JP7229274B2 - 液晶回折素子および導光素子 - Google Patents

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Description

本発明は、入射した光を回折する液晶回折素子およびこれを用いた導光素子に関する。
近年、非特許文献1に記載されるような、実際に見ている光景に、仮想の映像および各種の情報等を重ねて表示する、AR(Augmented Reality(拡張現実))グラスが実用化されている。ARグラスは、スマートグラス、ヘッドマウントディスプレイ(HMD(Head Mounted Display))、および、ARメガネ等とも呼ばれている。
非特許文献1に示されるように、ARグラスは、一例として、ディスプレイ(光学エンジン)が表示した映像を、導光板の一端に入射して伝播し、他端から出射することにより、使用者が実際に見ている光景に、仮想の映像を重ねて表示する。
ARグラスでは、回折素子を用いて、ディスプレイからの光(投影光)を回折(屈折)させて導光板の一方の端部に入射する。これにより、角度を付けて導光板に光を導入して、導光板の界面(表面)で光を反射させつつ、導光板内で光を他方の端部まで伝播させる。導光板を伝播した光は、導光板の他方の端部において同じく回折素子によって回折されて、導光板から、使用者による観察位置に出射される。
このような回折格子として、液晶を用いた回折素子が知られている。
例えば、特許文献1には、ブラッグ条件に従って、内部を通過する光の伝播の方向を変更するように構成されている、複数の積層複屈折副層を備え、積層複屈折副層は、それぞれ、それぞれの格子周期を画定するように積層複屈折副層の隣接するものの間のそれぞれの境界面に沿って変化する局所光軸を備える、光学素子が記載されている。特許文献1に記載される光学素子は透過光を回折する光学素子である。基板(導光板)に入射する光を光学素子で回折することによって、光を基板内で全反射する角度で入射させて、基板内を光の入射方向と略垂直な方向に導光することが記載されている(特許文献1の図8参照)。
特許文献2には、偏光に敏感な光配向層と、光配向層の上に配置された、重合性メソゲンを含む少なくとも第1及び第2の液晶組成物を含む偏光回折格子であって、偏光ホログラムに対応する異方性配向パターンが光配向層内に配置され、第1の液晶組成物は配向層上に配置されてそれによって配向させられ、そして少なくとも部分的に重合させられ、第2の液晶組成物は第1の液晶組成物上に配置されてそれによって配向させられ、液晶組成物はともに、dを層の厚さ、Λを偏光回折格子のピッチとして、d≦dmax=Λ/2によって決定される層の厚さdを有する偏光回折格子が記載されている。
特許文献3には、各々が所定方向に沿って延びる複数の螺旋状構造体を備え、所定方向に交差するとともに、光が入射する第1入射面と、所定方向に交差するとともに、第1入射面から入射した光を反射する反射面とを有し、第1入射面は、複数の螺旋状構造体のそれぞれの両端部のうちの一方端部を含み、複数の螺旋状構造体の各々は、所定方向に沿って連なる複数の構造単位を含み、複数の構造単位は、螺旋状に旋回して積み重ねられた複数の要素を含み、複数の構造単位の各々は、第1端部と第2端部とを有し、所定方向に沿って互いに隣接する構造単位のうち、一方の構造単位の第2端部は、他方の構造単位の第1端部を構成し、複数の螺旋状構造体に含まれる複数の第1端部に位置する要素の配向方向は揃っており、反射面は、複数の螺旋状構造体のそれぞれに含まれる少なくとも1つの第1端部を含み、反射面は、第1入射面に対して非平行である反射構造体が記載されている。
ここで、ARグラスにおいて、回折素子の回折効率を調整して、導光板内を伝播する光を回折素子で回折する際に、複数個所で光の一部を回折して導光板の外に出射させる構成とすることで視域を拡大(射出瞳拡大)することが知られている。
例えば、特許文献4には、光導波路の入力カプラ(回折素子)は、対応するFOV(field of View)を有する画像に対応する光を光導波路に結合し、入力カプラは、光導波路に結合された画像のFOVを第1および第2の部分に分割し、画像に対応する光の一部を第2の方向に第2の中間成分に向かって回折させるステップとを含む光導波路が記載されており、中間カプラ(回折素子)および出力カプラ(回折素子)が、射出瞳拡張を行うことが記載されている。
特表2017-522601号公報 特許第5276847号 国際公開第2016/194961号 国際公開第2017/180403号
Bernard C. Kress et al., Towards the Ultimate Mixed Reality Experience: HoloLens Display Architecture Choices, SID 2017 DIGEST, pp.127-131
ARグラスに用いられる導光素子の回折素子として液晶回折素子を用い、ARグラスの視域拡大(射出瞳拡大)のため、液晶回折素子が複数個所で光の一部を回折して導光板の外に出射させる構成とする場合には、液晶回折素子の面内での回折効率が均一だと、導光板から出射される光の明るさ(光量)が不均一になるという問題があった。
本発明の課題は、このような従来技術の問題点を解決することにあり、導光板から射出される光の明るさを均一にすることができる液晶回折素子および導光素子を提供することにある。
この課題を解決するために、本発明は、以下の構成を有する。
[1] 液晶化合物を含む組成物を用いて形成された光学異方性層を有し、
光学異方性層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有し、
光学異方性層は、一方向の、一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる液晶回折素子。
[2] 光学異方性層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する[1]に記載の液晶回折素子。
[3] 光学異方性層は、一方向の、一方の側から他方の側に向かうにしたがって連続的に回折効率が高くなる[1]または[2]に記載の液晶回折素子。
[4] 光学異方性層は、一方向の、一方の側から他方の側に向かうにしたがって段階的に回折効率が高くなる[1]または[2]に記載の液晶回折素子。
[5] 光学異方性層は、一方向の、一方の側から他方の側に向かうにしたがって膜厚が厚くなることで、回折効率が高くなっている[1]~[4]のいずれかに記載の液晶回折素子。
[6] 光学異方性層は、一方向の、一方の側から他方の側に向かうにしたがって厚さ方向レターデーションRthが高くなることで、回折効率が高くなっている[1]~[4]のいずれかに記載の液晶回折素子。
[7] 光学異方性層において、液晶化合物はコレステリック配向されている[1]~[6]のいずれかに記載の液晶回折素子。
[8] 液晶化合物がラジカル反応性基とカチオン反応性基とをそれぞれ少なくとも1つ有する[1]~[7]のいずれかに記載の液晶回折素子。
[9] 導光板と、
導光板の表面に配置される、[1]~[8]のいずれかに記載の液晶回折素子と、を有し、
液晶回折素子は、導光板内における光の進行方向に向かって、光学異方性層の回折効率が高くなるように配置されている導光素子。
[10] [9]に記載の導光素子と、画像表示装置とを有するAR表示デバイス。
本発明によれば、導光板から射出される光の明るさを均一にすることができる液晶回折素子および導光素子を提供することができる。
本発明の液晶回折素子の第一実施形態の一例の概念図である。 図1の光学異方性層の上面図である。 配向膜を露光する露光装置の例の概念図である。 図1の光学異方性層の作用を説明するための図である。 光学異方性層の位置と回折効率との関係の一例を概念的に表すグラフである。 光学異方性層の位置と回折効率との関係の他の一例を概念的に表すグラフである。 本発明の液晶回折素子の第一実施形態の一例の概念図である。 図7の光学異方性層の上面図である。 図7の光学異方性層の作用を説明するための図である。 図7の光学異方性層の作用を説明するための図である。 図1の液晶回折素子を有するAR表示デバイスの一例を模式的に表す図である。 AR表示デバイスにおける位置と出射光との関係を概念的に表すグラフである。 図7の液晶回折素子を有するAR表示デバイスの一例を模式的に表す図である。 光学異方性層の作製方法を説明するための図である。 光学異方性層の他の作製方法を説明するための図である。 露光位置と光学濃度との関係を表すグラフである。 露光位置と照射量との関係を表すグラフである。 露光位置と膜厚との関係を表すグラフである。 位置と回折効率との関係を表すグラフである。 実施例における出射光強度の測定方法を説明するための図である。 位置と出射光強度の比との関係を表すグラフである。 露光位置と推定Δnとの関係を表すグラフである。 位置と出射光強度の比との関係を表すグラフである。 回折効率の測定方法を説明する模式図である。
以下、本発明の液晶回折素子および導光素子について、添付の図面に示される好適実施例を基に詳細に説明する。
本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
本明細書において、「同一」は、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含むものとする。また、本明細書において、「全部」、「いずれも」および「全面」などというとき、100%である場合のほか、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含み、例えば99%以上、95%以上、または90%以上である場合を含むものとする。また、角度について「直交」および「平行」とは、厳密な角度±5°の範囲を意味するものとし、角度について「同一」とは、特に記載がなければ、厳密な角度との差異が5度未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との差異は、4度未満であることが好ましく、3度未満であることがより好ましい。
本明細書において、可視光は、電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、380~780nmの波長領域の光を示す。非可視光は、380nm未満の波長領域および780nmを超える波長領域の光である。
またこれに限定されるものではないが、可視光のうち、420~490nmの波長領域の光は青色光であり、495~570nmの波長領域の光は緑色光であり、620~750nmの波長領域の光は赤色光である。
本明細書において、選択反射中心波長とは、対象となる物(部材)における透過率の極小値をTmin(%)とした場合、下記の式で表される半値透過率:T1/2(%)を示す2つの波長の平均値のことを言う。
半値透過率を求める式: T1/2=100-(100-Tmin)÷2
また、複数の層の選択反射中心波長が「等しい」とは、厳密に等しいことを意味するものではなく、光学的に影響のない範囲の誤差は許容される。具体的には、複数の物の選択反射中心波長が「等しい」とは、それぞれの物同士における選択反射中心波長の差が20nm以下であることを意図し、この差は15nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがより好ましい。
レターデーション値は、Axometrics社製「Axoscan」を用いて測定した。測定波長は750nmとした。サンプル面に対して法線方向からの入射光に対する位相差測定を行い、検出された遅相軸、進相軸に対して、遅相軸面内、進相軸面内に、それぞれ入射角が-40°、40°方向から位相差測定を行い、4方向からの測定値の平均値を斜め方向レターデーションRe(40)とした。
本発明の液晶回折素子は、
液晶化合物を含む組成物を用いて形成された光学異方性層を有し、
光学異方性層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有し、
光学異方性層は、一方向の、一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる液晶回折素子である。
後に詳述するが、本発明の液晶回折素子は、このような構造を有することにより、導光板内を伝播する光を液晶回折素子によって回折して導光板から射出させる際に、出射される光の明るさを均一にすることができる。
[第1実施形態]
図1に、本発明の液晶回折素子の第1実施形態の一例を概念的に示す。
図1に示す液晶回折素子10は、特定の波長の光を選択的に反射するとともに、反射する光を回折する液晶回折素子である。
図1に示す液晶回折素子10は、支持体20と、配向膜24と、光学異方性層18と、をこの順に積層された構成を有する。
なお、図1に示す液晶回折素子10は、支持体20および配向膜24を有しているが、本発明の液晶回折素子は、支持体20あるいはさらに配向膜24を有さない構成であってもよい。
例えば、本発明の液晶回折素子は、上述の構成から、支持体20を剥離して、配向膜24および光学異方性層18のみの構成としてもよい。あるいは、支持体20および配向膜24を剥離して、光学異方性層18のみで、液晶回折素子を構成してもよい。
すなわち、本発明の液晶回折素子は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、かつ、液晶化合物由来の光学軸が回転する一方向の一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる構成を有する光学異方性層を有するものであれば、各種の層構成が利用可能である。
以上の点に関しては、後述する本発明の各態様の液晶回折素子も、全て、同様である。
<支持体>
支持体20は、配向膜24および光学異方性層18を支持するフィルム状物(シート状物、板状物)である。
なお、支持体20は、光学異方性層18が回折する光に対する透過率が50%以上であるのが好ましく、70%以上であるのがより好ましく、85%以上であるのがさらに好ましい。
支持体20の厚さには、制限はなく、液晶回折素子10の用途および支持体20の形成材料等に応じて、配向膜24および光学異方性層18を保持できる厚さを、適宜、設定すればよい。
支持体20の厚さは、1~1000μmが好ましく、3~250μmがより好ましく、5~150μmがさらに好ましい。
支持体20は単層であっても、多層であってもよい。
単層である場合の支持体20としては、光学素子で支持体の材料として用いられる各種の材料を用いることができる。
具体的には、支持体20の材料としては、ガラス、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル、および、ポリオレフィン等が例示される。多層である場合の支持体20の例としては、前述の単層の支持体のいずれかなどを基板として含み、この基板の表面に他の層を設けたもの等が例示される。
<配向膜>
支持体20の表面には配向膜24が形成される。
配向膜24は、光学異方性層18を形成する際に、液晶化合物30を所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。
後述するが、本発明の液晶回折素子10において、光学異方性層は、液晶化合物30に由来する光学軸30A(図2参照)の向きが、面内の一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。
なお、本発明においては、液晶配向パターンにおける、光学軸30Aの向きが連続的に回転しながら変化する一方向において、光学軸30Aの向きが180°回転する長さを1周期(図2中符号Λ、「光学軸の回転周期」ともいう)とする。
以下の説明では、『光学軸30Aの向きが回転』を単に『光学軸30Aが回転』とも言う。
配向膜は、公知の各種のものが利用可能である。
例えば、ポリマーなどの有機化合物からなるラビング処理膜、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、ならびに、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリル酸メチルなどの有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるLB(Langmuir-Blodgett:ラングミュア・ブロジェット)膜を累積させた膜、等が例示される。
ラビング処理による配向膜は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向に数回こすることにより形成できる。
配向膜に使用する材料としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平9-152509号公報に記載された重合性基を有するポリマー、特開2005-97377号公報、特開2005-99228号公報、および、特開2005-128503号公報記載の配向膜等の形成に用いられる材料が好ましい。
本発明の液晶回折素子10においては、配向膜は、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向膜とした、いわゆる光配向膜が好適に利用される。すなわち、本発明の液晶回折素子10においては、配向膜として、支持体20上に、光配向材料を塗布して形成した光配向膜が、好適に利用される。
偏光の照射は、光配向膜に対して、垂直方向または斜め方向から行うことができ、非偏光の照射は、光配向膜に対して、斜め方向から行うことができる。
本発明に利用可能な光配向膜に用いられる光配向材料としては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号公報および特許第4151746号公報に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報および特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号および特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報および特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミドおよび光架橋性ポリエステル、ならびに、特開平9-118717号公報、特表平10-506420号公報、特表2003-505561号公報、国際公開第2010/150748号、特開2013-177561号公報および特開2014-12823号公報に記載の光二量化可能な化合物、特にシンナメート化合物、カルコン化合物およびクマリン化合物等が、好ましい例として例示される。
中でも、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミド、光架橋性ポリエステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物は、好適に利用される。
配向膜の厚さには制限はなく、配向膜の形成材料に応じて、必要な配向機能を得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
配向膜の厚さは、0.01~5μmが好ましく、0.05~2μmがより好ましい。
配向膜の形成方法には、制限はなく、配向膜の形成材料に応じた公知の方法が、各種、利用可能である。一例として、配向膜を支持体20の表面に塗布して乾燥させた後、配向膜をレーザ光によって露光して、配向パターンを形成する方法が例示される。
図3に、配向膜を露光して、配向パターンを形成する露光装置の一例を概念的に示す。
図3に示す露光装置60は、レーザ62およびλ/2板(図示せず)を備えた光源64と、光源64が出射したレーザ光Mを光線MAおよびMBの2つに分離する偏光ビームスプリッター68と、分離された2つの光線MAおよびMBの光路上にそれぞれ配置されたミラー70Aおよび70Bと、λ/4板72Aおよび72Bと、を備える。
なお、図示は省略するが、光源64はλ/2板を有し、レーザ62が出射したレーザ光Mの偏光方向を変えて直線偏光P0を出射する。λ/4板72Aおよび72Bは、互いに平行な光学軸を備えている。λ/4板72Aは、直線偏光P0(光線MA)を右円偏光PRに、λ/4板72Bは直線偏光P0(光線MB)を左円偏光PLに、それぞれ変換する。
配向パターンを形成される前の配向膜24を有する支持体20が露光部に配置され、2つの光線MAと光線MBとを配向膜24上において交差させて干渉させ、その干渉光を配向膜24に照射して露光する。
この際の干渉により、配向膜24に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。これにより、配向膜24において、配向状態が周期的に変化する配向パターンが得られる。
露光装置60においては、2つの光線MAおよびMBの交差角αを変化させることにより、配向パターンの周期を調節できる。すなわち、露光装置60においては、交差角αを調節することにより、液晶化合物30に由来する光学軸30Aが一方向に向かって連続的に回転する配向パターンにおいて、光学軸30Aが回転する1方向における、光学軸30Aが180°回転する1周期の長さを調節できる。
このような配向状態が周期的に変化した配向パターンを有する配向膜上に、コレステリック液晶層を形成することにより、後述するように、液晶化合物30に由来する光学軸30Aが一方向に向かって連続的に回転する液晶配向パターンを有する、光学異方性層18を形成できる。
また、λ/4板72Aおよび72Bの光学軸を、それぞれ、90°回転することにより、光学軸30Aの回転方向を逆にすることができる。
なお、本発明の液晶回折素子において、配向膜は、好ましい態様として設けられるものであり、必須の構成要件ではない。
例えば、支持体20をラビング処理する方法、支持体20をレーザ光等で加工する方法等によって、支持体20に配向パターンを形成することにより、コレステリック液晶層が、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する構成とすることも、可能である。
<光学異方性層>
配向膜24の表面には、光学異方性層18が形成される。
光学異方性層18は、液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層であり、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する。
図1に示す例において、光学異方性層18は、液晶化合物がコレステリック配向された構成を有する。すなわち、光学異方性層18は、コレステリック液晶相を固定してなる層であり、液晶化合物が厚み方向に平行な螺旋軸に沿って螺旋状にねじれ配向したコレステリック液晶構造を有する。光学異方性層18は、液晶化合物30が螺旋状に1回転(360°回転)して積み重ねられた構成を螺旋1ピッチとして螺旋状に旋回する液晶化合物30が複数ピッチ積層された構成を有する。
コレステリック液晶構造を有する光学異方性層18は、波長選択反射性を有する。
例えば、光学異方性層18が、緑色の波長領域に選択反射中心波長を有する場合には、緑色光の右円偏光GRを反射して、それ以外の光を透過する。
ここで、光学異方性層18は、面方向において液晶化合物30が回転して配向されているため、入射した円偏光を光学軸の向きが連続的に回転している向きに屈折(回折)させて反射する。その際、入射する円偏光の旋回方向に応じて回折する方向が異なる。
すなわち、光学異方性層18は、選択反射波長の右円偏光または左円偏光を反射し、かつ、この反射光を回折する。
また、光学異方性層18は、反射した円偏光の旋回方向を逆方向に変化させる。
<<コレステリック液晶相>>
コレステリック液晶相は、特定の波長において左右いずれかの円偏光に対して選択反射性を示す。
選択反射の中心波長(選択反射中心波長)λは、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチP(=螺旋の周期)に依存し、コレステリック液晶相の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。そのため、この螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射中心波長を調節することができる。コレステリック液晶相のピッチは、光学異方性層の形成の際、液晶化合物と共に用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調節することによって所望のピッチを得ることができる。
なお、ピッチの調節については富士フイルム研究報告No.50(2005年)p.60-63に詳細な記載がある。螺旋のセンスおよびピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編 シグマ出版2007年出版、46頁、および、「液晶便覧」液晶便覧編集委員会 丸善 196頁に記載の方法を用いることができる。
コレステリック液晶相による反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向(センス)による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。
従って、図1の液晶回折素子10においては、光学異方性層18は、右捩れのコレステリック液晶相を固定してなる層である。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、光学異方性層を形成する液晶化合物の種類および/または添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
また、選択反射を示す選択反射帯域(円偏光反射帯域)の半値幅Δλ(nm)は、コレステリック液晶相のΔnと螺旋のピッチPとに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。そのため、選択反射帯域の幅の制御は、Δnを調節して行うことができる。Δnは、光学異方性層を形成する液晶化合物の種類およびその混合比率、ならびに、配向固定時の温度により調節できる。
反射波長領域の半値幅は、液晶回折素子10の用途に応じて調節され、例えば10~500nmであればよく、好ましくは20~300nmであり、より好ましくは30~100nmである。
<<コレステリック液晶構造を有する光学異方性層の形成方法>>
コレステリック液晶構造を有する光学異方性層は、コレステリック液晶相を層状に固定して形成できる。
コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場または外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造が好ましい。
なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、光学異方性層において、液晶化合物30は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
コレステリック液晶相を固定してなる光学異方性層の形成に用いる材料としては、一例として、液晶化合物を含む液晶組成物が挙げられる。液晶化合物は重合性液晶化合物であるのが好ましい。
また、光学異方性層の形成に用いる液晶組成物は、さらに界面活性剤およびキラル剤を含んでいてもよい。
--重合性液晶化合物--
重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよい。
コレステリック液晶相を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基がより好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは1~6個、より好ましくは1~3個である。
重合性液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第95/22586号、国際公開第95/24455号、国際公開第97/00600号、国際公開第98/23580号、国際公開第98/52905号、特開平1-272551号公報、特開平6-16616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-80081号公報、および、特開2001-328973号公報等に記載の化合物が含まれる。さらに棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報および特開2007-279688号公報に記載のものも好ましく用いることができる。2種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
また、上記以外の重合性液晶化合物としては、特開昭57-165480号公報に開示されているようなコレステリック相を有する環式オルガノポリシロキサン化合物等を用いることができる。さらに、前述の高分子液晶化合物としては、液晶を呈するメソゲン基を主鎖、側鎖、あるいは主鎖および側鎖の両方の位置に導入した高分子、コレステリル基を側鎖に導入した高分子コレステリック液晶、特開平9-133810号公報に開示されているような液晶性高分子、および、特開平11-293252号公報に開示されているような液晶性高分子等を用いることができる。
--円盤状液晶化合物--
円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報や特開2010-244038号公報に記載のものを好ましく用いることができる。
また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量(溶媒を除いた質量)に対して、75~99.9質量%であるのが好ましく、80~99質量%であるのがより好ましく、85~90質量%であるのがさらに好ましい。
--界面活性剤--
光学異方性層を形成する際に用いる液晶組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤は、安定的にまたは迅速にプレーナー配向のコレステリック液晶相とするために寄与する配向制御剤として機能できる化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコ-ン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤が好ましく例示される。
界面活性剤の具体例としては、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物、特開2012-203237号公報の段落[0031]~[0034]に記載の化合物、特開2005-99248号公報の段落[0092]および[0093]中に例示されている化合物、特開2002-129162号公報の段落[0076]~[0078]および段落[0082]~[0085]中に例示されている化合物、ならびに、特開2007-272185号公報の段落[0018]~[0043]等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、などが挙げられる。
なお、界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
フッ素系界面活性剤として、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物が好ましい。
液晶組成物中における、界面活性剤の添加量は、液晶化合物の全質量に対して0.01~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましく、0.02~1質量%がさらに好ましい。
--キラル剤(光学活性化合物)--
キラル剤(カイラル剤)はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル剤は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向または螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN(twisted nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)、イソソルビド、および、イソマンニド誘導体等を用いることができる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、および、これらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であるのが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であるのが好ましく、不飽和重合性基であるのがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であるのがさらに好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
キラル剤が光異性化基を有する場合には、塗布、配向後に活性光線などのフォトマスク照射によって、発光波長に対応した所望の反射波長のパターンを形成することができるので好ましい。光異性化基としては、フォトクロッミック性を示す化合物の異性化部位、アゾ基、アゾキシ基、または、シンナモイル基が好ましい。具体的な化合物として、特開2002-80478号公報、特開2002-80851号公報、特開2002-179668号公報、特開2002-179669号公報、特開2002-179670号公報、特開2002-179681号公報、特開2002-179682号公報、特開2002-338575号公報、特開2002-338668号公報、特開2003-313189号公報、および、特開2003-313292号公報等に記載の化合物を用いることができる。
―光反応型カイラル剤―
光反応型カイラル剤は、例えば、下記一般式(I)で表される化合物からなり、液晶性化合物の配向構造を制御し得ると共に、光の照射により液晶の螺旋ピッチ、即ち螺旋構造の捻れ力(HTP:ヘリカルツイスティングパワー)を変化させることができる特質を有する。即ち、液晶性化合物、好ましくはネマチック液晶化合物に誘起する螺旋構造の捻れ力の変化を光照射(紫外線~可視光線~赤外線)によって起こさせる化合物であり、必要な部位(分子構造単位)として、カイラル部位(キラル部位)と光の照射によって構造変化を生じる部位とを有する。しかも、下記一般式(I)で表される光反応型カイラル剤は、特に液晶分子のHTPを大きく変化させることができる。
尚、前述のHTPは、液晶の螺旋構造の捻れ力、即ち、HTP=1/(ピッチ×キラル剤濃度〔質量分率〕)を表し、例えば、ある温度での液晶分子の螺旋ピッチ(螺旋構造の一周期;μm)を測定し、この値をカイラル剤(キラル剤)の濃度から換算〔μm-1〕して求めることができる。光反応型カイラル剤により光の照度により選択反射色を形成する場合、前述のHTPの変化率(=照射前のHTP/照射後のHTP)としては、照射後にHTPがより小さくなる場合には1.5以上が好ましく、更に2.5以上がより好ましく、照射後にHTPがより大きくなる場合には0.7以下が好ましく、更に0.4以下がより好ましい。
次に、一般式(I)で表される化合物について説明する。
一般式(I)
Figure 0007229274000001
前述の式中、Rは、水素原子、炭素数1~15のアルコキシ基、総炭素数3~15のアクリロイルオキシアルキルオキシ基、総炭素数4~15のメタクリロイルオキシアルキルオキシ基を表す。
前述の炭素数1~15のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられ、中でも、炭素数1~12のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~8のアルコキシ基が特に好ましい。
前述の総炭素数3~15のアクリロイルオキシアルキルオキシ基としては、例えば、アクリロイルオキシエチルオキシ基、アクリロイルオキシブチルオキシ基、アクリロイルオキシデシルオキシ基等が挙げられ、中でも、炭素数5~13のアクリロイルオキシアルキルオキシ基が好ましく、炭素数5~11のアクリロイルオキシアルキルオキシ基が特に好ましい。
前述の総炭素数4~15のメタクリロイルオキシアルキルオキシ基としては、例えば、メタクリロイルオキシエチルオキシ基、メタクリロイルオキシブチルオキシ基、メタクリロイルオキシデシルオキシ基等が挙げられ、中でも、炭素数6~14のメタクリロイルオキシアルキルオキシ基が好ましく、炭素数6~12のメタクリロイルオキシアルキルオキシ基が特に好ましい。
前述の一般式(I)で表される光反応型カイラル剤の分子量としては、300以上が好ましい。また、後述する液晶性化合物との溶解性の高いものが好ましく、その溶解度パラメータSP値が、液晶性化合物に近似するものがより好ましい。
以下、前述の一般式(I)で表される化合物の具体例(例示化合物(1)~(15))を示すが、本発明においてはこれらに制限されるものではない。
Figure 0007229274000002
Figure 0007229274000003
Figure 0007229274000004
光反応型光学活性化合物は、例えば、下記一般式(II)で表される化合物も用いられる。
一般式(II)
Figure 0007229274000005
前述の式中、Rは、水素原子、炭素数1~15のアルコキシ基、総炭素数3~15のアクリロイルオキシアルキルオキシ基、総炭素数4~15のメタクリロイルオキシアルキルオキシ基を表す。
前述の炭素数1~15のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられ、中でも、炭素数1~10のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~8のアルコキシ基が特に好ましい。
前述の総炭素数3~15のアクリロイルオキシアルキルオキシ基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシエチルオキシ基、アクリロイルオキシプロピルオキシ基、アクリロイルオキシヘキシルオキシ基、アクリロイルオキシブチルオキシ基、アクリロイルオキシデシルオキシ基等が挙げられ、中でも、炭素数3~13のアクリロイルオキシアルキルオキシ基が好ましく、炭素数3~11のアクリロイルオキシアルキルオキシ基が特に好ましい。
前述の総炭素数4~15のメタクリロイルオキシアルキルオキシ基としては、例えば、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルオキシ基、メタクリロイルオキシヘキシルオキシ基等が挙げられ、中でも、炭素数4~14のメタクリロイルオキシアルキルオキシ基が好ましく、炭素数4~12のメタクリロイルオキシアルキルオキシ基が特に好ましい。
前述の一般式(II)で表される光反応型光学活性化合物の分子量としては、300以上が好ましい。また、後述する液晶性化合物との溶解性の高いものが好ましく、その溶解度パラメータSP値が、液晶性化合物に近似するものがより好ましい。
以下、前述の一般式(II)で表される光反応型光学活性化合物の具体例(例示化合物(21)~(32))を示すが、本発明においてはこれらに制限されるものではない。
Figure 0007229274000006
Figure 0007229274000007
Figure 0007229274000008
また、光反応型カイラル剤は、捻れ力の温度依存性が大きいカイラル化合物など、光反応性のないカイラル剤と併用することもできる。前述の光反応性のない公知のキラル剤としては、例えば、特開2000-44451号、特表平10-509726号、WO98/00428、特表2000-506873号、特表平9-506088号、Liquid Crystals(1996、21、327)、Liquid Crystals(1998、24、219)等に記載のキラル剤が挙げられる。
液晶組成物における、キラル剤の含有量は、液晶化合物の含有モル量に対して0.01~200モル%が好ましく、1~30モル%がより好ましい。
--重合開始剤--
液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含有しているのが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、米国特許第2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、米国特許第2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、ならびに、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、液晶化合物の含有量に対して0.1~20質量%であるのが好ましく、0.5~12質量%であるのがさらに好ましい。
--架橋剤--
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、および、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレートおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]および4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネートおよびビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ならびに、ビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、3~20質量%が好ましく、5~15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度向上の効果が得られやすく、コレステリック液晶相の安定性がより向上する。
--その他の添加剤--
液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、および、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加することができる。
液晶組成物は、光学異方性層を形成する際には、液体として用いられるのが好ましい。
液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。
有機溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、および、エーテル類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が好ましい。
光学異方性層を形成する際には、光学異方性層の形成面に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、光学異方性層とするのが好ましい。
すなわち、配向膜上に光学異方性層を形成する場合には、配向膜に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、コレステリック液晶相を固定してなる光学異方性層を形成するのが好ましい。
液晶組成物の塗布は、インクジェットおよびスクロール印刷等の印刷法、ならびに、スピンコート、バーコートおよびスプレー塗布等のシート状物に液体を一様に塗布できる公知の方法が全て利用可能である。
塗布された液晶組成物は、必要に応じて乾燥および/または加熱され、その後、硬化され、光学異方性層を形成する。この乾燥および/または加熱の工程で、液晶組成物中の液晶化合物がコレステリック液晶相に配向すればよい。加熱を行う場合、加熱温度は、200℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。
配向させた液晶化合物は、必要に応じて、さらに重合される。重合は、熱重合、および、光照射による光重合のいずれでもよいが、光重合が好ましい。光照射は、紫外線を用いるのが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2~50J/cm2が好ましく、50~1500mJ/cm2がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光照射を実施してもよい。照射する紫外線の波長は250~430nmが好ましい。
光学異方性層の厚さには、制限はなく、液晶回折素子10の用途、光学異方性層に要求される光の反射率、および、光学異方性層の形成材料等に応じて、必要な光の反射率が得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
<<光学異方性層の液晶配向パターン>>
前述のとおり、本発明の液晶回折素子10において、光学異方性層は、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが、光学異方性層の面内において、一方向に連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。図1に示す例では、コレステリック液晶相を形成する液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが光学異方性層の面内において、一方向に連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。
なお、液晶化合物30に由来する光学軸30Aとは、液晶化合物30において屈折率が最も高くなる軸、いわゆる遅相軸である。例えば、液晶化合物30が棒状液晶化合物である場合には、光学軸30Aは、棒形状の長軸方向に沿っている。以下の説明では、液晶化合物30に由来する光学軸30Aを、『液晶化合物30の光学軸30A』または『光学軸30A』ともいう。
図2に、図1に示す光学異方性層18の平面図を概念的に示す。
なお、平面図とは、図1において、液晶回折素子10を上方から見た図であり、すなわち、液晶回折素子10を厚さ方向(=各層(膜)の積層方向)から見た図である。
また、図2では、光学異方性層18の構成を明確に示すために、液晶化合物30は配向膜24の表面の液晶化合物30のみを示している。
図2に示すように、配向膜24の表面において、光学異方性層18を構成する液晶化合物30は、下層の配向膜24に形成された配向パターンに応じて、矢印Xで示す所定の一方向、および、この一方向(矢印X方向)と直交する方向に、二次元的に配列された状態になっている。
以下の説明では、矢印X方向と直交する方向を、便宜的にY方向とする。すなわち、図1および図4、ならびに、後述する図7、図9および図10では、Y方向は、紙面に直交する方向となる。
また、光学異方性層18を形成する液晶化合物30は、光学異方性層18の面内において、矢印X方向に沿って、光学軸30Aの向きが、連続的に回転しながら変化する、液晶配向パターンを有する。図1および2に示す例では、液晶化合物30の光学軸30Aが、矢印X方向に沿って、時計回り方向に連続的に回転しながら変化する、液晶配向パターンを有する。
液晶化合物30の光学軸30Aの向きが矢印X方向(所定の一方向)に連続的に回転しながら変化しているとは、具体的には、矢印X方向に沿って配列されている液晶化合物30の光学軸30Aと、矢印X方向とが成す角度が、矢印X方向の位置によって異なっており、矢印X方向に沿って、光学軸30Aと矢印X方向とが成す角度がθからθ+180°あるいはθ-180°まで、順次、変化していることを意味する。
なお、矢印X方向に互いに隣接する液晶化合物30の光学軸30Aの角度の差は、45°以下であるのが好ましく、15°以下であるのがより好ましく、より小さい角度であるのがさらに好ましい。
一方、光学異方性層18を形成する液晶化合物30は、矢印X方向と直交するY方向、すなわち、光学軸30Aが連続的に回転する一方向と直交するY方向では、光学軸30Aの向きが等しい。
言い換えれば、光学異方性層18を形成する液晶化合物30は、Y方向では、液晶化合物30の光学軸30Aと矢印X方向とが成す角度が等しい。
本発明の液晶回折素子10においては、このような液晶化合物30の液晶配向パターンにおいて、面内で光学軸30Aが連続的に回転して変化する矢印X方向において、液晶化合物30の光学軸30Aが180°回転する長さ(距離)を、液晶配向パターンにおける1周期の長さΛとする。
すなわち、矢印X方向に対する角度が等しい2つの液晶化合物30の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。具体的には、図2に示すように、矢印X方向と光学軸30Aの方向とが一致する2つの液晶化合物30の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。
以下の説明では、この1周期の長さΛを『1周期Λ』とも言う。
本発明の液晶回折素子10において、光学異方性層の液晶配向パターンは、この1周期Λを、矢印X方向すなわち光学軸30Aの向きが連続的に回転して変化する一方向に繰り返す。
コレステリック液晶相を固定してなる光学異方性層は、通常、入射した光(円偏光)を鏡面反射する。
これに対して、上述のような液晶配向パターンを有する光学異方性層18は、入射した光を、鏡面反射に対して矢印X方向に角度を有した方向に反射する。例えば、光学異方性層18は、法線方向から入射した光を、法線方向に反射するのではなく、法線方向に対して矢印Xに傾けて反射する。法線方向から入射した光とは、すなわち正面から入射した光であり、主面に対して垂直に入射した光である。主面とは、シート状物の最大面である。
以下、図4を参照して説明する。
前述のように、光学異方性層18は、選択反射波長の一方の円偏光を選択的に反射する光学異方性層である。例えば、光学異方性層18の選択反射波長が赤色光で、右円偏光を反射する場合を考えると、光学異方性層18に光RRが入射すると、光学異方性層18は、赤色光の右円偏光RRのみを反射し、それ以外の光を透過する。
光学異方性層18に入射した赤色光の右円偏光RRは、光学異方性層18によって反射される際に、各液晶化合物30の光学軸30Aの向きに応じて絶対位相が変化する。
ここで、光学異方性層18では、液晶化合物30の光学軸30Aが矢印X方向(一方向)に沿って回転しながら変化している。そのため、光学軸30Aの向きによって、入射した赤色光の右円偏光RRの絶対位相の変化量が異なる。
さらに、光学異方性層18に形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンである。そのため、光学異方性層18に入射した赤色光の右円偏光RRには、図4に概念的に示すように、それぞれの光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Qが与えられる。
また、液晶化合物30の光学軸30Aの矢印X方向に対する向きは、矢印X方向と直交するY方向の液晶化合物30の配列では、均一である。
これにより光学異方性層18では、赤色光の右円偏光RRに対して、XY面に対して矢印X方向に傾いた等位相面Eが形成される。
そのため、赤色光の右円偏光RRは、等位相面Eの法線方向(等位相面Eと直交する方向)に反射され、反射された赤色光の右円偏光RRは、XY面(光学異方性層18の主面)に対して矢印X方向に傾いた方向に反射される。
ここで、一方向(矢印X方向)に向かって液晶化合物30の光学軸30Aが連続的に回転する光学異方性層による光の反射角度は、反射する光の波長によって、角度が異なる。具体的には、長波長の光ほど、入射光に対する反射光の角度が大きくなる。
また、矢印X方向(一方向)に向かって、液晶化合物30の光学軸30Aが連続的に回転する光学異方性層による光の反射角度は、矢印X方向において、光学軸30Aが180°回転する液晶配向パターンの1周期の長さΛ、すなわち、1周期Λによって異なる。具体的には、1周期Λが短いほど、入射光に対する反射光の角度が大きくなる。
本発明の液晶回折素子10において、光学異方性層の配向パターンにおける1周期Λには、制限はなく、液晶回折素子10の用途等に応じて、適宜、設定すればよい。
ここで、本発明の液晶回折素子10は、一例として、ARグラスにおいて、導光板を伝播した光を反射して導光板から使用者による観察位置に出射させる回折素子に、好適に利用される。
この際においては、導光板を伝播してきた光を確実に出射させるためには、入射光に対して、ある程度の大きな角度で光を反射させる必要がある。
また、前述のように、光学異方性層による光の反射角度は、液晶配向パターンにおける1周期Λを短くすることで、入射光に対する反射角度を大きくできる。
この点を考慮すると、光学異方性層の液晶配向パターンにおける1周期Λは、50μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましい。
なお、液晶配向パターンの精度等を考慮すると、光学異方性層の液晶配向パターンにおける1周期Λは、0.1μm以上とするのが好ましい。
ここで、本発明の液晶回折素子において、光学異方性層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内で連続的に回転している一方向(以下、光学軸が回転する一方向という)において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる構成を有する。
例えば、図1および図2に示す光学異方性層の場合には、X方向の一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる。
図5および図6に、光学異方性層18の、光学軸が回転する一方向(X方向)における位置と、その位置における回折効率との関係を模式的なグラフとして表す。
X方向において、光学異方性層18の回折効率は、図5に示すように連続的に変化している構成であってもよいし、図6に示すように段階的に変化している構成であってもよい。
ここで、回折効率とは、光学異方性層18を、図24のようにダブプリズム110(屈折率=1.517、斜面角度=45°)に転写し、所定の波長のレーザーを、直線偏光子112、およびλ/4板114を透過させて右円偏光とし、回折光が斜面から垂直に出射するように角度を設定して光学異方性層18の表面に入射させる。出射光強度Lrをニューポート社製パワーメータ1918-Cを用いて測定し、入射光強度Liとの比(Lr/Li×100[%])を回折効率とした。
本発明の液晶回折格子は、光学異方性層が、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる構成を有する。そのため、AR(Augmented Reality(拡張現実))グラス等のAR表示デバイスなどに用いられる導光素子において、本発明の液晶回折素子を導光板内を伝播する光を回折して導光板から出射させる回折素子として用いた場合に、射出瞳拡大を行っても導光板から出射される光の明るさ(光量)を均一にすることができる。
この点については後に詳述する。
なお、光学異方性層において回折効率が一定の領域が配列された方向を回折効率の変化方向とすると、この回折効率の変化方向は、光学軸が回転する一方向と一致していてもよいし、一致していなくてもよい。すなわち、回折効率の変化方向と光学軸が回転する一方向とが交差していてもよい。回折効率の変化方向と光学軸が回転する一方向とが交差する構成であっても、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる構成となる。
光学異方性層の回折効率を、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内で連続的に回転している一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって高くなる構成は、光学異方性層が以下の(i)および(ii)のいずれかの構成を有することによって実現することができる。
(i)光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって膜厚が厚くなる構成。
(ii)光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって厚さ方向レターデーションRthが高くなる構成。
光学異方性層において、膜厚が厚い領域では回折効率が高くなり、膜厚が薄い領域では回折効率が低くなる。そのため、光学異方性層を、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって膜厚が厚くなる構成とすることで、回折効率を変化させることができる。
前述のとおり、光学異方性層において、液晶化合物は所望の配向パターンで配列している。この配列が乱れていない領域では、適切に光を回折できるため回折効率が高くなる。また、液晶化合物の配列が乱れていない領域は厚さ方向レターデーションRthが高くなる。
一方、液晶化合物の配列が乱れている領域では、適切に光を回折しにくくなるため回折効率が低くなる。また、液晶化合物の配列が乱れている領域は厚さ方向レターデーションRthが低くなる。
従って、光学異方性層を、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって厚さ方向レターデーションRthが高くなる構成とすることで、回折効率を変化させることができる。
このような光学異方性層の形成方法については後に詳述する。
[第2実施形態]
ここで、図1に示す例では、光学異方性層は、液晶化合物がコレステリック配向されているものとしたがこれに限定はされず、液晶化合物がコレステリック配向されていないものであってもよい。
図7に、本発明の液晶回折素子の第2実施形態の一例を概念的に示す。
図7に示す液晶回折素子12は、入射した光を回折して透過する液晶回折素子である。
図7に示す液晶回折素子12は、支持体20と、配向膜24と、光学異方性層16と、をこの順に積層された構成を有する。
なお、支持体20および配向膜24に関しては、図1に示す液晶回折素子10の支持体20および配向膜24と同様の構成を有するのでその説明は省略する。
<光学異方性層>
光学異方性層16は、配向膜24の表面に形成される。
光学異方性層18は、液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層であり、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する。
図8に、図7に示す液晶回折素子の平面図を示す。なお、平面図とは、図7において、液晶回折素子を上方から見た図であり、すなわち、液晶回折素子を厚さ方向(=各層(膜)の積層方向)から見た図である。言い換えれば、光学異方性層を主面と直交する方向から見た図である。
また、図8では、液晶回折素子の構成を明確に示すために、光学異方性層中の液晶化合物30としては配向膜24の表面の液晶化合物30のみを示している。しかしながら、光学異方性層は、厚さ方向には、図7に示されるように、この配向膜24の表面の液晶化合物30から、液晶化合物30が積み重ねられた構造を有する。
図8に示すように、光学異方性層16は、光学異方性層の面内において、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが、矢印Xで示す一方向に連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。
液晶化合物30の光学軸30Aの向きが矢印X方向(所定の一方向)に連続的に回転しながら変化しているとは、具体的には、矢印X方向に沿って配列されている液晶化合物30の光学軸30Aと、矢印X方向とが成す角度が、矢印X方向の位置によって異なっており、矢印X方向に沿って、光学軸30Aと矢印X方向とが成す角度がθからθ+180°あるいはθ-180°まで、順次、変化していることを意味する。
なお、矢印X方向に互いに隣接する液晶化合物30の光学軸30Aの角度の差は、45°以下であるのが好ましく、15°以下であるのがより好ましく、より小さい角度であるのがさらに好ましい。
一方、光学異方性層を形成する液晶化合物30は、矢印X方向と直交するY方向、すなわち光学軸30Aが連続的に回転する一方向と直交するY方向では、光学軸30Aの向きが等しい液晶化合物30が等間隔で配列されている。
言い換えれば、光学異方性層を形成する液晶化合物30において、Y方向に配列される液晶化合物30同士では、光学軸30Aの向きと矢印X方向とが成す角度が等しい。
光学異方性層16の液晶配向パターンは、液晶配向パターンにおける1周期の長さΛを、矢印X方向すなわち光学軸30Aの向きが連続的に回転して変化する一方向に繰り返す。
前述のように光学異方性層16において、Y方向に配列される液晶化合物は、光学軸30Aと矢印X方向(液晶化合物30の光軸の向きが回転する1方向)とが成す角度が等しい。この光学軸30Aと矢印X方向とが成す角度が等しい液晶化合物30が、Y方向に配置された領域を、領域Rとする。
この場合に、それぞれの領域Rにおける面内レタデーション(Re)の値は、半波長すなわちλ/2であるのが好ましい。これらの面内レターデーションは、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnと光学異方性層16の厚さとの積により算出される。ここで、光学異方性層16における領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差とは、領域Rの面内における遅相軸の方向の屈折率と、遅相軸の方向に直交する方向の屈折率との差により定義される屈折率差である。すなわち、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnは、光学軸30Aの方向の液晶化合物30の屈折率と、領域Rの面内において光学軸30Aに垂直な方向の液晶化合物30の屈折率との差に等しい。つまり、上記屈折率差Δnは、液晶化合物の屈折率差に等しい。
このような光学異方性層16に円偏光が入射すると、光は、屈折され、かつ、円偏光の方向が変換される。
この作用を、図9に光学異方性層16を例示して概念的に示す。なお、光学異方性層16は、液晶化合物30の屈折率差と光学異方性層16の厚さとの積の値がλ/2であるとする。
図9に示すように、光学異方性層16の液晶化合物30の屈折率差と光学異方性層16の厚さとの積の値がλ/2の場合に、光学異方性層16に左円偏光である入射光L1が入射すると、入射光L1は、光学異方性層16を通過することにより180°の位相差が与えられて、透過光L2は、右円偏光に変換される。
また、入射光L1は、光学異方性層16を通過する際に、それぞれの液晶化合物30の光学軸30Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸30Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸30Aの向きに応じて、入射光L1の絶対位相の変化量が異なる。さらに、光学異方性層16に形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、光学異方性層16を通過した入射光L1には、図9に示すように、それぞれの光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q1が与えられる。これにより、矢印X方向に対して逆の方向に傾いた等位相面E1が形成される。
そのため、透過光L2は、等位相面E1に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L1の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、左円偏光の入射光L1は、入射方向に対して矢印X方向に一定の角度だけ傾いた、右円偏光の透過光L2に変換される。
一方、図10に概念的に示すように、光学異方性層16の液晶化合物30の屈折率差と光学異方性層16の厚さとの積の値がλ/2のとき、光学異方性層16に右円偏光の入射光L4が入射すると、入射光L4は、光学異方性層16を通過することにより、180°の位相差が与えられて、左円偏光の透過光L5に変換される。
また、入射光L4は、光学異方性層16を通過する際に、それぞれの液晶化合物30の光学軸30Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸30Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸30Aの向きに応じて、入射光L4の絶対位相の変化量が異なる。さらに、光学異方性層16に形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、光学異方性層16を通過した入射光L4は、図10に示すように、それぞれの光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2が与えられる。
ここで、入射光L4は、右円偏光であるので、光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2は、左円偏光である入射光L1とは逆になる。その結果、入射光L4では、入射光L1とは逆に矢印X方向に傾斜した等位相面E2が形成される。
そのため、入射光L4は、等位相面E2に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L4の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、入射光L4は、入射方向に対して矢印X方向とは逆の方向に一定の角度だけ傾いた左円偏光の透過光L5に変換される。
光学異方性層16において、複数の領域Rの面内レターデーションの値は、半波長であるのが好ましいが、波長が550nmである入射光に対する光学異方性層16の複数の領域Rの面内レターデーションRe(550)=Δn550×dが下記式(1)に規定される範囲内であるのが好ましい。ここで、Δn550は、入射光の波長が550nmである場合の、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差であり、dは、光学異方性層16の厚さである。
200nm≦Δn550×d≦350nm・・・(1)
すなわち、光学異方性層16の複数の領域Rの面内レターデーションRe(550)=Δn550×dが式(1)を満たしていれば、光学異方性層16に入射した光の十分な量の円偏光成分を、矢印X方向に対して順方向または逆方向に傾いた方向に進行する円偏光に変換することができる。面内レターデーションRe(550)=Δn550×dは、225nm≦Δn550×d≦340nmがより好ましく、250nm≦Δn550×d≦330nmがさらに好ましい。
なお、上記式(1)は波長550nmである入射光に対する範囲であるが、波長がλnmである入射光に対する光学異方性層16の複数の領域Rの面内レターデーションRe(λ)=Δnλ×dは下記式(1-2)に規定される範囲内であるのが好ましく、適宜設定することができる。
0.35×λnm≦Δnλ×d≦0.65×λnm・・・(1-2)
また、光学異方性層16における、複数の領域Rの面内レターデーションの値は、上記式(1)の範囲外で用いることもできる。具体的には、Δn550×d<200nmまたは350nm<Δn550×dとすることで、入射光の進行方向と同一の方向に進行する光と、入射光の進行方向とは異なる方向に進行する光に分けることができる。Δn550×dが0nmまたは550nmに近づくと入射光の進行方向と同一の方向に進行する光の成分は増加し、入射光の進行方向とは異なる方向に進行する光の成分は減少する。
さらに、波長が450nmの入射光に対する光学異方性層16の領域Rのそれぞれの面内レターデーションRe(450)=Δn450×dと、波長が550nmの入射光に対する光学異方性層の16領域Rのそれぞれの面内レターデーションRe(550)=Δn550×dは、下記式(2)を満たすのが好ましい。ここで、Δn450は、入射光の波長が450nmである場合の、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差である。
(Δn450×d)/(Δn550×d)<1.0・・・(2)
式(2)は、光学異方性層16に含まれる液晶化合物30が逆分散性を有していることを表している。すなわち、式(2)が満たされることにより、光学異方性層16は、広帯域の波長の入射光に対応できる。
ここで、光学異方性層16に形成された液晶配向パターンの1周期Λを変化させることにより、透過光L2およびL5の屈折の角度を調節できる。具体的には、液晶配向パターンの1周期Λが短いほど、互いに隣接した液晶化合物30を通過した光同士が強く干渉するため、透過光L2およびL5を大きく屈折させることができる。
また、入射光L1およびL4に対する透過光L2およびL5の屈折の角度は、入射光L1およびL4(透過光L2およびL5)の波長によって異なる。具体的には、入射光の波長が長いほど、透過光は大きく屈折する。すなわち、入射光が赤色光、緑色光および青色光である場合には、赤色光が最も大きく屈折し、青色光の屈折が最も小さい。
さらに、矢印X方向に沿って回転する、液晶化合物30の光学軸30Aの回転方向を逆方向にすることにより、透過光の屈折の方向を、逆方向にできる。
光学異方性層16は、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を含む液晶組成物の硬化層からなり、棒状液晶化合物の光軸または円盤状液晶化合物の光軸が、上記のように配向された液晶配向パターンを有している。
支持体20上に配向膜24を形成し、配向膜24上に液晶組成物を塗布、硬化することにより、液晶組成物の硬化層からなる光学異方性層16を得ることができる。液晶組成物の塗布方法および硬化方法は前述のとおりである。
なお、いわゆるλ/2板として機能するのは光学異方性層16であるが、本発明は、支持体20および配向膜24を一体的に備えた積層体がλ/2板として機能する態様を含む。
また、光学異方性層16を形成するための液晶組成物は、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を含有し、さらに、レベリング剤、配向制御剤、重合開始剤、架橋剤および配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。また、液晶組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
光学異方性層16を形成するための液晶組成物が含有する、棒状液晶化合物、円盤状液晶化合物等は、前述の光学異方性層18を形成するための液晶組成物が含有する棒状液晶化合物、円盤状液晶化合物等と同様のものを用いることができる。
すなわち、光学異方性層16を形成するための液晶組成物は、キラル剤を含有しない以外は、前述の光学異方性層18を形成するための液晶組成物と同様である。
また、光学異方性層16は、入射光の波長に対して広帯域であることが望ましく、複屈折率が逆分散となる液晶材料を用いて構成されていることが好ましい。また、液晶組成物16に捩れ成分を付与することにより、また、異なる位相差層を積層することにより、入射光の波長に対して光学異方性層16を実質的に広帯域にすることも好ましい。例えば、光学異方性層16において、捩れ方向が異なる2層の液晶を積層することによって広帯域のパターン化されたλ/2板を実現する方法が特開2014-089476号公報等に示されており、本発明において好ましく使用することができる。
[導光素子およびAR表示デバイス]
本発明の導光素子は、上記液晶回折素子と導光板とを有する。
本発明のAR(Augmented Reality(拡張現実))表示デバイスは、導光素子と画像表示装置とを有する。
(第1実施形態)
図11に、本発明のAR表示デバイスの第1実施形態の一例を概念的に示す。
図11に示すAR表示デバイス50は、ディスプレイ(画像表示装置)40と、導光素子45とを有する。
導光素子45は本発明の導光素子であり、本発明の第1実施形態である液晶回折素子10と、導光板44と、回折素子42と、を有する。
導光板44は、一方向に長尺な直方体形状で内部で光を導光する。
図11に示すように、導光板44の長手方向の一方の端部側の表面(主面)には回折素子42が配置されている。また、導光板44の他方の端部側の表面には液晶回折素子10が配置されている。回折素子42の配置位置は導光板44の光の入射位置に対応し、液晶回折素子10の配置位置は、導光板44の光の出射位置に対応する。また、回折素子42および液晶回折素子10は、導光板44の同じ表面に配置されている。
導光板44としては特に限定はなく、画像表示装置等で用いられている従来公知の導光板を用いることができる。
回折素子42はディスプレイ40から照射され、導光板44内に入射した光を導光板44内で全反射するように回折する回折素子である。
回折素子42としては限定はなく、レリーフ型の回折素子、液晶を用いた回折素子等のAR表示デバイスで用いられている回折素子が各種利用可能である。
図11に示すように、ディスプレイ40は、導光板44の一方の端部の、回折素子42が配置された表面とは反対側の表面に対面して配置される。また、導光板44の一方の端部の、液晶回折素子10が配置された表面とは反対側の表面側が使用者Uの観察位置となる。
なお、以下の説明において、導光板44の長手方向をX方向、X方向に垂直な方向で、液晶回折素子10の表面に垂直な方向をZ方向とする。Z方向は、液晶回折素子10における各層の積層方向でもある(図1参照)。
ディスプレイ40には、制限はなく、例えば、ARグラス等のAR表示デバイスに用いられる公知のディスプレイが、各種、利用可能である。
ディスプレイ40としては、一例として、液晶ディスプレイ(LCOS:Liquid Crystal On Silicon等を含む)、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、DLP(Digital Light Processing)等が例示される。
なお、ディスプレイ40は、モノクロ画像を表示するものでも、二色画像を表示するものでも、カラー画像を表示するものでもよい。
このような構成のAR表示デバイス50において、ディスプレイ40が表示した光は、矢印で示すように、導光板44の一方の端部の、回折素子42が配置された表面とは反対側の表面から導光板44内に入射する。導光板44内に入射した光は回折素子42にて反射される。その際、回折素子42による回折の効果によって鏡面反射(正反射)せずに、鏡面反射方向とは角度が異なる方向に反射される。図11に示す例では、光は回折素子42に対して略垂直な方向(Z方向)から入射し、垂直方向から導光板44の長手方向(X方向)側に大きな角度傾斜した方向に反射される。
回折素子42で反射された光は、入射光の角度に対して、大きな角度で反射されているため、光の進行方向の、導光板44の表面に対する角度が小さくなるため、導光板44の両表面で全反射されて導光板44内を長手方向(X方向)に導光される。
導光板44内を導光された光は、導光板44の長手方向の他方の端部において、液晶回折素子10により反射される。その際、液晶回折素子10による回折の効果によって鏡面反射せずに、鏡面反射方向とは角度が異なる方向に反射される。図11に示す例では、光は液晶回折素子10に対して斜め方向から入射し、液晶回折素子10の表面に垂直方向へ反射される。
液晶回折素子10で反射された光は、導光板44の、液晶回折素子10が配置された表面とは反対側の表面に到達するが、この表面に対して略垂直に入射するため、全反射されずに導光板44の外に出射される。すなわち、使用者Uによる観察位置に光を出射する。
このように、AR表示ディスプレイ50は、ディスプレイ40が表示した映像を、導光素子44の一端に入射して伝播し、他端から出射することにより、使用者Uが実際に見ている光景に、仮想の映像を重ねて表示する。
ここで、導光素子45では、液晶回折素子10の回折効率が調整されており、導光板44内を伝播する光を液晶回折素子10で回折する際に、複数個所で光の一部を回折して導光板44の外に出射させる構成であり、これにより、視域を拡大(射出瞳拡大)を行っている。
具体的には、図11において、導光板44を伝播する光I0は、導光板44の両表面(界面)で反射を繰り返しつつ液晶回折素子10の位置に到達する。液晶回折素子10の位置に到達した光I0は、入射側に近い領域P1で一部が回折されて導光板44から出射される(出射光R1)。また、回折されなかった光I1はさらに導光板44内を伝播し、再度、液晶回折素子10のP2の位置で一部の光R2が回折されて導光板44から出射される。回折されなかった光I2はさらに導光板44内を伝播し、再度、液晶回折素子10のP3の位置で一部の光R3が回折されて導光板44から出射される。回折されなかった光I3はさらに導光板44内を伝播し、再度、液晶回折素子10のP4の位置で一部の光R4が回折されて導光板44から出射される。
このように、導光板44内を伝播する光を液晶回折素子10によって複数個所で回折して導光板44の外に出射させる構成とすることで、視域を拡大(射出瞳拡大)することができる。
ここで、液晶回折素子10の回折効率が面内で一定であった場合を考える。回折効率が一定の場合には、入射側に近い領域(位置)P1では、入射する光I0の光強度(光量)が大きいため、出射される光R1の強度も大きくなる。次に、回折されなかった光I1が導光板44内を伝播して再度、液晶回折素子10の位置P2で回折されて一部の光R2が出射されるが、光I1は光I0よりも光強度が小さいため、同じ回折効率で回折されても光R2の光強度は、入射側に近い領域で反射された光R1の光強度よりも小さくなる。同様に、回折されなかった光I2が導光板44内を伝播して再度、液晶回折素子10の位置P3で回折されて一部の光R3が出射されるが、光I2は光I1よりも光強度が小さいため、同じ回折効率で回折されても光R3の光強度は、P2の位置で反射された光R2の光強度よりも小さくなる。さらに、入射側からより遠い領域P4で反射された光R4の光強度は光R3の光強度よりも小さくなる。
このように、液晶回折素子10の回折効率が面内で一定であった場合には、入射側に近い領域では光強度の高い光が出射され、入射側から離れた領域では光強度が弱い光が出射される。そのため、図12の破線で示すように、出射される光強度が、位置によって不均一になるという問題が生じる。
これに対して、本発明の液晶回折素子10は、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる構成を有し(図12参照)、導光素子45において、液晶回折素子10は、導光板44内における光の進行方向に向かって光学異方性層18の回折効率が高くなるように配置される。すなわち、図11に示す例では、液晶回折素子10の光学異方性層18は、図11中、左から右に向かって回折効率が高くなる構成を有する。
この場合には、入射側に近い位置P1では、入射する光I0の光強度(光量)が大きいが、回折効率が低いため、出射される光R1の強度はある程度の光強度となる。次に、回折されなかった光I1が導光板44内を伝播して再度、液晶回折素子10の位置P2で回折されて一部の光R2が出射される。このとき、光I1は光I0よりも光強度が小さいが、位置P2での回折効率は位置P1での回折効率よりも高いため、光R2の光強度は、位置P1で反射された光R1の光強度と同等とすることができる。同様に、回折されなかった光I2が導光板44内を伝播して再度、液晶回折素子10の位置P3で回折されて一部の光R3が出射されるが、I2はI1よりも光強度が小さいが、位置P3での回折効率は位置P2での回折効率よりも高いため、光R3の光強度は、位置P2で反射された光R2の光強度と同等とすることができる。さらに、入射側からより遠い領域P4での回折効率は位置P3での回折効率よりも高いため、光R4の光強度は、位置P3で反射された光R3の光強度と同等とすることができる。
このように、液晶回折素子10の回折効率が、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって高くなる構成とすることで、液晶回折素子10のどの位置でも一定の光強度の光を出射させることができる。そのため、図12に実線で示すように、出射される光強度を位置によらず均一にすることができる。
なお、図11において、光を矢印で示したが、ディスプレイ40から出射される光は面状であってもよく、面状の光は位置関係を保ったまま、導光板44内を伝播され、液晶回折素子10によって回折される。
また、図11において、液晶回折素子10は、1層の光学異方性層を有するものとして説明を行ったが、液晶回折素子10が複数層の光学異方性層を有する構成であってもよい。あるいは、導光素子45において、単層の光学異方性層を有する液晶回折素子10を複数積層する構成としてもよい。
液晶回折素子10が、複数の光学異方性層を有する構成とする場合、あるいは、導光素子45が複数の液晶回折素子10を有する構成として、複数の光学異方性層を有する構成とする場合、選択反射波長の異なる複数の光学異方性層を有する構成とするのが好ましい。例えば、赤色光、緑色光および青色光をそれぞれ選択反射波長とする光学異方性層を有する構成とすることができる。これにより、液晶回折素子(その積層体)は赤色光、緑色光および青色光をそれぞれ回折することができ、導光素子45はカラー表示するディスプレイ40の光を適切に導光することができる。
あるいは、選択反射波長が同じで旋回方向が逆の円偏光を反射する2層の光学異方性層を有する構成としてもよい。例えば、赤色光の右円偏光を反射する光学異方性層と、赤色の左円偏光を反射する光学異方性層とを有する構成とすることができる。これにより、液晶回折素子(その積層体)は、右円偏光および左円偏光をそれぞれ回折することができ、導光素子45は右円偏光および左円偏光を導光することができるため光の利用効率を高くすることができる。
また、図11に示す例では、導光素子45は、入射側および出射側にそれぞれ回折素子を有する構成としたが、これに限定はされず、中間の回折素子を有する構成としてもよい。すなわち、入射用の回折素子により回折されて導光板内に入射した光を中間の回折素子で回折して導光板内における光の進行方向を曲げて、その後、出射側の回折素子によって回折して導光板の外に光を出射する構成としてもよい。このような構成の場合に、中間の回折素子として本発明の液晶回折素子を用いることができる。中間の回折素子として本発明の液晶回折素子を用いることによって、射出瞳拡張をおこなうことができ、その際、拡張された光の光量を均一にすることができる。
(第2実施形態)
次に、第2実施形態の液晶回折素子を用いた導光素子およびAR表示デバイスについて説明する。
図13に本発明のAR表示デバイスの第2実施形態の一例を概念的に示す。
図13に示すAR表示デバイス50bは、ディスプレイ40と、導光素子45bとを有する。
導光素子45bは本発明の導光素子であり、本発明の第2実施形態である液晶回折素子12と、導光板44と、回折素子42と、を有する。
導光板44および回折素子42に関しては前述の導光板44および回折素子42と同様の構成を有するのでその説明は省略する。
図13に示すように、導光板44の長手方向の一方の端部側の表面(主面)には回折素子42が配置されている。また、導光板44の他方の端部側の表面には液晶回折素子12が配置されている。回折素子42の配置位置は導光板44の光の入射位置に対応し、液晶回折素子12の配置位置は、導光板44の光の出射位置に対応する。また、回折素子42および液晶回折素子12は、導光板44の異なる表面に配置されている。
図13に示すように、ディスプレイ40は、導光板44の一方の端部の、回折素子42が配置された表面とは反対側の表面に対面して配置される。また、導光板44の一方の端部の、液晶回折素子10が配置された表面側が使用者Uの観察位置となる。
なお、以下の説明において、導光板44の長手方向をX方向、X方向に垂直な方向で、液晶回折素子12の表面に垂直な方向をZ方向とする。Z方向は、液晶回折素子10における各層の積層方向でもある(図7参照)。
このような構成のAR表示デバイス50bにおいて、ディスプレイ40が表示した光は、矢印で示すように、導光板44の一方の端部の、回折素子42が配置された表面とは反対側の表面から導光板44内に入射する。導光板44内に入射した光は回折素子42にて反射される。その際、回折素子42による回折の効果によって鏡面反射(正反射)せずに、鏡面反射方向とは角度が異なる方向に反射される。図13に示す例では、光は回折素子42に対して略垂直な方向(Z方向)から入射し、垂直方向から導光板44の長手方向(X方向)側に大きな角度傾斜した方向に反射される。
回折素子42で反射された光は、入射光の角度に対して、大きな角度で反射されているため、光の進行方向の、導光板44の表面に対する角度が小さくなるため、導光板44の両表面で全反射されて導光板44内を長手方向(X方向)に導光される。
導光板44内を導光された光は、導光板44の長手方向の他方の端部において、液晶回折素子12に入射し、透過する。その際、液晶回折素子10による回折の効果によって入射方向とは角度が異なる方向に透過される。図13に示す例では、光は液晶回折素子12に対して斜め方向から入射し、液晶回折素子12の表面に垂直な方向へ透過して、導光板44の外に出射される。すなわち、使用者Uによる観察位置に光を出射する。
このように、AR表示ディスプレイ50bは、ディスプレイ40が表示した映像を、導光素子44の一端に入射して伝播し、他端から出射することにより、使用者Uが実際に見ている光景に、仮想の映像を重ねて表示する。
ここで、導光素子45bでも、液晶回折素子12の回折効率が調整されており、導光板44内を伝播する光を液晶回折素子12で回折する際に、複数個所で光の一部を回折して導光板44の外に出射させる構成であり、これにより、視域を拡大(射出瞳拡大)を行っている。
具体的には、図13において、導光板44を伝播する光I0は、導光板44の両表面(界面)で反射を繰り返しつつ液晶回折素子12の位置に到達する。液晶回折素子12の位置に到達した光I0は、入射側に近い領域P1で一部が回折されて導光板44から出射される(出射光R1)。また、回折されなかった光I1はさらに導光板44内を伝播し、再度、液晶回折素子12のP2の位置で一部の光R2が回折されて導光板44から出射される。回折されなかった光I2はさらに導光板44内を伝播し、再度、液晶回折素子12のP3の位置で一部の光R3が回折されて導光板44から出射される。回折されなかった光I3はさらに導光板44内を伝播し、再度、液晶回折素子12のP4の位置で一部の光R4が回折されて導光板44から出射される。
このように、導光板44内を伝播する光を液晶回折素子12によって複数個所で回折して導光板44の外に出射させる構成とすることで、視域を拡大(射出瞳拡大)することができる。
ここで、液晶回折素子12の回折効率が面内で一定であった場合には、前述の液晶回折素子10の場合と同様に、入射側に近い領域では光強度の高い光が出射され、入射側から離れた領域では光強度が弱い光が出射される。そのため、図12の破線で示すように、出射される光強度が、位置によって不均一になるという問題が生じる。
これに対して、本発明の液晶回折素子12は、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる構成を有し、導光素子45において、液晶回折素子12は、導光板44内における光の進行方向に向かって光学異方性層18の回折効率が高くなるように配置される。すなわち、図13に示す例では、液晶回折素子12の光学異方性層18は、図13中、左から右に向かって回折効率が高くなる構成を有する。
この場合には、前述の液晶回折素子10の場合と同様に、入射側に近い位置P1では、入射する光I0の光強度(光量)が大きいが、回折効率が低いため、出射される光R1の強度はある程度の光強度となる。次に、回折されなかった光I1が導光板44内を伝播して再度、液晶回折素子12の位置P2で回折されて一部の光R2が出射される。このとき、光I1は光I0よりも光強度が小さいが、位置P2での回折効率は位置P1での回折効率よりも高いため、光R2の光強度は、位置P1で反射された光R1の光強度と同等とすることができる。同様に、回折されなかった光I2が導光板44内を伝播して再度、液晶回折素子10の位置P3で回折されて一部の光R3が出射されるが、I2はI1よりも光強度が小さいが、位置P3での回折効率は位置P2での回折効率よりも高いため、光R3の光強度は、位置P2で反射された光R2の光強度と同等とすることができる。さらに、入射側からより遠い領域P4での回折効率は位置P3での回折効率よりも高いため、光R4の光強度は、位置P3で反射された光R3の光強度と同等とすることができる。
このように、液晶回折素子12の回折効率が、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって高くなる構成とすることで、液晶回折素子12のどの位置でも一定の光強度の光を出射させることができる。そのため、図12に実線で示すように、出射される光強度を位置によらず均一にすることができる。
なお、光学異方性層の回折効率の分布は、光学異方性層の長さ、導光板の厚み、光の波長、光学異方性層の複屈折の大きさ等から、出射光の光強度を均一にできる分布を適宜設定すればよい。
また、光学異方性層の回折効率は低い領域で3~50%が好ましく、5~20%がより好ましく、高い領域で10~100%が好ましく、20~100%がより好ましい。
また、光学異方性層の回折効率を膜厚で調整する場合には、光学異方性層の厚みは上記回折効率の分布に合わせて設定すればよい。
光学異方性層の厚みは薄い領域で0.05~2.0μmが好ましく、0.1~1.0μmがより好ましく、厚い領域で0.5~4.0μmが好ましく、1.0~4.0μmがより好ましい。
同様に、光学異方性層の回折効率を厚さ方向レターデーションRthで調整する場合には、光学異方性層の厚さ方向レターデーションRthは上記回折効率の分布に合わせて設定すればよい。
光学異方性層の厚さ方向レターデーションRth回折効率が低い領域で3~150nmが好ましく、5~80nmがより好ましく、高い領域で40~300nmが好ましく、80~300nmがより好ましい。
なお、図11および図13においては、入射側の回折素子42として反射型の回折素子を用いるものとしたが、これに限定はされず、透過型の回折素子を用いてもよい。すなわち、回折素子42が、導光板44の、ディスプレイ40側の表面に配置される構成としてもよい。
[光学異方性層の形成方法]
次に、(i)光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって膜厚が厚くなる構成の光学異方性層の形成方法、ならびに、(ii)光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって厚さ方向レターデーションRthが高くなる構成の光学異方性層の形成方法、についてそれぞれ説明する。
(膜厚が変化する光学異方性層の形成方法)
光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって膜厚が厚くなる構成の光学異方性層の形成方法について、図14を用いて説明する。
膜厚が変化する光学異方性層の形成方法は、支持体20上に配向パターンが形成された配向膜24を作製する工程S1、配向膜24上に液晶組成物を塗布し組成物層18aを形成する工程S2、組成物層18aをグラデーションマスクMKで露光する工程S3、露光した組成物層18aの上に液晶組成物を塗布する工程S4を有し、工程S3と工程S4を繰り返すことで、所定の膜厚で膜厚に勾配を有する光学異方性層18が形成される(S5)。
すなわち、この光学異方性層の形成方法は、光学異方性層18を複数回に分けて形成するものであり、薄膜が複数層積層された構成の光学異方性層18が形成される。
配向パターンが形成された配向膜24を作製する工程S1は、前述のとおり、配向膜を支持体20の表面に塗布して乾燥させた後、図3に示すような露光装置を用いてレーザ光によって露光して、配向パターンを形成する工程である。
工程S2は、配向膜24上に液晶組成物を塗布し組成物層18aを形成する工程である。ここで、この光学異方性層の形成方法は、光学異方性層18を複数回に分けて形成するものであるため、1回の塗布で形成される組成物層18aの膜厚は、最終的に形成される光学異方性層18の厚みと薄膜の総数に応じて適宜設定すればよい。
なお、液晶組成物、および、塗布方法については前述のとおりである。
また、塗布された組成物層18a中の液晶化合物は、配向膜24に形成された配向パターンにしたがって、光学軸の向きが一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを形成する。
なお、工程S2の後、液晶化合物の配向を促進するために組成物層を加熱してもよい。
工程S3は、組成物層18aを露光して硬化する工程である。ここで、工程S3において、グラデーションマスクMKを介して露光を行う。グラデーションマスクMKは、露光する光(紫外線)の透過率が面内で変化しているマスクである。グラデーションマスクMKを介して露光を行うことで組成物層18aに照射される光量が位置によって変わる。
例えば、グラデーションマスクMKは、配向膜24に形成された配向パターンにおいて光学軸が回転する一方向に対応する方向に沿って、すなわち、光学軸が回転する一方向に沿って、一方の側から他方の側に向かって透過率が低くなる構成を有する。
このようなグラデーションマスクMKを用いて露光を行うと、光学軸が回転する一方向の、他方の側(図14のS3の左側)では、組成物層18aは十分な光が照射され露光されるため液晶組成物の硬化が進む。一方、一方の側(図14のS3の右側)では、グラデーションマスクMKによって組成物層18aに照射される光量が少なくなるため、十分に露光されず液晶組成物が十分に硬化されない。
次に、工程S4は、工程S3で露光した組成物層18aの上に液晶組成物を塗布し、組成物層18bを形成する。
ここで、組成物層18aは、他方の側では硬化が進んでいるが、一方の側では硬化が十分ではないため、液晶組成物を塗布する際などに、未硬化の液晶組成物が流れ出し、硬化が十分でない領域では組成物層18aの膜厚が薄くなる。そのため、組成物層18aの膜厚は、光学軸が回転する一方向に沿って変化する。
また、塗布された組成物層18b中の液晶化合物は、組成物層18aの液晶配向パターンにしたがって、光学軸の向きが一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを形成する。
次に、組成物層18aの上に形成した組成物層18bに対して露光を行う。その際、工程S3と同様に、グラデーションマスクMKを用いて露光を行う。これによって、組成物層18bも組成物層18aと同様に、他方の側では硬化が進み、一方の側では硬化が十分ではない状態となる。
さらに、組成物層18bの上に液晶組成物を塗布し、組成物層18bを形成し、グラデーションマスクMKを用いた露光を行うことを繰り返して、所望の厚さの光学異方性層18を作製する。ここで、複数回形成された組成物層(18a、18b)は、組成物層18aの膜厚は、光学軸が回転する一方向に沿って一方の側から他方の側に向かって厚くなっているため、これらの組成物層が積層されて形成される光学異方性層18は、図14のS5に示すように、光学軸が回転する一方向に沿って一方の側から他方の側に向かって厚くなる構成となる。
これによって、光学異方性層18は、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かって回折効率が高くなる構成とすることができる。
なお、上述の膜厚が変化する光学異方性層の形成方法では、グラデーションマスクMKを用いて組成物層への紫外線の照射量に勾配を持たせる構成としたがこれに限定はされず、位置によって照射時間、あるいは照射強度を変えて照射量に勾配を持たせる構成としてもよい。
(厚さ方向レターデーションRthが変化する光学異方性層の形成方法)
光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって厚さ方向レターデーションRthが高くなる構成の光学異方性層の形成方法について、図15を用いて説明する。
厚さ方向レターデーションRthが変化する光学異方性層の形成方法は、支持体20上に配向パターンが形成された配向膜24を作製する工程S1、配向膜24上に液晶組成物を塗布し組成物層18cを形成し、加熱する工程S6、組成物層18cの上に開始剤供給層46を塗布、形成する工程S7、グラデーションマスクMKを介して露光を行う工程S8、焼成を行う工程S9を有する。
ここで、この光学異方性層の形成方法は、加熱による硬化(工程S6)と、紫外線照射による硬化(工程S8)の2種の硬化を行うものである。
従って、光学異方性層となる液晶組成物は、重合条件の異なる2種類以上の反応性基を有することが好ましく、ラジカル反応性基とカチオン反応性基とをそれぞれ少なくとも1つ有する液晶化合物を含むことがより好ましい。
ラジカル反応性基とカチオン反応性基とをそれぞれ少なくとも1つ有する液晶化合物としては、特開2009-175208号公報の段落[0037]~[0043]に例示される化合物などを用いることができる。
工程S1は、図14の工程S1と同様であるのでその説明は省略する。
工程S6は、配向膜24上に液晶組成物を塗布し、加熱して組成物層18cを形成する工程である。なお、塗布方法および加熱方法については前述のとおりである。
また、塗布された組成物層18c中の液晶化合物は、配向膜24に形成された配向パターンにしたがって、光学軸の向きが一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを形成する。
液晶組成物は加熱によって重合する液晶化合物を含んでいるため、加熱することで組成物層18cの熱硬化が進む。なお、液晶組成物中に含まれる液晶化合物は、加熱による硬化と、紫外線照射による硬化の2種の硬化に対応する液晶化合物を含んでいるため、加熱を行うのみでは完全には硬化されない。
次に、工程S7は、組成物層18cの上に開始剤供給層46を形成する工程である。
開始剤供給層46は、次の工程S8で光硬化(重合)を行わせるための開始剤を含む層である。
開始剤供給層46の材料としては、組成物層18c中の液晶化合物を光硬化させるための重合開始剤を含んでいればよい。
開始剤供給層46の塗布方法は、インクジェットおよびスクロール印刷等の印刷法、ならびに、スピンコート、バーコートおよびスプレー塗布等のシート状物に液体を一様に塗布できる公知の方法が全て利用可能である。
また、開始剤供給層46の厚みは限定はない。
工程S8は、組成物層18cを露光して光硬化する工程である。ここで、工程S8において、グラデーションマスクMKを介して露光を行う。グラデーションマスクMKは、露光する光(紫外線)の透過率が面内で変化しているマスクである。グラデーションマスクMKを介して露光を行うことで組成物層18cに照射される光量が位置によって変わる。
例えば、グラデーションマスクMKは、配向膜24に形成された配向パターンにおいて光学軸が回転する一方向に対応する方向に沿って、すなわち、光学軸が回転する一方向に沿って、一方の側から他方の側に向かって透過率が低くなる構成を有する。
このようなグラデーションマスクMKを用いて露光を行うと、光学軸が回転する一方向の、他方の側(図15のS8の左側)では、組成物層18cは十分な光が照射され露光されるため液晶組成物の光硬化が進む。一方、一方の側(図15のS8の右側)では、グラデーションマスクMKによって組成物層18cに照射される光量が少なくなるため、十分に露光されず液晶組成物が十分に光硬化されない。
次に、工程S10は、工程S9で露光した組成物層18cを焼成する工程である。
ここで、組成物層18cは、他方の側では光硬化が進んでいるが、一方の側では光硬化が十分ではない。そのため、焼成すると、光硬化が進んでいる領域では状態の変化は生じないが、光硬化が進んでいない領域では液晶化合物が動いて配向が乱れる。前述のとおり、液晶化合物の配向が乱れた領域では厚さ方向レターデーションRthが低くなる。そのため、焼成された組成物層18c(光学異方性層18)の厚さ方向レターでションRthは、光学軸が回転する一方向に沿って変化する構成となる。
これによって、光学異方性層18は、光学軸が回転する一方向において、回折効率を変化させることができる。
なお、上述の厚さ方向レターデーションRthが変化する光学異方性層の形成方法では、工程S6では液晶組成物を熱硬化させ、工程S9では液晶組成物を光硬化させる構成としたがこれに限定はされず、それぞれ重合条件の異なる2種の硬化を実施すればよい。例えば、一回目の硬化で光硬化させて、二回目の硬化で一回目とは異なる反応性基による光硬化を行う構成としてもよい。
上述の本発明の液晶回折素子は、いずれの液晶回折素子も、光学異方性層の液晶配向パターンにおける液晶化合物30の光学軸30Aは、矢印X方向のみに沿って、連続して回転している。
しかしながら、本発明は、これに制限はされず、光学異方性層において、液晶化合物30の光学軸30Aが一方向に沿って連続して回転するものであれば、各種の構成が利用可能である。
本発明の液晶回折素子は、光学装置における光路変更部材、光集光素子、所定方向への光拡散素子、回折素子等、鏡面反射ではない角度で光を反射する、各種の用途に利用可能である。
以上の例は、本発明の液晶回折素子を、可視光を反射する液晶回折素子に利用したものであるが、本発明は、これに限定はされず、各種の構成が利用可能である。
例えば、本発明の液晶回折素子は、赤外線または紫外線とを反射する構成でもよく、可視光以外の光のみを反射する構成でもよい。
以上、本発明の液晶回折素子および導光素子について詳細に説明したが、本発明は上述の例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行ってもよいのは、もちろんである。
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、使用量、物質量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
<回折素子1の作製>
(配向膜の形成)
支持体としてガラス基材を用い、ガラス基材上に下記の配向膜形成用塗布液を塗布した。塗布はスピンコータを用い、2500rpmにて塗布した。
この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜を形成した。
配向膜形成用塗布液
――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記光配向用素材 1.00質量部
水 16.00質量部
ブトキシエタノール 42.00質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 42.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
-光配向用素材-
Figure 0007229274000009
次に、図3に示すような露光装置を用いて、配向膜を露光して、配向パターンを有する配向膜P-1を形成した。
露光装置において、レーザとして波長(325nm)のレーザ光を出射するものを用いた。干渉光による露光量を300mJ/cm2とした。なお、2つのレーザ光およびの干渉により形成される配向パターンの1周期(光学軸が180°回転する長さ)Λは0.44μmとなるように、2つの光の交差角(交差角α)を変化させることによって制御した。
(光学異方性層1の形成)
光学異方性層1を形成する液晶組成物として、下記の組成物LC-1を調製した。
組成物LC-1
――――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
キラル剤Ch-1 5.20質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 255.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
-棒状液晶化合物L-1-
Figure 0007229274000010
-キラル剤Ch-1-
Figure 0007229274000011
-レベリング剤T-1-
Figure 0007229274000012
調製した組成物LC-1を配向膜P-1上に塗布し、組成物層を形成した。塗布はスピンコータを用いて、800rpmで塗布した。
組成物層を有する支持体をホットプレート上で80℃にて3分間加熱し、その後さらに80℃にて、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を300mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、光学異方性層1を形成した。光学異方性層1の厚みは4μmとなるように作製した。
以上により、回折素子1を作製した。
[実施例1]
<液晶回折素子の作製>
支持体および配向膜は回折素子1と同様とした。
(光学異方性層2の形成)
光学異方性層2を形成する液晶組成物として、下記の組成物LC-2を調製した。
組成物LC-2
――――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
キラル剤Ch-1 5.20質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 1572.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層2は多層塗布することによって形成した。すなわち、図14に示すように、配向膜の上に液晶組成物を塗布し、加熱後に紫外線硬化を行って1層目の組成物層(以下、液晶固定化層という)を作製した後、2層目以降はその液晶固定化層に重ね塗りして塗布を行い、同様に加熱、紫外線硬化を行うことを繰り返して光学異方性層2を形成した。光学異方性層2を多層塗布により形成することにより、光学異方性層2の総厚が厚くなった時でも配向膜の配向パターンが光学異方性層2の下面から上面にわたって反映される。
まず、配向膜P-1の上に組成物LC-2を塗布し、組成物層を形成した。塗布はスピンコータを用いて、1000rpmで塗布した。組成物層を有する支持体をホットプレート上で80℃にて3分間加熱し、その後さらに80℃にて、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を240mJ/cm2の照射量で塗膜に照射した。ここで、紫外線の照射の際には、組成物層の上(組成物層と光源との間)にグラデーションマスクMK-1を配置して、位置に応じて照射量を変えた。グラデーションマスクMK-1の露光位置と光学濃度との関係は図16に示すとおりである。また、このグラデーションマスクMK-1を介して組成物層に照射された紫外線の照射量は、図17に示すとおりである。
次に、1層目の液晶固定化層の上に組成物LC-2を塗布し、1層目と同じ条件で加熱および紫外線の照射を行って2層目の液晶固定化層を形成した。
同様に、2層目の液晶固定化層の上に組成物LC-2を塗布し、1層目と同じ条件で加熱および紫外線の照射を行って3層目の液晶固定化層を形成した。
4層目は、3層目の液晶固定化層の上に組成物LC-2を塗布し、1層目と同じ条件で加熱した後に、グラデーションマスクMK-1を介さずに紫外線照射を行って液晶固定化層を形成した。
以上の工程によって、光学異方性層2を有する液晶回折素子を作製した。
光学異方性層2の膜厚の分布を測定したところ、図18に示す膜厚分布であった。一方の端部における膜厚は約0.4μmで、他方の端部における膜厚は約1μmであった。
また、光学異方性層2の回折効率の分布をレーザー光の入射位置が指定の位置になるようにサンプル位置を調整しながら上述のようにして測定したところ、図19に示す分布であった。すなわち、光学異方性層2は、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる構成を有する。
[比較例1]
光学異方性層の形成において1~4層目の露光工程の際にいずれもグラデーションマスクを介さずに500mJ/cm2の照射量で露光し、光学異方性層3を形成した以外は実施例1と同様にして液晶光学素子を作製した。
光学異方性層3の膜厚は全域で4μmで一定であった。また、光学異方性層3の回折効率の分布を測定したところ、図19に示す分布であった。すなわち、光学異方性層3の回折効率は全域で一定であった(35%)。
[評価]
(出射光強度分布)
図20に示すように、上記で作製した回折素子および液晶回折素子を導光板44の表面に配置して導光素子を作製した。図20中、回折素子は導光板44の一方の端部の表面(DOE-1の位置)に配置し、液晶回折素子は導光板の他方の端部の表面(DOE-2の位置)に配置した。
導光板44としては、屈折率1.5、厚さ1mm、ガラス製の導光板を用いた。
また、回折素子および液晶回折素子はガラス基材から剥離して用いた。回折素子および液晶回折素子と導光板44とは、感熱性接着剤を用いて接着した。
また、回折素子と液晶回折素子とは、液晶配向パターンの面内周期の方向が、互いに逆平行となるように配置した。
図20に示すように、導光板44の回折素子が配置された側の端部の、回折素子が配置された面とは反対側の面に対面してレーザを配置し、レーザと導光板44との間に直線偏光子100およびλ/4板102を配置した。
一方、導光板44の液晶回折素子が配置された側の端部の、液晶回折素子が配置された面とは反対側の面に対面して遮光板104を配置した。遮光板104には直径2mmのピンホール104aが形成されている。
レーザから光を出射すると、直線偏光子100およびλ/4板102を通過することで右円偏光となって導光板44に入射する。導光板44に入射した光はDOE-1の回折格子に入射する。
DOE-1の回折格子の回折作用および選択反射作用により、反射回折された回折光は導光板44内を伝播する。導光板44内を伝播した光はDOE-2の液晶回折素子に回折、反射されて遮光板104の方向に出射される。
導光板44から出射された光の強度(出射光強度)を遮光板104のピンホール104aを介して測定した。ピンホール104aの位置を変えることで、DOE-2の液晶回折素子の位置ごとに出射光強度を測定した。出射光強度は、ニューポート社製パワーメータ1918-Cを用いて測定した。各位置における入射光強度に対する出射光強度の比を図21に示す。また、実施例1および比較例1の作製条件を表1に示す。
Figure 0007229274000013
図21に示すとおり、回折効率が面内で一定の比較例1は、出射光の強度が位置によって変わっており不均一になってしまうことがわかる。一方、本発明の実施例1は、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる構成を有するため、出射光の強度が位置によらず一定であり、均一になることがわかる。
[実施例2]
<液晶回折素子の作製>
支持体および配向膜は回折素子1と同様とした。
(光学異方性層4の形成)
光学異方性層4を形成する液晶組成物として、下記の組成物LC-3を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、光学異方性層用塗布液LC-3として用いた。
組成物LC-3
――――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物LC-2-1 100.00質量部
カチオン系光重合開始剤
(Cyracure UVI6974、ダウ・ケミカル社製) 2.00質量部
水平配向剤LC-1-2 0.06質量部
キラル剤Ch-1 5.00質量部
メチルエチルケトン 249.8質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
-棒状液晶化合物LC-2-1-
Figure 0007229274000014
LC-2-1は2つの反応性基を有する液晶化合物であり、2つの反応性基の片方はラジカル性の反応性基であるメタクリル基、他方はカチオン性の反応性基であるオキセタン基である。
(透明樹脂層用塗布液CL-1の調製)
下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、透明樹脂層用塗布液CL-1として用いた。
B-4はベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体で共重合組成比(モル比)=72.0/28.0、重量平均分子量=3.8万である。
組成物CL-1
――――――――――――――――――――――――――――――――――
バインダー(B-4) 11.57質量部
NKエステルA-BPE-10(新中村化学工業(株)製)1.30質量部
ラジカル光重合開始剤(RPI-1) 0.12質量部
ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.002質量部
メガファックF-176PF(大日本インキ化学工業(株)製)
0.05質量部
メチルエチルケトン 86.96質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜P-1上に、光学異方性層用塗布液LC-3を塗布、膜面温度90℃で2分間乾燥して液晶相状態とした後、空気下にて160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて紫外線を照射してその配向状態を固定化して厚さ1.5μmの光学異方性層を形成した。この際、用いた紫外線の照度はUV-B領域(波長280nm~320nmの積算)において50mW/cm2、照射量はUV-B領域において120mJ/cm2であった。
さらに、その上に透明樹脂層用塗布液CL-1を塗布、乾燥して1.2μmの透明樹脂層を形成した。この透明樹脂層は開始剤供給層に相当する。
次に、透明樹脂層の上にグラデーションマスクMK-2配置して、グラデーションマスクMK-2を介して露光を行った。空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用い、照射量の設定は80mJ/cm2として紫外線を照射した。グラデーションマスクMK-2の露光位置と光学濃度との関係は図16に示すとおりである。また、このグラデーションマスクMK-2を介して組成物層に照射された紫外線の照射量は、図17に示すとおりである。
その後、230℃のクリーンオーブンで1時間のベークを行った。
以上の工程によって、光学異方性層4を有する液晶回折素子を作製した。
実施例2の作製条件を表2に示す。
Figure 0007229274000015
光学異方性層4の斜めレターデーションRe(40)の分布を測定したところ図22に示す分布であった。Re(40)の分布はAxometrics社製 「Axoscan」によって測定した。
[評価]
(出射光強度分布)
実施例2で作製した液晶回折素子をDOE-2の位置に配置して先と同様に出射光強度分布を測定した。
結果を図23に示す。
図23から、本発明の実施例2は、光学軸が回転する一方向において、一方の側から他方の側に向かうにしたがって回折効率が高くなる構成を有するため、出射光の強度が位置によらず一定であり、均一になることがわかる。
ARグラスの導光板に光を入射および出射させる回折素子など、光学装置において光を反射する各種の用途に好適に利用可能である。
10、12 液晶回折素子
16、18 光学異方性層
18a~18d 組成物層
20 支持体
24 配向膜
30 液晶化合物
30A 光学軸
40 ディスプレイ(画像表示装置)
42 回折素子
44 導光板
45、45b 導光素子
50、50b AR表示デバイス
60 露光装置
62 レーザ
64 光源
68 ビームスプリッター
70A,70B ミラー
72A,72B λ/4板
100 直線偏光子
102 λ/4板
104 遮光板
104a ピンホール
110 ダブプリズム
112 直線偏光子
114 λ/4板
M レーザ光
MA,MB 光線
O 直線偏光
R 右円偏光
L 左円偏光
α 交差角
Q 絶対位相
E 等位相面
1、L4 入射光
2、L5 反射光
R 赤色光の右円偏光
MK グラデーションマスク
0~I3 導光板内を伝播する光
1~P4 位置
1~R4

Claims (8)

  1. 液晶化合物を含む組成物を用いて形成された光学異方性層を有し、
    前記光学異方性層は、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有し、
    前記光学異方性層の厚さが面内で一定であり、
    前記光学異方性層は、前記一方向の、一方の側から他方の側に向かうにしたがって厚さ方向レターデーションRthが高くなることで、回折効率が高くなる液晶回折素子。
  2. 前記光学異方性層は、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の一方向に沿って連続的に回転している液晶配向パターンを有する請求項1に記載の液晶回折素子。
  3. 前記光学異方性層は、前記一方向の、一方の側から他方の側に向かうにしたがって連続的に回折効率が高くなる請求項1または2に記載の液晶回折素子。
  4. 前記光学異方性層は、前記一方向の、一方の側から他方の側に向かうにしたがって段階的に回折効率が高くなる請求項1または2に記載の液晶回折素子。
  5. 前記光学異方性層において、前記液晶化合物はコレステリック配向されている請求項1~のいずれか一項に記載の液晶回折素子。
  6. 前記液晶化合物がラジカル反応性基とカチオン反応性基とをそれぞれ少なくとも1つ有する請求項1~のいずれか一項に記載の液晶回折素子。
  7. 導光板と、
    前記導光板の表面に配置される、請求項1~のいずれか一項に記載の液晶回折素子と、を有し、
    前記液晶回折素子は、前記導光板内における光の進行方向に向かって、前記光学異方性層の回折効率が高くなるように配置されている導光素子。
  8. 請求項に記載の導光素子と、画像表示装置とを有するAR表示デバイス。
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