WO2024085588A1 - 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 - Google Patents

유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 Download PDF

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WO2024085588A1
WO2024085588A1 PCT/KR2023/016006 KR2023016006W WO2024085588A1 WO 2024085588 A1 WO2024085588 A1 WO 2024085588A1 KR 2023016006 W KR2023016006 W KR 2023016006W WO 2024085588 A1 WO2024085588 A1 WO 2024085588A1
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formula
substituted
unsubstituted
compound
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이한일
정성현
김형선
이윤만
김병구
김욱
이승재
곽선영
임수헌
이현규
유동규
신창주
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삼성에스디아이 주식회사
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass

Definitions

  • It relates to compounds for organic optoelectronic devices, compositions for organic optoelectronic devices, organic optoelectronic devices, and display devices.
  • An organic optoelectronic diode is a device that can mutually convert electrical energy and light energy.
  • Organic optoelectronic devices can be broadly divided into two types depending on their operating principles.
  • One is a photoelectric device that generates electrical energy by separating exciton formed by light energy into electrons and holes and transferring the electrons and holes to different electrodes
  • the other is a photoelectric device that generates electrical energy by supplying voltage or current to the electrode.
  • It is a light emitting device that generates light energy from.
  • organic optoelectronic devices include organic photoelectric devices, organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photo conductor drums.
  • organic light emitting diodes have recently received great attention due to the increased demand for flat panel display devices.
  • Organic light emitting devices are devices that convert electrical energy into light, and the performance of organic light emitting devices is greatly influenced by the organic materials located between electrodes.
  • One embodiment provides a compound for an organic optoelectronic device that can implement a highly efficient and long-life organic optoelectronic device.
  • Another embodiment provides a composition for an organic optoelectronic device including the compound for an organic optoelectronic device.
  • Another embodiment provides an organic optoelectronic device comprising the compound for an organic optoelectronic device.
  • Another embodiment provides a display device including the organic optoelectronic device.
  • a compound for an organic optoelectronic device represented by the following formula (1) is provided.
  • X 1 and X 2 are each independently O, S or SiR a R b ,
  • Z 1 to Z 3 are each independently N or CR c ,
  • At least one of Z 1 to Z 3 is N,
  • R a , R b , R c and R 1 to R 7 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, or substituted or unsubstituted It is a C2 to C20 heterocyclic group,
  • R 4 to R 7 each exist independently or are connected to adjacent groups to form a substituted or unsubstituted aromatic monocyclic ring or a substituted or unsubstituted aromatic polycyclic ring,
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group or a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocyclic group,
  • L 1 to L 3 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • n1, m4, m5 and m6 are each independently an integer from 1 to 3,
  • n2, m3 and m7 are each independently an integer from 1 to 4.
  • composition for an organic optoelectronic device comprising a first compound and a second compound is provided.
  • the first compound is the above-described compound for organic optoelectronic devices, and the second compound is of the following formula (2); Alternatively, it may be expressed as a combination of Formula 3 and Formula 4 below.
  • R 9 to R 13 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or substituted or It is an unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • L 5 and L 6 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • n9, m12 and m13 are each independently an integer from 1 to 4,
  • n10 and m11 are each independently one of the integers from 1 to 3,
  • n is one of the integers from 0 to 2;
  • a 1 * to a 4 * of Formula 3 are each independently connected carbon (C) or CL a -R d ,
  • L a , L 7 and L 8 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • R d , R 14 and R 15 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, or substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group. Or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • Ar 4 and Ar 5 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • n14 and m15 are each independently an integer from 1 to 4.
  • an organic optoelectronic device comprising an anode and a cathode facing each other, and at least one organic layer located between the anode and the cathode, wherein the organic layer includes the compound for the organic optoelectronic device.
  • a display device including the organic optoelectronic device is provided.
  • Figure 1 is a cross-sectional view showing an organic light-emitting device according to an embodiment.
  • substitution means that at least one hydrogen in the substituent or compound is deuterium, halogen group, hydroxyl group, amino group, substituted or unsubstituted C1 to C30 amine group, nitro group, substituted or Unsubstituted C1 to C40 silyl group, C1 to C30 alkyl group, C1 to C10 alkylsilyl group, C6 to C30 arylsilyl group, C3 to C30 cycloalkyl group, C3 to C30 heterocycloalkyl group, C6 to C30 aryl group, C2 to C30 It means substituted with a heteroaryl group, C1 to C20 alkoxy group, C1 to C10 trifluoroalkyl group, cyano group, or a combination thereof.
  • substitution means that at least one hydrogen in the substituent or compound is deuterium, C1 to C30 alkyl group, C1 to C10 alkylsilyl group, C6 to C30 arylsilyl group, C3 to C30 cycloalkyl group, C3 to C30 It means substituted with a heterocycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C2 to C30 heteroaryl group, or a cyano group.
  • substitution means that at least one hydrogen in a substituent or compound is replaced with deuterium, a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C30 aryl group, or a cyano group. Additionally, in a specific example of the present invention, “substitution” means that at least one hydrogen in a substituent or compound is replaced with deuterium, a C1 to C5 alkyl group, a C6 to C18 aryl group, or a cyano group.
  • substitution means replacing at least one hydrogen in a substituent or compound with deuterium, cyano group, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, or naphthyl group. It means that it has been done.
  • unsubstituted means that a hydrogen atom remains a hydrogen atom without being substituted with another substituent.
  • hydrofluoride substitution may include “deuterium substitution (-D) or “tritium substitution (-T).
  • hetero means that one functional group contains 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of N, O, S, P, and Si, and the remainder is carbon. .
  • aryl group is a general concept of a group having one or more hydrocarbon aromatic moieties. All elements of the hydrocarbon aromatic moiety have p-orbitals, and these p-orbitals are conjugated.
  • Aryl groups include monocyclic, polycyclic, or fused ring polycyclic (i.e., rings splitting adjacent pairs of carbon atoms) functional groups.
  • heterocyclic group is a higher concept including heteroaryl group, and in ring compounds such as aryl group, cycloalkyl group, fused ring thereof, or combination thereof, N, O, instead of carbon (C) It means containing at least one hetero atom selected from the group consisting of S, P and Si. When the heterocyclic group is a fused ring, the entire heterocyclic group or each ring may contain one or more heteroatoms.
  • heteroaryl group means that the aryl group contains at least one hetero atom selected from the group consisting of N, O, S, P, and Si. Two or more heteroaryl groups may be directly connected through a sigma bond, or when the heteroaryl group includes two or more rings, the two or more rings may be fused to each other. When the heteroaryl group is a fused ring, each ring may contain 1 to 3 heteroatoms.
  • the substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthracenyl group, a substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted Unsubstituted naphthacenyl group, substituted or unsubstituted pyrenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted p-terphenyl group, substituted or unsubstituted m-terphenyl group, substituted or unsubstituted o- Terphenyl group, substituted or unsubstituted chrysenyl group, substituted or unsubstituted benzophenanthrenyl group, substituted or unsubstituted tripheny
  • the substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group is a substituted or unsubstituted furanyl group, a substituted or unsubstituted thiophenyl group, a substituted or unsubstituted pyrrolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, or a substituted or unsubstituted pyrazolyl group.
  • the hole characteristic refers to the characteristic of forming a hole by donating electrons when an electric field is applied. It has conduction characteristics according to the HOMO level and injects holes formed at the anode into the light-emitting layer. It refers to a characteristic that facilitates the movement of holes formed in the anode and in the light emitting layer.
  • electronic properties refer to the property of being able to receive electrons when an electric field is applied, and have conduction properties along the LUMO level, such as injection of electrons formed at the cathode into the light-emitting layer, movement of electrons formed in the light-emitting layer to the cathode, and movement of electrons from the light-emitting layer. It refers to a characteristic that facilitates movement.
  • a compound for an organic optoelectronic device according to one embodiment is represented by the following Chemical Formula 1.
  • X 1 and X 2 are each independently O, S or SiR a R b ,
  • Z 1 to Z 3 are each independently N or CR c ,
  • At least one of Z 1 to Z 3 is N,
  • R a , R b , R c and R 1 to R 7 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, or substituted or unsubstituted It is a C2 to C20 heterocyclic group,
  • R 4 to R 7 each exist independently or are connected to adjacent groups to form a substituted or unsubstituted aromatic monocyclic ring or a substituted or unsubstituted aromatic polycyclic ring,
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group or a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocyclic group,
  • L 1 to L 3 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • n1, m4, m5 and m6 are each independently an integer from 1 to 3,
  • n2 and m3 are each independently an integer from 1 to 4.
  • the compound represented by Formula 1 is triphenylene centered on a nitrogen-containing 6-membered ring containing at least one nitrogen, and two consecutive dibenzofuran derivatives (selected from dibenzofuran, dibenzothiophene, and dibenzosilol) It is a structure containing a substituent).
  • triphenylene can expand the LUMO electron cloud of the nitrogen-containing 6-membered ring and prevent deterioration due to anion.
  • each R 1 may be the same or different.
  • each R 2 may be the same or different.
  • each R 3 may be the same or different.
  • each R 4 may be the same or different.
  • each R 5 may be the same or different.
  • each R 6 may be the same or different.
  • each R 7 may be the same or different.
  • each R C may be the same or different.
  • Chemical Formula 1 may be expressed as any of the following Chemical Formulas 1-1 to 1-4.
  • X 1 , X 2 , Z 1 to Z 3 , R 1 to R 7 , Ar 1 , L 1 to L 3 , and m1 to m7 are as described above.
  • Formula 1 may be expressed as Formula 1-1 or Formula 1-4.
  • the formula 1-1 may be expressed as any of the following formulas 1-1-(i), formula 1-1-(ii), formula 1-1-(iii), and formula 1-1-(iv). .
  • X 1 , X 2 , Z 1 to Z 3 , R 1 to R 7 , Ar 1 , L 1 to L 3 , and m1 to m7 are as described above.
  • the formula 1-4 may be expressed as any of the following formulas 1-4-(i), formula 1-4-(ii), formula 1-4-(iii), and formula 1-4-(iv). .
  • X 1 , X 2 , Z 1 to Z 3 , R 1 to R 7 , Ar 1 , L 1 to L 3 , and m1 to m7 are as described above.
  • Formula 1 is represented by Formula 1-1-(i), Formula 1-1-(ii), Formula 1-1-(iii), Formula 1-1-(iv), and Formula 1-4-(iv). ) can be expressed in any one of the following.
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group. , a substituted or unsubstituted dibenzosilolyl group, or a substituted or unsubstituted carbazolyl group.
  • Ar 1 that can further increase the molecular stability of the dibenzofuran derivative itself includes, for example, a substituent other than triphenylene and two consecutive dibenzofuran derivatives, which are substituted or unsubstituted within the above-mentioned range.
  • L 1 in Formula 1 may be a single bond or a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • L 2 and L 3 in Formula 1 may each independently be a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C12 arylene group.
  • L 2 and L 3 in Formula 1 may each independently be a single bond or a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • At least two of Z 1 to Z 3 may be N.
  • Z 1 to Z 3 may each be N.
  • R a and R b may each independently be a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C12 aryl group.
  • R 1 to R 7 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, or substituted or unsubstituted fluorescein group. It may be a nyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzosilolyl group.
  • R 4 to R 7 when R 4 to R 7 exist independently, it may include two consecutive dibenzofuran derivatives linked.
  • adjacent groups of R 4 to R 7 may be connected to form a substituted or unsubstituted aromatic monocyclic ring
  • R 1 to R 8 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, or substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocyclic group,
  • n8 is one of the integers from 1 to 4.
  • each R 8 when two or more R 8 is substituted, each R 8 may be the same or different.
  • Formula 1 includes the above-described Formula 1-1-(i), Formula 1-1-(ii), Formula 1-1-(iii), Formula 1-1-(iv), and Formula 1- It can be expressed as any one of 4-(iv).
  • the compound represented by Formula 1 may be one selected from the compounds listed in Group 1 below, but is not limited thereto.
  • a composition for an organic optoelectronic device includes a first compound and a second compound, wherein the first compound is the above-described compound for an organic optoelectronic device, and the second compound has the following formula (2); Alternatively, it may be expressed as a combination of Formula 3 and Formula 4.
  • R 9 to R 13 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or substituted or It is an unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • L 5 and L 6 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • n9, m12 and m13 are each independently an integer from 1 to 4,
  • n10 and m11 are each independently one of the integers from 1 to 3,
  • n is one of the integers from 0 to 2;
  • a 1 * to a 4 * of Formula 3 are each independently connected carbon (C) or CL a -R d ,
  • L a , L 7 and L 8 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group
  • R d , R 14 and R 15 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, or substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group. Or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • Ar 4 and Ar 5 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group,
  • n14 and m15 are each independently an integer from 1 to 4.
  • the second compound can be used in the light-emitting layer together with the first compound to improve luminous efficiency and lifespan characteristics by increasing charge mobility and stability.
  • each R 9 may be the same or different.
  • each R 10 may be the same or different.
  • each R 11 may be the same or different.
  • each R 12 may be the same or different.
  • each R 13 may be the same or different.
  • each R 14 may be the same or different.
  • each R 15 may be the same or different.
  • each R d may be the same or different.
  • Ar 2 and Ar 3 in Formula 2 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, or a substituted or unsubstituted group.
  • Substituted anthracenyl group substituted or unsubstituted triphenylenyl group, substituted or unsubstituted carbazolyl group, substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or substituted or unsubstituted It is a ringed fluorenyl group,
  • L 5 and L 6 of Formula 2 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, or a substituted or unsubstituted biphenylene group,
  • R 9 to R 13 in Formula 2 are each independently hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted C6 to C12 aryl group,
  • n may be 0 or 1.
  • substitution in Formula 2 means that at least one hydrogen is replaced with deuterium, a C1 to C4 alkyl group, a C6 to C18 aryl group, or a C2 to C30 heteroaryl group.
  • Ar 2 and Ar 3 in Formula 2 are each independently a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted group. It may be a fluorenyl group.
  • Formula 2 may be expressed as one of the following Formulas 2-1 to 2-15.
  • R 9 to R 13 are each independently hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted C6 to C12 aryl group, *-L 2 -Ar 5 and *-L 3 - Ar 6 may each independently be one of the substituents listed in Group I below.
  • R 16 to R 20 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, C1 to C10 alkyl group, or C6 to C12 aryl group,
  • n 1 to 5
  • n17 is one of the integers from 1 to 4,
  • n 1 to 3
  • n19 is an integer of 1 or 2
  • n 1 to 7
  • each R 16 may be the same or different.
  • each R 17 may be the same or different.
  • each R 18 may be the same or different.
  • each R 19 may be the same or different.
  • each R 20 may be the same or different.
  • the second compound may be represented by, for example, any one of the following Formulas 3A, 3B, 3C, 3D, and 3E.
  • L a1 to L a4 are the same as the definitions of L 7 and L 8 described above,
  • R d1 to R d4 are the same as the definitions of R 14 and R 15 described above.
  • Ar 4 and Ar 5 in Formulas 3 and 4 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted Unsubstituted anthracenyl group, substituted or unsubstituted triphenylenyl group, substituted or unsubstituted carbazolyl group, substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or substituted or It is an unsubstituted fluorenyl group,
  • R d1 to R d4 , R 14 , and R 15 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted pyridinyl group, substituted or unsubstituted It may be a substituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.
  • *-L 7 -Ar 4 and *-L 8 -Ar 5 of Formulas 3 and 4 may each be independently selected from the substituents listed in Group I above.
  • R d1 to R d4 , R 14 , and R 15 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, or substituted or unsubstituted pyri. It may be a dinyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.
  • R d1 to R d4 , R 14 , and R 15 may each independently be hydrogen, deuterium, cyano group, or substituted or unsubstituted phenyl group,
  • R d1 to R d4 , R 14 , and R 15 may each independently be hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • the second compound may be represented by Formula 2-8, wherein Ar 2 and Ar 3 in Formula 2-8 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted A substituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, L 5 and L 6 is each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group, and R 9 to R 12 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted phenyl group, or substituted or unsubstituted bi.
  • Ar 2 and Ar 3 in Formula 2-8 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsub
  • It may be a phenyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.
  • R 9 to R 12 are each independently hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted C6 to C12 aryl group, and *-L 5 -Ar 2 and *-L 6 -Ar 3 are each independently It may be one of the substituents listed in Group I above.
  • the second compound may be represented by Formula 3C, where L a3 and L a4 of Formula 3C are a single bond, and L 7 and L 8 are each independently a single bond. It is a substituted or unsubstituted C6 to C12 arylene group, R 14 , R 15 , R d3 and R d4 are each hydrogen, deuterium or phenyl group, and Ar 4 and Ar 5 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or It may be an unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.
  • L c3 and L c4 are a single bond
  • R 14 , R 15 , R d3 and R d4 are each independently hydrogen, deuterium or a C6 to C12 aryl group
  • *-L 7 -Ar 4 and * -L 8 -Ar 5 may each independently be one of the substituents listed in Group I above.
  • the second organic optoelectronic device compound may be one selected from the compounds listed in Group 2 below, but is not limited thereto.
  • the first compound and the second compound may be included in a weight ratio of, for example, 1:99 to 99:1.
  • efficiency and lifespan can be improved by implementing bipolar characteristics by adjusting the appropriate weight ratio using the electron transport ability of the first compound and the hole transport ability of the second compound.
  • it may be included in a weight ratio of, for example, about 10:90 to 90:10, about 20:80 to 80:20, for example, about 20:80 to about 70:30, about 20:80 to about 60:40, And it may be included in a weight ratio of about 30:70 to about 60:40.
  • it may be included in a weight ratio of 40:60, 50:50, or 60:40.
  • one or more compounds may be further included.
  • the above-described compound for an organic optoelectronic device or a composition for an organic optoelectronic device may be a composition that further includes a dopant.
  • the dopant may for example be a phosphorescent dopant, for example a red, green or blue phosphorescent dopant, for example a red or green phosphorescent dopant.
  • a dopant is a substance that emits light when mixed in a small amount in a compound or composition for an organic optoelectronic device. Generally, a material such as a metal complex that emits light by multiple excitation that excites the triplet state or higher is used. You can.
  • the dopant may be, for example, an inorganic, organic, or organic/inorganic compound, and may be included in one or two or more types.
  • a dopant is a phosphorescent dopant
  • examples of the phosphorescent dopant include Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, or a combination thereof. and organometallic compounds containing.
  • the phosphorescent dopant may be, for example, a compound represented by the following formula Z, but is not limited thereto.
  • M is a metal
  • L 9 and X 3 are the same or different from each other and are ligands that form a complex with M.
  • the M may be , for example, Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, or a combination thereof, and the L 9 and It may be a dentate ligand.
  • Examples of the ligands represented by L 9 and X 3 may be selected from the formulas listed in Group A below, but are not limited thereto.
  • R 300 to R 302 are each independently hydrogen, deuterium, a C1 to C30 alkyl group with or without halogen substitution, a C6 to C30 aryl group with or without C1 to C30 alkyl substitution, or a halogen,
  • R 303 to R 324 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, substituted or an unsubstituted C2 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 amino group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylamino group, SF 5 , a trialkylsilyl group having a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a dialkylarylsilyl group having a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group and
  • it may include a dopant represented by Chemical Formula V below.
  • R 101 to R 116 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, or -SiR 132 R 133 R 134 ,
  • R 132 to R 134 are each independently a C1 to C6 alkyl group
  • At least one of R 101 to R 116 is a functional group represented by the following formula V-1,
  • L 100 is a bidentate ligand of a monovalent anion, which coordinates to iridium through a lone pair of electrons on carbon or a heteroatom,
  • n14 and m15 are independently any integer from 0 to 3
  • m14 + m15 is any integer from 1 to 3
  • R 135 to R 139 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, or -SiR 132 R 133 R 134 ,
  • it may include a dopant represented by the following chemical formula Z-1.
  • rings A, B, C, and D each independently represent a 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring;
  • R A , R B , R C , and R D each independently represent mono-substituted, di-substituted, tri-substituted, tetra-substituted, or tetra-substituted;
  • R A , R B , R C , R D , R, and R' are each hydrogen, deuterium, halogen, alkyl group, cycloalkyl group, heteroalkyl group, arylalkyl group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, silyl group, and alkenyl group. , cycloalkenyl group, heteroalkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, acyl group, carbonyl group, carboxylic acid group, ester group, nitrile group, isonitrile group, sulfanyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group.
  • R A , R B , R C , R D , R , and R' are optionally connected to form a ring
  • X B , X C , X D , and X E are each independently selected from the group consisting of carbon and nitrogen
  • Q 1 , Q 2 , Q 3 , and Q 4 each represent oxygen or a direct bond.
  • the dopant according to one embodiment may be a platinum complex, and may be represented, for example, by the following chemical formula VI.
  • X 100 is selected from O, S and NR 131 ,
  • R 117 to R 131 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, or - SiR 132 R 133 R 134 ,
  • R 132 to R 134 are each independently a C1 to C6 alkyl group
  • At least one of R 117 to R 131 is -SiR 132 R 133 R 134 or tert-butyl group
  • R 132 to R 134 are each independently a C1 to C6 alkyl group.
  • the organic optoelectronic device is not particularly limited as long as it is a device that can mutually convert electrical energy and light energy, and examples include organic photoelectric devices, organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photoreceptor drums.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an organic light-emitting device according to an embodiment.
  • the organic light emitting device 100 includes an anode 120 and a cathode 110 facing each other, and an organic layer 105 located between the anode 120 and the cathode 110. Includes.
  • the anode 120 may be made of a conductor with a high work function to facilitate hole injection, for example, and may be made of metal, metal oxide, and/or conductive polymer.
  • the anode 120 is made of metals such as nickel, platinum, vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO and Al or SnO 2 and Sb; Conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly(3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene) (polyehtylenedioxythiophene: PEDOT), polypyrrole, and polyaniline may be included, but are limited thereto. That is not the case.
  • the cathode 110 may be made of a conductor with a low work function to facilitate electron injection, for example, and may be made of metal, metal oxide, and/or conductive polymer.
  • the cathode 110 is, for example, a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, lead, cesium, barium, or an alloy thereof; Multilayer structure materials such as LiF/Al, LiO 2 /Al, LiF/Ca, LiF/Al, and BaF 2 /Ca may be included, but are not limited thereto.
  • the organic layer 105 may include the above-described compound for an organic optoelectronic device or a composition for an organic optoelectronic device.
  • the organic layer 105 includes a light-emitting layer 130, and the light-emitting layer 130 may include the above-described compound for an organic optoelectronic device or a composition for an organic optoelectronic device.
  • composition for an organic optoelectronic device further containing a dopant may be, for example, a green light-emitting composition.
  • the light-emitting layer 130 may include, for example, the above-described compounds for organic optoelectronic devices as phosphorescent hosts.
  • the organic layer may further include a charge transport region in addition to the light emitting layer.
  • the charge transport region may be, for example, a hole transport region 140.
  • the hole transport region 140 can further increase hole injection and/or hole mobility between the anode 120 and the light emitting layer 130 and block electrons.
  • the hole transport region 140 may include a hole transport layer between the anode 120 and the light-emitting layer 130, and a hole transport auxiliary layer between the light-emitting layer 130 and the hole transport layer, and is included in group B below. At least one of the listed compounds may be included in at least one of the hole transport layer and the hole transport auxiliary layer.
  • the charge transport region may be, for example, an electron transport region 150.
  • the electron transport region 150 can further increase electron injection and/or electron mobility between the cathode 110 and the light emitting layer 130 and block holes.
  • the electron transport region 150 may include an electron transport layer between the cathode 110 and the light-emitting layer 130, and an electron transport auxiliary layer between the light-emitting layer 130 and the electron transport layer, and is included in group C below. At least one of the listed compounds may be included in at least one of the electron transport layer and the electron transport auxiliary layer.
  • One embodiment may be an organic light-emitting device including a light-emitting layer as an organic layer.
  • Another embodiment may be an organic light-emitting device including a light-emitting layer and a hole transport region as the organic layer.
  • Another embodiment may be an organic light-emitting device including a light-emitting layer and an electron transport region as the organic layer.
  • the organic light emitting device may include an organic layer 105 and a hole transport region 140 and an electron transport region 150 in addition to the light emitting layer 130 .
  • the organic light emitting device may further include an electron injection layer (not shown), a hole injection layer (not shown), etc. in addition to the light emitting layer as the organic layer described above.
  • the organic light emitting device 100 forms an anode or a cathode on a substrate, forms an organic layer using a dry film deposition method such as vacuum evaporation, sputtering, plasma plating, or ion plating, and then forms a cathode or cathode on the organic layer. It can be manufactured by forming an anode.
  • the organic light emitting device described above can be applied to an organic light emitting display device.
  • 2-bromo-1-chloro-3-fluorobenzene 1000g, 4,775mmol
  • Henan Tianfu Chemical www.tianfuchem.net
  • Bide pharma https:/jlchem. 2,6-dimethoxyphenylboronic acid (1043g, 5,730mmol) and tetrakis(triphenylphosphine)palladium (110g, 95.5mmol) purchased from com.kr/) were added and stirred.
  • potassuim carbonate (1,650 g, 11,938 mmol) saturated in water was added, heated at 130°C for 3 days, and refluxed.
  • intermediate I-1 500 g, 1,875 mmol
  • pyridine hydrochloride (1,483 g, 18,748 mmol) were added and heated at 180°C for 12 hours to reflux.
  • water was added to the reaction solution, extracted with ethylacetate (EA), moisture was removed with magnesium sulfate anhydrous, filtered, and concentrated under reduced pressure.
  • EA ethylacetate
  • intermediate I-9 (40.6g, 77%) was prepared using intermediate I-4 (50g, 143mmol) and dibenzofuran-3-boronic acid (33.2g, 157mmol) purchased from Tokyo Chemical Industries. got it

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Abstract

화학식 1로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다. 상기 화학식 1에 대한 내용은 명세서에서 정의한 바와 같다. 대표도: 도 1

Description

유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
유기 광전자 소자(organic optoelectronic diode)는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이다.
유기 광전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 하나는 광 에너지에 의해 형성된 엑시톤(exciton)이 전자와 정공으로 분리되고 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고, 다른 하나는 전극에 전압 또는 전류를 공급하여 전기 에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광 소자이다.
유기 광전자 소자의 예로는 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼(organic photo conductor drum) 등을 들 수 있다.
이 중, 유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 근래 평판 표시 장치(flat panel display device)의 수요 증가에 따라 크게 주목받고 있다. 유기 발광 소자는 전기 에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서, 유기 발광 소자의 성능은 전극 사이에 위치하는 유기 재료에 의해 많은 영향을 받는다.
일 구현예는 고효율 및 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있는 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다.
다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물을 제공한다.
또 다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S 또는 SiRaRb이고,
Z1 내지 Z3은 각각 독립적으로 N 또는 CRc이고,
Z1 내지 Z3 중 적어도 하나는 N이고,
Ra, Rb, Rc 및 R1 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기이고,
R4 내지 R7은 각각 독립적으로 존재하거나 인접한 기가 연결되어 치환 또는 비치환된 방향족의 단환식 고리 또는 치환 또는 비치환된 방향족의 다환식 고리를 형성하고,
Ar1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기이고,
L1 내지 L3은 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
m1, m4, m5 및 m6은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수 중 하나이며,
m2, m3 및 m7은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이다.
다른 구현예에 따르면, 제1 화합물, 및 제2 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물을 제공한다.
상기 제1 화합물은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물이며, 상기 제2 화합물은 하기 화학식 2; 또는 하기 화학식 3 및 화학식 4의 조합으로 표현될 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000002
상기 화학식 2에서,
R9 내지 R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
Ar2 및 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
L5 및 L6은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
m9, m12 및 m13은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
m10 및 m11은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
n는 0 내지 2의 정수 중 하나이고;
[화학식 3] [화학식 4]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000003
상기 화학식 3 및 화학식 4에서,
화학식 3의 a1* 내지 a4*는 각각 독립적으로 연결 탄소(C) 또는 C-La-Rd이고,
화학식 3의 a1* 내지 a4* 중 인접한 둘은 각각 화학식 4의 *와 연결되고,
La, L7 및 L8은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
Rd, R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
Ar4 및 Ar5는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
m14 및 m15는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이다.
또 다른 구현예에 따르면, 서로 마주하는 양극과 음극, 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 1층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 상기 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
고효율 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있다.
도 1은 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 도시한 단면도이다.
<부호의 설명>
100: 유기 발광 소자
105: 유기층
110: 음극
120: 양극
130: 발광층
140: 정공 수송 영역
150: 전자 수송 영역
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기, 시아노기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다.
본 발명의 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C5 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 시아노기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 시아노기, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 또는 나프틸기로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에서, “비치환”이란 수소 원자가 다른 치환기로 치환되지 않고 수소 원자로 남아있는 것을 의미한다.
본 명세서에서, “수소 치환(-H)은 “중수소 치환(-D) 또는 “삼중수소 치환(-T)을 포함할 수 있다.
본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 작용기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다.
본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 탄화수소 방향족 모이어티를 하나 이상 갖는 그룹을 총괄하는 개념으로서, 탄화수소 방향족 모이어티의 모든 원소가 p-오비탈을 가지면서, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 형태, 예컨대 페닐기, 나프틸기 등을 포함하고, 2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 시그마 결합을 통하여 연결된 형태, 예컨대 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등을 포함하며, 2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 직접 또는 간접적으로 융합된 비방향족 융합 고리, 예컨대 플루오레닐기 등을 포함할 수 있다.
아릴기는 모노시클릭, 폴리시클릭 또는 융합 고리 폴리시클릭(즉, 탄소원자들의 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리) 작용기를 포함한다.
본 명세서에서 "헤테로고리기(heterocyclic group)"는 헤테로아릴기를 포함하는 상위 개념으로서, 아릴기, 시클로알킬기, 이들의 융합고리 또는 이들의 조합과 같은 고리 화합물 내에 탄소 (C) 대신 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개 함유하는 것을 의미한다. 상기 헤테로고리기가 융합고리인 경우, 상기 헤테로고리기 전체 또는 각각의 고리마다 헤테로 원자를 한 개 이상 포함할 수 있다.
일 예로 "헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개 함유하는 것을 의미한다. 2 이상의 헤테로아릴기는 시그마 결합을 통하여 직접 연결되거나, 상기 헤테로아릴기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 헤테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 o-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 벤조페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기는, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환 또는 비치환된 벤조나프튜퓨란일기, 치환 또는 비치환된 벤조나프토티오펜일기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라노플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오펜플루오레닐기 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
본 명세서에서, 정공 특성이란, 전기장(electric field)을 가했을 때 전자를 공여하여 정공을 형성할 수 있는 특성을 말하는 것으로, HOMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 양극에서 형성된 정공의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 정공의 양극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
또한 전자 특성이란, 전기장을 가했을 때 전자를 받을 수 있는 특성을 말하는 것으로, LUMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 음극에서 형성된 전자의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 전자의 음극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
이하 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 화합물을 설명한다.
일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 화합물은 하기 화학식 1로 표현된다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000004
상기 화학식 1에서,
X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S 또는 SiRaRb이고,
Z1 내지 Z3은 각각 독립적으로 N 또는 CRc이고,
Z1 내지 Z3 중 적어도 하나는 N이고,
Ra, Rb, Rc 및 R1 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기이고,
R4 내지 R7은 각각 독립적으로 존재하거나 인접한 기가 연결되어 치환 또는 비치환된 방향족의 단환식 고리 또는 치환 또는 비치환된 방향족의 다환식 고리를 형성하고,
Ar1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기이고,
L1 내지 L3은 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
m1, m4, m5 및 m6은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수 중 하나이며,
m2 및 m3은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이다.
화학식 1로 표현되는 화합물은 1개 이상의 질소를 포함하는 함질소 6원환을 중심으로 트리페닐렌, 및 2개의 연속된 디벤조퓨란 유도체(디벤조퓨란, 디벤조티오펜, 및 디벤조실롤에서 선택되는 치환기)을 포함하는 구조이다.
상기 2개의 연속된 디벤조퓨란 유도체를 포함함으로써, 전자 비편재화가 이루어져 전하 이동도가 증가할 수 있다. 이에 따라 정공 수송 특성이 더욱 향상될 수 있으므로, 이를 포함하는 유기 광전자 소자의 저구동 및 고효율의 성능을 구현할 수 있다.
또한, 상기 트리페닐렌의 도입으로 함질소 6원환의 LUMO 전자 구름을 확장시켜 anion에 의한 열화를 방지할 수 있다.
뿐만 아니라 함질소 6원환을 중심으로 3개의 치환기를 다르게 디자인함에 따라 입체 장애 (steric hindrance)를 갖게 되어 낮은 증착 온도를 가지게 되며, 이에 따라 이를 적용한 유기 발광 소자의 수명 특성이 현저히 개선될 수 있다.
상기 화학식 1에서 R1이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R1은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 1에서 R2이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R2는 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 1에서 R3이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R3은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 1에서 R4이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R4는 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 1에서 R5이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R5는 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 1에서 R6이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R6은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 1에서 R7이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R7은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 1에서 RC이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 RC은 동일하거나 상이할 수 있다.
일 예로 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-4 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000005
[화학식 1-2]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000006
[화학식 1-3]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000007
[화학식 1-4]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000008
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-4에서,
X1, X2, Z1 내지 Z3, R1 내지 R7, Ar1, L1 내지 L3, 및 m1 내지 m7의 정의는 전술한 바와 같다.
일 예로 상기 화학식 1은 상기 화학식 1-1 또는 화학식 1-4로 표현될 수 있다.
상기 화학식 1-1은 하기 화학식 1-1-(i), 화학식 1-1-(ii), 화학식 1-1-(iii), 및 화학식 1-1-(iv) 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 1-1-(i)]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000009
[화학식 1-1-(ii)]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000010
[화학식 1-1-(iii)]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000011
[화학식 1-1-(iv)]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000012
상기 화학식 1-1-(i), 화학식 1-1-(ii), 화학식 1-1-(iii), 및 화학식 1-1-(iv)에서,
X1, X2, Z1 내지 Z3, R1 내지 R7, Ar1, L1 내지 L3, 및 m1 내지 m7의 정의는 전술한 바와 같다.
상기 화학식 1-4는 하기 화학식 1-4-(i), 화학식 1-4-(ii), 화학식 1-4-(iii), 및 화학식 1-4-(iv) 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 1-4-(i)]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000013
[화학식 1-4-(ii)]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000014
[화학식 1-4-(iii)]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000015
[화학식 1-4-(iv)]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000016
상기 화학식 1-4-(i), 화학식 1-4-(ii), 화학식 1-4-(iii), 및 화학식 1-4-(iv)에서,
X1, X2, Z1 내지 Z3, R1 내지 R7, Ar1, L1 내지 L3, 및 m1 내지 m7의 정의는 전술한 바와 같다.
예컨대 상기 화학식 1은 상기 화학식 1-1-(i), 화학식 1-1-(ii), 화학식 1-1-(iii), 화학식 1-1-(iv), 및 화학식 1-4-(iv) 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
특히, 상기 화학식 1-1-(i) 또는 화학식 1-1-(ii)에서와 같이, 함질소 6원환에 인접한 디벤조퓨란 유도체가 함질소 6원환 방향으로 1번 또는 2번 위치로 연결될 경우에 9번 위치와 입체 장애가 더욱 커짐에 따라 구조적 비틀림이 극대화될 수 있고, 이러한 구조적 비틀림은 디벤조퓨란 유도체 내 O, S, Si의 비공유 전자쌍이 hoping할 수 있는 에너지 장벽을 크게 낮춰주어 분자 간 전하 이동이 용이해진다. 이에 더하여 Ar1에 의해 디벤조퓨란 유도체 자체의 분자 안정성이 증가될 수 있고, 이는 소자의 수명 개선에 기여할 수 있다.
일 예로 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환 또는 비치환된 디벤조실롤일기, 또는 치환 또는 비치환된 카바졸일기일 수 있다.
디벤조퓨란 유도체 자체의 분자 안정성이 더욱 증가할 수 있는 Ar1로는 예를 들어 전술한 범위 내에서 치환 또는 비치환된 트리페닐렌 및 2개의 연속된 디벤조퓨란 유도체 이외의 치환기를 들 수 있다.
일 예로 상기 화학식 1의 L1은 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기일 수 있다.
일 예로 상기 화학식 1의 L2 및 L3은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴렌기일 수 있다.
예컨대 상기 화학식 1의 L2 및 L3은 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기일 수 있다.
일 예로 Z1 내지 Z3 중 적어도 둘은 N일 수 있다.
예컨대 Z1 내지 Z3은 각각 N일 수 있다.
일 예로 Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기일 수 있다.
일 예로 R1 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조실롤일기일 수 있다.
일 실시예에서 상기 R4 내지 R7이 각각 독립적으로 존재하는 경우에는 2개의 연속된 디벤조퓨란 유도체가 연결된 형태를 포함할 수 있다.
다른 일 실시예에서 상기 R4 내지 R7은 인접한 기가 연결되어 치환 또는 비치환된 방향족의 단환식 고리를 형성할 수 있으며,
예컨대 하기 화학식 1A 내지 화학식 1D 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 1A]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000017
[화학식 1B]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000018
[화학식 1C]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000019
[화학식 1D]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000020
상기 화학식 1A 내지 화학식 1D에서, X1, X2, Z1 내지 Z3, Ar1, L1 내지 L3, 및 m1 내지 m7의 정의는 전술한 바와 같고,
R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기이고,
m8은 1 내지 4의 정수 중 하나이다.
상기 화학식 1A 내지 화학식 1D에서 R8이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R8은 동일하거나 상이할 수 있다.
가장 구체적인 일 예로 상기 화학식 1은 전술한 화학식 1-1-(i), 화학식 1-1-(ii), 화학식 1-1-(iii), 화학식 1-1-(iv), 및 화학식 1-4-(iv) 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
가장 구체적인 일 실시예에서 상기 화학식 1로 표현되는 화합물은 하기 그룹 1에 나열된 화합물에서 선택된 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 1]
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Figure PCTKR2023016006-appb-img-000077
일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 조성물은 제1 화합물, 및 제2 화합물을 포함하고, 상기 제1 화합물은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물이며, 상기 제2 화합물은 하기 화학식 2; 또는 화학식 3 및 화학식 4의 조합으로 표현될 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000078
상기 화학식 2에서,
R9 내지 R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
Ar2 및 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
L5 및 L6은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
m9, m12 및 m13은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
m10 및 m11은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
n는 0 내지 2의 정수 중 하나이고;
[화학식 3] [화학식 4]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000079
상기 화학식 3 및 화학식 4에서,
화학식 3의 a1* 내지 a4*는 각각 독립적으로 연결 탄소(C) 또는 C-La-Rd이고,
화학식 3의 a1* 내지 a4* 중 인접한 둘은 각각 화학식 4의 *와 연결되고,
La, L7 및 L8은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
Rd, R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
Ar4 및 Ar5는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
m14 및 m15는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이다.
상기 제2 화합물은 상기 제1 화합물과 함께 발광층에 사용되어 전하의 이동성을 높이고 안정성을 높임으로써 발광 효율 및 수명 특성을 개선시킬 수 있다.
상기 화학식 2에서 R9이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R9은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 2에서 R10이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R10은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 2에서 R11이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R11은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 2에서 R12이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R12는 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 2에서 R13이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R13은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 3 및 화학식 4에서 R14이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R14은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 3 및 화학식 4에서 R15이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R15은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 3 및 화학식 4에서 Rd이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 Rd은 동일하거나 상이할 수 있다.
일 예로, 상기 화학식 2의 Ar2 및 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고,
상기 화학식 2의 L5 및 L6은 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기이며,
상기 화학식 2의 R9 내지 R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이며,
n는 0 또는 1일 수 있다.
일 예로, 상기 화학식 2의 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C4 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다.
예컨대 상기 화학식 2의 Ar2 및 Ar3은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기일 수 있다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 화학식 2-15 중 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 2-1] [화학식 2-2] [화학식 2-3]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000080
[화학식 2-4] [화학식 2-5] [화학식 2-6]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000081
[화학식 2-7] [화학식 2-8] [화학식 2-9]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000082
[화학식 2-10] [화학식 2-11] [화학식 2-12]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000083
[화학식 2-13] [화학식 2-14] [화학식 2-15]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000084
상기 화학식 2-1 내지 화학식 2-15에서, R9 내지 R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고, *-L2-Ar5 및 *-L3-Ar6은 각각 독립적으로 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기 중 하나일 수 있다.
[그룹 Ⅰ]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000085
상기 그룹 Ⅰ에서,
R16 내지 R20은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, C1 내지 C10 알킬기 또는 C6 내지 C12 아릴기이고,
m16은 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
m17은 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
m18은 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
m19는 1 또는 2의 정수이고,
m20은 1 내지 7의 정수 중 하나이고,
*은 연결 지점이다.
상기 그룹 Ⅰ에서, R16이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R16은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 그룹 Ⅰ에서, R17이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R17은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 그룹 Ⅰ에서, R18이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R18은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 그룹 Ⅰ에서, R19이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R19은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 그룹 Ⅰ에서, R20이 2개 이상 치환되는 경우, 각각의 R20은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 제2 화합물은 예컨대 하기 화학식 3A, 화학식 3B, 화학식 3C, 화학식 3D 및 화학식 3E 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 3A] [화학식 3B] [화학식 3C]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000086
[화학식 3D] [화학식 3E]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000087
상기 화학식 3A 내지 화학식 3E에서, L7, L8, Ar4, Ar5, R14, 및 R15는 전술한 바와 같고,
La1 내지 La4는 전술한 L7 및 L8의 정의와 같으며,
Rd1 내지 Rd4는 전술한 R14, 및 R15의 정의와 같다.
예컨대, 상기 화학식 3 및 4의 Ar4 및 Ar5는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고,
Rd1 내지 Rd4, R14, 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 3 및 4의 *-L7-Ar4 및 *-L8-Ar5는 각각 독립적으로 상기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기에서 선택될 수 있다.
일 실시예에서, 상기 Rd1 내지 Rd4, R14, 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다.
예컨대 상기 Rd1 내지 Rd4, R14, 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐기일 수 있으며,
구체적인 일 실시예에서, 상기 Rd1 내지 Rd4, R14, 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 치환 또는 비치환된 페닐기일 수 있다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 제2 화합물은 상기 화학식 2-8로 표현될 수 있으며, 상기 화학식 2-8의 Ar2 및 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고, L5 및 L6은 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고, R9 내지 R12는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다.
예컨대 상기 화학식 2-8의 R9 내지 R12는 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고, *-L5-Ar2 및 *-L6-Ar3은 각각 독립적으로 상기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기 중 하나일 수 있다.
본 발명의 구체적인 다른 일 실시예에서, 상기 제2 화합물은 상기 화학식 3C로 표현될 수 있으며, 상기 화학식 3C의 La3 및 La4는 단일결합이고, L7 및 L8은 각각 독립적으로 단일결합이거나 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴렌기이고, R14, R15, Rd3 및 Rd4는 각각 수소, 중수소 또는 페닐기이며, Ar4 및 Ar5는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다.
예컨대 상기 화학식 3C의 Lc3 및 Lc4는 단일결합이고, R14, R15, Rd3 및 Rd4는 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 C6 내지 C12 아릴기이고, *-L7-Ar4 및 *-L8-Ar5는 각각 독립적으로 상기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기 중 하나일 수 있다.
예컨대 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 하기 그룹 2에 나열된 화합물에서 선택된 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 2]
[B-1] [B-2] [B-3] [B-4] [B-5]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000088
[B-6] [B-7] [B-8] [B-9] [B-10]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000089
[B-11] [B-12] [B-13] [B-14] [B-15]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000090
[B-16] [B-17] [B-18] [B-19] [B-20]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000091
[B-21] [B-22] [B-23] [B-24] [B-25]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000092
[B-26] [B-27] [B-28] [B-29] [B-30]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000093
[B-31] [B-32] [B-33] [B-34] [B-35]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000094
[B-36] [B-37] [B-38] [B-39] [B-40]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000095
[B-41] [B-42] [B-43] [B-44] [B-45]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000096
[B-46] [B-47] [B-48] [B-49] [B-50]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000097
[B-51] [B-52] [B-53] [B-54] [B-55]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000098
[B-56] [B-57] [B-58] [B-59] [B-60]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000099
[B-61] [B-62] [B-63] [B-64] [B-65]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000100
[B-66] [B-67] [B-68] [B-69] [B-70]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000101
[B-71] [B-72] [B-73] [B-74] [B-75]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000102
[B-76] [B-77] [B-78] [B-79] [B-80]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000103
[B-81] [B-82] [B-83] [B-84] [B-85]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000104
[B-86] [B-87] [B-88] [B-89] [B-90]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000105
[B-91] [B-92] [B-93] [B-94] [B-95]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000106
[B-96] [B-97] [B-98] [B-99] [B-100]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000107
[B-101] [B-102] [B-103] [B-104] [B-105]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000108
[B-106] [B-107] [B-108] [B-109] [B-110]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000109
[B-111] [B-112] [B-113] [B-114] [B-115]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000110
[B-116] [B-117] [B-118] [B-119] [B-120]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000111
[B-121] [B-122] [B-123] [B-124] [B-125]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000112
[B-126] [B-127] [B-128] [B-129] [B-130]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000113
[B-131] [B-132] [B-133] [B-134] [B-135]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000114
[B-136] [B-137] [B-138]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000115
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000116
[B-139] [B-140] [B-141] [B-142]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000117
[B-143] [B-144] [B-145]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000118
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000119
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000120
[B-146] [B-147] [B-148] [B-149]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000121
[B-150]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000122
추가로 상기 그룹 2에 나열된 화합물 B-1 내지 화합물 B-150에서 적어도 하나의 수소가 중수소로 치환된 형태의 일 예를 하기에 제시하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[B-151] [B-152] [B-153] [B-154] [B-155]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000123
[B-156] [B-157] [B-158] [B-159] [B-160]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000124
[B-161] [B-162] [B-163] [B-164] [B-165]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000125
[B-166] [B-167] [B-168] [B-169] [B-170]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000126
[B-171] [B-172] [B-173] [B-174] [B-175]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000127
[B-176] [B-177] [B-178] [B-179] [B-180]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000128
[B-181] [B-182] [B-183] [B-184] [B-185]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000129
[B-186] [B-187] [B-188] [B-189] [B-190]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000130
[B-191] [B-192] [B-193] [B-194] [B-195]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000131
(Dn이란, 중수소가 치환된 개수를 의미하며, 1개 이상의 중수소가 치환된 구조를 표시함)
상기 그룹 2의 화합물 B-151 내지 화합물 B-195에 대하여 중수소 치환 위치 및 치환율에 따라 가장 구체적인 구조를 하기에 예시적으로 제시할 뿐이며, 하기에 제시되지 않은 화합물에 대한 권리범위를 제한하고자 하는 의도는 아니다.
본 발명의 권리범위는 청구범위에 의해 결정되며, 중수소가 치환되는 경우, 하기에 예시된 화합물에 제한되지 않으며 중수소 치환 위치 및 중수소 치환율 등은 상기 화합물 B-1 내지 화합물 B-195의 범위 내에서 변경 가능한 범위를 모두 포함할 수 있다.
[B-196] [B-197] [B-198]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000132
[B-199] [B-200] [B-201] [B-202]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000133
[B-203] [B-204] [B-205] [B-206]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000134
[B-207] [B-208] [B-209] [B-210]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000135
[B-211] [B-212] [B-213] [B-214]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000136
[B-215] [B-216] [B-217]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000137
[B-218] [B-219] [B-220] [B-221]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000138
[B-222] [B-223] [B-224] [B-225]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000139
[B-226] [B-227] [B-228] [B-229]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000140
[B-230] [B-231] [B-232] [B-233]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000141
[B-234]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000142
[C-1] [C-2] [C-3] [C-4]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000143
[C-5] [C-6] [C-7] [C-8]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000144
[C-9] [C-10] [C-11] [C-12]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000145
[C-13] [C-14] [C-15] [C-16]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000146
[C-17] [C-18] [C-19] [C-20]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000147
[C-21] [C-22] [C-23] [C-24]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000148
[C-25] [C-26] [C-27] [C-28]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000149
[C-29] [C-30] [C-31] [C-32]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000150
[C-33] [C-34] [C-35] [C-36]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000151
[C-37] [C-38] [C-39] [C-40]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000152
[C-41] [C-42] [C-43] [C-44]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000153
[C-45] [C-46] [C-47] [C-48]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000154
[C-49] [C-50] [C-51] [C-52]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000155
[C-53] [C-54] [C-55] [C-56]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000156
[C-57]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000157
추가로 상기 그룹 2에 나열된 화합물 C-1 내지 화합물 C-57에서 적어도 하나의 수소가 중수소로 치환된 형태의 일 예를 하기에 제시하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[C-58] [C-59] [C-60] [C-61] [C-62]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000158
[C-63] [C-64] [C-65] [C-66] [C-67]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000159
[C-68] [C-69] [C-70] [C-71] [C-72]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000160
(Dn이란, 중수소가 치환된 개수를 의미하며, 1개 이상의 중수소가 치환된 구조를 표시함)
상기 그룹 2의 화합물 C-58 내지 화합물 C-72에 대하여 중수소 치환 위치 및 치환율에 따라 가장 구체적인 구조를 하기에 예시적으로 제시할 뿐이며, 하기에 제시되지 않은 화합물에 대한 권리범위를 제한하고자 하는 의도는 아니다.
본 발명의 권리범위는 청구범위에 의해 결정되며, 중수소가 치환되는 경우, 하기에 예시된 화합물에 제한되지 않으며 중수소 치환 위치 및 중수소 치환율 등은 상기 화합물 C-1 내지 화합물 C-72의 범위 내에서 변경 가능한 범위를 모두 포함할 수 있다.
[C-73] [C-74]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000161
[C-75] [C-76] [C-77] [C-78]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000162
[C-79] [C-80] [C-81] [C-82]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000163
[C-83] [C-84] [C-85] [C-86]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000164
[C-87] [C-88] [C-89] [C-90]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000165
[C-91] [C-92] [C-93] [C-94]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000166
[C-95] [C-96] [C-97] [C-98]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000167
[C-99] [C-100] [C-101] [C-102]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000168
제1 화합물과 제2 화합물은 예컨대 1:99 내지 99:1의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써 제1 화합물의 전자 수송 능력과 제2 화합물의 정공 수송 능력을 이용해 적절한 중량비를 맞추어 바이폴라 특성을 구현하여 효율과 수명을 개선할 수 있다. 상기 범위 내에서 예컨대 약 10:90 내지 90:10, 약 20:80 내지 80:20의 중량비로 포함될 수 있고, 예컨대 약 20:80 내지 약 70: 30, 약 20:80 내지 약 60:40, 그리고 약 30:70 내지 약 60:40의 중량비로 포함될 수 있다. 구체적인 일 예로, 40:60, 50:50, 또는 60:40의 중량비로 포함될 수 있다.
전술한 제1 화합물 및 제2 화합물 외에 1종 이상의 화합물을 더 포함할 수 있다.
전술한 유기 광전자 소자용 화합물 또는 유기 광전자 소자용 조성물은 도펀트를 더 포함하는 조성물일 수 있다.
도펀트는 예컨대 인광 도펀트일 수 있고, 예컨대 적색, 녹색 또는 청색의 인광 도펀트일 수 있고, 예컨대 적색 또는 녹색 인광 도펀트일 수 있다.
도펀트는 유기 광전자 소자용 화합물 또는 조성물에 미량 혼합되어 발광을 일으키는 물질로, 일반적으로 삼중항 상태 이상으로 여기시키는 다중항 여기(multiple excitation)에 의해 발광하는 금속 착체(metal complex)와 같은 물질이 사용될 수 있다. 도펀트는 예컨대 무기, 유기, 유무기 화합물일 수 있으며, 1종 또는 2종 이상 포함될 수 있다.
도펀트의 일 예로 인광 도펀트를 들 수 있으며, 인광 도펀트의 예로는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합을 포함하는 유기 금속화합물을 들 수 있다. 인광 도펀트는 예컨대 하기 화학식 Z로 표현되는 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 Z]
L9MX3
상기 화학식 Z에서, M은 금속이고, L9 및 X3은 서로 같거나 다르며 M과 착화합물을 형성하는 리간드이다.
상기 M은 예컨대 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합일 수 있고, 상기 L9 및 X3은 예컨대 바이덴테이트 리간드일 수 있다.
L9 및 X3로 표시되는 리간드의 예로는 하기 그룹 A에 나열된 화학식에서 선택될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 A]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000169
상기 그룹 A에서,
R300 내지 R302는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 C1 내지 C30의 알킬기, C1 내지 C30의 알킬이 치환되거나 치환되지 않은 C6 내지 C30 아릴기 또는 할로겐이고,
R303 내지 R324는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아미노기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아미노기, SF5, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기를 가지는 트리알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기와 C6 내지 C30의 아릴기를 가지는 디알킬아릴실릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기를 가지는 트리아릴실릴기이다.
일 예로 하기 화학식 Ⅴ로 표시되는 도펀트를 포함할 수 있다.
[화학식 Ⅴ]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000170
상기 화학식 Ⅴ에서,
R101 내지 R116은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 또는 -SiR132R133R134이고,
상기 R132 내지 R134은 각각 독립적으로 C1 내지 C6 알킬기이고,
R101 내지 R116 중 적어도 하나는 하기 화학식 Ⅴ-1로 표시되는 작용기이고,
L100은 1가 음이온의 두자리(bidentate) 리간드로, 탄소 또는 헤테로원자의 비공유 전자쌍을 통하여 이리듐에 배위결합하는 리간드이고,
m14 및 m15은 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수 중 어느 하나이고, m14 + m15는 1 내지 3의 정수 중 어느 하나이고,
[화학식 Ⅴ-1]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000171
상기 화학식 Ⅴ-1에서,
R135 내지 R139은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 또는 -SiR132R133R134이고,
*는 탄소 원자와 연결되는 부분을 의미한다.
일 예로 하기 화학식 Z-1로 표시되는 도펀트를 포함할 수도 있다.
[화학식 Z-1]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000172
상기 화학식 Z-1에서, 고리 A, B, C, 및 D는 각각 독립적으로 5원 또는 6원 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 나타내고;
RA, RB, RC, 및 RD는 각각 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환, 또는 사치환, 또는 비치환을 나타내고;
LB, LC, 및 LD은 각각 직접 결합, BR, NR, PR, O, S, Se, C=O, S=O, SO2, CRR', SiRR', GeRR', 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
nA이 1인 경우, LE는 직접 결합, BR, NR, PR, O, S, Se, C=O, S=O, SO2, CRR', SiRR', GeRR', 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; nA이 0인 경우, LE는 존재하지 않고;
RA, RB, RC, RD, R, 및 R'은 각각 수소, 중수소, 할로겐, 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로알킬기, 아릴알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기, 실릴기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 헤테로알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아실기, 카르보닐기, 카르복실산기, 에스테르기, 니트릴기, 이소니트릴기, 설파닐기, 설피닐기, 설포닐기, 포스피노기, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 임의의 인접 RA, RB, RC, RD, R, 및 R'은 임의 연결되어 고리를 형성하고; XB, XC, XD, 및 XE는 각각 탄소 및 질소로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; Q1, Q2, Q3, 및 Q4는 각각 산소 또는 직접 결합을 나타낸다.
일 실시예에 따른 도펀트는 백금 착물일 수 있으며, 예컨대 하기 화학식 Ⅵ로 표현될 수 있다.
[화학식 Ⅵ]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000173
상기 화학식 Ⅵ에서,
X100은 O, S 및 NR131 중에서 선택되고,
R117 내지 R131은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 또는 - SiR132R133R134이고,
상기 R132 내지 R134은 각각 독립적으로 C1 내지 C6 알킬기이고,
R117 내지 R131중 적어도 하나는 -SiR132R133R134 또는 tert-부틸기이고,
상기 R132 내지 R134은 각각 독립적으로 C1 내지 C6 알킬기이다.
이하 상술한 유기 광전자 소자용 화합물 또는 유기 광전자 소자용 조성물을 적용한 유기 광전자 소자를 설명한다.
유기 광전자 소자는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 등을 들 수 있다.
여기서는 유기 광전자 소자의 일 예인 유기 발광 소자를 도면을 참고하여 설명한다.
도 1은 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.
도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 유기 발광 소자 (100)는 서로 마주하는 양극(120)과 음극(110), 그리고 양극(120)과 음극(110) 사이에 위치하는 유기층(105)을 포함한다.
양극(120)은 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 양극(120)은 예컨대 니켈, 백금, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO와 Al 또는 SnO2와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리(3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜)(polyehtylenedioxythiophene: PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 도전성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
음극(110)은 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 음극(110)은 예컨대 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al, LiO2/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF2/Ca과 같은 다층 구조 물질을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
유기층(105)은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물 또는 유기 광전자 소자용 조성물을 포함할 수 있다.
상기 유기층(105)는 발광층(130)을 포함하고, 발광층(130)은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물 또는 유기 광전자 소자용 조성물을 포함할 수 있다.
도펀트를 더욱 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물은 예컨대 녹색 발광 조성물일 수 있다.
발광층(130)은 예컨대 전술한 유기 광전자 소자용 화합물을 각각 인광 호스트로서 포함할 수 있다.
유기층은 발광층 외에 전하 수송 영역을 더 포함할 수 있다.
상기 전하 수송 영역은 예컨대 정공 수송 영역(140)일 수 있다.
상기 정공 수송 영역(140)은 양극(120)과 발광층(130) 사이의 정공 주입 및/또는 정공 이동성을 더욱 높이고 전자를 차단할 수 있다.
구체적으로 상기 정공 수송 영역(140)은 양극(120)과 발광층(130) 사이의 정공 수송층, 및 상기 발광층(130)과 상기 정공 수송층 사이의 정공 수송 보조층을 포함할 수 있고, 하기 그룹 B에 나열된 화합물 중 적어도 하나는 상기 정공 수송층, 및 정공 수송 보조층 중 적어도 하나의 층에 포함될 수 있다.
[그룹 B]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000174
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000175
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000176
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Figure PCTKR2023016006-appb-img-000201
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000202
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Figure PCTKR2023016006-appb-img-000205
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000206
(Dn이란, 중수소가 치환된 개수를 의미하며, 1개 이상의 중수소가 치환된 구조를 표시함)
상기 정공 수송 영역(140)에는 전술한 화합물 외에도 US5061569A, JP1993-009471A, WO1995-009147A1, JP1995-126615A, JP1998-095973A 등에 기재된 공지의 화합물 및 이와 유사한 구조의 화합물도 사용될 수 있다.
또한, 상기 전하 수송 영역은 예컨대 전자 수송 영역(150)일 수 있다.
상기 전자 수송 영역(150)은 음극(110)과 발광층(130) 사이의 전자 주입 및/또는 전자 이동성을 더욱 높이고 정공을 차단할 수 있다.
구체적으로 상기 전자 수송 영역(150)은 음극(110)과 발광층(130) 사이의 전자 수송층, 및 상기 발광층(130)과 상기 전자 수송층 사이의 전자 수송 보조층을 포함할 수 있고, 하기 그룹 C에 나열된 화합물 중 적어도 하나는 상기 전자 수송층, 및 전자 수송 보조층 중 적어도 하나의 층에 포함될 수 있다.
[그룹 C]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000207
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000208
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000209
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Figure PCTKR2023016006-appb-img-000223
일 구현예는 유기층으로서 발광층을 포함한 유기 발광 소자일 수 있다.
다른 일 구현예는 유기층으로서 발광층 및 정공 수송 영역을 포함한 유기 발광 소자일 수 있다.
또 다른 일 구현예는 유기층으로서 발광층 및 전자 수송 영역을 포함한 유기 발광 소자일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 유기 발광 소자는 도 1에서와 같이 유기층(105)으로서 발광층(130) 외에 정공 수송 영역(140) 및 전자 수송 영역(150)을 포함할 수 있다.
한편, 유기 발광 소자는 전술한 유기층으로서 발광층 외에 추가로 전자주입층(미도시), 정공주입층(미도시) 등을 더 포함할 수도 있다.
유기 발광 소자(100)는 기판 위에 양극 또는 음극을 형성한 후, 진공증착법(evaporation), 스퍼터링(sputtering), 플라즈마 도금 및 이온도금과 같은 건식성막법 등으로 유기층을 형성한 후, 그 위에 음극 또는 양극을 형성하여 제조할 수 있다.
상술한 유기 발광 소자는 유기 발광 표시 장치에 적용될 수 있다.
이하 실시예를 통하여 상술한 구현예를 보다 상세하게 설명한다. 　다만 하기의 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것이며 권리범위를 제한하는 것은 아니다.
이하, 실시예 및 합성예에서 사용된 출발물질 및 반응물질은 특별한 언급이 없는 한, Sigma-Aldrich 社, TCI 社, tokyo chemical industry 또는 P&H tech에서 구입하였거나, 공지된 방법을 통해 합성하였다.
(유기 광전자 소자용 화합물의 제조)
합성예 1: 중간체 I-1의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000224
질소 환경에서 Henan Tianfu Chemical(www.tianfuchem.net)에서 구입한 2-bromo-1-chloro-3-fluorobenzene(1000g, 4,775mmol)을 Toluene 10L에 녹인 후, 여기에 Bide pharma(https:/jlchem.co.kr/)에서 구입한 2,6-dimethoxyphenylboronic acid(1043g, 5,730mmol)와 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(110g, 95.5mmol)을 넣고 교반시켰다. 그리고 물에 포화된 potassuim carbonate(1,650g, 11,938mmol)을 넣고 130℃에서 3일 동안 가열하여 환류 시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 magnesium sulfate anhydrous로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 I-1(535g, 42%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C14H12ClFO2: 266.0510, found: 266.
Elemental Analysis: C, 63%; H, 5%
합성예 2: 중간체 I-2의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000225
질소 환경에서 중간체 I-1(500g, 1,875mmol)와 pyridine hydrochloride(1,483g, 18,748mmol)을 넣고 180℃에서 12시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 ethylacetate(EA)로 추출한 다음 magnesium sulfate anhydrous로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 I-2(361g, 81%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C12H8ClFO2: 238.0197, found: 238.
Elemental Analysis: C, 60%; H, 3%
합성예 3: 중간체 I-3의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000226
질소 환경에서 중간체 I-2(350g, 1,467mmol)를 N-methyl-2-pyrrolidone(NMP) 0.3L에 녹인 후, 여기에 potassuim carbonate(406g, 2,934mmol)을 넣고 3시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반응 완료 후 용매를 증류하여 제거한 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 magnesium sulfate anhydrous로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 I-3(103g, 32%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C12H7ClO2: 218.0135, found: 218.
Elemental Analysis: C, 66%; H, 3%
합성예 4: 중간체 I-4의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000227
질소 환경에서 중간체 I-3(100g, 457mmol)을 dichloromethane(DCM) 1.0L에 녹인 후, 0℃로 온도를 낮췄다. 여기에 pyridine(43.4g, 549mmol)을 넣고 30분 교반 후, tifluoromethanesulfonic anhydride(155g, 549mmol)을 천천히 넣고 교반시켰다. 3시간 후 반응액을 0℃로 온도를 낮춘 후 물을 30분간 천천히 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 magnesium sulfate anhydrous로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 I-4(157g, 98%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C13H6ClF3O4S: 349.9627, found: 350.
Elemental Analysis: C, 45%; H, 2%
합성예 5: 중간체 I-5의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000228
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(150g, 428mmol)와 tokyo chemical industry에서 구입한 dibenzofuran-1-boronic acid(99.8g, 471mmol)을 사용하여 중간체 I-5(103g, 65%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClO2: 368.0604, found: 368.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 4%
합성예 6: 중간체 I-6의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000229
질소 환경에서 중간체 I-5(100g, 271mmol)를 xylene 0.1L에 녹인 후, 여기에 bis(pinacolato)diboron(82.6g, 325mmol)와 Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0)(2.48 g, 2.71mmol), Tricyclohexylphosphine(3.04g, 10.8mmol) 그리고 potassium acetate(79.8g, 813mmol)을 넣고 12시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)으로 추출한 다음 magnesium sulfate anhydrous로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 I-6(62.4g, 50%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO4: 460.1846, found: 460.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 5%
합성예 7: 화합물 1의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000230
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-6(20g, 43.4mmol)과 P&H tech(http:/www.phtech.co.kr/)에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(18.2g, 43.4mmol)을 사용하여 화합물 1(28.0g, 90%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H29N3O2: 715.2260, found: 715.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 8: 중간체 I-7의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000231
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(50g, 143mmol)와 tokyo chemical industry에서 구입한 dibenzofuran-2-boronic acid(33.2g, 157mmol)을 사용하여 중간체 I-7(42.2g, 80%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClO2: 368.0604, found: 368.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 4%
합성예 9: 중간체 I-8의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000232
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-7(40g, 108mmol)을 사용하여 중간체 I-8(37.3g, 75%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO4: 460.1846, found: 460.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 5%
합성예 10: 화합물 2의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000233
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-8(20g, 43.4mmol)과 P&H tech에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(18.2g, 43.4mmol)을 사용하여 화합물 1(28.9g, 93%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H29N3O2: 715.2260, found: 715.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 11: 중간체 I-9의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000234
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(50g, 143mmol)와 tokyo chemical industry에서 구입한 dibenzofuran-3-boronic acid(33.2g, 157mmol)을 사용하여 중간체 I-9(40.6g, 77%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClO2: 368.0604, found: 368.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 4%
합성예 12: 중간체 I-10의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000235
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-9(40g, 108mmol)을 사용하여 중간체 I-10(40.3g, 81%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO4: 460.1846, found: 460.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 5%
합성예 13: 화합물 3의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000236
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-10(20g, 43.4mmol)과 P&H tech에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(18.2g, 43.4mmol)을 사용하여 화합물 3(29.5g, 95%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H29N3O2: 715.2260, found: 715.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 14: 중간체 I-11의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000237
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(50g, 143mmol)와 tokyo chemical industry에서 구입한 dibenzofuran-4-boronic acid(33.2g, 157mmol)을 사용하여 중간체 I-11(32.7g, 62%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClO2: 368.0604, found: 368.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 4%
합성예 15: 중간체 I-12의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000238
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-11(40g, 108mmol)을 사용하여 중간체 I-12(21.4g, 43%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO4: 460.1846, found: 460.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 5%
합성예 16: 화합물 4의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000239
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-12(20g, 43.4mmol)과 P&H tech에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(18.2g, 43.4mmol)을 사용하여 화합물 4(26.4g, 85%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H29N3O2: 715.2260, found: 715.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 17: 중간체 I-13의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000240
합성예 1과 동일한 방법으로 tokyo chemical industry에서 구입한 2-bromo-4-chloro-1-fluorobenzene(100g, 477mmol)과 P&H tech에서 구입한 Bide pharma에서 구입한 2,6-dimethoxyphenylboronic acid(101g, 525mmol)을 사용하여 중간체 I-13(102g, 80%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C14H12ClFO2: 266.0510, found: 266.
Elemental Analysis: C, 63%; H, 5%
합성예 18: 중간체 I-14의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000241
합성예 2와 동일한 방법으로 중간체 I-13(100g, 375mmol)을 사용하여 중간체 I-14(85.0g, 95%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C12H8ClFO2: 238.0197, found: 238.
Elemental Analysis: C, 60%; H, 3%
합성예 19: 중간체 I-15의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000242
합성예 3과 동일한 방법으로 중간체 I-14(100g, 477mmol)를 사용하여 중간체 I-15(67.8g, 65%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C12H7ClO2: 218.0135, found: 218.
Elemental Analysis: C, 66%; H, 3%
합성예 20: 중간체 I-16의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000243
합성예 4와 동일한 방법으로 중간체 I-15(65g, 185mmol)를 사용하여 중간체 I-16(63.7g, 98%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C13H6ClF3O4S: 349.9627, found: 350.
Elemental Analysis: C, 45%; H, 2%
합성예 21: 중간체 I-17의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000244
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-16(60g, 171mmol)과 tokyo chemical industry에서 구입한 dibenzofuran-1-boronic acid(39.9g, 188mmol)을 사용하여 중간체 I-17(38.5g, 61%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClO2: 368.0604, found: 368.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 4%
합성예 22: 중간체 I-18의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000245
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-17(35g, 94.9mmol)을 사용하여 중간체 I-18(12.6g, 78%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO4: 460.1846, found: 460.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 5%
합성예 23: 화합물 5의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000246
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-18(10g, 21.7mmol)과 P&H tech에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(9.08g, 21.7mmol)을 사용하여 화합물 5(14.3g, 92%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H29N3O2: 715.2260, found: 715.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 24: 중간체 I-19의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000247
합성예 1과 동일한 방법으로 tokyo chemical industry에서 구입한 1-bromo-4-chloro-2-fluorobenzene(100g, 477mmol)과 P&H tech에서 구입한 Bide pharma에서 구입한 2,6-dimethoxyphenylboronic acid(101g, 525mmol)을 사용하여 중간체 I-19(122g, 96%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C14H12ClFO2: 266.0510, found: 266.
Elemental Analysis: C, 63%; H, 5%
합성예 25: 중간체 I-20의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000248
합성예 2와 동일한 방법으로 중간체 I-19(120g, 450mmol)를 사용하여 중간체 I-20(97.7g, 91%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C12H8ClFO2: 238.0197, found: 238.
Elemental Analysis: C, 60%; H, 3%
합성예 26: 중간체 I-21의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000249
합성예 3과 동일한 방법으로 중간체 I-20(95g, 398mmol)을 사용하여 중간체 I-21(60.9g, 70%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C12H7ClO2: 218.0135, found: 218.
Elemental Analysis: C, 66%; H, 3%
합성예 27: 중간체 I-22의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000250
합성예 4와 동일한 방법으로 중간체 I-21(55g, 252mmol)을 사용하여 중간체 I-22(83.8g, 95%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C13H6ClF3O4S: 349.9627, found: 350.
Elemental Analysis: C, 45%; H, 2%
합성예 28: 중간체 I-23의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000251
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-22(80g, 228mmol)와 tokyo chemical industry에서 구입한 dibenzofuran-1-boronic acid(53.2g, 251mmol)을 사용하여 중간체 I-23(63.1g, 75%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClO2: 368.0604, found: 368.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 4%
합성예 29: 중간체 I-24의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000252
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-23(62g, 168mmol)을 사용하여 중간체 I-24(54.1g, 70%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO4: 460.1846, found: 460.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 5%
합성예 30: 화합물 6의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000253
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-24(20g, 43.4mmol)와 P&H tech에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(18.2g, 43.4mmol)을 사용하여 화합물 5(31.1g, 85%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H29N3O2: 715.2260, found: 715.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 31: 중간체 I-25의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000254
합성예 1과 동일한 방법으로 tokyo chemical industry에서 구입한 1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene(100g, 477mmol)과 P&H tech에서 구입한 Bide pharma에서 구입한 2,6-dimethoxyphenylboronic acid(101g, 525mmol)을 사용하여 중간체 I-25(114g, 90%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C14H12ClFO2: 266.0510, found: 266.
Elemental Analysis: C, 63%; H, 5%
합성예 32: 중간체 I-26의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000255
합성예 2와 동일한 방법으로 중간체 I-25(113g, 424mmol)를 사용하여 중간체 I-26(100g, 99%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C12H8ClFO2: 238.0197, found: 238.
Elemental Analysis: C, 60%; H, 3%
합성예 33: 중간체 I-27의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000256
합성예 3과 동일한 방법으로 중간체 I-26(98g, 411mmol)을 사용하여 중간체 I-27(46.7g, 52%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C12H7ClO2: 218.0135, found: 218.
Elemental Analysis: C, 66%; H, 3%
합성예 34: 중간체 I-28의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000257
합성예 4와 동일한 방법으로 중간체 I-27(45g, 206mmol)을 사용하여 중간체 I-28(70.8g, 98%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C13H6ClF3O4S: 349.9627, found: 350.
Elemental Analysis: C, 45%; H, 2%
합성예 35: 중간체 I-29의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000258
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-28(69g, 197mmol)과 tokyo chemical industry에서 구입한 dibenzofuran-1-boronic acid(45.8g, 216mmol)을 사용하여 중간체 I-29(50.9g, 70%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClO2: 368.0604, found: 368.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 4%
합성예 36: 중간체 I-30의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000259
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-29(50g, 136mmol)를 사용하여 중간체 I-30(44.9g, 72%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO4: 460.1846, found: 460.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 5%
합성예 37: 화합물 7의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000260
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-30(20g, 43.4mmol)과 P&H tech에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(18.2g, 43.4mmol)을 사용하여 화합물 5(28.0g, 90%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H29N3O2: 715.2260, found: 715.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 38: 중간체 I-31의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000261
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(100g, 285mmol)와 dibenzothiophene-1-boronic acid(78.0g, 342mmol)을 사용하여 중간체 I-31(76.8g, 70%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClOS: 384.0376, found: 384.
Elemental Analysis: C, 75%; H, 3%
합성예 39: 중간체 I-32의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000262
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-31(75g, 195mmol)을 사용하여 중간체 I-32(40.8g, 44%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO3S: 476.1617, found: 476.
Elemental Analysis: C, 76%; H, 5%
합성예 40: 화합물 8의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000263
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-32(20g, 42.0mmol)와 P&H tech에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(17.5g, 42.0mmol)을 사용하여 화합물 8(26.7g, 87%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H29N3OS: 731.2031, found: 731.
Elemental Analysis: C, 84%; H, 4%
합성예 41: 중간체 I-33의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000264
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(100g, 285mmol)와 dibenzothiophene-4-boronic acid(78.0g, 342mmol)을 사용하여 중간체 I-33(71.3g, 65%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClOS: 384.0376, found: 384.
Elemental Analysis: C, 75%; H, 3%
합성예 42: 중간체 I-34의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000265
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-33(70g, 182mmol)을 사용하여 중간체 I-34(35.5g, 41%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO3S: 476.1617, found: 476.
Elemental Analysis: C, 76%; H, 5%
합성예 43: 화합물 12의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000266
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-34(20g, 42.0mmol)과 P&H tech에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(17.5g, 42.0mmol)을 사용하여 화합물 12(27.0g, 88%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H29N3OS: 731.2031, found: 731.
Elemental Analysis: C, 84%; H, 4%
합성예 44: 화합물 13의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000267
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-6(20g, 43.4mmol)과 P&H tech에서 구입한 2-(biphenyl-3-yl)-4-chloro-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(19.1g, 43.4mmol)을 사용하여 화합물 13(29.2g, 85%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C57H33N3O2: 791.2573, found: 791.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 45: 중간체 I-35의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000268
합성예 1과 동일한 방법으로 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-(triphenylen-2-yl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane(50g, 116mmol)과 2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine(39.4g, 174mmol)을 사용하여 중간체 I-35(20.0g, 35%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C33H20ClN3: 493.1346, found: 493.
Elemental Analysis: C, 80%; H, 4%
합성예 46: 화합물 25의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000269
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-6(10g, 21.7mmol)과 중간체 I-35(10.7g, 21.7mmol)를 사용하여 화합물 25(15.3g, 89%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C57H33N3O2: 791.2573, found: 791.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 47: 중간체 I-36의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000270
합성예 6과 동일한 방법으로 4-bromo-1-chloro-2-fluorobenzene(100g, 477mmol)을 사용하여 중간체 I-36(113g, 92%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO3S: 256.0838, found: 256.
Elemental Analysis: C, 56%; H, 6%
합성예 48: 중간체 I-37의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000271
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-36(110g, 429mmol)과 2,2’-dibromobiphenyl(201g, 643mmol)를 사용하여 중간체 I-37(124g, 80%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C18H11BrClF: 359.9717, found: 359.
Elemental Analysis: C, 60%; H, 3%
합성예 49: 중간체 I-38의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000272
질소 환경에서 중간체 I-37(120g, 332mmol)을 xylene 1.2L에 녹인 후, 여기에 bis(dibenzylideneacetone)palladium(0)(15.2g, 16.6mmol)와 triphenylphosphine(17.5g, 66.6mmol) 그리고 cesium carbonate(130g, 400mmol)을 넣고 140 ℃에서 24시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 magnesium sulfate anhydrous로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 I-38(14.9g, 16%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C18H10ClF: 280.0455, found: 280.
Elemental Analysis: C, 77%; H, 4%
합성예 50: 중간체 I-39의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000273
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-38(14g, 49.9mmol)을 사용하여 중간체 I-39(14.9g, 80%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H22BFO2: 372.1697, found: 372.
Elemental Analysis: C, 77%; H, 6%
합성예 51: 중간체 I-40의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000274
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-39(14g, 37.6mmol)와 2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine(12.8g, 56.4mmol)을 사용하여 중간체 I-40(7.4g, 45%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C27H15ClFN3: 435.0939, found: 435.
Elemental Analysis: C, 74%; H, 3%
합성예 52: 중간체 I-41의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000275
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-40(6.5g, 14.9mmol)과 중간체 I-6(8.24g, 17.9mmol)를 사용하여 중간체 I-41(15.3g, 89%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H28FN3O2: 733.2166, found: 733.
Elemental Analysis: C, 83%; H, 4%
합성예 53: 화합물 45의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000276
질소 환경에서 중간체 I-41(14g, 19.1mmol)을 N-methyl-2-pyrrolidone(NMP) 0.2L에 녹인 후, 여기에 9H-carbazole(3.51g, 21.0mmol)과 cesium carbonate(12.4g, 38.2mmol)을 넣고 24시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반응 완료 후 용매를 증류하여 제거한 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 magnesium sulfate anhydrous로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 화합물 45(11.8g, 70%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C63H36N4O2: 880.2838, found: 880.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 5%
합성예 54: 중간체 I-42의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000277
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-12(50g, 109mmol)과 1-bromo-2-iodobenzene (46.1g, 163mmol)을 사용하여 중간체 I-42(48.5g, 91%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H17BrO2: 488.0412, found: 488.
Elemental Analysis: C, 74%; H, 4%
합성예 55: 중간체 I-43의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000278
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-42(14g, 98.1mmol)를 사용하여 중간체 I-43(39.5g, 75%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C36H29BO4: 536.2159, found: 536.
Elemental Analysis: C, 81%; H, 5%
합성예 56: 화합물 69의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000279
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-43(20g, 37.3mmol)과 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(15.6g, 37.3mmol)를 사용하여 화합물 69(20.7g, 70%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C57H33N3O2: 791.2573, found: 791.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 57: 중간체 I-44의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000280
합성예 1과 동일한 방법으로 2-bromo-1-chloro-3-fluorobenzene(100g, 477mmol)과 2,3-dimethoxyphenylboronic acid(95.6g, 525mmol)을 사용하여 중간체 I-44(121g, 95%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C14H12ClFO2: 266.0510, found: 266.
Elemental Analysis: C, 63%; H, 5%
합성예 58: 중간체 I-45의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000281
합성예 2와 동일한 방법으로 중간체 I-44(120g, 450mmol)를 사용하여 중간체 I-45(106g, 99%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C12H8ClFO2: 238.0197, found: 238.
Elemental Analysis: C, 60%; H, 3%
합성예 59: 중간체 I-46의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000282
합성예 3과 동일한 방법으로 중간체 I-45(105g, 440mmol)를 사용하여 중간체 I-46(67.3g, 70%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C12H7ClO2: 218.0135, found: 218.
Elemental Analysis: C, 66%; H, 3%
합성예 60: 중간체 I-47의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000283
합성예 4와 동일한 방법으로 중간체 I-46(65g, 297mmol)을 사용하여 중간체 I-47(103g, 99%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C13H6ClF3O4S: 349.9627, found: 349.
Elemental Analysis: C, 45%; H, 2%
합성예 61: 중간체 I-48의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000284
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-47(100g, 285mmol)과 dibenzofuran-4-boronic acid(66.5g, 314mmol)을 사용하여 중간체 I-48(76.7g, 73%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClO2: 368.0604, found: 368.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 4%
합성예 62: 중간체 I-49의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000285
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-48(75g, 203mmol)을 사용하여 중간체 I-49(47.7g, 51%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO4: 460.1846, found: 460.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 5%
합성예 63: 화합물 225의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000286
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-49(20g, 43.4mmol)와 P&H tech에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(18.2g, 43.4mmol)을 사용하여 화합물 225(27.3g, 88%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H29N3O2: 715.2260, found: 715.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 64: 중간체 I-50의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000287
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(100g, 285mmol)와 phenylboronic acid(41.7g, 342mmol)을 사용하여 중간체 I-50(67.5g, 85%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C18H11ClO: 278.0498, found: 278.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 4%
합성예 65: 중간체 I-51의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000288
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-50(65g, 233mmol)을 사용하여 중간체 I-51(46.6g, 54%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C24H23BO3: 370.1740, found: 370.
Elemental Analysis: C, 78%; H, 6%
합성예 66: 중간체 I-52의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000289
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(100g, 285mmol)와 중간체 I-51(116g, 314mmol)을 사용하여 중간체 I-52(64.7g, 51%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C30H17ClO2: 444.0917, found: 444.
Elemental Analysis: C, 81%; H, 4%
합성예 67: 중간체 I-53의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000290
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-52(63g, 142mmol)를 사용하여 중간체 I-53(36.5g, 48%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C36H29BO4: 536.2159, found: 536.
Elemental Analysis: C, 81%; H, 5%
합성예 68: 화합물 57의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000291
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-53(20g, 37.3mmol)과 P&H tech에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(15.6g, 37.3mmol)을 사용하여 화합물 57(25.1g, 85%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C57H33N3O2: 791.2573, found: 791.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 69: 중간체 I-54의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000292
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(50g, 143mmol)와 5,5-dimethyl-5H-dibenzosilol-3-ylboronic acid(39.9g, 157mmol)을 사용하여 중간체 I-54(44.1g, 75%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C26H19ClOSi: 410.0894, found: 410.
Elemental Analysis: C, 76%; H, 5%
합성예 70: 중간체 I-55의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000293
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 I-54(43g, 105mmol)를 사용하여 중간체 I-55(26.3g, 50%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C32H31BO3Si: 502.2136, found: 502.
Elemental Analysis: C, 76%; H, 6%
합성예 71: 화합물 119의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000294
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-55(20g, 39.8mmol)와 P&H tech에서 구입한 2-chloro-4-phenyl-6-(triphenylen-2-yl)-1,3,5-triazine(16.6g, 39.8mmol)을 사용하여 화합물 119(2.4g, 81%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C53H35N3OSi: 757.2549, found: 757.
Elemental Analysis: C, 84%; H, 5%
합성예 72: 중간체 I-56의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000295
합성예 53과 동일한 방법으로 9H-carbazole(100g, 598mmol)와 1-bromo-2-fluorobenzene(115g, 658mmol)을 사용하여 중간체 I-56(150g, 78%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C18H12BrN: 321.0153, found: 321.
Elemental Analysis: C, 67%; H, 4%
합성예 73: 중간체 I-57의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000296
질소 환경에서 magnesium(10.5g, 435mmol)과 iodine(2.21g, 8.7mmol)을 tetrahydrofuran(THF) 0.1L에 녹인 후, 30분간 교반 시켰다. 이후, THF 0.1 L에 녹아있는 중간체 I-56(140g, 435mmol)을 30분간 천천히 첨가하였다. 이렇게 만들어진 grignard 시약을 THF 1L에 녹아있는 tokyo chemical industry에서 구입한 cyanuric chloride(96.3g, 522mmol) 용액에 30분간 천천히 첨가 후 3시간 동안 교반 하였다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 magnesium sulfate anhydrous로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 I-57(73.2g, 43%)을 얻었다.
HRMS (7 eV, EI+): m/z calcd for C21H12Cl2N4: 390.0439, found: 390.
Elemental Analysis: C, 64%; H, 3%
합성예 74: 중간체 I-58의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000297
합성예 1과 동일한 방법으로 4,4,5,5-tetramethyl-2-(triphenylen-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane(37.7g, 106mmol)와 중간체 I-57(50g, 128mmol)을 사용하여 중간체 I-58(30.9g, 50%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C39H23ClN4: 582.1611, found: 582.
Elemental Analysis: C, 80%; H, 4%
합성예 75: 화합물 181의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000298
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-6(20g, 43.4mmol)과 중간체 I-58(25.3g, 43.4mmol)을 사용하여 화합물 181(30.6g, 80%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C63H36N4O2: 880.2838, found: 880.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 76: 중간체 I-59의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000299
합성예 73과 동일한 방법으로 3-bromobenzonitrile(50g, 275mmol)을 사용하여 중간체 I-59(31.1g, 45%)를 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C10H4Cl2N4: 249.9813, found: 249.
Elemental Analysis: C, 48%; H, 1%
합성예 77: 중간체 I-60의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000300
합성예 1과 동일한 방법으로 4,4,5,5-tetramethyl-2-(triphenylen-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane(35.3g, 99.6mmol)와 중간체 I-59(30g, 119mmol)를 사용하여 중간체 I-60(17.2g, 39%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C28H15ClN4: 442.0985, found: 442.
Elemental Analysis: C, 76%; H, 3%
합성예 78: 화합물 221의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000301
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-6(20g, 43.4mmol)과 I-60(19.2g, 43.4mmol)을 사용하여 화합물 221(26.7g, 83%)을 얻었다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C52H28N4O2: 740.2212, found: 740.
Elemental Analysis: C, 84%; H, 4%
합성예 79: 화합물 Host 1의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000302
특허 KR1959821의 합성법을 참고하여 화합물 Host 1을 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C51H29N3O2: 715.2260, found: 715.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 80: 화합물 Host 2의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000303
특허 US20200377489의 합성법을 참고하여 화합물 Host 2를 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C45H26N4O2: 654.2056, found: 654.
Elemental Analysis: C, 83%; H, 4%
합성예 81: 화합물 Host 3의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000304
특허 KR2019135398의 합성법을 참고하여 화합물 Host 3을 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C45H27N3O: 625.2154, found: 625.
Elemental Analysis: C, 86%; H, 4%
합성예 82: 화합물 host 4의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000305
특허 WO2021182893의 합성법을 참고하여 화합물 Host 4를 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C39H23N3O2: 565.1790, found: 565.
Elemental Analysis: C, 83%; H, 4%
합성예 83: 화합물 host 5의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000306
특허 WO2021182893의 합성법을 참고하여 화합물 Host 5를 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C43H25N3O2: 615.6775, found: 615.
Elemental Analysis: C, 84%; H, 4%
합성예 84: 화합물 host 6의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000307
특허 WO2021182893의 합성법을 참고하여 화합물 Host 6을 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C47H27N3O2: 665.2103, found: 665.
Elemental Analysis: C, 85%; H, 4%
합성예 85: 화합물 host 7의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000308
특허 WO2021182893의 합성법을 참고하여 화합물 Host 7을 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C45H27N3O2: 641.2103, found: 641.
Elemental Analysis: C, 84%; H, 4%
합성예 86: 화합물 B-136의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000309
특허 EP3034581의 합성법을 참고하여 화합물 B-136을 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C42H28N2: 560.2252, found: 560.
Elemental Analysis: C, 90%; H, 5%
합성예 87: 화합물 B-99의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000310
특허 KR10-2019-0000597의 합성법을 참고하여 화합물 B-99를 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C48H32N2: 636.2565, found: 636.
Elemental Analysis: C, 91%; H, 5%
합성예 88: 화합물 B-31의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000311
특허 EP2947071의 합성법을 참고하여 화합물 B-31을 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C48H32N2: 636.2565, found: 636.
Elemental Analysis: C, 91%; H, 5%
합성예 89: 화합물 C-4의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000312
특허 KR2031300의 합성법을 참고하여 화합물 C-4을 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C42H28N2: 560.2252, found: 560.
Elemental Analysis: C, 90%; H, 5%
합성예 90: 화합물 C-57의 합성
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000313
특허 WO2018-095391의 합성법을 참고하여 화합물 C-57을 합성하였다.
HRMS (70eV, EI+): m/z calcd for C48H32N2: 636.2565, found: 636.
Elemental Analysis: C, 91%; H, 5%
실시예 1
ITO (Indium tin oxide)로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 10분간 세정 한 후 진공 증착기로 기판을 이송하였다. 이렇게 준비된 ITO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ITO 기판 상부에 3 % NDP-9 (Novaled社로부터 시판됨)으로 도핑된 화합물 A을 진공 증착하여 100 Å 두께의 정공주입층을 형성하고, 상기 정공주입층의 상부에 화합물 A를 1350 Å 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화합물 B를 350Å의 두께로 증착하여 정공수송보조층을 형성하고, 정공수송보조층 상부에 합성예 7에서 합성한 화합물 1을 호스트로 사용하고 도판트로 PhGD를 7wt%로 도핑하여 진공 증착으로 400Å 두께의 발광층을 형성하였으며, 하기 실시예 및 비교예의 경우 별도로 비율을 기술하였다. 이어서 상기 발광층 상부에 화합물 C를 50 Å의 두께로 증착하여 전자수송보조층을 형성하고, 화합물 D와 Liq를 동시에 1:1의 중량비로 진공 증착하여 300 Å 두께의 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiQ 15 Å과 Al 1200 Å을 순차적으로 진공 증착하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제작하였다.
ITO / 화합물A (3 % NDP-9 doping, 100Å) / 화합물A (1350 Å) / 화합물B (350Å) / EML[화합물 1(93wt%) : PhGD (7wt%)] (400Å) / 화합물C (50Å) / 화합물D : LiQ (300Å) / LiQ (15Å) / Al (1200Å)의 구조로 제작하였다.
화합물 A: N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amine
화합물 B: N-[4-(4-Dibenzofuranyl)phenyl]-N-[4-(9-phenyl-9H-fluoren-9-yl)phenyl][1,1'-biphenyl]-4-amine
화합물 C: 2,4-Diphenyl-6-(4',5',6'-triphenyl[1,1':2',1'':3'',1''':3''',1''''-quinquephenyl]-3''''-yl)-1,3,5-triazine
화합물 D: 2-(1,1'-Biphenyl-4-yl)-4-(9,9-diphenylfluoren-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine
[PhGD]
Figure PCTKR2023016006-appb-img-000314
실시예 2 내지 18 및 비교예 1 내지 7
하기 표 1에 기재한 조성으로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기발광소자를 제작하였다.
실시예 19
ITO(Indium tin oxide)로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 10분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 이송하였다. 이렇게 준비된 ITO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ITO 기판 상부에 3% NDP-9(Novaled社로부터 시판됨)으로 도핑된 화합물 A을 진공 증착하여 100Å 두께의 정공주입층을 형성하고, 상기 정공주입층 상부에 화합물 A를 1350Å의 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화합물 E를 350Å의 두께로 증착하여 정공수송보조층을 형성하였다. 상기 정공수송보조층 상부에 합성예 7에서 합성한 화합물 1과 합성예 86에서 합성한 화합물 B-136를 동시에 호스트로 사용하고 도판트로 PhGD를 10wt%로 도핑하여 진공 증착으로 400Å 두께의 발광층을 형성하였다. 여기서 화합물 1과 화합물 B-136은 3:7의 중량비로 사용되었다. 이어서 상기 발광층 상부에 화합물 F를 50Å의 두께로 증착하여 전자수송보조층을 형성하고, 화합물 G와 Liq를 동시에 1:1의 중량비로 진공 증착하여 300Å 두께의 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiQ 15Å과 Al 1200Å을 순차적으로 진공 증착하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제작하였다.
ITO/화합물A (3% NDP-9 doping, 100Å)/화합물A (1350Å)/화합물E (350Å)/EML[{호스트=화합물 1: 화합물 B-136:도판트=PhGD}=27:63:10wt%)](400Å)/화합물F(50Å)/화합물G:LiQ(300Å)/LiQ(15Å)/Al(1200Å)의 구조로 제작하였다.
화합물 A: N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amine
화합물 E: N,N-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-4-yl)-9,9-spirobi(fluorene)-2-amine
화합물 F: 2-[3'-(9,9-Dimethyl-9H-fluoren-2-yl)[1,1'-biphenyl]-3-yl]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine
화합물 G: 2-[4-[4-(4'-Cyano-1,1'-biphenyl-4-yl)-1-naphthyl]phenyl]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine
실시예 20 내지 42 및 비교예 8 내지 14
하기 표 2에 기재한 조성으로 변경한 것을 제외하고는 실시예 19와 동일한 방법으로 유기발광소자를 제작하였다.
평가
실시예 1 내지 42 및 비교예 1 내지 14에 따른 유기발광소자의 구동전압, 발광효율 및 수명특성을 평가하였다.
구체적인 측정방법은 하기와 같고, 그 결과는 표 1 및 표 2와 같다.
(1) 전압변화에 따른 전류밀도의 변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을 측정하고, 측정된 전류값을 면적으로 나누어 결과를 얻었다.
(2) 전압변화에 따른 휘도변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 이용하여 그 때의 휘도를 측정하여 결과를 얻었다.
(3) 발광효율 측정
상기 (1) 및 (2)로부터 측정된 휘도와 전류밀도 및 전압을 이용하여 동일 전류밀도(10 mA/cm2)의 전류 효율(cd/A)을 계산하였다.
실시예 1 내지 18 및 비교예 1 내지 7의 발광효율 값을 비교예 1을 기준으로 한 상대값으로 계산하여 하기 표 1에 기재하였다.
실시예 19 내지 42 및 비교예 8 내지 14의 발광효율 값을 비교예 8을 기준으로 한 상대값으로 계산하여 하기 표 2에 기재하였다.
(4) 수명 측정
휘도(cd/m2)를 24000cd/m2 로 유지하고 전류 효율(cd/A)이 97%로 감소하는 시간을 측정하여 결과를 얻었다.
실시예 1 내지 18 및 비교예 1 내지 7의 수명 측정값을 비교예 1을 기준으로 한 상대값으로 계산하여 하기 표 1에 기재하였다.
실시예 19 내지 42 및 비교예 8 내지 14의 수명 측정값을 비교예 8을 기준으로 한 상대값으로 계산하여 하기 표 2에 기재하였다.
(5) 구동전압 측정
전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 15mA/cm2에서 각 소자의 구동전압을 측정하여 결과를 얻었다.
실시예 1 내지 18 및 비교예 1 내지 7의 구동전압을 비교예 1을 기준으로 한 상대값으로 계산하여 하기 표 1에 기재하였다.
실시예 19 내지 42 및 비교예 8 내지 14의 구동전압을 비교예 8을 기준으로 한 상대값으로 계산하여 하기 표 2에 기재하였다.
No. 화합물(중량%) 구동전압(%) 색(EL color) 효율(%) 수명(%)
실시예 1 1(10) 90 Green 166 125
실시예 2 2(10) 88 Green 169 136
실시예 3 3(10) 89 Green 171 143
실시예 4 4(10) 92 Green 164 179
실시예 5 5(10) 88 Green 157 146
실시예 6 6(10) 86 Green 166 107
실시예 7 7(10) 91 Green 143 111
실시예 8 8(10) 91 Green 171 125
실시예 9 12(10) 93 Green 170 196
실시예 10 13(10) 88 Green 173 143
실시예 11 25(10) 94 Green 171 196
실시예 12 45(10) 92 Green 170 232
실시예 13 57(10) 90 Green 169 161
실시예 14 69(10) 91 Green 157 114
실시예 15 119(10) 88 Green 167 146
실시예 16 181(10) 92 Green 186 179
실시예 17 221(10) 94 Green 137 250
실시예 18 225(10) 94 Green 140 161
비교예 1 Host1(10) 100 Green 100 100
비교예 2 Host2(10) 95 Green 114 71
비교예 3 Host3(10) 96 Green 86 89
비교예 4 Host4(10) 94 Green 123 79
비교예 5 Host5(10) 95 Green 57 0
비교예 6 Host6(10) 96 Green 86 18
비교예 7 Host7(10) 101 Green 129 36
No. 화합물(중량비) 구동전압(%) 색(ELcolor) 효율(%) 수명(%)
실시예 19 1/B-136(3:7) 90 Green 151 133
실시예 20 1/B-136(4:6) 86 Green 158 111
실시예 21 1/B-136(2:8) 92 Green 144 144
실시예 22 1/B-99(3:7) 89 Green 153 156
실시예 23 1/B-31(3:7) 92 Green 156 178
실시예 24 1/C-4(3:7) 83 Green 158 105
실시예 25 1/C-57(3:7) 89 Green 144 110
실시예 26 2/B-136(3:7) 89 Green 153 144
실시예 27 3/B-136(3:7) 90 Green 156 156
실시예 28 4/B-136(3:7) 93 Green 150 178
실시예 29 5/B-136(3:7) 89 Green 144 156
실시예 30 6/B-136(3:7) 87 Green 151 122
실시예 31 7/B-136(3:7) 92 Green 133 113
실시예 32 8/B-136(3:7) 92 Green 156 122
실시예 33 12/B-136(3:7) 93 Green 154 189
실시예 34 13/B-136(3:7) 89 Green 157 156
실시예 35 25/B-136(3:7) 94 Green 156 189
실시예 36 45/B-136(3:7) 92 Green 154 211
실시예 37 57/B-136(3:7) 91 Green 153 167
실시예 38 69/B-136(3:7) 92 Green 144 122
실시예 39 119/B-136(3:7) 89 Green 152 158
실시예 40 181/B-136(3:7) 93 Green 167 178
실시예 41 221/B-136(3:7) 94 Green 122 222
실시예 42 225/B-136(3:7) 94 Green 131 167
비교예 8 Host1/B-136(3:7) 100 Green 100 100
비교예 9 Host2/B-136(3:7) 95 Green 111 67
비교예 10 Host3/B-136(3:7) 96 Green 89 78
비교예 11 Host4/B-136(3:7) 95 Green 120 67
비교예 12 Host5/B-136(3:7) 95 Green 67 11
비교예 13 Host6/B-136(3:7) 96 Green 89 4
비교예 14 Host7/B-136(3:7) 101 Green 119 22
표 1 및 표 2를 참고하면, 실시예 1 내지 42에 따른 유기발광소자는 비교예 1 내지 14에 따른 유기발광소자와 비교하여 구동전압, 발광효율 및 수명특성이 현저하게 개선된 것을 확인할 수 있다.
수명 “0%”는 전류 효율(cd/A)이 97%로 급속하게 감소되어 유기 발광 소자가 급사하는 것을 의미한다.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 1로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000315
    상기 화학식 1에서,
    X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S 또는 SiRaRb이고,
    Z1 내지 Z3은 각각 독립적으로 N 또는 CRc이고,
    Z1 내지 Z3 중 적어도 하나는 N이고,
    Ra, Rb, Rc 및 R1 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기이고,
    R4 내지 R7은 각각 독립적으로 존재하거나 인접한 기가 연결되어 치환 또는 비치환된 방향족의 단환식 고리 또는 치환 또는 비치환된 방향족의 다환식 고리를 형성하고,
    Ar1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기이고,
    L1 내지 L3은 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
    m1, m4, m5 및 m6은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수 중 하나이며,
    m2, m3 및 m7은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-4 중 어느 하나로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000316
    [화학식 1-2]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000317
    [화학식 1-3]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000318
    [화학식 1-4]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000319
    상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-4에서,
    X1, X2, Z1 내지 Z3, R1 내지 R7, Ar1, L1 내지 L3, 및 m1 내지 m7은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 화학식 1-1은 하기 화학식 1-1-(i), 화학식 1-1-(ii), 화학식 1-1-(iii), 및 화학식 1-1-(iv) 중 어느 하나로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물:
    [화학식 1-1-(i)]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000320
    [화학식 1-1-(ii)]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000321
    [화학식 1-1-(iii)]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000322
    [화학식 1-1-(iv)]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000323
    상기 화학식 1-1-(i), 화학식 1-1-(ii), 화학식 1-1-(iii), 및 화학식 1-1-(iv)에서,
    X1, X2, Z1 내지 Z3, R1 내지 R7, Ar1, L1 내지 L3, 및 m1 내지 m7은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 화학식 1-4는 하기 화학식 1-4-(i) 내지 화학식 1-4-(iv) 중 어느 하나로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물:
    [화학식 1-4-(i)]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000324
    [화학식 1-4-(ii)]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000325
    [화학식 1-4-(iii)]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000326
    [화학식 1-4-(iv)]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000327
    상기 화학식 1-4-(i), 화학식 1-4-(ii), 화학식 1-4-(iii), 및 화학식 1-4-(iv)에서,
    X1, X2, Z1 내지 Z3, R1 내지 R7, Ar1, L1 내지 L3, 및 m1 내지 m7은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 Ar1은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환 또는 비치환된 디벤조실롤일기, 또는 치환 또는 비치환된 카바졸일기인, 유기 광전자 소자용 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    하기 그룹 1에 나열된 화합물 중에서 선택되는 하나인 유기 광전자 소자용 화합물:
    [그룹 1]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000328
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000329
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000330
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000331
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000332
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000333
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000334
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000335
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000336
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000337
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000338
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000339
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000340
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000341
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000342
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000343
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000344
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000345
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000346
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000347
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000348
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000349
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000350
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000351
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000352
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000353
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000354
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000355
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000356
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000357
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000358
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000359
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000360
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000361
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000362
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000363
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000364
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000365
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000366
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000367
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000368
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000369
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000370
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000371
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000372
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000373
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000374
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000375
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000376
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000377
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000378
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000379
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000380
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000381
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000382
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000383
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000384
    .
  7. 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하고,
    상기 제1 화합물은 제1항에 따른 유기 광전자 소자용 화합물이며,
    상기 제2 화합물은 하기 화학식 2; 또는 하기 화학식 3 및 화학식 4의 조합으로 표현되는 유기 광전자 소자용 조성물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000385
    상기 화학식 2에서,
    R9 내지 R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    Ar2 및 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    L5 및 L6은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
    m9, m12 및 m13은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
    m10 및 m11은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
    n는 0 내지 2의 정수 중 하나이고;
    [화학식 3] [화학식 4]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000386
    상기 화학식 3 및 화학식 4에서,
    화학식 3의 a1* 내지 a4*는 각각 독립적으로 연결 탄소(C) 또는 C-La-Rd이고,
    화학식 3의 a1* 내지 a4* 중 인접한 둘은 각각 화학식 4의 *와 연결되고,
    La, L7 및 L8은 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기이고,
    Rd, R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    Ar4 및 Ar5는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    m14 및 m15는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이다.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 2-8로 표현되는 유기 광전자 소자용 조성물:
    [화학식 2-8]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000387
    상기 화학식 2-8에서,
    R9 내지 R12는 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고,
    m9 및 m12는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
    m10 및 m11은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
    *-L5-Ar2 및 *-L6-Ar3은 각각 독립적으로 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기 중 하나이며,
    [그룹 Ⅰ]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000388
    상기 그룹 Ⅰ에서,
    R16 내지 R20은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, C1 내지 C10 알킬기 또는 C6 내지 C12 아릴기이고,
    m16은 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
    m17은 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
    m18은 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
    m19는 1 또는 2의 정수이고,
    m20은 1 내지 7의 정수 중 하나이고,
    *은 연결 지점이다.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 화학식 3 및 화학식 4의 조합은 하기 화학식 3C로 표현되는 유기 광전자 소자용 조성물:
    [화학식 3C]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000389
    상기 화학식 3C에서,
    La3 및 La4는 단일결합이고,
    R9, R10, Rd3 및 Rd4는 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 C6 내지 C12 아릴기이고,
    m14 및 m15는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
    *-L7-Ar4 및 *-L8-Ar5는 각각 독립적으로 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기 중 하나이며,
    [그룹 Ⅰ]
    Figure PCTKR2023016006-appb-img-000390
    상기 그룹 Ⅰ에서,
    R13 내지 R17는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, C1 내지 C10 알킬기 또는 C6 내지 C12 아릴기이고,
    m13은 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
    m14는 1 내지 4의 정수 중 하나이고,
    m15은 1 내지 3의 정수 중 하나이고,
    m16는 1 또는 2의 정수이고,
    m17는 1 내지 7의 정수 중 하나이고,
    *은 연결 지점이다.
  10. 서로 마주하는 양극과 음극,
    상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 1층의 유기층을 포함하고,
    상기 유기층은 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 유기 광전자 소자용 화합물; 또는
    제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 유기층은 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 상기 유기 광전자 소자용 화합물 또는 상기 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.
  12. 제10항에 따른 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치.
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