WO2024048510A1 - 光学フィルタ - Google Patents

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WO2024048510A1
WO2024048510A1 PCT/JP2023/030941 JP2023030941W WO2024048510A1 WO 2024048510 A1 WO2024048510 A1 WO 2024048510A1 JP 2023030941 W JP2023030941 W JP 2023030941W WO 2024048510 A1 WO2024048510 A1 WO 2024048510A1
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optical filter
transmittance
less
spectral
degrees
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PCT/JP2023/030941
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雄一朗 折田
和彦 塩野
崇 長田
貴尋 坂上
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Ａｇｃ株式会社
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    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/04—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/113—Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters

Definitions

  • the present invention relates to an optical filter that transmits visible light and blocks near-infrared light.
  • Imaging devices using solid-state image sensors transmit light in the visible range (hereinafter also referred to as “visible light”) and transmit light in the ultraviolet wavelength range (hereinafter referred to as “ultraviolet light”) in order to reproduce color tones well and obtain clear images.
  • An optical filter is used that blocks light in the near-infrared wavelength region (hereinafter also referred to as “near-infrared light”).
  • optical filters include reflective filters that reflect the light that you want to block by utilizing light interference caused by a dielectric multilayer film in which dielectric thin films with different refractive indexes are alternately laminated on one or both sides of a transparent substrate.
  • Such optical filters have a problem in that the optical thickness of the dielectric multilayer film changes depending on the incident angle of light, so that the spectral transmittance curve and the spectral reflectance curve change depending on the incident angle.
  • interference caused by reflected light from the interfaces of each layer causes a drastic change in the transmittance in the visible light region, so-called ripple, which is more likely to occur as the incident angle of light is larger. This causes a problem in that the amount of light taken in in the visible light range changes at a high incident angle, resulting in a decrease in image reproducibility.
  • Image sensors are sensitive to near-ultraviolet light, so if near-ultraviolet light is not sufficiently blocked, there is a risk that image quality degradation due to unnecessary light called flare or ghosting may occur in the acquired visible light images. be.
  • Patent Document 1 describes an optical filter that has both near-ultraviolet light cutting ability and near-infrared light cutting ability, in which a copper phosphonate film is formed on a glass substrate.
  • Patent Document 2 describes a method for cutting near-ultraviolet light and near-infrared light, which includes an absorption layer containing a near-ultraviolet light-absorbing dye and a near-infrared light-absorbing dye in a transparent resin, and a copper phosphonate film.
  • An optical filter is described that has both of the following.
  • Patent Document 3 describes an optical filter that has both near-ultraviolet light cutting ability and near-infrared light cutting ability, which is equipped with an absorption layer containing a near-ultraviolet light absorption dye and a near-infrared light absorption dye in a transparent resin. ing.
  • the optical filter described in Patent Document 1 has room for improvement in terms of light blocking performance in the near-ultraviolet region, particularly around a wavelength of 400 nm.
  • the optical filter described in Patent Document 2 there is room for improvement in light blocking properties in the near-ultraviolet region, particularly around a wavelength of 400 nm, and the change in transmittance between the near-ultraviolet light-blocking region and the visible light transmission region is gradual. Therefore, there is room for improvement in terms of achieving both light-shielding properties and transparency.
  • the present invention suppresses ripples in the visible light region even at high incident angles, maintains high transparency of visible light, and has excellent shielding properties for near-infrared light and near-ultraviolet light, especially at wavelengths around 400 nm.
  • the purpose of the present invention is to provide an optical filter with excellent ultraviolet light shielding properties.
  • the present invention provides an optical filter having the following configuration.
  • a base material an antireflection layer 1 consisting of a dielectric multilayer film laminated as the outermost layer on one main surface side of the base material, and an antireflection layer 1 laminated as the outermost layer on the other main surface side of the base material.
  • An optical filter comprising an antireflection layer 2 made of a dielectric multilayer film
  • the base material includes near-infrared absorbing glass and a resin film laminated on at least one main surface of the near-infrared absorbing glass
  • the resin film includes a resin, a UV dye having a maximum absorption wavelength in the resin from 350 to 410 nm, and an IR dye having a maximum absorption wavelength in the resin from 700 to 850 nm
  • the optical filter satisfies all of the following spectral characteristics (i-1) to (i-7).
  • the average transmittance T 350-390 (0 deg) AVE is 1% or less in the wavelength range of 350 to 390 nm
  • Spectral transmittance at an incident angle of 0 degrees the transmittance T 400 (0deg) at a wavelength of 400 nm is 3% or less (i-3).
  • Transmittance T 430 (0deg) satisfies the following relationship T 430 (0deg) - T 400 (0deg) ⁇ 78% (i-4)
  • the average transmittance T 430-600 (0 deg) AVE for wavelengths of 430 to 600 nm is 80% or more (i-5)
  • the antireflection layer 1 side is incident Average reflectance R1 430-600 (5deg) AVE for wavelengths of 430 to 600 nm in the spectral reflectance curve at an incident angle of 5 degrees and wavelengths of 430 to 600 nm in the spectral reflectance curve at an incident angle of 50 degrees
  • Average reflectance R1 430-600 (50 deg) The absolute value of the difference between AVE is 4% or less (i-6)
  • ripples in the visible light region are suppressed even at high incident angles, and while maintaining high transparency of visible light, it has excellent shielding properties for near-infrared light and near-ultraviolet light, especially at a wavelength of 400 nm. It is possible to provide an optical filter that has excellent shielding properties for nearby ultraviolet light and an imaging device that includes the optical filter.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of an optical filter according to this embodiment.
  • FIG. 2 is a diagram showing a spectral transmittance curve of phosphate glass.
  • FIG. 3 is a diagram showing a spectral transmittance curve of the optical filter of Example 1-1.
  • FIG. 4 is a diagram showing a spectral reflectance curve (A side) of the optical filter of Example 1-1.
  • FIG. 5 is a diagram showing the spectral reflectance curve (B side) of the optical filter of Example 1-1.
  • FIG. 6 is a diagram showing the spectral transmittance curve of the optical filter of Example 1-7.
  • FIG. 7 is a diagram showing the spectral reflectance curve (A side) of the optical filter of Example 1-7.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of an optical filter according to this embodiment.
  • FIG. 2 is a diagram showing a spectral transmittance curve of phosphate glass.
  • FIG. 3 is a
  • FIG. 8 is a diagram showing the spectral reflectance curve (B side) of the optical filter of Example 1-7.
  • FIG. 9 is a diagram showing the spectral transmittance curve of the optical filter of Example 1-8.
  • FIG. 10 is a diagram showing the spectral reflectance curve (A side) of the optical filter of Example 1-8.
  • FIG. 11 is a diagram showing the spectral reflectance curve (B side) of the optical filter of Example 1-8.
  • IR dyes near-infrared absorbing dyes
  • UV dyes ultraviolet absorbing dyes
  • the compound represented by formula (I) is referred to as compound (I).
  • the dye composed of compound (I) is also referred to as dye (I), and the same applies to other dyes.
  • group represented by formula (I) is also referred to as group (I), and the same applies to groups represented by other formulas.
  • internal transmittance refers to the ratio of measured transmittance to interface reflection, which is expressed by the formula ⁇ actually measured transmittance (incident angle 0 degrees)/(100-reflectance (incident angle 5 degrees)) ⁇ 100. This is the transmittance obtained by subtracting the influence.
  • absorbance is converted from (internal) transmittance using the formula -log10 ((internal) transmittance/100).
  • the transmittance of a base material and the spectrum of the transmittance of a resin film, including the case where a dye is contained in the resin are all referred to as "internal transmittance" even when it is described as "transmittance".
  • the transmittance of an optical filter having a dielectric multilayer film is an actually measured transmittance.
  • a transmittance of 90% or more means that the transmittance is not less than 90% in the entire wavelength range, that is, the minimum transmittance is 90% or more in that wavelength range. means.
  • a transmittance of 1% or less means that the transmittance does not exceed 1% in the entire wavelength range, that is, the maximum transmittance in that wavelength range is 1% or less.
  • the average transmittance and average internal transmittance in a specific wavelength range are the arithmetic averages of the transmittance and internal transmittance for every 1 nm in the wavelength range. Spectral characteristics can be measured using an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer. In this specification, " ⁇ " representing a numerical range includes the upper and lower limits.
  • An optical filter according to an embodiment of the present invention (hereinafter also referred to as "this filter”) includes a base material and an antireflection layer made of a dielectric multilayer film laminated as the outermost layer on one main surface side of the base material. 1, and an antireflection layer 2 made of a dielectric multilayer film laminated as the outermost layer on the other main surface side of the base material.
  • the base material includes near-infrared absorbing glass and a resin film laminated on at least one main surface of the near-infrared absorbing glass.
  • the resin film includes a resin, a UV dye having a maximum absorption wavelength in the resin from 350 to 410 nm, and an IR dye having a maximum absorption wavelength in the resin from 700 to 850 nm.
  • the dielectric multilayer film is an antireflection layer, its reflection properties are small, and the light-shielding properties of the optical filter are substantially ensured by the near-infrared absorbing glass and the absorption properties of the IR dye and the UV dye. Since the absorption characteristics are not affected by the incident angle of light, the optical filter as a whole suppresses ripples in the visible light region, and has excellent transparency in the visible light region and excellent shielding in the near-infrared light region and near-ultraviolet light region. You can realize your sexuality.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of an optical filter according to an embodiment.
  • the optical filter 1B shown in FIG. 1 has a dielectric multilayer film 20A on one main surface side of a base material 10 having a near-infrared absorbing glass 11 and a resin film 12, and a dielectric multilayer film 20B on the other main surface side.
  • a base material 10 having a near-infrared absorbing glass 11 and a resin film 12
  • a dielectric multilayer film 20B on the other main surface side.
  • the optical filter according to this embodiment satisfies all of the following spectral characteristics (i-1) to (i-7).
  • i-1 In the spectral transmittance curve at an incident angle of 0 degrees, the average transmittance T 350-390 (0 deg) AVE is 1% or less in the wavelength range of 350 to 390 nm
  • i-2 Spectral transmittance at an incident angle of 0 degrees
  • the transmittance T 400 (0deg) at a wavelength of 400 nm is 3% or less (i-3).
  • Transmittance T 430 (0deg) satisfies the following relationship T 430 (0deg) - T 400 (0deg) ⁇ 78% (i-4)
  • the average transmittance T 430-600 (0 deg) AVE for wavelengths of 430 to 600 nm is 80% or more (i-5)
  • the antireflection layer 1 side is incident Average reflectance R1 430-600 (5deg) AVE for wavelengths of 430 to 600 nm in the spectral reflectance curve at an incident angle of 5 degrees and wavelengths of 430 to 600 nm in the spectral reflectance curve at an incident angle of 50 degrees
  • Average reflectance R1 430-600 (50 deg) The absolute value of the difference between AVE is 4% or less (i-6)
  • This filter which satisfies all of the spectral characteristics (i-1) to (i-7), has excellent light-shielding properties in the near-ultraviolet region, as shown in characteristics (i-1) to (i-2), and especially has the characteristic (i-7). As shown in -2), it can block a wide range of light up to around 400 nm, and as shown in property (i-4), it has excellent visible light transmittance, and as shown in property (i-7), it can block light in the near-infrared region. Excellent shielding properties. Furthermore, as shown in characteristic (i-3), the change in transmittance is steep from the near-ultraviolet region to the visible light region. Furthermore, as shown in characteristics (i-5) to (i-6), the change in reflection characteristics is small at high incident angles in any direction on the main surface of the optical filter, and ripples in the visible light region are suppressed. There is.
  • a dielectric multilayer film with suppressed reflection characteristics and to use phosphate glass or fluorophosphate glass as the near-infrared absorbing glass.
  • phosphate glass or fluorophosphate glass as the near-infrared absorbing glass.
  • the average transmittance T 350-390 (0 deg) AVE of characteristic (i-1) is 1% or less, preferably 0.8% or less, more preferably 0.5% or less.
  • the transmittance T 400 (0deg) of characteristic (i-2) is 3% or less, preferably 2.5% or less, more preferably 2% or less.
  • Characteristic (i-3) T 430 (0deg) - T 400 (0deg) is 78% or more, preferably 79% or more, more preferably 79.5% or more.
  • the average transmittance T 430-600 (0 deg) AVE of characteristic (i-4) is 80% or more, preferably 81% or more, more preferably 82% or more.
  • the absolute value of the difference between the average reflectance R1 430-600 (5deg) AVE and the average reflectance R1 430-600 (50deg) AVE is 4% or less, preferably 3.5% or less, or more. Preferably it is 3% or less.
  • the absolute value of the difference between the average reflectance R2 430-600 (5deg) AVE and the average reflectance R2 430-600 (50deg) AVE is 4% or less, preferably 3.5% or less, or more. Preferably it is 3% or less.
  • the average transmittance T 750-1100 (0 deg) AVE is 2% or less, preferably 1.5% or less, more preferably 1% or less.
  • the optical filter according to this embodiment preferably further satisfies the following spectral characteristic (i-8).
  • i-8 In the spectral transmittance curve at an incident angle of 50 degrees, the transmittance T 400 (50 deg) at a wavelength of 400 nm is 3% or less.This makes an optical filter with excellent light blocking properties around 400 nm even at a high incident angle. is obtained.
  • the transmittance T 400 (50deg) is more preferably 2.5% or less, even more preferably 2% or less.
  • the optical filter according to this embodiment preferably further satisfies the following spectral characteristic (i-9).
  • i-9 spectral characteristic
  • the average transmittance T 350-390 (50 deg) AVE for wavelengths of 350 to 390 nm is 1.5% or less.
  • An optical filter having excellent light-shielding properties can be obtained.
  • the average transmittance T 350-390 (50 deg) AVE is more preferably 1.3% or less, even more preferably 1% or less.
  • the optical filter according to this embodiment preferably further satisfies the following spectral characteristics (i-10) and (i-11).
  • i-10) In the spectral transmittance curve at an incident angle of 0 degrees, the minimum wavelength T (0 deg) UV50 at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 350 to 430 nm and the incident direction on the antireflection layer 1 side Then, in the spectral reflectance curve at an incident angle of 5 degrees, the maximum wavelength R1 (5deg)UV50 at which the reflectance is 50% in the wavelength range of 350 to 430nm satisfies the following relationship T (0deg)UV50 -R1 (5deg) UV50 >10nm (i-11) When the T (0deg) UV50 and the antireflection layer 2 side are the incident direction, the reflectance is 50% in the wavelength range of 350 to 430 nm in the spectral reflectance curve at an incident angle of 5 degrees.
  • the maximum wavelength R2 (5deg)UV50 satisfies the following relationship T (0deg)UV50 -R2 (5deg)UV50 >10nm
  • T (0deg)UV50 -R2 5deg)UV50 >10nm
  • an optical filter can be obtained in which the difference between the transmittance and the reflectance at the cut end is large, that is, the reflection property is small and the absorption property ensures the light-shielding property.
  • T (0deg)UV50 -R1 (5deg)UV50 >11 nm still more preferably T (0deg)UV50 -R1 (5deg)UV50 >12 nm.
  • T (0deg)UV50 -R2 5deg)UV50 >11 nm
  • T (0deg)UV50 -R2 5deg)UV50 >12nm.
  • the optical filter according to this embodiment preferably further satisfies the following spectral characteristics (i-12) to (i-14).
  • i-12 The T (0deg) UV50 is in the wavelength range of 400 to 430 nm.
  • i-13 In the spectral transmittance curve at an incident angle of 50 degrees, the transmittance is 50% in the wavelength range of 350 to 430 nm.
  • the wavelength T (0 deg) UV50 is more preferably 405 to 430 nm, and even more preferably 410 to 425 nm.
  • the wavelength T (50 deg) UV50 is more preferably 405 to 430 nm, and even more preferably 410 to 425 nm.
  • the absolute value of the difference between T (0deg) UV50 and T (50deg) UV50 is more preferably 3 nm or less, and even more preferably 2 nm or less.
  • the optical filter according to this embodiment preferably further satisfies the following spectral characteristic (i-15).
  • Average transmittance at 600 nm T 430-600 (50 deg) AVE satisfies the following relationship T 430-600 (0 deg) AVE - T 430-600 (50 deg) AVE ⁇ 4.5%
  • T 430-600 (0deg) AVE - T 430-600 (50 deg) AVE is more preferably 4.3% or less, even more preferably 4% or less.
  • the optical filter according to this embodiment preferably further satisfies the following spectral characteristics (i-16) and (i-17).
  • i-16 When the anti-reflection layer 1 side is the incident direction, in the spectral reflectance curve at an incident angle of 5 degrees, the average reflectance R1 750-1100 (5 deg) AVE at wavelengths of 750 to 1100 nm is 15% or less
  • the average reflectance R2 750-1100 (5 deg) AVE for wavelengths of 750 to 1100 nm is 15% or less
  • an optical filter having low reflection characteristics in the near-infrared region can be obtained.
  • the average reflectance R1 750-1100 (5 deg) AVE is more preferably 13% or less, even more preferably 12% or less.
  • the average reflectance R2 750-1100 (5 deg) AVE is more preferably 13% or less, even more preferably 12% or less.
  • the optical filter according to this embodiment preferably further satisfies the following spectral characteristics (i-18) to (i-20).
  • the minimum transmittance T 430-600 (0 deg) MIN is 60% or more for the wavelength 430-600 nm (i-19) Spectral transmission at an incident angle of 0 degrees
  • the maximum transmittance T in the wavelength range of 430 to 600 nm 430-600 (0deg) MAX is 90% or more
  • the maximum transmittance T in the wavelength range of 750 to 1100 nm 750-1100 (0deg) MAX is 3% or less
  • T 430-600 (0deg) MIN is more preferably 62% or more, still more preferably 64% or more.
  • T 430-600 (0deg) MAX is more preferably 91% or more, even more preferably 93% or more.
  • T 750-1100 (0deg) MAX is more preferably 2.5% or less, even more preferably 2% or less.
  • the base material includes near-infrared absorbing glass and a resin film.
  • the resin film is laminated on at least one main surface of the near-infrared absorbing glass, and includes a resin, a UV dye having a maximum absorption wavelength in the range of 350 to 410 nm in the resin, and a UV dye having a maximum absorption wavelength in the resin of 700 to 850 nm. and an IR dye.
  • the base material has both the absorption ability of near-infrared absorbing glass and the absorption ability of a resin film containing UV dye and IR dye.
  • the near-infrared absorbing glass preferably satisfies all of the following spectral characteristics (ii-1) and (ii-2).
  • (ii-1) Average internal transmittance T 450-600AVE for wavelengths 450-600 nm is 80% or more
  • Average internal transmittance T 750-1100AVE for wavelengths 750-1100 nm is 5% or less
  • the material has both high transmittance in the visible light region and light blocking properties in the near-infrared region over a wide range of 750 to 1100 nm.
  • the average internal transmittance T 450-600AVE is more preferably 81% or more, even more preferably 82% or more.
  • the average internal transmittance T 750-1100AVE is more preferably 4% or less, even more preferably 3% or less.
  • the near-infrared absorbing glass is not limited as long as it can obtain the above-mentioned spectral characteristics, and examples thereof include absorption type glass containing copper ions such as fluorophosphate glass and phosphate glass. Among these, phosphate glass is preferable from the viewpoint that the above spectral characteristics can be easily obtained. Note that "phosphate glass” also includes silicate glass in which a part of the glass skeleton is composed of SiO 2 .
  • the phosphate glass contains components constituting the following glasses.
  • each content ratio of the following glass constituent components is expressed as a mass percentage on an oxide basis.
  • P 2 O 5 is a main component forming glass, and is a component for improving near-infrared ray cutting properties. If the P 2 O 5 content is 40% or more, the effect can be sufficiently obtained, and if it is 80% or less, problems such as glass becoming unstable and weather resistance decreasing are unlikely to occur. Therefore, it is preferably 40 to 80%, more preferably 45 to 78%, still more preferably 50 to 77%, even more preferably 55 to 76%, and most preferably 60 to 75%. be.
  • Al 2 O 3 is a main component forming glass, and is a component for increasing the strength of glass and weather resistance of glass. If the Al 2 O 3 content is 0.5% or more, the effect can be sufficiently obtained, and if it is 20% or less, problems such as the glass becoming unstable and the near-infrared cut property decreasing occur. Hateful. Therefore, it is preferably 0.5 to 20%, more preferably 1.0 to 20%, even more preferably 2.0 to 18%, even more preferably 3.0 to 17%, Particularly preferably 4.0 to 16%, most preferably 5.0 to 15.5%.
  • R 2 O (wherein R 2 O is one or more components selected from Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, and Cs 2 O) lowers the melting temperature of the glass. It is a component that lowers the liquidus temperature of glass and stabilizes glass. If the total amount of R 2 O ( ⁇ R 2 O) is 0.5% or more, the effect can be sufficiently obtained, and if it is 20% or less, the glass is less likely to become unstable, which is preferable. Therefore, it is preferably 0.5 to 20%, more preferably 1.0 to 19%, even more preferably 1.5 to 18%, even more preferably 2.0 to 17%, Particularly preferably from 2.5 to 16%, most preferably from 3 to 15.5%.
  • Li 2 O is a component for lowering the melting temperature of glass, lowering the liquidus temperature of glass, and stabilizing glass.
  • the content of Li 2 O is preferably 0 to 15%. It is preferable that the Li 2 O content is 15% or less, since problems such as the glass becoming unstable and the near-infrared cut property being lowered are less likely to occur. More preferably 0 to 8%, still more preferably 0 to 7%, even more preferably 0 to 6%, and most preferably 0 to 5%.
  • Na 2 O is a component for lowering the melting temperature of glass, lowering the liquidus temperature of glass, and stabilizing glass.
  • the content of Na 2 O is preferably 0 to 15%. It is preferable that the Na 2 O content is 15% or less because the glass is less likely to become unstable. More preferably, it is 0.5 to 14%, still more preferably 1 to 13%, even more preferably 2 to 13%, and most preferably 3 to 13%.
  • K 2 O is a component that has effects such as lowering the melting temperature of glass and lowering the liquidus temperature of glass.
  • the content of K 2 O is preferably 0 to 20%. It is preferable that the content of K 2 O is 20% or less because the glass is less likely to become unstable. More preferably 0.5 to 19%, still more preferably 1 to 18%, even more preferably 2 to 17%, and most preferably 3 to 16%.
  • Rb 2 O is a component that has effects such as lowering the melting temperature of glass and lowering the liquidus temperature of glass.
  • the content of Rb 2 O is preferably 0 to 15%. It is preferable that the Rb 2 O content is 15% or less because the glass is less likely to become unstable. More preferably, it is 0.5 to 14%, still more preferably 1 to 13%, even more preferably 2 to 13%, and most preferably 3 to 13%.
  • Cs 2 O is a component that has effects such as lowering the melting temperature of glass and lowering the liquidus temperature of glass.
  • the content of Cs 2 O is preferably 0 to 15%. It is preferable that the Cs 2 O content is 15% or less because the glass is less likely to become unstable. More preferably, it is 0.5 to 14%, still more preferably 1 to 13%, even more preferably 2 to 13%, and most preferably 3 to 13%.
  • the phosphate glass of this embodiment preferably contains two or more components selected from Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, and Cs 2 O.
  • the total amount ( ⁇ R 2 O) of R 2 O is more than 7%18 % or less is preferable. If the total amount of R 2 O is more than 7%, the effect will be sufficiently obtained, and if it is less than 18%, the glass will become unstable, the near-infrared cut property will decrease, the strength of the glass will decrease, etc. This is preferable because it is less likely to cause problems. Therefore, ⁇ R 2 O is preferably more than 7% and 18% or less, more preferably 7.5% to 17%, still more preferably 8% to 16%, and even more preferably 8.5% to 15%. and most preferably 9 to 14%.
  • R'O (where R'O is one or more components selected from CaO, MgO, BaO, SrO, and ZnO) lowers the melting temperature of glass, lowers the liquidus temperature of glass, and improves glass. It is a component used to stabilize and increase the strength of glass.
  • the total amount of R'O ( ⁇ R'O) is preferably 0 to 40%. It is preferable that the total amount of R'O is 40% or less because problems such as the glass becoming unstable, the near-infrared cut property decreasing, and the strength of the glass decreasing are unlikely to occur. More preferably 0 to 35%, still more preferably 0 to 30%. Even more preferably it is 0 to 25%, particularly preferably 0 to 20%, and most preferably 0 to 15%.
  • CaO is a component that lowers the melting temperature of glass, lowers the liquidus temperature of glass, stabilizes glass, and increases the strength of glass.
  • the content of CaO is preferably 0 to 10%. It is preferable that the CaO content is 10% or less because problems such as the glass becoming unstable and the near-infrared cut property being lowered are less likely to occur. More preferably, it is 0 to 8%, still more preferably 0 to 6%, even more preferably 0 to 5%, and most preferably 0 to 4%.
  • MgO is a component that lowers the melting temperature of glass, lowers the liquidus temperature of glass, stabilizes glass, and increases the strength of glass.
  • the content of MgO is preferably 0 to 15%. It is preferable that the MgO content is 15% or less because problems such as glass becoming unstable and near-infrared cut properties are less likely to occur. More preferably 0 to 13%, still more preferably 0 to 10%, even more preferably 0 to 9%, and most preferably 0 to 8%.
  • BaO is a component for lowering the melting temperature of glass, lowering the liquidus temperature of glass, and stabilizing glass.
  • the BaO content is preferably 0 to 40%. It is preferable that the BaO content is 40% or less, since problems such as glass becoming unstable and near-infrared cut properties are less likely to occur. More preferably 0 to 30%, still more preferably 0 to 20%, even more preferably 0 to 10%, and most preferably 0 to 5%.
  • SrO is a component for lowering the melting temperature of glass, lowering the liquidus temperature of glass, and stabilizing glass.
  • the content of SrO is preferably 0 to 10%. It is preferable that the SrO content is 10% or less, since problems such as glass becoming unstable and near-infrared cut-off properties are less likely to occur. More preferably, it is 0 to 8%, still more preferably 0 to 7%, and most preferably 0 to 6%.
  • ZnO has effects such as lowering the melting temperature of glass and lowering the liquidus temperature of glass.
  • the content of ZnO is preferably 0 to 15%. If the content of ZnO is 15% or less, problems such as the glass becoming unstable, the solubility of the glass deteriorating, and the near-infrared cut property decreasing are less likely to occur, so it is preferable. More preferably 0 to 13%, still more preferably 0 to 10%, even more preferably 0 to 9%, and most preferably 0 to 8%.
  • CuO is a component for improving near-infrared ray cutting properties.
  • the content of CuO is preferably 0.5 to 40%. If the CuO content is 0.5% or more, the effect can be sufficiently obtained, and if it is 40% or less, devitrification foreign matter will occur in the glass, the transmittance of light in the visible region will decrease, etc. This is preferable because it is less likely to cause problems. More preferably 1.0 to 35%, still more preferably 1.5 to 30%, even more preferably 2.0 to 25%, most preferably 2.5 to 20%.
  • F may be contained in a range of 10% or less in order to improve weather resistance. If the content of F is 10% or less, problems such as a decrease in near-infrared cutting properties and generation of devitrification foreign matter in the glass are less likely to occur, so it is preferable. It is more preferably 9% or less, still more preferably 8% or less, even more preferably 7% or less, particularly preferably 6% or less, and most preferably 5% or less.
  • B 2 O 3 may be contained in a range of 10% or less in order to stabilize the glass. It is preferable that the content of B 2 O 3 is 10% or less, since problems such as deterioration of the weather resistance of the glass and deterioration of the near-infrared cut property are unlikely to occur. It is more preferably 9% or less, still more preferably 8% or less, even more preferably 7% or less, particularly preferably 6% or less, and most preferably 5% or less.
  • SiO2 , GeO2 , ZrO2, SnO2 , TiO2 , CeO2 , MoO3 , WO3 , Y2O3 , La2O3 , Gd2O3 , Yb2O3 , Nb 2 O 5 may be contained in an amount of 5% or less in order to improve the weather resistance of the phosphate glass. If the content of these components is 5% or less, problems such as generation of devitrification foreign matter in the glass and deterioration of near-infrared cut properties are less likely to occur, which is preferable. Preferably it is 4% or less, more preferably 3% or less, still more preferably 2% or less, even more preferably 1% or less.
  • substantially not containing a specific component means that it is not intentionally added, and does not contain a specific component that is unavoidably mixed in from raw materials etc. and does not affect the intended properties. It is not something to be excluded.
  • the thickness of the near-infrared absorbing glass is preferably 0.5 mm or less, more preferably 0.3 mm or less, from the viewpoint of reducing the height of the camera module, and preferably 0.15 mm or more from the viewpoint of element strength.
  • Phosphate glass can be produced, for example, as follows. First, raw materials are weighed and mixed so that the composition falls within the above composition range (mixing step). This raw material mixture is placed in a platinum crucible and heated and melted at a temperature of 700 to 1400°C in an electric furnace (melting step). After sufficient stirring and clarification, it is poured into a mold, cut and polished, and formed into a flat plate with a predetermined thickness (molding process).
  • the highest temperature of the glass during glass melting is 1400°C or less. If the highest temperature of the glass during glass melting exceeds the above temperature, the transmittance characteristics may deteriorate.
  • the temperature is more preferably 1350°C or lower, still more preferably 1300°C or lower, even more preferably 1250°C or lower.
  • the temperature in the above melting step is too low, problems such as devitrification occurring during melting and a long time required for melting through may occur, so it is preferably 700°C or higher, more preferably 800°C or higher. It is.
  • the UV dye is not limited as long as it is a compound that has a maximum absorption wavelength in the range of 350 to 410 nm in the resin, but includes merocyanine compounds that have the maximum absorption wavelength in the resin in the range of 370 to 410 nm, and UV dyes that have the maximum absorption wavelength in the range of 350 to 380 nm in the resin. It is preferable to include at least one of the zeromethine compounds having the above, and it is more preferable to include both from the viewpoint of efficiently blocking a wide near-ultraviolet light region.
  • the resin is a resin used for the resin film in the optical filter according to this embodiment.
  • merocyanine compound As the merocyanine compound, a compound represented by the following formula (M) is preferred.
  • the compound represented by the following formula (M) is preferable because the dye compound itself has excellent light resistance and is resistant to photodeterioration. It is also preferable in that it does not affect the light resistance of the IR dye even when used in combination with the IR dye.
  • R 21 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 22 to R 25 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Y20 represents a methylene group or an oxygen atom substituted with R26 and R27 .
  • X 20 represents any of the divalent groups represented by the following formulas (X1) to (X5).
  • R 28 and R 29 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent
  • R 30 to R 39 each independently represent a hydrogen atom, or Represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms that may have a substituent.
  • R 21 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • substituent an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, a cyano group, a dialkylamino group, or a chlorine atom is preferable.
  • the number of carbon atoms in the alkoxy group, acyl group, acyloxy group and dialkylamino group is preferably 1 to 6.
  • R 21 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, in which some of the hydrogen atoms may be substituted with a cycloalkyl group or a phenyl group.
  • Particularly preferred R 21 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, etc. It will be done.
  • R 22 to R 25 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group and alkoxy group is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4.
  • At least one of R 22 and R 23 is preferably an alkyl group, and both are more preferably an alkyl group. When R 22 and R 23 are not alkyl groups, hydrogen atoms are more preferred. R 22 and R 23 are both particularly preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • At least one of R 24 and R 25 is preferably a hydrogen atom, and more preferably both are hydrogen atoms.
  • R 24 and R 25 are preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • Y20 represents a methylene group or an oxygen atom substituted with R26 and R27 .
  • R 26 and R 27 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X 20 represents any of the divalent groups represented by the above formulas (X1) to (X5).
  • R 28 and R 29 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent
  • R 30 to R 39 each independently represent a hydrogen atom, or Represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms that may have a substituent.
  • substituents for R 28 to R 39 include the same substituents as the substituent for R 21 , and preferred embodiments are also the same.
  • R 28 to R 39 are hydrocarbon groups having no substituents, the same embodiment as R 21 having no substituents can be mentioned.
  • R 28 and R 29 are both alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in which some of the hydrogen atoms may be substituted with a cycloalkyl group or a phenyl group.
  • Particularly preferable R 28 and R 29 are both alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and specifically, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group. group, t-butyl group, etc.
  • R 30 and R 31 are both preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably the same alkyl group.
  • R 32 and R 35 are both preferably hydrogen atoms or unsubstituted alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • the two groups R 33 and R 34 bonded to the same carbon atom are preferably both hydrogen atoms or both alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • the two groups R 36 and R 37 and R 38 and R 39 bonded to the same carbon atom are preferably both hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the compound represented by formula (M) include compounds in which Y 20 is an oxygen atom and X 20 is a group (X1), a group (X2), or a group (X5), and Y 20 is an unsubstituted methylene
  • Y 20 is an oxygen atom and X 20 is a group (X1), a group (X2), or a group (X5)
  • Y 20 is an unsubstituted methylene
  • a compound in which X 20 is a group (X1), a group (X2) or a group (X5) is preferred.
  • compound (M) examples include the compounds shown in the table below.
  • Compounds (M) include Compounds (M-2), Compounds (M-8), Compounds (M-9), and Compounds (M-13) from the viewpoint of appropriate solubility in resin and maximum absorption wavelength. , Compound (M-20) is preferred.
  • Compound (M) can be produced, for example, by a known method described in Japanese Patent No. 6504176.
  • (Zeromethine compound) As the zeromethine compound, a compound represented by the following formula (I) is preferable.
  • the compound represented by the following formula (I) is preferable because the dye compound itself has excellent light resistance and is resistant to photodeterioration. It is also preferable in that it does not affect the light resistance of the IR dye even when used in combination with the IR dye.
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 2 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent. , a nitro group, an amino group, or an amide group.
  • A represents any of the divalent groups represented by the following formulas (A1) to (A4).
  • Y is an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 6 to R 13 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent. It is. ]
  • X is an oxygen atom, a sulfur atom, NR 14 , or CR 15 R 16 .
  • R 14 to R 16 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and examples of the substituent which may have include an alkoxy group, an acyl group, acyloxy group, cyano group, dialkylamino group, or chlorine atom.
  • R 14 to R 16 are preferably each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent.
  • X is preferably an oxygen atom, a sulfur atom, or CR 15 R 16 , more preferably an oxygen atom or a sulfur atom. That is, the compound (I) is more preferably a compound represented by the following formula (I)'.
  • X' is an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent
  • R 2 to R 5 are each independently is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, a nitro group, an amino group, or an amide group
  • A is the above formula (A1) to ( Represents any of the divalent groups represented by A4).
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • substituents include an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, a cyano group, a dialkylamino group, and a chlorine atom.
  • R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably a methyl group.
  • R 2 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, It is a nitro group, an amino group, or an amide group.
  • substituents include an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, a cyano group, a dialkylamino group, and a chlorine atom.
  • R 2 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom, and more preferably a hydrogen atom.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 4 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom, and more preferably a hydrogen atom.
  • R 5 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom, and more preferably a hydrogen atom.
  • A represents any of the divalent groups represented by formulas (A1) to (A4) above, and A represents a divalent group represented by formula (A1) or (A3). Groups are preferred.
  • Y is an oxygen atom or a sulfur atom.
  • X in formula (I) or X' in formula (I)' is a sulfur atom
  • Y is preferably an oxygen atom.
  • X is preferably an oxygen atom, NR 14 or CR 15 R 16 , more preferably an oxygen atom
  • X' is preferably an oxygen atom.
  • at least one of X or X' and Y is preferably an oxygen atom.
  • R 6 to R 13 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or It is a phenyl group.
  • substituents include an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, a cyano group, a dialkylamino group, and a chlorine atom.
  • R 6 and R 7 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group, and more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 8 and R 9 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group, and more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 10 and R 11 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group, and more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 12 and R 13 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
  • Examples of compound (I) or compound (I)' include compounds in which the atoms or groups bonded to each skeleton are shown in Table 2 below.
  • i-Bu means an isobutyl group
  • t-Bu means a tertiary butyl group
  • Ph means a phenyl group.
  • the method for producing compound (I) or compound (I)' is not particularly limited, but for example, by reacting 2-(methylthio)benzothiazole and methyl p-toluenesulfonate, an intermediate represented by the following formula can be produced. Get 1.
  • Ts in the formula represents a tosyl group.
  • Compound (I) or compound (I)' can be obtained by reacting the above intermediate 1 with a compound corresponding to a divalent group represented by formulas (A1) to (A4) in the presence of a solvent.
  • the above 2-(methylthio)benzothiazole may be changed to a 2-(methylthio)benzothiazole derivative in which the hydrogen atoms corresponding to R 1 to R 5 are replaced with substituents, or 2-(methylthio)benzoxazole or 2-(methylthio)benzoxazole or By changing to a -(methylthio)indole derivative or the like, compound (I) or compound (I)' having a desired structure can be obtained.
  • the content of the UV dye in the resin film is such that the product of the content in mass % of the UV dye and the thickness of the resin film is preferably 20.0 (mass %/ ⁇ m) or less, more preferably 19.0 (mass %/ ⁇ m) or less. % ⁇ m) or less, particularly preferably 18.0 (mass% ⁇ m) or less.
  • the above product is preferably 3.0 (mass %/ ⁇ m) or more, and more preferably 5.0 (mass %/ ⁇ m) or more.
  • the product of the total content of the plurality of UV dyes and the thickness of the resin film satisfies the above range.
  • the content of the UV dye in the resin film is preferably 3.0 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the resin. It is more preferably 0 parts by mass or more, more preferably 15.0 parts by mass or less, and more preferably 14.0 parts by mass or less. In addition, even when using a plurality of compounds as UV dyes, it is preferable that the total content of the plurality of UV dyes satisfies the above range.
  • the IR dye is not limited as long as it is a compound having a maximum absorption wavelength in the range of 700 to 850 nm in the resin, but examples include squarylium dyes, cyanine dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, dithiol metal complex dyes, azo dyes, and polymethine dyes.
  • phthalide dyes naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, indophenol dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, croconium dyes, tetradehyde ocholine dyes, triphenylmethane dyes, aminium dyes and diimmonium dyes, It is more preferable that at least one dye selected from the group consisting of squarylium dyes, phthalocyanine dyes, and cyanine dyes is included.
  • squarylium dyes and cyanine dyes are preferred from a spectroscopic viewpoint, and phthalocyanine dyes are preferred from a durability viewpoint.
  • the content of the IR dye in the resin film is preferably 3.0 parts by mass or more, more preferably 5.0 parts by mass or more, and preferably 25.0 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the transparent resin. More preferably, it is 0 parts by mass or less.
  • the resin contained in the resin film is not particularly limited as long as it is a transparent resin that transmits visible light with a wavelength of 400 to 700 nm.
  • Transparent resins include, for example, polyester resins, acrylic resins, epoxy resins, ene-thiol resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyarylate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyparaphenylene resins, and polyarylene ether phosphine oxides.
  • Examples include resins, polyamide resins, polyimide resins, polyamideimide resins, polyolefin resins, cyclic olefin resins, polyurethane resins, polystyrene resins, and the like.
  • These transparent resins may be used alone or in combination of two or more.
  • polyimide resins are preferred from the viewpoints of excellent visible transmittance, high resin glass transition temperature, and resistance to thermal deterioration of dyes.
  • the optical filter may have one layer of resin film, or may have two or more layers of the resin film. When having two or more layers, each resin film may have the same structure or may have different structures.
  • the thickness of the resin film is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m or less, from the viewpoint of obtaining a uniform film with a small film thickness distribution. Further, from the viewpoint of obtaining desired spectral characteristics, the thickness of the resin film is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more. When the optical filter according to this embodiment includes two or more layers of resin films, it is preferable that the thickness of each resin film satisfies the above range.
  • each dielectric multilayer film is laminated as the outermost layer on both principal surfaces of the base material. Further, each dielectric multilayer film is designed as an antireflection layer that has low reflection characteristics in the ultraviolet light region, visible light region, and near-infrared light region.
  • the antireflection layer is, for example, a dielectric film with a low refractive index (low refractive index film), a dielectric film with an intermediate refractive index (medium refractive index film), or a dielectric film with a high refractive index (high refractive index film). It is composed of a dielectric multilayer film made by laminating two or more layers.
  • the antireflection layer means a layer that does not have a wavelength band with a width of 100 nm or more in which the reflectance is 90% or more in a spectral reflectance curve at a wavelength of 750 to 1200 nm and an incident angle of 5 degrees
  • a reflective layer is a layer having a wavelength band of 100 nm or more in width with a reflectance of 90% or more in a spectral reflectance curve with a wavelength of 750 to 1200 nm and an incident angle of 5 degrees, or a laminated antireflection layer of an optical filter.
  • the absolute value of the difference between the average reflectance for wavelengths 430 to 600 nm in the spectral reflectance curve at an incident angle of 5 degrees and the average reflectance for wavelengths 430 to 600 nm in the spectral reflectance curve at an incident angle of 50 degrees is It means a layer designed to have a concentration of 4% or less.
  • the high refractive index film preferably has a refractive index of 1.6 or more, more preferably 2.2 to 2.5.
  • the material for the high refractive index film include Ta 2 O 5 , TiO 2 , TiO, and Nb 2 O 5 .
  • Other commercially available products are manufactured by Canon Optron, OS50 (Ti 3 O 5 ), OS10 (Ti 4 O 7 ), OA500 (mixture of Ta 2 O 5 and ZrO 2 ), OA600 (mixture of Ta 2 O 5 and TiO 2 ). Examples include. Among these, TiO 2 is preferred in terms of film formability, reproducibility in refractive index, stability, and the like.
  • the medium refractive index film preferably has a refractive index of 1.6 or more and less than 2.2.
  • Materials for the medium refractive index film include, for example, ZrO 2 , Nb 2 O 5 , Al 2 O 3 , HfO 2 , and OM-4 and OM-6 (Al 2 O 3 and ZrO 2 OA-100, H4 sold by Merck, M2 (alumina lanthania), etc.
  • Al 2 O 3 -based compounds and mixtures of Al 2 O 3 and ZrO 2 are preferred from the viewpoint of film formability, reproducibility in refractive index, stability, and the like.
  • the low refractive index film preferably has a refractive index of less than 1.6, more preferably 1.45 or more and less than 1.55.
  • Examples of the material of the low refractive index film include SiO 2 , SiO x N y, MgF 2 and the like.
  • Other commercially available products include S4F and S5F (mixture of SiO 2 and Al 2 O 3 ) manufactured by Canon Optron. Among these, SiO 2 is preferred from the viewpoint of reproducibility in film formation, stability, economic efficiency, and the like.
  • the total number of dielectric multilayer films in the antireflection layer is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, even more preferably 15 or less, and preferably 5 or more.
  • the overall thickness of the antireflection layer is preferably 1 ⁇ m or less, more preferably 0.9 ⁇ m or less, and more preferably 0.2 ⁇ m or more. Note that it is preferable that both the antireflection layer 1 and the antireflection layer 2 satisfy the above-mentioned number of laminated layers and film thickness, respectively.
  • a vacuum film forming process such as a CVD method, a sputtering method, a vacuum evaporation method, or a wet film forming process such as a spray method or a dip method can be used.
  • the antireflection layer may have one layer (a group of dielectric multilayer films) that provides predetermined optical properties, or two layers that provide predetermined optical properties. When having two or more layers, each antireflection layer may have the same structure or different structures.
  • the optical filter according to the present embodiment may further include a functional layer having another function as another component, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Examples of other functional layers include a functional layer that provides absorption using inorganic fine particles that control transmission and absorption of light in a specific wavelength range.
  • Examples of the inorganic fine particles include ITO (Indium Tin Oxides), ATO (Antimony-doped Tin Oxides), cesium tungstate, and lanthanum boride.
  • ITO fine particles and cesium tungstate fine particles have high visible light transmittance and have light absorption properties over a wide range of infrared wavelengths exceeding 1200 nm, so they can be used when such infrared light shielding properties are required. .
  • the optical filter according to this embodiment when used in an imaging device such as a digital still camera, it can provide an imaging device with excellent color reproducibility. That is, it is preferable that the imaging device according to the present embodiment includes the present optical filter, and more specifically, the solid-state image sensor, the imaging lens, and the present optical filter.
  • This optical filter can be used, for example, by being placed between an imaging lens and a solid-state imaging device, or by being directly attached to a solid-state imaging device, imaging lens, etc. of an imaging device via an adhesive layer.
  • the resin film in the optical filter according to the present embodiment is prepared by dissolving or dispersing the resin or its raw material components, UV dye and IR dye, and other components blended as necessary in a solvent and applying a coating liquid. It can be formed by preparing it, coating it on a support, drying it, and further curing it if necessary. If the support at this time is the near-infrared absorbing glass used for the optical filter according to this embodiment, the base material can be manufactured as is. If the support is a peelable support used only when forming a resin film, the base material can be manufactured by integrating the obtained resin film with near-infrared absorbing glass by thermocompression bonding or the like.
  • the solvent in the coating liquid may be any dispersion medium or solvent in which each component can be stably dispersed or dissolved.
  • the coating liquid may also contain a surfactant to improve voids caused by minute bubbles, dents caused by adhesion of foreign matter, repellency during the drying process, and the like.
  • a dip coating method, a cast coating method, a spin coating method, or the like can be used to apply the coating liquid.
  • Curing is performed, for example, by a curing treatment such as thermal curing or photocuring.
  • the resin membrane can also be manufactured into a film shape by extrusion molding.
  • the base material can be manufactured by laminating the obtained film-like resin film on near-infrared absorbing glass and integrating it by thermocompression bonding or the like.
  • the optical filter according to the present embodiment is obtained by forming an antireflection layer 1 and an antireflection layer 2 made of a dielectric multilayer film on the outermost layer on both main surfaces of the obtained base material. Moreover, it may be an optical filter in which other functional layers are further formed as desired.
  • a base material an antireflection layer 1 consisting of a dielectric multilayer film laminated as the outermost layer on one main surface side of the base material, and an antireflection layer 1 laminated as the outermost layer on the other main surface side of the base material.
  • An optical filter comprising an antireflection layer 2 made of a dielectric multilayer film
  • the base material includes near-infrared absorbing glass and a resin film laminated on at least one main surface of the near-infrared absorbing glass
  • the resin film includes a resin, a UV dye having a maximum absorption wavelength in the resin from 350 to 410 nm, and an IR dye having a maximum absorption wavelength in the resin from 700 to 850 nm
  • the optical filter satisfies all of the following spectral characteristics (i-1) to (i-7).
  • the average transmittance T 350-390 (0 deg) AVE is 1% or less in the wavelength range of 350 to 390 nm
  • Spectral transmittance at an incident angle of 0 degrees the transmittance T 400 (0deg) at a wavelength of 400 nm is 3% or less (i-3).
  • Transmittance T 430 (0deg) satisfies the following relationship T 430 (0deg) - T 400 (0deg) ⁇ 78% (i-4)
  • the average transmittance T 430-600 (0 deg) AVE for wavelengths of 430 to 600 nm is 80% or more (i-5)
  • the antireflection layer 1 side is incident Average reflectance R1 430-600 (5deg) AVE for wavelengths of 430 to 600 nm in the spectral reflectance curve at an incident angle of 5 degrees and wavelengths of 430 to 600 nm in the spectral reflectance curve at an incident angle of 50 degrees
  • Average reflectance R1 430-600 (50 deg) The absolute value of the difference between AVE is 4% or less (i-6)
  • the absolute value is 4% or less (i-7)
  • the average transmittance T 750-1100 (0 deg) AVE is 2% or less at a wavelength of 750 to 1100 nm [2]
  • the optical filter The optical filter according to [1], which further satisfies the following spectral characteristic (i-8).
  • the transmittance T 400 (50deg) at a wavelength of 400 nm is 3% or less [3]
  • the optical filter further satisfies the following spectral characteristic (i-9), The optical filter according to [1] or [2].
  • the average transmittance T 350-390 (50 deg) AVE for wavelengths 350-390 nm is 1.5% or less [4]
  • the optical filter has the following spectral characteristics ( The optical filter according to any one of [1] to [3], which further satisfies i-10) and (i-11).
  • the maximum wavelength R2 (5deg)UV50 satisfies the following relationship T (0deg)UV50 -R2 (5deg)UV50 >10nm [5]
  • the T (0deg) UV50 is in the wavelength range of 400 to 430 nm.
  • the transmittance is 50% in the wavelength range of 350 to 430 nm.
  • the minimum wavelength T (50deg) UV50 is in the wavelength range of 400 to 430 nm (i-14)
  • the absolute value of the difference between the T (0deg) UV50 and the T (50deg) UV50 is 4 nm or less [6]
  • R 21 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 22 to R 25 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Y20 represents a methylene group or an oxygen atom substituted with R26 and R27 .
  • X 20 represents any of the divalent groups represented by the following formulas (X1) to (X5).
  • R 28 and R 29 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent
  • R 30 to R 39 each independently represent a hydrogen atom, or Represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms that may have a substituent.
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 2 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and an optionally substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. , a nitro group, an amino group, or an amide group.
  • A represents any of the divalent groups represented by the following formulas (A1) to (A4).
  • Y is an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 6 to R 13 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent. It is. ] [12] The optical filter according to any one of [1] to [11], wherein the antireflection layer 1 and the antireflection layer 2 each have a thickness of 1 ⁇ m or less. [13] The optical filter according to any one of [1] to [12], wherein the number of layers of the antireflection layer 1 and the antireflection layer 2 is 20 or less.
  • An ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, model UH-4150 was used to measure each optical property. Note that, unless the incident angle is specified, the spectral characteristics are values measured at an incident angle of 0 degrees (perpendicular to the main surface).
  • the dyes used in each example are as follows. Note that compounds 1 to 8 are UV dyes, and compounds 9 to 11 are IR dyes.
  • Compounds 1 and 2 Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6020746.
  • Compounds 3 and 4 Each was synthesized by the method shown below.
  • Compound 5 D5730 manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd. was used.
  • Compound 6 B2728 manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd. was used.
  • Compound 7 Tinuvin 460 manufactured by BASF Japan was used.
  • Compound 8 Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6256335.
  • Compound 9 Synthesized with reference to Japanese Patent No. 7014272.
  • Compound 10 Synthesized with reference to Dyes and Pigments 73 (2007) 344-352.
  • Compound 11 Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6197940.
  • Compound 1 was added to the polyimide resin solution prepared above in an amount of 7.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin, and the mixture was stirred for 2 hours while being heated to 50°C.
  • the dye-containing resin solution was spin-coated onto a glass substrate (alkali glass, Schott D263) to obtain a coating film with a thickness of 1 ⁇ m. Coating films were similarly prepared for Compounds 2 to 11.
  • Transmission spectroscopy (incident angle of 0 degrees) and reflection spectroscopy (incident angle of 5 degrees) in the wavelength range of 350 nm to 1200 nm was measured for each of the obtained coated glass substrates using a spectrophotometer.
  • the maximum absorption wavelength was calculated from the spectral internal transmittance curve obtained using the spectral transmittance curve and the spectral reflectance curve. The results are shown in Table 3 below.
  • Phosphate glass having the composition shown in the table below was prepared as a near-infrared absorbing glass.
  • the spectral transmittance curve of the phosphate glass in the wavelength range of 350 to 1200 nm was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer. From the obtained spectral property data, the spectral properties shown in Table 4 below were calculated. Note that the spectral characteristics shown in Table 4 below were evaluated based on internal transmittance in order to avoid the influence of reflection at the air interface and glass interface.
  • the spectral transmittance curve of phosphate glass is shown in FIG.
  • the near-infrared absorbing glass used has high transmittance in the visible light region and excellent light-shielding properties in the near-infrared region.
  • 5.0 parts by mass of compound 1, 4.7 parts by mass of compound 3, 1.5 parts by mass of compound 8, and 1.6 parts by mass of compound 9 are added to 100 parts by mass of resin. and stirred for 2 hours while heating to 50°C.
  • This dye-containing resin solution was spin-coated on the phosphoric acid glass having a thickness of 0.28 mm to obtain a glass substrate having a resin film having a thickness of 1.6 ⁇ m.
  • An antireflection layer consisting of a dielectric multilayer film with a total thickness of 0.37 ⁇ m and 7 layers in which SiO 2 and TiO 2 are alternately laminated on the resin film side (B side) of the resin film-coated glass substrate.
  • An antireflection layer consisting of a dielectric multilayer film with a total thickness of 0.81 ⁇ m and 15 layers is formed on the glass surface (on the A surface) where there is no resin film (on the A surface) by laminating SiO 2 and TiO 2 alternately. The film was coated to obtain an optical filter of Example 1-1.
  • Example 1-2 to 1-5 An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the thickness of the resin film and the type and content of the dye compound were changed as shown in Table 5 below.
  • Example 1-6 An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the dielectric multilayer film formed on the B side was an antireflection layer having a total thickness of 0.81 ⁇ m and 15 layers.
  • Example 1-7 In the same manner as Example 1-1, except that the dielectric multilayer film formed on the A side was a reflective layer with a total thickness of 5.0 ⁇ m and 42 layers, which was made by laminating SiO 2 and TiO 2 alternately. An optical filter was obtained.
  • Example 1-8 to 1-11 An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the thickness of the resin film and the type and content of the dye compound were changed as shown in Table 5 below.
  • Example 1-12 An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that borosilicate glass (manufactured by SCHOTT, D263 alkali glass) was used instead of phosphate glass.
  • borosilicate glass manufactured by SCHOTT, D263 alkali glass
  • spectral transmittance curves at incident angles of 0 degrees and 50 degrees and spectral reflectance curves at incident angles of 5 degrees and 50 degrees in the wavelength range of 350 to 1200 nm were measured using a UV-visible spectrophotometer.
  • the configuration of the optical filter was dielectric multilayer film 1 (side A)/near infrared absorbing glass/resin film/dielectric multilayer film 2 (side B). From the obtained spectral characteristic data, each characteristic shown in Table 6 below was calculated. Further, the spectral transmittance curve, spectral reflectance curve (A side), and spectral reflectance curve (B side) of the optical filter of Example 1-1 are shown in FIGS. 3 to 5, respectively.
  • the spectral transmittance curve, spectral reflectance curve (A side), and spectral reflectance curve (B side) of the optical filter of Example 1-7 are shown in FIGS. 6 to 8, respectively.
  • the spectral transmittance curve, spectral reflectance curve (A side), and spectral reflectance curve (B side) of the optical filter of Example 1-8 are shown in FIGS. 9 to 11, respectively. Note that Examples 1-1 to 1-6 are examples, and Examples 1-7 to 1-12 are comparative examples.
  • the optical filters of Examples 1-1 to 1-6 have high transmittance in the visible light region, high shielding properties in the near-infrared region over a wide range of 700 to 1100 nm, and high shielding properties in the near-ultraviolet region. Moreover, the change in visible light transmittance is small even at high incident angles, indicating that the filter suppresses ripple generation. Furthermore, the change in transmittance from the ultraviolet light blocking region to the visible light transmitting region is steep, indicating that the filter can sufficiently capture the necessary visible light. Since the optical filter of Example 1-7 uses a reflective layer, spectral fluctuations are large at high incident angles, and fluctuations in visible reflectance and visible transmittance are large.
  • optical filters of Examples 1-8 to 1-11 had insufficient UV dye absorption characteristics, resulting in light leakage in the near-ultraviolet region that should be blocked, and poor oblique incidence characteristics. Since the optical filter of Example 1-12 uses non-absorbing glass (borosilicate glass), the light shielding property in the near-infrared region was low.
  • D263 glass manufactured by SCHOTT
  • an antireflection layer consisting of a dielectric multilayer film with a total thickness of 0.37 ⁇ m and 7 layers, which is made by laminating SiO 2 and TiO 2 alternately, is formed to improve light resistance.
  • An evaluation filter was obtained.
  • Example 2-2 to 2-4 A filter for light resistance evaluation was obtained in the same manner as Example 2-1 except that the type and content of the dye compound in the resin film were as shown in Table 7.
  • the fluctuation rate is 20% or less.
  • Compound 2 and Compound 3 have excellent durability as UV dyes themselves, and even when used in combination with IR dyes, they do not affect the light resistance of the IR dyes. I understand. From the results of Examples 2-1 and 2-3, it can be seen that newly adding Compound 6 accelerated the photodegradation of the IR dye because the fluctuation rate in the IR region increased. From the results of Example 2-4, it can be seen that although Compound 8 did not affect the light resistance of the IR dye, its own photodeterioration was accelerated because of the large fluctuation rate in the UV region.
  • the optical filter of the present invention suppresses ripples and stray light in the visible light region even at high incident angles, and has spectral characteristics with excellent transparency in the visible light region and shielding properties in the near-infrared light region. In recent years, it is useful for use in imaging devices such as cameras and sensors for transportation aircraft, whose performance has been increasing in recent years.
  • Optical filter 10
  • Base material 11
  • Near-infrared absorbing glass 12
  • Resin film 20A, 20B

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Abstract

本発明は、基材と、誘電体多層膜からなる反射防止層１と、誘電体多層膜からなる反射防止層２とを備える光学フィルタであって、前記基材は、近赤外線吸収ガラスと、前記近赤外線吸収ガラスの少なくとも一方の主面に積層された樹脂膜とを有し、前記樹脂膜は、樹脂と、前記樹脂中で３５０～４１０ｎｍに最大吸収波長を有するＵＶ色素と、前記樹脂中で７００～８５０ｎｍに最大吸収波長を有するＩＲ色素とを含み、前記光学フィルタが所定の分光特性（ｉ－１）～（ｉ－７）を全て満たす光学フィルタに関する。

Description

光学フィルタ
　本発明は、可視光を透過し、近赤外光を遮断する光学フィルタに関する。
　固体撮像素子を用いた撮像装置には、色調を良好に再現し鮮明な画像を得るため、可視域の光（以下「可視光」ともいう）を透過し、紫外波長領域の光（以下「紫外光」ともいう）や近赤外波長領域の光（以下「近赤外光」ともいう）を遮断する光学フィルタが用いられる。
　光学フィルタとしては、例えば、透明基板の片面または両面に、屈折率が異なる誘電体薄膜を交互に積層した誘電体多層膜による光の干渉を利用して遮蔽したい光を反射する反射型のフィルタが知られている。かかる光学フィルタは、光の入射角により誘電体多層膜の光学膜厚が変化するために、入射角による分光透過率曲線、分光反射率曲線の変化が問題である。例えば、多層膜の積層数に応じて各層界面の反射光に起因する干渉により可視光領域の透過率の激しい変化、いわゆるリップルが生じ、光の入射角度が大きいほど強く発生しやすい。これにより、高入射角度で可視光領域の光の取り込み量が変化し、画像再現性が低下する問題が生じる。
　また、高入射角で入射した場合に高反射率を得るべき近紫外光が透過してしまう光抜けが発生しうる。撮像素子は近紫外光領域にも感度があるため、近紫外光の遮光性が十分でない場合には、取得した可視光の画像にフレアやゴーストと呼ばれる不要光由来の画質低下が発生するおそれがある。
　このように、近年のカメラモジュール低背化に伴い高入射角条件での使用が想定されるため、入射角の影響を受けにくい光学フィルタが求められている。
　ここで、特許文献１には、ホスホン酸銅膜をガラス基板上に成膜した、近紫外光カット能と近赤外光カット能を併せ持つ光学フィルタが記載されている。
　特許文献２には、透明樹脂中に近紫外光吸収色素および近赤外光吸収色素を含有する吸収層と、ホスホン酸銅膜とを備えた、近紫外光カット能と近赤外光カット能を併せ持つ光学フィルタが記載されている。
　特許文献３には、透明樹脂中に近紫外光吸収色素および近赤外光吸収色素を含有する吸収層を備えた、近紫外光カット能と近赤外光カット能を併せ持つ光学フィルタが記載されている。
日本国特許第６２３２１６１号公報 日本国特許第６９６６３３４号公報 日本国特許第６９３９２２４号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の光学フィルタでは、近紫外領域、特に波長４００ｎｍ付近の遮光性の点で改善の余地がある。
　特許文献２に記載の光学フィルタでは、近紫外領域、特に波長４００ｎｍ付近の遮光性の点で改善の余地があり、かつ、近紫外の遮光領域と可視光の透過領域の透過率の変化が緩やかであり、遮光性と透過性の両立の点でも改善の余地がある。
　特許文献３に記載の光学フィルタでは、近紫外光吸収色素および近赤外光吸収色素のみで遮光性を担保しているため大量に使用する必要があり、可視光透過率の低下が懸念される。
　本発明は、高入射角であっても可視光領域のリップルが抑制され、可視光の高い透過性を維持しつつ、近赤外光及び近紫外光の遮蔽性に優れ、特に波長４００ｎｍ付近の紫外光の遮蔽性に優れた光学フィルタの提供を目的とする。
　本発明は、以下の構成を有する光学フィルタを提供する。
〔１〕基材と、前記基材の一方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜からなる反射防止層１と、前記基材の他方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜からなる反射防止層２とを備える光学フィルタであって、
　前記基材は、近赤外線吸収ガラスと、前記近赤外線吸収ガラスの少なくとも一方の主面に積層された樹脂膜とを有し、
　前記樹脂膜は、樹脂と、前記樹脂中で３５０～４１０ｎｍに最大吸収波長を有するＵＶ色素と、前記樹脂中で７００～８５０ｎｍに最大吸収波長を有するＩＲ色素とを含み、
　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１）～（ｉ－７）を全て満たす光学フィルタ。
（ｉ－１）入射角０度での分光透過率曲線において、波長３５０～３９０ｎｍの平均透過率Ｔ３５０－３９０（０ｄｅｇ）ＡＶＥが１％以下
（ｉ－２）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４００ｎｍの透過率Ｔ４００（０ｄｅｇ）が３％以下
（ｉ－３）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４００ｎｍの透過率Ｔ４００（０ｄｅｇ）と、波長４３０ｎｍにおける透過率Ｔ４３０（０ｄｅｇ）が以下の関係を満たす
　Ｔ４３０（０ｄｅｇ）－Ｔ４００（０ｄｅｇ）≧７８％
（ｉ－４）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４３０～６００ｎｍの平均透過率Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが８０％以上
（ｉ－５）前記反射防止層１側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線における波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ１４３０－６００（５ｄｅｇ）ＡＶＥと、入射角５０度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ１４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥの差の絶対値が４％以下
（ｉ－６）前記反射防止層２側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ２４３０－６００（５ｄｅｇ）ＡＶＥと、入射角５０度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ２４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥの差の絶対値が４％以下
（ｉ－７）入射角０度での分光透過率曲線において、波長７５０～１１００ｎｍの平均透過率Ｔ７５０－１１００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが２％以下
　本発明によれば、高入射角であっても可視光領域のリップルが抑制され、可視光の高い透過性を維持しつつ、近赤外光及び近紫外光の遮蔽性に優れ、特に波長４００ｎｍ付近の紫外光の遮蔽性に優れた光学フィルタ及び上記光学フィルタを備える撮像装置を提供できる。
図１は、本実施形態に係る光学フィルタの一例の概略断面図である。 図２は、リン酸ガラスの分光透過率曲線を示す図である。 図３は、例１－１の光学フィルタの分光透過率曲線を示す図である。 図４は、例１－１の光学フィルタの分光反射率曲線（Ａ面側）を示す図である。 図５は、例１－１の光学フィルタの分光反射率曲線（Ｂ面側）を示す図である。 図６は、例１－７の光学フィルタの分光透過率曲線を示す図である。 図７は、例１－７の光学フィルタの分光反射率曲線（Ａ面側）を示す図である。 図８は、例１－７の光学フィルタの分光反射率曲線（Ｂ面側）を示す図である。 図９は、例１－８の光学フィルタの分光透過率曲線を示す図である。 図１０は、例１－８の光学フィルタの分光反射率曲線（Ａ面側）を示す図である。 図１１は、例１－８の光学フィルタの分光反射率曲線（Ｂ面側）を示す図である。
　以下、本発明の実施の形態について説明する。
　本明細書において、近赤外線吸収色素を「ＩＲ色素」、紫外線吸収色素を「ＵＶ色素」と略記することもある。
　本明細書において、式（Ｉ）で示される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式で表される化合物も同様である。化合物（Ｉ）からなる色素を色素（Ｉ）ともいい、他の色素についても同様である。また、式（Ｉ）で表される基を基（Ｉ）とも記し、他の式で表される基も同様である。
　本明細書において、内部透過率とは、｛実測透過率（入射角０度）／（１００－反射率（入射角５度））｝×１００の式で示される、実測透過率から界面反射の影響を引いて得られる透過率である。
　本明細書において、吸光度は－ｌｏｇ１０（（内部）透過率／１００）の式より、（内部）透過率から換算される。
　本明細書において、基材の透過率、色素が樹脂に含有される場合を含む樹脂膜の透過率の分光は、「透過率」と記載されている場合も全て「内部透過率」である。一方、誘電体多層膜を有する光学フィルタの透過率は、実測透過率である。
　本明細書において、特定の波長域について、透過率が例えば９０％以上とは、その全波長領域において透過率が９０％を下回らない、すなわちその波長領域において最小透過率が９０％以上であることをいう。同様に、特定の波長域について、透過率が例えば１％以下とは、その全波長領域において透過率が１％を超えない、すなわちその波長領域において最大透過率が１％以下であることをいう。内部透過率においても同様である。特定の波長域における平均透過率および平均内部透過率は、該波長域の１ｎｍ毎の透過率および内部透過率の相加平均である。
　分光特性は、紫外可視近赤外分光光度計を用いて測定できる。
　本明細書において、数値範囲を表す「～」では、上下限を含む。
＜光学フィルタ＞
　本発明の一実施形態の光学フィルタ（以下、「本フィルタ」ともいう）は、基材と、当該基材の一方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜からなる反射防止層１と、当該基材の他方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜からなる反射防止層２とを備える。
　基材は、近赤外線吸収ガラスと、近赤外線吸収ガラスの少なくとも一方の主面に積層された樹脂膜とを有する。樹脂膜は、樹脂と、樹脂中で３５０～４１０ｎｍに最大吸収波長を有するＵＶ色素と、前記樹脂中で７００～８５０ｎｍに最大吸収波長を有するＩＲ色素とを含む。
　本発明において、誘電体多層膜は反射防止層であるため反射特性が小さく、光学フィルタの遮光性は近赤外線吸収ガラスとＩＲ色素とＵＶ色素の吸収特性によって実質的に担保される。吸収特性は光の入射角による影響を受けないため、可視光領域のリップルを抑制しつつ光学フィルタ全体として可視光領域の優れた透過性と近赤外光領域および近紫外光領域の優れた遮蔽性を実現できる。
　図面を用いて本フィルタの構成例について説明する。図１は、一実施形態の光学フィルタの一例を概略的に示す断面図である。
　図１に示す光学フィルタ１Ｂは、近赤外線吸収ガラス１１と樹脂膜１２とを有する基材１０の一方の主面側に誘電体多層膜２０Ａを、他方の主面側に誘電体多層膜２０Ｂを有する例である。なお、「基材の主面側に特定の層を有する」とは、基材の主面に接触して該層が備わる場合に限らず、基材と該層との間に、別の機能層が備わる場合も含む。
　本実施形態に係る光学フィルタは、下記分光特性（ｉ－１）～（ｉ－７）をすべて満たす。
（ｉ－１）入射角０度での分光透過率曲線において、波長３５０～３９０ｎｍの平均透過率Ｔ３５０－３９０（０ｄｅｇ）ＡＶＥが１％以下
（ｉ－２）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４００ｎｍの透過率Ｔ４００（０ｄｅｇ）が３％以下
（ｉ－３）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４００ｎｍの透過率Ｔ４００（０ｄｅｇ）と、波長４３０ｎｍにおける透過率Ｔ４３０（０ｄｅｇ）が以下の関係を満たす
　Ｔ４３０（０ｄｅｇ）－Ｔ４００（０ｄｅｇ）≧７８％
（ｉ－４）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４３０～６００ｎｍの平均透過率Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが８０％以上
（ｉ－５）前記反射防止層１側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線における波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ１４３０－６００（５ｄｅｇ）ＡＶＥと、入射角５０度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ１４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥの差の絶対値が４％以下
（ｉ－６）前記反射防止層２側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ２４３０－６００（５ｄｅｇ）ＡＶＥと、入射角５０度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ２４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥの差の絶対値が４％以下
（ｉ－７）入射角０度での分光透過率曲線において、波長７５０～１１００ｎｍの平均透過率Ｔ７５０－１１００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが２％以下
　分光特性（ｉ－１）～（ｉ－７）を全て満たす本フィルタは、特性（ｉ－１）～（ｉ－２）に示すように、近紫外領域の遮光性に優れ、特に特性（ｉ－２）に示すように４００ｎｍ付近まで幅広く遮光でき、また特性（ｉ－４）に示すように、可視光の透過性に優れ、さらに特性（ｉ－７）に示すように、近赤外領域の遮蔽性に優れる。また特性（ｉ－３）に示すように、近紫外領域から可視光領域にかけて透過率の変化が急峻である。さらに特性（ｉ－５）～（ｉ－６）に示すように、光学フィルタ主面のいずれの方向においても、高入射角において反射特性の変化が小さく、可視光領域でのリップルが抑制されている。
　分光特性（ｉ－１）～（ｉ－７）を全て満たすためには、例えば、反射特性が抑制された誘電体多層膜を用いること、近赤外線吸収ガラスとしてリン酸ガラスまたはフツリン酸ガラスを用いること、ＵＶ色素として後述する波長３７０～４１０ｎｍに最大吸収波長を有するメロシアニン化合物および波長３５０～３８０ｎｍに最大吸収波長を有するゼロメチン化合物を用いること等が好ましい。
　特性（ｉ－１）の平均透過率Ｔ３５０－３９０（０ｄｅｇ）ＡＶＥは１％以下、好ましくは０．８％以下、より好ましくは０．５％以下である。
　特性（ｉ－２）の透過率Ｔ４００（０ｄｅｇ）は３％以下、好ましくは２．５％以下、より好ましくは２％以下である。
　特性（ｉ－３）のＴ４３０（０ｄｅｇ）－Ｔ４００（０ｄｅｇ）は７８％以上、好ましくは７９％以上、より好ましくは７９．５％以上である。
　特性（ｉ－４）の平均透過率Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥは８０％以上、好ましくは８１％以上、より好ましくは８２％以上である。
　特性（ｉ－５）における、平均反射率Ｒ１４３０－６００（５ｄｅｇ）ＡＶＥと平均反射率Ｒ１４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥの差の絶対値は４％以下、好ましくは３．５％以下、より好ましくは３％以下である。
　特性（ｉ－６）における、平均反射率Ｒ２４３０－６００（５ｄｅｇ）ＡＶＥと平均反射率Ｒ２４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥの差の絶対値は４％以下、好ましくは３．５％以下、より好ましくは３％以下である。
　特性（ｉ－７）における、平均透過率Ｔ７５０－１１００（０ｄｅｇ）ＡＶＥは２％以下、好ましくは１．５％以下、より好ましくは１％以下である。
　本実施形態に係る光学フィルタは、下記分光特性（ｉ－８）をさらに満たすことが好ましい。
（ｉ－８）入射角５０度での分光透過率曲線において、波長４００ｎｍの透過率Ｔ４００（５０ｄｅｇ）が３％以下
　これにより、高入射角であっても４００ｎｍ付近の遮光性に優れる光学フィルタが得られる。
　透過率Ｔ４００（５０ｄｅｇ）は、より好ましくは２．５％以下、さらに好ましくは２％以下である。
　本実施形態に係る光学フィルタは、下記分光特性（ｉ－９）をさらに満たすことが好ましい。
（ｉ－９）入射角５０度での分光透過率曲線において、波長３５０～３９０ｎｍの平均透過率Ｔ３５０－３９０（５０ｄｅｇ）ＡＶＥが１．５％以下
　これにより、波長３５０～３９０ｎｍの近紫外光領域の遮光性に優れる光学フィルタが得られる。
　平均透過率Ｔ３５０－３９０（５０ｄｅｇ）ＡＶＥは、より好ましくは１．３％以下、さらに好ましくは１％以下である。
　本実施形態に係る光学フィルタは、下記分光特性（ｉ－１０）及び（ｉ－１１）をさらに満たすことが好ましい。
（ｉ－１０）入射角０度での分光透過率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で透過率が５０％となる最小の波長Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０と、前記反射防止層１側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で反射率が５０％となる最大の波長Ｒ１（５ｄｅｇ）ＵＶ５０が、以下の関係を満たす
　Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０－Ｒ１（５ｄｅｇ）ＵＶ５０＞１０ｎｍ
（ｉ－１１）前記Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０と、前記反射防止層２側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で反射率が５０％となる最大の波長Ｒ２（５ｄｅｇ）ＵＶ５０が、以下の関係を満たす
　Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０－Ｒ２（５ｄｅｇ）ＵＶ５０＞１０ｎｍ
　これにより、透過率と反射率のカット端の差が大きい、すなわち、反射特性が小さく吸収特性により遮光性が担保された光学フィルタが得られる。
　特性（ｉ－１０）において、より好ましくはＴ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０－Ｒ１（５ｄｅｇ）ＵＶ５０＞１１ｎｍ、さらに好ましくはＴ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０－Ｒ１（５ｄｅｇ）ＵＶ５０＞１２ｎｍである。
　特性（ｉ－１１）において、より好ましくはＴ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０－Ｒ２（５ｄｅｇ）ＵＶ５０＞１１ｎｍ、さらに好ましくはＴ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０－Ｒ２（５ｄｅｇ）ＵＶ５０＞１２ｎｍである。
　本実施形態に係る光学フィルタは、下記分光特性（ｉ－１２）～（ｉ－１４）をさらに満たすことが好ましい。
（ｉ－１２）前記Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０が、波長４００～４３０ｎｍの範囲にある
（ｉ－１３）入射角５０度での分光透過率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で透過率が５０％となる最小の波長Ｔ（５０ｄｅｇ）ＵＶ５０が、波長４００～４３０ｎｍの範囲にある
（ｉ－１４）前記Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０と、前記Ｔ（５０ｄｅｇ）ＵＶ５０の差の絶対値が４ｎｍ以下
　特性（ｉ－１２）および特性（ｉ－１３）を満たすことにより、高入射角であっても近紫外光遮光領域と可視光透過領域が切り替わる領域（カット端）が同領域にあり、特性（ｉ－１４）を満たすことにより、カット端の変動量が小さい光学フィルタが得られる。
　特性（ｉ－１２）において、波長Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０はより好ましくは４０５～４３０ｎｍ、さらに好ましくは４１０～４２５ｎｍである。
　特性（ｉ－１３）において、波長Ｔ（５０ｄｅｇ）ＵＶ５０はより好ましくは４０５～４３０ｎｍ、さらに好ましくは４１０～４２５ｎｍである。
　特性（ｉ－１４）において、Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０とＴ（５０ｄｅｇ）ＵＶ５０の差の絶対値はより好ましくは３ｎｍ以下、さらに好ましくは２ｎｍ以下である。
　本実施形態に係る光学フィルタは、下記分光特性（ｉ－１５）をさらに満たすことが好ましい。
（ｉ－１５）入射角０度での分光透過率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均透過率Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥと、入射角５０度での分光透過率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均透過率Ｔ４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥが以下の関係を満たす
　Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥ－Ｔ４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥ≦４．５％
　これにより、反射層を用いていないため可視光領域におけるリップルが小さく、高入射角でも可視光透過率が低下しにくい光学フィルタが得られる。
　Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥ－Ｔ４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥはより好ましくは４．３％以下、さらに好ましくは４％以下である。
　本実施形態に係る光学フィルタは、下記分光特性（ｉ－１６）及び（ｉ－１７）をさらに満たすことが好ましい。
（ｉ－１６）前記反射防止層１側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長７５０～１１００ｎｍの平均反射率Ｒ１７５０－１１００（５ｄｅｇ）ＡＶＥが１５％以下
（ｉ－１７）前記反射防止層２側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長７５０～１１００ｎｍの平均反射率Ｒ２７５０－１１００（５ｄｅｇ）ＡＶＥが１５％以下
　これにより近赤外領域の反射特性が小さい光学フィルタが得られる。
　平均反射率Ｒ１７５０－１１００（５ｄｅｇ）ＡＶＥは、より好ましくは１３％以下、さらに好ましくは１２％以下である。
　平均反射率Ｒ２７５０－１１００（５ｄｅｇ）ＡＶＥは、より好ましくは１３％以下、さらに好ましくは１２％以下である。
　本実施形態に係る光学フィルタは、下記分光特性（ｉ－１８）～（ｉ－２０）をさらに満たすことが好ましい。
（ｉ－１８）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４３０～６００ｎｍの最小透過率Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＭＩＮが６０％以上
（ｉ－１９）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４３０～６００ｎｍの最大透過率Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＭＡＸが９０％以上
（ｉ－２０）入射角０度での分光透過率曲線において、波長７５０～１１００ｎｍの最大透過率Ｔ７５０－１１００（０ｄｅｇ）ＭＡＸが３％以下
　特性（ｉ－１８）および特性（ｉ－１９）を満たすことにより、可視光の透過性に優れ、特性（ｉ－２０）を満たすことにより、近赤外領域の遮蔽性に優れる光学フィルタが得られる。
　特性（ｉ－１８）において、Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＭＩＮはより好ましくは６２％以上、さらに好ましくは６４％以上である。
　特性（ｉ－１９）において、Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＭＡＸはより好ましくは９１％以上、さらに好ましくは９３％以上である。
　特性（ｉ－２０）において、Ｔ７５０－１１００（０ｄｅｇ）ＭＡＸはより好ましくは２．５％以下、さらに好ましくは２％以下である。
＜基材＞
　本実施形態に係る光学フィルタにおいて、基材は、近赤外線吸収ガラスと、樹脂膜とを有する。樹脂膜は、近赤外線吸収ガラスの少なくとも一方の主面に積層され、樹脂と、当該樹脂中で３５０～４１０ｎｍに最大吸収波長を有するＵＶ色素と、当該樹脂中で７００～８５０ｎｍに最大吸収波長を有するＩＲ色素とを含む。本実施形態において、基材は、近赤外線吸収ガラスの吸収能と、ＵＶ色素およびＩＲ色素を含む樹脂膜の吸収能とを併せ持つ。
＜近赤外線吸収ガラス＞
　近赤外線吸収ガラスは下記分光特性（ｉｉ－１）及び（ｉｉ－２）をすべて満たすことが好ましい。
（ｉｉ－１）波長４５０～６００ｎｍの平均内部透過率Ｔ４５０－６００ＡＶＥが８０％以上
（ｉｉ－２）波長７５０～１１００ｎｍの平均内部透過率Ｔ７５０－１１００ＡＶＥが５％以下
　すなわち、近赤外線吸収ガラスは可視光領域の高い透過性と７５０～１１００ｎｍの幅広い近赤外領域の遮光性を兼ね備えることが好ましい。
　平均内部透過率Ｔ４５０－６００ＡＶＥは、より好ましくは８１％以上、さらに好ましくは８２％以上である。
　平均内部透過率Ｔ７５０－１１００ＡＶＥは、より好ましくは４％以下、さらに好ましくは３％以下である。
　近赤外線吸収ガラスとしては、上記分光特性が得られるガラスであれば制限されず、例えば、フツリン酸ガラスやリン酸ガラス等に銅イオンを含む吸収型のガラスが挙げられる。なかでも、上記分光特性が得られやすい観点から、リン酸ガラスが好ましい。なお、「リン酸ガラス」は、ガラスの骨格の一部がＳｉＯ２で構成されるケイリン酸塩ガラスも含む。
　例えば、リン酸ガラスとして以下のガラスを構成する成分を含有することが好ましい。なお、下記のガラス構成成分の各含有割合は、酸化物基準の質量百分率表示である。
Ｐ２Ｏ５　４０～８０％
Ａｌ２Ｏ３　０．５～２０％
ΣＲ２Ｏ（ただし、Ｒ２Ｏは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、及びＣｓ２Ｏから選ばれる１つ以上の成分、ΣＲ２Ｏは、Ｒ２Ｏの合計量）　０．５～２０％
ΣＲ’Ｏ（ただし、Ｒ’ＯはＣａＯ、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、及びＺｎＯから選ばれる１つ以上の成分、ΣＲ’Ｏは、Ｒ’Ｏの合計量）　０～４０％
ＣｕＯ　０．５～４０％
　Ｐ２Ｏ５は、ガラスを形成する主成分であり、近赤外線カット性を高めるための成分である。Ｐ２Ｏ５の含有量が４０％以上であれば、その効果が十分得られ、８０％以下であれば、ガラスが不安定になる、耐候性が低下する等の問題が生じにくい。そのため、好ましくは４０～８０％であり、より好ましくは４５～７８％であり、さらに好ましくは５０～７７％であり、さらに一層好ましくは５５～７６％であり、最も好ましくは６０～７５％である。
　Ａｌ２Ｏ３は、ガラスを形成する主成分であり、ガラスの強度を高める、ガラスの耐候性を高めるなどのための成分である。Ａｌ２Ｏ３の含有量が０．５％以上であれば、その効果が十分得られ、２０％以下であれば、ガラスが不安定になる、近赤外線カット性が低下する等の問題が生じにくい。そのため、好ましくは０．５～２０％であり、より好ましくは１．０～２０％であり、さらに好ましくは２．０～１８％であり、さらに一層好ましくは３．０～１７％であり、特に好ましくは４．０～１６％であり、最も好ましくは５．０～１５．５％である。
　Ｒ２Ｏ（ただし、Ｒ２Ｏは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、及びＣｓ２Ｏから選ばれる１つ以上の成分）は、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。Ｒ２Ｏの合計量（ΣＲ２Ｏ）が０．５％以上であれば、その効果が十分得られ、２０％以下であれば、ガラスが不安定になりにくいため好ましい。そのため、好ましくは０．５～２０％であり、より好ましくは１．０～１９％であり、さらに好ましくは１．５～１８％であり、さらに一層好ましくは２．０～１７％であり、特に好ましくは２．５～１６％であり、最も好ましくは３～１５．５％である。
　Ｌｉ２Ｏは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。Ｌｉ２Ｏの含有量は０～１５％が好ましい。Ｌｉ２Ｏの含有量が１５％以下であれば、ガラスが不安定になる、近赤外線カット性が低下する等の問題が生じにくいため好ましい。より好ましくは０～８％であり、さらに好ましくは０～７％であり、さらに一層好ましくは０～６％であり、最も好ましくは０～５％である。
　Ｎａ２Ｏは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。Ｎａ２Ｏの含有量は０～１５％が好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量が１５％以下であれば、ガラスが不安定になりにくいため好ましい。より好ましくは０．５～１４％であり、さらに好ましくは１～１３％であり、さらに一層好ましくは２～１３％であり、最も好ましくは３～１３％である。
　Ｋ２Ｏは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、などの効果がある成分である。Ｋ２Ｏの含有量としては、０～２０％が好ましい。Ｋ２Ｏの含有量が２０％以下であれば、ガラスが不安定になりにくいため好ましい。より好ましくは０．５～１９％であり、さらに好ましくは１～１８％であり、さらに一層好ましくは２～１７％であり、最も好ましくは３～１６％である。
　Ｒｂ２Ｏは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、などの効果がある成分である。Ｒｂ２Ｏの含有量としては、０～１５％が好ましい。Ｒｂ２Ｏの含有量が１５％以下であれば、ガラスが不安定になりにくいため好ましい。より好ましくは０．５～１４％であり、さらに好ましくは１～１３％であり、さらに一層好ましくは２～１３％であり、最も好ましくは３～１３％である。
　Ｃｓ２Ｏは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、などの効果がある成分である。Ｃｓ２Ｏの含有量としては、０～１５％が好ましい。Ｃｓ２Ｏの含有量が１５％以下であれば、ガラスが不安定になりにくいため好ましい。より好ましくは０．５～１４％であり、さらに好ましくは１～１３％であり、さらに一層好ましくは２～１３％であり、最も好ましくは３～１３％である。
　また、上記Ｒ２Ｏで示すアルカリ金属成分は、各成分を二種類以上同時に添加することでガラス中において混合アルカリ効果が生じ、Ｒ＋イオンの移動度が減少する。それによりガラスが水と接触した際に、水分子中のＨ＋イオンとガラス中のＲ＋イオンのイオン交換によって生じる水和反応を阻害し、ガラスの耐候性が向上する。そのため、本実施形態のリン酸ガラスは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、及びＣｓ２Ｏから選ばれる２つ以上の成分を含むのが好ましい。この場合、Ｒ２Ｏ（ただし、Ｒ２Ｏは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、及びＣｓ２Ｏ）の合計量（ΣＲ２Ｏ）としては、７％超１８％以下が好ましい。Ｒ２Ｏの合計量が７％超であれば、その効果が十分得られ、１８％以下であればガラスが不安定になる、近赤外線カット性が低下する、ガラスの強度が低下する等の問題が生じにくいため好ましい。そのため、ΣＲ２Ｏは好ましくは７％超１８％以下であり、より好ましくは７．５～１７％であり、さらに好ましくは８～１６％であり、さらに一層好ましくは８．５％～１５％であり、最も好ましくは９～１４％である。
　Ｒ’Ｏ（ただし、Ｒ’ＯはＣａＯ、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、及びＺｎＯから選ばれる１つ以上の成分）は、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させる、ガラスの強度を高めるなどのための成分である。Ｒ’Ｏの合計量（ΣＲ’Ｏ）は０～４０％が好ましい。Ｒ’Ｏの合計量が４０％以下であれば、ガラスが不安定になる、近赤外線カット性が低下する、ガラスの強度が低下する等の問題が生じにくいため好ましい。より好ましくは０～３５％であり、さらに好ましくは０～３０％である。さらに一層好ましくは０～２５％であり、特に好ましくは０～２０％であり、最も好ましくは０～１５％である。
　ＣａＯは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させる、ガラスの強度を高めるなどのための成分である。ＣａＯの含有量としては０～１０％が好ましい。ＣａＯの含有量が１０％以下であれば、ガラスが不安定となる、近赤外線カット性が低下する等の問題が生じにくいため好ましい。より好ましくは０～８％であり、さらに好ましくは０～６％であり、さらに一層好ましくは０～５％であり、最も好ましくは０～４％である。
　ＭｇＯは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させる、ガラスの強度を高めるなどのための成分である。ＭｇＯの含有量としては０～１５％が好ましい。ＭｇＯの含有量が１５％以下であれば、ガラスが不安定になる、近赤外線カット性が低下する等の問題が生じにくいため好ましい。より好ましくは０～１３％であり、さらに好ましくは０～１０％であり、さらに一層好ましくは０～９％であり、最も好ましくは０～８％である。
　ＢａＯは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。ＢａＯの含有量としては０～４０％が好ましい。ＢａＯの含有量が４０％以下であれば、ガラスが不安定となる、近赤外線カット性が低下する等の問題が生じにくいため好ましい。より好ましくは０～３０％であり、さらに好ましくは０～２０％であり、さらに一層好ましくは０～１０％であり、最も好ましくは０～５％である。
　ＳｒＯは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。ＳｒＯの含有量としては０～１０％が好ましい。ＳｒＯの含有量が１０％以下であれば、ガラスが不安定となる、近赤外線カット性が低下する等の問題が生じにくいため好ましい。より好ましくは０～８％であり、さらに好ましくは０～７％であり、最も好ましくは０～６％である。
　ＺｎＯは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、などの効果がある。ＺｎＯの含有量は０～１５％が好ましい。ＺｎＯの含有量が１５％以下であれば、ガラスが不安定になる、ガラスの溶解性が悪化する、近赤外線カット性が低下する等の問題が生じにくいため好ましい。より好ましくは０～１３％であり、さらに好ましくは０～１０％であり、さらに一層好ましくは０～９％であり、最も好ましくは０～８％である。
　ＣｕＯは、近赤外線カット性を高めるための成分である。ＣｕＯの含有量としては０．５～４０％が好ましい。ＣｕＯの含有量が０．５％以上であれば、その効果が十分に得られ、また４０％以下であれば、ガラスに失透異物が発生する、可視領域の光の透過率が低下するなどの問題が生じにくいため好ましい。より好ましくは１．０～３５％であり、さらに好ましくは１．５～３０％であり、さらに一層好ましくは２．０～２５％であり、最も好ましくは２．５～２０％である。
　Ｆは耐候性を上げるために１０％以下の範囲で含有してもよい。Ｆの含有量が１０％以下であれば近赤外線カット性が低下する、ガラスに失透異物が発生するなどの問題が生じにくいため好ましい。より好ましくは９％以下であり、さらに好ましくは８％以下であり、さらに一層好ましくは７％以下であり、特に好ましくは６％以下であり、最も好ましくは５％以下である。
　Ｂ２Ｏ３は、ガラスを安定化させるために１０％以下の範囲で含有してもよい。Ｂ２Ｏ３の含有量が１０％以下であれば、ガラスの耐候性が悪化する、近赤外線カット性が低下する等の問題が生じにくいため好ましい。より好ましくは９％以下であり、さらに好ましくは８％以下であり、さらに一層好ましくは７％以下であり、特に好ましくは６％以下であり、最も好ましくは５％以下である。
　本実施形態において、ＳｉＯ２、ＧｅＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＭｏＯ３、ＷＯ３、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５は、リン酸ガラスの耐候性を上げるために５％以下の範囲で含有してもよい。これら成分の含有量が５％以下であれば、ガラスに失透異物が発生する、近赤外線カット性が低下する等の問題が生じにくいため好ましい。好ましくは４％以下であり、より好ましくは３％以下であり、さらに好ましくは２％以下であり、さらに一層好ましくは１％以下である。
　Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯ２およびＣｏＯは、いずれもリン酸ガラス中に存在することで、可視領域の光の透過率を低下させる成分である。よって、これらの成分は、実質的にガラス中に含有しないことが好ましい。
　なお、本発明において、特定の成分を実質的に含有しないとは、意図して添加しないという意味であり、原料等から不可避的に混入し、所期の特性に影響を与えない程度の含有を排除するものではない。
　近赤外線吸収ガラスは、カメラモジュール低背化の観点から、厚さが好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．３ｍｍ以下であり、素子強度の観点から、好ましくは０．１５ｍｍ以上である。
　リン酸ガラスは、例えば次のようにして作製できる。
　まず、上記組成範囲になるように原料を秤量、混合する（混合工程）。この原料混合物を白金ルツボに収容し、電気炉内において７００～１４００℃の温度で加熱溶解する（溶解工程）。十分に撹拌・清澄した後、金型内に鋳込み、切断・研磨して所定の肉厚の平板状に成形する（成形工程）。
　上記製造方法の溶解工程において、ガラス溶解中のガラスの最も高い温度を１４００℃以下にすることが好ましい。ガラス溶解中のガラスの最も高い温度が上記温度超であれば、透過率特性が悪化するおそれがある。上記温度は、より好ましくは１３５０℃以下、さらに好ましくは１３００℃以下、より一層好ましくは１２５０℃以下である。
　また、上記溶解工程における温度は低くなりすぎると、溶解中に失透が発生する、溶け落ちに時間がかかるなどの問題が生じるおそれがあるため、好ましくは７００℃以上、より好ましくは８００℃以上である。
＜ＵＶ色素＞
　ＵＶ色素としては、樹脂中で３５０～４１０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物であれば限定されないが、樹脂中で３７０～４１０ｎｍに最大吸収波長を有するメロシアニン化合物および樹脂中で３５０～３８０ｎｍに最大吸収波長を有するゼロメチン化合物の少なくとも一方を含むことが好ましく、幅広い近紫外光領域を効率よく遮光できる観点からは両方を含むことがより好ましい。
　なお、樹脂とは本実施形態に係る光学フィルタにおける樹脂膜に用いられる樹脂である
（メロシアニン化合物）
　メロシアニン化合物としては下記式（Ｍ）で表される化合物が好ましい。
　下記式（Ｍ）で表される化合物は、色素化合物自身が耐光性に優れ、光劣化されにくいため好ましい。またＩＲ色素と併用してもＩＲ色素の耐光性に影響を与えない点でも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式（Ｍ）における記号の定義は以下のとおり。
　Ｒ２１は、置換基を有してもよい炭素数１～１６の１価の炭化水素基を表す。
　Ｒ２２～Ｒ２５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
　Ｙ２０は、Ｒ２６及びＲ２７で置換されたメチレン基または酸素原子を表す。
　Ｘ２０は、下記式（Ｘ１）～（Ｘ５）で表される２価基のいずれかを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　Ｒ２８及びＲ２９は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表し、Ｒ３０～Ｒ３９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。〕
　式（Ｍ）中、Ｒ２１は、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。置換基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子が好ましい。上記アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基及びジアルキルアミノ基の炭素数は１～６が好ましい。
　好ましいＲ２１は、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基である。特に好ましいＲ２１は炭素数１～６のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
　Ｒ２２～Ｒ２５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。アルキル基及びアルコキシ基の炭素数は１～６が好ましく、１～４がより好ましい。
　Ｒ２２およびＲ２３は、少なくとも一方が、アルキル基が好ましく、いずれもアルキル基がより好ましい。Ｒ２２およびＲ２３がアルキル基でない場合は、水素原子がより好ましい。Ｒ２２およびＲ２３は、いずれも炭素数１～６のアルキル基が特に好ましい。
　Ｒ２４及びＲ２５は、少なくとも一方が、水素原子が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。Ｒ２４及びＲ２５が水素原子でない場合は、炭素数１～６のアルキル基が好ましい。
　Ｙ２０は、Ｒ２６及びＲ２７で置換されたメチレン基または酸素原子を表す。Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
　Ｘ２０は、上記式（Ｘ１）～（Ｘ５）で表される２価基のいずれかを表す。
　Ｒ２８及びＲ２９は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表し、Ｒ３０～Ｒ３９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。
　Ｒ２８～Ｒ３９の置換基としては、Ｒ２１における置換基と同様の置換基が挙げられ、好ましい態様も同様である。Ｒ２８～Ｒ３９が置換基を有しない炭化水素基である場合、置換基を有しないＲ２１と同様の態様が挙げられる。
　好ましいＲ２８及びＲ２９は、いずれも、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基である。特に好ましいＲ２８及びＲ２９は、いずれも、炭素数１～６のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
　式（Ｘ２）において、Ｒ３０とＲ３１は、いずれも、炭素数１～６のアルキル基がより好ましく、それらは同一のアルキル基が特に好ましい。
　式（Ｘ３）において、Ｒ３２及びＲ３５は、いずれも水素原子であるか、置換基を有しない炭素数１～６のアルキル基が好ましい。同じ炭素原子に結合した２つの基であるＲ３３とＲ３４は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数１～６のアルキル基が好ましい。
　式（Ｘ４）における、同じ炭素原子に結合した２つの基Ｒ３６とＲ３７及びＲ３８とＲ３９は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数１～６のアルキル基が好ましい。
　式（Ｍ）で表される化合物としては、Ｙ２０が酸素原子であり、Ｘ２０が基（Ｘ１）、基（Ｘ２）または基（Ｘ５）である化合物、および、Ｙ２０が非置換のメチレン基であり、Ｘ２０が基（Ｘ１）、基（Ｘ２）または基（Ｘ５）である化合物が好ましい。
　化合物（Ｍ）の具体例としては、以下の表に示す化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　化合物（Ｍ）としては、樹脂への溶解性、最大吸収波長が適切である点から、化合物（Ｍ－２）、化合物（Ｍ－８）、化合物（Ｍ－９）、化合物（Ｍ－１３）、化合物（Ｍ－２０）が好ましい。
　化合物（Ｍ）は、例えば日本国特許第６５０４１７６号公報に記載された公知の方法で製造できる。
（ゼロメチン化合物）
　ゼロメチン化合物としては下記式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
　下記式（Ｉ）で表される化合物は、色素化合物自身が耐光性に優れ、光劣化されにくいため好ましい。またＩＲ色素と併用してもＩＲ色素の耐光性に影響を与えない点でも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式（Ｉ）における記号の定義は以下のとおり。
　Ｘは酸素原子、硫黄原子、Ｎ－Ｒ１４、又はＣ－Ｒ１５Ｒ１６（Ｒ１４～Ｒ１６はそれぞれ独立して、水素原子、又は置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基）である。
　Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基である。
　Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、又はアミド基である。
　Ａは下記式（Ａ１）～（Ａ４）で表される２価基のいずれかを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（Ａ１）～（Ａ４）中、Ｙは酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ６～Ｒ１３はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基である。〕
　化合物（Ｉ）において、Ｘは酸素原子、硫黄原子、Ｎ－Ｒ１４、又はＣ－Ｒ１５Ｒ１６である。Ｒ１４～Ｒ１６はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基であり、有していてもよい置換基として、例えば、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子等が挙げられる。
　Ｒ１４～Ｒ１６はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～８のアルキル基が好ましい。
　Ｘは、酸素原子、硫黄原子、又はＣ－Ｒ１５Ｒ１６が好ましく、酸素原子又は硫黄原子がより好ましい。すなわち、化合物（Ｉ）は下記式（Ｉ）’で表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式（Ｉ）’中、Ｘ’は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基であり、Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基若しくはアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、又はアミド基であり、Ａは上記式（Ａ１）～（Ａ４）で表される２価基のいずれかを表す。）
　化合物（Ｉ）又は化合物（Ｉ）’において、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基である。有していてもよい置換基として、例えば、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子等が挙げられる。
　Ｒ１は炭素数１～６のアルキル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
　化合物（Ｉ）又は化合物（Ｉ）’において、Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基若しくはアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、又はアミド基である。有していてもよい置換基として、例えば、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子等が挙げられる。
　Ｒ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、ハロゲン原子が好ましく、水素原子がより好ましい。Ｒ３は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましく、水素原子、炭素数１～６のアルキル基がより好ましい。Ｒ４は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、ハロゲン原子が好ましく、水素原子がより好ましい。Ｒ５は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、ハロゲン原子が好ましく、水素原子がより好ましい。
　化合物（Ｉ）又は化合物（Ｉ）’において、Ａは上記式（Ａ１）～（Ａ４）で表される２価基のいずれかを表し、式（Ａ１）又は（Ａ３）で表される２価基が好ましい。
　式（Ａ１）で表される２価基において、Ｙは酸素原子又は硫黄原子である。式（Ｉ）におけるＸや式（Ｉ）’におけるＸ’が硫黄原子である場合、Ｙは酸素原子が好ましい。また、Ｙが硫黄原子である場合、Ｘは酸素原子、Ｎ－Ｒ１４、又はＣ－Ｒ１５Ｒ１６が好ましく、酸素原子がより好ましく、Ｘ’は酸素原子が好ましい。
　また、Ｘ又はＸ’と、Ｙとの少なくとも一方は酸素原子が好ましい。
　式（Ａ１）～（Ａ４）で表される２価基において、Ｒ６～Ｒ１３はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、またはフェニル基である。有していてもよい置換基として、例えば、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子等が挙げられる。
　Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基、フェニル基が好ましく、炭素数１～６のアルキル基がより好ましい。
　Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基、フェニル基が好ましく、炭素数１～６のアルキル基がより好ましい。
　Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、フェニル基が好ましく、炭素数１～６のアルキル基がより好ましい。Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　化合物（Ｉ）又は化合物（Ｉ）’として、より具体的には、各骨格に結合する原子又は基が下記表２に示される化合物が挙げられる。なお、表中、ｉ－Ｂｕとはイソブチル基を、ｔ－Ｂｕとはターシャリーブチル基を、Ｐｈとはフェニル基を、それぞれ意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　上記のうち、特に色素略号がＩ－１、Ｉ－２、Ｉ－３、Ｉ－８の化合物が好ましい。
　化合物（Ｉ）又は化合物（Ｉ）’の製造方法は特に限定されないが、例えば、２－（メチルチオ）ベンゾチアゾールとｐ－トルエンスルホン酸メチルとを反応させることで、下記式で表される中間体１を得る。なお、式中Ｔｓとはトシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　上記中間体１と、式（Ａ１）～（Ａ４）で表される２価基に対応する化合物とを、溶媒の存在下反応させることで、化合物（Ｉ）又は化合物（Ｉ）’が得られる。
　また、上記２－（メチルチオ）ベンゾチアゾールを、Ｒ１～Ｒ５に相当する水素原子を置換基に変更した２－（メチルチオ）ベンゾチアゾール誘導体に変更したり、２－（メチルチオ）ベンゾオキサゾール又は２－（メチルチオ）インドール誘導体等に変更することで、所望する構造の化合物（Ｉ）又は化合物（Ｉ）’が得られる。
　樹脂膜におけるＵＶ色素の含有量は、ＵＶ色素の質量％表示での含有量と樹脂膜の厚さとの積が好ましくは２０．０（質量％・μｍ）以下、より好ましくは１９．０（質量％・μｍ）以下、特に好ましくは１８．０（質量％・μｍ）以下となる範囲が好ましい。ＵＶ色素の含有量を上記範囲とすることで、樹脂特性の低下を防ぎ、誘電体多層膜や近赤外線吸収ガラスとの良好な密着性を維持できる。また樹脂のガラス転移温度の低下に伴う耐熱性の低下を抑制できる。
　また、所望の分光特性を満たす観点から、上記積は好ましくは３．０（質量％・μｍ）以上、より好ましくは５．０（質量％・μｍ）以上である。
　なお、ＵＶ色素として複数の化合物を用いる場合も、複数のＵＶ色素の合計含有量と樹脂膜の厚さとの積が上記範囲を満たすことが好ましい。
　ＵＶ色素の含有量と樹脂膜の厚さとの積が上記範囲を満たす観点から、樹脂膜におけるＵＶ色素の含有量は、樹脂１００質量部に対し好ましくは３．０質量部以上が好ましく、５．０質量部以上がより好ましく、また、１５．０質量部以下が好ましく、１４．０質量部以下がより好ましい。
　なお、ＵＶ色素として複数の化合物を用いる場合も、複数のＵＶ色素の合計含有量が上記範囲を満たすことが好ましい。
＜ＩＲ色素＞
　ＩＲ色素としては、樹脂中で７００～８５０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物であれば限定されないが、たとえば、スクアリリウム色素、シアニン色素、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ジチオール金属錯体色素、アゾ色素、ポリメチン色素、フタリド色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素、インドフェノール色素、ピリリウム色素、チオピリリウム色素、クロコニウム色素、テ卜ラデヒドオコリン色素、トリフェニルメタン色素、アミニウム色素及びジインモニウム色素からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、スクアリリウム色素、フタロシアニン色素、及びシアニン色素からなる群より選ばれる少なくとも１種の色素を含むことがより好ましい。
　これらのＩＲ色素のうちでも、分光上の観点からはスクアリリウム色素、シアニン色素が好ましく、耐久性の観点からはフタロシアニン色素が好ましい。
　樹脂膜におけるＩＲ色素の含有量は、透明樹脂１００質量部に対して３．０質量部以上が好ましく、５．０質量部以上がより好ましく、また、２５．０質量部以下が好ましく、２０．０質量部以下がより好ましい。
＜樹脂＞
　樹脂膜に含まれる樹脂は、波長４００～７００ｎｍの可視光を透過する透明性のある樹脂であれば特に限定されない。
　透明樹脂は、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリパラフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルフォスフィンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。これらの透明樹脂は１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。なかでも、可視透過率に優れ、かつ、樹脂のガラス転移温度が高く、色素の熱劣化を生じにくくする観点から、ポリイミド樹脂が好ましい。
　樹脂膜は、光学フィルタの中に１層有してもよく、２層以上有してもよい。２層以上有する場合、各樹脂膜は同じ構成であっても異なってもよい。
　樹脂膜の厚さは、膜厚分布が小さい均一な膜を得る観点から５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がより好ましい。また、所望の分光特性を得る観点から、樹脂膜の厚さは０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。本実施形態に係る光学フィルタが樹脂膜を２層以上含む場合、各樹脂膜の厚さが上記範囲を満たすことが好ましい。
＜誘電体多層膜＞
　本フィルタにおいて、誘電体多層膜は、基材の両面主面側に最外層として積層される。また、誘電体多層膜はいずれも、紫外光領域、可視光領域、および近赤外光領域の反射特性が小さい反射防止層として設計される。
　反射防止層は、例えば、低屈折率の誘電体膜（低屈折率膜）、中屈折率の誘電体膜（中屈折率膜）、高屈折率の誘電体膜（高屈折率膜）のうち２以上を積層した誘電体多層膜から構成される。
　光学フィルタにおいて、可視光のリップルは、誘電体多層膜を反射層として積層した際の各層界面の反射光に起因する干渉により生じる。従って、上述のように誘電体多層膜を反射防止層として積層することよって、可視光のリップルが抑制された光学フィルタを得ることができる。
　なお、本明細書において、反射防止層とは、波長７５０～１２００ｎｍ及び入射角５度の分光反射率曲線において、反射率が９０％以上となる幅１００ｎｍ以上の波長帯域がない層を意味し、反射層とは、波長７５０～１２００ｎｍ及び入射角５度の分光反射率曲線において、反射率が９０％以上となる幅１００ｎｍ以上の波長帯域を有する層、または、光学フィルタの反射防止層が積層された面の入射角５度での分光反射率曲線における波長４３０～６００ｎｍの平均反射率と、入射角５０度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率の差の絶対値が４％以下となるように設計された層を意味する。
　高屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２～２．５である。高屈折率膜の材料としては、例えばＴａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｎｂ２Ｏ５が挙げられる。その他市販品としてキヤノンオプトロン社製、ＯＳ５０（Ｔｉ３Ｏ５）、ＯＳ１０（Ｔｉ４Ｏ７）、ＯＡ５００（Ｔａ２Ｏ５とＺｒＯ２の混合物）、ＯＡ６００（Ｔａ２Ｏ５とＴｉＯ２の混合物）などが挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ２が好ましい。
　中屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上２．２未満である。中屈折率膜の材料としては、例えばＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、ＨｆＯ２や、キヤノンオプトロン社が販売しているＯＭ－４、ＯＭ－６（Ａｌ２Ｏ３とＺｒＯ２との混合物）、ＯＡ－１００、Ｍｅｒｃｋ社が販売しているＨ４、Ｍ２（アルミナランタニア）等が挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、Ａｌ２Ｏ３系の化合物やＡｌ２Ｏ３とＺｒＯ２との混合物が好ましい。
　低屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満である。低屈折率膜の材料としては、例えばＳｉＯ２、ＳｉＯｘＮｙ、ＭｇＦ２等が挙げられる。その他市販品としてキヤノンオプトロン社製、Ｓ４Ｆ、Ｓ５Ｆ（ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合物）が挙げられる。これらのうち、成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ２が好ましい。
　反射特性が抑制された誘電体多層膜とするには、所望の波長帯域を透過、選択する際に数種類の分光特性の異なる誘電体膜を組み合わせることが挙げられる。
　反射防止層は、誘電体多層膜の合計積層数が、好ましくは２０層以下、より好ましくは１８層以下、さらに好ましくは１５層以下、また、好ましくは５層以上である。入射角度が変化しても、可視波長帯域の反射を抑制するためには、特定の波長を反射するような膜ではなく、全波長帯域にわたり反射率が低い膜が好ましい。
　また、反射防止層の膜厚は、全体として好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．９μｍ以下、また好ましくは０．２μｍ以上である。
　なお反射防止層１も、反射防止層２も、それぞれ上記積層数、膜厚を満たすことが好ましい。
　また、誘電体多層膜の形成には、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。
　反射防止層は、１層（１群の誘電体多層膜）で所定の光学特性を与えたり、２層で所定の光学特性を与えたりしてもよい。２層以上有する場合、各反射防止層は同じ構成でも異なる構成でもよい。
＜他の機能層＞
　本実施形態に係る光学フィルタは、本発明の効果を損なわない範囲において、他の構成要素として、他の機能を有する機能層をさらに含んでいてもよい。他の機能層としては、例えば、特定の波長域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等による吸収を与える機能層等が挙げられる。
　上記無機微粒子としては、例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅｓ）、ＡＴＯ（Ａｎｔｉｍｏｎｙ－ｄｏｐｅｄ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅｓ）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域の広範囲に光吸収性を有するため、かかる赤外光の遮蔽性を必要とする場合に使用できる。
　本実施形態に係る光学フィルタは、例えば、デジタルスチルカメラ等の撮像装置に使用した場合に、色再現性に優れる撮像装置を提供できる。すなわち、本実施形態に係る撮像装置は本光学フィルタを備え、より具体的には、固体撮像素子、撮像レンズ、及び本光学フィルタを備えることが好ましい。本光学フィルタは、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間に配置されたり、撮像装置の固体撮像素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着されたりして使用できる。
＜光学フィルタの製造方法＞
　本実施形態に係る光学フィルタにおける樹脂膜は、樹脂又はその原料成分と、ＵＶ色素およびＩＲ色素と、必要に応じて配合されるその他の成分と、を溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを支持体に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させて形成できる。この際の支持体が本実施形態に係る光学フィルタに用いられる近赤外線吸収ガラスであればそのまま基材を製造できる。支持体が樹脂膜を形成する際にのみ使用する剥離性の支持体であれば、得られた樹脂膜を、近赤外線吸収ガラスと熱圧着等により一体化させることで基材を製造できる。
　塗工液における溶媒は、各成分が安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。
　また塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。
　塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、またはスピンコート法等を使用できる。
　硬化は、例えば熱硬化や光硬化等の硬化処理により行う。
　また、樹脂膜は、押出成形によりフィルム状に製造可能でもある。この場合は得られたフィルム状樹脂膜を近赤外線吸収ガラスに積層し熱圧着等により一体化させることにより基材を製造できる。
　得られた基材に対し、両方の主面側の最外層に誘電体多層膜からなる反射防止層１および反射防止層２を形成することで、本実施形態に係る光学フィルタが得られる。また、所望により他の機能層をさらに形成した光学フィルタとしてもよい。
　上記の通り、本明細書は下記の光学フィルタおよび撮像装置を開示する。
〔１〕基材と、前記基材の一方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜からなる反射防止層１と、前記基材の他方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜からなる反射防止層２とを備える光学フィルタであって、
　前記基材は、近赤外線吸収ガラスと、前記近赤外線吸収ガラスの少なくとも一方の主面に積層された樹脂膜とを有し、
　前記樹脂膜は、樹脂と、前記樹脂中で３５０～４１０ｎｍに最大吸収波長を有するＵＶ色素と、前記樹脂中で７００～８５０ｎｍに最大吸収波長を有するＩＲ色素とを含み、
　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１）～（ｉ－７）を全て満たす光学フィルタ。
（ｉ－１）入射角０度での分光透過率曲線において、波長３５０～３９０ｎｍの平均透過率Ｔ３５０－３９０（０ｄｅｇ）ＡＶＥが１％以下
（ｉ－２）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４００ｎｍの透過率Ｔ４００（０ｄｅｇ）が３％以下
（ｉ－３）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４００ｎｍの透過率Ｔ４００（０ｄｅｇ）と、波長４３０ｎｍにおける透過率Ｔ４３０（０ｄｅｇ）が以下の関係を満たす
　Ｔ４３０（０ｄｅｇ）－Ｔ４００（０ｄｅｇ）≧７８％
（ｉ－４）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４３０～６００ｎｍの平均透過率Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが８０％以上
（ｉ－５）前記反射防止層１側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線における波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ１４３０－６００（５ｄｅｇ）ＡＶＥと、入射角５０度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ１４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥの差の絶対値が４％以下
（ｉ－６）前記反射防止層２側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ２４３０－６００（５ｄｅｇ）ＡＶＥと、入射角５０度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ２４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥの差の絶対値が４％以下
（ｉ－７）入射角０度での分光透過率曲線において、波長７５０～１１００ｎｍの平均透過率Ｔ７５０－１１００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが２％以下
〔２〕前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－８）をさらに満たす、〔１〕に記載の光学フィルタ。
（ｉ－８）入射角５０度での分光透過率曲線において、波長４００ｎｍの透過率Ｔ４００（５０ｄｅｇ）が３％以下
〔３〕前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－９）をさらに満たす、〔１〕または〔２〕に記載の光学フィルタ。
（ｉ－９）入射角５０度での分光透過率曲線において、波長３５０～３９０ｎｍの平均透過率Ｔ３５０－３９０（５０ｄｅｇ）ＡＶＥが１．５％以下
〔４〕前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１０）及び（ｉ－１１）をさらに満たす、〔１〕～〔３〕のいずれか１つに記載の光学フィルタ。
（ｉ－１０）入射角０度での分光透過率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で透過率が５０％となる最小の波長Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０と、前記反射防止層１側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で反射率が５０％となる最大の波長Ｒ１（５ｄｅｇ）ＵＶ５０が、以下の関係を満たす
　Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０－Ｒ１（５ｄｅｇ）ＵＶ５０＞１０ｎｍ
（ｉ－１１）前記Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０と、前記反射防止層２側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で反射率が５０％となる最大の波長Ｒ２（５ｄｅｇ）ＵＶ５０が、以下の関係を満たす
　Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０－Ｒ２（５ｄｅｇ）ＵＶ５０＞１０ｎｍ
〔５〕前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１２）～（ｉ－１４）をさらに満たす、〔４〕に記載の光学フィルタ。
（ｉ－１２）前記Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０が、波長４００～４３０ｎｍの範囲にある
（ｉ－１３）入射角５０度での分光透過率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で透過率が５０％となる最小の波長Ｔ（５０ｄｅｇ）ＵＶ５０が、波長４００～４３０ｎｍの範囲にある
（ｉ－１４）前記Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０と、前記Ｔ（５０ｄｅｇ）ＵＶ５０の差の絶対値が４ｎｍ以下
〔６〕前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１５）をさらに満たす、〔１〕～〔５〕のいずれか１つに記載の光学フィルタ。
（ｉ－１５）入射角０度での分光透過率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均透過率Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥと、入射角５０度での分光透過率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均透過率Ｔ４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥが以下の関係を満たす
　Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥ－Ｔ４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥ≦４．５％
〔７〕前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１６）及び（ｉ－１７）をさらに満たす、〔１〕～〔６〕のいずれか１つに記載の光学フィルタ。
（ｉ－１６）前記反射防止層１側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長７５０～１１００ｎｍの平均反射率Ｒ１７５０－１１００（５ｄｅｇ）ＡＶＥが１５％以下
（ｉ－１７）前記反射防止層２側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長７５０～１１００ｎｍの平均反射率Ｒ２７５０－１１００（５ｄｅｇ）ＡＶＥが１５％以下
〔８〕前記ＵＶ色素が、前記樹脂中で波長３７０～４１０ｎｍに最大吸収波長を有するメロシアニン化合物を含む、〔１〕～〔７〕のいずれか１つに記載の光学フィルタ。
〔９〕前記ＵＶ色素が、下記式（Ｍ）で表されるメロシアニン化合物を含む、〔８〕に記載の光学フィルタ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
〔式（Ｍ）における記号の定義は以下のとおり。
　Ｒ２１は、置換基を有してもよい炭素数１～１６の１価の炭化水素基を表す。
　Ｒ２２～Ｒ２５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
　Ｙ２０は、Ｒ２６及びＲ２７で置換されたメチレン基または酸素原子を表す。
　Ｘ２０は、下記式（Ｘ１）～（Ｘ５）で表される２価基のいずれかを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　Ｒ２８及びＲ２９は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表し、Ｒ３０～Ｒ３９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。〕
〔１０〕前記ＵＶ色素が、前記樹脂中で波長３５０～３８０ｎｍに最大吸収波長を有するゼロメチン化合物を含む、〔１〕～〔９〕のいずれか１つに記載の光学フィルタ。
〔１１〕前記ＵＶ色素が、下記式（Ｉ）で表されるゼロメチン化合物を含む、〔１０〕に記載の光学フィルタ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
〔式（Ｉ）における記号の定義は以下のとおり。
　Ｘは酸素原子、硫黄原子、Ｎ－Ｒ１４、又はＣ－Ｒ１５Ｒ１６（Ｒ１４～Ｒ１６はそれぞれ独立して、水素原子、又は置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基）である。
　Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基である。
　Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、又はアミド基である。
　Ａは下記式（Ａ１）～（Ａ４）で表される２価基のいずれかを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　式（Ａ１）～（Ａ４）中、Ｙは酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ６～Ｒ１３はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基である。〕
〔１２〕前記反射防止層１及び前記反射防止層２の厚さがそれぞれ１μｍ以下である、〔１〕～〔１１〕のいずれか１つに記載の光学フィルタ。
〔１３〕前記反射防止層１及び前記反射防止層２の層数がそれぞれ２０層以下である、〔１〕～〔１２〕のいずれか１つに記載の光学フィルタ。
〔１４〕前記近赤外線吸収ガラスが、下記分光特性（ｉｉ－１）及び（ｉｉ－２）を満たす、〔１〕～〔１３〕のいずれか１つに記載の光学フィルタ。
（ｉｉ－１）波長４５０～６００ｎｍの平均内部透過率Ｔ４５０－６００ＡＶＥが８０％以上
（ｉｉ－２）波長７５０～１１００ｎｍの平均内部透過率Ｔ７５０－１１００ＡＶＥが５％以下
〔１５〕前記近赤外線吸収ガラスが、銅イオンを含むリン酸ガラスまたはフツリン酸ガラスである、〔１〕～〔１４〕のいずれか１つに記載の光学フィルタ。
〔１６〕前記樹脂膜の厚さが５μｍ以下である、〔１〕～〔１５〕のいずれか１つに記載の光学フィルタ。
〔１７〕〔１〕～〔１６〕のいずれか１つに記載の光学フィルタを備えた撮像装置。
　次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
　各光学特性の測定には、紫外可視近赤外分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ社製、ＵＨ－４１５０型）を用いた。
　なお、入射角度が特に明記されていない場合の分光特性は入射角０度（主面に対し垂直方向）で測定した値である。
　各例で用いた色素は下記のとおりである。
　なお、化合物１～８がＵＶ色素であり、化合物９～１１がＩＲ色素である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
化合物１，２：日本国特許第６０２０７４６号公報を参考に合成した。
化合物３，４：それぞれ下記に示す方法で合成した。
化合物５：東京化成工業社製　Ｄ５７３０を用いた。
化合物６：東京化成工業社製　Ｂ２７２８を用いた。
化合物７：ＢＡＳＦジャパン社製　Ｔｉｎｕｖｉｎ　４６０を用いた。
化合物８：日本国特許第６２５６３３５号公報を参考に合成した。
化合物９：日本国特許第７０１４２７２号公報を参考に合成した。
化合物１０：Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｐｉｇｍｅｎｔｓ　７３（２００７）　３４４－３５２を参考に合成した。
化合物１１：日本国特許第６１９７９４０号公報を参考に合成した。
（化合物３の合成）
（１）中間体１の合成
　１Ｌのナスフラスコに２－（メチルチオ）ベンゾチアゾール（２５ｇ）とｐ－トルエンスルホン酸メチル（１０３ｇ）を入れ、１３０℃にて５時間反応させた。反応終了後、室温に戻し、ろ過することで、下記スキームに示される中間体１を得た（５０．５ｇ）。
（２）化合物３の合成
　次いで、１Ｌのナスフラスコに、上記で得られた中間体１（５．０ｇ）、ジメドン（２．１ｇ）、トリエチルアミン（２．８ｇ）、エタノール（１３０ｍＬ）を入れ、室温で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を除去し、析出した固体をろ過して洗浄することで、化合物３を得た（２．４ｇ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（化合物４の合成）
（１）中間体２の合成
　１Ｌのナスフラスコに１，１’－カルボニルイミダゾール（１５ｇ）、イソブチルアミン（１５ｇ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、３０ｍＬ）を入れ、７５℃で３時間反応させた。反応終了後、室温に戻して１Ｍ塩酸水溶液を加え酸性にした後、抽出し、溶媒を除去することで、下記スキームに示される中間体２を得た（１７ｇ）。
（２）中間体３の合成
　次いで、１Ｌのナスフラスコに、上記で得られた中間体２（１７ｇ）、マロン酸（１０ｇ）、無水酢酸（３３ｇ）、酢酸（１００ｍＬ）を加え、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、室温に戻して水を加え、抽出した後、カラム精製することで、下記スキームに示される中間体３を得た（２１ｇ）。
（３）化合物４の合成
　次いで、１Ｌのナスフラスコに、上記化合物３の合成で得られた中間体１（５．０ｇ）、上記で得られた中間体３（２．１ｇ）、トリエチルアミン（２．８ｇ）、エタノール（１３０ｍＬ）を入れ、室温で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を除去し、析出した固体をろ過して洗浄することで、化合物４を得た（２．７ｇ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
＜色素の樹脂中（塗工膜中）の分光特性＞
　ポリイミド樹脂（三菱ガス化学製Ｃ－３Ｇ３０Ｇ）を８．５質量％の濃度で有機溶媒（シクロヘキサノン：γブチロラクトン＝１：１質量比）に溶解した。
　上記で調製したポリイミド樹脂の溶液に、樹脂１００質量部に対して７．０質量部となるように、化合物１を添加し、５０℃に加熱しながら２時間攪拌した。色素含有樹脂溶液をガラス基板（アルカリガラス、ｓｃｈｏｔｔ製Ｄ２６３）にスピンコートし、膜厚１μｍの塗工膜を得た。
　化合物２～１１についても同様にして塗工膜を作成した。
　得られた各塗工膜付きガラス基板について分光光度計を用い波長３５０ｎｍ～１２００ｎｍの波長範囲の透過分光（入射角０度）および反射分光（入射角５度）を測定した。分光透過率曲線と分光反射率曲線を用いて得られた分光内部透過率曲線から、最大吸収波長を算出した。
　結果を下記表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
＜リン酸ガラスの分光特性＞
　近赤外線吸収ガラスとして、下記表に示す組成のリン酸ガラスを準備した。
　リン酸ガラスについて、紫外可視分光光度計を用いて３５０～１２００ｎｍの波長範囲における分光透過率曲線を測定した。
　得られた分光特性のデータから、下記表４に示す分光特性を算出した。なお、下記表４に示す分光特性については、空気界面とガラス界面での反射の影響を回避するため、内部透過率で評価した。
　また、リン酸ガラスの分光透過率曲線を図２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　上記に示すように、用いた近赤外線吸収ガラスは、可視光領域の透過率が高く、近赤外線領域の遮光性に優れていることが分かる。
＜光学フィルタの分光特性＞
［例１－１］
　ポリイミド樹脂（三菱ガス化学製Ｃ－３Ｇ３０Ｇ）を８．５質量％の濃度で有機溶媒（シクロヘキサノン：γブチロラクトン＝１：１質量比）に溶解した。このポリイミド樹脂溶液に、樹脂１００質量部に対して化合物１を５．０質量部、化合物３を４．７質量部、化合物８を１．５質量部、化合物９を１．６質量部となるようにそれぞれ添加し、５０℃に加熱しながら２時間攪拌した。この色素含有樹脂溶液を厚さ０．２８ｍｍの上記リン酸ガラスにスピンコートし、膜厚１．６μｍの樹脂膜を有するガラス基材を得た。
　この樹脂膜付きガラス基材の樹脂膜がある面上（Ｂ面上）にＳｉＯ２とＴｉＯ２を交互に積層した総厚み０．３７μｍ、層数７層の誘電体多層膜からなる反射防止層を成膜し、樹脂膜がないガラス面上（Ａ面上）にＳｉＯ２とＴｉＯ２を交互に積層した総厚み０．８１μｍ、層数１５層の誘電体多層膜からなる反射防止層を成膜し、例１－１の光学フィルタを得た。
［例１－２～１－５］
　樹脂膜の膜厚、及び色素化合物の種類と含有量を下記表５に記載のとおりに変更したこと以外は例１－１と同様にして、光学フィルタを得た。
［例１－６］
　Ｂ面上に成膜する誘電体多層膜を、総厚み０．８１μｍ、層数１５層の反射防止層にしたこと以外は例１－１と同様にして、光学フィルタを得た。
［例１－７］
　Ａ面上に成膜する誘電体多層膜を、ＳｉＯ２とＴｉＯ２を交互に積層した総厚み５．０μｍ、層数４２層の反射層にしたこと以外は例１－１と同様にして、光学フィルタを得た。
［例１－８～１－１１］
　樹脂膜の膜厚、及び色素化合物の種類と含有量を下記表５に記載のとおりに変更したこと以外は例１－１と同様にして、光学フィルタを得た。
［例１－１２］
　リン酸ガラスに替えてホウケイ酸ガラス（ＳＣＨＯＴＴ社製、Ｄ２６３アルカリガラス）を用いたこと以外は例１－１と同様にして、光学フィルタを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　各光学フィルタについて、紫外可視分光光度計を用いて３５０～１２００ｎｍの波長範囲における入射角０度および５０度での分光透過率曲線、入射角５度および５０度での分光反射率曲線を測定した。
　光学フィルタの構成は、誘電体多層膜１（Ａ面）／近赤外線吸収ガラス／樹脂膜／誘電体多層膜２（Ｂ面）とした。
　得られた分光特性のデータから、下記表６に示す各特性を算出した。
　また、例１－１の光学フィルタの分光透過率曲線、分光反射率曲線（Ａ面側）、分光反射率曲線（Ｂ面側）を、それぞれ図３～図５に示す。
　例１－７の光学フィルタの分光透過率曲線、分光反射率曲線（Ａ面側）、分光反射率曲線（Ｂ面側）を、それぞれ図６～図８に示す。
　例１－８の光学フィルタの分光透過率曲線、分光反射率曲線（Ａ面側）、分光反射率曲線（Ｂ面側）を、それぞれ図９～図１１に示す。
　なお、例１－１～１－６は実施例であり、例１－７～１－１２は比較例である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　例１－１～例１－６の光学フィルタは、可視光領域の高い透過性と、７００～１１００ｎｍの広範囲に及ぶ近赤外領域の高い遮蔽性と、近紫外光領域の高い遮蔽性とを有し、かつ、高入射角でも可視光透過率変化が小さいことからリップル発生が抑制されたフィルタであることが分かる。また紫外光の遮光領域から可視光の透過領域にかけての透過率の変化が急峻であり、必要な可視光を十分に取り込めるフィルタであることが分かる。
　例１－７の光学フィルタは、反射層を用いているため、高入射角での分光変動が大きく、可視反射率と可視透過率の変動が大きくなっている。
　例１－８～例１－１１の光学フィルタは、ＵＶ色素の吸収特性が不十分であり、遮光すべき近紫外領域において光抜けが発生したり、斜入射特性が悪い結果となった。
　例１－１２の光学フィルタは、吸収のないガラス（ホウケイ酸ガラス）を用いているため、近赤外領域の遮光性が低い結果となった。
＜光学フィルタの耐光性＞
　色素の耐光性を評価するために以下の試験を実施した。
［例２－１］
　ポリイミド樹脂（三菱ガス化学製Ｃ－３Ｇ３０Ｇ）を８．５質量％の濃度で有機溶媒（シクロヘキサノン：γブチロラクトン＝１：１質量比）に溶解した。このポリイミド樹脂溶液に、樹脂１００質量部に対して化合物２を７．５質量部、化合物１１を７．０質量部となるようにそれぞれ添加し、５０℃に加熱しながら２時間攪拌した。
　この色素含有樹脂溶液をホウケイ酸ガラス（ＳＣＨＯＴＴ社製、Ｄ２６３ガラス）にスピンコートし、膜厚１．３μｍの樹脂膜を有するガラス基材を得た。
　この樹脂膜付きガラス基材の樹脂膜面上にＳｉＯ２とＴｉＯ２を交互に積層した総厚み０．３７μｍ、層数７層の誘電体多層膜からなる反射防止層を成膜し、耐光性評価用フィルタを得た。
［例２－２～２－４］
　樹脂膜における色素化合物の種類と含有量を表７に記載のとおりとしたこと以外は例２－１と同様にして、耐光性評価用フィルタを得た。
　上記の各フィルタについて、反射防止層側から光を照射し、スーパーキセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社製）を用いて耐光性試験を行った。
　照射した光は、３００～２４５０ｎｍの波長帯域で、積算光量は８００００Ｊ／ｍｍ２とした。耐光性試験投入前後での３７０ｎｍ、４００ｎｍ、７００ｎｍ、７５０ｎｍにおける各吸光度の変動率を算出し、色素の耐光性を評価した。結果を下記表７に示す。
　変動率（％）＝１００－（試験後の各波長における吸光度／試験前の各波長における吸光度×１００）
　なお例２－１～２－４は参考例である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
　上記結果において、変動率が小さいほど、色素化合物が光劣化されにくく耐光性に優れることを示す。変動率は２０％以下であることが好ましい。
　例２－１と例２－２の結果から、化合物２および化合物３は、ＵＶ色素自身の耐久性が優れており、またＩＲ色素と併用してもＩＲ色素の耐光性に影響を与えないことが分かる。
　例２－１と例２－３の結果から、化合物６を新たに加えたことで、ＩＲ領域での変動率が大きくなったことからＩＲ色素の光劣化が促進されたことがわかる。
　例２－４の結果から、化合物８はＩＲ色素の耐光性に影響を与えないものの、ＵＶ領域での変動率が大きいことから自身の光劣化が促進されたことがわかる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０２２年８月３１日出願の日本特許出願（特願２０２２－１３８３６２）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明の光学フィルタは、高入射角であっても可視光領域のリップルと迷光が抑制され、可視光領域の透過性と近赤外光領域の遮蔽性に優れた分光特性を有する。近年、高性能化が進む、例えば、輸送機用のカメラやセンサ等の撮像装置の用途に有用である。
１Ｂ…光学フィルタ、１０…基材、１１…近赤外線吸収ガラス、１２…樹脂膜、２０Ａ、２０Ｂ…誘電体多層膜

Claims (17)

  1. 　基材と、前記基材の一方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜からなる反射防止層１と、前記基材の他方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜からなる反射防止層２とを備える光学フィルタであって、
    　前記基材は、近赤外線吸収ガラスと、前記近赤外線吸収ガラスの少なくとも一方の主面に積層された樹脂膜とを有し、
    　前記樹脂膜は、樹脂と、前記樹脂中で３５０～４１０ｎｍに最大吸収波長を有するＵＶ色素と、前記樹脂中で７００～８５０ｎｍに最大吸収波長を有するＩＲ色素とを含み、
    　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１）～（ｉ－７）を全て満たす光学フィルタ。
    （ｉ－１）入射角０度での分光透過率曲線において、波長３５０～３９０ｎｍの平均透過率Ｔ３５０－３９０（０ｄｅｇ）ＡＶＥが１％以下
    （ｉ－２）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４００ｎｍの透過率Ｔ４００（０ｄｅｇ）が３％以下
    （ｉ－３）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４００ｎｍの透過率Ｔ４００（０ｄｅｇ）と、波長４３０ｎｍにおける透過率Ｔ４３０（０ｄｅｇ）が以下の関係を満たす
    　Ｔ４３０（０ｄｅｇ）－Ｔ４００（０ｄｅｇ）≧７８％
    （ｉ－４）入射角０度での分光透過率曲線において、波長４３０～６００ｎｍの平均透過率Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが８０％以上
    （ｉ－５）前記反射防止層１側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線における波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ１４３０－６００（５ｄｅｇ）ＡＶＥと、入射角５０度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ１４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥの差の絶対値が４％以下
    （ｉ－６）前記反射防止層２側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ２４３０－６００（５ｄｅｇ）ＡＶＥと、入射角５０度での分光反射率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均反射率Ｒ２４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥの差の絶対値が４％以下
    （ｉ－７）入射角０度での分光透過率曲線において、波長７５０～１１００ｎｍの平均透過率Ｔ７５０－１１００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが２％以下
  2. 　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－８）をさらに満たす、請求項１に記載の光学フィルタ。
    （ｉ－８）入射角５０度での分光透過率曲線において、波長４００ｎｍの透過率Ｔ４００（５０ｄｅｇ）が３％以下
  3. 　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－９）をさらに満たす、請求項１に記載の光学フィルタ。
    （ｉ－９）入射角５０度での分光透過率曲線において、波長３５０～３９０ｎｍの平均透過率Ｔ３５０－３９０（５０ｄｅｇ）ＡＶＥが１．５％以下
  4. 　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１０）及び（ｉ－１１）をさらに満たす、請求項１に記載の光学フィルタ。
    （ｉ－１０）入射角０度での分光透過率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で透過率が５０％となる最小の波長Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０と、前記反射防止層１側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で反射率が５０％となる最大の波長Ｒ１（５ｄｅｇ）ＵＶ５０が、以下の関係を満たす
    　Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０－Ｒ１（５ｄｅｇ）ＵＶ５０＞１０ｎｍ
    （ｉ－１１）前記Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０と、前記反射防止層２側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で反射率が５０％となる最大の波長Ｒ２（５ｄｅｇ）ＵＶ５０が、以下の関係を満たす
    　Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０－Ｒ２（５ｄｅｇ）ＵＶ５０＞１０ｎｍ
  5. 　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１２）～（ｉ－１４）をさらに満たす、請求項４に記載の光学フィルタ。
    （ｉ－１２）前記Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０が、波長４００～４３０ｎｍの範囲にある
    （ｉ－１３）入射角５０度での分光透過率曲線において、波長３５０～４３０ｎｍの範囲で透過率が５０％となる最小の波長Ｔ（５０ｄｅｇ）ＵＶ５０が、波長４００～４３０ｎｍの範囲にある
    （ｉ－１４）前記Ｔ（０ｄｅｇ）ＵＶ５０と、前記Ｔ（５０ｄｅｇ）ＵＶ５０の差の絶対値が４ｎｍ以下
  6. 　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１５）をさらに満たす、請求項１に記載の光学フィルタ。
    （ｉ－１５）入射角０度での分光透過率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均透過率Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥと、入射角５０度での分光透過率曲線における、波長４３０～６００ｎｍの平均透過率Ｔ４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥが以下の関係を満たす
    　Ｔ４３０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥ－Ｔ４３０－６００（５０ｄｅｇ）ＡＶＥ≦４．５％
  7. 　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１６）及び（ｉ－１７）をさらに満たす、請求項１に記載の光学フィルタ。
    （ｉ－１６）前記反射防止層１側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長７５０～１１００ｎｍの平均反射率Ｒ１７５０－１１００（５ｄｅｇ）ＡＶＥが１５％以下
    （ｉ－１７）前記反射防止層２側を入射方向としたとき、入射角５度での分光反射率曲線において、波長７５０～１１００ｎｍの平均反射率Ｒ２７５０－１１００（５ｄｅｇ）ＡＶＥが１５％以下
  8. 　前記ＵＶ色素が、前記樹脂中で波長３７０～４１０ｎｍに最大吸収波長を有するメロシアニン化合物を含む、請求項１に記載の光学フィルタ。
  9. 　前記ＵＶ色素が、下記式（Ｍ）で表されるメロシアニン化合物を含む、請求項８に記載の光学フィルタ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     
    〔式（Ｍ）における記号の定義は以下のとおり。
    　Ｒ２１は、置換基を有してもよい炭素数１～１６の１価の炭化水素基を表す。
    　Ｒ２２～Ｒ２５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
    　Ｙ２０は、Ｒ２６及びＲ２７で置換されたメチレン基または酸素原子を表す。
    　Ｘ２０は、下記式（Ｘ１）～（Ｘ５）で表される２価基のいずれかを表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     
    　Ｒ２８及びＲ２９は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表し、Ｒ３０～Ｒ３９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。〕
  10. 　前記ＵＶ色素が、前記樹脂中で波長３５０～３８０ｎｍに最大吸収波長を有するゼロメチン化合物を含む、請求項１に記載の光学フィルタ。
  11. 　前記ＵＶ色素が、下記式（Ｉ）で表されるゼロメチン化合物を含む、請求項１０に記載の光学フィルタ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     
    〔式（Ｉ）における記号の定義は以下のとおり。
    　Ｘは酸素原子、硫黄原子、Ｎ－Ｒ１４、又はＣ－Ｒ１５Ｒ１６（Ｒ１４～Ｒ１６はそれぞれ独立して、水素原子、又は置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基）である。
    　Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基である。
    　Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、又はアミド基である。
    　Ａは下記式（Ａ１）～（Ａ４）で表される２価基のいずれかを表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     
    　式（Ａ１）～（Ａ４）中、Ｙは酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ６～Ｒ１３はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基である。〕
  12. 　前記反射防止層１及び前記反射防止層２の厚さがそれぞれ１μｍ以下である、請求項１に記載の光学フィルタ。
  13. 　前記反射防止層１及び前記反射防止層２の層数がそれぞれ２０層以下である、請求項１に記載の光学フィルタ。
  14. 　前記近赤外線吸収ガラスが、下記分光特性（ｉｉ－１）及び（ｉｉ－２）を満たす、請求項１に記載の光学フィルタ。
    （ｉｉ－１）波長４５０～６００ｎｍの平均内部透過率Ｔ４５０－６００ＡＶＥが８０％以上
    （ｉｉ－２）波長７５０～１１００ｎｍの平均内部透過率Ｔ７５０－１１００ＡＶＥが５％以下
  15. 　前記近赤外線吸収ガラスが、銅イオンを含むリン酸ガラスまたはフツリン酸ガラスである、請求項１に記載の光学フィルタ。
  16. 　前記樹脂膜の厚さが５μｍ以下である、請求項１に記載の光学フィルタ。
  17. 　請求項１～１６のいずれか１項に記載の光学フィルタを備えた撮像装置。
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