WO2023282085A1 - 分光器 - Google Patents

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WO2023282085A1
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WO
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liquid crystal
cholesteric liquid
crystal layer
cholesteric
layer
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PCT/JP2022/025142
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English (en)
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之人 齊藤
雄二郎 矢内
寛 佐藤
隆 米本
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富士フイルム株式会社
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/12Generating the spectrum; Monochromators
    • G01J3/18Generating the spectrum; Monochromators using diffraction elements, e.g. grating
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/18Diffraction gratings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to spectroscopes.
  • a spectrometer that measures the spectrum of light can be used to analyze the components of gases, liquids and solids.
  • a prism, a diffraction element, or the like is used as a member for splitting light.
  • U.S. Pat. No. 6,300,002 discloses a carrier, a measurement beam input located on the carrier, a diffraction grating located on the carrier for dispersing the measurement beam received from the measurement beam input, and a diffraction grating located on the carrier.
  • an optoelectronic detector for receiving and detecting the measurement beam dispersed by the at least one optical element for imaging the measurement beam onto the detector through a diffraction grating; and a carrier mounted to support the optoelectronic detector.
  • spectrometers Since component analysis by spectroscopy can be used for various analyses, miniaturization of spectrometers is required for use in various applications. In order to reduce the size of a spectrometer using a diffraction element, it is necessary to increase the diffraction angle of the diffraction element in order to separate light by wavelength over a short distance.
  • the diffraction efficiency of conventional spectrometers tends to decrease as the diffraction angle increases, and it is difficult to obtain high diffraction efficiency in a wide band corresponding to the spectral detection range. becomes less. Therefore, when the spectrally divided light is detected by the detector, it is necessary to lengthen the detection time in order to maintain the measurement accuracy of the spectrum, and the measurement efficiency is not sufficient.
  • An object of the present invention is to provide a spectroscope with excellent measurement efficiency in view of the above circumstances.
  • a spectroscope that disperses incident light to be measured a spectroscopic unit that reflects and disperses incident light; a detection unit that detects light reflected from the spectroscopic unit, the spectroscopic section includes a first cholesteric liquid crystal layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase and a second cholesteric liquid crystal layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase;
  • the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer have a liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optic axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one in-plane direction, The direction of rotation of the optical axis in the liquid crystal alignment pattern of the first cholesteric liquid crystal layer is opposite to the direction of rotation of the optical axis in the liquid crystal alignment pattern of the second cholesteric liquid crystal layer,
  • a spectroscope, wherein the twist direction of the liquid crystal compound in the thickness direction of the first cholesteric liquid crystal layer is opposite to
  • a spectroscope that disperses incident light to be measured a spectroscopic unit that reflects and disperses incident light; a detection unit that detects light reflected from the spectroscopic unit, the spectroscopic unit includes, in this order, a first cholesteric liquid crystal layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase, a half-wave plate, and a second cholesteric liquid crystal layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase;
  • the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer have a liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optic axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one in-plane direction,
  • the direction of rotation of the optical axis in the liquid crystal alignment pattern of the first cholesteric liquid crystal layer is the same as the direction of rotation of the optical axis in the liquid crystal alignment pattern of the second cholesteric liquid crystal layer,
  • One of the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer is a layer formed using a rod-like liquid crystal compound, and the other of the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer is a layer using a discotic liquid crystal compound.
  • a spectroscope with excellent measurement efficiency can be provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the spectroscope of the present invention.
  • FIG. 2 is a side view conceptually showing an example of a spectroscopic section of a spectroscope.
  • FIG. 3 is a graph conceptually showing the relationship between diffraction angle and diffraction efficiency in a diffraction element.
  • FIG. 4 is a graph conceptually showing the relationship between wavelength and diffraction efficiency in a diffraction element.
  • FIG. 5 is a side view conceptually showing another example of the spectroscopic section of the spectroscope.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view conceptually showing an example of a cholesteric liquid crystal layer.
  • FIG. 7 is a plan view of the cholesteric liquid crystal layer shown in FIG. 6.
  • FIG. FIG. 8 is a diagram for explaining the action of the cholesteric liquid crystal layer.
  • FIG. 9 is a diagram conceptually showing another example of the cholesteric liquid crystal layer included in the spectroscopic section.
  • FIG. 10 is a diagram conceptually showing another example of the cholesteric liquid crystal layer included in the spectroscopic section.
  • FIG. 11 is a conceptual diagram of an example of an exposure apparatus that exposes an alignment film.
  • FIG. 12 is a side view conceptually showing another example of the spectroscopic section of the spectroscope.
  • a numerical range represented by “to” means a range including the numerical values before and after “to” as lower and upper limits.
  • a single substance corresponding to each component may be used alone, or two or more substances may be used in combination.
  • the content of the component refers to the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
  • (meth)acrylate means "either or both of acrylate and methacrylate”.
  • visible light is light with a wavelength visible to the human eye among electromagnetic waves, and indicates light in the wavelength range of 380 to 780 nm.
  • Invisible light is light in the wavelength range below 380 nm and the wavelength range above 780 nm.
  • light in the wavelength range of 420 to 490 nm is blue light
  • light in the wavelength range of 495 to 570 nm is green light
  • wavelength range of 620 to 750 nm. is red light.
  • the birefringence of the cholesteric liquid crystal layer and each region represents the birefringence at a wavelength of 550 nm.
  • the reflection wavelength band means the wavelength range of circularly polarized light that is selectively reflected from the cholesteric liquid crystal layer.
  • the spectroscope of the first aspect of the present invention comprises A spectroscope that disperses the incident light to be measured, a spectroscopic unit that reflects and disperses incident light; a detection unit that detects light reflected from the spectroscopic unit, the spectroscopic section includes a first cholesteric liquid crystal layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase and a second cholesteric liquid crystal layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase;
  • the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer have a liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optic axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one in-plane direction, The direction of rotation of the optical axis in the liquid crystal alignment pattern of the first cholesteric liquid crystal layer is opposite to the direction of rotation of the optical axis in the liquid crystal alignment pattern of the second cholesteric liquid crystal layer, A spectroscope in which the twist direction of
  • FIG. 1 shows a cross-sectional view schematically showing an example of the spectroscope of the present invention.
  • Spectrometer 100 shown in FIG. 1 includes housing 102 , transmission section 104 , spectroscopic section 10 , and detection section 106 .
  • the housing 102 is a member that supports the transmitting section 104, the spectroscopic section 10, and the detecting section 106 in a predetermined arrangement. Specifically, the housing 102 is configured such that the light passing through the transmission section 104 is incident on the spectroscopic section 10 and the light reflected and diffracted by the spectroscopic section 10 is incident on the detection section 106 . support in position.
  • the housing 102 has a substantially rectangular parallelepiped box shape with a space inside, and has an opening 102b on one surface 102a in which the transmission section 104 is arranged, and a surface 102a on which the transmission section 104 is arranged. has an opening 102d on which the spectroscopic section 10 is arranged on the surface 102c facing with the opening 102b of the surface 102a on which the transmitting section 104 is arranged has openings 102e in which detectors 106 are arranged at different positions.
  • the housing 102 includes the transmitting section 104, the spectroscopic section 10, and the detecting section 106 so that the light transmitted through the transmitting section 104 is incident on the spectroscopic section 10, and the light reflected and dispersed by the spectroscopic section 10 is incident on the detecting section 106.
  • can be supported at a predetermined position the configuration is not limited to the above configuration.
  • the transmission section 104 and the detection section 106 are arranged on the same surface 102a, but the transmission section 104 and the detection section 106 may be arranged on different surfaces.
  • the housing 102 has a substantially rectangular parallelepiped box shape, it is not limited to this, and can have various shapes as long as the transmitting section 104, the spectroscopic section 10a and the detecting section 106 can be supported at predetermined positions.
  • the transmission section 104 allows the light to be measured to enter the housing 102 and travel toward the spectroscopic section 10 arranged on the surface 102 c of the housing 102 .
  • the transmitting part 104 may be a slit, a pinhole, or the like, as long as it transmits light as spot light. Also, the transmission section 104 may have a filter function of transmitting only light of a predetermined wavelength. Further, for example, when the transmitting section 104 is a slit, the longitudinal direction of the slit is preferably a direction perpendicular to the diffraction direction of the spectroscopic section 10, which will be described later.
  • the planar shape of the transmission part 104 can be various shapes such as a circular shape, a square shape, and a rectangular shape as long as the light can be transmitted. Further, the area of the transmission portion 104 (opening 102b) in a plan view may be appropriately set according to the application of the spectroscope 100, the size of the spectroscope 10, and the like.
  • the spectroscopic section 10 spectroscopically reflects (diffracts) the light incident through the transmission section 104 at different angles depending on the wavelength.
  • the light split by the spectroscopic section 10 enters the detection section 106 .
  • the planar shape of the spectroscopic section 10 can be various shapes such as circular, square, and rectangular as long as the spot light transmitted through the transmission section 104 can be reflected. Further, the area of the spectroscopic section 10 (aperture 102d) in plan view may be appropriately set according to the application of the spectroscope 100, the size of the spot light transmitted through the transmission section 104, the performance of the spectroscopic section 10, and the like.
  • the configuration of the spectroscopic unit 10 will be detailed later.
  • the detection unit 106 measures the amount of light for each wavelength band of the light split by the spectroscopy unit 10 .
  • the spectrum of the light under measurement can be obtained from the measurement result of the detection unit 106 .
  • the detection unit 106 a detection unit used in conventional spectroscopes capable of measuring the amount of light in each wavelength band of the spectrally separated light can be appropriately used.
  • a detection unit 106 a two-dimensional or three-dimensional photoelectric conversion element such as a CCD (Charge Coupled Device) sensor or a CMOS sensor can be used.
  • the planar shape of the detection unit 106 can be various shapes such as a circular shape, a square shape, and a rectangular shape as long as the light split by the spectroscopic unit 10 can be detected. Further, the area of the detection unit 106 (opening 102e) in plan view may be appropriately set according to the application of the spectroscope 100, the spectral performance of the spectroscope 10, and the like.
  • the spectroscope 100 when the light to be measured is incident on the transmission section 104, the light (light to be measured) that has entered the internal space of the housing 102 from the transmission section 104 as indicated by the arrow in FIG. It travels toward the section 10 and is reflected by the spectroscopic section 10 . Since the spectroscopic unit 10 disperses the light upon reflection, the separated light travels in different directions depending on the wavelength and enters the detection unit 106 . The detection unit 106 detects the amount of light for each incident position, thereby measuring the amount of light for each wavelength. Thereby, the spectroscope 100 can obtain the spectrum of the light to be measured.
  • the spectroscopic section 10 includes a first cholesteric liquid crystal layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase and a second cholesteric liquid crystal layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase. and the second cholesteric liquid crystal layer has a liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optic axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one in-plane direction, and the liquid crystal of the first cholesteric liquid crystal layer
  • the direction of rotation of the optic axis in the alignment pattern is opposite to the direction of rotation of the optic axis in the liquid crystal alignment pattern of the second cholesteric liquid crystal layer, and the twist direction of the liquid crystal compound in the thickness direction of the first cholesteric liquid crystal layer
  • the twist direction of the liquid crystal compound in the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer is opposite to the twist direction.
  • FIG. 2 is a side view conceptually showing an example of a spectroscopic section.
  • the spectroscopic section 10a shown in FIG. 2 has a first cholesteric liquid crystal layer 36a and a second cholesteric liquid crystal layer 36b.
  • the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36b are layers formed by aligning and fixing a liquid crystal compound in a cholesteric liquid crystal phase.
  • the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound 40 changes from left to right while rotating clockwise. It has a liquid crystal alignment pattern.
  • the twisted structure of the cholesteric liquid crystal phase is twisted rightward (clockwise) from top to bottom in FIG.
  • the second cholesteric liquid crystal layer 36b when viewed from above in FIG. It has a liquid crystal alignment pattern.
  • the twisted structure in the thickness direction of the cholesteric liquid crystal phase is twisted counterclockwise from top to bottom in FIG.
  • the rotation direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound 40 in the liquid crystal alignment pattern is opposite, and the twist direction of the liquid crystal compound in the thickness direction is opposite.
  • the rotation direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound 40 in the liquid crystal alignment patterns of the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36b and the twist direction of the liquid crystal compound in the thickness direction are not limited to the above examples.
  • the rotation direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound 40 in the liquid crystal alignment pattern is opposite, and the twist direction of the liquid crystal compound in the thickness direction is opposite. Just do it.
  • the cholesteric liquid crystal layer selectively reflects right-handed circularly polarized light or left-handed circularly polarized light of a selective reflection wavelength according to the twist direction in the thickness direction of the cholesteric liquid crystal phase. Further, when the cholesteric liquid crystal layer has a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optic axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane, the reflected light is specularly reflected.
  • the direction of diffraction of light in the cholesteric liquid crystal layer having the liquid crystal alignment pattern depends on the rotation direction of the reflected light and the rotation direction of the optical axis in the liquid crystal alignment pattern.
  • the twist direction in the thickness direction is a right twist
  • the rotation direction of the liquid crystal orientation pattern is the right direction.
  • Right circularly polarized light is reflected in the upper left direction.
  • the twist direction in the thickness direction is left-handed
  • the rotation direction of the liquid crystal orientation pattern is left-handed. directionally reflected.
  • the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36b diffract the circularly polarized light with opposite rotating directions in the same direction. Therefore, the spectroscopic section 10a can reflect light in the same direction regardless of the polarization state of the incident light, so that the amount of light in each spectrally separated wavelength range can be increased.
  • the diffraction efficiency of the diffraction element used in the conventional spectroscope decreases as the diffraction angle increases, whereas the solid line in the graph of FIG.
  • the diffraction efficiency of the cholesteric liquid crystal layer does not easily decrease even if the diffraction angle increases.
  • the cholesteric liquid crystal layer used in the present invention can have a diffraction efficiency of 90% or more in the wavelength range of 380 to 780 nm.
  • the diffraction element used in the conventional spectroscope has a continuous relationship between the wavelength and the diffraction efficiency. Therefore, light outside the measurement range may also be diffracted and detected as noise in the detection unit 106 .
  • the cholesteric liquid crystal layer diffracts light in a specific wavelength range with high diffraction efficiency, and hardly diffracts light in other wavelength ranges. Therefore, detection of light outside the measurement range can be suppressed in the detection unit 106, and noise can be suppressed.
  • the spectroscopic section 10a can bend the angle of light with a large diffraction angle, so that the diffraction angle of light that differs depending on the wavelength can be obtained at a high resolution angle, and the light can be diffracted with high diffraction efficiency. . Therefore, the amount of spectroscopic light incident on the detection unit 106 is increased, and the detection accuracy is also increased. Therefore, the spectrometer of the present invention can measure the spectrum with high accuracy even in a short detection time, and the measurement efficiency is increased. can do.
  • the spectroscopic section 10a has a configuration including two cholesteric liquid crystal layers, but is not limited to this and may have other layers.
  • the spectroscopic section 10a may have a C plate.
  • FIG. 5 conceptually shows another example of the spectroscopic section of the spectroscope of the present invention.
  • the spectroscopic section 10a shown in FIG. 5 has a first cholesteric liquid crystal layer 36a, a C plate 38, and a second cholesteric liquid crystal layer 36b in this order.
  • the configurations of the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36b in the spectroscopic section 10a shown in FIG. 5 are the same as the configurations of the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36b of the spectroscopic section 10 shown in FIG. Therefore, its description is omitted.
  • the C plate may be either a positive C plate or a negative C plate.
  • the spectroscopic section 10a having a C plate can reduce the thickness direction retardation Rth of the entire spectroscopic section 10a. Therefore, since the twist direction of the circularly polarized light is different from the twist direction of the cholesteric liquid crystal layer, the transmitted light elliptically polarized by the Rth of the cholesteric liquid crystal layer is optically compensated by the C plate having the opposite sign of Rth when it is transmitted as it is. By returning to polarized light, selective reflection can be achieved with high efficiency.
  • a C plate with negative Rth is preferably used, and when it is a discotic liquid crystal compound, a C plate with positive Rth is preferably used.
  • the C plate 38 is arranged between the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36b.
  • 36a may be arranged on the side opposite to the second cholesteric liquid crystal layer 36b, or may be arranged on the side of the second cholesteric liquid crystal layer 36b opposite to the first cholesteric liquid crystal layer 36a.
  • the two cholesteric liquid crystal layers of the spectroscopic section 10a are both layers formed using a rod-like liquid crystal compound, but the invention is not limited to this, and the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer Both of the liquid crystal layers may be layers formed of a discotic liquid crystal compound.
  • one of the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer may be a layer formed of a rod-like liquid crystal compound, and the other layer may be a layer formed of a discotic liquid crystal compound.
  • a cholesteric liquid crystal layer formed of a discotic liquid crystal compound will be described in detail later.
  • One of the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer is a layer formed of a rod-like liquid crystal compound, and the other is a layer formed of a discotic liquid crystal compound. Since Rth can be reduced, the light that has been elliptically polarized by optical compensation can be selectively reflected with high efficiency by returning the light to circularly polarized light.
  • the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36b will be described with reference to FIGS. 6 and 7.
  • the cholesteric liquid crystal layer 36 When there is no need to distinguish between the liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36b, they will be collectively referred to as the cholesteric liquid crystal layer 36 for explanation.
  • FIG. 6 shows a cross-sectional view of the cholesteric liquid crystal layer 36 .
  • FIG. 7 shows a plan view of the cholesteric liquid crystal layer 36 shown in FIG. The plan view is a view of the cholesteric liquid crystal layer 36 viewed from above.
  • the cholesteric liquid crystal layer 36 is illustrated as being formed on the alignment film 32 on the support 30 .
  • the X direction and Z direction indicate the directions of two coordinate axes that are orthogonal to each other on the observation plane.
  • the Z direction is parallel to the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer 36 .
  • the X direction and the Y direction indicate directions of two coordinate axes orthogonal to each other on the viewing plane.
  • the liquid crystal compound LC rotates along the helical axis along the thickness direction, similar to the cholesteric liquid crystal layer in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed. It has a stacked helical structure, and the structure in which the liquid crystal compound 40 is helically rotated once (rotated by 360°) and stacked is defined as one helical pitch, and the helically swirling liquid crystal compound 40 is stacked at a plurality of pitches. has a structured structure.
  • the cholesteric liquid crystal layer 36 has wavelength selective reflectivity. Cholesteric liquid crystal phases are known to exhibit selective reflectivity at specific wavelengths.
  • the helical pitch of the cholesteric liquid crystal phase depends on the type of chiral agent used together with the liquid crystal compound when forming the cholesteric liquid crystal layer, or the concentration of the chiral agent added.
  • the pitch P (helical pitch) of the helical structure in the cholesteric liquid crystal phase is the period of the helical structure in the cholesteric liquid crystal phase.
  • the selective reflection central wavelength (for example, the selective central reflection wavelength of the reflective layer, the selective central reflection wavelength of the cholesteric liquid crystal layer) means the minimum value of the transmittance of the target object (member) Tmin ( %), it means the average value of two wavelengths showing the half-value transmittance: T1/2 (%) represented by the following formula.
  • Formula for calculating half-value transmittance: T1/2 100-(100-Tmin)/2
  • a cholesteric liquid crystal phase exhibits selective reflectivity for either left or right circularly polarized light at a specific wavelength. Whether the reflected light is right-handed circularly polarized light or left-handed circularly polarized light depends on the twist direction (sense) of the spiral of the cholesteric liquid crystal phase.
  • the selective reflection of circularly polarized light by the cholesteric liquid crystal phase reflects right circularly polarized light when the spiral of the cholesteric liquid crystal phase is twisted to the right, and reflects left circularly polarized light when the spiral is twisted to the left. Therefore, the cholesteric liquid crystal layer 36 shown in FIG. 6 is a layer formed by fixing the right-twisted cholesteric liquid crystal phase.
  • the direction of rotation of the cholesteric liquid crystal phase can be adjusted by the type of liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal layer and/or the type of chiral agent added.
  • the half width of the reflection wavelength band is adjusted according to the application of the spectrometer 100, preferably 10 to 600 nm, more preferably 20 to 300 nm, and even more preferably 30 to 150 nm.
  • the rotating direction of the circularly polarized light reflected by the first cholesteric liquid crystal layer 36a is opposite to the rotating direction of the circularly polarized light reflected by the second cholesteric liquid crystal layer 36b.
  • the reflection wavelength band of the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the reflection wavelength band of the second cholesteric liquid crystal layer 36b overlap.
  • the reflection wavelength band of the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the reflection wavelength band of the second cholesteric liquid crystal layer 36b are not limited to completely overlapping, and it is sufficient that the reflection wavelength bands at least partially overlap. . From the viewpoint of the amount of light reflected by the spectroscopic section, it is preferable that the overlapping region of the reflection wavelength bands of the two cholesteric liquid crystal layers is wide. Specifically, the difference between the selective reflection center wavelengths of the two cholesteric liquid crystal layers forming the spectroscopic section is preferably 50 nm or less, more preferably 25 nm or less. In particular, it is more preferable that the central wavelengths of selective reflection of the two cholesteric liquid crystal layers forming the spectroscopic section match each other.
  • the orientation of the optical axis 40A derived from the liquid crystal compound 40 forming the cholesteric liquid crystal phase is continuously rotated in one direction within the plane of the cholesteric liquid crystal layer. It has a liquid crystal alignment pattern that changes while Note that the optical axis 40A derived from the liquid crystal compound 40 is the axis where the liquid crystal compound 40 has the highest refractive index.
  • the optic axis 40A is along the long axis direction of the rod shape.
  • the optical axis 40A is along the direction perpendicular to the disc surface.
  • the optic axis 40A derived from the liquid crystal compound 40 is also referred to as "the optic axis 40A of the liquid crystal compound 40" or "the optic axis 40A".
  • the liquid crystal compounds 40 forming the cholesteric liquid crystal layer 36 are two-dimensionally arranged in the X direction and the direction perpendicular to the X direction (Y direction). ing.
  • the liquid crystal compound 40 forming the cholesteric liquid crystal layer 36 has a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis 40A changes while continuously rotating along the alignment axis D parallel to the X direction in the in-plane direction.
  • the optic axis 40A of the liquid crystal compound 40 has a liquid crystal alignment pattern that changes while continuously rotating clockwise along the arrow direction of the alignment axis D.
  • That the direction of the optic axis 40A of the liquid crystal compound 40 changes while continuously rotating in the direction of the arrow of the alignment axis D specifically means that the direction of the arrow of the alignment axis D is changed.
  • the angle formed by the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 arranged along the alignment axis D and the alignment axis D varies depending on the position on the alignment axis D. This means that the angle formed by the direction of the arrow on the array axis D changes sequentially from ⁇ to ⁇ +180° or ⁇ 180°.
  • the difference in angle between the optical axes 40A of the liquid crystal compounds 40 adjacent to each other in the direction of the alignment axis D is preferably 45° or less, more preferably 15° or less, and preferably a smaller angle. More preferred.
  • the liquid crystal compound 40 forming the cholesteric liquid crystal layer 36 has an optical The orientation of the axis 40A is the same. In other words, the liquid crystal compound 40 forming the cholesteric liquid crystal layer 36 has an equal angle between the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 and the alignment axis D in the Y direction.
  • the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 rotates 180° in the direction of the alignment axis D in which the optic axis 40A continuously rotates and changes in the plane.
  • the length (distance) be the length ⁇ of one period in the liquid crystal alignment pattern. That is, the distance between the centers in the direction of the alignment axis D of two liquid crystal compounds 40 having the same angle with respect to the direction of the alignment axis D is defined as the length of one period ⁇ .
  • the distance between the centers of the two liquid crystal compounds 40 in the direction of the alignment axis D and the direction of the optical axis 40A is equal to the length of one period ⁇ and In the following description, the length ⁇ of one period is also referred to as "one period ⁇ ".
  • the liquid crystal alignment pattern of the cholesteric liquid crystal layer repeats this one cycle ⁇ in one direction (alignment axis D direction) in which the direction of the optical axis 40A rotates continuously and changes.
  • the cholesteric liquid crystal layer 36 has a liquid crystal alignment pattern that changes while the optic axis 40A continuously rotates along the alignment axis D direction (predetermined one direction) in the plane.
  • a cholesteric liquid crystal layer in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed normally mirror-reflects incident light (circularly polarized light).
  • the cholesteric liquid crystal layer 36 having the liquid crystal alignment pattern as described above reflects incident light in a direction angled in the direction of the alignment axis D with respect to the specular reflection.
  • the cholesteric liquid crystal layer 36 reflects the light incident from the normal direction not in the normal direction but at an angle with respect to the normal direction.
  • the light incident from the normal direction is the light incident from the front, that is, the light incident perpendicularly to the main surface.
  • the principal surface is the maximum surface of the sheet-like material.
  • the angle of reflection of light by the cholesteric liquid crystal layer in which the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 continuously rotates in one direction varies depending on the wavelength of the reflected light. Specifically, the longer the wavelength of the light, the larger the angle of the reflected light with respect to the incident light.
  • the angle of reflection of light by the cholesteric liquid crystal layer in which the optic axis 40A of the liquid crystal compound 40 continuously rotates in one direction (alignment axis D direction) is such that the optic axis 40A rotates 180° in the alignment axis D direction. It varies depending on the length ⁇ of one period of the liquid crystal alignment pattern, that is, one period ⁇ .
  • the shorter the period ⁇ the greater the angle of the reflected light with respect to the incident light.
  • the above one period ⁇ is not particularly limited, and may be appropriately set according to the application of the spectroscope 100. For example, it is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less. Considering the accuracy of the liquid crystal alignment pattern, etc., the thickness is preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the cholesteric liquid crystal layers (the first cholesteric liquid crystal layer 36a to the second cholesteric liquid crystal layer 36b) included in the spectroscope 100 have the liquid crystal alignment pattern described above. Further, the rotation directions of the optical axes derived from the liquid crystal compound in the liquid crystal orientation patterns of the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36b are opposite to each other.
  • the length of one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern of the first cholesteric liquid crystal layer 36a is preferably the same as the length of one period ⁇ of the liquid crystal alignment pattern of the second cholesteric liquid crystal layer 36b.
  • the same length of one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern means that the difference in length of one period ⁇ is 30% or less.
  • the formula ⁇ (1-cycle ⁇ x-1-cycle ⁇ y)/(one cycle ⁇ x) ⁇ 100. Also, if one period ⁇ x and one period ⁇ y have the same value, the difference is 0%.
  • the smaller the difference in the length of one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern the better.
  • the shorter the length of one period ⁇ the greater the angle of reflection with respect to incident light. Therefore, the smaller the difference in the length of one period ⁇ , the closer the reflection directions of the light reflected by the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the light reflected by the second cholesteric liquid crystal layer 36b.
  • the directions in which the optic axes of the liquid crystal compounds in the liquid crystal orientation patterns in the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36b change continuously are the same. In such a mode, the light reflection directions of the cholesteric liquid crystal layer included in the spectroscopic section 10a can be matched.
  • the direction in which the optic axes of the liquid crystal compounds in the liquid crystal alignment patterns in the two cholesteric liquid crystal layers continuously change in the same direction means that the optical axes of the liquid crystal compounds in the liquid crystal alignment patterns in the two cholesteric liquid crystal layers are the same. is preferably within 10°, more preferably within 1°, and even more preferably within 0.5°.
  • the present invention is not limited to the above embodiment, and the direction in which the optic axis of the liquid crystal compound in the liquid crystal alignment pattern continuously changes may be different between the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36b.
  • the liquid crystal compound 40 is arranged with its optical axis parallel to the main plane (XY plane).
  • the invention is not limited to this aspect.
  • the optical axis of the liquid crystal compound 40 may be tilted with respect to the main plane (XY plane).
  • the inclination angle (tilt angle) with respect to the main plane (XY plane) of the liquid crystal compound 40 is uniform in the thickness direction (Z direction). , is not limited to this aspect.
  • the cholesteric liquid crystal layer may have regions where the tilt angle of the liquid crystal compound 40 is different in the thickness direction.
  • the optic axis of the liquid crystal compound 40 is parallel to the main surface (the pretilt angle is 0°), and the liquid crystal compound 40 After that, the liquid crystal compound may be oriented at a constant tilt angle to the other surface side.
  • the optic axis of the liquid crystal compound 40 may have a pretilt angle at one of the upper and lower interfaces, or may have a pretilt angle at both interfaces. may Also, the pretilt angles may be different at both interfaces.
  • the XZ plane of a cholesteric liquid crystal layer having a liquid crystal orientation pattern in which the direction of the optic axis derived from the liquid crystal compound rotates continuously and changes is examined with a SEM (Scanning Electron Microscope). ), a striped pattern in which the direction in which the bright portions and the dark portions are alternately arranged is inclined at a predetermined angle with respect to the main surface (XY plane) is observed.
  • SEM Scnning Electron Microscope
  • the cholesteric liquid crystal layer exhibits an in-plane retardation Re in either the slow axis plane or the fast axis plane when the in-plane retardation Re is measured in the normal direction and in a direction inclined with respect to the normal.
  • the direction in which Re is minimum is inclined from the normal direction.
  • the absolute value of the measurement angle formed by the normal line and the direction in which the in-plane retardation Re is minimum is 5° or more.
  • the liquid crystal compound of the cholesteric liquid crystal layer is tilted with respect to the main surface, and that the tilt direction substantially coincides with the bright portion and the dark portion of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the normal direction is a direction perpendicular to the main surface.
  • the cholesteric liquid crystal layer can diffract circularly polarized light with higher diffraction efficiency than a liquid crystal layer in which the liquid crystal compound 40 is parallel to the main surface.
  • the liquid crystal compound of the cholesteric liquid crystal layer is tilted with respect to the main surface and the tilt direction substantially coincides with the bright portion and the dark portion, the bright portion and the dark portion corresponding to the reflecting surface and the optical axis of the liquid crystal compound are aligned. are consistent. Therefore, the action of the liquid crystal compound on the reflection (diffraction) of light increases, and the diffraction efficiency can be improved. As a result, the amount of reflected light with respect to incident light can be further improved.
  • the cholesteric liquid crystal layer 36 may be a layer formed using a discotic liquid crystal compound 40b.
  • the optical axis of the discotic liquid crystal compound 40b is along the direction perpendicular to the disc surface. Therefore, in the cholesteric liquid crystal layer 36 formed using the discotic liquid crystal compound 40b, the discotic liquid crystal compound 40b is aligned substantially perpendicularly to the main surface of the cholesteric liquid crystal layer 36, and the discotic liquid crystal compound 40b is aligned in the thickness direction. are oriented in a helically twisted manner. In the plane direction of the cholesteric liquid crystal layer 36, the discotic liquid crystal compound 40b changes along the arrow direction of the alignment axis D while the disc plane continuously rotates.
  • both the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer of the spectroscopic section 10a may be layers formed of a rod-like liquid crystal compound, or layers formed of a discotic liquid crystal compound.
  • one of the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer may be a layer formed of a rod-like liquid crystal compound, and the other layer may be a layer formed of a discotic liquid crystal compound.
  • the cholesteric liquid crystal layer may have a structure including a layer formed using a rod-like liquid crystal compound and a layer formed using a discotic liquid crystal compound.
  • FIG. 10 is a diagram schematically showing another example of the cholesteric liquid crystal layer of the spectroscope of the present invention.
  • the cholesteric liquid crystal layer 36 shown in FIG. 10 has a total of four layers of alternating rod-shaped liquid crystal layers 42 formed using a rod-shaped liquid crystal compound 40 and discotic liquid crystal layers 44 formed using a discotic liquid crystal compound 40b. . 10, in order to simplify the drawing and clearly show the structure of the cholesteric liquid crystal layer 36, the rod-like liquid crystal layer 42 and the disk-like liquid crystal layer 44 conceptually show only the surface liquid crystal compounds. However, the rod-like liquid crystal layer 42 and the disk-like liquid crystal layer 44 have a structure in which liquid crystal compounds are stacked in the thickness direction.
  • the rod-like liquid crystal layer 42 has a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optic axis of the rod-like liquid crystal compound 40 changes while continuously rotating along at least one direction in the plane, as in the example shown in FIG. It is an oriented layer.
  • the direction of the optic axis of the discotic liquid crystal compound 40b changes while continuously rotating along at least one direction in the plane, as in the example shown in FIG. It is a layer aligned with a liquid crystal alignment pattern.
  • each of the rod-like liquid crystal layers 42 and the disk-like liquid crystal layers 44 has the same one cycle of the liquid crystal alignment pattern and the same rotation direction of the optical axis in the liquid crystal alignment pattern.
  • the longitudinal direction of the liquid crystal compound in the layer integrally extends from the bar-shaped liquid crystal layer 42 on the lower side of the figure toward the disk-shaped liquid crystal layer 44 on the upper side of the figure. is twisted to As a result, the two rod-like liquid crystal layers 42 and the two disk-like liquid crystal layers 44 serve as one cholesteric liquid crystal layer 36 and exhibit the same effect as the cholesteric liquid crystal layer shown in FIG. 6 and the like.
  • the longitudinal direction of the liquid crystal compound in the discotic liquid crystal layer 44 is the longitudinal direction of the shape of the discotic liquid crystal compound projected onto the surface (interface) of the discotic liquid crystal layer.
  • the thickness direction retardation Rth of the cholesteric liquid crystal layer can be reduced.
  • returning the polarized light to circularly polarized light it can be selectively reflected with high efficiency.
  • the cholesteric liquid crystal layer preferably has a pitch gradient structure in which the helical pitch P changes in the thickness direction.
  • the pitch gradient structure is a structure in which the helical pitch gradually increases (or decreases) from one main surface side of the cholesteric liquid crystal layer toward the other main surface side. be.
  • the cholesteric liquid crystal layer can broaden the selective reflection wavelength by changing the helical pitch P in the thickness direction. Therefore, the spectroscopic section can broaden the wavelength range for spectroscopy by having a cholesteric liquid crystal layer having a pitch gradient structure.
  • the cholesteric liquid crystal layer may be provided with a pitch gradient structure so as to reflect (diffract) light in the measurement wavelength range according to the desired measurement wavelength range of the spectroscope.
  • the cholesteric liquid crystal layer may have two or more regions with mutually different helical pitches P in the thickness direction. That is, the cholesteric liquid crystal layer may have a configuration in which a plurality of regions having different selective reflection wavelengths are provided in the thickness direction. Since the cholesteric liquid crystal layer has a plurality of regions with different helical pitches P in the thickness direction, the selective reflection wavelength can be broadened. Therefore, the spectroscopic section has a cholesteric liquid crystal layer having a plurality of regions with different helical pitches P in the thickness direction, so that the spectral wavelength range can be widened. Further, a configuration may be adopted in which a plurality of regions having a pitch gradient structure and having different selective reflection wavelength bands are provided in the thickness direction.
  • the cholesteric liquid crystal layer can be formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase in layers.
  • the structure in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed may be any structure as long as the orientation of the liquid crystal compound in the cholesteric liquid crystal phase is maintained.
  • a structure in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed is typically formed by aligning a polymerizable liquid crystal compound with a cholesteric liquid crystal phase and then polymerizing and curing the compound by ultraviolet irradiation or heating to form a non-fluid layer.
  • a structure that has been changed to a state in which an external field or force does not cause a change in orientation is preferred.
  • the polymerizable liquid crystal compound may be polymerized by a curing reaction and lose liquid crystallinity.
  • Examples of materials used for forming a cholesteric liquid crystal layer in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed include a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound.
  • the liquid crystal compound is preferably a polymerizable liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition used for forming the cholesteric liquid crystal layer may further contain a surfactant and a chiral agent.
  • the polymerizable liquid crystal compound may be a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound.
  • Rod-like polymerizable liquid crystal compounds forming a cholesteric liquid crystal phase include rod-like nematic liquid crystal compounds.
  • Rod-shaped nematic liquid crystal compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, and alkoxy-substituted phenylpyrimidines.
  • phenyldioxanes, tolanes, and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferred.
  • a polymerizable liquid crystal compound is obtained by introducing a polymerizable group into a liquid crystal compound.
  • the polymerizable group includes an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, and an aziridinyl group, preferably an unsaturated polymerizable group, and more preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.
  • Polymerizable groups can be introduced into molecules of liquid crystal compounds by various methods.
  • the number of polymerizable groups possessed by the polymerizable liquid crystal compound is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3. Examples of polymerizable liquid crystal compounds are described in Makromol. Chem. , 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), U.S. Pat. No.
  • a cyclic organopolysiloxane compound having a cholesteric phase as disclosed in JP-A-57-165480 can be used as polymerizable liquid crystal compounds other than the above.
  • the polymer liquid crystal compounds described above there are polymers in which mesogenic groups exhibiting liquid crystal are introduced into the main chain, side chains, or both of the main chain and side chains, and polymer cholesteric compounds in which cholesteryl groups are introduced into the side chains.
  • Liquid crystals, liquid crystalline polymers as disclosed in JP-A-9-133810, and liquid-crystalline polymers as disclosed in JP-A-11-293252 and the like can be used.
  • discotic Liquid Crystal Compound As the discotic liquid crystal compound, for example, those described in JP-A-2007-108732 and JP-A-2010-244038 can be preferably used.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound in the liquid crystal composition is preferably 75 to 99.9% by mass, more preferably 80 to 99% by mass, based on the solid content mass (mass excluding the solvent) of the liquid crystal composition. More preferably, 85 to 90% by mass is even more preferable.
  • the liquid crystal composition used for forming the cholesteric liquid crystal layer may contain a surfactant.
  • the surfactant is preferably a compound capable of functioning as an alignment control agent that contributes to stably or quickly form a planar alignment cholesteric liquid crystal phase.
  • Examples of surfactants include silicone-based surfactants and fluorine-based surfactants, with fluorine-based surfactants being preferred.
  • the surfactant include compounds described in paragraphs [0082] to [0090] of JP-A-2014-119605, and compounds described in paragraphs [0031] to [0034] of JP-A-2012-203237. , Compounds exemplified in paragraphs [0092] and [0093] of JP-A-2005-099248, paragraphs [0076] to [0078] and paragraphs [0082] to [0085] of JP-A-2002-129162 compounds exemplified therein, and fluorine (meth)acrylate polymers described in paragraphs [0018] to [0043] of JP-A-2007-272185.
  • surfactant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • fluorosurfactant compounds described in paragraphs [0082] to [0090] of JP-A-2014-119605 are preferable.
  • the content of the surfactant in the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and 0.02 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound. is more preferred.
  • a chiral agent has a function of inducing a helical structure of a cholesteric liquid crystal phase.
  • the chiral agent may be selected depending on the purpose, since the helical twist direction or helical pitch induced by the compound differs.
  • the chiral agent is not particularly limited, and known compounds (for example, liquid crystal device handbook, Chapter 3, Section 4-3, chiral agent for TN (twisted nematic), STN (Super Twisted Nematic), page 199, Japan Society for the Promotion of Science 142nd Committee, ed., 1989), isosorbide, isomannide derivatives, and the like can be used.
  • Chiral agents generally contain an asymmetric carbon atom, but axially chiral compounds or planar chiral compounds that do not contain an asymmetric carbon atom can also be used as chiral agents.
  • Examples of axially or planarly chiral compounds include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
  • the chiral agent may have a polymerizable group. When both the chiral agent and the liquid crystal compound have a polymerizable group, a repeating unit derived from the polymerizable liquid crystal compound and a repeating unit derived from the chiral agent are formed by the polymerization reaction of the polymerizable chiral agent and the polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable group possessed by the polymerizable chiral agent is preferably the same type of group as the polymerizable group possessed by the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the polymerizable group of the chiral agent is also preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and an ethylenically unsaturated polymerizable group. More preferred. Also, the chiral agent may be a liquid crystal compound.
  • the chiral agent has a photoisomerizable group
  • the photoisomerizable group is preferably an isomerization site of a compound exhibiting photochromic properties, an azo group, an azoxy group, or a cinnamoyl group.
  • Specific compounds include JP-A-2002-080478, JP-A-2002-080851, JP-A-2002-179668, JP-A-2002-179669, JP-A-2002-179670, JP-A-2002- 179681, JP-A-2002-179682, JP-A-2002-338575, JP-A-2002-338668, JP-A-2003-313189, and compounds described in JP-A-2003-313292, etc. can be used.
  • the content of the chiral agent in the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 200 mol%, more preferably 1 to 30 mol%, relative to the molar amount of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator to be used is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating the polymerization reaction by ultraviolet irradiation.
  • photoinitiators include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbons substituted aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No.
  • the content of the photopolymerization initiator in the liquid crystal composition is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 12% by mass, based on the content of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition may contain a cross-linking agent in order to improve film strength and durability after curing.
  • a cross-linking agent those that are cured by ultraviolet rays, heat, moisture, etc. can be preferably used.
  • the cross-linking agent is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • Examples include polyfunctional acrylate compounds such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate and pentaerythritol tri(meth)acrylate; epoxy compounds such as acrylates and ethylene glycol diglycidyl ether; aziridine compounds such as 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris[3-(1-aziridinyl)propionate] and 4,4-bis(ethyleneiminocarbonylamino)diphenylmethane; Isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and biuret isocyanate; polyoxazoline compounds having oxazoline groups in side chains; and alkoxysilane compounds such as vinyltrimethoxysilane and N-(2-aminoethyl)3-aminopropyltrimethoxysilane.
  • polyfunctional acrylate compounds such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate and pentaerythritol tri(meth)acrylate
  • the content of the cross-linking agent is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the solid mass of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition may further contain polymerization inhibitors, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, colorants, metal oxide fine particles, etc., within a range that does not reduce optical performance. can be added at
  • the liquid crystal composition is preferably used as a liquid when forming the cholesteric liquid crystal layer.
  • the liquid crystal composition may contain a solvent.
  • the solvent is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and organic solvents are preferred. Examples of organic solvents include ketones, alkyl halides, amides, sulfoxides, heterocyclic compounds, hydrocarbons, esters, and ethers. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • a liquid crystal composition is applied to the surface on which the cholesteric liquid crystal layer is to be formed, the liquid crystal compound is aligned in the cholesteric liquid crystal phase state, and then the liquid crystal compound is cured to form the cholesteric liquid crystal layer.
  • a liquid crystal composition is applied to the alignment film to align the liquid crystal compound in the state of the cholesteric liquid crystal phase, and then the liquid crystal compound is cured to form the cholesteric liquid crystal phase. is preferably formed by fixing the cholesteric liquid crystal layer.
  • the liquid crystal composition can be applied by printing methods such as inkjet and scroll printing, and known methods such as spin coating, bar coating and spray coating, which can uniformly apply the liquid to the sheet.
  • the applied liquid crystal composition is dried and/or heated as necessary, and then cured to form a cholesteric liquid crystal layer.
  • the liquid crystal compound in the liquid crystal composition may be oriented in the cholesteric liquid crystal phase.
  • the heating temperature is preferably 200° C. or lower, more preferably 130° C. or lower.
  • the aligned liquid crystal compound is further polymerized as necessary.
  • Polymerization may be either thermal polymerization or photopolymerization by light irradiation, but photopolymerization is preferred.
  • the irradiation energy is preferably 20 mJ/cm 2 to 50 J/cm 2 , more preferably 50 to 1500 mJ/cm 2 .
  • light irradiation may be performed under heating conditions or under a nitrogen atmosphere.
  • the wavelength of the ultraviolet rays to be irradiated is preferably 250 to 430 nm.
  • the thickness of the cholesteric liquid crystal layer is not limited, and the necessary light reflectance depends on the use of the spectrometer, the light reflectance required for the cholesteric liquid crystal layer, and the material used to form the cholesteric liquid crystal layer.
  • the thickness to be obtained may be appropriately set.
  • the method of forming the spectroscopic portion is not particularly limited, but after forming the cholesteric liquid crystal layer by the method described above, a cholesteric liquid crystal layer is further formed on the formed cholesteric liquid crystal layer by the method described above, and the cholesteric liquid crystal layer is sequentially formed. method of forming.
  • the spectroscopic section may be formed in combination.
  • the spectroscopic section may include members other than the cholesteric liquid crystal layer.
  • the spectroscopic part may contain a support.
  • a support various sheet-like materials (films, plate-like materials) can be used as long as they can support the cholesteric liquid crystal layer, the orientation film described later, and the like.
  • the support preferably has a transmittance of 50% or more, more preferably 70% or more, and even more preferably 85% or more to the corresponding light (for example, light with a wavelength of 550 nm).
  • the thickness of the support is not particularly limited, and the thickness capable of holding the alignment film and the cholesteric liquid crystal layer may be appropriately set according to the use of the spectrometer, the material for forming the support, and the like.
  • the thickness of the support is preferably 1 to 1000 ⁇ m, more preferably 3 to 250 ⁇ m, even more preferably 5 to 150 ⁇ m.
  • the support may be monolayer or multilayer.
  • single-layer supports include supports made of glass, triacetylcellulose (TAC), polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, polyvinyl chloride, acrylic, polyolefin, and the like.
  • PET triacetylcellulose
  • PET polyethylene terephthalate
  • multi-layer supports include any one of the single-layer supports described above as a substrate, and another layer provided on the surface of this substrate.
  • the spectroscopic section may include an alignment film.
  • the cholesteric liquid crystal layer is preferably formed on the alignment film.
  • This alignment film is an alignment film for forming the liquid crystal alignment pattern described above.
  • Various known alignment films are available. For example, rubbed films made of organic compounds such as polymers, oblique deposition films of inorganic compounds, films with microgrooves, and Langmuir films of organic compounds such as ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride and methyl stearate.
  • LB Liquinuir-Blodgett
  • the alignment film by rubbing treatment can be formed by rubbing the surface of the polymer layer with paper or cloth several times in one direction.
  • Materials used for the alignment film include polyimide, polyvinyl alcohol, polymers having a polymerizable group described in JP-A-9-152509, JP-A-2005-097377, JP-A-2005-099228, and A material used for forming an alignment film or the like described in JP-A-2005-128503 is preferable.
  • a so-called photo-alignment film obtained by irradiating a photo-alignment material with polarized or non-polarized light to form an alignment film is preferably used as the alignment film. That is, in the present invention, a photo-alignment film formed by coating a support with a photo-alignment material is preferably used as the alignment film. Irradiation with polarized light can be performed in a direction perpendicular to or oblique to the photo-alignment film, and irradiation with non-polarized light can be performed in a direction oblique to the photo-alignment film.
  • Examples of the photo-alignment material used in the photo-alignment film that can be used in the present invention include, for example, JP-A-2006-285197, JP-A-2007-076839, JP-A-2007-138138, and JP-A-2007-094071. Publications, JP 2007-121721, JP 2007-140465, JP 2007-156439, JP 2007-133184, JP 2009-109831, Patent No. 3883848 and Patent No.
  • JP-A Preferred examples include photodimerizable compounds, particularly cinnamate compounds, chalcone compounds and coumarin compounds, described in JP-A-2013-177561 and JP-A-2014-12823.
  • azo compounds, photocrosslinkable polyimides, photocrosslinkable polyamides, photocrosslinkable polyesters, cinnamate compounds, and chalcone compounds are preferably used.
  • the thickness of the alignment film is not limited, and the thickness may be appropriately set according to the material for forming the alignment film so that the required alignment function can be obtained.
  • the thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.05 to 2 ⁇ m.
  • the method for forming the alignment film is not limited, and various known methods can be used depending on the material for forming the alignment film. As an example, a method of forming an alignment pattern by coating an alignment film on the surface of a support, drying the alignment film, and then exposing the alignment film to a laser beam is exemplified.
  • FIG. 11 conceptually shows an example of an exposure apparatus that exposes an alignment film to form an alignment pattern.
  • the exposure device 60 shown in FIG. 11 includes a light source 64 having a laser 62, a ⁇ /2 plate 65 for changing the polarization direction of the laser beam M emitted by the laser 62, and a beam MA and a beam MA of the laser beam M emitted by the laser 62. It comprises a beam splitter 68 that splits the MB into two, mirrors 70A and 70B placed on the optical paths of the two split beams MA and MB, respectively, and ⁇ /4 plates 72A and 72B.
  • the light source 64 emits linearly polarized light P 0 .
  • the ⁇ /4 plate 72A converts the linearly polarized light P 0 (light ray MA) into right circularly polarized light PR
  • the ⁇ /4 plate 72B converts the linearly polarized light P 0 (light ray MB) into left circularly polarized light P L .
  • the ⁇ /4 plates 72A and 72B used here may be ⁇ /4 plates corresponding to the wavelength of light to be irradiated. Since the exposure device 60 irradiates the laser light M, for example, if the central wavelength of the laser light M is 325 nm, a ⁇ /4 plate that functions for light with a wavelength of 325 nm may be used.
  • a support 30 having an alignment film 32 before the alignment pattern is formed is placed in an exposure area, and two light beams MA and MB cross each other on the alignment film 32 to interfere with each other. exposed to light. Due to the interference at this time, the polarization state of the light with which the alignment film 32 is irradiated periodically changes in the form of interference fringes. As a result, an alignment pattern in which the alignment state changes periodically is obtained in the alignment film 32 .
  • the period of the alignment pattern can be adjusted by changing the crossing angle ⁇ of the two light beams MA and MB.
  • the optical axis in one direction in which the optical axis rotates The length of one cycle in which the shaft rotates 180° can be adjusted.
  • a cholesteric liquid crystal layer By forming a cholesteric liquid crystal layer on an alignment film having such an alignment pattern in which the alignment state changes periodically, the optical axis derived from the liquid crystal compound 40 described above rotates continuously in one direction.
  • a cholesteric liquid crystal layer can be formed having a liquid crystal alignment pattern that Further, by rotating the optical axes of the ⁇ /4 plates 72A and 72B by 90°, the directions of rotation of the optical axes can be reversed.
  • the spectrometer of the second aspect of the present invention is A spectroscope that disperses the incident light to be measured, a spectroscopic unit that reflects and disperses incident light; a detection unit that detects light reflected from the spectroscopic unit, the spectroscopic unit includes, in this order, a first cholesteric liquid crystal layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase, a half-wave plate, and a second cholesteric liquid crystal layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase;
  • the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer have a liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optic axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one in-plane direction,
  • the direction of rotation of the optical axis in the liquid crystal alignment pattern of the first cholesteric liquid crystal layer is the same as the direction of rotation of the optical axis in the liquid crystal alignment pattern of the second cholesteric
  • FIG. 12 shows a cross-sectional view schematically showing an example of the spectroscopic section of the spectroscope of the present invention. 12 is the same as the spectroscope 100 shown in FIG. That is, the spectroscope of the second aspect has the same configuration as the spectroscope 100 shown in FIG. 1 except that the configuration of the spectroscopic section is different.
  • the spectroscopic section 10b shown in FIG. 12 has a first cholesteric liquid crystal layer 36a, a half-wave plate 39, and a second cholesteric liquid crystal layer 36c.
  • the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36c are layers formed by aligning and fixing a liquid crystal compound in a cholesteric liquid crystal phase.
  • the first cholesteric liquid crystal layer 36a has the same configuration as the first cholesteric liquid crystal layer 36a shown in FIG. That is, in the first cholesteric liquid crystal layer 36a, when viewed from above in FIG. 12, the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound 40 changes from left to right while rotating clockwise. It has a liquid crystal alignment pattern. In the first cholesteric liquid crystal layer 36a, the twisted structure of the cholesteric liquid crystal phase is twisted clockwise (clockwise) from top to bottom in FIG.
  • the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound 40 changes from left to right while rotating clockwise. It has a liquid crystal alignment pattern.
  • the twisted structure of the cholesteric liquid crystal phase in the thickness direction is twisted rightward (clockwise) from top to bottom in FIG.
  • the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36c have the same rotation direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound 40 in the liquid crystal alignment pattern, and the same twist direction of the liquid crystal compound in the thickness direction. be.
  • the rotation direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound 40 in the liquid crystal alignment patterns of the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36c and the twist direction of the liquid crystal compound in the thickness direction are not limited to the above examples. If the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36c have the same rotation direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound 40 in the liquid crystal alignment pattern and the same twist direction of the liquid crystal compound in the thickness direction. Just do it.
  • the spectroscopic section 10 also has a half-wave plate 39 between the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36c.
  • the half-wave plate 39 functions as a ⁇ /2 plate having a ⁇ /2 retardation function at wavelengths in the reflection wavelength bands of the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36c.
  • the half-wave plate 39 has a ⁇ /2 retardation function, so that the circularly polarized light in the rotating direction that is not reflected by the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36c is transferred to the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer The light is converted into circularly polarized light in the rotating direction that is reflected by the liquid crystal layer 36c.
  • the half-wave plate 39 is arranged between the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36c.
  • the half-wave plate 39 functions as a ⁇ /2 plate having a substantially ⁇ /2 retardation function at wavelengths in the reflection wavelength bands of the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36c.
  • the half-wave plate 39 has a ⁇ /2 retardation function, so that the circularly polarized light in the rotating direction that is not reflected by the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36c is transferred to the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer The light is converted into circularly polarized light in the rotating direction that is reflected by the liquid crystal layer 36c.
  • the half-wave plate 39 is not particularly limited as long as it has a substantially ⁇ /2 retardation function in the wavelengths of the reflection wavelength bands of the first cholesteric liquid crystal layer 36a and the second cholesteric liquid crystal layer 36c.
  • a retardation layer can be used. Examples include a ⁇ /2 plate obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound, a ⁇ /2 plate made of a polymer film, a ⁇ /2 plate obtained by laminating two polymer films, and a retardation layer of ⁇ /2 as a retardation layer. and a ⁇ /2 plate exhibiting a phase difference of ⁇ /2 by structural birefringence.
  • the half-wave plate 39 may have a C plate in addition to the ⁇ /2 plate (so-called A plate).
  • the C plate may be either a positive C plate or a negative C plate. Since the half-wave plate 39 has a C plate, it can be adjusted so that the half-wave plate 39 exhibits a ⁇ /2 phase difference function even for light incident on the main surface of the half-wave plate 39 from an oblique direction.
  • the twist direction in the thickness direction is right-handed, and the rotation direction of the liquid crystal orientation pattern is right-handed. Polarized light is reflected in the upper left direction.
  • Left-handed circularly polarized light that is not reflected by the first cholesteric liquid crystal layer 36 a passes through the first cholesteric liquid crystal layer 36 a and enters the half-wave plate 39 . Since the half-wave plate 39 has a ⁇ /2 retardation function, it converts left-handed circularly polarized light into right-handed circularly polarized light. The light converted into right-handed circularly polarized light by the half-wave plate 39 enters the second cholesteric liquid crystal layer 36c. In the second cholesteric liquid crystal layer 36c, the twist direction in the thickness direction is right-handed, and the rotation direction of the liquid crystal orientation pattern is right-handed. reflect.
  • the spectroscopic section 10b can reflect light in the same direction regardless of the polarization state of the incident light, so that the amount of light in each spectrally separated wavelength range can be increased.
  • the diffraction efficiency of diffraction elements used in conventional spectroscopes decreases as the diffraction angle increases. difficult to decrease.
  • diffraction elements used in conventional spectroscopes have a continuous relationship between wavelength and diffraction efficiency. Therefore, light outside the measurement range may also be diffracted and detected as noise in the detection unit 106 .
  • diffraction by the cholesteric liquid crystal layer diffracts light in a specific wavelength range with high diffraction efficiency, and hardly diffracts light in other wavelength ranges. Therefore, it is possible to suppress the detection of light outside the measurement range in the detection unit, thereby suppressing noise.
  • the spectroscopic section 10b can bend the angle of light with a large diffraction angle, so that the diffraction angle of light that differs depending on the wavelength can be obtained at a high resolution angle, and the light can be diffracted with high diffraction efficiency. .
  • the amount of spectroscopic light incident on the detection unit increases, and the detection accuracy also increases. Therefore, the spectrometer of the present invention can measure the spectrum with high accuracy even in a short detection time, increasing the measurement efficiency. be able to.
  • Example 1 (Formation of alignment film) A glass substrate was prepared as a support. The following coating solution for forming an alignment film was applied onto the support by spin coating. The support on which the coating film of the alignment film-forming coating liquid was formed was dried on a hot plate at 60° C. for 60 seconds to form an alignment film P-2.
  • Alignment film forming coating solution ⁇ ⁇
  • the following optical alignment material 1.00 parts by mass ⁇ Water 16.00 parts by mass ⁇ Butoxyethanol 42.00 parts by mass ⁇ Propylene glycol monomethyl ether 42.00 parts by mass ⁇ ⁇
  • the alignment film P-2 thus obtained was irradiated with polarized ultraviolet rays (50 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to expose the alignment film P-2.
  • the alignment film was exposed using the exposure apparatus shown in FIG. 11 to form an alignment film P-2 having an alignment pattern.
  • a laser that emits laser light with a wavelength (325 nm) was used.
  • the amount of exposure by interference light was set to 300 mJ/cm 2 .
  • the crossing angle (crossing angle ⁇ ) of the two laser beams is adjusted so that one period ⁇ (the length of the 180° rotation of the optical axis) of the alignment pattern formed by the interference of the two laser beams is 1 ⁇ m. bottom.
  • first cholesteric liquid crystal layer As a liquid crystal composition for forming the first cholesteric liquid crystal layer, the following liquid crystal composition LC-1 was prepared.
  • Rod-shaped liquid crystal compound L-1 (including the following structure in the mass ratio shown on the right)
  • the above liquid crystal composition LC-1 was applied onto the alignment film P-2 using a spin coater at 750 rpm for 10 seconds.
  • the liquid crystal composition was exposed at 80° C. using a high pressure mercury lamp through a 300 nm long-pass filter and a 350 nm short-pass filter.
  • the first exposure step was performed so that the irradiation amount of light measured at a wavelength of 315 nm was 10 mJ/cm 2 .
  • the coating film of the liquid crystal composition LC-1 was heated on a hot plate at 80° C. for 3 minutes (180 sec), and then at 80° C.
  • the liquid crystal composition LC-1 was cured to fix the orientation of the liquid crystal compound, thereby forming a cholesteric liquid crystal layer.
  • a first cholesteric liquid crystal layer was formed.
  • the first cholesteric liquid crystal layer has a right-handed helical structure in the thickness direction.
  • the selective reflection center wavelength of the first cholesteric liquid crystal layer was 550 nm.
  • a second cholesteric liquid crystal layer was formed in the same manner as for the first cholesteric liquid crystal layer except that the chiral agent in the liquid crystal composition LC-1 was changed to Ch-4.
  • the second cholesteric liquid crystal layer has a left-handed helical structure in the thickness direction.
  • the selective reflection central wavelength of the second cholesteric liquid crystal layer was 550 nm.
  • a first cholesteric liquid crystal layer and a second cholesteric liquid crystal layer were transferred and laminated to produce a diffraction element (spectroscopic section).
  • the liquid crystal orientation patterns of the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer are arranged such that the rotation direction of the optical axis in the liquid crystal orientation pattern is opposite between the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer. They were laminated so that the axis was 180°. In this way, two cholesteric liquid crystal layers having opposite rotation directions of the optic axes in the liquid crystal alignment patterns and opposite twist directions in the thickness direction are laminated.
  • Non-polarized light in a wavelength band of 400 nm to 700 nm was made incident on the fabricated optical element (spectroscopic section), and the diffraction efficiency for each wavelength was measured using an optical power meter (product number PM16-130, manufactured by THORLABS).
  • ⁇ Diffraction efficiency at 400 nm 90%
  • ⁇ Diffraction efficiency at 500 nm 91%
  • ⁇ Diffraction efficiency at 600 nm 91%
  • ⁇ Diffraction efficiency at 700 nm 90%
  • CMOS sensor manufactured by Hamamatsu Photonics, product number S8377
  • the spectral performance in the wavelength band of 400 nm to 700 nm was confirmed.
  • a high spectral efficiency of 90% or more was obtained in this wavelength range, and that it functions as a spectroscopic section.
  • Example 2 Two sheets of the same cholesteric liquid crystal layer as the first cholesteric liquid crystal layer of Example 1 were prepared.
  • a half-wave plate was produced by the following method.
  • An alignment film P-2 was formed on a support (glass substrate) in the same manner as the alignment film P-2 of the cholesteric liquid crystal layer of Example 1.
  • the alignment film was exposed by uniformly irradiating the alignment film on the support with polarized ultraviolet rays (50 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp).
  • polarized ultraviolet rays 50 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp.
  • the following composition R-1 was prepared as a liquid crystal composition.
  • Composition R-1 Liquid crystal compound L-2 42.00 parts by weight Liquid crystal compound L-3 42.00 parts by weight Liquid crystal compound L-4 16.00 parts by weight Polymerization initiator PI-1 0.50 parts by weight Leveling agent G-1 0.20 parts by weight Parts Methyl ethyl ketone 176.00 parts by mass Cyclopentanone 44.00 parts by mass ⁇
  • the prepared composition R-1 was applied onto the alignment film.
  • the applied coating film was heated to 70°C on a hot plate and then cooled to 65°C. Thereafter, the coating film was irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm using a high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere at an irradiation dose of 500 mJ/cm 2 to fix the orientation of the liquid crystal compound and prepare a half-wave plate.
  • the retardation of the half-wave plate thus produced is 275 nm, and the chromatic dispersion exhibits reverse dispersion characteristics.
  • the produced half-wave plate was placed between two cholesteric liquid crystal layers and laminated to produce a diffraction element (spectroscopic section). At this time, the directions of rotation of the optical axes in the liquid crystal orientation patterns of the two cholesteric liquid crystal layers were set to be the same.
  • right-handed circularly polarized light is reflected and diffracted by the cholesteric liquid crystal layer on one side, and left-handed circularly polarized light passes through the half-wave plate and becomes right-handed circularly polarized light, and is reflected and diffracted by the other cholesteric liquid crystal layer.
  • both right and left circularly polarized light are reflected and diffracted in the same direction.
  • Non-polarized light in a wavelength band of 400 nm to 700 nm was made incident on the fabricated optical element (spectroscopic section), and the diffraction efficiency for each wavelength was measured using an optical power meter (product number PM16-130, manufactured by THORLABS).
  • ⁇ Diffraction efficiency at 400 nm 90%
  • ⁇ Diffraction efficiency at 500 nm 91%
  • ⁇ Diffraction efficiency at 600 nm 91%
  • ⁇ Diffraction efficiency at 700 nm 90%
  • CMOS sensor manufactured by Hamamatsu Photonics, product number S8377
  • the spectral performance in the wavelength band of 400 nm to 700 nm was confirmed.
  • a high spectral efficiency of 90% or more was obtained in this wavelength range, and that it functions as a spectroscopic section.
  • the incident angle ⁇ in to the spectroscopic section is 0°
  • Reference Signs List 10, 10a, 10b spectrometer 30 support 32 alignment film 36 cholesteric liquid crystal layer 36a first cholesteric liquid crystal layer 36b, 36c second cholesteric liquid crystal layer 38 C plate 39 half-wave plate 40 (rod-like) liquid crystal compound 40b discotic liquid crystal compound 40A Optical axis 42 Rod-shaped liquid crystal layer 44 Disk-shaped liquid crystal layer 60 Exposure device 62 Laser 64 Light source 65 ⁇ /2 plate 68 Beam splitter 70A, 70B Mirrors 72A, 72B ⁇ /4 plate 100 Spectroscope 102 Housing 104 Transmission unit 106 Detection unit D Arrangement axis P Helix pitch ⁇ 1 period M Laser beam MA Light beam MB Light beam P 0 Linearly polarized light P L Left circularly polarized light P R Right circularly polarized light ⁇ Crossing angle R R Right circularly polarized light

Landscapes

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Abstract

測定効率に優れる分光器を提供する。入射した被測定光を分光する分光器であって、入射した光を反射して、分光する分光部と、分光部より反射された光を検出する検出部と、を含み、分光部が、コレステリック液晶相を固定してなる第1コレステリック液晶層と、コレステリック液晶相を固定してなる第2コレステリック液晶層とを含み、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、第1コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向と、第2コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向とが逆向きであり、第1コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と、第2コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と逆向きである。

Description

分光器
 本発明は、分光器に関する。
 光のスペクトルを測定する分光器は、気体、液体および固体の成分分析に利用可能である。分光器において、光を分光させる部材としては、プリズムおよび回折素子等が用いられている。
 例えば、特許文献1には、キャリヤと、キャリヤに配置された計測光線入力と、キャリヤに配置されていて計測光線入力から受けた計測光線を分散させる回折格子と、キャリヤに配置されていて回折格子によって分散された計測光線を受けかつ検出する光電子検出器と、回折格子をかいして計測光線を検出器に結像化する少なくとも1つの光学要素と、キャリヤに取り付けられていて光電子検出器を支持するベース板とからなり、光電子検出器はベース板上の所定の位置に取り付けられ、ベース板およびキャリヤはベース板をキャリヤの所定の位置に相対的に位置決めする位置決め部材を含む、分光計が記載されている。
特開2000-298066号公報
 分光による成分分析は種々の分析に利用可能であるため、各種の用途に利用するために分光器の小型化が求められている。回折素子を用いた分光器を小型化するには、短い距離で波長ごとに光を分離するために、回折素子による回折角度を大きくする必要がある。
 しかしながら、従来の分光器が有する回折素子は、回折角度を大きくすると、回折効率が低下しやすく、また、分光検出範囲に対応する広帯域で高い回折効率を得ることが難しいため、分光した光の光量が少なくなる。そのため、分光した光を検出部で検出する際に、スペクトルの測定精度を維持するために、検出時間を長くする必要があり、測定効率が十分ではなかった。
 本発明は、上記実情に鑑みて、測定効率に優れる分光器を提供することを課題とする。
 本発明者らは、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
[1] 入射した被測定光を分光する分光器であって、
 入射した光を反射して、分光する分光部と、
 分光部より反射された光を検出する検出部と、を含み、
 分光部が、コレステリック液晶相を固定してなる第1コレステリック液晶層と、コレステリック液晶相を固定してなる第2コレステリック液晶層とを含み、
 第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
 第1コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向と、第2コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向とが逆向きであり、
 第1コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と、第2コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と逆向きである、分光器。
[2] 入射した被測定光を分光する分光器であって、
 入射した光を反射して、分光する分光部と、
 分光部より反射された光を検出する検出部と、を含み、
 分光部が、コレステリック液晶相を固定してなる第1コレステリック液晶層と、半波長板と、コレステリック液晶相を固定してなる第2コレステリック液晶層とをこの順に含み、
 第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
 第1コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向と、第2コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向とが同じ向きであり、
 第1コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と、第2コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と同じ向きである、分光器。
[3] 分光部がさらに、Cプレートを含む、[1]または[2]に記載の分光器。
[4] 第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層の一方が棒状液晶化合物を用いて形成された層であり、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層の他方が円盤状液晶化合物を用いて形成された層である、[1]~[3]のいずれかに記載の分光器。
[5] 第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層の少なくとも一方が、棒状液晶化合物を用いて形成された層および円盤状液晶化合物を用いて形成された層を含む、[1]~[3]のいずれかに記載の分光器。
[6] 分光部の入射側に配置され、被測定光を分光部に入射させる透過部をさらに含む、[1]~[5]のいずれかに記載の分光器。
 本発明によれば、測定効率に優れる分光器を提供できる。
図1は、本発明の分光器の一例を模式的に表す断面図である。 図2は、分光器が有する分光部の一例を概念的に表す側面図である。 図3は、回折素子における、回折角度と回折効率との関係を概念的に表すグラフである。 図4は、回折素子における、波長と回折効率との関係を概念的に表すグラフである。 図5は、分光器が有する分光部の他の一例を概念的に表す側面図である。 図6は、コレステリック液晶層の一例を概念的に表す断面図である。 図7は、図6に示すコレステリック液晶層の平面図である。 図8は、コレステリック液晶層の作用を説明するための図である。 図9は、分光部が有するコレステリック液晶層の他の一例を概念的に表す図である。 図10は、分光部が有するコレステリック液晶層の他の一例を概念的に表す図である。 図11は、配向膜を露光する露光装置の一例の概念図である。 図12は、分光器が有する分光部の他の一例を概念的に表す側面図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に制限されるものではない。
 本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独でも用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
 本明細書において、可視光は、電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、380~780nmの波長域の光を示す。非可視光は、380nm未満の波長域および780nmを超える波長域の光である。
 またこれに制限されるものではないが、可視光のうち、420~490nmの波長域の光は青色光であり、495~570nmの波長域の光は緑色光であり、620~750nmの波長域の光は赤色光である。
 本明細書において、コレステリック液晶層および各領域などの複屈折は、波長550nmにおける複屈折を表す。
 本明細書において、反射波長帯域とは、コレステリック液晶層に由来して選択的に反射される円偏光の波長の範囲を意味する。
[第一態様の分光器]
 本発明の第一態様の分光器は、
 入射した被測定光を分光する分光器であって、
 入射した光を反射して、分光する分光部と、
 分光部より反射された光を検出する検出部と、を含み、
 分光部が、コレステリック液晶相を固定してなる第1コレステリック液晶層と、コレステリック液晶相を固定してなる第2コレステリック液晶層とを含み、
 第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
 第1コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向と、第2コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向とが逆向きであり、
 第1コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と、第2コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と逆向きである、分光器である。
 図1に、本発明の分光器の一例を模式的に示す断面図を示す。
 図1に示す分光器100は、筐体102と、透過部104と、分光部10と、検出部106と、を含む。
 筐体102は、透過部104、分光部10および検出部106を所定の配置で支持する部材である。具体的には、筐体102は、透過部104を通過した光が分光部10に入射し、分光部10で反射、回折された光が検出部106に入射するように、各部材を所定の位置に支持する。
 図示例においては、筐体102は、内部に空間を有する、略直方体の箱型形状で、一面102aに透過部104が配置される開口部102bを有し、透過部104が配置される面102aと対面する面102cに分光部10が配置される開口部102dを有し、分光部10が配置される面102cと対面する面、すなわち、透過部104が配置される面102aの開口部102bとは異なる位置に検出部106が配置される開口部102eを有する。
 筐体102は、透過部104を透過した光が分光部10に入射し、分光部10が反射、分光した光が検出部106に入射するように、透過部104、分光部10および検出部106を所定の位置に支持できれば上記構成に限定はされない。例えば、上記例では、透過部104と検出部106とは同じ面102aに配置される構成としたが、透過部104と検出部106とが異なる面に配置される構成としてもよい。また、筐体102は略直方体の箱型形状としたがこれに限定はされず、透過部104、分光部10aおよび検出部106を所定の位置に支持できれば種々の形状とすることができる。
 透過部104は、被測定光を筐体102内部に入射させ、筐体102の面102cに配置される分光部10に向かって進行させるものである。
 透過部104は、スリット、ピンホール等の、光をスポット光にして透過するものであればよい。また、透過部104は、所定の波長の光のみを透過するフィルタ機能を有していてもよい。また、例えば、透過部104が、スリットである場合には、スリット長手方向は、後述する分光部10による回折方向と直交する方向であるのが好ましい。
 透過部104(開口部102b)の平面形状は、光を透過できれば、円形状、正方形状、長方形状等の種々の形状とすることができる。また、透過部104(開口部102b)の平面視における面積は、分光器100の用途、分光部10のサイズ等に応じて適宜設定すればよい。
 分光部10は、透過部104を通過して入射する光を、波長に応じて異なる角度に反射(回折)することで、分光するものである。分光部10により分光された光は検出部106に入射する。
 分光部10(開口部102d)の平面形状は、透過部104を透過したスポット光を反射できれば、円形状、正方形状、長方形状等の種々の形状とすることができる。また、分光部10(開口部102d)の平面視における面積は、分光器100の用途、透過部104を透過したスポット光のサイズ、分光部10の性能等に応じて適宜設定すればよい。
 分光部10の構成については後に詳述する。
 検出部106は、分光部10が分光した光の波長帯域ごとの光量を測定するものである。検出部106の測定結果から、被測定光のスペクトルを求めることができる。
 検出部106としては、分光した光の波長帯域ごとの光量を測定することができる、従来の分光器で用いられている検出部が適宜利用可能である。例えば、検出部106としては、CCD(Charge Coupled Device)センサ、CMOSセンサ等の2次元または3次元の光電変換素子を用いることができる。
 検出部106(開口部102e)の平面形状は、分光部10で分光された光を検出できれば、円形状、正方形状、長方形状等の種々の形状とすることができる。また、検出部106(開口部102e)の平面視における面積は、分光器100の用途、分光部10による分光性能等に応じて適宜設定すればよい。
 このような分光器100において、透過部104に被測定光を入射すると、図1に矢印で示すように、透過部104から筐体102の内部空間に入射した光(被測定光)は、分光部10に向かって進行し、分光部10で反射される。反射の際、分光部10は、光を分光するため、分光された光は波長に応じて異なる方向に進行し、検出部106に入射する。検出部106が入射位置ごとに光量を検出することで、波長ごとの光量を測定する。これにより、分光器100は、被測定光のスペクトルを求めることができる。
 ここで、本発明においては、分光部10は、コレステリック液晶相を固定してなる第1コレステリック液晶層と、コレステリック液晶相を固定してなる第2コレステリック液晶層とを含み、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、第1コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向と、第2コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向とが逆向きであり、第1コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と、第2コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と逆向きである構成を有する。この点について図2を用いて説明する。
 図2は、分光部の一例を概念的に表す側面図である。
 図2に示す分光部10aは、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36bとを有する。第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36bは、液晶化合物をコレステリック液晶相に配向して固定してなる層である。
 第1コレステリック液晶層36aは、図2中、上から観察した際に、左から右に向かって、液晶化合物40由来の光学軸の向きが右回り(時計回り)に回転しながら変化している液晶配向パターンを有している。また、第1コレステリック液晶層36aは、図2中、上から下に向かって、コレステリック液晶相の捩じれ構造が、右回り(時計回り)に捩じれている。
 一方、第2コレステリック液晶層36bは、図2中、上から観察した際に、左から右に向かって、液晶化合物40由来の光学軸の向きが左回り(反時計回り)に回転しながら変化している液晶配向パターンを有している。また、第2コレステリック液晶層36bは、図2中、上から下に向かって、コレステリック液晶相の厚み方向の捩じれ構造が、左回り(反時計回り)に捩じれている。
 すなわち、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36bとは、液晶配向パターンにおける液晶化合物40由来の光学軸の回転方向が逆であり、かつ、厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向が逆である。
 なお、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36bの液晶配向パターンにおける液晶化合物40由来の光学軸の回転方向、および、厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向は、上記例に限定はされず、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36bとが、液晶配向パターンにおける液晶化合物40由来の光学軸の回転方向が逆であり、かつ、厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向が逆であればよい。
 このような構成を有する分光部10aの作用について説明する。
 周知のとおり、コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相の厚み方向における捩じれ方向に応じて、選択反射波長の右円偏光または左円偏光を選択的に反射する。また、コレステリック液晶層が、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する場合には、反射する光を鏡面反射とは異なる方向に反射(回折)する性質を有する。また、液晶配向パターンを有するコレステリック液晶層における、光の回折の向きは、反射する光の旋回方向および液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向に依存する。例えば、図2に示す例の第1コレステリック液晶層36aは、厚さ方向の捩じれ方向が右捩じれであり、また、液晶配向パターンの回転方向が右方向であるため、図中、上から入射した右円偏光を、左上方向に反射する。一方、第2コレステリック液晶層36bは、厚さ方向の捩じれ方向が左捩じれであり、また、液晶配向パターンの回転方向が左方向であるため、図中、上から入射した左円偏光を、左上方向に反射する。すなわち、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36bとは、逆の旋回方向の円偏光を同じ向きに回折する。従って、分光部10aは、入射する光の偏光状態にかかわらず同じ方向に光を反射することができるため、分光された各波長域の光量を大きくすることができる。
 また、図3の模式的なグラフに破線で示すように、従来の分光器に用いられる回折素子は、回折角度が大きくなるにつれて回折効率が低下するのに対して、図3のグラフに実線で示すように、コレステリック液晶層による回折は、回折角度が大きくなっても回折効率が低下しにくい。一例として、本発明において用いられるコレステリック液晶層は、波長380~780nmの範囲において、回折効率を90%以上とすることができる。
 また、図4の模式的なグラフに破線で示すように、従来の分光器に用いられる回折素子は、波長と回折効率との関係が連続的である。そのため、測定範囲外の光も回折してしまい、検出部106においてノイズとして検出されるおそれがある。これに対して、図4のグラフに実線で示すように、コレステリック液晶層による回折は、特定の波長域の光を高い回折効率で回折し、それ以外の波長域の光はほとんど回折しない。そのため、検出部106において、測定範囲外の光が検出されることを抑制でき、ノイズを抑えることができる。
 このように分光部10aは、大きな回折角で光の角度を曲げられるため波長によって異なった光の回折角を高分解角で得ることができ、また、高い回折効率で光を回折することができる。そのため、検出部106に入射する分光の光量が大きくなり、また、検出精度も高くなるため、本発明の分光器は、短い検出時間でも高い精度でスペクトルを測定することができ、測定効率を高くすることができる。
(分光部の他の例)
 図2に示す例では、分光部10aは、2つのコレステリック液晶層からなる構成としたが、これに限定はされず、他の層を有していてもよい。一例として、分光部10aは、Cプレートを有していてもよい。
 図5に、本発明の分光器が有する分光部の他の一例を概念的に示す。
 図5に示す分光部10aは、第1コレステリック液晶層36aと、Cプレート38と、第2コレステリック液晶層36bと、をこの順に有する。図5に示す分光部10aにおける第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36bの構成は図2に示す分光部10の第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36bの構成と同じであるので、その説明は省略する。
 Cプレートとしては、ポジティブCプレート、ネガティブCプレートのいずれであってもよい。
 第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36bが棒状液晶化合物からなる場合に、分光部10aがCプレートを有することで、分光部10a全体での厚さ方向レタデーションRthを小さくすることができるので、円偏光のねじれ方向がコレステリック液晶層のねじれ方向と異なるためそのまま透過するときにコレステリック液晶層のRthで楕円偏光化した透過光を逆の符号のRthを持つCプレートによって光学補償して円偏光に戻すことによって、高効率で選択反射することができる。コレステリック液晶層が棒状液晶化合物のときはCプレートは負のRthを持つCプレート、円盤状液晶化合物のときはCプレートは正のRthを持つCプレートが好ましく用いられる。
 なお、図5に示す例では、Cプレート38は、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36bとの間に配置される構成としたがこれに限定はされず、第1コレステリック液晶層36aの、第2コレステリック液晶層36bとは反対側の面に配置されてもよいし、第2コレステリック液晶層36bの、第1コレステリック液晶層36aとは反対側の面に配置されてもよい。
 また、図2に示す例では、分光部10aの2つのコレステリック液晶層はともに棒状液晶化合物を用いて形成された層としたが、これに限定はされず、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層が共に円盤状液晶化合物で形成された層であってもよい。あるいは、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層の一方が棒状液晶化合物で形成された層であり、他方が円盤状液晶化合物で形成された層であってもよい。円盤状液晶化合物で形成されたコレステリック液晶層については後に詳述する。
 第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層の一方を棒状液晶化合物で形成された層とし、他方を円盤状液晶化合物で形成された層とすることで、分光部10a全体での厚さ方向レタデーションRthを小さくすることができるので、光学補償して楕円偏光にされた光を円偏光に戻すことによって、高効率で選択反射することができる。
<コレステリック液晶層>
 第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36bについて図6および図7を用いて説明する。なお、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36bは、液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向、厚み方向での光学軸の捩じれ方向が異なる以外は同様の構成を有するので、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36bを区別する必要がない場合にはまとめてコレステリック液晶層36として説明を行う。
 コレステリック液晶層の説明を行うために、図6においては、コレステリック液晶層36の断面図を示す。図7に、図6に示すコレステリック液晶層36の平面図を示す。なお、平面図とは、コレステリック液晶層36を上方から見た図である。図6においては、コレステリック液晶層36は、支持体30上の配向膜32上に形成されたものとして例示している。
 図6において、X方向およびZ方向は、観察面において互いに直交する2つの座標軸の向きを示す。Z方向は、コレステリック液晶層36の厚さ方向と平行である。
 図7において、X方向およびY方向は、観察面において互いに直交する2つの座標軸の向きを示す。
 図6に概念的に示すように、通常のコレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と同様に、コレステリック液晶層36は、液晶化合物LCが厚み方向に沿った螺旋軸に沿って旋回して積み重ねられた螺旋構造を有し、液晶化合物40が螺旋状に1回転(360°回転)して積み重ねられた構成を螺旋1ピッチとて、螺旋状に旋回する液晶化合物40が、複数ピッチ、積層された構造を有する。
 コレステリック液晶層36は、波長選択反射性を有する。
 コレステリック液晶相は、特定の波長において選択反射性を示すことが知られている。選択反射の中心波長λ(選択反射中心波長λ)は、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチP(螺旋ピッチ)に依存し、コレステリック液晶相の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。そのため、この螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射中心波長を調節できる。コレステリック液晶相の螺旋ピッチは、コレステリック液晶層の形成の際、液晶化合物と共に用いるキラル剤の種類、または、その添加濃度に依存するため、これらを調節することによって所望のピッチを得ることができる。なお、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチP(螺旋ピッチ)とは、すなわち、コレステリック液晶相の螺旋構造における螺旋の周期である。
 なお、ピッチの調節については富士フイルム研究報告No.50(2005年)p.60-63に詳細な記載がある。螺旋のセンスおよびピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編 シグマ出版2007年出版、46頁、および、「液晶便覧」液晶便覧編集委員会 丸善 196頁に記載の方法を用いることができる。
 なお、本明細書において、選択反射中心波長(例えば、反射層の選択中心反射波長、コレステリック液晶層の選択中心反射波長)とは、対象となる物(部材)における透過率の極小値をTmin(%)とした場合、下記の式で表される半値透過率:T1/2(%)を示す2つの波長の平均値のことをいう。
 半値透過率を求める式:T1/2=100-(100-Tmin)÷2
 コレステリック液晶相は、特定の波長において左右いずれかの円偏光に対して選択反射性を示す。反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向(センス)による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。
 したがって、図6に示すコレステリック液晶層36は、右捩れのコレステリック液晶相を固定してなる層である。
 なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類および/または添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
 また、選択反射を示す反射波長帯域(円偏光反射帯域)の半値幅Δλ(nm)は、コレステリック液晶層の複屈折Δnと螺旋のピッチPとに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。そのため、反射波長帯域の幅の制御は、Δnを調節して行うことができる。Δnは、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類およびその混合比率、ならびに、配向固定時の温度により調節できる。
 反射波長帯域の半値幅は、分光器100の用途に応じて調節され、10~600nmが好ましく、20~300nmがより好ましく、30~150nmがさらに好ましい。
 なお、上述したように、第1コレステリック液晶層36aが反射する円偏光の旋回方向と、第2コレステリック液晶層36bが反射する円偏光の旋回方向とは逆方向である。
 また、第1コレステリック液晶層36aの反射波長帯域と、第2コレステリック液晶層36bの反射波長帯域とは重複していることが好ましい。
 なお、第1コレステリック液晶層36aの反射波長帯域と、第2コレステリック液晶層36bの反射波長帯域とは完全に重複する態様には制限されず、反射波長帯域が少なくとも一部重複していればよい。
 分光部の光反射量の点では、2つのコレステリック液晶層の反射波長帯域の重複領域が広い方が好ましい。具体的には、分光部を構成する2つのコレステリック液晶層の選択反射中心波長同士の差が、50nm以下であることが好ましく、25nm以下であることがより好ましい。なかでも、分光部を構成する2つのコレステリック液晶層の選択反射中心波長同士が一致していることがさらに好ましい。
 図6および図7に示すように、コレステリック液晶層36は、コレステリック液晶相を形成する液晶化合物40に由来する光学軸40Aの向きが、コレステリック液晶層の面内において、一方向に連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。
 なお、液晶化合物40に由来する光学軸40Aとは、液晶化合物40において屈折率が最も高くなる軸である。例えば、液晶化合物40が棒状液晶化合物である場合には、光学軸40Aは、棒形状の長軸方向に沿っている。また、液晶化合物が円盤状液晶化合物のである場合には、光学軸40Aは、円盤面に垂直な方向に沿っている。以下の説明では、液晶化合物40に由来する光学軸40Aを、『液晶化合物40の光学軸40A』または『光学軸40A』ともいう。
 図7に示すように、コレステリック液晶層36を構成する液晶化合物40は、X方向、および、X方向と直交する方向(Y方向)と直交する方向に、二次元的に配置された状態になっている。
 コレステリック液晶層36を形成する液晶化合物40は、面内方向において、X方向と平行な配列軸Dに沿って、光学軸40Aの向きが、連続的に回転しながら変化する、液晶配向パターンを有する。図示例においては、液晶化合物40の光学軸40Aが、配列軸Dの矢印方向に沿って、時計回り方向に連続的に回転しながら変化する、液晶配向パターンを有する。
 液晶化合物40の光学軸40Aの向きが配列軸Dの矢印の方向(所定の一方向)に連続的に回転しながら変化しているとは、具体的には、配列軸Dの矢印の方向に沿って配列されている液晶化合物40の光学軸40Aと、配列軸Dとが成す角度が、配列軸D上の位置によって異なっており、配列軸Dの矢印の方向に沿って、光学軸40Aと配列軸Dの矢印の方向とが成す角度がθからθ+180°あるいはθ-180°まで、順次、変化していることを意味する。
 なお、配列軸Dの方向に互いに隣接する液晶化合物40の光学軸40Aの角度の差は、45°以下であるのが好ましく、15°以下であるのがより好ましく、より小さい角度であるのがさらに好ましい。
 一方、コレステリック液晶層36を形成する液晶化合物40は、X方向と直交するY方向、すなわち、光学軸40Aが連続的に回転する一方向(配列軸Dの方向)と直交するY方向では、光学軸40Aの向きが等しい。
 言い換えれば、コレステリック液晶層36を形成する液晶化合物40は、Y方向では、液晶化合物40の光学軸40Aと配列軸Dとが成す角度が等しい。
 本発明においては、このような液晶化合物40の液晶配向パターンにおいて、面内で光学軸40Aが連続的に回転して変化する配列軸D方向において、液晶化合物40の光学軸40Aが180°回転する長さ(距離)を、液晶配向パターンにおける1周期の長さΛとする。
 すなわち、配列軸D方向に対する角度が等しい2つの液晶化合物40の、配列軸D方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。具体的には、図7に示すように、配列軸D方向と光学軸40Aの方向とが一致する2つの液晶化合物40の、配列軸D方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。
 以下の説明では、この1周期の長さΛを『1周期Λ』とも言う。
 コレステリック液晶層の液晶配向パターンは、この1周期Λを、X方向すなわち光学軸40Aの向きが連続的に回転して変化する一方向(配列軸D方向)に繰り返す。
 コレステリック液晶層36は、面内において、配列軸D方向(所定の一方向)に沿って光学軸40Aが連続的に回転しながら変化する、液晶配向パターンを有する。
 コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層は、通常、入射した光(円偏光)を鏡面反射する。
 これに対して、上述のような液晶配向パターンを有するコレステリック液晶層36は、入射した光を、鏡面反射に対して配列軸D方向に角度を有した方向に反射する。具体的には、図8に示すように、コレステリック液晶層36は、法線方向から入射した光を、法線方向に反射するのではなく、法線方向に対して傾けて反射する。法線方向から入射した光とは、すなわち正面から入射した光であり、主面に対して垂直に入射した光である。主面とは、シート状物の最大面である。
 なお、一方向(配列軸D方向)に向かって液晶化合物40の光学軸40Aが連続的に回転するコレステリック液晶層による光の反射角度は、反射する光の波長によって、角度が異なる。具体的には、長波長の光ほど、入射光に対する反射光の角度が大きくなる。
 また、一方向(配列軸D方向)に向かって液晶化合物40の光学軸40Aが連続的に回転するコレステリック液晶層による光の反射角度は、配列軸D方向において、光学軸40Aが180°回転する液晶配向パターンの1周期の長さΛ、すなわち、1周期Λによって異なる。具体的には、1周期Λが短いほど、入射光に対する反射光の角度が大きくなる。
 なお、上記1周期Λは特に制限されず、分光器100の用途等に応じて、適宜、設定すればよく、例えば、50μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましい。液晶配向パターンの精度等を考慮すると、0.1μm以上とするのが好ましい。
 上述したように、分光器100に含まれるコレステリック液晶層(第1コレステリック液晶層36a~第2コレステリック液晶層36b)は、上述した液晶配向パターンを有する。また、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36bとがそれぞれ有する液晶配向パターン中における液晶化合物由来の光学軸の回転方向は逆向きである。
 また、第1コレステリック液晶層36aが有する液晶配向パターンにおける1周期Λの長さと、第2コレステリック液晶層36bが有する液晶配向パターンにおける1周期Λの長さとは同じであることが好ましい。
 なお、本発明において、液晶配向パターンにおける1周期Λの長さが同じとは、1周期Λの長さの差が30%以下であることを示す。上記差の算出方法としては、2つの比較する1周期Λをそれぞれ1周期Λxおよび1周期Λyとした際に、1周期Λxのほうがより大きい場合には、式:{(1周期Λx-1周期Λy)/(1周期Λx)}×100によって算出される。また、1周期Λxおよび1周期Λyが同じ値である場合、差は0%とする。
 上述したように、分光部10aに含まれるコレステリック液晶層同士において、液晶配向パターンにおける1周期Λの長さの差は、小さい方が好ましい。前述のように、1周期Λの長さが短いほど、入射光に対する反射角度が大きくなる。したがって、1周期Λの長さの差が小さいほど、第1コレステリック液晶層36aによって反射される光と、第2コレステリック液晶層36bによって反射される光の反射方向を近くすることができる。
 第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36b中の液晶配向パターンにおける液晶化合物の光学軸が連続的に変化する方向はいずれも同じである。このような態様の場合、分光部10aに含まれるコレステリック液晶層による光の反射方向を一致させることができる。
 なお、本発明において、2つのコレステリック液晶層中の液晶配向パターンにおける液晶化合物の光学軸が連続的に変化する方向が同じとは、2つのコレステリック液晶層中の液晶配向パターンにおける液晶化合物の光学軸が連続的に変化する方向(配列軸D)同士がなす角度が10°以内であることが好ましく、1°以内がより好ましく、0.5°以内がさらに好ましい。
 本発明は上記態様には制限されず、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36bとで、液晶配向パターンにおける液晶化合物の光学軸が連続的に変化する方向が異なっていてもよい。
(液晶化合物40の配向例)
 図6に示す例では、コレステリック液晶層36のX-Z面において、液晶化合物40が、主面(X-Y面)に対して、その光学軸が平行に配向している構成としたが、本発明は、この態様に制限されない。例えば、コレステリック液晶層36のX-Z面において、主面(X-Y面)に対して、液晶化合物40の光学軸が傾斜して配向している構成であってもよい。
 また、コレステリック液晶層36のX-Z面において、液晶化合物40の主面(X-Y面)に対する傾斜角度(チルト角)は厚さ方向(Z方向)に一様としたが、本発明は、この態様に制限されない。コレステリック液晶層において、液晶化合物40のチルト角が厚さ方向で異なっている領域を有していてもよい。
 例えば、コレステリック液晶層の、一方の表面において液晶化合物40の光学軸が主面に平行であり(プレチルト角が0°であり)、一方の表面から厚さ方向に離間するにしたがって、液晶化合物40のチルト角が大きくなって、その後、他方の表面側まで一定のチルト角で液晶化合物が配向されている構成であってもよい。
 このように、コレステリック液晶層においては、上下界面の一方の界面において、液晶化合物40の光学軸がプレチルト角を有している構成であってもよく、両方の界面でプレチルト角を有する構成であってもよい。また、両界面でプレチルト角が異なっていてもよい。
 図6に示すような、液晶化合物に由来する光学軸の向きが連続的に回転して変化する液晶配向パターンを有するコレステリック液晶層のX-Z面をSEM(Scanning  Electron  Microscope(走査型電子顕微鏡))で観察すると、明部と暗部とが交互に配列された配列方向が、主面(X-Y面)に対して所定角度で傾斜している縞模様が観察される。つまり、本発明の分光器に含まれるコレステリック液晶層は、SEMで観察した断面において、コレステリック液晶相に由来する明部および暗部が、主面に対して傾斜している。
 なかでも、コレステリック液晶層は、法線方向および法線に対して傾斜した方向から面内レタデーションReを測定した際に、遅相軸面内および進相軸面内のいずれかにおいて、面内レタデーションReが最小となる方向が法線方向から傾斜しているのが好ましい。具体的には、面内レタデーションReが最小となる方向が法線と成す測定角の絶対値が5°以上であることが好ましい。言い換えると、コレステリック液晶層の液晶化合物が主面に対して傾斜し、かつ、傾斜方向がコレステリック液晶層の明部および暗部に略一致していることが好ましい。なお、法線方向とは、主面に対して直交する方向である。
 コレステリック液晶層がこのような構成を有することにより、液晶化合物40が主面に平行である液晶層に比して、高い回折効率で円偏光を回折できる。
 コレステリック液晶層の液晶化合物が主面に対して傾斜し、かつ、傾斜方向が明部および暗部に略一致している構成では、反射面に相当する明部および暗部と、液晶化合物の光学軸とが一致している。そのため、光の反射(回折)に対する液晶化合物の作用が大きくなり、回折効率を向上できる。その結果、入射光に対する反射光の光量をより向上できる。
(コレステリック液晶層の他の例)
 図9に示すように、コレステリック液晶層36は、円盤状液晶化合物40bを用いて形成された層であってもよい。上述のとおり、円盤状液晶化合物40bの光学軸は、円盤面に垂直な方向に沿っている。従って、円盤状液晶化合物40bを用いて形成されたコレステリック液晶層36においては、円盤状液晶化合物40bは、円盤面がコレステリック液晶層36の主面に略垂直に配向され、厚み方向に、円盤面が螺旋状に捩じれて配向されている。また、コレステリック液晶層36の面方向においては、円盤状液晶化合物40bは、配列軸Dの矢印方向に沿って、円盤面が連続的に回転しながら変化している。
 前述のとおり、本発明においては、分光部10aの第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層が共に棒状液晶化合物で形成された層であってもよいし、円盤状液晶化合物で形成された層であってもよい。あるいは、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層の一方が棒状液晶化合物で形成された層であり、他方が円盤状液晶化合物で形成された層であってもよい。
 また、コレステリック液晶層は、棒状液晶化合物を用いて形成された層および円盤状液晶化合物を用いて形成された層を含む構成であってもよい。
 図10は、本発明の分光器が有するコレステリック液晶層の他の一例を模式的に表す図である。
 図10に示すコレステリック液晶層36は、棒状液晶化合物40を用いて形成された棒状液晶層42と、円盤状液晶化合物40bを用いて形成された円盤状液晶層44とを交互に計4層有する。なお、図10において、図面を簡略化してコレステリック液晶層36の構成を明確に示すために、棒状液晶層42および円盤状液晶層44は、表面の液晶化合物のみを概念的に示している。しかしながら、棒状液晶層42および円盤状液晶層44は、厚さ方向において、液晶化合物が積み重ねられた構造を有する。
 棒状液晶層42は、棒状液晶化合物40を、図6に示す例と同様に、その光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンで配向した層である。また、円盤状液晶層44は、円盤状液晶化合物40bを、図9に示す例と同様に、その光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンで配向した層である。
 1つのコレステリック液晶層36において、各棒状液晶層42および円盤状液晶層44は、液晶配向パターンの1周期が同じであり、かつ、液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向が同じである。
 ここで、図10に示す例においては、図中下側の棒状液晶層42から図中上側の円盤状液晶層44にむかって一体的に、層内の液晶化合物の長手方向が、厚さ方向に捩じれ配向している。これにより、2層の棒状液晶層42と2層の円盤状液晶層44とが1つのコレステリック液晶層36として、図6等に示すコレステリック液晶層と同様の作用を発揮する。なお、円盤状液晶層44における液晶化合物の長手方向とは、円盤状液晶化合物を円盤状液晶層の表面(界面)に投影した形状の長手方向である。
 このように、コレステリック液晶層を棒状液晶層と円盤状液晶層とを積層した構成とすることで、コレステリック液晶層の厚さ方向レタデーションRthを小さくすることができるので、光学補償して楕円偏光にされた光を円偏光に戻すことによって、高効率で選択反射することができる。
 また、コレステリック液晶層は、厚み方向で螺旋ピッチPが変化しているピッチグラジエント構造であることが好ましい。具体的には、ピッチグラジエント構造とは、コレステリック液晶層の一方の主面側から他方の主面側に向かって、螺旋ピッチが漸次、大きく(または、小さく)なるように変化している構造である。コレステリック液晶層は、厚み方向で螺旋ピッチPが変化することで、選択反射波長を広帯域化することができる。従って、分光部は、ピッチグラジエント構造を有するコレステリック液晶層を有することで、分光する波長範囲を広帯域化することができる。言い換えると、コレステリック液晶層は、分光器の所望の測定波長の範囲に応じて、測定波長範囲の光を反射(回折)するように、ピッチグラジエント構造を付与されればよい。
 また、コレステリック液晶層は、螺旋ピッチPが互いに異なる領域を、厚み方向に2以上有する構成であってもよい。すなわち、コレステリック液晶層は、選択反射波長が異なる領域を厚み方向に複数有する構成であってもよい。コレステリック液晶層は、螺旋ピッチPが異なる領域を厚み方向に複数有することで、選択反射波長を広帯域化することができる。従って、分光部は、螺旋ピッチPが異なる領域を厚み方向に複数有するコレステリック液晶層を有することで、分光する波長範囲を広帯域化することができる。また、ピッチグラジエント構造を有する、選択反射波長帯域が互いに異なる複数の領域を厚み方向に複数有する構成としてもよい。
<コレステリック液晶層の形成方法>
 コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を層状に固定して形成できる。
 コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよい。コレステリック液晶相を固定した構造は、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射または加熱によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場または外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造が好ましい。
 なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、コレステリック液晶層において、液晶化合物は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
 コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層の形成に用いる材料としては、一例として、液晶化合物を含む液晶組成物が挙げられる。液晶化合物は重合性液晶化合物であるのが好ましい。
 また、コレステリック液晶層の形成に用いる液晶組成物は、さらに界面活性剤およびキラル剤を含んでいてもよい。
--重合性液晶化合物--
 重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよい。
 コレステリック液晶相を形成する棒状の重合性液晶化合物としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましい。
 重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基としては、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が挙げられ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基がより好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、1~6個が好ましく、1~3個がより好ましい。
 重合性液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第95/022586号、国際公開第95/024455号、国際公開第97/000600号、国際公開第98/023580号、国際公開第98/052905号、特開平1-272551号公報、特開平6-016616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-080081号公報、および、特開2001-328973号公報等に記載の化合物が含まれる。2種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
 また、上記以外の重合性液晶化合物としては、特開昭57-165480号公報に開示されているようなコレステリック相を有する環式オルガノポリシロキサン化合物等を用いることができる。さらに、前述の高分子液晶化合物としては、液晶を呈するメソゲン基を主鎖、側鎖、あるいは主鎖および側鎖の両方の位置に導入した高分子、コレステリル基を側鎖に導入した高分子コレステリック液晶、特開平9-133810号公報に開示されているような液晶性高分子、および、特開平11-293252号公報に開示されているような液晶性高分子等を用いることができる。
 --円盤状液晶化合物--
 円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報および特開2010-244038号公報等に記載のものを好ましく用いることができる。
 また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の含有量は、液晶組成物の固形分質量(溶媒を除いた質量)に対して、75~99.9質量%が好ましく、80~99質量%がより好ましく、85~90質量%がさらに好ましい。
--界面活性剤--
 コレステリック液晶層を形成する際に用いる液晶組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。
 界面活性剤は、安定的にまたは迅速にプレーナー配向のコレステリック液晶相とするために寄与する配向制御剤として機能できる化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコ-ン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤が好ましい。
 界面活性剤の具体例としては、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物、特開2012-203237号公報の段落[0031]~[0034]に記載の化合物、特開2005-099248号公報の段落[0092]および[0093]中に例示されている化合物、特開2002-129162号公報の段落[0076]~[0078]および段落[0082]~[0085]中に例示されている化合物、ならびに、特開2007-272185号公報の段落[0018]~[0043]等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、などが挙げられる。
 なお、界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 フッ素系界面活性剤として、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物が好ましい。
 液晶組成物中における、界面活性剤の含有量は、液晶化合物の全質量に対して0.01~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましく、0.02~1質量%がさらに好ましい。
--キラル剤(光学活性化合物)--
 キラル剤(カイラル剤)はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル剤は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向または螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
 キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN(twisted nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用キラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)、イソソルビド、および、イソマンニド誘導体等を用いることができる。
 キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、および、これらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であるのが好ましい。したがって、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であるのが好ましく、不飽和重合性基であるのがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であるのがさらに好ましい。
 また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
 キラル剤が光異性化基を有する場合には、塗布、配向後に活性光線などのフォトマスク照射によって、発光波長に対応した所望の反射波長のパターンを形成することができるので好ましい。光異性化基としては、フォトクロッミック性を示す化合物の異性化部位、アゾ基、アゾキシ基、または、シンナモイル基が好ましい。具体的な化合物として、特開2002-080478号公報、特開2002-080851号公報、特開2002-179668号公報、特開2002-179669号公報、特開2002-179670号公報、特開2002-179681号公報、特開2002-179682号公報、特開2002-338575号公報、特開2002-338668号公報、特開2003-313189号公報、および、特開2003-313292号公報等に記載の化合物を用いることができる。
 液晶組成物における、キラル剤の含有量は、液晶化合物の含有モル量に対して、0.01~200モル%が好ましく、1~30モル%がより好ましい。
--重合開始剤--
 液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、液晶組成物は重合開始剤を含むことが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤が好ましい。
 光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、米国特許第2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、米国特許第2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、ならびに、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
 液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、液晶化合物の含有量に対して、0.1~20質量%が好ましく、0.5~12質量%がより好ましい。
--架橋剤--
 液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、および、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
 架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレートおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]および4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネートおよびビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ならびに、ビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物が挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、3~20質量%が好ましく、5~15質量%がより好ましい。
--その他の添加剤--
 液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、および、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加することができる。
 液晶組成物は、コレステリック液晶層を形成する際には、液体として用いられるのが好ましい。
 液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒は特に制限されず、目的に応じて適宜選択でき、有機溶媒が好ましい。
 有機溶媒としては、例えば、ケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、および、エーテル類が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 コレステリック液晶層を形成する際には、コレステリック液晶層の形成面に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、コレステリック液晶層とするのが好ましい。
 すなわち、配向膜上にコレステリック液晶層を形成する場合には、配向膜に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層を形成するのが好ましい。
 液晶組成物の塗布は、インクジェットおよびスクロール印刷等の印刷法、ならびに、スピンコート、バーコートおよびスプレー塗布等のシート状物に液体を一様に塗布できる公知の方法が全て利用可能である。
 塗布された液晶組成物は、必要に応じて乾燥および/または加熱され、その後、硬化され、コレステリック液晶層を形成する。この乾燥および/または加熱の工程で、液晶組成物中の液晶化合物がコレステリック液晶相に配向すればよい。加熱を行う場合、加熱温度は、200℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。
 配向させた液晶化合物は、必要に応じて、さらに重合される。重合は、熱重合、および、光照射による光重合のいずれでもよいが、光重合が好ましい。光照射は、紫外線を用いるのが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2~50J/cm2が好ましく、50~1500mJ/cm2がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光照射を実施してもよい。照射する紫外線の波長は250~430nmが好ましい。
 コレステリック液晶層の厚さには、制限はなく、分光器の用途、コレステリック液晶層に要求される光の反射率、および、コレステリック液晶層の形成材料等に応じて、必要な光の反射率が得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
 分光部の形成方法は特に制限されないが、上述した方法でコレステリック液晶層を形成した後、形成されたコレステリック液晶層上にさらに上述した方法でコレステリック液晶層を形成して、順次、コレステリック液晶層を形成する方法が挙げられる。あるいは、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層をそれぞれ形成した後に、あり合わせて分光部を形成してもよい。
<その他の部材>
 分光部は、コレステリック液晶層以外の他の部材を含んでいてもよい。
(支持体)
 分光部は、支持体を含んでいてもよい。
 支持体は、コレステリック液晶層および後述する配向膜などを支持できるものであれば、各種のシート状物(フィルム、板状物)が利用可能である。
 なお、支持体は、対応する光(例えば、波長550nmの光)に対する透過率が50%以上であるのが好ましく、70%以上であるのがより好ましく、85%以上であるのがさらに好ましい。
 支持体の厚さは特に制限されず、分光器の用途および支持体の形成材料等に応じて、配向膜およびコレステリック液晶層を保持できる厚さを、適宜、設定すればよい。
 支持体の厚さは、1~1000μmが好ましく、3~250μmがより好ましく、5~150μmがさらに好ましい。
 支持体は単層であっても、多層であってもよい。
 単層である場合の支持体としては、ガラス、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル、および、ポリオレフィン等からなる支持体が例示される。多層である場合の支持体の例としては、前述の単層の支持体のいずれかなどを基板として含み、この基板の表面に他の層を設けたもの等が例示される。
(配向膜)
 分光部は、配向膜を含んでいてもよい。
 コレステリック液晶層は、配向膜上に形成されることが好ましい。なお、この配向膜は、上述した液晶配向パターンを形成するための配向膜である。
 配向膜は、公知の各種のものが利用可能である。
 例えば、ポリマーなどの有機化合物からなるラビング処理膜、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、ならびに、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリル酸メチルなどの有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるLB(Langmuir-Blodgett:ラングミュア・ブロジェット)膜を累積させた膜、等が例示される。
 ラビング処理による配向膜は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向に数回こすることにより形成できる。
 配向膜に使用する材料としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平9-152509号公報に記載された重合性基を有するポリマー、特開2005-097377号公報、特開2005-099228号公報、および、特開2005-128503号公報記載の配向膜等の形成に用いられる材料が好ましい。
 本発明においては、配向膜は、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向膜とした、いわゆる光配向膜が好適に利用される。すなわち、本発明においては、配向膜として、支持体上に、光配向材料を塗布して形成した光配向膜が、好適に利用される。
 偏光の照射は、光配向膜に対して、垂直方向または斜め方向から行うことができ、非偏光の照射は、光配向膜に対して、斜め方向から行うことができる。
 本発明に利用可能な光配向膜に用いられる光配向材料としては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-076839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-094071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号公報および特許第4151746号公報に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報および特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号および特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報および特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミドおよび光架橋性ポリエステル、ならびに、特開平9-118717号公報、特表平10-506420号公報、特表2003-505561号公報、国際公開第2010/150748号、特開2013-177561号公報および特開2014-12823号公報に記載の光二量化可能な化合物、特にシンナメート化合物、カルコン化合物およびクマリン化合物等が、好ましい例として例示される。
 中でも、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミド、光架橋性ポリエステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物は、好適に利用される。
 配向膜の厚さには制限はなく、配向膜の形成材料に応じて、必要な配向機能を得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
 配向膜の厚さは、0.01~5μmが好ましく、0.05~2μmがより好ましい。
 配向膜の形成方法には、制限はなく、配向膜の形成材料に応じた公知の方法が、各種、利用可能である。一例として、配向膜を支持体の表面に塗布して乾燥させた後、配向膜をレーザ光によって露光して、配向パターンを形成する方法が例示される。
 図11に、配向膜を露光して、配向パターンを形成する露光装置の一例を概念的に示す。
 図11に示す露光装置60は、レーザ62を備えた光源64と、レーザ62が出射したレーザ光Mの偏光方向を変えるλ/2板65と、レーザ62が出射したレーザ光Mを光線MAおよびMBの2つに分離するビームスプリッター68と、分離された2つの光線MAおよびMBの光路上にそれぞれ配置されたミラー70Aおよび70Bと、λ/4板72Aおよび72Bと、を備える。なお、図示は省略するが、光源64は直線偏光P0を出射する。λ/4板72Aは、直線偏光P0(光線MA)を右円偏光PRに、λ/4板72Bは直線偏光P0(光線MB)を左円偏光PLに、それぞれ変換する。
 ここで用いるλ/4板72Aおよび72Bは、照射する光の波長に対応したλ/4板であればよい。露光装置60はレーザ光Mを照射するので、例えばレーザ光Mの中心波長が325nmであれば、325nmの波長の光に対して機能するλ/4板を用いればよい。
 配向パターンを形成される前の配向膜32を有する支持体30が露光部に配置され、2つの光線MAと光線MBとを配向膜32上において交差させて干渉させ、その干渉光を配向膜32に照射して露光する。
 この際の干渉により、配向膜32に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。これにより、配向膜32において、配向状態が周期的に変化する配向パターンが得られる。
 露光装置60においては、2つの光線MAおよびMBの交差角αを変化させることにより、配向パターンの周期を調節できる。すなわち、露光装置60においては、交差角αを調節することにより、液晶化合物40に由来する光学軸が一方向に向かって連続的に回転する配向パターンにおいて、光学軸が回転する1方向における、光学軸が180°回転する1周期の長さを調節できる。
 このような配向状態が周期的に変化した配向パターンを有する配向膜上に、コレステリック液晶層を形成することにより、上述した、液晶化合物40に由来する光学軸が一方向に向かって連続的に回転する液晶配向パターンを有する、コレステリック液晶層を形成できる。また、λ/4板72Aおよび72Bの光学軸を、それぞれ、90°回転することにより、光学軸の回転方向を逆にすることができる。
[第二態様の分光器]
 本発明の第二態様の分光器は、
 入射した被測定光を分光する分光器であって、
 入射した光を反射して、分光する分光部と、
 分光部より反射された光を検出する検出部と、を含み、
 分光部が、コレステリック液晶相を固定してなる第1コレステリック液晶層と、半波長板と、コレステリック液晶相を固定してなる第2コレステリック液晶層とをこの順に含み、
 第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
 第1コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向と、第2コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向とが同じ向きであり、
 第1コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と、第2コレステリック液晶層の厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向と同じ向きである、分光器である。
 図12に、本発明の分光器が有する分光部の一例を模式的に示す断面図を示す。
 なお、図12に示す分光部を有する分光器の構成は、図1に示す分光器100と同様である。すなわち、第二態様の分光器は、分光部の構成が異なる以外は、図1に示す分光器100と同様の構成を有する。
 図12に示す分光部10bは、第1コレステリック液晶層36aと、半波長板39と、第2コレステリック液晶層36cとを有する。第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36cは、液晶化合物をコレステリック液晶相に配向して固定してなる層である。
 第1コレステリック液晶層36aは、図2に示す第1コレステリック液晶層36aと同様の構成を有する。すなわち、第1コレステリック液晶層36aは、図12中、上から観察した際に、左から右に向かって、液晶化合物40由来の光学軸の向きが右回り(時計回り)に回転しながら変化している液晶配向パターンを有している。また、第1コレステリック液晶層36aは、図12中、上から下に向かって、コレステリック液晶相の捩じれ構造が、右回り(時計回り)に捩じれている。
 一方、第2コレステリック液晶層36cは、図12中、上から観察した際に、左から右に向かって、液晶化合物40由来の光学軸の向きが右回り(時計回り)に回転しながら変化している液晶配向パターンを有している。また、第2コレステリック液晶層36cは、図12中、上から下に向かって、コレステリック液晶相の厚み方向の捩じれ構造が、右回り(時計回り)に捩じれている。
 すなわち、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36cとは、液晶配向パターンにおける液晶化合物40由来の光学軸の回転方向が同じであり、かつ、厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向が同じである。
 なお、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36cの液晶配向パターンにおける液晶化合物40由来の光学軸の回転方向、および、厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向は、上記例に限定はされず、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36cとが、液晶配向パターンにおける液晶化合物40由来の光学軸の回転方向が同じであり、かつ、厚み方向における液晶化合物の捩じれ方向が同じであればよい。
 また、分光部10は、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36cとの間に半波長板39を有する。
 後段で詳述するように、半波長板39は、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36cの反射波長帯域の波長においてλ/2位相差機能を有するλ/2板として機能する。半波長板39は、λ/2位相差機能を有することで、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36cで反射されない旋回方向の円偏光を、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36cで反射される旋回方向の円偏光に変換する。
<半波長板の説明>
 図12に示すように半波長板39は、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36cとの間に配置される。
 半波長板39は、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36cの反射波長帯域の波長において略λ/2位相差機能を有するλ/2板として機能する。λ/2板とは、特定の波長λnmにおける面内レタデーションRe(λ)がRe(λ)=λ/2を満たす板のことをいう。本発明の分光器においては、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36cの反射波長帯域の波長λに対してλ/2位相差機能を有するものであればよい。
 半波長板39は、λ/2位相差機能を有することで、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36cで反射されない旋回方向の円偏光を、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36cで反射される旋回方向の円偏光に変換する。
 半波長板39としては、第1コレステリック液晶層36aおよび第2コレステリック液晶層36cの反射波長帯域の波長において略λ/2位相差機能を有するものであれば特に制限はなく、種々の公知の位相差層を用いることができる。
 一例として、重合性の液晶化合物を重合させてなるλ/2板、ポリマーフィルムからなるλ/2板、2枚のポリマーフィルムを積層したλ/2板、位相差層としてλ/2の位相差を有するλ/2板、および、構造複屈折でλ/2の位相差を発現するλ/2板等が例示される。
 また、半波長板39は、λ/2板(いわゆるAプレート)に加えて、Cプレートを有していてもよい。Cプレートとしては、ポジティブCプレート、ネガティブCプレートのいずれであってもよい。
 半波長板39がCプレートを有することで、半波長板39の主面に対して斜め方向から入射する光に対してもλ/2位相差機能を発揮するように調整することができる。
 このような構成を有する分光部10bの作用について説明する。
 図12に示す例の第1コレステリック液晶層36aは、厚さ方向の捩じれ方向が右捩じれであり、また、液晶配向パターンの回転方向が右方向であるため、図中、上から入射した右円偏光を、左上方向に反射する。
 第1コレステリック液晶層36aで反射されなかった左円偏光は、第1コレステリック液晶層36aを通過し、半波長板39に入射する。半波長板39は、λ/2位相差機能を有するため、左円偏光を右円偏光に変換する。半波長板39で右円偏光に変換された光は、第2コレステリック液晶層36cに入射する。第2コレステリック液晶層36cは、厚さ方向の捩じれ方向が右捩じれであり、また、液晶配向パターンの回転方向が右方向であるため、図中、上から入射した右円偏光を、左上方向に反射する。すなわち、第1コレステリック液晶層36aと第2コレステリック液晶層36cとは、反射する円偏光を同じ向きに回折する。従って、分光部10bは、入射する光の偏光状態にかかわらず同じ方向に光を反射することができるため、分光された各波長域の光量を大きくすることができる。
 また、前述のとおり、従来の分光器に用いられる回折素子は、回折角度が大きくなるにつれて回折効率が低下するのに対して、コレステリック液晶層による回折は、回折角度が大きくなっても回折効率が低下しにくい。また、従来の分光器に用いられる回折素子は、波長と回折効率との関係が連続的である。そのため、測定範囲外の光も回折してしまい、検出部106においてノイズとして検出されるおそれがある。これに対して、コレステリック液晶層による回折は、特定の波長域の光を高い回折効率で回折し、それ以外の波長域の光はほとんど回折しない。そのため、検出部において、測定範囲外の光が検出されることを抑制でき、ノイズを抑えることができる。
 このように分光部10bは、大きな回折角で光の角度を曲げられるため波長によって異なった光の回折角を高分解角で得ることができ、また、高い回折効率で光を回折することができる。そのため、検出部に入射する分光の光量が大きくなり、また、検出精度も高くなるため、本発明の分光器は、短い検出時間でも高い精度でスペクトルを測定することができ、測定効率を高くすることができる。
 以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により制限的に解釈されるべきものではない。
 [実施例1]
(配向膜の形成)
 支持体としてガラス基板を用意した。支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液をスピンコートで塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜P-2を形成した。
  配向膜形成用塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記光配向用素材                 1.00質量部
・水                       16.00質量部
・ブトキシエタノール               42.00質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル     42.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
  光配向用素材
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(配向膜の露光)
 得られた配向膜P-2に偏光紫外線を照射(50mJ/cm2、超高圧水銀ランプ使用)することで、配向膜P-2の露光を行った。
 図11に示す露光装置を用いて配向膜を露光して、配向パターンを有する配向膜P-2を形成した。露光装置において、レーザとして波長(325nm)のレーザ光を出射するものを用いた。干渉光による露光量を300mJ/cm2とした。なお、2つのレーザー光の干渉により形成される配向パターンの1周期Λ(光学軸が180°回転する長さ)が、1μmになるように、2つの光の交差角(交差角α)を調節した。
(第1コレステリック液晶層の形成)
 第1コレステリック液晶層を形成する液晶組成物として、下記の液晶組成物LC-1を調製した。
  液晶組成物LC-1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-1               100.00質量部
 重合開始剤(日本化薬社製、KAYACURE DETX-S)
                          1.00質量部
 光増感剤(日本化薬社製、KAYACURE DETX-S)
                          1.00質量部
 レベリング剤T-1                0.05質量部
 キラル剤Ch-3                 4.00質量部
 メチルエチルケトン              330.60質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
  棒状液晶化合物L-1  (下記の構造を右に示す質量比で含む)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  レベリング剤T-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  キラル剤Ch-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 配向膜P-2上に、上記の液晶組成物LC-1を、スピンコータを用いて、750rpmで10秒間塗布した。次に、第1露光工程として、高圧水銀灯を用いて、300nmのロングバスフィルタ、および350nmのショートパスフィルタを介して、80℃で液晶組成物の露光を行った。第1露光工程は、波長315nmで測定される光の照射量が10mJ/cm2となるように行った。次に、液晶組成物LC-1の塗膜をホットプレート上で80℃にて3分間(180sec)加熱した後、80℃にて、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を300mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、第2露光工程を行った。これにより、液晶組成物LC-1を硬化して液晶化合物の配向を固定化し、コレステリック液晶層を形成した。これにより第1コレステリック液晶層を形成した。第1コレステリック液晶層は、厚み方向に右捩じれの螺旋構造を有する。第1コレステリック液晶層の選択反射中心波長は550nmであった。
(第2コレステリック液晶層の形成)
 液晶組成物LC-1のキラル剤をCh-4に変えたこと以外は第1コレステリック液晶層と同様にして第2コレステリック液晶層を形成した。第2コレステリック液晶層は、厚み方向に左捩じれの螺旋構造を有する。第2コレステリック液晶層の選択反射中心波長は550nmであった。
  キラル剤Ch-4
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とを転写、積層し、回折素子(分光部)を作製した。このとき、第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とで、液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向が逆になるように、第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層の液晶配向パターンの配列軸が180°になるように貼合した。このようにすると、液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向が逆で、かつ、厚み方向の捩じれ方向が逆の2枚のコレステリック液晶層が貼合されたことになる。
[評価]
 作製した光学素子(分光部)に400nm~700nmの波長帯域の無偏光を入射させ、各波長ごとの回折効率を光パワーメーター(THORLABS社製 品番PM16-130)を用いて計測した。その結果、
・400nmのときの回折効率:90%
・500nmのときの回折効率:91%
・600nmのときの回折効率:91%
・700nmのときの回折効率:90%
となって、400nm~700nmの範囲で高い回折効率を得られることが分かった。
 また、CMOSセンサ(浜松ホトニクス社製、品番S8377)を用いて、400nm~700nmの波長帯域における分光性能を確認した。その結果、この波長域で90%以上の高い分光効率が得られ、分光部として機能することを確認した。
 [実施例2]
 実施例1の第1コレステリック液晶層と同じコレステリック液晶層を2枚用意した。
(半波長板の作製)
 半波長板を以下の方法で作製した。
 実施例1のコレステリック液晶層の配向膜P-2と同様に支持体(ガラス基板)上に配向膜P-2を形成した。支持体上の配向膜に一様な偏光紫外線(50mJ/cm2、超高圧水銀ランプ使用)を照射することで、配向膜の露光を行った。
 また、液晶組成物として、下記の組成物R-1を調製した。
  組成物R-1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-2                42.00質量部
 液晶化合物L-3                42.00質量部
 液晶化合物L-4                16.00質量部
 重合開始剤PI-1                0.50質量部
 レベリング剤G-1                0.20質量部
 メチルエチルケトン              176.00質量部
 シクロペンタノン                44.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
  液晶化合物L-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
  液晶化合物L-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
  液晶化合物L-4
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
  重合開始剤PI-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
  レベリング剤G-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 調製した組成物R-1を配向膜上に塗布した。塗布した塗膜をホットプレート上で70℃に加熱し、その後、65℃に冷却した。その後、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を500mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し半波長板を作製した。
 このようにして作製した半波長板のリタデーションは275nmであり、また波長分散は逆分散特性を示す。
 作製した半波長板を2枚のコレステリック液晶層の間に配置して積層し、回折素子(分光部)を作製した。このとき、2枚のコレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向は同じになるようにした。このように積層することで、片側のコレステリック液晶層で右円偏光を反射回折し、左円偏光は半波長板を通り右円偏光になりもう片方のコレステリック液晶層で反射回折することになり、結果として右と左の円偏光とも同じ方向に反射回折することになる。
[評価]
 作製した光学素子(分光部)に400nm~700nmの波長帯域の無偏光を入射させ、各波長ごとの回折効率を光パワーメーター(THORLABS社製 品番PM16-130)を用いて計測した。その結果、
・400nmのときの回折効率:90%
・500nmのときの回折効率:91%
・600nmのときの回折効率:91%
・700nmのときの回折効率:90%
となって、400nm~700nmの範囲で、高い回折効率を得られることが分かった。
 また、CMOSセンサ(浜松ホトニクス社製、品番S8377)を用いて、400nm~700nmの波長帯域における分光性能を確認した。その結果、この波長域で90%以上の高い分光効率が得られ、分光部として機能することを確認した。
 なお、実施例1、2とも、分光部への入射角θinは0°であり、反射回折光の回折角θoutは、sin(θin)+sin(θout)=λ/Λの回折の式で表される値となった。本実施例に限らず、測定したい波長λによって、θinと周期ピッチΛを適宜調整することが可能である。
 以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
 10、10a、10b  分光器
 30  支持体
 32  配向膜
 36  コレステリック液晶層
 36a 第1コレステリック液晶層
 36b、36c 第2コレステリック液晶層
 38  Cプレート
 39  半波長板
 40  (棒状)液晶化合物
 40b 円盤状液晶化合物
 40A 光学軸
 42  棒状液晶層
 44  円盤状液晶層
 60  露光装置
 62  レーザ
 64  光源
 65  λ/2板
 68  ビームスプリッター
 70A、70B ミラー
 72A,72B λ/4板
 100 分光器
 102 筐体
 104 透過部
 106 検出部
 D  配列軸
 P  螺旋ピッチ
 Λ  1周期
 M  レーザ光
 MA  光線
 MB  光線
 P0  直線偏光
 PL  左円偏光
 PR  右円偏光
 α  交差角
 RR  右円偏光

Claims (10)

  1.  入射した被測定光を分光する分光器であって、
     入射した光を反射して、分光する分光部と、
     前記分光部より反射された光を検出する検出部と、を含み、
     前記分光部が、コレステリック液晶相を固定してなる第1コレステリック液晶層と、コレステリック液晶相を固定してなる第2コレステリック液晶層とを含み、
     前記第1コレステリック液晶層および前記第2コレステリック液晶層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
     前記第1コレステリック液晶層の前記液晶配向パターンにおける前記光学軸の回転方向と、前記第2コレステリック液晶層の前記液晶配向パターンにおける前記光学軸の回転方向とが逆向きであり、
     前記第1コレステリック液晶層の厚み方向における前記液晶化合物の捩じれ方向と、前記第2コレステリック液晶層の厚み方向における前記液晶化合物の捩じれ方向と逆向きである、分光器。
  2.  入射した被測定光を分光する分光器であって、
     入射した光を反射して、分光する分光部と、
     前記分光部より反射された光を検出する検出部と、を含み、
     前記分光部が、コレステリック液晶相を固定してなる第1コレステリック液晶層と、半波長板と、コレステリック液晶相を固定してなる第2コレステリック液晶層とをこの順に含み、
     前記第1コレステリック液晶層および前記第2コレステリック液晶層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
     前記第1コレステリック液晶層の前記液晶配向パターンにおける前記光学軸の回転方向と、前記第2コレステリック液晶層の前記液晶配向パターンにおける前記光学軸の回転方向とが同じ向きであり、
     前記第1コレステリック液晶層の厚み方向における前記液晶化合物の捩じれ方向と、前記第2コレステリック液晶層の厚み方向における前記液晶化合物の捩じれ方向と同じ向きである、分光器。
  3.  前記分光部がさらに、Cプレートを含む、請求項1に記載の分光器。
  4.  前記第1コレステリック液晶層および前記第2コレステリック液晶層の一方が棒状液晶化合物を用いて形成された層であり、前記第1コレステリック液晶層および前記第2コレステリック液晶層の他方が円盤状液晶化合物を用いて形成された層である、請求項1または3に記載の分光器。
  5.  前記第1コレステリック液晶層および前記第2コレステリック液晶層の少なくとも一方が、棒状液晶化合物を用いて形成された層および円盤状液晶化合物を用いて形成された層を含む、請求項1または3に記載の分光器。
  6.  前記分光部の入射側に配置され、前記被測定光を前記分光部に入射させる透過部をさらに含む、請求項1または3に記載の分光器。
  7.  前記分光部がさらに、Cプレートを含む、請求項2に記載の分光器。
  8.  前記第1コレステリック液晶層および前記第2コレステリック液晶層の一方が棒状液晶化合物を用いて形成された層であり、前記第1コレステリック液晶層および前記第2コレステリック液晶層の他方が円盤状液晶化合物を用いて形成された層である、請求項2または7に記載の分光器。
  9.  前記第1コレステリック液晶層および前記第2コレステリック液晶層の少なくとも一方が、棒状液晶化合物を用いて形成された層および円盤状液晶化合物を用いて形成された層を含む、請求項2または7に記載の分光器。
  10.  前記分光部の入射側に配置され、前記被測定光を前記分光部に入射させる透過部をさらに含む、請求項2または7に記載の分光器。
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