WO2020230556A1 - センサー - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a sensor used in a distance measuring device or the like.
- Distance measurement sensors for measuring the distance to an object are used for motion capture, automatic driving of automobiles, automatic control of robots, etc.
- Patent Document 1 in a so-called time-of-flight type distance measuring sensor (optical distance sensor), the distance of a distance measuring object is calculated from the phase shift between the blinking infrared rays and the reflected light due to the distance measuring object. It is stated that. Specifically, in Patent Document 1, infrared rays are emitted to a distance measurement object as blinking light corresponding to a light emission signal, and the infrared rays reflected from the distance measurement object are received to generate a light receiving signal to generate a light emission signal. It is described that the time difference, that is, the phase difference of the waveform (for example, pulse waveform) between the light receiving signal and the received signal is obtained, and the distance between the optical distance sensor and the distance measurement object is obtained based on this phase difference.
- the time difference that is, the phase difference of the waveform (for example, pulse waveform) between the light receiving signal and the received signal is obtained, and the distance between the optical distance sensor and the distance measurement object is obtained based on this phase difference.
- a distance measuring sensor not only such a distance measuring sensor, but also a sensor that performs optical measurement, for example, emits measurement light from a light source, measures the measurement light reflected by an object with a light receiving element, and analyzes the measurement result. , Make various measurements.
- various lights such as sunlight and illumination exist in the space measured by the sensor, and these lights are incident on the light receiving element as so-called external light.
- the external light often includes light in the wavelength range emitted by the light source and light having sensitivity in the light receiving element.
- the SN ratio signal-noise ratio
- An object of the present invention is to solve such a problem of the prior art, and in a sensor such as a distance measuring sensor, it is possible to prevent external light that becomes noise from entering the light receiving element and have a high SN ratio.
- the purpose is to provide a sensor that enables high-precision measurement.
- the present invention has the following configuration. [1] It has a light source, a bandpass filter, and a light receiving element.
- the bandpass filter includes a first cholesteric liquid crystal layer and a second cholesteric liquid crystal layer which are layers for fixing the cholesteric liquid crystal phase, and a discontinuous layer arranged between the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer.
- the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer have the same spiral twisting direction and spiral period pitch in the cholesteric liquid crystal phase.
- the discontinuous layer is a layer other than the cholesteric liquid crystal layer, and has a thickness [nm] when the wavelength having the lowest reflectance in the selective reflection wavelength range of the bandpass filter is ⁇ m [nm]. 30 ⁇ ( ⁇ m / 550) to 150 ⁇ ( ⁇ m / 550)
- the bandpass filter has a first cholesteric liquid crystal layer and a second cholesteric liquid crystal layer, which are layers formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase.
- the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer have the same spiral twisting direction and spiral period pitch in the cholesteric liquid crystal phase, and are in direct contact with each other.
- the diffraction element is a liquid crystal diffraction element having an optically anisotropic layer formed by using a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound.
- the optically anisotropic layer has a liquid crystal orientation pattern in which the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane, and the optical axis derived from the liquid crystal compound.
- the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer in the liquid crystal diffractometer has one direction in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating, concentrically from the inside to the outside.
- the bandpass filter includes a first bandpass filter and a second bandpass filter.
- the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer of the first bandpass filter and the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer of the second bandpass filter have different spiral twist directions and spiral.
- the senor of the present invention it is possible to suppress the external light that becomes noise from entering the light receiving element and perform highly accurate measurement with a high SN ratio.
- FIG. 1 is a diagram conceptually showing an example of the sensor of the present invention.
- FIG. 2 is a diagram conceptually showing the bandpass filter of the sensor shown in FIG.
- FIG. 3 is a diagram for explaining the first cholesteric liquid crystal layer of the bandpass filter shown in FIG.
- FIG. 4 is a graph conceptually showing an example of the light reflection characteristics of a normal cholesteric liquid crystal layer.
- FIG. 5 is a graph conceptually showing an example of the light reflection characteristics of the bandpass filter of the present invention.
- FIG. 6 is a diagram conceptually showing another example of the sensor of the present invention.
- FIG. 7 is a diagram conceptually showing another example of the sensor of the present invention.
- FIG. 8 is a diagram conceptually showing an example of a liquid crystal diffraction element.
- FIG. 1 is a diagram conceptually showing an example of the sensor of the present invention.
- FIG. 2 is a diagram conceptually showing the bandpass filter of the sensor shown in FIG.
- FIG. 3 is a
- FIG. 9 is a schematic plan view of the liquid crystal diffraction element shown in FIG.
- FIG. 10 is a conceptual diagram for explaining the operation of the liquid crystal diffraction element shown in FIG.
- FIG. 11 is a conceptual diagram for explaining the operation of the liquid crystal diffraction element shown in FIG.
- FIG. 12 is a schematic plan view of another example of the liquid crystal diffraction element.
- FIG. 13 is a conceptual diagram for explaining an example of a light-shielding member used in the sensor of the present invention.
- FIG. 14 is a diagram conceptually showing another example of the bandpass filter used in the sensor of the present invention.
- FIG. 15 is a diagram conceptually showing an exposure apparatus for an alignment film.
- the numerical range represented by using “-” means a range including the numerical values before and after "-” as the lower limit value and the upper limit value.
- “(meth) acrylate” is used to mean “one or both of acrylate and methacrylate”.
- “identical”, “matching”, “equal” and the like include an error range generally accepted in the technical field.
- “all”, “all” and “whole surface” are used, they include not only 100% but also an error range generally accepted in the technical field, for example, 99% or more. It shall include the case where it is 95% or more, or 90% or more.
- the selective reflection center wavelength is the half-value transmittance expressed by the following formula: T1 / 2 (%), where Tmin (%) is the minimum value of the transmittance of the target object (member). ) Is the average value of the two wavelengths.
- T1 / 2 100- (100-Tmin) / 2
- FIG. 1 conceptually shows an example of the sensor of the present invention.
- the sensor 10 shown in FIG. 1 has a light source 12, a light receiving element 14, and a bandpass filter 16.
- the photometric light emitted by the light source 12 and reflected by the object O is measured by the light receiving element 14 via the bandpass filter 16 and the photometric result is analyzed to analyze the photometric result.
- the bandpass filter 16 utilizes a cholesteric liquid crystal layer, and transmits only narrow-band light within the selective reflection wavelength region of the cholesteric liquid crystal layer. Therefore, the sensor 10 of the present invention can reduce the influence of external light and can perform highly accurate measurement with a high SN ratio.
- the object O is not limited, and may be a person, an animal, or an object.
- the measurement of the object O include measurement of the distance to the object O (distance measurement), measurement of the shape of the object O, measurement of the movement of the object O, identification of the object O, and the like. Will be done. All of these measurements may be performed by a known method.
- the sensor 10 measures the distance to the object O by a time-of-flight method (ToF (Time of Flight)).
- ToF Time of Flight
- the light source 12 is not limited, and all known light sources used as light sources in optical sensors can be used.
- the light source include a light bulb such as a mercury lamp, a fluorescent lamp, a halogen lamp, an LED (Light Emitting Diode), a laser such as a semiconductor laser, and the like.
- the light emitted from the light source 12 may be diffused light or parallel light such as a collimated light beam.
- the sensor 10 may scan the light emitted by the light source 12 one-dimensionally or two-dimensionally, if necessary.
- the wavelength of the light emitted by the light source 12 is also unlimited, and may be visible light or invisible light such as infrared rays and ultraviolet rays. Among them, infrared rays, which are invisible light, are preferably used as the light emitted by the light source 12. Further, the light emitted by the light source 12 may be unpolarized or polarized. When the light source 12 emits polarized light, the emitted light may be linearly polarized light or circularly polarized light.
- the light receiving element 14 is also not limited, and all known light receiving elements (photodetectors (elements)) used as the light receiving elements in the optical sensor can be used.
- the light receiving element 14 include a CMOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor) sensor, a CCD (Charge-Coupled Device) sensor, and the like.
- the light receiving element 14 may not have spatial resolution, but a line sensor that detects light in a line shape or an area sensor that detects light two-dimensionally is preferable, and an area sensor is particularly preferable.
- the light receiving element 14 measures the measurement light reflected by the object O via the bandpass filter 16.
- the bandpass filter 16 has a selective reflection wavelength range (selective reflection wavelength range) using a cholesteric liquid crystal layer, and transmits light within this selective reflection wavelength range. Has a wavelength range to be used.
- the light receiving element 14 a sensor having sensitivity within the transmission wavelength range within the selective reflection wavelength range of the bandpass filter 16 is used.
- the wavelength range in which the light receiving element 14 has sensitivity is within the selective reflection wavelength range of the bandpass filter 16.
- the bandpass filter 16 has a transmission wavelength range within the selective reflection wavelength range described above within the wavelength range of the light emitted by the light source 12.
- a light source 12 that emits light including a transmission wavelength range within the selective reflection wavelength range of the bandpass filter 16 is used.
- the light receiving element 14 measures the measurement light reflected by the object O when the light source 12 emits the light through the bandpass filter 16.
- FIG. 2 conceptually shows an example of the bandpass filter 16.
- the bandpass filter 16 has a support 20, an alignment film 24, a first cholesteric liquid crystal layer 26, a second cholesteric liquid crystal layer 28, and a discontinuous layer 30.
- the discontinuous layer 30 is sandwiched between the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28.
- Both the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 have a fixed cholesteric liquid crystal phase, reflect circularly polarized light in a specific turning direction in a specific wavelength range, and transmit the other parts. ..
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 have the same spiral turning direction and spiral period pitch in the cholesteric liquid crystal phase.
- the spiral periodic pitch is a pitch P described later.
- the discontinuous layer 30 provided between the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 is a layer other than the cholesteric liquid crystal layer having a predetermined thickness.
- the bandpass filter 16 has a wavelength range in which the reflectance sharply decreases, that is, a steep transmission wavelength range, in the selective reflection wavelength range corresponding to the cholesteric liquid crystal layer. Therefore, the sensor 10 of the present invention using such a bandpass filter 16 suppresses the incident of external light that becomes noise on the light receiving element 14, and can measure the object O with high accuracy with a high SN ratio. it can.
- each member, each layer, region, etc. are appropriately adjusted in order to clearly show the configuration of the present invention, and the actual optical element of the present invention is different from that of the actual optical element of the present invention. different.
- the support 20 side is referred to as the lower side
- the second cholesteric liquid crystal layer 28 side is referred to as the upper side. Therefore, in the support 20, the second cholesteric liquid crystal layer 28 side is also referred to as an upper surface, and the opposite side is also referred to as a lower surface.
- the surface on the support 20 side is also referred to as a lower surface, and the opposite side is also referred to as an upper surface.
- the support 20 supports the alignment film 24, the first cholesteric liquid crystal layer 26, the discontinuous layer 30, and the second cholesteric liquid crystal layer 28.
- the support 20 various sheet-like materials (film, plate-like material) can be used as long as they can support the alignment film 24 and the cholesteric liquid crystal layer 26.
- a support 20 having a sufficient transmittance for measuring light by the light receiving element 14 with respect to the transmission wavelength region within the selective reflection wavelength region of the bandpass filter 16 is used.
- the bandpass filter 16 is a laminate of the first cholesteric liquid crystal layer 26, the discontinuous layer 30, and the second cholesteric liquid crystal layer 28.
- the thickness of the support 20 is not limited, and depending on the use of the bandpass filter 16 and the material for forming the support 20, the alignment film 24, the first cholesteric liquid crystal layer 26, the discontinuous layer 30, and the second cholesteric are used.
- the thickness that can hold the liquid crystal layer 28 may be appropriately set.
- the thickness of the support 20 is preferably 1 to 2000 ⁇ m, more preferably 3 to 500 ⁇ m, and even more preferably 5 to 250 ⁇ m.
- the support 20 may be single-layered or multi-layered.
- Examples of the support 20 in the case of a single layer include a support 20 made of glass, triacetyl cellulose (TAC), polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, polyvinyl chloride, acrylic, polyolefin and the like.
- Examples of the support 20 in the case of a multi-layer structure include those including any of the above-mentioned single-layer supports as a substrate and providing another layer on the surface of the substrate.
- an alignment film 24 is formed on the surface (upper surface) of the support 20.
- the alignment film 24 is an alignment film for orienting the liquid crystal compound 32 in a predetermined orientation state when forming the first cholesteric liquid crystal layer 26 of the bandpass filter 16.
- an organic compound such as ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride and methyl stearylate.
- examples thereof include a film obtained by accumulating LB (Langmuir-Blodgett) films according to the method, and a photo-aligned film obtained by emitting polarized or non-polarized materials to a photo-oriented material to form an oriented film.
- the alignment film 24 may be formed by a known method according to the material for forming the alignment film.
- the alignment film by the rubbing treatment can be formed by rubbing the surface of the polymer layer with paper or cloth several times in a certain direction.
- the material used for the alignment film include polyimide, polyvinyl alcohol, a polymer having a polymerizable group described in JP-A-9-152509, JP-A-2005-097377, JP-A-2005-099228, and The material used for forming the alignment film or the like described in JP-A-2005-128503 is preferable.
- the support 20 may act as the alignment film by subjecting the support 20 to a treatment such as a rubbing treatment or a laser processing without forming the alignment film 24.
- the thickness of the alignment film 24 is not limited, and the thickness at which the required alignment function can be obtained may be appropriately set according to the material for forming the alignment film.
- the thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.05 to 2 ⁇ m.
- the bandpass filter 16 does not have to have the support 20 and / or the alignment film 24.
- the support 20 may be peeled off after the first cholesteric liquid crystal layer 26, the discontinuous layer 30 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are formed on the surface of the alignment film 24, or the support 20 and the alignment film 24 may be peeled off. May be peeled off.
- the support 20 may act as an alignment film by subjecting the support 20 to a rubbing treatment or the like.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 is formed on the surface of the alignment film 24, the discontinuous layer 30 is formed on the surface of the first cholesteric liquid crystal layer 26, and the discontinuous layer 30 is formed on the surface of the discontinuous layer 30.
- the second cholesteric liquid crystal layer 28 is formed.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 have a twisted orientation of the liquid crystal compound 32 in the cholesteric liquid crystal phase. Only the 180 ° rotation of is conceptually shown. That is, FIG. 2 shows only 1/2 pitch of the spiral structure in the cholesteric liquid crystal phase.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are formed by fixing a normal cholesteric liquid crystal phase, as conceptually illustrated by exemplifying the first cholesteric liquid crystal layer 26 in FIG.
- the liquid crystal compound 32 has a spiral structure in which the liquid crystal compound 32 is spirally swirled and stacked along the spiral axis in the thickness direction, and the liquid crystal compound 32 is spirally rotated once (360 ° rotation).
- the liquid crystal compound 32 that swirls in a spiral shape has a structure in which the liquid crystal compounds 32 that swirl in a spiral shape are laminated at one pitch or more, with the stacked structure having a spiral period of one pitch.
- the cholesteric liquid crystal phase (cholesteric liquid crystal layer) is one in which spiral structures are laminated at one pitch or more.
- the cholesteric liquid crystal layer exhibits reflectivity having wavelength selectivity, which will be described later, by laminating spiral structures made of the liquid crystal compound 32 at one pitch or more. Therefore, in the present invention, even if the liquid crystal compound 32 has a spiral structure in which the liquid crystal compound 32 is spirally swirled and stacked along the spiral axis in the thickness direction, the layer having a spiral period of less than one pitch is a layer. , Not a cholesteric liquid crystal layer.
- Both the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase. That is, the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are layers made of a liquid crystal compound 32 (liquid crystal material) having a cholesteric structure. In the following description, when it is not necessary to distinguish between the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28, both are collectively referred to as "cholesteric liquid crystal layer".
- the cholesteric liquid crystal phase is known to exhibit selective reflectivity at specific wavelengths.
- One pitch of the spiral structure in the cholesteric liquid crystal phase is a configuration in which the liquid crystal compounds 32 are spirally rotated once (rotated by 360 °) and stacked.
- the pitch P (spiral periodic pitch) in the cholesteric liquid crystal phase is the length in the thickness direction at one pitch of the spiral structure in which the liquid crystal compounds 32 are spirally rotated once and stacked (see FIG. 3). ..
- SEM scanning Electron Microscope
- the spiral period pitch, or pitch P is equal to the length of three bright lines and two dark lines in the thickness direction, that is, the length of three dark lines and two bright lines in the thickness direction. Note that this length is the distance between the centers of the upper and lower bright lines or dark lines in the thickness direction.
- the cholesteric liquid crystal phase exhibits selective reflectivity to either left or right circularly polarized light at a specific wavelength. Whether the reflected light is right-handed or left-handed depends on the twisting direction (sense) of the spiral of the cholesteric liquid crystal phase.
- the selective reflection of circular polarization by the cholesteric liquid crystal phase reflects the right circular polarization when the twist direction of the spiral of the cholesteric liquid crystal phase is right, and reflects the left circular polarization when the twist direction of the spiral is left. Therefore, the twisting direction of the spiral in the cholesteric liquid crystal phase can be confirmed by incident right circularly polarized light and / or left circularly polarized light on the cholesteric liquid crystal layer.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 have the same twisting direction of the spiral of the cholesteric liquid crystal phase. Therefore, the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 reflect circularly polarized light in the same turning direction.
- the direction of rotation of the cholesteric liquid crystal phase can be adjusted by the type of the liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal layer and / or the type of the chiral agent added.
- the width of the selective reflection wavelength region can be controlled by adjusting ⁇ n.
- ⁇ n can be adjusted by the type of the liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal layer, the mixing ratio thereof, and the temperature at the time of fixing the orientation.
- the full width at half maximum of the reflection wavelength range may be appropriately adjusted according to the application of the bandpass filter 16.
- the full width at half maximum of the reflection wavelength range may be, for example, 10 to 500 nm, preferably 20 to 300 nm, and more preferably 30 to 100 nm.
- the selective reflection center wavelength and the selective reflection wavelength range are not limited, and may be appropriately set according to the application of the sensor 10 using the bandpass filter 16. Specifically, in the cholesteric liquid crystal layer, the selective reflection center wavelength and the selective reflection wavelength range may be appropriately set according to the wavelength of the measurement light used by the sensor 10. As will be described later, the sensor 10 receives light in the transmission wavelength range within the selective wavelength range of the bandpass filter 16 by the light receiving element 14. Therefore, the selective reflection center wavelength and the selective reflection wavelength range of the cholesteric liquid crystal layer are set so that this transmission wavelength range is included in the wavelength range of the measurement light.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 have the same pitch P in a spiral structure. Therefore, the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 basically have the same selective reflection center wavelength or further selective reflection wavelength range.
- the fact that the pitches P are equal does not mean that the pitches P of the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are completely the same. That is, equal pitch P includes an error range generally acceptable in the art. Specifically, equal pitch P means that the difference in length is within ⁇ 5%.
- the pitch P of the spiral structure can be confirmed by observing the cross section of the cholesteric liquid crystal layer with SEM and analyzing the striped pattern having alternating bright lines and dark lines in the thickness direction derived from the cholesteric liquid crystal phase.
- the cholesteric liquid crystal layer (first cholesteric liquid crystal layer 26 and second cholesteric liquid crystal layer 28) can be formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase in a layered manner.
- the structure in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed may be a structure in which the orientation of the liquid crystal compound that is the cholesteric liquid crystal phase is maintained.
- a polymerizable liquid crystal compound is typically placed in an oriented state of the cholesteric liquid crystal phase, and then polymerized and cured by emitting ultraviolet rays, heating, etc. to form a non-fluid layer.
- the cholesteric liquid crystal phase is fixed, it is sufficient that the optical properties of the cholesteric liquid crystal phase are maintained, and the liquid crystal compound 32 does not have to exhibit liquid crystal properties in the cholesteric liquid crystal layer.
- the polymerizable liquid crystal compound may lose its liquid crystal property by increasing its molecular weight by a curing reaction.
- a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound can be mentioned.
- the liquid crystal compound is preferably a polymerizable liquid crystal compound.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are usually formed by using the same liquid crystal compound.
- the liquid crystal composition used for forming the cholesteric liquid crystal layer may further contain a surfactant and a chiral agent.
- the polymerizable liquid crystal compound may be a rod-shaped liquid crystal compound or a disk-shaped liquid crystal compound.
- Examples of the rod-shaped polymerizable liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal phase include a rod-shaped nematic liquid crystal compound.
- rod-shaped nematic liquid crystal compound examples include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, and alkoxy-substituted phenylpyrimidines.
- Phenyldioxans, trans, alkenylcyclohexylbenzonitriles and the like are preferably used. Not only low molecular weight liquid crystal compounds but also high molecular weight liquid crystal compounds can be used.
- the polymerizable liquid crystal compound is obtained by introducing a polymerizable group into the liquid crystal compound.
- the polymerizable group include an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, and an aziridinyl group, and an unsaturated polymerizable group is preferable, and an ethylenically unsaturated polymerizable group is more preferable.
- the polymerizable group can be introduced into the molecule of the liquid crystal compound by various methods.
- the number of polymerizable groups contained in the polymerizable liquid crystal compound is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3.
- Examples of polymerizable liquid crystal compounds include Makromol. Chem. , 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. No.
- a cyclic organopolysiloxane compound having a cholesteric phase as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-165480 can be used.
- a polymer liquid crystal compound a polymer having a mesogen group exhibiting a liquid crystal introduced at the main chain, a side chain, or both the main chain and the side chain, and a polymer cholesteric having a cholesteryl group introduced into the side chain.
- a liquid crystal, a liquid crystal polymer as disclosed in JP-A-9-133810, a liquid crystal polymer as disclosed in JP-A-11-293252, and the like can be used.
- Disc-shaped liquid crystal compound for example, those described in JP-A-2007-108732 and JP-A-2010-244038 can be preferably used.
- the amount of the polymerizable liquid crystal compound added to the liquid crystal composition is preferably 75 to 99.9% by mass, preferably 80 to 99% by mass, based on the solid content mass (mass excluding the solvent) of the liquid crystal composition. It is more preferably mass%, and even more preferably 85-90 mass%.
- the liquid crystal composition used when forming the cholesteric liquid crystal layer may contain a surfactant.
- the surfactant is preferably a compound that can function as an orientation control agent that contributes to the stable or rapid planar orientation of the cholesteric liquid crystal phase.
- Examples of the surfactant include a silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant, and a fluorine-based surfactant is preferably exemplified.
- the surfactant include the compounds described in paragraphs [2002] to [0090] of JP2014-119605A, and the compounds described in paragraphs [0031] to [0034] of JP2012-203237A.
- Examples thereof include the compounds exemplified therein, and the fluorine (meth) acrylate-based polymers described in paragraphs [0018] to [0043] of JP-A-2007-272185.
- the surfactant one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
- the fluorine-based surfactant the compounds described in paragraphs [2002] to [0090] of JP-A-2014-119605 are preferable.
- the amount of the surfactant added to the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and 0.02 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound. Is even more preferable.
- the chiral agent has a function of inducing a helical structure of a cholesteric liquid crystal phase.
- the chiral agent may be selected according to the purpose because the twisting direction or the spiral period pitch of the spiral induced by the compound is different.
- chiral agents There are no restrictions on chiral agents, and known compounds (for example, liquid crystal device handbook, Chapter 3, 4-3, TN (twisted nematic), STN (Super Twisted Nematic) chiral agents, p. 199, Japan Society for the Promotion of Science, No. 142 Committee ed., 1989), isosorbide, isomannide derivatives and the like can be used.
- the chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axial asymmetric compound or a surface asymmetric compound that does not contain an asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent.
- Examples of axially asymmetric or surface asymmetric compounds include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
- the chiral agent may have a polymerizable group. When both the chiral agent and the liquid crystal compound have a polymerizable group, the repeating unit derived from the polymerizable liquid crystal compound and the repeating unit derived from the chiral agent are derived by the polymerization reaction between the polymerizable chiral agent and the polymerizable liquid crystal compound.
- the polymerizable group of the polymerizable chiral agent is preferably a group of the same type as the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the polymerizable group of the chiral agent is preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group. More preferred. Moreover, the chiral agent may be a liquid crystal compound.
- the chiral auxiliary has a photoisomeric group
- a pattern of a desired reflection wavelength corresponding to the emission wavelength can be formed by emitting a photomask such as an active ray after coating and orientation.
- a photomask such as an active ray after coating and orientation.
- an isomerization site of a compound exhibiting photochromic properties, an azo group, an azoxy group, or a cinnamoyl group is preferable.
- Specific compounds include JP-A-2002-08478, JP-A-2002-08851, JP-A-2002-179668, JP-A-2002-179669, JP-A-2002-179670, JP-A-2002.
- the content of the chiral agent in the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 200 mol%, more preferably 1 to 30 mol%, based on the molar content of the liquid crystal compound.
- the liquid crystal composition contains a polymerizable compound, it preferably contains a polymerization initiator.
- the polymerization initiator used is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating the polymerization reaction by emitting ultraviolet rays.
- photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (described in U.S. Pat. No. 2,376,661 and U.S. Pat. No. 2,376,670), acidoin ethers (described in U.S. Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrogen. Substituted aromatic acidoine compounds (described in US Pat.
- the content of the photopolymerization initiator in the liquid crystal composition is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 12% by mass, based on the content of the liquid crystal compound.
- the liquid crystal composition may optionally contain a cross-linking agent in order to improve the film strength and durability after curing.
- a cross-linking agent those that are cured by ultraviolet rays, heat, humidity and the like can be preferably used.
- the cross-linking agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a polyfunctional acrylate compound such as trimethylpropantri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate.
- epoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether; aziridine compounds such as 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate] and 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane; hexa Isocyanate compounds such as methylene diisocyanate and biuret type isocyanate; polyoxazoline compounds having an oxazoline group in the side chain; and alkoxysilane compounds such as vinyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane. Can be mentioned.
- a known catalyst can be used depending on the reactivity of the cross-linking agent, and the productivity can be improved in addition to the improvement of the film strength and durability. These may be used alone or in combination of two or more.
- the content of the cross-linking agent is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the solid content mass of the liquid crystal composition. When the content of the cross-linking agent is within the above range, the effect of improving the cross-linking density can be easily obtained, and the stability of the cholesteric liquid crystal phase is further improved.
- a polymerization inhibitor an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a coloring material, metal oxide fine particles, and the like are added to the liquid crystal composition within a range that does not deteriorate the optical performance and the like. Can be added with.
- the liquid crystal composition is preferably used as a liquid when forming the cholesteric liquid crystal layer.
- the liquid crystal composition may contain a solvent.
- the solvent is not limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but an organic solvent is preferable.
- the organic solvent is not limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
- the liquid crystal composition When forming the cholesteric liquid crystal layer (the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28), the liquid crystal composition is applied to the forming surface of the cholesteric liquid crystal layer, and the liquid crystal compound is oriented in the state of the cholesteric liquid crystal phase. After that, it is preferable to cure the liquid crystal compound to form a cholesteric liquid crystal layer.
- the liquid crystal composition is applied to the alignment film 24, the liquid crystal compound is oriented in the state of the cholesteric liquid crystal phase, and then the liquid crystal compound is cured.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed.
- printing methods such as inkjet and scroll printing, and known methods such as spin coating, bar coating and spray coating that can uniformly apply the liquid to a sheet-like material can be used.
- the applied liquid crystal composition is dried and / or heated as needed and then cured to form a cholesteric liquid crystal layer.
- the liquid crystal compound in the liquid crystal composition may be oriented to the cholesteric liquid crystal phase.
- the heating temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower.
- the oriented liquid crystal compound is further polymerized, if necessary.
- the polymerization may be either thermal polymerization or photopolymerization by light emission, but photopolymerization is preferable. It is preferable to use ultraviolet rays for light emission. Emitted energy is preferably 20mJ / cm 2 ⁇ 50J / cm 2, more preferably 50 ⁇ 1500mJ / cm 2. In order to promote the photopolymerization reaction, light emission may be carried out under heating conditions or a nitrogen atmosphere. The wavelength of the emitted ultraviolet rays is preferably 250 to 430 nm.
- the thickness of the cholesteric liquid crystal layer there is no limit to the thickness of the cholesteric liquid crystal layer, and the required light reflection depends on the application of the bandpass filter 16, the light reflectance required for the cholesteric liquid crystal layer, the material for forming the cholesteric liquid crystal layer, and the like.
- the thickness at which the rate can be obtained may be set as appropriate. This point will be described in detail later.
- the bandpass filter 16 has a first cholesteric liquid crystal layer 26, a discontinuous layer 30, and a second cholesteric liquid crystal layer 28 on the alignment film 24 from the bottom.
- the discontinuous layer 30 of the bandpass filter 16 shown in FIG. 1 is, for example, a liquid crystal layer obtained by curing a composition containing a liquid crystal compound 32. This composition is free of chiral agents. Therefore, the discontinuous layer 30 is a liquid crystal layer formed by fixing a normal liquid crystal phase in which the liquid crystal compound 32 is not spirally twisted and oriented.
- the orientation of the liquid crystal compound on the lower surface of the upper liquid crystal layer follows the orientation of the liquid crystal compound on the upper surface of the lower liquid crystal layer. Therefore, the orientation of the liquid crystal compound 32 on the lower surface of the discontinuous layer 30, which is the liquid crystal layer upper than the first cholesteric liquid crystal layer 26, follows the orientation of the liquid crystal compound 32 on the upper surface of the first cholesteric liquid crystal layer 26. Further, since the discontinuous layer 30 does not contain a chiral agent, the liquid crystal compound 32 oriented in the same manner as the liquid crystal compound 32 on the upper surface of the first cholesteric liquid crystal layer 26 is laminated in the thickness direction as in the normal liquid crystal phase. It is a layer.
- the orientation of the liquid crystal compound 32 on the lower surface of the second cholesteric liquid crystal layer 28 formed on the discontinuous layer 30 which is the liquid crystal layer follows the orientation of the liquid crystal compound 32 on the upper surface of the lower discontinuous layer 30. .. That is, in this example, the discontinuous layer 30 also acts as an alignment film for the second cholesteric liquid crystal layer 28. Therefore, in the bandpass filter 16, the orientation of the liquid crystal compound 32 is the same on the upper surface of the first cholesteric liquid crystal layer 26, the lower surface and the upper surface of the discontinuous layer 30, and the lower surface of the second cholesteric liquid crystal layer 28.
- an alignment film may be required to orient the liquid crystal compound 32 of the second cholesteric liquid crystal layer 28.
- an alignment film may be separately provided on the discontinuity layer 30, or the discontinuity layer 30 may be subjected to a rubbing treatment or the like to act as an alignment film, or the first cholesteric.
- An alignment film may be formed on the surface of the liquid crystal layer 26, and the alignment film may act as the discontinuous layer 30.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are both cholesteric liquid crystal layers in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed. Further, the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 have the same spiral turning direction of the liquid crystal compound 32 in the cholesteric liquid crystal phase, and the pitch P (spiral periodic pitch) of one cycle of the spiral structure is the same. .. That is, the light reflected by the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 is the same circularly polarized light having the same wavelength range and swirling direction.
- the discontinuous layer 30 is a layer other than the cholesteric liquid crystal layer located between the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28. That is, the discontinuous layer 30 is a layer that discontinues the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 having the same spiral sense and pitch.
- the bandpass filter 16 used in the sensor 10 of the present invention it is the first cholesteric liquid crystal layer 26, the discontinuous layer 30, and the second cholesteric liquid crystal layer 28 that act as filters.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26, the discontinuous layer 30, and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are also referred to as a filter laminate for convenience.
- the filter laminate having the discontinuous layer 30 between the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 having the same spiral sense and pitch has different optical characteristics from the normal cholesteric liquid crystal layer.
- FIG. 4 conceptually shows the reflection characteristics of a general cholesteric liquid crystal layer.
- the horizontal axis is the wavelength and the vertical axis is the standardized value of the reflectance.
- the cholesteric liquid crystal layer has wavelength selectivity for reflection, and as shown in FIG. 4, reflects light in a wavelength range around the selective reflection center wavelength with high reflectance almost uniformly.
- the filter laminate is not a cholesteric liquid crystal layer between the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 having the same spiral sense and pitch. It has a continuous layer 30.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 each reflect light in a predetermined wavelength range even if the spiral sense and pitch are the same.
- the filter laminate having the discontinuous layer 30 Due to this reflection of light, in the filter laminate having the discontinuous layer 30, the light reflected by the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the light reflected by the second cholesteric liquid crystal layer 28 interfere with each other.
- a wavelength (wavelength range) in which the reflectance sharply decreases is generated in the selective reflection wavelength range in the light reflection characteristic.
- Light is transmitted in the wavelength range where the reflectance decreases. That is, although the filter laminate reflects predetermined circular polarization in the selective reflection wavelength range of the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 in the same manner as the normal cholesteric liquid crystal layer, it is within the selective reflection wavelength range. It selectively transmits light in a narrow wavelength range.
- the sensor 10 of the present invention using the bandpass filter 16 having such a filter laminate causes the measurement light reflected by the object O to enter the light receiving element 14 via the bandpass filter 16.
- the light incident on the light receiving element 14 can be limited to the narrow band light transmitted through the bandpass filter 16. Therefore, according to the sensor 10 of the present invention, the external light can be shielded by the bandpass filter 16 and only the predetermined narrow band light can be incident on the light receiving element 14, so that the noise due to the external light can be significantly reduced and the SN. It is possible to measure the object O with a high ratio and high accuracy.
- a sensor having a polarizer and / or a retardation plate (for example, a ⁇ / 4 plate) can also be preferably used.
- the bandpass filter 16 using the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28, the bandpass filter 16 can block only circularly polarized light in a predetermined turning direction reflected by the cholesteric liquid crystal layer. Therefore, in the sensor 10 of the present invention, light is incident on the bandpass filter 16 via the polarizer and / or the retardation plate, so that only circularly polarized light in a predetermined turning direction is incident on the bandpass filter 16. It is preferable to do so.
- the senor 10 of the present invention when the light source 12 emits unpolarized light, the sensor 10 of the present invention preferably has both a polarizer and a retardation plate. Further, when the light source 12 emits linearly polarized light, the sensor 10 of the present invention preferably has a retardation plate.
- the sensor of the present invention may have two bandpass filters as bandpass filters, in which the spiral twist directions of the cholesteric liquid crystal layers are different from each other and the spiral periodic pitches of the cholesteric liquid crystal layers are the same. That is, the sensor of the present invention may have two bandpass filters as bandpass filters, which have the same selective reflection wavelength range and different turning directions of reflected circularly polarized light. Specifically, the sensor of the present invention has two bandpass filters, a first bandpass filter and a second bandpass filter, as a bandpass filter, and has a first cholesteric liquid crystal layer of the first bandpass filter and a bandpass filter.
- a configuration in which the second cholesteric liquid crystal layer and the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer of the second bandpass filter have different spiral twist directions and the same spiral period pitch can also be preferably used.
- the first cholesteric liquid crystal layer and the second cholesteric liquid crystal layer of the bandpass filter have the same spiral twisting direction and spiral period pitch in the cholesteric liquid crystal phase.
- a polarizer and / or a retardation plate is not required, and since both right circular polarization and left circular polarization can be supported, polarization dependence is reduced and polarization dependence is reduced.
- the amount of light incident on the light receiving element 14 required for measurement can also be improved.
- both right-handed and left-handed circularly polarized light can be supported, so that the maximum reflectance in the selective reflection wavelength range of the cholesteric liquid crystal layer and the steepness in the selective reflection wavelength range are steep.
- the difference from the minimum reflectance in the transmission wavelength range can be expanded.
- the effect of reducing noise light in the selective reflection wavelength region of the cholesteric liquid crystal layer can be improved.
- the bandpass filter 60 shown in FIG. 14 described later is used.
- the thickness of the discontinuous layer 30 is set when the wavelength having the lowest reflectance in the selective reflection wavelength range of the bandpass filter 16 is ⁇ m [nm]. , Thickness [nm], 30 ⁇ ( ⁇ m / 550) to 150 ⁇ ( ⁇ m / 550) Is. If the thickness of the discontinuous layer 30 is less than 30 ⁇ ( ⁇ m / 550) nm, the effect of providing the discontinuous layer 30 is not sufficiently exhibited, and steep reflection is performed within the selective reflection wavelength range of the bandpass filter 16. The wavelength range where the rate decreases cannot be obtained.
- the thickness [nm] of the discontinuous layer 30 is preferably 40 ⁇ ( ⁇ m / 550) to 140 ⁇ ( ⁇ m / 550), more preferably 50 ⁇ ( ⁇ m / 550) to 130 ⁇ ( ⁇ m / 550).
- the wavelength range in which the reflectance sharply decreases in the selective reflection wavelength range is affected by the thickness of the discontinuous layer 30. That is, in the bandpass filter 16, the wavelength range in which light is transmitted within the selective reflection wavelength range is affected by the thickness of the discontinuous layer 30. Basically, the thicker the discontinuous layer 30, the longer the wavelength in the wavelength region where the reflectance decreases in the selective reflection wavelength region. Therefore, the thickness of the discontinuous layer 30 may be appropriately set in the above-mentioned range according to the wavelength measured by the light receiving element 14.
- the discontinuous layer 30 is a liquid crystal layer in which the liquid crystal compound 32 is oriented in the same manner as the upper surface of the first cholesteric liquid crystal layer 26, but in the present invention, the discontinuous layer 30 is a liquid crystal layer.
- the discontinuous layer 30 is a liquid crystal layer.
- various layers capable of discontinuing the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 can be used.
- an optically isotropic layer is exemplified.
- the optically isotropic layer is a layer having no optical anisotropy.
- the optically isotropic layer is preferably a layer having an in-plane retardation of 3 nm or less at a wavelength of 550 nm and a thickness direction retardation of 3 nm or less at a wavelength of 550 nm.
- the optically isotropic layer as the discontinuous layer 30 includes acrylic, modified cellulose, polyamide, epoxy, polyacetal, acrylic, polystyrene, polyurethane, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyamide, polyester, polyethyleneimine, polyallylamine, and polyalkylene. It may be formed by a known isotropic material such as glycol and a known method according to the material.
- an optically anisotropic layer can also be used.
- the optically anisotropic layer include a layer having an in-plane retardation of more than 3 nm at a wavelength of 550 nm and a layer having a thickness direction retardation of more than 3 nm at a wavelength of 550 nm.
- known A plates and C plates are preferably exemplified.
- the A plate such as the optically anisotropic layer composed of the liquid crystal layer described above is preferably used as the discontinuous layer 30.
- the discontinuous layer 30 may not be a cholesteric liquid crystal layer.
- the cholesteric liquid crystal layer is a liquid crystal compound 32 that swirls in a spiral shape and is laminated at one pitch or more. Therefore, in the present invention, the discontinuous layer 30 has a spiral structure in which liquid crystal compounds 32 are spirally swirled and stacked along a spiral axis in the thickness direction if the spiral structure is less than one pitch. It may be a thing.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are The thicker the thickness, the narrower the width of the wavelength range in which the reflectance drops sharply. That is, in the filter laminated body, the thicker the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28, the narrower the band of the light transmitted in the reflection wavelength range. Therefore, when it is desired to narrow the wavelength range of the light transmitted through the bandpass filter 16, it is preferable to thicken the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are made thin.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are too thick, most of the light is reflected, so that a wavelength range in which the reflectance sharply decreases does not occur in the selective reflection wavelength range. It ends up.
- the thickness of the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 is preferably 2 to 10 pitches, more preferably 3 to 9 pitches, and even more preferably 4 to 8 pitches in terms of the number of spiral pitches.
- the thickness of the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the thickness of the second cholesteric liquid crystal layer 28 may be the same or different.
- the bandpass filter 16 can be manufactured as follows. First, the support 20 is prepared, and the alignment film 24 is formed by a known method such as forming a resin layer on the surface of the support 20 and performing a rubbing treatment. Next, a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound, a chiral agent, a polymerization initiator and the like is applied onto the alignment film 24, and the first cholesteric liquid crystal which is a cholesteric liquid crystal layer is cured by heating and emitting ultraviolet rays. The layer 26 is formed.
- the same liquid crystal composition as the first cholesteric liquid crystal layer 26 is applied onto the first cholesteric liquid crystal layer 26 except that it does not contain a chiral agent, and the discontinuous layer 30 is formed by heating and curing by ultraviolet emission.
- the orientation of the liquid crystal compounds in the upper liquid crystal layer follows the orientation of the liquid crystal compounds on the surface of the lower liquid crystal layer.
- the liquid crystal composition forming the discontinuous layer 30 does not contain a chiral agent, the liquid crystal compound 32 is not spirally twisted and oriented in the thickness direction.
- the liquid crystal compound 32 is oriented in the plane direction in the same manner as the upper surface of the first cholesteric liquid crystal layer 26, and in the thickness direction, the liquid crystal is oriented in the same direction without being twisted.
- Compound 32 is laminated.
- the second cholesteric liquid crystal layer 28 is formed on the discontinuous layer 30 in the same manner as the first cholesteric liquid crystal layer 26.
- the orientation of the liquid crystal compound in the upper liquid crystal layer follows the orientation of the liquid crystal compound on the surface of the lower liquid crystal layer. Therefore, in the second cholesteric liquid crystal layer 28, on the lower surface, the liquid crystal compound 32 is oriented in the same manner as the upper surface of the discontinuous layer 30, and in the thickness direction, the liquid crystal compound 32 spirally swirls with the cholesteric liquid crystal layer. Become.
- the liquid crystal compound 32 is similarly oriented.
- an alignment film may be formed on the discontinuous layer 30, or the discontinuous layer 30 may be subjected to a rubbing treatment or the like to form the discontinuous layer 30. As described above, it may act as an alignment film.
- the oblique direction is a direction having an angle with respect to a direction (normal direction) orthogonal to the main surface of the cholesteric liquid crystal layer
- the front direction is a direction orthogonal to the main surface of the cholesteric liquid crystal layer.
- a lens element for directing the light incident on the bandpass filter 16 from the front direction is provided between the light source 12 and the bandpass filter 16. It is preferable to provide it.
- a concave lens 40 is exemplified.
- the bandpass filter 16 shows only the filter laminate.
- the filter laminate is a laminate of the first cholesteric liquid crystal layer 26, the discontinuous layer 30, and the second cholesteric liquid crystal layer 28.
- a diffraction element that refracts incident light by diffraction can also be used.
- a known diffractive element such as a diffractive element using a surface relief and a diffractive element using a diffraction hologram can be used, but a liquid crystal diffractive element is preferably exemplified in that it can be made thin.
- the liquid crystal diffraction element 42 is illustrated as an example.
- the optically anisotropic layer formed by using a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound, and the optically anisotropic layer has a continuous direction of an optical axis derived from the liquid crystal compound along at least one direction in a plane.
- a liquid crystal diffractometer having a liquid crystal orientation pattern that changes while rotating is preferable.
- the optically anisotropic liquid crystal alignment pattern has one cycle in which the direction of the optical axis rotates 180 ° in the plane in one direction in which the optical axis rotates continuously
- the liquid crystal alignment pattern A liquid crystal diffractive element in which the length of one cycle gradually shortens along one direction in which the optical axis rotates continuously is preferably exemplified.
- FIG. 8 conceptually shows an example of such a liquid crystal diffraction element.
- the liquid crystal diffraction element 42 has a support 46, an alignment film 48, and an optically anisotropic layer 50.
- the support 46 various sheet-like materials (films, plate-like materials) can be used as long as they can support the alignment film 24 and the optically anisotropic layer 50.
- a transparent support is preferable, and the same support as the support 20 described above can be used.
- an alignment film 48 is formed on the surface of the support 46.
- the alignment film 24 is an alignment film for orienting the liquid crystal compound 52 in a predetermined liquid crystal alignment pattern when forming the optically anisotropic layer 50 of the liquid crystal diffraction element 42.
- the direction of the optical axis 52A (see FIG. 10) derived from the liquid crystal compound 52 of the optically anisotropic layer 50 is along one in-plane direction (the direction of arrow X described later). It has a liquid crystal orientation pattern that changes while rotating continuously. Therefore, the alignment film 48 of the liquid crystal diffraction element 42 is formed so that the optically anisotropic layer 50 can form this liquid crystal alignment pattern.
- the same alignment film 24 as described above can be used.
- a so-called photo-alignment film which is obtained by irradiating a photo-alignable material with polarized or non-polarized light to form an alignment film, is preferably used. That is, in the liquid crystal diffraction element 42, as the alignment film, a photoalignment film formed by applying a photoalignment material on the support 46 is preferably used.
- the method for forming the alignment film is not limited, and various known methods depending on the material for forming the alignment film can be used. As an example, a method in which the alignment film is applied to the surface of the support 20 and dried, and then the alignment film is exposed with a laser beam to form an alignment pattern is exemplified.
- the liquid crystal diffraction element 42 does not have to have the alignment film 48.
- the optically anisotropic layer 50 or the like is formed on the liquid crystal compound 52. It is also possible to have a liquid crystal orientation pattern in which the orientation of the derived optical axis 52A changes while continuously rotating along at least one direction in the plane.
- an optically anisotropic layer 50 is formed on the surface of the alignment film 48.
- the optically anisotropic layer 50 is formed by using a composition containing a liquid crystal compound.
- the optically anisotropic layer 50 functions as a general ⁇ / 2 plate, that is, is orthogonal to each other contained in the light incident on the optically anisotropic layer. It has a function of giving a phase difference of half wavelength, that is, 180 ° to the two linearly polarized light components.
- the optically anisotropic layer 50 has a liquid crystal orientation pattern in which the orientation of the optical axis 52A derived from the liquid crystal compound 52 changes while continuously rotating in one direction indicated by the arrow X.
- the directions of the liquid crystal compound 52 are the same in the thickness direction.
- the optical axis 52A derived from the liquid crystal compound 52 is a so-called slow-phase axis having the highest refractive index in the liquid crystal compound 52.
- the optical axis 52A is along the long axis direction of the rod shape.
- the optical axis 52A derived from the liquid crystal compound 52 is also referred to as “optical axis 52A of the liquid crystal compound 52" or “optical axis 52A”.
- the liquid crystal compounds 52 are two-dimensionally arranged in a plane parallel to the arrow X direction and the Y direction orthogonal to the arrow X direction, respectively.
- the Y direction is a direction orthogonal to the paper surface.
- FIG. 9 conceptually shows a plan view of the optically anisotropic layer 50.
- it is a view of the optically anisotropic layer 50 viewed from a direction orthogonal to the main surface.
- the liquid crystal compound 52 shows only the liquid crystal compound 52 on the surface of the alignment film 24.
- the optically anisotropic layer 50 has a structure in which the liquid crystal compound 52 is stacked from the liquid crystal compound 52 on the surface of the alignment film 24, as shown in FIG. 8 in the thickness direction.
- the optically anisotropic layer 50 has a liquid crystal orientation pattern in which the orientation of the optical axis 52A derived from the liquid crystal compound 52 changes while continuously rotating along the arrow X direction.
- the fact that the direction of the optical axis 52A of the liquid crystal compound 52 changes while continuously rotating in the arrow X direction means that the liquid crystal compounds are specifically arranged along the arrow X direction.
- the angle formed by the optical axis 52A of 52 and the arrow X direction differs depending on the position in the arrow X direction, and the angle formed by the optical axis 52A and the arrow X direction along the arrow X direction is ⁇ to ⁇ + 180 ° or It means that the temperature is gradually changing up to ⁇ -180 °.
- the liquid crystal compound 52 forming the optically anisotropic layer 50 has the direction of the optical axis 52A in the Y direction orthogonal to the X direction of the arrow, that is, the Y direction orthogonal to one direction in which the optical axis 52A continuously rotates.
- the angles formed by the direction of the optical axis 52A and the arrow X direction are equal between the liquid crystal compounds 52 arranged in the Y direction.
- the optical axis 52A of the liquid crystal compound 52 is 180 in the direction of arrow X in which the direction of the optical axis 52A continuously rotates and changes in the plane.
- the length (distance) of ° rotation be the length ⁇ of one cycle in the liquid crystal alignment pattern.
- the length ⁇ of this one cycle is also referred to as one cycle ⁇ .
- one cycle ⁇ in the liquid crystal orientation pattern is defined by the distance between the optical axis 52A of the liquid crystal compound 52 and the arrow X direction from ⁇ to ⁇ + 180 °.
- the distance between the centers in the arrow X direction of the two liquid crystal compounds 52 having the same angle with respect to the arrow X direction is defined as one cycle ⁇ .
- the distance between the centers in the arrow X direction of the two liquid crystal compounds 52 whose arrow X direction and the direction of the optical axis 52A coincide with each other is defined as one cycle ⁇ .
- the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer repeats this one cycle ⁇ in the direction of arrow X, that is, in one direction in which the direction of the optical axis 52A continuously rotates and changes.
- the one cycle ⁇ gradually becomes shorter in the direction of the arrow X or in the direction opposite to the direction of the arrow X.
- the liquid crystal compounds arranged in the Y direction have the same angle formed by the optical axis 52A and the arrow X direction (one direction in which the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 52 rotates).
- the region where the liquid crystal compound 52 having the same angle formed by the optical axis 52A and the arrow X direction is arranged in the Y direction is defined as the region R.
- the value of the in-plane retardation (Re) in each region R is preferably half wavelength, that is, ⁇ / 2.
- the difference in the refractive index due to the refractive index anisotropy of the region R in the optically anisotropic layer is the refractive index in the direction of the slow axis in the plane of the region R and the direction orthogonal to the direction of the slow axis. It is a refractive index difference defined by the difference from the refractive index of.
- the refractive index difference ⁇ n due to the refractive index anisotropy of the region R is the refractive index of the liquid crystal compound 52 in the direction of the optical axis 52A and the liquid crystal compound 52 in the plane of the region R in the direction perpendicular to the optical axis 52A. Equal to the difference from the refractive index. That is, the refractive index difference ⁇ n is equal to the refractive index difference of the liquid crystal compound.
- the optically anisotropic layer 50 When circularly polarized light is incident on such an optically anisotropic layer 50, the light is refracted and the direction of circularly polarized light is changed. This action is conceptually shown in FIG. In the optically anisotropic layer 50, it is assumed that the value of the product of the difference in the refractive index of the liquid crystal compound and the thickness of the optically anisotropic layer is ⁇ / 2.
- the optically anisotropic layer 50 is a liquid crystal compound 52 (liquid crystal compound molecule) on the surface of the alignment film. ) Is shown only. However, as conceptually shown in FIG.
- the optically anisotropic layer 50 has an oriented liquid crystal compound 52 similar to the optically anisotropic layer formed by using a composition containing a normal liquid crystal compound. It has a structure in which they are stacked in the thickness direction. As shown in FIG. 10, when the value of the product of the difference in the refractive index of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer 50 and the thickness of the optically anisotropic layer is ⁇ / 2, the optical anisotropic layer 50 has a left circle. When the incident light L 1 which is polarized light is incident, the incident light L 1 is given a phase difference of 180 ° by passing through the optically anisotropic layer 50, and the transmitted light L 2 is converted into right circular polarization. Ru.
- the absolute phase of the incident light L 1 changes according to the direction of the optical axis 52A of each liquid crystal compound 52.
- the direction of the optical axis 52A changes while rotating along the direction of the arrow X
- the amount of change in the absolute phase of the incident light L1 differs depending on the direction of the optical axis 52A.
- the liquid crystal alignment pattern formed on the optically anisotropic layer 50 is a periodic pattern in the X direction of the arrow
- the incident light L 1 passing through the optically anisotropic layer 50 is shown in FIG. Is given a periodic absolute phase Q1 in the arrow X direction corresponding to the direction of each optical axis 52A.
- the equiphase plane E1 inclined in the direction opposite to the arrow X direction is formed. Therefore, the transmitted light L 2 is refracted so as to be inclined in a direction perpendicular to the equiphase plane E 1 , and travels in a direction different from the traveling direction of the incident light L 1 .
- the incident light L1 of the left circular polarization inclined by a predetermined angle in the direction of arrow X relative to the direction, is converted into the transmitted light L 2 of the right circularly polarized light.
- the optically anisotropic layer when the value of the product of the difference in the refractive index of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer 50 and the thickness of the optically anisotropic layer is ⁇ / 2, the optically anisotropic layer When the right circularly polarized incident light L 4 is incident on 50, the incident light L 4 passes through the optically anisotropic layer 50 to give a phase difference of 180 °, and the left circularly polarized transmitted light L 5 Is converted to. Further, when the incident light L 4 passes through the optically anisotropic layer 50, its absolute phase changes according to the direction of the optical axis 52A of each liquid crystal compound 52.
- the amount of change in the absolute phase of the incident light L4 differs depending on the direction of the optical axis 52A.
- the liquid crystal alignment pattern formed on the optically anisotropic layer 50 is a periodic pattern in the X direction of the arrow, the incident light L4 passing through the optically anisotropic layer 50 is as shown in FIG. A periodic absolute phase Q2 is given in the X direction of the arrow corresponding to the direction of each optical axis 52A.
- the incident light L 4 are, because it is right circularly polarized light, periodic absolute phase Q2 in the arrow X direction corresponding to the direction of the optical axis 52A is opposite to the incident light L 1 is a left-handed circularly polarized light .
- the incident light L 4 forms an equiphase plane E 2 inclined in the direction of the arrow X, which is opposite to the incident light L 1 . Therefore, the incident light L 4 is refracted so as to be inclined in a direction perpendicular to the equiphase plane E2, and travels in a direction different from the traveling direction of the incident light L 4 . In this way, the incident light L 4 is converted into left circularly polarized transmitted light L 5 tilted by a certain angle in the direction opposite to the arrow X direction with respect to the incident direction.
- the magnitude of the inclination in the emission direction with respect to the incident direction of light increases as the above-mentioned one cycle ⁇ becomes shorter.
- the one cycle ⁇ gradually becomes shorter in the direction of arrow X or in the direction opposite to the direction of arrow X. Therefore, the magnitude of the inclination of the light in the exit direction with respect to the incident direction becomes larger in the direction opposite to the arrow X direction or the arrow X direction.
- the optically anisotropic layer 50 is formed by curing a liquid crystal composition containing a rod-shaped liquid crystal compound or a disk-shaped liquid crystal compound, and the optical axis of the rod-shaped liquid crystal compound or the optical axis of the disk-shaped liquid crystal compound is as described above. It has an oriented liquid crystal alignment pattern.
- the optically anisotropic layer 50 that functions as a so-called ⁇ / 2 plate, but in the present invention, the laminate having the support 46 and the alignment film 48 integrally function as a ⁇ / 2 plate. including.
- the liquid crystal composition for forming the optically anisotropic layer 50 contains a rod-shaped liquid crystal compound or a disk-shaped liquid crystal compound, and further, other other components such as a leveling agent, an orientation control agent, a polymerization initiator and an orientation aid. It may contain an ingredient. As these materials, the same materials as those described above for the cholesteric liquid crystal layer can be used. However, the liquid crystal composition for forming the optically anisotropic layer 50 does not contain a chiral agent.
- the film thickness of the optically anisotropic layer 50 is not limited, but from the viewpoint of reducing the thickness of the light irradiation device 100, it is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, further preferably 10 ⁇ m or less. It is particularly preferably 5 ⁇ m or less.
- the optical axis 52A of the liquid crystal compound 52 in the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer 50 is continuously rotated only in the direction of arrow X.
- the liquid crystal diffraction element used in the present invention is not limited to this, and various types are used as long as the optical axis 52A of the liquid crystal compound 52 continuously rotates along at least one direction in the optically anisotropic layer. Configuration is available.
- an optically anisotropic layer 56 having a liquid crystal orientation pattern as conceptually shown in the plan view of FIG. 12 is exemplified.
- the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer 56 shown in FIG. 12 is concentric, having one direction in which the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 52 changes while continuously rotating, in a concentric manner from the inside to the outside. It is a pattern.
- one direction in which the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 52 changes while continuously rotating is radial from the center of the optically anisotropic layer 56. It is a liquid crystal orientation pattern provided in.
- the liquid crystal compound 52 on the surface of the alignment film is shown in FIG. 12, but in the optically anisotropic layer 56, as shown in FIG. 8, the liquid crystal compound on the surface of the alignment film is shown.
- the liquid crystal compound 52 has a structure in which the liquid crystal compounds 52 are stacked from 52. Further, in FIG. 12, only the liquid crystal compound 52 is shown in order to simplify the drawing. In the example shown in FIG. 12, the liquid crystal compound 52 is a rod-shaped liquid crystal compound, and the direction of the optical axis coincides with the longitudinal direction of the liquid crystal compound 52.
- the orientation of the optical axis of the liquid crystal compound 52 is a number of directions from the center of the optically anisotropic layer 56 to the outside, for example, the direction indicated by arrow A 1 and the direction indicated by arrow A 2 . It changes while continuously rotating along the direction indicated by the arrow A 3 and the direction indicated by the arrow A 4 .
- the circularly polarized light incident on the optically anisotropic layer 56 having the liquid crystal orientation pattern changes its absolute phase in each local region where the orientation of the optical axis of the liquid crystal compound 52 is different. At this time, the amount of change in each absolute phase differs depending on the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 52 in which circularly polarized light is incident.
- the rotation direction of the optical axis of the liquid crystal compound 52 is the same in all directions (one direction).
- the rotation direction of the optical axis of the liquid crystal compound 52 is determined in all the directions indicated by arrow A 1 , the direction indicated by arrow A 2 , the direction indicated by arrow A 3 , and the direction indicated by arrow A 4 . It is counterclockwise. That is, if the arrow A 1 and the arrow A 4 are regarded as one straight line, the rotation direction of the optical axis of the liquid crystal compound 52 is reversed at the center of the optically anisotropic layer 56 on this straight line.
- the optical axis of the liquid crystal compound 52 initially rotates clockwise from the outer direction of the optically anisotropic layer 56 toward the center, and the rotation direction is reversed at the center of the optically anisotropic layer 56. After that, it rotates counterclockwise from the center of the optically anisotropic layer 56 in the outward direction.
- the optically anisotropic layer liquid crystal optical element having a liquid crystal orientation pattern in which the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 52 changes while continuously rotating in one direction, refraction of transmitted light.
- the direction depends on the rotation direction of the optical axis of the liquid crystal compound 52. That is, in this liquid crystal orientation pattern, when the rotation direction of the optical axis of the liquid crystal compound 52 is opposite, the refraction direction of the transmitted light is opposite to the one direction in which the optical axis rotates.
- the optically anisotropic layer 56 having such a concentric liquid crystal alignment pattern that is, a liquid crystal alignment pattern in which the optical axis continuously rotates and changes radially, is formed in the rotation direction of the optical axis of the liquid crystal compound 52 and A plurality of incident lights (optical beams) can be diverged or focused and transmitted depending on the turning direction of the incident circular polarization. That is, by making the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer concentric, the liquid crystal diffraction element 42 exhibits a function as, for example, a convex lens or a concave lens.
- one cycle ⁇ in which the optical axis rotates 180 ° in the liquid crystal alignment pattern is set in the optically anisotropic layer. It is preferable that the direction in which the optical axis continuously rotates is rotated in the opposite direction from the center of 56, and the optical axis is gradually shortened in the outward direction in one direction. As described above, the angle of refraction of light with respect to the incident direction increases as the one cycle ⁇ in the liquid crystal alignment pattern becomes shorter.
- the optically anisotropic layer is gradually shortened from the center of the optically anisotropic layer 56 toward the outer direction in one direction in which the optical axis continuously rotates in the liquid crystal alignment pattern.
- the light divergence force of 56 can be further improved, and the performance as a concave lens can be improved.
- the position of the lens elements such as the concave lens 40 and the liquid crystal diffraction element 42 may be between the light source 12 and the bandpass filter 16, but it is preferably closer to the bandpass filter 16, which is possible on the device of the sensor 10. It is preferable to provide the bandpass filter 16 as close as possible.
- the bandpass filter 16 transmits light other than the selective reflection wavelength range of the cholesteric liquid crystal layer (first cholesteric liquid crystal layer 26 and second cholesteric liquid crystal layer 28). Therefore, when the light receiving element 14 has sensitivity on the short wavelength side and / or the long wavelength side of the selective reflection wavelength region of the cholesteric liquid crystal layer, when light in this wavelength region is incident on the bandpass filter 16, the bandpass filter It passes through 16 and is photometrically measured by the light receiving element 14, resulting in noise and a decrease in the SN ratio.
- the sensor 10 of the present invention overlaps at least a part of the selective reflection wavelength range of the bandpass filter 16 and has a bandpass as conceptually shown by diagonal lines in FIG. It is preferable to provide a light-shielding member that blocks light in a long wavelength region and a short wavelength region rather than the wavelength having the lowest reflectance in the selective reflection wavelength region of the filter 16.
- the wavelength having the lowest reflectance in the selective reflection wavelength region of the bandpass filter 16 is preferably the transmission wavelength region within the selective reflection wavelength region of the bandpass filter 16.
- the shading by the shading member may be absorption or reflection.
- the light-shielding member is limited to the bandpass filter, which blocks both the long wavelength side and the low wavelength side of the transmission wavelength region in the selective reflection wavelength region of the bandpass filter 16.
- the light-shielding member may be a low-pass filter that blocks only a wavelength longer than the transmission wavelength region in the selective reflection wavelength region of the bandpass filter 16.
- the light-shielding member may be a high-pass filter that blocks only a shorter wavelength side than the transmission wavelength region in the selective reflection wavelength region of the bandpass filter 16.
- the light-shielding member is preferably a bandpass filter as shown in FIG. 13 in that it is possible to more preferably prevent light that becomes noise from entering the light receiving element 14.
- the position of the light-shielding member may be between the light source 12 and the light-receiving element 14.
- the position of the light-shielding member is preferably close to the light-receiving element 14.
- the bandpass filter 16 used in the first aspect of the sensor 10 of the present invention described above has a discontinuous layer 30 between the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28.
- the bandpass filter used in the second aspect of the sensor of the present invention does not have the discontinuous layer 30, and the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are in direct contact with each other. doing.
- the fact that the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are in direct contact is derived from the cholesteric liquid crystal phase when the cross section of the bandpass filter is observed by SEM in the thickness direction. It can be confirmed that the striped pattern having alternating bright lines and dark lines becomes discontinuous.
- FIG. 14 conceptually shows an example of this bandpass filter. Since the bandpass filter 60 shown in FIG. 14 uses the same members as the bandpass filter 16 shown in FIG. 2 above, the same members are designated by the same reference numerals, and the following description mainly describes differences. To do. Further, as an example, the sensor of the second aspect of the present invention using the bandpass filter 60 is shown in FIG. 14 in place of the bandpass filter 16 in the sensor 10 of the first aspect of the present invention shown in FIG. The bandpass filter 60 shown is provided.
- the second cholesteric liquid crystal layer 28 is provided in direct contact with the first cholesteric liquid crystal layer 26.
- the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 are cholesteric liquid crystal layers that reflect the same circularly polarized light and have the same spiral sense and pitch.
- the optical axes of the liquid crystal compounds 32 of the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 form an angle of 45 to 90 ° on the contact surface.
- the optical axes of the liquid crystal compounds 32 facing each other at the interface intersect at an angle of 45 to 90 °.
- the liquid crystal compound 32 is a rod-shaped liquid crystal compound as an example, and the optical axes coincide with each other in the longitudinal direction.
- the spiral liquid crystal compound 32 swirls discontinuously, and the interface between the two regions is discontinuous. It has become.
- the light incident on the light receiving element 14 can be limited to the narrow band light transmitted through the bandpass filter 60. Therefore, also in the second aspect of the sensor of the present invention, the external light can be shielded by the bandpass filter 60 and only the predetermined narrow band light can be incident on the light receiving element 14, so that the noise due to the external light can be significantly reduced. By reducing the amount, it is possible to measure the object O with a high SN ratio and high accuracy.
- the angle formed by the optical axes of the liquid crystal compounds 32 on the contact surface between the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 is 45 to 90 °. If the angle formed by the optical axis of the liquid crystal compound 32 is less than 45 °, the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 cannot be suitably discontinuous, and light is selectively selected within the selective reflection wavelength range. A narrow band region that is transparent cannot be formed.
- the angle formed by the optical axes of the liquid crystal compounds 32 on the contact surface between the first cholesteric liquid crystal layer 26 and the second cholesteric liquid crystal layer 28 is preferably 70 to 90 °, most preferably 90 °.
- bandpass filter 60 two films having a cholesteric liquid crystal layer having different orientation directions of liquid crystal compounds and the same spiral sense and pitch are prepared, and one alignment film 24 and a support are provided. After peeling off the body 20, it can be produced by laminating a cholesteric liquid crystal layer and crimping it.
- Example 1 (Formation of alignment film) A glass substrate was prepared as a support. The following coating liquid for forming an alignment film was applied onto the support by spin coating. The support on which the coating film of the coating film for forming the alignment film was formed was dried on a hot plate at 60 ° C. for 60 seconds to form the alignment film P-1.
- the obtained alignment film P-1 is irradiated with polarized ultraviolet rays (50 mJ / cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp). By doing so, the alignment film was exposed.
- composition A-1 is a liquid crystal composition having a selective reflection center wavelength of 630 nm and forming a cholesteric liquid crystal layer (cholesteric liquid crystal phase) that reflects right circularly polarized light.
- Rod-shaped liquid crystal compound L-1 100.00 parts by mass Polymerization initiator manufactured by BASF, Irgacure (registered trademark) 907) 3.00 parts by mass Photosensitizer (manufactured by Nippon Kayaku, KAYACURE DETX-S) 1.00 parts by mass Chiral agent Ch-1 4.72 parts by mass Leveling agent T-1 0.08 parts by mass Methyl ethyl ketone 254.00 parts by mass ⁇ ⁇
- the first cholesteric liquid crystal layer was formed by applying the above composition A-1 on the orientation P-1.
- the applied coating film is heated to 95 ° C. on a hot plate, then cooled to 80 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm using a high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere at an irradiation amount of 300 mJ / cm 2. By doing so, the orientation of the liquid crystal compound was fixed.
- the cholesteric liquid crystal phase had 6 pitches.
- composition A-2 was prepared as a liquid crystal composition for forming a discontinuous layer of the cholesteric liquid crystal layer.
- This composition A-2 is a liquid crystal composition that forms an anisotropic layer without twisting.
- Composition A-2 ⁇ Rod-shaped liquid crystal compound L-1 100.00 parts by mass Polymerization initiator (manufactured by BASF, Irgacure (registered trademark) 907) 3.00 parts by mass Photosensitizer (manufactured by Nippon Kayaku, KAYACURE DETX-S) 1.00 parts by mass Leveling agent T-1 0.08 parts by mass Methyl ethyl ketone 5100.00 parts by mass ⁇ ⁇
- a discontinuous layer of the cholesteric liquid crystal layer was formed by laminating and coating the composition A-2 on the first cholesteric liquid crystal layer.
- the orientation direction of the liquid crystal compound in the discontinuous layer is the same as the orientation direction of the uppermost surface of the lower cholesteric liquid crystal layer.
- the coating was heated to 95 ° C. on a hot plate and then cooled to 80 ° C. Then, in a nitrogen atmosphere, the coating film is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm using a high-pressure mercury lamp at an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 , thereby fixing the orientation of the liquid crystal compound and discontinuous layer (anisotropic layer). ) Was formed.
- the film thickness of the discontinuous layer was 110 nm.
- a second cholesteric liquid crystal layer was formed by laminating and coating the composition A-1 on the discontinuous layer.
- the coating was heated to 95 ° C. on a hot plate and then cooled to 80 ° C. Then, in a nitrogen atmosphere, the coating film was irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm using a high-pressure mercury lamp at an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 , thereby fixing the orientation of the liquid crystal compounds and forming a second cholesteric liquid crystal layer. ..
- the cholesteric liquid crystal phase had 6 pitches.
- a laser light source for irradiating light having a central wavelength of 633 nm, an LED light source (a yellow phosphor formed on a blue LED), and a light receiving element were prepared.
- a sensor was manufactured by irradiating a white plate as an object with light from each light source so that the light reflected from the white plate was incident on the light receiving element via a bandpass filter. Each element was arranged so that the reflected light from the laser light source was vertically incident on the light receiving element and the bandpass filter.
- Example 1 In Example 1, the configuration without a bandpass filter was used as the sensor of Comparative Example 1.
- the white plate was irradiated with light from the laser light source and the LED light source, and the light reflected by the white plate was measured by the light receiving element. As a result, compared to the sensor of Comparative Example 1, the sensor of Example 1 was able to detect the laser beam by reducing the noise caused by the LED light source.
- Example 2 In Example 1, the chiral agent Ch-1 of the composition A-1 was changed to the chiral agent Ch-2, and the amount of the chiral agent was changed to 7.94 parts by mass to prepare the composition A-3.
- This composition A-3 is a liquid crystal composition having a selective reflection center wavelength of 630 nm and forming a cholesteric liquid crystal layer (cholesteric liquid crystal phase) that reflects left circularly polarized light.
- a bandpass filter 2 is produced by forming a first cholesteric liquid crystal layer, a discontinuous layer, and a second cholesteric liquid crystal layer in the same manner as in Example 1 except that the composition A-1 is changed to the composition A-3. did.
- the cholesteric liquid crystal phase had 6 pitches.
- the bandpass filter 2 produced as described above is bonded onto the bandpass filter produced in Example 1 using an adhesive, and the bandpass filter of Example 2 (first bandpass filter and second bandpass filter) is attached. Filter) was prepared.
- the reflection (transmission) characteristics of the bandpass filter (cholesteric liquid crystal layer) produced in Example 2 were measured by a spectrophotometer (UV-3150, manufactured by SHIMADZU). As a result, it was confirmed that the selective reflection wavelength range of the cholesteric liquid crystal layer has a wavelength range in which the reflectance sharply decreases, that is, a steep transmission wavelength range. At this time, the peak transmission wavelength in the transmission wavelength region was 633 nm. Further, the bandpass filter produced in Example 2 has the maximum reflectance in the selective reflection wavelength range of the cholesteric liquid crystal layer and the minimum of the steep transmission wavelength range in the selective reflection wavelength range with respect to the bandpass filter produced in Example 1. The difference in reflectance has increased. From this, it can be seen that the bandpass filter of Example 2 is superior to the bandpass filter of Example 1 in the effect of reducing noise light in the selective reflection wavelength range.
- Example 3 (Lens element) A biconcave lens (SLSQ-10B-10NS, manufactured by Sigma Kouki Co., Ltd.) was prepared as a lens element.
- Example 2 A sensor was produced in the same manner as in Example 1 except that the lens element was arranged in front of the bandpass filter, and the light reflected from the white plate was measured. At this time, the reflected light from the laser light source was arranged so as to be vertically incident on the light receiving element and the bandpass filter. From there, the lens element, bandpass filter, and light receiving element were tilted at intervals of ⁇ 20 ° and 5 ° with respect to the reflected light from the laser light source, and the reflected light was measured. Similar evaluations were performed on the sensors of Comparative Example 1 and Example 1.
- the sensor of Example 3 was able to detect the laser beam by reducing the noise caused by the LED light source in the front and oblique directions. Further, the sensor of Example 3 has improved sensitivity of the laser beam in the oblique direction as compared with the sensor of Example 1.
- Example 4 (Lens element) ⁇ Exposure of alignment film> An alignment film was formed in the same manner as the alignment film P-1 of Example 1, and the alignment film 24 was exposed using the exposure apparatus 80 shown in FIG. 15 to form an alignment film P-2 having an alignment pattern.
- the exposure apparatus 80 includes a light source 84 provided with a laser 82, a polarization beam splitter 86 that splits the laser beam M from the laser 82 into S-polarized light MS and P-polarized light MP, and a mirror 90A arranged in the optical path of the P-polarized light MP. It also has a mirror 90B arranged in the optical path of the S-polarized light MS, a lens 92 arranged in the optical path of the S-polarized light MS, a polarization beam splitter 94, and a ⁇ / 4 plate 96.
- the P-polarized MP divided by the polarizing beam splitter 86 is reflected by the mirror 90A and incident on the polarizing beam splitter 94.
- the S-polarized light MS split by the polarizing beam splitter 86 is reflected by the mirror 90B, focused by the lens 92, and incident on the polarizing beam splitter 94.
- the P-polarized MP and the S-polarized MS are combined by a polarizing beam splitter 94 to be right-circularly polarized and left-circularly polarized according to the polarization direction by the ⁇ / 4 plate 96, and the alignment film 24 on the support 20 Incident to.
- the polarization state of the light applied to the alignment film 24 changes periodically in the form of interference fringes. Since the intersection angle of the left circularly polarized light and the right circularly polarized light changes from the inside to the outside of the concentric circles, an exposure pattern in which the pitch changes from the inside to the outside can be obtained. As a result, in the alignment film 24, a concentric alignment pattern in which the alignment state changes periodically can be obtained.
- the exposure apparatus 80 a laser that emits a laser beam having a wavelength (325 nm) was used.
- the exposure amount due to the interference light was set to 300 mJ / cm 2 .
- one cycle of the orientation pattern was gradually shortened in the outward direction.
- composition L-1 was prepared as a liquid crystal composition for forming a lens element.
- This composition L-1 is a liquid crystal composition that forms an anisotropic layer.
- the optically anisotropic layer was formed by coating the composition L-1 on the alignment film P-2 in multiple layers.
- the composition L-1 of the first layer is coated on the alignment film, heated and cooled, and then ultraviolet-cured to prepare a liquid crystal-immobilized layer, and then the second and subsequent layers are liquid crystal-immobilized. It refers to repeating the process of overcoating the layers, applying them, and then heating and cooling them, and then curing them with ultraviolet rays.
- the orientation direction of the alignment film is reflected from the lower surface to the upper surface of the optically anisotropic layer even when the total thickness of the optically anisotropic layer is increased.
- the following composition L-1 is applied on the alignment film P-2, the coating film is heated to 80 ° C. on a hot plate, and then at 80 ° C. under high pressure in a nitrogen atmosphere.
- the orientation of the liquid crystal compound was fixed by irradiating the coating film with ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm using a mercury lamp at an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 .
- the second and subsequent layers were overcoated on this liquid crystal layer, heated under the same conditions as above, cooled, and then cured by ultraviolet rays to prepare a liquid crystal immobilized layer. In this way, repeated coating was repeated until the total thickness reached a desired film thickness to form an optically anisotropic layer, thereby producing a lens element.
- the complex refractive index ⁇ n of the cured layer of the liquid crystal composition L-1 is applied on a separately prepared support with an alignment film for retardation measurement, and the director of the liquid crystal compound is used as a base.
- the retardation value and the film thickness of the liquid crystal immobilization layer (cured layer) obtained by orienting the material so as to be horizontal and then irradiating with ultraviolet rays to immobilize the material were measured and obtained.
- ⁇ n can be calculated by dividing the retardation value by the film thickness.
- the retardation value was measured at a target wavelength using Axoscan manufactured by Axometrix, and the film thickness was measured using SEM.
- the optically anisotropic layer finally has a liquid crystal ⁇ n 630 ⁇ thickness (Re (630)) of 315 nm, and has a concentric (radial) periodic orientation surface as shown in FIG. It was confirmed by a polarizing microscope.
- Re (630) liquid crystal ⁇ n 630 ⁇ thickness
- the liquid crystal alignment pattern of this optically anisotropic layer one cycle in which the optical axis of the liquid crystal compound is rotated by 180 ° is 1.4 ⁇ m at a distance of 5 mm from the center, and the cycle is directed outward from the center. It was a liquid crystal orientation pattern with a shorter period.
- Example 4 evaluation of sensor A sensor was similarly produced and evaluated in the same manner, except that the lens element of Example 3 was changed to a lens element having an optically anisotropic layer prepared as described above. Compared with the sensor of Comparative Example 1, the sensor of Example 4 was able to detect the laser beam by reducing the noise caused by the LED light source in the front and oblique directions. Further, the sensor of Example 4 has improved sensitivity of the laser beam in the oblique direction as compared with the sensor of Example 1.
- Example 5 Evaluation of sensor
- the sensor is similarly used except that the configuration is changed to one bandpass filter and two bandpass filters (first bandpass filter and second bandpass filter) produced in the second embodiment.
- the sensor of Example 5 was able to detect the laser light by reducing the noise caused by the LED light source.
- Example 6 Evaluation of sensor
- the sensor is similarly used except that the configuration is changed to one bandpass filter and two bandpass filters (first bandpass filter and second bandpass filter) produced in the second embodiment.
- the sensor of Example 6 was able to detect the laser beam with less noise due to the LED light source. From the above results, the effect of the present invention is clear.
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Abstract
SN比の高いセンサーの提供を課題とする。光源、バンドパスフィルターおよび受光素子を有し、バンドパスフィルターは、コレステリック液晶層を2層と、2つのコレステリック液晶層の間に配置される不連続層とを有し、2つのコレステリック液晶層は、螺旋の捩じれ方向および螺旋周期ピッチが等しく、不連続層は、コレステリック液晶層以外の層で、バンドパスフィルターの選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長をλm[nm]とした際に、厚さ[nm]が『30×(λm/550)~150×(λm/550)』であることにより、課題を解決する。
Description
本発明は、測距装置等に利用されるセンサーに関する。
モーションキャプチャー、自動車の自動運転、および、ロボットの自動制御等に、対象物との距離を測定するための測距センサー(デプスセンサー)が利用されている。
例えば、特許文献1には、いわゆるタイムオブフライト方式の測距センサー(光学距離センサー)において、点滅した赤外線と距離測定対象物による反射光の位相のズレから、距離測定対象物の距離を算出することが記載されている。
具体的には、特許文献1には、赤外線を発光信号に応じた点滅光として距離測定対象物に出射し、距離測定対象物から反射された赤外線を受光して受光信号を生成し、発光信号と受光信号との波形(例えばパルス波形)の時間差すなわち位相差を求め、この位相差に基づいて、光学距離センサーと距離測定対象物との距離を求めることが記載されている。
具体的には、特許文献1には、赤外線を発光信号に応じた点滅光として距離測定対象物に出射し、距離測定対象物から反射された赤外線を受光して受光信号を生成し、発光信号と受光信号との波形(例えばパルス波形)の時間差すなわち位相差を求め、この位相差に基づいて、光学距離センサーと距離測定対象物との距離を求めることが記載されている。
このような測距センサーのみならず、光学的な測定を行うセンサーは、例えば、光源から測定光を出射し、対象物が反射した測定光を受光素子で測定し、測定結果を解析することで、各種の測定を行う。
ここで、センサーが測定を行う空間には、太陽光および照明等の様々な光が存在し、これらの光が、いわゆる外光として受光素子に入射する。
ここで、外光には、光源が発光する波長域の光、および、受光素子が感度を有する光が含まれている場合も多々ある。このような外光がセンサーの受光素子に入射すると、ノイズになって、センサーのSN比(signal-noise ratio)を低下し、センサーによる測定精度を低下してしまう。
ここで、外光には、光源が発光する波長域の光、および、受光素子が感度を有する光が含まれている場合も多々ある。このような外光がセンサーの受光素子に入射すると、ノイズになって、センサーのSN比(signal-noise ratio)を低下し、センサーによる測定精度を低下してしまう。
本発明の目的は、このような従来技術の問題点を解決ることにあり、測距センサー等のセンサーおいて、ノイズとなる外光が受光素子に入射することを防止して、高いSN比で高精度な測定を行うことを可能にするセンサーを提供することにある。
この課題を解決するために、本発明は、以下の構成を有する。
[1] 光源、バンドパスフィルター、および、受光素子、を有し、
バンドパスフィルターは、コレステリック液晶相を固定してなる層である第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層と、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層の間に配置される不連続層と、を有するものであり、
第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相における螺旋の捩じれ方向および螺旋周期ピッチが等しく、
不連続層は、コレステリック液晶層以外の層であり、かつ、バンドパスフィルターの選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長をλm[nm]とした際に、厚さ[nm]が、
30×(λm/550)~150×(λm/550)
であることを特徴とするセンサー。
[2] 不連続層が、光学等方性層である、[1]に記載のセンサー。
[3] 不連続層が、光学異方性層である、[1]に記載のセンサー。
[4] 光学異方性層が液晶層である、[3]に記載のセンサー。
[5] 光源、バンドパスフィルター、および、受光素子、を有し、
バンドパスフィルターは、コレステリック液晶相を固定してなる層である、第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とを有するものであり、
第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相における螺旋の捩じれ方向および螺旋周期ピッチが等しく、かつ、直接接触しており、接触面において、互いの液晶化合物由来の光学軸の成す角度が45~90°であることを特徴とするセンサー。
[6] 光源とバンドパスフィルターとの間に、レンズ素子を有する、[1]~[5]のいずれかに記載のセンサー。
[7] レンズ素子が回折素子である、[6]に記載のセンサー。
[8] 回折素子が、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を有する液晶回折素子であって、
光学異方性層が、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、かつ、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とした際に、液晶配向パターンにおける1周期の長さが一方向に沿って、漸次、短くなる、[7]に記載のセンサー。
[9] 液晶回折素子における、光学異方性層の液晶配向パターンが、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向を、内側から外側に向かう同心円状に有する、同心円状のパターンである、[8]に記載のセンサー。
[10] バンドパスフィルターの選択的な反射波長域と少なくとも一部を重複する波長域であって、バンドパスフィルターの選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長よりも、長波長域および短波長域の、少なくとも一方を遮光する、遮光部材を有する、[1]~[9]のいずれかに記載のセンサー。
[11] 遮光部材が、バンドパスフィルターの選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長よりも長波長域および短波長域の両域を遮光する、[10]に記載のセンサー。
[12] バンドパスフィルターとして、第1バンドパスフィルターと第2バンドパスフィルターとを有し、
第1バンドパスフィルターの第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層と、第2バンドパスフィルターの第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層とは、螺旋の捩れ方向が互いに異なり、かつ、螺旋周期ピッチが等しい、[1]~[11]のいずれかに記載のセンサー。
[1] 光源、バンドパスフィルター、および、受光素子、を有し、
バンドパスフィルターは、コレステリック液晶相を固定してなる層である第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層と、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層の間に配置される不連続層と、を有するものであり、
第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相における螺旋の捩じれ方向および螺旋周期ピッチが等しく、
不連続層は、コレステリック液晶層以外の層であり、かつ、バンドパスフィルターの選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長をλm[nm]とした際に、厚さ[nm]が、
30×(λm/550)~150×(λm/550)
であることを特徴とするセンサー。
[2] 不連続層が、光学等方性層である、[1]に記載のセンサー。
[3] 不連続層が、光学異方性層である、[1]に記載のセンサー。
[4] 光学異方性層が液晶層である、[3]に記載のセンサー。
[5] 光源、バンドパスフィルター、および、受光素子、を有し、
バンドパスフィルターは、コレステリック液晶相を固定してなる層である、第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とを有するものであり、
第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相における螺旋の捩じれ方向および螺旋周期ピッチが等しく、かつ、直接接触しており、接触面において、互いの液晶化合物由来の光学軸の成す角度が45~90°であることを特徴とするセンサー。
[6] 光源とバンドパスフィルターとの間に、レンズ素子を有する、[1]~[5]のいずれかに記載のセンサー。
[7] レンズ素子が回折素子である、[6]に記載のセンサー。
[8] 回折素子が、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を有する液晶回折素子であって、
光学異方性層が、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、かつ、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とした際に、液晶配向パターンにおける1周期の長さが一方向に沿って、漸次、短くなる、[7]に記載のセンサー。
[9] 液晶回折素子における、光学異方性層の液晶配向パターンが、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向を、内側から外側に向かう同心円状に有する、同心円状のパターンである、[8]に記載のセンサー。
[10] バンドパスフィルターの選択的な反射波長域と少なくとも一部を重複する波長域であって、バンドパスフィルターの選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長よりも、長波長域および短波長域の、少なくとも一方を遮光する、遮光部材を有する、[1]~[9]のいずれかに記載のセンサー。
[11] 遮光部材が、バンドパスフィルターの選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長よりも長波長域および短波長域の両域を遮光する、[10]に記載のセンサー。
[12] バンドパスフィルターとして、第1バンドパスフィルターと第2バンドパスフィルターとを有し、
第1バンドパスフィルターの第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層と、第2バンドパスフィルターの第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層とは、螺旋の捩れ方向が互いに異なり、かつ、螺旋周期ピッチが等しい、[1]~[11]のいずれかに記載のセンサー。
本発明のセンサーによれば、ノイズとなる外光が受光素子に入射することを抑制して、高いSN比で高精度な測定を行うことができる。
以下、本発明のセンサーについて、添付の図面に示される好適実施例を基に詳細に説明する。
本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
本明細書において、「同一」、「一致」、「等しい」等は、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含むものとする。また、本明細書において、「全部」、「いずれも」および「全面」などというとき、100%である場合のほか、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含み、例えば99%以上、95%以上、または90%以上である場合を含むものとする。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
本明細書において、「同一」、「一致」、「等しい」等は、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含むものとする。また、本明細書において、「全部」、「いずれも」および「全面」などというとき、100%である場合のほか、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含み、例えば99%以上、95%以上、または90%以上である場合を含むものとする。
本明細書において、選択反射中心波長とは、対象となる物(部材)における透過率の極小値をTmin(%)とした場合、下記の式で表される半値透過率:T1/2(%)を示す2つの波長の平均値のことを言う。
半値透過率を求める式: T1/2=100-(100-Tmin)÷2
半値透過率を求める式: T1/2=100-(100-Tmin)÷2
図1に、本発明のセンサーの一例を概念的に示す。
図1に示すセンサー10は、光源12と、受光素子14と、バンドパスフィルター16とを有する。
このようなセンサー10は、光源12が出射して、対象物Oによって反射された測定光を、バンドパスフィルター16を介して受光素子14で測光し、測光結果を解析することで、対象物Oの測定を行う。ここで、バンドパスフィルター16は、コレステリック液晶層を利用するもので、コレステリック液晶層における選択的な反射波長域内における狭帯域の光のみを透過する。そのため、本発明のセンサー10は、外光の影響を低減して、SN比の高い高精度な測定が可能である。
図1に示すセンサー10は、光源12と、受光素子14と、バンドパスフィルター16とを有する。
このようなセンサー10は、光源12が出射して、対象物Oによって反射された測定光を、バンドパスフィルター16を介して受光素子14で測光し、測光結果を解析することで、対象物Oの測定を行う。ここで、バンドパスフィルター16は、コレステリック液晶層を利用するもので、コレステリック液晶層における選択的な反射波長域内における狭帯域の光のみを透過する。そのため、本発明のセンサー10は、外光の影響を低減して、SN比の高い高精度な測定が可能である。
本発明のセンサー10による対象物Oの測定は、光学的なセンサーで行われている公知の測定が、各種、利用可能である。従って、対象物Oにも、制限はなく、人物でも、動物でも、物でもよい。
対象物Oの測定としては、一例として、対象物Oまでの距離の測定(測距)、対象物Oの形状の測定、対象物Oの動きの測定、および、対象物Oの識別等が例示される。
これらの測定は、いずれも、公知の方法で行えばよい。例えば、センサー10は、タイムオブフライト方式(ToF(Time of Flight))によって、対象物Oまでの距離を測定する。
対象物Oの測定としては、一例として、対象物Oまでの距離の測定(測距)、対象物Oの形状の測定、対象物Oの動きの測定、および、対象物Oの識別等が例示される。
これらの測定は、いずれも、公知の方法で行えばよい。例えば、センサー10は、タイムオブフライト方式(ToF(Time of Flight))によって、対象物Oまでの距離を測定する。
光源12には、制限はなく、光学的なセンサーにおいて光源として用いられている公知の各種の光源が、全て、利用可能である。
光源としては、一例として、水銀灯などの電球、蛍光灯、ハロゲンランプ、LED(Light Emitting Diode)、および、半導体レーザなどのレーザ等が例示される。
なお、光源12の出射光は、拡散光でも、コリメートされた光ビームのような平行光でもよい。また、センサー10においては、必要に応じて、光源12が出射した光を、一次元的または二次元的に走査(スキャン)してもよい。
光源としては、一例として、水銀灯などの電球、蛍光灯、ハロゲンランプ、LED(Light Emitting Diode)、および、半導体レーザなどのレーザ等が例示される。
なお、光源12の出射光は、拡散光でも、コリメートされた光ビームのような平行光でもよい。また、センサー10においては、必要に応じて、光源12が出射した光を、一次元的または二次元的に走査(スキャン)してもよい。
光源12が出射する光の波長にも、制限はなく、可視光でも、赤外線および紫外線などの非可視光でもよい。中でも非可視光である赤外線は、光源12が出射する光として好適に利用される。
さらに、光源12が出射する光は、無偏光でも偏光でもよい。光源12が偏光を出射する場合には、出射光は直線偏光でも円偏光でもよい。
さらに、光源12が出射する光は、無偏光でも偏光でもよい。光源12が偏光を出射する場合には、出射光は直線偏光でも円偏光でもよい。
受光素子14にも制限はなく、光学的なセンサーにおいて受光素子として用いられている公知の各種の受光素子(光検出器(素子))が、全て、利用可能である。
受光素子14としては、一例として、CMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)センサー、および、CCD(Charge-Coupled Device)センサー等が例示される。
受光素子14は、空間的な分解能を有さないものでもよいが、光をライン状に検出するラインセンサー、または、光を二次元的に検出するエリアセンサーが好ましく、特にエリアセンサーが好ましい。
受光素子14としては、一例として、CMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)センサー、および、CCD(Charge-Coupled Device)センサー等が例示される。
受光素子14は、空間的な分解能を有さないものでもよいが、光をライン状に検出するラインセンサー、または、光を二次元的に検出するエリアセンサーが好ましく、特にエリアセンサーが好ましい。
なお、本発明のセンサー10では、受光素子14は、バンドパスフィルター16を介して、対象物Oで反射された測定光を測定する。
後述するが、本発明において、バンドパスフィルター16は、コレステリック液晶層を用いる、選択的な反射波長域(選択反射波長域)を有するものであり、この選択的な反射波長域内に、光を透過する波長域を有する。本発明のセンサー10では、受光素子14として、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内における透過波長域内に、感度を有するものを用いる。好ましくは、受光素子14が感度を有する波長域は、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内である。
また、バンドパスフィルター16は、光源12による出射光の波長域内に、上述した選択的な反射波長域内の透過波長域を有する。言い換えれば、本発明のセンサー10では、光源12として、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内の透過波長域を含む光を出射するものを用いる。
後述するが、本発明において、バンドパスフィルター16は、コレステリック液晶層を用いる、選択的な反射波長域(選択反射波長域)を有するものであり、この選択的な反射波長域内に、光を透過する波長域を有する。本発明のセンサー10では、受光素子14として、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内における透過波長域内に、感度を有するものを用いる。好ましくは、受光素子14が感度を有する波長域は、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内である。
また、バンドパスフィルター16は、光源12による出射光の波長域内に、上述した選択的な反射波長域内の透過波長域を有する。言い換えれば、本発明のセンサー10では、光源12として、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内の透過波長域を含む光を出射するものを用いる。
受光素子14は、バンドパスフィルター16を介して、光源12が出射し、対象物Oで反射された測定光を測定する。
図2に、バンドパスフィルター16の一例を概念的に示す。
図2に示すように、バンドパスフィルター16は、支持体20と、配向膜24と、第1コレステリック液晶層26と、第2コレステリック液晶層28と、不連続層30とを有する。バンドパスフィルター16において、不連続層30は、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とに挟まれている。
図2に示すように、バンドパスフィルター16は、支持体20と、配向膜24と、第1コレステリック液晶層26と、第2コレステリック液晶層28と、不連続層30とを有する。バンドパスフィルター16において、不連続層30は、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とに挟まれている。
第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28は、共に、コレステリック液晶相を固定してなるもので、特定の波長域において、特定の旋回方向の円偏光を反射し、それ以外を透過する。第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とは、コレステリック液晶相における螺旋の旋回方向および螺旋周期ピッチが等しい。螺旋周期ピッチとは、後述するピッチPである。
また、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間に設けられる不連続層30は、所定の厚さを有する、コレステリック液晶層以外の層である。
後に詳述するが、バンドパスフィルター16は、コレステリック液晶層に応じた選択反射波長域内に、反射率が急激に低下する波長域、すなわち、急峻な透過波長域を有する。そのため、このようなバンドパスフィルター16を用いる本発明のセンサー10は、ノイズとなる外光が受光素子14に入射することを抑制して、高いSN比で、高精度な対象物Oの測定ができる。
また、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間に設けられる不連続層30は、所定の厚さを有する、コレステリック液晶層以外の層である。
後に詳述するが、バンドパスフィルター16は、コレステリック液晶層に応じた選択反射波長域内に、反射率が急激に低下する波長域、すなわち、急峻な透過波長域を有する。そのため、このようなバンドパスフィルター16を用いる本発明のセンサー10は、ノイズとなる外光が受光素子14に入射することを抑制して、高いSN比で、高精度な対象物Oの測定ができる。
なお、各図において、各部材、各層および領域等の厚さおよび大きさ等は、本発明の構成を明確に示すために、適宜、調節しており、実際の本発明の光学素子とは、異なる。
また、以下の説明では、支持体20側を下方、第2コレステリック液晶層28側を上方、とも言う。従って、支持体20においては、第2コレステリック液晶層28側を上面、逆側を下面、ともいう。また、配向膜24、第1コレステリック液晶層26、不連続層30、および、第2コレステリック液晶層28においては、支持体20側の面を下面、逆側を上面ともいう。
また、以下の説明では、支持体20側を下方、第2コレステリック液晶層28側を上方、とも言う。従って、支持体20においては、第2コレステリック液晶層28側を上面、逆側を下面、ともいう。また、配向膜24、第1コレステリック液晶層26、不連続層30、および、第2コレステリック液晶層28においては、支持体20側の面を下面、逆側を上面ともいう。
バンドパスフィルター16において、支持体20は、配向膜24、第1コレステリック液晶層26、不連続層30および第2コレステリック液晶層28を支持するものである。
支持体20は、配向膜24およびコレステリック液晶層26を支持できるものであれば、各種のシート状物(フィルム、板状物)が利用可能である。
なお、支持体20は、バンドパスフィルター16における選択的な反射波長域内の透過波長域に対して、受光素子14による光の測定に十分な透過率を有するものを用いる。上述のように、バンドパスフィルター16は、第1コレステリック液晶層26、不連続層30および第2コレステリック液晶層28の積層体である。
なお、支持体20は、バンドパスフィルター16における選択的な反射波長域内の透過波長域に対して、受光素子14による光の測定に十分な透過率を有するものを用いる。上述のように、バンドパスフィルター16は、第1コレステリック液晶層26、不連続層30および第2コレステリック液晶層28の積層体である。
支持体20の厚さには、制限はなく、バンドパスフィルター16の用途および支持体20の形成材料等に応じて、配向膜24、第1コレステリック液晶層26、不連続層30および第2コレステリック液晶層28を保持できる厚さを、適宜、設定すればよい。
支持体20の厚さは、1~2000μmが好ましく、3~500μmがより好ましく、5~250μmがさらに好ましい。
支持体20の厚さは、1~2000μmが好ましく、3~500μmがより好ましく、5~250μmがさらに好ましい。
支持体20は単層であっても、多層であってもよい。
単層である場合の支持体20としては、ガラス、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル、および、ポリオレフィン等からなる支持体20が例示される。多層である場合の支持体20の例としては、前述の単層の支持体のいずれかなどを基板として含み、この基板の表面に他の層を設けたもの等が例示される。
単層である場合の支持体20としては、ガラス、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル、および、ポリオレフィン等からなる支持体20が例示される。多層である場合の支持体20の例としては、前述の単層の支持体のいずれかなどを基板として含み、この基板の表面に他の層を設けたもの等が例示される。
バンドパスフィルター16において、支持体20の表面(上面)には配向膜24が形成される。
配向膜24は、バンドパスフィルター16の第1コレステリック液晶層26を形成する際に、液晶化合物32を所定の配向状態に配向するための配向膜である。
配向膜24は、バンドパスフィルター16の第1コレステリック液晶層26を形成する際に、液晶化合物32を所定の配向状態に配向するための配向膜である。
配向膜24は、公知の各種のものが利用可能である。
例えば、ポリマーなどの有機化合物からなるラビング処理膜、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリル酸メチルなどの有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるLB(Langmuir-Blodgett:ラングミュア・ブロジェット)膜を累積させた膜、ならびに、光配向性の素材に偏光または非偏光を出射して配向膜とした光配向膜等が例示される。
例えば、ポリマーなどの有機化合物からなるラビング処理膜、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリル酸メチルなどの有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるLB(Langmuir-Blodgett:ラングミュア・ブロジェット)膜を累積させた膜、ならびに、光配向性の素材に偏光または非偏光を出射して配向膜とした光配向膜等が例示される。
配向膜24は、配向膜の形成材料に応じた、公知の方法で形成すればよい。
例えば、ラビング処理による配向膜は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向に数回こすることにより形成できる。
配向膜に使用する材料としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平9-152509号公報に記載された重合性基を有するポリマー、特開2005-097377号公報、特開2005-099228号公報、および、特開2005-128503号公報記載の配向膜等の形成に用いられる材料が好ましい。
また、配向膜24を形成せずに、支持体20にラビング処理およびレーザ加工等の処理を施すことで、支持体20を配向膜として作用させてもよい。
例えば、ラビング処理による配向膜は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向に数回こすることにより形成できる。
配向膜に使用する材料としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平9-152509号公報に記載された重合性基を有するポリマー、特開2005-097377号公報、特開2005-099228号公報、および、特開2005-128503号公報記載の配向膜等の形成に用いられる材料が好ましい。
また、配向膜24を形成せずに、支持体20にラビング処理およびレーザ加工等の処理を施すことで、支持体20を配向膜として作用させてもよい。
配向膜24の厚さには制限はなく、配向膜の形成材料に応じて、必要な配向機能を得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
配向膜の厚さは、0.01~5μmが好ましく、0.05~2μmがより好ましい。
配向膜の厚さは、0.01~5μmが好ましく、0.05~2μmがより好ましい。
なお、本発明のセンサー10において、バンドパスフィルター16は、支持体20および/または配向膜24を有さなくてもよい。
例えば、配向膜24の表面に第1コレステリック液晶層26、不連続層30および第2コレステリック液晶層28を形成した後に、支持体20を剥離してもよく、または、支持体20および配向膜24を剥離してもよい。また、支持体20にラビング処理等を施すことで、支持体20を配向膜として作用させてもよいのは、上述したとおりである。
例えば、配向膜24の表面に第1コレステリック液晶層26、不連続層30および第2コレステリック液晶層28を形成した後に、支持体20を剥離してもよく、または、支持体20および配向膜24を剥離してもよい。また、支持体20にラビング処理等を施すことで、支持体20を配向膜として作用させてもよいのは、上述したとおりである。
バンドパスフィルター16において、配向膜24の表面には、第1コレステリック液晶層26が形成され、第1コレステリック液晶層26の表面には不連続層30が形成され、不連続層30の表面には、第2コレステリック液晶層28が形成される。
なお、図2においては、図面を簡略化してバンドパスフィルター16の構成を明確に示すために、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28は、コレステリック液晶相における液晶化合物32の捩じれ配向の180°回転分のみを概念的に示している。すなわち、図2では、コレステリック液晶相における螺旋構造の1/2ピッチのみを示している。
しかしながら、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28は、図3に第1コレステリック液晶層26を例示して概念的に示すように、通常のコレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と同様に、液晶化合物32が、厚さ方向の螺旋軸に沿って、螺旋状に旋回して積み重ねられた螺旋構造を有し、液晶化合物32が螺旋状に1回転(360°回転)して積み重ねられた構成を螺旋周期1ピッチとして、螺旋状に旋回する液晶化合物32が、1ピッチ以上、積層された構造を有する。
なお、図2においては、図面を簡略化してバンドパスフィルター16の構成を明確に示すために、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28は、コレステリック液晶相における液晶化合物32の捩じれ配向の180°回転分のみを概念的に示している。すなわち、図2では、コレステリック液晶相における螺旋構造の1/2ピッチのみを示している。
しかしながら、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28は、図3に第1コレステリック液晶層26を例示して概念的に示すように、通常のコレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と同様に、液晶化合物32が、厚さ方向の螺旋軸に沿って、螺旋状に旋回して積み重ねられた螺旋構造を有し、液晶化合物32が螺旋状に1回転(360°回転)して積み重ねられた構成を螺旋周期1ピッチとして、螺旋状に旋回する液晶化合物32が、1ピッチ以上、積層された構造を有する。
すなわち、本発明において、コレステリック液晶相(コレステリック液晶層)とは、螺旋構造が1ピッチ以上、積層されたものである。コレステリック液晶層は、液晶化合物32による螺旋構造が1ピッチ以上、積層されることで、後述する波長選択性を有する反射性を発現する。
従って、本発明においては、液晶化合物32が、厚さ方向の螺旋軸に沿って、螺旋状に旋回して積み重ねられた螺旋構造を有する層であっても、螺旋周期が1ピッチ未満の層は、コレステリック液晶層ではない。
従って、本発明においては、液晶化合物32が、厚さ方向の螺旋軸に沿って、螺旋状に旋回して積み重ねられた螺旋構造を有する層であっても、螺旋周期が1ピッチ未満の層は、コレステリック液晶層ではない。
第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28は、共に、コレステリック液晶相を固定してなるものである。すなわち、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28は、コレステリック構造を有する液晶化合物32(液晶材料)からなる層である。
以下の説明では、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とを区別する必要がない場合には、両者をまとめて『コレステリック液晶層』ともいう。
以下の説明では、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とを区別する必要がない場合には、両者をまとめて『コレステリック液晶層』ともいう。
コレステリック液晶相は、特定の波長において選択反射性を示すことが知られている。選択反射の中心波長(選択反射中心波長)λcは、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチPに依存し、コレステリック液晶相の平均屈折率nとλc=n×Pの関係に従う。
そのため、この螺旋構造のピッチPを調節することによって、選択反射中心波長を調節することができる。コレステリック液晶相のピッチは、コレステリック液晶層の形成の際、液晶化合物と共に用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調節することによって所望のピッチを得ることができる。
ピッチPの調節については富士フイルム研究報告No.50(2005年)p.60-63に詳細な記載がある。螺旋のセンスおよびピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編 シグマ出版2007年出版、46頁、および、「液晶便覧」液晶便覧編集委員会 丸善 196頁に記載の方法を用いることができる。
そのため、この螺旋構造のピッチPを調節することによって、選択反射中心波長を調節することができる。コレステリック液晶相のピッチは、コレステリック液晶層の形成の際、液晶化合物と共に用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調節することによって所望のピッチを得ることができる。
ピッチPの調節については富士フイルム研究報告No.50(2005年)p.60-63に詳細な記載がある。螺旋のセンスおよびピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編 シグマ出版2007年出版、46頁、および、「液晶便覧」液晶便覧編集委員会 丸善 196頁に記載の方法を用いることができる。
コレステリック液晶相における螺旋構造の1ピッチとは、液晶化合物32が螺旋状に1回転(360°回転)して積み重ねられた構成である。また、コレステリック液晶相におけるピッチP(螺旋周期ピッチ)とは、液晶化合物32が螺旋状に1回転して積み重ねられた、螺旋構造の1ピッチにおける厚さ方向の長さである(図3参照)。
コレステリック液晶層の断面を走査型電子顕微鏡(SEM(Scanning Electron Microscope))で観察すると、コレステリック液晶相に由来して、厚さ方向に明線(明部)と暗線(暗部)とを交互に有する縞模様が観察される。螺旋周期ピッチすなわちピッチPは、厚さ方向の明線3本および暗線2本分の長さ、すなわち、厚さ方向の暗線3本および明線2本分の長さに等しい。なお、この長さは、厚さ方向の上下の明線または暗線の中心間距離である。
コレステリック液晶層の断面を走査型電子顕微鏡(SEM(Scanning Electron Microscope))で観察すると、コレステリック液晶相に由来して、厚さ方向に明線(明部)と暗線(暗部)とを交互に有する縞模様が観察される。螺旋周期ピッチすなわちピッチPは、厚さ方向の明線3本および暗線2本分の長さ、すなわち、厚さ方向の暗線3本および明線2本分の長さに等しい。なお、この長さは、厚さ方向の上下の明線または暗線の中心間距離である。
コレステリック液晶相は、特定の波長において左右いずれかの円偏光に対して選択反射性を示す。反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向(センス)による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。従って、コレステリック液晶相における螺旋の捩れ方向は、コレステリック液晶層に右円偏光および/または左円偏光を入射させることで、確認できる。
第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が等しい。従って、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とは、同じ旋回方向の円偏光を反射する。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類および/または添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が等しい。従って、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とは、同じ旋回方向の円偏光を反射する。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類および/または添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
コレステリック液晶相において、選択反射を示す選択反射波長域(円偏光反射波長域)の半値幅Δλ(nm)は、コレステリック液晶相のΔnと螺旋のピッチPとに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。そのため、選択反射波長域(選択的な反射波長域)の幅の制御は、Δnを調節して行うことができる。Δnは、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類およびその混合比率、ならびに、配向固定時の温度により調節できる。
反射波長域の半値幅は、バンドパスフィルター16の用途等に応じて、適宜、調節すればよい。反射波長域の半値幅は、例えば10~500nmであればよく、好ましくは20~300nmであり、より好ましくは30~100nmである。
反射波長域の半値幅は、バンドパスフィルター16の用途等に応じて、適宜、調節すればよい。反射波長域の半値幅は、例えば10~500nmであればよく、好ましくは20~300nmであり、より好ましくは30~100nmである。
コレステリック液晶層において、選択反射中心波長および選択反射波長域には、制限はなく、バンドパスフィルター16を用いるセンサー10の用途に応じて、適宜、設定すればよい。
具体的には、コレステリック液晶層において、選択反射中心波長および選択反射波長域は、センサー10が用いる測定光の波長に応じて、適宜、設定すればよい。後述するが、センサー10は、バンドパスフィルター16の選択的な波長域内の透過波長域の光を受光素子14で受光する。従って、この透過波長域が、測定光の波長域に含まれるように、コレステリック液晶層の選択反射中心波長および選択反射波長域を設定する。
具体的には、コレステリック液晶層において、選択反射中心波長および選択反射波長域は、センサー10が用いる測定光の波長に応じて、適宜、設定すればよい。後述するが、センサー10は、バンドパスフィルター16の選択的な波長域内の透過波長域の光を受光素子14で受光する。従って、この透過波長域が、測定光の波長域に含まれるように、コレステリック液晶層の選択反射中心波長および選択反射波長域を設定する。
本発明において、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とは、螺旋構造のピッチPが等しい。従って、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28は、選択反射中心波長あるいはさらに選択反射波長域は、基本的に、一致している。
なお、本発明において、ピッチPが等しいとは、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とのピッチPが完全に一致していることを意味しない。すなわち、ピッチPが等しいとは、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含む。具体的には、ピッチPが等しいとは、長さの違いが±5%以内である場合を示す。
螺旋構造のピッチPは、コレステリック液晶層の断面をSEMで観察して、コレステリック液晶相に由来する、厚さ方向に明線と暗線とを交互に有する縞模様を解析することで、確認できる。
なお、本発明において、ピッチPが等しいとは、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とのピッチPが完全に一致していることを意味しない。すなわち、ピッチPが等しいとは、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含む。具体的には、ピッチPが等しいとは、長さの違いが±5%以内である場合を示す。
螺旋構造のピッチPは、コレステリック液晶層の断面をSEMで観察して、コレステリック液晶相に由来する、厚さ方向に明線と暗線とを交互に有する縞模様を解析することで、確認できる。
コレステリック液晶層(第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28)は、コレステリック液晶相を層状に固定して形成できる。
コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよい。コレステリック液晶相を固定した構造は、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線出射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場または外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造が好ましい。
なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、コレステリック液晶層において、液晶化合物32は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよい。コレステリック液晶相を固定した構造は、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線出射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場または外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造が好ましい。
なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、コレステリック液晶層において、液晶化合物32は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層の形成に用いる材料としては、一例として、液晶化合物を含む液晶組成物が挙げられる。液晶化合物は重合性液晶化合物であるのが好ましい。なお、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28は、通常、同じ液晶化合物を用いて形成される。
また、コレステリック液晶層の形成に用いる液晶組成物は、さらに界面活性剤およびキラル剤を含んでいてもよい。
また、コレステリック液晶層の形成に用いる液晶組成物は、さらに界面活性剤およびキラル剤を含んでいてもよい。
<<重合性液晶化合物(棒状液晶化合物)>>
重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよい。
コレステリック液晶相を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよい。
コレステリック液晶相を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、および、アジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基がより好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは1~6個、より好ましくは1~3個である。
重合性液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第95/022586号、国際公開第95/024455号、国際公開第97/000600号、国際公開第98/023580号、国際公開第98/052905号、特開平1-272551号公報、特開平6-016616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-080081号公報、および、特開2001-328973号公報等に記載の化合物が含まれる。2種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
重合性液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第95/022586号、国際公開第95/024455号、国際公開第97/000600号、国際公開第98/023580号、国際公開第98/052905号、特開平1-272551号公報、特開平6-016616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-080081号公報、および、特開2001-328973号公報等に記載の化合物が含まれる。2種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
また、上記以外の重合性液晶化合物としては、特開昭57-165480号公報に開示されているようなコレステリック相を有する環式オルガノポリシロキサン化合物等を用いることができる。さらに、前述の高分子液晶化合物としては、液晶を呈するメソゲン基を主鎖、側鎖、あるいは主鎖および側鎖の両方の位置に導入した高分子、コレステリル基を側鎖に導入した高分子コレステリック液晶、特開平9-133810号公報に開示されているような液晶性高分子、および、特開平11-293252号公報に開示されているような液晶性高分子等を用いることができる。
<<円盤状液晶化合物>>
円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報および特開2010-244038号公報等に記載のものを好ましく用いることができる。
円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報および特開2010-244038号公報等に記載のものを好ましく用いることができる。
また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量(溶媒を除いた質量)に対して、75~99.9質量%であるのが好ましく、80~99質量%であるのがより好ましく、85~90質量%であるのがさらに好ましい。
<<界面活性剤>>
コレステリック液晶層を形成する際に用いる液晶組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤は、安定的にまたは迅速にプレーナー配向のコレステリック液晶相とするために寄与する配向制御剤として機能できる化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコ-ン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤が好ましく例示される。
コレステリック液晶層を形成する際に用いる液晶組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤は、安定的にまたは迅速にプレーナー配向のコレステリック液晶相とするために寄与する配向制御剤として機能できる化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコ-ン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤が好ましく例示される。
界面活性剤の具体例としては、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物、特開2012-203237号公報の段落[0031]~[0034]に記載の化合物、特開2005-099248号公報の段落[0092]および[0093]中に例示されている化合物、特開2002-129162号公報の段落[0076]~[0078]および段落[0082]~[0085]中に例示されている化合物、ならびに、特開2007-272185号公報の段落[0018]~[0043]等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、などが挙げられる。
なお、界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
フッ素系界面活性剤として、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物が好ましい。
なお、界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
フッ素系界面活性剤として、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物が好ましい。
液晶組成物中における、界面活性剤の添加量は、液晶化合物の全質量に対して0.01~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましく、0.02~1質量%がさらに好ましい。
<<キラル剤(光学活性化合物)>>
キラル剤(カイラル剤)はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル剤は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向または螺旋周期ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤には制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN(twisted nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)、イソソルビド、および、イソマンニド誘導体等を用いることができる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、および、これらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であるのが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であるのが好ましく、不飽和重合性基であるのがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であるのがさらに好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
キラル剤(カイラル剤)はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル剤は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向または螺旋周期ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤には制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN(twisted nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)、イソソルビド、および、イソマンニド誘導体等を用いることができる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、および、これらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であるのが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であるのが好ましく、不飽和重合性基であるのがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であるのがさらに好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
キラル剤が光異性化基を有する場合には、塗布、配向後に活性光線などのフォトマスク出射によって、発光波長に対応した所望の反射波長のパターンを形成することができるので好ましい。光異性化基としては、フォトクロッミック性を示す化合物の異性化部位、アゾ基、アゾキシ基、または、シンナモイル基が好ましい。具体的な化合物として、特開2002-080478号公報、特開2002-080851号公報、特開2002-179668号公報、特開2002-179669号公報、特開2002-179670号公報、特開2002-179681号公報、特開2002-179682号公報、特開2002-338575号公報、特開2002-338668号公報、特開2003-313189号公報、および、特開2003-313292号公報等に記載の化合物を用いることができる。
液晶組成物における、キラル剤の含有量は、液晶化合物の含有モル量に対して0.01~200モル%が好ましく、1~30モル%がより好ましい。
<<重合開始剤>>
液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含有しているのが好ましい。紫外線出射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線出射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、米国特許第2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、米国特許第2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、ならびに、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、液晶化合物の含有量に対して0.1~20質量%が好ましく、0.5~12質量%がさらに好ましい。
液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含有しているのが好ましい。紫外線出射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線出射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、米国特許第2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、米国特許第2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、ならびに、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、液晶化合物の含有量に対して0.1~20質量%が好ましく、0.5~12質量%がさらに好ましい。
<<架橋剤>>
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、および、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレートおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]および4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネートおよびビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ならびに、ビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、3~20質量%が好ましく、5~15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度向上の効果が得られやすく、コレステリック液晶相の安定性がより向上する。
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、および、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレートおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]および4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネートおよびビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ならびに、ビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、3~20質量%が好ましく、5~15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度向上の効果が得られやすく、コレステリック液晶相の安定性がより向上する。
<<その他の添加剤>>
液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、および、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加することができる。
液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、および、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加することができる。
液晶組成物は、コレステリック液晶層を形成する際には、液体として用いられるのが好ましい。
液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。
有機溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、および、エーテル類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が好ましい。
液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。
有機溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、および、エーテル類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が好ましい。
コレステリック液晶層(第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28)を形成する際には、コレステリック液晶層の形成面に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、コレステリック液晶層とするのが好ましい。
例えば、配向膜24上に第1コレステリック液晶層26を形成する場合には、配向膜24に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、コレステリック液晶相を固定してなる第1コレステリック液晶層26を形成するのが好ましい。
液晶組成物の塗布は、インクジェットおよびスクロール印刷等の印刷法、ならびに、スピンコート、バーコートおよびスプレー塗布等のシート状物に液体を一様に塗布できる公知の方法が全て利用可能である。
例えば、配向膜24上に第1コレステリック液晶層26を形成する場合には、配向膜24に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、コレステリック液晶相を固定してなる第1コレステリック液晶層26を形成するのが好ましい。
液晶組成物の塗布は、インクジェットおよびスクロール印刷等の印刷法、ならびに、スピンコート、バーコートおよびスプレー塗布等のシート状物に液体を一様に塗布できる公知の方法が全て利用可能である。
塗布された液晶組成物は、必要に応じて乾燥および/または加熱され、その後、硬化され、コレステリック液晶層を形成する。この乾燥および/または加熱の工程で、液晶組成物中の液晶化合物がコレステリック液晶相に配向すればよい。加熱を行う場合、加熱温度は、200℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。
配向させた液晶化合物は、必要に応じて、さらに重合される。重合は、熱重合、および、光出射による光重合のいずれでもよいが、光重合が好ましい。光出射は、紫外線を用いるのが好ましい。出射エネルギーは、20mJ/cm2~50J/cm2が好ましく、50~1500mJ/cm2がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光出射を実施してもよい。出射する紫外線の波長は250~430nmが好ましい。
コレステリック液晶層の厚さには、制限はなく、バンドパスフィルター16の用途、コレステリック液晶層に要求される光の反射率、および、コレステリック液晶層の形成材料等に応じて、必要な光の反射率が得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
この点に関しては、後に詳述する。
この点に関しては、後に詳述する。
上述のように、バンドパスフィルター16は、配向膜24の上に、下から、第1コレステリック液晶層26、不連続層30、および、第2コレステリック液晶層28を有する。
図1に示すバンドパスフィルター16の不連続層30は、一例として、液晶化合物32を含む組成物を硬化してなる液晶層である。この組成物は、キラル剤を有さないものである。従って、不連続層30は、液晶化合物32が螺旋状に捩れ配向されない、通常の液晶相を固定してなる液晶層である。
図1に示すバンドパスフィルター16の不連続層30は、一例として、液晶化合物32を含む組成物を硬化してなる液晶層である。この組成物は、キラル剤を有さないものである。従って、不連続層30は、液晶化合物32が螺旋状に捩れ配向されない、通常の液晶相を固定してなる液晶層である。
液晶層の上に、塗布法によって液晶層を形成すると、上層の液晶層の下面における液晶化合物の配向は、下層の液晶層の上面における液晶化合物の配向を踏襲する。
従って、第1コレステリック液晶層26の上層となる液晶層である不連続層30の下面における液晶化合物32の配向は、第1コレステリック液晶層26の上面における液晶化合物32の配向を踏襲する。また、不連続層30は、キラル剤を含まないので、通常の液晶相と同様、第1コレステリック液晶層26の上面の液晶化合物32と同様に配向された液晶化合物32を、厚さ方向に積層した層である。
同様に、液晶層である不連続層30の上に形成される第2コレステリック液晶層28の下面における液晶化合物32の配向は、下層の不連続層30の上面の液晶化合物32の配向を踏襲する。すなわち、本例においては、不連続層30が、第2コレステリック液晶層28の配向膜としても作用している。
従って、バンドパスフィルター16では、第1コレステリック液晶層26の上面、不連続層30の下面および上面、ならびに、第2コレステリック液晶層28の下面では、液晶化合物32の配向は同じである。
従って、第1コレステリック液晶層26の上層となる液晶層である不連続層30の下面における液晶化合物32の配向は、第1コレステリック液晶層26の上面における液晶化合物32の配向を踏襲する。また、不連続層30は、キラル剤を含まないので、通常の液晶相と同様、第1コレステリック液晶層26の上面の液晶化合物32と同様に配向された液晶化合物32を、厚さ方向に積層した層である。
同様に、液晶層である不連続層30の上に形成される第2コレステリック液晶層28の下面における液晶化合物32の配向は、下層の不連続層30の上面の液晶化合物32の配向を踏襲する。すなわち、本例においては、不連続層30が、第2コレステリック液晶層28の配向膜としても作用している。
従って、バンドパスフィルター16では、第1コレステリック液晶層26の上面、不連続層30の下面および上面、ならびに、第2コレステリック液晶層28の下面では、液晶化合物32の配向は同じである。
なお、不連続層30が液晶層ではない場合には、第2コレステリック液晶層28の液晶化合物32を配向するために、配向膜が必要になる場合も有る。
この際には、不連続層30の上に、別途、配向膜を設けてもよく、あるいは、不連続層30にラビング処理等を施して配向膜として作用させてもよく、あるいは、第1コレステリック液晶層26の表面に配向膜を形成して、この配向膜を不連続層30として作用させてもよい。
この際には、不連続層30の上に、別途、配向膜を設けてもよく、あるいは、不連続層30にラビング処理等を施して配向膜として作用させてもよく、あるいは、第1コレステリック液晶層26の表面に配向膜を形成して、この配向膜を不連続層30として作用させてもよい。
第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28は、共に、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層である。また、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とは、コレステリック液晶相における液晶化合物32の螺旋の旋回方向が同方向で、螺旋構造の1周期のピッチP(螺旋周期ピッチ)が等しい。すなわち、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28が反射する光は、波長域および旋回方向が等しい、同じ円偏光である。
以下の説明では、コレステリック液晶相における液晶化合物32の螺旋の旋回方向が同方向で、螺旋構造の螺旋周期ピッチが等しいことを、便宜的に、『螺旋のセンスおよびピッチが同じ』ともいう。
これに対して、不連続層30は、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間に位置する、コレステリック液晶層以外の層である。すなわち、不連続層30は、螺旋のセンスおよびピッチが同じである第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とを、不連続にする層である。
以下の説明では、コレステリック液晶相における液晶化合物32の螺旋の旋回方向が同方向で、螺旋構造の螺旋周期ピッチが等しいことを、便宜的に、『螺旋のセンスおよびピッチが同じ』ともいう。
これに対して、不連続層30は、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間に位置する、コレステリック液晶層以外の層である。すなわち、不連続層30は、螺旋のセンスおよびピッチが同じである第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とを、不連続にする層である。
本発明のセンサー10に用いられるバンドパスフィルター16において、フィルターとして作用するのは、第1コレステリック液晶層26、不連続層30および第2コレステリック液晶層28である。
以下の説明では、第1コレステリック液晶層26、不連続層30および第2コレステリック液晶層28を、便宜的に、フィルター積層体ともいう。
螺旋のセンスおよびピッチが同じである第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間に、不連続層30を有するフィルター積層体は、通常のコレステリック液晶層とは、異なる光学特性を発現する。
以下の説明では、第1コレステリック液晶層26、不連続層30および第2コレステリック液晶層28を、便宜的に、フィルター積層体ともいう。
螺旋のセンスおよびピッチが同じである第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間に、不連続層30を有するフィルター積層体は、通常のコレステリック液晶層とは、異なる光学特性を発現する。
図4に、一般的なコレステリック液晶層の反射特性を概念的に示す。図4よび後述する図5において、横軸は波長で、縦軸は反射率を規格化した値である。
コレステリック液晶層は、反射に波長選択性を有し、図4に示すように、選択反射中心波長の周辺の波長域の光を、ほぼ一様に高い反射率で反射する。
コレステリック液晶層は、反射に波長選択性を有し、図4に示すように、選択反射中心波長の周辺の波長域の光を、ほぼ一様に高い反射率で反射する。
一方、本発明のセンサー10のバンドパスフィルター16において、フィルター積層体は、螺旋のセンスおよびピッチが同じ第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間に、コレステリック液晶層ではない不連続層30を有する。言い換えれば、バンドパスフィルター16では、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間に、厚さ方向への液晶化合物32の旋回が連続しない欠陥部が存在する。
そのため、このフィルター積層体では、螺旋のセンスおよびピッチが同じでも、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とが、それぞれ、所定の波長域の光を反射する。この光の反射により、不連続層30を有するフィルター積層体では、第1コレステリック液晶層26が反射した光と、第2コレステリック液晶層28が反射した光とが干渉する。
その結果、フィルター積層体では、図5に概念的に示すように、光の反射特性に、選択的な反射波長域の中に、急激に反射率が低下する波長(波長域)が生じる。反射率が低下する波長域では、光を透過する。
すなわち、フィルター積層体は、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28における選択反射波長域において、所定の円偏光を通常のコレステリック液晶層と同様に反射するものの、この選択反射波長域内の狭い波長域において、光を選択的に透過する。
そのため、このフィルター積層体では、螺旋のセンスおよびピッチが同じでも、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とが、それぞれ、所定の波長域の光を反射する。この光の反射により、不連続層30を有するフィルター積層体では、第1コレステリック液晶層26が反射した光と、第2コレステリック液晶層28が反射した光とが干渉する。
その結果、フィルター積層体では、図5に概念的に示すように、光の反射特性に、選択的な反射波長域の中に、急激に反射率が低下する波長(波長域)が生じる。反射率が低下する波長域では、光を透過する。
すなわち、フィルター積層体は、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28における選択反射波長域において、所定の円偏光を通常のコレステリック液晶層と同様に反射するものの、この選択反射波長域内の狭い波長域において、光を選択的に透過する。
従って、このようなフィルター積層体を有するバンドパスフィルター16を用いる本発明のセンサー10は、対象物Oによって反射された測定光を、バンドパスフィルター16を介して受光素子14に入射させることにより、受光素子14に入射する光を、バンドパスフィルター16を透過した狭帯域光のみにできる。
そのため、本発明のセンサー10によれば、外光をバンドパスフィルター16で遮光して、所定の狭帯域光のみを受光素子14に入射できるので、外光によるノイズを大幅に低減して、SN比の高い、高精度な対象物Oの測定を行うことができる。
そのため、本発明のセンサー10によれば、外光をバンドパスフィルター16で遮光して、所定の狭帯域光のみを受光素子14に入射できるので、外光によるノイズを大幅に低減して、SN比の高い、高精度な対象物Oの測定を行うことができる。
なお、本発明のセンサー10は、図示した部材に加え、偏光子および/または位相差板(例えばλ/4板)を有するものも、好ましく用いることができる。
第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とを用いるバンドパスフィルター16においては、バンドパスフィルター16で遮光できるのは、コレステリック液晶層が反射する所定の旋回方向の円偏光のみである。
従って、本発明のセンサー10は、偏光子および/または位相差板を介して、バンドパスフィルター16に光を入射させることで、バンドパスフィルター16には、所定の旋回方向の円偏光のみが入射するようにするのが好ましい。特に、光源12が無偏光を出射する場合には、本発明のセンサー10は、偏光子および位相差板の両者を有するのが好ましい。また、光源12が直線偏光を出射する場合には、本発明のセンサー10は、位相差板を有するのが好ましい。
第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とを用いるバンドパスフィルター16においては、バンドパスフィルター16で遮光できるのは、コレステリック液晶層が反射する所定の旋回方向の円偏光のみである。
従って、本発明のセンサー10は、偏光子および/または位相差板を介して、バンドパスフィルター16に光を入射させることで、バンドパスフィルター16には、所定の旋回方向の円偏光のみが入射するようにするのが好ましい。特に、光源12が無偏光を出射する場合には、本発明のセンサー10は、偏光子および位相差板の両者を有するのが好ましい。また、光源12が直線偏光を出射する場合には、本発明のセンサー10は、位相差板を有するのが好ましい。
また、本発明のセンサーは、バンドパスフィルターとして、コレステリック液晶層の螺旋の捩れ方向が互いに異なり、かつ、コレステリック液晶層の螺旋周期ピッチが等しい、2つのバンドパスフィルターを有してもよい。すなわち、本発明のセンサーは、バンドパスフィルターとして、選択的な反射波長域が等しく、かつ、反射する円偏光の旋回方向が互いに異なる、2つのバンドパスフィルターを有してもよい。
具体的には、本発明のセンサーは、バンドパスフィルターとして、第1バンドパスフィルターと第2バンドパスフィルターとの2つのバンドパスフィルターを有し、第1バンドパスフィルターの第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層と、第2バンドパスフィルターの第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層とが、螺旋の捩れ方向が互いに異なり、かつ、螺旋周期ピッチが等しい構成も、好適に利用可能である。なお、本発明において、バンドパスフィルターの第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相における螺旋の捩じれ方向および螺旋周期ピッチが等しい。
具体的には、本発明のセンサーは、バンドパスフィルターとして、第1バンドパスフィルターと第2バンドパスフィルターとの2つのバンドパスフィルターを有し、第1バンドパスフィルターの第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層と、第2バンドパスフィルターの第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層とが、螺旋の捩れ方向が互いに異なり、かつ、螺旋周期ピッチが等しい構成も、好適に利用可能である。なお、本発明において、バンドパスフィルターの第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相における螺旋の捩じれ方向および螺旋周期ピッチが等しい。
この2つのバンドパスフィルターを有する構成によれば、偏光子および/または位相差板は不要であり、さらに、右円偏光および左円偏光の両方に対応できるので、偏光依存性を低減し、かつ、測定に必要な光の受光素子14への入射光量も向上できる。
加えて、この2つのバンドパスフィルターを有する構成によれば、右円偏光および左円偏光の両方に対応できるので、コレステリック液晶層の選択反射波長域内の最大反射率と、選択反射波長域内における急峻な透過波長域の最小反射率との差を拡大できる。その結果、この構成によれば、コレステリック液晶層の選択反射波長域におけるノイズ光の低減効果を向上できる。
以上の点に関しては、後述する図14に示すバンドパスフィルター60を用いる場合も、同様である。
加えて、この2つのバンドパスフィルターを有する構成によれば、右円偏光および左円偏光の両方に対応できるので、コレステリック液晶層の選択反射波長域内の最大反射率と、選択反射波長域内における急峻な透過波長域の最小反射率との差を拡大できる。その結果、この構成によれば、コレステリック液晶層の選択反射波長域におけるノイズ光の低減効果を向上できる。
以上の点に関しては、後述する図14に示すバンドパスフィルター60を用いる場合も、同様である。
本発明のセンサー10に用いられるバンドパスフィルター16において、不連続層30の厚さは、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長をλm[nm]とした際に、厚さ[nm]が、
30×(λm/550)~150×(λm/550)
である。
不連続層30の厚さが30×(λm/550)nm未満では、不連続層30を設けた効果が十分に発現されず、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内に、急峻な反射率の低下波長域が得られない。
不連続層30の厚さが150×(λm/550)を超えた場合には、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内に急峻な反射率の低下波長域が得られない、選択的な反射波長域内に急峻な反射率の低下波長域の反射率が上昇する等の不都合が生じる。
不連続層30の厚さ[nm]は、40×(λm/550)~140×(λm/550)が好ましく、50×(λm/550)~130×(λm/550)がより好ましい。
30×(λm/550)~150×(λm/550)
である。
不連続層30の厚さが30×(λm/550)nm未満では、不連続層30を設けた効果が十分に発現されず、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内に、急峻な反射率の低下波長域が得られない。
不連続層30の厚さが150×(λm/550)を超えた場合には、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内に急峻な反射率の低下波長域が得られない、選択的な反射波長域内に急峻な反射率の低下波長域の反射率が上昇する等の不都合が生じる。
不連続層30の厚さ[nm]は、40×(λm/550)~140×(λm/550)が好ましく、50×(λm/550)~130×(λm/550)がより好ましい。
バンドパスフィルター16において、選択的な反射波長域内において反射率が急峻に低下する波長域は、不連続層30の厚さに影響される。すなわち、バンドパスフィルター16において、選択的な反射波長域内で光を透過する波長域は、不連続層30の厚さに影響される。
基本的に、不連続層30が厚い方が、選択的な反射波長域内における反射率が低下する波長域の波長が、長波長側になる。
従って、不連続層30の厚さは、上述した範囲において、受光素子14によって測定する波長に応じて、適宜、設定すればよい。
基本的に、不連続層30が厚い方が、選択的な反射波長域内における反射率が低下する波長域の波長が、長波長側になる。
従って、不連続層30の厚さは、上述した範囲において、受光素子14によって測定する波長に応じて、適宜、設定すればよい。
図2に示す例においては、不連続層30は、液晶化合物32が第1コレステリック液晶層26の上面と同様に配向された液晶層であるが、本発明において、不連続層30は、これに制限はされない。
すなわち、不連続層30は、コレステリック液晶層以外の層であれば、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とを不連続にできる、各種の層が利用可能である。
すなわち、不連続層30は、コレステリック液晶層以外の層であれば、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とを不連続にできる、各種の層が利用可能である。
不連続層30としては、一例として、光学等方性層が例示される。
光学等方性層とは、光学的な異方性がない層である。具体的には、光学等方性層は、波長550nmにおける面内レタデーションが3nm以下であり、かつ、波長550nmにおける厚さ方向のレタデーションが3nm以下である層が好ましい。
不連続層30としての光学等方性層は、アクリル、変性セルロース、ポリアミド、エポキシ、ポリアセタール、アクリル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、および、ポリアルキレングリコール等の公知の等方性の材料を用い、材料に応じた公知の方法で形成すればよい。
光学等方性層とは、光学的な異方性がない層である。具体的には、光学等方性層は、波長550nmにおける面内レタデーションが3nm以下であり、かつ、波長550nmにおける厚さ方向のレタデーションが3nm以下である層が好ましい。
不連続層30としての光学等方性層は、アクリル、変性セルロース、ポリアミド、エポキシ、ポリアセタール、アクリル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、および、ポリアルキレングリコール等の公知の等方性の材料を用い、材料に応じた公知の方法で形成すればよい。
また、不連続層30としては、光学異方性層も利用可能である。
ここで、光学異方性層としては、例えば、波長550nmにおける面内レタデーションが3nm超である層、および、波長550nmにおける厚さ方向のレタデーションが3nm超である層が挙げられる。
光学異方性層としては、公知のAプレートおよびCプレートが好適に例示される。中でも、上述した液晶層からなる光学異方性層などのAプレートは、不連続層30として好適に利用される。
また、不連続層30は、コレステリック液晶層でなければよい。上述したように、コレステリック液晶層とは、螺旋状に旋回する液晶化合物32が、1ピッチ以上、積層されたものである。従って、本発明において、不連続層30は、螺旋構造が1ピッチ未満であれば、液晶化合物32が、厚さ方向の螺旋軸に沿って、螺旋状に旋回して積み重ねられた螺旋構造を有するものでもよい。
ここで、光学異方性層としては、例えば、波長550nmにおける面内レタデーションが3nm超である層、および、波長550nmにおける厚さ方向のレタデーションが3nm超である層が挙げられる。
光学異方性層としては、公知のAプレートおよびCプレートが好適に例示される。中でも、上述した液晶層からなる光学異方性層などのAプレートは、不連続層30として好適に利用される。
また、不連続層30は、コレステリック液晶層でなければよい。上述したように、コレステリック液晶層とは、螺旋状に旋回する液晶化合物32が、1ピッチ以上、積層されたものである。従って、本発明において、不連続層30は、螺旋構造が1ピッチ未満であれば、液晶化合物32が、厚さ方向の螺旋軸に沿って、螺旋状に旋回して積み重ねられた螺旋構造を有するものでもよい。
上述のように、バンドパスフィルター16を構成する第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28の厚さには、制限はない。従って、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28の厚さは、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域、バンドパスフィルター16に要求される反射率等に応じて、適宜、設定すれば良い。
螺旋のセンスおよびピッチが同じ第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間に、不連続層30を有するフィルター積層体では、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28が厚い方が、反射率が急峻に落ち込む波長域の幅が狭くなる。すなわち、フィルター積層体では、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28が厚い方が、反射波長域内で透過する光が狭帯域になる。
従って、バンドパスフィルター16を透過する光の波長域を狭帯域にしたい場合には、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28を厚くするのが好ましい。逆に、バンドパスフィルター16を透過する光の波長域を狭くしたい場合には、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28を薄くするのが好ましい。ただし、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28が厚すぎると、大部分の光を反射してしまうので、選択反射波長域において、反射率が急激に低下する波長域が生じなくなってしまう。
第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28の厚さは、螺旋ピッチ数で、2~10ピッチが好ましく、3~9ピッチがより好ましく、4~8ピッチがさらに好ましい。
従って、バンドパスフィルター16を透過する光の波長域を狭帯域にしたい場合には、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28を厚くするのが好ましい。逆に、バンドパスフィルター16を透過する光の波長域を狭くしたい場合には、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28を薄くするのが好ましい。ただし、第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28が厚すぎると、大部分の光を反射してしまうので、選択反射波長域において、反射率が急激に低下する波長域が生じなくなってしまう。
第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28の厚さは、螺旋ピッチ数で、2~10ピッチが好ましく、3~9ピッチがより好ましく、4~8ピッチがさらに好ましい。
なお、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との厚さは、同じでも、異なってもよい。
バンドパスフィルター16は一例として、以下のように作製できる。
まず、支持体20を用意して、支持体20の表面に樹脂層を形成してラビング処理を行う等の公知の方法で配向膜24を形成する。
次いで、配向膜24の上に、重合性液晶化合物、キラル剤および重合開始剤等を含む液晶組成物を塗布し、加熱および紫外線出射による硬化等を行って、コレステリック液晶層である第1コレステリック液晶層26を形成する。
まず、支持体20を用意して、支持体20の表面に樹脂層を形成してラビング処理を行う等の公知の方法で配向膜24を形成する。
次いで、配向膜24の上に、重合性液晶化合物、キラル剤および重合開始剤等を含む液晶組成物を塗布し、加熱および紫外線出射による硬化等を行って、コレステリック液晶層である第1コレステリック液晶層26を形成する。
次いで、キラル剤を含有しない以外は、第1コレステリック液晶層26と同じ液晶組成物を、第1コレステリック液晶層26の上に塗布し、加熱および紫外線出射による硬化等を行って不連続層30を形成する。
上述のように、液晶層の上に、液晶層を形成すると、上層の液晶層の液晶化合物の配向は、下層の液晶層の表面の液晶化合物の配向を踏襲する。また、不連続層30を形成する液晶組成物は、キラル剤を含有しないので、液晶化合物32は、厚さ方向に螺旋状にねじれ配向されない。
そのため、不連続層30において、液晶化合物32は、面方向には第1コレステリック液晶層26の上面と同様に配向され、厚さ方向には、捩じれ配向されずに、同じ方向に配向された液晶化合物32が積層される。
上述のように、液晶層の上に、液晶層を形成すると、上層の液晶層の液晶化合物の配向は、下層の液晶層の表面の液晶化合物の配向を踏襲する。また、不連続層30を形成する液晶組成物は、キラル剤を含有しないので、液晶化合物32は、厚さ方向に螺旋状にねじれ配向されない。
そのため、不連続層30において、液晶化合物32は、面方向には第1コレステリック液晶層26の上面と同様に配向され、厚さ方向には、捩じれ配向されずに、同じ方向に配向された液晶化合物32が積層される。
次いで、不連続層30の上に、第1コレステリック液晶層26と同様にして、第2コレステリック液晶層28を形成する。液晶層の上に、液晶層を形成すると、上層の液晶層の液晶化合物の配向は、下層の液晶層の表面の液晶化合物の配向を踏襲する。
そのため、第2コレステリック液晶層28は、下面では、液晶化合物32は不連続層30の上面と同様に配向され、かつ、厚さ方向には、液晶化合物32が螺旋状に旋回するコレステリック液晶層となる。
そのため、第2コレステリック液晶層28は、下面では、液晶化合物32は不連続層30の上面と同様に配向され、かつ、厚さ方向には、液晶化合物32が螺旋状に旋回するコレステリック液晶層となる。
従って、バンドパスフィルター16のフィルター積層体においては、図1に示すように、第1コレステリック液晶層26の上面と、不連続層30の下面および上面と、第2コレステリック液晶層28の下面とで、液晶化合物32が同様に配向される。
なお、不連続層30が液晶層ではない場合には、不連続層30の上に配向膜を形成してもよく、または、不連続層30にラビング処理等を施して、不連続層30を配向膜として作用させてもよいのは、上述したとおりである。
なお、不連続層30が液晶層ではない場合には、不連続層30の上に配向膜を形成してもよく、または、不連続層30にラビング処理等を施して、不連続層30を配向膜として作用させてもよいのは、上述したとおりである。
周知のように、コレステリック液晶層は、斜め方向から光が入射した場合には、選択的な反射波長域は短波長側に移動する、いわゆる短波シフト(ブルーシフト)が生じる。
斜め方向とは、コレステリック液晶層の主面と直交する方向(法線方向)に対して、角度を有する方向であり、正面方向とは、コレステリック液晶層の主面と直交する方向である。
本発明のセンサー10において、バンドパスフィルター16に斜め方向から光が入射すると、コレステリック液晶層の短波シフトによって、透過する光の波長域が短波長側に移動してしまう。その結果、意図しない波長の光がバンドパスフィルター16を透過して受光素子14に入射してしまい、ノイズとなる。
斜め方向とは、コレステリック液晶層の主面と直交する方向(法線方向)に対して、角度を有する方向であり、正面方向とは、コレステリック液晶層の主面と直交する方向である。
本発明のセンサー10において、バンドパスフィルター16に斜め方向から光が入射すると、コレステリック液晶層の短波シフトによって、透過する光の波長域が短波長側に移動してしまう。その結果、意図しない波長の光がバンドパスフィルター16を透過して受光素子14に入射してしまい、ノイズとなる。
本発明のセンサーにおいては、このような不都合を回避するために、光源12とバンドパスフィルター16との間に、バンドパスフィルター16に入射する光を、正面方向からにするための、レンズ素子を設けるのが好ましい。
レンズ素子としては、図6に概念的に示すように、凹レンズ40が例示される。なお、図6および後述する図7においては、図面を簡略化するために、バンドパスフィルター16はフィルター積層体のみを示している。上述のように、フィルター積層体は、第1コレステリック液晶層26、不連続層30および第2コレステリック液晶層28の積層体である。
光源12とバンドパスフィルター16との間に、凹レンズ40を設けることにより、図7に示すように、光が様々な方向からバンドパスフィルター16に侵入しても、バンドパスフィルター16への光の入射を正面からにできる。
なお、図6では、両面が凹である凹レンズ40を例示しているが、片面のみが凹である凹レンズも利用可能で有る。
光源12とバンドパスフィルター16との間に、凹レンズ40を設けることにより、図7に示すように、光が様々な方向からバンドパスフィルター16に侵入しても、バンドパスフィルター16への光の入射を正面からにできる。
なお、図6では、両面が凹である凹レンズ40を例示しているが、片面のみが凹である凹レンズも利用可能で有る。
レンズ素子としては、図7に示すように、入射光を回折によって屈折させる、回折素子(回折レンズ)も利用可能である。
回折素子としては、表面レリーフによる回折素子、および、回折ホログラムによる回折素子等、公知の回折素子が利用可能であるが、薄型にできる等の点で、液晶回折素子が好適に例示される。図7では、一例として、液晶回折素子42を例示している。
中でも、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を有し、光学異方性層が、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する、液晶回折素子が好ましい。特に、光学異方性の液晶配向パターンが、光学軸が連続的に回転する一方向において、光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とした際に、液晶配向パターンにおける1周期の長さが、光学軸が連続的に回転する一方向に沿って、漸次、短くなる、液晶回折素子は、好適に例示される。
回折素子としては、表面レリーフによる回折素子、および、回折ホログラムによる回折素子等、公知の回折素子が利用可能であるが、薄型にできる等の点で、液晶回折素子が好適に例示される。図7では、一例として、液晶回折素子42を例示している。
中でも、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を有し、光学異方性層が、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する、液晶回折素子が好ましい。特に、光学異方性の液晶配向パターンが、光学軸が連続的に回転する一方向において、光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とした際に、液晶配向パターンにおける1周期の長さが、光学軸が連続的に回転する一方向に沿って、漸次、短くなる、液晶回折素子は、好適に例示される。
図8に、このような液晶回折素子の一例を概念的に示す。
図8に示すように、液晶回折素子42は、支持体46と、配向膜48と、光学異方性層50とを有する。
支持体46は、配向膜24および光学異方性層50を支持できるものであれば、各種のシート状物(フィルム、板状物)が利用可能である。支持体46としては、透明支持体が好ましく、上述した支持体20と同様のものが利用可能である。
図8に示すように、液晶回折素子42は、支持体46と、配向膜48と、光学異方性層50とを有する。
支持体46は、配向膜24および光学異方性層50を支持できるものであれば、各種のシート状物(フィルム、板状物)が利用可能である。支持体46としては、透明支持体が好ましく、上述した支持体20と同様のものが利用可能である。
液晶回折素子42において、支持体46の表面には配向膜48が形成される。
配向膜24は、液晶回折素子42の光学異方性層50を形成する際に、液晶化合物52を所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。
後述するが、液晶回折素子42において、光学異方性層50は、液晶化合物52に由来する光学軸52A(図10参照)の向きが、面内の一方向(後述する矢印X方向)に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。従って、液晶回折素子42の配向膜48は、光学異方性層50が、この液晶配向パターンを形成できるように形成される。
配向膜24は、液晶回折素子42の光学異方性層50を形成する際に、液晶化合物52を所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。
後述するが、液晶回折素子42において、光学異方性層50は、液晶化合物52に由来する光学軸52A(図10参照)の向きが、面内の一方向(後述する矢印X方向)に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。従って、液晶回折素子42の配向膜48は、光学異方性層50が、この液晶配向パターンを形成できるように形成される。
配向膜48としては、上述した配向膜24と同様のものが利用可能である。
中でも、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向膜とした、いわゆる光配向膜が好適に利用される。すなわち、液晶回折素子42においては、配向膜として、支持体46上に、光配向材料を塗布して形成した光配向膜が、好適に利用される。
配向膜の形成方法には、制限はなく、配向膜の形成材料に応じた公知の方法が、各種、利用可能である。一例として、配向膜を支持体20の表面に塗布して乾燥させた後、配向膜をレーザ光によって露光して、配向パターンを形成する方法が例示される。
中でも、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向膜とした、いわゆる光配向膜が好適に利用される。すなわち、液晶回折素子42においては、配向膜として、支持体46上に、光配向材料を塗布して形成した光配向膜が、好適に利用される。
配向膜の形成方法には、制限はなく、配向膜の形成材料に応じた公知の方法が、各種、利用可能である。一例として、配向膜を支持体20の表面に塗布して乾燥させた後、配向膜をレーザ光によって露光して、配向パターンを形成する方法が例示される。
なお、液晶回折素子42は、配向膜48を有さなくてもよい。
例えば、支持体46をラビング処理する方法、支持体46をレーザ光等で加工する方法等によって、支持体46に配向パターンを形成することにより、光学異方性層50等が、液晶化合物52に由来する光学軸52Aの向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する構成とすることも、可能である。
例えば、支持体46をラビング処理する方法、支持体46をレーザ光等で加工する方法等によって、支持体46に配向パターンを形成することにより、光学異方性層50等が、液晶化合物52に由来する光学軸52Aの向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する構成とすることも、可能である。
液晶回折素子42において、配向膜48の表面には、光学異方性層50が形成される。
液晶回折素子42において、光学異方性層50は、液晶化合物を含む組成物を用いて形成されたものである。光学異方性層50は、面内レタデーションの値をλ/2に設定した場合に、一般的なλ/2板としての機能、すなわち、光学異方性層に入射した光に含まれる互いに直交する2つの直線偏光成分に半波長すなわち180°の位相差を与える機能を有している。
液晶回折素子42において、光学異方性層50は、液晶化合物を含む組成物を用いて形成されたものである。光学異方性層50は、面内レタデーションの値をλ/2に設定した場合に、一般的なλ/2板としての機能、すなわち、光学異方性層に入射した光に含まれる互いに直交する2つの直線偏光成分に半波長すなわち180°の位相差を与える機能を有している。
光学異方性層50は、面内において、液晶化合物52に由来する光学軸52Aの向きが、矢印Xで示す一方向に連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。光学異方性層50において、厚さ方向には、液晶化合物52(光学軸52A)の向きは一致している。
なお、液晶化合物52に由来する光学軸52Aとは、液晶化合物52において屈折率が最も高くなる軸、いわゆる遅相軸である。例えば、液晶化合物52が棒状液晶化合物である場合には、光学軸52Aは、棒形状の長軸方向に沿っている。
以下の説明では、『矢印Xで示す一方向』を単に『矢印X方向』とも言う。また、以下の説明では、液晶化合物52に由来する光学軸52Aを、『液晶化合物52の光学軸52A』または『光学軸52A』とも言う。
光学異方性層50において、液晶化合物52は、それぞれ、矢印X方向と、この矢印X方向と直交するY方向とに平行な面内に二次元的に配列している。なお、図8、図10および図11では、Y方向は、紙面に直交する方向となる。
なお、液晶化合物52に由来する光学軸52Aとは、液晶化合物52において屈折率が最も高くなる軸、いわゆる遅相軸である。例えば、液晶化合物52が棒状液晶化合物である場合には、光学軸52Aは、棒形状の長軸方向に沿っている。
以下の説明では、『矢印Xで示す一方向』を単に『矢印X方向』とも言う。また、以下の説明では、液晶化合物52に由来する光学軸52Aを、『液晶化合物52の光学軸52A』または『光学軸52A』とも言う。
光学異方性層50において、液晶化合物52は、それぞれ、矢印X方向と、この矢印X方向と直交するY方向とに平行な面内に二次元的に配列している。なお、図8、図10および図11では、Y方向は、紙面に直交する方向となる。
図9に、光学異方性層50の平面図を概念的に示す。
なお、平面図とは、図8において、液晶回折素子42を上方から見た図であり、すなわち、液晶回折素子42を厚さ方向(=各層(膜)の積層方向)から見た図である。言い換えれば、光学異方性層50を主面と直交する方向から見た図である。
また、図9では、本発明の液晶回折素子42の構成を明確に示すために、液晶化合物52は配向膜24の表面の液晶化合物52のみを示している。しかしながら、光学異方性層50は、厚さ方向には、図8に示されるように、この配向膜24の表面の液晶化合物52から、液晶化合物52が積み重ねられた構造を有する。
なお、平面図とは、図8において、液晶回折素子42を上方から見た図であり、すなわち、液晶回折素子42を厚さ方向(=各層(膜)の積層方向)から見た図である。言い換えれば、光学異方性層50を主面と直交する方向から見た図である。
また、図9では、本発明の液晶回折素子42の構成を明確に示すために、液晶化合物52は配向膜24の表面の液晶化合物52のみを示している。しかしながら、光学異方性層50は、厚さ方向には、図8に示されるように、この配向膜24の表面の液晶化合物52から、液晶化合物52が積み重ねられた構造を有する。
光学異方性層50は、面内において、液晶化合物52に由来する光学軸52Aの向きが、矢印X方向に沿って連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。
液晶化合物52の光学軸52Aの向きが矢印X方向(所定の一方向)に連続的に回転しながら変化しているとは、具体的には、矢印X方向に沿って配列されている液晶化合物52の光学軸52Aと、矢印X方向とが成す角度が、矢印X方向の位置によって異なっており、矢印X方向に沿って、光学軸52Aと矢印X方向とが成す角度がθからθ+180°あるいはθ-180°まで、順次、変化していることを意味する。
液晶化合物52の光学軸52Aの向きが矢印X方向(所定の一方向)に連続的に回転しながら変化しているとは、具体的には、矢印X方向に沿って配列されている液晶化合物52の光学軸52Aと、矢印X方向とが成す角度が、矢印X方向の位置によって異なっており、矢印X方向に沿って、光学軸52Aと矢印X方向とが成す角度がθからθ+180°あるいはθ-180°まで、順次、変化していることを意味する。
一方、光学異方性層50を形成する液晶化合物52は、矢印X方向と直交するY方向、すなわち、光学軸52Aが連続的に回転する一方向と直交するY方向では、光学軸52Aの向きが等しい状態で等間隔に配列されている。
言い換えれば、光学異方性層50を形成する液晶化合物52において、Y方向に配列される液晶化合物52同士では、光学軸52Aの向きと矢印X方向とが成す角度が等しい。
言い換えれば、光学異方性層50を形成する液晶化合物52において、Y方向に配列される液晶化合物52同士では、光学軸52Aの向きと矢印X方向とが成す角度が等しい。
このような光学異方性層50の液晶化合物52の液晶配向パターンにおいて、面内で光学軸52Aの向きが連続的に回転して変化する矢印X方向における、液晶化合物52の光学軸52Aが180°回転する長さ(距離)を、液晶配向パターンにおける1周期の長さΛとする。以下の説明では、この1周期の長さΛを、1周期Λともいう。言い換えれば、液晶配向パターンにおける1周期Λは、液晶化合物52の光学軸52Aと矢印X方向とのなす角度がθからθ+180°となるまでの距離により定義される。
すなわち、矢印X方向に対する角度が等しい2つの液晶化合物52の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期Λとする。具体的には、図9に示すように、矢印X方向と光学軸52Aの方向とが一致する2つの液晶化合物52の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期Λとする。
液晶回折素子42において、光学異方性層の液晶配向パターンは、この1周期Λを、矢印X方向すなわち光学軸52Aの向きが連続的に回転して変化する一方向に繰り返す。また、液晶回折素子42においては、1周期Λは、矢印X方向または矢印X方向と逆方向に向かって、漸次、短くなる。
すなわち、矢印X方向に対する角度が等しい2つの液晶化合物52の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期Λとする。具体的には、図9に示すように、矢印X方向と光学軸52Aの方向とが一致する2つの液晶化合物52の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期Λとする。
液晶回折素子42において、光学異方性層の液晶配向パターンは、この1周期Λを、矢印X方向すなわち光学軸52Aの向きが連続的に回転して変化する一方向に繰り返す。また、液晶回折素子42においては、1周期Λは、矢印X方向または矢印X方向と逆方向に向かって、漸次、短くなる。
上述のように光学異方性層において、Y方向に配列される液晶化合物は、光学軸52Aと矢印X方向(液晶化合物52の光学軸の向きが回転する1方向)とが成す角度が等しい。この光学軸52Aと矢印X方向とが成す角度が等しい液晶化合物52が、Y方向に配置された領域を、領域Rとする。
この場合に、それぞれの領域Rにおける面内レタデーション(Re)の値は、半波長すなわちλ/2であるのが好ましい。これらの面内レタデーションは、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnと光学異方性層の厚さとの積により算出される。ここで、光学異方性層における領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差とは、領域Rの面内における遅相軸の方向の屈折率と、遅相軸の方向に直交する方向の屈折率との差により定義される屈折率差である。すなわち、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnは、光学軸52Aの方向の液晶化合物52の屈折率と、領域Rの面内において光学軸52Aに垂直な方向の液晶化合物52の屈折率との差に等しい。つまり、上記屈折率差Δnは、液晶化合物の屈折率差に等しい。
この場合に、それぞれの領域Rにおける面内レタデーション(Re)の値は、半波長すなわちλ/2であるのが好ましい。これらの面内レタデーションは、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnと光学異方性層の厚さとの積により算出される。ここで、光学異方性層における領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差とは、領域Rの面内における遅相軸の方向の屈折率と、遅相軸の方向に直交する方向の屈折率との差により定義される屈折率差である。すなわち、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnは、光学軸52Aの方向の液晶化合物52の屈折率と、領域Rの面内において光学軸52Aに垂直な方向の液晶化合物52の屈折率との差に等しい。つまり、上記屈折率差Δnは、液晶化合物の屈折率差に等しい。
このような光学異方性層50に円偏光が入射すると、光は、屈折され、かつ、円偏光の方向が変換される。
この作用を、図10に概念的に示す。なお、光学異方性層50は、液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2であるとする。
なお、図10および後述する図11においては、図面を簡略化して液晶回折素子42の構成を明確に示すために、光学異方性層50は、配向膜の表面の液晶化合物52(液晶化合物分子)のみを示している。しかしながら、光学異方性層50は、図8に概念的に示すように、通常の液晶化合物を含む組成物を用いて形成された光学異方性層と同様に、配向された液晶化合物52が厚さ方向に積み重ねられた構造を有する。
図10に示すように、光学異方性層50の液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2の場合に、光学異方性層50に左円偏光である入射光L1が入射すると、入射光L1は、光学異方性層50を通過することにより180°の位相差が与えられて、透過光L2は、右円偏光に変換される。
また、入射光L1は、光学異方性層50を通過する際に、それぞれの液晶化合物52の光学軸52Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸52Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸52Aの向きに応じて、入射光L1の絶対位相の変化量が異なる。さらに、光学異方性層50に形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、光学異方性層50を通過した入射光L1には、図10に示すように、それぞれの光学軸52Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q1が与えられる。これにより、矢印X方向に対して逆の方向に傾いた等位相面E1が形成される。
そのため、透過光L2は、等位相面E1に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L1の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、左円偏光の入射光L1は、入射方向に対して矢印X方向に一定の角度だけ傾いた、右円偏光の透過光L2に変換される。
この作用を、図10に概念的に示す。なお、光学異方性層50は、液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2であるとする。
なお、図10および後述する図11においては、図面を簡略化して液晶回折素子42の構成を明確に示すために、光学異方性層50は、配向膜の表面の液晶化合物52(液晶化合物分子)のみを示している。しかしながら、光学異方性層50は、図8に概念的に示すように、通常の液晶化合物を含む組成物を用いて形成された光学異方性層と同様に、配向された液晶化合物52が厚さ方向に積み重ねられた構造を有する。
図10に示すように、光学異方性層50の液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2の場合に、光学異方性層50に左円偏光である入射光L1が入射すると、入射光L1は、光学異方性層50を通過することにより180°の位相差が与えられて、透過光L2は、右円偏光に変換される。
また、入射光L1は、光学異方性層50を通過する際に、それぞれの液晶化合物52の光学軸52Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸52Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸52Aの向きに応じて、入射光L1の絶対位相の変化量が異なる。さらに、光学異方性層50に形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、光学異方性層50を通過した入射光L1には、図10に示すように、それぞれの光学軸52Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q1が与えられる。これにより、矢印X方向に対して逆の方向に傾いた等位相面E1が形成される。
そのため、透過光L2は、等位相面E1に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L1の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、左円偏光の入射光L1は、入射方向に対して矢印X方向に一定の角度だけ傾いた、右円偏光の透過光L2に変換される。
一方、図11に概念的に示すように、光学異方性層50の液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2のとき、光学異方性層50に右円偏光の入射光L4が入射すると、入射光L4は、光学異方性層50を通過することにより、180°の位相差が与えられて、左円偏光の透過光L5に変換される。
また、入射光L4は、光学異方性層50を通過する際に、それぞれの液晶化合物52の光学軸52Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸52Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸52Aの向きに応じて、入射光L4の絶対位相の変化量が異なる。さらに、光学異方性層50に形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、光学異方性層50を通過した入射光L4は、図11に示すように、それぞれの光学軸52Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2が与えられる。
ここで、入射光L4は、右円偏光であるので、光学軸52Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2は、左円偏光である入射光L1とは逆になる。その結果、入射光L4では、入射光L1とは逆に矢印X方向に傾斜した等位相面E2が形成される。
そのため、入射光L4は、等位相面E2に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L4の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、入射光L4は、入射方向に対して矢印X方向とは逆の方向に一定の角度だけ傾いた左円偏光の透過光L5に変換される。
また、入射光L4は、光学異方性層50を通過する際に、それぞれの液晶化合物52の光学軸52Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸52Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸52Aの向きに応じて、入射光L4の絶対位相の変化量が異なる。さらに、光学異方性層50に形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、光学異方性層50を通過した入射光L4は、図11に示すように、それぞれの光学軸52Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2が与えられる。
ここで、入射光L4は、右円偏光であるので、光学軸52Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2は、左円偏光である入射光L1とは逆になる。その結果、入射光L4では、入射光L1とは逆に矢印X方向に傾斜した等位相面E2が形成される。
そのため、入射光L4は、等位相面E2に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L4の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、入射光L4は、入射方向に対して矢印X方向とは逆の方向に一定の角度だけ傾いた左円偏光の透過光L5に変換される。
ここで、光の入射方向に対する出射方向の傾きの大きさは、上述した1周期Λが短いほど、大きくなる。
上述のように、液晶回折素子42においては、1周期Λは、矢印X方向または矢印X方向と逆方向に向かって、漸次、短くなる。従って、光の入射方向に対する出射方向の傾きの大きさは、矢印X方向または矢印X方向と逆方向に向かって、大きくなる。
上述のように、液晶回折素子42においては、1周期Λは、矢印X方向または矢印X方向と逆方向に向かって、漸次、短くなる。従って、光の入射方向に対する出射方向の傾きの大きさは、矢印X方向または矢印X方向と逆方向に向かって、大きくなる。
光学異方性層50は、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を含む液晶組成物を硬化してなるものであり、棒状液晶化合物の光学軸または円盤状液晶化合物の光学軸が、上述のように配向された液晶配向パターンを有している。
支持体46上に配向膜48を形成し、配向膜48上に液晶組成物を塗布、硬化することにより、液晶組成物の硬化層からなる光学異方性層50を得ることができる。なお、いわゆるλ/2板として機能するのは光学異方性層50であるが、本発明では、支持体46および配向膜48を一体的に備えた積層体がλ/2板として機能する態様を含む。
また、光学異方性層50を形成するための液晶組成物は、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を含有し、さらに、レベリング剤、配向制御剤、重合開始剤および配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。
これらの材料は、上述したコレステリック液晶層と同様のものが利用可能である。ただし、光学異方性層50を形成するための液晶組成物には、キラル剤は含まない。
支持体46上に配向膜48を形成し、配向膜48上に液晶組成物を塗布、硬化することにより、液晶組成物の硬化層からなる光学異方性層50を得ることができる。なお、いわゆるλ/2板として機能するのは光学異方性層50であるが、本発明では、支持体46および配向膜48を一体的に備えた積層体がλ/2板として機能する態様を含む。
また、光学異方性層50を形成するための液晶組成物は、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を含有し、さらに、レベリング剤、配向制御剤、重合開始剤および配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。
これらの材料は、上述したコレステリック液晶層と同様のものが利用可能である。ただし、光学異方性層50を形成するための液晶組成物には、キラル剤は含まない。
液晶回折素子42において、光学異方性層50の膜厚には制限はないが、光照射装置100の薄型化の観点から、20μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましく、5μm以下が特に好ましい。
図8~図11に示す液晶回折素子42は、光学異方性層50の液晶配向パターンにおける液晶化合物52の光学軸52Aは、矢印X方向のみに沿って、連続して回転している。
しかしながら、本発明に用いる液晶回折素子は、これに制限はされず、光学異方性層において、液晶化合物52の光学軸52Aが少なくとも一方向に沿って連続して回転するものであれば、各種の構成が利用可能である。
しかしながら、本発明に用いる液晶回折素子は、これに制限はされず、光学異方性層において、液晶化合物52の光学軸52Aが少なくとも一方向に沿って連続して回転するものであれば、各種の構成が利用可能である。
好ましい一例として、図12の平面図に概念的に示すような、液晶配向パターンを有する光学異方性層56が例示される。図12に示す光学異方性層56の液晶配向パターンは、液晶化合物52の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向を、内側から外側に向かう同心円状に有する、同心円状のパターンである。
言い換えれば、図12に示す光学異方性層56の液晶配向パターンは、液晶化合物52の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向が、光学異方性層56の中心から放射状に設けられた液晶配向パターンである。
言い換えれば、図12に示す光学異方性層56の液晶配向パターンは、液晶化合物52の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向が、光学異方性層56の中心から放射状に設けられた液晶配向パターンである。
なお、図12においても、図9と同様、配向膜の表面の液晶化合物52のみを示すが、光学異方性層56においては、図8に示されるように、この配向膜の表面の液晶化合物52から、液晶化合物52が積み重ねられた構造を有するのは、上述のとおりである。
また、図12では、図面を簡略化するために、液晶化合物52のみを示している。図12に示す例では、液晶化合物52は棒状液晶化合物であり、光学軸の方向は、液晶化合物52の長手方向に一致する。
また、図12では、図面を簡略化するために、液晶化合物52のみを示している。図12に示す例では、液晶化合物52は棒状液晶化合物であり、光学軸の方向は、液晶化合物52の長手方向に一致する。
光学異方性層56では、液晶化合物52の光学軸の向きは、光学異方性層56の中心から外側に向かう多数の方向、例えば、矢印A1で示す方向、矢印A2で示す方向、矢印A3で示す方向、矢印A4で示す方向…に沿って、連続的に回転しながら変化している。
この液晶配向パターンを有する光学異方性層56に入射した円偏光は、液晶化合物52の光学軸の向きが異なる個々の局所的な領域において、それぞれ、絶対位相が変化する。この際に、それぞれの絶対位相の変化量は、円偏光が入射した液晶化合物52の光学軸の向きに応じて異なる。
この液晶配向パターンを有する光学異方性層56に入射した円偏光は、液晶化合物52の光学軸の向きが異なる個々の局所的な領域において、それぞれ、絶対位相が変化する。この際に、それぞれの絶対位相の変化量は、円偏光が入射した液晶化合物52の光学軸の向きに応じて異なる。
光学異方性層56において、液晶化合物52の光学軸の回転方向は、全ての方向(一方向)で同じ方向である。図示例では、矢印A1で示す方向、矢印A2で示す方向、矢印A3で示す方向、および、矢印A4で示す方向の全ての方向で、液晶化合物52の光学軸の回転方向は、反時計回りである。
すなわち、矢印A1と矢印A4とを1本の直線と見なすと、この直線上では、光学異方性層56の中心で、液晶化合物52の光学軸の回転方向が逆転する。一例として、矢印A1と矢印A4とが成す直線が、図中右方向(矢印A1方向)に向かうとする。この場合には、液晶化合物52の光学軸は、最初は、光学異方性層56の外方向から中心に向かって時計回りに回転し、光学異方性層56の中心で回転方向が逆転し、その後は、光学異方性層56の中心から外方向に向かって反時計回りに回転する。
上述のように、液晶化合物52の光学軸の向きが、一方向に向かって連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する光学異方性層(液晶光学素子)では、透過する光の屈折方向は、液晶化合物52の光学軸の回転方向に依存する。すなわち、この液晶配向パターンでは、液晶化合物52の光学軸の回転方向が逆の場合には、透過する光の屈折方向は、光学軸が回転する一方向に対して逆方向になる。
すなわち、矢印A1と矢印A4とを1本の直線と見なすと、この直線上では、光学異方性層56の中心で、液晶化合物52の光学軸の回転方向が逆転する。一例として、矢印A1と矢印A4とが成す直線が、図中右方向(矢印A1方向)に向かうとする。この場合には、液晶化合物52の光学軸は、最初は、光学異方性層56の外方向から中心に向かって時計回りに回転し、光学異方性層56の中心で回転方向が逆転し、その後は、光学異方性層56の中心から外方向に向かって反時計回りに回転する。
上述のように、液晶化合物52の光学軸の向きが、一方向に向かって連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する光学異方性層(液晶光学素子)では、透過する光の屈折方向は、液晶化合物52の光学軸の回転方向に依存する。すなわち、この液晶配向パターンでは、液晶化合物52の光学軸の回転方向が逆の場合には、透過する光の屈折方向は、光学軸が回転する一方向に対して逆方向になる。
従って、このような同心円状の液晶配向パターン、すなわち、放射状に光学軸が連続的に回転して変化する液晶配向パターンを有する光学異方性層56は、液晶化合物52の光学軸の回転方向および入射する円偏光の旋回方向に応じて、複数の入射光(光ビーム)を、発散または集束して透過できる。
すなわち、光学異方性層の液晶配向パターンを同心円状とすることにより、液晶回折素子42は、例えば、凸レンズまたは凹レンズとして機能を発現する。
すなわち、光学異方性層の液晶配向パターンを同心円状とすることにより、液晶回折素子42は、例えば、凸レンズまたは凹レンズとして機能を発現する。
光学異方性層の液晶配向パターンを同心円状として、液晶光学素子を凹レンズとして作用させる場合には、同様に、液晶配向パターンにおいて光学軸が180°回転する1周期Λを、光学異方性層56の中心から、光学軸が連続的に回転する方向を逆方向に回転させ、1方向の外方向に向かって、漸次、短くするのが好ましい。
上述のように、入射方向に対する光の屈折の角度は、液晶配向パターンにおける1周期Λが短いほど、大きくなる。従って、液晶配向パターンにおける1周期Λを、光学異方性層56の中心から、光学軸が連続的に回転する1方向の外方向に向かって、漸次、短くすることにより、光学異方性層56による光の発散力を、より向上でき、凹レンズとしての性能を、向上できる。
上述のように、入射方向に対する光の屈折の角度は、液晶配向パターンにおける1周期Λが短いほど、大きくなる。従って、液晶配向パターンにおける1周期Λを、光学異方性層56の中心から、光学軸が連続的に回転する1方向の外方向に向かって、漸次、短くすることにより、光学異方性層56による光の発散力を、より向上でき、凹レンズとしての性能を、向上できる。
凹レンズ40および液晶回折素子42などのレンズ素子の配置位置は、光源12とバンドパスフィルター16との間であれば良いが、バンドパスフィルター16に近い方が好ましく、センサー10の装置上、可能な限りバンドパスフィルター16に近接して設けるのが好ましい。
本発明のセンサー10において、バンドパスフィルター16は、コレステリック液晶層(第1コレステリック液晶層26および第2コレステリック液晶層28)の選択反射波長域以外の光は透過する。
そのため、受光素子14がコレステリック液晶層の選択反射波長域よりも短波長側および/または長波長側に感度を有する場合には、この波長域の光がバンドパスフィルター16に入射すると、バンドパスフィルター16を透過して、受光素子14によって測光されてしまい、ノイズとなりSN比が低下する。
そのため、受光素子14がコレステリック液晶層の選択反射波長域よりも短波長側および/または長波長側に感度を有する場合には、この波長域の光がバンドパスフィルター16に入射すると、バンドパスフィルター16を透過して、受光素子14によって測光されてしまい、ノイズとなりSN比が低下する。
このような不都合を防止するために、本発明のセンサー10は、図13に斜線によって概念的に示すように、バンドパスフィルター16の選択反射波長域と少なくとも一部を重複し、かつ、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長よりも長波長域および短波長域の光を遮光する遮光部材を設けるのが好ましい。バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長とは、好ましくは、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内における透過波長領域である。
これにより、コレステリック液晶層の選択反射波長域以外の光が受光素子14に入射することを防止して、SN比が低下するのを防止できる。
これにより、コレステリック液晶層の選択反射波長域以外の光が受光素子14に入射することを防止して、SN比が低下するのを防止できる。
なお、遮光部材としては、公知のフィルターが、各種、利用可能である。従って、遮光部材による遮光は、吸収でも反射でもよい。
本発明において、遮光部材は、図13示すように、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内における透過波長領域よりも長波長側および低波長側の両方を遮光する、バンドパスフィルターに制限はされない。
すなわち、遮光部材は、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内における透過波長領域よりも長波長側のみを遮光するローパスフィルターであってもよい。あるいは、遮光部材は、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内における透過波長領域よりも短波長側のみを遮光するハイパスフィルターであってもよい。
しかしながら、ノイズとなる光が受光素子14に入射するのを、より好適に防止できる点で、遮光部材は、図13に示すようなバンドパスフィルターであるのが好ましい。
すなわち、遮光部材は、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内における透過波長領域よりも長波長側のみを遮光するローパスフィルターであってもよい。あるいは、遮光部材は、バンドパスフィルター16の選択的な反射波長域内における透過波長領域よりも短波長側のみを遮光するハイパスフィルターであってもよい。
しかしながら、ノイズとなる光が受光素子14に入射するのを、より好適に防止できる点で、遮光部材は、図13に示すようなバンドパスフィルターであるのが好ましい。
遮光部材の配置位置は、光源12と受光素子14との間であれば良い。遮光部材の配置位置は、受光素子14に近い方が好ましい。
上述した本発明のセンサー10の第1の態様に用いられるバンドパスフィルター16は、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間に不連続層30を有するものである。
これに対して、本発明のセンサーの第2の態様に用いられるバンドパスフィルターは、不連続層30を有さず、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とが、直接、接触している。
なお、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とが、直接、接触していることは、バンドパスフィルターの断面をSEMで観察したときに、コレステリック液晶相に由来する、厚さ方向に明線と暗線とを交互に有する縞模様が、不連続になることで確認できる。
これに対して、本発明のセンサーの第2の態様に用いられるバンドパスフィルターは、不連続層30を有さず、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とが、直接、接触している。
なお、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とが、直接、接触していることは、バンドパスフィルターの断面をSEMで観察したときに、コレステリック液晶相に由来する、厚さ方向に明線と暗線とを交互に有する縞模様が、不連続になることで確認できる。
図14に、このバンドパスフィルターの一例を概念的に示す。
なお、図14に示すバンドパスフィルター60は、上述した図2に示すバンドパスフィルター16と、同じ部材を多用するので、同じ部材には同じ符号を付し、以下の説明は、異なる点を主に行う。
また、このバンドパスフィルター60を用いる本発明の第2の態様のセンサーは、一例として、図1に示す本発明の第1の態様のセンサー10において、バンドパスフィルター16に代えて、図14に示すバンドパスフィルター60を設けたものである。
なお、図14に示すバンドパスフィルター60は、上述した図2に示すバンドパスフィルター16と、同じ部材を多用するので、同じ部材には同じ符号を付し、以下の説明は、異なる点を主に行う。
また、このバンドパスフィルター60を用いる本発明の第2の態様のセンサーは、一例として、図1に示す本発明の第1の態様のセンサー10において、バンドパスフィルター16に代えて、図14に示すバンドパスフィルター60を設けたものである。
図14に示すように、バンドパスフィルター60では、第1コレステリック液晶層26の上に、直接、接触して、第2コレステリック液晶層28が設けられる。上述のように、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とは、螺旋のセンスおよびピッチが同じである、同じ円偏光を反射するコレステリック液晶層である。
ここで、バンドパスフィルター60では、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とは、接触面において、互いの液晶化合物32の光学軸が、45~90°の角度を成す。すなわち、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とにおいて、界面で対面する液晶化合物32の光学軸は、45~90°の角度で交差する。
図示例においては、液晶化合物32は、一例として棒状液晶化合物であり、光学軸は長手方向に一致する。
ここで、バンドパスフィルター60では、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とは、接触面において、互いの液晶化合物32の光学軸が、45~90°の角度を成す。すなわち、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とにおいて、界面で対面する液晶化合物32の光学軸は、45~90°の角度で交差する。
図示例においては、液晶化合物32は、一例として棒状液晶化合物であり、光学軸は長手方向に一致する。
すなわち、バンドパスフィルター60では、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28とにおいて、螺旋状の液晶化合物32の旋回が非連続的になっており、両領域の界面が不連続部となっている。言い換えれば、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間に、厚さ方向への液晶化合物32の旋回が連続しない欠陥部が存在する。
従って、この構成であっても、第1コレステリック液晶層26で反射された光と第2コレステリック液晶層28で反射された光とが干渉する。そのため、この構成であっても、図2に示すバンドパスフィルター16と同様の作用効果によって、コレステリック液晶層の選択反射波長域内に、急激に反射率が低下する波長(波長域)が生じる。その結果、同様に、選択反射波長域内に光を選択的に透過する狭帯域の領域が形成される。
従って、この構成であっても、第1コレステリック液晶層26で反射された光と第2コレステリック液晶層28で反射された光とが干渉する。そのため、この構成であっても、図2に示すバンドパスフィルター16と同様の作用効果によって、コレステリック液晶層の選択反射波長域内に、急激に反射率が低下する波長(波長域)が生じる。その結果、同様に、選択反射波長域内に光を選択的に透過する狭帯域の領域が形成される。
従って、このようなバンドパスフィルター60を用いた場合でも、受光素子14に入射する光を、バンドパスフィルター60を透過した狭帯域光のみにできる。
そのため、本発明のセンサーの第2の態様でも、同様に、外光をバンドパスフィルター60で遮光して、所定の狭帯域光のみを受光素子14に入射できるので、外光によるノイズを大幅に低減して、SN比の高い、高精度な対象物Oの測定を行うことができる。
そのため、本発明のセンサーの第2の態様でも、同様に、外光をバンドパスフィルター60で遮光して、所定の狭帯域光のみを受光素子14に入射できるので、外光によるノイズを大幅に低減して、SN比の高い、高精度な対象物Oの測定を行うことができる。
バンドパスフィルター60において、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との接触面における、互いの液晶化合物32の光学軸が成す角度は、45~90°である。
液晶化合物32の光学軸が成す角度が45°未満では、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間を好適に不連続にできず、選択反射波長域内に光を選択的に透過する狭帯域の領域を形成できない。
第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との接触面において、互いの液晶化合物32の光学軸が成す角度は、70~90°が好ましく、90°が最も好ましい。
液晶化合物32の光学軸が成す角度が45°未満では、第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との間を好適に不連続にできず、選択反射波長域内に光を選択的に透過する狭帯域の領域を形成できない。
第1コレステリック液晶層26と第2コレステリック液晶層28との接触面において、互いの液晶化合物32の光学軸が成す角度は、70~90°が好ましく、90°が最も好ましい。
このようなバンドパスフィルター60は、一例として、液晶化合物の配向方向が異なり、かつ、螺旋のセンスおよびピッチが等しいコレステリック液晶層を有するフィルムを、2枚、作製し、一方の配向膜24および支持体20を剥離した後、コレステリック液晶層を積層して、圧着することで、作製できる。
以上、本発明のセンサーについて詳細に説明したが、本発明は上述の例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行ってもよいのは、もちろんである。
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、使用量、物質量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
[実施例1]
(配向膜の形成)
支持体としてガラス基板を用意した。支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液をスピンコートで塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜P-1を形成した。
(配向膜の形成)
支持体としてガラス基板を用意した。支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液をスピンコートで塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜P-1を形成した。
配向膜形成用塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
下記光配向用素材 1.00質量部
水 16.00質量部
ブトキシエタノール 42.00質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 42.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
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下記光配向用素材 1.00質量部
水 16.00質量部
ブトキシエタノール 42.00質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 42.00質量部
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(配向膜の露光)
得られた配向膜P-1を偏光紫外線照射(50mJ/cm2、超高圧水銀ランプ使用)
することで、配向膜の露光を行った。
得られた配向膜P-1を偏光紫外線照射(50mJ/cm2、超高圧水銀ランプ使用)
することで、配向膜の露光を行った。
(第1コレステリック液晶層の形成)
液晶組成物として、下記の組成物A-1を調製した。この組成物A-1は、選択反射中心波長が630nmで、右円偏光を反射するコレステリック液晶層(コレステリック液晶相)を形成する、液晶組成物である。
組成物A-1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
キラル剤Ch-1 4.72質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 254.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物として、下記の組成物A-1を調製した。この組成物A-1は、選択反射中心波長が630nmで、右円偏光を反射するコレステリック液晶層(コレステリック液晶相)を形成する、液晶組成物である。
組成物A-1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
キラル剤Ch-1 4.72質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 254.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
第1コレステリック液晶層を、上記組成物A-1を配向P-1上に塗布することで形成した。塗布した塗膜をホットプレート上で95℃に加熱し、その後、80℃に冷却した後、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を300mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化した。
第1コレステリック液晶層の断面をSEMで確認したところ、コレステリック液晶相は6ピッチであった。
(不連続層の形成)
コレステリック液晶層の不連続層を形成するための液晶組成物として、下記の組成物A-2を調製した。この組成物A-2は、捩れがない異方性層を形成する、液晶組成物である。
組成物A-2
―――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 5100.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
コレステリック液晶層の不連続層を形成するための液晶組成物として、下記の組成物A-2を調製した。この組成物A-2は、捩れがない異方性層を形成する、液晶組成物である。
組成物A-2
―――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 5100.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
組成物A-2を第1コレステリック液晶層上に積層塗布することにより、コレステリック液晶層の不連続層を形成した。不連続層における液晶化合物の配向方向は、下層のコレステリック液晶層の最上面の配向方向と同じ方向になる。
組成物A-2を塗布した後に、塗膜をホットプレート上で95℃に加熱し、その後、80℃に冷却した。その後、窒素雰囲気下で、高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を300mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化して、不連続層(異方性層)を形成した。不連続層の膜厚は110nmであった。
(第2コレステリック液晶層の形成)
組成物A-1を不連続層上に積層塗布することにより、第2コレステリック液晶層を形成した。
組成物A-1を不連続層上に積層塗布することにより、第2コレステリック液晶層を形成した。
組成物A-1を塗布した後に、塗膜をホットプレート上で95℃に加熱し、その後、80℃に冷却した。その後、窒素雰囲気下で、高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を300mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化して、第2コレステリック液晶層を形成した。
第2コレステリック液晶層の断面をSEMで確認したところ、コレステリック液晶相は6ピッチであった。
(バンドパスフィルターの評価)
実施例1で作製したバンドパスフィルター(コレステリック液晶層)の反射(透過)特性を分光光度計(SHIMADZU社製、UV-3150)によって測定した。これにより、コレステリック液晶層の選択反射波長域内に、反射率が急激に低下する波長域、すなわち、急峻な透過波長域を有することを確認した。このとき、透過波長域におけるピーク透過波長は633nmであった。
実施例1で作製したバンドパスフィルター(コレステリック液晶層)の反射(透過)特性を分光光度計(SHIMADZU社製、UV-3150)によって測定した。これにより、コレステリック液晶層の選択反射波長域内に、反射率が急激に低下する波長域、すなわち、急峻な透過波長域を有することを確認した。このとき、透過波長域におけるピーク透過波長は633nmであった。
(センサーの作製)
中心波長が633nmの光を照射するレーザー光源、LED光源(青色LED上に黄色蛍光体を形成したもの)、および、受光素子を用意した。
各光源から、対象物としての白色板に光を照射して、白色板から反射した光を、バンドパスフィルターを介して受光素子に入射するようにして、センサーを作製した。レーザー光源からの反射光は、受光素子およびバンドパスフィルターに垂直に入射するように、各素子を配置した。
中心波長が633nmの光を照射するレーザー光源、LED光源(青色LED上に黄色蛍光体を形成したもの)、および、受光素子を用意した。
各光源から、対象物としての白色板に光を照射して、白色板から反射した光を、バンドパスフィルターを介して受光素子に入射するようにして、センサーを作製した。レーザー光源からの反射光は、受光素子およびバンドパスフィルターに垂直に入射するように、各素子を配置した。
[比較例1]
実施例1において、バンドパスフィルターを有さない構成を、比較例1のセンサーとした。
実施例1において、バンドパスフィルターを有さない構成を、比較例1のセンサーとした。
(センサーの評価)
レーザー光源およびLED光源から白色板に光を照射して、白色板が反射した光を、受光素子によって測定した。
その結果、比較例1のセンサーに対し、実施例1のセンサーは、LED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を検知することができた。
レーザー光源およびLED光源から白色板に光を照射して、白色板が反射した光を、受光素子によって測定した。
その結果、比較例1のセンサーに対し、実施例1のセンサーは、LED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を検知することができた。
[実施例2]
実施例1において、組成物A-1のキラル剤Ch-1をキラル剤Ch-2に変更し、キラル剤の量を7.94質量部に変更して、組成物A-3を調製した。この組成物A-3は、選択反射中心波長が630nmで、左円偏光を反射するコレステリック液晶層(コレステリック液晶相)を形成する、液晶組成物である。
組成物A-1を組成物A-3に変更した以外は実施例1と同様にして、第1コレステリック液晶層、不連続層、第2コレステリック液晶層を形成して、バンドパスフィルター2を作製した。
実施例1において、組成物A-1のキラル剤Ch-1をキラル剤Ch-2に変更し、キラル剤の量を7.94質量部に変更して、組成物A-3を調製した。この組成物A-3は、選択反射中心波長が630nmで、左円偏光を反射するコレステリック液晶層(コレステリック液晶相)を形成する、液晶組成物である。
組成物A-1を組成物A-3に変更した以外は実施例1と同様にして、第1コレステリック液晶層、不連続層、第2コレステリック液晶層を形成して、バンドパスフィルター2を作製した。
第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層の断面をSEMで確認したところ、コレステリック液晶相は6ピッチであった。
実施例1で作製したバンドパスフィルター上に、上述のように作製したバンドパスフィルター2を接着剤を用いて貼り合わせて、実施例2のバンドパスフィルター(第1バンドパスフィルターおよび第2バンドパスフィルター)を作製した。
(バンドパスフィルターの評価)
実施例2で作製したバンドパスフィルター(コレステリック液晶層)の反射(透過)特性を分光光度計(SHIMADZU社製、UV-3150)によって測定した。これにより、コレステリック液晶層の選択反射波長域内に、反射率が急激に低下する波長域、すなわち、急峻な透過波長域を有することを確認した。このとき、透過波長域におけるピーク透過波長は633nmであった。
また、実施例2で作製したバンドパスフィルターは実施例1で作製したバンドパスフィルターに対し、コレステリック液晶層の選択反射波長域内の最大反射率と、選択反射波長域内における急峻な透過波長域の最小反射率の差が拡大した。これにより、実施例2のバンドパスフィルターは実施例1のバンドパスフィルターに対し、選択反射波長域におけるノイズ光の低減効果に優れることがわかる。
実施例2で作製したバンドパスフィルター(コレステリック液晶層)の反射(透過)特性を分光光度計(SHIMADZU社製、UV-3150)によって測定した。これにより、コレステリック液晶層の選択反射波長域内に、反射率が急激に低下する波長域、すなわち、急峻な透過波長域を有することを確認した。このとき、透過波長域におけるピーク透過波長は633nmであった。
また、実施例2で作製したバンドパスフィルターは実施例1で作製したバンドパスフィルターに対し、コレステリック液晶層の選択反射波長域内の最大反射率と、選択反射波長域内における急峻な透過波長域の最小反射率の差が拡大した。これにより、実施例2のバンドパスフィルターは実施例1のバンドパスフィルターに対し、選択反射波長域におけるノイズ光の低減効果に優れることがわかる。
(センサーの評価)
実施例1と同様にして、光源、白色板、バンドパスフィルター、および、受光素子を配置してセンサーを作製し、白色板から反射した光を測定した。
その結果、実施例1のセンサーに比して、実施例2のセンサーはLED光源によるノイズがさらに軽減されて、レーザー光を、より好適に検知することができた。
実施例1と同様にして、光源、白色板、バンドパスフィルター、および、受光素子を配置してセンサーを作製し、白色板から反射した光を測定した。
その結果、実施例1のセンサーに比して、実施例2のセンサーはLED光源によるノイズがさらに軽減されて、レーザー光を、より好適に検知することができた。
[実施例3]
(レンズ素子)
レンズ素子として両凹レンズ(シグマ光機社製、SLSQ-10B-10NS)を用意した。
(レンズ素子)
レンズ素子として両凹レンズ(シグマ光機社製、SLSQ-10B-10NS)を用意した。
(センサーの評価)
レンズ素子をバンドパスフィルターの前面に配置した以外は、実施例1と同様にしてセンサーを作製して、白色板から反射した光を測定した。このとき、レーザー光源からの反射光が受光素子、バンドパスフィルターに垂直に入射するように配置した。
そこから、レンズ素子、バンドパスフィルター、受光素子をレーザー光源からの反射光に対し、±20°、5°刻みで光学素子を傾けて、反射光の測定を行った。
比較例1および実施例1のセンサーでも同様の評価を行った。
実施例3ののセンサーは、比較例1のセンサーに比して、正面および斜め方向において、LED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を検知することができた。また、実施例3のセンサーは、実施例1のセンサーに比して、斜め方向において、レーザー光の感度が向上していた。
レンズ素子をバンドパスフィルターの前面に配置した以外は、実施例1と同様にしてセンサーを作製して、白色板から反射した光を測定した。このとき、レーザー光源からの反射光が受光素子、バンドパスフィルターに垂直に入射するように配置した。
そこから、レンズ素子、バンドパスフィルター、受光素子をレーザー光源からの反射光に対し、±20°、5°刻みで光学素子を傾けて、反射光の測定を行った。
比較例1および実施例1のセンサーでも同様の評価を行った。
実施例3ののセンサーは、比較例1のセンサーに比して、正面および斜め方向において、LED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を検知することができた。また、実施例3のセンサーは、実施例1のセンサーに比して、斜め方向において、レーザー光の感度が向上していた。
[実施例4]
(レンズ素子)
<配向膜の露光>
実施例1の配向膜P-1と同様にして配向膜を形成し、図15に示す露光装置80を用いて配向膜24を露光して、配向パターンを有する配向膜P-2を形成した。
(レンズ素子)
<配向膜の露光>
実施例1の配向膜P-1と同様にして配向膜を形成し、図15に示す露光装置80を用いて配向膜24を露光して、配向パターンを有する配向膜P-2を形成した。
露光装置80は、レーザ82を備えた光源84と、レーザ82からのレーザ光MをS偏光MSとP偏光MPとに分割する偏光ビームスプリッター86と、P偏光MPの光路に配置されたミラー90AおよびS偏光MSの光路に配置されたミラー90Bと、S偏光MSの光路に配置されたレンズ92と、偏光ビームスプリッター94と、λ/4板96とを有する。
偏光ビームスプリッター86で分割されたP偏光MPは、ミラー90Aによって反射されて、偏光ビームスプリッター94に入射する。他方、偏光ビームスプリッター86で分割されたS偏光MSは、ミラー90Bによって反射され、レンズ92によって集光されて偏光ビームスプリッター94に入射する。
P偏光MPおよびS偏光MSは、偏光ビームスプリッター94で合波されて、λ/4板96によって偏光方向に応じた右円偏光および左円偏光となって、支持体20の上の配向膜24に入射する。
ここで、右円偏光と左円偏光の干渉により、配向膜24に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。同心円の内側から外側に向かうにしたがい、左円偏光と右円偏光の交差角が変化するため、内側から外側に向かってピッチが変化する露光パターンが得られる。これにより、配向膜24において、配向状態が周期的に変化する同心円状の配向パターンが得られる。
P偏光MPおよびS偏光MSは、偏光ビームスプリッター94で合波されて、λ/4板96によって偏光方向に応じた右円偏光および左円偏光となって、支持体20の上の配向膜24に入射する。
ここで、右円偏光と左円偏光の干渉により、配向膜24に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。同心円の内側から外側に向かうにしたがい、左円偏光と右円偏光の交差角が変化するため、内側から外側に向かってピッチが変化する露光パターンが得られる。これにより、配向膜24において、配向状態が周期的に変化する同心円状の配向パターンが得られる。
露光装置80において、レーザとして波長(325nm)のレーザ光を出射するものを用いた。干渉光による露光量を300mJ/cm2とした。なお、図15に示す露光装置を用いることによって、配向パターンの1周期が、外方向に向かって、漸次、短くなるようにした。
<光学異方性層の形成(レンズ素子の作製)>
レンズ素子を形成するための液晶組成物として、下記の組成物L-1を調製した。この組成物L-1は、異方性層を形成する液晶組成物である。
組成物L-1
――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 937.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
レンズ素子を形成するための液晶組成物として、下記の組成物L-1を調製した。この組成物L-1は、異方性層を形成する液晶組成物である。
組成物L-1
――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
3.00質量部
光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
1.00質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 937.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層は、組成物L-1を配向膜P-2上に多層塗布することにより形成した。
多層塗布とは、先ず配向膜の上に1層目の組成物L-1を塗布、加熱、冷却後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した後、2層目以降はその液晶固定化層に重ね塗りして塗布を行い、同様に加熱、冷却後に紫外線硬化を行うことを繰り返すことを指す。多層塗布により形成することにより、光学異方性層の総厚が厚くなった時でも配向膜の配向方向が光学異方性層の下面から上面にわたって反映される。
多層塗布とは、先ず配向膜の上に1層目の組成物L-1を塗布、加熱、冷却後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した後、2層目以降はその液晶固定化層に重ね塗りして塗布を行い、同様に加熱、冷却後に紫外線硬化を行うことを繰り返すことを指す。多層塗布により形成することにより、光学異方性層の総厚が厚くなった時でも配向膜の配向方向が光学異方性層の下面から上面にわたって反映される。
先ず1層目は、配向膜P-2上に下記の組成物L-1を塗布して、塗膜をホットプレート上で80℃に加熱し、その後、80℃にて、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を300mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化した。
2層目以降は、この液晶層に重ね塗りして、上と同じ条件で加熱、冷却後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した。このようにして、総厚が所望の膜厚になるまで重ね塗りを繰り返し、光学異方性層を形成して、レンズ素子を作製した。
なお、液晶組成物L-1の硬化層の複素屈折率Δnは、液晶組成物L-1を別途に用意したリターデーション測定用の配向膜付き支持体上に塗布し、液晶化合物のダイレクタが基材に水平となるよう配向させた後に紫外線照射して固定化して得た液晶固定化層(硬化層)のリタ―デーション値および膜厚を測定して求めた。リタ―デーション値を膜厚で除算することによりΔnを算出できる。リタ―デーション値はAxometrix社製のAxoscanを用いて目的の波長で測定し、膜厚はSEMを用いて測定した。
光学異方性層は、最終的に液晶のΔn630×厚さ(Re(630))が315nmになり、かつ、図12に示すような同心円状(放射状)の周期的な配向表面になっていることを偏光顕微鏡で確認した。なお、この光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光軸が180°回転する1周期は、中心から5mmの距離での1周期が1.4μmであり、中心から外方向に向かって周期が短くなる液晶配向パターンであった。
(センサーの評価)
実施例3のレンズ素子を、上述のように作製した光学異方性層を有するレンズ素子に変更した以外は、同様にセンサーを作製して、同様に評価を行った。
実施例4のセンサーは、比較例1のセンサーに比して、正面および斜め方向において、LED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を検知することができた。また、実施例4のセンサーは、実施例1のセンサーに比して、斜め方向において、レーザー光の感度が向上していた。
実施例3のレンズ素子を、上述のように作製した光学異方性層を有するレンズ素子に変更した以外は、同様にセンサーを作製して、同様に評価を行った。
実施例4のセンサーは、比較例1のセンサーに比して、正面および斜め方向において、LED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を検知することができた。また、実施例4のセンサーは、実施例1のセンサーに比して、斜め方向において、レーザー光の感度が向上していた。
[実施例5]
(センサーの評価)
実施例3において、1つのバンドパスフィルターに変えて、実施例2で作製した2つのバンドパスフィルター(第1バンドパスフィルターおよび第2バンドパスフィルター)を有する構成に変更した以外は、同様にセンサーを作製して、同様に評価を行った。
実施例5のセンサーは、実施例3のセンサーに比して、LED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を検知することができた。
(センサーの評価)
実施例3において、1つのバンドパスフィルターに変えて、実施例2で作製した2つのバンドパスフィルター(第1バンドパスフィルターおよび第2バンドパスフィルター)を有する構成に変更した以外は、同様にセンサーを作製して、同様に評価を行った。
実施例5のセンサーは、実施例3のセンサーに比して、LED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を検知することができた。
[実施例6]
(センサーの評価)
実施例4において、1つのバンドパスフィルターに変えて、実施例2で作製した2つのバンドパスフィルター(第1バンドパスフィルターおよび第2バンドパスフィルター)を有する構成に変更した以外は、同様にセンサーを作製して、同様に評価を行った。
実施例6のセンサーは、実施例4のセンサーに比して、LED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を検知することができた。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
(センサーの評価)
実施例4において、1つのバンドパスフィルターに変えて、実施例2で作製した2つのバンドパスフィルター(第1バンドパスフィルターおよび第2バンドパスフィルター)を有する構成に変更した以外は、同様にセンサーを作製して、同様に評価を行った。
実施例6のセンサーは、実施例4のセンサーに比して、LED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を検知することができた。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
測距センサーなどの光学的な測定を行う各種センサーに好適に利用可能である。
10 センサー
12 光源
14 受光素子
16,60 バンドパスフィルター
20,46 支持体
24,48 配向膜
26 第1コレステリック液晶層
28 第2コレステリック液晶層
30 不連続層
32,52 液晶化合物
40 凹レンズ
42 液晶回折素子
50 光学異方性層
52A 光学軸
80 露光装置
82 レーザ
84 光源
86,94 偏光ビームスプリッター
90A,90B ミラー
96 λ/4板
92 レンズ
E1,E2 等位相面
Q1,Q2 絶対位相
L1,L4 入射光
L2,L5 透過光
M レーザ光
MA,MB 光線
MP P偏光
MS S偏光
12 光源
14 受光素子
16,60 バンドパスフィルター
20,46 支持体
24,48 配向膜
26 第1コレステリック液晶層
28 第2コレステリック液晶層
30 不連続層
32,52 液晶化合物
40 凹レンズ
42 液晶回折素子
50 光学異方性層
52A 光学軸
80 露光装置
82 レーザ
84 光源
86,94 偏光ビームスプリッター
90A,90B ミラー
96 λ/4板
92 レンズ
E1,E2 等位相面
Q1,Q2 絶対位相
L1,L4 入射光
L2,L5 透過光
M レーザ光
MA,MB 光線
MP P偏光
MS S偏光
Claims (12)
- 光源、バンドパスフィルター、および、受光素子、を有し、
前記バンドパスフィルターは、コレステリック液晶相を固定してなる層である第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層と、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層の間に配置される不連続層と、を有するものであり、
前記第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相における螺旋の捩じれ方向および螺旋周期ピッチが等しく、
前記不連続層は、コレステリック液晶層以外の層であり、かつ、前記バンドパスフィルターの選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長をλm[nm]とした際に、厚さ[nm]が、
30×(λm/550)~150×(λm/550)
であることを特徴とするセンサー。 - 前記不連続層が、光学等方性層である、請求項1に記載のセンサー。
- 前記不連続層が、光学異方性層である、請求項1に記載のセンサー。
- 前記光学異方性層が液晶層である、請求項3に記載のセンサー。
- 光源、バンドパスフィルター、および、受光素子、を有し、
前記バンドパスフィルターは、コレステリック液晶相を固定してなる層である、第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とを有するものであり、
前記第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相における螺旋の捩じれ方向および螺旋周期ピッチが等しく、かつ、直接接触しており、接触面において、互いの液晶化合物由来の光学軸の成す角度が45~90°であることを特徴とするセンサー。 - 前記光源と前記バンドパスフィルターとの間に、レンズ素子を有する、請求項1~5のいずれか1項に記載のセンサー。
- 前記レンズ素子が回折素子である、請求項6に記載のセンサー。
- 前記回折素子が、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成された光学異方性層を有する液晶回折素子であって、
前記光学異方性層が、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、かつ、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とした際に、前記液晶配向パターンにおける前記1周期の長さが前記一方向に沿って、漸次、短くなる、請求項7に記載のセンサー。 - 前記液晶回折素子における、前記光学異方性層の前記液晶配向パターンが、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する前記一方向を、内側から外側に向かう同心円状に有する、同心円状のパターンである、請求項8に記載のセンサー。
- 前記バンドパスフィルターの選択的な反射波長域と少なくとも一部を重複する波長域であって、前記バンドパスフィルターの選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長よりも、長波長域および短波長域の、少なくとも一方を遮光する、遮光部材を有する、請求項1~9のいずれか1項に記載のセンサー。
- 前記遮光部材が、前記バンドパスフィルターの選択的な反射波長域において最も反射率が低い波長よりも長波長域および短波長域の両域を遮光する、請求項10に記載のセンサー。
- 前記バンドパスフィルターとして、第1バンドパスフィルターと第2バンドパスフィルターとを有し、
前記第1バンドパスフィルターの前記第1コレステリック液晶層および前記第2コレステリック液晶層と、前記第2バンドパスフィルターの前記第1コレステリック液晶層および前記第2コレステリック液晶層とは、螺旋の捩れ方向が互いに異なり、かつ、螺旋周期ピッチが等しい、請求項1~11のいずれか1項に記載のセンサー。
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