WO2023163293A1 - 점착 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 - Google Patents

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WO2023163293A1
WO2023163293A1 PCT/KR2022/011101 KR2022011101W WO2023163293A1 WO 2023163293 A1 WO2023163293 A1 WO 2023163293A1 KR 2022011101 W KR2022011101 W KR 2022011101W WO 2023163293 A1 WO2023163293 A1 WO 2023163293A1
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adhesive sheet
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meth
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신건
권혜림
유종민
정경문
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동우화인켐 주식회사
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Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet and a display device including the same. More specifically, it relates to a pressure-sensitive adhesive sheet formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a display device including the same.
  • structures such as a touch panel and an antenna may be included in one image display device along with an optical layer (eg, a polarizer, a retardation plate, etc.) for implementing an image.
  • an optical layer eg, a polarizer, a retardation plate, etc.
  • an adhesive layer or adhesive sheet is used to laminate the above-described optical layer and structures on the display panel.
  • an adhesive sheet may be used to attach an antenna or a touch panel to a display panel.
  • electrical signal and radiation characteristics may be easily disturbed by dielectric characteristics around an electrode pattern included in a display panel, a touch panel, or an antenna.
  • the permittivity of the adhesive sheet may decrease the touch sensitivity and sensing sensitivity of the touch electrode layer or pixel electrode.
  • a high refractive index is required as the pressure-sensitive adhesive sheet is applied in an image display device.
  • the refractive index of the pressure-sensitive adhesive is low, light reflection and loss may increase due to a difference in refractive index between structures bonded to the pressure-sensitive adhesive sheet, and image quality of the image display device may deteriorate. Therefore, it is necessary to design a pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet having a high refractive index and excellent adhesion to various structures.
  • Korean Patent Publication No. 10-2010-0039274 discloses an adhesive for a polarizing plate applied to an image display device.
  • One object of the present invention is to provide an adhesive sheet having improved dielectric properties and a high refractive index.
  • One object of the present invention is to provide a display device to which the pressure-sensitive adhesive sheet is applied.
  • It includes a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer of a polar functional group-containing monomer and a (meth)acrylic monomer, and a plasticizer having a refractive index of 1.57 or more at 25 ° C.
  • An adhesive sheet having an average dielectric constant value (E avg ) of 4.0 or less and a refractive index of 1.60 or more at 25° C. represented by the following formula 1:
  • E max is the maximum value of the permittivity measured in the range of 10 3 Hz to 10 6 Hz
  • E min is the minimum value of the permittivity measured in the range of 10 3 Hz to 10 6 Hz
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to 1 above comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing the cured material and a protective film disposed on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a display device comprising the adhesive sheet according to 1 above.
  • the display device comprising a display panel, a touch screen disposed on the display panel, and an adhesive sheet attached to the touch screen.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may have an average dielectric constant value less than or equal to a predetermined value and a refractive index greater than or equal to a predetermined value. Accordingly, the adhesive sheet may have improved dielectric properties, and, for example, the sensitivity of the display panel or touch panel to electrical signals may be prevented from being lowered by the adhesive sheet. In addition, signal disturbance and interference between electrodes bonded by the adhesive sheet can be suppressed, so that high sensitivity can be provided.
  • the adhesive sheet since the adhesive sheet has a high refractive index, it may have low reflectance and high light transmittance. Therefore, when the adhesive sheet is applied to a display device, visibility and resolution of the display device may be improved by minimizing a difference in refractive index between various substrates.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may include a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition including an acrylic copolymer and a plasticizer.
  • the acrylic copolymer may include a (meth)acrylic monomer and a polar monomer. Accordingly, internal cohesion and adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet may be improved, and high refractive index and flexibility may be provided.
  • the plasticizer may have a refractive index greater than or equal to a predetermined value. Accordingly, a pressure-sensitive adhesive sheet having a low storage modulus and a high refractive index may be provided by the plasticizer.
  • FIG. 1 and 2 are schematic cross-sectional views illustrating an adhesive sheet according to exemplary embodiments, respectively.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating a display device according to example embodiments.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may include a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition including a copolymer of a polar functional group-containing monomer and a (meth)acrylic monomer, and a plasticizer having a refractive index of 1.57 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may have an average dielectric constant value (E avg ) of 4.0 or less, expressed by a specific formula, and a refractive index of 1.60 or more at 25°C.
  • display devices include the adhesive sheet.
  • the compound or resin represented by the chemical formula means a representative chemical formula including the isomer.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an adhesive sheet according to exemplary embodiments.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 may include a pressure-sensitive adhesive layer 110 .
  • the pressure-sensitive adhesive layer 110 may include a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition including an acrylic copolymer and a plasticizer.
  • the acrylic copolymer may be a copolymer of a polar functional group-containing monomer and a (meth)acrylic monomer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 110 may be formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition on the protective film 120 and drying and/or curing the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the adhesive layer 110 may be formed by applying the adhesive composition on the protective film 120 by a coating method such as roll coating, gravure coating, reverse coating, spray coating, air knife coating, die coater, or the like. .
  • the adhesive sheet 100 may have an average dielectric constant value (E avg ) represented by Equation 1 below of 4.0 or less.
  • E max may be the maximum value of permittivity measured in the range of 10 3 Hz to 10 6 Hz.
  • E min may be the minimum value of the permittivity measured in the range of 10 3 Hz to 10 6 Hz.
  • the permittivity of the pressure-sensitive adhesive sheet 100 is measured while increasing the frequency from 10 3 Hz to 10 6 Hz, the highest value of the measured permittivity is E max , and the lowest value is E min .
  • the average permittivity value (E avg ) can be measured.
  • Signal disturbance and interference due to the adhesive sheet 100 can be suppressed when the adhesive sheet 100 has an average permittivity value of 4.0 or less, for example, when applied to a display device. Accordingly, it is possible to prevent a decrease in sensitivity to electrical signals of the display panel or touch panel, and signal characteristics or sensing sensitivity may be improved.
  • the adhesive sheet 100 has a low permittivity in a wide frequency band, it can be easily applied to various display devices, touch screens, antenna structures, and the like. Accordingly, electronic devices having excellent resolution, touch sensitivity, or signal transmission/reception characteristics can be provided.
  • an average dielectric constant of the adhesive sheet 100 may be 2.0 to 4.0.
  • the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet 100 at 25° C. may be 1.60 or more.
  • the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet 100 may be measured by irradiating sodium D-line to the pressure-sensitive adhesive layer 110 having a thickness of 25 ⁇ m at a temperature of 25° C. using an Abbe refractometer.
  • the adhesive sheet 100 has a high refractive index of 1.60 or more, it may have low reflectance and high light transmittance. Accordingly, a difference in refractive index between various structures (eg, electrode patterns) bonded to the adhesive sheet 100 may be minimized. Therefore, it is possible to prevent reflection of light due to a refractive index deviation at the interface, and for example, it is possible to prevent visibility of various structures.
  • the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet 100 at 25° C. may be 1.60 to 1.80, for example, 1.61 to 1.80.
  • the hiding power of the adhesive sheet 100 and structures bonded to the adhesive sheet 100 may be improved, and for example, the visibility and image quality of the display device may be further improved.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 110 may include a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition including an acrylic copolymer and a plasticizer.
  • the acrylic copolymer may be a polymer of a (meth)acrylic monomer and a polar functional group-containing monomer.
  • the acrylic copolymer may be prepared from a monomer blend or monomer syrup containing a (meth)acrylic monomer and a polar functional group-containing monomer.
  • (meth)acryl-" used in this application is used as a meaning encompassing both "acryl-" and "methacryl-".
  • the storage modulus of the acrylic copolymer may be maintained low and flexibility may be improved by the (meth)acrylic monomer. Accordingly, brittleness of the acrylic copolymer may be reduced, and mechanical properties and coating properties of the pressure-sensitive adhesive sheet 100 may be improved.
  • the refractive index of the (meth)acrylic monomer may be higher than that of the crosslinkable monomer having the polar functional group.
  • the (meth)acrylic monomer may have a refractive index of 1.50 or more at 25°C.
  • the refractive index of the (meth)acrylic monomer may be measured by the refractive index of a homopolymer formed of the monomer at 25°C.
  • the refractive index may be measured by irradiating a sodium D line using an Abbe refractometer at a temperature of 25°C.
  • the refractive index of the acrylic copolymer formed therefrom may be maintained low.
  • the refractive index of the (meth)acrylic monomer at 25° C. may be 1.51 or more, more preferably 1.55 or more.
  • the (meth)acrylic monomer having a refractive index of 1.51 or more pentabromophenyl (meth)acrylate, 2-(naphthalen-2-yloxy)ethyl (meth)acrylate ( 2-(Naphthalen-2-yloxy)ethyl (meth)acrylate), 2-(Naphthalen-2-ylthio)ethyl (meth)acrylate), 1 -Ethoxylated phenol acrylate (1-ethoxylatephenol (meth) acrylate), biphenyl methyl (meth) acrylate (Biphenyl methyl (meth) acrylate) and 1-pyrene methyl (meth) acrylate (1-Pyrene methyl (meth)acrylate) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic copolymer is formed from a (meth)acrylic monomer having a high refractive index
  • the acrylic copolymer may have a low storage modulus and a high refractive index. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive layer 110 may have low reflectivity and high transparency, and when applied to a display panel or the like, external visibility and resolution deterioration due to the pressure-sensitive adhesive layer 110 may be prevented.
  • the polar functional group-containing monomer may be a polymerizable monomer copolymerizable with a (meth)acrylic monomer.
  • the polar group-containing monomer may be a crosslinkable monomer having a polar functional group and a crosslinkable functional group polymerizable with a (meth)acrylic monomer.
  • the polar functional group-containing monomer may form an additional crosslinking network when the pressure-sensitive adhesive composition is cured. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive sheet 100 may have high cohesive force and adhesive strength due to chemical bonding of polar functional groups, and destruction of cohesive force and decrease in adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 110 may be prevented even under severe conditions of high temperature and high humidity.
  • the polar functional group-containing monomers include sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl esters, carboxyl group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, amide group-containing monomers, and amino group-containing monomers.
  • It may include at least one of an imide group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, and an ether group-containing monomer.
  • sulfonic acid group-containing monomer examples include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, ( meth) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid, sodium vinylsulfonate, and the like.
  • 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate is mentioned as an example of the said phosphoric acid group containing monomer.
  • Examples of the cyano group-containing monomer include (meth)acrylonitrile.
  • Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate.
  • Examples of the acid anhydride-containing monomer include maleic anhydride, itaconic anhydride, and acid anhydrides thereof.
  • hydroxy group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate. Late, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)methylacrylate, N - Methylol (meth)acrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether and the like.
  • carboxyl group-containing monomer examples include monoadditions such as (meth)acrylic acid and crotonic acid; diacids such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid and monoalkyl esters thereof; 3-(meth)acryloylpropionic acid; Succinic anhydride ring-opening adduct of 2-hydroxyalkyl (meth)acrylate having 2-3 carbon atoms in the alkylene group, ring-opening succinic acid anhydride adduct of hydroxyalkylene glycol (meth)acrylate having 2-4 carbon atoms in the alkylene group , compounds obtained by ring-opening addition of succinic anhydride to a caprolactone adduct of 2-hydroxyalkyl (meth)acrylate having 2-3 carbon atoms in the alkyl group; and the like.
  • (meth)acrylic acid may be included as the carboxyl group-containing monomer.
  • amino group-containing monomer examples include aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, and (meth)acryloylmorpholine. etc. can be mentioned.
  • Examples of the imide group-containing monomer include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide.
  • epoxy group-containing monomer examples include glycidyl (meth)acrylate, methyl glycidyl (meth)acrylate, and allyl glycidyl ether.
  • ether group-containing monomer examples include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate and acryl. Loylmorpholine etc. are mentioned.
  • the polar functional group-containing monomer may include a carboxyl group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, or a hydroxy group-containing monomer, and more preferably, a hydroxy group-containing monomer.
  • the polar functional group eg, hydroxyl group
  • the polar functional group may increase the polarization characteristics of the pressure-sensitive adhesive layer 110 and may adjust the minimum dielectric constant value (E min ) and the maximum dielectric constant value (E max ) within a predetermined range.
  • the content of the polar functional group-containing monomer may be 2 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic monomer.
  • the content of the polar functional group-containing monomer When the content of the polar functional group-containing monomer is less than 2 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition may decrease, and durability and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet 100 may decrease. When the content of the polar functional group-containing monomer is greater than 20 parts by weight, adhesion and adhesion reliability may deteriorate as the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive composition is excessively increased.
  • the glass transition temperature (glass transition temperature, Tg) of the polar functional group-containing monomer may be lower than the glass transition temperature of the (meth)acrylic monomer.
  • the glass transition temperature may be measured using a differential scanning calorimeter for a homopolymer of the corresponding monomer.
  • the polar functional group-containing monomer may impart a low glass transition temperature to the pressure-sensitive adhesive layer 110 .
  • the glass transition temperature of the acrylic copolymer may be lowered by the polar functional group-containing monomer, and the pressure-sensitive adhesive sheet 100 may have a low elastic modulus, improved flexibility, and gap filling property.
  • the polar functional group-containing monomer may have a glass transition temperature of less than 0°C, preferably less than -20°C.
  • the acrylic copolymer is formed from a (meth)acrylic monomer having a high refractive index and a polar functional group-containing monomer having a low glass transition temperature, it may have a high refractive index and low elasticity. Accordingly, flexibility of the adhesive sheet 100 may be improved, and bending characteristics and bending durability of the adhesive sheet 100 may be improved.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 having a high refractive index and a low glass transition temperature can be formed by adjusting the ratio and content ratio of the (meth)acrylic monomer and the polar functional group-containing monomer.
  • the method for preparing the acrylic copolymer is not particularly limited, and may be prepared using methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, or suspension polymerization commonly used in the art, preferably using a solution polymerization method. It can be manufactured by In addition, solvents, polymerization initiators, and chain transfer agents for molecular weight control, which are commonly used during polymerization, may be used.
  • the acrylic copolymer may have a weight average molecular weight (in terms of polystyrene, Mw) of 50,000 to 2,000,000 g/mol as measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight of the acrylic copolymer may be 500,000 to 1,500,000 g/mol.
  • the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is less than 50,000 g/mol, cohesive strength between the copolymers is insufficient, and thus adhesion durability may be deteriorated.
  • the weight average molecular weight of the acrylic copolymer exceeds 2,000,000 g/mol, a large amount of diluting solvent may be required to ensure fairness during coating.
  • the plasticizer may reduce the storage modulus of the adhesive sheet 100 and increase the refractive index.
  • a refractive index of the plasticizer measured at 25° C. may be 1.57 or more.
  • the plasticizer may include a thiol-based compound.
  • the thiol-based compound contains a thiol group having excellent reactivity and high refractive index, the storage modulus of the adhesive sheet 100 can be effectively lowered, and the adhesive layer 110 having low reflection characteristics and high light transmittance can be formed. there is.
  • the thiol-based compound may be a monofunctional, bifunctional, or trifunctional or higher functional compound, preferably a trifunctional or higher multifunctional compound.
  • the thiol-based compound may be a multifunctional thiol compound having three or more thiol groups, and more preferably a trifunctional or tetrafunctional thiol compound.
  • the thiol-based compound has three or more thiol groups, the crosslinking reactivity of the pressure-sensitive adhesive composition may be improved, and the pressure-sensitive adhesive layer 110 having a high refractive index and a low elastic modulus may be formed.
  • the thiol-based compound has 4 or less thiol groups, the remaining amount of thiol groups after the curing reaction may be reduced, and the internal cohesive strength and stability over time of the pressure-sensitive adhesive layer 110 may be enhanced.
  • the thiol-based compound may include a compound represented by Formula 1 or Formula 2 below.
  • the refractive index of the thiol-based compound at 25° C. may be 1.57 or more, preferably 1.6 or more.
  • the thiol-based compound may have a refractive index of 1.6 to 1.8 at 25°C.
  • a decrease in the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer 110 may be prevented within the above range, and the pressure-sensitive adhesive sheet 100 having high transparency and low reflectance may be provided.
  • the molecular weight of the thiol-based compound may be 250 g/mol or more. Specifically, the molecular weight of the thiol-based compound may be 250 to 400 g/mol. Within the above range, the crosslinking reactivity of the thiol-based compound may be excellent, and the coating property and step absorption property of the pressure-sensitive adhesive composition may be improved.
  • the content of the thiol-based compound may be 0.1 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
  • the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 110 may increase and the refractive index may decrease.
  • the content of the thiol-based compound exceeds 20 parts by weight, stability over time of the pressure-sensitive adhesive composition may deteriorate due to the high reactivity of the thiol group.
  • additional reactions may occur in the pressure-sensitive adhesive layer 110 due to thiol groups remaining after the curing reaction, and storage stability and reliability of the pressure-sensitive adhesive sheet 100 may deteriorate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a photopolymerization initiator or a thermal curing agent for improving crosslinkability or curability.
  • the photopolymerization initiator is, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, 1-hydroxycyclohexyl -1-phenylmethanone, hydroxydimethylacetophenone, dimethylaminoacetophenone, dimethoxy-2-phenylacetophenone, 3-methylacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2- Diethoxy-2-phenylacetophenone, 4-chlorocetophenone, 4,4-dimethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4-hydroxycyclophenylketone , 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-one,
  • the amount of the photopolymerization initiator may be 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.2 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
  • the thermal curing agent may enhance the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition by appropriately crosslinking the acrylic copolymer, and may include, for example, an isocyanate-based crosslinking agent.
  • the isocyanate-based crosslinking agent is, for example, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetra Methyl xylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, isocyanurate trimer, etc. are mentioned.
  • the amount of the thermal curing agent may be 0.1 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a silane coupling agent. In this case, durability and reworkability of the pressure-sensitive adhesive layer 110 may be improved.
  • the silane coupling agent is, for example, vinylchlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethine Toxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl Triethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, N- 2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2
  • the content of the silane coupling agent may be 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is an antioxidant, a corrosion inhibitor, a leveling agent, a surface lubricant, an antifoaming agent, a filler, a light stabilizer, a reaction initiator, a solvent, etc. of additives may be further contained.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 may further include a protective film formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 110 .
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 may include a first protective film 120 and a second protective film 130 respectively formed on the lower and upper surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer 110 .
  • the first protective film 120 may be provided as a base film for forming the pressure-sensitive adhesive layer 110 .
  • the second protective film 130 may be provided as a release film for attaching the pressure-sensitive adhesive layer 110 to an object.
  • the first protective film 120 may also be provided as a release film.
  • the adhesive sheet 100 may be provided as a double-sided adhesive sheet.
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene naphthalate
  • the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 110 may be less than 2%.
  • the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 110 can be measured using a haze transmittance reflectance meter under conditions of a thickness of 25 ⁇ m and a temperature of 25° C.
  • the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 110 may be 1% or less, more preferably 0.5% or less.
  • the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer 110 may be improved, and, for example, the pressure-sensitive adhesive sheet 100 and structures bonded to the pressure-sensitive adhesive sheet 100 may be prevented from being visible. Accordingly, deterioration of image quality and resolution of the display device due to the adhesive sheet 100 may be prevented, and visibility may be improved.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating an adhesive sheet according to example embodiments.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 includes a base film 130, a pressure-sensitive adhesive layer 110 disposed on one surface of the base film 130, and an optical functional layer disposed on the pressure-sensitive adhesive layer 110 ( 140) may be included.
  • the adhesive sheet 100 may be provided as an optical film.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 forms the pressure-sensitive adhesive layer 110 by coating and curing the above-described pressure-sensitive adhesive composition on one surface of the base film 130, and then forms an optical functional layer ( 140) may be formed by attaching.
  • the adhesive sheet 100 may be formed by removing the first protective film 120 from the aforementioned adhesive sheet and then attaching the optical function layer 140 to one surface of the exposed adhesive layer 110 .
  • the base film 130 may be provided as a release film.
  • the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer 110 may be attached to an object, for example, a display panel.
  • the optical function layer 140 may include a touch sensor layer, an antireflection layer, a hard coating layer, a retardation layer, a window layer, or a polarizer.
  • the adhesive sheet 100 may be provided as a touch panel, an antireflection film, a hard coating film, a window film, a retardation film, or a polarizing plate, depending on the type of optical function layer.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating a display device according to example embodiments.
  • the display device may include a display panel 200 , a polarization layer 270 disposed on the display panel 200 , and the adhesive sheet 100 according to the above-described exemplary embodiments.
  • the display panel 200 may include a pixel electrode 210, a pixel defining layer 220, a display layer 230, a counter electrode 240, and an encapsulation layer 250 disposed on a panel substrate 205.
  • a pixel circuit including a thin film transistor (TFT) may be formed on the panel substrate 205 , and an insulating film covering the pixel circuit may be formed.
  • the pixel electrode 210 may be electrically connected to, for example, a drain electrode of a TFT on the insulating film.
  • the pixel defining layer 220 may be formed on the insulating layer to expose the pixel electrode 210 to define a pixel area.
  • a display layer 230 is formed on the pixel electrode 210 , and the display layer 230 may include, for example, a liquid crystal layer or an organic emission layer.
  • a counter electrode 240 may be disposed on the pixel defining layer 220 and the display layer 230 .
  • the counter electrode 240 may be provided as, for example, a common electrode or cathode of an image display device.
  • An encapsulation layer 250 for protecting the display panel 200 may be stacked on the opposite electrode 240 .
  • a polarization layer 270 may be stacked on the display panel 200 .
  • the polarization layer 270 may be stacked on the display panel 200 through the adhesive sheet 100 .
  • the adhesive sheet 100 may be attached to the lower surface of the polarization layer 270 after the second protective film 130 is removed. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive layer 100 may directly contact the lower surface of the polarization layer 270 .
  • the polarization layer 270 may be attached on the display panel 200 through the adhesive sheet 100 .
  • the polarization layer 270 may be attached to the display panel 200 through the pressure-sensitive adhesive layer 110 .
  • the touch sensor layer 260 may be stacked on the display panel 200 .
  • the touch sensor layer 260 may be attached to the encapsulation layer 250 of the display panel 200 through the first adhesive layer 50 .
  • the polarization layer 270 may be stacked on the touch sensor layer 260 through the adhesive sheet 100 .
  • the adhesive sheet 100 has a low average permittivity of 4.0 or less, signal disturbance and interference of electrode patterns in the touch sensor layer 260 can be suppressed. Accordingly, electrical sensitivity and touch sensitivity of the touch sensor layer 260 may be improved.
  • the adhesive sheet 100 has a high refractive index of 1.60 or more, for example, the difference in refractive index between the polarization layer 270 and the adhesive sheet 100 and between the touch sensor layer 260 and the adhesive sheet 100 The refractive index difference can be minimized. Accordingly, reflection and loss of light due to a difference in refractive index can be suppressed, and deterioration of image quality of the display device can be prevented.
  • an image display device may include the antenna structure 300 .
  • the antenna structure 300 may include an antenna electrode layer 160, an antenna dielectric layer 150, and a second adhesive layer 60.
  • the antenna structure 300 may be stacked on the polarization layer 270 .
  • the antenna structure 300 may be attached on the polarization layer 270 through the second adhesive layer 60 .
  • a cover window 280 may be stacked on the antenna structure 300 .
  • the cover window 280 may be attached to the antenna structure 300 through the third point adhesive layer 70 .
  • the antenna structure 300, the polarization layer 270, and the touch sensor layer 260 may be sequentially disposed from the user's viewing side.
  • the antenna structure 300 may be disposed under the touch sensor layer 260 or may be disposed between the polarization layer 270 and the touch sensor layer 260 .
  • the adhesive sheet 100 has low reflectance and high light transmittance, it is possible to reduce resolution and improve visibility of the display device.
  • the adhesive sheet 100 has an average permittivity value of 4.0 or less, excellent electrical sensitivity and sensing sensitivity can be secured in the display device.
  • the adhesive sheet 100 may have a low storage modulus, and may be prevented from falling off, peeling, and breaking between structures in an image display device even under physical external forces such as repetitive folding/bending or under severe conditions of high temperature/high humidity. Adhesion can be maintained for a long period of time. Therefore, the adhesive sheet 100 can be usefully applied for bonding of structures in a display device.
  • a monomer mixture consisting of 70 parts by weight of phenoxybenzyl acrylate, 20 parts by weight of benzyl acrylate, and 10 parts by weight of caprolactone acrylate was added to a 1L reactor equipped with a cooling device to facilitate reflux of nitrogen gas and temperature control, and then the solvent. 300 parts by weight of methyl ethyl ketone was added thereto. Nitrogen gas was purged for 1 hour to remove oxygen, and the temperature was maintained at 70°C.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared using the same method as in Example 1 with the components and contents shown in Table 1 below.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was coated on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 75 ⁇ m and treated with a coating solution release using a bar coater. Thereafter, after drying at 100 ° C. for 2 minutes, curing at room temperature for 7 days to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of 25 ⁇ m.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the pressure-sensitive adhesive layers of Examples and Comparative Examples were peeled off from the release film and bonded to slide glass (S1111, manufactured by Matsunami Glass Kogyo). Thereafter, the haze value (%) was measured at a temperature of 25° C. using a haze transmittance reflectance meter (type HR-100, manufactured by Murakami Shiki Jutsu Chemical Co., Ltd.) according to JISK-7136. A value obtained by subtracting the haze value (0.2%) of the slide glass from the measured value was taken as the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a haze transmittance reflectance meter type HR-100, manufactured by Murakami Shiki Jutsu Chemical Co., Ltd.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • ⁇ 1.60 or more and less than 1.61
  • a stepped pattern having a stepped height of 25 ⁇ m was formed on the outside using printing ink on a flat glass plate.
  • the size of the glass is 5 cm ⁇ 10 cm ⁇ 0.7 cm.
  • a laminate was prepared by attaching the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples to the surface of the glass plate on which the stepped pattern was formed. Thereafter, after the laminate was left at 85° C., 40° C., and room temperature (23° C.) for 24 hours, lifting was observed on the surface where the pressure-sensitive adhesive layer was bonded.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples were cut into 4cm x 6cm x 1mm (width x length x thickness), using E5515E 8960 (Agilent Co.) at frequencies ranging from 1.0 x 10 3 Hz to 1.0 x 10 6 Hz. while increasing the permittivity is measured.
  • the average permittivity value (E avg ) is measured according to Equation 1 below.
  • E max is the maximum value of permittivity measured in the range of 10 3 Hz to 10 6 Hz
  • E min is the minimum value of permittivity measured in the range of 10 3 Hz to 10 6 Hz.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet formed of the pressure-sensitive adhesive composition according to the Examples has an average permittivity value of 4.0 or less and a refractive index of 1.60 or more.
  • excellent reliability and stability over time are provided even under severe conditions of high temperature and high humidity.
  • the adhesive sheet according to Comparative Examples has deteriorated optical properties such as dielectric properties, transparency, and refractive index, or deteriorated storage properties such as high-temperature reliability and stability over time.
  • optical properties such as dielectric properties, transparency, and refractive index
  • storage properties such as high-temperature reliability and stability over time.
  • Comparative Example 1 in which the average dielectric constant of the adhesive sheet is 4.2, when applied to a display panel or a touch panel, sensing sensitivity and electrical signals may deteriorate.

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Abstract

본 발명의 실시예들은 점착 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다. 상기 점착 시트는 (메타)아크릴계 단량체 및 극성 관능기 함유 단량체의 중합체, 및 1.57 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되며, 소정 범위의 유전율 평균값 및 굴절률을 가질 수 있다. 따라서, 개선된 광학 특성 및 유전 특성을 가지며, 향상된 점착력을 갖는 점착 시트가 제공될 수 있다.

Description

점착 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
본 발명은 점착 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 아크릴계 중합체를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.
최근, 스마트 폰과 같은 통신 기능이 결합된 화상 표시 장치에 다양한 정보 처리 기능이 결합되고 있다. 이에 따라, 하나의 화상 표시 장치에 이미지 구현을 위한 광학층(예를 들면, 편광판, 위상차판 등)과 함께 터치 패널, 안테나와 같은 구조물들이 포함될 수 있다.
따라서, 표시 패널 상에 상술한 광학층 및 구조물들을 적층하기 위해 점착층 또는 점착 시트가 사용된다. 예를 들면, 안테나 또는 터치 패널을 표시 패널 상에 부착시키기 위해 점착 시트가 사용될 수 있다.
따라서, 표시 패널, 터치 패널 혹은 안테나 등에 포함된 전극 패턴 주변의 유전 특성에 의해 전기적 신호 및 방사 특성이 쉽게 교란될 수 있다. 예를 들면, 점착 시트의 유전율이 터치 전극층 혹은 화소 전극의 터치 감도, 센싱 감도가 저하될 수 있다.
또한, 점착 시트가 화상 표시 장치 내에 적용됨에 따라, 높은 굴절률이 요구되고 있다. 예를 들면, 점착제의 굴절률이 낮은 경우, 점착 시트에 접합된 구조 간 굴절률 차이로 인하여 광 반사 및 손실이 증가할 수 있으며, 화상 표시 장치의 이미지 품질이 저하될 수 있다. 따라서, 높은 굴절률을 가지며, 각종 구조물들에 대하여 우수한 접착성을 갖는 점착제 또는 점착 시트가 설계될 필요가 있다.
예를 들면, 한국공개특허 제10-2010-0039274호는 화상 표시 장치에 적용되는 편광판용 점착제를 개시하고 있다.
본 발명의 일 과제는 향상된 유전 특성 및 고 굴절률을 갖는 점착 시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 과제는 상기 점착 시트가 적용된 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
1. 극성 관능기 함유 단량체 및 (메타)아크릴계 단량체의 공중합체, 및 25℃에서의 굴절률이 1.57 이상인 가소제를 포함하는 점착제 조성물의 경화물을 포함하며,
하기 식 1로 표시되는 유전율 평균값(Eavg)이 4.0 이하이고, 25℃에서의 굴절률이 1.60 이상인, 점착 시트:
[식 1]
Eavg = (Emax+Emin)/2
(식 1에서, Emax는 103Hz 내지 106Hz의 범위에서 측정된 유전율 중 최댓값이고, Emin은 103Hz 내지 106Hz의 범위에서 측정된 유전율 중 최솟값임).
2. 위 1에 있어서, 상기 가소제는 티올계 화합물을 포함하는, 점착 시트.
3. 위 2에 있어서, 상기 티올계 화합물은 3개 이상의 티올기를 함유하는, 점착 시트.
4. 위 3에 있어서, 상기 티올계 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는, 점착 시트:
[화학식 1]
Figure PCTKR2022011101-appb-img-000001
[화학식 2]
Figure PCTKR2022011101-appb-img-000002
.
5. 위 1에 있어서, 상기 가소제의 함량은 상기 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부인, 점착 시트.
6. 위 1에 있어서, 상기 (메타)아크릴계 단량체의 25℃에서의 굴절률은 1.50 이상인, 점착 시트.
7. 위 1에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 유리 전이 온도는 0℃ 이하인, 점착 시트.
8. 위 1에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 함량은 상기 (메타)아크릴계 단량체 100중량부에 대하여 2 내지 20중량부인, 점착 시트.
9. 위 1에 있어서, 상기 유전율 평균값(Eavg)은 2.0 내지 4.0인, 점착 시트.
10. 위 1에 있어서, 상기 경화물을 포함하는 점착제층, 및 상기 점착제층의 적어도 일면 상에 배치된 보호 필름을 포함하는, 점착 시트.
11. 위 10에 있어서, 상기 점착제층의 25㎛ 두께에서 측정된 헤이즈 값은 2% 미만인, 점착 시트.
12. 위 1에 따른 점착 시트를 포함하는, 디스플레이 장치.
13. 위 12에 있어서, 디스플레이 패널, 상기 디스플레이 패널 상에 배치된 터치 스크린, 및 상기 터치 스크린 상에 부착된 점착 시트를 포함하는, 디스플레이 장치.
예시적인 실시예들에 따른 점착 시트는 소정의 값 이하의 유전율 평균값 및 소정의 값 이상의 굴절률을 가질 수 있다. 따라서, 점착 시트가 향상된 유전 특성을 가질 수 있으며, 예를 들면, 점착 시트에 의해 표시 패널 또는 터치 패널의 전기적 신호에 대한 민감도가 저하되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 점착 시트에 의해 접합된 전극들 간의 신호 교란 및 간섭을 억제할 수 있어 높은 감도가 제공될 수 있다.
또한, 점착 시트가 높은 굴절률을 가지고 있어 낮은 반사율 및 높은 투광성을 가질 수 있다. 따라서, 점착 시트가 디스플레이 장치에 적용되는 경우, 각종 기재 간의 굴절률 차를 최소화하여 디스플레이 장치의 시인성 및 해상도를 개선할 수 있다.
또한, 상기 점착 시트는 아크릴계 공중합체 및 가소제를 포함하는 점착제 조성물의 경화물을 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴계 단량체 및 극성 단량체를 포함할 수 있다. 따라서, 점착 시트의 내부 응집력 및 밀착력이 향상될 수 있으며, 높은 굴절률 및 유연성이 제공될 수 있다. 상기 가소제는 소정의 값 이상의 굴절률을 가질 수 있다. 따라서, 상기 가소제에 의해 낮은 저장 탄성률 및 높은 굴절률을 갖는 점착 시트가 제공될 수 있다.
도 1 및 도 2는 각각 예시적인 실시예들에 따른 점착 시트를 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 3은 예시적인 실시예들에 따른 디스플레이 장치를 나타내는 개략적인 단면도이다.
본 발명의 실시예들에 따른 점착 시트는 극성 관능기 함유 단량체 및 (메타)아크릴계 단량체의 공중합체, 및 1.57 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하는 점착제 조성물의 경화물을 포함할 수 있다. 또한, 상기 점착 시트는 특정 식으로 표시되는 유전율 평균값(Eavg)이 4.0 이하이고, 25℃에서의 굴절률이 1.60 이상일 수 있다.
또한, 본 발명의 실시예들에 따른 디스플레이 장치는 상기 점착 시트를 포함한다.
이하, 본 발명을 자세히 설명하기로 한다. 본 출원에 사용된 화학식으로 표시되는 화합물 또는 수지의　이성질체가 있는 경우에는, 해당 화학식으로 표시되는 화합물 또는 수지는 그　이성질체까지 포함하는 대표 화학식을 의미한다.
<점착 시트>
도 1은 예시적인 실시예들에 따른 점착 시트를 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 1을 참고하면, 점착 시트(100)는 점착제층(110)을 포함할 수 있다.
상기 점착제층(110)은 아크릴계 공중합체 및 가소제를 포함하는 점착제 조성물의 경화물을 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 공중합체는 극성 관능기 함유 단량체 및 (메타)아크릴계 단량체의 공중합체일 수 있다.
예를 들면, 상기 점착제층(110)은 점착제 조성물을 보호 필름(120) 상에 도포하고, 건조 및/또는 경화함으로써 형성될 수 있다. 예를 들면, 상기 점착제 조성물을 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅, 다이코터 등의 코팅법으로 보호 필름(120) 상에 도포함으로써 점착제층(110)을 형성할 수 있다.
상기 점착 시트(100)는 하기 식 1로 표시되는 유전율 평균값(Eavg)이 4.0 이하일 수 있다.
[식 1]
Eavg = (Emax+Emin)/2
상기 식 1에서, Emax는 103Hz 내지 106Hz의 범위에서 측정된 유전율(permittivity)의 최댓값일 수 있다. Emin은 103Hz 내지 106Hz의 범위에서 측정된 유전율의 최솟값일 수 있다.
예를 들면, 상기 점착 시트(100)에 대해 103Hz부터 106Hz까지 주파수를 높이면서 유전율을 측정하고, 상기 측정된 유전율 중 가장 높은 값을 Emax로 하고, 가장 낮은 값을 Emin으로 하여 유전율 평균값(Eavg)을 측정할 수 있다.
점착 시트(100)가 4.0 이하의 유전율 평균값을 가짐으로써, 예를 들면, 디스플레이 장치에 적용되는 경우 점착 시트(100)에 의한 신호 교란 및 간섭을 억제할 수 있다. 따라서, 디스플레이 패널 또는 터치 패널 등의 전기적 신호에 대한 민감성 저하를 방지할 수 있으며, 신호 특성 또는 센싱 감도가 개선될 수 있다.
또한, 점착 시트(100)가 넓은 주파수 대역에서 낮은 유전율을 가짐에 따라, 각종 디스플레이 장치, 터치 스크린, 안테나 구조체 등에 용이하게 적용될 수 있다. 따라서, 우수한 해상도, 터치 감도 혹은 신호 송수신 특성을 갖는 전자 장치들이 제공될 수 있다
일부 실시예들에 있어서, 상기 점착 시트(100)의 유전율 평균값은 2.0 내지 4.0일 수 있다.
상기 점착 시트(100)의 25℃에서의 굴절률은 1.60 이상일 수 있다. 예를 들면, 상기 점착 시트(100)의 굴절률은 25㎛ 두께의 점착제층(110)에 대하여 25℃의 온도에서 아베 굴절률계를 사용하여 나트륨 D선을 조사하여 측정할 수 있다.
점착 시트(100)가 1.60 이상의 고 굴절률을 가짐에 따라, 저 반사율 및 높은 광 투과율을 가질 수 있다. 이에 따라, 점착 시트(100)에 접합된 각종 구조물들(예를 들면, 전극 패턴) 간 굴절률 차이를 최소화할 수 있다. 따라서, 계면에서의 굴절률 편차로 인한 광 반사를 방지할 수 있으며, 예를 들면, 각종 구조물들의 시인을 방지할 수 있다.
바람직하게는, 상기 점착 시트(100)의 25℃에서의 굴절률은 1.60 내지 1.80일 수 있으며, 예를 들면, 1.61 내지 1.80일 수 있다. 상기 범위 내에서, 점착 시트(100) 및 점착 시트(100)에 접합된 구조물들의 은폐력이 향상될 수 있으며, 예를 들면, 디스플레이 장치의 시인성 및 이미지 품질이 보다 개선될 수 있다.
예시적인 실시예들에 따르면, 상기 점착제층(110)은 아크릴계 공중합체 및 가소제를 포함하는 점착제 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴계 단량체 및 극성 관능기 함유 단량체의 중합체일 수 있다. 예를 들면, 상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴계 단량체 및 극성 관능기 함유 단량체를 포함하는 단량체 블렌드 혹은 단량체 시럽으로부터 제조될 수 있다. 본 출원에서 사용된 용어 “(메타)아크릴-”은 “아크릴-" 및 “메타크릴-“을 모두 포괄하는 의미로 사용된다.
상기 (메타)아크릴계 단량체에 의해 아크릴계 공중합체의 저장 탄성률이 낮게 유지될 수 있으며, 유연성이 향상될 수 있다. 따라서, 아크릴계 공중합체의 취성(brittleness)이 감소할 수 있으며, 점착 시트(100)의 기계적 물성 및 도포성이 향상될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 (메타)아크릴계 단량체의 굴절률은 상기 극성 관능기를 갖는 가교성 단량체의 굴절률보다 높을 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 (메타)아크릴계 단량체의 25℃에서의 굴절률은 1.50 이상일 수 있다. 상기 (메타)아크릴계 단량체의 굴절률은 해당 단량체로 형성된 동종중합체(homopolymer)의 25℃에서의 굴절률로 측정할 수 있다. 예를 들면, 상기 굴절률은 25℃의 온도에서 아베 굴절률계를 사용하여 나트륨 D선을 조사하여 측정할 수 있다.
(메타)아크릴계 단량체가 높은 굴절률을 가짐에 따라, 이로부터 형성된 아크릴계 공중합체의 굴절률이 낮게 유지될 수 있다.
바람직하게는 상기 (메타)아크릴계 단량체의 25℃에서의 굴절률은 1.51 이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 1.55 이상일 수 있다.
예를 들면, 상기 1.51 이상의 굴절률을 갖는 (메타)아크릴계 단량체로서 펜타브로모페닐(메타)아크릴레이트(Pentabromophenyl (meth)acrylate), 2-(나프탈렌-2-일옥시)에틸(메타)아크릴레이트(2-(Naphthalen-2-yloxy)ethyl (meth)acrylate), 2-(나프탈렌-2-일티오)에틸(메타)아크릴레이트(2-(Naphthalen-2-ylthio)ethyl (meth)acrylate), 1-에톡시레이티드페놀아크릴레이트(1-ethoxylatephenol(meth)acrylate), 비페닐메틸(메타)아크릴레이트 (Biphenyl methyl (meth)acrylate) 및 1-파이렌메틸(메타)아크릴레이트(1-Pyrene methyl (meth)acrylate) 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.
아크릴계 공중합체가 고 굴절률을 갖는 (메타)아크릴계 단량체로부터 형성됨에 따라, 아크릴계 공중합체가 낮은 저장 탄성률 및 높은 굴절률을 가질 수 있다. 따라서, 점착제층(110)이 저 반사율 및 높은 투명성을 가질 수 있으며, 예를 들면, 디스플레이 패널 등에 적용 시 점착제층(110)에 의한 외부 시인 및 해상도 저하를 방지할 수 있다.
상기 극성 관능기 함유 단량체는 (메타)아크릴계 단량체와 공중합이 가능한 중합성 단량체일 수 있다. 예를 들면, 상기 극성기 함유 단량체는 극성 관능기 및 (메타)아크릴계 단량체와 중합 가능한 가교성 관능기를 갖는 가교성 단량체일 수 있다.
상기 극성 관능기 함유 단량체는 점착제 조성물의 경화 시 추가적인 가교 네트워크를 형성할 수 있다. 따라서, 극성 관능기의 화학 결합에 의해 점착 시트(100)가 높은 응집력 및 점착 강도를 가질 수 있으며, 고온 및 다습의 가혹 조건 하에서도 점착제층(110)의 응집력 파괴 및 밀착력 저하를 방지할 수 있다.
예를 들면, 상기 극성 관능기 함유 단량체는 술폰산기 함유 단량체, 인산기 함유 단량체, 시아노기 함유 단량체, 비닐에스테르류, 카르복실기 함유 단량체, 산무수물기 함유 단량체, 히드록시기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 에폭시기 함유 단량체 및 에테르기 함유 단량체 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 술폰산기 함유 단량체의 예로서, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메타)아크릴아미도-2-메틸프로페인술폰산, (메타)아크릴아미도프로페인술폰산, 술포프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산, 비닐술폰산나트륨 등을 들 수 있다.
상기 인산기 함유 단량체의 예로서, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트를 들 수 있다.
상기 시아노기 함유 단량체의 예로서, (메타)아크릴로니트릴을 들 수 있다.
상기 비닐에스테르류 단량체의 예로서, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다.
상기 산무수물 함유 단량체의 예로서, 무수 말레산, 무수 이타콘산 및 이들의 산무수물체 등을 들 수 있다.
상기 히드록시기 함유 단량체의 예로서, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메타)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메타)아크릴아미드, 비닐알콜, 알릴알콜, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다.
상기 카르복실기 함유 단량체의 예로서, (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체, 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 상기 카르복실기 함유 단량체로서 (메타)아크릴산을 포함할 수 있다.
상기 아미노기 함유 단량체의 예로서, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일모르포린 등을 들 수 있다.
상기 이미드기 함유 단량체의 예로서, 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.
상기 에폭시기 함유 단량체의 예로서, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
상기 에테르기 함유 단량체의 예로서, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 및 아크릴로일모르포린 등을 들 수 있다.
바람직하게는 상기 극성 관능기 함유 단량체는 카르복실기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체 또는 히드록시기 함유 단량체를 포함할 수 있으며, 보다 바람직하게는, 히드록시기 함유 단량체를 포함할 수 있다.
이 경우, 아크릴계 공중합체 내에 존재하는 극성 관능기(예를 들면, 히드록시기)에 의해 점착 시트(100) 내에 높은 내부 응집력 및 밀착력이 부여될 수 있으며, 점착 시트(100)의 유전율이 적절하게 조절될 수 있다. 예를 들면, 상기 극성 관능기는 점착제층(110)의 분극 특성을 증가시킬 수 있으며, 유전율 최솟값(Emin) 및 유전율 최댓값(Emax)을 소정의 범위로 조절할 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 함량은 상기 (메타)아크릴계 단량체 100중량부에 대하여 2 내지 20중량부일 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 15중량부일 수 있다.
상기 극성 관능기 함유 단량체의 함량이 2중량부 미만인 경우, 점착제 조성물의 응집력이 작아질 수 있으며, 점착 시트(100)의 내구성 및 점착 강도가 저하될 수 있다. 상기 극성 관능기 함유 단량체의 함량이 20중량부 초과인 경우, 점착제 조성물의 겔분율이 과도하게 높아짐에 따라, 밀착력 및 점착 신뢰성이 저하될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 유리 전이 온도(glass transition temperature, Tg)는 상기 (메타)아크릴계 단량체의 유리 전이 온도보다 낮을 수 있다. 예를 들면, 상기 유리 전이 온도는 해당 단량체의 동종중합체(homopolymer)에 대하여 시차 주사 열량계를 이용하여 측정할 수 있다.
상기 극성 관능기 함유 단량체는 점착제층(110)에 낮은 유리 전이 온도를 부여할 수 있다. 예를 들면, 상기 극성 관능기 함유 단량체에 의해 아크릴계 공중합체의 유리 전이 온도가 낮아질 수 있으며, 점착 시트(100)가 저탄성률, 개선된 유연성 및 단차 메꿈성을 가질 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체는 0℃ 미만의 유리 전이 온도를 가질 수 있으며, 바람직하게는 -20℃ 미만의 유리 전이 온도를 가질 수 있다.
예를 들면, 상기 아크릴계 공중합체가 높은 굴절률을 갖는 (메타)아크릴계 단량체 및 낮은 유리 전이 온도를 갖는 극성 관능기 함유 단량체로부터 형성됨에 따라, 고굴절률 및 저탄성 특성을 가질 수 있다. 따라서, 점착 시트(100)의 유연성이 향상될 수 있으며, 점착 시트(100)의 굽힘 특성 및 굴곡 내구성이 증진될 수 있다.
따라서, (메타)아크릴계 단량체 및 극성 관능기 함유 단량체의 비율, 함량비를 조절함으로써, 고굴절률 및 낮은 유리 전이 온도를 갖는 점착 시트(100)를 형성할 수 있다.
또한, 상기 (메타)아크릴계 단량체 및 극성 관능기 함유 단량체 외에 당분야에서 공지된 다른 중합성 단량체가 점착력, 유전특성 및 굴절률을 저하시키지 않는 범위, 예를 들면, 상기 아크릴계 공중합체 총 중량 중 10중량% 이하로 더 포함될 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 바람직하게는 용액중합법을 이용하여 제조할 수 있다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄 이동제 등을 사용할 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 50,000 내지 2,000,000g/mol일 수 있다. 바람직하게는 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량은 500,000 내지 1,500,000g/mol일 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량이 50,000g/mol 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성이 저하될 수 있다. 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량이 2,000,000g/mol 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매가 필요할 수 있다.
상기 가소제는 점착 시트(100)의 저장 탄성률을 감소시킬 수 있으며, 굴절률을 높일 수 있다. 상기 가소제의 25℃에서 측정된 굴절률은 1.57 이상일 수 있다.
예시적인 실시예들에 따르면, 상기 가소제는 티올계 화합물을 포함할 수 있다. 티올계 화합물은 우수한 반응성 및 높은 굴절률을 갖는 티올기를 포함함에 따라, 점착 시트(100)의 저장 탄성률을 효율적으로 낮출 수 있으며, 저 반사 특성 및 높은 광투과율을 갖는 점착제층(110)이 형성될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 티올계 화합물은 단관능, 2관능 혹은 3관능 이상의 다관능 화합물일 수 있으며, 바람직하게는 3관능 이상의 다관능 화합물일 수 있다. 예를 들면, 상기 티올계 화합물은 3개 이상의 티올기를 갖는 다관능 티올 화합물일 수 있으며, 보다 바람직하게는 3관능 또는 4관능의 티올 화합물일 수 있다.
티올계 화합물이 3개 이상의 티올기를 가짐에 따라, 점착제 조성물의 가교 반응성이 향상될 수 있으며, 높은 굴절률 및 낮은 탄성률을 갖는 점착제층(110)이 형성될 수 있다. 또한, 티올계 화합물이 4개 이하의 티올기를 가짐에 따라, 경화 반응 후 티올기의 잔존량이 감소할 수 있으며, 점착제층(110)의 내부 응집력 및 경시 안정성이 증진될 수 있다.
예를 들면, 상기 티올계 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2022011101-appb-img-000003
[화학식 2]
Figure PCTKR2022011101-appb-img-000004
일부 실시예들에 있어서, 상기 티올계 화합물의 25℃에서의 굴절률은 1.57 이상일 수 있으며, 바람직하게는 1.6 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 티올계 화합물의 25℃에서의 굴절률은 1.6 내지 1.8일 수 있다. 상기 범위 내에서 점착제층(110)의 굴절률 저하를 방지할 수 있으며, 높은 투명성 및 낮은 반사율을 갖는 점착 시트(100)가 제공될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 티올계 화합물의 분자량은 250g/mol 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 티올계 화합물의 분자량은 250 내지 400g/mol일 수 있다. 상기 범위 내에서 티올계 화합물의 가교 반응성이 우수할 수 있으며, 점착제 조성물의 도포성 및 단차 흡수성이 개선될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 티올계 화합물의 함량은 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부이며, 바람직하게는 5 내지 15중량부일 수 있다.
상기 티올계 화합물의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우, 점착제층(110)의 탄성률이 높아질 수 있으며, 굴절률이 낮아질 수 있다. 상기 티올계 화합물의 함량이 20중량부 초과인 경우, 티올기의 높은 반응성으로 인해 점착제 조성물의 경시 안정성이 저하될 수 있다. 또한, 경화 반응 후 잔존하는 티올기로 인해 점착제층(110) 내에 추가적인 반응이 발생할 수 있으며, 점착 시트(100)의 보관 안정성 및 신뢰성이 저하될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 점착제 조성물은 가교성 또는 경화성 향상을 위한 광중합 개시제 또는 열 경화제를 더 포함할 수 있다.
상기 광중합 개시제는 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 1-히드록시시클로헥실-1-페닐메탄온, 히드록시디메틸아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 3-메틸아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 4-크로놀로세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온], 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4-디아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드(TPO), 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 광중합 개시제의 함량은 상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 3 중량부일 수 있으며, 바람직하게는 0.2 내지 2 중량부일 수 있다.
상기 열 경화제는 상기 아크릴계 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제 조성물의 응집력을 강화시킬 수 있으며, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제를 포함할 수 있다.
상기 이소시아네이트계 가교제는 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 이소시아누레이트 삼량체 등을 들 수 있다.
상기 열 경화제의 함량은 상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 1 중량부일 수 있으며, 바람직하게는, 0.1 내지 0.5 중량부일 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 점착제 조성물은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다. 이 경우, 점착제층(110)의 내구성 및 리워크성이 향상될 수 있다.
상기 실란 커플링제는 예를 들면, 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 치환된 아세트아미드기 함유 실란 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 실란 커플링제의 함량은 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부일 수 있으며, 바람직하게는 0.1 내지 2중량부일 수 있다.
상기 점착제 조성물은 상술한 아크릴계 공중합체 및 가소제의 밀착력, 고굴절 및 저탄성 특성을 저해하지 않는 범위 내에서 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 소포제, 충전제, 광 안정제, 반응 개시제, 용제 등의 첨가제를 더 함유할 수도 있다.
예시적인 실시예들에 따르면, 점착 시트(100)는 점착제층(110)의 표면 상에 형성된 보호 필름을 더 포함할 수도 있다.
예를 들면, 점착 시트(100)는 점착제층(110)의 저면 및 상면 상에 각각 형성된 제1 보호 필름(120) 및 제2 보호 필름(130)을 포함할 수 있다.
제1 보호 필름(120)은 점착제층(110) 형성을 위한 기재 필름으로 제공될 수 있다. 제2 보호 필름(130)은 점착제층(110)을 대상체에 부착시키기 위한 이형 필름으로 제공될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 제1 보호 필름(120) 역시 이형 필름으로 제공될 수 있다. 이 경우, 점착 시트(100)는 양면 점착 시트로서 제공될 수 있다.
제1 보호 필름(120) 및 제2 보호 필름(130)은 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부티렌테레프탈레이드, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부티렌나프탈레이트 등의 폴리에스터　수지; 폴리이미드　수지; 아크릴　수지; 폴리스타이렌 및 아크릴로니트릴-스타이렌 등의 스타이렌계　수지; 폴리카보네이트　수지; 폴리락틱에시드　수지; 폴리우레탄　수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀　수지; 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴클로라이드 등의 비닐계　수지; 폴리아미드　수지; 설폰계　수지; 폴리에테르-에테르케톤계　수지; 알릴레이트계　수지 등을 포함할 수 있다.
예시적인 실시예들에 따르면, 점착제층(110)의 헤이즈(haze) 값은 2% 미만일 수 있다. 예를 들면, 점착제층(110)의 헤이즈 값은 25㎛의 두께 및 25℃의 온도의 조건에서 헤이즈 투과율 반사율계를 사용하여 측정할 수 있다.
바람직하게는, 점착제층(110)의 헤이즈 값은 1% 이하일 수 있으며, 보다 바람직하게는 0.5% 이하일 수 있다.
상기 범위 내에서 점착제층(110)의 투명성이 개선될 수 있으며, 예를 들면, 점착 시트(100) 및 점착 시트(100)에 접합된 구조물의 시인을 방지할 수 있다. 따라서, 점착 시트(100)로 인한 디스플레이 장치의 이미지 품질 열화 및 해상도 저하를 방지하고, 시인성을 개선할 수 있다.
도 2는 예시적인 실시예들에 따른 점착 시트를 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 2를 참조하면, 점착 시트(100)는 기재 필름(130), 상기 기재 필름(130)의 일면 상에 배치된 점착제층(110) 및 상기 점착제층(110) 상에 배치된 광학 기능층(140)을 포함할 수 있다. 예를 들면, 점착 시트(100)는 광학 필름으로 제공될 수 있다.
예를 들면, 점착 시트(100)는 기재 필름(130)의 일면 상에 상술한 점착제 조성물을 도포 및 경화하여 점착제층(110)을 형성한 후, 상기 점착제층(110) 상에 광학 기능층(140)을 부착하여 형성될 수 있다.
예를 들면, 점착 시트(100)는 상술한 점착 시트로부터 제1 보호 필름(120)을 제거한 후, 노출된 점착제층(110)의 일면에 광학 기능층(140)을 부착하여 형성될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 기재 필름(130)은 이형 필름으로 제공될 수 있다. 이 경우, 상기 이형 필름을 제거한 후 점착제층(110)의 노출된 면을 대상체, 예를 들면, 표시 패널 상에 부착시킬 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 광학 기능층(140)은 터치 센서층, 반사방지층, 하드코팅층, 위상차층, 윈도우층 또는 편광자 등을 포함할 수 있다. 예를 들면, 점착 시트(100)는 광학 기능층의 종류에 따라, 터치패널, 반사방지 필름, 하드코팅 필름, 윈도우 필름, 위상차 필름 또는 편광판 등으로 제공될 수 있다.
<디스플레이 장치>
도 3은 예시적인 실시예들에 따른 디스플레이 장치를 설명하기 위한 개략적인 단면도이다.
도 3을 참조하면, 디스플레이 장치는 표시 패널(200), 표시 패널(200) 상에 배치된 편광층(270) 및 상술한 예시적인 실시예들에 따른 점착 시트(100)를 포함할 수 있다.
표시 패널(200)은 패널 기판(205) 상에 배치된 화소 전극(210), 화소 정의막(220), 표시층(230), 대향 전극(240) 및 인캡슐레이션 층(250)을 포함할 수 있다.
패널 기판(205) 상에는 박막 트랜지스터(TFT)를 포함하는 화소 회로가 형성되며, 상기 화소 회로를 덮는 절연막이 형성될 수 있다. 화소 전극(210)은 상기 절연막 상에서 예를 들면 TFT의 드레인 전극과 전기적으로 연결될 수 있다.
화소 정의막(220)은 상기 절연막 상에 형성되어 화소 전극(210)을 노출시켜 화소 영역을 정의할 수 있다. 화소 전극(210) 상에는 표시층(230)이 형성되며, 표시 층(230)은 예를 들면, 액정층 또는 유기 발광층을 포함할 수 있다.
화소 정의막(220) 및 표시층(230) 상에는 대향 전극(240)이 배치될 수 있다. 대향 전극(240)은 예를 들면, 화상 표시 장치의 공통 전극 또는 캐소드로 제공될 수 있다. 대향 전극(240) 상에 표시 패널(200) 보호를 위한 인캡슐레이션 층(250)이 적층될 수 있다.
표시 패널(200) 상에는 편광층(270)이 적층될 수 있다. 예를 들면, 점착시트(100)를 통해 편광층(270)이 표시 패널(200) 상에 적층될 수 있다.
점착 시트(100)는 예를 들면, 제2 보호 필름(130)이 제거되어 편광층(270)의 저면과 부착될 수 있다. 이에 따라, 점착제층(100)이 편광층(270)의 저면과 직접 접촉할 수 있다.
편광층(270)은 점착 시트(100)를 통해 표시 패널(200) 상에 부착될 수 있다. 예를 들면, 제1 보호 필름(120)을 제거한 후 점착제층(110)을 통해 표시 패널(200) 상에 편광층(270)를 부착시킬 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 표시 패널(200) 상에 터치 센서층(260)이 적층될 수 있다. 예를 들면, 제1 점접착층(50)을 통해 터치 센서층(260)이 표시 패널(200)의 인캡슐레이션 층(250) 상에 부착될 수 있다. 이 경우, 편광층(270)은 점착 시트(100)를 통해 터치 센서층(260) 상에 적층될 수 있다.
상술한 바와 같이, 점착 시트(100)가 4.0 이하의 낮은 유전율 평균값을 가짐에 따라, 터치 센서층(260) 내 전극 패턴의 신호 교란 및 간섭이 억제될 수 있다. 따라서, 터치 센서층(260)의 전기적 민감도 및 터치 감도가 향상될 수 있다.
또한, 점착 시트(100)가 1.60 이상의 높은 굴절률을 가짐에 따라, 예를 들면, 편광층(270) 및 점착 시트(100) 간 굴절률 차이, 및 터치 센서층(260) 및 점착 시트(100) 간 굴절률 차이를 최소화할 수 있다. 따라서, 굴절률 차이에 의한 광의 반사 및 손실이 억제될 수 있고, 디스플레이 장치의 이미지 품질의 열화를 방지할 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 화상 표시 장치는 안테나 구조체(300)를 포함할 수 있다. 안테나 구조체(300)는 안테나 전극층(160), 안테나 유전층(150) 및 제2 점접착층(60)를 포함할 수 있다.
안테나 구조체(300)는 편광층(270) 상에 적층될 수 있다. 예를 들면, 제2 점접착층(60)을 통해 안테나 구조체(300)가 편광층(270) 상에 부착될 수 있다.
안테나 구조체(300) 상에는 커버 윈도우(280)가 적층될 수 있다. 예를 들면, 제3 점접착층(70)을 통해 안테나 구조체(300) 상에 커버 윈도우(280)가 부착될 수 있다.
상술한 바와 같이, 사용자의 시인측으로부터 안테나 구조체(300), 편광층(270) 및 터치 센서층(260)이 순차적으로 배치될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 안테나 구조체(300)는 터치 센서층(260) 아래에 배치될 수도 있고, 편광층(270) 및 터치 센서층(260) 사이에 배치될 수도 있다.
상술한 바와 같이, 점착 시트(100)가 저 반사율 및 높은 광 투과율을 가짐에 따라, 디스플레이 장치의 해상도 저하 및 시인성을 개선할 수 있다. 또한, 점착 시트(100)가 4.0 이하의 유전율 평균값을 가짐에 따라, 디스플레이 장치 내에서 우수한 전기적 민감도 및 센싱 감도를 확보할 수 있다.
또한, 점착 시트(100)는 낮은 저장 탄성률을 가질 수 있으며, 반복적인 폴딩/굽힘 등의 물리적 외력 또는 고온/다습의 가혹 조건에서도 화상 표시 장치 내 구조물 간 탈락, 박리 및 파단이 방지될 수 있으며, 밀착성이 장기간 유지될 수 있다. 따라서, 점착 시트(100)가 디스플레이 장치 내에서 구조물의 접합을 위해 유용하게 적용될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들 및 비교예를 포함하는 실험예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 및 비교예
(1) 점착제 조성물의 제조
실시예 1
질소가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 페녹시벤질아크릴레이트 70중량부, 벤질아크릴레이트 20중량부, 카프로락톤 아크릴레이트 10중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용매로 메틸에틸케톤 300중량부를 투입하였다. 질소가스를 1시간 동안 퍼징하여 산소를 제거하고, 온도를 70℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후, 반응 개시제로 단량체 혼합물 100중량부 기준 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07 중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 146만인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
이 후, 상기 화학식 1로 표시되는 티올계 화합물 10중량부, 이소시아네이트계 가교제(AK75) 0.2 중량부 및 실란제(KBM-403) 1.0중량부를 첨가하여 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 2 내지 8 및 비교예
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량으로 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 점착제 조성물을 제조하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3
아크릴계 공중합체 A-1 70 70 70 70 70 70 70 70
A-2 70 70 70
A-3 20 20 20 20 20 29 30 20
A-4 10 10
B-1 10 10 20 10 1 30 10
B-2 20 10 10
가소제 C-1 10 10 10 10 10 10 10 10 10
C-2 10
실란 커플링제 D 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
가교제 E 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
A-1: 페녹시벤질아크릴레이트(굴절률: 1.565, Tg: 22℃)
A-2: 비페닐메틸아크릴레이트(굴절률: 1.600, Tg: 20℃)
A-3: 벤질아크릴레이트(굴절률: 1.516, Tg: 11℃)
A-4: 페녹시에틸아크릴레이트(굴절률: 1.517, Tg: 7℃)
B-1: 카프로락톤 아크릴레이트(굴절률: 1.465, Tg: -40℃)
B-2: 4-히드록시부틸아크릴레이트(굴절률: 1.452, Tg: -32℃)
C-1: 상기 화학식 1로 표시되는 티올계 화합물(분자량: 366.7g/mol, 굴절률: 1.647)
C-2: 상기 화학식 2로 표시되는 티올계 화합물(분자량: 260.5g/mol, 굴절률: 1.647)
D: KBM-403(신에츠)
E: 이소시아네이트계 가교제(AK75)(애경화학)
(2) 점착 시트의 제조
상기 점착제 조성물을 두께 75㎛의 코팅액 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 바코터를 이용하여 코팅하였다. 이후, 100℃에서 2분간 건조 후, 상온에서 7일 간 양생하여 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 제조하였다.
실험예
(1) 투명성 평가
실시예들 및 비교예들의 점착제층을 이형 필름으로부터 박리하고, 슬라이드 유리(S1111, 마쯔나미 가라스 고교 제)에 접합하였다. 이 후, 25℃의 온도에서 헤이즈 투과율 반사율계(HR-100형, (주)무라카미시키사이기쥬쯔 겐큐쇼샤 제)을 사용하여, JISK-7136에 준하여 헤이즈 값(%)을 측정했다. 측정된 값에서 슬라이드 유리의 헤이즈 값(0.2%)을 뺀 값을 점착제층의 헤이즈 값으로 했다.
평가 기준은 아래와 같다.
<평가 기준>
○: 헤이즈 값 2% 미만
×: 헤이즈 값 2% 이상
(2) 굴절률 평가
실시예들 및 비교예들의 점착제층에 대해 25℃의 온도에서 나트륨 D선을 조사하여 아베 굴절률계(DMM4, ATAGO사 제)로 굴절률을 측정했다.
평가 기준은 아래와 같다.
<평가 기준>
◎: 1.61 이상
○: 1.60 이상 및 1.61 미만
△: 1.55 이상 및 1.60 미만
×: 1.55 미만
(3) 단차 흡수성 평가
평탄한 유리판 위에 인쇄잉크를 잉크를 사용하여 외측에 단차 높이 25㎛의 단차 패턴을 형성하였다. 유리의 사이즈는 5cm×10cm×0.7cm이다. 실시예 및 비교예의 점착 시트의 점착제층을 단차 패턴이 형성된 유리판 면에 부착하여 적층체를 제조하였다. 이 후, 적층체를 각각 85℃, 40℃, 상온(23℃)에서 24시간 방치한 뒤, 점착제층을 접합한 면에서의 들뜸 여부를 관찰하였다.
평가 기준은 아래와 같다.
<평가 기준>
◎: 85℃에서 들뜸이 없다.
○: 40℃에서 들뜸이 없다.
△: 상온에서 들뜸이 없다.
X: 상온에서 들뜸이 있다.
(4) 고온 신뢰성 평가
편광판 상에 실시예 및 비교예의 점착 시트의 점착제층을 부착시킨 후 합판하여 적층체(편광판/점착제층/PET)를 제조하였다. 상기 적층체를 85℃의 온도 및 85%의 상대습도 조건에 10일간 보관한 후, 육안으로 관찰하여 기포 발생 여부를 확인하였다.
평가 기준은 아래와 같다.
<평가 기준>
ⓞ: 기포나 박리 없음.
○: 기포나 박리 < 5개
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개
×: 10개 ≤ 기포나 박리
(5) 유전율 평균값 측정
실시예 및 비교예의 점착 시트를 4cm x 6cm x 1mm(가로 x 세로 x 두께)로 제단하고, E5515E 8960(agilent 사)을 이용하여 주파수 1.0 x 103Hz부터 1.0 x 106Hz까지의 범위에서 주파수를 높이면서 유전율을 측정한다. 유전율 평균값(Eavg)을 하기 식 1에 따라 측정한다.
[식 1]
Eavg = (Emax+Emin)/2
Emax는 103Hz 내지 106Hz의 범위에서 측정된 유전율 중 최댓값이고, Emin은 103Hz 내지 106Hz의 범위에서 측정된 유전율 중 최솟값이다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3
투명성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
굴절률 ○ ⓞ ⓞ ⓞ ⓞ ⓞ ○ ○ × ○ ×
단차 흡수성 ○ ⓞ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ×
고온 신뢰성 ⓞ ○ ⓞ ⓞ ○ ○ ⓞ ○ ○ × ○
유전율 평균값 3.2 3.3 3.5 3.6 3.8 3.8 3.3 2.9 4.2 2.8 3.2
표 1 및 표 2를 참조하면, 실시예들에 따른 점착제 조성물로 형성된 점착 시트는 4.0 이하의 유전율 평균값을 가지며, 1.60 이상의 굴절률을 가짐을 확인할 수 있다. 또한, 낮은 헤이즈 값을 가져 높은 광투과 특성을 가질 수 있으며, 낮은 저장 탄성률로 인하여 우수한 단차 흡수성을 가짐을 확인할 수 있다. 또한, 고온 및 다습의 가혹 조건에서도 우수한 신뢰성 및 경시 안정성을 제공함을 확인할 수 있다.
그러나, 비교예들에 따른 점착 시트는 유전 특성, 투명성, 굴절률 등의 광학 특성이 열화이거나, 혹은 고온 신뢰성, 경시 안정성 등의 보관성이 열화임을 확인할 수 있다. 예를 들면, 점착 시트의 유전율 평균값이 4.2인 비교예 1의 경우, 디스플레이 패널 또는 터치 패널에 적용 시 센싱 민감도 및 전기적 신호가 열화일 수 있다.

Claims (13)

  1. (메타)아크릴계 단량체 및 극성 관능기 함유 단량체의 공중합체, 및 25℃에서의 굴절률이 1.57 이상인 가소제를 포함하는 점착제 조성물의 경화물을 포함하며,
    하기 식 1로 표시되는 유전율 평균값(Eavg)이 4.0 이하이고, 25℃에서의 굴절률이 1.60 이상인, 점착 시트:
    [식 1]
    Eavg = (Emax+Emin)/2
    (식 1에서, Emax는 103Hz 내지 106Hz의 범위에서 측정된 유전율 중 최댓값이고, Emin은 103Hz 내지 106Hz의 범위에서 측정된 유전율 중 최솟값임).
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 가소제는 티올계 화합물을 포함하는, 점착 시트.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 티올계 화합물은 3개 이상의 티올기를 함유하는, 점착 시트.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 티올계 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는, 점착 시트:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2022011101-appb-img-000005
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2022011101-appb-img-000006
    .
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 가소제의 함량은 상기 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부인, 점착 시트.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 (메타)아크릴계 단량체의 25℃에서의 굴절률은 1.50 이상인, 점착 시트.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 유리 전이 온도는 0℃ 이하인, 점착 시트.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 함량은 상기 (메타)아크릴계 단량체 100중량부에 대하여 2 내지 20중량부인, 점착 시트.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 유전율 평균값(Eavg)은 2.0 내지 4.0인, 점착 시트.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 경화물을 포함하는 점착제층, 및 상기 점착제층의 적어도 일면 상에 배치된 보호 필름을 포함하는, 점착 시트.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 점착제층의 25㎛ 두께에서 측정된 헤이즈 값은 2% 미만인, 점착 시트.
  12. 청구항 1에 따른 점착 시트를 포함하는, 디스플레이 장치.
  13. 청구항 12에 있어서,
    디스플레이 패널;
    상기 디스플레이 패널 상에 배치된 터치 스크린; 및
    상기 터치 스크린 상에 부착된 점착 시트를 포함하는, 디스플레이 장치.
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