WO2024070092A1 - 合剤シートの製造装置 - Google Patents

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stretching
forming
stretching roll
mixture
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聡 前田
陽介 富田
陽亮 高山
有紀 鶴田
孝雄 黒宮
Original Assignee
パナソニックIpマネジメント株式会社
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04Processes of manufacture in general
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139Processes of manufacture
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • This disclosure relates to a manufacturing device for composite sheets.
  • Patent Document 1 describes a multi-roll system used to manufacture dry electrodes. This system has multiple rolls lined up in a row, and the dry electrode mixture is fed from a powder hopper into the gap between a pair of rolls to form a mixture sheet, which is then stretched while being supported by the peripheral surface of each roll.
  • This disclosure was made in light of these circumstances, and its purpose is to provide technology for improving the quality of combination sheets.
  • One aspect of the present disclosure is a manufacturing device for a mixture sheet.
  • This device includes a first forming roll and a second forming roll adjacent to each other with a predetermined interval therebetween, which compress particulate dry electrode mixture supplied to the gap between the two rolls into a sheet-like shape to form a mixture sheet, and the second forming roll supports and transports the mixture sheet on its circumferential surface, and a first stretching roll that is disposed so that the gap between the second forming roll and the first forming roll is smaller than the thickness of the mixture sheet supported on the circumferential surface of the second forming roll and stretches the mixture sheet passing through the gap between the second forming roll and the first forming roll.
  • the relative positions of the first forming roll, the second forming roll, and the first stretching roll are determined such that an imaginary line passing through the rotation axis of the first forming roll and the rotation axis of the second forming roll and an imaginary line passing through the rotation axis of the second forming roll and the rotation axis of the first stretching roll extend in a direction in which they intersect with each other.
  • Another aspect of the present disclosure is a manufacturing device for a mixture sheet.
  • This device includes a third stretch roll and a fourth stretch roll adjacent to each other at a predetermined interval, which stretch a mixture sheet composed of a particulate dry electrode mixture by passing it through the gap between the two rolls, and the fourth stretch roll supports and transports the mixture sheet on its circumferential surface, and a fifth stretch roll which is arranged so that the gap between the fourth stretch roll and the fifth stretch roll is smaller than the thickness of the mixture sheet supported on the circumferential surface of the fourth stretch roll and stretches the mixture sheet passing through the gap between the fourth stretch roll.
  • the third stretch roll, the fourth stretch roll, and the fifth stretch roll are positioned relative to each other so that a virtual line passing through the rotation axis of the third stretch roll and the rotation axis of the fourth stretch roll and a virtual line passing through the rotation axis of the fourth stretch roll and the rotation axis of the fifth stretch roll extend in a direction in which they intersect with each other.
  • This disclosure makes it possible to improve the quality of combination sheets.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a manufacturing device for a mixture sheet according to a first embodiment.
  • FIG. FIG. 11 is a schematic diagram of a manufacturing device for a mixture sheet according to a second embodiment.
  • Fig. 3A is a schematic diagram of a manufacturing apparatus for a mixture sheet according to Modification 1.
  • Fig. 3B is a schematic diagram of a manufacturing apparatus for a mixture sheet according to Modification 2.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a manufacturing apparatus 1 for a mixture sheet S according to the first embodiment.
  • the manufacturing apparatus 1 for the mixture sheet S includes a storage section 2, a first forming roll 4, a second forming roll 6, and a first stretching roll 8.
  • the storage section 2 has a known structure, such as a combination of a hopper and a feeder, and stores a particulate (powdered) dry electrode mixture P that is a raw material for the mixture sheet S.
  • the average particle size of the dry electrode mixture P is, for example, 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the average particle size means a particle size at an integrated value of 50% in a particle size distribution obtained by a laser diffraction/scattering method.
  • the dry electrode mixture P contains an electrode active material, and if necessary, a conductive agent, a binder, and a solvent.
  • the electrode active material is lithium cobalt oxide or lithium iron phosphate for the positive electrode, and graphite for the negative electrode.
  • the conductive agent is graphite, carbon black, acetylene black, etc.
  • the binder is polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVdF), etc.
  • examples of the solvent include water; alcohols such as ethanol; N-methylpyrrolidone (NMP); toluene; dimethyl carbonate (DMC); ethyl methyl carbonate (EMC); etc.
  • examples of the solvent include amine-based solvents such as N,N-dimethylaminopropylamine and diethylenetriamine; ether-based solvents such as tetrahydrofuran; ketone-based solvents such as methyl ethyl ketone; ester-based solvents such as methyl acetate; and amide-based solvents such as dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone.
  • the total content of the binder and the solvent in the dry electrode mixture P is 10% by mass or less, 5% by mass or less, 3% by mass or less, 0.1% by mass, or substantially 0% based on the total mass of the dry electrode mixture P. Therefore, a drying oven for the mixture sheet S can be omitted.
  • the first forming roll 4 and the second forming roll 6 are arranged at the powder outlet of the storage section 2.
  • the first forming roll 4 and the second forming roll 6 are positioned so that their respective rotation axes 4a, 6a are parallel to each other, and are adjacent to each other with a specified gap.
  • the second forming roll 6 is arranged downstream of the first forming roll 4 in the conveying direction of the mixture sheet S.
  • the dry electrode mixture P is supplied from the storage section 2 to the gap between the first forming roll 4 and the second forming roll 6.
  • the first forming roll 4 and the second forming roll 6 also function as feed rolls of the feeder, and the dry electrode mixture P in the storage section 2 is placed on the peripheral surface 4b of the first forming roll 4 and the peripheral surface 6b of the second forming roll 6 and supplied to the gap between the two forming rolls.
  • the first forming roll 4 and the second forming roll 6 rotate in opposite directions to each other, compressing the dry electrode mixture P supplied to the gap into a sheet. This forms the mixture sheet S.
  • the mixture sheet S is continuously fed out from the gap between the first forming roll 4 and the second forming roll 6. Therefore, the mixture sheet S is in the form of a long strip in the transport direction.
  • the mixture sheet S is transported downstream while being supported by the peripheral surface 6b of the second forming roll 6.
  • the first stretching roll 8 is disposed downstream of the second forming roll 6 in the conveying direction of the composite sheet S.
  • the first stretching roll 8 is positioned so that the rotation axis 8a is parallel to the rotation axis 6a of the second forming roll 6, and is adjacent to the second forming roll 6 at a predetermined interval.
  • the second forming roll 6 and the first stretching roll 8 rotate in opposite directions with the composite sheet S sandwiched between them, so that the composite sheet S can be sent downstream.
  • the composite sheet S supported by the peripheral surface 6b of the second forming roll 6 passes through the gap between the second forming roll 6 and the first stretching roll 8 and is transferred to the peripheral surface 8b of the first stretching roll 8. Then, supported by the peripheral surface 8b, the composite sheet S is conveyed downstream. During conveyance, the composite sheet S is always maintained in contact with the peripheral surface 6b of the second forming roll 6 and the peripheral surface 8b of the first stretching roll 8.
  • the first stretching roll 8 is arranged so that the distance G1 (gap dimension) between the second forming roll 6 and the first stretching roll 8 is smaller than the thickness T1 of the composite sheet S supported by the peripheral surface 6b of the second forming roll 6. Therefore, the composite sheet S is stretched in the process of passing through the gap between the second forming roll 6 and the first stretching roll 8.
  • the second forming roll 6 can also be interpreted as functioning as a stretching roll.
  • the thickness T1 of the composite sheet S supported by the peripheral surface 6b in other words, the thickness of the composite sheet S located downstream of the gap between the two forming rolls and upstream of the gap between the second forming roll 6 and the first stretching roll 8, is, for example, 300 ⁇ m or more. When the thickness of the composite sheet S is 300 ⁇ m or more, when the composite sheet S passes through the gap between the second forming roll 6 and the first stretching roll 8, the displacement of both rolls described below is likely to occur.
  • the manufacturing apparatus 1 may further have one or more stretching rolls downstream of the first stretching roll 8. It is also possible to combine stretching of the mixture sheet S by using a difference in rotation speed between the first stretching roll 8 and the second forming roll 6. As an example, the mixture sheet S is stretched to a target thickness and then laminated on a current collector plate (not shown). It is then cut into a plurality of electrode plates and used in a power storage device such as a secondary battery or a capacitor.
  • the target thickness of the mixture sheet S is, for example, 200 ⁇ m or less.
  • the distance G1 between the second forming roll 6 and the first stretching roll 8 is smaller than the thickness T1 of the composite sheet S that enters the gap between the two rolls. Therefore, when the composite sheet S passes through the gap between the second forming roll 6 and the first stretching roll 8, the two rolls are subjected to a force that moves them away from each other. This causes the second forming roll 6 and the first stretching roll 8 to be displaced slightly in the direction of moving away from each other.
  • the second stretching roll 10 is disposed on the same straight line as the other rolls downstream of the first stretching roll 8, when the second forming roll 6 and the first stretching roll 8 are displaced in a direction away from each other, the first stretching roll 8 approaches the second stretching roll 10. This narrows the gap between the first stretching roll 8 and the second stretching roll 10, and the thickness of the mixture sheet S may become non-uniform. Furthermore, the mixture sheet S may be rolled excessively, causing the mixture sheet S to break. This may result in a deterioration in the quality of the mixture sheet S.
  • the mixture sheet S is composed of a dry electrode mixture P.
  • the dry electrode mixture P has a lower content of solvent and binder compared to wet electrode mixtures.
  • the dry electrode mixture P may also contain hard metal oxides.
  • the mixture sheet S is extremely thin with a target thickness of 200 ⁇ m or less. Therefore, the mixture sheet S is not easily elastically deformed even when subjected to an external force. For this reason, the displacement of the second forming roll 6 and the first stretching roll 8 greatly affects the thickness of the mixture sheet S, and this displacement easily causes uneven thickness and breakage.
  • the arrangement of the first forming roll 4, the second forming roll 6, and the first stretching roll 8 is determined as follows. That is, the positional relationship of these three rolls is determined so that an imaginary line L1 passing through the rotation axis 4a of the first forming roll 4 and the rotation axis 6a of the second forming roll 6 and an imaginary line L2 passing through the rotation axis 6a of the second forming roll 6 and the rotation axis 8a of the first stretching roll 8 extend in directions that intersect with each other.
  • the direction in which the second forming roll 6 is displaced can be shifted from the direction approaching the first forming roll 4. Therefore, it is possible to suppress the gap between the first forming roll 4 and the second forming roll 6 from narrowing due to the displacement of the second forming roll 6. Therefore, it is possible to suppress the unevenness of the thickness of the mixture sheet S and the breakage of the mixture sheet S, and it is possible to improve the quality of the mixture sheet S.
  • the first stretching roll 8 and the second stretching roll 10 are arranged parallel to the virtual line L1
  • the direction in which the first stretching roll 8 is displaced can be shifted from the direction approaching the second stretching roll 10.
  • the diameters of the first stretching roll 8 and the second stretching roll 10 may be the same or different.
  • the angle ⁇ 1 between the two virtual lines L1 and L2 when the first forming roll 4, the second forming roll 6, and the first stretching roll 8 are aligned in this order on the same straight line is 0°
  • the angle ⁇ 1 between the two virtual lines L1 and L2 is preferably 45° or more. This can further prevent the gap between the two forming rolls and the gap between the two stretching rolls from narrowing. More preferably, the angle ⁇ 1 between the two virtual lines L1 and L2 is 90°. This can further prevent the gap between the two forming rolls and the gap between the two stretching rolls from narrowing.
  • the upper limit of the angle ⁇ 1 is set to a value at which the first forming roll 4 and the first stretching roll 8 do not interfere with each other.
  • the manufacturing apparatus 1 according to this embodiment has a common configuration with that of the first embodiment, except that the two forming rolls and one stretching roll in the first embodiment are replaced with three stretching rolls. Below, the manufacturing apparatus 1 according to this embodiment will be described focusing on the configuration that is different from that of the first embodiment, and the common configuration will be described briefly or omitted.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of a manufacturing device 1 for a mixture sheet S according to the second embodiment.
  • the manufacturing device 1 for the mixture sheet S includes a third stretch roll 12, a fourth stretch roll 14, and a fifth stretch roll 16.
  • the third stretch roll 12 and the fourth stretch roll 14 are positioned so that their respective rotation axes 12a, 14a are parallel to each other, and are adjacent to each other with a predetermined gap therebetween.
  • the fourth stretch roll 14 is disposed downstream of the third stretch roll 12 in the conveying direction of the mixture sheet S.
  • a mixture sheet S made of particulate dry electrode mixture P is supplied to the gap between the third stretch roll 12 and the fourth stretch roll 14.
  • the mixture sheet S is formed, for example, by a method similar to that of the first embodiment.
  • the third stretching roll 12 and the fourth stretching roll 14 rotate in opposite directions to each other, transporting the mixture sheet S supplied to the gap downstream.
  • the mixture sheet S is transported downstream while being supported by the peripheral surface 14b of the fourth stretching roll 14.
  • the third stretching roll 12 and the fourth stretching roll 14 are positioned so that the gap G2 between the two rolls is smaller than the thickness T2 of the mixture sheet S supplied to the gap between the two rolls. Therefore, the mixture sheet S is stretched in the process of passing through the gap between the third stretching roll 12 and the fourth stretching roll 14.
  • the fifth stretch roll 16 is disposed downstream of the fourth stretch roll 14 in the conveying direction of the composite sheet S.
  • the fifth stretch roll 16 is positioned so that its rotation axis 16a is parallel to the rotation axis 14a of the fourth stretch roll 14, and is adjacent to the fourth stretch roll 14 at a predetermined interval.
  • the fourth stretch roll 14 and the fifth stretch roll 16 rotate in opposite directions with the composite sheet S sandwiched between them, thereby conveying the composite sheet S downstream.
  • the composite sheet S supported by the peripheral surface 14b of the fourth stretch roll 14 passes through the gap between the fourth stretch roll 14 and the fifth stretch roll 16, and is transferred to the peripheral surface 16b of the fifth stretch roll 16.
  • the composite sheet S is then supported by the peripheral surface 16b and conveyed downstream. During conveyance, the composite sheet S is always maintained in contact with the peripheral surface 14b of the fourth stretch roll 14 and the peripheral surface 16b of the fifth stretch roll 16.
  • the mixture sheet S is also supported by the peripheral surface 12b of the third stretching roll 12.
  • the fifth stretching roll 16 is positioned so that the distance G3 between it and the fourth stretching roll 14 is smaller than the thickness T3 of the mixture sheet S supported by the peripheral surface 14b of the fourth stretching roll 14. Therefore, the mixture sheet S is stretched while passing through the gap between the fourth stretching roll 14 and the fifth stretching roll 16.
  • the manufacturing apparatus 1 may further have one or more stretching rolls downstream of the fifth stretching roll 16. It is also possible to combine stretching of the mixture sheet S by the difference in rotation speed between the fifth stretching roll 16 and the fourth stretching roll 14. Furthermore, the stretching of the mixture sheet S by the third stretching roll 12 and the fourth stretching roll 14 may be performed only by the difference in rotation speed between the two rolls.
  • the distance G3 between the fourth stretch roll 14 and the fifth stretch roll 16 is smaller than the thickness T3 of the composite sheet S that enters the gap between the two rolls. Therefore, when the composite sheet S passes through the gap between the fourth stretch roll 14 and the fifth stretch roll 16, the two rolls are subjected to a force that moves them away from each other. This causes the fourth stretch roll 14 and the fifth stretch roll 16 to be displaced slightly in the direction of moving away from each other.
  • the sixth stretch roll 18 is disposed on the same straight line as the other rolls downstream of the fifth stretch roll 16, when the fourth stretch roll 14 and the fifth stretch roll 16 are displaced away from each other, the fifth stretch roll 16 approaches the sixth stretch roll 18. This narrows the gap between the fifth stretch roll 16 and the sixth stretch roll 18, which may cause the thickness of the mixture sheet S to become non-uniform or the mixture sheet S to break. This may result in a deterioration in the quality of the mixture sheet S.
  • the third stretch roll 12, the fourth stretch roll 14, and the fifth stretch roll 16 are positioned as follows. That is, the three rolls are positioned relative to each other so that an imaginary line L3 passing through the rotation axis 12a of the third stretch roll 12 and the rotation axis 14a of the fourth stretch roll 14 and an imaginary line L4 passing through the rotation axis 14a of the fourth stretch roll 14 and the rotation axis 16a of the fifth stretch roll 16 extend in directions that intersect with each other.
  • the angle ⁇ 2 between the virtual lines L3 and L4 is 0° when the third stretching roll 12, the fourth stretching roll 14, and the fifth stretching roll 16 are aligned in this order on the same straight line, as in the first embodiment, the angle ⁇ 2 between the two virtual lines L3 and L4 is preferably 45° or more, and more preferably 90°.
  • the upper limit of the angle ⁇ 2 is set to a value at which the third stretching roll 12 and the fifth stretching roll 16 do not interfere with each other.
  • (Variation 1) 3A is a schematic diagram of a manufacturing apparatus 1 for a mixture sheet S according to Modification 1.
  • the storage unit 2 supplies the dry electrode mixture P from above in the vertical direction to the gap between the first forming roll 4 and the second forming roll 6.
  • the supply direction of the dry electrode mixture P is not limited to this embodiment.
  • the first forming roll 4 and the second forming roll 6 are arranged vertically, and the storage unit 2 may supply the dry electrode mixture P from the horizontal direction to the gap between the two forming rolls.
  • (Variation 2) 3B is a schematic diagram of the manufacturing apparatus 1 of the composite sheet S according to the modified example 2.
  • the manufacturing apparatus 1 according to the modified example 2 is obtained by providing a lamination mechanism to the manufacturing apparatus 1 according to each embodiment.
  • the manufacturing apparatus 1 includes a lamination roll 20 adjacent to the first stretching roll 8 at a predetermined interval.
  • the lamination roll 20 conveys a substrate B such as a current collector plate while supporting it on a peripheral surface 20b.
  • Examples of the substrate B include metal foils such as aluminum foil and copper foil.
  • the substrate B supported by the peripheral surface 20b of the lami roll 20 and the composite sheet S supported by the peripheral surface 8b of the first stretch roll 8 are both supplied into the gap between the first stretch roll 8 and the lami roll 20.
  • the two rolls then press the composite sheet S and the substrate B against each other. This results in the composite sheet S being laminated onto the substrate B, resulting in a continuous electrode plate.
  • the lami roll 20 is preferably positioned so that the virtual line L2 and the virtual line passing through the rotation axis 8a of the first stretch roll 8 and the rotation axis of the lami roll 20 extend in a direction that intersects with each other.
  • the embodiment may be specified by the items described below.
  • An apparatus (1) for producing a composite sheet (S). [Second Item] a third stretching roll (12) and a fourth stretching roll (14) adjacent to each other with a predetermined gap therebetween, the third stretching roll (12) and the fourth stretching roll (14) passing a mixture sheet (S) made of a particulate dry electrode mixture (P) through a gap between the two rolls to stretch it, and the fourth stretching roll (14) supporting and transporting the mixture sheet (S) with a peripheral surface (14b); a fifth stretching roll (16) that is disposed such that a gap (G3) between itself and the fourth stretching roll (14) is smaller than a thickness (T3) of the mixture sheet (S) supported by a peripheral surface (14b) of the fourth stretching roll (14) and that stretches the mixture sheet (S) passing through a gap between itself and the fourth stretching roll (14);
  • the third stretching roll (12), the fourth stretching roll (14) and the fifth stretching roll (16) are positioned relative to each other such that a virtual line (L3) passing through the rotation axis (12a) of
  • An apparatus (1) for producing a composite sheet (S).
  • the angle ( ⁇ 1, ⁇ 2) between the two virtual lines (L1, L2, L3, L4) is 45° or more.
  • Item 1 A manufacturing apparatus (1) according to item 1 or 2.
  • [Fourth Item] The angle ( ⁇ 1, ⁇ 2) between the two virtual lines (L1, L2, L3, L4) is 90°. 4. The manufacturing apparatus according to any one of the first to third items.
  • This disclosure can be used in manufacturing equipment for composite sheets.

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Abstract

合剤シートSの製造装置1は、粒子状の乾式電極合剤Pをシート状に圧縮して合剤シートSを成形し、第2成形ロール6が周面6bで合剤シートSを支持して搬送する第1成形ロール4および第2成形ロール6と、第2成形ロール6との間隔G1が第2成形ロール6が支持する合剤シートSの厚みT1より小さくなるように配置されて合剤シートSを延伸する第1延伸ロール8とを備える。第1成形ロール4、第2成形ロール6および第1延伸ロール8は、第1成形ロール4の回転軸4aおよび第2成形ロール6の回転軸6aを通る仮想線L1と、第2成形ロール6の回転軸6aおよび第1延伸ロール8の回転軸8aを通る仮想線L2とが互いに交わる方向に延びるよう互いの位置関係が定められる。

Description

合剤シートの製造装置
 本開示は、合剤シートの製造装置に関する。
 特許文献1には、乾式電極の製造に用いられるマルチロールシステムが記載されている。このシステムは一列に並んだ複数のロールを備え、粉体ホッパーから一対のロールの隙間に乾式電極合剤を供給して合剤シートを成形し、成形した合剤シートを各ロールの周面で支持しながら延伸している。
米国特許出願公開第2020/0227722号明細書
 本発明者らは、合剤シートの製造装置について鋭意検討を重ねた結果、従来の装置には合剤シートの品質向上を図る余地があることを認識するに至った。
 本開示はこうした状況に鑑みてなされたものであり、その目的は、合剤シートの品質向上を図るための技術を提供することにある。
 本開示のある態様は、合剤シートの製造装置である。この装置は、所定の間隔をあけて互いに隣接する第1成形ロールおよび第2成形ロールであって、当該2つのロールの隙間に供給される粒子状の乾式電極合剤をシート状に圧縮して合剤シートを成形し、第2成形ロールが周面で合剤シートを支持して搬送する第1成形ロールおよび第2成形ロールと、第2成形ロールとの間隔が第2成形ロールの周面で支持される合剤シートの厚みより小さくなるように配置され、第2成形ロールとの隙間を通過する合剤シートを延伸する第1延伸ロールと、を備える。第1成形ロール、第2成形ロールおよび第1延伸ロールは、第1成形ロールの回転軸および第2成形ロールの回転軸を通る仮想線と、第2成形ロールの回転軸および第1延伸ロールの回転軸を通る仮想線とが互いに交わる方向に延びるよう互いの位置関係が定められる。
 本開示の他の態様は、合剤シートの製造装置である。この装置は、所定の間隔をあけて互いに隣接する第3延伸ロールおよび第4延伸ロールであって、粒子状の乾式電極合剤で構成される合剤シートを当該2つのロールの隙間に通して延伸し、第4延伸ロールが周面で合剤シートを支持して搬送する第3延伸ロールおよび第4延伸ロールと、第4延伸ロールとの間隔が第4延伸ロールの周面で支持される合剤シートの厚みより小さくなるように配置され、第4延伸ロールとの隙間を通過する合剤シートを延伸する第5延伸ロールと、を備える。第3延伸ロール、第4延伸ロールおよび第5延伸ロールは、第3延伸ロールの回転軸および第4延伸ロールの回転軸を通る仮想線と、第4延伸ロールの回転軸および第5延伸ロールの回転軸を通る仮想線とが互いに交わる方向に延びるよう互いの位置関係が定められる。
 以上の構成要素の任意の組合せ、本開示の表現を方法、装置、システムなどの間で変換したものもまた、本開示の態様として有効である。
 本開示によれば、合剤シートの品質向上を図ることができる。
実施の形態1に係る合剤シートの製造装置の模式図である。 実施の形態2に係る合剤シートの製造装置の模式図である。 図3(A)は、変形例1に係る合剤シートの製造装置の模式図である。図3(B)は、変形例2に係る合剤シートの製造装置の模式図である。
 以下、本開示を好適な実施の形態をもとに図面を参照しながら説明する。実施の形態は、本開示を限定するものではなく例示であって、実施の形態に記述されるすべての特徴やその組み合わせは、必ずしも本開示の本質的なものであるとは限らない。各図面に示される同一または同等の構成要素、部材、処理には、同一の符号を付するものとし、適宜重複した説明は省略する。また、各図に示す各部の縮尺や形状は、説明を容易にするために便宜的に設定されており、特に言及がない限り限定的に解釈されるものではない。また、本明細書または請求項中に「第1」、「第2」等の用語が用いられる場合には、特に言及がない限りこの用語はいかなる順序や重要度を表すものでもなく、ある構成と他の構成とを区別するためのものである。また、各図面において実施の形態を説明する上で重要ではない部材の一部は省略して表示する。
(実施の形態1)
 図1は、実施の形態1に係る合剤シートSの製造装置1の模式図である。合剤シートSの製造装置1は、貯留部2と、第1成形ロール4と、第2成形ロール6と、第1延伸ロール8とを備える。貯留部2は、例えばホッパーおよびフィーダーの組み合わせ等の公知の構造を有し、合剤シートSの原材料となる粒子状(粉体状)の乾式電極合剤Pを貯留する。乾式電極合剤Pの平均粒径は、例えば5μm以上50μm以下である。本開示において、平均粒径は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値50%での粒径を意味する。
 乾式電極合剤Pは、電極活物質と、必要に応じて導電剤、結着材(バインダ)および溶媒とを含む。一般的なリチウムイオン二次電池の場合、電極活物質は、正極であればコバルト酸リチウムやリン酸鉄リチウム等であり、負極であれば黒鉛等である。また、導電剤は、黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック等である。結着材は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)等である。溶媒は、乾式電極合剤Pが負極に用いられる場合、水;エタノール等のアルコール類;N-メチルピロリドン(NMP);トルエン;ジメチルカーボネート(DMC);エチルメチルカーボネート(EMC)等が例示される。また、溶媒は、乾式電極合剤Pが正極に用いられる場合、N,N-ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミンなどのアミン系溶媒;テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒;メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒;酢酸メチルなどのエステル系溶媒;ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドンなどのアミド系溶媒が例示される。乾式電極合剤Pは、結着材の含有量と溶媒の含有量との合計が乾式電極合剤Pの全質量に対して10質量%以下、あるいは5質量%以下、あるいは3質量%以下、あるいは0.1質量%、あるいは実質的に0%である。したがって、合剤シートSの乾燥炉を省略することができる。
 第1成形ロール4および第2成形ロール6は、貯留部2の粉体出口に配置される。第1成形ロール4および第2成形ロール6は、それぞれの回転軸4a,6aが互いに平行になるよう姿勢が定められ、所定の間隔をあけて互いに隣接する。第2成形ロール6は、第1成形ロール4よりも合剤シートSの搬送方向の下流側に配置される。第1成形ロール4および第2成形ロール6の隙間には、貯留部2から乾式電極合剤Pが供給される。一例としての第1成形ロール4および第2成形ロール6は、フィーダーのフィードロールとしても機能し、貯留部2内の乾式電極合剤Pを第1成形ロール4の周面4bおよび第2成形ロール6の周面6bに乗せて2つの成形ロールの隙間に供給する。
 第1成形ロール4および第2成形ロール6は、互いに逆方向に回転し、隙間に供給される乾式電極合剤Pをシート状に圧縮する。これにより、合剤シートSが成形される。合剤シートSは、第1成形ロール4および第2成形ロール6の隙間から連続的に送り出される。したがって、合剤シートSは、搬送方向に長い帯状である。合剤シートSは、第2成形ロール6の周面6bで支持されながら、下流側に搬送される。
 第1延伸ロール8は、第2成形ロール6よりも合剤シートSの搬送方向の下流側に配置される。第1延伸ロール8は、回転軸8aが第2成形ロール6の回転軸6aと平行になるよう姿勢が定められて、第2成形ロール6と所定の間隔で隣接する。第2成形ロール6および第1延伸ロール8は、合剤シートSを挟んで互いに逆方向に回転することで、合剤シートSを下流側に送ることができる。第2成形ロール6の周面6bで支持される合剤シートSは、第2成形ロール6および第1延伸ロール8の隙間を通り、第1延伸ロール8の周面8bに受け渡される。そして、周面8bで支持されて下流側に搬送される。搬送中の合剤シートSは、第2成形ロール6の周面6bおよび第1延伸ロール8の周面8bに接した状態が常に維持される。
 第1延伸ロール8は、第2成形ロール6との間隔G1(隙間の寸法)が第2成形ロール6の周面6bで支持される合剤シートSの厚みT1より小さくなるように配置される。このため、合剤シートSは、第2成形ロール6と第1延伸ロール8との隙間を通過する過程で延伸される。当該構成では第2成形ロール6も延伸ロールとして機能していると解釈できる。周面6bで支持される合剤シートSの厚みT1、換言すれば2つの成形ロールの隙間より下流側で且つ第2成形ロール6および第1延伸ロール8の隙間より上流側に位置する合剤シートSの厚みは、例えば300μm以上である。当該合剤シートSの厚みが300μm以上であるとき、合剤シートSが第2成形ロール6と第1延伸ロール8との隙間を通過する際に、後述する両ロールの変位が起こりやすい。
 なお、製造装置1は、第1延伸ロール8よりも下流側に、さらに1つ以上の延伸ロールを有してもよい。また、第1延伸ロール8と第2成形ロール6との回転速度差による合剤シートSの延伸を組み合わせることもできる。一例として合剤シートSは、目標厚みまで延伸された後に集電板(図示せず)に積層される。そして、複数の電極板に個片化されて、二次電池やキャパシタ等の蓄電装置に用いられる。合剤シートSの目標厚みは、例えば200μm以下である。
 上述のように、第2成形ロール6および第1延伸ロール8の間隔G1は、当該2つのロールの隙間に進入する合剤シートSの厚みT1よりも小さい。このため、第2成形ロール6および第1延伸ロール8の隙間を合剤シートSが通過する際、当該2つのロールには、互いに離間する方向の力がかかる。これにより、第2成形ロール6および第1延伸ロール8は、僅かながらも互いに離間する方向に変位し得る。
 図1において仮想線で示すように、第1成形ロール4、第2成形ロール6および第1延伸ロール8がこの順で同一直線上に配置される場合、第2成形ロール6および第1延伸ロール8が互いに離間する方向に変位すると、第2成形ロール6が第1成形ロール4に近づくことになる。これにより、第1成形ロール4および第2成形ロール6の隙間が狭まり、成形される合剤シートSの厚みが不均一になり得る。また、当該隙間が過度に狭まれば、合剤シートSが破断し得る。この結果、合剤シートSの品質低下を引き起こし得る。
 また、第1延伸ロール8の下流側において、第2延伸ロール10が他のロールと同一直線上に配置されている場合、第2成形ロール6および第1延伸ロール8が互いに離間する方向に変位すると、第1延伸ロール8が第2延伸ロール10に近づくことになる。これにより、第1延伸ロール8および第2延伸ロール10の隙間が狭まり、合剤シートSの厚みが不均一になり得る。また、合剤シートSが過度に圧延されてしまい、合剤シートSが破断し得る。この結果、合剤シートSの品質低下を引き起こし得る。
 合剤シートSは、乾式電極合剤Pで構成される。乾式電極合剤Pは、湿式電極合剤に比べて溶媒や結着材の含有量が低い。また、乾式電極合剤Pは、硬質の金属酸化物を含み得る。さらに、合剤シートSは、目標厚みが200μm以下と極めて薄い。したがって、合剤シートSは、外力を受けても弾性変形しにくい。このため、第2成形ロール6や第1延伸ロール8の変位が合剤シートSの厚みに大きく影響し、当該変位によって厚みの不均一化や破断が起こりやすい。
 これに対し、本実施の形態の製造装置1では、第1成形ロール4、第2成形ロール6および第1延伸ロール8の配置が以下のように定められている。すなわち、これら3つのロールは、第1成形ロール4の回転軸4aおよび第2成形ロール6の回転軸6aを通る仮想線L1と、第2成形ロール6の回転軸6aおよび第1延伸ロール8の回転軸8aを通る仮想線L2とが互いに交わる方向に延びるように、互いの位置関係が定められている。
 これにより、第2成形ロール6が変位する方向を第1成形ロール4に近づく方向からずらすことができる。このため、第2成形ロール6の変位によって第1成形ロール4および第2成形ロール6の隙間が狭まることを抑制することができる。よって、合剤シートSの厚みの不均一化や合剤シートSの破断を抑制でき、合剤シートSの品質向上を図ることができる。また、例えば第1延伸ロール8と第2延伸ロール10とが仮想線L1に対し平行に配置される場合に、第1延伸ロール8が変位する方向を第2延伸ロール10に近づく方向からずらすことができる。このため、第1延伸ロール8の変位によって第1延伸ロール8および第2延伸ロール10の隙間が狭まることを抑制することができる。よって、合剤シートSの厚みの不均一化や合剤シートSの破断を抑制でき、合剤シートSの品質向上を図ることができる。なお、第1延伸ロール8および第2延伸ロール10の直径は、同一でも異なってもよい。
 第1成形ロール4、第2成形ロール6および第1延伸ロール8がこの順で同一直線上に並ぶ場合における仮想線L1および仮想線L2のなす角度θ1を0°とするとき、好ましくは、2つの仮想線L1,L2のなす角度θ1は、45°以上である。これにより、2つの成形ロールの隙間や2つの延伸ロールの隙間が狭まることをより抑制することができる。より好ましくは、2つの仮想線L1,L2のなす角度θ1は、90°である。これにより、2つの成形ロールの隙間や2つの延伸ロールの隙間が狭まることをより一層抑制することができる。なお、角度θ1の上限は、第1成形ロール4と第1延伸ロール8とが互いに干渉しない値に定められる。
(実施の形態2)
 本実施の形態に係る製造装置1は、実施の形態1における2つの成形ロールおよび1つの延伸ロールが3つの延伸ロールに置き換えられた点を除き、実施の形態1と共通の構成を有する。以下、本実施の形態に係る製造装置1について実施の形態1と異なる構成を中心に説明し、共通する構成については簡単に説明するか、あるいは説明を省略する。
 図2は、実施の形態2に係る合剤シートSの製造装置1の模式図である。合剤シートSの製造装置1は、第3延伸ロール12と、第4延伸ロール14と、第5延伸ロール16とを備える。第3延伸ロール12および第4延伸ロール14は、それぞれの回転軸12a,14aが互いに平行になるよう姿勢が定められ、所定の間隔をあけて互いに隣接する。第4延伸ロール14は、第3延伸ロール12よりも合剤シートSの搬送方向の下流側に配置される。第3延伸ロール12および第4延伸ロール14の隙間には、粒子状の乾式電極合剤Pで構成される合剤シートSが供給される。合剤シートSは、例えば実施の形態1と同様の方法で成形される。
 第3延伸ロール12および第4延伸ロール14は、互いに逆方向に回転し、隙間に供給される合剤シートSを下流側に搬送する。合剤シートSは、第4延伸ロール14の周面14bで支持されながら下流側に搬送される。第3延伸ロール12および第4延伸ロール14は、両ロールの間隔G2が両ロールの隙間に供給される合剤シートSの厚みT2より小さくなるように配置される。このため、合剤シートSは、第3延伸ロール12と第4延伸ロール14との隙間を通過する過程で延伸される。
 第5延伸ロール16は、第4延伸ロール14よりも合剤シートSの搬送方向の下流側に配置される。第5延伸ロール16は、回転軸16aが第4延伸ロール14の回転軸14aと平行になるよう姿勢が定められて、第4延伸ロール14と所定の間隔で隣接する。第4延伸ロール14および第5延伸ロール16は、合剤シートSを挟んで互いに逆方向に回転することで、合剤シートSを下流側に搬送する。第4延伸ロール14の周面14bで支持される合剤シートSは、第4延伸ロール14および第5延伸ロール16の隙間を通り、第5延伸ロール16の周面16bに受け渡される。そして、周面16bで支持されて下流側に搬送される。搬送中の合剤シートSは、第4延伸ロール14の周面14bおよび第5延伸ロール16の周面16bに接した状態が常に維持される。なお、本実施の形態では、合剤シートSは第3延伸ロール12の周面12bでも支持されている。
 第5延伸ロール16は、第4延伸ロール14との間隔G3が第4延伸ロール14の周面14bで支持される合剤シートSの厚みT3より小さくなるように配置される。このため、合剤シートSは、第4延伸ロール14と第5延伸ロール16の隙間を通過する過程で延伸される。
 なお、製造装置1は、第5延伸ロール16よりも下流側にさらに1つ以上の延伸ロールを有してもよい。また、第5延伸ロール16と第4延伸ロール14との回転速度差による合剤シートSの延伸を組み合わせることもできる。また、第3延伸ロール12および第4延伸ロール14による合剤シートSの延伸は、両ロールの回転速度差のみによって実施されてもよい。
 上述のように、第4延伸ロール14および第5延伸ロール16の間隔G3は、当該2つのロールの隙間に進入する合剤シートSの厚みT3よりも小さい。このため、第4延伸ロール14および第5延伸ロール16の隙間を合剤シートSが通過する際、当該2つのロールには、互いに離間する方向の力がかかる。これにより、第4延伸ロール14および第5延伸ロール16は、僅かながらも互いに離間する方向に変位し得る。
 図2において仮想線で示すように、第3延伸ロール12~第5延伸ロール16がこの順で同一直線上に配置される場合、第4延伸ロール14および第5延伸ロール16が互いに離間する方向に変位すると、第4延伸ロール14が第3延伸ロール12に近づくことになる。これにより、第3延伸ロール12および第4延伸ロール14の隙間が狭まり、合剤シートSの厚みの不均一化や合剤シートSの破断が起こり得る。この結果、合剤シートSの品質低下を引き起こし得る。
 また、第5延伸ロール16の下流側において、第6延伸ロール18が他のロールと同一直線上に配置されている場合、第4延伸ロール14および第5延伸ロール16が互いに離間する方向に変位すると、第5延伸ロール16が第6延伸ロール18に近づくことになる。これにより、第5延伸ロール16および第6延伸ロール18の隙間が狭まり、合剤シートSの厚みの不均一化や合剤シートSの破断が起こり得る。この結果、合剤シートSの品質低下を引き起こし得る。
 これに対し、本実施の形態の製造装置1では、第3延伸ロール12、第4延伸ロール14および第5延伸ロール16の配置が以下のように定められている。すなわち、3つのロールは、第3延伸ロール12の回転軸12aおよび第4延伸ロール14の回転軸14aを通る仮想線L3と、第4延伸ロール14の回転軸14aおよび第5延伸ロール16の回転軸16aを通る仮想線L4とが互いに交わる方向に延びるように、互いの位置関係が定められている。
 これにより、第4延伸ロール14の変位によって第3延伸ロール12および第4延伸ロール14の隙間が狭まることを抑制することができる。よって、合剤シートSの厚みの不均一化や合剤シートSの破断を抑制でき、合剤シートSの品質向上を図ることができる。また、例えば第5延伸ロール16と第6延伸ロール18とが仮想線L3に対し平行に配置される場合に、第5延伸ロール16の変位によって第5延伸ロール16および第6延伸ロール18の隙間が狭まることを抑制することができる。よって、合剤シートSの厚みの不均一化や合剤シートSの破断を抑制でき、合剤シートSの品質向上を図ることができる。なお、第3延伸ロール12~第6延伸ロール18の直径は、同一でも異なってもよい。
 第3延伸ロール12、第4延伸ロール14および第5延伸ロール16がこの順で同一直線上に並ぶ場合における仮想線L3および仮想線L4のなす角度θ2を0°とするとき、実施の形態1と同様に、2つの仮想線L3,L4のなす角度θ2は、45°以上であることが好ましく、90°であることがより好ましい。なお、角度θ2の上限は、第3延伸ロール12と第5延伸ロール16とが互いに干渉しない値に定められる。
 以上、本開示の実施の形態について詳細に説明した。前述した実施の形態は、本開示を実施するにあたっての具体例を示したものにすぎない。実施の形態の内容は、本開示の技術的範囲を限定するものではなく、請求の範囲に規定された本開示の思想を逸脱しない範囲において、構成要素の変更、追加、削除等の多くの設計変更が可能である。設計変更が加えられた新たな実施の形態は、組み合わされる実施の形態および変形それぞれの効果をあわせもつ。前述の実施の形態では、このような設計変更が可能な内容に関して、「本実施の形態の」、「本実施の形態では」等の表記を付して強調しているが、そのような表記のない内容でも設計変更が許容される。各実施の形態に含まれる構成要素の任意の組み合わせも、本開示の態様として有効である。図面の断面に付したハッチングは、ハッチングを付した対象の材質を限定するものではない。
(変形例1)
 図3(A)は、変形例1に係る合剤シートSの製造装置1の模式図である。実施の形態1に係る製造装置1では、第1成形ロール4および第2成形ロール6の隙間に対し、貯留部2が鉛直方向上方から乾式電極合剤Pを供給している。しかしながら、乾式電極合剤Pの供給方向は、この態様に限定されない。例えば、変形例1に係る製造装置1のように、第1成形ロール4および第2成形ロール6が上下に配置され、2つの成形ロールの隙間に対して貯留部2が水平方向から乾式電極合剤Pを供給してもよい。
(変形例2)
 図3(B)は、変形例2に係る合剤シートSの製造装置1の模式図である。変形例2に係る製造装置1は、各実施の形態に係る製造装置1にラミネート機構を設けたものである。以下、一例として実施の形態1に係る製造装置1にラミネート機構を設けた場合について説明する。すなわち、製造装置1は、第1延伸ロール8と所定の間隔をあけて隣接するラミロール20を備える。ラミロール20は、集電板等の基材Bを周面20bで支持しながら搬送する。基材Bとしては、アルミ箔や銅箔等の金属箔が例示される。
 ラミロール20の周面20bで支持される基材Bと、第1延伸ロール8の周面8bで支持される合剤シートSとは、ともに第1延伸ロール8およびラミロール20の隙間に供給される。そして、当該2つのロールによって合剤シートSおよび基材Bが互いに押し付けられる。これにより、基材Bに合剤シートSが積層されて、電極板の連続体が得られる。好ましくはラミロール20は、仮想線L2と、第1延伸ロール8の回転軸8aおよびラミロール20の回転軸を通る仮想線とが互いに交わる方向に延びるように配置される。
 実施の形態は、以下に記載する項目によって特定されてもよい。
[第1項目]
 所定の間隔をあけて互いに隣接する第1成形ロール(4)および第2成形ロール(6)であって、当該2つのロールの隙間に供給される粒子状の乾式電極合剤(P)をシート状に圧縮して合剤シート(S)を成形し、第2成形ロール(6)が周面(6b)で合剤シート(S)を支持して搬送する第1成形ロール(4)および第2成形ロール(6)と、
 第2成形ロール(6)との間隔(G1)が第2成形ロール(6)の周面(6b)で支持される合剤シート(S)の厚み(T1)より小さくなるように配置され、第2成形ロール(6)との隙間を通過する合剤シート(S)を延伸する第1延伸ロール(8)と、を備え、
 第1成形ロール(4)、第2成形ロール(6)および第1延伸ロール(8)は、第1成形ロール(4)の回転軸(4a)および第2成形ロール(6)の回転軸(6b)を通る仮想線(L1)と、第2成形ロール(6)の回転軸(6a)および第1延伸ロール(8)の回転軸(8a)を通る仮想線(L2)とが互いに交わる方向に延びるよう互いの位置関係が定められる、
合剤シート(S)の製造装置(1)。
[第2項目]
 所定の間隔をあけて互いに隣接する第3延伸ロール(12)および第4延伸ロール(14)であって、粒子状の乾式電極合剤(P)で構成される合剤シート(S)を当該2つのロールの隙間に通して延伸し、第4延伸ロール(14)が周面(14b)で合剤シート(S)を支持して搬送する第3延伸ロール(12)および第4延伸ロール(14)と、
 第4延伸ロール(14)との間隔(G3)が第4延伸ロール(14)の周面(14b)で支持される合剤シート(S)の厚み(T3)より小さくなるように配置され、第4延伸ロール(14)との隙間を通過する合剤シート(S)を延伸する第5延伸ロール(16)と、を備え、
 第3延伸ロール(12)、第4延伸ロール(14)および第5延伸ロール(16)は、第3延伸ロール(12)の回転軸(12a)および第4延伸ロール(14)の回転軸(14a)を通る仮想線(L3)と、第4延伸ロール(14)の回転軸(14a)および第5延伸ロール(16)の回転軸(16a)を通る仮想線(L4)とが互いに交わる方向に延びるよう互いの位置関係が定められる、
合剤シート(S)の製造装置(1)。
[第3項目]
 2つの仮想線(L1,L2,L3,L4)のなす角度(θ1,θ2)は45°以上である、
第1項目または第2項目に記載の製造装置(1)。
[第4項目]
 2つの仮想線(L1,L2,L3,L4)のなす角度(θ1,θ2)は90°である、
第1項目乃至第3項目のいずれかに記載の製造装置。
 本開示は、合剤シートの製造装置に利用することができる。
  1 製造装置、 4 第1成形ロール、 4a,6a,8a,12a,14a,16a 回転軸、 6 第2成形ロール、 6b,8b,14b,16b 周面、 8 第1延伸ロール、 12 第3延伸ロール、 14 第4延伸ロール、 16 第5延伸ロール、G1,G3 間隔、 L1,L2,L3,L4 仮想線、 P 乾式電極合剤、 S 合剤シート、 T1,T3 厚み。

Claims (4)

  1.  所定の間隔をあけて互いに隣接する第1成形ロールおよび第2成形ロールであって、当該2つのロールの隙間に供給される粒子状の乾式電極合剤をシート状に圧縮して合剤シートを成形し、前記第2成形ロールが周面で前記合剤シートを支持して搬送する第1成形ロールおよび第2成形ロールと、
     前記第2成形ロールとの間隔が前記第2成形ロールの周面で支持される前記合剤シートの厚みより小さくなるように配置され、前記第2成形ロールとの隙間を通過する前記合剤シートを延伸する第1延伸ロールと、を備え、
     前記第1成形ロール、前記第2成形ロールおよび前記第1延伸ロールは、前記第1成形ロールの回転軸および前記第2成形ロールの回転軸を通る仮想線と、前記第2成形ロールの回転軸および前記第1延伸ロールの回転軸を通る仮想線とが互いに交わる方向に延びるよう互いの位置関係が定められる、
    合剤シートの製造装置。
  2.  所定の間隔をあけて互いに隣接する第3延伸ロールおよび第4延伸ロールであって、粒子状の乾式電極合剤で構成される合剤シートを当該2つのロールの隙間に通して延伸し、前記第4延伸ロールが周面で前記合剤シートを支持して搬送する第3延伸ロールおよび第4延伸ロールと、
     第4延伸ロールとの間隔が前記第4延伸ロールの周面で支持される前記合剤シートの厚みより小さくなるように配置され、前記第4延伸ロールとの隙間を通過する前記合剤シートを延伸する第5延伸ロールと、を備え、
     前記第3延伸ロール、前記第4延伸ロールおよび前記第5延伸ロールは、前記第3延伸ロールの回転軸および前記第4延伸ロールの回転軸を通る仮想線と、前記第4延伸ロールの回転軸および前記第5延伸ロールの回転軸を通る仮想線とが互いに交わる方向に延びるよう互いの位置関係が定められる、
    合剤シートの製造装置。
  3.  2つの前記仮想線のなす角度は45°以上である、
    請求項1または2に記載の製造装置。
  4.  2つの前記仮想線のなす角度は90°である、
    請求項3に記載の製造装置。
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