WO2024029233A1

WO2024029233A1 - プリプレグ、繊維強化複合材料、繊維強化複合材料製管状体、ゴルフクラブシャフトおよび釣り竿

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Publication number: WO2024029233A1
Application number: PCT/JP2023/023765
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Inventors: 康之恩村; 公則平野; 健太郎佐野
Original assignee: Toray Industries Inc
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Filing date: 2023-06-27
Publication date: 2024-02-08
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Abstract

本発明は、弾性率と耐熱性に優れ、かつ耐候性や透明性といった外観にも優れる樹脂組成物からなるプリプレグ、ならびに該プリプレグを用いた、機械特性や耐熱性、外観性に優れる繊維強化複合材料、繊維強化複合材料製管状体、ゴルフクラブシャフト、釣り竿を提供することを課題とし、その解決手段として、強化繊維と樹脂組成物とを含むプリプレグであって、該樹脂組成物は、次の成分［Ａ］～成分［Ｄ］を含み、下記条件（１）～条件（５）を満たす、プリプレグを提供せんとするものである。成分［Ａ］：ノボラック型エポキシ樹脂成分［Ｂ］：オキサゾリドン型エポキシ樹脂成分［Ｃ］：ソルビトール型エポキシ樹脂およびグリセロール型エポキシ樹脂のいずれかまたは両方成分［Ｄ］：ジシアンジアミド条件（１）：成分［Ａ］の含有量が、全エポキシ樹脂１００質量部に対し、２０～５０質量部である。条件（２）：成分［Ｂ］の含有量が、全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１０～４０質量部である。条件（３）：成分［Ｃ］の含有量が、全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１０～４０質量部である。条件（４）：全エポキシ樹脂１００質量部のうち、成分［Ｂ］と成分［Ｃ］を合計で４０質量部以上含む。条件（５）：成分［Ｅ］：グリシジルアミン型エポキシ樹脂を含まないか、含んだとしても全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１０質量部以下である。

Description

プリプレグ、繊維強化複合材料、繊維強化複合材料製管状体、ゴルフクラブシャフトおよび釣り竿

　本発明は、航空宇宙用途、一般産業用途およびスポーツ用途などの繊維強化複合材料に好適に用いられる、プリプレグ、繊維強化複合材料、繊維強化複合材料製管状体に関するものであり、また、該繊維強化複合材料製管状体を用いてなるゴルフクラブシャフトや釣り竿に関するものである。

　炭素繊維やアラミド繊維などを強化繊維として用いた繊維強化複合材料は、その高い比強度、比弾性率を利用して、航空機や自動車などの構造材料や、テニスラケット、ゴルフクラブシャフト、釣り竿、自転車、筐体などのスポーツ、一般産業用途などに広く利用されている。この繊維強化複合材料に用いられる樹脂組成物としては、耐熱性や生産性の観点から主に熱硬化性樹脂が用いられ、中でも強化繊維との接着性などの力学特性の観点からエポキシ樹脂が好ましく用いられる。

　近年、さらなる軽量化が求められるゴルフクラブシャフト、釣り竿、自転車等の用途へ繊維強化複合材料を適用するには各種物性の向上が求められるようになってきた。例えば、ゴルフクラブシャフトや釣り竿等の管状体において優れた曲げ強度を発現させるためには、用いる繊維強化複合材料に高い繊維方向強度および非繊維方向強度が必要となるが、それらはマトリックス樹脂として用いるエポキシ樹脂自体の強度や弾性率が大きく影響する。また、繊維強化複合材料を最終製品へ加工する際に、加工熱に耐えられるだけの高い耐熱性も求められている。さらに、繊維強化複合材料表面をクリア塗装することによって強化繊維のクロス目等を意匠として用いる場合も増えている。そのため、マトリックス樹脂として用いられるエポキシ樹脂には、硬化物が優れた機械特性や耐熱性を示すことに加え、硬化物の耐候性や透明性といった外観についても重要視されるようになってきた。

　特許文献１では、機械特性と耐熱性が両立できることから、オキサゾリドン型エポキシ樹脂とノボラック型エポキシ樹脂を配合した組成が検討されている。また、特許文献２では、平行光線透過率が３０％以上のエポキシ樹脂組成物を用いることにより、吸湿による白濁がなく、繊維強化複合材料の外観が優れるプリプレグを検討している。さらに、特許文献３では、硬化剤として用いるジシアンジアミドが溶け残って欠陥となるのを低減するためにソルビトール型エポキシ樹脂などの溶解促進剤を配合し、樹脂組成物の破壊ひずみや透明度が優れるトウプレグを検討している。

国際公開第２０２０／０８０４７４号特開２００３－２６１７４４号公報特開２０２０－１５８５９４号公報

　特許文献１の技術を用いた場合、弾性率と耐熱性は両立できるが、耐候性や透明性といった外観について何ら考慮されておらず、優れた外観が安定的に得られなかった。また、特許文献２の技術を用いた場合、優れた透明性を持つ樹脂硬化物や吸湿による白濁のない成形品が得られるものの、樹脂硬化物の弾性率が低く、繊維強化複合材料において必ずしも優れた機械特性が得られるものではなかった。さらに、特許文献２では耐候性に関して何ら考慮されておらず、耐候性の点でも改善の余地があった。特許文献３では、優れた透明性を持つ樹脂硬化物が得られるものの、樹脂硬化物の弾性率や耐熱性が低く、繊維強化複合材料において必ずしも優れた機械特性や耐熱性が得られるものではなかった。また、特許文献３についても、耐候性に関して何ら考慮されておらず、優れた耐候性が安定的に得られるものではなかった。

　そこで本発明は、弾性率と耐熱性に優れ、かつ耐候性や透明性といった外観にも優れる樹脂組成物からなるプリプレグ、ならびに該プリプレグを用いた、機械特性や耐熱性、外観性に優れる繊維強化複合材料、繊維強化複合材料製管状体、ゴルフクラブシャフト、釣り竿を提供することを課題とする。

１．強化繊維と樹脂組成物とを含むプリプレグであって、該樹脂組成物は、次の成分［Ａ］～成分［Ｄ］を含み、かつ、下記条件（１）～条件（５）を満たす、プリプレグ。
成分［Ａ］：ノボラック型エポキシ樹脂
成分［Ｂ］：オキサゾリドン型エポキシ樹脂
成分［Ｃ］：ソルビトール型エポキシ樹脂およびグリセロール型エポキシ樹脂のいずれかまたは両方
成分［Ｄ］：ジシアンジアミド
条件（１）：成分［Ａ］の含有量が、全エポキシ樹脂１００質量部に対し、２０～５０質量部である。
条件（２）：成分［Ｂ］の含有量が、全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１０～４０質量部である。
条件（３）：成分［Ｃ］の含有量が、全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１０～４０質量部である。
条件（４）：全エポキシ樹脂１００質量部のうち、成分［Ｂ］と成分［Ｃ］を合計で４０質量部以上含む。
条件（５）：成分［Ｅ］：グリシジルアミン型エポキシ樹脂を含まないか、含んだとしても全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１０質量部以下である。
２．前記成分［Ｅ］を含まないか、含んだとしても全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１質量部以下である、上記１に記載のプリプレグ。
３．成分［Ｆ］：沸点が１３０℃以上、かつ、分子量ｍが５０以上２５０以下の化合物であって、分子内にエポキシ基を有さず、かつエポキシ樹脂の硬化能を有さない化合物を含む、上記１または２に記載のプリプレグ。
４．熱可塑性樹脂として、成分［Ｇ］：フェノキシ樹脂を含む、上記１～３のいずれかに記載のプリプレグ。
５．上記１～４のいずれかに記載のプリプレグを硬化させてなる、繊維強化複合材料。
６．上記１～４のいずれかに記載のプリプレグを成形してなる、繊維強化複合材料製管状体。
７．上記６に記載の繊維強化複合材料製管状体を用いてなる、ゴルフクラブシャフト。
８．上記６に記載の繊維強化複合材料製管状体を用いてなる、釣り竿。

　本発明によれば、弾性率と耐熱性に優れ、かつ耐候性や透明性といった外観にも優れる樹脂組成物からなるプリプレグ、ならびに該プリプレグを用いた、機械特性や耐熱性、外観性に優れる繊維強化複合材料、繊維強化複合材料製管状体、ゴルフクラブシャフト、釣り竿を得ることができる。

　以下、本発明について詳細に説明する。

　本発明のプリプレグは、樹脂組成物と強化繊維とを含む。樹脂組成物と強化繊維とからなることが好ましい。樹脂組成物は、成分［Ａ］～成分［Ｄ］を必須成分として含む。

　本発明における成分［Ａ］は、ノボラック型エポキシ樹脂である。成分［Ａ］を含むことにより、耐候性を損ねることなく樹脂硬化物の弾性率や耐熱性が向上し、優れた機械特性や耐熱性、外観を有する繊維強化複合材料が得られる。

　樹脂組成物に含まれる全エポキシ樹脂１００質量部に対し、成分［Ａ］を２０～５０質量部含むことが必要である。下限については２５質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがさらに好ましい。上限については４５質量部以下であることが好ましく、４０質量部以下であることがさらに好ましい。成分［Ａ］をこの範囲で含むことにより、樹脂硬化物の透明性が優れ、機械特性や耐熱性、外観のバランスが良好となる。

　また、樹脂硬化物の曲げ弾性率と耐熱性のバランスが良いものとするため、ノボラック型エポキシ樹脂は、その軟化点が、下限については５０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがさらに好ましい。上記軟化点は、上限については、１２０℃以下であることが好ましく、１１０℃以下であることがさらに好ましい。

　成分［Ａ］としては、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。

　フェノールノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”１５２、１５４（以上、三菱ケミカル（株）製）、ＥＰＰＮ－２０１（日本化薬（株）製）、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”Ｎ－７４０、Ｎ－７７０（軟化点：７０℃）、Ｎ－７７５（軟化点：７５℃、以上、ＤＩＣ（株）製）などが挙げられる。

　クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”Ｎ－６６０（軟化点：６６℃）、Ｎ－６６５（軟化点：７０℃）、Ｎ－６７０（軟化点：７３℃）、Ｎ－６７３（軟化点：７８℃）、Ｎ－６８０（軟化点：８７℃）、Ｎ－６９０（軟化点：９３℃）、Ｎ－６９５（軟化点：９５℃、以上、ＤＩＣ（株）製）などが挙げられる。

　本発明における成分［Ｂ］は、オキサゾリドン型エポキシ樹脂である。成分［Ｂ］を含むことにより、耐候性を損ねることなく樹脂硬化物の耐熱性の向上が可能である。また、成分［Ｂ］を含むことにより、成分［Ｄ］であるジシアンジアミドの溶解を促進し、樹脂硬化物の透明性を向上させることができる。つまり、成分［Ｂ］を含むことにより、優れた耐熱性や外観を有する繊維強化複合材料が得られる。

　樹脂組成物に含まれる全エポキシ樹脂１００質量部に対し、成分［Ｂ］を１０～４０質量部含むことが必要である。下限については１５質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがさらに好ましい。上限については３５質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがさらに好ましい。成分［Ｂ］の含有量が、上記下限値以上であれば樹脂硬化物の耐熱性や透明性が優れ、上記上限値以下であれば樹脂硬化物の曲げ弾性率が損なわれることがない。つまり、成分［Ｂ］をこの範囲で含むことにより、樹脂硬化物の透明性や耐熱性、曲げ弾性率のバランスが良好となる。

　成分［Ｂ］の市販品としては、ＡＥＲ４１５２、ＡＥＲ４１５１（以上、旭化成イーマテリアルズ（株）製）、“Ｄ.Ｅ.Ｒ. （登録商標）”８５２、８５８（以上、ダウ・ケミカル（株）製）、ＴＳＲ－４００（ＤＩＣ（株）製）、ＡＣＲ１３４８（ＡＤＥＫＡ（株）製）等を使用することができる。

　本発明における成分［Ｃ］は、ソルビトール型エポキシ樹脂およびグリセロール型エポキシ樹脂のいずれかまたは両方である。なお、ソルビトール型エポキシ樹脂とグリセロール型エポキシ樹脂の両方を含む場合はあわせて成分［Ｃ］とする。これらは、単独で使用しても良いし、両者を組み合わせて使用しても良い。成分［Ｃ］を含むことにより、耐候性を損ねることなく樹脂硬化物の曲げ弾性率の向上が可能である。また、成分［Ｃ］は分子構造中に水酸基を有することから極性が高く、成分［Ｄ］であるジシアンジアミドの溶解を促進し、樹脂硬化物の透明性を向上させることができる。つまり、成分［Ｃ］を含むことにより、優れた曲げ弾性率や外観を有する繊維強化複合材料が得られる。

　樹脂組成物に含まれる全エポキシ樹脂１００質量部に対し、成分［Ｃ］を１０～４０質量部含むことが必要である。下限については１５質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがさらに好ましい。上限については３５質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがさらに好ましい。成分［Ｃ］の含有量が、上記下限値以上であれば樹脂硬化物の曲げ弾性率や透明性が優れ、上記上限値以下であれば樹脂硬化物の耐熱性が損なわれることがない。つまり、成分［Ｃ］をこの範囲で含むことにより、樹脂硬化物の透明性や耐熱性、曲げ弾性率のバランスが良好となる。

　成分［Ｃ］のグリセロール型エポキシ樹脂としては、モノグリセロール型エポキシ樹脂、ジグリセロール型エポキシ樹脂、ポリグリセロール型エポキシ樹脂が挙げられる。

　ソルビトール型エポキシ樹脂の市販品としては、“デナコール（登録商標）”ＥＸ－６１２、ＥＸ－６１４、ＥＸ－６１４Ｂ、ＥＸ－６２２（以上、ナガセケムテックス（株）製）などが挙げられる。

　グリセロール型エポキシ樹脂の市販品としては、“デナコール（登録商標）”ＥＸ－３１３、ＥＸ－３１４（以上、ナガセケムテックス（株）製）などが挙げられる。ジグリセロール型エポキシ樹脂の市販品としては、“デナコール（登録商標）”ＥＸ－４２１（ナガセケムテックス（株）製）などが挙げられ、ポリグリセロール型エポキシ樹脂の市販品としては、“デナコール（登録商標）”ＥＸ－５１２、ＥＸ－５２１（以上、ナガセケムテックス（株）製）などが挙げられる。

　本発明における条件（４）として、成分［Ｂ］と成分［Ｃ］の含有量が合計で、全エポキシ樹脂１００質量部に対し、４０質量部以上であることが必要である。下限については４５質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがさらに好ましい。また、上限については、条件（２）と条件（３）におけるそれぞれの成分の上限の合計である８０質量部以下となるが、７０質量部以下であることが好ましく、６０質量部以下であることがさらに好ましい。全エポキシ樹脂１００質量部に対する成分［Ｂ］と成分［Ｃ］の合計の含有量を上記範囲にすることで、樹脂硬化物の透明性が格段に向上し、優れた外観を有する（白濁が改善された）繊維強化複合材料が得られる。

　本発明における条件（５）として、成分［Ｅ］であるグリシジルアミン型エポキシ樹脂を含まないか、含んだとしても全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１０質量部以下であることが必要である。また、成分［Ｅ］を含んだとしても５質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましい。成分［Ｅ］の配合量を１０質量部以下にすることにより、樹脂硬化物の耐候性の向上が妨げられることなく、優れた耐候性を有する繊維強化複合材料が得られる。

　成分［Ｅ］のグリシジルアミン型エポキシ樹脂としては、芳香環を有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂肪族のグリシジルアミン型エポキシ樹脂があり、ジアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルスルホン型エポキシ樹脂、アミノフェノール型エポキシ樹脂、メタキシレンジアミン型エポキシ樹脂、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン型エポキシ樹脂などが挙げられる。

　ジアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂の市販品としては、ＥＬＭ４３４（住友化学（株）製）、“アラルダイト（登録商標）”ＭＹ７２０、ＭＹ７２１、ＭＹ９５１２、ＭＹ９６６３（以上、ハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ（株）製）、“エポトート（登録商標）”ＹＨ－４３４（日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）、“ｊＥＲ（登録商標）”６０４（三菱ケミカル（株）製）などが挙げられる。

　ジアミノジフェニルスルホン型エポキシ樹脂の市販品としては、ＴＧ３ＤＡＳ（三井化学ファイン（株）製）などが挙げられる。

　アミノフェノール型エポキシ樹脂の市販品としては、ＥＬＭ１２０、ＥＬＭ１００（以上、住友化学（株）製）、“ｊＥＲ（登録商標）”６３０（三菱ケミカル（株）製）、“アラルダイト（登録商標）”ＭＹ０５００、ＭＹ０５１０、ＭＹ０６００、ＭＹ０６１０（以上、ハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ（株）製）などが挙げられる。

　メタキシレンジアミン型エポキシ樹脂の市販品としては、“ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）” －Ｘ（三菱ガス化学（株）製）が挙げられる。

　１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン型エポキシ樹脂の市販品としては、“ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）” －Ｃ（三菱ガス化学（株）製）が挙げられる。

　本発明に用いる樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記以外のエポキシ樹脂も適宜配合することができる。具体的には、ビスフェノール型、イソシアヌル酸型、ジシクロペンタジエン型、ヒダントイン型、トリメチロールプロパン型、ペンタエリスリトール型、トリスヒドロキシフェニルメタン型およびテトラフェニロールエタン型のエポキシ樹脂が挙げられる。

　中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”８２５、８２８、８３４、１００１、１００２、１００３、１００３Ｆ、１００４、１００４ＡＦ、１００５Ｆ、１００６ＦＳ、１００７、１００９、１０１０（以上、三菱ケミカル（株）製）、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８５０（ＤＩＣ（株）製）、“エポトート（登録商標）”ＹＤ－１２８（日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）、および“Ｄ.Ｅ.Ｒ. （登録商標）”－３３１、３３２（以上、ダウ・ケミカル（株）製）などが挙げられる。

　ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の市販品としては、“アラルダイト（登録商標）”ＧＹ２８２（ハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ（株）製）、“ｊＥＲ（登録商標）”８０６、８０７、４００５Ｐ、４００７Ｐ、４０１０Ｐ（以上、三菱ケミカル（株）製）、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８３０（ＤＩＣ（株）製）および“エポトート（登録商標）”ＹＤ－１７０（日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）などが挙げられる。

　本発明における成分［Ｄ］は、ジシアンジアミドである。ジシアンジアミドは、エポキシ樹脂の硬化物に高い機械特性や耐熱性を与える点で優れており、種々のエポキシ樹脂の硬化剤として広く用いられている。また、エポキシ樹脂組成物の耐候性や保存安定性に優れることから、好適に使用できる。かかるジシアンジアミドの市販品としては、ＤＩＣＹ７、ＤＩＣＹ１５（以上、三菱ケミカル（株）製）などが挙げられる。

　また本発明では、樹脂硬化物の機械特性や耐熱性、透明性のバランスが優れることから、成分［Ｄ］の含有量が全エポキシ樹脂１００質量部に対し、４～１２質量部であることが好ましい。下限については５質量部以上であることがさらに好ましく、上限については１０質量部以下であることがさらに好ましい。

　本発明のプリプレグに用いる樹脂組成物は、樹脂組成物の粘度や、プリプレグのタックをコントロールするという観点から、成分［Ｇ］であるフェノキシ樹脂を含むことが好ましい。フェノキシ樹脂は、樹脂硬化物の耐候性を損ねることなく、樹脂組成物の粘度や、プリプレグのタックを向上させることができるため、取り扱い性に優れたプリプレグを作製する上で配合されることが好ましい。

　フェノキシ樹脂の市販品としては、“フェノトート（登録商標）”ＹＰ－５０、ＹＰ－５０Ｓ、ＹＰ－７０（以上、日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）などが挙げられる。

　本発明のプリプレグに用いる樹脂組成物には、硬化速度をコントロールするという観点から硬化促進剤を配合してもよい。硬化促進剤としては、ウレア化合物、イミダゾール化合物などが挙げられ、樹脂組成物の保管安定性の観点から特にウレア化合物を好ましく用いることができる。

　ウレア化合物としては、３－（３，４－ジクロロフェニル）－１，１－ジメチルウレア、３－（４－クロロフェニル）－１，１－ジメチルウレア、フェニルジメチルウレア、トルエンビスジメチルウレアなどが挙げられる。また、芳香族ウレア化合物の市販品としては、ＤＣＭＵ９９（保土ヶ谷化学工業（株）製）、“Ｏｍｉｃｕｒｅ（登録商標）”２４（ピィ・ティ・アイ・ジャパン（株）製）などを使用することができる。

　本発明に用いる樹脂組成物は、樹脂硬化物の弾性率が高くなることから、成分［Ｆ］である沸点が１３０℃以上、かつ、分子量ｍが５０以上２５０以下の化合物であって、分子内にエポキシ基を有さず、かつ、エポキシ樹脂の硬化能を有さない化合物を含むことが好ましい。ここで、エポキシ樹脂と付加反応しうるアミンやフェノール、エポキシ樹脂と共重合しうる酸無水物、エポキシ樹脂の自己重合反応開始剤となり得るイミダゾール、芳香族ウレア化合物、三級アミン化合物などの化合物は、エポキシ樹脂の硬化能を有する化合物であり、成分［Ｆ］には含まれない。なおここで、「エポキシ樹脂の硬化能を有さない」とは、エポキシ樹脂と化学反応せず、かつ、エポキシ樹脂の自己重合に関与しない性質をいう。

　成分［Ｆ］は、エポキシ樹脂とジシアンジアミドとが反応して形成される架橋構造において、架橋構造に取り込まれることなく、その空隙部に存在し、エポキシ樹脂の硬化後もその状態が保持されると考えられ、これにより、得られる樹脂硬化物の弾性率が高くなると考えられる。また、驚くべきことに、上記成分［Ｆ］を配合することで、高弾性率のみならず、高伸度で高強度な樹脂硬化物が得られる。

　また、成分［Ｆ］の沸点は１３０℃以上、より好ましくは１８０℃以上であることで、樹脂組成物が硬化する際の成分［Ｆ］の揮発を抑制でき、機械特性に優れた樹脂硬化物や繊維強化複合材料が得られる。また、成分［Ｆ］の沸点をかかる範囲とすることで、得られる繊維強化複合材料におけるボイドの発生や機械特性の低下を抑制できるため好ましい。また、成分［Ｆ］の沸点の上限は特にはないが、本発明に通常用いられる化合物の沸点は、４００℃以下のものが多い。

　成分［Ｆ］は、全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１～１５質量部含まれることが好ましく、２～１０質量部含まれることが好ましく、３～６質量部含まれることがさらに好ましい。

　成分［Ｆ］の分子量ｍは５０以上２５０以下であり、より好ましくは７０以上１２０以下である。成分［Ｆ］の分子量をかかる範囲とすることで、成分［Ｆ］はエポキシ樹脂とジシアンジアミドとが反応して形成される架橋構造の空隙部に適切に保持され、弾性率や強度、伸度に優れた硬化物が得られる。

　本発明において、成分［Ｆ］は、分子内にアミド基、ケトン基、水酸基からなる群から選ばれる少なくとも１つの官能基を有する化合物であることが好ましい。成分［Ｆ］が分子内に上記のような高極性の官能基を有する場合、エポキシ樹脂とジシアンジアミドから形成される架橋構造中の水酸基と成分［Ｆ］との間に強い分子間相互作用が働き、成分［Ｆ］が架橋構造の空隙部に適切に保持されやすくなるため、特に優れた伸度や強度の向上効果が得られる。また、成分［Ｆ］は上記のような高極性の官能基を有する場合、成分［Ｄ］であるジシアンジアミドの溶解を促進し、樹脂硬化物の透明性を向上させることができる。

　かかる成分［Ｆ］としては、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、２－ピロリドン、Ｎ－メチルプロピオンアミド、Ｎ－エチルアセトアミド、Ｎ－メチルアセトアニリド、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルアセトアミド等のアミド類、およびエタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール等のジオール類等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、適宜配合して用いてもよい。

　本発明のプリプレグ及び繊維強化複合材料に用いる強化繊維としては、炭素繊維、黒鉛繊維、アラミド繊維、ガラス繊維等を好ましく挙げることができるが、炭素繊維が特に好ましい。強化繊維の形態や配列については限定されず、例えば、一方向に引き揃えられた長繊維、単一のトウ、織物、ニット、および組紐などの繊維構造物が用いられる。強化繊維として、２種類以上の炭素繊維や、ガラス繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、ＰＢＯ繊維、高強力ポリエチレン繊維、アルミナ繊維および炭化ケイ素繊維などを組み合わせて用いても構わない。

　炭素繊維としては、具体的にはアクリル系、ピッチ系およびレーヨン系等の炭素繊維が挙げられ、特に引張強度の高いアクリル系の炭素繊維が好ましく用いられる。

　炭素繊維の形態としては、有撚糸、解撚糸および無撚糸等を使用することができるが、有撚糸の場合は炭素繊維を構成するフィラメントの配向が平行ではないため、得られる炭素繊維強化複合材料の力学特性の低下の原因となることから、炭素繊維強化複合材料の成形性と強度特性のバランスが良い解撚糸または無撚糸が好ましく用いられる。

　炭素繊維は、引張弾性率が２００～４４０ＧＰａの範囲であることが好ましい。炭素繊維の引張弾性率は、炭素繊維を構成する黒鉛構造の結晶度に影響され、結晶度が高いほど弾性率は向上する。この範囲であると炭素繊維強化複合材料の剛性、強度のすべてが高いレベルでバランスするために好ましい。より好ましい弾性率は、２３０～４００ＧＰａの範囲内であり、さらに好ましくは２６０～３７０ＧＰａの範囲内である。ここで、炭素繊維の引張弾性率は、ＪＩＳ　Ｒ７６０１（２００６）に従い測定された値である。

　本発明のプリプレグは、様々な公知の方法で製造することができる。例えば、有機溶媒を用いず、樹脂組成物を加熱により低粘度化し、強化繊維に含浸させるホットメルト法により、プリプレグを製造することができる。

　ホットメルト法では、加熱により低粘度化した樹脂組成物を、直接、強化繊維に含浸させる方法、あるいは一旦樹脂組成物を離型紙などの上にコーティングした樹脂フィルム付きの離型紙シートをまず作製し、次いで強化繊維の両側あるいは片側から樹脂フィルムを強化繊維側に重ね、加熱加圧することにより強化繊維に樹脂組成物を含浸させる方法などを用いることができる。

　プリプレグ中の強化繊維の含有率は、好ましくは３０～９０質量％であり、より好ましくは３５～８５質量％であり、更に好ましくは６５～８５質量％である。繊維質量含有率が小さいと、樹脂の量が多すぎて、比強度と比弾性率に優れる繊維強化複合材料の利点が得られにくい。また、繊維強化複合材料の成形の際、硬化時の発熱量が高くなりすぎることがある。一方、繊維質量含有率が大きすぎると、樹脂の含浸不良が生じ、得られる複合材料はボイドの多いものとなる恐れがある。またプリプレグのタック性を損ねる恐れがある。

　本発明の繊維強化複合材料、または繊維強化複合材料製管状体は、上述した本発明のプリプレグを所定の形態で積層し、加圧・加熱して樹脂を硬化させる方法を一例として、製造することができる。ここで熱及び圧力を付与する方法には、プレス成形法、オートクレーブ成形法、バッギング成形法、ラッピングテープ法、内圧成形法等が採用される。

　繊維強化複合材料製管状体の成形方法には、ラッピングテープ法が特に好ましく用いられる。ラッピングテープ法は、マンドレル等の芯金にプリプレグを巻いて、円筒状成形体を得る方法である。具体的には、マンドレルにプリプレグを巻着し、プリプレグの固定及び圧力付与のため、その外周に熱可塑性樹脂フィルムからなるラッピングテープを巻着し、オーブン中で樹脂を加熱硬化させた後、芯金を抜き去ることにより円筒状成形体を得る方法であり、ゴルフクラブシャフト、釣り竿等の管状体を作製する際に好適である。

　本発明に係る樹脂組成物を用いると、その硬化物は優れた機械特性や耐候性、透明度を有することから、本発明の繊維強化複合材料製管状体は優れた曲げ強度や耐候性、外観性を発現する。

　本発明の繊維強化複合材料、または繊維強化複合材料製管状体は、航空宇宙用途、一般産業用途およびスポーツ用途に広く用いることができる。より具体的には、一般産業用途では、自動車、船舶および鉄道車両などの構造体等に好適に用いられる。スポーツ用途では、ゴルフクラブシャフト、釣り竿、テニスやバドミントンのラケット用途に好適に用いられる。中でも、本発明の繊維強化複合材料製管状体は、ゴルフクラブシャフトや釣り竿に好適に用いることができる。

　以上に記した数値範囲の上限及び下限は、特に断りのない限り、任意に組み合わせることができる。

　以下、本発明を実施例により詳細に説明する。ただし、本発明の範囲はこれらの実施例に限定して解釈されるものではない。なお、組成比の単位「部」は、特に注釈のない限り質量部を意味する。また、各種特性（物性）の測定は、特に注釈のない限り温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で行った。また、表において各成分の量の単位はいずれも質量部である。

　＜実施例および比較例で用いた材料＞
　（１）強化繊維
“トレカ（登録商標）”Ｔ１１００Ｇ－２４Ｋ（繊維数２４０００本、引張弾性率：３２４ＧＰａ、密度：１．８ｇ／ｃｍ^３、東レ（株）製）
　（２）エポキシ樹脂
・成分［Ａ］：ノボラック型エポキシ樹脂
［Ａ］－１　“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”Ｎ－７７５（フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１８９、ＤＩＣ（株）製）
［Ａ］－２　“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”Ｎ－６９５（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量：２１４、ＤＩＣ（株）製）
・成分［Ｂ］：オキサゾリドン型エポキシ樹脂
［Ｂ］－１　“Ｄ.Ｅ.Ｒ. （登録商標）”８５８（エポキシ当量：４００、ダウ・ケミカル（株）製）
・成分［Ｃ］：ソルビトール型エポキシ樹脂、グリセロール型エポキシ樹脂
［Ｃ］－１　“デナコール（登録商標）”ＥＸ－６１４Ｂ（ソルビトール型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１７３、ナガセケムテックス（株）製）
［Ｃ］－２　“デナコール（登録商標）”ＥＸ－５１２（ポリグリセロール型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１６８、ナガセケムテックス（株）製）
・成分［Ｅ］：グリシジルアミン型エポキシ樹脂
［Ｅ］－１　“アラルダイト（登録商標）”ＭＹ０６００（アミノフェノール型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１１８、ハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ（株）製）
・成分［Ｈ］：その他のエポキシ樹脂
［Ｈ］－１　“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８３０（ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１７２、ＤＩＣ（株）製）
［Ｈ］－２　“デナコール（登録商標）”ＥＸ－４１１（ペンタエリスリトール型エポキシ樹脂、エポキシ当量：２２９、ナガセケムテックス（株）製）
　（３）成分［Ｄ］：ジシアンジアミド
［Ｄ］－１　ＤＩＣＹ７（ジシアンジアミド、三菱ケミカル（株）製）
　（４）成分［Ｆ］：沸点が１３０℃以上、かつ、分子量ｍが５０以上２５０以下の化合物であって、分子内にエポキシ基を有さず、かつエポキシ樹脂の硬化能を有さない化合物
［Ｆ］－１　２－ピロリドン（沸点：２４５℃、分子量ｍ：８５、東京化成工業（株）製）
［Ｆ］－２　１，２－プロパンジオール（沸点：１８８℃、分子量ｍ：７６、東京化成工業（株）製）
　（５）成分［Ｇ］：フェノキシ樹脂
［Ｇ］－１　“フェノトート（登録商標）”ＹＰ－７０（日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）
　（６）硬化促進剤
ＤＣＭＵ９９（３－（３，４－ジクロロフェニル）－１，１－ジメチルウレア、保土ケ谷化学工業（株）製）。

　＜樹脂組成物の調製方法＞
　（１）硬化剤マスターの調製
　常温で液状のエポキシ樹脂（［Ｃ］－１、［Ｃ］－２、［Ｈ］－１、［Ｈ］－２がこれにあたる）を１０質量部（全てのエポキシ樹脂１００質量部に対して１０質量部）用意した。これに成分［Ｄ］であるジシアンジアミドをそれぞれ添加し、室温で混練した。混合物を三本ロールミルに２回通すことで、硬化剤マスターを調製した。

　（２）樹脂組成物の調製
　上記（１）で使用した液状のエポキシ樹脂１０質量部を除いた、全エポキシ樹脂９０質量部をビーカーに投入した。混練しながら、１５０℃まで昇温した後、成分［Ｇ］：フェノキシ樹脂を投入し、１５０℃の温度で１時間加熱混練を行い、溶解させた。次いで、混練を続けたまま５５～６５℃の温度まで降温した後、上記（１）で調製した硬化剤マスターと、表に示す成分と量の成分［Ｆ］、硬化促進剤を投入し、同温度で３０分間混練することで、樹脂組成物を得た。表１～５に各実施例および比較例の組成を示した。

　＜樹脂硬化物の作製方法＞
　上記＜樹脂組成物の調製方法＞に従い調製した樹脂組成物を真空中で脱泡した後、２ｍｍ厚の“テフロン（登録商標）”製スペーサーにより厚み２ｍｍになるように設定したモールド中で、３０℃から速度１．７℃／分で昇温して、９０℃の温度に到達してから１時間保持した後、速度２．０℃／分で昇温して、１３５℃の温度に到達してから２時間硬化させ、厚さ２ｍｍの板状の樹脂硬化物を得た。

　また、外観評価用には、１ｍｍ厚の“テフロン（登録商標）”製スペーサーにより厚み１ｍｍになるように設定したモールド中で、上記硬化反応を行い、厚さ１ｍｍの板状の樹脂硬化物を得た。

　＜プリプレグの作製方法＞
　上記＜樹脂組成物の調製方法＞に従い調製した樹脂組成物を、ナイフコーターを用いて離型紙上に塗布して、樹脂目付が３１ｇ／ｍ^２の樹脂フィルムを２枚作製した。次に、繊維目付が１２５ｇ／ｍ^２のシート状となるように一方向に配列させた強化繊維（上記の“トレカ（登録商標）”Ｔ１１００Ｇ－２４Ｋ）の両面のそれぞれに、上記樹脂フィルムを重ねて、温度１１０℃、最大圧力２ＭＰａの条件で加熱加圧して樹脂組成物を含浸させ、プリプレグを得た。

　＜各種評価方法＞
　（１）樹脂硬化物の３点曲げ測定
　上記＜樹脂硬化物の作製方法＞に従い作製した厚さ２ｍｍの樹脂硬化物から、幅１０ｍｍ、長さ６０ｍｍの試験片を切り出し、インストロン万能試験機（インストロン社製）を用い、スパンを３２ｍｍ、クロスヘッドスピードを２．５ｍｍ／分、サンプル数ｎ＝６とし、ＪＩＳ　Ｋ７１７１（１９９４）に従って３点曲げを実施した時の、弾性率の平均値をそれぞれ樹脂硬化物の曲げ弾性率とした。

　（２）樹脂硬化物のガラス転移温度測定
　上記＜樹脂硬化物の作製方法＞に従い作製した厚さ２ｍｍの樹脂硬化物から、幅１２．７ｍｍ、長さ５５ｍｍの試験片を切り出した。この試験片について、粘弾性測定装置（ＡＲＥＳ、ティー・エイ・インスツルメント社製）を用い、ねじり振動周波数１．０Ｈｚ、昇温速度５．０℃／分の条件下で、４０～２５０℃の温度範囲でＤＭＡ測定を行い、ガラス転移温度を読み取った。ガラス転移温度は、貯蔵弾性率Ｇ’曲線において、ガラス状態での接線と転移状態での接線との交点における温度とした。

　（３）樹脂硬化物の透明度評価
　上記＜樹脂硬化物の作製方法＞に従い作製した厚さ１ｍｍの樹脂硬化物を、文字が書かれた紙の上に置き、ランドルト環を用いて測定される視力１．０程度の視力を有する測定者が、樹脂硬化物の透明度を確認した。樹脂硬化物を置く前と同様に文字が明確に読める場合をＡ、朧気ではあるが読むことができる場合をＢ、文字が読めない場合をＣと表記した。

　（４）樹脂硬化物の耐候性試験
　上記＜樹脂硬化物の作製方法＞に従い作製した厚さ１ｍｍの樹脂硬化物から、幅３７ｍｍ、長さ６８ｍｍの試験片を切り出した。この試験片を対象として、促進耐候性試験機（スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ―７５、スガ試験機（株）製）を用い、強度１８０Ｗ／ｍ^２、ブラックパネル温度６３℃、湿度５０％ＲＨの条件で、水噴射なしの照射１０２分間と、強度１８０Ｗ／ｍ^２、槽内温度２８℃、湿度９９％ＲＨの条件で、水噴射しながらの照射１８分間とを１サイクルとし、これを１２回（すなわち２４時間）繰り返す耐候性試験を行った。

　耐候性の評価は、耐候性試験前後での硬化物の色差（ΔＥ）を多光源分光測色計ＭＳＣ―Ｐ（スガ試験機（株）製）を用いて測定することで行った。Ｄ６５光源、１０°視野、正反射光を除くｄ／８の光学条件による反射法によって三刺激値（Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊）を求め、耐候性試験前後での三刺激値の差分（ΔＬ^＊、Δａ^＊、Δｂ^＊）を用いて、下記の式（Ｉ）により色差（ΔＥ）を算出した。

　　　　　　　　　ΔＥ＝｛（ΔＬ^＊）^２＋（Δａ^＊）^２＋（Δｂ^＊）^２｝^１／２　　　　・・・（Ｉ）。

　（５）繊維強化複合材料の耐候性試験
　上記＜プリプレグの作製方法＞で作製したプリプレグの繊維方向を揃えて２０プライ積層し、オートクレーブにて０．７ＭＰａの圧力下、３０℃から速度１．７℃／分で９０℃まで昇温して、９０℃の温度で６０分間保持した後、速度２．０℃／分で１３５℃まで昇温して、１３５℃の温度で１２０分間成形して、厚み２ｍｍの一方向材のＣＦＲＰ板を作製し、幅３７ｍｍ、長さ６８ｍｍの試験片を切り出した。この試験片を、屋根がなく太陽が出ている間は日陰にならない屋外の場所に設置し、２ヶ月間放置することで耐候性試験を行った。耐候性試験前後の試験片を横に並べ、１０人の被験者に色の違いをヒアリングし、１０人中８人以上の被験者が「色の変化がない」、または、「色の変化がわからない」と答えた場合を「〇」、３人以上の被験者が「色の変化がある」と答えた場合を「×」とした。

　＜実施例１＞
　エポキシ樹脂の内、成分［Ａ］として“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”Ｎ－７７５を３５質量部、成分［Ｂ］として“Ｄ.Ｅ.Ｒ.（登録商標）”８５８を２５質量部、成分［Ｃ］として“デナコール（登録商標）”ＥＸ－６１４Ｂを２０質量部、その他のエポキシ樹脂（成分［Ｈ］）として“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８３０を２０質量部、成分［Ｄ］としてジシアンジアミドとしてＤＩＣＹ７を５．８質量部、成分［Ｇ］：フェノキシ樹脂として“フェノトート（登録商標）”ＹＰ－７０を３質量部、硬化促進剤としてＤＣＭＵ９９を３質量部用い、上記＜樹脂組成物の調製方法＞に従って樹脂組成物を調製した。

　得られた樹脂組成物から、＜硬化物の作製方法＞に従って、樹脂硬化物を作製した。この樹脂硬化物について曲げ弾性率、ガラス転移温度、透明度、耐候性（色差ΔＥ）を測定したところ、曲げ弾性率は４．０ＧＰａ、ガラス転移温度は１４０℃、透明度はＡ、色差ΔＥは６．７であり、樹脂硬化物の物性と外観性は良好であった。

　また、得られた樹脂組成物から＜プリプレグの作製方法＞に従ってプリプレグを作製し、＜各種評価方法＞の「（５）繊維強化複合材料の耐候性」に従い測定したところ、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。

　＜実施例２～１４＞
　組成を表１に示したように変更した以外は、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。各実施例について、樹脂硬化物の曲げ弾性率、ガラス転移温度、透明度、耐候性（色差ΔＥ）、繊維強化複合材料の耐候性は表１に記載の通りであり、いずれも良好であった。

　＜比較例１＞
　表２に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。物性評価結果は表１に併せて示した（以降の比較例において同様）。樹脂硬化物の透明度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、全エポキシ樹脂１００質量部中、成分［Ａ］の含有量が２０質量部に満たず、条件（１）を満たさないため、樹脂硬化物の曲げ弾性率、ガラス転移温度が実施例５に比べて低かった。

　＜比較例２＞
　表３に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物の曲げ弾性率、ガラス転移温度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、全エポキシ樹脂１００質量部中、成分［Ａ］の含有量が５０質量部を超え、条件（１）を満たさないため、樹脂硬化物の透明度が実施例６に比べて不良であった。

　＜比較例３＞
　表４に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物の曲げ弾性率、透明度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、全エポキシ樹脂１００質量部中、成分［Ｂ］の含有量が１０質量部に満たず、条件（２）を満たさないため、ガラス転移温度が実施例８に比べて低かった。

　＜比較例４＞
　表２に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物のガラス転移温度、透明度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、全エポキシ樹脂１００質量部中、成分［Ｂ］の含有量が４０質量部を超え、条件（２）を満たさないため、樹脂硬化物の曲げ弾性率が実施例５に比べて低かった。
＜比較例５＞
　表２に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物のガラス転移温度、透明度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、全エポキシ樹脂１００質量部中、成分［Ｃ］の含有量が１０質量部に満たず、条件（３）を満たさないため、曲げ弾性率が実施例５に比べて低かった。

　＜比較例６＞
　表４に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物の曲げ弾性率、透明度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、全エポキシ樹脂１００質量部中、成分［Ｃ］の含有量が４０質量部を超え、条件（３）を満たさないため、樹脂硬化物のガラス転移温度が実施例８に比べて低かった。

　＜比較例７＞
　表３に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物の曲げ弾性率、ガラス転移温度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、全エポキシ樹脂１００質量部中、成分［Ｂ］と成分［Ｃ］の含有量が合計で４０質量部に満たず、条件（４）を満たさないため、樹脂硬化物の透明度が実施例６に比べて不良であった。

　＜比較例８＞
　表４に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物の曲げ弾性率、透明度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、全エポキシ樹脂１００質量部中、成分［Ｃ］の含有量が４０質量部を超え、条件（３）を満たさないことと、成分［Ａ］の含有量が２０質量部に満たず、条件（１）も満たさないため、樹脂硬化物のガラス転移温度が実施例９に比べて低かった。

　＜比較例９、比較例１０＞
　表５に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物のガラス転移温度、透明度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、成分［Ｃ］が配合されておらず、条件（３）を満たさないため、曲げ弾性率が全実施例に比べて低かった。

　＜比較例１１＞
　表５に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物の曲げ弾性率、ガラス転移温度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、成分［Ｃ］が配合されておらず、条件（３）を満たさないため、透明度が全実施例に比べて不良であった。

　＜比較例１２＞
　表３に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物の曲げ弾性率、ガラス転移温度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、成分［Ｃ］が配合されておらず、代わりにペンタエリスリトール型エポキシ樹脂（水酸基を有さない脂肪族エポキシ樹脂）が配合されているが、これでは条件（３）を満たさないため、透明度が実施例６に比べて不良であった。

　＜比較例１３＞
　表３に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物の曲げ弾性率、ガラス転移温度、透明度は良好であった。しかし、全エポキシ樹脂１００質量部中、成分［Ｅ］の含有量が１０質量部を超え、条件（５）を満たさないため、樹脂硬化物の耐候性、繊維強化複合材料の耐候性が実施例６や実施例１０に比べて不良であった。

　＜比較例１４＞
　表２に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物のガラス転移温度、透明度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、成分［Ｄ］が配合されていないため、樹脂硬化物の曲げ弾性率が実施例５に比べて低かった。

　＜比較例１５＞
　表３に示した組成とし、実施例１と同じ方法で樹脂硬化物、プリプレグを作製した。樹脂硬化物の曲げ弾性率、ガラス転移温度、耐候性、繊維強化複合材料の耐候性は良好であった。しかし、全エポキシ樹脂１００質量部中、成分［Ｂ］と成分［Ｃ］の含有量が合計で４０質量部に満たず、条件（４）を満たさないため、樹脂硬化物の透明度が実施例６に比べて不良であった。

Claims

　強化繊維と樹脂組成物とを含むプリプレグであって、該樹脂組成物は、次の成分［Ａ］～成分［Ｄ］を含み、かつ、下記条件（１）～条件（５）を満たす、プリプレグ。
成分［Ａ］：ノボラック型エポキシ樹脂
成分［Ｂ］：オキサゾリドン型エポキシ樹脂
成分［Ｃ］：ソルビトール型エポキシ樹脂およびグリセロール型エポキシ樹脂のいずれかまたは両方
成分［Ｄ］：ジシアンジアミド
条件（１）：成分［Ａ］の含有量が、全エポキシ樹脂１００質量部に対し、２０～５０質量部である。
条件（２）：成分［Ｂ］の含有量が、全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１０～４０質量部である。
条件（３）：成分［Ｃ］の含有量が、全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１０～４０質量部である。
条件（４）：全エポキシ樹脂１００質量部のうち、成分［Ｂ］と成分［Ｃ］を合計で４０質量部以上含む。
条件（５）：成分［Ｅ］：グリシジルアミン型エポキシ樹脂を含まないか、含んだとしても全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１０質量部以下である。
　前記成分［Ｅ］を含まないか、含んだとしても全エポキシ樹脂１００質量部に対し、１質量部以下である、請求項１に記載のプリプレグ。
　さらに、成分［Ｆ］：沸点が１３０℃以上、かつ、分子量ｍが５０以上２５０以下の化合物であって、分子内にエポキシ基を有さず、かつエポキシ樹脂の硬化能を有さない化合物を含む、請求項１に記載のプリプレグ。
　熱可塑性樹脂として、成分［Ｇ］：フェノキシ樹脂を含む、請求項１に記載のプリプレグ。
　請求項１～４のいずれかに記載のプリプレグを硬化させてなる、繊維強化複合材料。
　請求項１～４のいずれかに記載のプリプレグを成形してなる、繊維強化複合材料製管状体。
　請求項６に記載の繊維強化複合材料製管状体を用いてなる、ゴルフクラブシャフト。
　請求項６に記載の繊維強化複合材料製管状体を用いてなる、釣り竿。