JP2003261744A - エポキシ樹脂組成物、及び自己接着性プリプレグ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 コア材と一体成形したときに良好な接着性を
示し、吸湿による白濁がなく、外観に優れるとともに、
成形物に優れた機械的物性を付与するための自己接着性
プリプレグ、及びこれを調製するためのエポキシ樹脂組
成物の提供。 【解決手段】 （ａ）オキサゾリドン環構造を有するエ
ポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂成分と、（ｂ）硬化剤
と、（ｃ）前記エポキシ樹脂成分に溶解可能な熱可塑性
樹脂とを含有し、硬化物の平行光線透過率が３０％以上
であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物；かかるエ
ポキシ樹脂組成物を補強材に含浸してなる自己接着性プ
リプレグ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂組成
物に関し、特に、繊維強化複合材料に好適なエポキシ樹
脂組成物、これを補強材に含浸させた自己接着性プリプ
レグに関する。

【０００２】

【従来の技術】補強用繊維にマトリックス樹脂を含有し
てなる繊維強化複合材料は、力学特性、耐蝕性などが優
れていることから、航空・宇宙、スポーツ、土木・建築
などの一般産業用分野で広く用いられており、また、か
かる繊維強化複合材料の中間素材、複合材料として、様
々な樹脂、特に、種々の未硬化エポキシ樹脂組成物と様
々な性質を有する補強繊維の組合せによるプリプレグ等
が提案されている。補強繊維としては、強度、弾性率、
取り扱い性、等の面からガラス繊維、アラミド繊維やポ
リエチレン繊維、ＰＢＯ繊維など有機繊維、あるいは炭
素繊維などが適用対象に応じて好適に選択使用されてい
る。

【０００３】繊維強化複合材料の成形方法としては、代
表的には中間素材として未硬化の熱硬化性マトリックス
樹脂を補強用繊維素材に含浸させたいわゆるプリプレグ
を使用する方法がある。そのようなプリプレグに要求さ
れる性能としては、硬化成形後の物性に優れることはも
ちろんであるが、その他、取り扱い性に優れることが重
要である。取り扱い性とは、適度なタック性とドレープ
性、型やプリプレグ同士の密着性と、逆に誤って積層し
てしまったときのリプレース性などである。また、成形
後の外観、見栄えが優れていることも重要である。特に
クロスプリプレグの場合には、そのような優れた外観に
対する要求が高く、例えば、クロス目がはっきりと見え
ることやピンホールがないことなどが要求される。

【０００４】また、プリプレグ成形板を表面材として、
芯材となるハニカムや発泡体等のコア両面に貼り付け
た、いわゆるサンドイッチパネルは、軽量で強度の優れ
た構造材として航空機の二次構造材から一次構造材、自
動車のボディー等にまで使用範囲が拡大している。

【０００５】一般に、繊維強化樹脂複合材料を使用する
サンドイッチパネルの製造においては、表面材となる複
合材料を予め成形したのち、該表面材をフィルム状接着
剤等を用いてハニカム芯材に接着する方法と、ハニカム
芯材に表面材となるプリプレグを積層して、該プリプレ
グの硬化とハニカム芯材への接着とを同時に行う方法、
いわゆるコキュア成形法とがある。後者のコキュア成形
法は、一工程でハニカムサンドイッチパネルが成形でき
る為、工程数が少なく、製造コストを低減できるという
利点がある。通常、コキュア成形法はコア材にシート状
の接着剤を積層し、更にプリプレグを積層して同時に硬
化させる方法が有利に採用されるが、最近では、プリプ
レグに接着剤の性能を付与し、接着剤を使用せずに一体
成形する方法も行われている。このようなプリプレグ
は、一体成形時でのコア材との接着性も要求されるの
で、一般のプリプレグとは区別して、自己接着性のプリ
プレグと呼ばれることがある（以下、本発明において
は、「自己接着性プリプレグ」を、「接着剤の性能を有
するプリプレグ」の意味に用いる。）。

【０００６】すなわち、自己接着性プリプレグは、硬化
後の機械的物性に優れるばかりでなく、ハニカムや発泡
体などのコア材との一体成形での良好な接着性が要求さ
れる。また、自動車のデフューザーやボンネット、ウイ
ングなどの外側のパーツに使用される場合には、特に外
観のよさが要求される。このような自己接着性プリプレ
グの先行技術としては、例えば、特許文献１に代表され
るように、一体成形で良好な接着性を得るために、通
常、未硬化の熱硬化性樹脂にゴム成分を添加する技法が
用いられる。ゴム成分は、硬化成形後に微粒子状物とし
てマトリックス樹脂内に存在し、マトリックス樹脂の微
破壊部における応力集中を防ぎ、その結果、非常に強力
な接着性を付与することできる。この技法は、一般の接
着剤にも使用されているものである。

【０００７】

【特許文献１】特開２０００−３１８３８号公報

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特許文
献１に記載の技術のような分離相が存在すると透明性が
失われ、外観が悪くなってしまう。特に、炭素繊維織物
を補強材として使用する場合、炭素繊維の織り目がはっ
きりと見えることが、外観として要求されることが多い
が、これまでの自己接着性プリプレグではどうしても織
り目に溜まった樹脂が不透明になるため、見栄えのよく
ないものとなっていた。またゴム成分を添加した場合、
マトリックス樹脂硬化物の弾性率が低下してしまう為、
圧縮強度等のコンポ物性が低下してしまい、サンドイッ
チパネルのスキン材として用いた場合に、サンドイッチ
パネルの曲げ強度、等の機械強度が低下してしまうとい
う悪影響が避けられなかった。自己接着性プリプレグと
しては、すでに様々な種類のものが市販されているが、
上記のような諸要求、すなわち、成形硬化後の優れた機
械的物性、一体成形での良好な接着性及び外観にも優れ
るという諸性能を同時に満足し得るプリプレグはまだ存
在しない。

【０００９】従って、本発明の課題は、コア材と一体成
形したときに良好な接着性を示し、かつ外観に優れると
ともに、成形物に優れた機械的物性を付与するための自
己接着性プリプレグ、これを調製するためのエポキシ樹
脂組成物を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、本発明を完成した。す
なわち、本発明は、（ａ）オキサゾリドン環構造を有す
るエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂成分と、（ｂ）硬化
剤と、（ｃ）前記エポキシ樹脂成分に溶解可能な熱可塑
性樹脂とを含有し、硬化物の平行光線透過率が３０％以
上であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物である。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記（ａ）エポキシ樹
脂成分１００質量部に対して、前記（ｃ）熱可塑性樹脂
を２０質量部以上含むことが、コア材との接着性向上の
点で好ましい。本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記
（ａ）エポキシ樹脂成分が、さらにビスフェノールＳ型
エポキシ樹脂を含むことが、耐熱性を向上させる点で好
ましい。また本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記
（ｂ）硬化剤がジシアンジアミドを含み、該ジアシンア
ミド含有量が前記（ａ）エポキシ樹脂１００質量部当た
り３質量部以下であることが、外観向上の点で好まし
い。本発明はまた、かかる エポキシ樹脂組成物を補強
材に含浸してなる自己接着性プリプレグを提供するもの
である。本発明の自己接着性プリプレグは、前記補強材
が織物である場合、外観が更に際立つ為好ましい。

【００１１】本発明のエポキシ樹脂組成物を用いて調製
した自己接着性プリプレグは、コア材と一体成形するこ
とにより、成形硬化後の機械的物性、接着性、外観のい
ずれにも優れた成形物を製造できるという、従来の自己
接着性樹脂組成物にはない優れた特性を有する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明のエポキシ樹脂組成物に使
用される成分（ａ）のエポキシ樹脂成分は、下記（化
１）式に示すオキサゾリドン環構造を有する

【００１３】

【化１】

【００１４】（式中Ｒは、水素原子、ハロゲン原子又は
アルキル基を示す。）エポキシ樹脂を含むものである。
オキサゾリドン環構造は、例えばエポキシ環とイソシア
ネートとの反応により得ることができる。市販されてい
るものとしては旭化成エポキシ社製ＡＥＲ４１５１、Ａ
ＥＲ４１５２、等を例示することができる。

【００１５】成分（ａ）には、オキサゾリドン環構造を
有するエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂が含まれてもよ
く、このようなものとしては特に制限はなく、一般のエ
ポキシ樹脂がすべて使用できる。例えば、ビスフェノー
ルＡ型、Ｆ型、Ｓ型などのビスフェノールタイプのエポ
キシ樹脂、あるいは脂環式又は脂肪族のエポキシ樹脂、
フェノールノボラックやクレゾールノボラックなどのノ
ボラックタイプのエポキシ樹脂、アミノグリシジルタイ
プのエポキシ樹脂、アミノフェノールタイプのエポキシ
樹脂、ナフタレン骨格構造や特殊骨格構造を含むエポキ
シ樹脂などが挙げられる。また難燃性を付与する為にハ
ロゲン、等を付加したエポキシ樹脂も用いることができ
る。これらのエポキシ樹脂は、オキサゾリドン環構造を
有するエポキシ樹脂と共に、一種又は二種以上を組合わ
せて使用することができるが、特に、（ａ）成分とし
て、オキサゾリドン環構造を有するエポキシ樹脂と、ビ
スフェノールＳ型エポキシ樹脂を組み合わせることによ
り、耐熱性を向上させることができる。ビスフェノール
Ｓ型エポキシ樹脂としては、大日本インキ化学工業社製
のＥＸＡ１５１４等を例示することができる。

【００１６】全エポキシ樹脂、すなわち（ａ）エポキシ
樹脂成分に対するオキサゾリドン環構造を有するエポキ
シ樹脂の割合については特に制限はないが、オキサゾリ
ドン環構造を有するエポキシ樹脂が少ないと接着性が低
下してしまう。そのため、（オキサゾリドン環のモル
数）／（エポキシ基のモル数）×１００（％）で３％以
上、オキサゾリドン環構造を有するエポキシ樹脂を含む
ことが好ましい。また（オキサゾリドン環のモル数）／
（エポキシ基のモル数）×１００（％）は５０％あれば
十分である。

【００１７】本発明において、エポキシ樹脂組成物の成
分（ｂ）の硬化剤は、通常のエポキシ樹脂用の硬化剤と
して使用できるものであればいかなるものでも使用可能
であって、なんら制限されない。そのような硬化剤とし
ては、例えば、アミン系、アミド系、酸無水物系、イミ
ダゾール系、フェノール系、グアニジン系、ルイス酸系
及びウレア系等の硬化剤を例示することができる。なか
でも、ジシアンジアミドは、硬化性、硬化後の物性に優
れるため、プリプレグ用のエポキシ樹脂組成物の硬化剤
として好適に用いられる。本発明のエポキシ樹脂組成物
の（ｂ）硬化剤としてジシアンジアミドを用いる場合に
は、エポキシ樹脂組成物に含有される（ａ）エポキシ樹
脂成分１００質量部当たり、ジシアンジアミドの含有量
は３質量部以下、特に０．５〜２．５質量部が好まし
い。さらに、ジシアンジアミドとウレア系触媒を組み合
わせることが特に好ましい。ジシアンジアミドは、エポ
キシ樹脂への溶解性が良くないので、（ａ）エポキシ樹
脂成分に溶解させるには、樹脂を１６０℃以上の温度に
加熱することが必要であるが、ウレア系触媒を共存させ
ると溶解温度を下げることができる。

【００１８】しかし、ジシアンジアミドの量が多い場合
には、成形条件によっては若干の溶け残りが発生し、成
形物中に微量であるが残存する。残存するジシアンジア
ミドは、水分により白濁する可能性があり、成形物の外
観を損ねるので好ましくない。ジシアンジアミドの添加
量が、（ａ）エポキシ樹脂成分１００質量部当たり、３
質量部以下の場合には成形条件にかかわらず、溶け残り
がなく完全に溶解し、成形物の外観が良好となるので好
ましい。

【００１９】また、ジシアンジアミドは極性が強く、添
加量が多いと、溶解している（ｃ）成分である熱可塑性
樹脂が硬化時に相分離し、析出して硬化物が不透明とな
ってしまうことがあるので好ましくない。その点でもジ
シアンジアミドの添加量は３質量部以下が好ましい。

【００２０】本発明において、成分（ｃ）のエポキシ樹
脂成分に溶解可能な熱可塑性樹脂としては特に制限はな
いが、硬化成形中に相分離してしまうものは好ましくな
い。その点でフェノキシ樹脂はエポキシ樹脂との相溶性
が高く、硬化成形中に相分離しにくいので好ましい。フ
ェノキシ樹脂としては、例えば、エスポキシＳＰ−５０
（新日鐵化学製）、エピコートＯＬ−５３−Ｂ−４０、
エピコートＯＬ−５５−Ｂ４０（油化シェルエポキシ
製）、ＤＥＲ６８４ＥＫ４０（ダウケミカル製）、フェ
ノトートＹＰ５０（東都化成製）、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ
及びＰＫＨＭ−３０（ＵＣＣ製）等が例示される。これ
らのフェノキシ樹脂も単独で用いてもよいし、二種以上
を組合わせて用いることもできる。

【００２１】本発明において、成分（ｃ）のエポキシ樹
脂成分に溶解可能な熱可塑性樹脂の含有量は、成分
（ａ）のエポキシ樹脂成分１００質量部当たり２０質量
部以上である場合、自己接着性が良好となるので好まし
い。２０質量部未満ではコア材との接着性が十分でなく
好ましくない。２５質量部以上であれば、コア材との接
着性が更に向上するので更に望ましい。また、１００質
量部を超えるとプリプレグ製造工程における通過性が悪
化しやすくなる。本発明のエポキシ樹脂組成物は、硬化
後の硬化物の平行光線透過率が３０％以上でなければな
らない。平行光線透過率が３０％未満の場合には透明性
が悪くなり、プリプレグを硬化成形した時の外観が悪く
なるので好ましくない。平行光線透過率が５０％以上の
場合には、更に透明性が向上するので更に好ましい。平
行光線透過率は２ｍｍ厚さの樹脂硬化物を成形し、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７１０５の測定法Ａに従って測定する。

【００２２】本発明のエポキシ樹脂組成物には、その性
能を損なわない範囲で上記成分以外の成分、例えば靭性
付与剤、フィラー、着色剤、等を配合することができ
る。靭性付与剤としては、反応性エラストマー、ハイカ
ーＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹
脂、ニトリルゴム添加エポキシ樹脂、架橋アクリルゴム
微粒子添加エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹
脂、熱可塑性エラストマー添加エポキシ樹脂等が挙げら
れる。また、フィラーとしては無機微粒子、例えば、マ
イカ、アルミナ、タルク、微粉状シリカ、ウォラストナ
イト、セピオライト、塩基性硫酸マグネシウム、亜鉛
末、アルミニウム粉、有機微粒子、例えば、アクリル微
粒子、エポキシ樹脂微粒子、ポリウレタン微粒子等を使
用することができる。着色剤としては有機顔料ではアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ア
ンスラキノン系顔料等、無機顔料では二酸化チタン、黄
鉛、コバルトバイオレット、ベンガラ等が挙げられる。

【００２３】本発明のエポキシ樹脂組成物の調製方法
は、特に制約はないが、まず成分（ｃ）のエポキシ樹脂
成分に溶解可能な熱可塑性樹脂を、成分（ａ）のエポキ
シ樹脂成分の一部、または全部に完全に溶解し、その
後、成分（ｂ）の硬化剤を加える方法が実用的である。

【００２４】本発明の自己接着性プリプレグは、本発明
のエポキシ樹脂組成物を補強材に含浸してなるものであ
る。補強材としては特に制限はなく、例えば、炭素繊
維、ガラス繊維、アラミド繊維、ＰＢＯ繊維、炭化珪素
繊維、表面処理した有機繊維、金属繊維等の各種繊維類
が使用可能である。また、形態としても特に制限はな
く、一方向材、平織りや朱子織などの織物、マット材な
どが例示できるが、補強材として織物を用いた場合は外
観のきれいさがいっそう際立つので好ましい。

【００２５】本発明の自己接着性プリプレグの用途とし
ては、コア材の両面に一体成形してなるサンドイッチパ
ネルのスキン材が好適である。特にコア材としてハニカ
ムを使用するハニカムサンドイッチパネルのスキン材が
好ましい。この場合のハニカムとしては、特に制限はな
く、アルミハニカムやノーメックスハニカム、カーボン
ハニカムや紙製ハニカムなどが例示できる。

【００２６】本発明の自己接着性プリプレグをスキン材
とするサンドイッチパネルの用途には、特に制限はない
が、外観にも非常に優れるため自動車のデフューザーや
ウイング、ボンネット、ドア、天井あるいはボディーな
どに好適に使用される。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例及び比較例のエポキシ樹脂組
成物に使用した各成分は、下記の略字で示す通りであ
る。

【００２８】＜オキサゾリドン環構造を有するエポキシ
樹脂＞ ＡＥＲ４１５２：旭化成エポキシ社製、オキサゾリドン
環を有するエポキシ樹脂「ＡＥＲ４１５２」 ＜その他のエポキシ樹脂＞ Ｅｐ８２８：ジャパンエポキシレジン社製、液状をなす
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート８２８」 Ｎ−７７０：大日本インキ化学工業社製、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂「エピクロンＮ−７７０」 Ｎ−６７３：大日本インキ化学工業社製、クレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂「エピクロンＮ−６７３」 ＥＸＡ １５１４：大日本インキ化学工業社製、ビスフ
ェノールＳ型エポキシ樹脂エピクロンＥＸＡ−１５１４

【００２９】＜硬化剤＞ Ｄｉｃｙ：ジャパンエポキシレジン社製、ジシアンジア
ミド「Ｄｉｃｙ７」 ＤＣＭＵ：保土ヶ谷化学社製、ジクロロフェニルジメチ
ルウレア「ＤＣＭＵ９」 ＤＤＳ：和歌山精化社製、ジアミノジフェニルスルホン
「セイカキュアＳ」 活性水素当量：６２ ＨＸ３７２２：旭チバ社製、「ノバキュア ＨＸ３７２
２」 ＜エポキシ樹脂に溶解可能な熱可塑性樹脂＞ ＹＰ−５０：東都化成社製、フェノキシ樹脂「ＹＰ−５
０」 ビニレックＥ：チッソ社製、ポリビニルホルマール「ビ
ニレックＥ」＜その他＞ ＴＳＲ６０１：大日本インキ化学社製、ＣＴＢＮ変性エ
ポキシ樹脂「エピクロンＴＳＲ６０１」

【００３０】実施例１ 表１に示す組成で、エポキシ樹脂組成物を調製した。調
製方法は、成分（ｃ）を１５０℃で、３時間かけて、成
分（ａ）のうちのＥｐ８２８に溶解し、溶解を確認後、
成分（ａ）の残りを添加し、均一に混合した。その後、
温度を５０℃に下げ、成分（ｂ）を添加し、均一に混合
した。得られたエポキシ樹脂組成物をキャストして１３
０℃で１時間にて２ｍｍ厚みの板を成形し、ＪＩＳ Ｋ
７１０５の測定法Ａにより平行光線透過率を測定し
た。硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）を次の方法により
測定した。厚み２ｍｍ、幅１２ｍｍ、長さ６０ｍｍに切
り出したサンプルを用い、レオメトリックス社製ＲＤＡ
−７００または同等の性能を有する粘弾性測定装置を用
いて測定した。昇温条件は、室温付近から５℃／ステッ
プで段階的に昇温し、各温度で温度が安定してからサン
プル内部まで温度を均一化させるために１分間保持し
た。その後サンプルの動的せん断弾性率Ｇ’を測定し
た。得られたＧ’の対数値を温度に対してプロットする
と図１のようなグラフが得られるが、該グラフ上におい
て、硬化物がガラス状態にある場合の傾きの接線ｌ
_１と、硬化物がガラス状からゴム状へと転移している状
態にある場合の傾きの接線ｌ_２との交点Ａの温度をＴｇ
とした。また、得られたエポキシ樹脂組成物をマトリッ
クス樹脂として、６０℃で離型紙に塗工し、三菱レイヨ
ン社製の炭素繊維織物ＴＲＫ５１０の表裏面に、樹脂を
塗工した面を内側にして離型紙を張り合わせ、８０℃で
含浸させて自己接着性プリプレグを得た。該自己接着性
プリプレグの樹脂含有率は４０質量％であった。得られ
た自己接着性プリプレグをセルサイズ１／８インチ、箔
厚さ０．００２０インチ、厚み０．２インチのアルミハ
ニカムに積層して一体成形し、ハニカムサンドイッチパ
ネルを製造した。成形条件は真空バグ成形、１２０℃で
１時間硬化とした。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例２〜８ 表１に示す組成で、実施例１と同様にしてエポキシ樹脂
組成物を調製した。得られたエポキシ樹脂組成物をキャ
ストして実施例２〜４、実施例７〜８は、１３０℃で１
時間、実施例５は、１８０℃で２時間とし、実施例６
は、１００℃で１時間にて２ｍｍ厚みの板を成形し、実
施例１と同様な方法で、平行光線透過率、ガラス転移温
度（Ｔｇ）を測定した。次いで得られたエポキシ樹脂組
成物をマトリックス樹脂として、実施例１と同様にして
自己接着性プリプレグを調製した。ただし、実施例６に
おいては、マトリックス樹脂の離型紙への塗工温度を５
０℃とし、炭素繊維織物への含浸温度を６５℃とした。
次いで、得られた自己接着性プリプレグを用い、実施例
１と同様にしてハニカムサンドイッチパネルを成形し
た。ただし、成形条件は、実施例５は、１８０℃で２時
間とし、実施例７は、１００℃で１時間とした。

【００３３】比較例１ 成分（ｃ）を含まない場合である。表２に示す組成で、
実施例１と同様にしてエポキシ樹脂組成物を調製し、こ
れを用いて自己接着性プリプレグ、サンドイッチパネル
を調製した。

【００３４】

【表２】

【００３５】比較例２ 成分（ａ）としてオキサゾリドン環構造を有するエポキ
シ樹脂を含んでいない場合である。表２に示す組成で、
実施例１と同様にしてエポキシ樹脂組成物を調製し、こ
れを用いて自己接着性プリプレグ、サンドイッチパネル
を調製した。

【００３６】比較例３ 平行光線透過率が３０％未満である場合である。成分
（ｃ）としてポリビニルホルマールを用いた。ポリビニ
ルホルマールは、エポキシ樹脂に溶解する熱可塑性樹脂
であるが硬化成形中に相分離して析出した。表２に示す
組成でエポキシ樹脂組成物を調製した。調製方法は、ビ
ニレックＥを１８０℃で成分（ａ）のうちのＥｐ８２８
に溶解し、溶解を確認後、成分（ａ）の残りを添加し均
一に混合した。その後、温度を５０℃に下げ、成分
（ｂ）を添加し、均一に混合した。得られたエポキシ樹
脂組成物をマトリックス樹脂として、実施例１と同様に
してプリプレグを調製し、ハニカムサンドイッチパネル
を成形した。

【００３７】比較例４ 成分（ｃ）の代わりにＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂を使っ
た場合である。ＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂は靱性向上、
接着力向上に効果の高いエポキシ樹脂である。表２に示
す組成でエポキシ樹脂組成物を調製した。調製方法はＴ
ＲＳ６０１、および成分（ａ）を１２０℃で均一に混合
した。その後、温度を５０℃に下げ、成分（ｂ）を添加
し、均一に混合した。得られたエポキシ樹脂組成物をマ
トリックス樹脂として、実施例１と同様にして自己接着
性プリプレグ、ハニカムサンドイッチパネルを成形し
た。

【００３８】試験例１ 上記各実施例及び比較例で得られたハニカムサンドイッ
チパネルについて、以下の方法により、白濁の有無及び
外観の評価、接着強度の測定を行った。 （白濁の有無）得られたハニカムサンドイッチパネルを
５時間水につけて取り出し、白濁の様子を目視で観察し
た。 （ピンホールの個数）ハニカムサンドイッチパネルを２
５０ｍｍ角（６２５００ｍｍ^２）にカットし、ピンホー
ルの個数を数えた。 （外観）透明で炭素繊維織物の織り目模様がはっきりと
見え、外観が良好なものを○、透明でなく炭素繊維織物
の織り目模様がはっきりと見えないものも×とした。 （接着強度）ハニカムサンドイッチパネルを５０ｍｍ角
に切り出し、表裏面をアルミブロックに接着してフラッ
トワイズ試験（ＡＳＴＭ Ｃ２９７−９４）を実施し
た。結果を表１及び表２に示す。

【００３９】（白濁）実施例１〜８のハニカムサンドイ
ッチパネルは、白濁はまったく見られなかった。比較例
１及び２のハニカムサンドイッチパネルは白濁が見られ
なかったが、比較例３及び４のハニカムサンドイッチパ
ネルは樹脂部が不透明であったため、白濁の評価は行わ
なかった。 （外観）実施例１で得られたハニカムサンドイッチパネ
ルは、炭素繊維織物の織り目がはっきりと見え、かつピ
ンホール数は１５個で、外観の評価は○であった。比較
例１のハニカムサンドイッチパネルは、ピンホール数が
８８個と多く外観の評価は△であった。実施例２〜８及
び比較例２で得られたハニカムサンドイッチパネルは、
いずれも外観が非常にきれいであった。比較例３のハニ
カムサンドイッチパネルは、外観は樹脂部が不透明であ
り炭素繊維織物の織り目がはっきりと見えなかった。比
較例４のハニカムサンドイッチパネルは、外観は樹脂部
が不透明であり炭素繊維織物の織り目がはっきりと見え
なかった。 （接着強度）実施例１〜８のハニカムサンドイッチパネ
ルは、いずれも高い接着強度を示した。比較例１、２の
ハニカムサンドイッチパネルは、接着強度が低かった。
比較例３、４のハニカムサンドイッチパネルは、接着強
度が良好であった。

【００４０】このように、実施例１〜８のハニカムサン
ドイッチパネルは、白濁がなく、外観、接着強度ともに
優れていたが、比較例１〜４のハニカムサンドイッチパ
ネルは、いずれかの項目が不良であった。

【００４１】実施例９ 実施例１で調製したエポキシ樹脂組成物を三菱レイヨン
社製炭素繊維織物、パイロフィルＴＲ３１１０に含浸し
てプリプレグを調製した。樹脂の含有量は３５質量％と
した。このプリプレグを１２プライ、同方向に積層し、
２．４ｍｍのＣＦＲＰパネル成形した。成形方法は実施
例１と同様に実施した。得られたＣＦＲＰパネルの難燃
性を国土交通省鉄運８１号に定められた評価方法に準拠
して実施した。その結果、着火は認められず、高い耐着
火性を有していることが確認された。

【００４２】比較例５ 比較例３で調製したエポキシ樹脂組成物を用いて、実施
例９と同様にしてプリプレグを調製、ＣＦＲＰパネルを
成形して難燃性の評価を実施した。その結果、着火が認
められた。

【００４３】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物をマトリッ
クス樹脂として補強材に含浸して形成される自己接着性
プリプレグは、コア材との一体成形において良好な接着
性を有し、硬化させて強固なスキン層を形成させたサン
ドイッチパネルは、吸湿による白濁もなく外観の優れた
製品を提供する。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例で製造したエポキシ樹脂組成物の動的
せん断弾性率Ｇ’の対数値を温度に対してプロットした
グラフで、該エポキシ樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を示したものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F072 AA04 AA07 AA08 AB02 AB06 AB08 AB09 AB10 AB28 AB29 AD23 AD25 AD26 AD27 AD28 AD29 AD30 AD31 AE01 AF25 AF26 AF27 AF28 AF30 AG03 AK14 AL12 4J002 AA00X CD05W CD13W CD20W CH08X EJ006 EL136 EN006 ER026 ET006 EU116 FD010 FD090 FD146 GF00 4J036 AA04 AB13 AC15 AJ18 CB20 DA01 DB05 DB15 DC01 DC25 DC31 FB12 JA08 JA11

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）オキサゾリドン環構造を有するエ
   ポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂成分と、（ｂ）硬化剤
   と、（ｃ）前記エポキシ樹脂成分に溶解可能な熱可塑性
   樹脂とを含有し、硬化物の平行光線透過率が３０％以上
   であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記（ａ）エポキシ樹脂成分１００質量
   部に対して、前記（ｃ）熱可塑性樹脂を２０質量部以上
   含むことを特徴とする請求項１記載のエポキシ樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 前記（ａ）エポキシ樹脂成分は、さらに
   ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂を含むことを特徴とす
   る請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記（ｂ）硬化剤がジシアンジアミドを
   含み、該ジアシンアミド含有量が前記（ａ）エポキシ樹
   脂成分１００質量部当たり３質量部以下であることを特
   徴とする請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１記載のエポキシ樹脂組成物を補
   強材に含浸してなる自己接着性プリプレグ。
6. 【請求項６】 前記補強材が織物である請求項５記載の
   自己接着性プリプレグ。