WO2023176759A1 - 積層構造体、半導体装置及びこれらの製造方法 - Google Patents

積層構造体、半導体装置及びこれらの製造方法 Download PDF

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健 木島
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    • H01L33/26Materials of the light emitting region
    • H01L33/30Materials of the light emitting region containing only elements of group III and group V of the periodic system
    • H01L33/32Materials of the light emitting region containing only elements of group III and group V of the periodic system containing nitrogen

Definitions

  • the present invention relates to a stacked structure, a semiconductor device, and a method for manufacturing the same.
  • An object of the present invention is to provide a laminated structure with excellent crystallinity, a semiconductor device with excellent semiconductor properties, and a manufacturing method that can industrially advantageously obtain these.
  • a buffer layer is laminated on a semiconductor crystal substrate, and an epitaxial film made of a compound semiconductor is laminated on the buffer layer directly or via another layer.
  • a nitride or oxynitride crystal of Hf and/or Zr is used as the buffer layer, a high-quality conductive crystal film can be easily obtained, and the conductive crystal film is useful as a buffer layer.
  • the laminated structure can solve the conventional problems all at once. Further, after obtaining the above knowledge, the present inventors conducted further studies and completed the present invention.
  • a laminated structure comprising a conductive crystal film containing.
  • the laminated structure according to [1] or [2], wherein the epitaxial film has a cubic crystal structure.
  • SBD Schottky barrier diode
  • JBS junction barrier Schottky diode
  • MPS merged PiN Schottky diode
  • MOSFET semiconductor field effect transistor
  • HEMT high electron mobility transistor
  • MOSFET semiconductor field effect transistor
  • SIT static induction transistor
  • JFET junction field effect transistor
  • IGBT insulated gate bipolar transistor
  • LED light emitting diode
  • the laminated structure and semiconductor device of the present invention have excellent crystallinity, and the manufacturing method of the present invention has the effect that the laminated structure and the semiconductor device can be obtained industrially advantageously. play.
  • 1 is a diagram schematically showing an example of a preferred embodiment of a laminated structure of the present invention. It is a schematic diagram for demonstrating the buffer layer formation process in the manufacturing method of the laminated structure of this invention.
  • 1 is a diagram schematically showing an example of a preferred embodiment of a semiconductor device (SBD) of the present invention.
  • SBD semiconductor device
  • JBS semiconductor device
  • JBS semiconductor device
  • JBS semiconductor device
  • MESFT semiconductor device
  • 1 is a diagram schematically showing an example of a preferred embodiment of a semiconductor device (HEMT) of the present invention.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of a preferred embodiment of a semiconductor device (MOSFET) of the present invention.
  • MOSFET semiconductor device
  • SIT semiconductor device
  • JFET semiconductor device
  • IGBT semiconductor device
  • IGBT semiconductor device
  • LED semiconductor device
  • FIG. 2 is a diagram schematically showing a preferred example of a system device. It is a figure which shows typically a suitable example of the power supply circuit diagram of a power supply device.
  • 1 is a diagram schematically showing a film forming apparatus suitably used in Examples.
  • the laminated structure of the present invention is a laminated structure in which an epitaxial film made of a compound semiconductor is formed directly or through another layer on a buffer layer, and the buffer layer is formed by nitriding Hf and/or Zr. It is characterized by including a conductive crystal film containing a substance or an oxynitride.
  • FIG. 1 shows a preferred example of the laminated structure, in which the buffer layer 5 is laminated on a crystal substrate 9, and a compound semiconductor An epitaxial film 1 consisting of the following is laminated. Note that in this specification, the terms “film” and “layer” may be interchanged depending on the case or the situation.
  • the buffer layer 5 is preferably formed on a crystal substrate 9 using a known crystal growth method using nitrogen.
  • the crystal growth means may be a known means, and may be either a vapor phase crystal growth means or a liquid phase crystal growth means. Examples of the crystal growth method include a vapor deposition method, a CVD method, and a sputtering method.
  • the buffer layer 5 after forming the buffer layer 5, it is preferable to form an epitaxial film made of a compound semiconductor on the buffer layer using the crystal growth means, and in this way, the epitaxial film is formed. As a result, as shown in FIG.
  • the buffer layer is transformed in the crystal growth direction to form a peak-to-valley structure at the interface with the epitaxial film, and this peak-to-valley structure allows the epitaxial film to be of good quality with excellent crystallinity. can be obtained easily.
  • the crystal substrate (hereinafter also simply referred to as “substrate”) is not particularly limited, such as the substrate material, as long as it does not impede the purpose of the present invention, and may be any known crystal substrate. It may be an organic compound or an inorganic compound. In the present invention, it is preferable that the crystal substrate contains an inorganic compound.
  • the substrate preferably has crystals on a part or all of its surface, and is preferably a crystal substrate that has crystals on all or a part of its main surface on the crystal growth side. More preferably, a crystal substrate having crystals on the entire main surface on the crystal growth side is most preferable.
  • the crystal is not particularly limited as long as it does not impede the purpose of the present invention, and the crystal structure is also not particularly limited, and may include cubic system, tetragonal system, trigonal system, hexagonal system, orthorhombic system, and monoclinic system. Although it may have any crystal structure such as a cubic system, in the present invention, a cubic crystal structure is preferable, and a crystal oriented in (100) or (200) is more preferable. . Further, the crystal substrate may have an off-angle, and examples of the off-angle include an off-angle of 0.2° to 12.0°.
  • the "off angle" refers to the angle between the substrate surface and the crystal growth plane.
  • the shape of the substrate is not particularly limited as long as it is plate-like and serves as a support for the insulating film. Although it may be an insulating substrate or a semiconductor substrate, in the present invention, the substrate is preferably a Si substrate, more preferably a crystalline Si substrate, and (100) Most preferably, it is a crystalline Si substrate oriented in the direction of .
  • the substrate material include, in addition to the Si substrate, one or more metals belonging to Groups 3 to 15 of the periodic table, or oxides of these metals.
  • the shape of the substrate is not particularly limited, and may be approximately circular (for example, circular, oval, etc.) or polygonal (for example, triangular, square, rectangular, pentagonal, hexagonal, heptagonal, etc.). , octagonal, nonagonal, etc.), and various shapes can be suitably used.
  • the crystal substrate has a flat surface, but it is also preferable that the crystal substrate has an uneven shape on part or all of the surface.
  • the above-mentioned crystal substrate having an uneven shape may be used as long as an uneven part consisting of a recess or a convex part is formed on a part or all of the surface, and the uneven part is particularly suitable if the uneven part consists of a convex part or a recess. Without limitation, it may be an uneven part consisting of a convex part, an uneven part consisting of a concave part, or an uneven part consisting of a convex part and a concave part.
  • the uneven portions may be formed from regular protrusions or recesses, or may be formed from irregular protrusions or recesses.
  • the uneven portions are formed periodically, and more preferably that they are patterned periodically and regularly.
  • the shape of the uneven portion is not particularly limited, and examples thereof include a stripe shape, a dot shape, a mesh shape, or a random shape, but in the present invention, a dot shape or a stripe shape is preferable, and a dot shape is more preferable. .
  • the pattern shape of the uneven portions may be a polygonal shape such as a triangle, a quadrilateral (for example, a square, a rectangle, or a trapezoid), a pentagon, or a hexagon.
  • the shape is circular or elliptical.
  • the lattice shape of the dots is a lattice shape such as a square lattice, an orthorhombic lattice, a triangular lattice, a hexagonal lattice, etc., and a triangular lattice shape is used. is more preferable.
  • the cross-sectional shape of the concave part or convex part of the uneven part is not particularly limited, but may be, for example, a U-shape, a U-shape, an inverted U-shape, a wave shape, a triangle, a quadrilateral (for example, a square, a rectangle, a trapezoid, etc.). ), polygons such as pentagons and hexagons.
  • the thickness of the crystal substrate is not particularly limited, but is preferably 50 to 2000 ⁇ m, more preferably 100 to 1000 ⁇ m.
  • the buffer layer is not particularly limited as long as it includes a conductive crystal film containing Hf and/or Zr nitride or oxynitride; however, in the present invention, the conductive crystal film contains HfN and/or Zr. It is preferable to contain ZrN, and more preferably to contain HfN. By containing HfN in the conductive crystal film, even when the epitaxial film is formed by crystal growth in two or more layers, transformation occurs in each layer, so that the crystallinity of the epitaxial film is further improved. I can do it. Further, the conductive crystal film preferably has a cubic crystal structure, and more preferably includes crystals oriented in (100) or (200).
  • the buffer layer can be suitably formed on the crystal substrate by a known crystal growth method such as sputtering using an Hf source and/or Zr source and nitrogen gas at, for example, 350° C. to 700° C. .
  • the buffer layer may include a mixed crystal film.
  • the mixed crystal film is not particularly limited as long as it is a crystal film consisting of a mixed crystal, and the mixed crystal may include nitrides or oxynitrides of Hf and/or Zr, as well as Ti, Al, Y, and Ce. Suitable examples include mixed crystals containing one or more selected nitrides or oxynitrides. According to such a preferable mixed crystal, it is possible not only to improve the stress relaxation effect of the buffer layer but also to improve the film quality of the epitaxial film.
  • the epitaxial film is not particularly limited as long as it is a crystal grown film made of a compound semiconductor.
  • the compound semiconductor is not particularly limited either, and may be a known compound semiconductor.
  • the compound semiconductor include nitride semiconductors, carbide semiconductors (eg, SiC, etc.), oxide semiconductors, InP, and GaAs.
  • the compound semiconductor is preferably a wide bandgap semiconductor, more preferably a nitride semiconductor.
  • the nitride semiconductor include III-V group semiconductors (aluminum nitride (AlN), gallium nitride (GaN), indium nitride (InN), etc.), boron nitride (BN), and the like.
  • the epitaxial film preferably has a cubic crystal structure, and is more preferably a crystal grown film made of a cubic semiconductor.
  • the cubic semiconductor include c-BN, c-AlN, c-GaN, c-InN, c-SiC, GaAs, AlAs, InAs, GaP, AlP, InP, and mixed crystal semiconductors thereof. It will be done.
  • the laminated structure obtained as described above can be used in a semiconductor device as it is or after being further processed, if desired, according to a conventional method.
  • the buffer layer in the laminated structure is used as an ohmic junction or electron emitting electrode or buffer layer of the semiconductor device, and the epitaxial film in the laminated structure is used as a semiconductor layer of the semiconductor device. It can be suitably used.
  • the laminated structure when used in a semiconductor device, it may be used as it is in the semiconductor device, or it may be used in other layers (for example, an insulator layer, a semi-insulator layer, a conductor layer, a semiconductor layer, a buffer layer, or other layers). It may be used after forming an intermediate layer, etc.). Further, the crystal substrate may be peeled off using a known peeling means in the semiconductor device.
  • the semiconductor device is not particularly limited as long as it does not impede the object of the present invention, and may be a known semiconductor device. Although the semiconductor device may be a vertical device or a horizontal device, it is preferable in the present invention that the semiconductor device is a vertical device.
  • Examples of the semiconductor device include a diode or a transistor, and more specifically, a Schottky barrier diode (SBD), a junction barrier Schottky diode (JBS), a high electron mobility transistor (HEMT), a metal Semiconductor field effect transistor (MESFET), metal oxide semiconductor field effect transistor (MOSFET), static induction transistor (SIT), junction field effect transistor (JFET), insulated gate bipolar transistor (IGBT), light emitting diode (LED) or Combinations of these may be cited as suitable examples.
  • SBD Schottky barrier diode
  • JBS junction barrier Schottky diode
  • HEMT high electron mobility transistor
  • MESFET metal Semiconductor field effect transistor
  • MOSFET metal oxide semiconductor field effect transistor
  • SIT static induction transistor
  • JFET junction field effect transistor
  • IGBT insulated gate bipolar transistor
  • LED light emitting diode
  • the laminated structure will be used as a semiconductor device, more specifically, the buffer layer in the laminated structure will be used as an ohmic junction or electron emitting electrode or a buffer layer of the semiconductor device, and Preferred examples in which the epitaxial film is applied to the semiconductor layer of the semiconductor device will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these examples.
  • other layers for example, an insulator layer, a semi-insulator layer, a conductor layer, a semiconductor layer, a buffer layer, or other intermediate layer, etc.
  • the crystal substrate, buffer layer, etc. may be omitted as appropriate.
  • FIG. 3 shows an example of a Schottky barrier diode (SBD) according to the present invention.
  • the SBD in FIG. 3 includes an n-type semiconductor layer 101, an n-type semiconductor layer 101a, an n+-type semiconductor layer 101b, an insulator layer 104, a Schottky electrode 105a, and an ohmic electrode 105b.
  • the material of the electrode such as the Schottky electrode may be a known electrode material, and examples of the electrode material include Al, Mo, Co, Zr, Sn, Nb, Fe, Cr, Ta, Ti, Au, Metals such as Pt, V, Mn, Ni, Cu, Hf, W, Ir, Zn, In, Pd, Nd or Ag, or alloys thereof, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), oxide Examples include a metal oxide conductive film such as zinc indium (IZO), an organic conductive compound such as polyaniline, polythiophene or polypyrrole, or a mixture thereof.
  • IZO zinc indium
  • organic conductive compound such as polyaniline, polythiophene or polypyrrole, or a mixture thereof.
  • the electrodes can be formed by, for example, a known method such as a vacuum evaporation method or a sputtering method. More specifically, for example, when forming a Schottky electrode, a layer made of Mo and a layer made of Al are laminated, and the layer made of Mo and the layer made of Al are patterned using a photolithography method. This can be done by
  • Examples of the material of the insulator layer 104 include GaO, AlGaO, InAlGaO, AlInZnGaO 4 , AlN, Hf 2 O 3 , SiN, SiON, Al 2 O 3 , MgO, GdO, SiO 2 or Si 3 N 4 . It will be done.
  • the insulator layer 104 is provided between the n-type semiconductor layer 101 and the Schottky electrode 105a.
  • the insulating layer can be formed by a known method such as a sputtering method, a vacuum evaporation method, or a CVD method.
  • FIG. 4 shows a junction barrier Schottky diode (JBS), which is one of the preferred embodiments of the present invention.
  • the semiconductor device in FIG. 4 includes an n-type semiconductor layer 101, an n-type semiconductor layer 101a, an n+-type semiconductor layer 101b, a p-type semiconductor layer 102, a Schottky electrode 105a, an ohmic electrode 105b, and a guard ring 106.
  • the JBS is configured to have better thermal stability and adhesion, further reduce leakage current, and further have better semiconductor properties such as withstand voltage.
  • FIG. 5 shows an example of a metal semiconductor field effect transistor (MESFET) according to the present invention.
  • the MESFET in FIG. 5 includes an n-type semiconductor layer 111a, an n+-type semiconductor layer 111b, a buffer layer 118, a crystal substrate 119, a semi-insulator layer 114, a gate electrode 115a, a source electrode 115b, and a drain electrode 115c. ing.
  • the material of the gate electrode, drain electrode, and source electrode may be a known electrode material, and examples of the electrode material include Al, Mo, Co, Zr, Sn, Nb, Fe, Cr, Ta, Ti, Metals such as Au, Pt, V, Mn, Ni, Cu, Hf, W, Ir, Zn, In, Pd, Nd or Ag, or alloys thereof, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO) , a metal oxide conductive film such as indium zinc oxide (IZO), an organic conductive compound such as polyaniline, polythiophene or polypyrrole, or a mixture thereof.
  • the gate electrode, drain electrode, and source electrode can be formed by, for example, a known method such as a vacuum evaporation method or a sputtering method.
  • the semi-insulator layer 114 may be any material as long as it is made of a semi-insulator, and examples of the semi-insulator include those containing a semi-insulating dopant and those that are not subjected to doping treatment.
  • a good depletion layer is formed under the gate electrode, so the current flowing from the drain electrode to the source electrode can be efficiently controlled.
  • FIG. 6 shows an example of a photoelectron mobility transistor (HEMT) according to the present invention.
  • the HEMT in FIG. 6 includes a wide bandgap n-type semiconductor layer 121a, a narrow bandgap n-type semiconductor layer 121b, an n+ type semiconductor layer 121c, an electron transit layer 123, a semi-insulator layer 124, a gate electrode 125a, and a source electrode 125b. , a drain electrode 125c, a buffer layer 128, and a crystal substrate 129.
  • the material of the gate electrode, drain electrode, and source electrode may be any known electrode material, and examples of the electrode material include Al, Mo, Co, Zr, Sn, Nb, Fe, Cr, Ta, and Ti. , Au, Pt, V, Mn, Ni, Cu, Hf, W, Ir, Zn, In, Pd, Nd or Ag or their alloys, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO) ), a metal oxide conductive film such as indium zinc oxide (IZO), an organic conductive compound such as polyaniline, polythiophene or polypyrrole, or a mixture thereof.
  • the gate electrode, drain electrode, and source electrode can be formed by, for example, a known method such as a vacuum evaporation method or a sputtering method.
  • the n-type semiconductor layer under the gate electrode is composed of at least a wide bandgap layer 121a and a narrow bandgap layer 121b, and the semi-insulating layer 124 may be composed of a semi-insulating material.
  • the semi-insulator include those containing a semi-insulating dopant and those that are not subjected to doping treatment.
  • the electron transit layer 123 formed on the semi-insulator layer 124 i (intentionally undoped)-GaN or the like is used, for example, when GaN, which is a nitride semiconductor, is used as the semiconductor.
  • a good depletion layer is formed under the gate electrode, so the current flowing from the drain electrode to the source electrode can be efficiently controlled. Further, in the present invention, by further providing a recessed structure, normally-off operation can be realized.
  • FIG. 7 shows an example in which the semiconductor device of the present invention is a MOSFET.
  • FIG. 7 shows an n-type semiconductor layer 131a, a first n+-type semiconductor layer 131b, a second n+-type semiconductor layer 131c, a p-type semiconductor layer 132, a p+-type semiconductor layer 132a, a gate insulating film 134, a gate electrode 135a,
  • a suitable example of a metal oxide semiconductor field effect transistor (MOSFET) including a source electrode 135b and a drain electrode 135c is shown.
  • the p + -type semiconductor layer 132a may be a p-type semiconductor layer, or may be the same as the p-type semiconductor layer 132.
  • a plurality of trenches are formed in the n-type semiconductor layer 131a and the p-type semiconductor layer 132, each having a depth that reaches halfway through the n-type semiconductor layer 131a.
  • a gate electrode 135a is buried in the trench via a gate insulating film 134 having a thickness of, for example, 10 nm to 1 ⁇ m.
  • the n-type A channel layer is formed on the side surface of the semiconductor layer 131a, and electrons are injected into the n-type semiconductor layer to turn it on.
  • the off state by setting the voltage of the gate electrode to 0V, a channel layer is no longer formed and the n-type semiconductor layer is filled with a depletion layer, resulting in turn-off.
  • etching masks are provided in predetermined regions of the n-type semiconductor layer 131a, the p-type semiconductor 132, and the n+-type semiconductor layer 131c, and using the etching mask as a mask, the MOSFET is further etched by reactive ion etching or the like.
  • Directional etching is performed to form a trench groove having a depth that reaches from the surface of the n+ type semiconductor layer 131c to the middle of the n- type semiconductor layer 131a.
  • a gate insulating film 134 having a thickness of, for example, 50 nm to 1 ⁇ m is formed on the side and bottom surfaces of the trench groove using a known method such as a thermal oxidation method, a vacuum evaporation method, a sputtering method, or a CVD method.
  • a gate electrode material, such as polysilicon is formed in the trench groove to a thickness equal to or less than the thickness of the n-type semiconductor layer using a vacuum evaporation method, a sputtering method, or the like.
  • a power MOSFET can be manufactured by forming the source electrode 135b on the n+ type semiconductor layer 131c using a known method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, or a CVD method.
  • the electrode material of the source electrode may be a known electrode material, and examples of the electrode material include Al, Mo, Co, Zr, Sn, Nb, Fe, Cr, Ta, Ti, Au, and Pt.
  • metals such as Nd or Ag, or alloys thereof, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), zinc oxide
  • metal oxide conductive film such as indium (IZO), an organic conductive compound such as polyaniline, polythiophene or polypyrrole, or a mixture thereof.
  • FIG. 7 shows an example of a trench-type vertical MOSFET
  • the present invention is not limited thereto and can be applied to various MOSFET configurations.
  • the series resistance may be reduced by digging the trench shown in FIG. 7 to a depth that reaches the bottom of the n-type semiconductor layer 131a.
  • FIG. 8 shows an example in which the semiconductor device of the present invention is an SIT.
  • the SIT in FIG. 8 includes an n-type semiconductor layer 141a, n+-type semiconductor layers 141b and 141c, a gate electrode 145a, a source electrode 145b, and a drain electrode 145c.
  • an n+ type semiconductor layer 141c is formed on the n- type semiconductor layer 141a, and a source electrode 145b is formed on the n+ type semiconductor layer 141c.
  • a plurality of trench grooves are formed in the n- type semiconductor layer 141a, penetrating the n+ type semiconductor layer 141c and having a depth reaching halfway through the n- type semiconductor layer 141a.
  • a gate electrode 145a is formed on the n-type semiconductor layer in the trench groove.
  • etching mask is provided in predetermined regions of the n- type semiconductor layer 141a and the n+-type semiconductor layer 141c, and using the etching mask as a mask, for example, a reactive ion etching method, etc.
  • Anisotropic etching is performed to form a trench groove having a depth reaching from the surface of the n+ type semiconductor layer 141c to the middle of the n- type semiconductor layer.
  • a gate electrode material such as polysilicon is formed in the trench by a CVD method, a vacuum evaporation method, a sputtering method, or the like to have a thickness equal to or less than the thickness of the n-type semiconductor layer. Then, by forming a source electrode 145b on the n+ type semiconductor layer 141c and a drain electrode 145c on the n+ type semiconductor layer 141b using a known method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, or a CVD method, The SIT shown in FIG. 8 can be manufactured.
  • the electrode material of the source electrode may be a known electrode material, and examples of the electrode material include Al, Mo, Co, Zr, Sn, Nb, Fe, Cr, Ta, Ti, Au, and Pt. , V, Mn, Ni, Cu, Hf, W, Ir, Zn, In, Pd, metals such as Nd or Ag, or alloys thereof, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), zinc oxide Examples include a metal oxide conductive film such as indium (IZO), an organic conductive compound such as polyaniline, polythiophene or polypyrrole, or a mixture thereof.
  • IZO indium
  • organic conductive compound such as polyaniline, polythiophene or polypyrrole, or a mixture thereof.
  • JFET junction field effect transistor
  • FIG. 10 shows an insulator comprising an n-type semiconductor layer 151, an n-type semiconductor layer 151a, an n+-type semiconductor layer 151b, a p-type semiconductor layer 152, a gate insulating film 154, a gate electrode 155a, an emitter electrode 155b, and a collector electrode 155c.
  • IGBT gated bipolar transistor
  • FIG. 11 shows an example in which the semiconductor device of the present invention is a light emitting diode (LED).
  • the semiconductor light emitting device of FIG. 11 includes an n-type semiconductor layer 161 on a second electrode 165b, and a light-emitting layer 163 is stacked on the n-type semiconductor layer 161.
  • a p-type semiconductor layer 162 is stacked on the light emitting layer 163.
  • a light-transmitting electrode 167 that transmits light generated by the light-emitting layer 163 is provided on the p-type semiconductor layer 162, and a first electrode 165a is laminated on the light-transmitting electrode 167.
  • the semiconductor light emitting device in FIG. 11 may be covered with a protective layer except for the electrode portion.
  • Examples of the material for the transparent electrode include conductive oxide materials containing indium (In) or titanium (Ti). More specifically, examples thereof include In 2 O 3 , ZnO, SnO 2 , Ga 2 O 3 , TiO 2 , CeO 2 , a mixed crystal of two or more of these, or a doped material thereof. By providing these materials by known means such as sputtering, a transparent electrode can be formed. Further, after forming the light-transmitting electrode, thermal annealing may be performed for the purpose of making the light-transmitting electrode transparent.
  • the first electrode 165a is a positive electrode
  • the second electrode 165b is a negative electrode
  • a current is passed through the p-type semiconductor layer 162, the light-emitting layer 163, and the n-type semiconductor layer 161 through them. This causes the light emitting layer 163 to emit light.
  • Examples of the material of the first electrode 165a include Al, Mo, Co, Zr, Sn, Nb, Fe, Cr, Ta, Ti, Au, Pt, V, Mn, Ni, Cu, Hf, W, Ir, Metals such as Zn, In, Pd, Nd or Ag or alloys thereof, metal oxide conductive films such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), zinc indium oxide (IZO), polyaniline, polythiophene or an organic conductive compound such as polypyrrole, or a mixture thereof.
  • metal oxide conductive films such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), zinc indium oxide (IZO), polyaniline, polythiophene or an organic conductive compound such as polypyrrole, or a mixture thereof.
  • the electrode formation method is not particularly limited, and may include wet methods such as printing, spraying, and coating, physical methods such as vacuum evaporation, sputtering, and ion plating, CVD, and plasma CVD. It can be formed according to a method appropriately selected from chemical methods such as, etc., taking into consideration compatibility with the above-mentioned materials.
  • the semiconductor device of the present invention can be suitably used as a semiconductor device such as a power module, an inverter or a converter by using known means, and furthermore, the semiconductor device can be suitably used as a semiconductor device such as a power module, an inverter, or a converter. Suitable for use in systems, etc.
  • the power supply device can be manufactured by connecting the semiconductor device to a wiring pattern or the like using a known method.
  • FIG. 12 shows an example of a power supply system.
  • FIG. 12 shows a power supply system using a plurality of the power supply devices and control circuits. The power supply system can be used in a system device in combination with an electronic circuit, as shown in FIG. Note that FIG.
  • Figure 14 shows an example of a power supply circuit diagram of the power supply device.
  • Figure 14 shows a power supply circuit of a power supply device consisting of a power circuit and a control circuit, in which DC voltage is switched at high frequency by an inverter (consisting of MOSFETAs to D) and converted to AC, and then insulation and transformation are performed by a transformer. , rectified by rectifier MOSFETs (A to B'), smoothed by DCL (smoothing coils L1, L2) and a capacitor, and outputs a DC voltage.
  • a voltage comparator compares the output voltage with a reference voltage
  • a PWM control circuit controls the inverter and rectifier MOSFET so that the desired output voltage is achieved.
  • Example 1 The crystal growth surface side of the Si substrate (100) is treated with RIE, and the metal (Hf, Zr) of the evaporation source is thermally reacted with nitrogen using the evaporation method using nitrogen to form a crystalline nitride.
  • a crystal film was formed on a Si substrate. It was found from XPS that the obtained crystal film contained HfN and ZrN, each having a cubic crystal structure. Furthermore, when the obtained crystal film was examined by a four-probe method, it was found to have good electrical conductivity. Next, a GaN film was formed as a semiconductor film on the crystal film by sputtering. According to XPS, the obtained semiconductor film was a c-GaN single crystal film.
  • the vapor deposition film forming apparatus used in Example 1 is shown in FIG.
  • the film forming apparatus in FIG. 15 includes metal sources 1101a to 1101b, earths 1102a to 1102h, ICP electrodes 1103a to 1103b, cut filters 1104a to 1104b, DC power supplies 1105a to 1105b, RF power supplies 1106a to 1106b, lamps 1107a to 1107b, It includes at least an Ar source 1108, a reactive gas source 1109, a power source 1110, a substrate holder 1111, a substrate 1112, a cut filter 1113, an ICP ring 1114, a vacuum chamber 1115, and a rotating shaft 1116.
  • the ICP electrodes 1103a to 1103b in FIG. 15 have a substantially concave curved shape or a parabolic shape curved toward the center of the substrate 1112.
  • the substrate 1112 is locked onto the substrate holder 1111.
  • the rotation shaft 1116 is rotated using the power supply 1110 and a rotation mechanism (not shown), and the substrate 1112 is rotated.
  • the substrate 112 is heated by lamps 1107a to 1107b, and the inside of the vacuum chamber 1115 is evacuated to a vacuum or reduced pressure by a vacuum pump (not shown).
  • Ar gas is introduced into the vacuum chamber 1115 from the Ar source 1108, and the substrate is The surface of the substrate 1112 is cleaned by forming argon plasma on the substrate 1112.
  • Ar gas is introduced into the vacuum chamber 1115, and a reactive gas is also introduced using the reactive gas source 1109.
  • the lamps 1107a to 1107b which are lamp heaters, are alternately turned on and off to form a crystal growth film of better quality.
  • the laminated structure of the present invention can be used in all fields such as semiconductors (for example, compound semiconductor electronic devices, etc.), electronic parts/electrical equipment parts, optical/electrophotography related equipment, industrial parts, etc., but it is preferably used in semiconductor devices. .

Abstract

【課題】優れた結晶性を有する積層構造体、半導体装置及びこれらを工業的有利に得ることができる製造方法を提供する。 【解決手段】半導体結晶基板上にHf及び/又はZrの窒化物又は酸窒化物を含有する導電性結晶膜を含むバッファ層を積層し、前記バッファ層上に直接又は他の層を介して化合物半導体からなるエピタキシャル膜を積層し、ショットキーバリアダイオード(SBD)、ジャンクションバリアショットキーダイオード(JBS)、金属半導体電界効果トランジスタ(MESFET)、高電子移動度トランジスタ(HEMT)、金属酸化膜半導体電界効果トランジスタ(MOSFET)、静電誘導トランジスタ(SIT)、接合電界効果トランジスタ(JFET)、絶縁ゲート型バイポーラトランジスタ(IGBT)、発光ダイオード(LED)又はこれらの組み合わせからなる半導体装置を製造する。

Description

積層構造体、半導体装置及びこれらの製造方法
 本発明は、積層構造体、半導体装置及びこれらの製造方法に関する。
 従来、サファイア基板上に窒化ガリウム結晶膜を結晶成長させるヘテロエピタキシャル成長プロセス等が検討されている。しかしながら、熱膨張率の違いや格子不整合の問題により、高品質のエピタキシャル膜を形成することが容易ではなく、エピタキシャル膜の形成工程が複雑化かつ高度化し、コスト増にもつながる等の問題を有していた。
 近年においては、エピタキシャル層に実質的に適合する熱膨張率(CTE)を調整したエピタキシャル用基板が検討されている(例えば特許文献1)。しかしながら、このようなエピタキシャル用基板の作製工程が複雑化、高度化し、根本的な問題解決には至っておらず、また、エピタキシャル用基板の剥離をした後、表面処理して研磨し、さらに、電極を付けるなどしなければならないといった問題があった。そのため、容易に窒化ガリウム等の化合物半導体のエピタキシャル膜を容易に形成でき、さらには半導体装置も容易に作製できるような方策が待ち望まれていた。
特開2020-161833号公報
 本発明は、優れた結晶性を有する積層構造体、半導体特性に優れた半導体装置及びこれらを工業的有利に得ることができる製造方法を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、半導体結晶基板上にバッファ層を積層し、前記バッファ層上に直接又は他の層を介して化合物半導体からなるエピタキシャル膜を積層する際に、前記バッファ層として、Hf及び/又はZrの窒化物又は酸窒化物の結晶を用いると、良質な導電性結晶膜が容易に得られること、前記導電性結晶膜がバッファ層として有用であること、容易に高品質の化合物半導体膜からなるエピタキシャル膜が形成できること等を知見し、さらに、このような積層構造体によれば、形成された導電性結晶膜を電極層等にも用いることができこと、半導体装置が容易に作製できること等を種々知見し、前記積層構造体が、従来の問題を一挙に解決できるものであることを見出した。
 また、本発明者らは、上記知見を得た後、さらに検討を重ねて、本発明を完成させるに至った。
 すなわち、本発明は、以下の発明に関する。
[1] バッファ層上に直接又は他の層を介して化合物半導体からなるエピタキシャル膜が形成されている積層構造体であって、前記バッファ層が、Hf及び/又はZrの窒化物又は酸窒化物を含有する導電性結晶膜を含むことを特徴とする積層構造体。
[2] 前記導電性結晶膜が、HfNを含有する前記[1]記載の積層構造体。
[3] 前記エピタキシャル膜が、立方晶系結晶構造を有する前記[1]又は[2]に記載の積層構造体。
[4] 前記化合物半導体がワイドバンドギャップ半導体である前記[1]~[3]のいずれかに記載の積層構造体。
[5] 前記化合物半導体が、窒化物半導体である前記[1]~[4]のいずれかに記載の積層構造体。
[6] 前記バッファ層が、直接又は他の層を介して、半導体単結晶基板上に積層されている前記[1]~[5]のいずれかに記載の積層構造体。
[7] 前記バッファ層が、結晶成長により前記半導体単結晶基板上に積層されている前記[6]記載の積層構造体。
[8] 前記半導体単結晶基板が、Si基板である前記[6]又は[7]に記載の積層構造体。
[9] 積層構造体を含む半導体装置であって、前記積層構造体が前記[1]~[8]のいずれかに記載の積層構造体であることを特徴とする半導体装置。
[10] 縦型デバイスである前記[9]記載の半導体装置。
[11] ショットキーバリアダイオード(SBD)、ジャンクションバリアショットキーダイオード(JBS)、マージドPiNショットキーダイオード(MPS)、金属半導体電界効果トランジスタ(MESFET)、高電子移動度トランジスタ(HEMT)、金属酸化膜半導体電界効果トランジスタ(MOSFET)、静電誘導トランジスタ(SIT)、接合電界効果トランジスタ(JFET)、絶縁ゲート型バイポーラトランジスタ(IGBT)、発光ダイオード(LED)又はこれらの組み合わせである前記[9]又は[10]に記載の半導体装置。
[12] 半導体結晶基板上にバッファ層を積層し、前記バッファ層上に直接又は他の層を介して化合物半導体からなるエピタキシャル膜を積層する積層構造体の製造方法であって、前記バッファ層が、Hf及び/又はZrの窒化物又は酸窒化物を含有する導電性結晶膜を含むことを特徴とする積層構造体の製造方法。
[13] 前記半導体結晶基板がSi基板であり、前記化合物半導体が窒化物半導体である前記[12]記載の製造方法。
[14] 積層構造体を用いる半導体装置の製造方法であって、前記積層構造体が前記[1]~[8]のいずれかに記載の積層構造体であることを特徴とする半導体装置の製造方法。
[15] 半導体装置を含むシステムであって、前記半導体装置が、前記[9]~[11]のいずれかに記載の半導体装置であることを特徴とするシステム。
 本発明の積層構造体及び半導体装置は、優れた結晶性を有しており、本発明の製造方法によれば、前記積層構造体及び前記半導体装置を工業的有利に得ることができるという効果を奏する。
本発明の積層構造体の好適な実施態様の一例を模式的に示す図である。 本発明の積層構造体の製造方法におけるバッファ層形成工程を説明するための模式図である。 本発明の半導体装置(SBD)の好適な実施態様の一例を模式的に示す図である。 本発明の半導体装置(JBS)の好適な実施態様の一例を模式的に示す図である。 本発明の半導体装置(MESFET)の好適な実施態様の一例を模式的に示す図である。 本発明の半導体装置(HEMT)の好適な実施態様の一例を模式的に示す図である。 本発明の半導体装置(MOSFET)の好適な実施態様の一例を模式的に示す図である。 本発明の半導体装置(SIT)の好適な実施態様の一例を模式的に示す図である。 本発明の半導体装置(JFET)の好適な実施態様の一例を模式的に示す図である。 本発明の半導体装置(IGBT)の好適な実施態様の一例を模式的に示す図である。 本発明の半導体装置(LED)の好適な実施態様の一例を模式的に示す図である. 電源システムの好適な一例を模式的に示す図である。 システム装置の好適な一例を模式的に示す図である。 電源装置の電源回路図の好適な一例を模式的に示す図である。 実施例において好適に用いられる成膜装置を模式的に示す図である。
 本発明の積層構造体は、バッファ層上に直接又は他の層を介して化合物半導体からなるエピタキシャル膜が形成されている積層構造体であって、前記バッファ層が、Hf及び/又はZrの窒化物又は酸窒化物を含有する導電性結晶膜を含むことを特長とする。図1は、前記積層構造体の好適な例を示しており、図1の積層構造体は、結晶基板9上に前記バッファ層5が積層されており、さらに前記バッファ層5の上に化合物半導体からなるエピタキシャル膜1が積層されている。なお、本明細書中、「膜」及び「層」の各用語は、それぞれ場合によって、又は状況に応じて、互いに入れ替えてもよい。
 本発明の積層構造体は、例えば図2に示すように、結晶基板9上に、窒素を用いる公知の結晶成長手段を用いて前記バッファ層5を形成するのが好ましい。前記結晶成長手段は、公知の手段であってよく、気相結晶成長手段及び液相結晶成長手段のいずれの結晶成長手段であってもよい。前記結晶成長手段としては、例えば、蒸着法やCVD法、スパッタ法等が挙げられる。本発明においては、前記バッファ層5の形成後、前記バッファ層上に、化合物半導体からなるエピタキシャル膜を、前記結晶成長手段を用いて形成するのが好ましく、このようにして前記エピタキシャル膜を形成することにより、図1に示すように、前記バッファ層が結晶成長方向に変態して前記エピタキシャル膜との界面において山谷構造が形成され、かかる山谷構造により、結晶性に優れた良質な前記エピタキシャル膜を容易に得ることができるようになる。
 前記結晶基板(以下、単に「基板」ともいう)は、基板材料等、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されず、公知の結晶基板であってよい。有機化合物であってもよいし、無機化合物であってもよい。本発明においては、前記結晶基板が無機化合物を含んでいるのが好ましい。本発明においては、前記基板が、表面の一部又は全部に結晶を有するものであるのが好ましく、結晶成長側の主面の全部又は一部に結晶を有している結晶基板であるのがより好ましく、結晶成長側の主面の全部に結晶を有している結晶基板であるのが最も好ましい。前記結晶は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されず、結晶構造等も特に限定されず、立方晶系、正方晶系、三方晶系、六方晶系、斜方晶系及び単斜晶系等のいずれの結晶構造であってもよいが、本発明においては、立方晶系の結晶構造であるのが好ましく、(100)又は(200)に配向している結晶であるのがより好ましい。また、前記結晶基板は、オフ角を有していてもよく、前記オフ角としては、例えば、0.2°~12.0°のオフ角などが挙げられる。ここで、「オフ角」とは、基板表面と結晶成長面とのなす角度をいう。前記基板形状は、板状であって、前記絶縁膜の支持体となるものであれば特に限定されない。絶縁体基板であってもよいし、半導体基板であってもよいが、本発明においては、前記基板が、Si基板であるのが好ましく、結晶性Si基板であるのがより好ましく、(100)に配向している結晶性Si基板であるのが最も好ましい。なお、前記基板材料としては、例えば、Si基板の他に周期律表第3族~第15族に属する1種若しくは2種以上の金属又はこれらの金属の酸化物等が挙げられる。前記基板の形状は、特に限定されず、略円形状(例えば、円形、楕円形など)であってもよいし、多角形状(例えば、3角形、正方形、長方形、5角形、6角形、7角形、8角形、9角形など)であってもよく、様々な形状を好適に用いることができる。
 また、本発明においては、前記結晶基板が平坦面を有するのが好ましいが、前記結晶基板が表面の一部又は全部に凹凸形状を有しているのも好ましい。前記の凹凸形状を有する結晶基板は、表面の一部又は全部に凹部又は凸部からなる凹凸部が形成されていればそれでよく、前記凹凸部は、凸部又は凹部からなるものであれば特に限定されず、凸部からなる凹凸部であってもよいし、凹部からなる凹凸部であってもよいし、凸部及び凹部からなる凹凸部であってもよい。また、前記凹凸部は、規則的な凸部又は凹部から形成されていてもよいし、不規則な凸部又は凹部から形成されていてもよい。本発明においては、前記凹凸部が周期的に形成されているのが好ましく、周期的かつ規則的にパターン化されているのがより好ましい。前記凹凸部の形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、ドット状、メッシュ状又はランダム状などが挙げられるが、本発明においては、ドット状又はストライプ状が好ましく、ドット状がより好ましい。また、凹凸部が周期的かつ規則的にパターン化されている場合には、前記凹凸部のパターン形状が、三角形、四角形(例えば正方形、長方形若しくは台形等)、五角形若しくは六角形等の多角形状、円状、楕円状などの形状であるのが好ましい。なお、ドット状に凹凸部を形成する場合には、ドットの格子形状を、例えば正方格子、斜方格子、三角格子、六角格子などの格子形状にするのが好ましく、三角格子の格子形状にするのがより好ましい。前記凹凸部の凹部又は凸部の断面形状としては、特に限定されないが、例えば、コの字型、U字型、逆U字型、波型、又は三角形、四角形(例えば正方形、長方形若しくは台形等)、五角形若しくは六角形等の多角形等が挙げられる。なお、前記結晶基板の厚さは、特に限定されないが、好ましくは、50~2000μmであり、より好ましくは100~1000μmである。
 前記バッファ層は、Hf及び/又はZrの窒化物又は酸窒化物を含有する導電性結晶膜を含んでいれば特に限定されないが、本発明においては、前記導電性結晶膜が、HfN及び/又はZrNを含有するのが好ましく、HfNを含有するのがより好ましい。前記導電性結晶膜がHfNを含有することにより、前記エピタキシャル膜を2層以上結晶成長により形成する場合でも、それぞれにおいて、変態が生じて、前記エピタキシャル膜の結晶性をさらに優れたものとすることができる。また、前記導電性結晶膜は、立方晶系結晶構造を有するのが好ましく、(100)又は(200)に配向している結晶を含むのがより好ましい。前記バッファ層は、前記結晶基板上に、例えば350℃~700℃にてHf源及び/又はZr源並びに窒素ガスを用いてスパッタ法等の公知の結晶成長手段でもって好適に形成することができる。また、前記バッファ層は、混晶膜を含んでいてもよい。前記混晶膜は混晶からなる結晶膜であれば特に限定されず、前記混晶としては、Hf及び/又はZrの窒化物又は酸窒化物に加え、さらに、Ti、Al、Y及びCeから選ばれる1種又は2種以上の窒化物又は酸窒化物等が含まれている混晶等が好適な例として挙げられる。このような好ましい混晶によれば、前記バッファ層の応力緩和効果をより優れたものとするだけでなく、前記エピタキシャル膜の膜質をより優れたものとすることができる。
 前記エピタキシャル膜は、化合物半導体からなる結晶成長膜であれば特に限定されない。前記化合物半導体も特に限定されず、公知の化合物半導体であってよい。前記化合物半導体としては、例えば、窒化物半導体、炭化物半導体(例えばSiC等)、酸化物半導体、InP又はGaAsなどが挙げられる。本発明においては、前記化合物半導体が、ワイドバンドギャップ半導体であるのが好ましく、窒化物半導体であるのがより好ましい。前記窒化物半導体としては、例えばIII-V族半導体(窒化アルミニウム(AlN)、窒化ガリウム(GaN)、窒化インジウム(InN)等)、又は窒化ホウ素(BN)などが挙げられる。本発明においては、前記エピタキシャル膜が、立方晶系結晶構造を有するのが好ましく、立方晶半導体からなる結晶成長膜であるのがより好ましい。前記立方晶半導体としては、例えば、c-BN、c-AlN、c-GaN、c-InN、c-SiC、GaAs、AlAs、InAs、GaP、AlP、InP、又はこれらの混晶半導体などが挙げられる。
 以上のようにして得られた積層構造体は、常法に従い、そのままで又は所望により更に加工等の処理を施して、半導体装置に用いることができる。本発明においては、前記積層構造体における前記バッファ層を前記半導体装置のオーミック接合用若しくは電子放出用の電極又はバッファ層に、また、前記積層構造体における前記エピタキシャル膜を前記半導体装置の半導体層に好適に用いることができる。また、前記積層構造体を半導体装置に用いる場合には、そのまま半導体装置に用いてもよいし、さらに他の層(例えば絶縁体層、半絶縁体層、導体層、半導体層、緩衝層又はその他中間層等)などを形成してから用いてもよい。また、前記結晶基板は前記半導体装置において公知の剥離手段を用いて剥離されてもよい。
 前記半導体装置は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されず、公知の半導体装置であってよい。縦型デバイスであってもよいし、横型デバイスであってもよいが、本発明においては、前記半導体装置が縦型デバイスであるのが好ましい。前記半導体装置としては、例えば、ダイオード又はトランジスタ等が挙げられ、より具体的には例えば、ショットキーバリアダイオード(SBD)、ジャンクションバリアショットキーダイオード(JBS)、高電子移動度トランジスタ(HEMT)、金属半導体電界効果トランジスタ(MESFET)、金属酸化膜半導体電界効果トランジスタ(MOSFET)、静電誘導トランジスタ(SIT)、接合電界効果トランジスタ(JFET)、絶縁ゲート型バイポーラトランジスタ(IGBT)、発光ダイオード(LED)又はこれらの組み合わせが好適な例として挙げられる。
 以下、前記積層構造体を半導体装置、より具体的には前記積層構造体における前記バッファ層を前記半導体装置のオーミック接合用若しくは電子放出用の電極又はバッファ層に、また、前記積層構造体における前記エピタキシャル膜を前記半導体装置の半導体層に適用した場合の好適な例を、図面を用いて説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。なお、以下に例示する半導体装置において、本発明の目的を阻害しない限り、さらに他の層(例えば絶縁体層、半絶縁体層、導体層、半導体層、緩衝層又はその他中間層等)などが含まれていてもよいし、また、結晶基板、緩衝層(バッファ層)なども適宜省いてもよい。
(SBD)
 図3は、本発明に係るショットキーバリアダイオード(SBD)の一例を示している。図3のSBDは、n型半導体層101、n-型半導体層101a、n+型半導体層101b、絶縁体層104、ショットキー電極105a及びオーミック電極105bを備えている。
 ショットキー電極等の電極の材料は、公知の電極材料であってもよく、前記電極材料としては、例えば、Al、Mo、Co、Zr、Sn、Nb、Fe、Cr、Ta、Ti、Au、Pt、V、Mn、Ni、Cu、Hf、W、Ir、Zn、In、Pd、Nd若しくはAg等の金属又はこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の金属酸化物導電膜、ポリアニリン、ポリチオフェン又はポリピロ-ルなどの有機導電性化合物、又はこれらの混合物などが挙げられる。
 電極の形成は、例えば、真空蒸着法又はスパッタリング法などの公知の手段により行うことができる。より具体的に例えば、ショットキー電極を形成する場合、Moからなる層とAlからなる層を積層させ、Moからなる層及びAlからなる層に対して、フォトリソグラフィの手法を利用したパターニングを施すことにより行うことができる。
 絶縁体層104の材料としては、例えば、GaO、AlGaO、InAlGaO、AlInZnGaO、AlN、Hf、SiN、SiON、Al、MgO、GdO、SiO又はSiなどが挙げられる。絶縁体層104は、n-型半導体層101とショットキー電極105aとの間に設けられている。絶縁体層の形成は、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法又はCVD法などの公知の手段により行うことができる。
 図3のSBDに逆バイアスが印加された場合には、空乏層(図示せず)がn型半導体層101aの中に広がるため、高耐圧のSBDとなる。また、順バイアスが印加された場合には、オーミック電極105bからショットキー電極105aへ電子が流れる。このようにして前記半導体構造を用いたSBDは、高耐圧・大電流用に優れており、スイッチング速度も速く、耐圧性・信頼性にも優れており、また、絶縁特性にも優れており、より高い電流制御性を有する。
(JBS)
 図4は、本発明の好適な実施態様の一つであるジャンクションバリアショットキーダイオード(JBS)を示す。図4の半導体装置は、n型半導体層101、n-型半導体層101a、n+型半導体層101b、p型半導体層102、ショットキー電極105a、オーミック電極105b及びガードリング106を備えている。n-型半導体層101aと、前記n-型半導体層101a上に設けられておりかつ前記n-型半導体層101aとの間にショットキーバリアを形成可能なショットキー電極105aと、ショットキー電極105aとn-型半導体層101aとの間に設けられておりかつ前記n-型半導体層101aとの間にショットキー電極105aのショットキーバリアのバリアハイトよりも大きなバリアハイトのショットキーバリアを形成可能なp型半導体層102とを含んでいる。なお、p型半導体層102はn-型半導体層101aに埋め込まれている。本発明においては、p型半導体層102が一定間隔ごとに設けられているのが好ましく、前記ショットキー電極105aの両端とn-型半導体層101aとの間に、p型半導体層102がそれぞれ設けられているのがより好ましい。このような好ましい態様により、熱安定性及び密着性により優れ、リーク電流がより軽減され、さらに、より耐圧等の半導体特性に優れるようにJBSが構成されている。
(MESFET)
 図5は、本発明に係る金属半導体電界効果トランジスタ(MESFET)の一例を示している。図5のMESFETは、n-型半導体層111a、n+型半導体層111b、緩衝層(バッファ層)118、結晶基板119、半絶縁体層114、ゲート電極115a、ソース電極115b及びドレイン電極115cを備えている。
 ゲート電極、ドレイン電極及びソース電極の材料は、公知の電極材料であってもよく、前記電極材料としては、例えば、Al、Mo、Co、Zr、Sn、Nb、Fe、Cr、Ta、Ti、Au、Pt、V、Mn、Ni、Cu、Hf、W、Ir、Zn、In、Pd、Nd若しくはAg等の金属又はこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の金属酸化物導電膜、ポリアニリン、ポリチオフェン又はポリピロ-ルなどの有機導電性化合物、又はこれらの混合物などが挙げられる。ゲート電極、ドレイン電極及びソース電極の形成は、例えば、真空蒸着法又はスパッタリング法などの公知の手段により行うことができる。
 半絶縁体層114は、半絶縁体で構成されていればそれでよく、前記半絶縁体としては、例えば、半絶縁体ドーパントを含むものやドーピング処理がなされていないもの等が挙げられる。
 図5のMESFETでは、ゲート電極下に良好な空乏層が形成されるので、ドレイン電極からソース電極に流れる電流を効率よく制御することができる。
(HEMT)
 図6は、本発明に係る光電子移動度トランジスタ(HEMT)の一例を示している。図6のHEMTは、バンドギャップの広いn型半導体層121a、バンドギャップの狭いn型半導体層121b、n+型半導体層121c、電子走行層123、半絶縁体層124、ゲート電極125a、ソース電極125b、ドレイン電極125c、バッファ層128及び結晶基板129を備えている。
 ゲート電極、ドレイン電極及びソース電極の材料は、それぞれ公知の電極材料であってもよく、前記電極材料としては、例えば、Al、Mo、Co、Zr、Sn、Nb、Fe、Cr、Ta、Ti、Au、Pt、V、Mn、Ni、Cu、Hf、W、Ir、Zn、In、Pd、Nd若しくはAg等の金属又はこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の金属酸化物導電膜、ポリアニリン、ポリチオフェン又はポリピロ-ルなどの有機導電性化合物、又はこれらの混合物などが挙げられる。ゲート電極、ドレイン電極及びソース電極の形成は、例えば、真空蒸着法又はスパッタリング法などの公知の手段により行うことができる。
 なお、ゲート電極下のn型半導体層は、少なくともバンドギャップの広い層121aと狭い層121bとで構成されており、半絶縁体層124は、半絶縁体で構成されていればそれでよく、前記半絶縁体としては、例えば半絶縁体ドーパントを含むものやドーピング処理がなされていないもの等が挙げられる。半絶縁体層124上に形成される電子走行層123は、例えば半導体として窒化物半導体であるGaNが適用される場合には、i(インテンショナリ・アンドープ)-GaNなどが用いられる。
 図6のHEMTでは、ゲート電極下に良好な空乏層が形成されるので、ドレイン電極からソース電極に流れる電流を効率よく制御することができる。また、本発明においては、さらにリセス構造とすることで、ノーマリーオフを発現することができる。
(MOSFET)
 本発明の半導体装置がMOSFETである場合の一例を図7に示す。図7は、n-型半導体層131a、第1のn+型半導体層131b、第2のn+型半導体層131c、p型半導体層132、p+型半導体層132a、ゲート絶縁膜134、ゲート電極135a、ソース電極135b及びドレイン電極135cを備えている金属酸化膜半導体電界効果トランジスタ(MOSFET)の好適な一例を示す。なお、p+型半導体層132aは、p型半導体層であってもよく、p型半導体層132と同じであってもよい。
 前記導電性結晶膜からなるドレイン電極135c上には、例えば厚さ100nm~100μmのn+型半導体層131bが形成されており、前記n+型半導体層131b上には、例えば厚さ100nm~100μmのn-型半導体層131aが形成されている。
 また、前記n-型半導体層131a及び前記p型半導体層132内には、前記n-型半導体層131aの途中まで達する深さの複数のトレンチ溝が形成されている。前記トレンチ溝内には、例えば、10nm~1μmの厚みのゲート絶縁膜134を介してゲート電極135aが埋め込み形成されている。
 図7のMOSFETのオン状態では、前記ソース電極135bと前記ドレイン電極135cとの間に電圧を印可し、前記ゲート電極135aに前記ソース電極135bに対して正の電圧を与えると、前記n-型半導体層131aの側面にチャネル層が形成され、電子が前記n-型半導体層に注入され、ターンオンする。オフ状態は、前記ゲート電極の電圧を0Vにすることにより、チャネル層ができなくなり、n-型半導体層が空乏層で満たされた状態になり、ターンオフとなる。
 図7のMOSFETは、n-型半導体層131a、p型半導体132及びn+型半導体層131cの所定領域にエッチングマスクを設け、前記エッチングマスクをマスクにして、さらに、反応性イオンエッチング法等により異方性エッチングを行って、前記n+型半導体層131c表面から前記n-型半導体層131aの途中にまで達する深さのトレンチ溝を形成する。次いで、熱酸化法、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法等の公知の手段を用いて、前記トレンチ溝の側面及び底面に、例えば50nm~1μm厚のゲート絶縁膜134を形成した後、CVD法、真空蒸着法、スパッタリング法等を用いて、前記トレンチ溝に、例えばポリシリコン等のゲート電極材料をn-型半導体層の厚み以下に形成する。
 そして、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法等の公知の手段を用いて、n+型半導体層131c上にソース電極135bを形成することで、パワーMOSFETを製造することができる。なお、ソース電極の電極材料は、公知の電極材料であってもよく、前記電極材料としては、例えば、Al、Mo、Co、Zr、Sn、Nb、Fe、Cr、Ta、Ti、Au、Pt、V、Mn、Ni、Cu、Hf、W、Ir、Zn、In、Pd、Nd若しくはAg等の金属又はこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の金属酸化物導電膜、ポリアニリン、ポリチオフェン又はポリピロ-ルなどの有機導電性化合物、又はこれらの混合物などが挙げられる。
 このようにして得られたMOSFETは、従来のトレンチ型MOSFETに比べて、さらに耐圧性に優れたものとなる。なお、図7では、トレンチ型の縦型MOSFETの例を示したが、本発明においては、これに限定されず、種々のMOSFETの形態に適用可能である。例えば、図7のトレンチ溝の深さをn-型半導体層131aの底面まで達する深さまで掘り下げて、シリーズ抵抗を低減させるようにしてもよい。
(SIT)
 図8は、本発明の半導体装置がSITである場合の一例を示す。図8のSITは、n-型半導体層141a、n+型半導体層141b及び141c、ゲート電極145a、ソース電極145b及びドレイン電極145cを備えている。
 導電性結晶膜からなるドレイン電極145c上には、例えば厚さ100nm~100μmのn+型半導体層141bが形成されており、前記n+型半導体層141b上には、例えば厚さ100nm~100μmのn-型半導体層141aが形成されている。そして、さらに、前記n-型半導体層141a上には、n+型半導体層141cが形成されており、前記n+型半導体層141c上には、ソース電極145bが形成されている。
 また、前記n-型半導体層141a内には、前記n+型半導体層141cを貫通し、前記n-型半導体層141aの途中の深さまで達する深さの複数のトレンチ溝が形成されている。前記トレンチ溝内のn-型半導体層上には、ゲート電極145aが形成されている。
 図8のSITのオン状態では、前記ソース電極145bと前記ドレイン電極145cとの間に電圧を印可し、前記ゲート電極145aに前記ソース電極145bに対して正の電圧を与えると、前記n-型半導体層141a内にチャネル層が形成され、電子が前記n-型半導体層に注入され、ターンオンする。オフ状態は、前記ゲート電極の電圧を0Vにすることにより、チャネル層ができなくなり、n-型半導体層が空乏層で満たされた状態になり、ターンオフとなる。
 図8に示されるSITの製造には、公知の手段を用いることができる。例えば、上記のMOSFETの製造工程と同様にして、n-型半導体層141a及びn+型半導体層141cの所定領域にエッチングマスクを設け、前記エッチングマスクをマスクにして、例えば、反応性イオンエッチング法等により異方性エッチングを行って、前記n+型半導体層141c表面から前記n-型半導体層の途中まで達する深さのトレンチ溝を形成する。次いで、CVD法、真空蒸着法、スパッタリング法等で、前記トレンチ溝に、例えばポリシリコン等のゲート電極材料をn-型半導体層の厚み以下に形成する。そして、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法等の公知の手段を用いて、n+型半導体層141c上にソース電極145bを、n+型半導体層141b上にドレイン電極145cを、それぞれ形成することで、図8に示されるSITを製造することができる。
 なお、ソース電極の電極材料は、公知の電極材料であってもよく、前記電極材料としては、例えば、Al、Mo、Co、Zr、Sn、Nb、Fe、Cr、Ta、Ti、Au、Pt、V、Mn、Ni、Cu、Hf、W、Ir、Zn、In、Pd、Nd若しくはAg等の金属又はこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の金属酸化物導電膜、ポリアニリン、ポリチオフェン又はポリピロ-ルなどの有機導電性化合物、又はこれらの混合物などが挙げられる。
 図9は、n-型半導体層141a、第1のn+型半導体層141b、第2のn+型半導体層141c、p型半導体層142、ゲート電極145a、ソース電極145b及びドレイン電極145cを備えている接合電界効果トランジスタ(JFET)の好適な一例を示す。
 図10は、n型半導体層151、n-型半導体層151a、n+型半導体層151b、p型半導体層152、ゲート絶縁膜154、ゲート電極155a、エミッタ電極155b及びコレクタ電極155cを備えている絶縁ゲート型バイポーラトランジスタ(IGBT)の好適な一例を示す。
(LED)
 本発明の半導体装置が発光ダイオード(LED)である場合の一例を図11に示す。図11の半導体発光素子は、第2の電極165b上にn型半導体層161を備えており、n型半導体層161上には、発光層163が積層されている。そして、発光層163上には、p型半導体層162が積層されている。p型半導体層162上には、発光層163が発生する光を透過する透光性電極167を備えており、透光性電極167上には、第1の電極165aが積層されている。なお、図11の半導体発光素子は、電極部分を除いて保護層で覆われていてもよい。
 透光性電極の材料としては、インジウム(In)又はチタン(Ti)を含む酸化物の導電性材料などが挙げられる。より具体的には、例えば、In、ZnO、SnO、Ga、TiO、CeO又はこれらの2以上の混晶又はこれらにドーピングされたものなどが挙げられる。これらの材料を、スパッタリング等の公知の手段で設けることによって、透光性電極を形成できる。また、透光性電極を形成した後に、透光性電極の透明化を目的とした熱アニールを施してもよい。
 図11の半導体発光素子によれば、第1の電極165aを正極、第2の電極165bを負極とし、両者を介してp型半導体層162、発光層163及びn型半導体層161に電流を流すことで、発光層163が発光するようになっている。
 第1の電極165aの材料としては、例えば、Al、Mo、Co、Zr、Sn、Nb、Fe、Cr、Ta、Ti、Au、Pt、V、Mn、Ni、Cu、Hf、W、Ir、Zn、In、Pd、Nd若しくはAg等の金属又はこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の金属酸化物導電膜、ポリアニリン、ポリチオフェン又はポリピロ-ルなどの有機導電性化合物、又はこれらの混合物などが挙げられる。電極の形成法は特に限定されることはなく、印刷方式、スプレー法、コ-ティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ-ティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式などの中から前記材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。
 本発明の半導体装置は、上記した事項に加え、さらに公知の手段を用いて、パワーモジュール、インバータ又はコンバータ等の半導体デバイスとして好適に用いられ、さらには、半導体デバイスとして例えば電源装置を用いた半導体システム等に好適に用いられる。なお、前記電源装置は、公知の手段を用いて、前記半導体装置を配線パターン等に接続するなどして作製することができる。図12に電源システムの例を示す。図12は、複数の前記電源装置と制御回路を用いて電源システムを構成している。前記電源システムは、図13に示すように、電子回路と組み合わせてシステム装置に用いることができる。なお、電源装置の電源回路図の一例を図14に示す。図14は、パワー回路と制御回路からなる電源装置の電源回路を示しており、インバータ(MOSFETA~Dで構成)によりDC電圧を高周波でスイッチングしACへ変換後、トランスで絶縁及び変圧を実施し、整流MOSFET(A~B’)で整流後、DCL(平滑用コイルL1,L2)とコンデンサにて平滑し、直流電圧を出力する。この時に電圧比較器で出力電圧を基準電圧と比較し、所望の出力電圧となるようPWM制御回路でインバータ及び整流MOSFETを制御する。
(実施例1)
 Si基板(100)の結晶成長面側をRIEで処理し、窒素を用いて、蒸着法にて、蒸着源の金属(Hf、Zr)と、窒素とを熱反応させ、結晶性窒化物からなる結晶膜をSi基板上に形成した。XPSより、得られた結晶膜は、それぞれ立方晶構造を有するHfN、ZrNを含んでいることがわかった。また、得られた結晶膜につき、4端子法により調べたところ、良好な導電性を有していた。次に、結晶膜の上に、半導体膜として、GaN膜をスパッタリング法により形成した。XPSより、得られた半導体膜は、c-GaN単結晶膜であった。また、断面STEM像にて界面を観察したところ、結晶成長方向に向かって変態し、互いに隣り合う頂点及び底点のなす角がそれぞれ異なる山谷構造が形成されており、バッファ層が半導体膜形成時に良好な応力緩和性を発現していたことがわかった。なお、得られた半導体膜をX線結晶格子像にて観察すると、無欠陥の大面積の半導体膜であり、本発明の積層構造体の結晶性が良好であることがわかった。
 実施例1において用いた蒸着成膜装置を図15に示す。図15の成膜装置は、ルツボに金属源1101a~1101b、アース1102a~1102h、ICP電極1103a~1103b、カットフィルター1104a~1104b、DC電源1105a~1105b、RF電源1106a~1106b、ランプ1107a~1107b、Ar源1108、反応性ガス源1109、電源1110、基板ホルダー1111、基板1112、カットフィルター1113、ICPリング1114、真空槽1115及び回転軸1116を少なくとも備えている。なお、図15のICP電極1103a~1103bは基板1112の中心側に湾曲した略凹曲面形状又はパラボラ形状を有している。
 図15に示すように、基板1112を基板ホルダー1111上に係止する。ついで、電源1110と回転機構(図示せず)とを用いて回転軸1116を回転させ、基板1112を回転させる。また、基板112をランプ1107a~1107bによって加熱し、真空ポンプ(図示せず)によって真空槽1115内を排気により真空又は減圧下にする。その後、真空槽1115内にAr源1108からArガスを導入し、DC電源1105a~1105b、RF電源1106a~1106b、ICP電極1103a~1103b、カットフィルター1104a~1104b、及びアース1102a~1102hを用いて基板1112上にアルゴンプラズマを形成することにより、基板1112の表面の清浄化を行う。
 真空槽1115内にArガスを導入するとともに反応性ガス源1109を用いて反応性ガスを導入する。このとき、ランプヒーターであるランプ1107a~1107bのオンとオフとを交互に繰り返すことで、より良質な結晶成長膜を形成することができるように構成されている。
 本発明の積層構造体は半導体(例えば化合物半導体電子デバイス等)、電子部品・電気機器部品、光学・電子写真関連装置、工業部材などあらゆる分野に用いることができるが、半導体装置に好適に用いられる。
   1  エピタキシャル膜(化合物半導体)
   5  酸化膜
   9  結晶基板
 101  n型半導体層
 101a  n-型半導体層
 101b  n+型半導体層
 102  p型半導体層
 104    絶縁体層
 105a  ショットキー電極
 105b  オーミック電極
 106  ガードリング
 111a n-型半導体層
 111b n+型半導体層
 114  半絶縁体層
 115a ゲート電極
 115b ソース電極
 115c ドレイン電極
 118  バッファ層
 119  結晶基板
 121a  バンドギャップの広いn型半導体層
 121b  バンドギャップの狭いn型半導体層
 121c  n+型半導体層
 123    電子走行層
 124  半絶縁体層
 125a  ゲート電極
 125b  ソース電極
 125c  ドレイン電極
 128    バッファ層
 129    結晶基板
 131a  n-型半導体層
 131b  第1のn+型半導体層
 131c  第2のn+型半導体層
 132    p型半導体層
 134    ゲート絶縁膜
 135a  ゲート電極
 135b  ソース電極
 135c  ドレイン電極
 141a  n-型半導体層
 141b  第1のn+型半導体層
 141c  第2のn+型半導体層
 142    p型半導体層
 145a  ゲート電極
 145b  ソース電極
 145c  ドレイン電極
 151    n型半導体層
 151a  n-型半導体層
 151b  n+型半導体層
 152    p型半導体層
 154    ゲート絶縁膜
 155a  ゲート電極
 155b  エミッタ電極
 155c  コレクタ電極
 161    n型半導体層
 162    p型半導体層
 163    発光層
 165a  第1の電極
 165b  第2の電極
 167    透光性電極
1101a~101b 金属源
1102a~102j アース
1103a~103b ICP電極
1104a~104b カットフィルター
1105a~105b DC電源
1106a~106b RF電源
1107a~107b ランプ
1108  Ar源
1109  反応性ガス源
1110  電源
1111  基板ホルダー
1112  基板
1113  カットフィルター
1114  ICPリング
1115  真空槽
1116  回転軸
 

Claims (15)

  1.  バッファ層上に直接又は他の層を介して化合物半導体からなるエピタキシャル膜が形成されている積層構造体であって、前記バッファ層が、Hf及び/又はZrの窒化物又は酸窒化物を含有する導電性結晶膜を含むことを特徴とする積層構造体。
  2.  前記導電性結晶膜が、HfNを含有する請求項1記載の積層構造体。
  3.  前記エピタキシャル膜が、立方晶系結晶構造を有する請求項1又は2に記載の積層構造体。
  4.  前記化合物半導体がワイドバンドギャップ半導体である請求項1~3のいずれかに記載の積層構造体。
  5.  前記化合物半導体が、窒化物半導体である請求項1~4のいずれかに記載の積層構造体。
  6.  前記バッファ層が、直接又は他の層を介して、半導体単結晶基板上に積層されている請求項1~5のいずれかに記載の積層構造体。
  7.  前記バッファ層が、結晶成長により前記半導体単結晶基板上に積層されている請求項6記載の積層構造体。
  8.  前記半導体単結晶基板が、Si基板である請求項6又は7に記載の積層構造体。
  9.  積層構造体を含む半導体装置であって、前記積層構造体が請求項1~8のいずれかに記載の積層構造体であることを特徴とする半導体装置。
  10.  縦型デバイスである請求項9記載の半導体装置。
  11.  ショットキーバリアダイオード(SBD)、ジャンクションバリアショットキーダイオード(JBS)、金属半導体電界効果トランジスタ(MESFET)、高電子移動度トランジスタ(HEMT)、金属酸化膜半導体電界効果トランジスタ(MOSFET)、静電誘導トランジスタ(SIT)、接合電界効果トランジスタ(JFET)、絶縁ゲート型バイポーラトランジスタ(IGBT)、発光ダイオード(LED)又はこれらの組み合わせである請求項9又は10に記載の半導体装置。
  12.  半導体結晶基板上にバッファ層を積層し、前記バッファ層上に直接又は他の層を介して化合物半導体からなるエピタキシャル膜を積層する積層構造体の製造方法であって、前記バッファ層が、Hf及び/又はZrの窒化物又は酸窒化物を含有する導電性結晶膜を含むことを特徴とする積層構造体の製造方法。
  13.  前記半導体結晶基板がSi基板であり、前記化合物半導体が窒化物半導体である請求項12記載の製造方法。
  14.  積層構造体を用いる半導体装置の製造方法であって、前記積層構造体が請求項1~8のいずれかに記載の積層構造体であることを特徴とする半導体装置の製造方法。
  15.  半導体装置を含むシステムであって、前記半導体装置が、請求項9~11のいずれかに記載の半導体装置であることを特徴とするシステム。
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