WO2023157305A1 - 蓋アセンブリ及び電池 - Google Patents

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WO2023157305A1
WO2023157305A1 PCT/JP2022/006983 JP2022006983W WO2023157305A1 WO 2023157305 A1 WO2023157305 A1 WO 2023157305A1 JP 2022006983 W JP2022006983 W JP 2022006983W WO 2023157305 A1 WO2023157305 A1 WO 2023157305A1
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WO
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lid
back surface
lid assembly
battery
pair
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/006983
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English (en)
French (fr)
Inventor
竜一 新井
Original Assignee
株式会社 東芝
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to PCT/JP2022/006983 priority Critical patent/WO2023157305A1/ja
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    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/147—Lids or covers
    • H01M50/148—Lids or covers characterised by their shape
    • H01M50/15—Lids or covers characterised by their shape for prismatic or rectangular cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50—Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/543—Terminals
    • H01M50/547—Terminals characterised by the disposition of the terminals on the cells
    • H01M50/55—Terminals characterised by the disposition of the terminals on the cells on the same side of the cell
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/60—Arrangements or processes for filling or topping-up with liquids; Arrangements or processes for draining liquids from casings
    • H01M50/609—Arrangements or processes for filling with liquid, e.g. electrolytes
    • H01M50/627—Filling ports
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • Embodiments of the present invention relate to lid assemblies and batteries.
  • a battery for example, is formed by distributing and assembling parts such as a lid assembly, an outer container, and an electrode group. Battery packs (assembled batteries) in which a plurality of batteries are connected have been developed in order to obtain a power source with a larger capacity.
  • a process of injecting the electrolyte into the outer container may be performed.
  • the electrolytic solution is injected into the exterior container from the surface side of the lid toward the back surface side of the lid, for example, through an injection port provided in the lid.
  • the electrolyte adheres in the vicinity of the injection port on both the front surface side and the back surface side of the lid.
  • a cleaning process is performed around the injection port. In the cleaning process, the front side of the lid is easy to clean, but the back side of the lid is difficult to clean. Therefore, even if the cleaning process is carried out, the vicinity of the injection port on the back side of the lid remains unwiped.
  • Electrolyte re-adhering to the surface of the lid is one of the factors that hinder the sealing of the injection port, resulting in product defects.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a lid assembly capable of improving the yield by increasing the reliability when sealing the injection port, and a battery having this lid assembly.
  • a lid assembly includes a plate-like lid and a pair of terminals.
  • the lid is attached to the opening of the outer container housing the electrode group, and has a front surface and a back surface.
  • a pair of terminals are spaced from each other and disposed on the lid.
  • the lid is provided with a liquid inlet between the pair of terminals that penetrates from the surface of the lid to the back surface of the lid.
  • a concave portion or a convex portion is provided in at least a portion between the pair of terminals on the back surface of the lid.
  • a battery includes an outer container, an electrode group, and a lid assembly according to embodiments.
  • the outer container has a bottom wall, side walls extending from the bottom wall, a storage space defined by the bottom wall and the side walls, and an opening formed by the side walls.
  • the electrode group is housed in the housing space of the exterior container.
  • the lid assembly is fixed to the opening of the outer container so that the rear surface of the lid faces the storage space.
  • FIG. 4 is a schematic perspective view showing the back side of the lid assembly according to the first embodiment
  • FIG. 1B is a schematic exploded perspective view of the lid assembly shown in FIG. 1A
  • FIG. 1B is a schematic perspective view showing the front side of the lid assembly, opposite the lid assembly shown in FIG. 1A
  • FIG. 2B is a schematic exploded perspective view of the lid assembly shown in FIG. 2A
  • FIG. The top view which shows roughly the back surface 12b side of the lid
  • FIG. 1C is a plan view schematically showing the vicinity of the liquid inlet 46 of the lid assembly shown in FIG. 1B
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of the lid taken along line V-V of FIG. 4;
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing an example of an electrolyte injection process through an injection port of a lid according to a reference example
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing another example of an electrolyte injection process through an injection port of a lid according to a reference example
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing another example of an electrolyte injection process through an injection port of a lid according to a reference example
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing another example of an electrolyte injection process through an injection port of a lid according to a reference example
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing another example of an electrolyte injection process through an injection port of a lid according to a reference example
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing an example of a process of injecting an electrolytic solution through an injection port of a lid having a concave portion or a convex portion according to the first aspect
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing another example of the electrolyte injection step through the injection port of the lid having the concave portion or the convex portion according to the first aspect
  • Sectional drawing which shows roughly the other example of the lid
  • the top view which shows roughly the other example of the lid
  • cover assembly which concerns on embodiment is provided.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing an example of a process of injecting an electrolytic solution through an injection port of a lid having a concave portion or a convex portion according to a second aspect;
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing another example of the electrolyte injection process through the injection port of the lid having the concave portion or the convex portion according to the second aspect;
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing another example of the electrolyte injection process through the injection port of the lid having the concave portion or the convex portion according to the second aspect
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing another example of the electrolyte injection process through the injection port of the lid having the concave portion or the convex portion according to the second aspect
  • the top view which shows roughly the other example of the lid
  • FIG. 22 is a cross-sectional view of the lid along line XXII-XXII of FIG.
  • FIG. 21 The top view which shows roughly the other example of the lid
  • 24 is a perspective view schematically showing the lid shown in FIG. 23;
  • FIG. 26 is an exploded perspective view schematically showing the battery shown in FIG. 25;
  • FIG. 27 is a schematic perspective view showing a partially developed state of the electrode group shown in FIG. 26;
  • FIG. 27 is a schematic perspective view showing the electrode group shown in FIG. 26;
  • FIG. 26 is a schematic cross-sectional view along the XXVIII-XXVIII plane in FIG. 25;
  • the lid assembly 10 that can be distributed when manufacturing the battery 310 will be described in the first embodiment.
  • a battery 310 having a lid assembly 10 will be described in a second embodiment.
  • the lid assembly 10 is attached to the opening of the exterior can (exterior container) of a primary battery or a secondary battery, and is used as a lid member that closes the opening of the exterior can in an air-tight and liquid-tight manner.
  • FIGS. 1A and 1B show the back side of the lid assembly 10
  • FIGS. 2A and 2B show the front side of the lid assembly 10.
  • the lid assembly 10 includes a lid 12 and a pair of terminals 14a, 14b. Lid assembly 10 may further include a pair of leads 16 a and 16 b , an insulator 18 having electrical insulation properties, and a valve body (safety valve) 20 provided on lid 12 . Electrically insulating gaskets 22a and 22b are provided between the lid 12 and the pair of terminals 14a and 14b, respectively.
  • the lid assembly 10 has gaskets 22a and 22b in this embodiment, the gaskets 22a and 22b may be attached to the terminals 14a and 14b in advance.
  • the gaskets 22a and 22b may be unnecessary.
  • a hermetic seal using glass may be used.
  • an XYZ orthogonal coordinate system is adopted as shown in FIGS. 1A to 2B.
  • the lid 12 has a substantially rectangular plate shape in this embodiment, and has a front surface 12a and a back surface 12b.
  • Surface 12 a is formed as a surface of lid assembly 10 .
  • the lid 12 has a flat or substantially flat plate shape parallel to the XY plane and has an appropriate thickness in the Z-axis direction.
  • the lid 12 is made of metal such as aluminum, aluminum alloy, iron or stainless steel. Although the thickness of the lid 12 varies depending on the material, it is preferably 0.3 mm or more and 2 mm or less, for example.
  • a pair of terminals 14a and 14b are made of a conductive material.
  • the materials of the terminals 14a and 14b differ depending on the type of electrolyte of the battery.
  • aluminum or an aluminum alloy can be used for the positive terminal 14a.
  • a metal such as copper, nickel, or nickel-plated iron may be used for the negative terminal 14b.
  • Aluminum or an aluminum alloy may be used for the negative electrode terminal 14b.
  • a pair of terminals 14a and 14b are arranged on the lid 12 while being spaced apart from each other.
  • the terminals 14a and 14b can be arranged on the lid 12 from the surface side.
  • One of the terminals 14a and 14b is used as the positive terminal 14a, and the other is used as the negative terminal 14b.
  • the positive electrode terminal 14a and the negative electrode terminal 14b are formed in a pin shape having heads 32a and 32b and columnar portions 34a and 34b, respectively.
  • heads 32a and 32b are rectangular parallelepipeds in the examples shown in FIGS. 1B and 2B, various shapes such as columnar shapes are permitted.
  • the columnar portions 34a and 34b are columnar in the examples shown in FIGS. 1B and 2B, various shapes such as a prismatic shape are permitted.
  • insulator 18 a resin material selected from, for example, polyester (PET), polyimide, polyphenylene sulfide (PPS) and polypropylene can be used. As shown in FIGS. 1B and 2B, insulator 18 is generally rectangular in this embodiment.
  • the surface 12a of the lid 12 is formed with a pair of recesses 42a and 42b.
  • the recesses 42a and 42b are substantially rectangular.
  • a through hole 44a is formed in one recess 42a, and a through hole 44b is formed in the other recess 42b.
  • the recesses 42a and 42b may have the same shape or different shapes.
  • a ring-shaped electrically insulating insulating gasket 22a having an open center is disposed in the recess 42a.
  • a ring-shaped electrically insulating gasket 22b having an open center is disposed in the recess 42b.
  • the head 32a of the positive electrode terminal 14a is arranged via an insulating gasket 22a having electrical insulation with respect to the recess 42a of the lid 12.
  • a head portion 32b of the negative electrode terminal 14b is arranged via an insulating gasket 22b having electrical insulation with respect to the recessed portion 42b of the lid 12 .
  • Heads 32 a and 32 b of terminals 14 a and 14 b protrude from surface 12 a of lid 12 .
  • the columnar portions 34a, 34b of the terminals 14a, 14b protrude from the rear surface 12b of the lid 12.
  • the positive electrode terminal 14a and the negative electrode terminal 14b are prevented from electrical contact with the lid 12 by the gaskets 22a and 22b, respectively. Therefore, the positive electrode terminal 14a and the negative electrode terminal 14b are prevented from being electrically connected.
  • the lid 12 is provided with a liquid inlet 46 penetrating from the surface 12a of the lid 12 to the back surface 12b.
  • the injection port 46 enables fluid such as liquid to be put into and taken out of the exterior container.
  • the fluid injection port 46 is configured to allow fluid to be injected from the front surface 12a side toward the back surface 12b side, for example, when assembling a battery 310 shown in FIG. 25 of a second embodiment to be described later.
  • the liquid injection port 46 is configured to be able to discharge the fluid inside the external container from the back surface 12b side toward the front surface 12a side.
  • the injection port 46 can be blocked when the battery 310 is assembled.
  • the liquid injection port 46 is closed, for example, by welding, or a sealing lid for closing the liquid injection port 46 is placed on the surface 12a side of the lid 12 so as to cover the liquid injection port 46.
  • a sealing lid is closed by being welded to the lid 12 . Note that the pressure resistance performance until the back surface 12b and the front surface 12a of the lid 12 are communicated with each other in the liquid injection port 46 after sealing is set to be higher than the operating pressure (for example, 1.0 MPa) of the valve body 20. .
  • the insulator 18 has a first surface 18a in contact with or close to the rear surface 12b of the lid 12, and a second surface 18b facing the electrode group 314 on the opposite side of the first surface 18a. have The second surface 18b cooperates with the leads 16a, 16b to form part of the back surface of the lid assembly 10. As shown in FIG.
  • the first surface 18a of the insulator 18 is preferably planar or substantially planar parallel to the XY plane.
  • FIG. 3 is a plan view schematically showing the rear surface 12b side of the lid 12 shown in FIG. 1B and the like.
  • the lid 12 can be a plate having a substantially rectangular shape, as described above.
  • the lid 12 has a pair of long edges 13a, 13b and a pair of short edges 13c, 13d extending orthogonally or substantially orthogonally to the long edges.
  • a first region 111 is defined between the through-holes 44a and 44b in the plane of the back surface 12b of the lid 12 .
  • a second area 112 is defined outside the first area 111 on the rear surface 12 b of the lid 12 .
  • the back surface 12b has two second regions 112. As shown in FIG.
  • the first region 111 passes through the center Ax of the through-hole 44a and a virtual line segment Lx extending in a direction orthogonal to the pair of long side edges 13a and 13b and the center Ay of the through-hole 44b. and a virtual line segment Ly extending in a direction perpendicular to the pair of long edges 13a and 13b.
  • the first region 111 excludes the hollow portions of the through holes 44a and 44b, the hollow portion of the injection port 46, and the portion where the valve body 20 exists.
  • “between a pair of terminals” refers to the first region 111 .
  • the second area 112 is defined on the entire rear surface 12b of the lid 12 except for the area where the first area 111 is defined.
  • one second region 112 includes a virtual line segment Lx, a pair of long edges 13a and 13b, and one of a pair of short edges 13c and 13d (here, the short edges 13c).
  • the other second region 112 consists of a virtual line segment Ly, a pair of long sides 13a and 13b, and the other of the pair of short sides 13c and 13d (here, short side 13d). Enclosed area.
  • Two pairs of recesses 48a, 48a, 48b, 48b are formed on the back surface 12b of the lid 12.
  • One recess 48a, 48a of the two pairs of recesses 48a, 48a, 48b, 48b is formed in one of the second regions 112, and one of the two pairs of recesses 48a, 48a, 48b, 48b
  • the other recesses 48 b , 48 b are formed in the other of the second regions 112 .
  • two pairs of protrusions 52a, 52a, 52b, 52b are formed on the first surface 18a of the insulator 18.
  • the projections 52a, 52a, 52b, 52b on the first surface 18a of the insulator 18 to the recesses 48a, 48a, 48b, 48b on the back surface 12b of the lid 12, the insulator 18 is attached to the back surface 12b of the lid 12. surface can adhere. Further, positional displacement between the lid 12 and the insulator 18 is suppressed.
  • the number of projections 52a, 52a, 52b, 52b and recesses 48a, 48a, 48b, 48b is the same.
  • the protrusions may be fewer in number than the recesses.
  • the first surface 18a of the insulator 18 has a pair of through-holes 54a, 54b through which the columnar portions 34a, 34b of the terminals 14a, 14b pass, and an opening 56 facing the inlet 46 and the valve body 20. These through holes 54a, 54b and opening 56 penetrate through the second surface 18b.
  • the housing portion 62a has, for example, four walls 72a, 72b, 72c, 72d and an upper wall 82a having a through hole 54a.
  • the wall 72a is located near the short side 19c of the long side 19a
  • the wall 72b is located on the short side 19c
  • the wall 72c is located near the short side 19c of the long side 19b.
  • the wall 72 d extends parallel or substantially parallel to the short side 19 c and defines the boundary between the upper wall 82 a and the opening 56 .
  • the housing portion 62b has, for example, four walls 74a, 74b, 74c, 74d and an upper wall 84a having a through hole 54b.
  • one lead 16a has a base 92a and one leg 92b extending from the base 92a.
  • the base portion 92a and the leg portion 92b are formed by pressing a single plate having the same thickness.
  • the leg portion 92b is bent with respect to the base portion 92a.
  • the base portion 92a is formed in a substantially rectangular flat plate shape.
  • the base portion 92a has an opening 92c in which the columnar portion 34a of the terminal 14a is arranged.
  • the flat base 92a is preferably parallel to the XY plane.
  • the leg portion 92b can come into contact with a fixing member 354a of the electrode group 314, which will be described later.
  • the leg portion 92b extends in the Z-axis direction toward the side opposite to the lid 12 .
  • the leg portion 92b does not extend straight from the base portion 92a in the Z-axis direction, but is bent in the Y-axis direction, for example, in a region indicated by reference numeral 93.
  • the leg portion 92b is bent from the wall 72c toward the wall 72a in the area indicated by reference numeral 93. As shown in FIG.
  • the region indicated by reference numeral 93 is located near the base portion 92a of the leg portion 92b. This is to maximize the contact area between the leg portion 92b and a fixing member 354a, which will be described later. Also, the length of the leg portion 92b along the Z-axis direction depends on the positional relationship with the fixing member 354a, but it is preferable to make it as short as possible.
  • the housing portion 62a of the second surface 18b of the insulator 18 is provided with a base portion 92a of one lead 16a of the pair of conductive leads 16a and 16b.
  • the columnar portion 34a of the terminal 14a is arranged in the accommodating portion 62a through the through hole 44a of the lid 12 and the through hole 54a of the insulator 18.
  • the columnar portion 34a of the terminal 14a is crimped while being placed in the opening 92c of the base portion 92a of one of the leads 16a placed in the accommodating portion 62a. Therefore, the terminal 14a is fixed by sandwiching the lid 12, the insulator 18 and the base 92a of the lead 16a. At this time, the terminal 14a and the lead 16a are electrically connected.
  • the other lead 16b has a base 94a and one leg 94b extending from the base 94a.
  • the base portion 94a is formed in a substantially rectangular flat plate shape.
  • the base portion 94a has an opening 94c in which the columnar portion 34b of the terminal 14b is arranged.
  • the flat base 94a is preferably parallel to the XY plane.
  • the leg portion 94b can come into contact with a fixing member 356a of the electrode group 314, which will be described later.
  • the leg portion 94b extends in the Z-axis direction toward the side opposite to the lid 12 .
  • the leg portion 94b does not extend straight from the base portion 94a in the Z-axis direction, but is bent in the Y-axis direction, for example, in a region indicated by reference numeral 95.
  • the leg portion 94b is bent from the wall 74c toward the wall 74a in the area indicated by reference numeral 95.
  • the area indicated by reference numeral 95 is located near the base portion 94a of the leg portion 94b. This is to maximize the contact area between the leg portion 94b and a fixing member 356a, which will be described later. Also, the length of the leg portion 94b along the Z-axis direction depends on the positional relationship with the fixing member 356a, but it is preferable to make it as short as possible.
  • a base portion 94a of the other lead 16b of the pair of conductive leads 16a and 16b is disposed in the housing portion 62b of the second surface 18b of the insulator 18. As shown in FIG.
  • the base portion 94a of the other lead 16b has an opening 94c in which the columnar portion 34b of the terminal 14b is arranged.
  • the columnar portion 34b of the terminal 14b is fixed to the base portion 94a by caulking. Therefore, the terminal 14b is fixed by sandwiching the cover 12, the insulator 18 and the base 94a of the lead 16b. At this time, the terminal 14b and the lead 16b are electrically connected.
  • the pair of terminals 14a and 14b are arranged on the lid 12 while being electrically insulated from each other.
  • a pair of leads 16a and 16b are separated from each other while being electrically insulated by gaskets 22a and 22b.
  • the lid 12 is integrally formed with a valve body 20 .
  • the valve body 20 is provided on the lid 12 between the pair of terminals 14a and 14b.
  • the valve body 20 is formed by, for example, press working.
  • Valve body 20 may be adjacent opening 56 in insulator 18 .
  • the pressure on the side of the lid 12 where the insulator 18 and the pair of leads 16a and 16b are arranged reaches a predetermined pressure
  • the valve body 20 It can open to the side where the heads 32a and 32b of the pair of terminals 14a and 14b are arranged (the surface 12a side of the lid 12).
  • the predetermined pressure for opening the valve body 20 can be set appropriately.
  • the valve body 20 has an outer frame 102 and a groove 104 provided inside the outer frame 102 .
  • the groove 104 of the valve body 20 is formed in an X shape inside the outer frame 102 .
  • the concave portion or convex portion includes the first and second aspects described below.
  • FIG. 4 is an enlarged plan view showing the vicinity of the liquid inlet 46 in the plan view of the rear surface 12b of the lid 12 shown in FIG. 1B.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of lid 12 along line VV in FIG.
  • a plurality of fine concave portions or convex portions 120 are provided on the back surface 12b of the lid 12.
  • a minute concave portion or convex portion 120 is provided on the rear surface 12b of the lid 12 at least partly between the pair of terminals.
  • the minute recesses or protrusions 120 may be provided on the entire back surface 12 b of the lid 12 .
  • the minute concave portion or convex portion 120 is provided so as to surround the entire periphery of the edge 46e of the injection port 46.
  • FIGS. A region in which fine concave portions or convex portions 120 are provided is called an uneven region 121 .
  • the uneven area 121 is indicated by dotted shading.
  • a lotus leaf effect or lotus effect can be exhibited in the uneven region 121 in which the minute recesses or protrusions 120 are formed. That is, the liquid repellency is enhanced on the surface of the uneven region 121 .
  • the existence of a highly liquid-repellent portion on the rear surface 12b of the lid 12 can improve the reliability of sealing in the process from injecting the electrolytic solution through the liquid injection port 46 to sealing the liquid injection port 46. can. Therefore, product defects due to failure in sealing are reduced, so that the yield can be improved.
  • FIG. 6 to 9 illustrate the process of injecting the electrolytic solution through the injection port of the lid according to the reference example.
  • the lid 12 of the lid assembly 10 is fixed to the opening 326 of the outer container 312 by welding or the like. After that, the electrolytic solution is injected from the outside of the outer container 312 toward the inside of the outer container 312 through the liquid injection port 46 .
  • the pressure inside the external container is reduced.
  • the droplet 50 of the electrolytic solution remaining in the vicinity of the injection port 46 on the back surface 12b of the lid 12 flows through the injection port 46 from the back surface 12b side of the lid 12 to the surface 12a. It spreads to the side.
  • the diffused electrolytic solution re-adheres to the vicinity of the liquid injection port 46 on the surface 12a side of the lid 12.
  • the electrolytic solution adhering to the vicinity of the liquid injection port 46 in this way may interfere with the sealing of the liquid injection port 46 and cause product defects.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing the state of the lid 12 after the electrolytic solution has been injected into the exterior container through the lid 12 included in the lid assembly according to the embodiment. Electrolyte is less likely to remain on the surface of fine recesses or protrusions 120 formed on at least a portion of the back surface 12 b of the lid 12 . In addition, even if droplets 50 of the electrolytic solution remain on the surface of the minute recesses or protrusions 120, the droplets 50 can be dropped from the rear surface 12b of the lid 12 relatively easily.
  • FIG. 11 is a cross-sectional view schematically showing how the tilting process optionally performed after the liquid injection process is being performed.
  • the lid assembly including the lid 12 or the battery itself including the lid assembly is tilted with the Y-axis direction as the axis of rotation.
  • the tilt (tilt angle) easily exceeds the sliding angle of the droplet 50 of the electrolytic solution.
  • the droplets 50 of the electrolytic solution adhering to the surface of the minute recesses or projections 120 drop.
  • the droplets 50 of the electrolytic solution adhering to the surface 12a of the lid 12 are wiped off. In this way, it is possible to prepare the lid 12 in a state in which no or almost no drops 50 of the electrolyte remain after the electrolyte is injected. Therefore, the reliability of sealing of the injection port 46 can be improved. Therefore, product defects due to sealing failure can be reduced.
  • the recesses or protrusions 120 can be formed by a plurality of protrusions protruding along the Z-axis direction from the surface of the back surface 12b extending along the XY plane.
  • the recesses or protrusions 120 may be formed by a plurality of recesses recessed along the Z-axis direction from the surface of the back surface 12b extending along the XY plane.
  • the concave portion or convex portion 120 can constitute an uneven region including a plurality of fine convex portions (projections).
  • the shape of the protrusions is not particularly limited, but may be, for example, cylindrical, conical, prismatic, and pyramidal.
  • the average diameter of the recesses or protrusions 120 included in the uneven region is, for example, within the range of 1 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the arrangement interval between the plurality of concave portions or the arrangement interval between the plurality of convex portions is, for example, within the range of 1 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the average height of the plurality of protrusions included in the recesses or protrusions is, for example, within the range of 1 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the number of protrusions or the number of recesses per unit area is, for example, within the range of 1/mm 2 to 25,000/mm 2 .
  • the number of protrusions or the number of recesses included per unit area may be in the range of 100/mm 2 to 25,000/mm 2 .
  • the liquid repellency of the electrolytic solution tends to be excellent.
  • the uneven area 121 may be provided on the back surface 12b of the lid 12 at least partly between the pair of terminals.
  • the uneven area 121 is preferably provided in the form of FIG. 4 described below.
  • a virtual circle 60 having a radius 60r that is five times the radius 46r of the inlet 46 is defined on the rear surface 12b of the lid 12 .
  • the edge 46e of the inlet 46 and the virtual circle 60 can be concentric with each other.
  • a third region 113 is defined as a region surrounded by the edge 46 e of the liquid inlet 46 and the virtual circle 60 on the back surface 12 b of the lid 12 .
  • the third area 113 is an area included in the first area 111 shown in FIG. That is, the third area 113 is part of the first area 111 .
  • the uneven area 121 is preferably provided in at least part of the third area 113 .
  • the concave or convex portion 120 is located at a distance from the center 46c of the liquid inlet 46 that is five times or less the radius 46r of the liquid inlet 46 (distance along the radial direction of the circle 60). is preferably provided.
  • the reason for this is that the more the irregular region 121 is formed in the vicinity of the injection port 46, the more the electrolytic solution adhering to the rear surface 12b of the lid 12 is suppressed from diffusing toward the front surface 12a of the lid 12 after the injection of the electrolyte. This is because it is easy to Therefore, it is preferable that the uneven region 121 be provided adjacent to the edge 46e of the liquid inlet 46 as shown in FIG.
  • the shape of the edge 46e of the injection port 46 is preferably circular or substantially circular, but the shape is not particularly limited.
  • the shape of the edge 46e of the injection port 46 may be oval, square, or rectangular, for example. If the shape of the edge 46e of the liquid injection port 46 is not circular or substantially circular, the length of the edge 46e of the liquid injection port 46 in the longitudinal direction (the longest portion on the XY plane) is The virtual circle 60 is set on the basis of the half of the length).
  • the uneven region 121 is provided so as to occupy, for example, 10% or more and 100% or less of the area of the third region 113, and preferably 30% or more and 100% or less. , More preferably, it is provided so as to occupy an area of 50% or more and 100% or less.
  • the uneven region 121 does not have to be provided adjacent to the edge 46e of the injection port 46.
  • 4 and 13 show the case where the uneven region 121 is provided in an annular shape so as to surround the entire periphery of the edge 46e of the liquid injection port 46. It does not have to be provided annularly around the periphery.
  • the concave-convex region 121 is provided in an annular shape so as to surround the entire periphery of the edge 46e of the liquid inlet 46, it may be provided adjacent to the edge of the liquid inlet. They may be provided separately.
  • the uneven area 121 may be divided into a plurality of locations on the rear surface 12 b of the lid 12 .
  • the uneven area 121 may be divided within the third area 113 .
  • droplets of the electrolyte are less likely to adhere to the rear surface 12b of the lid 12 in the electrolyte injection process, so the number of defective products can be reduced.
  • the minute recesses or protrusions 120 can be formed, for example, by subjecting the rear surface 12b of the lid 12 to laser processing or etching.
  • FIG. 15 is a schematic enlarged plan view showing the vicinity of the liquid injection port 46 on the rear surface 12b of the lid 12 according to the second embodiment.
  • FIG. 16 is a cross-sectional view schematically showing a cross-section of the lid 12 along line XVI-XVI of FIG.
  • the lid 12 included in the lid assembly according to the second aspect has at least one projection 130 protruding from the rear surface 12b of the lid 12 instead of having the minute recesses or projections according to the first aspect.
  • one protrusion 130 is provided adjacent to the edge 46e of the inlet 46.
  • the projection 130 protrudes annularly from the rear surface 12b of the lid 12 so as to surround the entire circumference of the edge 46e of the liquid inlet 46, but the projection 130 does not have to be annular.
  • the protrusion 130 may be provided adjacent to the edge of the liquid inlet. They may be provided separately.
  • the lid 12 of the lid assembly 10 is fixed to the opening 326 of the outer container 312 by welding or the like when assembling the battery 310, which will be described later. After that, the electrolytic solution is injected from the outside of the outer container 312 toward the inside of the outer container 312 through the liquid injection port 46 .
  • an electrolytic solution droplet 50 remains as shown in FIG. 17, for example.
  • the outer wall of the convex portion 130 extends in a direction away from the rear surface 12b of the lid 12. As shown in FIG. Therefore, compared to the case where the rear surface 12b of the lid 12 does not have the convex portion 130, an effect is obtained in which the droplet 50 of the electrolytic solution is more likely to drop.
  • the convex portion 130 has a tapered structure in a direction away from the rear surface 12b of the lid 12 .
  • 17 to 20 show, as an example, the case where the convex portion 130 has a tapered shape.
  • the projection 130 has a tapered shape, the effect of making it easier to drop the drop 50 of the electrolytic solution adhering to the outer wall of the projection 130 is obtained. Some of the remaining droplets 50 of the electrolytic solution fall from the outer walls of the projections 130 as shown in FIG. 18, for example.
  • the electrolyte droplets 50 remaining on the surface 12a of the lid 12 can be easily wiped off. Therefore, by wiping off the electrolyte droplets 50 remaining on the surface 12a of the lid 12, the electrolyte droplets 50 tend to remain only on the back surface 12b of the lid 12, as shown in FIG. 19, for example.
  • the droplet 50 of the electrolytic solution may remain, for example, at the base of the protrusion 130 , that is, near the boundary between the rear surface 12 b of the lid 12 and the protrusion 130 .
  • droplets 50 of the electrolytic solution are less likely to remain on the surface 12a of the lid 12 even after the electrolytic solution injection process and the decompression process. Therefore, it is possible to improve the reliability of the sealing of the injection port 46, thereby reducing product defects due to sealing failure.
  • the position where at least one protrusion 130 is provided on the back surface 12b of the lid 12 is not particularly limited as long as it is between a pair of terminals.
  • 15 and 16 show the case where the convex portion 130 is provided adjacent to the edge 46e of the liquid injection port 46, the convex portion 130, as shown in FIGS. It may be provided at a position spaced apart from the edge 46 e of the mouth 46 . Even in this case, it is possible to obtain the effect of suppressing the electrolyte remaining on the back surface 12b of the lid 12 from spouting out to the front surface 12a side of the lid 12 through the liquid injection port 46 in the depressurization step. That is, it is possible to improve the reliability when sealing the injection port 46 .
  • the convex portion 130 is preferably provided in at least part of the third region 113 described with reference to FIG.
  • at least one protrusion 130 is preferably provided at a distance from the center 46c of the liquid inlet 46 that is five times or less the radius 46r of the liquid inlet 46.
  • the third area 113 is an area surrounded by the edge 46 e of the inlet 46 and the virtual circle 60 . Since the protrusion 130 is provided in the vicinity of the liquid injection port 46 like the third region 113, droplets 50 of the electrolytic solution remaining on the back surface 12b of the lid 12 are discharged to the outside of the outer container when the pressure is reduced. Hard to eject.
  • the protrusion 130 is preferably provided at least at a position adjacent to the edge 46 e of the liquid injection port 46 in the third region 113 .
  • At least one protrusion 130 may be provided on the back surface 12b of the lid 12.
  • 23 and 24 schematically show an example in which a plurality of protrusions 130 are present. It is preferable that a ridgeline connecting the apexes (that is, the tapered tip) of the tapered convex portion 130 extends so as to surround the injection port 46 .
  • the ridgeline 131 of the projection 130 is preferably perpendicular or substantially perpendicular to the perpendicular line H drawn from the center 46 c of the liquid inlet 46 to the ridgeline 131 .
  • the projecting portion 130 tends to prevent the droplets of the electrolytic solution remaining on the rear surface 12b of the lid 12 from moving.
  • the ridgeline of the convex portion 130 extends so as to surround the injection port 46 also in FIGS. 15 and 21 described above.
  • the shape of the projection 130 is not particularly limited as long as it is provided between a pair of terminals (first region) on the rear surface 12b of the lid 12.
  • the convex portion 130 may have, for example, a columnar shape, a prismatic shape, a conical shape, a pyramidal shape, or an appropriate combination thereof.
  • the height of the convex portion 130 is, for example, within a range of more than 500 ⁇ m and 2.0 mm or less. When a plurality of protrusions 130 are provided, the heights of the protrusions 130 may be the same or different.
  • the width of the projection 130 in the longitudinal direction is, for example, within the range of 0.1 mm to 10 mm.
  • the width of the convex portion 130 in the lateral direction is, for example, within the range of 0.1 mm to 10 mm.
  • the height of the convex portion 130 is the length of the convex portion 130 along the Z-axis direction.
  • the width in the longitudinal direction and the width in the lateral direction are each the length of the convex portion 130 along any direction along the in-plane direction of the XY plane.
  • the convex portion 130 can be formed, for example, by subjecting the rear surface 12b of the lid 12 to laser processing or etching.
  • the electrolyte injection process in the electrolyte injection process, the pressure reduction process, and the sealing process that can be performed when assembling the battery, the electrolyte injected into the outer container is It is possible to suppress the ejection to the outside of the. As a result, the reliability of sealing in the sealing process can be improved, and the number of defective products can be reduced.
  • FIG. This embodiment describes a battery 310 in which the lid assembly 10 described in the first embodiment can be used.
  • the battery 310 has an outer container 312 , an electrode group 314 and a lid assembly 10 .
  • the lid assembly 10 comprises a lid 12 having either the first aspect or the second aspect according to the first embodiment.
  • Battery 310 may be a rechargeable non-aqueous electrolyte battery.
  • Battery 310 may be, for example, a lithium-ion secondary battery.
  • an XYZ orthogonal coordinate system is adopted.
  • the outer container 312 has a bottom wall 322 and side walls 324 extending from the bottom wall 322 .
  • the exterior container 312 has a bottomed tubular shape, and a side wall 324 forms an opening 326 .
  • a storage space in which the electrode group 314 is stored is defined by a bottom wall 322 and side walls 324 .
  • the storage space opens to one side (upper side) of the outer container 312 in the Z direction.
  • the lid assembly 10 is fixed to the opening 326 so that the rear surface 12b of the lid 12 faces the storage space of the outer container.
  • the bottom wall 322 is formed in a substantially rectangular shape.
  • the bottom wall 322 is parallel to the XY plane and has a pair of long edges 332a, 332b parallel to the X-axis direction and a pair of short edges 334a, 334b parallel to the Y-axis direction.
  • the sidewalls 324 are defined by a pair of long sidewalls 336a, 336b bounded by a pair of long edges 332a, 332b of the bottom wall 322 and a pair of short edges 334a, 334b bounded by a pair of short edges 334a, 334b of the bottom wall 322. It has a pair of short side walls 338a, 338b.
  • Each side wall 336a, 336b, 338a, 338b extends from bottom wall 322 toward opening 326 parallel to the Z axis.
  • the opening 326 is parallel to the XY plane.
  • the opening 326 is a substantially rectangular shape having a pair of long sides (long side edges) 342a and 342b parallel to the X-axis direction and a pair of short sides (short side edges) 344a and 344b parallel to the Y-axis direction. Shape. Therefore, the exterior container 312 of this embodiment has a rectangular can shape.
  • the exterior container 312 is made of, for example, a metal plate. Examples of metals that can be used include aluminum, aluminum alloys, iron, and stainless steel.
  • the lid 12 of the lid assembly 10 is preferably made of the same material as the outer container 312, but may be made of a different material.
  • the long side walls 336 a and 336 b of the outer container 312 occupy the largest area in the outer container 312 . Therefore, it is preferable that the thickness of the outer container 312 constituting the long side walls 336 a and 336 b be made as thin as possible to improve the heat dissipation of the battery 310 .
  • the thickness of the long side walls 336a and 336b of the outer container 312 is preferably 2.0 mm or less, more preferably 1.0 mm or less.
  • the thickness of the long side walls 336a and 336b of the outer container 312 is preferably 0.3 mm or more, and more preferably 0.5 mm or more.
  • the thickness of the short side walls 338a, 338b of the outer container 312 is preferably 2.0 mm or less, more preferably 1.0 mm or less.
  • the plate thickness of the bottom wall 322 is preferably 2.0 mm or less, more preferably 1.0 mm or less, like the plate thicknesses of the long side walls 336a and 336b and the short side walls 338a and 338b.
  • the plate thicknesses of the bottom wall 322, the long side walls 336a, 336b, and the short side walls 338a, 338b of the outer container 312 are each obtained by measuring the thickness of the central portion of the plate with a micrometer.
  • a micrometer for example, Quick Mini PK-1012CPS manufactured by Mitutoyo Co., Ltd. or a device having an equivalent function is used.
  • the electrode group 314 has a positive electrode 362, a negative electrode 364, and a plurality of separators (electrically insulating layers) 366.
  • the positive electrode 362, the negative electrode 364, and the separator 366 are formed, for example, in strips having a sufficiently long length relative to the width.
  • a separator 366 is disposed between the positive electrode 362 and the negative electrode 364 . In this state, the positive electrode 362, the separator 366, and the negative electrode 364 are wound into a roll around the winding axis Ra to form the roll body 352. As shown in FIG.
  • the roll body 352 is formed into a flat shape after being wound or while being wound.
  • the electrode group 314 has a flat roll body 352 , a positive electrode current collecting tab 354 , and a negative electrode current collecting tab 356 .
  • the positive electrode current collecting tab 354 and the negative electrode current collecting tab 356 are spaced apart along the winding axis.
  • a separator 366 is exposed on the outer peripheral surface of the roll body 352 .
  • the positive electrode 362 of the roll body 352 of the electrode group 314 has a positive electrode current collector 362a and a positive electrode active material containing layer 362b.
  • the positive electrode collector tab 354 is a portion of the positive electrode collector 362a that is not covered with the positive electrode active material-containing layer 362b.
  • the positive electrode current collector 362a is, for example, a metal foil such as aluminum, aluminum alloy, copper, or nickel. Note that the positive electrode current collector tab 354 does not have to be integrated with the positive electrode current collector 362a. That is, the positive electrode current collector tab 354 may be formed by joining a metal foil to one long side of the positive electrode current collector 362a. As the metal foil, the same one as the positive electrode current collector 362a can be used.
  • the positive electrode active material-containing layer 362b may be provided on both main surfaces of the positive electrode current collector 362a, or may be provided on one main surface.
  • the positive electrode active material containing layer 362b contains a positive electrode active material.
  • the positive electrode active material containing layer 362b may contain a conductive agent and a binder in addition to the positive electrode active material.
  • lithium transition metal composite oxide As the positive electrode active material, for example, a lithium transition metal composite oxide is used.
  • lithium transition metal composite oxides include LiCoO 2 , LiNi 1-x Co x O 2 (0 ⁇ x ⁇ 0.3), LiMn x Ni y Co z O 2 (0 ⁇ x ⁇ 0.5, 0 ⁇ y ⁇ 0.8, 0 ⁇ z ⁇ 0.5) , LiMn2 - xMxO4 (M is at least one element selected from the group consisting of Mg, Co, Al and Ni, 0 ⁇ x ⁇ 0 .2), LiMPO 4 (M is at least one element selected from the group consisting of Fe, Co, Ni and Mn), and the like.
  • the average particle size of the secondary particles of the positive electrode active material is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 6 ⁇ m or less.
  • the internal resistance is small, so heat dissipation due to charging and discharging tends to be small. Therefore, when the average particle diameter of the secondary particles of the positive electrode active material is small, the life performance of the battery 310 can be improved.
  • the conductive agent increases the electronic conductivity of the electrode.
  • Carbonaceous substances such as acetylene black, carbon black, and graphite can be used as the conductive agent.
  • the binder enhances the adhesion of the active material, conductive agent, and current collector.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PVdF polyvinylidene fluoride
  • fluororubber or the like can be used.
  • the compounding ratio of the positive electrode active material, the conductive agent, and the binder is 80 to 95% by mass of the positive electrode active material, 3 to 18% by mass of the conductive agent, and 2 to 7% by mass of the binder. % range is preferred.
  • the density of the positive electrode active material-containing layer 362b is preferably 2.79/cm 3 or more and 3.39/cm 3 or less. It has been found that when the density of the positive electrode active material-containing layer 362b is within this range, the life performance of the battery 310 tends to be high. That is, when the density of the positive electrode active material-containing layer 362b is 3.39/cm 3 or less, twisting of the positive electrode is less likely to occur during gas generation, suppressing the spread of the distance between the electrodes, and improving the performance of the battery 310. can be improved. Further, when the density of the positive electrode active material containing layer 362b is 2.79/cm 3 or more, the distance between the positive electrode active material particles becomes appropriate, so the internal resistance tends to be low.
  • the negative electrode 364 of the roll body 352 of the electrode group 314 has a negative electrode current collector 364a and a negative electrode active material containing layer 364b.
  • the negative electrode collector tab 356 is a portion of the negative electrode collector 364a that is not covered with the negative electrode active material-containing layer 364b.
  • the negative electrode current collector 364a is, for example, a metal foil such as aluminum, aluminum alloy, copper, or nickel. Note that the negative electrode current collector tab 356 does not have to be integrated with the negative electrode current collector 364a. That is, the negative electrode current collector tab 356 may be formed by bonding a metal foil to one long side of the negative electrode current collector 364a. As the metal foil, the same one as the negative electrode current collector 364a can be used.
  • the negative electrode active material containing layer 364b may be provided on both main surfaces of the negative electrode current collector 364a, or may be provided on one main surface.
  • the negative electrode active material containing layer 364b contains a negative electrode active material.
  • the negative electrode active material containing layer 364b may contain a conductive agent and a binder in addition to the negative electrode active material.
  • the negative electrode active material it is preferable to use a compound having a lower limit of potential for charging and discharging lithium ions of 1.0 V (vs. Li/Li + ) or higher.
  • a lithium-titanium composite oxide Lithium-titanium composite oxide hardly changes in volume due to charging and discharging reactions. Therefore, the expansion and contraction of the electrode can be suppressed by using the lithium-titanium composite oxide as the negative electrode active material. Therefore, the use of the lithium-titanium composite oxide as the negative electrode active material makes it more difficult for the electrode to twist during gas generation.
  • the lithium-titanium composite oxide has a small heat release accompanying charging and discharging.
  • the long side walls 336a and 336b of the outer container 312 have a relatively small area and the heat dissipation is low, but the life performance of the battery 310 can be improved.
  • lithium-titanium composite oxides include Li 4+x Ti 5 O 12 (0 ⁇ x ⁇ 3) having a spinel structure, Li 2+y Ti 3 O 7 (0 ⁇ y ⁇ 3) having a ramsdellide structure, and cubic crystals. and titanium-containing oxides of the type Examples of rectangular titanium-containing oxides include sodium-containing niobium-titanium composite oxides.
  • Examples of sodium-containing niobium-titanium composite oxides include general formula Li 2+v Na 2-w M1 x Ti 6-yz Nb y M2 z O 14+ ⁇ (0 ⁇ v ⁇ 4, 0 ⁇ w ⁇ 2, 0 ⁇ x ⁇ 2 , 0 ⁇ y ⁇ 6, 0 ⁇ z ⁇ 3, y+z ⁇ 6, ⁇ 0.5 ⁇ 0.5, M1 includes at least one selected from Cs, K, Sr, Ba, Ca, and M2 includes at least one selected from Zr, Sn, V, Ta, Mo, W, Fe, Co, Mn and Al).
  • the negative electrode potential can be lowered as compared with the case of using Li 4+x Ti 5 O 12 , so the voltage of the battery 310 can be increased.
  • the average primary particle size of the negative electrode active material is preferably 1 ⁇ m or less.
  • the internal resistance tends to be low, so that the heat dissipation associated with charging and discharging tends to be small. Therefore, when the average particle size of the primary particles of the negative electrode active material is small, the life performance of the battery 310 can be improved.
  • the negative electrode active material containing layer 364b may contain a negative electrode active material other than the lithium-titanium composite oxide.
  • examples of such other negative electrode active materials include carbonaceous materials such as graphite, tin-silicon alloy materials, and the like.
  • the conductive agent increases the electronic conductivity of the electrode.
  • Acetylene black, carbon black, graphite and the like can be used as the conductive agent.
  • the binder enhances the adhesion of the active material, conductive agent, and current collector.
  • binders include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVdF), fluororubber, and styrene-butadiene rubber.
  • the compounding ratio of the negative electrode active material, the conductive agent, and the binder is 73 to 98% by mass of the negative electrode active material, 0 to 20% by mass of the conductive agent, and 2 to 7% by mass of the binder. % range is preferred.
  • the separator 366 functions as an insulating layer.
  • Separator 366 is, for example, a porous membrane or non-woven fabric.
  • the porous membrane and nonwoven fabric may each contain at least one compound selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and cellulose.
  • the separator 366 may be an organic fiber film or an inorganic film covering at least part of the main surfaces of the positive electrode 362 and the negative electrode 364 .
  • a solid electrolyte layer may be used instead of the separator 366 .
  • the thickness of the separator 366 is preferably 6 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
  • the safety, capacity, and life performance of the battery 310 can be enhanced. That is, when the thickness of the separator 366 is 6 ⁇ m or more, the probability of short-circuiting between the positive electrode 362 and the negative electrode 364 can be reduced, so the safety and reliability of the battery 310 can be improved.
  • the thickness of the separator 366 is 15 ⁇ m or less, an increase in the amount of sub-members in the battery 310 can be suppressed and the energy density can be improved.
  • the thickness of the separator 366 is 15 ⁇ m or less, there is an appropriate amount of voids in the outer container 312, so that the battery 310 is less likely to expand when gas is generated, and the battery characteristics can be improved.
  • the electrolyte (not shown) can be held in the positive electrode 362, the negative electrode 364, and the separator 366.
  • the electrolyte may be a nonaqueous electrolyte containing an electrolyte salt and an organic solvent. That is, the battery 310 according to the embodiment may be a non-aqueous electrolyte battery.
  • the non-aqueous electrolyte may be liquid or gel.
  • a liquid non-aqueous electrolyte is prepared by dissolving the electrolyte in an organic solvent.
  • the gelled nonaqueous electrolyte is prepared by gelling a liquid nonaqueous electrolyte using a polymer material.
  • the concentration of the electrolyte salt in the liquid non-aqueous electrolyte is, for example, 0.5 mol/L or more and 2.5 mol/L or less.
  • electrolytes examples include lithium perchlorate (LiCl 4 ), lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ), lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ), lithium arsenic hexafluoride (LiAsF 6 ), trifluoromethane Lithium salts such as lithium sulfonate (LiCF 3 SO 3 ), lithium bistrifluoromethylsulfonylimide [LiN(CF 3 SO 2 ) 2 ], or mixtures thereof can be mentioned.
  • LiPF 6 lithium perchlorate
  • LiPF 6 lithium hexafluorophosphate
  • LiBF 4 lithium tetrafluoroborate
  • LiAsF 6 lithium arsenic hexafluoride
  • Lithium salts such as lithium sulfonate (LiCF 3 SO 3 ), lithium bistrifluoromethylsulfonylimide [LiN(CF 3 SO 2 ) 2 ], or mixtures thereof can be
  • organic solvents examples include cyclic carbonates such as propylene carbonate (PC), ethylene carbonate (EC) and vinylene carbonate, and chain carbonates such as diethyl carbonate (DEC), dimethyl carbonate (DMC) and methyl ethyl carbonate (MEC). , tetrahydrofuran (THF), 2-methyltetrahydrofuran (2MeTHF), dioxolane (DOX) and other cyclic ethers, dimethoxyethane (DME), diethethane (DEE) and other chain ethers, ⁇ -butyrolactone (GBL), acetonitrile ( AN), and sulfolane (SL).
  • cyclic carbonates such as propylene carbonate (PC), ethylene carbonate (EC) and vinylene carbonate
  • chain carbonates such as diethyl carbonate (DEC), dimethyl carbonate (DMC) and methyl ethyl carbonate (MEC).
  • THF diethyl
  • polymer materials examples include polyvinylidene fluoride (PVdF), polyacrylonitrile (PAN), and polyethylene oxide (PEO).
  • PVdF polyvinylidene fluoride
  • PAN polyacrylonitrile
  • PEO polyethylene oxide
  • a room-temperature molten salt (ionic melt) containing lithium ions may be used as the non-aqueous electrolyte.
  • a conductive fixing member 354 a is fixed to the positive electrode current collecting tab 354 .
  • the fixing member 354a is preferably fixed at a position closer to an upper surface 352d (described later) of the electrode group 314 than the winding axis Ra.
  • the fixing member 354 a has a substantially U-shaped cross section parallel to the XY plane, and sandwiches a part of the positive electrode current collecting tab 354 . Therefore, the fixing member 354 a fixes a part of the positive electrode current collecting tab 354 .
  • the fixing member 354a has an appropriate length along the Z-axis direction and can come into surface contact with the leg portion 92b of the lead 16a.
  • the negative electrode also have a similar structure.
  • the fixing members 354a and 356a are preferably made of a conductive metal material such as aluminum, aluminum alloy, copper, or nickel.
  • the nominal capacity A of the battery 310 in this embodiment is, for example, 7 Ah or more. Therefore, the battery 310 according to the embodiment can be suitably used as a high-capacity battery. Although there is no particular upper limit for the nominal capacity A, according to one example, it is 15 Ah. That is, the battery capacity of the battery 310 according to this embodiment is preferably between 7 Ah and 15 Ah.
  • the nominal capacity of the battery 310 is the discharge capacity obtained by the following method. First, in an environment of 25° C., the battery is charged at a constant current rate of 0.05 C up to the maximum working voltage. Then, the battery is further charged until the current reaches 0.01C while maintaining the maximum voltage for use. After that, discharge to the final voltage at a rate of 0.05C to obtain the discharge capacity.
  • the "maximum usable voltage” described above is the maximum voltage at which the battery 310 can be used without danger or defect, and is a unique value for each battery 310.
  • the maximum usable voltage is, for example, the voltage described in the specifications of the battery 310 as “charging voltage” and “maximum security voltage”.
  • the “final voltage” is the lowest working voltage at which overdischarge of both the positive electrode 362 and the negative electrode 364 of the battery 310 can be suppressed, that is, the battery 310 can be used while suppressing deterioration, and is unique to each battery 310. is the value of
  • an insulating cover 372 having electrical insulation is disposed on the positive electrode current collecting tab 354 and the fixing member 354a of the electrode group 314.
  • An insulating cover 374 having electrical insulation is provided on the negative electrode current collecting tab 356 and the fixing member 356a of the electrode group 314 . It should be noted that the insulating covers 372 and 374 may be unnecessary if the inner peripheral surface of the outer container 312 is coated with an insulating property.
  • the insulating cover 372 prevents the current collecting tab 354 and the fixing member 354a from contacting the inner walls of the side walls 336a, 336b, 338a of the outer container 312.
  • the insulating cover 374 prevents the current collecting tab 356 and the fixing member 356a from contacting the inner walls of the side walls 336a, 336b, 338b of the outer container 312.
  • the insulating cover 372 has a support portion 372 a that supports the bottom surface 352 c of the roll body 352 .
  • the insulating cover 374 has a support portion 374 a that supports the bottom surface 352 c of the roll body 352 .
  • a resin material selected from polyester (PET), polyimide, polyphenylene sulfide (PPS) and polypropylene can be used.
  • the electrode group 314 is inserted through the opening 326 of the external container 312 with the fixing members 354a, 356a and the insulating covers 372, 374 attached at predetermined positions. At this time, the support portions 372 a and 374 a of the insulating covers 372 and 374 are brought into contact with the bottom wall 322 .
  • the opening 326 of the outer container 312 is provided with the lid 12 of the lid assembly 10 described in the first embodiment.
  • the cross section of the battery 310 along the plane XXVIII-XXVIII in FIG. 25 is formed as shown in FIG.
  • the outer container 312 and the electrode group 314 are preferably symmetrical about the central axis Cz parallel to the Z-axis.
  • the legs 92b of the leads 16a of the lid assembly 10 come into surface contact with the fixing member 354a.
  • the legs 94b of the leads 16b of the lid assembly 10 come into surface contact with the fixing member 356a.
  • the lid 12 of the lid assembly 10 is fixed to the opening 326 of the outer container 312 by, for example, welding.
  • the front surface 12 a and back surface 12 b of the lid 12 of the lid assembly 10 are preferably parallel to the bottom wall 322 of the outer container 312 .
  • the electrolyte is injected into the external container 312 through the injection port 46 .
  • the injection port 46 can be sealed by welding.
  • the liquid inlet 46 can be sealed by placing a sealing lid (not shown) so as to cover the liquid inlet 46 and welding the sealing lid to the lid 12 .
  • a battery 310 according to this embodiment includes the lid assembly 10 according to the first embodiment. Therefore, the battery 310 according to the present embodiment can improve the reliability when sealing the liquid inlet, so that the number of defective products can be reduced and the yield can be increased.
  • Lid assembly 12 Lid 12a Front surface 12b Back surface 13a Long edge 13b Long edge 13c Short edge 13d Short edge 14a Terminal 14b Terminal 16a Lead 16b Lead 18 Insulator 18a First surface 18b Second surface 20 Valve body 42a Concave portion 42b Concave portion 44a Through hole 44b Through hole 46 Note Liquid port 46c...Center 46e...Edge 50...Drop of electrolytic solution 54a...Through hole 54b...Through hole 56...Opening 60...Virtual circle 62a...Accommodating part 62b...Accommodating part 92a Base 92b Leg 92c Opening 94a Base 94b Leg 94c Opening 102 Outer frame 104 Groove 111 First region 112 Second region 113 Third Region 120 Concave portion or convex portion 121 Concave and convex region 130 Convex portion 131 Ridge line 310 Battery 312 Outer container 314 Electrode group 352 Roll body 354 Positive electrode current collecting tab 354a Fixing member 356 Negative electrode current

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Abstract

実施形態によると、蓋アセンブリが提供される。蓋アセンブリは、板状の蓋と、１対の端子とを備える。蓋は、電極群を収容する外装容器の開口部に取り付けられるものであり、表面及び裏面を有する。１対の端子は、それぞれ導電性を有し、互いに対して電気的に絶縁された状態で離間し、蓋に対して表面側から配設されている。蓋は、蓋の表面から蓋の裏面までを貫通する注液口を１対の端子の間に備える。蓋の裏面において、１対の端子の間の少なくとも一部には、凹部又は凸部が設けられている。

Description

蓋アセンブリ及び電池
　本発明の実施形態は、蓋アセンブリ及び電池に関する。
　電池は、一例として、蓋アセンブリ、外装容器、及び、電極群などの部品がそれぞれ流通し、組み立てられて形成される。より大容量の電源を得るために、複数の電池を接続した電池パック（組電池）が開発されている。
　電池を組み立てる際、電解液を外装容器内に注液する工程が行われ得る。電解液は、例えば、蓋に設けられた注液口を通じて、蓋の表面側から蓋の裏面側に向かって外装容器内に注液される。このとき、蓋の表面側及び裏面側の双方において、注液口の近傍に電解液の付着が生じる。電解液の注液を実施した後、注液口周辺の清掃工程が行う場合があるが、清掃工程において蓋の表面側は清掃しやすいものの、蓋の裏面側は清掃が困難である。そのため、清掃工程を行っても蓋の裏面側の注液口近傍では拭き残しが生じていた。
　拭き残しが生じていると、後工程としての注液口の封止工程において、外装容器内を減圧する際に、外装容器内部の注液口近傍に残留した電解液が噴出して蓋の表面側に再付着する場合がある。蓋の表面側に再付着した電解液は、注液口の封止を妨げる一因となるため、製品不良を招いていた。
日本国特開２０１９－０２９２０８号公報 日本国特開２０１４－０３５８７０号公報
　本発明が解決しようとする課題は、注液口を封止する際の信頼性を高めることにより歩留まりを向上可能な蓋アセンブリ、及び、この蓋アセンブリを有する電池を提供することである。
　実施形態によると、蓋アセンブリが提供される。蓋アセンブリは、板状の蓋と、１対の端子とを備える。蓋は、電極群を収容する外装容器の開口部に取り付けられるものであり、表面及び裏面を有する。１対の端子は、互いから離間しており、蓋に配設されている。蓋は、蓋の表面から蓋の裏面までを貫通する注液口を１対の端子の間に備える。蓋の裏面において、１対の端子の間の少なくとも一部には、凹部又は凸部が設けられている。
　他の実施形態によると、電池が提供される。電池は、外装容器と、電極群と、実施形態に係る蓋アセンブリとを備える。外装容器は、底壁、底壁から延設される側壁、底壁及び側壁で規定される収納空間、並びに、側壁により形成される開口部を有する。電極群は、外装容器の収納空間に収容されている。蓋アセンブリは、蓋の裏面が、収納空間と面するようにして外装容器の開口部に固定されている。
第１実施形態に係る蓋アセンブリの裏面側を示す概略的な斜視図。 図１Ａに示す蓋アセンブリの概略的な分解斜視図。 図１Ａに示す蓋アセンブリとは反対側である、蓋アセンブリの表面側を示す概略的な斜視図。 図２Ａに示す蓋アセンブリの概略的な分解斜視図。 図１Ｂに示す蓋１２の裏面１２ｂ側を概略的に示す平面図。 図１Ｂに示す蓋アセンブリの注液口４６近傍を概略的に示す平面図。 図４のV-V線に沿った蓋の断面図。 参考例に係る蓋の注液口を通じた電解液の注液工程の一例を概略的に示す断面図。 参考例に係る蓋の注液口を通じた電解液の注液工程の他の例を概略的に示す断面図。 参考例に係る蓋の注液口を通じた電解液の注液工程の他の例を概略的に示す断面図。 参考例に係る蓋の注液口を通じた電解液の注液工程の他の例を概略的に示す断面図。 第１態様に係る凹部又は凸部を備える蓋の注液口を通じた電解液の注液工程の一例を概略的に示す断面図。 第１態様に係る凹部又は凸部を備える蓋の注液口を通じた電解液の注液工程の他の例を概略的に示す断面図。 実施形態に係る蓋アセンブリが備える蓋の他の例を概略的に示す断面図。 実施形態に係る蓋アセンブリが備える蓋の他の例を概略的に示す平面図。 実施形態に係る蓋アセンブリが備える蓋の他の例を概略的に示す平面図。 第２態様に係る凹部又は凸部を備える蓋の一例を概略的に示す平面図。 図１５のXVI-XVI線に沿った蓋の断面図。 第２態様に係る凹部又は凸部を備える蓋の注液口を通じた電解液の注液工程の一例を概略的に示す断面図。 第２態様に係る凹部又は凸部を備える蓋の注液口を通じた電解液の注液工程の他の例を概略的に示す断面図。 第２態様に係る凹部又は凸部を備える蓋の注液口を通じた電解液の注液工程の他の例を概略的に示す断面図。 第２態様に係る凹部又は凸部を備える蓋の注液口を通じた電解液の注液工程の他の例を概略的に示す断面図。 第２態様に係る凹部又は凸部を備える蓋の他の例を概略的に示す平面図。 図２１のXXII-XXII線に沿った蓋の断面図。 第２態様に係る凹部又は凸部を備える蓋の他の例を概略的に示す平面図。 図２３に示す蓋を概略的に示す斜視図。 第２実施形態に係る電池を概略的に示す斜視図。 図２５に示す電池を概略的に示す分解斜視図。 図２６に示す電極群の一部を展開した状態を示す概略的な斜視図。 図２６に示す電極群を示す概略的な斜視図。 図２５中のXXVIII-XXVIII面に沿う概略的な断面図。
　以下に、実施の形態について図面を参照しながら説明する。なお、実施の形態を通して共通の構成には同一の符号を付すものとし、重複する説明は省略する。また、各図は実施の形態の説明とその理解を促すための模式図であり、その形状や寸法、比などは実際の装置と異なる個所があるが、これらは以下の説明と公知の技術とを参酌して、適宜設計変更することができる。
　まず、電池３１０の製造の際に流通し得る蓋アセンブリ１０について第１実施形態で説明する。次に、蓋アセンブリ１０を有する電池３１０について第２実施形態で説明する。
　（第１実施形態）
　本実施形態に係る蓋アセンブリ１０は、一次電池又は二次電池の外装缶（外装容器）の開口部に取り付けられ、外装缶の開口部を気密及び液密に閉塞する蓋部材として用いられる。
　図１Ａ及び図１Ｂには蓋アセンブリ１０の裏面側を示し、図２Ａ及び図２Ｂには蓋アセンブリ１０の表面側を示す。
　蓋アセンブリ１０は、蓋１２と、１対の端子１４ａ，１４ｂとを備える。蓋アセンブリ１０は、１対のリード１６ａ，１６ｂと、電気絶縁性を有する絶縁体１８と、蓋１２に設けられた弁体（安全弁）２０とを更に有し得る。蓋１２と１対の端子１４ａ，１４ｂとの間には、それぞれ電気絶縁性を有するガスケット２２ａ，２２ｂが配設されている。
　このため、本実施形態では蓋アセンブリ１０は、ガスケット２２ａ，２２ｂを有するが、ガスケット２２ａ，２２ｂは予め端子１４ａ，１４ｂに取り付けられていてもよい。なお、例えば端子１４ａ，１４ｂの所定の位置に電気絶縁性を有する樹脂材が塗布される場合、ガスケット２２ａ，２２ｂは不要となり得る。
　蓋１２に対して正極端子１４ａ及び負極端子１４ｂを配置する場合、絶縁ガスケット２２ａ，２２ｂを用いるほか、ガラスを用いるハーメティックシールが用いられてもよい。
　本実施形態に係る蓋アセンブリ１０に対し、図１Ａから図２Ｂに示すようにＸＹＺ直交座標系を採ることとする。
　図１Ｂ及び図２Ｂに示すように、蓋１２は、本実施形態では略矩形状の板状で、表面１２ａと裏面１２ｂとを有する。表面１２ａは、蓋アセンブリ１０の表面として形成される。蓋１２は、ＸＹ平面に平行な平板状又は略平板状で、Ｚ軸方向に適宜の厚さを有する。蓋１２は、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄あるいはステンレスなどの金属から形成される。蓋１２の厚さは素材によって変化するが、例えば０．３ｍｍ以上、２ｍｍ以下であることが好適である。
　１対の端子１４ａ，１４ｂは導電性材料で形成されている。端子１４ａ及び端子１４ｂの素材は、電池の電解質の種類などにより異なる。蓋アセンブリ１０がリチウムイオン二次電池の一部として使用される場合、正極端子１４ａには、アルミニウムあるいはアルミニウム合金が使用され得る。負極端子１４ｂには、銅、ニッケル、ニッケルメッキされた鉄などの金属が使用され得る。また、負極端子１４ｂには、アルミニウムあるいはアルミニウム合金が使用される場合もある。
　１対の端子１４ａ，１４ｂは、互いから離間して蓋１２に配設されている。端子１４ａ，１４ｂは、蓋１２に対して表面側から配設されうる。端子１４ａ，１４ｂの一方は正極端子１４ａとして用いられ、他方は負極端子１４ｂとして用いられる。正極端子１４ａ及び負極端子１４ｂは、それぞれ頭部３２ａ，３２ｂと、柱状部３４ａ，３４ｂとを有するピン形状に形成されている。頭部３２ａ，３２ｂは図１Ｂ及び図２Ｂに示す例では直方体状であるが、円柱状など、種々の形状が許容される。柱状部３４ａ，３４ｂは図１Ｂ及び図２Ｂに示す例は円柱状であるが、角柱状など、種々の形状が許容される。
　絶縁体１８は例えばポリエステル（ＰＥＴ）、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）及びポリプロピレンから選択される樹脂材を用いることができる。図１Ｂ及び図２Ｂに示すように、絶縁体１８は、本実施形態では略矩形状である。
　図２Ｂに示すように、蓋１２の表面１２ａには、１対の凹部４２ａ，４２ｂが形成されている。凹部４２ａ，４２ｂは略矩形状である。一方の凹部４２ａには貫通孔４４ａが形成され、他方の凹部４２ｂには貫通孔４４ｂが形成されている。凹部４２ａ，４２ｂは互いに同一形状でも良く、異なった形状であってもよい。凹部４２ａには、中央が開口されたリング状の電気絶縁性を有する絶縁ガスケット２２ａが配設されている。凹部４２ｂには、中央が開口されたリング状で、電気絶縁性を有する絶縁ガスケット２２ｂが配設されている。
　正極端子１４ａの頭部３２ａは、蓋１２の凹部４２ａに対して電気絶縁性を有する絶縁ガスケット２２ａを介して配置されている。負極端子１４ｂの頭部３２ｂは、蓋１２の凹部４２ｂに対して電気絶縁性を有する絶縁ガスケット２２ｂを介して配置されている。端子１４ａ，１４ｂの頭部３２ａ，３２ｂは、蓋１２の表面１２ａに対して突出している。端子１４ａ，１４ｂの柱状部３４ａ，３４ｂは、蓋１２の裏面１２ｂに対して突出している。このとき、正極端子１４ａ及び負極端子１４ｂはそれぞれガスケット２２ａ，２２ｂによって蓋１２に対する電気的な接触が防止されている。このため、正極端子１４ａ及び負極端子１４ｂが電気的に接続されることが防止されている。
　蓋１２は、当該蓋１２の表面１２ａから裏面１２ｂまでを貫通する注液口４６を備える。注液口４６は、液体等の流体を外装容器内部に出し入れ可能とする。注液口４６は、例えば、後述する第２実施形態の図２５に示す電池３１０の組み立ての際には、表面１２ａ側から裏面１２ｂ側に向かって流体を注入可能に構成されている。また、注液口４６は、裏面１２ｂ側から表面１２ａ側に向かって、外装容器内部の流体を排出可能に構成されている。
　注液口４６は、電池３１０が組み立てられる際に塞がれうる。注液口４６は、例えば、溶接により塞がれるか、又は、注液口４６を塞ぐための封止蓋が、蓋１２の表面１２ａ側において注液口４６を覆うように載せられて、当該封止蓋が蓋１２に対して溶接されることにより塞がれる。なお、封止後の注液口４６について、蓋１２の裏面１２ｂと表面１２ａとの間が連通するまでの耐圧性能は、弁体２０の作動圧（例えば１．０ＭＰａ）よりも大きく設定される。
　図１Ｂ及び図２Ｂに示すように、絶縁体１８は、蓋１２の裏面１２ｂに接触又は近接する第１面１８ａと、第１面１８ａと反対側で電極群３１４に対向させる第２面１８ｂとを有する。第２面１８ｂは、リード１６ａ，１６ｂと協働して、蓋アセンブリ１０の裏面の一部を形成する。
　絶縁体１８の第１面１８ａは蓋１２の裏面１２ｂと同様に、ＸＹ平面に平行な平面状又は略平面状であることが好適である。
　図３は、図１Ｂなどに示す蓋１２の裏面１２ｂ側を概略的に示す平面図である。蓋１２は、前述の通り、略矩形状を有する板でありうる。蓋１２は、１対の長辺縁１３ａ、１３ｂと、長辺縁と直交又は略直交に伸びる１対の短辺縁１３ｃ、１３ｄを有する。蓋１２の裏面１２ｂの面内において、貫通孔４４ａと貫通孔４４ｂとの間には、第１領域１１１が規定される。一方、蓋１２の裏面１２ｂにおいて、第１領域１１１の外部には第２領域１１２が規定される。ここでは、裏面１２ｂは２つの第２領域１１２を有する。
　第１領域１１１は、貫通孔４４ａの中心Ａｘを通過し、且つ、１対の長辺縁１３ａ、１３ｂと直交する方向に伸びる仮想的な線分Ｌｘと、貫通孔４４ｂの中心Ａｙを通過し、且つ、１対の長辺縁１３ａ、１３ｂと直交する方向に伸びる仮想的な線分Ｌｙとの間に規定される。第１領域１１１からは、貫通孔４４ａ、４４ｂの中空部、注液口４６の中空部、及び、弁体２０が存在している部分は除かれる。本願明細書及び請求の範囲において、「１対の端子の間」とは、第１領域１１１を指す。
　第２領域１１２は、蓋１２の裏面１２ｂにおいて、第１領域１１１が規定される領域を除いた全域に規定される。図３では、一方の第２領域１１２は、仮想的な線分Ｌｘと、１対の長辺縁１３ａ、１３ｂと、１対の短辺縁１３ｃ、１３ｄのうちの一方（ここでは短辺縁１３ｃ）とで囲まれた領域である。他方の第２領域１１２は、仮想的な線分Ｌｙと、１対の長辺縁１３ａ、１３ｂと、１対の短辺縁１３ｃ、１３ｄのうちの他方（ここでは短辺縁１３ｄ）とで囲まれた領域である。
　蓋１２の裏面１２ｂには、２対の凹部４８ａ，４８ａ，４８ｂ，４８ｂが形成されている。２対の凹部４８ａ，４８ａ，４８ｂ，４８ｂのうちの一方の凹部４８ａ、４８ａは、第２領域１１２のうちの一方に形成されており、２対の凹部４８ａ，４８ａ，４８ｂ，４８ｂのうちの他方の凹部４８ｂ、４８ｂは、第２領域１１２のうちの他方に形成されている。
　絶縁体１８の第１面１８ａには、例えば２対の突起５２ａ，５２ａ，５２ｂ，５２ｂが形成されている。絶縁体１８の第１面１８ａの突起５２ａ，５２ａ，５２ｂ，５２ｂと蓋１２の裏面１２ｂの凹部４８ａ，４８ａ，４８ｂ，４８ｂとが嵌合されることで、蓋１２の裏面１２ｂに絶縁体１８の表面が密着し得る。また、蓋１２と絶縁体１８との位置ズレが抑制される。
　図１Ｂ及び図２Ｂに示す例では、突起５２ａ，５２ａ，５２ｂ，５２ｂと凹部４８ａ，４８ａ，４８ｂ，４８ｂとが同数である。突起の方が凹部よりも数が少なくてもよい。
　ここでは、蓋１２の短辺縁１３ｃと、絶縁体１８の短辺１９ｃとを近接させた例について説明するが、蓋１２の短辺縁１３ｃと、絶縁体１８の短辺１９ｄとを近接させてもよい。
　絶縁体１８の第１面１８ａは、端子１４ａ，１４ｂの柱状部３４ａ，３４ｂを通す１対の貫通孔５４ａ，５４ｂと、注液口４６及び弁体２０に対向する開口５６とを有する。これら貫通孔５４ａ，５４ｂ及び開口５６は、第２面１８ｂに貫通している。
　図１Ａ及び図１Ｂに示すように、収容部６２ａは、例えば４つの壁７２ａ，７２ｂ，７２ｃ、７２ｄと、貫通孔５４ａを有する上壁８２ａとを有する。壁７２ａは長辺１９ａのうち、短辺１９ｃに近接する位置にあり、壁７２ｂは短辺１９ｃにあり、壁７２ｃは長辺１９ｂのうち、短辺１９ｃに近接する位置にある。壁７２ｄは、短辺１９ｃに平行又は略平行に伸びており、上壁８２ａと開口５６との境界を規定している。
　同様に、収容部６２ｂは、例えば４つの壁７４ａ，７４ｂ，７４ｃ、７４ｄと、貫通孔５４ｂを有する上壁８４ａとを有する。
　図１Ａ及び図１Ｂに示すように、一方のリード１６ａは基部９２ａと、基部９２ａから延びた１つの脚部９２ｂとを有する。基部９２ａ及び脚部９２ｂは同一厚さの１枚の板からプレス加工などにより形成されている。基部９２ａに対して脚部９２ｂは曲げられている。基部９２ａは略矩形の平板状に形成されている。基部９２ａは、端子１４ａの柱状部３４ａが配設される開口９２ｃを有する。平板状の基部９２ａは、ＸＹ平面に平行であることが好適である。
　脚部９２ｂは、後述する電極群３１４の固定部材３５４ａに接触され得る。脚部９２ｂは、蓋１２とは反対側に向かって、Ｚ軸方向に延びている。なお、脚部９２ｂは、基部９２ａからＺ軸方向に真っ直ぐに延びているわけではなく、符号９３で示す領域で、例えばＹ軸方向に曲げられている。特に、リード１６ａの基部９２ａが収容部６２ａに配置された状態で、脚部９２ｂは、符号９３で示す領域で、壁７２ｃから壁７２ａに向かって曲げられている。これは、電極群３１４の固定部材３５４ａに確実に当接させるバネ性を発揮させるためである。なお、符号９３で示す領域は、脚部９２ｂのうち、基部９２ａに近い位置であることが好適である。これは、脚部９２ｂと、後述する固定部材３５４ａとの接触面積を極力大きく採るためである。また、脚部９２ｂのＺ軸方向に沿う長さは、固定部材３５４ａとの位置関係によるが、極力短く形成することが好ましい。
　図１Ｂに示すように、絶縁体１８の第２面１８ｂの収容部６２ａには、導電性を有する１対のリード１６ａ，１６ｂの一方のリード１６ａの基部９２ａが配設される。端子１４ａの柱状部３４ａは蓋１２の貫通孔４４ａ、絶縁体１８の貫通孔５４ａを通して収容部６２ａに配設されている。そして、端子１４ａの柱状部３４ａは、収容部６２ａに配設された一方のリード１６ａの基部９２ａの開口９２ｃに配設された状態でカシメられている。このため、端子１４ａは、蓋１２、絶縁体１８及びリード１６ａの基部９２ａを挟み込んで固定している。このとき、端子１４ａとリード１６ａとは電気的に接続されている。
　同様に、他方のリード１６ｂは基部９４ａと、基部９４ａから延びた１つの脚部９４ｂとを有する。基部９４ａは略矩形の平板状に形成されている。基部９４ａは、端子１４ｂの柱状部３４ｂが配設される開口９４ｃを有する。平板状の基部９４ａは、ＸＹ平面に平行であることが好適である。
　図１Ｂに示すように、脚部９４ｂは、後述する電極群３１４の固定部材３５６ａに接触され得る。脚部９４ｂは、蓋１２とは反対側に向かって、Ｚ軸方向に延びている。なお、脚部９４ｂは、基部９４ａからＺ軸方向に真っ直ぐに延びているわけではなく、符号９５で示す領域で、例えばＹ軸方向に曲げられている。特に、リード１６ｂの基部９４ａが収容部６２ｂに配置された状態で、脚部９４ｂは、符号９５で示す領域で、壁７４ｃから壁７４ａに向かって曲げられている。これは、電極群３１４の固定部材３５６ａに確実に当接させるバネ性を発揮させるためである。なお、符号９５で示す領域は、脚部９４ｂのうち、基部９４ａに近い位置であることが好適である。これは、脚部９４ｂと、後述する固定部材３５６ａとの接触面積を極力大きく採るためである。また、脚部９４ｂのＺ軸方向に沿う長さは、固定部材３５６ａとの位置関係によるが、極力短く形成することが好ましい。
　絶縁体１８の第２面１８ｂの収容部６２ｂには、導電性を有する１対のリード１６ａ，１６ｂの他方のリード１６ｂの基部９４ａが配設される。他方のリード１６ｂの基部９４ａは、端子１４ｂの柱状部３４ｂが配設される開口９４ｃを有する。端子１４ｂの柱状部３４ｂはカシメにより、基部９４ａに固定されている。このため、端子１４ｂは、蓋１２、絶縁体１８及びリード１６ｂの基部９４ａを挟み込んで固定している。このとき、端子１４ｂとリード１６ｂとは電気的に接続されている。
　したがって、１対の端子１４ａ，１４ｂは、互いに対して電気的に絶縁された状態で離間し、蓋１２に配置されている。また、１対のリード１６ａ，１６ｂはガスケット２２ａ，２２ｂにより、互いに対して電気的に絶縁された状態で離間している。
　図１Ａ及び図１Ｂに示すように、蓋１２には、弁体２０が一体的に形成されている。弁体２０は、１対の端子１４ａ，１４ｂの間で蓋１２に設けられている。弁体２０は例えばプレス加工などにより形成されている。弁体２０は、絶縁体１８の開口５６に隣接しうる。弁体２０は、蓋１２に対して絶縁体１８及び１対のリード１６ａ，１６ｂが配設された側（蓋１２の裏面１２ｂ側）の圧力が所定の圧力に到達したのに応じて、１対の端子１４ａ，１４ｂの頭部３２ａ，３２ｂが配設された側（蓋１２の表面１２ａ側）に開き得る。弁体２０を開かせる所定の圧力は、適宜に設定可能である。
　例えば図２Ａに示すように、弁体２０は、外枠１０２と、外枠１０２の内側に設けられた溝１０４とを有する。弁体２０の溝１０４は、外枠１０２の内側でＸ字状に形成されている。
　＜凹部又は凸部の説明＞
　続いて、蓋１２の裏面１２ｂに設けられる凹部又は凸部について説明する。凹部又は凸部には、以下に説明する第１態様及び第２態様が含まれる。
　（第１態様）
　まず、図４及び図５を参照しながら、第１態様に係る凹部又は凸部について説明する。図４は、図１Ｂに示す蓋１２の裏面１２ｂの平面図において、注液口４６近傍を拡大して示す拡大平面図である。図５は、図４のV-V線に沿った蓋１２の断面図である。
　蓋１２の裏面１２ｂには、微細な凹部又は凸部１２０が複数設けられている。微細な凹部又は凸部１２０は、蓋１２の裏面１２ｂにおいて、１対の端子の間の少なくとも一部に設けられている。微細な凹部又は凸部１２０は、蓋１２の裏面１２ｂの全面に設けられていてもよい。図４及び図５では、微細な凹部又は凸部１２０は、注液口４６の縁４６ｅの全周を囲むように設けられている。微細な凹部又は凸部１２０が設けられた領域を、凹凸領域１２１と呼ぶ。図４中、凹凸領域１２１はドット状の網掛けで示している。
　微細な凹部又は凸部１２０が形成された凹凸領域１２１では、ハスの葉効果又はロータス効果を示すことができる。つまり、凹凸領域１２１の表面上では撥液性が高まる。蓋１２の裏面１２ｂにおいて撥液性が高い部分が存在することにより、注液口４６を通じた電解液の注液から注液口４６の封止までの工程における封止の信頼性を高めることができる。それ故、封止が失敗することによる製品不良が低減されるため、歩留まりを向上可能である。
　裏面１２ｂの少なくとも一部における撥液性が向上することにより、封止の信頼性が高まることについて、図６～図１１を参照しながらより具体的に説明する。図６～図９には、参考例に係る蓋の注液口を通じた電解液の注液工程を例示している。
　後述する電池３１０の組み立て時には、外装容器３１２の開口部３２６に対して蓋アセンブリ１０の蓋１２が溶接などにより固定される。その後、外装容器３１２の外部から、注液口４６を通じて外装容器３１２の内部に向かって電解液が注液される。
　蓋１２の裏面１２ｂにおいて凹部又は凸部１２０が設けられていない場合には、注液後の注液口４６近傍には、図６に示すように、蓋１２の表面１２ａ側及び裏面１２ｂ側の両方に電解液の滴５０が残留する。蓋１２の表面１２ａに残留する電解液の滴５０は、容易に拭き取り可能である。それ故、蓋１２の表面１２ａに残留した電解液の滴５０が拭き取られることにより、例えば図７に示すように、蓋１２の裏面１２ｂにのみ電解液の滴５０が残留した状態となりやすい。
　注液口４６を封止する前には、外装容器内の減圧を行う。このとき、図８に示しているように、蓋１２の裏面１２ｂにおいて注液口４６の近傍に残留していた電解液の滴５０が、注液口４６を通じて蓋１２の裏面１２ｂ側から表面１２ａ側に向けて拡散してしまう。その後、図９に示しているように、拡散した電解液が蓋１２の表面１２ａ側において、注液口４６の近傍に再付着する。こうして注液口４６の近傍に付着した電解液により、注液口４６の封止が妨げられ、製品不良を引き起こす可能性がある。
　図１０は、実施形態に係る蓋アセンブリが備える蓋１２を通じて、電解液が外装容器内に注液された後の蓋１２の状態を概略的に示す断面図である。蓋１２の裏面１２ｂの少なくとも一部に形成された微細な凹部又は凸部１２０の表面上には、電解液が残留しにくい。加えて、仮に、微細な凹部又は凸部１２０の表面上に電解液の滴５０が残留した場合であっても、滴５０は比較的容易に蓋１２の裏面１２ｂ上から落下させることができる。
　図１１は、注液工程の後に任意に実施されるチルト工程が実施されている様子を概略的に示す断面図である。図１１では、蓋１２を備える蓋アセンブリ、或いは、蓋アセンブリを備える電池自体がＹ軸方向を回転軸として傾けられている。図１１に示すように、蓋１２が傾けられることで、その傾き（チルト角）が、電解液の滴５０の滑落角を容易に上回る。この結果、微細な凹部又は凸部１２０の表面上に付着していた電解液の滴５０は落下する。
　その後、蓋１２の表面１２ａ上に付着した電解液の滴５０を拭き取る。こうして、電解液の注液後において、電解液の滴５０の残留が無いか、又は殆ど無い状態の蓋１２を準備することができる。そのため、注液口４６の封止の信頼性を高めることができる。従って、封止が失敗することによる製品不良を低減することができる。
　凹部又は凸部１２０は、図５に示すように、ＸＹ平面に沿って伸びる裏面１２ｂの表面から、Ｚ軸方向に沿って突出する複数の凸部により形成されうる。或いは、凹部又は凸部１２０は、図１２に示すように、ＸＹ平面に沿って伸びる裏面１２ｂの表面よりも、Ｚ軸方向に沿って凹んだ複数の凹部により形成されていてもよい。
　凹部又は凸部１２０は、微細な凸部（突起部）を複数含む凹凸領域を構成し得る。凸部の形状は特に限定されるものではないが、例えば、円柱状、円錐状、角柱状及び角錐状などでありうる。凹凸領域に含まれる凹部又は凸部１２０の平均直径は、例えば１μｍ～５００μｍの範囲内にある。複数の凹部間、又は、複数の凸部間の配列間隔は、例えば１μｍ～５００μｍの範囲内にある。凹部又は凸部に含まれる複数の凸部の平均高さは、例えば１μｍ～５００μｍの範囲内にある。これらパラメータの測定は、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：Scanning Electron Microscopy）の測長機能で測定可能である。測定の際は、いずれのパラメータについても、１０個以上の凹部又は凸部について測定された平均値を採用する。
　凹凸領域１２１において、単位面積当たりに含まれる凸部の個数又は凹部の個数は、例えば、１個／ｍｍ2～２５，０００個／ｍｍ2の範囲内にある。単位面積当たりに含まれる凸部の個数又は凹部の個数は、１００個／ｍｍ2～２５，０００個／ｍｍ2の範囲内にあってもよい。単位面積当たりに含まれる凸部の個数又は凹部の個数がこの範囲内にある場合、電解液の撥液性に優れる傾向がある。
　次に、再度図４を参照しながら、凹凸領域１２１が設けられる位置及び面積について説明する。
　凹凸領域１２１は、蓋１２の裏面１２ｂにおいて、１対の端子の間の少なくとも一部に設けられていればよい。凹凸領域１２１は、以下に説明する図４の態様で設けられることが好ましい。
　蓋１２の裏面１２ｂには、注液口４６の半径４６ｒの５倍の半径６０ｒを持つ仮想的な円６０が規定される。注液口４６の縁４６ｅと、仮想的な円６０とは互いに同心円でありうる。蓋１２の裏面１２ｂにおいて、注液口４６の縁４６ｅと、仮想的な円６０とで囲まれる領域を第３領域１１３と規定する。第３領域１１３は、図３に示した第１領域１１１に包含される領域である。即ち、第３領域１１３は、第１領域１１１の一部である。
　凹凸領域１２１は、第３領域１１３の少なくとも一部に設けられることが好ましい。言い換えると、蓋１２の裏面１２ｂ上において、凹部又は凸部１２０は、注液口４６の中心４６ｃから、注液口４６の半径４６ｒの５倍以下の距離（円６０の径方向に沿う距離）で設けられていることが好ましい。その理由は、注液口４６の近傍に凹凸領域１２１が形成されているほど、電解質の注液後に、蓋１２の裏面１２ｂに付着した電解液が蓋１２の表面１２ａ側に拡散するのを抑制しやすいためである。それ故、凹凸領域１２１は、図４に示しているように注液口４６の縁４６ｅに隣接するように設けられていることが好ましい。
　なお、注液口４６の縁４６ｅの形状は円形又は略円形であることが好ましいが、その形状には特に制限が無い。注液口４６の縁４６ｅの形状は、例えば、楕円形、正方形又は矩形であってもよい。注液口４６の縁４６ｅの形状が円形又は略円形ではない場合、上記半径４６ｒを基準とする代わりに、注液口４６の縁４６ｅの長手方向の長さ（ＸＹ平面上における最も長い部分の長さ）の２分の１の長さを基準として、上記仮想的な円６０を設定する。
　凹凸領域１２１は、第３領域１１３の面積のうち、例えば１０％以上１００％以下の面積を占めるように設けられており、好ましくは３０％以上１００％以下の面積を占めるように設けられており、より好ましくは５０％以上１００％以下の面積を占めるように設けられている。第３領域１１３の面積のうち、凹凸領域１２１で占められている面積の割合が大きいほど、外装容器の封止前における外装容器内の減圧に伴う注液口からの電解液の拡散を抑制する効果が高い。
　図１３に示すように、凹凸領域１２１は、注液口４６の縁４６ｅに隣接するように設けられていなくてもよい。また、図４及び図１３では、凹凸領域１２１が注液口４６の縁４６ｅの全周を囲むように環状に設けられている場合を示しているが、凹凸領域１２１は、注液口４６の周囲において環状に設けられていなくてもよい。凹凸領域１２１は、注液口４６の縁４６ｅの全周を囲むように環状に設けられている場合、注液口の縁と隣接するように設けられていてもよく、注液口の縁から離間して設けられていてもよい。
　凹凸領域１２１は、蓋１２の裏面１２ｂにおいて複数箇所に分割して設けられていてもよい。凹凸領域１２１は、例えば図１４に示すように、第３領域１１３内で分割して設けられていてもよい。この場合にも、電解液の注液工程において蓋１２の裏面１２ｂ上に電解液の滴が付着しにくくなるため、製品不良の数を低減することができる。
　微細な凹部又は凸部１２０は、例えば、蓋１２の裏面１２ｂをレーザー加工するか又はエッチング処理に供することで形成することができる。
　（第２態様）
　次に、第２態様に係る凹部又は凸部について説明する。第２態様に係る蓋アセンブリが備える蓋１２は、以下に説明する内容を除いて、図４～図１４などを参照しながら説明した態様と同様の構造を有し得る。図１５は、第２態様に係る蓋１２の裏面１２ｂにおける注液口４６近傍を概略的に拡大して示す平面図である。図１６は、図１５のXVI-XVI線に沿った蓋１２の断面を概略的に示す断面図である。
　第２態様に係る蓋アセンブリが備える蓋１２は、第１態様に係る微細な凹部又は凸部を備える代わりに、蓋１２の裏面１２ｂから突出した少なくとも１つの凸部１３０を備えている。図１５及び図１６では、注液口４６の縁４６ｅに隣接するように、１つの凸部１３０が設けられている。ここでは、凸部１３０は、注液口４６の縁４６ｅの全周を囲むように、環状に蓋１２の裏面１２ｂから突出しているが、凸部１３０は環状に設けられていなくてもよい。凸部１３０は、注液口４６の縁４６ｅの全周を囲むように環状に設けられている場合、注液口の縁と隣接するように設けられていてもよく、注液口の縁から離間して設けられていてもよい。
　蓋１２の裏面１２ｂにおいて少なくとも１つの凸部１３０が形成されていることにより、電解液の注液から注液口４６の封止までの工程における、封止の信頼性を高めることができる。このことについて、図１７～図２０を参照しながら説明する。
　図６～図１１を参照しながら説明した場合と同様に、後述する電池３１０の組み立て時には、外装容器３１２の開口部３２６に対して蓋アセンブリ１０の蓋１２が溶接などにより固定される。その後、外装容器３１２の外部から、注液口４６を通じて外装容器３１２の内部に向かって電解液が注液される。
　蓋１２の裏面１２ｂにおいて、注液後の注液口４６近傍には、例えば図１７に示すように電解液の滴５０が残留する。凸部１３０の外壁は、蓋１２の裏面１２ｂから離間する方向に向かって伸びている。それ故、蓋１２の裏面１２ｂが凸部１３０を有していない場合と比較して、電解液の滴５０が落下しやすい効果が得られる。
　とりわけ、凸部１３０は、蓋１２の裏面１２ｂから離間する方向に向かってテーパ状に先細り構造を有することが好ましい。図１７～図２０では、一例として、凸部１３０がテーパ状を有する場合を示している。凸部１３０がテーパ状を有している場合、凸部１３０の外壁に付着した電解液の滴５０をより落下させやすくする効果が得られる。残留した電解液の滴５０の一部は、例えば図１８に示すように、凸部１３０の外壁から落下する。
　蓋１２の表面１２ａに残留する電解液の滴５０は、容易に拭き取り可能である。それ故、蓋１２の表面１２ａに残留した電解液の滴５０が拭き取られることにより、例えば図１９に示すように、蓋１２の裏面１２ｂにのみ電解液の滴５０が残留した状態となりやすい。電解液の滴５０は、例えば、凸部１３０の根元、即ち蓋１２の裏面１２ｂと凸部１３０との境界付近に残留し得る。
　注液口４６を封止する前には、外装容器内の減圧を行う。このとき、図２０に示しているように、減圧による気流Ｆが生じる。凸部１３０が存在しない場合には、蓋１２の裏面１２ｂに残留していた電解液の滴５０は、注液口４６を通じて外装容器の外部に噴出してしまう傾向がある。これに対して、凸部１３０が存在している場合には、凸部１３０の根元に残留していた電解液の滴５０は、気流Ｆが生じても凸部１３０によりせき止められ、外装容器の外部には噴出しにくい。
　それ故、電解液の注液工程及び減圧工程を経た後においても、蓋１２の表面１２ａ上には電解液の滴５０が残留しにくい。従って、注液口４６の封止の信頼性を高めることができるため、封止が失敗することによる製品不良を低減することができる。
　次に、少なくとも１つの凸部１３０が設けられる位置、凸部１３０の寸法などについて説明する。
　蓋１２の裏面１２ｂにおいて、少なくとも１つの凸部１３０が設けられる位置は、１対の端子の間であれば特に制限されない。図１５及び図１６では、凸部１３０が注液口４６の縁４６ｅに隣接する位置に設けられている場合を示したが、凸部１３０は、図２１及び図２２に示すように、注液口４６の縁４６ｅから離間した位置に設けられていてもよい。この場合であっても、蓋１２の裏面１２ｂ上に残留した電解液が、減圧工程において、注液口４６を通じて蓋１２の表面１２ａ側に噴出するのを抑制する効果が得られる。つまり、注液口４６を封止する際の信頼性を高めることができる。
　凸部１３０は、図４を参照しながら説明した第３領域１１３の少なくとも一部に設けられることが好ましい。言い換えると、蓋１２の裏面１２ｂ上において、少なくとも１つの凸部１３０は、注液口４６の中心４６ｃから、注液口４６の半径４６ｒの５倍以下の距離で設けられていることが好ましい。図１５及び図２１などに示しているように、第３領域１１３は、注液口４６の縁４６ｅと、仮想的な円６０とで囲まれる領域である。凸部１３０が、第３領域１１３のような注液口４６の近傍に設けられていることにより、減圧時に、蓋１２の裏面１２ｂに残留している電解液の滴５０が外装容器の外部に噴出されにくい。凸部１３０は、第３領域１１３の中でも、注液口４６の縁４６ｅに隣接する位置に少なくとも設けられていることが好ましい。
　少なくとも１つの凸部１３０は、蓋１２の裏面１２ｂ上において、少なくとも１つ設けられ得る。図２３及び図２４には、凸部１３０が複数個存在している場合の一例を概略的に示している。テーパ状の凸部１３０の頂点（即ち、先細りの先端）を結ぶ稜線は、注液口４６を取り囲むように伸びていることが好ましい。例えば、図２３に示しているように、凸部１３０の稜線１３１は、注液口４６の中心４６ｃから当該稜線１３１に下ろした垂線Ｈと直交又は略直交することが好ましい。この場合、外装容器内が減圧されて気流Ｆが発生する際に、凸部１３０により、蓋１２の裏面１２ｂに残留している電解液の滴の移動が妨げられる効果が得られやすい。図示していないが、前述した図１５及び図２１においても、凸部１３０の稜線は、注液口４６を取り囲むように伸びている。
　凸部１３０の形状は、蓋１２の裏面１２ｂにおいて１対の端子の間（第１領域）に設けられている限り、特に制限されない。凸部１３０は、例えば、円柱形状、角柱形状、円錐形状、角錐形状、又は、これらを適宜組み合わせた形状を有し得る。
　凸部１３０の高さは、例えば、５００μｍ超２．０ｍｍ以下の範囲内にある。凸部１３０が複数設けられている場合に、各凸部１３０の高さは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。凸部１３０の長手方向の幅は、例えば、０．１ｍｍ～１０ｍｍの範囲内にある。凸部１３０の短手方向の幅は、例えば、０．１ｍｍ～１０ｍｍの範囲内にある。なお、凸部１３０の高さは、Ｚ軸方向に沿った凸部１３０の長さである。長手方向の幅及び短手方向の幅は、それぞれ、ＸＹ平面の面内方向に沿う何れかの方向に沿った凸部１３０の長さである。
　凸部１３０は、例えば、蓋１２の裏面１２ｂをレーザー加工するか又はエッチング処理に供することで形成することができる。
　本実施形態に係る蓋アセンブリによれば、電池を組み立てる際に行われ得る電解液の注液工程、減圧工程及び封止工程において、外装容器内に注液された電解液が、減圧時に外装容器の外部に噴出するのを抑制することができる。この結果、封止工程における封止の信頼性を高めることができるため、製品不良の数を減らすことができる。
　（第２実施形態）
　次に、第２実施形態について、図２５から図２８を用いて説明する。　
　本実施形態では、第１実施形態で説明した蓋アセンブリ１０が用いられ得る電池３１０について説明する。
　本実施形態では、電池３１０は、外装容器３１２と、電極群３１４と、蓋アセンブリ１０とを有する。蓋アセンブリ１０は、第１実施形態に係る第１態様又は第２態様のいずれかの態様を有する蓋１２を備える。電池３１０は、充放電可能な非水電解質電池であり得る。電池３１０は、例えばリチウムイオン二次電池であり得る。
　第１実施形態で説明したのと同様に、ＸＹＺ直交座標系を採ることとする。
　外装容器３１２は、底壁３２２と、底壁３２２から延設される側壁３２４とを有する。外装容器３１２は、有底筒状体形状で、側壁３２４により開口部３２６を形成している。外装容器３１２では、底壁３２２及び側壁３２４によって、電極群３１４が収納される収納空間が規定される。収納空間は、外装容器３１２のＺ方向の一方側（上側）へ開口している。蓋アセンブリ１０は、蓋１２の裏面１２ｂが、外装容器の収納空間と面するようにして開口部３２６に固定されている。
　底壁３２２は略矩形状に形成されている。底壁３２２はＸＹ平面に平行で、Ｘ軸方向に平行な１対の長辺縁３３２ａ，３３２ｂと、Ｙ軸方向に平行な１対の短辺縁３３４ａ，３３４ｂとを有する。側壁３２４は、底壁３２２の１対の長辺縁３３２ａ，３３２ｂを境界とする１対の長辺側壁３３６ａ，３３６ｂと、底壁３２２の１対の短辺縁３３４ａ，３３４ｂを境界とする１対の短辺側壁３３８ａ，３３８ｂとを有する。各側壁３３６ａ，３３６ｂ，３３８ａ，３３８ｂは底壁３２２から開口部３２６に向かってＺ軸に平行に延びている。
　開口部３２６は、底壁３２２と同様に、ＸＹ平面に平行である。開口部３２６は、Ｘ軸方向に平行な１対の長辺（長辺縁）３４２ａ，３４２ｂと、Ｙ軸方向に平行な１対の短辺（短辺縁）３４４ａ，３４４ｂとを有する略矩形状である。このため、本実施形態の外装容器３１２は、角缶型形状を有している。
　外装容器３１２は、例えば、金属製の板で形成されている。金属としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、又はステンレスなどが用いられ得る。なお、蓋アセンブリ１０の蓋１２は、外装容器３１２と同じ素材で形成されていることが好適であるが、異なる素材で形成されていても良い。
　外装容器３１２の長辺側壁３３６ａ，３３６ｂは外装容器３１２のうちで、最も大きな面積を占める。したがって、外装容器３１２は、長辺側壁３３６ａ，３３６ｂを構成する板厚を極力薄くし、電池３１０の放熱性を高めることが好ましい。外装容器３１２の長辺側壁３３６ａ，３３６ｂを構成する板厚は、２．０ｍｍ以下であることが好ましく、１．０ｍｍ以下であることがより好ましい。
　一方、外装容器３１２の長辺側壁３３６ａ，３３６ｂの板厚が小さくなるにつれて剛性が低下する。このため、例えば、外装容器３１２の長辺側壁３３６ａ，３３６ｂを構成する板厚は、０．３ｍｍ以上であることが好ましく、０．５ｍｍ以上であることがより好ましい。
　外装容器３１２の短辺側壁３３８ａ，３３８ｂを構成する板厚も、長辺側壁３３６ａ，３３６ｂの板厚と同様に、２．０ｍｍ以下であることが好ましく、１．０ｍｍ以下であることがより好ましい。底壁３２２の板厚も、長辺側壁３３６ａ，３３６ｂ及び短辺側壁３３８ａ，３３８ｂの板厚と同様に、２．０ｍｍ以下であることが好ましく、１．０ｍｍ以下であることがより好ましい。
　外装容器３１２の底壁３２２、長辺側壁３３６ａ，３３６ｂ、及び短辺側壁３３８ａ，３３８ｂの板厚はそれぞれ、板の中央部の厚さをマイクロメーターで測定することにより得られる。マイクロメーターとしては、例えば、株式会社ミツトヨ製のクイックミニPK-1012CPS、又は、これと等価な機能を有する機器を用いる。
　図２７Ａ及び図２７Ｂに示すように、電極群３１４は、正極３６２と、負極３６４と、複数のセパレータ（電気絶縁層）３６６とを有する。正極３６２、負極３６４及びセパレータ３６６は、例えば、幅に対して長さが十分に長い帯状に形成されている。セパレータ３６６は正極３６２と負極３６４との間に配設されている。この状態で、正極３６２、セパレータ３６６及び負極３６４を、捲回軸Ｒａの軸回りにロール状に捲回すると、ロール体３５２が形成される。ロール体３５２は、捲回された後、又は、捲回されながら、偏平形状に形成される。
　このとき、電極群３１４は、偏平形状に形成されたロール体３５２と、正極集電タブ３５４と、負極集電タブ３５６とを有する。正極集電タブ３５４及び負極集電タブ３５６は、捲回軸に沿って離間している。なお、ロール体３５２の外周面には、セパレータ３６６が露出している。
　電極群３１４のロール体３５２の正極３６２は、正極集電体３６２ａと、正極活物質含有層３６２ｂとを有する。正極集電タブ３５４は、正極集電体３６２ａ上において正極活物質含有層３６２ｂにより被覆されていない部分である。
　正極集電体３６２ａは、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、又はニッケルなどの金属箔である。なお、正極集電タブ３５４は、正極集電体３６２ａと一体化されていなくてもよい。すなわち、正極集電体３６２ａの一方の長辺に、金属箔を接合させることにより正極集電タブ３５４としてもよい。金属箔としては、正極集電体３６２ａと同様のものを用いることができる。
　正極活物質含有層３６２ｂは、正極集電体３６２ａの両方の主面上に設けられていてもよく、一方の主面上に設けられていてもよい。正極活物質含有層３６２ｂは、正極活物質を含む。正極活物質含有層３６２ｂは、正極活物質の他に、導電剤及び結着剤を含んでもよい。
　正極活物質としては、例えば、リチウム遷移金属複合酸化物を用いる。リチウム遷移金属複合酸化物は、例えば、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉ１－ｘＣｏｘＯ２（０＜ｘ＜０．３）、ＬｉＭｎｘＮｉｙＣｏｚＯ２（０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ≦０．８、０≦ｚ＜０．５）、ＬｉＭｎ２―ｘＭｘＯ４（ＭはＭｇ、Ｃｏ、Ａｌ及びＮｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素、０＜ｘ＜０．２）、ＬｉＭＰＯ４（ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＭｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素）などである。
　正極活物質の二次粒子の平均粒径は、１０μｍ以下であることが好ましく、６μｍ以下であることがより好ましい。正極活物質の二次粒子の平均粒径が小さいと、内部抵抗が小さいため、充放電に伴う放熱が小さくなる傾向にある。したがって、正極活物質の二次粒子の平均粒径が小さいと、電池３１０の寿命性能を高めることができる。
　導電剤は、電極の電子伝導性を高める。導電剤としては、アセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛等の炭素質物を用いることができる。
　結着剤は、活物質、導電剤及び集電体の密着性を高める。結着剤としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、及びフッ素系ゴム等を用いることができる。
　正極活物質含有層３６２ｂにおいて、正極活物質、導電剤及び結着剤の配合比は、正極活物質を８０～９５質量％、導電剤を３～１８質量％、結着剤を２～７質量％の範囲にすることが好ましい。
　正極活物質含有層３６２ｂの密度は、２．７９／ｃｍ３以上３．３９／ｃｍ３以下であることが好ましい。正極活物質含有層３６２ｂの密度がこの範囲内にあると、電池３１０の寿命性能が高い傾向にあることが分かってきている。すなわち、正極活物質含有層３６２ｂの密度が３．３９／ｃｍ３以下であると、ガス発生の際に正極に撚れが生じにくく、電極間の距離の広がりを抑制して、電池３１０の性能を向上することができる。また、正極活物質含有層３６２ｂの密度が２．７９／ｃｍ３以上であると、正極活物質粒子間の距離が適切になるため、内部抵抗が低くなる傾向にある。
　電極群３１４のロール体３５２の負極３６４は、負極集電体３６４ａと、負極活物質含有層３６４ｂとを有する。負極集電タブ３５６は、負極集電体３６４ａ上において負極活物質含有層３６４ｂにより被覆されていない部分である。
　負極集電体３６４ａは、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、又はニッケルなどの金属箔である。なお、負極集電タブ３５６は、負極集電体３６４ａと一体化されていなくてもよい。すなわち、負極集電体３６４ａの一方の長辺に、金属箔を接合させることにより負極集電タブ３５６としてもよい。金属箔としては、負極集電体３６４ａと同様のものを用いることができる。
　負極活物質含有層３６４ｂは、負極集電体３６４ａの両方の主面上に設けられていてもよく、一方の主面上に設けられていてもよい。負極活物質含有層３６４ｂは、負極活物質を含む。負極活物質含有層３６４ｂは、負極活物質の他に、導電剤及び結着剤を含んでもよい。
　負極活物質は、リチウムイオンを充放電可能な電位の下限値が１．０Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）以上である化合物を用いることが好ましい。このような化合物としては、リチウムチタン複合酸化物を用いることが好ましい。リチウムチタン複合酸化物は、充放電反応に伴う体積変化がほとんどない。したがって、リチウムチタン複合酸化物を負極活物質として用いると、電極の膨張収縮を抑えられる。それゆえ、リチウムチタン複合酸化物を負極活物質として用いると、ガス発生時に電極の撚れをより生じにくくすることができる。また、リチウムチタン複合酸化物は、充放電に伴う放熱が小さい。したがって、リチウムチタン複合酸化物を負極活物質として用いると、外装容器３１２の長辺側壁３３６ａ，３３６ｂの面積が比較的小さく、放熱性が低くても、電池３１０の寿命性能を高めることができる。
　リチウムチタン複合酸化物としては、例えば、スピネル構造を有するＬｉ４＋ｘＴｉ５Ｏ１２（０≦ｘ≦３）や、ラムスデライド構造を有するＬｉ２＋ｙＴｉ３Ｏ７（０≦ｙ≦３）、及び直方晶型のチタン含有酸化物が挙げられる。直方晶型のチタン含有酸化物の例として、ナトリウム含有ニオブチタン複合酸化物が挙げられる。ナトリウム含有ニオブチタン複合酸化物の例に、一般式Ｌｉ２＋ｖＮａ２－ｗＭ１ｘＴｉ６－ｙ－ｚＮｂｙＭ２ｚＯ１４＋δ（０≦ｖ≦４、０＜ｗ＜２、０≦ｘ＜２、０＜ｙ＜６、０≦ｚ＜３、ｙ＋ｚ＜６、－０．５≦δ≦０．５、Ｍ１はＣｓ、Ｋ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａより選択される少なくとも１つを含み、Ｍ２はＺｒ、Ｓｎ、Ｖ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌより選択される少なくとも１つを含む）で表される化合物が含まれる。
　ナトリウム含有ニオブチタン複合酸化物を負極活物質として用いると、Ｌｉ４＋ｘＴｉ５Ｏ１２を用いた場合と比較して、負極電位を低めることができるため、電池３１０の電圧を高めることができる。
　負極活物質の平均一次粒子径は、１μｍ以下であることが好ましい。負極活物質の一次粒子の平均粒径が小さいと、内部抵抗が低下するため、充放電に伴う放熱が小さくなる傾向にある。したがって、負極活物質の一次粒子の平均粒径が小さいと、電池３１０の寿命性能を高めることができる。
　負極活物質含有層３６４ｂは、リチウムチタン複合酸化物以外の負極活物質を含んでいてもよい。このような他の負極活物質としては、グラファイトなどの炭素質物、スズ・シリコン系合金材料等を挙げることができる。
　導電剤は、電極の電子伝導性を高める。導電剤としては、アセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛等を用いることができる。
　結着剤は、活物質、導電剤及び集電体の密着性を高める。結着剤としては、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、フッ素系ゴム、スチレンブタジエンゴム等を挙げることができる。
　負極活物質含有層３６４ｂにおいて、負極活物質、導電剤及び結着剤の配合比は、負極活物質を７３～９８質量％、導電剤を０～２０質量％、結着剤を２～７質量％の範囲にすることが好ましい。
　セパレータ３６６は、絶縁層として機能する。セパレータ３６６は、例えば、多孔質膜又は不織布である。多孔質膜及び不織布はそれぞれ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、及びセルロースからなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含み得る。セパレータ３６６は、正極３６２及び負極３６４の主面の少なくとも一部を被覆する有機繊維膜又は無機膜であってもよい。また、絶縁層としては、セパレータ３６６の代わりに、固体電解質層を用いてもよい。
　セパレータ３６６の厚さは、６μｍ以上、１５μｍ以下であることが好ましい。セパレータ３６６の厚みがこの範囲内にあると、電池３１０の安全性、容量、及び寿命性能を高めることができる。すなわち、セパレータ３６６の厚みが６μｍ以上であると、正極３６２と負極３６４とが短絡する確率が低くなり得るため、電池３１０の安全性及び信頼性が向上し得る。一方、セパレータ３６６の厚みが１５μｍ以下であると、電池３１０内の副部材量の増加を抑えて、エネルギー密度を向上し得る。また、セパレータ３６６の厚みが１５μｍ以下であると、外装容器３１２内において空隙が適度に存在するため、ガス発生時に電池３１０が膨張しにくくなり、電池特性が向上し得る。
　図示しない電解質は、正極３６２、負極３６４、並びにセパレータ３６６に保持され得る。電解質は電解質塩と有機溶媒とを含む非水電解質であってもよい。すなわち、実施形態に係る電池３１０は、非水電解質電池であってもよい。非水電解質は、液状であってもよく、ゲル状であってもよい。液状非水電解質は電解質を有機溶媒に溶解することにより調製される。ゲル状非水電解質は、液状非水電解質を、高分子材料を用いてゲル化させることにより調製される。液状非水電解質における電解質塩の濃度は、例えば、０．５ｍｏｌ／Ｌ以上２．５ｍｏｌ／Ｌ以下である。
　電解質としては、例えば、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌ４）、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、四フッ化ホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ４）、六フッ化砒素リチウム（ＬｉＡｓＦ６）、トリフルオロメタスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドリチウム［ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２］等のリチウム塩、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。電解質としては、高電位でも酸化し難いものであることが好ましく、ＬｉＰＦ６が最も好ましい。
　有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ビニレンカーボネート等の環状カーボネートや、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）等の鎖状カーボネートや、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２メチルテトラヒドロフラン（２ＭｅＴＨＦ）、ジオキソラン（ＤＯＸ）等の環状エーテルや、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ジエトエタン（ＤＥＥ）等の鎖状エーテルや、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル（ＡＮ）、およびスルホラン（ＳＬ）等が挙げられる。こうした有機溶媒は、単独でも２種以上の混合物として用いてもよい。
　高分子材料としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）等を挙げることができる。
　なお、非水電解質として、リチウムイオンを含有した常温溶融塩（イオン性融体）等を用いてもよい。
　図２８に示すように、正極集電タブ３５４には、導電性を有する固定部材３５４ａが固定されている。固定部材３５４ａは、捲回軸Ｒａよりも電極群３１４の後述する上面３５２ｄに近接する位置に固定されていることが好適である。固定部材３５４ａは、ＸＹ平面に平行な断面が略Ｕ字状で、正極集電タブ３５４の一部を挟持している。このため、固定部材３５４ａは、正極集電タブ３５４の一部を固定している。固定部材３５４ａはＺ軸方向に沿って適宜の長さを有し、リード１６ａの脚部９２ｂに面接触し得る。図示していないが、負極側も同様の構造を有することが好適である。
　固定部材３５４ａ，３５６ａは、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、又はニッケルなどの導電性を有する金属材で形成されていることが好適である。
　本実施形態での電池３１０の公称容量Ａは、例えば、７Ａｈ以上である。このため、実施形態に係る電池３１０は高容量電池として好適に用いることができる。公称容量Ａの上限値は特にないが、一例によると、１５Ａｈである。すなわち、本実施形態に係る電池３１０の電池容量は７Ａｈから１５Ａｈの間であることが好適である。
　電池３１０の公称容量は、以下の方法で得られる放電容量である。先ず、２５℃の環境下で、電池を使用最大電圧まで０．０５Ｃのレートで定電流充電する。次いで、使用最大電圧を維持した状態で電流値が０．０１Ｃとなるまで更に充電する。その後、０．０５Ｃのレートで終止電圧まで放電して、放電容量を得る。
　なお、上述した「使用最大電圧」は、電池３１０を、危険も欠陥もなしに使用できる最大の電圧であり、各電池３１０に固有の値である。使用最大電圧は、例えば、電池３１０の仕様書などに、「充電電圧」及び「安全保障最大電圧」などと記載されている電圧である。また、「終止電圧」は、電池３１０の正極３６２及び負極３６４の何れの過放電をも抑える、すなわち電池３１０の劣化を抑えて使用することができる最低の使用電圧であり、各電池３１０に固有の値である。
　図２６に示すように、電極群３１４の正極集電タブ３５４及び固定部材３５４ａには、電気絶縁性を有する絶縁カバー３７２が配設される。電極群３１４の負極集電タブ３５６及び固定部材３５６ａには、電気絶縁性を有する絶縁カバー３７４が配設される。なお、外装容器３１２の内周面に絶縁性を有するコーティングが施されている場合、絶縁カバー３７２，３７４は不要になり得る。
　絶縁カバー３７２は、集電タブ３５４及び固定部材３５４ａが外装容器３１２の側壁３３６ａ，３３６ｂ，３３８ａの内壁に接触するのを防止する。絶縁カバー３７４は、集電タブ３５６及び固定部材３５６ａが外装容器３１２の側壁３３６ａ，３３６ｂ，３３８ｂの内壁に接触するのを防止する。
　絶縁カバー３７２は、ロール体３５２の底面３５２ｃを支持する支持部３７２ａを有する。絶縁カバー３７４は、ロール体３５２の底面３５２ｃを支持する支持部３７４ａを有する。
　絶縁カバー３７２，３７４としては、例えば、ポリエステル（ＰＥＴ）、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）及びポリプロピレンから選択される樹脂材を用いることができる。
　電極群３１４は、所定の位置に固定部材３５４ａ，３５６ａ及び絶縁カバー３７２，３７４が取り付けられた状態で、外装容器３１２の開口部３２６から入れられる。このとき、絶縁カバー３７２，３７４の支持部３７２ａ，３７４ａを底壁３２２に当接させる。
　外装容器３１２の開口部３２６には、第１実施形態で説明した蓋アセンブリ１０の蓋１２が配設される。このとき、電池３１０の図２５中のXXVIII-XXVIII面に沿う断面は、図２８に示すように形成されている。外装容器３１２及び電極群３１４は、Ｚ軸に平行な中心軸Ｃｚに対称であることが好適である。固定部材３５４ａに対して、蓋アセンブリ１０のリード１６ａの脚部９２ｂが面接触する。図示しないが、固定部材３５６ａに対して、蓋アセンブリ１０のリード１６ｂの脚部９４ｂが面接触する。
　そして、図２５及び図２６に示すように、蓋アセンブリ１０の蓋１２は、外装容器３１２の開口部３２６に対して例えば溶接などにより固定される。このとき、蓋アセンブリ１０の蓋１２の表面１２ａ及び裏面１２ｂは、外装容器３１２の底壁３２２と平行であることが好適である。
　その後、注液口４６から外装容器３１２内に電解質が注液される。電解質の注液後に、注液口４６は溶接により封止されうる。或いは、図示しない封止蓋が注液口４６を覆うように載せられて、当該封止蓋が蓋１２に対して溶接されることにより注液口４６が封止されうる。
　本実施形態に係る電池３１０は、第１実施形態に係る蓋アセンブリ１０を備える。それ故、本実施形態に係る電池３１０は、注液口を封止する際の信頼性を高めることができるため、製品不良の数を低減し、歩留まりを高めることができる。
　本発明のいくつか実施形態を説明したが、これら実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
　１０…蓋アセンブリ、１２…蓋、１２ａ…表面、１２ｂ…裏面、１３ａ…長辺縁、１３ｂ…長辺縁、１３ｃ…短辺縁、１３ｄ…短辺縁、１４ａ…端子、１４ｂ…端子、１６ａ…リード、１６ｂ…リード、１８…絶縁体、１８ａ…第１面、１８ｂ…第２面、２０…弁体、４２ａ…凹部、４２ｂ…凹部、４４ａ…貫通孔、４４ｂ…貫通孔、４６…注液口、４６ｃ…中心、４６ｅ…縁、５０…電解液の滴、５４ａ…貫通孔、５４ｂ…貫通孔、５６…開口、６０…仮想的な円、６２ａ…収容部、６２ｂ…収容部、９２ａ…基部、９２ｂ…脚部、９２ｃ…開口、９４ａ…基部、９４ｂ…脚部、９４ｃ…開口、１０２…外枠、１０４…溝、１１１…第１領域、１１２…第２領域、１１３…第３領域、１２０…凹部又は凸部、１２１…凹凸領域、１３０…凸部、１３１…稜線、３１０…電池、３１２…外装容器、３１４…電極群、３５２…ロール体、３５４…正極集電タブ、３５４ａ…固定部材、３５６…負極集電タブ、３５６ａ…固定部材、３６２…正極、３６２ａ…正極集電体、３６２ｂ…正極活物質含有層、３６４…負極、３６４ａ…負極集電体、３６４ｂ…負極活物質含有層、３６６…セパレータ、３７２…絶縁カバー、３７４…絶縁カバー、Ｆ…気流、Ｈ…垂線。

Claims (9)

  1. 　電極群を収容する外装容器の開口部に取り付けられ、表面及び裏面を有する板状の蓋と、
    　互いにから離間しており、前記蓋に配設された１対の端子と
    　を備え、
    　前記蓋は、前記表面から前記裏面までを貫通する注液口を前記１対の端子の間に備え、
    　前記蓋の前記裏面において、前記１対の端子の間の少なくとも一部には、凹部又は凸部が設けられている蓋アセンブリ。
  2. 　前記蓋の前記裏面上において、前記凹部又は凸部は、前記注液口の中心から前記注液口の半径の５倍以下の距離で設けられている請求項１に記載の蓋アセンブリ。
  3. 　前記蓋の前記裏面は、前記凹部又は凸部で構成される凹凸領域を備え、
    　前記凹部又は凸部の配列間隔は１μｍ～５００μｍの範囲内にあり、前記凹部又は凸部に含まれる複数の凸部の平均高さは、１μｍ～５００μｍの範囲内にある請求項１又は２に記載の蓋アセンブリ。
  4. 　前記凹凸領域は、前記注液口の縁と隣接している請求項３に記載の蓋アセンブリ。
  5. 　前記凹凸領域は、前記注液口の縁の全周を囲むように環状に設けられている請求項３又は４に記載の蓋アセンブリ。
  6. 　前記凹部又は凸部は、前記蓋の前記裏面から突出し且つテーパ状を有する、少なくとも１つの凸部であり、
    　前記少なくとも１つの凸部の高さは５００μｍ超２．０ｍｍ以下の範囲内にある請求項１又は２に記載の蓋アセンブリ。
  7. 　前記少なくとも１つの凸部は、前記注液口の縁と隣接している請求項６に記載の蓋アセンブリ。
  8. 　前記少なくとも１つの凸部は、前記注液口の縁の全周を囲むように環状に設けられている請求項６又は７に記載の蓋アセンブリ。
  9. 　底壁、前記底壁から延設される側壁、前記底壁及び前記側壁で規定される収納空間、並びに、前記側壁により形成される開口部を有する外装容器と、
    　前記外装容器の前記収納空間に収容された電極群と、
    　前記蓋の前記裏面が、前記収納空間と面するようにして前記外装容器の前記開口部に固定されている、請求項１～８の何れか１項に記載の蓋アセンブリと
    　を有する、電池。
     
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