンを７０質量％以上有するリサイクル材であって、
そのリサイクル材からなるリサイクル物の断面において、ポリオレフィンを主成分とするマトリックスと、ドメインとが存在し、
ドメインの平均面積が０．３μｍ２以上１０μｍ２以下である、
リサイクル材。
［２］前記ポリオレフィンがポリエチレン、またはポリプロピレンである、上記［１］に記載のリサイクル材。
［３］前記ドメインが接着剤に由来し、その接着剤がエポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、およびシリコーン系接着剤からなる群から選ばれる少なくとも１つである、上記［１］または［２］に記載のリサイクル材。
［４］上記［１］から［３］のいずれか一つに記載のリサイクル材を原料とするフィルム、またはシート。
［５］接着剤層を有するポリオレフィンからなるフィルムおよび／またはシートを溶融混練するリサイクル材の製造方法であって、
前記接着剤層の弾性率が１００００Ｐａとなる温度より高い溶融混練温度で溶融混練する、リサイクル材の製造方法。
［６］溶融混練温度が１５０℃以上である上記［５］に記載のリサイクル材の製造方法。
［７］溶融混練に溶融混練装置を用い、
前記溶融混練装置が単軸混練機、または二軸混練機である上記［５］または［６］に記載のリサイクル材の製造方法。
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（１）密度およびメルトフローレートの測定方法は、以下の通りである。
（１－１）エチレン重合体の密度（単位：ｋｇ／ｍ３）
ＪＩＳ Ｋ６７６０－１９９５に記載のアニーリング処理を行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２－１９８０に従いＡ法により、エチレン重合体の密度（単位：ｋｇ／ｍ３）を測定した。
（１－１）エチレン重合体の密度（単位：ｋｇ／ｍ３）
ＪＩＳ Ｋ６７６０－１９９５に記載のアニーリング処理を行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２－１９８０に従いＡ法により、エチレン重合体の密度（単位：ｋｇ／ｍ３）を測定した。
（１－２）エチレン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０－１―２０１４に従いＡ法により、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件でエチレン重合体のＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）を測定した。
ＪＩＳ Ｋ７２１０－１―２０１４に従いＡ法により、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件でエチレン重合体のＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）を測定した。
（１－３）プロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０－１―２０１４に従いＡ法により、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で、プロピレン系重合体のＭＦＲを測定した。
ＪＩＳ Ｋ７２１０－１―２０１４に従いＡ法により、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で、プロピレン系重合体のＭＦＲを測定した。
（２）実施例および比較例に用いた材料は、以下の通りである。
（２－１）エチレン重合体
・エチレン重合体１
エチレン－α－オレフィン共重合体、京葉ポリエチレン株式会社製 商品名「Ｇ２５００」、密度：９６０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：５ｇ／１０分
・エチレン重合体２
エチレン－α－オレフィン共重合体、京葉ポリエチレン株式会社製 商品名「Ｅ８０８０」、密度：９５８ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分
・エチレン重合体３
エチレン－ヘキセン共重合体、住友化学株式会社製 商品名「スミカセンＥ（登録商標）ＦＶ２０１」、製造方法：メタロセン触媒を用いた気相重合、密度：９１６ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分
（２－１）エチレン重合体
・エチレン重合体１
エチレン－α－オレフィン共重合体、京葉ポリエチレン株式会社製 商品名「Ｇ２５００」、密度：９６０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：５ｇ／１０分
・エチレン重合体２
エチレン－α－オレフィン共重合体、京葉ポリエチレン株式会社製 商品名「Ｅ８０８０」、密度：９５８ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分
・エチレン重合体３
エチレン－ヘキセン共重合体、住友化学株式会社製 商品名「スミカセンＥ（登録商標）ＦＶ２０１」、製造方法：メタロセン触媒を用いた気相重合、密度：９１６ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分
（２－２）プロピレン系重合体
・プロピレン重合体１
ポリプロピレン重合体、住友化学株式会社製 商品名「ＦＬ６７３７」、ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分
・プロピレン重合体１
ポリプロピレン重合体、住友化学株式会社製 商品名「ＦＬ６７３７」、ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分
（２－３）基材フィルム
・基材フィルム１
一軸延伸ポリエチレンフィルム、東京インキ株式会社製 商品名「ハイブロン」、厚み２５μｍ
・基材フィルム２
二軸延伸ポリプロピレンフィルム、東洋紡株式会社製 商品名「パイレン（登録商標）フィルム－ＯＴ」、厚み２０μｍ、片面コロナ処理
・基材フィルム１
一軸延伸ポリエチレンフィルム、東京インキ株式会社製 商品名「ハイブロン」、厚み２５μｍ
・基材フィルム２
二軸延伸ポリプロピレンフィルム、東洋紡株式会社製 商品名「パイレン（登録商標）フィルム－ＯＴ」、厚み２０μｍ、片面コロナ処理
（２－４）無機フィラー
・無機フィラー１
タルク、浅田製粉株式会社製 商品名「ＪＭ６２０Ｐ」、メディアン径（ｄ５０）５μｍ
・無機フィラー１
タルク、浅田製粉株式会社製 商品名「ＪＭ６２０Ｐ」、メディアン径（ｄ５０）５μｍ
（２－５）ドライラミネート用接着剤
・ドライラミネート用接着剤１
ドライラミネート用接着剤（製造方法：１２質量部のタケラック（登録商標）Ａ３１０（三井化学製）と、１質量部のタケネート（登録商標）Ａ―３（三井化学製）と、１５質量部の酢酸エチルとを混合して得た）
・ドライラミネート用接着剤２
ドライラミネート用接着剤（製造方法：１０質量部のタケラック（登録商標）Ａ５２５（三井化学製）と、１質量部のタケネート（登録商標）Ａ―５２（三井化学製）と、１５質量部の酢酸エチルとを混合して得た）
・ドライラミネート用接着剤１
ドライラミネート用接着剤（製造方法：１２質量部のタケラック（登録商標）Ａ３１０（三井化学製）と、１質量部のタケネート（登録商標）Ａ―３（三井化学製）と、１５質量部の酢酸エチルとを混合して得た）
・ドライラミネート用接着剤２
ドライラミネート用接着剤（製造方法：１０質量部のタケラック（登録商標）Ａ５２５（三井化学製）と、１質量部のタケネート（登録商標）Ａ―５２（三井化学製）と、１５質量部の酢酸エチルとを混合して得た）
（３）各種物性の測定方法は、以下の通りである。
（３－１）ドメインの平均粒子面積（単位：μｍ２）
溶融混練物を１．０ｍｍ厚みに熱プレスし、プレスシートを得た。得られたプレス成型シートから幅約５ｍｍ長さ約１０ｍｍの試験片を切り出し、トリミング（面取り）を行った。トリミング後、ウルトラミクロトームを用い、－６０℃で、ガラスナイフを用いて切削することで面出しを行い、幅約３ｍｍ、厚み約０．３ｍｍの平滑な観察面の作製を行った。面出し（平面出し）を行った試験片を１％ＲｕＯ４水溶液の蒸気中にて、６０℃で９０分間、染色を行った。染色、面出しを行った断面を、再度ウルトラミクロトームを用いて平滑な観察面になるように切削した。
（３－１）ドメインの平均粒子面積（単位：μｍ２）
溶融混練物を１．０ｍｍ厚みに熱プレスし、プレスシートを得た。得られたプレス成型シートから幅約５ｍｍ長さ約１０ｍｍの試験片を切り出し、トリミング（面取り）を行った。トリミング後、ウルトラミクロトームを用い、－６０℃で、ガラスナイフを用いて切削することで面出しを行い、幅約３ｍｍ、厚み約０．３ｍｍの平滑な観察面の作製を行った。面出し（平面出し）を行った試験片を１％ＲｕＯ４水溶液の蒸気中にて、６０℃で９０分間、染色を行った。染色、面出しを行った断面を、再度ウルトラミクロトームを用いて平滑な観察面になるように切削した。
染色、面出しを終えた試験片を適当な長さに切断し、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）用の試料固定台に導電テープを用い貼り付け、イオンスパッタ Ｅ－１０３０（ＨＩＴＡＣＨＩ）にてＰｔ－Ｐｄの蒸着を行った。真空度約６Ｐａ、放電電流１５ｍＡ、コーティング時間２０秒の設定で、Ｐｔ－Ｐｄの厚みが約２ｎｍになるようにコーティングを行った。
走査電子顕微鏡ＪＳＭ－７６００Ｆ（ＪＥＯＬ）を用い、染色、面出しした観察面を加速電圧１０ｋＶ、ワークディスタンス１５．０ｍｍ、観察倍率５００倍の観察条件で観察を行った。反射電子像を画像データとして取得した。
汎用画像処理ソフトＮａｎｏ Ｈｕｎｔｅｒ ＮＳ２Ｋ－Ｐｒｏ（ナノシステム株式会社）を用い画像処理を行った。原画から画像処理したい領域を設定した。判別分析法（全画面）を用い２値化を行い、穴埋め、ノイズ除去を行った。粒子の面積が０μｍ２～０．１μｍ２の粒子をノイズとして除去した。画像処理で得られた２値化像から平均粒子面積を求めた。
（３－２）接着剤層の動的弾性率 （単位：Ｐａ）
ドライラミネート用接着剤をテフロン（登録商標）シート上で風乾し、接着剤薄膜を得た。得られた接着剤薄膜を２３０℃で真空熱プレスし、０．３ｍｍの厚みのプレスシートを得た。得られたシートを試験片幅３ｍｍ、試験片長さ５０ｍｍにサンプリングし、ＲＳＡ－Ｇ２にて、チャック間距離２０ｍｍにて、温度３０～２３０℃、昇温速度３℃／ｍｉｎ、周波数５Ｈｚ、歪み０．５％にて動的弾性率を測定した。ドライラミネート用接着剤１およびドライラミネート用接着剤２の動的弾性率の温度依存性を図１に示す。図１において、実線Ａはドライラミネート用接着剤１を表し、破線Ｂはドライラミネート用接着剤２を表す。また、図１から、動的弾性率が１００００Ｐａとなる温度は、ドライラミネート用接着剤１が２１３℃、ドライラミネート用接着剤２が７０．１℃であることが示された。
ドライラミネート用接着剤をテフロン（登録商標）シート上で風乾し、接着剤薄膜を得た。得られた接着剤薄膜を２３０℃で真空熱プレスし、０．３ｍｍの厚みのプレスシートを得た。得られたシートを試験片幅３ｍｍ、試験片長さ５０ｍｍにサンプリングし、ＲＳＡ－Ｇ２にて、チャック間距離２０ｍｍにて、温度３０～２３０℃、昇温速度３℃／ｍｉｎ、周波数５Ｈｚ、歪み０．５％にて動的弾性率を測定した。ドライラミネート用接着剤１およびドライラミネート用接着剤２の動的弾性率の温度依存性を図１に示す。図１において、実線Ａはドライラミネート用接着剤１を表し、破線Ｂはドライラミネート用接着剤２を表す。また、図１から、動的弾性率が１００００Ｐａとなる温度は、ドライラミネート用接着剤１が２１３℃、ドライラミネート用接着剤２が７０．１℃であることが示された。
（４）引張試験による評価方法は、以下の通りである。
溶融混練物を０．１ｍｍ厚みに熱プレスし、プレスフィルムを得た。得られたプレスフィルムをＪＩＳ７１１４－２号ダンベルにて打ち抜き、試験片を得た。株式会社オリエンテック製衝撃試験装置（ＣＩＴ－１５０－Ｔ－２０）を用いて、２３℃、湿度５０％の雰囲気下、つかみ間隔８０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで試験片の引張試験を行った。引張試験により得られた引張破断伸びを求め、試験数５回の変動係数を求めた。
溶融混練物を０．１ｍｍ厚みに熱プレスし、プレスフィルムを得た。得られたプレスフィルムをＪＩＳ７１１４－２号ダンベルにて打ち抜き、試験片を得た。株式会社オリエンテック製衝撃試験装置（ＣＩＴ－１５０－Ｔ－２０）を用いて、２３℃、湿度５０％の雰囲気下、つかみ間隔８０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで試験片の引張試験を行った。引張試験により得られた引張破断伸びを求め、試験数５回の変動係数を求めた。
［実施例１］
３０質量部のエチレン重合体１と、７０質量部の無機フィラー１と、０．２質量部の滑剤１（株式会社ＡＤＥＫＡ製ステアリン酸亜鉛ＺＮＳ－Ｆ）と、０．２質量部の酸化防止剤１（住友化学株式会社製スミライザーＧＰ）とを、スーパーミキサー（株式会社カワタ製、商品名「ＳＭＶ－１００」）を用いて窒素ガス雰囲気下、温度１９０℃で撹拌して、混合物を得た。得られた混合物を、同方向二軸押出機（株式会社神戸製鋼所製、商品名「ＫＴＸ－３７」、スクリュー径３７ｍｍφ）を用いて、温度２２０～２４０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混練し、マスターバッチペレット１（ＭＢ１）を得た。
３０質量部のエチレン重合体１と、７０質量部の無機フィラー１と、０．２質量部の滑剤１（株式会社ＡＤＥＫＡ製ステアリン酸亜鉛ＺＮＳ－Ｆ）と、０．２質量部の酸化防止剤１（住友化学株式会社製スミライザーＧＰ）とを、スーパーミキサー（株式会社カワタ製、商品名「ＳＭＶ－１００」）を用いて窒素ガス雰囲気下、温度１９０℃で撹拌して、混合物を得た。得られた混合物を、同方向二軸押出機（株式会社神戸製鋼所製、商品名「ＫＴＸ－３７」、スクリュー径３７ｍｍφ）を用いて、温度２２０～２４０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混練し、マスターバッチペレット１（ＭＢ１）を得た。
小型多層Ｔダイ（ＳＨＩモダンマシナリー株式会社製）を用いて、層Ａ（エチレン重合体２；１００質量部、厚さ；６μｍ）／層Ｂ（マスターバッチペレット１；４３質量部、エチレン重合体１；５７質量部、厚さ；１３μｍ）／層Ｃ（エチレン重合体３；１００質量部、厚さ；６μｍ）の層構成を有する３層Ｔダイフィルムを成形した。次いで、得られたフィルムの層Ｃ側の表面にコロナ処理を行い、Ｔダイフィルム１を得た。表１にＴダイフィルム１の層構成を示す。なお、成形条件およびコロナ処理条件は以下の通りであった。
＜成形条件＞
・押出機：φ５０ｍｍ×２台、φ４０ｍｍ×１台
・ダイ開口長：６００ｍｍ
・リップ：１．２ｍｍ
・層Ａの加工温度：２３０℃
・層Ａの押出条件：２．５ｋｇ／時間
・層Ｂの加工温度：２１０℃
・層Ｂの押出条件：５ｋｇ／時間
・層Ｃの加工温度：２３０℃
・層Ｃの押出条件：２．５ｋｇ／時間
＜コロナ処理条件＞
・コロナ処理器：ウェッジ製 ＡＧＦ－Ｂ １０型
・コロナ出力：０．１５ｋＷ
＜成形条件＞
・押出機：φ５０ｍｍ×２台、φ４０ｍｍ×１台
・ダイ開口長：６００ｍｍ
・リップ：１．２ｍｍ
・層Ａの加工温度：２３０℃
・層Ａの押出条件：２．５ｋｇ／時間
・層Ｂの加工温度：２１０℃
・層Ｂの押出条件：５ｋｇ／時間
・層Ｃの加工温度：２３０℃
・層Ｃの押出条件：２．５ｋｇ／時間
＜コロナ処理条件＞
・コロナ処理器：ウェッジ製 ＡＧＦ－Ｂ １０型
・コロナ出力：０．１５ｋＷ
３層共押出インフレーションフィルム成形機（株式会社プラコー製）を用いて、層Ｄ（エチレン重合体３；１００質量部、厚さ；１２０μｍ）のインフレーションフィルムを成形した。次いで、得られたインフレーションフィルムの表面にコロナ処理を行い、シーラントフィルム１を得た。表２にシーラントフィルム１の層構成を示す。なお、成形条件およびコロナ処理条件は以下の通りであった。
＜成形条件＞
・押出機：φ５０ｍｍ×３台
・ダイ：φ１５０ｍｍ、リップ２．０ｍｍｔ
・ダイの設定温度：１８０～１９０℃
・層Ｄの加工温度：１８０～１９０℃
・層Ｄの押出条件：３０ｋｇ／時
・折径：４７０ｍｍ
＜コロナ処理条件＞
・コロナ処理器：ウェッジ製 ＡＧＦ－Ｂ １０型
・コロナ出力：０．２ｋＷ
＜成形条件＞
・押出機：φ５０ｍｍ×３台
・ダイ：φ１５０ｍｍ、リップ２．０ｍｍｔ
・ダイの設定温度：１８０～１９０℃
・層Ｄの加工温度：１８０～１９０℃
・層Ｄの押出条件：３０ｋｇ／時
・折径：４７０ｍｍ
＜コロナ処理条件＞
・コロナ処理器：ウェッジ製 ＡＧＦ－Ｂ １０型
・コロナ出力：０．２ｋＷ
Ｔダイフィルム１のコロナ処理を行なった面と、シーラントフィルム１のコロナ処理を行った面を、ドライラミネート用接着剤１を介して、ドライラミネート法で貼り合わせ、層Ａ／層Ｂ／層Ｃ／接着剤層／層Ｄの５層構成を有する積層フィルム１を得た。表３に積層フィルム１の層構成を示す。
積層フィルム１、４０ｇを東洋製機製ラボプラストミル（型式：３Ｓ１５０）にて、混練温度２３０℃、回転数２５ｒｐｍで１０分間溶融混練し、溶融混練物１を得た。溶融混練物１を１５０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。また、図２Ａには、溶融混練物１をプレスシートした試験片断面の２値化像を示す。
［実施例２］
ドライラミネート用接着剤１をドライラミネート接着剤２に代えた以外は、実施例１と同じ条件にて、積層フィルム２を得た。表３に積層フィルム２の層構成を示す。
ドライラミネート用接着剤１をドライラミネート接着剤２に代えた以外は、実施例１と同じ条件にて、積層フィルム２を得た。表３に積層フィルム２の層構成を示す。
積層フィルム２の混練温度を２３０℃から１７０℃に代えた以外は、実施例１と同じ条件にて溶融混練し、溶融混練物２を得た。溶融混練物２を１５０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。
［実施例３］
Ｔダイフィルム１を基材フィルム１に代えた以外は、実施例１と同じ条件にて、積層フィルム３を得た。表３に積層フィルム３の層構成を示す。
Ｔダイフィルム１を基材フィルム１に代えた以外は、実施例１と同じ条件にて、積層フィルム３を得た。表３に積層フィルム３の層構成を示す。
実施例１と同じ条件にて、積層フィルム３を溶融混練し、溶融混練物３を得た。溶融混練物３を１５０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。
［実施例４］
ドライラミネート用接着剤１をドライラミネート接着剤２に代えた以外は、実施例３と同じ条件にて、積層フィルム４を得た。表３に積層フィルム４の層構成を示す。
ドライラミネート用接着剤１をドライラミネート接着剤２に代えた以外は、実施例３と同じ条件にて、積層フィルム４を得た。表３に積層フィルム４の層構成を示す。
実施例２と同じ条件にて、積層フィルム４を溶融混練し、溶融混練物４を得た。溶融混練物４を１５０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。
［実施例５］
小型単多層Ｔダイ（田辺プラスチックス株式会社製）を用いて、層Ｄ（プロピレン重合体１；１００質量部、厚さ；１２０μｍ）の単層キャストフィルムを成形した。次いで、得られたフィルムのチルロール面にコロナ処理を行い、シーラントフィルム２を得た。表２にシーラントフィルム２の層構成を示す。なお、成形条件およびコロナ処理条件は以下の通りであった。
＜成形条件＞
・押出機：φ５０ｍｍ×１
・ダイ開口長：４００ｍｍ
・リップ：０．８ｍｍ
・層Ｄの加工温度：２５０℃
・層Ｄの押出条件：１０ｋｇ／時間
＜コロナ処理条件＞
・コロナ処理器：ウェッジ製 ＡＧＦ－Ｂ １０型
・コロナ出力：０．１５ｋＷ
小型単多層Ｔダイ（田辺プラスチックス株式会社製）を用いて、層Ｄ（プロピレン重合体１；１００質量部、厚さ；１２０μｍ）の単層キャストフィルムを成形した。次いで、得られたフィルムのチルロール面にコロナ処理を行い、シーラントフィルム２を得た。表２にシーラントフィルム２の層構成を示す。なお、成形条件およびコロナ処理条件は以下の通りであった。
＜成形条件＞
・押出機：φ５０ｍｍ×１
・ダイ開口長：４００ｍｍ
・リップ：０．８ｍｍ
・層Ｄの加工温度：２５０℃
・層Ｄの押出条件：１０ｋｇ／時間
＜コロナ処理条件＞
・コロナ処理器：ウェッジ製 ＡＧＦ－Ｂ １０型
・コロナ出力：０．１５ｋＷ
基材フィルム２のコロナ処理面と、シーラントフィルム２のコロナ処理を行った面を、ドライラミネート用接着剤１を介して、ドライラミネート法で貼り合わせ、積層フィルム５を得た。表３に積層フィルム５の層構成を示す。
実施例１と同じ条件にて、積層フィルム５を溶融混練し、溶融混練物５を得た。溶融混練物５を２３０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。
［実施例６］
ドライラミネート用接着剤１をドライラミネート接着剤２に代えた以外は、実施例５と同じ条件にて、積層フィルム６を得た。表３に積層フィルム５の層構成を示す。
ドライラミネート用接着剤１をドライラミネート接着剤２に代えた以外は、実施例５と同じ条件にて、積層フィルム６を得た。表３に積層フィルム５の層構成を示す。
実施例２と同じ条件にて、積層フィルム６を溶融混練し、溶融混練物６を得た。溶融混練物６を２３０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。
［比較例１］
積層フィルム１の混練温度を２３０℃から１７０℃に代えた以外は、実施例１と同じ条件にて溶融混練し、溶融混練物７を得た。溶融混練物７を１５０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。また、図２Ｂには、溶融混練物７をプレスシートした試験片断面の２値化像を示す。
積層フィルム１の混練温度を２３０℃から１７０℃に代えた以外は、実施例１と同じ条件にて溶融混練し、溶融混練物７を得た。溶融混練物７を１５０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。また、図２Ｂには、溶融混練物７をプレスシートした試験片断面の２値化像を示す。
［比較例２］
積層フィルム３の混練温度を２３０℃から１７０℃に代えた以外は、実施例１と同じ条件にて溶融混練し、溶融混練物８を得た。溶融混練物８を１５０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。
積層フィルム３の混練温度を２３０℃から１７０℃に代えた以外は、実施例１と同じ条件にて溶融混練し、溶融混練物８を得た。溶融混練物８を１５０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。
［比較例３］
積層フィルム５の混練温度を２３０℃から１７０℃に代えた以外は、実施例１と同じ条件にて溶融混練し、溶融混練物９を得た。溶融混練物９を２３０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。
積層フィルム５の混練温度を２３０℃から１７０℃に代えた以外は、実施例１と同じ条件にて溶融混練し、溶融混練物９を得た。溶融混練物９を２３０℃で熱プレスし、プレスシートを作成し、引張破断伸びの変動係数を評価した。評価結果を表４に示す。
表４から、本発明の構成要件をすべて満たす実施例１～６は、引張破断伸びの変動係数が比較例１～３よりも小さい値を示した。したがって、本発明のリサイクル材は、リサイクル後の引張破断強度（％）の変動係数が比較的小さいものであることが示された。また、実施例１～６から、接着剤層を有するポリオレフィンからなるフィルムにおいて、接着剤層の弾性率が１００００Ｐａとなる温度より高い溶融混練温度で溶融混練することで、リサイクル後の引張破断強度（％）の変動係数が比較的小さいリサイクル材を製造できることが示された。
本発明のリサイクル材料は、リサイクル後の機械強度の引張破断強度（％）の変動係数が比較的小さいリサイクル材料であることから、マテリアルリサイクルに適した各種包装材料、例えば、日用品包装材料、食品用包装材料等に好適に用いられる。また、形態としては、例えば三方袋、四方袋、スタンディングパウチ、ピロー袋等に好適に用いられる。
Claims (7)
- ポリオレフィンを７０質量％以上有するリサイクル材であって、
そのリサイクル材からなるリサイクル物の断面において、ポリオレフィンを主成分とするマトリックスと、ドメインとが存在し、
ドメインの平均面積が０．３μｍ２以上１０μｍ２以下である、
リサイクル材。 - 前記ポリオレフィンがポリエチレン、またはポリプロピレンである、請求項１に記載のリサイクル材。
- 前記ドメインが接着剤に由来し、その接着剤がエポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、およびシリコーン系接着剤からなる群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１または２に記載のリサイクル材。
- 請求項１または２に記載のリサイクル材を原料とするフィルム、またはシート。
- 接着剤層を有するポリオレフィンからなるフィルムおよび／またはシートを溶融混練するリサイクル材の製造方法であって、
前記接着剤層の弾性率が１００００Ｐａとなる温度より高い溶融混練温度で溶融混練する、リサイクル材の製造方法。 - 溶融混練温度が１５０℃以上である請求項５に記載のリサイクル材の製造方法。
- 前記溶融混練に溶融混練装置を用い、
前記溶融混練装置が単軸混練機、または二軸混練機である請求項５または６に記載のリサイクル材の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2022-191310 | 2022-11-30 |
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| WO2024117047A1 true WO2024117047A1 (ja) | 2024-06-06 |
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