WO2024075643A1 - 熱可塑性樹脂組成物及びそれを含む光学部材 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物及びそれを含む光学部材 Download PDF

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WO2024075643A1
WO2024075643A1 PCT/JP2023/035579 JP2023035579W WO2024075643A1 WO 2024075643 A1 WO2024075643 A1 WO 2024075643A1 JP 2023035579 W JP2023035579 W JP 2023035579W WO 2024075643 A1 WO2024075643 A1 WO 2024075643A1
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thermoplastic resin
resin composition
formula
bis
pellets
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稜大 真野
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帝人株式会社
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition and an optical member containing the same.
  • Glass which has traditionally been used as an optical material, has excellent optical properties, environmental resistance, and color, but has the problem of poor processability.
  • optical resins especially thermoplastic resin compositions, are cheaper than glass materials, and have the advantages of being able to mass-produce molded products by injection molding and easily manufacturing aspherical lenses. For these reasons, they have been used primarily in the optical lenses that make up smartphone cameras, and have become widespread. In recent years, new applications for these materials are expected, including optical lenses for so-called in-vehicle cameras, such as in-vehicle sensing cameras and in-vehicle viewing cameras, and optical lenses for AR/VR devices.
  • optical resins are required to have a higher refractive index in order to make optical systems smaller and thinner, and they are also required to have extremely low distortion, in other words, low birefringence, because images formed through optical lenses are recognized by sensors and people. Furthermore, for in-vehicle camera applications, long-term heat resistance is important so that they do not discolor for long periods of time even at high temperatures due to the operating environment.
  • the light from the display must be transmitted accurately so that humans can recognize the image formed on the screen, and light in the visible light range must be transmitted in a balanced manner. Furthermore, since people can directly view the optical lens, an excellent appearance like luxurious glass is required.
  • Patent Document 1 describes that a polyester carbonate resin having structural units represented by formula (M) and formula (N) can be obtained, which has a high refractive index of 1.635 to 1.650 and an excellent low orientation birefringence of 0 to 6 ⁇ 10-3 .
  • Patent Document 2 describes that a polyester carbonate resin produced using a catalyst made of an aluminum compound and a phosphorus compound has a better hue than a polyester carbonate resin produced using a general titanium-based catalyst.
  • Patent Document 3 describes the production of a polycarbonate resin having a structure represented by formula (O) that is excellent in terms of high transparency, high Tg, high refractive index, and low birefringence.
  • T1 and T2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • polycarbonate resin compositions and polyester carbonate resin compositions and optical lenses that have a high refractive index, low birefringence, and long-term heat resistance have not yet been provided.
  • high refractive index optical resin materials generally undergo thermal degradation and begin to absorb light in the short wavelength region of visible light, disrupting the balance of visible light transmission and reducing transmittance, while causing the molded product to yellow after extrusion and molding, resulting in a poor appearance.
  • the above-mentioned documents describe the production of polycarbonate resins or polyester carbonate resins with high refractive index, low birefringence, high transparency, and good hue, but do not describe the visible light transmission characteristics or appearance characteristics, particularly the transmission balance and hue, of the thermoplastic resin composition after extrusion and molding, leaving room for improvement.
  • polycarbonate resin compositions and polyester carbonate resin compositions and optical lenses that have a high refractive index, low birefringence, as well as excellent transmittance and hue, have not yet been provided.
  • thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin having a structural unit represented by the following formula (1) and a mold release agent, wherein the content of an antioxidant in the thermoplastic resin composition is 0 to 300 ppm:
  • ring Z represents an aromatic hydrocarbon ring
  • L1 and L2 each independently represent a divalent linking group
  • o and p each independently represent an integer of 0 or more
  • R1 , R2 , R3 , and R4 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • X is at least one selected from the group represented by the following formula (2) or (3):
  • Y represents a divalent linking group.
  • Aspect 2 2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the release agent is contained in the thermoplastic resin composition in an amount of 1 to 4000 ppm.
  • Aspect 3 The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, wherein the content of the antioxidant in the thermoplastic resin composition is 0 to 50 ppm.
  • Aspect 4 The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, wherein the dry heat yellowing ⁇ YI is 0.00 to 0.47.
  • thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin having a structural unit represented by the following formula (4), a coloring agent, and an antioxidant, wherein the content of the coloring agent in the thermoplastic resin composition is 0.01 to 4.00 ppm, and the content of the antioxidant in the thermoplastic resin composition is 50 to 3000 ppm.
  • ring Z represents an aromatic hydrocarbon ring
  • L1 and L2 each independently represent a divalent linking group
  • o and p each independently represent an integer of 0 or more
  • R1 , R2 , R3 , and R4 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • X is at least one selected from the group represented by formula (5) or (6) below.
  • Y represents a divalent linking group.
  • Aspect 6 The thermoplastic resin composition according to embodiment 5, wherein the hue a * of a 2 mm thick molded plate of the thermoplastic resin composition is ⁇ 0.40 to 0.00 and the hue b * is ⁇ 0.50 to 1.25.
  • Aspect 7 The thermoplastic resin composition according to aspect 5 or 6, wherein a total light transmittance of a 2 mm thick molded plate of the thermoplastic resin composition is 86.5% or more.
  • Aspect 8 The thermoplastic resin composition according to aspect 5 or 6, wherein the thermoplastic resin composition has a 400 nm light transmittance of 81.0% or more in a 2 mm thick molded plate.
  • Aspect 10 The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 5, wherein ring Z in formula (1) or formula (4) is a benzene ring.
  • Aspect 11 The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermoplastic resin having a structural unit represented by formula (1) or formula (4) is a polycarbonate resin or a polyester carbonate resin.
  • Aspect 12 The thermoplastic resin composition according to embodiment 11, wherein the thermoplastic resin having a structural unit represented by formula (1) or formula (4) is a polyester carbonate resin.
  • Aspect 13 An optical member comprising the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 5.
  • Aspect 14 14. The optical member according to claim 13, which is an optical lens.
  • thermoplastic resin composition of the present invention has a high refractive index, low birefringence, and excellent long-term heat resistance. Furthermore, by using the thermoplastic resin composition of the present invention, it is possible to obtain an excellent optical lens that can be adapted to a wide range of environments.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is a thermoplastic resin composition that contains a thermoplastic resin having a predetermined structure and a mold release agent, and further contains an antioxidant in an amount of 0 to 300 ppm. Due to this constitution, the thermoplastic resin composition of the present invention has a high refractive index, low birefringence, and excellent long-term heat resistance.
  • Thermoplastic resin The thermoplastic resin used in the present invention has a structure represented by the above formula (1).
  • Z may be the same or different and represents an aromatic hydrocarbon ring, such as a naphthalene ring or a benzene ring, with a benzene ring being preferred.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, and t-butyl groups, with methyl being preferred.
  • Cycloalkyl groups include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and bicyclo[1.1.1]pentanyl groups.
  • Aryl groups include phenyl, tolyl, naphthyl, and xylyl groups, with phenyl being preferred.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently preferably represent any one of a hydrogen atom, a methyl group, or a phenyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • L 1 and L 2 each independently represent a divalent linking group, such as an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group, and more preferably an ethylene group.
  • o and p each independently represent an integer of 0 or more, preferably 0 to 2, and more preferably 1.
  • X is at least one selected from the group represented by the above formula (2) or (3).
  • Y represents a divalent linking group
  • examples of the hydrocarbon group include an alkene group, a cycloalkene group, and an arylene group.
  • arylene group examples include a phenylene group and a naphthylene group, with a phenylene group being particularly preferred.
  • thermoplastic resin in the present invention examples include polycarbonate, polyester carbonate, and polyester, with polycarbonate and polyester carbonate being preferred, and polyester carbonate being more preferred.
  • thermoplastic resin having the structure represented by formula (1)>> The diol component used in the structural unit represented by the above formula (1) of the thermoplastic resin of the present invention is mainly a compound represented by formula (a).
  • 9,9-bis(6-(2-hydroxyethoxy)-2-naphthyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl)fluorene and 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)fluorene are preferred, with 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)fluorene being more preferred.
  • 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)fluorene has a structure that contributes to a high refractive index and low birefringence, and also has a stable structure that is resistant to oxidation, and is advantageous in terms of long-term heat resistance.
  • the thermoplastic resin in the present invention has the structure of the above formula (1) derived from the diol component represented by the above formula (a), but may contain structures derived from other diol components within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the diol component represented by the above formula (a) preferably accounts for 70 mol % or more, more preferably 80 mol % or more, of the total diol components.
  • diol components include ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ] decanedimethanol, cyclohexane-1,4-dimethanol, decalin-2,6-dimethanol, norbornane dimethanol, pentacyclopentadecanedimethanol, cyclopentane-1,3-dimethanol, spiroglycol, isosorbide, isomannide, isoidide, hydroquinone, resorcinol, dihydroxynaphthalene, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, 1,3-bis(2-(4
  • thermoplastic resin of the present invention is a polyester carbonate, polyester or the like
  • dicarboxylic acid component used is mainly a compound represented by formula (b) or an ester-forming derivative thereof.
  • dicarboxylic acid component examples include aliphatic dicarboxylic acid components such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, methylmalonic acid, and ethylmalonic acid; monocyclic aromatic dicarboxylic acid components such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid; 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene dicarboxylic acid, 9,9-bis(carboxymethyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxyethyl)fluorene, 9,9-bis(1-carboxyethyl)fluoren
  • dicarboxylic acid component examples include polycyclic aromatic dicarboxylic acid components such as 9,9-bis(2-carboxypropyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxy-1-methylethyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxy-1-methylpropyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxybutyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxy-1-methylbutyl)fluorene, 9,9-bis(5-carboxypentyl)fluorene, and 9,9-bis(carboxycyclohexyl)fluorene; and alicyclic dicarboxylic acid components such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 2,6-decalindicarboxylic acid.
  • polycyclic aromatic dicarboxylic acid components such as 9,9-bis(2-carboxypropyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxy-1-methylethyl
  • 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and terephthalic acid are preferred, and terephthalic acid is more preferred.
  • ester-forming derivative include acid chlorides, and esters such as methyl esters, ethyl esters, and phenyl esters.
  • dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and dimethyl terephthalate are preferred, and dimethyl terephthalate is more preferred.
  • Dimethyl terephthalate has a stable structure that is resistant to oxidation, and is advantageous in terms of long-term heat resistance. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the polycarbonate resin is obtained by reacting a dihydroxy compound component with a carbonate precursor by a known reaction means, for example, an interfacial polymerization method or a melt polymerization method.
  • a catalyst, a terminal terminator, an antioxidant, etc. may be used as necessary. It can be produced by referring to the description in International Publication No. 2017/078070.
  • a polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate.
  • polymerization catalysts include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, and nitrogen-containing compounds.
  • Preferred compounds include organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, alkoxides, and quaternary ammonium hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals, and these compounds can be used alone or in combination.
  • alkali metal compound examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, cesium acetate, lithium acetate, sodium stearate, potassium stearate, cesium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate, cesium benzoate, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, dilithium hydrogen phosphate, disodium phenylphosphate, disodium salt, dipotassium salt, dicesium salt, dilithium salt of bisphenol A, sodium salt, potassium salt, cesium salt, lithium salt of phenol, and the like.
  • polyester carbonate resin can be produced by a reaction means known per se, for example, by reacting a dihydroxy compound component and a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof with a carbonate precursor such as phosgene or a carbonate ester. The production can be carried out by referring to the descriptions in Patent Documents 1 and 2.
  • a polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate, and a catalyst consisting of aluminum or a compound thereof and a phosphorus compound can be used as the polymerization catalyst.
  • the amount of the catalyst can be 80 ⁇ mol or more, 90 ⁇ mol or more, or 100 ⁇ mol or more, or 1000 ⁇ mol or less, 800 ⁇ mol or less, or 600 ⁇ mol or less, per 1 mol of the total of all monomer units used.
  • Aluminum salts include organic and inorganic salts of aluminum.
  • organic salts of aluminum include aluminum carboxylates, specifically aluminum formate, aluminum acetate, aluminum propionate, aluminum oxalate, aluminum acrylate, aluminum laurate, aluminum stearate, aluminum benzoate, aluminum trichloroacetate, aluminum lactate, aluminum citrate, and aluminum salicylate.
  • inorganic salts of aluminum include aluminum chloride, aluminum hydroxide, aluminum hydroxide chloride, aluminum carbonate, aluminum phosphate, and aluminum phosphonate.
  • aluminum chelate compounds include aluminum acetylacetonate, aluminum acetylacetate, aluminum ethylacetoacetate, and aluminum ethylacetoacetate disiso-propoxide, with aluminum acetylacetonate being more preferred.
  • Examples of the phosphorus compound include phosphonic acid compounds, phosphinic acid compounds, phosphine oxide compounds, phosphonous acid compounds, phosphineous acid compounds, and phosphine compounds.
  • phosphonic acid compounds, phosphinic acid compounds, and phosphine oxide compounds are particularly preferred, and phosphonic acid compounds are particularly preferred.
  • a known reaction method may be used, for example, an esterification reaction or an ester exchange reaction between a dihydroxy compound component and a dicarboxylic acid or its ester-forming derivative, and the resulting reaction product may be subjected to a polycondensation reaction to obtain a polymer having a desired molecular weight.
  • the polyester resin may be produced by referring to the description in JP-A-2016-69643.
  • thermoplastic resin composition of the present invention contains a release agent, and the content of the release agent in the thermoplastic resin composition is preferably 1 to 4000 ppm, more preferably 10 to 3500 ppm, even more preferably 50 to 3000 ppm, even more preferably 80 to 2500 ppm, particularly preferably 300 to 2000 ppm, and most preferably 700 ppm to 2000 ppm.
  • the inventors have found that by adding the release agent within the above range, it is possible to improve the releasability and also to exhibit high long-term heat resistance. It is believed that the long-term heat resistance is improved by suppressing oxidative deterioration.
  • the presence of the release agent in the resin has the effect of protecting the polymer chain from friction and the like during resin kneading and molding processing, reducing the load, and suppressing the generation of unstable structures such as radicals and peroxides that promote oxidative deterioration, so that it is presumed that the long-term heat resistance is improved.
  • the effect of improving the initial color is achieved by suppressing oxidative deterioration during resin kneading and molding processing.
  • ppm means "ppm by mass.”
  • release agent one type of release agent may be used, or multiple types of release agents may be combined. When multiple types of release agents are used, the total amount of the release agents should be adjusted so that it falls within the above numerical range.
  • the release agent used in the present invention is preferably one described in International Publication No. 2011/010741.
  • Particularly preferred release agents include stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride, pentaerythritol tetrastearate, and a mixture of stearic acid triglyceride and stearyl stearate.
  • the amount of the ester in the release agent is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, when the release agent is taken as 100% by mass.
  • the amount of the antioxidant contained in the thermoplastic resin composition is preferably 0 to 200 ppm, more preferably 0 to 100 ppm, even more preferably 0 to 50 ppm, even more preferably 0 to 10 ppm, particularly preferably 0 to 1 ppm, and most preferably 0 ppm.
  • the long-term heat resistance is excellent. Since the long-term heat resistance is improved by suppressing oxidative deterioration, the long-term heat resistance can be improved by reducing the structure that can be easily changed such as the antioxidant and constructing the thermoplastic resin composition with a stable chemical structure that is resistant to oxidation.
  • antioxidants include those described in WO 2011/010741, such as phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and hindered phenol-based antioxidants.
  • examples of phosphorus-based antioxidants include tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite, cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl phosphite), and bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite.
  • Another sulfur-based antioxidant is pentaerythritol-tetrakis(3-laurylthiopropionate).
  • hindered phenol antioxidant examples include octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], triethylene glycol-bis[3-(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, N,N-hexamethylenebis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl
  • thermoplastic resin composition of the present invention can be used as a resin composition by appropriately adding additives such as ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, plasticizers, fillers, lubricants, surfactants, antibacterial agents, polymerized metal deactivators, compatibilizers, and colorants, as necessary.
  • additives such as ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, plasticizers, fillers, lubricants, surfactants, antibacterial agents, polymerized metal deactivators, compatibilizers, and colorants, as necessary.
  • At least one ultraviolet absorbing agent selected from the group consisting of benzotriazole-based ultraviolet absorbing agents, benzophenone-based ultraviolet absorbing agents, triazine-based ultraviolet absorbing agents, cyclic iminoester-based ultraviolet absorbing agents, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbing agents is preferred.
  • benzotriazole-based UV absorbers 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole and 2,2'-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol] are more preferred.
  • benzophenone-based UV absorbers examples include 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone.
  • Triazine-based UV absorbers include 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]-phenol, 2-(4,6-bis(2.4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(octyl)oxy]-phenol, etc.
  • a particularly suitable cyclic iminoester UV absorber is 2,2'-p-phenylenebis(3,1-benzoxazin-4-one).
  • Cyanoacrylate-based UV absorbers include 1,3-bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy]methyl)propane and 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy]benzene.
  • the amount of the ultraviolet absorber to be blended is preferably 1,000 to 30,000 ppm relative to the thermoplastic resin composition. Within this range of blending amount, it is possible to impart sufficient weather resistance to a molded article of the thermoplastic resin composition depending on the application.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention is produced by adding a release agent and other additives to a thermoplastic resin having a structure represented by formula (1), and melt-kneading the mixture.
  • the method of adding various additives is not particularly limited, and may be carried out by any method. For example, they may be added at the polymerization stage of the thermoplastic resin, or may be added after the thermoplastic resin is polymerized.
  • the additives may be added later to a container containing the thermoplastic resin, the thermoplastic resin may be added later to a container containing the additives in advance, or the thermoplastic resin and the additives may be placed in one container at the same time.
  • the additives may be attached to the pellet-shaped thermoplastic resin using a turnbull mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, a super mixer, a roll mixer, or a tumbler mixer.
  • the additives can be uniformly dispersed in the thermoplastic resin, which is preferable.
  • pellet-shaped thermoplastic resin and pellets in which the additives are melt-kneaded at a high concentration in a part of the thermoplastic resin may be mixed together.
  • the method of melt-kneading them is not particularly limited, and may be carried out by any method.
  • the melt-kneading may be carried out by a known kneading method such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, or a static mixer.
  • the method of pelletization is not particularly limited, and any method can be used.
  • thermoplastic resin composition of the present invention has excellent long-term heat resistance.
  • excellent long-term heat resistance means that the injection molded product has little yellowing before and after long-term exposure to high temperatures.
  • the long-term heat resistance can be evaluated by injection molding the thermoplastic resin composition, exposing the obtained molded product to 120°C in a dry atmosphere for 500 hours in a dry heat test, and measuring the dry heat yellowing ⁇ YI, which is the change in color before and after the test.
  • the dry heat yellowing ⁇ YI of a 2 mm thick molded product of the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 0.00 to 0.47, more preferably 0.00 to 0.40, even more preferably 0.00 to 0.35, even more preferably 0.00 to 0.30, even more preferably 0.00 to 0.21, and most preferably 0.00 to 0.15. If the dry heat yellowing ⁇ YI is within the above range, the range of use as various transparent members is not limited and is preferable.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention has a high refractive index nd and a low Abbe number ⁇ d.
  • the refractive index nd of the thermoplastic resin composition of the present invention is 1.600 or more, and may be 1.610 or more, 1.620 or more, or 1.630 or more, or may be 1.680 or less, 1.670 or less, 1.660 or less, or 1.650 or less, when measured at a temperature of 20°C and a wavelength of 589 nm.
  • the refractive index nd of the thermoplastic resin of the present invention is 1.635 to 1.650, preferably 1.635 to 1.648, more preferably 1.635 to 1.646, even more preferably 1.636 to 1.644, particularly preferably 1.636 to 1.642, and most preferably 1.636 to 1.641.
  • the refractive index is within the above range, the spherical aberration of the optical lens can be reduced, and the focal length of the optical lens can be shortened.
  • the Abbe number ⁇ d of the thermoplastic resin composition of the present invention may be 17.0 or more, 18.0 or more, 19.0 or more, 20.0 or more, or 21.0 or more, and may be 30.0 or less, 29.0 or less, 28.0 or less, 27.0 or less, 26.0 or less, or 25.0 or less.
  • the Abbe number ⁇ d of the thermoplastic resin composition of the present invention may be 21.0 to 26.0, 21.5 to 25.5, or 22.0 to 25.0.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention has a low orientation birefringence
  • of the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 6.0 ⁇ 10 ⁇ 3 or less, more preferably 5.0 ⁇ 10 ⁇ 3 or less, even more preferably 4.0 ⁇ 10 ⁇ 3 or less, and most preferably 3.0 ⁇ 10 ⁇ 3 or less. If the orientation birefringence
  • is obtained from the retardation value measured at a wavelength of 589 nm and the film thickness after stretching a cast film having a thickness of 100 ⁇ m obtained from the thermoplastic resin twice at Tg+10 ° C.
  • the viscosity average molecular weight Mv of the thermoplastic resin composition of the present invention when measured by the method described in the Examples, may be 5,000 or more, 6,000 or more, or 7,000 or more, and may be 25,000 or less, 20,000 or less, or 15,000 or less.
  • the viscosity average molecular weight Mv of the thermoplastic resin composition of the present invention may be 6,000 to 20,000, or 7,000 to 15,000.
  • the initial hue YI can be evaluated by injection molding the thermoplastic resin composition and measuring the YI of the obtained molded product.
  • the initial hue YI of the 2 mm thick molded product of the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 7.0 or less, more preferably 6.0 or less, even more preferably 5.5 or less, particularly preferably 5.0 or less, and most preferably 4.5 or less. If the initial hue YI is within the above range, the range of use as various transparent members is not limited, which is preferable. Aspect II of the present invention Hereinafter, when the present invention is mentioned, it refers to embodiment II of the present invention.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin having a predetermined structure, a coloring agent, and an antioxidant, and further comprising a coloring agent content of 0.01 to 4.00 ppm and an antioxidant content of 50 to 3000 ppm in the thermoplastic resin composition. Due to such a constitution, the thermoplastic resin composition of the present invention has a high refractive index, low birefringence, and excellent transmittance and appearance. "Thermoplastic resin”
  • the thermoplastic resin used in the present invention has a structure represented by the above formula (4).
  • Z may be the same or different and represents an aromatic hydrocarbon ring, such as a naphthalene ring or a benzene ring, with a benzene ring being preferred.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, and t-butyl groups, with methyl being preferred.
  • Cycloalkyl groups include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and bicyclo[1.1.1]pentanyl groups.
  • Aryl groups include phenyl, tolyl, naphthyl, and xylyl groups, with phenyl being preferred.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently preferably represent any one of a hydrogen atom, a methyl group, or a phenyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • L 1 and L 2 each independently represent a divalent linking group, such as an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group, and more preferably an ethylene group.
  • o and p each independently represent an integer of 0 or more, preferably 0 to 2, and more preferably 1.
  • X is at least one selected from the group represented by the above formula (5) or (6).
  • Y represents a divalent linking group
  • examples of the hydrocarbon group include an alkene group, a cycloalkene group, and an arylene group.
  • arylene group examples include a phenylene group and a naphthylene group, with a phenylene group being particularly preferred.
  • Thermoplastic resins of the present invention include polycarbonate resins, polyester carbonate resins, and polyester resins, with polycarbonate resins and polyester carbonate resins being preferred, and polyester carbonate resins being more preferred.
  • thermoplastic resin which is a component of the thermoplastic resin composition of the present invention, preferably contains 50 mol % or more of the following formula (7) relative to the repeating unit represented by formula (4), more preferably 60 mol % or more, even more preferably 70 mol % or more, and particularly preferably 80 mol % or more of the following formula (7) relative to the repeating unit represented by formula (3).
  • the diol component used for the structural unit represented by the above formula (4) in the thermoplastic resin of the present invention is mainly a compound represented by the formula (a).
  • 9,9-bis(6-(2-hydroxyethoxy)-2-naphthyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl)fluorene and 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)fluorene are preferred, with 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)fluorene being more preferred.
  • thermoplastic resin in the present invention has the structure of the above formula (4) derived from the diol component represented by the above formula (a), but may contain structures derived from other diol components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the diol component represented by the above formula (a) preferably accounts for 70 mol % or more, more preferably 80 mol % or more, of the total diol components.
  • diol components include ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ] decanedimethanol, cyclohexane-1,4-dimethanol, decalin-2,6-dimethanol, norbornane dimethanol, pentacyclopentadecanedimethanol, cyclopentane-1,3-dimethanol, spiroglycol, isosorbide, isomannide, isoidide, hydroquinone, resorcinol, dihydroxynaphthalene, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, 1,3-bis(2-(4
  • the thermoplastic resin of the present invention is a polyester carbonate resin, a polyester resin or the like
  • the dicarboxylic acid component used is mainly a compound represented by formula (b) or an ester-forming derivative thereof.
  • dicarboxylic acid component examples include aliphatic dicarboxylic acid components such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, methylmalonic acid, and ethylmalonic acid; monocyclic aromatic dicarboxylic acid components such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid; 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene dicarboxylic acid, 9,9-bis(carboxymethyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxyethyl)fluorene, 9,9-bis(1-carboxyethyl)fluoren
  • dicarboxylic acid component examples include polycyclic aromatic dicarboxylic acid components such as 9,9-bis(2-carboxypropyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxy-1-methylethyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxy-1-methylpropyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxybutyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxy-1-methylbutyl)fluorene, 9,9-bis(5-carboxypentyl)fluorene, and 9,9-bis(carboxycyclohexyl)fluorene; and alicyclic dicarboxylic acid components such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 2,6-decalindicarboxylic acid.
  • polycyclic aromatic dicarboxylic acid components such as 9,9-bis(2-carboxypropyl)fluorene, 9,9-bis(2-carboxy-1-methylethyl
  • 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and terephthalic acid are preferred, and terephthalic acid is more preferred.
  • ester-forming derivative include acid chlorides, and esters such as methyl esters, ethyl esters, and phenyl esters.
  • dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and dimethyl terephthalate are preferred, and dimethyl terephthalate is more preferred.
  • Dimethyl terephthalate has a stable structure that is resistant to heat, and is advantageous in suppressing absorption of visible light in the short wavelength region around 400 nm due to thermal deterioration. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the polycarbonate resin is obtained by reacting a dihydroxy compound component with a carbonate precursor by a known reaction means, for example, an interfacial polymerization method or a melt polymerization method.
  • a catalyst, a terminal terminator, an antioxidant, etc. may be used as necessary. It can be produced by referring to the description in International Publication No. 2017/078070.
  • a polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate.
  • polymerization catalysts include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, and nitrogen-containing compounds.
  • Preferred compounds include organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, alkoxides, and quaternary ammonium hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals, and these compounds can be used alone or in combination.
  • alkali metal compound examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, cesium acetate, lithium acetate, sodium stearate, potassium stearate, cesium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate, cesium benzoate, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, dilithium hydrogen phosphate, disodium phenylphosphate, disodium salt, dipotassium salt, dicesium salt, dilithium salt of bisphenol A, sodium salt, potassium salt, cesium salt, lithium salt of phenol, and the like.
  • polyester carbonate resin can be produced by a reaction means known per se, for example, by reacting a dihydroxy compound component and a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof with a carbonate precursor such as phosgene or a carbonate ester. The production can be carried out by referring to the descriptions in Patent Documents 1 and 2.
  • a polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate, and a catalyst consisting of aluminum or a compound thereof and a phosphorus compound can be used as the polymerization catalyst.
  • the amount of the catalyst can be 80 ⁇ mol or more, 90 ⁇ mol or more, or 100 ⁇ mol or more, or 1000 ⁇ mol or less, 800 ⁇ mol or less, or 600 ⁇ mol or less, per 1 mol of the total of all monomer units used.
  • Aluminum salts include organic and inorganic salts of aluminum.
  • organic salts of aluminum include aluminum carboxylates, specifically aluminum formate, aluminum acetate, aluminum propionate, aluminum oxalate, aluminum acrylate, aluminum laurate, aluminum stearate, aluminum benzoate, aluminum trichloroacetate, aluminum lactate, aluminum citrate, and aluminum salicylate.
  • inorganic salts of aluminum include aluminum chloride, aluminum hydroxide, aluminum hydroxide chloride, aluminum carbonate, aluminum phosphate, and aluminum phosphonate.
  • aluminum chelate compounds include aluminum acetylacetonate, aluminum acetylacetate, aluminum ethylacetoacetate, and aluminum ethylacetoacetate disiso-propoxide, with aluminum acetylacetonate being more preferred.
  • Examples of the phosphorus compound include phosphonic acid compounds, phosphinic acid compounds, phosphine oxide compounds, phosphonous acid compounds, phosphineous acid compounds, and phosphine compounds.
  • phosphonic acid compounds, phosphinic acid compounds, and phosphine oxide compounds are particularly preferred, and phosphonic acid compounds are particularly preferred.
  • a known reaction method may be used, for example, an esterification reaction or an ester exchange reaction between a dihydroxy compound component and a dicarboxylic acid or its ester-forming derivative, and the resulting reaction product may be subjected to a polycondensation reaction to obtain a polymer having a desired molecular weight.
  • the polyester resin may be produced by referring to the description in JP-A-2016-69643.
  • Coloring agent The thermoplastic resin composition of the present invention contains a coloring agent.
  • the content of the coloring agent in the thermoplastic resin composition is preferably 0.01 to 4.00 ppm, more preferably 0.50 to 3.50 ppm, even more preferably 0.80 to 3.00 ppm, even more preferably 1.00 to 2.75 ppm, particularly preferably 1.20 to 2.50 ppm, and most preferably 1.40 ppm to 2.25 ppm.
  • the inventors have found that by adding the coloring agent within the above range, it is possible to achieve a well-balanced high transmittance of visible light (high 400 nm light transmittance, high 580 nm light transmittance, and high total light transmittance), while eliminating the yellowish tinge peculiar to high refractive index optical resins, and to develop an excellent appearance of a blue-green color like glass.
  • ppm means "ppm by mass.”
  • coloring agent one type of coloring agent may be used, or multiple types of coloring agents may be combined. When multiple types of coloring agents are used, the total amount of the coloring agents should be adjusted so that it falls within the above numerical range.
  • any colorant that is used for polycarbonate, polyester carbonate, or polyester can be used without any problems.
  • anthraquinone dyes are preferred, and specific examples thereof include the general name Solvent Violet 13 [CA. No. (Color Index No.) 60725; trademark name "Macrolex Violet B” manufactured by Lanxess AG], the general name Solvent Violet 36 [trade name "Macrolex Violet 3R” manufactured by Lanxess AG], and the general name Solvent Blue 97 [CA. No.
  • Solvent Blue 45 (trade name: Polysynthren Blue RLS manufactured by Clariant) has a high thermal decomposition temperature, does not fade during extrusion or molding, and does not affect the reaction even when added at the resin polymerization stage, allowing the thermoplastic resin composition to be colored evenly.
  • the coloring suppresses the yellowish color of the thermoplastic resin composition and gives it a glass-like blue-green color, resulting in excellent appearance.
  • adding a large amount of it causes a decrease in the 580 nm light transmittance and a decrease in the total light transmittance.
  • the content of the antioxidant contained in the thermoplastic resin composition is 50 to 3000 ppm.
  • the amount of the antioxidant contained in the thermoplastic resin composition is preferably 50 to 3000 ppm, more preferably 100 to 2500 ppm, even more preferably 200 to 2000 ppm, even more preferably 300 to 1500 ppm, particularly preferably 400 to 1200 ppm, and most preferably 500 to 1000 ppm.
  • antioxidants include those described in WO 2011/010741, such as phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and hindered phenol-based antioxidants.
  • Phosphorus-based antioxidants include tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite, cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl phosphite), and bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite.
  • Another sulfur-based antioxidant is pentaerythritol-tetrakis(3-laurylthiopropionate).
  • Hindered phenol antioxidants include octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], triethylene glycol-bis[3-(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, N,N-hexamethylenebis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester
  • antioxidants may be included.
  • Cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) has an excellent ability to scavenge oxygen from peroxides, and even a small amount can suppress a decrease in the transmittance of the thermoplastic resin composition in the short wavelength region of visible light around 400 nm due to thermal deterioration.
  • thermoplastic resin composition of the present invention can be used as a resin composition by appropriately adding additives such as a release agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, a plasticizer, a filler, a lubricant, a surfactant, an antibacterial agent, a polymerized metal deactivator, a compatibilizer, and a colorant, as necessary.
  • additives such as a release agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, a plasticizer, a filler, a lubricant, a surfactant, an antibacterial agent, a polymerized metal deactivator, a compatibilizer, and a colorant, as necessary.
  • Preferred examples of the release agent used in the present invention include those described in International Publication No. 2011/010741.
  • Particularly preferred release agents include stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride, pentaerythritol tetrastearate, and a mixture of stearic acid triglyceride and stearyl stearate.
  • the amount of the ester in the release agent is preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more, when the release agent is taken as 100% by mass.
  • At least one ultraviolet absorbing agent selected from the group consisting of benzotriazole-based ultraviolet absorbing agents, benzophenone-based ultraviolet absorbing agents, triazine-based ultraviolet absorbing agents, cyclic iminoester-based ultraviolet absorbing agents, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbing agents is preferred.
  • benzotriazole-based UV absorbers 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole and 2,2'-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol] are more preferred.
  • benzophenone-based UV absorbers examples include 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone.
  • Triazine-based UV absorbers include 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]-phenol, 2-(4,6-bis(2.4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(octyl)oxy]-phenol, etc.
  • a particularly suitable cyclic iminoester UV absorber is 2,2'-p-phenylenebis(3,1-benzoxazin-4-one).
  • Cyanoacrylate-based UV absorbers include 1,3-bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy]methyl)propane and 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy]benzene.
  • the amount of the ultraviolet absorber to be blended is preferably 1,000 to 30,000 ppm relative to the thermoplastic resin composition. Within this range of blending amount, it is possible to impart sufficient weather resistance to a molded article of the thermoplastic resin composition depending on the application.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention is produced by adding a coloring agent, an antioxidant and other additives to a thermoplastic resin having a structure represented by formula (4), and melt-kneading the mixture.
  • the method of adding various additives is not particularly limited, and may be any method. For example, they may be added at the polymerization stage of the thermoplastic resin, or may be added after the thermoplastic resin is polymerized.
  • the additives may be added to a container containing the thermoplastic resin later, the thermoplastic resin may be added to a container containing the additives in advance, or the thermoplastic resin and the additives may be placed in one container at the same time.
  • the additives may be attached to the pellet-shaped thermoplastic resin using a Turnbull mixer, Henschel mixer, ribbon blender, super mixer, roll mixer, or tumbler mixer. This method of addition is preferable because it allows the additives to be uniformly dispersed in the thermoplastic resin.
  • pellet-shaped thermoplastic resin and pellets in which additives are melt-kneaded at a high concentration into a part of the thermoplastic resin may be mixed together.
  • the method of melt-kneading them is not particularly limited, and may be any method.
  • melt-kneading may be performed by a known kneading method such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, or a static mixer.
  • the method of pelletization is not particularly limited, and any method may be used.
  • the coloring agent is preferably added at the polymerization stage, since this makes it possible to obtain a uniform thermoplastic resin composition free from color unevenness.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention has a high refractive index and low birefringence, and also has excellent transmittance and excellent appearance.
  • excellent transmittance means that the visible light transmittance is high and the transmission balance is well balanced
  • excellent appearance means that the visible light transmittance is not yellowish and that the appearance is a glass-like blue-green color.
  • the level of visible light transmittance can be evaluated by injection molding the thermoplastic resin composition and measuring the total light transmittance of the resulting molded article.
  • the total light transmittance of a 2 mm thick molded article of the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 86.5% or more, more preferably 87.0% or more, even more preferably 87.2% or more, particularly preferably 87.4% or more, even more preferably 87.6% or more, and most preferably 87.8% or more. If the total light transmittance is within the above range, the range of use as various transparent members is not limited, which is preferable, and in the case of optical members such as optical lenses, for example, this is preferable because the brightness of the formed image becomes brighter.
  • the transmission balance can be evaluated by measuring the 400 nm light transmittance in the short wavelength region of visible light, which changes due to thermal degradation, and the 580 nm light transmittance in the medium wavelength region of visible light, which changes due to colorant absorption, for a molded body obtained by injection molding of a thermoplastic resin composition.
  • the 400 nm light transmittance of a 2 mm thick molded plate of the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 81.0% or more, more preferably 81.2% or more, even more preferably 81.4% or more, even more preferably 81.6% or more, even more preferably 81.8% or more, and most preferably 82.0% or more.
  • the 580 nm light transmittance of a 2 mm thick molded plate of the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 85.0% or more, more preferably 85.4% or more, even more preferably 85.8% or more, even more preferably 86.0% or more, even more preferably 86.2% or more, and most preferably 86.4% or more.
  • the transmittance is high in both the short wavelength region of visible light and the medium to long wavelength region of visible light, resulting in an excellent transmission balance, and is preferable because it does not limit the range of use as various transparent components.
  • it is an optical component such as an optical lens it is preferable because it can accurately deliver light without loss of specific wavelengths.
  • the hue can be evaluated by measuring the color of the molded product obtained by injection molding the thermoplastic resin composition and using a* and b* in the CIE (1976) L*a*b* color space.
  • the a* of a 2 mm thick molded plate of the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably -0.40 to 0.00, more preferably -0.35 to -0.05, even more preferably -0.30 to -0.10, even more preferably -0.25 to -0.15, even more preferably -0.24 to -0.16, and most preferably -0.23 to -0.17.
  • the b* of a 2 mm thick molded plate of the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably -0.50 to 1.25, more preferably -0.30 to 1.10, even more preferably -0.10 to 1.00, even more preferably 0.20 to 0.90, even more preferably 0.30 to 0.85, and most preferably 0.40 to 0.80.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention has a high refractive index nd and a low Abbe number ⁇ d.
  • the refractive index nd of the thermoplastic resin composition of the present invention is 1.600 or more, and may be 1.610 or more, 1.620 or more, or 1.630 or more, or may be 1.680 or less, 1.670 or less, 1.660 or less, or 1.650 or less, when measured at a temperature of 20°C and a wavelength of 589 nm.
  • the refractive index nd of the thermoplastic resin of the present invention is 1.635 to 1.650, preferably 1.635 to 1.648, more preferably 1.635 to 1.646, even more preferably 1.636 to 1.644, particularly preferably 1.636 to 1.642, and most preferably 1.636 to 1.641.
  • the refractive index is within the above range, the spherical aberration of the optical lens can be reduced, and the focal length of the optical lens can be shortened.
  • the Abbe number ⁇ d of the thermoplastic resin composition of the present invention may be 17.0 or more, 18.0 or more, 19.0 or more, 20.0 or more, or 21.0 or more, and may be 30.0 or less, 29.0 or less, 28.0 or less, 27.0 or less, 26.0 or less, or 25.0 or less.
  • the Abbe number ⁇ d of the thermoplastic resin composition of the present invention may be 21.0 to 26.0, 21.5 to 25.5, or 22.0 to 25.0.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention has a low orientation birefringence
  • of the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 6.0 ⁇ 10 ⁇ 3 or less, more preferably 5.0 ⁇ 10 ⁇ 3 or less, even more preferably 4.0 ⁇ 10 ⁇ 3 or less, and most preferably 3.0 ⁇ 10 ⁇ 3 or less. If the orientation birefringence
  • is obtained from the retardation value measured at a wavelength of 589 nm and the film thickness after stretching a cast film having a thickness of 100 ⁇ m obtained from the thermoplastic resin twice at Tg+10 ° C.
  • the viscosity average molecular weight Mv of the thermoplastic resin composition of the present invention when measured by the method described in the Examples, may be 5,000 or more, 6,000 or more, or 7,000 or more, and may be 25,000 or less, 20,000 or less, or 15,000 or less.
  • the viscosity average molecular weight Mv of the thermoplastic resin composition of the present invention may be 6,000 to 20,000, or 7,000 to 15,000.
  • the hue L* of a 2 mm thick molded plate of the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 90.0 or more, more preferably 91.0 or more, even more preferably 92.0 or more, even more preferably 94.0 or more, even more preferably 94.5 or more, and most preferably 95.0% or more.
  • L* is within the above range, it has a bright color and good appearance, and is preferable because it can be used in a wide range of transparent components without being limited.
  • the yellowness index YI of a 2 mm thick molded plate of the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 3.0 or less, more preferably 2.8 or less, even more preferably 2.6 or less, even more preferably 2.4 or less, even more preferably 2.2 or less, and most preferably 2.0 or less.
  • the yellowness is small and the appearance is good, and the use applications as various transparent members are not limited, which is preferable.
  • Optical Members and Optical Lenses in Aspects I and II of the Present Invention> (2) Optical Member
  • the optical member in the aspect I or aspect II of the present invention contains the above-mentioned thermoplastic resin composition.
  • Such optical members are not particularly limited as long as they are used for optical applications in which the above-mentioned thermoplastic resin composition is useful, and examples thereof include optical lenses, light guide plates, optical disks, transparent conductive substrates, optical cards, sheets, films, optical fibers, lenses, prisms, optical films, substrates, optical filters, hard coat films, etc.
  • the optical member in embodiment I or embodiment II of the present invention may be composed of a resin composition containing the above-mentioned thermoplastic resin composition, and the resin composition may contain additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a plasticizer, a light stabilizer, a polymerized metal deactivator, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, an antibacterial agent, an ultraviolet absorber, and a release agent, as necessary.
  • additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a plasticizer, a light stabilizer, a polymerized metal deactivator, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, an antibacterial agent, an ultraviolet absorber, and a release agent, as necessary.
  • additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a plasticizer, a light stabilizer, a polymerized metal deactivator, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a sur
  • optical lens examples include imaging lenses for mobile phones, smartphones, tablet terminals, personal computers, digital cameras, video cameras, vehicle-mounted cameras, surveillance cameras, etc., sensing cameras such as TOF cameras, and lenses for AR/VR devices such as smart glasses and head-mounted displays.
  • the optical lens in aspect I or aspect II of the present invention is manufactured by injection molding, it is preferable to mold the lens under the conditions of a cylinder temperature of 230 to 350°C and a mold temperature of 70 to 180°C. More preferably, it is preferable to mold the lens under the conditions of a cylinder temperature of 250 to 300°C and a mold temperature of 80 to 170°C. If the cylinder temperature is higher than 350°C, the thermoplastic resin composition decomposes and discolors, and if it is lower than 230°C, the melt viscosity is high and molding is likely to be difficult. Also, if the mold temperature is higher than 180°C, it is likely to be difficult to remove the molded piece made of the thermoplastic resin composition from the mold. On the other hand, if the mold temperature is lower than 70°C, the resin hardens too quickly in the mold during molding, making it difficult to control the shape of the molded piece, and it is likely to be difficult to fully transfer the shape applied to the mold.
  • the optical lens in aspect I or aspect II of the present invention is preferably implemented as an aspherical lens as necessary. Since an aspherical lens can reduce spherical aberration to essentially zero with a single lens, it is not necessary to remove spherical aberration by combining multiple spherical lenses, which allows for weight reduction and reduced molding costs.
  • thermoplastic resin composition according to aspect I or II of the present invention has high molding fluidity and is therefore particularly useful as a material for optical lenses having complex shapes.
  • Specific lens sizes include a central thickness of 0.05 to 10.0 mm, more preferably 0.05 to 8.0 mm, and even more preferably 0.1 to 6.0 mm.
  • the diameter is 1.0 mm to 100.0 mm, more preferably 1.0 to 80.0 mm, and even more preferably 1.0 to 60.0 mm.
  • the shape is preferably a meniscus lens with one convex side and the other concave side.
  • the lens made of thermoplastic resin in embodiment I or II of the present invention is molded by any method such as mold molding, cutting, polishing, laser processing, electric discharge processing, etching, etc. Among these, mold molding is more preferable in terms of manufacturing costs.
  • ⁇ d (nd ⁇ 1)/(nF ⁇ nC) nd: refractive index at a wavelength of 587.56 nm, nF: refractive index at a wavelength of 486.13 nm, nC: refers to the refractive index at a wavelength of 656.27 nm.
  • ⁇ Initial hue YI> A 2 mm thick plate was prepared from each thermoplastic resin composition, and the YI was measured using a color/turbidity simultaneous measuring instrument COH 400 (D65 light source, 10° field of view) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • ⁇ Dry heat yellowing ⁇ YI> A 2 mm thick plate of each thermoplastic resin composition was prepared and subjected to a dry heat test in which it was exposed to 120°C in a dry atmosphere for 500 hours. The YI before and after the test was measured using a color/turbidity simultaneous measuring device COH 400 (D65 light source, 10° field of view) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., and then the dry heat yellowing ⁇ YI was calculated using the following formula.
  • COH 400 D65 light source, 10° field of view
  • Dry heat yellowing ⁇ YI YI after dry heat test - YI before dry heat test ⁇ Hue L*, a*, b*> A 2 mm thick plate of the thermoplastic resin composition was prepared, and L*, a*, and b* were measured using a color/turbidity simultaneous measuring device COH 400 (D65 light source, 10° field of view) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Yellowness index YI A 2 mm thick plate of the thermoplastic resin composition was prepared, and the YI was measured using a color/turbidity simultaneous measuring instrument COH 400 (D65 light source, 10° field of view) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • thermoplastic resin composition A 2 mm thick plate of the thermoplastic resin composition was prepared, and Tt (%) was measured using a color/turbidity simultaneous measuring device COH 400 (D65 light source, 10° field of view) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. ⁇ 400 nm light transmittance and 580 nm light transmittance> A 2 mm thick plate of the thermoplastic resin composition was prepared, and the 400 nm light transmittance (%) and 580 nm light transmittance (%) were measured using a UV-Visible-Near-Infrared Spectrophotometer V-770EX manufactured by JASCO Corporation.
  • Viscosity average molecular weight Mv The viscosity average molecular weight of the thermoplastic resin composition was measured by the following method. 0.7 g of the thermoplastic resin composition was dissolved in 100 ml of methylene chloride to measure the specific viscosity ( ⁇ sp) of the solution at 20° C. Then, Mv calculated by the following formula was taken as the viscosity average molecular weight.
  • thermoplastic resin composition was dissolved in methylene chloride, cast on a glass petri dish, and thoroughly dried to prepare a cast film having a thickness of 100 ⁇ m. The film was stretched twice at Tg+10° C., and the retardation (Re) at 589 nm was measured using an Ellipsometer M-220 manufactured by JASCO Corporation. The absolute value of the orientation birefringence (
  • the pressure was reduced to 40 kPa over 20 minutes.
  • the temperature was then raised to 260° C., the pressure was reduced to 0.13 kPa or less, and the polymerization reaction was carried out until a predetermined stirring torque was reached.
  • the produced resin was pelletized and extracted to obtain pellets of polyester carbonate resin (PEC1).
  • the Mv of the obtained polyester carbonate resin (PEC1) was 10,100.
  • Synthesis Example 2 (Production of polyester carbonate resin (PEC2)) Referring to Example 4 of Patent Document 1, 90.0 mol of BPEF, 10.0 mol of DMT, 84.0 mol of DPC, and 1.0 ⁇ 10 -2 mol of titanium tetrabutoxide (hereinafter, sometimes abbreviated as Cat.Ti) were placed in a reaction kettle equipped with a stirrer and a distillation device, and after nitrogen replacement was performed three times, the jacket was heated to 180°C to melt the raw materials.
  • Cat.Ti titanium tetrabutoxide
  • the pressure was reduced to 30 kPa over 20 minutes.
  • the temperature was then raised to 250° C., the pressure was reduced to 0.13 kPa or less, and the polymerization reaction was carried out until a predetermined stirring torque was reached.
  • the produced resin was pelletized and extracted to obtain pellets of polyester carbonate resin (PEC2).
  • the Mv of the obtained polyester carbonate resin (PEC2) was 10,800.
  • Synthesis Example 3 (Production of Polycarbonate Resin (PC1)) 100.0 mol of BPEF, 104.0 mol of DPC, and 6.0 ⁇ 10 -4 mol of sodium hydrogen carbonate (hereinafter sometimes abbreviated as Cat.Na) (sodium hydrogen carbonate was added in the form of a 0.1 wt % aqueous solution) were placed in a reaction kettle equipped with a stirrer and a distillation device, and after nitrogen replacement was performed three times, the jacket was heated to 200°C to melt the raw materials.
  • PC1 Polycarbonate Resin
  • PC1 polycarbonate resin
  • Example 1 The polyester carbonate resin (PEC1) obtained in Synthesis Example 1 and stearic acid monoglyceride as a mold release agent [product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.] were blended in the mass ratio shown in Table 1, mixed well, and then melt-kneaded at 270 ° C. and vent pressure of 30 mmHg using an extruder (TEX30 ⁇ 30 mm ⁇ twin-screw extruder manufactured by Japan Steel Works, Ltd.). The thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading was extruded into a strand shape and then pelletized using a pelletizer to obtain pellets of the thermoplastic resin composition. The Mv of the pellets was 9,800.
  • Example 2 The polyester carbonate resin (PEC1) obtained in Synthesis Example 1 and the release agent Rikemal S-100A were blended in the mass ratio shown in Table 1, mixed thoroughly, and then melt-kneaded at 270°C and a vent pressure of 30 mmHg using an extruder (TEX30 ⁇ 30 mm ⁇ twin-screw extruder manufactured by Japan Steel Works, Ltd.). The thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading was extruded into a strand shape and then pelletized using a pelletizer to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.
  • the Mv of the pellets was 9,800.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 3 The polyester carbonate resin (PEC1) obtained in Synthesis Example 1 and the release agent Rikemal S-100A were blended in the mass ratio shown in Table 1, mixed thoroughly, and then melt-kneaded at 270°C and a vent pressure of 30 mmHg using an extruder (TEX30 ⁇ 30 mm ⁇ twin-screw extruder manufactured by Japan Steel Works, Ltd.).
  • thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading was extruded into a strand shape and then pelletized using a pelletizer to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.
  • the Mv of the pellets was 9,900.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 4 The polyester carbonate resin (PEC1) obtained in Synthesis Example 1 and the release agent Rikemal S-100A were blended in the mass ratio shown in Table 1, mixed thoroughly, and then melt-kneaded at 270°C and a vent pressure of 30 mmHg using an extruder (TEX30 ⁇ 30 mm ⁇ twin-screw extruder manufactured by Japan Steel Works, Ltd.).
  • the thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading was extruded into a strand shape and then pelletized using a pelletizer to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.
  • the Mv of the pellets was 9,800.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • Example 5 The polycarbonate resin (PC1) obtained in Synthesis Example 3 and the release agent Rikemal S-100A were blended in the mass ratio shown in Table 1, mixed thoroughly, and then melt-kneaded at 270°C and a vent pressure of 30 mmHg using an extruder (TEX30 ⁇ 30 mm ⁇ twin-screw extruder manufactured by Japan Steel Works, Ltd.).
  • the thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading was extruded into a strand shape and then pelletized using a pelletizer to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.
  • the Mv of the pellets was 9,600.
  • Example 6 The polyester carbonate resin (PEC1) obtained in Synthesis Example 1 was blended with the release agent Rikemal S-100A and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) [product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA CORPORATION] as an antioxidant in the mass ratios shown in Table 1, mixed well, and then melt-kneaded at 270 ° C.
  • PEC1 polyester carbonate resin obtained in Synthesis Example 1 was blended with the release agent Rikemal S-100A and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) [product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA CORPORATION] as an antioxidant in the mass ratios shown in Table 1, mixed well, and then melt-kneaded at 270 ° C.
  • thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading was extruded into a strand shape and then pelletized using a pelletizer to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.
  • the Mv of the pellets was 9,900.
  • the pellets were injection molded at 280 ° C. to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent. The evaluation results are shown in Table 1.
  • the polyester carbonate resin (PEC1) obtained in Synthesis Example 1 was blended with the release agent Rikemal S-100A and the antioxidant PEP-36 in the mass ratio shown in Table 1, mixed thoroughly, and then melt-kneaded at 270 ° C. and vent pressure of 30 mmHg using an extruder (TEX30 ⁇ 30 mm ⁇ twin-screw extruder manufactured by Japan Steel Works, Ltd.).
  • the thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading was extruded into a strand shape and then pelletized using a pelletizer to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.
  • the Mv of the pellets was 9,900.
  • the pellets were injection molded at 280 ° C.
  • the Mv of the pellets was 9,700.
  • the pellets were injection molded at 280 ° C. to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 3 Referring to Example 4 of Patent Document 1, the polyester carbonate resin (PEC2) obtained in Synthesis Example 2 was blended with pentaerythritol tetrastearate as a release agent and bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite as an antioxidant in the mass ratio shown in Table 1, mixed thoroughly, and then melt-kneaded at 270°C and vent pressure of 30 mmHg using an extruder (TEX30 ⁇ 30 mm ⁇ twin-screw extruder manufactured by Japan Steel Works, Ltd.).
  • thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading was extruded into a strand shape and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.
  • the Mv of the pellets was 10,600.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces with a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent. The evaluation results are shown in Table 1.
  • thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 6 have excellent optical properties with a high refractive index and low birefringence, and in addition, are superior in long-term heat resistance compared to the thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 1 to 3.
  • the thermoplastic resin composition of aspect I of the present invention has excellent optical properties and is therefore extremely useful as an optical material, particularly for optical lenses, and further has excellent long-term heat resistance and can be applied in a wide range of environments.
  • the Mv of the obtained polyester carbonate resin (PEC4) was 10,300.
  • Synthesis Example 6 (Production of polyester carbonate resin (PEC5)) Pellets of polyester carbonate resin (PEC5) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 4, except that the amount of PB used in Synthesis Example 4 was 6.65 ⁇ 10 ⁇ 5 parts by mass.
  • the Mv of the obtained polyester carbonate resin (PEC5) was 10,400.
  • Synthesis Example 7 (Production of polyester carbonate resin (PEC6)) Pellets of polyester carbonate resin (PEC6) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 4, except that the amount of PB used in Synthesis Example 4 was 4.99 ⁇ 10 ⁇ 5 parts by mass.
  • the Mv of the obtained polyester carbonate resin (PEC6) was 10,400.
  • Synthesis Example 8 (Production of polyester carbonate resin (PEC7)) Pellets of polyester carbonate resin (PEC7) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 4, except that the amount of PB used in Synthesis Example 4 was 3.32 ⁇ 10 ⁇ 5 parts by mass. The Mv of the obtained polyester carbonate resin (PEC7) was 10,400.
  • Synthesis Example 9 (Production of polyester carbonate resin (PEC8)) Pellets of polyester carbonate resin (PEC8) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 4, except that the amount of PB used in Synthesis Example 4 was 1.66 ⁇ 10 ⁇ 5 parts by mass. The Mv of the obtained polyester carbonate resin (PEC8) was 10,400.
  • Synthesis Example 10 (Production of polyester carbonate resin (PEC9)) Pellets of a polyester carbonate resin (PEC9) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 4, except that the PB of Synthesis Example 4 was not contained. The Mv of the obtained polyester carbonate resin (PEC9) was 10,400.
  • Synthesis Example 11 (Production of polyester carbonate resin (PEC10)) Pellets of polyester carbonate resin (PEC10) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 4, except that the amount of PB used in Synthesis Example 4 was 1.66 ⁇ 10 ⁇ 4 parts by mass. The Mv of the obtained polyester carbonate resin (PEC10) was 10,200.
  • Synthesis Example 12 (Production of polyester carbonate resin (PEC11)) Referring to Example 4 of Patent Document 1, 30.00 parts by mass of BPEF, 1.48 parts by mass of DMT, 13.68 parts by mass of DPC, and 2.59 ⁇ 10-3 parts by mass of titanium tetrabutoxide (hereinafter, sometimes abbreviated as Cat.Ti) were placed in a reaction kettle equipped with a stirrer and a distillation device, and nitrogen replacement was performed three times. After that, the jacket was heated to 180°C to melt the raw materials.
  • Cat.Ti titanium tetrabutoxide
  • the pressure was reduced to 30 kPa over 20 minutes.
  • the temperature was then raised to 250° C., the pressure was reduced to 0.13 kPa or less, and the polymerization reaction was carried out until a predetermined stirring torque was reached.
  • the produced resin was pelletized and extracted to obtain pellets of polyester carbonate resin (PEC11).
  • the Mv of the obtained polyester carbonate resin (PEC11) was 10,800.
  • Synthesis Example 13 (Production of Polycarbonate Resin (PC2)) 30.00 parts by mass of BPEF, 15.24 parts by mass of DPC, 3.45 ⁇ 10-5 parts by mass of sodium hydrogen carbonate (hereinafter sometimes abbreviated as Cat.Na) (sodium hydrogen carbonate was added in the state of a 0.1 wt % aqueous solution), and 4.80 ⁇ 10-5 parts by mass of PB were placed in a reaction kettle equipped with a stirrer and a distillation device, and after nitrogen replacement was performed three times, the jacket was heated to 200° C. to melt the raw materials.
  • PC2 Polycarbonate Resin
  • Example 7 The polyester carbonate resin (PEC3) obtained in Synthesis Example 4, glycerin monostearate [product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.] as a mold release agent, and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) [product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation] as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 1, mixed well, and then melt-kneaded at 270 ° C. and vent pressure of 4.0 kPa using an extruder (TEX30 ⁇ 30 mm ⁇ twin-screw extruder manufactured by Japan Steel Works, Ltd.).
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
  • thermoplastic resin composition obtained by melt kneading was extruded into a strand shape, and then pelletized using a pelletizer to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.
  • the Mv of the pellets was 10,000.
  • the pellets were injection molded at 280 ° C. to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 8 The polyester carbonate resin (PEC4) obtained in Synthesis Example 5 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Example 7, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2 to obtain pellets of a thermoplastic resin composition. The Mv of the pellets was 10,000.
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
  • cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) product name: Adeka STAB PEP-
  • Example 9 The polyester carbonate resin (PEC5) obtained in Synthesis Example 6 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Example 7, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2 to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
  • cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation
  • the Mv of the pellets was 10,100.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 10 The polyester carbonate resin (PEC6) obtained in Synthesis Example 7 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Example 7, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2, to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co
  • the Mv of the pellets was 10,100.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 11 The polyester carbonate resin (PEC7) obtained in Synthesis Example 8 was melt-mixed and pelletized in the same manner as in Example 7, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2 to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co.
  • Example 12 The polyester carbonate resin (PEC8) obtained in Synthesis Example 9 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Example 7, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2, to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
  • cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation
  • the Mv of the pellets was 10,100.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 13 The polyester carbonate resin (PEC6) obtained in Synthesis Example 7 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Example 7, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2, to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co
  • the Mv of the pellets was 10,100.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 14 The polyester carbonate resin (PEC6) obtained in Synthesis Example 7 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Example 7, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2, to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co
  • Example 15 The polycarbonate resin (PC2) obtained in Synthesis Example 13 was melt-mixed and pelletized in the same manner as in Example 7, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2 to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
  • cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation
  • the Mv of the pellets was 9,500.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 4 The polyester carbonate resin (PEC9) obtained in Synthesis Example 10 and glycerin monostearate as a release agent [product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.] were blended in the mass ratio shown in Table 2, mixed well, and then melt-kneaded at 270 ° C. and vent pressure of 4.0 kPa using an extruder (TEX30 ⁇ 30 mm ⁇ twin-screw extruder manufactured by Japan Steel Works, Ltd.).
  • thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading was extruded into a strand shape and then pelletized using a pelletizer to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.
  • the Mv of the pellets was 9,900.
  • the pellets were injection molded at 280 ° C. to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 5 Pellets of a thermoplastic resin composition were obtained by melt kneading and pelletizing in the same manner as in Comparative Example 4, except that the polyester carbonate resin (PEC5) obtained in Synthesis Example 6 and glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a mold release agent were blended in the mass ratio shown in Table 1.
  • the Mv of the pellets was 10,100.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 6 The polyester carbonate resin (PEC9) obtained in Synthesis Example 10 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Comparative Example 4, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2 to obtain pellets of a thermoplastic resin composition. The Mv of the pellets was 10,000.
  • Comparative Example 7 The polyester carbonate resin (PEC10) obtained in Synthesis Example 11 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Comparative Example 4, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2 to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
  • cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA
  • the Mv of the pellets was 9,700.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 8 The polyester carbonate resin (PEC9) obtained in Synthesis Example 10 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Comparative Example 4, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2 to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by
  • the Mv of the pellets was 10,300.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 9 The polyester carbonate resin (PEC9) obtained in Synthesis Example 10 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Comparative Example 4, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2 to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • glycerin monostearate product name: Rikemal S-100A manufactured by
  • the Mv of the pellets was 10,300.
  • the pellets were injection molded at 280°C to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 10 With reference to Example 4 of Patent Document 1, the polyester carbonate resin (PEC11) obtained in Synthesis Example 12 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Comparative Example 4, except that pentaerythritol tetrastearate as a mold release agent and bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2, to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • the Mv of the pellets was 10,600.
  • the pellets were injection molded at 280° C. to obtain plate-shaped molded pieces having a thickness of 2 mm and 3 mm.
  • the molded bodies were transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 11 The polycarbonate resin (PC3) obtained in Synthesis Example 14 was melt-kneaded and pelletized in the same manner as in Comparative Example 4, except that glycerin monostearate (product name: Rikemal S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a release agent and cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenylphosphite) (product name: Adeka STAB PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation) as an antioxidant were blended in the mass ratios shown in Table 2 to obtain pellets of a thermoplastic resin composition.
  • the Mv of the pellets was 9,700.
  • the pellets were injection molded at
  • thermoplastic resin compositions of Examples 7 to 15 have excellent optical properties with a high refractive index and low birefringence, and in addition, compared to the thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 4 to 11, they have high visible light transmittance, good transmission balance, and excellent hue.
  • the thermoplastic resin composition of aspect II of the present invention has excellent optical properties and is therefore extremely useful as an optical material, particularly for optical lenses, and furthermore, because of its excellent appearance, it can be applied to a wide range of fields.
  • thermoplastic resin composition of the present invention has a high refractive index, low birefringence, and long-term heat resistance, and is therefore suitable for use in optical materials such as lenses and films.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention has a high refractive index, low birefringence, and excellent transmittance and appearance, and is therefore suitable for use in optical materials such as lenses and films.

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Abstract

【課題】本発明は、高屈折率及び低複屈折を有し、且つ、長期耐熱性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、この熱可塑性樹脂組成物を使用することにより、優れた光学レンズを提供することを目的とする。 【解決手段】下記式（１）で表される構成単位を有する熱可塑性樹脂および離型剤を含む熱可塑性樹脂組成物であって、さらに熱可塑性樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量が０～３００ｐｐｍである熱可塑性樹脂組成物。｛式（１）中、環Ｚは芳香族炭化水素環を示し、Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立に２価の連結基を示し、ｏ及びｐはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基を示し、Ｘは下記式（２）又は（３）で表される群より選ばれる少なくとも１つである。｝｛式中、Ｙは２価の連結基を示す。｝

Description

熱可塑性樹脂組成物及びそれを含む光学部材
　本発明は、熱可塑性樹脂組成物及びそれを含む光学部材に関するものである。
　光学系材料として従来用いられていたガラスは光学特性や環境耐性、さらに色相に優れているが、加工性が悪いという問題があった。一方、光学用樹脂、中でも熱可塑性樹脂組成物は、ガラス材料に比べ安価であると共に、射出成形により成形品の大量生産が可能で、しかも非球面レンズの製造も容易であるという利点を有している。そのため、これまで主としてスマートフォンカメラを構成する光学レンズに使用され、普及してきた。近年では新たな用途として、車載センシングカメラや車載ビューイングカメラといったいわゆる車載カメラの光学レンズや、ＡＲ／ＶＲ機器の光学レンズへの展開が期待されている。
　そのような中で光学用樹脂には、光学系の小型、薄型化の為、より高い屈折率が求められ、また光学レンズを介して結像をセンサーや人が認識する為、高度に低歪であること、つまり低複屈折であることが求められる。さらに車載カメラ用途では、その使用環境から高温下で長時間変色しないという長期耐熱性が重要である。
　また、ＡＲ／ＶＲ機器用途では、主に人が結像認識するためディスプレイの光を正確に透過させる必要があり可視光域の光をバランスよく透過すること、さらに人が光学レンズを直接視認するため高級感のあるガラスのような優れた外観特性が求められる。
　特許文献１には、屈折率が１．６３５～１．６５０の高屈折率且つ配向複屈折が０～６×１０－３の低複屈折に優れた、式（Ｍ）及び式（Ｎ）で示される構造単位を有するポリエステルカーボネート樹脂が得られることが記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式（Ｎ）中Ｗは、フェニレン基またはナフタレンジイル基である。）
　特許文献２には、アルミニウム化合物とリン化合物からなる触媒を用いたポリエステルカーボネート樹脂が一般的なチタン系触媒を用いた場合よりも色相が良好と記載されている。
　特許文献３には、高透明性、高Ｔｇ、高屈折率、低複屈折に優れる、式（Ｏ）で表される構造を有するポリカーボネート樹脂が得られることが記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式（O）中Ｔ１及びＴ２は、それぞれ独立に水素原子あるいはメチル基である。）
国際公開第２０１１／０１０７４１号 国際公開第２０１９／１３１８４１号 特開２０１０－１８９５０８号公報
　上述した文献には、高屈折率、低複屈折、高透明性、高Ｔｇ、色相良好なポリカーボネート樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の取得について記載されているが、押出、成形後の熱可塑性樹脂組成物としての特性、特に長期耐熱性について記載されておらず、改良の余地がある。
　上記のように、高屈折率、低複屈折に加え、長期耐熱性を有するポリカーボネート樹脂組成物及びポリエステルカーボネート樹脂組成物及び光学レンズは、未だ提供されていなかった。
　また、高屈折率の光学用樹脂材料は、一般的に熱劣化して可視光短波長域の光を吸収するようになり、可視光の透過バランスが崩れ、透過率が下がるとともに、押出、成形後の成形物は黄変し、外観が悪くなる。上述した文献には、高屈折率、低複屈折、高透明性、色相良好なポリカーボネート樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の取得について記載されているが、押出、成形後の熱可塑性樹脂組成物の可視光透過特性や外観特性、特に透過バランスや色相について記載されておらず、改良の余地がある。
　上記のように、高屈折率、低複屈折に加え、優れた透過率及び色相を有するポリカーボネート樹脂組成物及びポリエステルカーボネート樹脂組成物及び光学レンズは、未だ提供されていなかった。
　そこで本発明は、高屈折率及び低複屈折を有し、且つ、長期耐熱性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、高屈折率及び低複屈折を有し、且つ、優れた透過性および外観に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することを別の目的とする。さらに、この熱可塑性樹脂組成物を使用することにより、優れた光学レンズを提供することを目的とする。
　本発明者らは、以下の態様を有する本発明により、上記課題を解決できることを見出した。
《態様１》
　下記式（１）で表される構成単位を有する熱可塑性樹脂および離型剤を含む熱可塑性樹脂組成物であって、さらに熱可塑性樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量が０～３００ｐｐｍである熱可塑性樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
｛式（１）中、環Ｚは芳香族炭化水素環を示し、Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立に２価の連結基を示し、ｏ及びｐはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基を示し、Ｘは下記式（２）又は（３）で表される群より選ばれる少なくとも１つである。｝
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
｛式中、Ｙは２価の連結基を示す。｝
《態様２》
　前記離型剤が熱可塑性樹脂組成物中に１～４０００ｐｐｍの量で含まれる、態様１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様３》
　前記熱可塑性樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量が０～５０ｐｐｍである、態様１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様４》
　乾熱黄変ΔＹＩが０．００～０．４７である、態様１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様５》
　下記式（４）で表される構成単位を有する熱可塑性樹脂、色剤および酸化防止剤を含む熱可塑性樹脂組成物であって、前記熱可塑性樹脂組成物中における前記色剤の含有量が０．０１～４．００ｐｐｍ、前記酸化防止剤の含有量が５０～３０００ｐｐｍである熱可塑性樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
｛式（４）中、環Ｚは芳香族炭化水素環を示し、Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立に２価の連結基を示し、ｏ及びｐはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基を示し、Ｘは下記式（５）又は（６）で表される群より選ばれる少なくとも１つである。｝
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
｛式中、Ｙは２価の連結基を示す。｝
《態様６》
　前記熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の色相ａ＊が－０．４０～０．００且つ、色相ｂ＊が－０．５０～１．２５である、態様５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様７》
　前記熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の全光線透過率が８６．５％以上である、態様５又は６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様８》
　前記熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の４００ｎｍ光線透過率が８１．０％以上である、態様５又は６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様９》
　前記熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の５８０ｎｍ光線透過率が８５．０％以上である、態様５又は６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様１０》
　前記式（１）または式（４）中の環Ｚがベンゼン環である、態様１又は５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様１１》
　式（１）または式（４）で表される構成単位を有する熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂である態様１又は５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様１２》
　式（１）または式（４）で表される構成単位を有する熱可塑性樹脂が、ポリエステルカーボネート樹脂である態様１１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様１３》
　態様１又は５に記載の熱可塑性樹脂組成物を含む、光学部材。
《態様１４》
　光学レンズである、態様１３に記載の光学部材。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高屈折率、低複屈折を有し、且つ、長期耐熱性に優れる。さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物を使用することにより、広範な環境に適応可能な優れた光学レンズを得ることができる。
　以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
〈本発明の態様Ｉ〉
　本発明の態様ＩＩの説明までは、以下、本発明と記載されている場合は、本発明の態様Ｉのことを表す。
（１）熱可塑性樹脂組成物
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、所定の構造を有する熱可塑性樹脂と離型剤を含み、さらに熱可塑性樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量が０～３００ｐｐｍの熱可塑性樹脂組成物である。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、このような構成により、高屈折率、低複屈折を有し、かつ、優れた長期耐熱性を有する。
《熱可塑性樹脂》
　本発明に用いる熱可塑性樹脂は上記式（１）で表される構造を有する。
　上記式（１）中、Ｚは同一又は異なって芳香族炭化水素環を示し、ナフタレン環、ベンゼン環などが挙げられ、ベンゼン環が好ましい。
　上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基を示し、炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、及びアリール基を挙げることができる。
　アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基などが挙げられ、メチル基が好ましい。
　シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びビシクロ［１．１．１］ペンタニル基等が挙げられる。
　アリール基としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基、キシリル基などが挙げられ、フェニル基が好ましい。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、またはフェニル基のいずれかであることが好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
　上記式（１）中、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、２価の連結基を示し、炭素数１～４のアルキレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基、またはプロピレン基を示し、より好ましくはエチレン基を示す。
　上記式（１）中、ｏ及びｐはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、好ましくは０～２示し、より好ましくは１を示す。
　上記式（１）中、Xは上記式（２）又は（３）で表される群より選ばれる少なくとも１つである。
　上記式（３）中、Yは２価の連結基を示し、炭素原子数１～２５の炭化水素基が挙げられ、炭化水素基としては、アルケン基、シクロアルケン基、アリーレン基を挙げることができる。
　アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基などが好ましく挙げられ、フェニレン基が特に好ましい。
　上記式（１）において、芳香族炭化水素環を有するため屈折率を高める効果があり、またカルド構造を有するため複屈折を低減させる効果がある。
　本発明の熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート及びポリエステルを挙げることができ、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートであることが好ましく、ポリエステルカーボネートであることがより好ましい。
《上記式（１）で表される構造を有する熱可塑性樹脂に使用するジオール成分》
　本発明の熱可塑性樹脂の上記式（１）で表される構造単位に使用するジオール成分は、主に式（ａ）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　ジオール成分の上記式（ａ）において、Ｚ、Ｌ１、Ｌ２、ｏ、ｐ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記式（１）の各式と同様である。
　以下、上記式（ａ）で表されるジオール成分の代表的具体例を示すが、本発明の上記式（ａ）に用いられる原料としては、それらによって限定されるものではない。
　具体的には、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキ－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（ヒドロキシメトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（ヒドロキシメトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（ヒドロキシメトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシプロポキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシプロポキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシプロポキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）－２，７－ジメチルフルオレン、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）－２，７－ジフェニルフルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシメトキシ）－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシメトキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジメチルフルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシメトキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジフェニルフルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジメチルフルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジフェニルフルオレン、
９，９－ビス（６－（３－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－（３－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジメチルフルオレン、９，９－ビス（６－（３－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジフェニルフルオレンが挙げられる。
　これらは、１種を単独で使用しても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　なかでも９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンが好ましく、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンがより好ましい。９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンは、その構造が高屈折率及び低複屈折性に寄与することに加え、酸化に強い安定した構造を有しており、長期耐熱性発現においても有利である。
《上記式（ａ）以外のジオール成分》
　本発明における熱可塑性樹脂は、上記式（ａ）で表されるジオール成分由来の上記式（１）の構造を有するが、本発明による効果を損なわない範囲で他のジオール成分由来の構造を含んでも良い。本発明における熱可塑性樹脂では、上記式（ａ）で表されるジオール成分を全ジオール成分中７０ｍｏｌ％以上占めることが好ましく、８０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい。
　他のジオール成分としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、デカリン－２，６－ジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン－１，３－ジメタノール、スピログリコール、イソソルビド、イソマンニド、イソイジド、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，３－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、ビフェノール、２，２’－ビス（１－ヒドロキシメトキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（３－ヒドロキシプロピルオキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（４－ヒドロキシブトキシ）－１，１’－ビナフタレン、１，１’－ビ－２－ナフトール等が例示され、これらは単独または二種類以上組み合わせて用いても良い。
《上記式（１）で表される構造を有する熱可塑性樹脂に使用するジカルボン酸成分》
　本発明の熱可塑性樹脂がポリエステルカーボネート、ポリエステルなどの場合に使用するジカルボン酸成分は、主に式（ｂ）で表される化合物、またはそのエステル形成誘導体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　上記式（ｂ）において、Ｙは上記式（３）と同様である。
　以下、上記式（ｂ）で表されるジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体の代表的具体例を示すが、本発明の上記式（ｂ）に用いられる原料としては、それらによって限定されるものではない。
　ジカルボン酸成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸成分、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の単環式芳香族ジカルボン酸成分、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９－ビス（カルボキシメチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（１－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（１－カルボキシプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルエチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシブチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルブチル）フルオレン、９，９－ビス（５－カルボキシペンチル）フルオレン、９，９－ビス（カルボキシシクロヘキシル）フルオレン等の多環式芳香族ジカルボン酸成分、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２，６－デカリンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸成分が挙げられ、２，６－ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。また、エステル形成性誘導体としては酸クロライドや、メチルエステル、エチルエステル、フェニルエステル等のエステル類を用いてもよく、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチルが好ましく、テレフタル酸ジメチルがより好ましい。テレフタル酸ジメチルは酸化に強い安定した構造を有しており、長期耐熱性発現に有利である。これらは、１種を単独で使用しても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
《ポリカーボネート樹脂の製造方法》
　ポリカーボネート樹脂は、それ自体公知の反応手段、例えばジヒドロキシ化合物成分とカーボネート前駆物質を界面重合法または溶融重合法によって反応させて得られる。ポリカーボネート樹脂を製造するに当たっては、必要に応じて触媒、末端停止剤、酸化防止剤等を使用してもよい。国際公開第２０１７／０７８０７０号の記載を参考に製造することができる。
　溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、等が挙げられる。このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。
　アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が例示され、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウムが好ましく、炭酸水素ナトリウムがより好ましい。
《ポリエステルカーボネート樹脂の製造方法》
　ポリエステルカーボネート樹脂は、それ自体公知の反応手段、例えばジヒドロキシ化合物成分およびジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、ホスゲンやカーボネートエステルなどのカーボネート前駆物質とを反応させることにより製造することができる。特許文献１や２の記載を参考に製造することができる。
　溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒として、アルミニウム又はその化合物とリン化合物とからなる触媒を用いてもよい。その場合、使用する全モノマー単位の合計１ｍｏｌに対して、８０μｍｏｌ以上、９０μｍｏｌ以上、１００μｍｏｌ以上であってもよく、１０００μｍｏｌ以下、８００μｍｏｌ以下、６００μｍｏｌ以下で使用することができる。
　アルミニウム塩としては、アルミニウムの有機酸塩及び無機酸塩を挙げることができる。アルミニウムの有機酸塩としては、例えば、アルミニウムのカルボン酸塩を挙げることができ、具体的にはギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、及びサリチル酸アルミニウムを挙げることができる。アルミニウムの無機酸塩としては、例えば、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、及びホスホン酸アルミニウムを挙げることができる。アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート、及びアルミニウムエチルアセトアセテートジｉｓｏ－プロポキシドを好ましく挙げることができ、アルミニウムアセチルアセトネートがさらに好ましい。
　リン化合物としては、例えば、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、及びホスフィン系化合物を挙げることができ、これらの中でも特に、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、及びホスフィンオキサイド系化合物を好ましく挙げることができ、特にホスホン酸系化合物が好ましい。
《ポリエステル樹脂の製造方法》
　ポリエステル樹脂である場合はそれ自体公知の反応手段、例えばジヒドロキシ化合物成分とジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とをエステル化反応もしくはエステル交換反応させ、得られた反応生成物を重縮合反応させ、所望の分子量の高分子量体とすればよい。特開２０１６―６９６４３号公報の記載を参考に製造することができる。
《離型剤》
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、離型剤を含み、離型剤の含有量として、熱可塑性樹脂組成物中に１～４０００ｐｐｍ含むことが好ましく、１０～３５００ｐｐｍ含むことがより好ましく、５０～３０００ｐｐｍ含むことがさらに好ましく、８０～２５００ｐｐｍ含むことがよりさらに好ましく、３００～２０００ｐｐｍ含むことが特に好ましく、７００ｐｐｍ～２０００ｐｐｍ含むことが最も好ましい。発明者は離型剤を上記範囲内で添加することで、離型性を向上させることに加え、高い長期耐熱性を発揮させることができることを見出した。長期耐熱性は、酸化劣化を抑制することで向上すると考えられる。よって、離型剤が樹脂中に存在することで、樹脂混錬時及び成形加工時の摩擦等からポリマー鎖を保護し負荷を低減する効果が奏され、酸化劣化を進行させるラジカル・過酸化物等の不安定構造生成が抑えられる為、長期耐熱性が向上すると推測される。併せて、樹脂混錬時及び成形加工時の酸化劣化が抑制されることで初期色相も良化する効果が奏される。
さらに、上記範囲内であれば離型剤の量が多すぎることによる屈折率の低下、全光線透過率の低下、金型付着汚れを抑制することができる。なお本書において「ｐｐｍ」は「質量ｐｐｍ」を意味する。
　離型剤として、一種の離型剤を用いても良く複数種類の離型剤を組み合わせても良い。複数種類の離型剤を用いる場合は、離型剤の合計量が上記の数値範囲となるように調整すればよい。
　本発明に用いる離型剤としては、国際公開第２０１１／０１０７４１号に記載されたものが好ましく挙げられる。特に好ましい離型剤としては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物が好ましく用いられる。また、離型剤中の前記エステルの量は、離型剤を１００質量％とした時、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。
《酸化防止剤》
　本発明の熱可塑性樹脂組成物において、熱可塑性樹脂組成物中に含まれる酸化防止剤の含有量は０～３００ｐｐｍである。熱可塑性樹脂組成物中に含まれる酸化防止剤の量は０～２００ｐｐｍであることが好ましく、０～１００ｐｐｍであることがより好ましく、０～５０ｐｐｍであることがさらに好ましく、０～１０ｐｐｍであることがよりさらに好ましく、０～１ｐｐｍであることが特に好ましく、０ｐｐｍであることが最も好ましい。酸化防止剤が上記範囲内であることで、長期耐熱性に優れる。長期耐熱性は、酸化劣化を抑制することで向上するため、酸化防止剤のように容易に変化可能な構造を少なくし、酸化に強い安定な化学構造で熱可塑性樹脂組成物を構築することで長期耐熱性を向上させることができる。
　具体的な酸化防止剤としては、国際公開第２０１１／０１０７４１号に記載されたものが挙げられ、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びヒンダードフェノール系酸化防止剤等がある。
　また、リン系酸化防止剤としては、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、ジスステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。
　また、硫黄系酸化防止剤としては、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）が挙げられる。
　また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンが挙げられる。
　酸化防止剤の合計量が上記の数値範囲であれば、複数種類の酸化防止剤を含んでも良い。
《任意の添加剤》
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、充填剤、滑剤、界面活性剤、抗菌剤、重合金属不活性化剤、相溶化剤、着色剤などの添加剤を適宜添加して樹脂組成物として用いることができる。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤及びシアノアクリレート系からなる群より選ばれた少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤において、より好ましくは、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］である。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンソフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノンが挙げられる。
　トリアジン系紫外線吸収剤としては、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－（４，６－ビス（２．４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（オクチル）オキシ］－フェノール等が挙げられる。
　環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、特に２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）が好適である。
　シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、及び１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼン等が挙げられる。
　紫外線吸収剤の配合量は、熱可塑性樹脂組成物に対して好ましくは１０００～３００００ｐｐｍであり、かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、熱可塑性樹脂組成物の成形品に十分な耐候性を付与することが可能である。
《熱可塑性樹脂組成物の製造方法》
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、式（１）で表される構造を有する熱可塑性樹脂に離型剤及びその他添加剤を添加し、溶融混錬することで製造される。
　各種添加剤の添加方法は特に限定されず、任意の方法で行ってよい。例えば、熱可塑性樹脂の重合段階で加えてもよいし、熱可塑性樹脂を重合した後に入れても良い。熱可塑性樹脂に各種添加剤を添加する場合、熱可塑性樹脂を入れた容器に後から添加剤を添加してもよいし、予め添加剤を入れた容器に後から熱可塑性樹脂を入れてもよいし、熱可塑性樹脂と添加剤を同時に一つの容器に入れてもよい。具体的には、ターンブルミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー、ロールミキサーまたはタンブラーミキサーを用いて、ペレット状の熱可塑性樹脂に添加剤を付着させてもよい。このような添加方法によれば、熱可塑性樹脂中に添加剤を均一に分散することができるため好ましい。またペレット状の熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂の一部へ高濃度で添加剤を溶融混錬したペレット同士を混合してもよい。熱可塑性樹脂へ各種添加剤を添加した後、これらを溶融混錬する方法は特に限定されず、任意の方法で行って良い。例えば、溶融混錬は一軸または二軸押出機、バンバリーミキサー、スタティックミキサー等の公知の混錬方法で行ってもよい。ペレット化の方法は特に限定されず、任意の方法を用いることができる。
《熱可塑性樹脂組成物の特性》
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、優れた長期耐熱性を有する。本明細書において、「優れた長期耐熱性」とは射出成形物が長期にわたる高温暴露の前後で黄変が小さいことを示す。長期耐熱性は、熱可塑性樹脂組成物を射出成形し、得られた成形物に乾燥雰囲気下１２０℃で５００時間暴露する乾熱試験を行い、試験前後での色の変化である乾熱黄変ΔＹＩを測定することで評価することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形物の乾熱黄変ΔＹＩは、０．００～０．４７であることが好ましく、０．００～０．４０であることがより好ましく、０．００～０．３５であることがさらに好ましく、０．００～０．３０であることがよりさらに好ましく、０．００～０．２１であることがさらに好ましく、０．００～０．１５であることが最も好ましい。乾熱黄変ΔＹＩが上記範囲内であると各種透明部材としての使用範囲が限定されず好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高い屈折率ｎｄと低いアッベ数νｄを有する。本発明の熱可塑性樹脂組成物の屈折率ｎｄは、温度：２０℃、波長：５８９ｎｍで測定した場合に、１．６００以上であり、１．６１０以上、１．６２０以上または１．６３０以上であってもよく、１．６８０以下、１．６７０以下、１．６６０以下、１．６５０以下であってもよい。例えば、本発明の熱可塑性樹脂の屈折率ｎｄは、１．６３５～１．６５０であり、１．６３５～１．６４８が好ましく、１．６３５～１．６４６がより好ましく、１．６３６～１．６４４がさらに好ましく、１．６３６～１．６４２が特に好ましく、１．６３６～１．６４１が最も好ましい。屈折率が上記範囲内の場合、光学レンズの球面収差を低減でき、さらに光学レンズの焦点距離を短くすることができる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物のアッベ数νｄは、１７．０以上、１８．０以上、１９．０以上、２０．０以上、又は２１．０以上であってもよく、３０．０以下、２９．０以下、２８．０以下、２７．０以下、２６．０以下、又は２５．０以下であってもよい。例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物のアッベ数νｄは、２１．０～２６．０、２１．５～２５．５、２２．０～２５．０であってもよい。
　ここで、アッベ数νｄは、温度：２０℃、波長：４８６．１３ｎｍ、５８７．５６ｎｍ、６５６．２７ｎｍの屈折率から、下記式を用いて算出する：
　　　　νｄ＝（ｎｄ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
　　ｎｄ：波長５８７．５６ｎｍでの屈折率、
　　ｎＦ：波長４８６．１３ｎｍでの屈折率、
　　ｎＣ：波長６５６．２７ｎｍでの屈折率を意味する。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は低い配向複屈折｜Δｎ｜を有する。本発明の熱可塑性樹脂組成物の配向複屈折｜Δｎ｜の絶対値は、６．０×１０－３以下であることが好ましく、５．０×１０－３以下であることがより好ましく、４．０×１０－３以下であることがさらに好ましく、３．０×１０－３以下であることが最も好ましい。配向複屈折｜Δｎ｜が上記範囲内だと、色収差に大きな影響を与えないため、光学設計通りの性能を維持することができる。配向複屈折｜Δｎ｜は、その熱可塑性樹脂から得られる厚さ１００μｍのキャストフィルムをＴｇ＋１０℃で２倍延伸した後に、波長５８９ｎｍにおいて測定した位相差値とフィルム厚みから求める。
　本発明における熱可塑性樹脂組成物の粘度平均分子量Ｍｖは、実施例に記載した方法によって測定した場合に、５,０００以上、６,０００以上、又は７,０００以上であってもよく、２５,０００以下、２０,０００以下、又は１５,０００以下であってもよい。例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物の粘度平均分子量Ｍｖは、６,０００～２０,０００であってもよく、７,０００～１５,０００であってもよい。
　初期色相ＹＩは、熱可塑性樹脂組成物を射出成形し、得られた成形物のＹＩを測定することで評価することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形物の初期色相ＹＩは、７．０以下であることが好ましく、６．０以下であることがより好ましく、５．５以下であることがさらに好ましく、５．０以下であることが特に好ましく、４．５以下であることが最も好ましい。初期色相ＹＩが上記範囲内であると各種透明部材としての使用範囲が限定されず好ましい。
〈本発明の態様ＩＩ〉
　以下、本発明と記載されている場合は、本発明の態様ＩＩのことを表す。
（１）熱可塑性樹脂組成物
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、所定の構造を有する熱可塑性樹脂、色剤および酸化防止剤を含み、さらに熱可塑性樹脂組成物中の色剤の含有量が０．０１～４．００ｐｐｍ、酸化防止剤の含有量が５０～３０００ｐｐｍの熱可塑性樹脂組成物である。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、このような構成により、高屈折率、低複屈折を有し、且つ、優れた透過率及び外観を有する。
《熱可塑性樹脂》
　本発明に用いる熱可塑性樹脂は上記式（４）で表される構造を有する。
　上記式（４）中、Ｚは同一又は異なって芳香族炭化水素環を示し、ナフタレン環、ベンゼン環などが挙げられ、ベンゼン環が好ましい。
　上記式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基を示し、炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、及びアリール基を挙げることができる。
　アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基などが挙げられ、メチル基が好ましい。
　シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びビシクロ［１．１．１］ペンタニル基等が挙げられる。
　アリール基としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基、キシリル基などが挙げられ、フェニル基が好ましい。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、またはフェニル基のいずれかであることが好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
　上記式（４）中、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、２価の連結基を示し、炭素数１～４のアルキレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基、またはプロピレン基を示し、より好ましくはエチレン基を示す。
　上記式（４）中、ｏ及びｐはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、好ましくは０～２を示し、より好ましくは１を示す。
　上記式（４）中、Ｘは上記式（５）又は（６）で表される群より選ばれる少なくとも１つである。
　上記式（６）中、Ｙは２価の連結基を示し、炭素原子数１～２５の炭化水素基が挙げられ、炭化水素基としては、アルケン基、シクロアルケン基、アリーレン基を挙げることができる。
　アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基などが好ましく挙げられ、フェニレン基が特に好ましい。
　上記式（４）において、芳香族炭化水素環を有するため屈折率を高める効果があり、またカルド構造を有するため複屈折を低減させる効果がある。
　本発明の熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂を挙げることができ、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂であることが好ましく、ポリエステルカーボネート樹脂であることがより好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物の構成成分である熱可塑性樹脂は、前記式（４）で表される繰り返し単位において、下記式（７）を前記式（３）に対して５０ｍｏｌ％以上含むことが好ましく、６０ｍｏｌ％以上含むことがより好ましく、７０ｍｏｌ％以上含むことがさらに好ましく、８０ｍｏｌ％以上含むことが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　上記式（４）において、Ｚ、Ｌ１、Ｌ２、ｏ、ｐ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記式（１）の各式と同様である。
《上記式（４）で表される構造を有する熱可塑性樹脂に使用するジオール成分》
　本発明の熱可塑性樹脂の上記式（４）で表される構造単位に使用するジオール成分は、主に式（ａ）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　ジオール成分の上記式（４）において、Ｚ、Ｌ１、Ｌ２、ｏ、ｐ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記式（４）の各式と同様である。
　以下、上記式（ａ）で表されるジオール成分の代表的具体例を示すが、本発明の上記式（ａ）に用いられる原料としては、それらによって限定されるものではない。
　具体的には、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（ヒドロキシメトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（ヒドロキシメトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（ヒドロキシメトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシプロポキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシプロポキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシプロポキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）－２，７－ジメチルフルオレン、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）－２，７－ジフェニルフルオレン、９，９－ビス（６－（ヒドロキシメトキシ）－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－（ヒドロキシメトキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジメチルフルオレン、９，９－ビス（６－（ヒドロキシメトキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジフェニルフルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジメチルフルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジフェニルフルオレン、
９，９－ビス（６－（３－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－（３－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジメチルフルオレン、９，９－ビス（６－（３－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル）－２，７－ジフェニルフルオレンが挙げられる。
　これらは、１種を単独で使用しても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　なかでも９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンが好ましく、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンがより好ましい。９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンは、その構造が高屈折率及び低複屈折性に寄与することに加え、熱負荷に強い安定した構造を有しており、熱劣化による可視光短波長域の吸収抑制においても有利である。
《上記式（ａ）以外のジオール成分》
　本発明における熱可塑性樹脂は、上記式（ａ）で表されるジオール成分由来の上記式（４）の構造を有するが、本発明による効果を損なわない範囲で他のジオール成分由来の構造を含んでも良い。本発明における熱可塑性樹脂では、上記式（ａ）で表されるジオール成分を全ジオール成分中７０ｍｏｌ％以上占めることが好ましく、８０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい。
　他のジオール成分としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、デカリン－２，６－ジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン－１，３－ジメタノール、スピログリコール、イソソルビド、イソマンニド、イソイジド、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，３－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、ビフェノール、２，２’－ビス（１－ヒドロキシメトキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（３－ヒドロキシプロピルオキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（４－ヒドロキシブトキシ）－１，１’－ビナフタレン、１，１’－ビ－２－ナフトール等が例示され、これらは単独または二種類以上組み合わせて用いても良い。
《上記式（４）で表される構造を有する熱可塑性樹脂に使用するジカルボン酸成分》
　本発明の熱可塑性樹脂がポリエステルカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂などの場合に使用するジカルボン酸成分は、主に式（ｂ）で表される化合物、またはそのエステル形成誘導体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　上記式（ｂ）において、Ｙは上記式（６）と同様である。
　以下、上記式（ｂ）で表されるジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体の代表的具体例を示すが、本発明の上記式（ｂ）に用いられる原料としては、それらによって限定されるものではない。
　ジカルボン酸成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸成分、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の単環式芳香族ジカルボン酸成分、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９－ビス（カルボキシメチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（１－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（１－カルボキシプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルエチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシブチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルブチル）フルオレン、９，９－ビス（５－カルボキシペンチル）フルオレン、９，９－ビス（カルボキシシクロヘキシル）フルオレン等の多環式芳香族ジカルボン酸成分、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２，６－デカリンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸成分が挙げられ、２，６－ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。また、エステル形成性誘導体としては酸クロライドや、メチルエステル、エチルエステル、フェニルエステル等のエステル類を用いてもよく、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチルが好ましく、テレフタル酸ジメチルがより好ましい。テレフタル酸ジメチルは熱に強い安定した構造を有しており、熱劣化による４００ｎｍ付近の可視光短波長域の吸収抑制に有利である。これらは、１種を単独で使用しても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
《ポリカーボネート樹脂の製造方法》
　ポリカーボネート樹脂は、それ自体公知の反応手段、例えばジヒドロキシ化合物成分とカーボネート前駆物質を界面重合法または溶融重合法によって反応させて得られる。ポリカーボネート樹脂を製造するに当たっては、必要に応じて触媒、末端停止剤、酸化防止剤等を使用してもよい。国際公開第２０１７／０７８０７０号の記載を参考に製造することができる。
　溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、等が挙げられる。このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。
　アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が例示され、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウムが好ましく、炭酸水素ナトリウムがより好ましい。
《ポリエステルカーボネート樹脂の製造方法》
　ポリエステルカーボネート樹脂は、それ自体公知の反応手段、例えばジヒドロキシ化合物成分およびジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、ホスゲンやカーボネートエステルなどのカーボネート前駆物質とを反応させることにより製造することができる。特許文献１や２の記載を参考に製造することができる。
　溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒として、アルミニウム又はその化合物とリン化合物とからなる触媒を用いてもよい。その場合、使用する全モノマー単位の合計１ｍｏｌに対して、８０μｍｏｌ以上、９０μｍｏｌ以上、１００μｍｏｌ以上であってもよく、１０００μｍｏｌ以下、８００μｍｏｌ以下、６００μｍｏｌ以下で使用することができる。
　アルミニウム塩としては、アルミニウムの有機酸塩及び無機酸塩を挙げることができる。アルミニウムの有機酸塩としては、例えば、アルミニウムのカルボン酸塩を挙げることができ、具体的にはギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、及びサリチル酸アルミニウムを挙げることができる。アルミニウムの無機酸塩としては、例えば、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、及びホスホン酸アルミニウムを挙げることができる。アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート、及びアルミニウムエチルアセトアセテートジｉｓｏ－プロポキシドを好ましく挙げることができ、アルミニウムアセチルアセトネートがさらに好ましい。
　リン化合物としては、例えば、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、及びホスフィン系化合物を挙げることができ、これらの中でも特に、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、及びホスフィンオキサイド系化合物を好ましく挙げることができ、特にホスホン酸系化合物が好ましい。
《ポリエステル樹脂の製造方法》
　ポリエステル樹脂である場合はそれ自体公知の反応手段、例えばジヒドロキシ化合物成分とジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とをエステル化反応もしくはエステル交換反応させ、得られた反応生成物を重縮合反応させ、所望の分子量の高分子量体とすればよい。特開２０１６―６９６４３号公報の記載を参考に製造することができる。
《色剤》
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、色剤を含む。色剤の含有量として、熱可塑性樹脂組成物中に０．０１～４．００ｐｐｍ含むことが好ましく、０．５０～３．５０ｐｐｍ含むことがより好ましく、０．８０～３．００ｐｐｍ含むことがさらに好ましく、１．００～２．７５ｐｐｍ含むことがよりさらに好ましく、１．２０～２．５０ｐｐｍ含むことが特に好ましく、１．４０ｐｐｍ～２．２５ｐｐｍ含むことが最も好ましい。発明者は色剤を上記範囲内で添加することで、可視光をバランスよく高透過させつつ（４００ｎｍ光線透過率、５８０ｎｍ光線透過率、そして全光線透過率が高い）、高屈折率光学用樹脂特有の黄色味を解消し、ガラスのような青緑系統色の優れた外観を発現させることができることを見出した。
　さらに、上記範囲内であれば色剤の量が多すぎることによる可視光の透過バランスの悪化、透過率の低下を抑制することができる。なお本書において「ｐｐｍ」は「質量ｐｐｍ」を意味する。
　色剤として、一種の色剤を用いても良く複数種類の色剤を組み合わせても良い。複数種類の色剤を用いる場合は、色剤の合計量が上記の数値範囲となるように調整すればよい。
　色剤としては、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステルに使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。
　本発明に用いる色剤としては、アンスラキノン系染料が好ましく、具体的には、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５；商標名　ランクセス社製「マクロレックスバイオレットＢ（Ｍａｃｒｏｌｅｘ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｂ）」、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　３６［商標名　ランクセス社製「マクロレックスバイオレット３Ｒ（Ｍａｃｒｏｌｅｘ　Ｖｉｏｌｅｔ　３Ｒ）」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　９７［ＣＡ．Ｎｏ　６１５２９０；商標名　ランクセス社製「マクロレックスブルーＲＲ（Ｍａｃｒｏｌｅｘ　Ｂｌｕｅ　ＲＲ）」］及び一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　４５［商標名　クラリアント社製「ポリシンスレンブルーＲＬＳ（Ｐｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＲＬＳ）」］などが好ましく挙げられ、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　４５［商標名　クラリアント社製「ポリシンスレンブルーＲＬＳ（Ｐｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＲＬＳ）」］がより好ましい。
　一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　４５［商標名　クラリアント社製「ポリシンスレンブルーＲＬＳ（Ｐｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＲＬＳ）」］は、熱分解温度が高く、押出、成形での退色が無いことに加え、樹脂の重合段階で投入しても反応に影響せず、熱可塑性樹脂組成物をムラなく着色することができる。その着色では、熱可塑性樹脂組成物の黄色味を抑え、ガラスのような青緑系統色を呈することができ、外観に優れている。一方で、５８０ｎｍ付近の可視光中波長域の光を吸収するため、多量の添加では５８０ｎｍ光線透過率の低下及び全光線透過率の低下を引き起こす。
《酸化防止剤》
　本発明の熱可塑性樹脂組成物において、熱可塑性樹脂組成物中に含まれる酸化防止剤の含有量は５０～３０００ｐｐｍである。熱可塑性樹脂組成物中に含まれる酸化防止剤の量は５０～３０００ｐｐｍであることが好ましく、１００～２５００ｐｐｍであることがより好ましく、２００～２０００ｐｐｍであることがさらに好ましく、３００～１５００ｐｐｍであることがよりさらに好ましく、４００～１２００ｐｐｍであることが特に好ましく、５００～１０００ｐｐｍであることが最も好ましい。酸化防止剤が上記範囲内であることで、熱劣化を効果的に防止し、４００ｎｍ付近の可視光短波長域の透過率低下を抑制して高透過率を維持できるとともに、色相の黄変を防ぐことができる。さらに、上記範囲内であれば酸化防止剤の量が多すぎることによる屈折率の低下、透過率の低下、金型付着汚れを抑制することができる。
　具体的な酸化防止剤としては、国際公開第２０１１／０１０７４１号に記載されたものが挙げられ、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びヒンダードフェノール系酸化防止剤等がある。
　リン系酸化防止剤としては、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、ジスステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。
　また、硫黄系酸化防止剤としては、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）が挙げられる。
　また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンが挙げられる。
　酸化防止剤の合計量が上記の数値範囲であれば、複数種類の酸化防止剤を含んでも良い。
なかでもトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、ジスステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）がより好ましい。環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）は、過酸化物からの酸素捕集能力に優れ、少量でも熱可塑性樹脂組成物の熱劣化による４００ｎｍ付近の可視光短波長域の透過率低下を抑制することができる。
《任意の添加剤》
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、充填剤、滑剤、界面活性剤、抗菌剤、重合金属不活性化剤、相溶化剤、着色剤などの添加剤を適宜添加して樹脂組成物として用いることができる。
　本発明に用いる離型剤としては、国際公開第２０１１／０１０７４１号に記載されたものが好ましく挙げられる。特に好ましい離型剤としては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物が好ましく用いられる。また、離型剤中の前記エステルの量は、離型剤を１００質量％とした時、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤及びシアノアクリレート系からなる群より選ばれた少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤において、より好ましくは、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］である。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンソフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノンが挙げられる。
　トリアジン系紫外線吸収剤としては、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－（４，６－ビス（２．４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（オクチル）オキシ］－フェノール等が挙げられる。
　環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、特に２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）が好適である。
　シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、及び１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼン等が挙げられる。
　紫外線吸収剤の配合量は、熱可塑性樹脂組成物に対して好ましくは１０００～３００００ｐｐｍであり、かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、熱可塑性樹脂組成物の成形品に十分な耐候性を付与することが可能である。
《熱可塑性樹脂組成物の製造方法》
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、式（４）で表される構造を有する熱可塑性樹脂に色剤、酸化防止剤及びその他添加剤を添加し、溶融混錬することで製造される。
　各種添加剤の添加方法は特に限定されず、任意の方法で行ってよい。例えば、熱可塑性樹脂の重合段階で加えてもよいし、熱可塑性樹脂を重合した後に入れても良い。熱可塑性樹脂に各種添加剤を添加する場合、熱可塑性樹脂を入れた容器に後から添加剤を添加してもよいし、予め添加剤を入れた容器に後から熱可塑性樹脂を入れてもよいし、熱可塑性樹脂と添加剤を同時に一つの容器に入れてもよい。具体的には、ターンブルミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー、ロールミキサーまたはタンブラーミキサーを用いて、ペレット状の熱可塑性樹脂に添加剤を付着させてもよい。このような添加方法によれば、熱可塑性樹脂中に添加剤を均一に分散することができるため好ましい。またペレット状の熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂の一部へ高濃度で添加剤を溶融混錬したペレット同士を混合してもよい。熱可塑性樹脂へ各種添加剤を添加した後、これらを溶融混錬する方法は特に限定されず、任意の方法で行って良い。例えば、溶融混錬は一軸または二軸押出機、バンバリーミキサー、スタティックミキサー等の公知の混錬方法で行ってもよい。ペレット化の方法は特に限定されず、任意の方法を用いることができる。
　色剤の添加は、重合段階での添加が、色ムラの無い均一な熱可塑性樹脂組成物を得ることができ、好ましい。
《熱可塑性樹脂組成物の特性》
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高屈折率及び低複屈折を有し、且つ、優れた透過性および優れた外観を有する。本明細書において、「優れた透過性」とは、可視光の透過率が高く且つ透過バランスが整っていること、「優れた外観」とは、黄色味が無くガラスのような青緑系統色であることを示す。
　可視光の透過率の高さは、熱可塑性樹脂組成物を射出成形し、得られた成形体の全光線透過率を測定することで評価することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形物の全光線透過率は、８６．５％以上であることが好ましく、８７．０％以上であることがより好ましく、８７．２％以上であることがさらに好ましく、８７．４％以上であることが特に好ましく、８７．６％以上であることがよりさらに好ましく、８７．８％以上であることが最も好ましい。全光線透過率が上記範囲内であると各種透明部材としての使用範囲が限定されず好ましく、例えば光学レンズのような光学部材である場合、結像する像の明るさが明るくなるため好ましい。
　透過バランスは、熱可塑性樹脂組成物の射出成形で得られた成形体に対して、熱劣化で変化する可視光短波長域の４００ｎｍの光線透過率及び色剤吸収で変化する可視光中波長域の５８０ｎｍの光線透過率を測定することで評価することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の４００ｎｍ光線透過率は、８１．０％以上であることが好ましく、８１．２％以上であることがより好ましく、８１．４％以上であることがさらに好ましく、８１．６％以上であることがよりさらに好ましく、８１．８％以上であることがさらに好ましく、８２．０％以上であることが最も好ましい。本発明の熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の５８０ｎｍ光線透過率は、８５．０％以上であることが好ましく、８５．４％以上であることがより好ましく、８５．８％以上であることがさらに好ましく、８６．０％以上であることがよりさらに好ましく、８６．２％以上であることがさらに好ましく、８６．４％以上であることが最も好ましい。４００ｎｍ及び５８０ｎｍの光線透過率が上記範囲内であると、可視光短波長域及び可視光中長波長域いずれも透過率が高く透過バランスに優れ、各種透明部材としての使用範囲が限定されず好ましく、例えば光学レンズのような光学部材である場合、特定波長の損失等なく、光を正確に届けることができるため好ましい。
　色相は熱可塑性樹脂組成物を射出成形して得られた成形体を測色し、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるａ＊及びｂ＊で評価することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板のａ＊は、－０．４０～０．００であることが好ましく、－０．３５～－０．０５であることがより好ましく、－０．３０～－０．１０であることがさらに好ましく、－０．２５～－０．１５であることがよりさらに好ましく、－０．２４～－０．１６であることがさらに好ましく、－０．２３～－０．１７であることが最も好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板のｂ＊は、－０．５０～１．２５であることが好ましく、－０．３０～１．１０であることがより好ましく、－０．１０～１．００であることがさらに好ましく、０．２０～０．９０であることがよりさらに好ましく、０．３０～０．８５であることがさらに好ましく、０．４０～０．８０であることが最も好ましい。
　ａ＊及びｂ＊が上記範囲内であると、黄色味無く、ガラスのような青緑系統色の優れた外観であるため、各種透明部材としての使用用途が拡大する、例えば、光学レンズのような光学部材である場合、特に人が部材を直接視認する用途において、優れた外観から好印象を与えることができ好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高い屈折率ｎｄと低いアッベ数νｄを有する。本発明の熱可塑性樹脂組成物の屈折率ｎｄは、温度：２０℃、波長：５８９ｎｍで測定した場合に、１．６００以上であり、１．６１０以上、１．６２０以上または１．６３０以上であってもよく、１．６８０以下、１．６７０以下、１．６６０以下、１．６５０以下であってもよい。例えば、本発明の熱可塑性樹脂の屈折率ｎｄは、１．６３５～１．６５０であり、１．６３５～１．６４８が好ましく、１．６３５～１．６４６がより好ましく、１．６３６～１．６４４がさらに好ましく、１．６３６～１．６４２が特に好ましく、１．６３６～１．６４１が最も好ましい。屈折率が上記範囲内の場合、光学レンズの球面収差を低減でき、さらに光学レンズの焦点距離を短くすることができる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物のアッベ数νｄは、１７．０以上、１８．０以上、１９．０以上、２０．０以上、又は２１．０以上であってもよく、３０．０以下、２９．０以下、２８．０以下、２７．０以下、２６．０以下、又は２５．０以下であってもよい。例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物のアッベ数νｄは、２１．０～２６．０、２１．５～２５．５、２２．０～２５．０であってもよい。
　ここで、アッベ数νｄは、温度：２０℃、波長：４８６．１３ｎｍ、５８７．５６ｎｍ、６５６．２７ｎｍの屈折率から、下記式を用いて算出する：
　　　　νｄ＝（ｎｄ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
　　ｎｄ：波長５８７．５６ｎｍでの屈折率、
　　ｎＦ：波長４８６．１３ｎｍでの屈折率、
　　ｎＣ：波長６５６．２７ｎｍでの屈折率を意味する。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は低い配向複屈折｜Δｎ｜を有する。本発明の熱可塑性樹脂組成物の配向複屈折｜Δｎ｜の絶対値は、６．０×１０－３以下であることが好ましく、５．０×１０－３以下であることがより好ましく、４．０×１０－３以下であることがさらに好ましく、３．０×１０－３以下であることが最も好ましい。配向複屈折｜Δｎ｜が上記範囲内だと、色収差に大きな影響を与えないため、光学設計通りの性能を維持することができる。配向複屈折｜Δｎ｜は、その熱可塑性樹脂から得られる厚さ１００μｍのキャストフィルムをＴｇ＋１０℃で２倍延伸した後に、波長５８９ｎｍにおいて測定した位相差値とフィルム厚みから求める。
　本発明における熱可塑性樹脂組成物の粘度平均分子量Ｍｖは、実施例に記載した方法によって測定した場合に、５,０００以上、６,０００以上、又は７,０００以上であってもよく、２５,０００以下、２０,０００以下、又は１５,０００以下であってもよい。例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物の粘度平均分子量Ｍｖは、６,０００～２０,０００であってもよく、７,０００～１５,０００であってもよい。
　本発明における熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の色相L＊は、９０．０以上であることが好ましく、９１．０以上であることがより好ましく、９２．０以上であることがさらに好ましく、９４．０以上であることがよりさらに好ましく、９４．５以上であることがさらに好ましく、９５．０％以上であることが最も好ましい。L＊が上記範囲内であると明るい色合いで外観良く、各種透明部材としての使用範囲が限定されず好ましい。
　本発明における熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の黄色度ＹＩは、３．０以下であることが好ましく、２．８以下であることがより好ましく、２．６以下であることがさらに好ましく、２．４以下であることがよりさらに好ましく、２．２以下であることがさらに好ましく、２．０以下であることが最も好ましい。ＹＩが上記範囲内であると、黄色味が小さく外観良く、各種透明部材としての使用用途が限定されず好ましい。
〈本発明の態様Ｉ、態様ＩＩにおける光学部材、光学レンズ〉
（２）光学部材
　本発明の態様Ｉまたは態様ＩＩにおける光学部材は、上記の熱可塑性樹脂組成物をそれぞれ含む。そのような光学部材としては、上記の熱可塑性樹脂組成物が有用となる光学用途であれば、特に限定されないが、光学レンズ、導光板、光ディスク、透明導電性基板、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、レンズ、プリズム、光学膜、基盤、光学フィルター、ハードコート膜等を挙げることができる。
　また、本発明の態様Ｉまたは態様ＩＩにおける光学部材には、上記の熱可塑性樹脂組成物を含む樹脂組成物から構成されていてもよく、その樹脂組成物には、必要に応じて熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤等の添加剤を配合することができる。
（３）光学レンズ
　本発明の態様Ｉまたは態様ＩＩにおける光学部材として、特に光学レンズを挙げることができる。このような光学レンズとしては、携帯電話、スマートフォン、タブレット端末、パソコン、デジタルカメラ、ビデオカメラ、車載カメラ、監視カメラ等のための撮像レンズや、ＴＯＦカメラ等のセンシングカメラ、さらにスマートグラス、ヘッドマウントディスプレイを代表するＡＲ／ＶＲ機器のためのレンズを挙げることができる。
　本発明の態様Ｉまたは態様ＩＩにおける光学レンズを射出成型で製造する場合、シリンダー温度２３０～３５０℃、金型温度７０～１８０℃の条件にて成形することが好ましい。さらに好ましくは、シリンダー温度２５０～３００℃、金型温度８０～１７０℃の条件にて成形することが好ましい。シリンダー温度が３５０℃より高い場合では、熱可塑性樹脂組成物が分解着色し、２３０℃より低い場合では、溶融粘度が高く成形が困難になりやすい。また金型温度が１８０℃より高い場合では、熱可塑性樹脂組成物から成る成形片が金型から取り出すことが困難になりやすい。他方、金型温度が、７０℃未満では、成型時の金型内で樹脂が早く固まり過ぎて成形片の形状が制御しにくくなったり、金型に付された賦型を十分に転写することが困難になりやすい。
　本発明の態様Ｉまたは態様ＩＩにおける光学レンズは、必要に応じて非球面レンズの形を用いることが好適に実施される。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせで球面収差を取り除く必要が無く、軽量化及び成形コストの低減化が可能になる。
　また、本発明の態様Ｉまたは態様ＩＩにおける熱可塑性樹脂組成物は、成形流動性が高いため、複雑な形状である光学レンズの材料として特に有用である。具体的なレンズサイズとして、中心部の厚みが０．０５～１０．０ｍｍ、より好ましくは０．０５～８．０ｍｍ、さらに好ましくは０．１～６．０ｍｍである。また、直径が１．０ｍｍ～１００．０ｍｍ、より好ましくは１．０～８０．０ｍｍ、さらに好ましくは、１．０～６０．０ｍｍである。また、その形状として片面が凸、片面が凹であるメニスカスレンズであることが好ましい。
　本発明の態様Ｉまたは態様ＩＩにおける熱可塑性樹脂からなるレンズは、金型成形、切削、研磨、レーザー加工、放電加工、エッチングなど任意の方法により成形される。この中でも、製造コストの面から金型成形がより好ましい。
　本発明を以下の実施例でさらに具体的に説明をするが、本発明はこれによって限定されるものではない。
《評価方法》
〈屈折率ｎｄ〉
　各熱可塑性樹脂組成物の３ｍｍ厚板を作製し、切削、研磨した後、（株）島津製作所製のカルニュー精密屈折計ＫＰＲ－２０００を使用して、屈折率ｎｄ（５８７．５６ｎｍ）を測定した。
〈アッベ数νｄ〉
　アッベ数の測定波長は、４８６．１３ｎｍ、５８７．５６ｎｍ、６５６．２７ｎｍの屈折率から下記の式を用いて算出した。
　　νｄ＝（ｎｄ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
　　ｎｄ：波長５８７．５６ｎｍでの屈折率、
　　ｎＦ：波長４８６．１３ｎｍでの屈折率、
　　ｎＣ：波長６５６．２７ｎｍでの屈折率を意味する。
〈初期色相ＹＩ〉
　各熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚板を作製し、日本電色工業（株）製　色彩・濁度同時測定器ＣＯＨ ４００（D６５光源、１０°視野）により、ＹＩを測定した。
〈乾熱黄変ΔＹＩ〉
　各熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚板を作製し、乾燥雰囲気下１２０℃に５００時間暴露する乾熱試験を行い、試験前後でのＹＩを日本電色工業（株）製　色彩・濁度同時測定器ＣＯＨ ４００（D６５光源、１０°視野）で測定した後、以下の式を用いて乾熱黄変ΔＹＩを算出した。
　　乾熱黄変ΔＹＩ＝乾熱試験後ＹＩ―乾熱試験前ＹＩ
〈色相L＊、ａ＊、ｂ＊〉
　熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚板を作製し、日本電色工業（株）製　色彩・濁度同時測定器ＣＯＨ ４００（D６５光源、１０°視野）により、L＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。
〈黄色度ＹＩ〉
　熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚板を作製し、日本電色工業（株）製　色彩・濁度同時測定器ＣＯＨ ４００（D６５光源、１０°視野）により、ＹＩを測定した。
〈全光線透過率Ｔｔ〉
　熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚板を作製し、日本電色工業（株）製　色彩・濁度同時測定器ＣＯＨ ４００（D６５光源、１０°視野）により、Ｔｔ（％）を測定した。
〈４００ｎｍ光線透過率及び５８０ｎｍ光線透過率〉
　熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚板を作製し、日本分光（株）製　紫外可視近赤外分光光度計V－７７０EXにより、４００ｎｍ光線透過率（％）及び５８０ｎｍ光線透過率（％）を測定した。
〈粘度平均分子量Ｍｖ〉
　熱可塑性樹脂組成物の粘度平均分子量を、以下の方法で測定した。熱可塑性樹脂組成物０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、その溶液の２０℃における比粘度（ηｓｐ）を測定した。そして、下記式により算出されるＭｖを粘度平均分子量とした。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
ηｓｐ：比粘度
η：極限粘度
ｃ：定数（＝０．７）
Ｍｖ：粘度平均分子量
〈配向複屈折の絶対値｜Δｎ｜〉
　熱可塑性樹脂組成物を塩化メチレンに溶解した後、ガラスシャーレ上にキャストし、十分乾燥することで厚さ１００μｍのキャストフィルムを作製した。該フィルムをＴｇ＋１０℃で２倍延伸し、日本分光（株）製エリプソメーターＭ－２２０を用いて５８９ｎｍにおける位相差（Ｒｅ）を測定し、下記式より配向複屈折の絶対値（｜Δｎ｜）を求めた。
　　　｜Δｎ｜＝｜Ｒｅ／ｄ｜
　　　　　Δｎ：配向複屈折
　　　　　Ｒｅ：位相差（ｎｍ）
　　　　　　ｄ：厚さ（ｎｍ）
＜本発明の態様Ｉ＞
〈合成例１〉（ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１）の製造）
　９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン（以下、ＢＰＥＦと省略することがある）８２．０ｍｏｌ、テレフタル酸ジメチル（以下、ＤＭＴと省略することがある）１８．０ｍｏｌ、ジフェニルカーボネート（以下、ＤＰＣと省略することがある）７１．０ｍｏｌ、アルミニウムアセチルアセトネート（以下、Ｃａｔ．Ａｌと省略することがある）１．５×１０－２ｍｏｌ及び３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル（以下、Ｃａｔ．Ｐと省略することがある）３．０×１０－２ｍｏｌを攪拌機および留出装置付きの反応釜に入れ、窒素置換を３度行った後、ジャケットを２００℃に加熱し、原料を溶融させた。
　完全溶解後、２０分かけて４０ｋＰａまで減圧した。その後、２６０℃まで昇温、０．１３ｋＰａ以下まで減圧し、所定の撹拌トルクに到達するまで重合反応を行った。反応終了後、生成した樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１）のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１）のＭｖは１０，１００であった。
〈合成例２〉（ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ２）の製造）
　特許文献１の実施例４を参考に、ＢＰＥＦ９０．０ｍｏｌ、ＤＭＴ１０．０ｍｏｌ、ＤＰＣ８４．０ｍｏｌ及びチタンテトラブトキシド（以下、Ｃａｔ．Ｔｉと省略することがある）１．０×１０－２ｍｏｌを攪拌機および留出装置付きの反応釜に入れ、窒素置換を３度行った後、ジャケットを１８０℃に加熱し、原料を溶融させた。
　完全溶解後、２０分かけて３０ｋＰａまで減圧した。その後、２５０℃まで昇温、０．１３ｋＰａ以下まで減圧し、所定の撹拌トルクに到達するまで重合反応を行った。反応終了後、生成した樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ２）のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ２）のＭｖは１０，８００であった。
〈合成例３〉（ポリカーボネート樹脂（ＰＣ１）の製造）
　ＢＰＥＦ１００．０ｍｏｌ、ＤＰＣ１０４．０ｍｏｌ及び炭酸水素ナトリウム（以下、Ｃａｔ．Ｎａと省略することがある）６．０×１０－４ｍｏｌ（炭酸水素ナトリウムは０．１ｗｔ％水溶液の状態で添加した）を攪拌機および留出装置付きの反応釜に入れ、窒素置換を３度行った後、ジャケットを２００℃に加熱し、原料を溶融させた。
　完全溶解後、２０分かけて４０ｋＰａまで減圧した。その後、２４０℃まで昇温、０．１３ｋＰａ以下まで減圧し、所定の撹拌トルクに到達するまで重合反応を行った。反応終了後、生成した樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ１）のペレットを得た。得られたポリカーボネート樹脂（ＰＣ１）のＭｖは９，８００であった。
〈実施例１〉
　合成例１で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１）と離型剤としてステアリン酸モノグリセリド［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］を表１に示す質量比で配合し、よく混合した後、押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ３０α　３０ｍｍφ二軸押出機）により２７０℃、ベント圧力３０ｍｍＨｇで溶融混練した。溶融混錬によって得られた熱可塑性樹脂組成物をストランド状に押出した後、ペレタイザーを用いてペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，８００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表１に示す。
〈実施例２〉
　合成例１で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１）と離型剤リケマールＳ－１００Ａを表１に示す質量比で配合し、よく混合した後、押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ３０α　３０ｍｍφ二軸押出機）により２７０℃、ベント圧力３０ｍｍＨｇで溶融混練した。溶融混錬によって得られた熱可塑性樹脂組成物をストランド状に押出した後、ペレタイザーを用いてペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，８００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表１に示す。
〈実施例３〉
　合成例１で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１）と離型剤リケマールＳ－１００Ａを表１に示す質量比で配合し、よく混合した後、押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ３０α　３０ｍｍφ二軸押出機）により２７０℃、ベント圧力３０ｍｍＨｇで溶融混練した。溶融混錬によって得られた熱可塑性樹脂組成物をストランド状に押出した後、ペレタイザーを用いてペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，９００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表１に示す。
〈実施例４〉
　合成例１で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１）と離型剤リケマールＳ－１００Ａを表１に示す質量比で配合し、よく混合した後、押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ３０α　３０ｍｍφ二軸押出機）により２７０℃、ベント圧力３０ｍｍＨｇで溶融混練した。溶融混錬によって得られた熱可塑性樹脂組成物をストランド状に押出した後、ペレタイザーを用いてペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，８００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表１に示す。
〈実施例５〉
　合成例３で得られたポリカーボネート樹脂（ＰＣ１）と離型剤リケマールＳ－１００Ａを表１に示す質量比で配合し、よく混合した後、押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ３０α　３０ｍｍφ二軸押出機）により２７０℃、ベント圧力３０ｍｍＨｇで溶融混練した。溶融混錬によって得られた熱可塑性樹脂組成物をストランド状に押出した後、ペレタイザーを用いてペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，６００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表１に示す。
〈実施例６〉
　合成例１で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１）と離型剤リケマールＳ－１００Ａ及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表１に示す質量比で配合し、よく混合した後、押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ３０α　３０ｍｍφ二軸押出機）により２７０℃、ベント圧力３０ｍｍＨｇで溶融混練した。溶融混錬によって得られた熱可塑性樹脂組成物をストランド状に押出した後、ペレタイザーを用いてペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，９００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表１に示す。
〈比較例１〉
　合成例１で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１）と離型剤リケマールＳ－１００Ａ及び酸化防止剤ＰＥＰ－３６を表１に示す質量比で配合し、よく混合した後、押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ３０α　３０ｍｍφ二軸押出機）により２７０℃、ベント圧力３０ｍｍＨｇで溶融混練した。溶融混錬によって得られた熱可塑性樹脂組成物をストランド状に押出した後、ペレタイザーを用いてペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，９００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表１に示す。
〈比較例２〉
　合成例３で得られたポリカーボネート樹脂（ＰＣ１）と離型剤リケマールＳ－１００Ａ及び酸化防止剤ＰＥＰ－３６を表１に示す質量比で配合し、よく混合した後、押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ３０α　３０ｍｍφ二軸押出機）により２７０℃、ベント圧力３０ｍｍＨｇで溶融混練した。溶融混錬によって得られた熱可塑性樹脂組成物をストランド状に押出した後、ペレタイザーを用いてペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，７００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表１に示す。
〈比較例３〉
　特許文献１の実施例４を参考に、合成例２で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ２）と離型剤としてペンタエリスリトールテトラステアレート及び酸化防止剤としてビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトを表１に示す質量比で配合し、よく混合した後、押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ３０α　３０ｍｍφ二軸押出機）により２７０℃、ベント圧力３０ｍｍＨｇで溶融混練した。溶融混錬によって得られた熱可塑性樹脂組成物をストランド状に押出した後、ペレタイザーを用いてペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，６００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　表１に示す結果より、実施例１～６の熱可塑性樹脂組成物は高屈折率、低複屈折で光学特性に優れることに加え、比較例１～３の熱可塑性樹脂組成物に比べ、長期耐熱性に優れることが分かった。本発明の態様Ｉにおける熱可塑性樹脂組成物は優れた光学特性であるため光学材料、中でも光学レンズの用途として極めて有用であり、さらに長期耐熱性に優れることから広範な環境下に応用展開できる。
＜本発明の態様ＩＩ＞
［合成例］
〈合成例４〉（ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ３）の製造）
　９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン（以下、ＢＰＥＦと省略することがある）３０．００質量部、テレフタル酸ジメチル（以下、ＤＭＴと省略することがある）２．９２質量部、ジフェニルカーボネート（以下、ＤＰＣと省略することがある）１２．６９質量部、アルミニウムアセチルアセトネート（以下、Ｃａｔ．Ａｌと省略することがある）４．０５×１０－３質量部、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル（以下、Ｃａｔ．Ｐと省略することがある）８．９１×１０－３質量部及び色剤としてＳｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　４５［製品名：クラリアント社製のポリシンスレンブルーＲＬＳ（Ｐｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＲＬＳ）」］（以下、ＰＢと省略することがある）９．９７×１０－５質量部を攪拌機および留出装置付きの反応釜に入れ、窒素置換を３度行った後、ジャケットを２００℃に加熱し、原料を溶融させた。
　完全溶解後、２０分かけて４０ｋＰａまで減圧した。その後、２６０℃まで昇温、０．１３ｋＰａ以下まで減圧し、所定の撹拌トルクに到達するまで重合反応を行った。反応終了後、生成した樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ３）のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ３）のＭｖは１０，３００であった。
〈合成例５〉（ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ４）の製造）
　合成例４のＰＢの使用量を８．３１×１０－５質量部とする以外は合成例４と同様に合成して、ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ４）のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ４）のＭｖは１０，３００であった。
〈合成例６〉（ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ５）の製造）
　合成例４のＰＢの使用量を６．６５×１０－５質量部とする以外は合成例４と同様に合成して、ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ５）のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ５）のＭｖは１０，４００であった。
〈合成例７〉（ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ６）の製造）
　合成例４のＰＢの使用量を４．９９×１０－５質量部とする以外は合成例４と同様に合成して、ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ６）のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ６）のＭｖは１０，４００であった。
〈合成例８〉（ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ７）の製造）
　合成例４のＰＢの使用量を３．３２×１０－５質量部とする以外は合成例４と同様に合成して、ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ７）のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ７）のＭｖは１０，４００であった。
〈合成例９〉（ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ８）の製造）
　合成例４のＰＢの使用量を１．６６×１０－５質量部とする以外は合成例４と同様に合成して、ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ８）のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ８）のＭｖは１０，４００であった。
〈合成例１０〉（ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ９）の製造）
　合成例４のＰＢを含まない以外は合成例４と同様に合成して、ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ９）のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ９）のＭｖは１０，４００であった。
〈合成例１１〉（ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１０）の製造）
　合成例４のＰＢの使用量を１．６６×１０－４質量部とする以外は合成例４と同様に合成して、ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１０）のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１０）のＭｖは１０，２００であった。
〈合成例１２〉（ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１１）の製造）
　特許文献１の実施例４を参考に、ＢＰＥＦ３０．００質量部、ＤＭＴ１．４８質量部、ＤＰＣ１３．６８質量部及びチタンテトラブトキシド（以下、Ｃａｔ．Ｔｉと省略することがある）２．５９×１０－３質量部を攪拌機および留出装置付きの反応釜に入れ、窒素置換を３度行った後、ジャケットを１８０℃に加熱し、原料を溶融させた。
　完全溶解後、２０分かけて３０ｋＰａまで減圧した。その後、２５０℃まで昇温、０．１３ｋＰａ以下まで減圧し、所定の撹拌トルクに到達するまで重合反応を行った。反応終了後、生成した樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１１）のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１１）のＭｖは１０，８００であった。
〈合成例１３〉（ポリカーボネート樹脂（ＰＣ２）の製造）
　ＢＰＥＦ３０．００質量部、ＤＰＣ１５．２４質量部、炭酸水素ナトリウム（以下、Ｃａｔ．Ｎａと省略することがある）３．４５×１０－５質量部（炭酸水素ナトリウムは０．１ｗｔ％水溶液の状態で添加した）及びＰＢ４．８０×１０－５質量部を攪拌機および留出装置付きの反応釜に入れ、窒素置換を３度行った後、ジャケットを２００℃に加熱し、原料を溶融させた。
　完全溶解後、２０分かけて４０ｋＰａまで減圧した。その後、２４０℃まで昇温、０．１３ｋＰａ以下まで減圧し、所定の撹拌トルクに到達するまで重合反応を行った。反応終了後、生成した樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ２）のペレットを得た。得られたポリカーボネート樹脂（ＰＣ２）のＭｖは９，８００であった。
〈合成例１４〉（ポリカーボネート樹脂（ＰＣ３）の製造）
　合成例１３のＰＢを含まない以外は合成例１３と同様に合成して、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ３）のペレットを得た。得られたポリカーボネート樹脂（ＰＣ３）のＭｖは９，８００であった。
〈実施例７〉
　合成例４で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ３）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表１に示す質量比で配合し、よく混合した後、押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ３０α　３０ｍｍφ二軸押出機）により２７０℃、ベント圧力４．０ｋＰａで溶融混練した。溶融混錬によって得られた熱可塑性樹脂組成物をストランド状に押出した後、ペレタイザーを用いてペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，０００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈実施例８〉
　合成例５で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ４）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は実施例７と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，０００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈実施例９〉
　合成例６で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ５）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は実施例７と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，１００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈実施例１０〉
　合成例７で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ６）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は実施例７と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，１００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈実施例１１〉
　合成例８で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ７）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は実施例７と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，２００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈実施例１２〉
　合成例９で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ８）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は実施例７と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，１００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈実施例１３〉
　合成例７で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ６）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は実施例７と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，１００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈実施例１４〉
　合成例７で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ６）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は実施例７と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，１００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈実施例１５〉
　合成例１３で得られたポリカーボネート樹脂（ＰＣ２）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は実施例７と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，５００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈比較例４〉
　合成例１０で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ９）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］を表２に示す質量比で配合し、よく混合した後、押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ３０α　３０ｍｍφ二軸押出機）により２７０℃、ベント圧力４．０ｋＰａで溶融混練した。溶融混錬によって得られた熱可塑性樹脂組成物をストランド状に押出した後、ペレタイザーを用いてペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，９００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈比較例５〉
　合成例６で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ５）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］を表１に示す質量比で配合する以外は比較例４と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，１００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈比較例６〉
　合成例１０で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ９）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は比較例４と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，０００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈比較例７〉
　合成例１１で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１０）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は比較例４と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，７００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈比較例８〉
　合成例１０で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ９）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は比較例４と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，３００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈比較例９〉
　合成例１０で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ９）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は比較例４と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，３００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈比較例１０〉
　特許文献１の実施例４を参考に、合成例１２で得られたポリエステルカーボネート樹脂（ＰＥＣ１１）と離型剤としてペンタエリスリトールテトラステアレート及び酸化防止剤としてビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトを表２に示す質量比で配合する以外は比較例４と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは１０，６００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
〈比較例１１〉
　合成例１４で得られたポリカーボネート樹脂（ＰＣ３）と離型剤としてグリセリンモノステアレート［製品名：理研ビタミン株式会社製のリケマールＳ－１００Ａ］及び酸化防止剤として環状ネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニルホスファイト）［製品名：株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＰＥＰ－３６］を表２に示す質量比で配合する以外は比較例４と同様に溶融混錬及びペレット化して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。該ペレットのＭｖは９，７００であった。該ペレットを２８０℃で射出成型して２ｍｍ厚及び３ｍｍ厚の板状成型片を得た。成型体は透明であった。評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　表２に示す結果より、実施例７～１５の熱可塑性樹脂組成物は高屈折率、低複屈折で光学特性に優れることに加え、比較例４～１１の熱可塑性樹脂組成物に比べ、可視光が高透過率で透過バランスが良く、且つ、色相にも優れることが分かった。本発明の態様ＩＩにおける熱可塑性樹脂組成物は優れた光学特性であるため光学材料、中でも光学レンズの用途として極めて有用であり、さらに外観に優れることから広範な分野に応用展開できる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高屈折率、低複屈折および長期耐熱性を有するため、レンズやフィルムなどの光学材料に好適に使用される。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高屈折率、低複屈折及び優れた透過率、外観を有するため、レンズやフィルムなどの光学材料に好適に使用される。

Claims (14)

  1. 　下記式（１）で表される構成単位を有する熱可塑性樹脂および離型剤を含む熱可塑性樹脂組成物であって、さらに熱可塑性樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量が０～３００ｐｐｍである熱可塑性樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ｛式（１）中、環Ｚは芳香族炭化水素環を示し、Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立に２価の連結基を示し、ｏ及びｐはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基を示し、Ｘは下記式（２）又は（３）で表される群より選ばれる少なくとも１つである。｝
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ｛式中、Ｙは２価の連結基を示す。｝
  2. 　前記離型剤が熱可塑性樹脂組成物中に１～４０００ｐｐｍの量で含まれる、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 　前記熱可塑性樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量が０～５０ｐｐｍである、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 　乾熱黄変ΔＹＩが０．００～０．４７である、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 　下記式（４）で表される構成単位を有する熱可塑性樹脂、色剤および酸化防止剤を含む熱可塑性樹脂組成物であって、前記熱可塑性樹脂組成物中における前記色剤の含有量が０．０１～４．００ｐｐｍ、前記酸化防止剤の含有量が５０～３０００ｐｐｍである熱可塑性樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ｛式（４）中、環Ｚは芳香族炭化水素環を示し、Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立に２価の連結基を示し、ｏ及びｐはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基を示し、Ｘは下記式（５）又は（６）で表される群より選ばれる少なくとも１つである。｝
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ｛式中、Ｙは２価の連結基を示す。｝
  6. 　前記熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の色相ａ＊が－０．４０～０．００且つ、色相ｂ＊が－０．５０～１．２５である、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 　前記熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の全光線透過率が８６．５％以上である、請求項５又は６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 　前記熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の４００ｎｍ光線透過率が８１．０％以上である、請求項５又は６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  9. 　前記熱可塑性樹脂組成物の２ｍｍ厚成形板の５８０ｎｍ光線透過率が８５．０％以上である、請求項５又は６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. 　前記式（１）または式（４）中の環Ｚがベンゼン環である、請求項１又は５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11. 　式（１）または式（４）で表される構成単位を有する熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂である請求項１又は５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  12. 　式（１）または式（４）で表される構成単位を有する熱可塑性樹脂が、ポリエステルカーボネート樹脂である請求項１１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  13. 　請求項１又は５に記載の熱可塑性樹脂組成物を含む、光学部材。
  14. 　光学レンズである、請求項１３に記載の光学部材。
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