WO2024024733A1 - 感熱記録材料 - Google Patents

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WO2024024733A1
WO2024024733A1 PCT/JP2023/027024 JP2023027024W WO2024024733A1 WO 2024024733 A1 WO2024024733 A1 WO 2024024733A1 JP 2023027024 W JP2023027024 W JP 2023027024W WO 2024024733 A1 WO2024024733 A1 WO 2024024733A1
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WO
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recording material
heat
sensitive recording
scattering layer
parts
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Application number
PCT/JP2023/027024
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English (en)
French (fr)
Inventor
真也 秋元
茂生 青山
Original Assignee
王子ホールディングス株式会社
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Publication date
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Priority claimed from JP2022119022A external-priority patent/JP2024016711A/ja
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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/36—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties

Definitions

  • the present invention relates to a heat-sensitive recording material.
  • Heat-sensitive recording materials that record colored images by utilizing a heated color-forming reaction between a colorless or light-colored dye precursor and a phenol or an organic acid have been widely put into practical use. Such a heat-sensitive recording material forms a colored image simply by heating, so it has advantages such as a compact recording device, easy maintenance of the recording device, and low noise generation. Therefore, thermal recording materials are widely used as various information recording materials in issuing machines such as label printers, automatic ticket vending machines, CD/ATMs, order slip output machines in restaurants, data output machines in scientific research equipment, etc. There is.
  • thermosensitive recording material other than such a heat-sensitive recording material that utilizes a color-forming reaction between a dye precursor and a color developer, there is, for example, a heat-sensitive recording material reported in Patent Document 1.
  • WO 2006/000001 discloses a recording material comprising: a) a support comprising at least one colored surface; and b) a layer arranged thereon, said layer comprising polymer particles having a core/shell structure, and an outer first layer comprising from 1% to 90% by weight, based on the weight of said polymer particles, of an opacity reducing agent having a melting point of from 45°C to 200°C, said particles having a calculated Tg of from 40°C to 130°C; Recording materials have been reported that have a polymeric shell, the particles containing at least one void when dry.
  • the colored surface is hidden by an opaque layer, and when the opacity reducing agent is melted by heat, the layer on the colored surface becomes transparent and the colored surface becomes visible. It becomes possible to print.
  • the main object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material that is substantially free of dye precursors and color developers and has excellent whiteness, color density, and printing suitability.
  • the present inventors incorporated 25 to 60 mass % of solid polymer particles and 10 to 40 mass % of a clarifying agent into the light scattering layer.
  • the inventors have found that the above problems can be solved by using polymer particles having at least hollow spaces in the light scattering layer, a transparentizing agent, and an inorganic pigment, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to the following heat-sensitive recording material.
  • Item 1 A heat-sensitive recording material having a support including at least one colored surface and a light-scattering layer disposed thereon, wherein the light-scattering layer contains a transparentizing agent, and the light-scattering layer contains a dye.
  • a heat-sensitive recording material that does not substantially contain a precursor or a color developer and has one of the requirements (A) and (B): (A) the light scattering layer further contains polymer particles having no hollow spaces, the content ratio of the polymer particles having no hollow spaces is 25 to 60% by mass based on the total solid amount of the light scattering layer; The content of the clarifying agent is 10 to 40% by mass based on the total solid amount of the light scattering layer, and (B) the light scattering layer further contains hollow polymer particles and an inorganic pigment.
  • Item 2 The heat-sensitive recording material according to item 1, which satisfies requirement (A).
  • the clarifying agent is stearic acid amide, palmitic acid amide, aromatic oxalic acid ester, aromatic ethylene glycol ether, ethylene-bis-stearic acid amide, 1,2-diphenyloxyethane, 1,2-bis (3-Methylphenoxy)ethane, dibenzyl oxalate, dibenzyl terephthalate, benzyl-biphenyl, benzyl-2-naphthyl ether, diphenyl sulfone, m-terphenyl, p-benzyloxybenzyl benzoate, cyclohexanedimethanol benzoate, p- Item 3.
  • the heat-sensitive recording material according to item 2 which contains at least one member selected from the group consisting of toluenesulfonamide, o-toluenesulfonamide, 2,6-diisopropylnaphthalene, 4,4-diisopropylbiphenyl, and erucic acid amide.
  • Item 4 The heat-sensitive recording material according to item 2, wherein the transparentizing agent contains at least one selected from the group consisting of stearic acid amide and palmitic acid amide.
  • Item 5 The heat-sensitive recording material according to item 2, wherein the clarifying agent contains both stearic acid amide and palmitic acid amide.
  • Item 6 The heat-sensitive recording material according to any one of Items 2 to 5, wherein the content of the hollow polymer particles is 30 to 50% by mass based on the total solid amount of the light scattering layer.
  • Item 7 The heat-sensitive recording material according to any one of Items 2 to 6, wherein the content of the transparentizing agent is 20 to 35% by mass based on the total solid amount of the light scattering layer.
  • Item 8 The heat-sensitive recording material according to any one of Items 2 to 7, wherein the polymer particles having no hollow space have an average particle diameter of 0.2 to 3.0 ⁇ m.
  • Item 9 The heat-sensitive recording material according to any one of Items 2 to 8, wherein the hollow polymer particles have a refractive index of 1.55 to 1.65.
  • Item 10 The heat-sensitive recording material according to item 1, which satisfies requirement (B).
  • Item 11 The heat-sensitive recording material according to item 10, wherein the inorganic pigment contains an inorganic pigment having an oil absorption of 100 ml/100 g or more.
  • Item 12 The heat-sensitive recording material according to Item 10 or 11, wherein the inorganic pigment contains an inorganic pigment having an average particle diameter of 0.2 to 0.7 ⁇ m.
  • Item 13 The heat-sensitive recording material according to any one of Items 10 to 12, wherein the content of the inorganic pigment is 10 to 25% by mass based on the total solid amount of the light scattering layer.
  • Item 14 The heat-sensitive recording material according to any one of Items 10 to 13, wherein the content of the hollow polymer particles is 6 to 35% by mass based on the total solid amount of the light scattering layer.
  • Item 15 The clarifying agent is contained in an amount of 1 part by mass or more in terms of solid content per 1 part by mass of the hollow polymer particles, and the clarifying agent is A) Consisting only of fatty acid amide, or B) Fatty acid amide and the following general formula (1): (wherein X is the same or different and represents CH 3 or Cl) and at least one member selected from the group consisting of 1,2-bis(phenoxymethyl)benzene.
  • the heat-sensitive recording material according to any one of items 10 to 14.
  • the heat-sensitive recording material of the present invention is a heat-sensitive recording material that does not substantially contain a colorant precursor or a color developer, and is excellent in whiteness, color density, and printing suitability.
  • the heat-sensitive recording material according to another embodiment of the present invention is particularly excellent in both head sludge resistance and head abrasion resistance in printing suitability.
  • a numerical range expressed using “ ⁇ ” means a range that includes the numerical values written before and after " ⁇ " as the lower limit and upper limit.
  • the latex in the present invention includes a gel or a dry film formed by drying a dispersion medium.
  • the "average particle diameter” refers to the volume-based median diameter measured by laser diffraction. More simply, the particle diameter may be measured from each particle image (SEM image) using an electron microscope, and the average value of 10 values may be shown.
  • the present invention provides a heat-sensitive recording material having a support including at least one colored surface and a light-scattering layer disposed thereon, wherein the light-scattering layer contains a transparentizing agent, and the light-scattering layer contains a transparentizing agent.
  • the light scattering layer further contains polymer particles having no hollow spaces, the content ratio of the polymer particles having no hollow spaces is 25 to 60% by mass based on the total solid amount of the light scattering layer;
  • the content of the clarifying agent is 10 to 40% by mass based on the total solid amount of the light scattering layer, and
  • the light scattering layer further contains hollow polymer particles and an inorganic pigment.
  • heat-sensitive recording bodies having the characteristics (A) and (B) above will be referred to as heat-sensitive recording bodies (A) and (B), respectively, and will be specifically explained below.
  • the present invention provides a heat-sensitive recording material comprising a support including at least one colored surface and a light-scattering layer disposed thereon, wherein the light-scattering layer comprises solid polymer particles and a transparentizing agent.
  • the content of the hollow polymer particles is 25 to 60% by mass in the total solid amount of the light scattering layer
  • the content of the transparentizing agent is in the total solid amount of the light scattering layer.
  • the light scattering layer is characterized in that it contains substantially no dye precursor or color developer.
  • the support in the present invention is not particularly limited in type, shape, size, etc., and includes, for example, wood-free paper (acidic paper, neutral paper), medium-quality paper, coated paper, art paper, cast coated paper, glassine paper, In addition to resin laminated paper, polyolefin synthetic paper, synthetic fiber paper, nonwoven fabric, synthetic resin film, etc., various transparent supports can be appropriately selected and used.
  • the support may have a colored surface on one side, or may be colored on both sides. Color may be imparted, for example, by pigments, dyes or the inherent color of the support, and the support may be immersed in a colorant to provide a colored surface.
  • the thickness of the support is not particularly limited and is usually about 20 to 200 ⁇ m. Further, the density of the support is not particularly limited, and is preferably about 0.60 to 0.85 g/cm 3 .
  • the heat-sensitive recording material of the present invention has at least one colored surface on the support. This makes it possible to print when the light scattering layer becomes transparent due to heat.
  • the support may have a colored surface on one side, or may have colored surfaces on both sides.
  • the colored surface only needs to have sufficient color density to visually contrast with the light scattering layer disposed thereon.
  • the colored surface may have uniform color density, may have varying color density, or may be patterned.
  • the type of color of the colored surface is not particularly limited, and may be any color.
  • the colored surface may be a colored layer formed on the support.
  • the colored layer can contain a dye, a pigment, carbon black, etc. as a coloring agent for imparting color.
  • the content of the colorant can be selected from a wide range, but generally it is preferably about 5 to 50% by weight, more preferably about 7 to 30% by weight, based on the total solid amount of the colored layer.
  • the colored layer can contain pigments other than the colorant.
  • pigments include calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, clay, talc, calcined clay, silica, diatomaceous earth, synthetic aluminum silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, and surface-treated carbonate.
  • examples include inorganic pigments such as calcium and silica, hollow polymer particles, and non-hollow polymer particles.
  • the content ratio of the pigment can be selected from a wide range, but generally it is preferably about 30 to 80% by mass, more preferably about 40 to 70% by mass of the total solid amount of the colored layer.
  • the colored layer is generally prepared by applying a coating liquid for the colored layer, which is prepared by mixing and stirring a coloring agent, a pigment other than the coloring agent, an adhesive, an auxiliary agent, etc. in water as a medium, onto a support and drying it. It is formed by The coating amount of the colored layer coating liquid is not particularly limited, but it is preferably about 2 to 15 g/m 2 in terms of dry mass, more preferably about 3 to 10 g/m 2 .
  • adhesives examples include polyvinyl alcohol and its derivatives, starch and its derivatives, cellulose derivatives such as hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide-acrylic.
  • Highly water-soluble materials such as acid ester copolymers, acrylamide-acrylic ester-methacrylic ester copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, isobutylene-maleic anhydride copolymers, casein, gelatin, and their derivatives.
  • Molecular materials and emulsions such as polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid, polyacrylic ester, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene-vinyl acetate copolymer, or styrene-butadiene copolymer
  • examples include latex of water-insoluble polymers such as polymers, styrene-butadiene-acrylic copolymers, and the like.
  • the content of the adhesive can be selected from a wide range, but is generally preferably about 5 to 40% by weight, more preferably about 10 to 30% by weight, based on the total solid amount of the colored layer.
  • the heat-sensitive recording material of the present invention has a light scattering layer on the colored surface.
  • the light scattering layer contains solid polymer particles and a transparentizing agent. Moreover, the light scattering layer does not substantially contain a dye precursor and a color developer.
  • Polymer particles without hollow spaces By containing polymer particles that do not have hollow spaces, light scattering occurs in the light scattering layer, so that the colored surface can be hidden. Furthermore, by using polymer particles without hollow spaces, the coloring density is superior to the case where polymer particles with hollow spaces are used.
  • Resins that can be used for the hollow polymer particles generally include acrylic resins and polystyrene resins, with styrene-acrylic copolymers being particularly preferred.
  • the average particle diameter of the hollow polymer particles in the present invention is preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, more preferably 0.2 to 3.0 ⁇ m, and even more preferably 0.4 to 2.0 ⁇ m.
  • the average particle size is the diameter at which the volume occupied by the larger particle and the smaller particle is equal when the particle size is divided into two, that is, the median diameter which is the particle size with a frequency of 50% by volume. Yes, it is also called D50.
  • the average particle diameter (D50) of polymer particles having no hollow space can be measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer. Alternatively, the particle diameter may be measured from each particle image (SEM image) using an electron microscope, and the average value of 10 values may be shown.
  • SEM image particle image
  • the refractive index of the hollow polymer particles in the present invention is preferably 1.55 to 1.65, more preferably 1.57 to 1.63, and still more preferably 1.57 to 1.60.
  • the refractive index can be measured by JIS K7142 B method (Becke line method) or the like.
  • the refractive index of the polymer particles having no hollow space is 1.55 or more, the whiteness of the heat-sensitive recording material can be improved.
  • the refractive index of the polymer particles having no hollow space is 1.65 or less, the color density of the heat-sensitive recording material can be increased.
  • the content ratio of polymer particles having no hollow space is 25 to 60% by mass, preferably 30 to 50% by mass, and 35 to 50% by mass, based on the total solid amount of the light scattering layer. It is more preferable that there be.
  • the content of polymer particles without hollow spaces is 25% by mass or more, the whiteness of the heat-sensitive recording material can be improved.
  • the content of polymer particles without voids is 60% by mass or less, the color density can be increased.
  • clarifying agent examples include stearamide, palmitic acid amide, aromatic oxalate ester, aromatic ethylene glycol ether, ethylene-bis-stearamide, 1,2-diphenyloxyethane, 1,2-bis (3-Methylphenoxy)ethane, dibenzyl oxalate, dibenzyl terephthalate, benzyl-biphenyl, benzyl-2-naphthyl ether, diphenyl sulfone, m-terphenyl, p-benzyloxybenzyl benzoate, cyclohexanedimethanol benzoate, p- Examples include toluenesulfonamide, o-toluenesulfonamide, 2,6-diisopropylnaphthalene, 4,4-diisopropylbiphenyl, erucic acid amide, and the like.
  • the compounds are not limited to these, and two or more
  • stearamide and palmitic acid amide are preferable from the viewpoint of excellent printing suitability, and it is particularly preferable to use stearic acid amide and palmitic acid amide together because the coloring density can be increased.
  • the content of such a clarifying agent is 10 to 40% by mass, preferably 20 to 35% by mass, and more preferably 20 to 30% by mass, based on the total solid amount of the light scattering layer.
  • the content is 10 to 40% by mass, preferably 20 to 35% by mass, and more preferably 20 to 30% by mass, based on the total solid amount of the light scattering layer.
  • the content of the clarifying agent is preferably 0.2 parts by mass or more, and more preferably 0.4 parts by mass or more, per 1 part by mass of polymer particles having no hollow space.
  • the content of the clarifying agent is preferably 2.0 parts by mass or less, more preferably 1.6 parts by mass or less, per 1 part by mass of the solid polymer particles.
  • Polymer particles with hollow spaces have better hiding properties for colored surfaces than polymer particles without hollow spaces, but the coloring density is lower than that of polymer particles without hollow spaces.
  • an adhesive is used, and if necessary, auxiliary agents such as a crosslinking agent, a lubricant, a waterproofing agent, a dispersing agent, etc. can be used.
  • adhesives examples include polyvinyl alcohol and its derivatives, starch and its derivatives, cellulose derivatives such as hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide-acrylic acid ester, etc.
  • Water-soluble polymer materials such as polymers, acrylamide-acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, isobutylene-maleic anhydride copolymers, casein, gelatin, and derivatives thereof;
  • emulsions such as polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid, polyacrylic ester, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene-vinyl acetate copolymer, or styrene-butadiene copolymer, styrene.
  • Examples include latex of water-insoluble polymers such as -butadiene-acrylic copolymers. Among these, polyvinyl alcohol, latex, etc. are preferred.
  • the content of the adhesive can be selected from a wide range, but generally it is preferably about 7 to 50% by mass, more preferably about 10 to 45% by mass of the total solid amount of the light scattering layer.
  • crosslinking agents include aldehyde compounds such as glyoxal, polyamine compounds such as polyethyleneimine, epoxy compounds, polyamide resins, melamine resins, glyoxylates, dimethylol urea compounds, aziridine compounds, blocked isocyanate compounds; ammonium persulfate. , ferric chloride, magnesium chloride, sodium tetraborate, potassium tetraborate, and other inorganic compounds; boric acid, boric acid triesters, boron-based polymers, hydrazide compounds, glyoxylates, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Metal soap may be used as a lubricant.
  • metal soaps include higher fatty acid polyvalent metal salts, ie, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc oleate, and the like.
  • the light scattering layer can be prepared by mixing polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, or styrene using water as a dispersion medium and a clarifying agent using various types of stirring/wet grinding machines such as ball mills, coball mills, attritors, vertical and horizontal sand mills, etc. - Dispersed with water-soluble synthetic polymer compounds such as maleic anhydride copolymer salts and other surfactants to form respective dispersions, and then refined to have an average particle size of 2 ⁇ m or less.
  • water-soluble synthetic polymer compounds such as maleic anhydride copolymer salts and other surfactants
  • a coating solution for a light scattering layer prepared by mixing solid polymer particles with a dispersion liquid and, if necessary, an adhesive, an auxiliary agent, etc., is applied, and then dried. Formed on colored surfaces.
  • the coating amount of the coating liquid for the light scattering layer is not particularly limited, and the coating amount after drying is preferably about 1 to 15 g/ m2 , more preferably about 2 to 10 g/ m2 , and about 2.5 to 8 g/m2. About m 2 is more preferable, and about 3 to 5 g/m 2 is particularly preferable. Note that the light scattering layer can be formed into two or more layers if necessary, and the composition and coating amount of each layer may be the same or different.
  • a protective layer can be provided on the light-scattering layer, if necessary.
  • the protective layer contains a pigment and an adhesive.
  • the protective layer preferably contains a lubricant such as polyolefin wax or zinc stearate for the purpose of preventing sticking to the thermal head, and may also contain a UV absorber. Further, by providing a protective layer with gloss, the added value of the product can be increased.
  • Pigments contained in the protective layer are not particularly limited, and include, for example, amorphous silica, kaolin, clay, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, calcined kaolin, titanium oxide, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, colloidal silica, synthetic Examples include inorganic pigments such as layered mica, and plastic pigments such as urea-formalin resin fillers.
  • the adhesive contained in the protective layer is not particularly limited, and water-soluble or water-dispersible adhesives can be used.
  • the adhesive can be appropriately selected from those that can be used for the light scattering layer.
  • various modified polyvinyl alcohols such as acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, and diacetone-modified polyvinyl alcohol are more preferably used.
  • the protective layer is formed on the light scattering layer by, for example, applying a protective layer coating solution prepared by mixing a pigment, an adhesive, and optionally an auxiliary agent using water as a dispersion medium, and then drying the coating solution. be done.
  • the coating amount of the coating liquid for the protective layer is not particularly limited, and is preferably about 0.3 to 15 g/m 2 in terms of dry mass, more preferably about 0.3 to 10 g/m 2 , and 0.5 to 8 g/m 2 .
  • About m 2 is more preferable, about 1 to 8 g/m 2 is particularly preferable, and about 1 to 5 g/m 2 is even more preferable.
  • the protective layer can be formed into two or more layers if necessary, and the composition and coating amount of each layer may be the same or different.
  • the support has an adhesive layer on at least one side.
  • the adhesive layer can be made into adhesive paper, rewetting adhesive paper, delayed tack paper, etc. by coating one side with an adhesive, rewetting adhesive, delayed tack type adhesive, or the like.
  • the side of the support opposite to the light scattering layer we can provide it with functions such as thermal transfer paper, inkjet recording paper, carbonless paper, electrostatic recording paper, zeography paper, etc., and double-sided recording. It is also possible to use recording paper that is capable of Of course, it can also be a double-sided heat-sensitive recording material.
  • a back layer may be provided to suppress penetration of oil and plasticizer from the back surface of the heat-sensitive recording material, to control curling, and to prevent static electricity.
  • the heat-sensitive recording material can be manufactured by forming each of the above layers on a support.
  • Methods for forming each of the above layers on the support include an air knife method, a blade method, a gravure method, a roll coater method, a spray method, a dip method, a bar method, a curtain method, a slot die method, a slide die method, an extrusion method, etc. Any of the known application methods may be utilized.
  • each layer of each paint may be applied and dried one by one to form each layer, or the same paint may be applied in two or more layers.
  • simultaneous multilayer coating in which two or more layers are coated simultaneously, may be performed.
  • smoothing treatment can be performed using a known method such as a super calender or a soft calender.
  • the present invention provides a heat-sensitive recording material comprising a support including at least one colored surface and a light scattering layer disposed on the colored surface, wherein the light scattering layer includes at least hollow polymer particles and transparent polymer particles.
  • the light scattering layer contains a dye precursor and an inorganic pigment, and the light scattering layer is substantially free of a dye precursor and a color developer.
  • the heat-sensitive recording material of the present invention has a light scattering layer on the colored surface.
  • the light scattering layer contains at least hollow polymer particles, a transparentizing agent, and an inorganic pigment. Moreover, the light scattering layer does not substantially contain a dye precursor and a color developer.
  • Hollow polymer particles can be divided into foamed types and non-foamed types depending on the manufacturing method. Of these two types, foamed type polymer particles having hollows generally have a larger average particle diameter and a higher hollowness ratio than non-foamed type polymer particles having hollows.
  • Non-foaming type hollow polymer particles are created by polymerizing seeds in a solution, then polymerizing another resin to enclose the seeds, and then removing the seeds by swelling and dissolving them. It can be manufactured by forming. When removing the internal seeds by swelling and dissolving them, an aqueous alkaline solution or the like is used.
  • Non-expandable hollow particles with a relatively small average particle diameter can also be obtained by subjecting core-shell particles, in which a core particle having alkali swelling property is coated with a shell layer not having alkali swelling property, to an alkali swelling treatment. .
  • Polymer particles with foam type hollows can be produced by creating particles with a volatile liquid sealed inside the resin, softening the resin by heating, and vaporizing and expanding the liquid inside the particles.
  • the hollowness ratio of the hollow polymer particles is about 30 to 99%.
  • the hollow ratio is a value determined by the following formula (d 3 /D 3 ) ⁇ 100.
  • d represents the inner diameter of the hollow polymer particle
  • D represents the outer diameter of the hollow polymer particle.
  • the average particle diameter of the hollow polymer particles in the present invention is preferably 0.2 to 5.0 ⁇ m, more preferably 0.4 to 2.0 ⁇ m.
  • the average particle size is the diameter at which the volume occupied by the larger particle and the smaller particle is equal when the particle size is divided into two, that is, the median diameter which is the particle size with a frequency of 50% by volume. Yes, it is also called D50.
  • the average particle diameter (D50) of hollow polymer particles can be measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer. Alternatively, the particle diameter may be measured from each particle image (SEM image) using an electron microscope, and the average value of 10 values may be shown.
  • the content of hollow polymer particles in the present invention is preferably 6 to 35% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and more preferably 20 to 30% by mass of the total solid amount of the light scattering layer. % is more preferable.
  • the content of hollow polymer particles is 6% by mass or more, whiteness can be improved.
  • the content of hollow polymer particles is 35% by mass or less, color density can be increased and printing suitability can be improved.
  • clarifying agent examples include myristic acid amide, stearic acid amide, palmitic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide, aromatic oxalic acid ester, aromatic ethylene glycol ether, ethylene-bis-stearic acid amide, 1 , 2-diphenyloxyethane, 1,2-bis(3-methylphenoxy)ethane, 1,2-bis(phenoxymethyl)benzene, dibenzyl oxalate, dibenzyl terephthalate, benzyl-biphenyl, benzyl-2-naphthyl ether , diphenylsulfone, m-terphenyl, p-benzyloxybenzyl benzoate, cyclohexanedimethanol benzoate, p-toluenesulfonamide, o-toluenesulfonamide, 2,6-diisopropylnaphthalene, 4,4-di
  • X is the same or different and represents CH 3 or Cl
  • at least one member selected from the group consisting of 1,2-bis(phenoxymethyl)benzene. is preferred.
  • fatty acid amide examples include myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide, and the like.
  • stearic acid amide and palmitic acid amide are preferred from the viewpoint of excellent printing suitability, and it is particularly preferable to use stearic acid amide and palmitic acid amide together because the coloring density can be increased.
  • the compounds are not limited to these, and two or more kinds of compounds can be used in combination if necessary.
  • the compound represented by general formula (1) is not particularly limited, and includes at least one selected from the group consisting of oxalic acid di-p-chlorobenzyl ester and oxalic acid di-p-methylbenzyl ester. .
  • the content of such a clarifying agent is not particularly limited, and is preferably about 20 to 35% by mass, more preferably about 25 to 30% by mass of the total solid amount of the light scattering layer.
  • the content is not particularly limited, and is preferably about 20 to 35% by mass, more preferably about 25 to 30% by mass of the total solid amount of the light scattering layer.
  • the content of the clarifying agent is preferably 1 part by mass or more per 1 part by mass of the hollow polymer particles.
  • the content of the clarifying agent is preferably 3.5 parts by mass or less, more preferably 2.5 parts by mass or less, and 1.5 parts by mass or less, per 1 part by mass of the hollow polymer particles. Parts by mass or less are more preferable.
  • the content of the clarifying agent is preferably 4 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or less, per 1 part by mass of the hollow polymer particles. .
  • the amount is 1 part by mass or more, the color density can be increased.
  • Inorganic pigment By containing an inorganic pigment, it is possible to prevent the clarifying agent from adhering to the thermal head (head dregs).
  • the oil absorption amount of the inorganic pigment is preferably 100 ml/100 g or more, more preferably 120 ml/100 g or more, and even more preferably 150 ml/100 g or more, from the viewpoint of effectively reducing printing problems such as head dregs.
  • the amount is preferably 240 ml/100 g or less, more preferably 200 ml/100 g or less, and even more preferably 180 ml/100 g or less.
  • the oil absorption amount is a value determined according to the method of JIS K 5101.
  • oil-absorbing pigments can be used, and specific examples include calcium carbonate such as light calcium carbonate, aluminum hydroxide, silica, amorphous silica, calcined kaolin, clay such as kaolin, and inorganic pigments such as talc. Examples include pigments. Among these, calcium carbonate and aluminum hydroxide are preferred from the viewpoint of abrasion resistance on the surface of the thermal head.
  • the average particle diameter of the primary particles of the inorganic pigment in the present invention is preferably about 0.2 to 0.7 ⁇ m, particularly about 0.3 to 0.6 ⁇ m.
  • the content ratio of such an inorganic pigment is not particularly limited, and is preferably about 10 to 25% by mass, more preferably about 12 to 20% by mass, based on the total solid amount of the light scattering layer.
  • the content ratio of such an inorganic pigment is not particularly limited, and is preferably about 10 to 25% by mass, more preferably about 12 to 20% by mass, based on the total solid amount of the light scattering layer.
  • the light scattering layer in the present invention may contain polymer particles having no hollow space. Thereby, the color density can be increased.
  • Resins that can be used for the hollow polymer particles generally include acrylic resins and polystyrene resins, with styrene-acrylic copolymers being particularly preferred.
  • an adhesive is used, and if necessary, auxiliary agents such as a crosslinking agent, a lubricant, a waterproofing agent, a dispersing agent, etc. can be used.
  • auxiliary agents such as a crosslinking agent, a lubricant, a waterproofing agent, a dispersing agent, etc.
  • the adhesive, crosslinking agent, and lubricant the adhesives, crosslinking agents, and lubricants described in the "Light scattering layer" section of "A. Heat-sensitive recording material (A)" above can be employed.
  • the content ratio of the adhesive can be selected from a wide range, but generally it is preferably about 7 to 60% by mass, more preferably about 10 to 45% by mass of the total solid amount of the light scattering layer.
  • the light scattering layer can be prepared by mixing polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, or styrene using water as a dispersion medium and a clarifying agent using various types of stirring/wet grinding machines such as ball mills, coball mills, attritors, vertical and horizontal sand mills, etc. - Dispersed with water-soluble synthetic polymer compounds such as maleic anhydride copolymer salts and other surfactants to form respective dispersions, and then refined to have an average particle size of 2 ⁇ m or less.
  • water-soluble synthetic polymer compounds such as maleic anhydride copolymer salts and other surfactants
  • the coating amount of the coating liquid for the light scattering layer is not particularly limited, and the coating amount after drying is preferably about 1 to 15 g/ m2 , more preferably about 2 to 10 g/ m2 , and about 2.5 to 8 g/m2. About m 2 is more preferable, and about 3 to 5 g/m 2 is particularly preferable. Note that the light scattering layer can be formed into two or more layers if necessary, and the composition and coating amount of each layer may be the same or different.
  • a protective layer can be provided on the light-scattering layer, if necessary.
  • the protective layer the protective layer described in the "Protective layer” section of "A. Heat-sensitive recording material (A)" above can be employed.
  • the heat-sensitive recording material can be manufactured by forming each of the above layers on a support. As a method for forming each layer, the method described in the section of "Thermal recording material” in “A. Thermal recording material (A)" above can be adopted.
  • the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
  • “parts” and “%” refer to “parts by mass” and “% by mass,” respectively.
  • the average particle diameter was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD2200 (manufactured by Shimadzu Corporation). Here, the average particle diameter is the median diameter (D50).
  • the refractive index of polymer particles without hollow spaces was measured under the following conditions. ⁇ Test method: JIS K7142 B method (Becke line method) ⁇ Measurement conditions: Immersion liquid; Potassium tetraiodomercury(II) acid aqueous solution Test temperature: 23°C Light source: Na light source (D line/589nm) Used/Equipment used: Abbe refractometer 2T (manufactured by Atago) Small measuring microscope STM5-311 (manufactured by Olympus, observation magnification 400x)
  • Heat sensitive recording material (Example A1) (1) Preparation of coating liquid for colored layer Plastic hollow particle dispersion liquid (product name: Lowpeke SN-1055, hollow ratio: 55%, average particle size: 1.0 ⁇ m, manufactured by Dow Chemical Company, solid content concentration 26.5 Mass%) 169.8 parts, 50% aqueous dispersion (average particle size: 0.6 ⁇ m) of calcined kaolin (trade name: Ansilex 93, manufactured by BASF) 40.0 parts, styrene-butadiene latex (trade name) : L-1571, manufactured by Asahi Kasei Chemicals, solid content concentration 48% by mass) 41.7 parts, 50.0 parts of a 10% aqueous solution of oxidized starch, carbon black dispersion (trade name: Black FLTB, manufactured by Dainichiseika Chemical Co., Ltd.) , solid content concentration 38.0%) and 20 parts of water were mixed to obtain a coating liquid for a colored layer.
  • Plastic hollow particle dispersion liquid product name:
  • Example A2 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, a polymer particle dispersion having no hollow space (trade name: Grossdale 130S, average particle diameter 0.7 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 53.0) was used. % by mass, refractive index 1.58) was changed from 75.5 parts to 47.2 parts, and a 10.0% aqueous solution of completely saponified PVA (trade name: Kuraray Poval 11-98, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount was changed from 225.0 parts to 375.0 parts.
  • Example A3 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, a polymer particle dispersion having no hollow space (trade name: Grossdale 130S, average particle diameter 0.7 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 53.0) was used. % by mass, refractive index 1.58) was changed from 75.5 parts to 113.2 parts, and a 10.0% aqueous solution of completely saponified PVA (trade name: Kuraray Poval 11-98, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount was changed to 25.0 parts instead of 225.0 parts.
  • Example A4 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, the amount of the fatty acid amide dispersion obtained in (2) was changed from 100.0 parts to 160.0 parts, and completely saponified PVA (trade name: A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount of the 10.0% aqueous solution of Kuraray Poval 11-98 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was changed to 60.0 parts instead of 225.0 parts.
  • Example A5 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, the amount of the fatty acid amide dispersion obtained in (2) was changed from 100.0 parts to 40.0 parts, and completely saponified PVA (trade name: A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount of the 10.0% aqueous solution of Kuraray Poval 11-98 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was changed to 390.0 parts instead of 225.0 parts.
  • Kuraray Poval 11-98 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • Example A6 In the preparation of the fatty acid amide dispersion of Example A1, the amount of stearamide was changed to 25.0 parts instead of 12.5 parts, and the amount of palmitic acid amide was changed to 0 parts instead of 12.5 parts. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1.
  • Example A7 In the preparation of the fatty acid amide dispersion of Example A1, except that the amount of stearamide was changed to 0 parts instead of 12.5 parts, and the amount of palmitic acid amide was changed to 25.0 parts instead of 12.5 parts. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1.
  • Example A8 In the preparation of the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, in place of 100.0 parts of the fatty acid amide dispersion obtained in (2), 56 parts of the clarifying agent dispersion prepared by the following procedure (5) was used. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1 except that the amount was changed to .8 parts.
  • Example A9 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A8, except that diphenyl sulfone was used in place of di-p-methylbenzyl oxalate in the preparation of the clarifying agent dispersion in Example A8.
  • Example A8 was prepared in the same manner as in Example A8, except that 1,2-bis(3-methylphenoxy)ethane was used in place of di-p-methylbenzyl oxalate ester in the preparation of the clarifying agent dispersion. A thermosensitive recording material was obtained.
  • Example A11 In the preparation of the coating solution for the light scattering layer of Example A1, the amount of the fatty acid amide dispersion obtained in (2) was changed to 40 parts instead of 100.0, and the transparent A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that 34.1 parts of the curing agent dispersion was added.
  • Example A12 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, a polymer particle dispersion having no hollow space (trade name: Grossdale 130S, average particle diameter 0.7 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 53.0) was used. Mass %, refractive index 1.58) Instead of 75.5 parts, a hollow polymer particle dispersion (trade name: Grossdale 204S, average particle diameter 0.2 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 35) was used. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount was 114.3 parts (0% by mass, and the refractive index was 1.58).
  • Example A13 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, a polymer particle dispersion having no hollow space (trade name: Grossdale 130S, average particle diameter 0.7 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 53.0) was used. Mass %, refractive index 1.58) Instead of 75.5 parts, a polymer particle dispersion without hollow space (trade name: Cybinol PG-5, average particle diameter 3.0 ⁇ m, manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd., solid content concentration) A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the content was 29.2% by mass and the refractive index was 1.58) 137.0 parts.
  • Example A14 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, a polymer particle dispersion having no hollow space (trade name: Grossdale 130S, average particle diameter 0.7 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 53.0) was used. Mass %, refractive index 1.58) Instead of 75.5 parts, a solid polymer particle dispersion (trade name: Cybinol PG-2, average particle diameter 5.0 ⁇ m, manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd., solid content concentration) A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount was 26.5% by mass and the refractive index was 1.58) and 150.9 parts.
  • Example A15 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, a polymer particle dispersion having no hollow space (trade name: Grossdale 130S, average particle diameter 0.7 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 53.0) was used. % by mass, refractive index 1.58), instead of 75.5 parts of hollow polymer particles (trade name: Epostor MV1002, average particle diameter 2.0 ⁇ m, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.51). A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the aqueous dispersion (solid content concentration: 20.0% by mass) was 200.0 parts.
  • Example A16 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, a polymer particle dispersion having no hollow space (trade name: Grossdale 130S, average particle diameter 0.7 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 53.0) was used. % by mass, refractive index 1.58), instead of 75.5 parts of hollow polymer particles (trade name: Epostor MS, average particle diameter 2.0 ⁇ m, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.66). A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the aqueous dispersion (solid content concentration: 20.0% by mass) was 200.0 parts.
  • Example A1 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, a polymer particle dispersion having no hollow space (trade name: Grossdale 130S, average particle diameter 0.7 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 53.0) was used. Mass %) 75.5 parts, plastic hollow particle dispersion (trade name: Low Pake Ultra E, hollow ratio: 44%, average particle diameter: 0.4 ⁇ m, manufactured by Dow Chemical Company, solid content concentration 29.5 mass %) )
  • a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount was changed to 135.6 parts.
  • Example A2 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, a polymer particle dispersion having no hollow space (trade name: Grossdale 130S, average particle diameter 0.7 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 53.0) was used. % by mass, refractive index 1.58) was changed from 75.5 parts to 28.3 parts, and a 10.0% aqueous solution of completely saponified PVA (trade name: Kuraray Poval 11-98, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount was changed to 475.0 parts instead of 225.0 parts.
  • Example A3 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, a polymer particle dispersion having no hollow space (trade name: Grossdale 130S, average particle diameter 0.7 ⁇ m, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 53.0) was used. % by mass, refractive index 1.58) was changed from 75.5 parts to 122.6 parts, and a 10.0% aqueous solution of completely saponified PVA (trade name: Kuraray Poval 11-98, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount was changed to 25.0 parts instead of 225.0 parts.
  • Example A4 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, the amount of the fatty acid amide dispersion obtained in (2) was changed from 100.0 parts to 20.0 parts, and completely saponified PVA (trade name: A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount of a 10.0% aqueous solution of Kuraray Poval 11-98 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was changed to 445.0 parts instead of 225.0 parts.
  • Kuraray Poval 11-98 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • Example A5 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example A1, the amount of the fatty acid amide dispersion obtained in (2) was changed from 100.0 parts to 180.0 parts, and completely saponified PVA (trade name: A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount of a 10.0% aqueous solution of Kuraray Poval 11-98 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was changed to 5.0 parts instead of 225.0 parts.
  • Kuraray Poval 11-98 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • ISO whiteness Four sheets of the obtained heat-sensitive recording material were stacked, and the ISO whiteness was measured using a color meter SC-WT (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). ISO whiteness must be 35 or higher, preferably 40 or higher.
  • Example B Heat sensitive recording material (B) (Example B1) (1) Preparation of coating liquid for colored layer Plastic hollow particle dispersion liquid (product name: Lowpeke SN-1055, hollow ratio: 55%, average particle size: 1.0 ⁇ m, manufactured by Dow Chemical Company, solid content concentration 26.5 Mass%) 169.8 parts, 50% aqueous dispersion (average particle size: 0.6 ⁇ m) of calcined kaolin (trade name: Ansilex 93, manufactured by BASF) 40.0 parts, styrene-butadiene latex (trade name) : L-1571, manufactured by Asahi Kasei Chemicals, solid content concentration 48% by mass) 41.7 parts, 50.0 parts of a 10% aqueous solution of oxidized starch, carbon black dispersion (trade name: Black FLTB, manufactured by Dainichiseika Chemical Co., Ltd.) , solid content concentration 38.0%) and 20 parts of water were mixed to obtain a coating liquid for a colored layer.
  • Example B2 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example B1, fine silica (trade name: Silojet A30X, average particle size 0.3 ⁇ m, manufactured by Grace & Company, solid content concentration 29.5% by mass, oil absorption 180ml) was used. /100g) 15.0 parts of amorphous silica (trade name: Nip Seal E743, particle size 1.5 ⁇ m, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., powder, oil absorption 170ml/100g) was used instead of 50.8 parts. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1.
  • amorphous silica trade name: Nip Seal E743, particle size 1.5 ⁇ m, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., powder, oil absorption 170ml/100g
  • Example B3 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example B1, fine silica (trade name: Silojet A30X, average particle size 0.3 ⁇ m, manufactured by Grace & Company, solid content concentration 29.5% by mass, oil absorption 180ml) was used. Except that instead of 50.8 parts of calcined kaolin (trade name: Ancilex 93, particle size 2.0 ⁇ m, manufactured by BASF, powder, oil absorption 104 ml/100 g), 15.0 parts of calcined kaolin was used. A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1.
  • Example B4 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example B1, fine silica (trade name: Silojet A30X, average particle size 0.3 ⁇ m, manufactured by Grace & Company, solid content concentration 29.5% by mass, oil absorption 180ml) was used. /100g) was replaced with 15.0 parts of spherical porous light calcium carbonate (trade name: Callite KT, particle size 2.6 ⁇ m, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., powder, oil absorption 120ml/100g). A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1 except for this.
  • Example B5 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example B1, fine silica (trade name: Silojet A30X, average particle size 0.3 ⁇ m, manufactured by Grace & Company, solid content concentration 29.5% by mass, oil absorption 180ml) was used. Except that 15.0 parts of light calcium carbonate (trade name: Brilliant-15, particle size 0.6 ⁇ m, manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd., powder, oil absorption 56 ml/100 g) was used instead of 50.8 parts (/100 g). A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1.
  • light calcium carbonate trade name: Brilliant-15, particle size 0.6 ⁇ m, manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd., powder, oil absorption 56 ml/100 g
  • Example B6 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example B1, fine silica (trade name: Silojet A30X, average particle size 0.3 ⁇ m, manufactured by Grace & Company, solid content concentration 29.5% by mass, oil absorption 180ml) was used. /100g) was changed from 50.8 parts to 16.9 parts, and further added spherical porous light calcium carbonate (trade name: Callite KT, particle size 2.6 ⁇ m, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., powder, oil absorption 120ml) A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1, except that 10.0 parts of 100g/100g) were blended.
  • spherical porous light calcium carbonate trade name: Callite KT, particle size 2.6 ⁇ m, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., powder, oil absorption 120ml
  • Example B7 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example B1, fine silica (trade name: Silojet A30X, average particle size 0.3 ⁇ m, manufactured by Grace & Company, solid content concentration 29.5% by mass, oil absorption 180ml) was used. /100g) was changed from 50.8 parts to 16.9 parts, and the amount of a 10.0% aqueous solution of fully saponified PVA (trade name: Kuraray Poval 11-98, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was 70.0 parts. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1, except that 170.0 parts were used instead of 170.0 parts.
  • Example B8 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example B1, fine silica (trade name: Silojet A30X, average particle size 0.3 ⁇ m, manufactured by Grace & Company, solid content concentration 29.5% by mass, oil absorption 180ml) was used.
  • Silojet A30X average particle size 0.3 ⁇ m, manufactured by Grace & Company, solid content concentration 29.5% by mass, oil absorption 180ml
  • Example B9 In preparing the coating solution for the light scattering layer of Example B1, a plastic hollow particle dispersion (trade name: Lowpeik UltraE, hollow ratio: 44%, average particle diameter: 0.4 ⁇ m, manufactured by Dow Chemical Company, solid content concentration 29) was used. .5 mass%) was changed to 16.9 parts instead of 101.7 parts, and the amount of a 10.0% aqueous solution of fully saponified PVA (trade name: Kuraray Poval 11-98, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was changed to 70.5 parts by mass. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1, except that 320.0 parts were used instead of 0 parts.
  • Example B10 In preparing the coating solution for the light scattering layer of Example B1, a plastic hollow particle dispersion (trade name: Lowpeik UltraE, hollow ratio: 44%, average particle diameter: 0.4 ⁇ m, manufactured by Dow Chemical Company, solid content concentration 29) was used. .5% by mass) was changed from 101.7 parts to 135.6 parts, and the amount of a 10.0% aqueous solution of fully saponified PVA (trade name: Kuraray Poval 11-98, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was changed to 70.5% by mass.
  • a plastic hollow particle dispersion trade name: Lowpeik UltraE, hollow ratio: 44%, average particle diameter: 0.4 ⁇ m, manufactured by Dow Chemical Company, solid content concentration 29
  • the amount of zinc stearate aqueous dispersion (trade name: Hydrin Z-9-36, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., solid content concentration 36.0%) was changed to 27.8 parts instead of 0 parts.
  • a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1, except that the amount was changed to 13.9 parts.
  • Example B11 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example B1, the amount of the fatty acid amide dispersion obtained in (2) was changed to 40.0 parts instead of 120.0 parts, and the following procedure (5) was performed. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1, except that 45.5 parts of the clarifying agent dispersion obtained in Example B1 was added.
  • Example B12 A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example B11, except that di-p-chlorobenzyl oxalate was used in place of di-p-methylbenzyl oxalate in the preparation of the clarifying agent dispersion in Example B11. I got it.
  • Example B13 Thermal recording was carried out in the same manner as in Example B11, except that 1,2-bis(phenoxymethyl)benzene was used in place of di-p-methylbenzyl oxalate in the preparation of the clarifying agent dispersion in Example B11. I got the material.
  • Example B11 was prepared in the same manner as in Example B11, except that 1,2-bis(3-methylphenoxy)ethane was used instead of di-p-methylbenzyl oxalate in the preparation of the clarifying agent dispersion. A thermosensitive recording material was obtained.
  • Example B15 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B11, except that diphenyl sulfone was used in place of di-p-methylbenzyl oxalate in the preparation of the clarifying agent dispersion in Example B11.
  • Example B16 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example B11, the amount of the fatty acid amide dispersion obtained in (2) was changed to 0 parts instead of 40.0 parts, and the amount of the clarifying agent obtained in (5) was changed to 0 parts. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B11, except that the amount of the dispersion liquid was changed to 68.2 parts instead of 45.5 parts.
  • Example B1 In preparing the coating solution for the light scattering layer of Example B1, a plastic hollow particle dispersion (trade name: Lowpeik UltraE, hollow ratio: 44%, average particle diameter: 0.4 ⁇ m, manufactured by Dow Chemical Company, solid content concentration 29) was used. The amount of 10.0% aqueous solution of fully saponified PVA (trade name: Kuraray Poval 11-98, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was changed to 70.0 parts. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1, except that 370.0 parts were used instead of 370.0 parts.
  • Example B2 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example B1, fine silica (trade name: Silojet A30X, average particle size 0.3 ⁇ m, manufactured by Grace & Company, solid content concentration 29.5% by mass, oil absorption 180ml) was used. /100g) was changed to 50.8 parts to 0 parts, and the amount of a 10.0% aqueous solution of fully saponified PVA (product name: Kuraray Poval 11-98, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was changed to 70.0 parts. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1, except that the amount was changed to 220.0 parts.
  • PVA product name: Kuraray Poval 11-98, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • Example B3 In preparing the coating liquid for the light scattering layer of Example B1, the amount of the fatty acid amide dispersion obtained in (2) was changed to 0 parts instead of 120.0 parts, and completely saponified PVA (trade name: Kuraray Poval) was added. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example B1, except that the amount of the 10.0% aqueous solution of No. 11-98 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was changed to 400.0 parts instead of 70.0 parts.
  • ISO whiteness Four sheets of the obtained heat-sensitive recording material were stacked, and the ISO whiteness was measured using a color meter SC-WT (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). ISO whiteness is required to be 35 or more, preferably 40 or more, and more preferably 50 or more.
  • Abrasion prevention of thermal head A load of 200 g was applied to a brass ball with a diameter of 0.3175 cm, and the wear depth of the brass ball was measured when the ball was run 125 m on the surface of a heat-sensitive recording material using a Profile Measurement unit VHX-S15 manufactured by Keyence Corporation. , was judged based on the following criteria. The smaller the wear depth, the better the head wear prevention properties, and it is necessary that the wear depth is 100 ⁇ m or less. A: Wear depth is 60 ⁇ m or less B: Wear depth is greater than 60 ⁇ m and 100 ⁇ m or less C: Wear depth is greater than 100 ⁇ m

Abstract

開示されているのは、少なくとも１つの着色面を含む支持体、及びその上に配置された光散乱層を有する感熱記録材料であって、前記光散乱層が透明化剤を含有し、前記光散乱層が染料前駆体及び顕色剤を実質的に含有せず、要件（Ａ）及び（Ｂ）のいずれか一つの要件を備えた感熱記録材料である：（Ａ）前記光散乱層が中空を有さないポリマー粒子を更に含有し、前記中空を有さないポリマー粒子の含有割合が前記光散乱層の全固形量中２５～６０質量％であり、前記透明化剤の含有割合が前記光散乱層の全固形量中１０～４０質量％である、及び（Ｂ）前記光散乱層が中空を有するポリマー粒子と無機顔料とを更に含有する。

Description

感熱記録材料
　本発明は、感熱記録材料に関するものである。
　無色又は淡色の染料前駆体と、フェノール類又は有機酸との加熱発色反応を利用して発色画像を記録する感熱記録材料は、広く実用化されている。このような感熱記録材料は、単に加熱するだけで発色画像が形成されるため、記録装置をコンパクトにでき、記録装置の保守も容易で、騒音の発生が少ないなどの利点を有している。そのため感熱記録材料は、ラベルプリンタ等の発行機、自動券売機、ＣＤ・ＡＴＭ、飲食店等の注文伝票出力機、科学研究用機器のデータ出力機等における各種情報記録材料として広範囲に使用されている。
　このような染料前駆体と顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料以外の感熱記録材料として、例えば、特許文献１で報告されている感熱記録材料が存在する。
　特許文献１では、ａ）少なくとも１つの着色面を含む支持体；並びに、その上に配置されたｂ）層を含む記録材料であって、前記層が、コア／シェル構造を有するポリマー粒子、および前記ポリマー粒子の重量を基準にして１重量％から９０重量％の、４５℃から２００℃の融点を有する不透明性低減剤を含み、前記粒子が４０℃から１３０℃の計算Ｔｇを有する外側第１ポリマーシェルを有し、前記粒子が乾燥時に少なくとも１つの空隙を含む、記録材料が報告されている。
　このような感熱記録材料では、着色面が不透明の層で隠蔽されており、熱により不透明性低減剤が溶融することで着色面上の層が透明になって着色面が見えるようになることで印字することが可能となる。
　しかしながら、従来の染料前駆体及び顕色剤を実質的に含まない感熱記録材料は、白色度、発色濃度及び印字適性が不十分であり、改善の余地を有するものであった。
特表２０１４－５１２２９０号公報
　本発明は、染料前駆体及び顕色剤を実質的に含まない感熱記録材料であって、白色度、発色濃度及び印字適性に優れる感熱記録材料を提供することを主な目的とする。
　本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、光散乱層中に、中空を有さないポリマー粒子を２５～６０質量％、透明化剤を１０～４０質量％配合することにより、及び光散乱層中に少なくとも中空を有するポリマー粒子と透明化剤と無機顔料とを使用することにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、下記の感熱記録材料に係る。
項１：少なくとも１つの着色面を含む支持体、及びその上に配置された光散乱層を有する感熱記録材料であって、前記光散乱層が透明化剤を含有し、前記光散乱層が染料前駆体及び顕色剤を実質的に含有せず、要件（Ａ）及び（Ｂ）のいずれか一つの要件を備えた
感熱記録材料：
（Ａ）前記光散乱層が中空を有さないポリマー粒子を更に含有し、前記中空を有さないポリマー粒子の含有割合が前記光散乱層の全固形量中２５～６０質量％であり、前記透明化剤の含有割合が前記光散乱層の全固形量中１０～４０質量％である、及び
（Ｂ）前記光散乱層が中空を有するポリマー粒子と無機顔料とを更に含有する。
項２：要件（Ａ）を備えた、項１に記載の感熱記録材料。
項３：前記透明化剤が、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、芳香族シュウ酸エステル、芳香族エチレングリコールエーテル、エチレン－ビス－ステアリン酸アミド、１，２－ジフェニルオキシエタン、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、ジベンジルオキサレート、ジベンジルテレフタレート、ベンジル－ビフェニル、ベンジル－２－ナフチルエーテル、ジフェニルスルホン、ｍ－テルフェニル、ｐ－ベンジルオキシベンジルベンゾエート、シクロヘキサンジメタノールベンゾエート、ｐ－トルエンスルホンアミド、ｏ－トルエンスルホンアミド、２，６－ジイソプロピルナフタレン、４，４－ジイソプロピルビフェニル及びエルカ酸アミドからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、項２に記載の感熱記録材料。
項４：前記透明化剤が、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、項２に記載の感熱記録材料。
項５：前記透明化剤が、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドの両方を含有する、項２に記載の感熱記録材料。
項６：前記中空を有さないポリマー粒子の含有割合が前記光散乱層の全固形量中３０～５０質量％である、項２～５のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
項７：前記透明化剤の含有割合が前記光散乱層の全固形量中２０～３５質量％である、項２～６のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
項８：前記中空を有さないポリマー粒子の平均粒子径が０．２～３．０μｍである、項２～７のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
項９：前記中空を有さないポリマー粒子の屈折率が１．５５～１．６５である、項２～８のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
項１０：要件（Ｂ）を備えた、項１に記載の感熱記録材料。
項１１：前記無機顔料として吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料を含有する、項１０に記載の感熱記録材料。
項１２：前記無機顔料として平均粒子径が０．２～０．７μｍの無機顔料を含有する、項１０又は１１に記載の感熱記録材料。
項１３：前記無機顔料の含有割合が前記光散乱層の全固形量中１０～２５質量％である、項１０～１２のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
項１４：前記中空を有するポリマー粒子の含有割合が前記光散乱層の全固形量中６～３５質量％である、項１０～１３のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
項１５：前記透明化剤が前記中空を有するポリマー粒子１質量部に対して固形分換算で１質量部以上含まれ、前記透明化剤が、
Ａ）脂肪酸アミドのみからなる、又は
Ｂ）脂肪酸アミドと、下記一般式（１）： 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｘは同一又は異なってＣＨ３又はＣｌを表す。）で表される化合物及び１，２－ビス（フェノキシメチル）ベンゼンからなる群から選択される少なくとも１種との組合せである、
項１０～１４のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
　本発明の感熱記録材料は、着色剤前駆体及び顕色剤を実質的に含まない感熱記録材料であって、白色度、発色濃度及び印字適性に優れる。本発明の別の形態の感熱記録体は、特に、印字適性において耐ヘッド粕性とヘッド磨耗防止性の両方に優れている。
　本明細書中において、「含む」なる表現については、「含む」、「実質のみからなる」、及び「のみからなる」旨の概念を含む。
　本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本発明におけるラテックスは、分散媒体を乾燥させることにより形成されるゲル又は乾燥皮膜の状態を含む。
　また、本発明では「平均粒子径」は、レーザ回析法によって測定される体積基準のメジアン径をいう。より簡単には、電子顕微鏡を使用し、粒子画像（ＳＥＭ画像）から粒子径をそれぞれ測定し、１０個の平均値で示しても構わない。
　本発明は、少なくとも１つの着色面を含む支持体、及びその上に配置された光散乱層を有する感熱記録材料であって、前記光散乱層が透明化剤を含有し、前記光散乱層が染料前駆体及び顕色剤を実質的に含有せず、要件（Ａ）及び（Ｂ）のいずれか一つの要件を備えたことを特徴とする：
（Ａ）前記光散乱層が中空を有さないポリマー粒子を更に含有し、前記中空を有さないポリマー粒子の含有割合が前記光散乱層の全固形量中２５～６０質量％であり、前記透明化剤の含有割合が前記光散乱層の全固形量中１０～４０質量％である、及び
（Ｂ）前記光散乱層が中空を有するポリマー粒子と無機顔料とを更に含有する。
　上記（Ａ）及び（Ｂ）の特徴を有する感熱記録体を、それぞれ感熱記録体（Ａ）及び（Ｂ）と表記し、以下具体的に説明する。
　Ａ．感熱記録材料（Ａ）
　本発明は、少なくとも１つの着色面を含む支持体、及びその上に配置された光散乱層を有する感熱記録材料であって、前記光散乱層が中空を有さないポリマー粒子と透明化剤とを含有し、前記中空を有さないポリマー粒子の含有割合が前記光散乱層の全固形量中２５～６０質量％であり、前記透明化剤の含有割合が前記光散乱層の全固形量中１０～４０質量％であり、前記光散乱層が染料前駆体及び顕色剤を実質的に含有しないことを特徴とする。
　［支持体］
　本発明における支持体は、種類、形状、寸法等に格別の限定はなく、例えば、上質紙（酸性紙、中性紙）、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成繊維紙、不織布、合成樹脂フィルム等の他、各種透明支持体等の中から適宜選択して使用することができる。本発明の態様では、支持体は一方の面に着色面を有していてもよく、両側が着色されていてもよい。色は、例えば、顔料、染料又は支持体の固有の色により付与されてもよく、支持体は、着色面を提供するために、着色剤に浸漬させてもよい。支持体の厚みは特に制限されず、通常、２０～２００μｍ程度である。また、支持体の密度は特に制限されず、０．６０～０．８５ｇ／ｃｍ３程度が好ましい。
　［着色面］
　本発明の感熱記録材料では、支持体上に少なくとも1つの着色面を有する。これにより、光散乱層が熱により透明になった際に印字することが可能となる。
　支持体は一方の面に着色面を有していてもよく、両方の面に着色面を有していてもよい。着色面は、その上に配置された光散乱層に対して、目視によって対照的な十分な色濃度を有していればよい。着色面は、色濃度が均一であってもよいし、色濃度が変化していてもよく、パターン形成されていてもよい。着色面の色の種類も特に限定されず、いずれの色であってもよい。
　着色面としては、支持体上に形成された着色層であってもよい。着色層には、色を付与するための着色剤として、染料、顔料、カーボンブラックなどを含有させることができる。着色剤の含有割合は、広い範囲から選択できるが、一般には着色層の全固形量のうち、５～５０質量％程度が好ましく、７～３０質量％程度がより好ましい。
　着色層には、着色剤以外の顔料を含有させることができる。顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、焼成カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、珪藻土、合成珪酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウム、シリカ等の無機顔料、中空を有するポリマー粒子、中空を有さないポリマー粒子などが挙げられる。顔料の含有割合は、広い範囲から選択できるが、一般に着色層の全固形量のうち、３０～８０質量％程度が好ましく、４０～７０質量％程度がより好ましい。
　着色層は、一般に水を媒体として、着色剤、着色剤以外の顔料、接着剤、助剤等を混合及び攪拌することにより調製された着色層用塗工液を、支持体上に塗布及び乾燥することにより形成される。着色層用塗工液の塗布量は、特に限定するものではないが、乾燥質量で２～１５ｇ／ｍ２程度が好ましく、３～１０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
　接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド－アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド－アクリル酸エステル－メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン及びそれらの誘導体等の水溶性高分子材料、並びにポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン、又はスチレン－ブタジエン系共重合体、スチレン－ブタジエン－アクリル系共重合体等の水不溶性重合体のラテックス等を挙げることができる。接着剤の含有割合は、広い範囲から選択できるが、一般には着色層の全固形量のうち、５～４０質量％程度が好ましく、１０～３０質量％程度がより好ましい。
　［光散乱層］
　本発明の感熱記録材料は、着色面の上に光散乱層を有する。光散乱層は、中空を有さないポリマー粒子と透明化剤とを含有している。また、光散乱層は、染料前駆体及び顕色剤を実質的に含有しない。
　（中空を有さないポリマー粒子）
　中空を有さないポリマー粒子を含有することによって、光散乱層において光散乱が生じる結果、着色面を隠蔽することができる。また、中空を有さないポリマー粒子を使用することにより、中空を有するポリマー粒子を使用する場合と比べて、発色濃度の点で優れている。
　中空を有さないポリマー粒子に用いることができる樹脂には、一般的にアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂が挙げられ、特にスチレン－アクリル共重合体が好ましい。
　本発明における中空を有さないポリマー粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１～５．０μｍ、より好ましくは０．２～３．０μｍ、さらに好ましくは０．４～２．０μｍである。ここで、平均粒子径は、粒子径で２つに分けたとき、大きい側の粒子と小さい側の粒子の占める容積が等量となる径、つまり５０体積％頻度の粒子径であるメジアン径であり、Ｄ５０とも呼称される。中空を有さないポリマー粒子の平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザ回折式粒度分布測定装置によって測定することができる。また、電子顕微鏡を使用し、粒子画像（ＳＥＭ画像）から粒子径をそれぞれ測定し、１０個の平均値で示しても構わない。中空を有さないポリマー粒子の平均粒子径が０．１～５．０μｍであると、感熱記録材料の白色度を向上させることができる。
　本発明における中空を有さないポリマー粒子の屈折率は、好ましくは１．５５～１．６５、より好ましくは１．５７～１．６３、さらに好ましくは１．５７～１．６０である。ここで、屈折率は、ＪＩＳ　Ｋ７１４２　Ｂ法（ベッケ線法）などにより測定することが可能である。中空を有さないポリマー粒子の屈折率が１．５５以上であると、感熱記録材料の白色度を向上させることができる。一方、中空を有さないポリマー粒子の屈折率が１．６５以下であると、感熱記録材料の発色濃度を高めることができる。
　本発明における中空を有さないポリマー粒子の含有割合は、光散乱層の全固形量のうち、２５～６０質量％であり、３０～５０質量％であることが好ましく、３５～５０質量％であることがより好ましい。中空を有さないポリマー粒子の含有割合が２５質量％以上であると、感熱記録材料の白色度を向上させることができる。一方、中空を有さないポリマー粒子の含有割合が６０質量％以下であると、発色濃度を高めることができる。
　（透明化剤）
　透明化剤を含有することによって、熱が加えられた際に、透明化剤が溶融し、光散乱層の屈折率が変化する結果、光散乱層が透明になり、着色面が見えるようになる。
　透明化剤の具体例としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、芳香族シュウ酸エステル、芳香族エチレングリコールエーテル、エチレン－ビス－ステアリン酸アミド、１，２－ジフェニルオキシエタン、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、ジベンジルオキサレート、ジベンジルテレフタレート、ベンジル－ビフェニル、ベンジル－２－ナフチルエーテル、ジフェニルスルホン、ｍ－テルフェニル、ｐ－ベンジルオキシベンジルベンゾエート、シクロヘキサンジメタノールベンゾエート、ｐ－トルエンスルホンアミド、ｏ－トルエンスルホンアミド、２，６－ジイソプロピルナフタレン、４，４－ジイソプロピルビフェニル、エルカ酸アミドなどが挙げられる。もちろん、これらに制限されるものではなく、また必要に応じて２種以上の化合物を併用することもできる。
　透明化剤としては、中でも、印字適正に優れるといった観点から、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドが好ましく、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドを併用することが発色濃度を高めることができるため特に好ましい。
　かかる透明化剤の含有割合は、光散乱層の全固形量のうち、１０～４０質量％であり、２０～３５質量％であることが好ましく、２０～３０質量％であることがより好ましい。１０質量％以上とすることにより発色濃度を高めることができる。４０質量％以下とすることにより、印字適性を向上させることができる。
　透明化剤の含有量は、中空を有さないポリマー粒子１質量部に対して、０．２質量部以上であることが好ましく、０．４質量部以上であることがより好ましい。一方、透明化剤の含有量は、中空を有さないポリマー粒子１質量部に対して、２．０質量部以下が好ましく、１．６質量部以下がより好ましい。
　（中空を有するポリマー粒子）
　中空を有するポリマー粒子を含有することによって、光散乱層において光散乱が生じる結果、着色面を隠蔽することができる。
　中空を有するポリマー粒子は、着色面の隠蔽性は中空を有さないポリマー粒子よりも良好であるものの、発色濃度は中空を有さないポリマー粒子よりも低調である。
　光散乱層を構成する他の成分材料としては接着剤を用い、さらに必要により、架橋剤、滑剤、耐水化剤、分散剤等の助剤を用いることができる。
　接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド－アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド－アクリル酸エステル－メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン及びそれらの誘導体等の水溶性高分子材料、並びにポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン、又はスチレン－ブタジエン系共重合体、スチレン－ブタジエン－アクリル系共重合体等の水不溶性重合体のラテックス等を挙げることができる。これらの中でも、ポリビニルアルコール、ラテックス等が好ましい。接着剤の含有割合は、広い範囲から選択できるが、一般には光散乱層の全固形量のうち、７～５０質量％程度が好ましく、１０～４５質量％程度がより好ましい。
　架橋剤を光散乱層中に含有させることにより、光散乱層の耐水性を向上させることができる。架橋剤としては、例えば、グリオキザール等のアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリオキシル酸塩、ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物；過硫酸アンモニウム、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、四硼酸ソーダ、四硼酸カリウム等の無機化合物；硼酸、硼酸トリエステル、硼素系ポリマー、ヒドラジド化合物、グリオキシル酸塩等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
　滑剤として金属石鹸を使用してもよい。金属石鹸としては、例えば高級脂肪酸多価金属塩、すなわちステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛などが挙げられる。
　光散乱層は、例えば、水を分散媒体とし透明化剤をボールミル、コボールミル、アトライター、縦型及び横型のサンドミル等の各種撹拌・湿式粉砕機によりポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、スチレン－無水マレイン酸共重合体塩等のような水溶性合成高分子化合物、その他界面活性剤と共に分散して、それぞれの分散液とした後、平均粒子径が２μｍ以下となるように微細化して得た分散液を用いて、中空を有さないポリマー粒子を混合し、必要により、接着剤、助剤等を混合することにより調製された光散乱層用塗工液を塗布した後、乾燥されて着色面上に形成される。光散乱層用塗工液の塗布量は、特に制限されず、乾燥後の塗布量で１～１５ｇ／ｍ２程度が好ましく、２～１０ｇ／ｍ２程度がより好ましく、２．５～８ｇ／ｍ２程度がさらに好ましく、３～５ｇ／ｍ２程度が特に好ましい。なお、光散乱層は必要に応じて２層以上に分けて形成することができ、各層の組成と塗布量とは、同一であってもよく、また異なっていてもよい。
　［保護層］
　感熱記録材料では、光散乱層上に必要に応じて保護層を備えることもできる。保護層は、顔料及び接着剤を含有することが好ましい。さらに保護層には、サーマルヘッドに対するスティッキングを防止する目的で、ポリオレフィンワックス、ステアリン酸亜鉛のような滑剤を含有させることが好ましく、紫外線吸収剤を含有させることもできる。また、光沢を有する保護層を設けることにより、製品の付加価値を高めることもできる。
　保護層に含有される顔料としては、特に限定されず、例えば無定形シリカ、カオリン、クレー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、合成層状雲母等の無機顔料、尿素－ホルマリン樹脂フィラー等のプラスティックピグメント等が挙げられる。
　保護層に含有される接着剤としては、特に制限されず、水溶性又は水分散性の水性接着剤を使用できる。接着剤は、光散乱層に使用できるものの中から適宜選択することができる。これらの接着剤のうち、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビニルアルコールがより好ましく用いられる。
　保護層は、例えば、水を分散媒体とし、顔料と接着剤、必要により助剤等を混合することにより調製された保護層用塗工液を塗布した後、乾燥されて光散乱層上に形成される。保護層用塗工液の塗布量は、特に制限されず、乾燥質量で０．３～１５ｇ／ｍ２程度が好ましく、０．３～１０ｇ／ｍ２程度がより好ましく、０．５～８ｇ／ｍ２程度がさらに好ましく、１～８ｇ／ｍ２程度が特に好ましく、１～５ｇ／ｍ２程度がより一層好ましい。なお、保護層は、必要に応じて２層以上に分けて形成することができ、各層の組成と塗布量とは、同一であってもよく、また異なっていてもよい。
　［その他の層］
　本発明では、支持体の少なくとも一方面に粘着層を有することが好ましい。これにより、感熱記録材料の付加価値を高めることができる。粘着層としては、例えば、一方面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型の粘着剤等による塗布加工を施すことにより粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙等とすることができる。また、支持体の光散乱層とは逆側の面を利用して、これに熱転写用紙、インクジェット記録用紙、ノーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼオグラフィー用紙等としての機能を付与し、両面記録が可能な記録紙とすることもできる。もちろん、両面感熱記録材料とすることもできる。また、感熱記録材料裏面からの油及び可塑剤の浸透を抑制したり、カールコントロールしたり、帯電防止したりするためにバック層を設けることもできる。保護層上にシリコーンを含有した剥離層を塗布加工し、一方面に粘着剤を塗布加工することにより、剥離紙を必要としないライナーレスラベルとすることも可能である。
　［感熱記録材料］
　感熱記録材料は、支持体上に上記各層を形成することにより製造することができる。支持体上に上記各層を形成する方法としては、エアナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコーター法、スプレー法、ディップ法、バー法、カーテン法、スロットダイ法、スライドダイ法、エクストルージョン法等の既知の塗布方法のいずれを利用してもよい。また、各塗料は１層ずつ塗布及び乾燥して各層を形成してもよく、同一の塗料を２層以上に分けて塗布してもよい。さらに、２つ以上の層を同時に塗布する同時多層塗布を行ってもよい。また、各層を形成し終えた後、又は全ての層を形成し終えた後の任意の過程で、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の既知の方法を用いて平滑化処理することができる。
　Ｂ．感熱記録材料（Ｂ）
　本発明は、少なくとも１つの着色面を含む支持体、及びその着色面の上に配置された光散乱層を有する感熱記録材料であって、前記光散乱層が少なくとも中空を有するポリマー粒子と透明化剤と無機顔料とを含有し、前記光散乱層が染料前駆体及び顕色剤を実質的に含有しないことを特徴とする。
　［支持体］
　本実施形態のおける支持体は、前記「Ａ．感熱記録材料（Ａ）」の［支持体］の項に記載された支持体を採用することができる。
　［光散乱層］
　本発明の感熱記録材料は、着色面の上に光散乱層を有する。光散乱層は、少なくとも中空を有するポリマー粒子と透明化剤と無機顔料とを含有している。また、光散乱層は、染料前駆体及び顕色剤を実質的に含有しない。
　（中空を有するポリマー粒子）
　中空を有するポリマー粒子を含有することによって、光散乱層において光散乱が生じる結果、着色面を隠蔽することができる。中空を有するポリマー粒子を含有することによって、白色度を高めることができる。
　中空を有するポリマー粒子は、その製造方法の違いによって、発泡タイプと非発泡タイプとに分けることができる。これら二種のうち、発泡タイプの中空を有するポリマー粒子は、一般に、非発泡タイプの中空を有するポリマー粒子より平均粒子径が大きく中空率も高い。
　非発泡タイプの中空を有するポリマー粒子は、溶液中でシードを重合させた後に、シードを包むように他の樹脂を重合させ、その後内部のシードを膨潤及び溶解させて除去することにより、内部に空洞を形成することで製造できる。内部のシードを膨潤及び溶解させて除去するときには、アルカリ水溶液等が用いられる。アルカリ膨潤性を有するコア粒子を、アルカリ膨潤性を有しないシェル層で被覆したコア－シェル粒子をアルカリ膨潤処理することにより、平均粒子径が比較的小さい非発泡タイプの中空粒子を得ることもできる。
　発泡タイプの中空を有するポリマー粒子は、樹脂の内部に揮発性液体を封じ込めた粒子を作製し、加熱により前記樹脂を軟化させると共に、前記粒子の内部の液体を気化及び膨張させることで製造できる。
　中空を有するポリマー粒子の中空率は、３０～９９％程度が例示できる。ここで中空率は、次の式（ｄ３／Ｄ３）×１００で求められる値である。式中、ｄは中空を有するポリマー粒子の内径を表し、Ｄは中空を有するポリマー粒子の外径を表す。
　本発明における中空を有するポリマー粒子の平均粒子径は、好ましくは０．２～５．０μｍ、より好ましくは０．４～２．０μｍである。ここで、平均粒子径は、粒子径で２つに分けたとき、大きい側の粒子と小さい側の粒子の占める容積が等量となる径、つまり５０体積％頻度の粒子径であるメジアン径であり、Ｄ５０とも呼称される。中空を有するポリマー粒子の平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザ回折式粒度分布測定装置によって測定することができる。また、電子顕微鏡を使用し、粒子画像（ＳＥＭ画像）から粒子径をそれぞれ測定し、１０個の平均値で示しても構わない。
　本発明における中空を有するポリマー粒子の含有割合は、光散乱層の全固形量のうち、６～３５質量％であることが好ましく、1０～３０質量％であることがより好ましく、２０～３０質量％であることがさらに好ましい。中空を有するポリマー粒子の含有割合が６質量％以上であると、白色度を向上させることができる。一方、中空を有するポリマー粒子の含有割合が３５質量％以下であると、発色濃度を高めることができる上、印字適性を向上させることができる。
　（透明化剤）
　透明化剤を含有することによって、熱が加えられた際に、透明化剤が溶融し、光散乱層の屈折率が変化する結果、光散乱層が透明になり、着色面が見えるようになる。
　透明化剤の具体例としては、ミリスチン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、アラキジン酸アミド、ベヘン酸アミド、芳香族シュウ酸エステル、芳香族エチレングリコールエーテル、エチレン－ビス－ステアリン酸アミド、１，２－ジフェニルオキシエタン、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、ジベンジルオキサレート、ジベンジルテレフタレート、ベンジル－ビフェニル、ベンジル－２－ナフチルエーテル、ジフェニルスルホン、ｍ－テルフェニル、ｐ－ベンジルオキシベンジルベンゾエート、シクロヘキサンジメタノールベンゾエート、ｐ－トルエンスルホンアミド、ｏ－トルエンスルホンアミド、２，６－ジイソプロピルナフタレン、４，４－ジイソプロピルビフェニル、エルカ酸アミド、シュウ酸ジ－ｐ－クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステルなどが挙げられる。もちろん、これらに制限されるものではなく、また必要に応じて２種以上の化合物を併用することもできる。
　透明化剤としては、中でも、印字適性に優れるといった観点から、
Ａ）脂肪酸アミドのみからなる、又は
Ｂ）脂肪酸アミドと、一般式（１）： 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｘは同一又は異なってＣＨ３又はＣｌを表す。）で表される化合物及び１，２－ビス（フェノキシメチル）ベンゼンからなる群から選択される少なくとも１種との組合せであることが好ましい。これにより、印字適性を向上させることができる。
　脂肪酸アミドとしては、例えば、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド、ベヘン酸アミドなどを挙げることができる。これらの中でも、印字適正に優れるといった観点から、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドが好ましく、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドを併用することが発色濃度を高めることができるため特に好ましい。もちろん、これらに制限されるものではなく、また必要に応じて２種以上の化合物を併用することもできる。
　一般式（１）で表される化合物としては、特に限定されず、シュウ酸ジ－ｐ－クロロベンジルエステル、及びシュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
　かかる透明化剤の含有割合は、特に制限されず、光散乱層の全固形量のうち、２０～３５質量％程度が好ましく、２５～３０質量％程度がより好ましい。２０質量％以上とすることにより発色濃度を高めることができる。３５質量％以下とすることにより、発色濃度を高めることができる上、印字適性を向上させることができる。
　透明化剤の含有量は、中空を有するポリマー粒子１質量部に対して１質量部以上であることが好ましい。一方、上記Ａ）の場合、透明化剤の含有量は、中空を有するポリマー粒子１質量部に対して、３．５質量部以下が好ましく、２．５質量部以下がより好ましく、１．５質量部以下がさらに好ましい。一方、上記Ｂ）の場合、透明化剤の含有量は、中空を有するポリマー粒子１質量部に対して、４質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、２質量部以下がさらに好ましい。１質量部以上とすることにより、発色濃度を高めることができる。
　（無機顔料）
　無機顔料を含有することによって、透明化剤のサーマルヘッドへの付着（ヘッド粕）を防止することができる。
　無機顔料の吸油量は、ヘッド粕の発生等の印字障害を効果的に減らす観点から、１００ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１２０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましく、１５０ｍｌ／１００ｇ以上がさらに好ましい。一方、記録濃度を高める観点から、２４０ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、２００ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、１８０ｍｌ／１００ｇ以下がさらに好ましい。ここで、吸油量はＪＩＳ　Ｋ　５１０１の方法に従い、求められる値である。
　上記吸油性顔料としては、各種のものが使用できるが、具体例としては、軽質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、無定形シリカ、焼成カオリン、カオリン等のクレー、タルク等の無機顔料が挙げられる。これらの中でも、サーマルヘッド表面の磨耗性の観点から炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムが好ましい。
　本発明における無機顔料の一次粒子の平均粒子径は０．２～０．７μｍ程度、特に０．３～０．６μｍ程度であるのが好ましい。０．２μｍ以上とすることによりヘッド粕掻き取り性を向上させることができる。０．７μｍ以下とすることにより、ヘッドの磨耗防止性を向上させることができる。
　かかる無機顔料の含有割合は、特に制限されず、光散乱層の全固形量のうち、１０～２５質量％程度が好ましく、１２～２０質量％程度がより好ましい。１０質量％以上とすることにより印字適性を向上させることができる。２５質量％以下とすることにより、発色濃度を高めることができる。
　（中空を有さないポリマー粒子）
　本発明における光散乱層中には中空を有さないポリマー粒子を含有させることができる。これにより、発色濃度を高めることができる。
　中空を有さないポリマー粒子に用いることができる樹脂には、一般的にアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂が挙げられ、特にスチレン－アクリル共重合体が好ましい。
　光散乱層を構成する他の成分材料としては接着剤を用い、さらに必要により、架橋剤、滑剤、耐水化剤、分散剤等の助剤を用いることができる。接着剤、架橋剤及び滑剤については、前記「Ａ．感熱記録材料（Ａ）」の［光散乱層］の項に記載された接着剤、架橋剤及び滑剤を採用することができる。
　接着剤の含有割合は、広い範囲から選択できるが、一般には光散乱層の全固形量のうち、７～６０質量％程度が好ましく、１０～４５質量％程度がより好ましい。
　光散乱層は、例えば、水を分散媒体とし透明化剤をボールミル、コボールミル、アトライター、縦型及び横型のサンドミル等の各種撹拌・湿式粉砕機によりポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、スチレン－無水マレイン酸共重合体塩等のような水溶性合成高分子化合物、その他界面活性剤と共に分散して、それぞれの分散液とした後、平均粒子径が２μｍ以下となるように微細化して得た分散液を用いて、中空を有するポリマー粒子を混合し、必要により、接着剤、中空を有さないポリマー粒子、助剤等を混合することにより調製された光散乱層用塗工液を塗布した後、乾燥されて着色面上に形成される。光散乱層用塗工液の塗布量は、特に制限されず、乾燥後の塗布量で１～１５ｇ／ｍ２程度が好ましく、２～１０ｇ／ｍ２程度がより好ましく、２．５～８ｇ／ｍ２程度がさらに好ましく、３～５ｇ／ｍ２程度が特に好ましい。なお、光散乱層は必要に応じて２層以上に分けて形成することができ、各層の組成と塗布量とは、同一であってもよく、また異なっていてもよい。
　［保護層］
　感熱記録材料では、光散乱層上に必要に応じて保護層を備えることもできる。保護層については、前記「Ａ．感熱記録材料（Ａ）」の［保護層］の項に記載された保護層を採用することができる。
　［その他の層］
　本実施形態では、感熱記録材料の付加価値を高めるために、これに更に加工を施し、より高い機能を付与した感熱記録材料とすることができる。その他の層については、前記「Ａ．感熱記録材料（Ａ）」の［その他の層］の項に記載されたその他の層を採用することができる。
　［感熱記録材料］
　感熱記録材料は、支持体上に上記各層を形成することにより製造することができる。当該各層を形成する方法としては、前記「Ａ．感熱記録材料（Ａ）」の［感熱記録材料］の項に記載された方法を採用することができる。
　本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、特に断わらない限り、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によって測定した。ここで、平均粒子径とは、メジアン径（Ｄ５０）である。
　中空を有さないポリマー粒子の屈折率は、以下の条件で測定した。
・試験方法：ＪＩＳ　Ｋ７１４２　Ｂ法（ベッケ線法）
・測定条件：浸液　　；テトラヨード水銀（ＩＩ）酸カリウム水溶液
　　　　　　試験温度；２３℃
　　　　　　光源　　；Ｎａ光源（Ｄ線／５８９ｎｍ）使用
・使用装置：アッベ屈折率計２Ｔ（アタゴ社製）
　　　　　　小型測定顕微鏡ＳＴＭ５－３１１（オリンパス社製、観察倍率４００倍）
　Ａ．感熱記録体（Ａ）
　（実施例Ａ１）
　（１）着色層用塗工液の調製
　プラスチック中空粒子分散液（商品名：ローペイクＳＮ－１０５５、中空率：５５％、平均粒子径：１．０μｍ、ダウケミカル社製、固形分濃度２６．５質量％）１６９．８部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス９３、ＢＡＳＦ社製）の５０％水分散液（平均粒子径：０．６μｍ）４０．０部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ－１５７１、旭化成ケミカルズ社製、固形分濃度４８質量％）４１．７部、酸化澱粉の１０％水溶液５０．０部、カーボンブラック分散液（商品名：Ｂｌａｃｋ　ＦＬＴＢ、大日精化工業社製、固形分濃度３８．０％）２６．３部、及び水２０部からなる組成物を混合して着色層用塗工液を得た。
　（２）脂肪酸アミド分散液の調製
　ステアリン酸アミド１２．５部、パルミチン酸アミド１２．５部、部分ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール５－８８、クラレ社製）の１０％水溶液２５．０、及び水５０部を混合し、サンドミル（アイメックス社製、サンドグラインダー）を用いて、レーザ回折式粒径測定器ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が１．０μｍになるまで粉砕して透明化剤分散液を得た。
　（３）光散乱層用塗工液の調製
　中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径０．７μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％、屈折率１．５８）７５．５部、（２）で得られた脂肪酸アミド分散液１００．０部、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液２２５．０部、ステアリン酸亜鉛の水分散液（商品名：ハイドリンＺ－９－３６、中京油脂社製、固形分濃度３６．０％）２７．８部、及び水５０．０部からなる組成物を混合して光散乱層用塗工液を得た。
　（４）感熱記録材料の作製
　坪量４２ｇ／ｍ２の上質紙の片面上に、着色層用塗工液、光散乱層用塗工液を乾燥後の塗布量がそれぞれ６．０ｇ／ｍ２、５．０ｇ／ｍ２になるように塗布及び乾燥して、着色層、光散乱層を順次形成し、感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ２）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径０．７μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％、屈折率１．５８）の量を７５．５部に代えて４７．２部に、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を２２５．０部に代えて３７５．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ３）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径０．７μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％、屈折率１．５８）の量を７５．５部に代えて１１３．２部に、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製)の１０．０％水溶液の量を２２５．０部に代えて２５．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ４）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、（２）で得られた脂肪酸アミド分散液の量を１００．０部に代えて１６０．０部に、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を２２５．０部に代えて６０．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ５）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、（２）で得られた脂肪酸アミド分散液の量を１００．０部に代えて４０．０部に、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を２２５．０部に代えて３９０．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ６）
　実施例Ａ１の脂肪酸アミド分散液の調製において、ステアリン酸アミドの量を１２．５部に代えて２５．０部に、パルミチン酸アミドの量を１２．５部に代えて０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ７）
　実施例Ａ１の脂肪酸アミド分散液の調製において、ステアリン酸アミドの量を１２．５部に代えて０部に、パルミチン酸アミドの量を１２．５部に代えて２５．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ８）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、（２）で得られた脂肪酸アミド分散液１００．０部に代えて、以下の（５）の手順で調製した透明化剤分散液５６．８部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（５）透明化剤分散液の調製
　シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステル４４部、部分ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール５－８８、クラレ社製）の１０％水溶液４４部、及び水１２部を混合し、サンドミル（アイメックス社製、サンドグラインダー）を用いて、レーザ回折式粒径測定器ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が１．０μｍになるまで粉砕して透明化剤分散液を得た。
　（実施例Ａ９）
　実施例Ａ８の透明化剤分散液の調製において、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステルに代えてジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例Ａ８と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ１０）
　実施例Ａ８の透明化剤分散液の調製において、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステルに代えて１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタンを用いた以外は、実施例Ａ８と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ１１）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、（２）で得られた脂肪酸アミド分散液の量を１００．０に代えて４０部とし、更に、（５）の手順で調製した透明化剤分散液３４．１部を配合した以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ１２）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径０．７μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％、屈折率１．５８）７５．５部に代えて、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール２０４Ｓ、平均粒子径０．２μｍ、三井化学社製、固形分濃度３５．０質量％、屈折率１．５８）１１４．３部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ１３）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径０．７μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％、屈折率１．５８）７５．５部に代えて、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：サイビノールＰＧ－５、平均粒子径３．０μｍ、サイデン化学社製、固形分濃度２９．２質量％、屈折率１．５８）１３７．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ１４）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径０．７μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％、屈折率１．５８）７５．５部に代えて、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：サイビノールＰＧ－２、平均粒子径５．０μｍ、サイデン化学社製、固形分濃度２６．５質量％、屈折率１．５８）１５０．９部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ１５）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径０．７μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％、屈折率１．５８）７５．５部に代えて、中空を有さないポリマー粒子（商品名：エポスターＭＶ１００２、平均粒子径２．０μｍ、日本触媒社製、屈折率１．５１）の水分散液（固形分濃度２０．０質量％）２００．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ａ１６）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径０．７μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％、屈折率１．５８）７５．５部に代えて、中空を有さないポリマー粒子（商品名：エポスターＭＳ、平均粒子径２．０μｍ、日本触媒社製、屈折率１．６６）の水分散液（固形分濃度２０．０質量％）２００．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（比較例Ａ１）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径０．７μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％）７５．５部に代えて、プラスチック中空粒子分散液（商品名：ローペイクＵｌｔｒａＥ、中空率：４４％、平均粒子径：０．４μｍ、ダウケミカル社製、固形分濃度２９．５質量％）１３５．６部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（比較例Ａ２）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径０．７μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％、屈折率１．５８）の量を７５．５部に代えて２８．３部に、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を２２５．０部に代えて４７５．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（比較例Ａ３）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、中空を有さないポリマー粒子分散液（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径０．７μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％、屈折率１．５８）の量を７５．５部に代えて１２２．６部に、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を２２５．０部に代えて２５．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（比較例Ａ４）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、（２）で得られた脂肪酸アミド分散液の量を１００．０部に代えて２０．０部に、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を２２５．０部に代えて４４５．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（比較例Ａ５）
　実施例Ａ１の光散乱層用塗工液の調製において、（２）で得られた脂肪酸アミド分散液の量を１００．０部に代えて１８０．０部に、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を２２５．０部に代えて５．０部とした以外は、実施例Ａ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　上記の実施例及び比較例について、以下の方法で評価を行った。その結果は、表１に示す通りであった。
　〔ＩＳＯ白色度〕
　得られた感熱記録材料を４枚重ねにし、カラーメーターＳＣ－ＷＴ（スガ試験機社製）でＩＳＯ白色度を測定した。ＩＳＯ白色度は、３５以上が必要であり、４０以上が望ましい。
　〔印字濃度〕
　感熱記録評価機（商品名：ＴＨ－ＰＭＤ、大倉電機社製）を用い、印加エネルギー：０．２４ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録材料を記録し、得られた印字部をマクベス濃度計（ＲＤ－９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。数値が大きい程、印字の濃度が濃いことを示しており、記録濃度については、１．３０以上が必要であり、１．４０以上が望ましい。
　〔印字適性〕
　感熱プリンター（商品名：レスプリＴ－４０８ｖ－ｅｘ、サトー社製）を用い、印加エネルギー３Ａにて、黒ベタ１８ｃｍを６回印字し、サーマルヘッドに付着したヘッド粕の量を以下の基準で判定した。
Ａ：ヘッド粕量が非常に少なく、実使用上問題ないレベル。
Ｂ：ヘッド粕が発生するが、実使用上問題ないレベル。
Ｃ：ヘッド粕が大量に発生し、印字障害が発生した。実使用上問題あるレベル。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　Ｂ．感熱記録体（Ｂ）
　（実施例Ｂ１）
　（１）着色層用塗工液の調製
　プラスチック中空粒子分散液（商品名：ローペイクＳＮ－１０５５、中空率：５５％、平均粒子径：１．０μｍ、ダウケミカル社製、固形分濃度２６．５質量％）１６９．８部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス９３、ＢＡＳＦ社製）の５０％水分散液（平均粒子径：０．６μｍ）４０．０部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ－１５７１、旭化成ケミカルズ社製、固形分濃度４８質量％）４１．７部、酸化澱粉の１０％水溶液５０．０部、カーボンブラック分散液（商品名：Ｂｌａｃｋ　ＦＬＴＢ、大日精化工業社製、固形分濃度３８．０％）２６．３部、及び水２０部からなる組成物を混合して着色層用塗工液を得た。
　（２）脂肪酸アミド分散液の調製
　ステアリン酸アミド１２．５部、パルミチン酸アミド１２．５部、部分ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール５－８８、クラレ社製）の１０％水溶液２５．０、及び水５０部を混合し、サンドミル（アイメックス社製、サンドグラインダー）を用いて、レーザ回折式粒径測定器ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が１．０μｍになるまで粉砕して透明化剤分散液を得た。
　（３）光散乱層用塗工液の調製
　プラスチック中空粒子分散液（商品名：ローペイクＵｌｔｒａＥ、中空率：４４％、平均粒子径：０．４μｍ、ダウケミカル社製、固形分濃度２９．５質量％）１０１．７部、微細シリカ（商品名：サイロジェットＡ３０Ｘ、平均粒子径０．３μｍ、グレースアンドカンパニー社製、固形分濃度２９．５質量％、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）５０．８部、（２）で得られた脂肪酸アミド分散液１２０．０部、中空を有さないポリマー粒子（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径：０．６μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％）９．４部、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液７０．０部、ステアリン酸亜鉛の水分散液（商品名：ハイドリンＺ－９－３６、中京油脂社製、固形分濃度３６．０％）２７．８部、及び水５０．０部から成る組成物を混合して光散乱層用塗工液を得た。
　（４）感熱記録材料の作製
　坪量４２ｇ／ｍ２の上質紙の片面上に、着色層用塗工液、光散乱層用塗工液を乾燥後の塗布量がそれぞれ６．０ｇ／ｍ２、３．５ｇ／ｍ２になるように塗布及び乾燥して、着色層、光散乱層を順次形成し、感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ２）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、微細シリカ（商品名：サイロジェットＡ３０Ｘ、平均粒子径０．３μｍ、グレースアンドカンパニー社製、固形分濃度２９．５質量％、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）５０．８部に代えて、無定形シリカ（商品名：ニップシールＥ７４３、粒子径１．５μｍ、東ソー・シリカ社製、粉体、吸油量１７０ｍｌ／１００ｇ）１５．０部とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ３）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、微細シリカ（商品名：サイロジェットＡ３０Ｘ、平均粒子径０．３μｍ、グレースアンドカンパニー社製、固形分濃度２９．５質量％、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）５０．８部に代えて、焼成カオリン（商品名：アンシレックス９３、粒子径２．０μｍ、ＢＡＳＦ社製、粉体、吸油量１０４ｍｌ／１００ｇ）１５．０部とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ４）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、微細シリカ（商品名：サイロジェットＡ３０Ｘ、平均粒子径０．３μｍ、グレースアンドカンパニー社製、固形分濃度２９．５質量％、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）５０．８部に代えて、球状多孔質軽質炭酸カルシウム（商品名：カルライトＫＴ、粒子径２．６μｍ、白石カルシウム社製、粉体、吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ）１５．０部とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ５）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、微細シリカ（商品名：サイロジェットＡ３０Ｘ、平均粒子径０．３μｍ、グレースアンドカンパニー社製、固形分濃度２９．５質量％、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）５０．８部に代えて、軽質炭酸カルシウム（商品名：Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ－１５、粒子径０．６μｍ、白石カルシウム社製、粉体、吸油量５６ｍｌ／１００ｇ）１５．０部とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ６）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、微細シリカ（商品名：サイロジェットＡ３０Ｘ、平均粒子径０．３μｍ、グレースアンドカンパニー社製、固形分濃度２９．５質量％、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）の量を５０．８部に代えて１６．９部とし、更に球状多孔質軽質炭酸カルシウム（商品名：カルライトＫＴ、粒子径２．６μｍ、白石カルシウム社製、粉体、吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ）１０．０部を配合した以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ７）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、微細シリカ（商品名：サイロジェットＡ３０Ｘ、平均粒子径０．３μｍ、グレースアンドカンパニー社製、固形分濃度２９．５質量％、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）の量を５０．８部に代えて１６．９部とし、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を７０．０部に代えて１７０．０部とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ８）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、微細シリカ（商品名：サイロジェットＡ３０Ｘ、平均粒子径０．３μｍ、グレースアンドカンパニー社製、固形分濃度２９．５質量％、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）の量を５０．８部に代えて１０１．７部とし、中空を有さないポリマー粒子（商品名：グロスデール１３０Ｓ、平均粒子径：０．６μｍ、三井化学社製、固形分濃度５３．０質量％）の量を９．４部に代えて０部とし、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を７０．０部に代えて２０．０部とし、ステアリン酸亜鉛の水分散液（商品名：ハイドリンＺ－９－３６、中京油脂社製、固形分濃度３６．０％）の量を２７．８部に代えて１３．９部とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ９）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、プラスチック中空粒子分散液（商品名：ローペイクＵｌｔｒａＥ、中空率：４４％、平均粒子径：０．４μｍ、ダウケミカル社製、固形分濃度２９．５質量％）の量を１０１．７部に代えて１６．９部とし、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を７０．０部に代えて３２０．０部とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ１０）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、プラスチック中空粒子分散液（商品名：ローペイクＵｌｔｒａＥ、中空率：４４％、平均粒子径：０．４μｍ、ダウケミカル社製、固形分濃度２９．５質量％）の量を１０１．７部に代えて１３５．６部とし、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を７０．０部に代えて２０．０部とし、ステアリン酸亜鉛の水分散液（商品名：ハイドリンＺ－９－３６、中京油脂社製、固形分濃度３６．０％）の量を２７．８部に代えて１３．９部とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ１１）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、（２）で得られた脂肪酸アミド分散液の量を１２０．０部に代えて４０．０部とし、更に以下に（５）の手順で得られた透明化剤分散液４５．５部を配合した以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（５）透明化剤分散液の調製
　シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステル４４部、部分ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール５－８８、クラレ社製）の１０％水溶液４４部、及び水１２部を混合し、サンドミル（アイメックス社製、サンドグラインダー）を用いて、レーザ回折式粒径測定器ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が１．０μｍになるまで粉砕して透明化剤分散液を得た。
　（実施例Ｂ１２）
　実施例Ｂ１１の透明化剤分散液の調製において、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステルに代えてシュウ酸ジ－ｐ－クロロベンジルエステルを用いた以外は、実施例Ｂ１１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ１３）
　実施例Ｂ１１の透明化剤分散液の調製において、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステルに代えて１，２－ビス（フェノキシメチル）ベンゼンを用いた以外は、実施例Ｂ１１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ１４）
　実施例Ｂ１１の透明化剤分散液の調製において、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステルに代えて１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタンを用いた以外は、実施例Ｂ１１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ１５）
　実施例Ｂ１１の透明化剤分散液の調製において、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステルに代えてジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例Ｂ１１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（実施例Ｂ１６）
　実施例Ｂ１１の光散乱層用塗工液の調製において、（２）で得られた脂肪酸アミド分散液の量を４０．０部に代えて０部とし、（５）で得られた透明化剤分散液の量を４５．５部に代えて６８．２部とした以外は、実施例Ｂ１１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（比較例Ｂ１）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、プラスチック中空粒子分散液（商品名：ローペイクＵｌｔｒａＥ、中空率：４４％、平均粒子径：０．４μｍ、ダウケミカル社製、固形分濃度２９．５質量％）の量を１０１．７部に代えて０部とし、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を７０．０部に代えて３７０．０部とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（比較例Ｂ２）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、微細シリカ（商品名：サイロジェットＡ３０Ｘ、平均粒子径０．３μｍ、グレースアンドカンパニー社製、固形分濃度２９．５質量％、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）の量を５０．８部に代えて０部とし、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を７０．０部に代えて２２０．０部とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　（比較例Ｂ３）
　実施例Ｂ１の光散乱層用塗工液の調製において、（２）で得られた脂肪酸アミド分散液の量を１２０．０部に代えて０部とし、完全ケン化ＰＶＡ（商品名：クラレポバール１１－９８、クラレ社製）の１０．０％水溶液の量を７０．０部に代えて４００．０部とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして感熱記録材料を得た。
　上記の実施例及び比較例について、以下の方法で評価を行った。その結果は、表２に示す通りであった。
　〔ＩＳＯ白色度〕
　得られた感熱記録材料を４枚重ねにし、カラーメーターＳＣ－ＷＴ（スガ試験機社製）でＩＳＯ白色度を測定した。ＩＳＯ白色度は、３５以上が必要であり、４０以上が望ましく、５０以上がより望ましい。
　〔印字濃度〕
　感熱記録評価機（商品名：ＴＨ－ＰＭＤ、大倉電機社製）を用い、印加エネルギー：０．２４ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録材料を記録し、得られた印字部をマクベス濃度計（ＲＤ－９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。数値が大きい程、印字の濃度が濃いことを示しており、記録濃度については、１．３０以上が必要であり、１．４０以上が望ましい。
　〔印字適性〕
　感熱プリンター（商品名：レスプリＴ－４０８ｖ－ｅｘ、サトー社製）を用い、印加エネルギー５Ａにて、黒ベタ１８ｃｍを６回印字し、サーマルヘッドに付着したヘッド粕の量を以下の基準で判定した。
Ａ：ヘッド粕量が非常に少なく、実使用上問題ないレベル。
Ｂ：ヘッド粕が発生するが、実使用上問題ないレベル。
Ｃ：ヘッド粕が大量に発生し、６回印字までに印字障害が発生した。実使用上問題になるレベル。
　〔サーマルヘッドの磨耗防止性〕
　直径０．３１７５ｃｍの真鍮球に２００ｇの荷重をかけ、感熱記録材料の表面を１２５ｍ走行させたときの真鍮球の磨耗深さをキーエンス社製形状測定装置Ｐｒｏｆｌｅ　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　ｕｎｉｔ　ＶＨＸ－Ｓ１５を用いて測定し、以下の基準で判定した。磨耗深さは小さいほど、ヘッド磨耗防止性が良好であり、１００μｍ以下であることが必要である。
Ａ：磨耗深さが６０μｍ以下
Ｂ：磨耗深さが６０μｍより大きく、１００μｍ以下
Ｃ：磨耗深さが１００μｍより大きい
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007

Claims (15)

  1. 　少なくとも１つの着色面を含む支持体、及びその上に配置された光散乱層を有する感熱記録材料であって、前記光散乱層が透明化剤を含有し、前記光散乱層が染料前駆体及び顕色剤を実質的に含有せず、要件（Ａ）及び（Ｂ）のいずれか一つの要件を備えた
    感熱記録材料：
    （Ａ）前記光散乱層が中空を有さないポリマー粒子を更に含有し、前記中空を有さないポリマー粒子の含有割合が前記光散乱層の全固形量中２５～６０質量％であり、前記透明化剤の含有割合が前記光散乱層の全固形量中１０～４０質量％である、及び
    （Ｂ）前記光散乱層が中空を有するポリマー粒子と無機顔料とを更に含有する。
  2. 　要件（Ａ）を備えた、請求項１に記載の感熱記録材料。
  3. 　前記透明化剤が、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、芳香族シュウ酸エステル、芳香族エチレングリコールエーテル、エチレン－ビス－ステアリン酸アミド、１，２－ジフェニルオキシエタン、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、ジベンジルオキサレート、ジベンジルテレフタレート、ベンジル－ビフェニル、ベンジル－２－ナフチルエーテル、ジフェニルスルホン、ｍ－テルフェニル、ｐ－ベンジルオキシベンジルベンゾエート、シクロヘキサンジメタノールベンゾエート、ｐ－トルエンスルホンアミド、ｏ－トルエンスルホンアミド、２，６－ジイソプロピルナフタレン、４，４－ジイソプロピルビフェニル及びエルカ酸アミドからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項２に記載の感熱記録材料。
  4. 　前記透明化剤が、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項２に記載の感熱記録材料。
  5. 　前記透明化剤が、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドの両方を含有する、請求項２に記載の感熱記録材料。
  6. 　前記中空を有さないポリマー粒子の含有割合が前記光散乱層の全固形量中３０～５０質量％である、請求項２～５のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
  7. 　前記透明化剤の含有割合が前記光散乱層の全固形量中２０～３５質量％である、請求項２～５のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
  8. 　前記中空を有さないポリマー粒子の平均粒子径が０．２～３．０μｍである、請求項２～５のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
  9. 　前記中空を有さないポリマー粒子の屈折率が１．５５～１．６５である、請求項２～５のいずれか１項に記載の感熱記録材料。
  10. 　要件（Ｂ）を備えた、請求項１に記載の感熱記録材料。
  11. 　前記無機顔料として吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料を含有する、請求項１０に記載の感熱記録材料。
  12. 　前記無機顔料として平均粒子径が０．２～０．７μｍの無機顔料を含有する、請求項１０又は１１に記載の感熱記録材料。
  13. 　前記無機顔料の含有割合が前記光散乱層の全固形量中１０～２５質量％である、請求項１０又は１１に記載の感熱記録材料。
  14. 　前記中空を有するポリマー粒子の含有割合が前記光散乱層の全固形量中６～３５質量％である、請求項１０又は１１に記載の感熱記録材料。
  15. 　前記透明化剤が前記中空を有するポリマー粒子１質量部に対して固形分換算で１質量部以上含まれ、前記透明化剤が、
    Ａ）脂肪酸アミドのみからなる、又は
    Ｂ）脂肪酸アミドと、下記一般式（１）： 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｘは同一又は異なってＣＨ３又はＣｌを表す。）で表される化合物及び１，２－ビス（フェノキシメチル）ベンゼンからなる群から選択される少なくとも１種との組合せである、
    請求項１０又は１１に記載の感熱記録材料。
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