WO2024071217A1 - 液晶回折素子 - Google Patents

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WO2024071217A1
WO2024071217A1 PCT/JP2023/035194 JP2023035194W WO2024071217A1 WO 2024071217 A1 WO2024071217 A1 WO 2024071217A1 JP 2023035194 W JP2023035194 W JP 2023035194W WO 2024071217 A1 WO2024071217 A1 WO 2024071217A1
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liquid crystal
optically anisotropic
anisotropic layer
light
diffraction element
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隆 米本
寛 佐藤
武晴 谷
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富士フイルム株式会社
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    • G02B5/18Diffraction gratings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
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    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
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    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal diffraction element that diffracts incident light.
  • a liquid crystal diffraction element that diffracts and transmits incident light is known.
  • a liquid crystal diffraction element having an optically anisotropic layer formed by using a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound is known.
  • Patent Document 1 discloses a liquid crystal device including: a first polarization grating configured to polarize and diffract incident light to produce a first beam and a second beam having a different polarization and propagation direction from the incident light; a liquid crystal layer configured to receive the first beam and the second beam from the first polarization grating and configured to be switched between a first state that does not substantially change the polarization of each of the first beam and the second beam passing therethrough and a second state that changes the polarization of each of the first beam and the second beam passing therethrough; and a second polarization grating configured to receive the first beam and the second beam from the liquid crystal layer and configured to analyze and diffract the first beam and the second beam to change their respective propagation directions depending on the state of the liquid crystal layer.
  • the first polarizing diffraction grating and the second polarizing diffraction grating in this liquid crystal device are liquid crystal diffraction elements.
  • This liquid crystal diffraction element has a liquid crystal orientation pattern in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while rotating continuously along at least one direction in the plane.
  • a liquid crystal diffraction element having such a liquid crystal orientation pattern can diffract incident light at an angle according to the wavelength.
  • the orientation pattern of the liquid crystal compound is constant, light of the same wavelength can be diffracted at a constant angle regardless of the incident position.
  • liquid crystal diffraction elements can be used for various purposes, such as AR (Augmented Reality) glasses and head-mounted displays that display virtual reality (VR) images.
  • AR Augmented Reality
  • VR virtual reality
  • a liquid crystal diffraction element having such a liquid crystal orientation pattern diffracts right-handed and left-handed circularly polarized light in opposite directions depending on the rotation direction of the circularly polarized component of the incident light. Furthermore, the light diffracted by this liquid crystal diffraction element has its rotation direction reversed, i.e. right-handed circularly polarized light is converted to left-handed circularly polarized light and left-handed circularly polarized light is converted to right-handed circularly polarized light.
  • the light that is not diffracted by the liquid crystal diffraction element i.e., the zero-order light
  • the liquid crystal diffraction element passes through the liquid crystal diffraction element with its polarization unchanged, without its polarization state being converted.
  • this zero-order light may become stray light, resulting in degradation of image quality.
  • the left-handed circularly polarized light which is the primary light of the right-handed circularly polarized component of the incident unpolarized light, becomes the light used for image display.
  • the zero-order light of the right-handed circularly polarized component of the incident light passes through the liquid crystal diffraction element as right-handed circularly polarized light, and the left-handed circularly polarized component of the incident light is diffracted and converted to right-handed circularly polarized light.
  • these right-handed circularly polarized light can be removed by providing a circular polarizer that absorbs right-handed circularly polarized light downstream of the liquid crystal diffraction element.
  • the zeroth order light of the left circularly polarized light component of the incident light is left circularly polarized light and cannot be removed by a circular polarizer that absorbs right circularly polarized light.
  • this zeroth order light, left circularly polarized light passes through the circular polarizer together with the left circularly polarized light, which is the first order light of the right circularly polarized light that forms the displayed image, and is observed as stray light, which is one of the causes of deterioration in image quality.
  • the object of the present invention is to solve the problems of the conventional technology by providing a liquid crystal diffraction element that can convert zero-order light that is transmitted without being diffracted into a polarized light different from that of the incident light, and that can remove the zero-order light, for example, in an image display device where the zero-order light becomes stray light.
  • a liquid crystal diffraction element having an optically anisotropic layer formed using a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound has a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane,
  • the length of time that the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound in the liquid crystal alignment pattern rotates 180° in the plane is defined as one period, and the length of one period is defined as an average period of 50 periods along one direction from the longest period, and the main surface of the optically anisotropic layer is observed under crossed Nicols with an optical microscope in a region having one period that is equal to or shorter than the average period ⁇ a.
  • An optically anisotropic layer is arranged so that the absorption axis of the polarizer constituting a crossed Nicol is parallel to one direction, and the absorption axis of the polarizer parallel to the one direction is set as the observation direction.
  • a dark line that is wider than the adjacent dark lines on both sides is arbitrarily selected, and 80 dark lines consecutive in the observation direction are selected, with the arbitrarily selected dark line being the first.
  • a liquid crystal diffraction element in which, among 80 selected continuous dark lines, the even-numbered dark line width is narrower than the adjacent odd-numbered dark line width, and the odd-numbered dark line width is wider than the adjacent even-numbered dark line width.
  • the present invention provides a liquid crystal diffraction element that can convert zero-order light into a polarization different from that of the incident light.
  • FIG. 1 is a diagram conceptually showing an example of a liquid crystal diffraction element of the present invention.
  • FIG. 2 is a conceptual diagram showing a plane of the liquid crystal diffraction element shown in FIG.
  • FIG. 3 is a conceptual diagram for explaining the function of the liquid crystal diffraction element.
  • FIG. 4 is a conceptual diagram for explaining the function of the liquid crystal diffraction element.
  • FIG. 5 is a conceptual diagram for explaining the liquid crystal diffraction element of the present invention.
  • FIG. 6 is a conceptual diagram for explaining the function of the liquid crystal diffraction element of the present invention.
  • FIG. 7 is a conceptual diagram showing another example of the liquid crystal diffraction element of the present invention.
  • FIG. 1 is a diagram conceptually showing an example of a liquid crystal diffraction element of the present invention.
  • FIG. 2 is a conceptual diagram showing a plane of the liquid crystal diffraction element shown in FIG.
  • FIG. 3 is a conceptual diagram for explaining the function of the
  • FIG. 8 is a diagram conceptually showing another example of the liquid crystal diffraction element of the present invention.
  • FIG. 9 is a conceptual diagram for explaining the liquid crystal diffraction element shown in FIG.
  • FIG. 10 is a conceptual diagram showing another example of the liquid crystal diffraction element of the present invention.
  • FIG. 11 is a diagram conceptually showing another example of the liquid crystal diffraction element of the present invention.
  • FIG. 12 is a conceptual diagram showing an example of an exposure apparatus for exposing an alignment film.
  • FIG. 13 is a conceptual diagram showing another example of an exposure apparatus for exposing an alignment film.
  • FIG. 14 is a conceptual diagram showing a plane of a conventional liquid crystal diffraction element.
  • liquid crystal diffraction element of the present invention will be described in detail below based on the preferred embodiment shown in the attached drawings.
  • a numerical range expressed using “to” means a range that includes the numerical values before and after “to” as the lower and upper limits.
  • (meth)acrylate is used to mean “either one or both of acrylate and methacrylate.”
  • all of the drawings shown below are conceptual diagrams for explaining the present invention, and the positional relationship, size, thickness, shape, etc. of each component may differ from the actual ones.
  • FIG. 1 conceptually shows an example of a liquid crystal diffraction element of the present invention.
  • the liquid crystal diffraction element 10 shown in FIG. 1 has a support 30, an alignment film 32, and an optically anisotropic layer .
  • FIG. 2 conceptually shows a plan view of the optically anisotropic layer 36 .
  • the plan view is a view of the liquid crystal diffraction element from above in FIG. 1, that is, a view of the liquid crystal diffraction element from the thickness direction.
  • the thickness direction is the lamination direction of each layer (film).
  • the plan view is a view of the optically anisotropic layer 36 from a direction perpendicular to the main surface.
  • the main surface is the maximum surface of the sheet-like material (film, layer, plate-like material, layer), and is usually both sides in the thickness direction of the sheet-like material. 2, in order to clearly show the configuration of the liquid crystal diffraction element of the present invention, only the liquid crystal compound 40 on the surface of the alignment film 32 is shown.
  • the optically anisotropic layer 36 has a structure in which the liquid crystal compound 40 is stacked in the thickness direction, starting from the liquid crystal compound 40 on the surface of the alignment film 32, as shown in FIG.
  • the optically anisotropic layer 36 has a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis 40A derived from the liquid crystal compound 40 changes while continuously rotating along the direction of the alignment axis D within the plane of the optically anisotropic layer 36.
  • the direction of the alignment axis D coincides with the direction of the arrow X described below.
  • a rod-shaped liquid crystal compound is exemplified as the liquid crystal compound 40, so that the optical axis coincides with the longitudinal direction of the rod-shaped liquid crystal compound.
  • the "optical axis originating from the liquid crystal compound” will also be simply referred to as the "optical axis of the liquid crystal compound".
  • the orientation of the optical axis 40A changes while continuously rotating in the direction of the arrangement axis D (one direction), specifically means that the angle between the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 aligned along the arrangement axis D and the arrangement axis D direction differs depending on the position in the arrangement axis D direction, and the angle between the optical axis 40A and the arrangement axis D direction changes sequentially from ⁇ to ⁇ +180° or ⁇ -180° along the arrangement axis D direction.
  • the liquid crystal compounds 40 forming the optically anisotropic layer 36 are arranged at equal intervals in the Y direction perpendicular to the direction of the alignment axis D, i.e., in the Y direction perpendicular to the direction in which the optical axis 40A continuously rotates, with the liquid crystal compounds 40 having the same orientation of the optical axis 40A being aligned.
  • the angles between the optical axes 40A and the alignment axis D of the liquid crystal compounds 40 aligned in the Y direction are equal to each other.
  • the length (distance) of the optical axis 40A rotating 180° in one direction (the direction of the array axis D in the illustrated example) in which the orientation of the optical axis 40A rotates continuously in the plane in the liquid crystal orientation pattern of the liquid crystal compound 40 is defined as the length ⁇ of one period in the liquid crystal orientation pattern.
  • the length of one period in the liquid crystal orientation pattern is defined as the distance from when the angle between the optical axis 40A and the array axis D direction becomes from ⁇ to ⁇ +180°.
  • the length of one period in the liquid crystal orientation pattern is the length of one period in the periodic structure of the diffraction element.
  • the length ⁇ of one period is defined as the distance between the centers in the direction of the alignment axis D of two liquid crystal compounds 40 that are at the same angle with respect to the direction of the alignment axis D. Specifically, as shown in Fig. 2, the length ⁇ of one period is defined as the distance between the centers in the direction of the alignment axis D of two liquid crystal compounds 40 whose directions of the alignment axis D and the optical axis 40A coincide with each other. In the following description, this length ⁇ of one period is also referred to as "one period ⁇ ".
  • the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer repeats this one period ⁇ in the direction of the alignment axis D, that is, in one direction in which the direction of the optical axis 40A changes by continuously rotating.
  • the liquid crystal compounds aligned in the Y direction have an equal angle between their optical axes 40A and the direction of the alignment axis D, which is one direction in which the orientation of the optical axes of the liquid crystal compounds 40 rotates.
  • a region R is defined as a region in which the liquid crystal compounds 40, in which the optical axes 40A and the direction of the alignment axis D form an equal angle, are arranged in the Y direction.
  • the value of the in-plane retardation (Re) in each region R is preferably half the wavelength, i.e., ⁇ /2.
  • the refractive index difference associated with the refractive index anisotropy of the region R in the optically anisotropic layer is a refractive index difference defined by the difference between the refractive index in the direction of the slow axis in the plane of the region R and the refractive index in the direction perpendicular to the direction of the slow axis.
  • the refractive index difference ⁇ n associated with the refractive index anisotropy of the region R is equal to the difference between the refractive index of the liquid crystal compound 40 in the direction of the optical axis 40A and the refractive index of the liquid crystal compound 40 in the direction perpendicular to the optical axis 40A in the plane of the region R. That is, the refractive index difference ⁇ n is equal to the refractive index difference of the liquid crystal compound.
  • optically anisotropic layer 36 liquid crystal diffraction element
  • the light is diffracted (refracted) and the direction of rotation of the circularly polarized light is changed.
  • This action is conceptually shown in Figures 3 and 4.
  • Figures 3 and 4 in order to simplify the drawings and clearly show the configuration of the liquid crystal diffraction element, only the liquid crystal compound 40 (liquid crystal compound molecules) on the surface of the alignment film of the optically anisotropic layer 36 is shown.
  • the optically anisotropic layer 36 has a product of the refractive index difference of the liquid crystal compound and the thickness of the optically anisotropic layer of ⁇ /2.
  • the incident light L1 which is left-handed circularly polarized
  • the transmitted light L2 which is right-handed circularly polarized and inclined at a certain angle in the direction of the alignment axis D with respect to the incident direction.
  • the transmitted light L5 travels in a direction different from that of the transmitted light L2 , that is, in a direction opposite to the array axis D with respect to the incident direction.
  • the incident light L4 is converted into the transmitted light L5 of left-handed circular polarization inclined at a certain angle in a direction opposite to the array axis D with respect to the incident direction.
  • the optically anisotropic layer 36 has the following characteristics:
  • the average period of 50 periods is calculated along one direction in which the optical axis 40A continuously rotates, i.e., the direction of the arrangement axis D, and this is defined as the average period ⁇ a.
  • the one direction in which the optical axis 40A continuously rotates is also simply referred to as "the one direction in which the optical axis 40A rotates.”
  • a region having one period equal to or less than this average period ⁇ a is arbitrarily selected, and in this region, the main surface of the optically anisotropic layer 36 (liquid crystal diffraction element 10) is observed under crossed Nicols by an optical microscope.
  • the liquid crystal diffraction element 10 is arranged between polarizers arranged in crossed Nicols, and the main surface of the optically anisotropic layer 36 is observed by an optical microscope in the arbitrarily selected region as described above.
  • the optically anisotropic layer 36 is arranged so that the absorption axis of one polarizer of the polarizers constituting the crossed Nicols is parallel to the direction of the arrangement axis D, i.e., one direction in which the optical axis 40A rotates, and the observation is performed by the optical microscope.
  • the optical axes 40A of the liquid crystal compounds 40 are continuously rotated toward the direction of the alignment axis D. Moreover, the optical axes of the liquid crystal compounds 40 are aligned in the Y direction perpendicular to the direction of the alignment axis D (X direction). Therefore, in a region where the optical axis 40A coincides with the absorption axis of the polarizers constituting the crossed Nicols and in a region where the angle between the optical axis 40A and the absorption axis is small, light is blocked and a dark line extending in the Y direction is observed.
  • the "region in which the optical axis 40A coincides with the absorption axis of the polarizer that constitutes the crossed Nicol configuration, and the region in which the angle between the optical axis 40A and the absorption axis is small” will also be referred to for convenience as the "region in which the optical axis 40A (approximately) coincides with the absorption axis of the polarizer.”
  • the "region in which the optical axis 40A is perpendicular to the absorption axis of the polarizer that constitutes the crossed Nicol, and the region in which the optical axis 40A has an angle close to perpendicular” is also referred to as the "region in which the optical axis 40A is (almost) perpendicular to the absorption axis of the polarizer.”
  • a dark line that is wider than the dark lines on either side is arbitrarily selected with the direction of the absorption axis of the polarizer parallel to the array axis D as the observation direction.
  • a dark line sandwiched between dark lines narrower than itself in the array axis D direction is arbitrarily selected.
  • 80 dark lines continuous in the observation direction, that is, the direction of the arrangement axis D (one direction), that is, the direction of the absorption axis of the polarizer, are selected.
  • the width of the even-numbered dark lines e is narrower than the width of the adjacent odd-numbered dark lines o
  • the width of the odd-numbered dark lines o is wider than the width of the adjacent even-numbered dark lines e. That is, the main surface of the optically anisotropic layer 36 constituting the liquid crystal diffraction element of the present invention is observed under a crossed Nicol arrangement in which the direction of the arrangement axis D, i.e., one direction in which the optical axis 40A rotates continuously, coincides with the direction of the absorption axis of one polarizer.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention can convert the polarized light of zero-order light that is transmitted without being diffracted by the liquid crystal diffraction element 10 (optically anisotropic layer 36) into a polarized light different from the incident light.
  • an optically anisotropic layer having a liquid crystal orientation pattern in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates continuously in one direction has a constant rotation of the optical axis 40A over one period ⁇ toward the direction of the alignment axis D, as in the optically anisotropic layer 36Z conceptually shown in Figure 14.
  • the rotation angle of the optical axis 40A is approximately constant during one period ⁇ in which the optical axis 40A changes from a state parallel to the arrangement axis D to a state perpendicular to the arrangement axis D and then returns to a state parallel to the arrangement axis D.
  • the rotation of the optical axis 40A during one period ⁇ is a linear rotation with a constant rotation angle.
  • such a liquid crystal alignment pattern in which the rotation of the optical axis 40A in one period ⁇ is constant is also referred to as a "linear liquid crystal alignment pattern" for convenience.
  • the liquid crystal orientation pattern is linear, the thickness of the dark lines aligned in the direction of the alignment axis D is approximately constant.
  • a conventional liquid crystal diffraction element having an optically anisotropic layer 36Z in which the liquid crystal orientation pattern is linear it is known that the polarization state of the zero-order light that passes straight through the liquid crystal diffraction element (optically anisotropic layer) without being diffracted is the same as that of the incident light. That is, as conceptually shown in the upper part of FIG. 6, in a conventional optically anisotropic layer 36Z having a linear liquid crystal orientation pattern, when the incident light is right-handed circularly polarized light, the zero-order light is also right-handed circularly polarized light as it is.
  • the rotation of the optic axis 40A per period ⁇ is not constant.
  • the optical axis 40A rotates from a state parallel to the arrangement axis D to an angle close to perpendicular to the arrangement axis D at a large rotation angle, then rotates at a small rotation angle to a state perpendicular to the arrangement axis D, and after rotating at a small rotation angle, the rotation angle increases and the optical axis 40A becomes parallel to the arrangement axis D again.
  • the rotation angle of the optical axis 40A in one period ⁇ becomes small from a large state, and then becomes large again.
  • the rotation of the optical axis 40A in one period ⁇ is a nonlinear rotation in which the rotation angle changes.
  • such a liquid crystal alignment pattern in which the rotation of the optical axis 40A per period ⁇ is not constant is also referred to as a "nonlinear liquid crystal alignment pattern" for convenience.
  • the optical axis 40A coincides with the absorption axis of the polarizer
  • light is blocked and a dark line extending in the Y direction is observed.
  • the width in the direction of the alignment axis D of the region in which the optical axis 40A and the absorption axis of the polarizer arranged in crossed Nicols (approximately) coincide changes in one period.
  • the width in the direction of the alignment axis D of the region in which the absorption axis in the direction of the alignment axis D (approximately) coincides is narrow, and the width in the direction of the alignment axis D of the region in which the absorption axis in the Y direction perpendicular to the direction of the alignment axis D (approximately) coincides is wide.
  • the optically anisotropic layer 36 in which the liquid crystal alignment pattern is nonlinear thick and thin dark lines are observed alternating in the direction of the alignment axis D, as shown in FIG.
  • an optically anisotropic layer 36 in which the width of the even-numbered dark lines e is narrower than the width of the adjacent odd-numbered dark lines o and the width of the odd-numbered dark lines o is wider than the width of the adjacent even-numbered dark lines e among 80 consecutive dark lines selected as described above has a nonlinear liquid crystal orientation pattern in which the rotation of the optical axis 40A in one period is not constant.
  • an optically anisotropic layer in which thick and thin dark lines are observed alternately in the direction of the alignment axis D has a nonlinear liquid crystal orientation pattern in which the rotation of the optical axis 40A facing the direction of the alignment axis D is not constant.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention can convert the polarization state of the zero-order light of the optically anisotropic layer into a polarization state different from that of the incident light by virtue of the optically anisotropic layer having a nonlinear liquid crystal orientation pattern. That is, as conceptually shown in the lower part of Figure 6, in the optically anisotropic layer 36 having a nonlinear liquid crystal orientation pattern used in the present invention, when the incident light is right-handed circularly polarized light, the zero-order light can be converted, for example, into elliptically polarized light with a right-handed rotation direction.
  • the zero-order light can be converted into a polarized light different from that of the incident light, making it possible to remove the zero-order light, for example, in image display applications where the zero-order light becomes stray light as described above.
  • the optically anisotropic layer 36 has a large difference in width between the wide dark lines, i.e., the odd-numbered dark lines o, and the narrow dark lines, i.e., the even-numbered dark lines e.
  • the difference in thickness between the wide dark lines and between the narrow dark lines in the optically anisotropic layer 36 is small. The smaller this difference is, the more preferable it is in terms of preventing a plurality of diffracted lights from occurring at unintended angles.
  • the optically anisotropic layer 36 preferably has 80 continuous dark lines selected as described above that satisfy the following formula: [Average odd-numbered dark line width] - [Average even-numbered dark line width] > ([Standard deviation of odd-numbered dark line widths] + [Standard deviation of even-numbered dark line widths]) / 2
  • the optically anisotropic layer 36 satisfies this formula, the above-mentioned effects can be more suitably exhibited.
  • the above-mentioned change in the zero-order light with respect to the incident light is more effectively manifested as the diffraction efficiency of the liquid crystal diffraction element 10 (optically anisotropic layer 36) is higher. That is, the higher the diffraction efficiency of the liquid crystal diffraction element 10, the greater the change in the zero-order light with respect to the incident light.
  • the diffraction efficiency of at least one of the first-order diffracted lights emitted is 90% or more.
  • the optically anisotropic layer 36 can adjust the angles of diffraction (refraction) of the transmitted light L2 and L5 by changing one period ⁇ of the liquid crystal orientation pattern formed. Specifically, the shorter the one period ⁇ of the liquid crystal orientation pattern, the stronger the interference between the lights that have passed through adjacent liquid crystal compounds 40, and therefore the greater the diffraction of the transmitted light L2 and L5 . Therefore, when the optically anisotropic layer 36 has regions in its plane where the length of one period ⁇ is different, it is possible to diffract incident light in different directions.
  • the optically anisotropic layer 36 may have a region in which the length of one period in the plane gradually changes in one direction in which the liquid crystal compound rotates, in the illustrated example, the direction of the array axis D.
  • a liquid crystal diffraction element that focuses or diverges diffracted light primary light
  • a liquid crystal diffraction element that focuses diffracted light at the center in the array axis D direction can be obtained.
  • the direction of diffraction of the transmitted light can be reversed. That is, in the example shown in Figures 3 and 4, the direction of rotation of the optical axis 40A facing the direction of the array axis D is clockwise, but by changing this rotation direction to counterclockwise, the direction of diffraction of the transmitted light can be reversed.
  • the angle of diffraction (refractive angle) by the optically anisotropic layer 36 varies depending on the wavelength of the incident light. Specifically, the longer the wavelength of light, the greater the diffraction intensity. In other words, among red, green, and blue light, the red light is diffracted most, the green light is diffracted next, and the blue light is diffracted least.
  • the angle of diffraction changes depending on one period ⁇ in the liquid crystal orientation pattern of the optically anisotropic layer 36. Therefore, by making one period ⁇ in the liquid crystal orientation pattern of the optically anisotropic layer 36 uniform, light of the same wavelength can be diffracted at the same angle.
  • the in-plane retardation value of the multiple regions R is preferably a half wavelength
  • the in-plane retardation Re(550) ⁇ n550 ⁇ d of the multiple regions R of the optically anisotropic layer 36 satisfies formula (1), a sufficient amount of the circularly polarized component of light incident on the optically anisotropic layer 36 can be converted into circularly polarized light traveling in a direction tilted forward or backward with respect to the direction of the alignment axis D.
  • the in-plane retardation values of the multiple regions R in the optically anisotropic layer 36 can be outside the range of the above formula (1).
  • ⁇ n 550 ⁇ d ⁇ 200 nm or 350 nm ⁇ n 550 ⁇ d
  • light can be separated into light traveling in the same direction as the incident light and light traveling in a direction different from the incident light.
  • ⁇ n 550 ⁇ d approaches 0 nm or 550 nm, the component of light traveling in the same direction as the incident light increases, and the component of light traveling in a direction different from the incident light decreases.
  • the formula (2) indicates that the liquid crystal compound 40 contained in the optically anisotropic layer 36 has reverse dispersion. That is, when the formula (2) is satisfied, the optically anisotropic layer 36 can accommodate incident light of a wide wavelength range.
  • the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 is continuously rotated in one direction, that is, in the direction of the alignment axis D.
  • the present invention is not limited to this, and in the optically anisotropic layer of the liquid crystal diffraction element of the present invention, the direction in which the optical axis 40A continuously rotates can be in various modes, such as two perpendicular directions.
  • FIG. 7 conceptually shows one example of this.
  • the optically anisotropic layer 36S shown in Figure 7 has a concentric liquid crystal orientation pattern in which the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 40 changes while continuously rotating in one direction (arrows A1 to A3 , etc.) concentrically from the inside to the outside.
  • a concentric pattern is a pattern in which the lines connecting the liquid crystal compounds whose optical axes are oriented in the same direction are circular, and the segments of the circle are concentric.
  • each direction radially outward from the center of the optically anisotropic layer 36S corresponds to the alignment axis D direction in the optically anisotropic layer 36 described above.
  • the liquid crystal alignment pattern facing one direction is depicted as a linear liquid crystal alignment pattern.
  • the liquid crystal orientation pattern is nonlinear as described above. Therefore, in this example as well, the polarization state of the zero-order light is converted to a state different from that of the incident light.
  • the optical axis (not shown) of the liquid crystal compound 40 is also in the longitudinal direction of the liquid crystal compound 40.
  • the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 40 changes while continuously rotating along a number of directions from the center of the optically anisotropic layer 36 toward the outside, for example, the direction indicated by the arrow A1 , the direction indicated by the arrow A2 , the direction indicated by the arrow A3 , ....
  • the arrows A1 , A2 , and A3 are the same alignment axes as the alignment axis D described above.
  • the same concentric circle on which the optical axes of the liquid crystal compounds 40 are oriented in the same direction corresponds to the Y direction of the optically anisotropic layer 36 described above. 7 also diffracts the incident light to the directions of arrows A1 , A2 , A3 , etc., due to the same effect. Also, as in the previous example, the zero-order light is converted into a polarized light different from that of the incident light.
  • the optically anisotropic layer 36S of the liquid crystal diffraction element has regions in which one period ⁇ of the liquid crystal orientation pattern varies within the plane. Specifically, in the direction along the arrow A1 in Fig. 7, for example, in the direction in which the orientation of the optical axis of the liquid crystal compound 40 changes while continuously rotating, one period ⁇ is gradually shortened from the center toward the outside. That is, in Fig. 7, one period near the outside is shorter than one period near the center.
  • the gradual change of one period ⁇ means that one period ⁇ changes continuously and that one period ⁇ changes stepwise. This also applies to the above-mentioned examples.
  • the diffraction angle of the liquid crystal diffraction element depends on one period ⁇ of the liquid crystal orientation pattern, and the smaller the period ⁇ , the larger the diffraction angle. Therefore, in this example, the optically anisotropic layer 36S diffracts the incident light toward the center. That is, the liquid crystal diffractive element having the optically anisotropic layer 36S can transmit the incident light as a convergent light, and exhibits a function as, for example, a convex lens.
  • the optically anisotropic layer 36 is formed using a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound, and has a liquid crystal orientation pattern in which the direction of the optical axis of the liquid crystal compound changes continuously toward at least one direction in the plane.
  • the liquid crystal compounds 40 are oriented in the same direction in the thickness direction.
  • the present invention is not limited to this, and liquid crystal compound 40 may be aligned in a helical twist in the thickness direction, as in an optically anisotropic layer 36A conceptually shown in FIG.
  • An optically anisotropic layer having a liquid crystal orientation pattern as described above has bright areas 42 and dark areas 44 extending from one surface to the other surface in a cross-sectional image observed with a scanning electron microscope (SEM) at a cross-section cut in the thickness direction along the direction in which the optical axis rotates continuously.
  • SEM scanning electron microscope
  • Such an image of a cross section of an optically anisotropic layer observed with an SEM is also referred to as a "cross-sectional SEM image" for convenience.
  • the bright areas 42 and dark areas 44 observed in the cross-sectional SEM image are due to a liquid crystal phase having a liquid crystal orientation pattern.
  • optically anisotropic layer 36 shown in Figures 1 and 2 in which the liquid crystal compound 40 is not helically twisted in the thickness direction has, in a cross-sectional SEM image, light areas 42 and dark areas 44 extending from one surface to the other surface in the thickness direction, i.e., perpendicular to the main surface (see Figure 10).
  • the optically anisotropic layer 36A in which the liquid crystal compound 40 is helically oriented in the thickness direction has, in a cross-sectional SEM image, bright areas 42 and dark areas 44 that are inclined with respect to the thickness direction, i.e., the main surface, of the optically anisotropic layer 36A and extend from one surface to the other, as conceptually shown in Figure 9.
  • the diffraction efficiency can be increased, and the change in the zero-order light relative to the incident light can be made even greater.
  • the angle of the dark area 44 (light area 42) relative to the main surface in a cross-sectional SEM image can be adjusted by the length of one period in the above-mentioned liquid crystal orientation pattern and the magnitude of twist of liquid crystal compound 40 twisted and oriented in the thickness direction. Specifically, the shorter one period in the liquid crystal alignment pattern is, the larger the angle of the dark portion 44 with respect to the main surface is. Also, the smaller the twist in the thickness direction is, the larger the angle of the dark portion 44 with respect to the main surface is.
  • the helical twisted alignment of the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer can be achieved by adding a chiral agent to the liquid crystal composition for forming the optically anisotropic layer, which will be described later.
  • a chiral agent By selecting and adjusting the type and amount of the chiral agent, the twist direction and degree of twist of the liquid crystal compound 40 can be adjusted.
  • the optically anisotropic layer is not limited to having light areas 42 and dark areas 44 in a linear shape as shown in FIG.
  • a region in which the liquid crystal compound 40 is helically twisted in the thickness direction is sandwiched between regions in which the liquid crystal compound is not helically twisted and oriented, so that a region having light portions 42 and dark portions 44 extending in the thickness direction is sandwiched between regions in which the inclination directions of the light portions 42 and dark portions 44 are opposite.
  • FIGS. 1 and 2 has a configuration in which the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 is aligned parallel to the main surface (XY surface) in the XZ plane of the optically anisotropic layer .
  • the present invention is not limited to this.
  • the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 may be aligned in a tilted manner with respect to the main surface (XY plane).
  • the inclination angle (tilt angle) of the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 with respect to the main surface (XY plane) in the X-Z plane of the optically anisotropic layer 36C is uniform in the thickness direction (Z direction), but the present invention is not limited to this. That is, the optically anisotropic layer 36C may have a region in which the tilt angle of the optical axis 40A varies in the thickness direction.
  • the liquid crystal compound 40 may be oriented so that the optical axis 40A of the optically anisotropic layer 36C is parallel to the main surface (tilt angle 0°) at the interface on the alignment film 32 side, and the tilt angle of the optical axis 40A increases as it moves away from the interface on the alignment film 32 side in the thickness direction, and then the tilt angle of the optical axis 40A remains constant up to the other interface (air interface).
  • the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 may have a tilt angle at one of the upper and lower interfaces, or may have tilt angles at both interfaces. Also, the tilt angles at both interfaces may be different.
  • the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 have a tilt angle (are inclined) in this manner, the diffraction efficiency can be increased, and further, the change in the zero-order light relative to the incident light can be made larger.
  • the optically anisotropic layer of the liquid crystal diffraction element of the present invention may have only one or both of the following configurations: a configuration having dark areas 44 inclined with respect to the main surface (thickness direction) in a cross-sectional SEM image, and a configuration in which the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 is tilted.
  • a preferred example is a configuration in which the average tilt angle of dark areas 44 in a cross-sectional SEM image is 5° or more relative to the main surface of the optically anisotropic layer, and the tilt angle of the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 in the thickness direction is less than 5°.
  • Another preferred example is a configuration in which the average tilt angle of the dark areas 44 in a cross-sectional SEM image is less than 5° with respect to the main surface of the optically anisotropic layer, and the tilt angle of the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 in the thickness direction is 5° or more.
  • a preferred example of a configuration is one in which the average inclination angle of the dark areas 44 in a cross-sectional SEM image is 5° or more relative to the main surface of the optically anisotropic layer, and the tilt angle of the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 in the thickness direction is 5° or more.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention having such an optically anisotropic layer, can increase the change in the polarization state of the zero-order light relative to the incident light, and as a result, can more effectively suppress stray light when the zero-order light becomes stray light, and can more effectively improve the light utilization rate.
  • the liquid crystal diffraction element 10 shown in Figures 1 and 2 has a support 30, an alignment film 32, and an optically anisotropic layer 36.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention is not limited to the example shown in FIG. 1, and various layer structures can be used.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention may be one that is obtained by peeling off the support 30 from the liquid crystal diffraction element shown in FIG. 1 and is composed of an alignment film 32 and an optically anisotropic layer 36.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention may be one that is obtained by peeling off the support 30 and the alignment film 32 from the liquid crystal diffraction element shown in FIG. 1 and is composed of only the optically anisotropic layer 36.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention may be one that is obtained by peeling off the support 30 and the alignment film 32 from the liquid crystal diffraction element shown in FIG. 1 and is composed of the support 30 and the optically anisotropic layer 36.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention may have other layers such as a protective layer (hard coat layer) and an antireflection layer. That is, the liquid crystal diffraction element of the present invention can have various layer configurations as long as it has an optically anisotropic layer, which will be described later.
  • the support 30 supports the alignment film 32 and the optically anisotropic layer 36 .
  • the support 30 may be any sheet-like material (film, plate-like material) as long as it can support the alignment film and the optically anisotropic layer.
  • the support 30 is preferably a transparent support, and examples of the support include polyacrylic resin films such as polymethyl methacrylate, cellulose resin films such as cellulose triacetate, cycloolefin polymer films, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, and polyvinyl chloride.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the support is not limited to a flexible film, and may be a non-flexible substrate such as a glass substrate.
  • the support 30 may be multi-layered.
  • Examples of multi-layered support include a support that includes any of the above-mentioned supports as a substrate, and another layer is provided on the surface of the substrate.
  • the thickness of the support 30 is preferably from 1 to 1000 ⁇ m, more preferably from 3 to 250 ⁇ m, and even more preferably from 5 to 150 ⁇ m.
  • the alignment film 32 is formed on the surface of the support 30 .
  • the alignment film 32 is an alignment film for aligning the liquid crystal compound 40 in the above-mentioned predetermined liquid crystal alignment pattern when the optically anisotropic layer 36 is formed.
  • the optically anisotropic layer has a liquid crystal orientation pattern in which the direction of the optical axis 40A (see FIG. 2) of the liquid crystal compound 40 changes while continuously rotating along one in-plane direction (the direction of the arrow X described later). Therefore, the alignment film is formed so that the optically anisotropic layer can form this liquid crystal orientation pattern.
  • the length over which the orientation of the optical axis 40A rotates 180° is defined as one period ⁇ (rotation period of the optical axis).
  • the alignment film various known films can be used. Examples of such films include a rubbed film made of an organic compound such as a polymer, an obliquely evaporated film of an inorganic compound, a film having a microgroove, and a film obtained by accumulating LB (Langmuir-Blodgett) films made by the Langmuir-Blodgett method of an organic compound such as ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, and methyl stearate.
  • LB Lightmuir-Blodgett
  • the alignment film formed by rubbing treatment can be formed by rubbing the surface of the polymer layer several times in a certain direction with paper or cloth.
  • Preferred examples of materials used for the alignment film include polyimide, polyvinyl alcohol, polymerizable group-containing polymers described in JP-A-9-152509, and materials used to form alignment films described in JP-A-2005-97377, JP-A-2005-99228, and JP-A-2005-128503.
  • the alignment film is preferably a so-called photo-alignment film, which is formed by irradiating a photo-alignment material with polarized or non-polarized light. That is, in the liquid crystal diffraction element of the present invention, the alignment film is preferably a photo-alignment film formed by applying a photo-alignment material onto the support 30.
  • the photo-alignment film can be irradiated with polarized light from a vertical direction or an oblique direction, while the photo-alignment film can be irradiated with unpolarized light from an oblique direction.
  • photo-alignment materials used in the photo-alignment film examples include those described in JP-A-2006-285197, JP-A-2007-76839, JP-A-2007-138138, JP-A-2007-94071, JP-A-2007-121721, JP-A-2007-140465, JP-A-2007-156439, and JP-A-2007-160144.
  • photocrosslinkable polyimides photocrosslinkable polyamides and photocrosslinkable esters described in JP-T-2003-520878, JP-T-2004-529220 and JP-T-4162850, and photodimerizable compounds described in JP-A-9-118717, JP-T-10-506420, JP-T-2003-505561, WO 2010/150748, JP-A-2013-177561 and JP-A-2014-12823, in particular cinnamate compounds, chalcone compounds and coumarin compounds, are exemplified as preferred examples.
  • azo compounds photocrosslinkable polyimides, photocrosslinkable polyamides, photocrosslinkable esters, cinnamate compounds, and chalcone compounds are preferably used.
  • the thickness of the alignment film is preferably from 0.01 to 5 ⁇ m, and more preferably from 0.05 to 2 ⁇ m.
  • the method for forming the alignment film there are no limitations on the method for forming the alignment film, and various known methods can be used depending on the material for forming the alignment film.
  • One example is a method in which an alignment film is applied to the surface of the support 30, dried, and then exposed to laser light to form an alignment pattern.
  • FIG. 12 conceptually shows an example of an exposure device that exposes an alignment film to light to form an alignment pattern corresponding to a liquid crystal alignment pattern in which the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 rotates continuously in one direction shown in FIG. 2, i.e., in the direction of the alignment axis D.
  • the exposure device 60 shown in Figure 12 includes a light source 64 equipped with a laser 62, a ⁇ /2 plate 65 that changes the polarization direction of the laser light M emitted by the laser 62, a beam splitter 68 that splits the laser light M emitted from the laser 62 into two light beams MA and MB, mirrors 70A and 70B that are respectively arranged on the optical paths of the two split light beams MA and MB, and ⁇ /4 plates 72A and 72B.
  • the light source 64 emits linearly polarized light P 0.
  • the ⁇ /4 plate 72A converts the linearly polarized light P 0 (light beam MA) into right-handed circularly polarized light P R
  • the ⁇ /4 plate 72B converts the linearly polarized light P 0 (light beam MB) into left-handed circularly polarized light P L.
  • a support 30 having an alignment film 32 before an alignment pattern is formed is placed in an exposure section, and two light beams MA and MB are made to intersect and interfere on the alignment film 32, and the alignment film 32 is exposed by being irradiated with the interference light. Due to the interference at this time, the polarization state of the light irradiated to the alignment film 32 changes periodically in the form of interference fringes. As a result, an alignment pattern in which the alignment state changes periodically is obtained in the alignment film 32. That is, an alignment film having an alignment pattern in which the alignment state changes periodically is obtained. In the following description, an alignment film having this alignment pattern is also referred to as a "pattern alignment film".
  • the period of the orientation pattern can be adjusted by changing the crossing angle ⁇ of the two light beams MA and MB. That is, in the exposure device 60, in an orientation pattern in which the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 rotates continuously along one direction, the length of one period (one period ⁇ ) in which the optical axis 40A rotates 180° in one direction can be adjusted by adjusting the crossing angle ⁇ .
  • an optically anisotropic layer By forming an optically anisotropic layer on a patterned alignment film having an alignment pattern in which the alignment state changes periodically, an optically anisotropic layer 36 can be formed having a liquid crystal alignment pattern in which the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 rotates continuously in one direction, as described below.
  • the rotation direction of the optical axis 40A can be reversed.
  • Figure 13 conceptually shows an example of an exposure device that forms an orientation pattern corresponding to the concentric liquid crystal orientation pattern shown in Figure 7.
  • the exposure device 80 shown in FIG. 13 has a light source 84 equipped with a laser 82, a polarizing beam splitter 86 that splits the laser light M from the laser 82 into S-polarized light MS and P-polarized light MP, a mirror 90A arranged in the optical path of the P-polarized light MP, a mirror 90B arranged in the optical path of the S-polarized light MS, a lens 92 arranged in the optical path of the S-polarized light MS, a polarizing beam splitter 94, and a ⁇ /4 plate 96.
  • the P-polarized light MP split by the polarizing beam splitter 86 is reflected by a mirror 90A and enters a polarizing beam splitter 94.
  • the S-polarized light MS split by the polarizing beam splitter 86 is reflected by a mirror 90B, collected by a lens 92, and enters the polarizing beam splitter 94.
  • the P-polarized light MP and the S-polarized light MS are combined by the polarizing beam splitter 94 and converted by the ⁇ /4 plate 96 into right-handed circularly polarized light and left-handed circularly polarized light according to the polarization direction, and enter the alignment film 32 on the support 30.
  • the interference between the right-handed and left-handed circularly polarized light causes the polarization state of the light irradiated onto the alignment film to periodically change in the form of interference fringes.
  • the crossing angle between the left-handed and right-handed circularly polarized light changes from the inside to the outside of the concentric circles, an exposure pattern is obtained in which the pitch changes from the inside to the outside. This results in a concentric alignment pattern in which the alignment state periodically changes on the alignment film.
  • one period ⁇ of the liquid crystal orientation pattern in which the optical axis of the liquid crystal compound 40 continuously rotates 180° along one direction can be controlled by changing the refractive power of the lens 92 (the F-number of the lens 92), the focal length of the lens 92, and the distance between the lens 92 and the orientation film 32, etc.
  • the refractive power of the lens 92 the refractive power of the lens 92
  • the length ⁇ of one period of the liquid crystal alignment pattern can be changed in one direction in which the optical axis rotates continuously.
  • the length ⁇ of one period of the liquid crystal orientation pattern can be changed in one direction in which the optical axis rotates continuously, depending on the spread angle of the light spread by the lens 92 that interferes with the parallel light.
  • the refractive power of the lens 92 when the refractive power of the lens 92 is weakened, the light approaches parallel light, so that the length ⁇ of one period of the liquid crystal orientation pattern gradually shortens from the inside to the outside, and the F-number becomes larger. Conversely, when the refractive power of the lens 92 is strengthened, the length ⁇ of one period of the liquid crystal orientation pattern suddenly shortens from the inside to the outside, and the F-number becomes smaller.
  • the patterned alignment film has an alignment pattern that aligns the liquid crystal compound 40 so that the direction of the optical axis of the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer formed on the patterned alignment film becomes a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 40 changes while rotating continuously along at least one direction in the plane.
  • the axis along which the patterned alignment film aligns the liquid crystal compound 40 is the alignment axis, it can be said that the patterned alignment film has an alignment pattern in which the direction of the alignment axis changes while rotating continuously along at least one direction in the plane.
  • the alignment axis of the patterned alignment film can be detected by measuring the absorption anisotropy. For example, when the patterned alignment film is irradiated with linearly polarized light while rotating and the amount of light transmitted through the patterned alignment film is measured, the direction in which the amount of light is maximum or minimum is observed to change gradually along one direction in the plane.
  • the alignment film is provided as a preferred embodiment, but is not an essential component.
  • the alignment film is provided as a preferred embodiment, but is not an essential component.
  • the optically anisotropic layer 36, etc. to have a liquid crystal orientation pattern in which the orientation of the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 changes while continuously rotating along at least one direction in the plane.
  • liquid crystal diffraction element for example when it is desired to provide a light quantity distribution in the transmitted light, it is also possible to use a configuration having regions in the direction of the array axis D where the period ⁇ is partially different, rather than gradually changing the period ⁇ along the direction of the array axis D.
  • one method of partially changing the period ⁇ is to use a method of patterning a photo-alignment film by scanning exposure while arbitrarily changing the polarization direction of focused laser light.
  • the wavelength of the laser used to expose the alignment film can be set appropriately depending on the type of alignment film used, etc.
  • a laser with a wavelength from deep ultraviolet to visible light to infrared can be preferably used.
  • lasers with wavelengths of 266 nm, 325 nm, 355 nm, 370 nm, 385 nm, 405 nm, and 460 nm can be used.
  • the laser is not limited to this, and lasers with various wavelengths can be used depending on the type of alignment film, etc.
  • the optically anisotropic layer may be peeled off and transferred from the alignment film.
  • the transfer may be performed multiple times depending on the lamination surface of the optically anisotropic layer.
  • the peeling and transfer method may be freely selected depending on the purpose. For example, after transferring once to a substrate having an adhesive layer, the substrate may be re-transferred to an object to which the layer is to be transferred, and the substrate may be peeled off, so that the interface of the optically anisotropic layer on the alignment film side becomes the object to which the layer is to be transferred.
  • the optically anisotropic layer and the object to which the layer is to be transferred may be laminated together via an adhesive, and then the optically anisotropic layer may be peeled off from the alignment film.
  • peeling the optically anisotropic layer from the alignment film it is preferable to adjust the peeling angle, speed, etc. in order to reduce damage (tears, knicks, etc.) to the optically anisotropic layer and the alignment film.
  • the alignment film may be repeatedly used as long as the alignment is not affected. Before providing the optically anisotropic layer on the alignment film, the alignment film may be washed with an organic solvent or the like.
  • optically anisotropic layer 36 On the surface of the alignment film 32, an optically anisotropic layer 36 is formed.
  • the optically anisotropic layer is formed by forming an alignment film 32 having the above-mentioned alignment pattern on a support 30, and applying and curing a liquid crystal composition on the alignment film.
  • a structure in which the optical axis of the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer is helically twisted and oriented in the thickness direction of the optically anisotropic layer i.e., a configuration in which the dark areas 44 are inclined with respect to the main surface (thickness direction), can be formed by adding a chiral agent that helically aligns the liquid crystal compound in the thickness direction to the liquid crystal composition.
  • the magnitude of the helical twist alignment of the liquid crystal compound in the thickness direction can be adjusted by the type and amount of the chiral dopant added to the liquid crystal composition.
  • the twist direction (right twist/left twist) of the liquid crystal compound in the thickness direction can also be selected by selecting the type of chiral agent added to the liquid crystal composition.
  • the present invention also includes an embodiment in which a laminate integrally comprising a support and an alignment film functions as a ⁇ /2 plate.
  • the liquid crystal composition for forming the optically anisotropic layer contains a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound, and may further contain other components such as a leveling agent, an alignment control agent, a polymerization initiator, and an alignment assistant.
  • the thickness of the optically anisotropic layer there is no limit to the thickness of the optically anisotropic layer, and the thickness that provides the desired optical characteristics can be set appropriately depending on one period ⁇ of the liquid crystal orientation pattern, the required diffraction angle, the diffraction efficiency, etc.
  • Rod-shaped liquid crystal compound As the rod-shaped liquid crystal compound, azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoates, cyclohexane carboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolanes, and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only the above-mentioned low molecular weight liquid crystal molecules, but also polymeric liquid crystal molecules can be used.
  • rod-shaped liquid crystal compounds examples include Makromol. Chem. , Vol. 190, p. 2255 (1989), Advanced Materials, Vol. 5, p. 107 (1993), U.S. Patent Nos. 4,683,327, 5,622,648, and 5,770,107, International Publication Nos. 95/22586, 95/24455, 97/00600, 98/23580, and 98/52905, JP-A-1-272551, JP-A-6-16616, JP-A-7-110469, JP-A-11-80081, and Japanese Patent Application No. 2001-64627 can be used.
  • rod-shaped liquid crystal compounds those described in, for example, JP-T-11-513019 and JP-A-2007-279688 can also be preferably used.
  • the discotic liquid crystal compound for example, those described in JP-A-2007-108732 and JP-A-2010-244038 can be preferably used.
  • the liquid crystal compound 40 stands up in the thickness direction in the optically anisotropic layer, and the optical axis 40A derived from the liquid crystal compound 40 is defined as an axis perpendicular to the disc surface, that is, a so-called fast axis.
  • liquid crystal compound a liquid crystal compound with a high refractive index difference ⁇ n can be preferably used to obtain high diffraction efficiency. By increasing the refractive index anisotropy, it is possible to maintain high diffraction efficiency when the incident angle changes.
  • liquid crystal compound with a high refractive index difference ⁇ n there is no particular limitation, but the compounds exemplified in WO 2019/182129 and the compounds represented by the following general formula (I) can be preferably used.
  • P 1 and P 2 each independently represent a hydrogen atom, -CN, -NCS or a polymerizable group.
  • Sp 1 and Sp 2 each independently represent a single bond or a divalent linking group, provided that Sp 1 and Sp 2 do not represent a divalent linking group containing at least one group selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group, an aromatic heterocyclic group, and an aliphatic hydrocarbon ring group.
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R's When there are a plurality of R's, they may be the same or different.
  • Z 1's and Z 2 's they may be the same or different.
  • Z 3 's they may be the same or different.
  • Z 3 's connected to Sp 2 represent a single bond.
  • X1 and X2 each independently represent a single bond or S-. Multiple X1s and multiple X2s may be the same or different. However, at least one of the multiple X1s and multiple X2s represents -S-.
  • k represents an integer of 2 to 4.
  • m and n each independently represent an integer of 0 to 3.
  • a plurality of m's may be the same or different.
  • a 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represent a group represented by any one of the following general formulae (B-1) to (B-7), or a group formed by linking two or more to three or less groups represented by any one of the following general formulae (B-1) to (B-7).
  • B-1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represent a group represented by any one of the following general formulae (B-1) to (B-7), or a group formed by linking two or more to three or less groups represented by any one of the following general formulae (B-1) to (B-7).
  • a 2 s and A 3 s they may be the same or different.
  • a 1 s and A 4 s they may be the same or different.
  • W 1 to W 18 each independently represent CR 1 or N
  • R 1 represents a hydrogen atom or the following substituent L
  • Y 1 to Y 6 each independently represent NR 2 , O or S
  • R 2 represents a hydrogen atom or the following substituent L
  • G 1 to G 4 each independently represent CR 3 R 4 , NR 5 , O or S
  • R 3 to R 5 each independently represent a hydrogen atom or the following substituent L
  • M 1 and M 2 each independently represent CR 6 or N
  • R 6 represents a hydrogen atom or the following substituent L. * indicates the bond position.
  • the substituent L is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms, an alkanoyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkanoyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkanoylamino group having 1 to 10 carbon atoms, an alkanoylthio group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyloxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkylaminocarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkylthiocarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, a hydroxy group, an amino group, a mercapto group, a carboxy group, a sulfo group, an amido group, a cyano group, a nitro group, a halogen atom, or a polyme
  • the substituent L when the above groups described as the substituent L have -CH 2 -, the substituent L also includes a group in which at least one of the -CH 2 -s contained in the above groups is replaced with -O-, -CO-, -CH ⁇ CH-, or C ⁇ C-.
  • the substituent L when the above group described as the substituent L has a hydrogen atom, the substituent L also includes a group in which at least one of the hydrogen atoms contained in the above group is replaced with at least one selected from the group consisting of a fluorine atom and a polymerizable group.
  • the refractive index difference ⁇ n 550 of the liquid crystal compound is preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, further preferably 0.25 or more, and most preferably 0.3 or more.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention may vary the refractive index difference ⁇ n or average refractive index of the optically anisotropic layer within the plane.
  • the refractive index difference ⁇ n or average refractive index of the optically anisotropic layer within the plane By varying the refractive index difference ⁇ n or average refractive index of the optically anisotropic layer within the plane, the diffraction efficiency can be appropriately adjusted for light incident at different positions.
  • the chiral agent has a function of inducing a helical structure that twists and aligns the liquid crystal compound in the thickness direction. Since the direction of twist and/or the degree of twist (helical pitch) of the induced helix differs depending on the compound, the chiral agent may be selected according to the purpose.
  • the chiral agent is not particularly limited, and a known compound (for example, described in Liquid Crystal Device Handbook, Chapter 3, Section 4-3, Chiral Agents for TN (Twisted Nematic) and STN (Super Twisted Nematic), p.
  • isosorbide a chiral agent having an isosorbide structure
  • isomannide derivatives and the like
  • the chiral agent a chiral agent that undergoes back isomerization, dimerization, or isomerization and dimerization, etc., upon irradiation with light, and thus reduces the helical twisting power (HTP), can also be suitably used.
  • the chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom
  • an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound that does not contain an asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent.
  • the axially asymmetric compound or the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
  • the chiral agent may have a polymerizable group.
  • a polymer having a repeating unit derived from the polymerizable liquid crystal compound and a repeating unit derived from the chiral agent can be formed by a polymerization reaction between the polymerizable chiral agent and the polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable group of the polymerizable chiral agent is preferably the same type of group as the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable group of the chiral agent is also preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and even more preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.
  • the chiral agent may also be a liquid crystal compound.
  • the chiral agent has a photoisomerization group
  • the photoisomerization group the isomerization site of a compound exhibiting photochromic properties, an azo group, an azoxy group, or a cinnamoyl group is preferable.
  • Specific compounds that can be used include those described in JP-A-2002-080478, JP-A-2002-080851, JP-A-2002-179668, JP-A-2002-179669, JP-A-2002-179670, JP-A-2002-179681, JP-A-2002-179682, JP-A-2002-338575, JP-A-2002-338668, JP-A-2003-313189, and JP-A-2003-313292.
  • the content of the chiral agent in the liquid crystal composition may be appropriately set according to the desired amount of helical twist in the thickness direction, the type of chiral agent, etc.
  • the optically anisotropic layer has 80 consecutive dark lines selected as described above, and as conceptually shown in Figure 5, the width of the even-numbered dark lines e is narrower than the width of the adjacent odd-numbered dark lines o, and the width of the odd-numbered dark lines o is wider than the width of the adjacent even-numbered dark lines e. That is, as described above, in the liquid crystal diffraction element of the present invention, the optically anisotropic layer has a nonlinear liquid crystal alignment pattern in which the rotation of the optical axis of the liquid crystal compound in one period is not constant.
  • Such a nonlinear liquid crystal orientation pattern can be formed by appropriately selecting a liquid crystal compound, mixing liquid crystal compounds, selecting a chiral agent and adjusting the amount of the chiral agent added, and mixing a leveling agent in the liquid crystal composition that forms the optically anisotropic layer.
  • a nonlinear liquid crystal alignment pattern can be formed by applying a liquid crystal composition having an alignment pattern corresponding to a normal linear liquid crystal alignment pattern to an alignment film having an alignment pattern corresponding to the normal linear liquid crystal alignment pattern, drying the liquid crystal composition, and polymerizing the liquid crystal compound as necessary. After applying the liquid crystal composition, a heat treatment may be performed as necessary to helically align the liquid crystal compound in the thickness direction.
  • the nonlinearity of the liquid crystal alignment pattern can be changed according to the elastic constant of the liquid crystal compound. More specifically, the nonlinearity of the liquid crystal alignment pattern can be changed by the balance of the elastic constants K11 for splay deformation, K22 for twist deformation, and K33 for bend deformation. As an example, a nonlinear liquid crystal alignment pattern can be formed when the value of K11/K33 or K33/K11 is large, or when the value of K22/K11 and/or K22/K33 is small.
  • the liquid crystal compound by adding a chiral agent to the liquid crystal composition for forming the optically anisotropic layer, the liquid crystal compound can be twisted in the thickness direction.
  • the liquid crystal compound By twisting the liquid crystal compound in the thickness direction, and combining it with a liquid crystal compound having a large value of K11/K33 or K33/K11 as described above, or with a liquid crystal compound having a small value of K22/K11 and/or K22/K33, the nonlinearity of the liquid crystal orientation pattern can be changed, and a nonlinear liquid crystal orientation pattern can be formed.
  • the liquid crystal compound can be aligned in a tilted manner with respect to the main surface of the optically anisotropic layer.
  • the liquid crystal compound By tilting the liquid crystal compound and combining it with a liquid crystal compound having a large value of K11/K33 or K33/K11 as described above, or with a liquid crystal compound having a small value of K22/K11 and/or K22/K33, the nonlinearity of the liquid crystal alignment pattern can be changed, and a nonlinear liquid crystal alignment pattern can be formed.
  • the selection and adjustment of only one of these liquid crystal compounds, chiral agents, and leveling agents may be performed, or all of the selection and adjustment of the liquid crystal compounds, chiral agents, and leveling agents may be performed.
  • liquid crystal diffraction element of the present invention can be suitably used as an optical element, optical unit, optical module, optical device, etc., in combination with various components.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention may have at least a part of its surface that is curved.
  • a curved surface portion in the liquid crystal diffraction element for example, when the liquid crystal diffraction element is used in a VR image display device such as a head mounted display, an AR glass, etc., it is possible to expand the viewing angle, etc.
  • a curved surface portion in the liquid crystal diffraction element it is possible to make it difficult for chromatic aberration to occur.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention there is no limitation on the method for forming the curved portion, and various known methods for making at least a portion of a sheet-like material into a curved shape can be used, but the following method is a preferred example. That is, a substrate is prepared having opposing principal surfaces A and B, at least one of which is curved. The liquid crystal diffraction element of the present invention is attached to the curved principal surface of principal surfaces A and B. This results in an optical unit consisting of the substrate and the liquid crystal diffraction element of the present invention, with the liquid crystal diffraction element having a curved shape that follows the curved surface of the substrate.
  • the substrate is not limited, and substrates made of various known materials that transmit the light diffracted by the liquid crystal diffraction element, such as various resin materials, can be used.
  • the substrate may have one main surface that is curved and the other main surface that is flat, or both main surfaces may be curved.
  • the liquid crystal diffraction element may be attached to the substrate by a known method using an OCA (Optical Clear Adhesive) etc.
  • OCA Optical Clear Adhesive
  • the liquid crystal diffraction element may be attached to one or both of the principal surfaces A and B.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention may be configured so that the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer is not fixed, but is combined with an external input means to form an optical unit that changes the alignment state of the optically anisotropic layer.
  • an external input means various known means capable of changing the alignment state of liquid crystal compounds in various optical devices having a liquid crystal layer can be used.
  • an external input means having a pair of substrates sandwiching a liquid crystal diffraction element and a transparent electrode provided on at least one of the substrates.
  • the optical unit having the liquid crystal diffraction element of the present invention and an external input means may be further combined with a liquid crystal cell to form an optical unit.
  • the driving means for the liquid crystal cell may be shared with the external input means that changes the orientation state of the liquid crystal diffraction element of the present invention, or a separate driving means for the liquid crystal cell, etc. may be provided.
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention is also suitable for use as an optical unit in combination with a circular polarizing plate.
  • a circular polarizer By combining the liquid crystal diffraction element of the present invention with a circular polarizer, it is possible to input desired circularly polarized light to the liquid crystal diffraction element of the present invention.
  • a circular polarizer By combining the liquid crystal diffraction element of the present invention with a circular polarizer, it is possible to output the circularly polarized light diffracted by the liquid crystal diffraction element of the present invention as linearly polarized light.
  • circular polarizing plate there are no limitations on the circular polarizing plate, and various known circular polarizing plates can be used, such as a circular polarizing plate that combines a wavelength plate (phase difference plate) such as a quarter-wave plate ( ⁇ /4 plate) with a linear polarizer.
  • phase difference plate phase difference plate
  • ⁇ /4 plate quarter-wave plate
  • the liquid crystal diffraction element of the present invention can be used as an optical unit in combination with various members. Furthermore, the liquid crystal diffraction element of the present invention and an optical unit including the liquid crystal diffraction element of the present invention can be combined with various members and used as an optical module. Furthermore, the liquid crystal diffraction element of the present invention, an optical unit including the liquid crystal diffraction element of the present invention, and an optical module including the liquid crystal diffraction element of the present invention can be used in various optical devices. Examples of optical devices including the liquid crystal diffraction element of the present invention include head-mounted displays, VR display devices, sensors, and communication devices.
  • liquid crystal diffraction element of the present invention has been described in detail above, but the present invention is not limited to the above examples, and various improvements and modifications may of course be made without departing from the gist of the present invention.
  • the principal surface of the liquid crystal lens was observed under crossed Nicols with an optical microscope, with the absorption axis of one polarizer being parallel to the direction in which the optical axis originating from the liquid crystal compound in the liquid crystal lens rotates.
  • the absorption axis of the polarizer, which is parallel to this one direction, was used as the observation direction, and among the bright and dark lines observed, a dark line wider than the dark lines on either side was searched for.
  • the width of the dark lines was almost uniform, and no dark line wider than the dark lines on either side was found. That is, it was confirmed that the optically anisotropic layer of this liquid crystal lens had a linear liquid crystal alignment pattern.
  • the following coating solution for forming an alignment film was applied onto the support by spin coating.
  • the support on which the coating film of the coating solution for forming an alignment film was formed was dried on a hot plate at 60° C. for 60 seconds to form an alignment film.
  • the alignment film was exposed using the exposure apparatus shown in FIG. 13 to form an alignment film P-1 having an alignment pattern.
  • the exposure device used was a laser that emitted a laser beam with a wavelength of 355 nm.
  • the exposure dose of the interference light was set to 1000 mJ/cm 2 .
  • composition A-1 As a liquid crystal composition for forming the first region of the optically anisotropic layer, the following composition A-1 was prepared.
  • Composition A-1 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • the first region of the optically anisotropic layer was formed by applying composition A-1 in multiple layers onto the alignment film P-1.
  • Multi-layer application refers to first applying composition A-1 as the first layer onto the alignment film, heating it and curing it with UV light to create a liquid crystal fixing layer, and then applying layers from the second layer onwards to the liquid crystal fixing layer, and similarly heating it and curing it with UV light, and repeating this process.
  • the following composition A-1 was applied onto the alignment film P-1, and the coating film was heated to 80°C on a hot plate. Thereafter, the coating film was irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm at an exposure dose of 300 mJ/ cm2 using a high-pressure mercury lamp under a nitrogen atmosphere, thereby fixing the alignment of the liquid crystal compound.
  • the second and subsequent layers were applied over this liquid crystal fixation layer, heated under the same conditions as above, and then cured with ultraviolet light to create the liquid crystal fixation layer. In this way, the layers were repeatedly applied until the desired total thickness was reached, forming the first region of the optically anisotropic layer.
  • the refractive index difference ⁇ n of the cured layer of composition A-1 was determined by measuring the retardation value and film thickness of the liquid crystal fixed layer (cured layer) obtained by applying composition A-1 to a support with an alignment film for retardation measurement prepared separately, aligning the director of the liquid crystal compound so that it was horizontal to the substrate, and then irradiating with ultraviolet light to fix it.
  • ⁇ n can be calculated by dividing the retardation value by the film thickness.
  • the retardation value was measured at the desired wavelength using an Axoscan manufactured by Axometrix, and the film thickness was measured using a SEM.
  • the period in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates by 180° was 4.0 ⁇ m at a distance of approximately 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, resulting in a liquid crystal orientation pattern in which the period becomes shorter toward the outside.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was 80°.
  • composition A-2 was prepared similar to composition A-1 except that it did not contain chiral agent C-1.
  • a second region of the optically anisotropic layer was formed on the first region in the same manner as in the first region, except that this composition A-2 was used.
  • the period in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates by 180° was 4.0 ⁇ m at a distance of approximately 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, resulting in a liquid crystal orientation pattern in which the period became shorter toward the outside.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was 0°.
  • composition A-3 was prepared in the same manner as composition A-1, except that the chiral agent C-2 shown below was used instead of chiral agent C-1, and the content of the chiral agent was 0.54 parts by mass. Except for using this composition A-3, the third region of the optically anisotropic layer was formed on the second region in the same manner as the first region, to prepare a liquid crystal diffraction element having an optically anisotropic layer consisting of the first region, the second region and the third region.
  • the optical axis of the liquid crystal compound rotates 180° over one period, which is 4.0 ⁇ m at a distance of about 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, and the period becomes shorter toward the outside. That is, in this example, the liquid crystal alignment pattern of each region was the same.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was ⁇ 80°.
  • the average period of 50 periods in one direction in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates was 25 ⁇ m from the longest period.
  • the main surface of the liquid crystal diffraction element was observed under crossed Nicols with an optical microscope, with the absorption axis of one polarizer being parallel to the direction in which the optical axis of the liquid crystal compound in the liquid crystal diffraction element rotates.
  • Example 1 In the same manner as in Comparative Example 2, an alignment film was formed on a glass substrate and exposed to light to form an alignment film P-1 having an alignment pattern.
  • the first region of the optically anisotropic layer was formed by applying composition B-1 in multiple layers onto the alignment film P-1 in the same manner as above.
  • the period in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates by 180° was 4.0 ⁇ m at a distance of approximately 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, resulting in a liquid crystal orientation pattern in which the period becomes shorter toward the outside.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was 80°.
  • composition B-2 was prepared similar to composition B-1 except that it did not contain chiral agent C-1.
  • a second region of the optically anisotropic layer was formed on the first region in the same manner as in the first region, except that this composition B-2 was used.
  • the period in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates by 180° was 4.0 ⁇ m at a distance of approximately 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, resulting in a liquid crystal orientation pattern in which the period becomes shorter toward the outside.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was 0°.
  • composition B-3 was prepared in the same manner as composition B-1, except that chiral agent C-2 was used instead of chiral agent C-1 and the content of the chiral agent was 0.54 parts by mass. Except for using this composition B-3, the third region of the optically anisotropic layer was formed on the second region in the same manner as the first region, to prepare a liquid crystal diffraction element having an optically anisotropic layer consisting of the first region, the second region and the third region.
  • the optical axis of the liquid crystal compound rotates 180° in one period, which is 4.0 ⁇ m at a distance of about 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, and the period becomes shorter toward the outside. That is, in this example, the liquid crystal alignment pattern of each region was the same.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was ⁇ 80°.
  • the average period of 50 periods in one direction in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates was 25 ⁇ m from the longest period.
  • the main surface of the liquid crystal diffraction element was observed under crossed Nicols with an optical microscope, with the absorption axis of one polarizer being parallel to the direction in which the optical axis of the liquid crystal compound in the liquid crystal diffraction element rotates.
  • the arbitrarily selected dark line was counted as the first dark line, and 80 consecutive dark lines were selected in the observation direction. The widths of each dark line were confirmed, and it was confirmed that the even-numbered dark line width was narrower than the adjacent odd-numbered dark line width, and the odd-numbered dark line width was wider than the adjacent even-numbered dark line width. That is, it was confirmed that the optically anisotropic layer of this liquid crystal diffraction element had a nonlinear liquid crystal alignment pattern.
  • Example 2 In the same manner as in Comparative Example 2, an alignment film was formed on a glass substrate and exposed to light to form an alignment film P-1 having an alignment pattern.
  • the first region of the optically anisotropic layer was formed by applying composition C-1 in multiple layers on the alignment film P-1 in the same manner as above.
  • the period in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates by 180° was 4.0 ⁇ m at a distance of approximately 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, resulting in a liquid crystal orientation pattern in which the period becomes shorter toward the outside.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was 80°.
  • composition C-2 was prepared similar to composition C-1 except that it did not contain chiral agent C-1.
  • a second region of the optically anisotropic layer was formed on the first region in the same manner as in the first region, except that this composition C-2 was used.
  • the period in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates by 180° was 4.0 ⁇ m at a distance of approximately 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, resulting in a liquid crystal orientation pattern in which the period becomes shorter toward the outside.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was 0°.
  • composition C-3 was prepared in the same manner as composition C-1, except that chiral agent C-2 was used instead of chiral agent C-1 and the content of the chiral agent was 0.54 parts by mass. Except for using this composition C-3, the third region of the optically anisotropic layer was formed on the second region in the same manner as the first region, to prepare a liquid crystal diffraction element having an optically anisotropic layer consisting of the first region, the second region and the third region.
  • the optical axis of the liquid crystal compound rotates 180° in one period, which is 4.0 ⁇ m at a distance of about 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, and the period becomes shorter toward the outside. That is, in this example, the liquid crystal alignment pattern of each region was the same.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was ⁇ 80°.
  • the average period of 50 periods in one direction in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates was 25 ⁇ m from the longest period.
  • the main surface of the liquid crystal diffraction element was observed under crossed Nicols with an optical microscope, with the absorption axis of one polarizer being parallel to the direction in which the optical axis of the liquid crystal compound in the liquid crystal diffraction element rotates.
  • the arbitrarily selected dark line was counted as the first dark line, and 80 consecutive dark lines were selected in the observation direction.
  • the widths of the dark lines were confirmed, and it was confirmed that the even-numbered dark line widths were narrower than the adjacent odd-numbered dark line widths, and the odd-numbered dark line widths were wider than the adjacent even-numbered dark line widths. That is, it was confirmed that the optically anisotropic layer of this liquid crystal diffraction element had a nonlinear liquid crystal alignment pattern.
  • Comparative Example 3 In the same manner as in Comparative Example 2, an alignment film was formed on a glass substrate, and the alignment film was exposed to light.
  • the first region of the optically anisotropic layer was formed on the alignment film in the same manner as in the formation of the second region of Comparative Example 2, except that the film thickness of the optically anisotropic layer was adjusted.
  • the period in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates by 180° was 4.0 ⁇ m at a distance of approximately 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, resulting in a liquid crystal orientation pattern in which the period becomes shorter toward the outside.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was 0°.
  • the average period of 50 periods in one direction in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates was 25 ⁇ m from the longest period.
  • the main surface of the liquid crystal diffraction element was observed under crossed Nicols with an optical microscope, with the absorption axis of one polarizer being parallel to the direction in which the optical axis of the liquid crystal compound in the liquid crystal diffraction element rotates.
  • Example 3 In the same manner as in Example 1, an alignment film was formed on a glass substrate, and the alignment film was exposed to light.
  • the first region of the optically anisotropic layer was formed on the alignment film in the same manner as in the formation of the second region in Example 1, except that the thickness of the optically anisotropic layer was adjusted.
  • the period in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates by 180° was 4.0 ⁇ m at a distance of approximately 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, resulting in a liquid crystal orientation pattern in which the period becomes shorter toward the outside.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was 0°.
  • the average period of 50 periods in one direction in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates was 25 ⁇ m from the longest period.
  • the main surface of the liquid crystal diffraction element was observed under crossed Nicols with an optical microscope, with the absorption axis of one polarizer being parallel to the direction in which the optical axis of the liquid crystal compound in the liquid crystal diffraction element rotates.
  • the arbitrarily selected dark line was counted as the first dark line, and 80 consecutive dark lines were selected in the observation direction. The widths of each dark line were confirmed, and it was confirmed that the even-numbered dark line width was narrower than the adjacent odd-numbered dark line width, and the odd-numbered dark line width was wider than the adjacent even-numbered dark line width. That is, it was confirmed that the optically anisotropic layer of this liquid crystal diffraction element had a nonlinear liquid crystal alignment pattern.
  • Example 4 In the same manner as in Example 1, an alignment film was formed on a glass substrate, and the alignment film was exposed to light.
  • the period in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates by 180° was 4.0 ⁇ m at a distance of approximately 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, resulting in a liquid crystal orientation pattern in which the period becomes shorter toward the outside.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was 85°.
  • a second region of an optically anisotropic layer was formed on the first region in the same manner as in Example 1, except that the content of chiral agent C-1 in composition B-1 and the film thickness were changed.
  • the period in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates by 180° was 4.0 ⁇ m at a distance of approximately 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, resulting in a liquid crystal orientation pattern in which the period became shorter toward the outside.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was 13°.
  • the optical axis of the liquid crystal compound rotates 180° in one period, which is 4.0 ⁇ m at a distance of about 5 mm from the center, 2.0 ⁇ m at a distance of 10 mm from the center, and 1.0 ⁇ m at a distance of 23 mm from the center, and the period becomes shorter toward the outside. That is, in this example, the liquid crystal alignment pattern of each region was the same.
  • the twist angle of the liquid crystal compound in the thickness direction was ⁇ 73°.
  • the average period of 50 periods in one direction in which the optical axis of the liquid crystal compound rotates was 25 ⁇ m from the longest period.
  • the main surface of the liquid crystal diffraction element was observed under crossed Nicols with an optical microscope, with the absorption axis of one polarizer being parallel to the direction in which the optical axis of the liquid crystal compound in the liquid crystal diffraction element rotates.
  • the arbitrarily selected dark line was counted as the first dark line, and 80 consecutive dark lines were selected in the observation direction. The widths of each dark line were confirmed, and it was confirmed that the even-numbered dark line width was narrower than the adjacent odd-numbered dark line width, and the odd-numbered dark line width was wider than the adjacent even-numbered dark line width. That is, it was confirmed that the optically anisotropic layer of this liquid crystal diffraction element had a nonlinear liquid crystal alignment pattern.
  • a right-handed polarized light with an ellipticity ⁇ in of 0.95 or more (0.99) and a left-handed polarized light with an ellipticity ⁇ in of 0.95 or more (0.99) were incident from the front (direction at an angle of 0° with respect to the normal) at a position approximately 5 mm from the center of the liquid crystal lens of Comparative Example 1 and the prepared liquid crystal diffraction element, respectively, and the light intensity of the incident light and the light intensity of the zeroth-order light from the polarized diffraction element of the outgoing light were measured with a photodetector, and the amount of the zeroth-order light (the amount of the zeroth-order light when the amount of the incident light is 1) was calculated using the following formula.
  • Amount of 0th order light (A) Light intensity of 0th order light / Light intensity of incident light
  • the average light intensity of the zeroth-order light (0th-order LL(A)) was calculated when the above-mentioned right-handed polarized light with an ellipticity ⁇ in of 0.95 or more (0.99) and left-handed polarized light with an ellipticity ⁇ in of 0.95 or more (0.99) were incident.
  • a circular polarizer ( ⁇ /4 plate: WPQSM05-532 manufactured by Thorlabs, Inc., linear polarizer: SPF-50C-32 manufactured by Sigma Koki Co., Ltd.) was placed downstream of the liquid crystal lens of Comparative Example 1 and the prepared liquid crystal diffraction element in front of the zero-order light (in the direction of an angle of 0° with respect to the normal line).
  • the circular polarizer was arranged to transmit left-handed circularly polarized light and absorb right-handed circularly polarized light.
  • Amount of 0th order light (B) Light intensity of 0th order light / Light intensity of incident light
  • the average light intensity of the zeroth-order light was calculated when the right-handed polarized light with an ellipticity ⁇ in of 0.95 or more (0.99) and the left-handed polarized light with an ellipticity ⁇ in of 0.95 or more (0.99) were incident.
  • the liquid crystal lens of Comparative Example 1 and the prepared liquid crystal diffraction element were also evaluated for leakage of zero-order light at a position about 10 mm from the center.
  • the zeroth order LL (A) without a circular polarizer was compared with the zeroth order LL (B) with a circular polarizer.
  • Examples 1, 2, and 4 had a high ability to cut off zeroth order light with the circular polarizer, and were able to suppress light leakage of zeroth order light from the circular polarizer.
  • Example 3 also had a high ability to cut off zeroth order light with the circular polarizer.
  • Example 1 Compared to Comparative Example 2, Examples 1, 2, and 4 had a higher ability to cut off zeroth order light with the circular polarizer, and were able to suppress light leakage of zeroth order light from the circular polarizer. Example 4 had a higher ability to cut off zeroth order light with the circular polarizer than Example 1.
  • the absolute value Abs ( ⁇ (LH)- ⁇ (RH)) of the difference between the ellipticity difference ⁇ (RH) between the incident light and the zeroth-order light when right-handed polarized light is incident, and the difference ⁇ (LH) between the ellipticity difference between the incident light and the zeroth-order light when left-handed polarized light is incident increases as the position of incidence of light moves away from the center of the element (5 mm ⁇ 10 mm ⁇ 23 mm).
  • the circular polarizer had an improved ability to cut off zeroth-order light.
  • Example 4 when the liquid crystal diffraction element produced in Example 4 was changed in the incident position of light to 5 mm, 10 mm, and 23 mm from the center of the element, the polarization state of the zeroth-order light changed depending on the incident position of light, and the ellipticity difference ⁇ in- ⁇ 0 between the incident polarized light and the zeroth-order light changed.
  • the absolute value Abs ( ⁇ (LH)- ⁇ (RH)) of the difference between the ellipticity difference ⁇ (RH) between the incident light and the zeroth-order light when right-handed polarized light was incident, and the difference ⁇ (LH) between the ellipticity difference between the incident light and the zeroth-order light when left-handed polarized light was incident increased as the incident position of light moved away from the center of the element (5 mm ⁇ 10 mm ⁇ 23 mm).
  • the circular polarizer had an increased ability to cut off the zeroth-order light.
  • Example 4 compared to Example 2, when the incident position of the element was changed from 10 mm to 23 mm, the change in Abs( ⁇ (LH)- ⁇ (RH)) and the change in the ability of the circular polarizer to cut off zero-order light were large, and the ability of the circular polarizer to cut off zero-order light at 23 mm was high.
  • ⁇ Liquid crystal alignment pattern> The liquid crystal diffraction elements of Examples 1 to 4, the liquid crystal lens of Comparative Example 1, and the liquid crystal diffraction elements of Comparative Examples 2 and 3 were observed under an optical microscope, and observed images were taken. In the obtained 8-bit (256 gradations) captured image, the image was binarized using the average value of the brightest and darkest gradations as a threshold, and the widths of 80 consecutive dark lines were measured in the same manner as above.
  • optical devices such as head-mounted displays and virtual reality display devices.
  • Liquid crystal diffraction element 30 Support 32 Orientation film 36, 36A, 36B, 36C, 36S, 36Z Optically anisotropic layer 40 Liquid crystal compound 40A Optical axis 42 Light area 44 Dark area 60 Exposure device 62 Laser 64 Light source 65 ⁇ /2 plate 68 Beam splitter 70A, 70B, 90A, 90B Mirror 72A, 72B, 96 ⁇ /4 plate 86, 94 Polarizing beam splitter 92 Lens o Dark lines (odd-numbered) e Dark lines (even numbers) ⁇ 1 period D Array axis R Region M Laser light MA, MB Light beam MP P polarized light MS S polarized light PO Linear polarized light PR Right circular polarized light PL Left circular polarized light ⁇ Cross angle L 1 , L 4 Incident light L 2 , L 5 Transmitted light

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Abstract

0次光を入射光とは異なる偏光に変換することができる液晶回折素子の提供を課題とする。光学軸の向きが面内の一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する光学異方性層を有し、この光学異方性層は、主面を光学顕微鏡によってクロスニコル下で観察し、両隣にある暗線よりも太い暗線を任意に選択し、任意に選択した暗線を1番目として連続する80本の暗線を選択した際に、偶数番目の暗線幅が隣り合う奇数番目の暗線幅よりも狭いことにより、課題を解決する。

Description

液晶回折素子
 本発明は、入射光を回折する液晶回折素子に関する。
 入射光を回折して透過する液晶回折素子が知られている。
 このような液晶回折素子として、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を有する液晶回折素子が知られている。
 例えば、特許文献1には、入射光を偏光させかつ回折させて、該入射光と偏光が異なりかつ伝播方向が異なる第1のビームおよび第2のビームにするように構成された第1の偏光回折格子と、第1の偏光回折格子から第1のビームおよび第2のビームを受け取るように構成されると共に、内部を通過する第1のビームおよび第2のビームのそれぞれの偏光を実質的に変更しない第1の状態と、内部を通過する第1のビームおよび第2のビームのそれぞれの偏光を変更する第2の状態との間で切り換えられるように構成された液晶層と、液晶層から第1のビームおよび第2のビームを受け取るように構成されると共に、第1のビームおよび第2のビームを検光しかつ回折させて、液晶層の状態に応じてそのそれぞれの伝播方向を変更するように構成された、第2の偏光回折格子とを具備する液晶装置が開示されている。
 この液晶装置における第1の偏光回折格子および第2の偏光回折格子が、液晶回折素子である。
 この液晶回折素子は、液晶化合物に由来する光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有するものである。
 このような液晶配向パターンを有する液晶回折素子は、入射した光を、波長に応じた角度で回折できる。また、液晶化合物の配向パターンが一定の場合は、同じ波長の光であれば、入射位置によらず、一定の角度で光を回折できる。
 液晶回折素子は、このような特性を利用して、例えば、AR(Augmented Reality(拡張現実))グラス、および、仮想現実(VR(Virtual Reality))画像等を表示するヘッドマウントディスプレイ等の各種の用途に利用可能である。
特表2012-505430号公報
 このような液晶配向パターンを有する液晶回折素子は、入射光の円偏光成分としての旋回方向に応じて、右円偏光と左円偏光とを逆の方向に回折する。
 また、この液晶回折素子が回折した光は、旋回方向が逆になる。すなわち、右円偏光は左円偏光に、左円偏光は右円偏光に変換される。
 さらに、液晶回折素子が回折しなかった光、すなわち0次光は、偏光状態を変換されることなく、そのままの偏光で液晶回折素子を透過する。
 ここで、液晶回折素子を用いる装置では、この0次光が迷光となって、画質低下等の原因となる場合がある。
 例えば、液晶回折素子を用いる画像表示装置において、無偏光を入射し、液晶回折素子で回折された左円偏光(左円偏光成分)を画像表示に用いる場合には、入射した無偏光の右円偏光成分の1次光となる左円偏光が画像表示に用いられる光となる。
 この際には、入射光の右円偏光成分の0次光は右円偏光のまま液晶回折素子を透過し、入射光の左円偏光成分は、回折され、かつ、右円偏光に変換される。従って、これらの右円偏光は、液晶回折素子の下流に右円偏光を吸収する円偏光板を設けることで、除去することができる。
 しかしながら、入射光の左円偏光成分の0次光は、左円偏光であり、右円偏光を吸収する円偏光板では除去できない。その結果、この0次光である左円偏光は、表示画像となる右円偏光の1次光である左円偏光と共に円偏光板を透過し、迷光となって観察され、画質低下の一因となる。
 本発明の目的は、このような従来技術の問題点を解決することにあり、液晶回折素子であって、回折されずに透過する0次光を入射光とは異なる偏光に変換することができ、例えば0次光が迷光になる画像表示装置等において、0次光の除去を可能にする液晶回折素子を提供することにある。
 この課題を解決するために、本発明は、以下の構成を有する。
 [1] 液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を備える液晶回折素子であって、
 光学異方性層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
 液晶配向パターンにおける液晶化合物由来の光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とし、1周期の長さが最も長い周期から一方向に沿って、50周期分における平均周期をΛaとして、平均周期Λa以下の1周期を持つ領域内において光学異方性層の主面を光学顕微鏡によってクロスニコル下で観察し、
 クロスニコルを構成する偏光子の吸収軸と一方向とが平行となるように光学異方性層を配置し、一方向と平行である偏光子の吸収軸を観察方向として、観察される明線および暗線のうち、幅が両隣の暗線よりも広い暗線を任意に選択し、任意に選択した暗線を1番目として観察方向に連続する80本の暗線を選択した際に、
 選択した連続する80本の暗線において、偶数番目の暗線幅が隣り合う奇数番目の暗線幅よりも狭く、かつ、奇数番目の暗線幅が隣り合う偶数番目の暗線幅よりも広い、液晶回折素子。
 [2] 選択した連続する80本の暗線が、下記式を満たす、[1]に記載の液晶回折素子。
[奇数番目の暗線幅の平均]-[偶数番目の暗線幅の平均]>
    ([奇数番目の暗線幅の標準偏差]+[偶数番目の暗線幅の標準偏差])/2
 [3] 液晶配向パターンが、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向を、内側から外側に向かう同心円状に有する、同心円状のパターンである、[1]または[2]に記載の液晶回折素子。
 本発明によれば、0次光を入射光とは異なる偏光に変換することができる液晶回折素子が提供される。
図1は、本発明の液晶回折素子の一例を概念的に示す図である。 図2は、図1に示す液晶回折素子の平面を概念的に示す図である。 図3は、液晶回折素子の作用を説明するための概念図である。 図4は、液晶回折素子の作用を説明するための概念図である。 図5は、本発明の液晶回折素子を説明するための概念図である。 図6は、本発明の液晶回折素子の作用を説明するための概念図である。 図7は、本発明の液晶回折素子の別の例を概念的に示す図である。 図8は、本発明の液晶回折素子の別の例を概念的に示す図である。 図9は、図8に示す液晶回折素子を説明するための概念図である。 図10は、本発明の液晶回折素子の別の例を概念的に示す図である。 図11は、本発明の液晶回折素子の別の例を概念的に示す図である。 図12は、配向膜を露光する露光装置の一例を概念的に示す図である。 図13は、配向膜を露光する露光装置の別の例を概念的に示す図である。 図14は、従来の液晶回折素子の平面を概念的に示す図である。
 以下、本発明の液晶回折素子について、添付の図面に示される好適実施例を基に詳細に説明する。
 本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
 また、以下に示す図は、いずれも、本発明を説明するための概念的な図であり、各構成要素の位置関係、大きさ、厚さ、および、形状等は、実際のものとは異なる。
 図1に、本発明の液晶回折素子の一例を概念的に示す。
 図1に示す液晶回折素子10は、支持体30と、配向膜32と、光学異方性層36とを有する。
 図2に、光学異方性層36の平面図を概念的に示す。
 なお、平面図とは、図1において、液晶回折素子を上方から見た図であり、すなわち、液晶回折素子を厚さ方向から見た図である。なお、厚さ方向とは、すなわち、各層(膜)の積層方向である。言い換えれば、平面図とは、光学異方性層36を主面と直交する方向から見た図である。なお、主面とは、シート状物(フィルム、層、板状物、層)の最大面であり、通常、シート状物の厚さ方向の両面である。
 また、図2では、本発明の液晶回折素子の構成を明確に示すために、液晶化合物40は配向膜32の表面の液晶化合物40のみを示している。しかしながら、光学異方性層36は、厚さ方向には、図1に示されるように、この配向膜32の表面の液晶化合物40から、液晶化合物40が積み重ねられた構造を有する。
 なお、図2では、光学異方性層36の面内の一部を代表例として説明するが、光学異方性層の面内の各位置においては、基本的に、同様の構成および作用効果を有する。
 光学異方性層36は、光学異方性層36の面内において、液晶化合物40に由来する光学軸40Aの向きが、配列軸D方向に沿って連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。なお、配列軸D方向は、後述する矢印X方向と一致する。図示例においては、液晶化合物40として棒状液晶化合物を例示しているので、光学軸は、棒状液晶化合物の長手方向と一致する。
 以下の説明では、『液晶化合物に由来する光学軸』を単に『液晶化合物の光学軸』ともいう。
 光学軸40Aの向きが配列軸D方向(一方向)に連続的に回転しながら変化しているとは、具体的には、配列軸D方向に沿って配列されている液晶化合物40の光学軸40Aと、配列軸D方向とが成す角度が、配列軸D方向の位置によって異なっており、配列軸D方向に沿って、光学軸40Aと配列軸D方向とが成す角度がθからθ+180°あるいはθ-180°まで、順次、変化していることを意味する。
 一方、光学異方性層36を形成する液晶化合物40は、配列軸D方向と直交するY方向、すなわち光学軸40Aが連続的に回転する一方向と直交するY方向では、光学軸40Aの向きが等しい液晶化合物40が等間隔で配列されている。
 言い換えれば、光学異方性層36において、Y方向に配列される液晶化合物40同士では、光学軸40Aの向きと配列軸D方向とが成す角度が等しい。
 本発明の液晶回折素子は、このような液晶化合物40の液晶配向パターンにおいて、面内で光学軸40Aの向きが連続的に回転して変化する1方向(図示例では配列軸D方向)に、光学軸40Aが180°回転する長さ(距離)を、液晶配向パターンにおける1周期の長さΛとする。言い換えれば、液晶配向パターンにおける1周期の長さは、光学軸40Aと配列軸D方向とのなす角度がθからθ+180°となるまでの距離により定義される。液晶配向パターンにおける1周期の長さとは、回折素子の周期構造における1周期の長さである。
 すなわち、配列軸D方向に対する角度が等しい2つの液晶化合物40の、配列軸D方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。具体的には、図2に示すように、配列軸D方向と光学軸40Aの方向とが一致する2つの液晶化合物40の、配列軸D方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。以下の説明では、この1周期の長さΛを『1周期Λ』ともいう。
 本発明の液晶回折素子において、光学異方性層の液晶配向パターンは、この1周期Λを、配列軸D方向すなわち光学軸40Aの向きが連続的に回転して変化する一方向に繰り返す。
 上述のように光学異方性層において、Y方向に配列される液晶化合物は、光学軸40Aと、液晶化合物40の光学軸の向きが回転する1方向である配列軸D方向とが成す角度が等しい。この光学軸40Aと配列軸D方向とが成す角度が等しい液晶化合物40が、Y方向に配置された領域を、領域Rとする。
 この場合に、それぞれの領域Rにおける面内レタデーション(Re)の値は、半波長すなわちλ/2であるのが好ましい。これらの面内レタデーションは、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnと光学異方性層の厚さとの積により算出される。ここで、光学異方性層における領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差とは、領域Rの面内における遅相軸の方向の屈折率と、遅相軸の方向に直交する方向の屈折率との差により定義される屈折率差である。すなわち、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnは、光学軸40Aの方向の液晶化合物40の屈折率と、領域Rの面内において光学軸40Aに垂直な方向の液晶化合物40の屈折率との差に等しい。つまり、上記屈折率差Δnは、液晶化合物の屈折率差に等しい。
 このような光学異方性層36(液晶回折素子)に円偏光が入射すると、光は、回折(屈折)され、かつ、円偏光の旋回方向が変換される。
 この作用を、図3および図4に概念的に示す。なお、図3および図4においては、図面を簡略化して液晶回折素子の構成を明確に示すために、光学異方性層36は、配向膜の表面の液晶化合物40(液晶化合物分子)のみを示している。
 また、光学異方性層36は、液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2であるとする。
 図3に示すように、光学異方性層36の液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2の場合に、光学異方性層36に左円偏光である入射光L1が入射すると、入射光L1は、光学異方性層36を通過することにより180°の位相差が与えられて、透過光L2は、右円偏光に変換される。
 また、光学異方性層36に形成された液晶配向パターンは、配列軸D方向に周期的なパターンであるため、透過光L2は、入射光L1の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、左円偏光の入射光L1は、入射方向に対して配列軸D方向に一定の角度だけ傾いた、右円偏光の透過光L2に変換される。
 一方、図4に示すように、光学異方性層36の液晶化合物の屈折率差と光学異方性層36の厚さとの積の値がλ/2のとき、光学異方性層36に右円偏光の入射光L4が入射すると、入射光L4は、光学異方性層36を通過することにより、180°の位相差が与えられて、左円偏光の透過光L5に変換される。
 また、光学異方性層36に形成された液晶配向パターンは、配列軸D方向に周期的なパターンであるため、透過光L5は、入射光L4の進行方向とは異なる方向に進行する。このとき、透過光L5は透過光L2と異なる方向、つまり、入射方向に対して配列軸D方向とは逆の方向に進行する。このように、入射光L4は、入射方向に対して配列軸D方向とは逆の方向に一定の角度だけ傾いた左円偏光の透過光L5に変換される。
 ここで、本発明の液晶回折素子において、光学異方性層36は、以下のような特徴を有する。
 まず、液晶配向パターンにおける1周期の長さが最も長い周期から、光学軸40Aが連続的に回転する一方向すなわち配列軸D方向に沿って、50周期分における平均周期を算出し、これを平均周期Λaとする。以下の説明では、光学軸40Aが連続的に回転する一方向を、単に『光学軸40Aが回転する一方向』ともいう。
 次いで、この平均周期Λa以下の1周期を持つ領域を任意に選択して、この領域において、光学異方性層36(液晶回折素子10)の主面を光学顕微鏡によってクロスニコル下で観察する。具体的には、クロスニコルに配置した偏光子の間に液晶回折素子10を配置して、上述のように任意に選択した領域において、光学異方性層36の主面を光学顕微鏡で観察する。この際に、クロスニコルを構成する偏光子のうちの、一方の偏光子の吸収軸と、配列軸D方向すなわち光学軸40Aが回転する一方向とが、平行となるように光学異方性層36を配置して、光学顕微鏡による観察を行う。
 上述のように、光学異方性層36は、液晶化合物40の光学軸40Aが配列軸D方向に向かって連続的に回転する。また、配列軸D方向(X方向)と直交するY方向には、液晶化合物40の光学軸の方向は、揃っている。
 そのため、光学軸40Aが、クロスニコルを構成する偏光子の吸収軸と一致している領域、および、吸収軸と成す角度が小さい領域では、光が遮光されて、Y方向に延在する暗線が観察される。これに対して、光学軸40Aが、クロスニコルを構成する偏光子の吸収軸と直交している領域、および、直交に近い角度を有する領域では、光が透過して、Y方向に延在する明線が観察される。
 以下の説明では、『光学軸40Aが、クロスニコルを構成する偏光子の吸収軸と一致している領域、および、吸収軸と成す角度が小さい領域』を、便宜的に、『光学軸40Aが偏光子の吸収軸と(略)一致している領域』ともいう。
 また、『光学軸40Aが、クロスニコルを構成する偏光子の吸収軸と直交している領域、および、直交に近い角度を有する領域』を、便宜的に、『光学軸40Aが偏光子の吸収軸と(略)直交している領域』ともいう。
 その上で、配列軸D方向と平行である偏光子の吸収軸の方向を観察方向として、観察される明線および暗線のうち、幅が両隣にある暗線よりも広い暗線を任意に選択する。すなわち、配列軸D方向に自身よりも細い暗線に挟まれた暗線を、任意に選択する。
 さらに、このようにして任意に選択した暗線を1番目として、観察方向すなわち配列軸D方向(一方向)すなわち偏光子の吸収軸の方向に連続する80本の暗線を選択する。
 本発明の液晶回折素子の光学異方性層は、このようにして選択した連続する80本の暗線において、図5に概念的に示すように、偶数番目の暗線eの幅が、隣り合う奇数番目の暗線oの幅よりも狭く、かつ、奇数番目の暗線oの幅が、隣り合う偶数番目の暗線eの幅よりも広い。
 すなわち、本発明の液晶回折素子を構成する光学異方性層36を、配列軸D方向すなわち光学軸40Aが連続的に回転する一方向と、一方の偏光子の吸収軸の方向とを一致したクロスニコル下において、主面を光学顕微鏡で観察する。この際において、本発明の液晶回折素子を構成する光学異方性層36では、図5に概念的に示すように、配列軸D方向と直交するY方向に延在する明線と暗線との繰り返しが観察され、かつ、この繰り返しにおける暗線は、配列軸D方向に、隣接する暗線同士で、隣よりも太い→隣よりも細い→隣よりも太い→隣よりも細い……の繰り返しが観察される。
 本発明の液晶回折素子は、このような光学異方性層36を有することにより、液晶回折素子10(光学異方性層36)によって回折されずに透過した0次光の偏光を、入射光とは異なる偏光に変換することができる。
 特許文献1に記載されるような、従来の液晶回折素子において、液晶化合物の光学軸が一方向に連続的に回転する液晶配向パターンを有する光学異方性層は、図14に概念的に示す光学異方性層36Zのように、配列軸D方向に向かう1周期Λにおける光学軸40Aの回転は一定である。
 すなわち、従来の液晶回折素子の光学異方性層36Zでは、光学軸40Aが配列軸Dと平行な状態から、配列軸Dと直交する状態になり、再度、配列軸Dと平行な状態となる1周期Λにおいて、光学軸40Aの回転角は、ほぼ一定である。言い換えれば、従来の液晶回折素子の光学異方性層36Zにおいて、1周期Λにおける光学軸40Aの回転は、回転角が一定な線形の回転である。
 以下の説明では、このように1周期Λにおける光学軸40Aの回転が一定である液晶配向パターンを、便宜的に『線形の液晶配向パターン』ともいう。
 上述のように、光学軸40Aが偏光子の吸収軸と(略)一致する領域では、光が遮光されてY方向に延在する暗線が観察される。従って、液晶配向パターンが線形である場合には、配列軸D方向に配列される暗線の太さは、ほぼ一定である。
 このような液晶配向パターンが線形である光学異方性層36Zを有する従来の液晶回折素子におけるでは、液晶回折素子(光学異方性層)によって回折されずに直進して透過する0次光の偏光状態は、入射光と同じであることが知られている。
 すなわち図6の上段に概念的に示すように、線形の液晶配向パターンを有する従来の光学異方性層36Zでは、入射光が右円偏光である場合には、0次光も、そのままの右円偏光である。
 これに対して、本発明の液晶回折素子10における光学異方性層36は、図2に概念的に示すように、1周期Λにおける光学軸40Aの回転が一定ではない。
 図示例の光学異方性層36では、1周期Λにおいて、光学軸40Aが配列軸Dと平行な状態から、配列軸Dと直交に近い角度まで大きい回転角度で回転し、その後は、小さい回転角度で回転して配列軸Dと直交する状態になり、さらに、小さい回転角度で回転した後、回転角度が大きくなって、再度、配列軸Dと平行な状態となる。すなわち、本発明の液晶回折素子10における光学異方性層36では、1周期Λにおける光学軸40Aの回転角度は、大きな状態から、小さくなり、再度、大きくなる。言い換えれば、本発明の液晶回折素子10の光学異方性層36において、1周期Λにおける光学軸40Aの回転は、回転角が変化する非線形の回転である。
 以下の説明では、このように1周期Λにおける光学軸40Aの回転が一定ではない液晶配向パターンを、便宜的に『非線形の液晶配向パターン』ともいう。
 上述のように、光学軸40Aが偏光子の吸収軸と(略)一致する領域では、光が遮光されてY方向に延在する暗線が観察される。
 ここで、液晶配向パターンが非線形である場合には、1周期において、光学軸40Aと、クロスニコルに配置された偏光子の吸収軸とが(略)一致する領域の配列軸D方向の幅が変化する。図2に示す光学異方性層36では、配列軸D方向の吸収軸と(略)一致する領域の配列軸D方向の幅が狭く、配列軸D方向と直交するY方向の吸収軸と(略)一致する領域の配列軸D方向の幅が広い。
 その結果、液晶配向パターンが非線形である光学異方性層36では、図5に示すように、配列軸D方向に太い暗線と細い暗線とが、交互に観察される。
 言い換えれば、上述のように選択した連続する80本の暗線において、偶数番目の暗線eの幅が隣り合う奇数番目の暗線oの幅よりも狭く、かつ、奇数番目の暗線oの幅が隣り合う偶数番目の暗線eの幅よりも広い光学異方性層36は、1周期における光学軸40Aの回転が一定ではない非線形の液晶配向パターンを有する。すなわち、配列軸D方向に太い暗線と細い暗線とが、交互に観察される光学異方性層は、配列軸D方向に向かう光学軸40Aの回転が一定ではない非線形の液晶配向パターンを有する。
 本発明の液晶回折素子は、光学異方性層が非線形の液晶配向パターンを有することにより、光学異方性層の0次光の偏光状態を、入射光と異なる偏光状態に変換できる。
 すなわち、図6の下段に概念的に示すように、本発明に用いられる非線形の液晶配向パターンを有する光学異方性層36では、入射光が右円偏光である場合には、0次光は、例えば、旋回方向が右方向の楕円偏光に変換できる。
 このような本発明の液晶回折素子を用いることにより、0次光を入射光とは異なる偏光に変換することができ、例えば上述のように0次光が迷光になる画像表示の用途において、0次光の除去を可能にできる。
 本発明の液晶回折素子において、光学異方性層36は、幅が広い暗線すなわち奇数番目の暗線oと、幅が狭い暗線すなわち偶数番目の暗線eとの幅の差が大きい方が好ましい。この差が大きいほど、入射光と0次光との偏光状態の差を大きくできる。
 他方、本発明の液晶回折素子において、光学異方性層36は、幅が広い暗線同士、および、幅が狭い暗線同士は、太さの差が小さいのが好ましい。この差が小さい程、意図しない角度に複数の回折光が生じることを防ぐことができる等の点で好ましい。
 具体的には、本発明の液晶回折素子において、光学異方性層36は、上述のように選択した連続する80本の暗線が、下記式を満たすのが好ましい。
[奇数番目の暗線幅の平均]-[偶数番目の暗線幅の平均]>
    ([奇数番目の暗線幅の標準偏差]+[偶数番目の暗線幅の標準偏差])/2
 光学異方性層36が、この式を満たすことにより、上述の作用効果を、より好適に発現できる。
 上述した入射光に対する0次光の変化は、液晶回折素子10(光学異方性層36)の回折効率が高い程、良好に発現する。すなわち、液晶回折素子10の回折効率が高い程、入射光に対して、0次光の変化が大きくなる。
 具体的には、本発明の液晶回折素子10は、楕円率の絶対値が0.95以上の左円偏光および右円偏光を入射した際に、出射する1次回折光のうち、少なくとも一方の1次回折光の回折効率が90%以上であるのが好ましい。
 本発明の液晶回折素子10は、この条件を満たすことにより、入射光に対して、0次光の偏光状態を大きく変化させることができる。
 光学異方性層36は、形成される液晶配向パターンの1周期Λを変化させることにより、透過光L2およびL5の回折(屈折)の角度を調節できる。具体的には、光学異方性層36は、液晶配向パターンの1周期Λが短いほど、互いに隣接した液晶化合物40を通過した光同士が強く干渉するため、透過光L2およびL5を大きく回折できる。
 従って、光学異方性層36が面内に1周期Λの長さが異なる領域を有することにより、入射光を異なる方向に回折することができる。
 さらに、光学異方性層36が、面内に1周期の長さが液晶化合物が回転する一方向、図示例においては配列軸D方向に、漸次、変化する領域を有してもよい。このような領域有することにより、回折光(一次光)を集光または発散する液晶回折素子とできる。例えば、配列軸D方向における光学異方性層の1周期Λを、配列軸Dの中心から両外側に、漸次、短くすることにより、配列軸D方向の中心に回折光を集光する液晶回折素子を得ることができる。
 また、配列軸D方向に沿って回転する、液晶化合物40の光学軸40Aの回転方向を逆方向にすることにより、透過光の回折の方向を、逆方向にできる。すなわち、図3~図4に示す例では、配列軸D方向に向かう光学軸40Aの回転方向は時計回りであるが、この回転方向を反時計回りにすることで、透過光の回折の方向を、逆方向にできる。
 ここで、光学異方性層36による回折の角度(屈折角度)は、入射する光の波長によって異なる。具体的には、長波長の光ほど、大きく回折される。すなわち、赤色光、緑色光および青色光であれば、赤色光が最も大きく回折され、緑色光が次いで大きく回折され、青色光の回折が最も小さい。
 上述のように、回折の角度は、光学異方性層36の液晶配向パターンにおける1周期Λに応じて変化する。従って。光学異方性層36の液晶配向パターンにおける1周期Λを均一にすることにより、同じ波長の光を、同じ角度で回折できる。
 光学異方性層36において、複数の領域Rの面内レタデーションの値は、半波長であるのが好ましいが、波長が550nmである入射光に対する光学異方性層36の複数の領域Rの面内レタデーションRe(550)=Δn550×dが下記式(1)に規定される範囲内であるのが好ましい。ここで、Δn550は、入射光の波長が550nmである場合の、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差であり、dは、光学異方性層36の厚さである。
  200nm≦Δn550×d≦350nm・・・(1)
 すなわち、光学異方性層36の複数の領域Rの面内レタデーションRe(550)=Δn550×dが式(1)を満たしていれば、光学異方性層36に入射した光の十分な量の円偏光成分を、配列軸D方向に対して順方向または逆方向に傾いた方向に進行する円偏光に変換することができる。面内レタデーションRe(550)=Δn550×dは、225nm≦Δn550×d≦340nmがより好ましく、250nm≦Δn550×d≦330nmがさらに好ましい。
 なお、上記式(1)は波長550nmである入射光に対する範囲であるが、波長がλnmである入射光に対する光学異方性層の複数の領域Rの面内レタデーションRe(λ)=Δnλ×dは下記式(1-2)に規定される範囲内であるのが好ましく、適宜設定することができる。
  0.7×(λ/2)nm≦Δnλ×d≦1.3×(λ/2)nm・・・(1-2)
 また、光学異方性層36における、複数の領域Rの面内レタデーションの値は、上記式(1)の範囲外で用いることもできる。具体的には、Δn550×d<200nmまたは350nm<Δn550×dとすることで、入射光の進行方向と同一の方向に進行する光と、入射光の進行方向とは異なる方向に進行する光に分けることができる。Δn550×dが0nmまたは550nmに近づくと入射光の進行方向と同一の方向に進行する光の成分は増加し、入射光の進行方向とは異なる方向に進行する光の成分は減少する。
 さらに、波長が450nmの入射光に対する光学異方性層36の領域Rのそれぞれの面内レタデーションRe(450)=Δn450×dと、波長が550nmの入射光に対する光学異方性層36の領域Rのそれぞれの面内レタデーションRe(550)=Δn550×dは、下記式(2)を満たすのが好ましい。ここで、Δn450は、入射光の波長が450nmである場合の、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差である。
  (Δn450×d)/(Δn550×d)<1.0・・・(2)
 式(2)は、光学異方性層36に含まれる液晶化合物40が逆分散性を有していることを表している。すなわち、式(2)が満たされることにより、光学異方性層36は、広帯域の波長の入射光に対応できる。
 図1および図2に示す液晶回折素子10において、光学異方性層36は、一方向すなわち配列軸D方向に向かって液晶化合物40の光学軸40Aが連続的に回転している。
 しかしながら、本発明は、これに制限はされず、本発明の液晶回折素子の光学異方性層において、光学軸40Aが連続的に回転する方向は、例えば、直交する2方向など、様々な態様が利用可能である。
 図7に、その一例を概念的に示す。
 図7に示す光学異方性層36Sは、液晶配向パターンが、液晶化合物40の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向(矢印A1~A3等)を、内側から外側に向かう同心円状に有する、同心円状の液晶配向パターンを有するものである。
 同心円状のパターンとは、光学軸が同じ方向を向いた液晶化合物を結んだ線が円形であり、円形の線分が同心円状となるパターンである。言い換えれば、図7に示す光学異方性層36Sの液晶配向パターンは、液晶化合物40の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向が、光学異方性層36Sの中心から放射状に設けられた液晶配向パターンである。すなわち、図7に示す液晶配向パターンでは、矢印A1方向、矢印A2方向、矢印A3方向……等の光学異方性層36Sの中心から放射状に外方向に向かう各方向が、上述した光学異方性層36における配列軸D方向に相当する。
 図7に示す光学異方性層36Sは、上述のように、同心円状の液晶配向パターンを有する。従って、本例においては、例えば図中矢印A2方向を一方の偏光子における吸収軸として、クロスニコル下で光学顕微鏡を用いて光学異方性層36S(液晶回折素子)を観察すると、同心円状に暗線と明線とが、交互に観察される。
 また、図7に示す光学異方性層36Sにおいても、上述の例と同様にして選択した80本の暗線は、偶数番目の暗線幅が隣り合う奇数番目の暗線幅よりも狭く、かつ、奇数番目の暗線幅が隣り合う偶数番目の暗線幅よりも広い。従って、本例においても、図7に概念的に示すように、隣接する暗線よりも幅が狭い暗線と、隣接する暗線よりも幅が広い暗線とが、同心円状に交互に観察される。
 なお、図7においては、液晶配向パターンを明確に示すために、一方向に向かう液晶配向パターンを線形な液晶配向パターンで記載している。
 しかしながら、隣接する暗線よりも幅が狭い暗線と、隣接する暗線よりも幅が広い暗線とが、同心円状に交互に観察される光学異方性層36Sにおいては、液晶配向パターンが非線形であるのは、上述のとおりである。従って、本例でも、0次光の偏光状態は、入射光とは異なる状態に変換される。
 図7に示す光学異方性層36Sにおいても、液晶化合物40の光学軸(図示省略)は、液晶化合物40の長手方向である。
 光学異方性層36Sでは、液晶化合物40の光学軸の向きは、光学異方性層36の中心から外側に向かう多数の方向、例えば、矢印A1で示す方向、矢印A2で示す方向、矢印A3で示す方向…に沿って、連続的に回転しながら変化している。矢印A1、矢印A2、および、矢印A3は、上述した配列軸Dと同様の配列軸である。
 また、本例においては、液晶化合物40の光学軸が同方向に向いている、同心円の同じ円上が、上述した光学異方性層36のY方向に対応する。
 これにより、図7に示す光学異方性層36Sも、同様の作用効果によって、入射光を矢印A1、矢印A2、矢印A3……に回折する。また、先の例と同様、0次光は、入射光とは異なる偏光に変換される。
 液晶回折素子が有する光学異方性層36Sは、液晶配向パターンの1周期Λが、面内において異なる領域を有している。
 具体的には、図7において例えば矢印A1に沿った方向では、液晶化合物40の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する方向において、中心から外側に向かうにしたがって、1周期Λが漸次、短くなる構成を有する。すなわち、図7において、外側付近の1周期は、中心部付近の1周期よりも短い。
 なお、本発明において、1周期Λが漸次変化するとは、1周期Λが連続的に変化するもの、および、1周期Λが段階的に変化するものを意図している。この点に関しては、上述した例も同様である。
 上述のように、液晶回折素子による回折角度は、液晶配向パターンの1周期Λに依存し、1周期Λが小さいほど回折角度が大きくなる。
 従って、本例においては、光学異方性層36Sは、入射光を中心に向かって回折する。すなわち、光学異方性層36Sを有する液晶回折素子は、入射光を、集束光として透過でき、例えば、凸レンズとしての機能を発現する。
 上述のように、本発明の液晶回折素子において、光学異方性層36は、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成されたものであり、液晶化合物の光学軸の向きが、面内の少なくとも一方向に向かって、連続的に変化している液晶配向パターンを有する。
 ここで、図1に示す光学異方性層は、厚さ方向には、液晶化合物40は同じ方向を向いている。
 しかしながら、本発明は、これに制限はされず、図8に概念的に示す光学異方性層36Aのように、液晶化合物40は、厚さ方向に螺旋状に捩れ配向してもよい。
 上述のような液晶配向パターンを有する光学異方性層は、光学軸が連続的に回転する方向に沿って、厚さ方向に切断した断面を走査型電子顕微鏡(SEM(Scanning Electron Microscope))で観察した断面画像において、一方の表面から他方の表面に延在する明部42と暗部44とを有する。
 以下の説明では、このような光学異方性層の断面をSEMで観察した画像を、便宜的に、『断面SEM画像』ともいう。
 断面SEM画像における明部42および暗部44は、液晶配向パターンを有する液晶相に由来して観察されるものである。
 図1および図2に示される、液晶化合物40が厚さ方向に螺旋状に捩れ配向していない光学異方性層36は、断面SEM画像において、厚さ方向すなわち主面に直交して、一方の表面から他方の表面に延在する明部42と暗部44とを有する(図10参照)。
 これに対して、液晶化合物40が厚さ方向に螺旋状に捩れ配向した光学異方性層36Aは、図9に概念的に示すように、断面SEM画像において、光学異方性層36Aの厚さ方向すなわち主面に対して傾斜して、一方の表面から他方の表面に延在する明部42と暗部44とを有する。
 このように、光学異方性層において、液晶化合物を厚さ方向に螺旋状に捩れ配向することにより、回折効率を高めることができ、さらに、入射光に対する0次光の変化を、より大きくできる。
 図8に示すような液晶化合物40を厚さ方向に螺旋状に捩れ配向した光学異方性層36Aにおいて、断面SEM画像における主面に対する暗部44(明部42)の角度は、上述した液晶配向パターンにおける1周期の長さ、および、厚さ方向に捩れ配向される液晶化合物40の捩れの大きさによって、調節できる。
 具体的には、液晶配向パターンにおける1周期が短い程、主面に対する暗部44の角度が大きくなる。また、厚さ方向への捩れが小さい程、主面に対する暗部44の角度が大きくなる。
 光学異方性層における液晶化合物の螺旋状の捩れ配向は、後述する光学異方性層を形成するための液晶組成物にカイラル剤を添加することで実現できる。カイラル剤の種類および添加量を選択および調節することで、液晶化合物40のねじれ方向、および、液晶化合物40のねじれの程度を調節できる。
 本発明の液晶化合物において、光学異方性層は、図9に示すように明部42および暗部44が直線状であるのに制限はされない。
 一例として、図10に概念的に示す光学異方性層36Bのように、厚さ方向への液晶化合物40の螺旋状の捩れ方向が逆である領域で、液晶化合物が螺旋状に捩れ配向されない領域を挟むことで、厚さ方向に延在する明部42および暗部44を有する領域を、明部42および暗部44の傾斜方向が逆となる領域で挟んだような構成であってもよい。
 図1および図2に示す例は、光学異方性層36のX-Z面において、液晶化合物40が、主面(X-Y面)に対して、その光学軸40Aが平行に配向している構成である。
 しかしながら、本発明は、これに制限はされない。例えば、図11に概念的に示すように、光学異方性層36CのX-Z面において、液晶化合物40の光学軸40Aが、主面(X-Y面)に対して傾斜すなわちチルトして配向している構成であってもよい。
 また、図11に示す例では、光学異方性層36CのX-Z面において、液晶化合物40の光学軸40Aの主面(X-Y面)に対する傾斜角度(チルト角)は厚さ方向(Z方向)に一様としたが、本発明は、これに限定はされない。すなわち、光学異方性層36Cにおいて、光学軸40Aのチルト角が厚さ方向で異なっている領域を有してもよい。
 例えば、光学異方性層36Cの、配向膜32側の界面において光学軸40Aが主面と平行であり(チルト角0°)、配向膜32側の界面から厚さ方向に離間するにしたがって光学軸40Aのチルト角が大きくなって、その後、他方の界面(空気界面)側まで一定の光学軸40Aのチルト角となるように、液晶化合物40が配向されてもよい。
 このように、光学異方性層においては、上下界面の一方の界面において液晶化合物40の光学軸40Aがチルト角を有している構成でもよく、両方の界面でチルト角を有する構成でもよい。また、両界面でチルト角が異なってもよい。
 このように液晶化合物40の光学軸40Aがチルト角を有して(傾斜して)いることにより、回折効率を高めることができ、さらに、入射光に対する0次光の変化を、より大きくできる。
 本発明の液晶回折素子の光学異方性層は、断面SEM画像において主面(厚さ方向)に対して傾斜した暗部44を有する構成、および、液晶化合物40の光学軸40Aがチルトする構成は、一方の構成のみを有しても、両方の構成を有してもよい。
 具体的には、断面SEM画像における暗部44の平均傾斜角度が、光学異方性層の主面に対して5°以上であり、厚さ方向において、液晶化合物40の光学軸40Aのチルト角が5°未満である構成が好ましく例示される。
 また、断面SEM画像における暗部44の平均傾斜角度が、光学異方性層の主面に対して5°未満であり、厚さ方向において、液晶化合物40の光学軸40Aのチルト角が5°以上である構成も、好ましく例示される。
 さらに、断面SEM画像における暗部44の平均傾斜角度が、光学異方性層の主面に対して5°以上であり、厚さ方向において、液晶化合物40の光学軸40Aのチルト角が5°以上である構成も、構成が好ましく例示される。
 本発明の液晶回折素子は、光学異方性層がこのような構成を有することにより、入射光に対する0次光の偏光状態の変化を、より大きくできる。その結果、例えば、0次光が迷光となる場合における迷光抑制効果、および、光の利用率改善効果を、より好適に得ることができる。
 上述のように、図1および図2に示す液晶回折素子10は、支持体30、配向膜32および光学異方性層36を有する。
 なお、本発明の液晶回折素子は、図1に示す例に制限はされず、各種の層構成が利用可能である。
 例えば、本発明の液晶回折素子は、図1に示す液晶回折素子から、支持体30を剥離した、配向膜32と光学異方性層36とからなるものであってもよい。また、本発明の液晶回折素子は、図1に示す液晶回折素子から、支持体30および配向膜32を剥離した、光学異方性層36のみからなるものであってもよい。また、本発明の液晶回折素子は、支持体30と光学異方性層36とからなるものであってもよい。さらに、本発明の液晶回折素子は、これらの構成に加え、保護層(ハードコート層)および反射防止層などの、他の層を有するものであってもよい。
 すなわち、本発明の液晶回折素子は、後述する光学異方性層を有するものであれば、各種の層構成が利用可能である。
 <<支持体>>
 支持体30は、配向膜32、ならびに、光学異方性層36を支持するものである。
 支持体30は、配向膜および光学異方性層を支持できるものであれば、各種のシート状物(フィルム、板状物)が利用可能である。
 支持体30としては、透明支持体が好ましく、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル系樹脂フィルム、セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂フィルム、シクロオレフィンポリマー系フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、および、ポリ塩化ビニル等を挙げることができる。支持体は、可撓性のフィルムに限らず、ガラス基板等の非可撓性の基板であってもよい。シクロオレフィンポリマー系フィルムは、例えば、市販品として、JSR社製の商品名「アートン」、および、日本ゼオン社製の商品名「ゼオノア」等が例示される。
 また、支持体30は、多層のものであってもよい。多層の支持体としては、上述した支持体のいずれかなどを基板として含み、この基板の表面に他の層を設けたもの等が例示される。
 支持体30の厚さには、制限はなく、液晶回折素子の用途および支持体30の形成材料等に応じて、配向膜および光学異方性層を保持できる厚さを、適宜、設定すればよい。
 支持体30の厚さは、1~1000μmが好ましく、3~250μmがより好ましく、5~150μmがさらに好ましい。
 <<配向膜>>
 支持体30の表面には配向膜32が形成される。
 配向膜32は、光学異方性層36を形成する際に、液晶化合物40を上述した所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。
 上述したとおり、本発明の液晶回折素子において、光学異方性層は、液晶化合物40の光学軸40A(図2参照)の向きが、面内の一方向(後述する矢印X方向)に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。従って、配向膜は、光学異方性層が、この液晶配向パターンを形成できるように、形成される。
 また、液晶配向パターンにおける、光学軸40Aの向きが連続的に回転しながら変化する一方向において、光学軸40Aの向きが180°回転する長さを1周期Λ(光学軸の回転周期)とする。
 配向膜は、公知の各種のものが利用可能である。
 例えば、ポリマーなどの有機化合物からなるラビング処理膜、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、ならびに、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリル酸メチルなどの有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるLB(Langmuir-Blodgett:ラングミュア・ブロジェット)膜を累積させた膜、等が例示される。
 ラビング処理による配向膜は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向に数回こすることにより形成できる。配向膜に使用する材料としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平9-152509号公報に記載された重合性基を有するポリマー、特開2005-97377号公報、特開2005-99228号公報、および、特開2005-128503号公報記載の配向膜等の形成に用いられる材料が好ましく例示される。
 本発明の液晶回折素子においては、配向膜は、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向膜とした、いわゆる光配向膜が好適に利用される。すなわち、本発明の液晶回折素子においては、配向膜として、支持体30上に、光配向材料を塗布して形成した光配向膜が、好適に利用される。
 偏光の照射は、光配向膜に対して、垂直方向または斜め方向から行うことができ、非偏光の照射は、光配向膜に対して、斜め方向から行うことができる。
 本発明に利用可能な光配向膜に用いられる光配向材料としては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号公報および特許第4151746号公報に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報および特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号および特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報および特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミドおよび光架橋性エステル、ならびに、特開平9-118717号公報、特表平10-506420号公報、特表2003-505561号公報、国際公開第2010/150748号、特開2013-177561号公報および特開2014-12823号公報に記載の光二量化可能な化合物、特にシンナメート化合物、カルコン化合物およびクマリン化合物等が、好ましい例として例示される。
 中でも、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミド、光架橋性エステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物は、好適に利用される。
 配向膜の厚さには制限はなく、配向膜の形成材料に応じて、必要な配向機能を得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
 配向膜の厚さは、0.01~5μmが好ましく、0.05~2μmがより好ましい。
 配向膜の形成方法には、制限はなく、配向膜の形成材料に応じた公知の方法が、各種、利用可能である。一例として、配向膜を支持体30の表面に塗布して乾燥させた後、配向膜をレーザ光によって露光して、配向パターンを形成する方法が例示される。
 図12に、配向膜を露光して、図2に示す一方向すなわち配列軸D方向に液晶化合物40の光学軸40Aが連続的に回転する液晶配向パターンに対応する配向パターンを形成する露光装置の一例を概念的に示す。
 図12に示す露光装置60は、レーザ62を備えた光源64と、レーザ62が出射したレーザ光Mの偏光方向を変えるλ/2板65と、レーザ62から出射したレーザ光Mを光線MAおよびMBの2つに分離するビームスプリッター68と、分離された2つの光線MAおよびMBの光路上にそれぞれ配置されたミラー70Aおよび70Bと、λ/4板72Aおよび72Bと、を備える。
 なお、図示は省略するが、光源64は直線偏光P0を出射する。λ/4板72Aは、直線偏光P0(光線MA)を右円偏光PRに、λ/4板72Bは直線偏光P0(光線MB)を左円偏光PLに、それぞれ変換する。
 配向パターンを形成される前の配向膜32を有する支持体30が露光部に配置され、2つの光線MAと光線MBとを配向膜32上において交差させて干渉させ、その干渉光を配向膜32に照射して露光する。
 この際の干渉により、配向膜32に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。これにより、配向膜32において、配向状態が周期的に変化する配向パターンが得られる。すなわち、配向状態が周期的に変化する配向パターンを有する配向膜が得られる。以下の説明では、この配向パターンを有する配向膜を『パターン配向膜』ともいう。
 露光装置60においては、2つの光線MAおよびMBの交差角αを変化させることにより、配向パターンの周期を調節できる。すなわち、露光装置60においては、交差角αを調節することにより、液晶化合物40の光学軸40Aが一方向に沿って連続的に回転する配向パターンにおいて、光学軸40Aが回転する1方向における、光学軸40Aが180°回転する1周期の長さ(1周期Λ)を調節できる。
 このような配向状態が周期的に変化した配向パターンを有するパターン配向膜上に、光学異方性層を形成することにより、後述するように、液晶化合物40の光学軸40Aが一方向に向かって連続的に回転する液晶配向パターンを有する、光学異方性層36を形成できる。
 また、λ/4板72Aおよび72Bの光学軸を各々90°回転することにより、光学軸40Aの回転方向を逆にすることができる。
 図13に、図7に示す同心円状の液晶配向パターンに対応する配向パターンを形成する露光装置の一例を概念的に示す。
 図13に示す露光装置80は、レーザ82を備えた光源84と、レーザ82からのレーザ光MをS偏光MSとP偏光MPとに分割する偏光ビームスプリッター86と、P偏光MPの光路に配置されたミラー90AおよびS偏光MSの光路に配置されたミラー90Bと、S偏光MSの光路に配置されたレンズ92と、偏光ビームスプリッター94と、λ/4板96とを有する。
 偏光ビームスプリッター86で分割されたP偏光MPは、ミラー90Aによって反射されて、偏光ビームスプリッター94に入射する。他方、偏光ビームスプリッター86で分割されたS偏光MSは、ミラー90Bによって反射され、レンズ92によって集光されて偏光ビームスプリッター94に入射する。
 P偏光MPおよびS偏光MSは、偏光ビームスプリッター94で合波されて、λ/4板96によって偏光方向に応じた右円偏光および左円偏光となって、支持体30の上の配向膜32に入射する。
 ここで、右円偏光と左円偏光の干渉により、配向膜に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。同心円の内側から外側に向かうにしたがい、左円偏光と右円偏光の交差角が変化するため、内側から外側に向かってピッチが変化する露光パターンが得られる。これにより、配向膜において、配向状態が周期的に変化する同心円状の配向パターンが得られる。
 この露光装置80において、液晶化合物40の光学軸が一方向に沿って連続的に180°回転する液晶配向パターンの1周期Λは、レンズ92の屈折力(レンズ92のFナンバー)、レンズ92の焦点距離、および、レンズ92と配向膜32との距離等を変化させることで、制御できる。
 また、レンズ92の屈折力を調節することで、光学軸が連続的に回転する一方向において、液晶配向パターンの1周期の長さΛを変更できる。
 具体的には、平行光と干渉させる、レンズ92で広げる光の広がり角によって、光学軸が連続的に回転する一方向において、液晶配向パターンの1周期の長さΛを変えることができる。より具体的には、レンズ92の屈折力を弱くすると、平行光に近づくため、液晶配向パターンの1周期の長さΛは、内側から外側に向かって緩やかに短くなり、Fナンバーは大きくなる。逆に、レンズ92の屈折力を強めると、液晶配向パターンの1周期の長さΛは、内側から外側に向かって急に短くなり、Fナンバーは小さくなる。
 上述のとおり、パターン配向膜は、パターン配向膜の上に形成される光学異方性層中の液晶化合物の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンとなるように、液晶化合物40を配向させる配向パターンを有する。パターン配向膜が、液晶化合物40を配向させる向きに沿った軸を配列軸とすると、パターン配向膜は、配列軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している配向パターンを有するといえる。パターン配向膜の配列軸は、吸収異方性を測定することで検出することができる。例えば、パターン配向膜に直線偏光を回転させながら照射して、パターン配向膜を透過する光の光量を測定した際に、光量が最大または最小となる向きが、面内の一方向に沿って漸次変化して観測される。
 なお、本発明の液晶回折素子において、配向膜は、好ましい態様として設けられるものであり、必須の構成要件ではない。
 例えば、支持体30をラビング処理する方法、支持体30をレーザ光等で加工する方法等によって、支持体30に配向パターンを形成することで、光学異方性層36等が、液晶化合物40の光学軸40Aの向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する構成とすることも、可能である。
 なお、例えば透過光に光量分布を設けたい場合など、液晶回折素子の用途によって、配列軸D方向に向かって、1周期Λを漸次、変更するのではなく、配列軸D方向において、部分的に1周期Λが異なる領域を有する構成も利用可能である。例えば、部分的に1周期Λを変更する方法として、集光したレーザ光の偏光方向を任意に変えながら、光配向膜をスキャン露光してパターニングする方法等を利用することができる。
 また、配向膜の露光に使用するレーザの波長は、使用する配向膜の種類等に応じて、適宜設定することができる。例えば、深紫外~可視光~赤外の波長のレーザを好ましく用いることができる。一例として、波長266nm、325nm、355nm、370nm、385nm、405nm、および、460nmなどの波長のレーザを用いることができる。しかしながら、レーザは、これには限定されず、配向膜の種類等に応じて様々な波長のレーザを用いることができる。
 配向膜上に光学異方性層を設けた後、光学異方性層を配向膜から剥離・転写しても良い。転写は、光学異方性層の貼合面に応じて、複数回実施する事もできる。目的に応じて剥離・転写方法を自由に選択する事ができるが、例えば、接着層を有する基材に一度転写した後、転写したい物体に再転写し、基材を剥離する事で、光学異方性層の配向膜側の界面を、転写したい物体側になる様にする事ができる。また、光学異方性層の配向膜とは逆側の面を、転写したい物体側にする場合は、光学異方性層と転写したい物体を、接着剤を介して貼り合わせた後、配向膜から光学異方性層を剥離しても良い。
光学異方性層を配向膜から剥離する場合は、光学異方性層、配向膜のダメージ(裂け、クニックなど)を低減するために、剥離角度や速度などを調節する事が好ましい。
また、配向膜は配向性に問題ない範囲で、繰り返し用いても良い。配向膜上に光学異方性層を設ける前に、配向膜を有機溶媒などで洗浄する事もできる。
 <<光学異方性層>>
 配向膜32の表面には、光学異方性層36が形成される。
 光学異方性層は、支持体30上に、上述した配向パターンを有する配向膜32を形成し、この配向膜上に液晶組成物を塗布、硬化することにより形成される。
 また、光学異方性層が有する、液晶化合物の光学軸が光学異方性層の厚さ方向で螺旋状に捩れ配向する構造、すなわち、暗部44が主面(厚さ方向)に対して傾斜する構成は、液晶組成物に、液晶化合物を厚さ方向に螺旋配向するカイラル剤を添加することによって形成することができる。
 上述のように、厚さ方向に螺旋状に捩れ配向される液晶化合物の捩れ配向の大きさは、液晶組成物に添加するカイラル剤の種類、および、カイラル剤の添加量によって、調節可能である。
 また、厚さ方向の液晶化合物の捩れ方向(右捩じれ/左捩じれ)も、液晶組成物に添加するカイラル剤の種類を選択することで、選択できる。
 なお、いわゆるλ/2板として機能するのは光学異方性層であるが、本発明は、支持体および配向膜を一体的に備えた積層体がλ/2板として機能する態様を含む。
 また、光学異方性層を形成するための液晶組成物は、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を含有し、さらに、レベリング剤、配向制御剤、重合開始剤および配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。
 本発明において、光学異方性層の厚さには制限はなく、液晶配向パターンの1周期Λ、要求される回折の角度、および、回折効率等に応じて、目的とする光学特性が得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
―棒状液晶化合物―
 棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。
 棒状液晶化合物を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶化合物としては、Makromol. Chem., 190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際公開第95/22586号、同95/24455号、同97/00600号、同98/23580号、同98/52905号、特開平1-272551号公報、同6-16616号公報、同7-110469号公報、同11-80081号公報、および、特願2001-64627号公報などに記載の化合物を用いることができる。さらに棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報および特開2007-279688号公報に記載のものも好ましく用いることができる。
―円盤状液晶化合物―
 円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報および特開2010-244038号公報に記載のものを好ましく用いることができる。
 なお、光学異方性層に円盤状液晶化合物を用いた場合には、光学異方性層において、液晶化合物40は厚さ方向に立ち上がっており、液晶化合物40に由来する光学軸40Aは、円盤面に垂直な軸、いわゆる進相軸として定義される。
 液晶化合物としては、高い回折効率を得るために、屈折率差Δnの高い液晶化合物を好ましく用いることができる。屈折率異方性を高める事により、入射角度が変化した際の回折効率を高く維持する事ができる。屈折率差Δnの高い液晶化合物としては、特に限定されないが、国際公開第2019/182129号に例示の化合物、および、下記一般式(I)で表される化合物を好ましく用いる事ができる。
 一般式(I)中、
 P1およびP2は、それぞれ独立に、水素原子、-CN、-NCSまたは重合性基を表す。
 Sp1およびSp2は、それぞれ独立に、単結合または2価の連結基を表す。ただし、Sp1およびSp2は、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基および脂肪族炭化水素環基からなる群より選ばれる少なくとも1つの基を含む2価の連結基を表すことはない。
 Z1、Z2およびZ3は、それぞれ独立に、単結合、-O-、-S-、-CHR-、-CHRCHR-、-OCHR-、-CHRO-、-SO-、-SO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-SCHR-、-CHRS-、-SO-CHR-、-CHR-SO-、-SO-CHR-、-CHR-SO2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-OCHRCHRO-、-SCHRCHRS-、-SO-CHRCHR-SO-、-SO2-CHRCHR-SO2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHRCHR-、-OCO-CHRCHR-、-CHRCHR-COO-、-CHRCHR-OCO-、-COO-CHR-、-OCO-CHR-、-CHR-COO-、-CHR-OCO-、-CR=CR-、-CR=N-、-N=CR-、-N=N-、-CR=N-N=CR-、-CF=CF-またはC≡C-を表す。Rは水素原子または炭素原子数1~10のアルキル基を表す。Rが複数存在する場合は、同一であっても異なっていてもよい。Z1およびZ2は、それぞれ複数存在する場合は、同一であっても異なっていてもよい。複数存在するZ3は、同一であっても異なっていてもよい。ただし、Sp2に連結したZ3は、単結合を表す。
1およびX2は、それぞれ独立に、単結合またはS-を表す。複数存在するX1およびX2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ただし、複数存在するX1および複数存在するX2のうち、いずれか少なくとも1つは-S-を表す。
 kは2~4の整数を表す。
 mおよびnは、それぞれ独立に、0~3の整数を表す。複数存在するmは、同一であっても異なっていてもよい。
 A1、A2、A3およびA4は、それぞれ独立に、下記一般式(B-1)~(B-7)のいずれかで表される基、または下記一般式(B-1)~(B-7)のいずれかで表される基を2つ以上3つ以下連結してなる基を表す。複数存在するA2およびA3は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。A1およびA4は、それぞれ複数存在する場合は、同一であっても異なっていてもよい。
 一般式(B-1)~(B-7)中、
 W1~W18は、それぞれ独立に、CR1またはNを表し、R1は水素原子または下記置換基Lを表す。
 Y1~Y6は、それぞれ独立に、NR2、OまたはSを表し、R2は水素原子または下記置換基Lを表す。
 G1~G4は、それぞれ独立に、CR34、NR5、OまたはSを表し、R3~R5は、それぞれ独立に、水素原子または下記置換基Lを表す。
 M1およびM2は、それぞれ独立に、CR6またはNを表し、R6は水素原子または下記置換基Lを表す。
 *は結合位置を表す。
 置換基Lは、炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基、炭素原子数1~10のアルキルアミノ基、炭素原子数1~10のアルキルチオ基、炭素原子数1~10のアルカノイル基、炭素原子数1~10のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1~10のアルカノイルアミノ基、炭素原子数1~10のアルカノイルチオ基、炭素原子数2~10のアルキルオキシカルボニル基、炭素原子数2~10のアルキルアミノカルボニル基、炭素原子数2~10のアルキルチオカルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシ基、スルホ基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子または重合性基である。ただし、置換基Lとして記載した上記基が-CH-を有する場合、上記基に含まれる-CH2-の少なくとも1つを、-O-、-CO-、-CH=CH-またはC≡C-に置き換えてなる基も置換基Lに含まれる。また、置換基Lとして記載した上記基が水素原子を有する場合、上記基に含まれる水素原子の少なくとも1つを、フッ素原子および重合性基からなる群より選択される少なくとも1つに置き換えてなる基も置換基Lに含まれる。
 入射角度が変化した際の回折効率を高く維持するため、液晶化合物の屈折率差Δn550は0.15以上が好ましく、0,2以上がより好ましく、0.25以上がさらに好ましく、0.3以上が最も好ましい。
 また、本発明の液晶回折素子は、光学異方性層の屈折率差Δnや平均屈折率を面内で変えてもよい。光学異方性層の屈折率差Δnや平均屈折率を面内で変えることで、入射位置の異なる光に対して、回折効率を、適宜、調節することができる。
 ―カイラル剤―
 カイラル剤(キラル剤)は、厚さ方向に液晶化合物を捩じれ配向する、螺旋構造を誘起する機能を有する。カイラル剤は、化合物によって、誘起する螺旋の捩れ方向および/または捩じれの程度(螺旋ピッチ)が異なるため、目的に応じて選択すればよい。
 カイラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN(Twisted Nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)、イソソルビド(イソソルビド構造を有するカイラル剤)、および、イソマンニド誘導体等を用いることができる。
 また、カイラル剤は、光の照射によって、戻り異性化、二量化、ならびに、異性化および二量化等を生じて、螺旋誘起力(HTP:Helical Twisting Power)が低下するカイラル剤も、好適に利用可能である。
 カイラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、および、これらの誘導体が含まれる。カイラル剤は、重合性基を有していてもよい。カイラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性カイラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、カイラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性カイラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であるのが好ましい。従って、カイラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であるのが好ましく、不飽和重合性基であるのがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であるのがさらに好ましい。
 また、カイラル剤は、液晶化合物であってもよい。
 カイラル剤が光異性化基を有する場合には、塗布、配向後に活性光線などのフォトマスク照射によって、発光波長に対応した所望の反射波長のパターンを形成することができるので好ましい。光異性化基としては、フォトクロッミック性を示す化合物の異性化部位、アゾ基、アゾキシ基、または、シンナモイル基が好ましい。具体的な化合物として、特開2002-080478号公報、特開2002-080851号公報、特開2002-179668号公報、特開2002-179669号公報、特開2002-179670号公報、特開2002-179681号公報、特開2002-179682号公報、特開2002-338575号公報、特開2002-338668号公報、特開2003-313189号公報、および、特開2003-313292号公報等に記載の化合物を用いることができる。
 液晶組成物における、カイラル剤の含有量は、目的とする厚さ方向の螺旋状の捩れ量に応じて、カイラル剤の種類等に応じて、適宜、設定すればよい。
 前述のように、本発明の液晶回折素子において、光学異方性層は、上述のように選択した連続する80本の暗線において、図5に概念的に示すように、偶数番目の暗線eの幅が隣り合う奇数番目の暗線oの幅よりも狭く、かつ、奇数番目の暗線oの幅が隣り合う偶数番目の暗線eの幅よりも広いものである。
 すなわち、上述のように、本発明の液晶回折素子において、光学異方性層は、1周期における液晶化合物の光学軸の回転が一定ではない、非線形の液晶配向パターンを有するものである。
 このような非線形な液晶配向パターンは、光学異方性層を形成する液晶組成物における、液晶化合物の選択、液晶化合物の混合、カイラル剤の選択および添加量の調節、ならびに、レベリング剤の混合等を、適宜、行うことで、形成できる。
 なお、非線形な液晶配向パターンは、通常の線形の液晶配向パターンに対応する配向パターンを有する配向膜に、これらを調節した液晶組成物を塗布、乾燥して、必要に応じて液晶化合物を重合することで、形成できる。また、液晶組成物を塗布した後、必要に応じて、液晶化合物を厚さ方向に螺旋状に配向するために、加熱処理を行ってもよい。
 具体的には、液晶化合物に関しては、液晶化合物の弾性定数に応じて、液晶配向パターンの非線形性を変えることができる。
 より具体的には、スプレイ変形に対する弾性定数K11、ツイスト変形に対する弾性定数K22、ベンド変形に対する弾性定数K33、各弾性定数値のバランスにより液晶配向パターンの非線形性を変えることができる。一例として、K11/K33またはK33/K11の値が大きい場合、あるいは、K22/K11、および/または、K22/K33の値が小さい場合等によって、非線形な液晶配向パターンを形成できる。
 また、カイラル剤に関しては、光学異方性層を形成するための液晶組成物にカイラル剤を添加することで、厚さ方向に液晶化合物を捩じれ配向にすることができる。
 厚さ方向に液晶化合物を捩じれ配向にすることにより、上述のK11/K33またはK33/K11の値が大きい液晶化合物、あるいは、K22/K11、および/または、K22/K33の値が小さい液晶化合物と組み合わせることによって、液晶配向パターンの非線形性を変えることができ、非線形な液晶配向パターンを形成できる。
 レベリング剤に関しては、レベリング剤の種類および添加量等によって、液晶化合物を光学異方性層の主面に対し、傾斜(チルト)配向することができる。
 液晶化合物を傾斜配向することにより、上述のK11/K33またはK33/K11の値が大きい液晶化合物、あるいは、K22/K11、および/または、K22/K33の値が小さい液晶化合物と組み合わせることによって、液晶配向パターンの非線形性を変えることができ、非線形な液晶配向パターンを形成できる。
 これらの液晶化合物、カイラル剤およびレベリング剤の選択および調節は、1つのみを行ってもよく、液晶化合物、カイラル剤およびレベリング剤の選択および調節を全て、行ってもよい。
 本発明の液晶回折素子は、各種の部材と組み合わせて、光学素子、光学ユニット、光学モジュール、および、光学装置等として好適に用いられる。
 例えば、本発明の液晶回折素子は、面内の少なくとも一部が曲面であってもよい。
 液晶回折素子が曲面部分を有することにより、例えば、液晶亜季節素子をヘッドマウントディスプレイなどのVR画像表示装置およびARグラス等に用いた際に、視野角の拡張等を図ることができる。また、液晶回折素子が曲面部分を有することにより、色収差を発生しにくくできる。
 ここで、本発明の液晶回折素子において、曲面部分の形成方法には、制限はなく、シート状物の少なくとも一部を曲面形状とする公知の方法が、各種、利用可能であるが、以下の方法が、好ましく例示される。
 すなわち、少なくとも一方が曲面である、対向する主面Aおよび主面Bを有する基材を用意する。主面Aおよび主面Bのうちの曲面を有する主面に本発明の液晶回折素子を貼着する。これにより、基材と、本発明の液晶回折素子とからなり、液晶回折素子を基材の曲面に沿った曲面形状とした光学ユニットが得られる。
 基材には制限はなく、各種の樹脂材料等、液晶回折素子が回折する光を透過する公知の各種の材料からなる基材が利用可能である。なお、基材は、一方の主面が曲面を有し他方の主面が平面でもよく、両主面が曲面を有してもよい。
 基材と液晶回折素子との貼着は、OCA(Optical Clear Adhesive)等を用いる公知の方法で行えばよい。液晶回折素子は、主面Aおよび主面Bの一方の主面に貼着しても両主面に貼着してもよい。
 また、本発明の液晶回折素子は、光学異方性層の液晶化合物を固定せず、外部入力手段と組み合わせた光学ユニットとして、光学異方性層の配向状態を変化させるようにしてもよい。
 例えば、外部入力手段によって、光学異方性層の1周期を変化させることにより、上述した、レンズとして作用する同心円状の液晶配向パターンを有する液晶回折素子において、可変焦点のレンズを実現できる。
 外部入力手段としては、液晶層を有する各種の光学装置等において、液晶化合物の配向状態を変更可能な公知の手段が、各種利用可能である。一例として、液晶回折素子を挟む一対の基板と、基板の少なくとも一方に設けられる透明電極とを有する外部入力手段とが例示される。
 また、本発明の液晶回折素子と外部入力手段とを有する光学ユニットは、さらに液晶セルと組み合わせた光学ユニットとしてもよい。この光学ユニットにおいては、液晶セルの駆動手段は、本発明の液晶回折素子の配向状態を変化させる外部入力手段と共用でもよく、別途、液晶セル等の駆動手段を設けてもよい。
 さらに、本発明の液晶回折素子は、円偏光板と組み合わせて光学ユニットとして用いるのも好適である。
 本発明の液晶回折素子と円偏光板とを組み合わせることで、本発明の液晶回折素子に所望の円偏光を入射することが可能になる。また、本発明の液晶回折素子と円偏光板とを組み合わせることで、本発明の液晶回折素子で回折した円偏光を、直線偏光として出射することも可能になる。
 円偏光板には、制限はなく、1/4波長板(λ/4板)等の波長板(位相差板)と、直線偏光子とを組み合わせた円偏光板等、公知の円偏光板が、各種、利用可能である。
 すなわち、本発明の液晶回折素子は、各種の部材と組み合わせて光学ユニットとして利用可能である。
 また、本発明の液晶回折素子および本発明の液晶回折素子を含む光学ユニットは、各種の部材と組み合わせて光学モジュールとして利用可能である。
 さらに、本発明の液晶回折素子、本発明の液晶回折素子を含む光学ユニット、および、本発明の液晶回折素子を含む光学モジュールは、各種の光学装置に利用可能である。
 本発明の液晶回折素子を含む光学装置としては、一例として、ヘッドマウントディスプレイ、VR表示装置、センサー、および、通信機器等が例示される。
 以上、本発明の液晶回折素子について詳細に説明したが、本発明は上述の例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行ってもよいのは、もちろんである。
 以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、使用量、物質量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
 [比較例1]
 市販の液晶レンズ(Edmund社製、偏光ディレクトフラットレンズ、#14-778)を用意した。
 この液晶レンズの光学異方性層は、図7に示すような同心円状のパターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。なお、この液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
 1周期が最も長い周期から、液晶化合物の光学軸が回転する一方向に50周期分における平均周期は25μmであった。
 平均周期以下の1周期を持つ領域内において、液晶レンズの主面を光学顕微鏡によって、クロスニコル下で観察した。観察は、一方の偏光子の吸収軸が、液晶レンズにおける液晶化合物に由来する光学軸が回転する一方向と平行になるようにして行った。
 この一方向と平行である偏光子の吸収軸を観察方向として、観察される明線および暗線のうち、幅が両隣にある暗線よりも広い暗線を探した。しかしながら、この液晶レンズにおいては、暗線の幅は、ほぼ均一で、幅が両隣にある暗線よりも広い暗線は見つからなかった。
 すなわち、この液晶レンズの光学異方性層は、線形の液晶配向パターンを有することが確認された。
 [比較例2]
 <液晶回折素子の作製>
(支持体)
 支持体として、ガラス基板を用意した。
(配向膜の形成)
 支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液をスピンコートで塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜を形成した。
  配向膜形成用塗布液
――――――――――――――――――――――――――――――――
 光配向用素材A                 1.00質量部
 水                      16.00質量部
 ブトキシエタノール              42.00質量部
 プロピレングリコールモノメチルエーテル    42.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
-光配向用素材A-
(配向膜の露光)
 図13に示す露光装置を用いて配向膜を露光して、配向パターンを有する配向膜P-1を形成した。
 露光装置において、レーザとして波長(355nm)のレーザ光を出射するものを用いた。干渉光による露光量を1000mJ/cm2とした。
(光学異方性層の形成)
  <第1領域の形成>
 光学異方性層の第1領域を形成するための液晶組成物として、下記の組成物A-1を調製した。
  組成物A-1
――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-1              100.00質量部
 カイラル剤C-1                0.33質量部
 重合開始剤(BASF製、Irgacure OXE01)
                         1.00質量部
 レベリング剤T-1               0.08質量部
 メチルエチルケトン            1050.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
  液晶化合物L-1
  カイラル剤C-1
  レベリング剤T-1
 組成物A-1を配向膜P-1上に多層塗布することにより、光学異方性層の第1領域を形成した。多層塗布とは、先ず配向膜の上に1層目の組成物A-1を塗布、加熱後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した後、2層目以降はその液晶固定化層に重ね塗りして塗布を行い、同様に加熱後に紫外線硬化を行うことを繰り返すことを指す。
 先ず、1層目は、配向膜P-1上に下記の組成物A-1を塗布して、塗膜をホットプレート上で80℃に加熱し、その後窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を300mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化した。
 2層目以降は、この液晶固定化層に重ね塗りして、上と同じ条件で加熱後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した。このようにして、総厚が所望の膜厚になるまで重ね塗りを繰り返し、光学異方性層の第1領域を形成した。
 なお、組成物A-1の硬化層の屈折率差Δnは、組成物A-1を別途に用意したリターデーション測定用の配向膜付き支持体上に塗布し、液晶化合物のダイレクタが基材に水平となるよう配向させた後に紫外線照射して固定化して得た液晶固定化層(硬化層)のリタ―デーション値および膜厚を測定して求めた。リタ―デーション値を膜厚で除算することによりΔnを算出できる。リタ―デーション値はAxometrix社製のAxoscanを用いて目的の波長で測定し、膜厚はSEMを用いて測定した。
 第1領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が180nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第1領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
 また、第1領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は80°であった。
 以下、特に記載が無い場合には、『Δn550×厚さ』等の測定は、同様に行った。
  <第2領域の形成>
 カイラル剤C-1を含まない以外は組成物A-1と同様の組成物A-2を調製した。
 この組成物A-2を用いた以外には、第1領域と同様にして、第1領域の上に光学異方性層の第2領域を形成した。
 第2領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が365nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第2領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
 また、第2領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は0°であった。
  <第3領域の形成>
 カイラル剤C-1に変えて、下記のカイラル剤C-2を用い、かつ、カイラル剤の含有量を0.54質量部とした以外は、組成物A-1と同様の組成物A-3を調製した。
 この組成物A-3を用いた以外には、第1領域と同様にして、第2領域の上に光学異方性層の第3領域を形成して、第1領域、第2領域および第3領域からなる光学異方性層を有する液晶回折素子を作製した。
  カイラル剤C-2
 第3領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が185nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第3領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。すなわち、本例において、各領域の液晶配向パターンは同じであった。
 また、第3領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は-80°であった。
 光学異方性層の断面をSEMで確認したところ、図10に示すような明部および暗部が確認された。
 作製した光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、1周期が最も長い周期から、液晶化合物の光学軸が回転する一方向に50周期分における平均周期は25μmであった。
 平均周期以下の1周期を持つ領域内において、液晶回折素子の主面を光学顕微鏡によって、クロスニコル下で観察した。観察は、一方の偏光子の吸収軸が、液晶回折素子における液晶化合物の光学軸が回転する一方向と平行になるようにして行った。
 この一方向と平行である偏光子の吸収軸を観察方向として、観察される明線および暗線のうち、幅が両隣にある暗線よりも広い暗線を探した。しかしながら、この液晶回折素子においては、暗線の幅は、ほぼ均一で、幅が両隣にある暗線よりも広い暗線は見つからなかった。
 すなわち、この液晶回折素子の光学異方性層は、線形の液晶配向パターンを有することが確認された。
 [実施例1]
 比較例2と同様にして、ガラス基板上に配向膜を形成し、配向膜を露光して、配向パターンを有する配向膜P-1を形成した。
(光学異方性層の形成)
  <第1領域の形成>
 光学異方性層の第1領域を形成するための液晶組成物として、下記の組成物B-1を調製した。
  組成物B-1
――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-1               10.00質量部
 液晶化合物L-2               90.00質量部
 カイラル剤C-1                0.62質量部
 重合開始剤(BASF製、Irgacure OXE01)
                         1.00質量部
 レベリング剤T-1               0.02質量部
 レベリング剤T-2               0.02質量部
 メチルエチルケトン            1050.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
  液晶化合物L-2
  レベリング剤T-2
 配向膜P-1上に、組成物B-1を先と同様に多層塗布することにより、光学異方性層の第1領域を形成した。
 第1領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が180nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第1領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
 また、第1領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は80°であった。
  <第2領域の形成>
 カイラル剤C-1を含まない以外は組成物B-1と同様の組成物B-2を調製した。
 この組成物B-2を用いた以外には、第1領域と同様にして、第1領域の上に光学異方性層の第2領域を形成した。
 第2領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が365nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第2領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
 また、第2領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は0°であった。
  <第3領域の形成>
 カイラル剤C-1に変えて、カイラル剤C-2を用い、かつ、カイラル剤の含有量を0.54質量部とした以外は、組成物B-1と同様の組成物B-3を調製した。
 この組成物B-3を用いた以外には、第1領域と同様にして、第2領域の上に光学異方性層の第3領域を形成して、第1領域、第2領域および第3領域からなる光学異方性層を有する液晶回折素子を作製した。
 第3領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が185nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第3領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。すなわち、本例において、各領域の液晶配向パターンは同じであった。
 また、第3領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は-80°であった。
 また、光学異方性層の断面をSEMで確認したところ、図10に示すような暗部が確認された。
 作製した光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、1周期が最も長い周期から、液晶化合物の光学軸が回転する一方向に50周期分における平均周期は25μmであった。
 平均周期以下の1周期を持つ領域内において、液晶回折素子の主面を光学顕微鏡によって、クロスニコル下で観察した。観察は、一方の偏光子の吸収軸が、液晶回折素子における液晶化合物の光学軸が回転する一方向と平行になるようにして行った。
 この一方向と平行である偏光子の吸収軸を観察方向として、観察される明線および暗線のうち、幅が両隣にある暗線よりも広い暗線を任意に選択した。この任意に選択した暗線を1番目として観察方向に連続する80本の暗線を選択し、各暗線の幅を確認したところ、偶数番目の暗線幅が隣り合う奇数番目の暗線幅よりも狭く、かつ、奇数番目の暗線幅が隣り合う偶数番目の暗線幅よりも広いことが確認された。
 すなわち、この液晶回折素子の光学異方性層は、非線形の液晶配向パターンを有することが確認された。
 [実施例2]
 比較例2と同様にして、ガラス基板上に配向膜を形成し、配向膜を露光して、配向パターンを有する配向膜P-1を形成した。
(光学異方性層の形成)
  <第1領域の形成>
 光学異方性層の第1領域を形成するための液晶組成物として、下記の組成物C-1を調製した。
  組成物C-1
――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-3              100.00質量部
 カイラル剤C-1                0.62質量部
 重合開始剤(BASF製、Irgacure OXE01)
                         1.00質量部
 レベリング剤T-1               0.02質量部
 レベリング剤T-2               0.02質量部
 メチルエチルケトン            1050.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
  液晶化合物L-3
 配向膜P-1上に、組成物C-1を先と同様に多層塗布することにより、光学異方性層の第1領域を形成した。
 第1領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が180nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第1領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
 また、第1領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は80°であった。
  <第2領域の形成>
 カイラル剤C-1を含まない以外は組成物C-1と同様の組成物C-2を調製した。
 この組成物C-2を用いた以外には、第1領域と同様にして、第1領域の上に光学異方性層の第2領域を形成した。
 第2領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が365nmであり、かつ、偏光顕微鏡で図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを確認した。
 なお、第2領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
 また、第2領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は0°であった。
  <第3領域の形成>
 カイラル剤C-1に変えて、カイラル剤C-2を用い、かつ、カイラル剤の含有量を0.54質量部とした以外は、組成物C-1と同様の組成物C-3を調製した。
 この組成物C-3を用いた以外には、第1領域と同様にして、第2領域の上に光学異方性層の第3領域を形成して、第1領域、第2領域および第3領域からなる光学異方性層を有する液晶回折素子を作製した。
 第3領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が185nmであり、かつ、偏光顕微鏡で図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを確認した。
 なお、第3領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。すなわち、本例において、各領域の液晶配向パターンは同じであった。
 また、第3領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は-80°であった。
 光学異方性層の断面をSEMで確認したところ、図10に示すような明部および暗部が確認された。
 作製した光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、1周期が最も長い周期から、液晶化合物の光学軸が回転する一方向に50周期分における平均周期は25μmであった。
 平均周期以下の1周期を持つ領域内において、液晶回折素子の主面を光学顕微鏡によって、クロスニコル下で観察した。観察は、一方の偏光子の吸収軸が、液晶回折素子における液晶化合物の光学軸が回転する一方向と平行になるようにして行った。
 この一方向と平行である偏光子の吸収軸を観察方向として、観察される明線および暗線のうち、幅が両隣にある暗線よりも広い暗線を任意に選択した。この任意に選択した暗線を1番目として観察方向に連続する80本の暗線を選択し、各暗線の幅を確認したところ、偶数番目の暗線幅が隣り合う奇数番目の暗線幅よりも狭く、かつ、奇数番目の暗線幅が隣り合う偶数番目の暗線幅よりも広いことが確認された。
 すなわち、この液晶回折素子の光学異方性層は、非線形の液晶配向パターンを有することが確認された。
 [比較例3]
 比較例2と同様にして、ガラス基板上に配向膜を形成し、配向膜の露光をおこなった。
(光学異方性層の形成)
  <第1領域の形成>
 比較例2の第2領域の形成において、光学異方性層の膜厚を調整した以外は同様にして、配向膜上に光学異方性層の第1領域を形成した。
 第1領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が275nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第1領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
 また、第1領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は0°であった。
 光学異方性層の断面をSEMで確認したところ、図10における中央の第2領域のような明部および暗部が確認された。
 作製した光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、1周期が最も長い周期から、液晶化合物の光学軸が回転する一方向に50周期分における平均周期は25μmであった。
 平均周期以下の1周期を持つ領域内において、液晶回折素子の主面を光学顕微鏡によって、クロスニコル下で観察した。観察は、一方の偏光子の吸収軸が、液晶回折素子における液晶化合物の光学軸が回転する一方向と平行になるようにして行った。
 この一方向と平行である偏光子の吸収軸を観察方向として、観察される明線および暗線のうち、幅が両隣にある暗線よりも広い暗線を探した。しかしながら、この液晶回折素子においては、暗線の幅は、ほぼ均一で、幅が両隣にある暗線よりも広い暗線は見つからなかった。
 すなわち、この液晶回折素子の光学異方性層は、線形の液晶配向パターンを有することが確認された。
 [実施例3]
 実施例1と同様にして、ガラス基板上に配向膜を形成し、配向膜の露光をおこなった。
(光学異方性層の形成)
  <第1領域の形成>
 実施例1の第2領域の形成において、光学異方性層の膜厚を調整した以外は同様にして、配向膜上に光学異方性層の第1領域を形成した。
 第1領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が275nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第1領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
 また、第1領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は0°であった。
 また、光学異方性層の断面をSEMで確認したところ、図10における中央の第2領域のような明部および暗部が確認された。
 作製した光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、1周期が最も長い周期から、液晶化合物の光学軸が回転する一方向に50周期分における平均周期は25μmであった。
 平均周期以下の1周期を持つ領域内において、液晶回折素子の主面を光学顕微鏡によって、クロスニコル下で観察した。観察は、一方の偏光子の吸収軸が、液晶回折素子における液晶化合物の光学軸が回転する一方向と平行になるようにして行った。
 この一方向と平行である偏光子の吸収軸を観察方向として、観察される明線および暗線のうち、幅が両隣にある暗線よりも広い暗線を任意に選択した。この任意に選択した暗線を1番目として観察方向に連続する80本の暗線を選択し、各暗線の幅を確認したところ、偶数番目の暗線幅が隣り合う奇数番目の暗線幅よりも狭く、かつ、奇数番目の暗線幅が隣り合う偶数番目の暗線幅よりも広いことが確認された。
 すなわち、この液晶回折素子の光学異方性層は、非線形の液晶配向パターンを有することが確認された。
 [実施例4]
 実施例1と同様にして、ガラス基板上に配向膜を形成し、配向膜の露光をおこなった。
(光学異方性層の形成)
  <第1領域の形成>
 実施例1の第1領域の形成において、組成物B-1のカイラル剤C-1の含有量を変更した以外は同様にして、配向膜上に光学異方性層の第1の領域を形成した。
 第1領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が180nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第1領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
 また、第1領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は85°であった。
  <第2領域の形成>
 実施例1の第1領域の形成において、組成物B-1のカイラル剤C-1の含有量を変更し、膜厚を変更した以外は同様にして、第1領域の上に光学異方性層の第2領域を形成した。
 第2領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が365nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第2領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
 また、第2領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は13°であった。
  <第3領域の形成>
 実施例1の第3領域の形成において、組成物B-3のカイラル剤C-2の含有量を変更した以外は同様にして、第2領域の上に光学異方性層の第3領域を形成して、第1領域、第2領域および第3領域からなる光学異方性層を有する液晶回折素子を作製した。
 第3領域は、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が185nmであり、かつ、図7に示すような同心円状の液晶配向パターンを有することを偏光顕微鏡で確認した。
 なお、第3領域の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期は、中心から約5mmの距離での1周期が4.0μm、中心から10mmの距離での1周期が2.0μm、中心から23mmの距離での1周期が1.0μmであり、外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。すなわち、本例において、各領域の液晶配向パターンは同じであった。
 また、第3領域において、液晶化合物の厚さ方向のねじれ角は-73°であった。
 また、光学異方性層の断面をSEMで確認したところ、暗部と明部のパターンが確認された。
 作製した光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、1周期が最も長い周期から、液晶化合物の光学軸が回転する一方向に50周期分における平均周期は25μmであった。
 平均周期以下の1周期を持つ領域内において、液晶回折素子の主面を光学顕微鏡によって、クロスニコル下で観察した。観察は、一方の偏光子の吸収軸が、液晶回折素子における液晶化合物の光学軸が回転する一方向と平行になるようにして行った。
 この一方向と平行である偏光子の吸収軸を観察方向として、観察される明線および暗線のうち、幅が両隣にある暗線よりも広い暗線を任意に選択した。この任意に選択した暗線を1番目として観察方向に連続する80本の暗線を選択し、各暗線の幅を確認したところ、偶数番目の暗線幅が隣り合う奇数番目の暗線幅よりも狭く、かつ、奇数番目の暗線幅が隣り合う偶数番目の暗線幅よりも広いことが確認された。
 すなわち、この液晶回折素子の光学異方性層は、非線形の液晶配向パターンを有することが確認された。
 [評価]
<0次光のカット能力>
 比較例1の液晶レンズおよび作製した液晶回折素子の中心から約5mmの位置に、正面(法線に対する角度0°の方向)から、楕円率εinが0.95以上(0.99)の右回りの偏光、および、楕円率εinが0.95以上(0.99)の左回りの偏光をそれぞれ入射し、入射光の光強度、および出射光のうち、偏光回折素子からの0次光の光強度を光検出器で測定し、0次光の光量(入射光の光量を1とした時の0次光の光量)を下記式で算出した。
  0次光の光量(A)=0次光の光強度/入射光の光強度
 上記の楕円率εinが0.95以上(0.99)の右回りの偏光、および、楕円率εinが0.95以上(0.99)の左回りの偏光をそれぞれ入射した場合の0次光の光量の平均値(0次LL(A))を算出した。
 次いで、上述の評価において、比較例1の液晶レンズおよび作製した液晶回折素子の下流に、円偏光板(λ/4板:Thоrlabs社 WPQSM05-532、直線偏光板:シグマ光機社製SPF-50C-32)を0次光の正面(法線に対する角度0°の方向)に配置した。このとき、円偏光板は、左円偏光を透過し、右円偏光を吸収する配置とした。楕円率εinが0.95以上(0.99)の右回りの偏光、および、楕円率εinが0.95以上(0.99)の左回りの偏光をそれぞれ入射し、入射光の光強度、および円偏光板から出射した0次光の光強度を光検出器で測定し、0次光の光量を下記式で算出した。
 0次光の光量(B)=0次光の光強度/入射光の光強度
 上記の楕円率εinが0.95以上(0.99)の右回りの偏光、および、楕円率εinが0.95以上(0.99)の左回りの偏光をそれぞれ入射した場合の0次光の光量の平均値(0次LL(B))を算出した。
 円偏光板がない場合の0次LL(A)と円偏光板がある場合の0次LL(B)とを比較した。その結果、比較例1、比較例2に対し、実施例1、実施例2、実施例4は円偏光板での0次光のカット能力が高く、円偏光板からの0次光の光漏れを抑制することができた。同様に、比較例3に対し、実施例3も円偏光板での0次光のカット能力が高かった。
 比較例1の液晶レンズおよび作製した液晶回折素子の中心から約10mmの位置でも同様にして、0次光の光漏れの評価を行った。
 円偏光板がない場合の0次LL(A)と円偏光板がある場合の0次LL(B)とを比較した。その結果、比較例1、比較例2に対し、実施例1、実施例2、実施例4は円偏光板での0次光のカット能力が高く、円偏光板からの0次光の光漏れを抑制することができた。同様に、比較例3に対し、実施例3も円偏光板での0次光のカット能力が高かった。
 作製した液晶回折素子の中心から約23mmの位置でも同様にして、0次光の光漏れの評価を行った。
 円偏光板がない場合の0次LL(A)と円偏光板がある場合の0次LL(B)とを比較した。その結果、比較例2に対し、実施例1、実施例2、実施例4は円偏光板での0次光のカット能力が高く、円偏光板からの0次光の光漏れを抑制することができた。実施例4は、実施例1よりも円偏光板での0次光のカット能力が高かった。
 また、実施例2で作製した偏光回折素子は、素子の中心から5mm、10mm、23mmと光の入射位置を変更したときに、光の入射位置によって0次光の偏光状態が変化し、入射偏光と0次光の楕円率差εin-ε0が変化していた。また、右回りの偏光を入射したときの入射光と0次光の楕円率の差分Δε(RH)と、左回りの偏光を入射したときの入射光と0次光の楕円率の差分Δε(LH)の差分の絶対値Abs(Δε(LH)-Δε(RH))が、光の入射位置が、素子の中心から離れる(5mm→10mm→23mm)に従い、大きくなっており、各々の光の入射位置において、円偏光板がない場合の0次LL(A)と円偏光板がある場合の0次LL(B)とを比較したとき、円偏光板での0次光のカット能力が高くなった。
 また、実施例4で作製した液晶回折素子は、素子の中心から5mm、10mm、23mmと光の入射位置を変更したときに、光の入射位置によって0次光の偏光状態が変化し、入射偏光と0次光の楕円率差εin-ε0が変化していた。また、右回りの偏光を入射したときの入射光と0次光の楕円率の差分Δε(RH)と、左回りの偏光を入射したときの入射光と0次光の楕円率の差分Δε(LH)の差分の絶対値Abs(Δε(LH)-Δε(RH))が、光の入射位置が、素子の中心から離れる(5mm→10mm→23mm)に従い、大きくなっており、各々の光の入射位置において、円偏光板がない場合の0次LL(A)と円偏光板がある場合の0次LL(B)とを比較したとき、円偏光板での0次光のカット能力が高くなった。実施例4は、実施例2に対し、素子の入射位置が10mm→23mmになったときの、Abs(Δε(LH)-Δε(RH))の変化、および、円偏光板での0次光のカット能力の変化が大きく、23mmにおける円偏光板での0次光のカット能力が高かった。
<液晶配向パターン>
 実施例1~4の液晶回折素子、ならびに、比較例1の液晶レンズおよび比較例2~3の液晶回折素子を光学顕微鏡で観察して、観察画像を撮影した。
 得られた8ビット(256階調)の撮影画像において、最も明るい階調と最も暗い階調の平均値を閾値として画像の二値化を行い、先と同様に連続する80本の暗線の幅を測定した。
 下記式
[奇数番目の暗線幅の平均]-[偶数番目の暗線幅の平均]>
    ([奇数番目の暗線幅の標準偏差]+[偶数番目の暗線幅の標準偏差])/2
 を満たすものをA、満たさないものをBとした
 その結果、実施例1~4は全てA、比較例1~3は全てBであった。
 以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
 ヘッドマウントディスプレイおよび仮想現実表示装置などの光学装置等の各種の装置に好適に利用可能である。
 10 液晶回折素子
 30 支持体
 32 配向膜
 36,36A,36B,36C,36S,36Z 光学異方性層
 40 液晶化合物
 40A 光学軸
 42 明部
 44 暗部
 60 露光装置
 62 レーザ
 64 光源
 65 λ/2板
 68 ビームスプリッター
 70A,70B,90A,90B ミラー
 72A,72B, 96 λ/4板
 86,94 偏光ビームスプリッター
 92 レンズ
 o 暗線(奇数番目)
 e 暗線(偶数番目)
 Λ 1周期
 D 配列軸
 R 領域
 M レーザ光
 MA,MB 光線
 MP P偏光
 MS S偏光
 PO 直線偏光
 PR 右円偏光
 PL 左円偏光
 α 交差角
 L1,L4 入射光
 L2,L5 透過光

Claims (3)

  1.  液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を備える液晶回折素子であって、
     前記光学異方性層は、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
     前記液晶配向パターンにおける前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とし、前記1周期の長さが最も長い周期から前記一方向に沿って、50周期分における平均周期をΛaとして、前記平均周期Λa以下の1周期を持つ領域内において前記光学異方性層の主面を光学顕微鏡によってクロスニコル下で観察し、
     前記クロスニコルを構成する偏光子の吸収軸と前記一方向とが平行となるように前記光学異方性層を配置し、前記一方向と平行である前記偏光子の吸収軸を観察方向として、観察される明線および暗線のうち、幅が両隣の暗線よりも広い暗線を任意に選択し、前記任意に選択した暗線を1番目として前記観察方向に連続する80本の暗線を選択した際に、
     前記選択した連続する80本の暗線において、偶数番目の暗線幅が隣り合う奇数番目の暗線幅よりも狭く、かつ、奇数番目の暗線幅が隣り合う偶数番目の暗線幅よりも広い、液晶回折素子。
  2.  前記選択した連続する80本の暗線が、下記式を満たす、請求項1に記載の液晶回折素子。
    [奇数番目の暗線幅の平均]-[偶数番目の暗線幅の平均]>
        ([奇数番目の暗線幅の標準偏差]+[偶数番目の暗線幅の標準偏差])/2
  3.  前記液晶配向パターンが、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向を、内側から外側に向かう同心円状に有する、同心円状のパターンである、請求項1または2に記載の液晶回折素子。
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CN104503147A (zh) * 2014-12-23 2015-04-08 上海天马微电子有限公司 一种液晶窗帘
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