WO2023153098A1 - 光学積層体 - Google Patents

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WO2023153098A1
WO2023153098A1 PCT/JP2022/047616 JP2022047616W WO2023153098A1 WO 2023153098 A1 WO2023153098 A1 WO 2023153098A1 JP 2022047616 W JP2022047616 W JP 2022047616W WO 2023153098 A1 WO2023153098 A1 WO 2023153098A1
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WO
WIPO (PCT)
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layer
optically anisotropic
group
liquid crystal
anisotropic layer
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/047616
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
敏幸 上野
伸行 幡中
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to CN202280071635.3A priority Critical patent/CN118159883A/zh
Priority to KR1020247014812A priority patent/KR20240144091A/ko
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate.
  • a linear polarizing plate and a retardation layer are used for the purpose of optical compensation or to suppress deterioration of visibility due to reflection of external light. It is known to improve the antireflection performance using a circularly polarizing plate containing and [for example, JP-A-2020-134934 (Patent Document 1)].
  • a cured liquid crystal retardation layer which is a layer of a cured polymerizable liquid crystal compound, may be used.
  • a film member used for manufacturing a circularly polarizing plate is usually prepared as a long film roll (wound product).
  • the film member include an optical laminate including the retardation layer.
  • An object of the present invention is to provide a long optical laminate having an optically anisotropic layer, which is less likely to cause blocking (sticking between films) even when rolled. That's what it is.
  • the present invention provides the following optical layered body.
  • a long optical laminate comprising: The optical laminate includes a substrate layer and an optically anisotropic layer disposed on one surface thereof, The optical laminate, wherein the coefficient of dynamic friction between the surface of the substrate layer opposite to the optically anisotropic layer and the surface of the optically anisotropic layer opposite to the substrate layer is 0.7 or less. body.
  • optically anisotropic layer has an optical axis oblique to the longitudinal direction of the base layer.
  • the substrate layer includes a (meth)acrylic resin layer.
  • the alignment layer is a photo-alignment film made of a photo-alignment polymer containing a photoreactive group.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the optical layered body
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically explaining a winding deviation amount
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of an optical layered body (hereinafter also simply referred to as "optical layered body") according to the present invention.
  • the optical layered body 1 shown in FIG. 1 includes a substrate layer 10 and an optically anisotropic layer (hereinafter also referred to as "retardation layer”) 11 arranged on one surface thereof.
  • An alignment layer 12 may be interposed between the substrate layer 10 and the optically anisotropic layer 11 .
  • the optically anisotropic layer 11 and the alignment layer 12 are usually in contact with each other.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the optical layered body.
  • the optical layered body may further include a primer layer 13 between the base layer 10 and the optically anisotropic layer 11, like the optical layered body 2 shown in FIG.
  • the optical laminate is a long (band-shaped) laminated film.
  • the length of the optical layered body is, for example, 500 m or more and 20000 m or less, and may be 800 m or more and 15000 m or less.
  • the width of the optical layered body is, for example, 0.5 m or more and 3 m or less, and may be 0.8 m or more and 2 m or less.
  • the optical layered body can be used, for example, as a member for manufacturing a circularly polarizing plate.
  • the circularly polarizing plate can be applied to image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL display devices.
  • a circularly polarizing plate is usually arranged on the viewing side of an image display device such as a liquid crystal display device or an organic EL display device.
  • the term "circularly polarizing plate" includes an elliptically polarizing plate.
  • the coefficient of dynamic friction between the surface A of the substrate layer 10 opposite to the optically anisotropic layer 11 and the surface B of the optically anisotropic layer 11 opposite to the substrate layer 10 is 0.7 or less. .
  • the coefficient of dynamic friction is within the above range, it is possible to prevent or suppress blocking, which is a phenomenon in which the surface A and the surface B stick together when the long optical layered body is placed in a roll state. Blocking generally tends to occur when the roll is placed under high temperature or high temperature and high humidity, but the optical layered body according to the present invention can prevent or suppress blocking even in such an environment. is.
  • the roll state means that the surface A of the substrate layer 10 opposite to the optically anisotropic layer 11 and the surface B of the optically anisotropic layer 11 opposite to the substrate layer 10 are in contact with each other. It means a state in which it is wound into a wound body.
  • the dynamic friction coefficient is preferably 0.68 or less, more preferably 0.65 or less, even more preferably 0.60 or less, and even more preferably 0.58 or less. Especially preferably, it is 0.55 or less.
  • the dynamic friction coefficient is usually 0.2 or more, and may be 0.3 or more.
  • the dynamic friction coefficient is measured according to JIS K7125:1999. In this specification, the dynamic friction coefficient is the dynamic friction coefficient at 25°C.
  • the maximum height difference Sz of the surface A of the substrate layer 10 opposite to the optically anisotropic layer 11 is preferably 500 nm or less.
  • the maximum height difference Sz of the surface A being within the above range is advantageous in preventing or suppressing winding misalignment that may occur when the long optical layered body is placed in a roll state.
  • the winding misalignment is a phenomenon in which, when the film is wound in a roll state in an intended winding shape and left to stand, the roll shape gradually collapses and the positions of both short sides in the width direction deviate from the intended positions.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of the optical layered body in a rolled state, schematically illustrating the amount of winding misalignment. In FIG.
  • a long optical layered body 100 is wound around a winding core 200 .
  • the winding misalignment amount 105 is the distance between the desired position 101 and the position 102 where the distance between the desired position 101 and the desired position 101 is the maximum among the positions of the short sides in the width direction where the winding misalignment occurs. Note that the position 102 at the maximum distance from the desired position 101 does not always exist in the outermost layer of the wound optical layered body, and the position 102 may exist in the inner layer.
  • the maximum height difference Sz is more preferably 450 nm or less, even more preferably 400 nm or less, even more preferably 390 nm or less, and particularly preferably 350 nm or less.
  • the maximum height difference Sz is usually 50 nm or more, and may be 100 nm or more.
  • the maximum height difference Sz of the surface A can be measured using a non-contact profilometer.
  • the maximum height difference Sz of the surface A is defined as the average value of the measured values obtained when arbitrarily selecting 5 locations from the measurement field of 94 ⁇ m ⁇ 70 ⁇ m and measuring the maximum height difference at the 5 locations.
  • the maximum height difference is defined as the distance in the height direction between the highest point and the lowest point on the surface A.
  • Base Layer As the base layer 10, a translucent (preferably optically transparent) film made of a thermoplastic resin can be used.
  • thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyethersulfone resins; polysulfone resins; polycarbonate resins; polyamide resins such as nylon and aromatic polyamides; , polypropylene, polyolefin resins such as ethylene-propylene copolymers; cyclic polyolefin resins having cyclo- and norbornene structures (also referred to as norbornene-based resins); (meth)acrylic resins; polyarylate resins; polystyrene resins; Mixtures of these are included.
  • (meth)acrylic means either acrylic or methacrylic.
  • (Meth) such as (meth)acrylate and (meth)acryloyl has the same meaning.
  • the thermoplastic resin constituting the substrate layer 10 is preferably selected from cellulose resins, polyester resins, cyclic polyolefin resins and (meth)acrylic resins, and cyclic polyolefin resins and (meth)acrylic resins are preferably selected. It is more preferably selected from acrylic resins.
  • the substrate layer 10 includes a (meth)acrylic resin layer, and the substrate layer 10 may consist of the (meth)acrylic resin layer.
  • the base material layer 10 is preferably a film having no retardation or a small retardation value.
  • the in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm of the base material layer 10 is preferably 0 nm or more and 10 nm or less, and the thickness direction retardation value at a wavelength of 550 nm is ⁇ 10 nm or more and +10 nm or less.
  • the substrate layer 10 may further have a primer layer 13 between it and the optically anisotropic layer 11 .
  • the thickness of the base material layer 10 is preferably thin in terms of practical handling, but if it is too thin, the strength tends to decrease and workability tends to be poor.
  • the thickness of the base material layer 10 is preferably 2 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, still more preferably 10 ⁇ m or more, and may be 30 ⁇ m or more.
  • the thickness of the substrate layer 10 is preferably 150 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, still more preferably 80 ⁇ m or less, even more preferably 60 ⁇ m or less, and may be 50 ⁇ m or less.
  • the base material layer 10 can contain additives.
  • additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, release agents, anti-coloring agents, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, fillers, pigments, and colorants.
  • the base material layer 10 containing (meth)acrylic resin can contain rubber particles as a filler. By containing the rubber particles, the toughness of the base material layer 10 can be increased. In addition, the rubber particles can be used as a filler used in the treatment for imparting unevenness to the surface A, which will be described later.
  • a rubber particle is a rubber elastic particle containing a layer exhibiting rubber elasticity.
  • the rubber particles may be particles consisting of only a layer exhibiting rubber elasticity, or may be particles having a multi-layer structure having a layer exhibiting rubber elasticity and other layers.
  • rubber elastomers include olefinic elastic polymers, diene elastic polymers, styrene-diene elastic copolymers, and acrylic elastic polymers. Among them, an acrylic elastic polymer is preferably used from the viewpoint of light resistance and transparency of the base material layer 10 .
  • the acrylic elastic polymer can be a polymer mainly composed of alkyl acrylate, that is, a polymer containing 50% by mass or more of structural units derived from alkyl acrylate based on the total amount of monomers.
  • the acrylic elastic polymer may be a homopolymer of alkyl acrylate, and contains 50% by mass or more of structural units derived from alkyl acrylate and 50% by mass or less of structural units derived from other polymerizable monomers. It may be a copolymer.
  • alkyl acrylate constituting the elastic acrylic polymer those having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group are usually used.
  • examples of other polymerizable monomers include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; styrene-based monomers such as styrene and alkylstyrene; monofunctional monomers such as unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Monomers, furthermore, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl (meth)acrylate and methallyl (meth)acrylate; dialkenyl esters of dibasic acids such as diallyl maleate; Examples include polyfunctional monomers such as unsaturated carboxylic acid diesters of glycols.
  • the rubber particles containing an acrylic elastic polymer are preferably particles with a multilayer structure having a layer of an acrylic elastic polymer. Specifically, there is a two-layer structure having a hard polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate on the outside of the acrylic elastic polymer layer, and an alkyl methacrylate on the inside of the acrylic elastic polymer layer.
  • a three-layer structure having a hard polymer layer mainly composed of Alkyl methacrylate is preferably methyl methacrylate.
  • the average particle size of the rubber particles up to the rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) contained therein is preferably in the range of 10 nm or more and 350 nm or less.
  • the average particle diameter is more preferably 30 nm or more, more preferably 50 nm or more, and more preferably 320 nm or less, furthermore preferably 300 nm or less.
  • the average particle size of the rubber particles up to the rubber elastic layer can be measured as follows. That is, when such rubber particles are mixed with a (meth)acrylic resin to form a film, and the cross section of the film is dyed with an aqueous solution of ruthenium oxide, only the rubber elastic layer is colored and observed to have a substantially circular shape, and the base layer is colored. (Meth)acrylic resin is not dyed. Therefore, from the cross section of the film thus dyed, a thin section is prepared using a microtome or the like, and this is observed with an electron microscope.
  • the obtained average particle size is the number average particle size.
  • the outermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, and rubber particles enveloping a rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) in the outermost layer, the base (meta )
  • the outermost layer of the rubber particles is mixed with the base (meth)acrylic resin. Therefore, when the cross section is dyed with ruthenium oxide and observed with an electron microscope, the rubber particles are observed as particles with the outermost layer removed.
  • the inner layer is an elastic acrylic polymer and the outer layer is a rubber particle having a two-layer structure of a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate
  • the elastic acrylic polymer portion of the inner layer is used. is stained and observed as particles with a monolayer structure.
  • the innermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate
  • the middle layer is an acrylic elastic polymer
  • the outermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate.
  • the central part of the innermost layer of the particles is not dyed, and only the elastic acrylic polymer part of the middle layer is dyed, and the particles are observed as particles having a two-layer structure.
  • the content of the rubber particles is preferably 10 parts by mass or more and 45 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, still more preferably 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic resin (A). It is more than 35 parts by mass and less than 35 parts by mass.
  • the surface A of the base material layer 10 is preferably surface-treated so that the dynamic friction coefficient falls within the above range, and more preferably, the maximum height difference Sz falls within the above range.
  • the surface treatment includes, for example, a treatment for imparting unevenness to the surface A by adding a filler to the base material layer 10, a release treatment, a blasting treatment, an embossing treatment, and the like. Two or more surface treatments may be combined.
  • the release treatment is a process for forming a release layer coated with a component having releasability, and examples of the component having releasability include fluorine compounds and silicone compounds.
  • the process of providing unevenness with a filler, blasting, and embossing tend to reduce the coefficient of dynamic friction and increase Sz.
  • the release treatment tends to reduce the dynamic friction coefficient and Sz.
  • the optical laminate may further include a primer layer 13 between the substrate layer 10 and the optically anisotropic layer 11 .
  • the primer layer 13 is usually laminated directly on the surface of the substrate layer 10 on the optically anisotropic layer 11 side.
  • Main components of the primer layer 13 include epoxy polymer, acrylic polymer, urethane polymer, polyimide polymer, aramid polymer, and the like. It is formed by applying a primer composition in which a polymer component is dissolved in a solvent on a substrate and drying it, or by applying a primer composition containing a polymerizable material on a substrate and exposing it to active energy rays or heat. It can be formed by curing by irradiating energy.
  • primer compositions include those containing epoxy polymer, acrylic polymer, urethane polymer, polyimide polymer, aramid polymer, and the like.
  • the primer composition can further contain solvents, additives, and the like.
  • Additives include inorganic particles, leveling agents, stabilizers, surfactants, antistatic agents, lubricants, antifouling agents, and the like.
  • the thickness of the primer layer 13 is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, still more preferably 3 ⁇ m or more, and may be 4 ⁇ m or more. Also, the thickness of the primer layer 13 is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, and even more preferably 10 ⁇ m or less.
  • the optically anisotropic layer (retardation layer) 11 is made of a composition containing a polymerizable liquid crystal compound (hereinafter also referred to as a “composition for forming a retardation layer”). It is a layer formed by coating on a substrate and made of a polymer in which a polymerizable liquid crystal compound is oriented.
  • the optically anisotropic layer 11 is usually a layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured in an oriented state. It must be a cured film in which the polymerizable groups are polymerized in a state of being oriented.
  • the polymerizable liquid crystal compound when the polymerizable liquid crystal compound is a rod-like liquid crystal, a positive A plate may be used, and when the polymerizable liquid crystal compound is a disk-like liquid crystal, a negative A plate may be used.
  • a chiral agent or the like may be added to the rod-like liquid crystal to form a helical orientation.
  • the optically anisotropic layer 11 is preferably a ⁇ /4 layer, a ⁇ /2 layer, or a positive C layer.
  • the optically anisotropic layer 11 may contain two or more optically anisotropic layers. Combinations of two or more optically anisotropic layers include, for example, a combination of a ⁇ /4 layer and a ⁇ /2 layer, a combination of a ⁇ /4 layer and a positive C layer, and the like.
  • the optically anisotropic layer 11 includes two or more optically anisotropic layers
  • the optically anisotropic layer 11 includes a bonding layer (adhesive layer or adhesive layer).
  • the optically anisotropic layer 11 preferably has an in-plane retardation Re( ⁇ ) for light with a wavelength of ⁇ nm that satisfies the optical characteristics represented by the following formula (1). 2) and the optical characteristics expressed by the following formula (3) are preferably satisfied.
  • Re (550) represents an in-plane retardation value (in-plane retardation) for light with a wavelength of 550 nm.
  • Re (450) is the in-plane retardation value for light with a wavelength of 450 nm
  • Re (550) is the in-plane retardation value for light with a wavelength of 550 nm
  • Re (650) is the in-plane retardation value for light with a wavelength of 650 nm. represents the phase difference value.
  • the optically anisotropic layer 11 preferably has reverse wavelength dispersion, and specifically preferably satisfies the formulas (2) and (3).
  • "Re(450)/Re(550)" of the optically anisotropic layer 11 exceeds 1.0, the elliptically polarizing plate provided with the optically anisotropic layer 11 increases light leakage on the short wavelength side. It is preferably 0.7 or more and 1.0 or less, more preferably 0.80 or more and 0.95 or less, still more preferably 0.80 or more and 0.92 or less, and particularly preferably 0.82 or more and 0.88 or less.
  • the value of "Re(450)/Re(550)” can be arbitrarily adjusted by adjusting the mixing ratio of the polymerizable liquid crystal compound, the lamination angle of the plurality of optically anisotropic layers 11, and the retardation value. be.
  • the in-plane retardation value of the optically anisotropic layer 11 can be adjusted by the thickness of the optically anisotropic layer 11 . Since the in-plane retardation value is determined by the following formula (4), in order to obtain the desired in-plane retardation value (Re( ⁇ )), ⁇ n( ⁇ ) and the film thickness d should be adjusted. .
  • the thickness of the optically anisotropic layer 11 can be measured by an interference film thickness meter, a laser microscope, or a stylus film thickness meter. ⁇ n( ⁇ ) depends on the molecular structure of the polymerizable liquid crystal compound described later.
  • Re ( ⁇ ) d ⁇ n( ⁇ ) (4) (Wherein, Re ( ⁇ ) represents an in-plane retardation value at a wavelength of ⁇ nm, d represents a film thickness, and ⁇ n ( ⁇ ) represents a birefringence at a wavelength of ⁇ nm.)
  • the positive C layer has a thickness direction retardation value Rth (550) at a wavelength of 550 nm, which is usually in the range of -170 nm or more and -10 nm or less, preferably -150 nm or more and -20 nm or less, more preferably -100 nm or more- 40 nm range. If the retardation value in the thickness direction is within this range, the antireflection properties from oblique directions can be further improved.
  • the polymerizable liquid crystal compound includes a rod-shaped polymerizable liquid crystal compound and a disk-shaped polymerizable liquid crystal compound, and one of them may be used, or a mixture containing both of them may be used.
  • the rod-like polymerizable liquid crystal compound is aligned horizontally or vertically with respect to the substrate layer 10
  • the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound coincides with the long axis direction of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the discotic polymerizable liquid crystal compound is oriented, the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound exists in a direction orthogonal to the discotic surface of the polymerizable liquid crystal compound.
  • rod-like polymerizable liquid crystal compound for example, those described in JP-A-11-513019 (claim 1 etc.) can be preferably used.
  • discotic polymerizable liquid crystal compound JP-A-2007-108732 (paragraphs [0020] to [0067], etc.), JP-A-2010-244038 (paragraphs [0013] to [0108], etc.) described in can be preferably used.
  • the polymerizable liquid crystal compound may be oriented in a suitable direction.
  • an in-plane retardation is expressed by aligning the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound horizontally with respect to the longitudinal direction of the substrate layer 10 (the plane of the substrate layer 10).
  • the optical axis direction coincides with the slow axis direction.
  • the in-plane retardation is increased by orienting the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound horizontally with respect to the longitudinal direction of the substrate layer 10 (the plane of the substrate layer 10).
  • the optical axis and the slow axis are orthogonal.
  • the optically anisotropic layer 11 may have an optical axis that is oblique to the longitudinal direction of the substrate layer 10 (the plane of the substrate layer 10).
  • the optically anisotropic layer 11 may have an optical axis perpendicular to the longitudinal direction of the substrate layer 10 (the plane of the substrate layer 10).
  • the alignment state of the polymerizable liquid crystal compound (and thus the alignment of the optical axis of the optically anisotropic layer 11) can be adjusted by combining the alignment layer 12 and the polymerizable liquid crystal compound.
  • a polymerizable liquid crystal compound is a compound that has at least one polymerizable group and has liquid crystallinity. When two or more polymerizable liquid crystal compounds are used in combination, at least one preferably has two or more polymerizable groups in the molecule.
  • a polymerizable group means a group that participates in a polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable group.
  • a photopolymerizable group is a group that can participate in a polymerization reaction by an active radical generated from a photopolymerization initiator, an acid, or the like.
  • Examples of the polymerizable group include vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, oxiranyl group, oxetanyl group, styryl group and allyl group. be done. Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group and an oxetanyl group are preferred, and an acryloyloxy group is more preferred.
  • the liquid crystallinity of the polymerizable liquid crystal compound may be either thermotropic liquid crystal or lyotropic liquid crystal, and the thermotropic liquid crystal is preferred because it enables precise film thickness control.
  • the phase-ordered structure of the thermotropic liquid crystal may be nematic liquid crystal or smectic liquid crystal.
  • a liquid crystal having a T-shaped or H-shaped mesogenic structure having further birefringence in the direction perpendicular to the long axis direction of the molecule is preferable from the viewpoint of exhibiting reverse wavelength dispersion, and the liquid crystal has stronger dispersion.
  • T-shaped liquid crystal is more preferable from the viewpoint of obtaining, and the structure of the T-shaped liquid crystal is specifically, for example, the following formula (I):
  • Ar represents a divalent aromatic group which may have a substituent. At least one or more of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferably contained in the divalent aromatic group.
  • the number of aromatic groups contained in the divalent group Ar is two or more, the two or more aromatic groups are bonded to each other with a divalent linking group such as a single bond, -CO-O-, -O-.
  • G 1 and G 2 each independently represent a divalent aromatic group or a divalent alicyclic hydrocarbon group.
  • the hydrogen atom contained in the divalent aromatic group or divalent alicyclic hydrocarbon group is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a carbon may be substituted with an alkoxy group, cyano group or nitro group having a number of 1 to 4, and the carbon atoms constituting the divalent aromatic group or divalent alicyclic hydrocarbon group are oxygen atoms, sulfur atoms Alternatively, it may be substituted with a nitrogen atom.
  • L 1 , L 2 , B 1 and B 2 are each independently a single bond or a divalent linking group.
  • E 1 and E 2 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 17 carbon atoms, wherein a hydrogen atom contained in the alkanediyl group may be substituted with a halogen atom;
  • the -CH 2 - included may be substituted with -O-, -S-, or -COO-, and if there are multiple -O-, -S-, or -COO-, they are not adjacent to each other.
  • P 1 and P 2 each independently represent a polymerizable group or a hydrogen atom, at least one of which is a polymerizable group.
  • G 1 and G 2 are each independently preferably a 1,4-phenylenediyl group optionally substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. , a 1,4-cyclohexanediyl group optionally substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 substituted with a methyl group ,4-phenylenediyl group, unsubstituted 1,4-phenylenediyl group, or unsubstituted 1,4-trans-cyclohexanediyl group, particularly preferably unsubstituted 1,4-phenylenediyl group, or unsubstituted It is a substituted 1,4-trans-cyclohexanediyl group. At least one of G 1 and G 2 present in plurality is preferably
  • R a1 to R a8 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R c and R d represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom.
  • L 1 and L 2 are each independently more preferably a single bond, -OR a2-1 -, -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -COOR a4-1 -, or OCOR a6-1 - .
  • R a2-1 , R a4-1 and R a6-1 each independently represent a single bond, —CH 2 — or —CH 2 CH 2 —.
  • L 1 and L 2 are each independently more preferably a single bond, -O-, -CH 2 CH 2 -, -COO-, -COOCH 2 CH 2 -, or OCO-.
  • R a9 to R a16 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • B 1 and B 2 are each independently more preferably a single bond, -OR a10-1 -, -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -COOR a12-1 -, or OCOR a14-1 - .
  • R a10-1 , R a12-1 and R a14-1 each independently represent a single bond, —CH 2 — or —CH 2 CH 2 —.
  • B 1 and B 2 are each independently more preferably a single bond, -O-, -CH 2 CH 2 -, -COO-, -COOCH 2 CH 2 -, -OCO-, or OCOCH 2 CH 2 - .
  • E 1 and E 2 are each independently preferably an alkanediyl group having 1 to 17 carbon atoms, more preferably an alkanediyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • Polymerizable groups represented by P 1 or P 2 include epoxy group, vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group and oxiranyl group. , and oxetanyl groups. Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group and an oxetanyl group are preferred, and an acryloyloxy group is more preferred.
  • Ar preferably has at least one selected from an optionally substituted aromatic hydrocarbon ring, an optionally substituted aromatic heterocyclic ring, and an electron-withdrawing group.
  • aromatic hydrocarbon ring examples include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring and the like, with benzene ring and naphthalene ring being preferred.
  • aromatic heterocyclic ring examples include furan ring, benzofuran ring, pyrrole ring, indole ring, thiophene ring, benzothiophene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, triazole ring, triazine ring, pyrroline ring, imidazole ring, and pyrazole ring.
  • the nitrogen atom preferably has a thiazole ring, a benzothiazole ring, or a benzofuran ring, and more preferably has a benzothiazole group.
  • the nitrogen atom preferably has a ⁇ electron.
  • the total number N ⁇ of ⁇ electrons contained in the divalent aromatic group represented by Ar is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 14 or more, and particularly preferably is 16 or greater. Also, it is preferably 30 or less, more preferably 26 or less, and still more preferably 24 or less.
  • Suitable aromatic groups represented by Ar include the following groups.
  • the * mark represents a connecting portion
  • Z 0 , Z 1 and Z 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl having 1 to 12 carbon atoms.
  • a cyano group a nitro group, an alkylsulfinyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, a carboxyl group, a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms, an N-alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms, an N,N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 12 carbon atoms, or carbon represents an N,N-dialkylsulfamoyl group of numbers 2 to 12;
  • Q 1 , Q 2 and Q 3 each independently represent -CR 2' R 3' - , -S-, -NH-, -NR 2' -, -CO- or O-;
  • Each R 3′ independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • J 1 and J 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom.
  • Y 1 , Y 2 and Y 3 each independently represent an optionally substituted aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group.
  • W 1 and W 2 each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a methyl group or a halogen atom, and m represents an integer of 0-6.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group for Y 1 , Y 2 and Y 3 include aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group and biphenyl group. , is preferably a naphthyl group, more preferably a phenyl group.
  • the aromatic heterocyclic group includes a C4-20 group containing at least one heteroatom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom such as a furyl group, a pyrrolyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group and a benzothiazolyl group.
  • An aromatic heterocyclic group can be mentioned, and a furyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group, and a benzothiazolyl group are preferable.
  • Y 1 , Y 2 and Y 3 may each independently be an optionally substituted polycyclic aromatic hydrocarbon group or polycyclic aromatic heterocyclic group.
  • a polycyclic aromatic hydrocarbon group refers to a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group or a group derived from an aromatic ring assembly.
  • a polycyclic aromatic heterocyclic group refers to a condensed polycyclic aromatic heterocyclic group or a group derived from an aromatic ring assembly.
  • Z 0 , Z 1 and Z 2 are each independently preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and Z 0 is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyano group, and Z 1 and Z 2 are more preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group, or a cyano group.
  • Q 1 , Q 2 and Q 3 are preferably -NH-, -S-, -NR 2' - and -O-, and R 2' is preferably a hydrogen atom.
  • R 2' is preferably a hydrogen atom.
  • -S-, -O- and -NH- are particularly preferred.
  • Y 1 may form an aromatic heterocyclic group together with the nitrogen atom to which it is attached and Z 0 .
  • the aromatic heterocyclic group include those described above as the aromatic heterocyclic ring that Ar may have, and examples thereof include pyrrole ring, imidazole ring, pyrroline ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, indole ring, quinoline ring, isoquinoline ring, purine ring, pyrrolidine ring and the like.
  • This aromatic heterocyclic group may have a substituent.
  • Y 1 together with the nitrogen atom and Z 0 to which it is attached, may be the aforementioned optionally substituted polycyclic aromatic hydrocarbon group or polycyclic aromatic heterocyclic group. Examples include benzofuran ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring and the like.
  • polymerizable liquid crystal compounds compounds having a maximum absorption wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less are preferable.
  • the polymerizable liquid crystal composition contains a photopolymerization initiator, the polymerization reaction and gelation of the polymerizable liquid crystal compound may progress during long-term storage.
  • the maximum absorption wavelength of the polymerizable liquid crystal compound is 300 nm or more and 400 nm or less, even if it is exposed to ultraviolet light during storage, reactive species are generated from the photopolymerization initiator and the polymerizable liquid crystal compound is generated by the reactive species. can effectively suppress the progress of polymerization reaction and gelation.
  • the maximum absorption wavelength of the polymerizable liquid crystal compound can be measured in a solvent using an ultraviolet-visible spectrophotometer.
  • the solvent is a solvent capable of dissolving the polymerizable liquid crystal compound, and examples thereof include chloroform.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal composition is, for example, 70 parts by mass or more and 99.5 parts by mass or less, preferably 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the polymerizable liquid crystal composition. 99 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or more and 98 parts by mass or less, and still more preferably 90 parts by mass or more and 95 parts by mass or less. If the content of the polymerizable liquid crystal compound is within the above range, it is advantageous from the viewpoint of the orientation of the resulting optically anisotropic layer.
  • the solid content of the polymerizable liquid crystal composition means all components excluding volatile components such as organic solvents from the polymerizable liquid crystal composition.
  • the optical stack may include alignment layers 12 .
  • the alignment layer 12 has an alignment regulating force that aligns the polymerizable liquid crystal compound in a desired direction.
  • the alignment layer 12 facilitates liquid crystal alignment of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the state of liquid crystal alignment such as horizontal alignment, vertical alignment, hybrid alignment, and tilted alignment varies depending on the properties of the alignment layer 12 and the polymerizable liquid crystal compound, and any combination thereof can be selected.
  • the alignment layer 12 is a material that exhibits horizontal alignment as an alignment regulating force
  • the polymerizable liquid crystal compound can form horizontal alignment or hybrid alignment
  • the polymerizable liquid crystal The compounds can form vertical or tilted orientations.
  • Expressions such as horizontal and vertical indicate the direction of the long axis of the oriented polymerizable liquid crystal compound with respect to the plane of the optically anisotropic layer.
  • vertical alignment means that the long axis of the polymerizable liquid crystal compound is aligned in a direction perpendicular to the plane of the optically anisotropic layer.
  • Perfect here means 90° ⁇ 20° with respect to the plane of the optically anisotropic layer.
  • the orientation regulation force can be arbitrarily adjusted by the surface state and rubbing conditions when the orientation layer 12 is formed of an orientation polymer. It can be arbitrarily adjusted according to conditions and the like.
  • liquid crystal alignment can be controlled by selecting physical properties such as surface tension and liquid crystallinity of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the orientation layer 12 formed between the substrate layer 10 and the optically anisotropic layer 11 is insoluble in the solvent used for forming the optically anisotropic layer 11 on the orientation layer 12, and A material having heat resistance in heat treatment for solvent removal and liquid crystal orientation is preferred.
  • the orientation layer 12 include an orientation layer made of an orientation polymer, a photo-orientation layer and groove orientation layer, and a stretched film stretched in the orientation direction. is preferably a photo-alignment layer because the alignment direction can be easily controlled.
  • the thickness of the alignment layer 12 is usually in the range of 10 nm or more and 5000 nm or less, preferably 10 nm or more and 1000 nm or less, more preferably 30 nm or more and 300 nm or less.
  • Orienting polymers used in the rubbing alignment layer include polyamides and gelatins having an amide bond in the molecule, polyimide having an imide bond in the molecule and its hydrolyzate polyamic acid, polyvinyl alcohol, alkyl-modified polyvinyl alcohol, Examples include polyacrylamide, polyoxazole, polyethyleneimine, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid and polyacrylic acid esters. Among them, polyvinyl alcohol is preferred. These oriented polymers may be used alone or in combination of two or more.
  • an oriented polymer film is formed on the surface of the base layer by applying the oriented polymer composition to the base layer on a rotating rubbing roll wrapped with a rubbing cloth and annealing the composition. are brought into contact with each other.
  • the photo-alignment layer is a photo-alignment film made of a photo-alignment polymer, a photo-orientation oligomer, or a photo-orientation monomer containing a photoreactive group.
  • the photo-alignment layer can obtain an alignment regulating force by irradiating it with polarized light.
  • a photo-alignment layer is more preferable in that the direction of the alignment regulating force can be arbitrarily controlled by selecting the polarization direction of the irradiated polarized light.
  • a photoreactive group refers to a group that produces liquid crystal alignment ability when irradiated with light. Specifically, it causes a photoreaction that is the origin of the liquid crystal alignment ability, such as orientation induction of molecules or isomerization reaction, dimerization reaction, photocrosslinking reaction, or photodecomposition reaction caused by light irradiation. be.
  • the photoreactive groups those that cause a dimerization reaction or a photocrosslinking reaction are preferable from the viewpoint of excellent orientation.
  • photoreactive groups having a C ⁇ C bond examples include vinyl groups, polyene groups, stilbene groups, stilbazole groups, stilbazolium groups, chalcone groups and cinnamoyl groups.
  • a chalcone group and a cinnamoyl group are preferable from the viewpoints of easy control of reactivity and expression of alignment control force during photoalignment.
  • Photoreactive groups having a C ⁇ N bond include groups having structures such as aromatic Schiff bases and aromatic hydrazones.
  • the side chain of the polymer having a photoreactive group may have an adhesive group.
  • Adhesive groups include epoxy groups, oxetane groups, (meth)acryloyl groups, and the like.
  • the polarized light In order to irradiate polarized light, it may be possible to irradiate polarized light directly from the film surface, or to irradiate polarized light from the substrate layer side and transmit the polarized light. Moreover, it is particularly preferable that the polarized light is substantially parallel light.
  • the wavelength of the polarized light to be irradiated is preferably in a wavelength range in which the photoreactive group of the polymer or monomer having a photoreactive group can absorb the light energy. Specifically, UV (ultraviolet light) having a wavelength of 250 nm or more and 400 nm or less is particularly preferable.
  • Light sources used for the polarized irradiation include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, and ultraviolet light lasers such as KrF and ArF.
  • High-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps and metal halide lamps are more preferred. preferable. These lamps are preferable because of their high emission intensity of ultraviolet light with a wavelength of 313 nm.
  • Polarized light can be emitted by passing the light from the light source through a suitable polarizer.
  • a polarizing filter, a polarizing prism such as Glan-Thompson or Glan-Taylor, or a wire grid type polarizer can be used.
  • the thickness of the optically anisotropic layer 11 is, for example, 0.1 ⁇ m or more, 0.5 ⁇ m or more, 1 ⁇ m or more, or 2 ⁇ m or more.
  • the thickness is preferably 10 ⁇ m or less, may be 8 ⁇ m or less, may be 5 ⁇ m or less, or may be 3 ⁇ m or less.
  • the optically anisotropic layer can be formed by applying a composition for forming a retardation layer containing a polymerizable liquid crystal compound on the substrate layer 10, drying it, and polymerizing the polymerizable liquid crystal compound.
  • the retardation layer-forming composition may be applied onto the alignment layer 12 formed on the substrate layer 10 .
  • the composition for forming the retardation layer contains additives such as a solvent, a polymerization initiator, a leveling agent, an antioxidant, a photosensitizer, a vertical alignment accelerator, and a polymerizable non-liquid crystal compound. It may contain further. Each of these components may be used alone or in combination of two or more.
  • a polymerization initiator is a compound that can initiate a polymerization reaction such as a polymerizable liquid crystal compound.
  • a photopolymerization initiator that generates active radicals by the action of light is preferable.
  • photopolymerization initiators As the photopolymerization initiator, known photopolymerization initiators can be used.
  • photopolymerization initiators that generate active radicals include self-cleavage benzoin-based compounds, acetophenone-based compounds, hydroxyacetophenone-based compounds, ⁇ -Aminoacetophenone-based compounds, oxime ester-based compounds, acylphosphine oxide-based compounds, azo-based compounds, etc. can be used.
  • Suberone-based compounds, anthraquinone-based compounds, xanthone-based compounds, thioxanthone-based compounds, halogenoacetophenone-based compounds, dialkoxyacetophenone-based compounds, halogenobisimidazole-based compounds, halogenotriazine-based compounds, triazine-based compounds, and the like can be used.
  • photopolymerization initiators that generate acid iodonium salts, sulfonium salts, and the like can be used.
  • Self-cleavage type photopolymerization initiators are preferred from the viewpoint of excellent reaction efficiency at low temperatures, and acetophenone-based compounds, hydroxyacetophenone-based compounds, ⁇ -aminoacetophenone-based compounds, and oxime ester-based compounds are particularly preferred.
  • the content of the polymerization initiator in the retardation layer-forming composition can be appropriately adjusted according to the type and amount of the polymerizable liquid crystal compound. .1 to 30 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 8 parts by mass. When the content of the polymerization initiator is within the above range, polymerization can be carried out without disturbing the alignment of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the leveling agent is an additive having a function of adjusting the fluidity of the retardation layer-forming composition and making the coating film obtained by applying the retardation layer-forming composition flatter, for example, a fluorine atom
  • a silicon atom-containing polymer component or a polyacrylate polymer is preferable, and a surfactant containing a fluorine atom or silicon atom-containing polymer component as a main component is more preferable.
  • leveling agents based on organically modified silicone oils, polyacrylates, and perfluoroalkyls can be used. Among them, polyacrylate-based leveling agents and perfluoroalkyl-based leveling agents are preferred.
  • the content of the leveling agent is preferably 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 0.05 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, still more preferably 0.05 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. 05 parts by mass or more and 1 part by mass or less.
  • the content of the leveling agent is within the above range, the polymerizable liquid crystal compound can be easily horizontally aligned, and the resulting optically anisotropic layer tends to be smoother. If the content of the leveling agent with respect to the polymerizable liquid crystal compound exceeds the above range, the obtained optically anisotropic layer tends to be uneven.
  • the composition for forming a retardation layer may contain two or more leveling agents.
  • the optically anisotropic layer 11 preferably contains a fluorine atom-containing component.
  • a fluorine atom-containing component is not particularly limited, but one example thereof is the fluorine-based leveling agent described above.
  • the content of the fluorine atom-containing component is preferably 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, more preferably 0.05 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound.
  • Example 1 Production of base material layer 70% (meth)acrylic resin and 30% rubber particles were mixed in a supermixer and melt-kneaded in a twin-screw extruder to form pellets.
  • the innermost layer is composed of a hard polymer polymerized with methyl methacrylate and a small amount of allyl methacrylate
  • the intermediate layer is mainly composed of butyl acrylate, and further contains styrene and a small amount of allyl methacrylate.
  • the outermost layer is composed of a hard polymer polymerized with methyl methacrylate and a small amount of ethyl acrylate.
  • a material having an average particle diameter of 240 nm up to a certain elastic body was used. In this rubber particle, the total mass of the innermost layer and the intermediate layer was 70% of the entire particle.
  • the pellets are put into a single screw extruder with a diameter of 65 mm, extruded through a T-shaped die with a set temperature of 275 ° C., the extruded resin is sandwiched between a roughened embossing roll and a rubber elastic roll, and the substrate layer (1) was obtained.
  • the thickness of the base material layer (1) was 80 ⁇ m.
  • a retardation layer-forming composition (1) was obtained by mixing the following components and stirring the obtained mixture at 80° C. for 1 hour.
  • Photopolymerization initiator (2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl) butan-1-one (Irgacure (registered trademark) 369; manufactured by BASF Japan): 8 parts acrylic leveling agent (BYK361N; BYK-Chemie): 0.1 part Solvent cyclopentanone: 546 parts Solvent N-methylpyrrolidone: 364 parts
  • the orientation layer-forming composition (1) was applied to the surface opposite to the embossed surface of the elongated substrate layer (1) by a die coating method to form a first coating film. .
  • the obtained first coating film was dried at 80° C. for 2 minutes and then cooled to room temperature to form a first dry film.
  • 100 mJ (313 nm standard) of polarized ultraviolet rays is irradiated so that the direction of the alignment regulating force forms an angle of 45° with respect to the conveying direction (longitudinal direction) of the substrate layer (1), and the substrate layer (1) is irradiated. ) to form an elongated alignment layer thereon.
  • the first dry film was irradiated with polarized ultraviolet light from a direction perpendicular to the longitudinal direction and the short direction of the first dry film.
  • the retardation layer-forming composition (1) is applied onto the elongated alignment layer by a die coating method so that the second coating film has a thickness of 17 ⁇ m to form a second coating film. did.
  • the second coating film was dried by heating at 90° C. for 2 minutes and cooled to room temperature to form a second dry film.
  • An optical layered body (1) having a long optically anisotropic layer formed thereon is obtained by irradiating the second dry film with ultraviolet rays at an exposure dose of 500 mJ/cm 2 (365 nm standard) using an ultraviolet irradiation device. Obtained.
  • Example 2 When preparing the retardation layer-forming composition (1), 6.7 parts of a compound having the following structure (LALOMER LR9000; manufactured by BASF Japan) was added and mixed, and the resulting mixture was heated at 80 ° C. By stirring for a period of time, a retardation layer-forming composition (2) was obtained. Next, an optical laminate (2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the retardation layer-forming composition (2) was used instead of the retardation layer-forming composition (1).
  • LALOMER LR9000 a compound having the following structure
  • Example 3 Instead of 0.1 part of the acrylic leveling agent, a composition for forming a retardation layer ( 3) was obtained. Next, an optical laminate (3) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the retardation layer-forming composition (3) was used instead of the retardation layer-forming composition (2).
  • Example 4 A retardation layer-forming composition (4) was obtained in the same manner as in Example 2, except that the amount of the fluorine-based leveling agent added was changed from 0.1 part to 0.3 part. Next, an optical laminate (4) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the retardation layer-forming composition (4) was used instead of the retardation layer-forming composition (2).
  • Example 5 Instead of 0.1 part of the acrylic leveling agent, a composition for forming a retardation layer ( 5) was obtained. Next, an optical laminate (5) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the retardation layer-forming composition (5) was used instead of the retardation layer-forming composition (2).
  • the pellets were melt extruded and sandwiched between two mirror-finished rolls to obtain a base layer (2).
  • the thickness of the base material layer (2) was 40 ⁇ m.
  • one side of the base material layer (2) was coated with a component having releasability to form a release layer, thereby obtaining a base material layer (3).
  • the maximum height difference Sz of the release layer surface of the base material layer (3) was 289 nm.
  • Example 7 Production of substrate layer A substrate layer (2) was obtained in the same manner as in Example 4. One side of the substrate layer (2) was sandblasted by spraying an abrasive to roughen the surface to obtain a substrate layer (4). The maximum height difference Sz of the blasted surface of the substrate layer (4) was 350 nm.
  • Example 8> Production of substrate layer Sandblasting was performed in the same manner as in Example 5 [1] except that the sandblasting conditions were changed to obtain a substrate layer (5).
  • the maximum height difference Sz of the blasted surface of the substrate layer (5) was 994 nm.
  • Example 9 Production of Base Layer A base layer (6) was obtained by sandblasting in the same manner as in Example 5[1], except that the sandblasting conditions were changed.
  • the maximum height difference Sz of the blasted surface of the substrate layer (6) was 461 nm.
  • Example 10 Production of substrate layer One side of a cyclic polyolefin resin film (ZF-14; Nippon Zeon Co., Ltd., thickness 40 ⁇ m) was sandblasted in the same manner as in Example 5 to form a substrate layer (7). Obtained. The maximum height difference Sz of the blasted surface of the substrate layer (7) was 391 nm.
  • ⁇ Comparative Example 1> A cyclic polyolefin resin film (ZF-14; manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., thickness 40 ⁇ m) was used as the substrate layer (8). An elongated alignment layer and an elongated optically anisotropic layer were formed on one side of the substrate layer (8) in the same manner as in Example 2 to obtain an optical laminate (11).
  • Example 2 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Diafoil, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness 100 ⁇ m) was used as the base material layer (9). An elongated alignment layer and an elongated optically anisotropic layer were formed on one side of the substrate layer (9) in the same manner as in Example 2 to obtain an optical laminate (12).
  • a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Diafoil, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness 100 ⁇ m) was used as the base material layer (9).
  • An elongated alignment layer and an elongated optically anisotropic layer were formed on one side of the substrate layer (9) in the same manner as in Example 2 to obtain an optical laminate (12).
  • Table 1 shows the measurement results of the coefficient of dynamic friction and the maximum height difference Sz in each example and comparative example, as well as the evaluation of blocking, winding misalignment, and adhesion.

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Abstract

光学異方性層を備える長尺状の光学積層体であって、ロール状態にした場合であってもブロッキングを生じにくい光学積層体を提供する。　長尺状の光学積層体であって、基材層とその一方面上に配置される光学異方性層とを含み、基材層における光学異方性層とは反対側の表面と、光学異方性層における基材層とは反対側の表面との動摩擦係数が０．７以下である光学積層体が提供される。

Description

光学積層体
　本発明は、光学積層体に関する。
　液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置に代表される画像表示装置では、光学補償を目的として、あるいは外光の反射による視認性の低下を抑制するために、直線偏光板と位相差層とを含む円偏光板を用いて反射防止性能を向上させることが知られている〔例えば、特開２０２０－１３４９３４号公報（特許文献１）〕。位相差層として、重合性液晶化合物の硬化物層である液晶硬化位相差層を用いることがある。
特開２０２０－１３４９３４号公報
　円偏光板の製造に用いられるフィルム部材は、通常、長尺フィルムのロール（巻回物）として用意される。上記フィルム部材としては、上記位相差層を備える光学積層体が挙げられる。
　本発明の目的は、光学異方性層を備える長尺状の光学積層体であって、ロール状態にした場合であってもブロッキング（フィルム同士の貼り付き）を生じにくい光学積層体を提供することにある。
　本発明は、以下の光学積層体を提供する。
　［１］　長尺状の光学積層体であって、
　前記光学積層体は、基材層と、その一方面上に配置される光学異方性層とを含み、
　前記基材層における前記光学異方性層とは反対側の表面と、前記光学異方性層における前記基材層とは反対側の表面との動摩擦係数が０．７以下である、光学積層体。
　［２］　前記基材層における前記光学異方性層とは反対側の表面の最大高低差Ｓｚが５００ｎｍ以下である、［１］に記載の光学積層体。
　［３］　前記光学異方性層がフッ素原子又はケイ素原子を含有するポリマー成分を含む、［１］又は［２］に記載の光学積層体。
　［４］　前記光学異方性層が逆波長分散性を有する、［１］～［３］のいずれかに記載の光学積層体。
　［５］　前記光学異方性層は、波長５５０ｎｍの光に対する面内位相差値が１００ｎｍ以上１６０ｎｍ以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の光学積層体。
　［６］　前記光学異方性層が、前記基材層の長尺方向に対して斜め方向の光軸を有する、［１］～［５］のいずれかに記載の光学積層体。
　［７］　前記光学異方性層は、厚みが０．１μｍ以上５μｍ以下である、［１］～［６］のいずれかに記載の光学積層体。
　［８］　前記基材層が（メタ）アクリル系樹脂層を含む、［１］～［７］のいずれかに記載の光学積層体。
　［９］　前記基材層と前記光学異方性層との間に配向層をさらに含み、
　前記配向層は、光反応性基を含む光配向性ポリマーからなる光配向膜である、［１］～［８］のいずれかに記載の光学積層体。
　光学異方性層を備える長尺状の光学積層体であって、ロール状態にした場合であってもブロッキングを生じにくい光学積層体を提供することができる。
光学積層体の層構成の一例を示す概略断面図である。 光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。 巻きズレ量を模式的に説明する断面図である。
　以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下のすべての図面は、本発明の理解を助けるために示すものであり、図面に示される各構成要素のサイズや形状は、実際の構成要素のサイズや形状とは必ずしも一致しない。
　＜光学積層体＞
　（１）光学積層体の構成
　図１は、本発明に係る光学積層体（以下、単に「光学積層体」ともいう。）の層構成の一例を示す概略断面図である。図１に示される光学積層体１は、基材層１０と、その一方面上に配置される光学異方性層（以下、「位相差層」ともいう。）１１とを含む。基材層１０と光学異方性層１１との間に配向層１２が介在していてもよい。光学異方性層１１と配向層１２とは通常接している。
　図２は、光学積層体の層構成の一例を示す概略断面図である。図２に示される光学積層体２のように、光学積層体は、基材層１０と光学異方性層１１との間にプライマー層１３をさらに含んでいてもよい。
　光学積層体は、長尺状（帯状）の積層フィルムである。光学積層体の長さは、例えば５００ｍ以上２００００ｍ以下であり、８００ｍ以上１５０００ｍ以下であってもよい。光学積層体の幅は、例えば０．５ｍ以上３ｍ以下であり、０．８ｍ以上２ｍ以下であってもよい。
　光学積層体は、例えば、円偏光板を製造するための部材として用いることができる。円偏光板は、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置に適用することができる。
円偏光板は通常、液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子等の画像表示素子の視認側に配置される。なお、用語「円偏光板」は、楕円偏光板を含む。
　基材層１０における光学異方性層１１とは反対側の表面Ａと、光学異方性層１１における基材層１０とは反対側の表面Ｂとの動摩擦係数は、０．７以下である。動摩擦係数が上記範囲であることにより、長尺状の光学積層体をロール状態で置いたときに生じ得る表面Ａと表面Ｂとが貼り付く現象であるブロッキングを防止又は抑制することができる。ブロッキングは、概して、ロールが高温下又は高温高湿下に置かれるときに生じやすいが、本発明に係る光学積層体によれば、このような環境下においてもブロッキングを防止又は抑制することが可能である。
　ここで、ロール状態とは、基材層１０における光学異方性層１１とは反対側の表面Ａと、光学異方性層１１における基材層１０とは反対側の表面Ｂとが接するように巻回しされて巻回体となった状態を意味する。
　ブロッキングをより効果的に防止又は抑制する観点から、上記動摩擦係数は、好ましくは０．６８以下、より好ましくは０．６５以下、さらに好ましくは０．６０以下、なおさらに好ましくは０．５８以下、特に好ましくは０．５５以下である。上記動摩擦係数は、通常０．２以上であり、０．３以上であってもよい。
　上記動摩擦係数は、ＪＩＳ　Ｋ７１２５：１９９９に準拠して測定される。本明細書において動摩擦係数は、２５℃における動摩擦係数である。
　基材層１０における光学異方性層１１とは反対側の表面Ａの最大高低差Ｓｚは、５００ｎｍ以下であることが好ましい。表面Ａの最大高低差Ｓｚが上記範囲であることは、長尺状の光学積層体をロール状態で置いたときに生じ得る巻きズレを防止又は抑制するうえで有利である。巻きズレとは、所期の巻き姿でロール状態に巻き、置いておくと、次第にロール形状が崩れて幅方向両短辺の位置が所期の位置からずれてしまう現象をいう。
　図３は、巻きズレ量を模式的に説明する、ロール状態の光学積層体の断面図である。図３において、長尺状の光学積層体１００は、巻芯２００に巻回されている。巻きズレ量１０５とは、所期の位置１０１と、巻きズレが生じている幅方向両短辺の位置のうち所期の位置１０１との距離が最大となる位置１０２との距離をいう。なお、巻回された光学積層体の最も外側の層に所期の位置１０１との距離が最大となる位置１０２が存在するとは限らず、内部の層に位置１０２が存在することもあり得る。
　巻きズレをより効果的に防止又は抑制する観点から、上記最大高低差Ｓｚは、より好ましくは４５０ｎｍ以下、さらに好ましくは４００ｎｍ以下、なおさらに好ましくは３９０以下、特に好ましくは３５０ｎｍ以下である。上記最大高低差Ｓｚは、通常５０ｎｍ以上であり、１００ｎｍ以上であってもよい。
　表面Ａの最大高低差Ｓｚは、非接触表面形状計測装置を用いて測定することができる。
９４μｍ×７０μｍの測定視野から任意の５ヶ所を選択し、該５ヶ所における最大高低差を測定したときのこれらの測定値の平均値を表面Ａの最大高低差Ｓｚとする。本明細書において、最大高低差とは、表面Ａにおける最も高い点と最も低い点との高さ方向の距離として定義される。
　以下、光学積層体を構成する又は構成し得る要素について詳細に説明する。
　（２）基材層
　基材層１０としては、熱可塑性樹脂から形成される透光性（好ましくは光学的に透明な）フィルムを用いることができる。
　熱可塑性樹脂としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ナイロンや芳香族ポリアミド等のポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン樹脂；シクロ系及びノルボルネン構造を有する環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂ともいう）；（メタ）アクリル樹脂；ポリアリレート樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリビニルアルコール樹脂、並びにこれらの混合物が挙げられる。
　なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルのいずれでもよいことを意味する。（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル等の「（メタ）」も同様の意味である。
　中でも、加工性の観点から、基材層１０を構成する熱可塑性樹脂は、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂及び（メタ）アクリル樹脂から選択されることが好ましく、環状ポリオレフィン樹脂及び（メタ）アクリル樹脂から選択されることがより好ましい。１つの好ましい実施形態において、基材層１０は（メタ）アクリル系樹脂層を含み、基材層１０は（メタ）アクリル系樹脂層からなっていてもよい。
　基材層１０は、位相差を有しないか、位相差値が小さいフィルムであることが好ましい。具体的には、基材層１０の波長５５０ｎｍにおける面内位相差値は、０ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが好ましく、波長５５０ｎｍにおける厚み方向の位相差値は、－１０ｎｍ以上＋１０ｎｍ以下であることが好ましい。基材層１０はさらに光学異方性層１１との間にプライマー層１３を有していてもよい。
　基材層１０の厚みは、実用的な取り扱いができる点では、薄い方が好ましいが、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向がある。基材層１０の厚みは、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、３０μｍ以上であってもよい。基材層１０の厚みは、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以下、なおさらに好ましくは６０μｍ以下であり、５０μｍ以下であってもよい。
　基材層１０は、添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、フィラー、顔料、及び着色剤等が挙げられる。
　（メタ）アクリル系樹脂を含む基材層１０は、フィラーとしてのゴム粒子を含むことができる。ゴム粒子を含むことにより、基材層１０の靱性を高めることができる。また、該ゴム粒子は、後述する表面Ａに凹凸を付与する処理に用いるフィラーとなり得る。
　ゴム粒子は、ゴム弾性を示す層を含むゴム弾性体粒子である。ゴム粒子は、ゴム弾性を示す層のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン－ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体等が挙げられる。中でも、基材層１０の耐光性及び透明性の観点から、アクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。
　アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする、すなわち、全モノマー量を基準にアクリル酸アルキル由来の構成単位を５０質量％以上含む重合体であることができる。アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル由来の構成単位を５０質量％以上と、他の重合性モノマー由来の構成単位を５０質量％以下含む共重合体であってもよい。
　アクリル系弾性重合体を構成するアクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が４～８のものが用いられる。
　上記他の重合性モノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキル；スチレン、アルキルスチレン等のスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル等の単官能モノマー、さらには、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；マレイン酸ジアリル等の二塩基酸のジアルケニルエステル；アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート等のグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能モノマーが挙げられる。
　アクリル系弾性重合体を含むゴム粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であることが好ましい。具体的には、アクリル系弾性重合体の層の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する二層構造のものや、さらにアクリル系弾性重合体の層の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する三層構造のものが挙げられる。メタクリル酸アルキルは、好ましくはメタクリル酸メチルである。
　ゴム粒子は、その中に含まれるゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）までの平均粒径が１０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の範囲にあることが好ましい。該平均粒径は、より好ましくは３０ｎｍ以上、さらには５０ｎｍ以上であり、またより好ましくは３２０ｎｍ以下、さらには３００ｎｍ以下である。
　ゴム粒子におけるゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）までの平均粒径は、次のようにして測定することができる。すなわち、このようなゴム粒子を（メタ）アクリル系樹脂に混合してフィルム化し、その断面を酸化ルテニウムの水溶液で染色すると、ゴム弾性体層だけが着色してほぼ円形状に観察され、母層の（メタ）アクリル系樹脂は染色されない。そこで、このようにして染色されたフィルム断面から、ミクロトーム等を用いて薄片を調製し、これを電子顕微鏡で観察する。そして、無作為に１００個の染色されたゴム粒子を抽出し、各々の粒子径（ゴム弾性体層までの径）を算出した後、その数平均値を上記平均粒径とする。このような方法で測定するため、得られる上記平均粒径は、数平均粒径となる。
　最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、その中にゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）が包み込まれているゴム粒子である場合、それを母体の（メタ）アクリル系樹脂に混合すると、ゴム粒子の最外層が母体の（メタ）アクリル系樹脂と混和する。そのため、その断面を酸化ルテニウムで染色し、電子顕微鏡で観察すると、ゴム粒子は、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である二層構造のゴム粒子である場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である三層構造のゴム粒子の場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された二層構造の粒子として観察されることになる。
　ゴム粒子の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上４５質量部以下、より好ましくは１５質量部以上４０質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以上３５質量部以下である。
　基材層１０の表面Ａは、上記動摩擦係数が上記範囲内となるように、さらに、好ましくは上記最大高低差Ｓｚが上記範囲内となるように表面処理されていることが好ましい。表面処理としては、例えば、基材層１０にフィラーを含有させることによって表面Ａに凹凸を付与する処理、離型処理、ブラスト処理、エンボス処理等が挙げられる。２種以上の表面処理を組み合わせてもよい。離型処理は、離型性を有する成分をコーティングする離型層を形成する処理であり、離型性を有する成分としては、例えば、フッ素化合物、シリコーン化合物等が挙げられる。
　フィラーによる凹凸を付与する処理、ブラスト処理及びエンボス処理は、動摩擦係数を小さくさせ、Ｓｚを大きくさせる傾向にある。離型処理は、動摩擦係数を小さくさせ、Ｓｚを小さくさせる傾向にある。
　（３）プライマー層
　図２に示されるように、光学積層体は、基材層１０と光学異方性層１１との間にプライマー層１３をさらに含んでいてもよい。プライマー層１３は、通常、基材層１０における光学異方性層１１側の表面に直接積層される。プライマー層１３の形成により、基材層１０と配向層１２との密着性向上、基材層の硬度向上、配向層の配向性向上、配向層用組成物の塗工性向上（ハジキ抑制）等を図り得る。
　プライマー層１３の主成分としては、エポキシポリマー、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、ポリイミドポリマー、アラミドポリマー等が挙げられる。ポリマー成分を溶媒に溶解させたプライマー組成物を基材上に塗布して乾燥することにより形成するか、もしくは重合性材料を含むプライマー組成物を基材上に塗布して、活性エネルギー線又は熱エネルギーを照射して硬化させることで形成することができる。
　プライマー組成物としては、エポキシポリマー、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、ポリイミドポリマー、アラミドポリマー等を含むものが挙げられる。
　プライマー組成物は、溶剤、添加剤等をさらに含むことができる。添加剤としては、無機粒子、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、潤滑剤、防汚剤等が挙げられる。
　プライマー層１３の厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは３μｍ以上であり、４μｍ以上であってもよい。また、プライマー層１３の厚みは、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。
　（４）光学異方性層及び配向層
　光学異方性層（位相差層）１１は、重合性液晶化合物を含む組成物（以下、「位相差層形成用組成物」ともいう。）を透明基材上に塗布形成し、重合性液晶化合物の配向した重合体からなる層である。
　光学異方性層１１は、通常、重合性液晶化合物が配向した状態で硬化した層であり、視認面内で位相差を生じるためには、重合性液晶化合物が基材面に対して水平方向に配向した状態で重合性基が重合した硬化膜である必要がある。この際、重合性液晶化合物が棒状の液晶である場合にはポジティブＡプレートであればよく、重合性液晶化合物が円盤状の液晶であればネガティブＡプレートであればよい。また、棒状の液晶にカイラル剤等を添加して螺旋配向としていてもよい。
　光学異方性層１１は、λ／４層、λ／２層、又はポジティブＣ層であることが好ましい。光学異方性層１１は、２層以上の光学異方性層を含んでいてもよい。２層以上の光学異方性層の組み合わせとしては、例えば、λ／４層とλ／２層との組み合わせ、λ／４層とポジティブＣ層との組み合わせ等が挙げられる。光学異方性層１１が２層以上の光学異方性層を含む場合、光学異方性層１１は、これらの光学異方性層を互いに貼合するための貼合層（粘着剤層又は接着剤層）を含んでいてもよい。
　光学異方性層１１は、波長λｎｍの光に対する面内位相差であるＲｅ（λ）が、下記式（１）に示される光学特性を満たすことが好ましく、下記式（１）、下記式（２）及び下記式（３）で示される光学特性を満たすことが好ましい。
　　１００ｎｍ＜Ｒｅ（５５０）＜１６０ｎｍ　・・・（１）
（式中、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍの光に対する面内位相差値（面内リタデーション）を表す。）
　　Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１．０　・・・（２）
　　１．００≦Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）　・・（３）
（式中、Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍの光に対する面内位相差値を、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍの光に対する面内位相差値を、Ｒｅ（６５０）は波長６５０ｎｍの光に対する面内位相差値を表す。）
　光学異方性層１１は、逆波長分散性を有することが好ましく、具体的には、式（２）及び式（３）を満たすことが好ましい。光学異方性層１１の「Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）」が１．０を超えると、当該光学異方性層を備える楕円偏光板での短波長側での光抜けが大きくなる。好ましくは、０．７以上１．０以下、より好ましくは０．８０以上０．９５以下、さらに好ましくは０．８０以上０．９２以下、特に好ましくは０．８２以上０．８８以下である。「Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）」の値は重合性液晶化合物の混合比率や複数の光学異方性層１１の積層角度や位相差値を調整することで任意に調整することが可能である。
　光学異方性層１１の面内位相差値は、光学異方性層１１の厚みによって調整することができる。面内位相差値は下記式（４）によって決定されることから、所望の面内位相差値（Ｒｅ（λ））を得るには、Δｎ（λ）と膜厚ｄとを調整すればよい。光学異方性層１１の厚みは、干渉膜厚計、レーザー顕微鏡又は触針式膜厚計により測定することができる。
なお、Δｎ（λ）は、後述する重合性液晶化合物の分子構造に依存する。
　　Ｒｅ（λ）＝ｄ×Δｎ（λ）　・・・（４）
（式中、Ｒｅ（λ）は波長λｎｍにおける面内位相差値を表し、ｄは膜厚を表し、Δｎ（λ）は波長λｎｍにおける複屈折率を表す。）
　また、ポジティブＣ層は、波長５５０ｎｍにおける厚み方向の位相差値Ｒｔｈ（５５０）が、通常－１７０ｎｍ以上－１０ｎｍ以下の範囲であり、好ましくは－１５０ｎｍ以上－２０ｎｍ以下、より好ましくは－１００ｎｍ以上－４０ｎｍの範囲である。厚み方向の位相差値がこの範囲であれば、斜め方向からの反射防止特性を一段向上させることができる。
　重合性液晶化合物としては、棒状の重合性液晶化合物及び円盤状の重合性液晶化合物が挙げられ、これらのうちの一方を用いてもよく、これらの両方を含む混合物を用いてもよい。棒状の重合性液晶化合物が基材層１０に対して水平配向又は垂直配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の長軸方向と一致する。円盤状の重合性液晶化合物が配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の円盤面に対して直交する方向に存在する。棒状の重合性液晶化合物としては、例えば、特表平１１－５１３０１９号公報（請求項１等）に記載のものを好適に用いることができる。円盤状の重合性液晶化合物としては、特開２００７－１０８７３２号公報（段落［００２０］～［００６７］等）、特開２０１０－２４４０３８号公報（段落［００１３］～［０１０８］等）に記載のものを好適に用いることができる。
　重合性液晶化合物を重合することによって形成される光学異方性層が面内位相差を発現するためには、重合性液晶化合物を適した方向に配向させればよい。重合性液晶化合物が棒状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を基材層１０の長尺方向（基材層１０の平面）に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸方向と遅相軸方向とは一致する。重合性液晶化合物が円盤状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を基材層１０の長尺方向（基材層１０の平面）に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸と遅相軸とは直交する。あるいは、光学異方性層１１は、光学補償の観点から、基材層１０の長尺方向（基材層１０の平面）に対して斜め方向の光軸を有していてもよい。光学異方性層１１は、基材層１０の長尺方向（基材層１０の平面）に対して垂直方向の光軸を有していてもよい。重合性液晶化合物の配向状態（ひいては光学異方性層１１の光軸の配向）は、配向層１２と重合性液晶化合物との組み合わせによって調整することができる。
　重合性液晶化合物は、少なくとも１つの重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物である。重合性液晶化合物を２種類以上を併用する場合、少なくとも１種類が分子内に２以上の重合性基を有することが好ましい。重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。光重合性基とは、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基のことをいう。
　重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物が有する液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、緻密な膜厚制御が可能な点でサーモトロピック性液晶が好ましい。また、サーモトロピック性液晶における相秩序構造としてはネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
　重合性液晶化合物としては、逆波長分散性発現の観点から、分子長軸方向に対して垂直方向にさらに複屈折性を有するＴ字型あるいはＨ型にメソゲン構造を有する液晶が好ましく、より強い分散が得られる観点から、Ｔ字型液晶がより好ましく、Ｔ字型液晶の構造としては、具体的には、例えば、下記式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 で表される化合物が挙げられる。
　式（Ｉ）中、Ａｒは置換基を有していてもよい二価の芳香族基を表す。該二価の芳香族基中には窒素原子、酸素原子、硫黄原子のうち少なくとも１つ以上が含まれることが好ましい。二価の基Ａｒに含まれる芳香族基が２つ以上である場合、２つ以上の芳香族基は互いに単結合、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－などの二価の結合基で結合していてもよい。
　Ｇ１及びＧ２はそれぞれ独立に、二価の芳香族基又は二価の脂環式炭化水素基を表す。
ここで、該二価の芳香族基又は二価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、該二価の芳香族基又は二価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子に置換されていてもよい。
　Ｌ１、Ｌ２、Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基である。
　ｋ、ｌは、それぞれ独立に０～３の整数を表し、１≦ｋ＋ｌの関係を満たす。ここで、２≦ｋ＋ｌである場合、Ｂ１及びＢ２、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｅ１及びＥ２はそれぞれ独立に、炭素数１～１７のアルカンジイル基を表し、ここで、アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－で置換されていてもよく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－を複数有する場合は互いに隣接しない。Ｐ１及びＰ２は互いに独立に、重合性基又は水素原子を表し、少なくとも１つは重合性基である。
　Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、好ましくは、ハロゲン原子及び炭素数１～４のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい１，４－フェニレンジイル基、ハロゲン原子及び炭素数１～４のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい１，４－シクロヘキサンジイル基であり、より好ましくはメチル基で置換された１，４－フェニレンジイル基、無置換の１，４－フェニレンジイル基、又は無置換の１，４－ｔｒａｎｓ－シクロヘキサンジイル基であり、特に好ましくは無置換の１，４－フェニレンジイル基、又は無置換の１，４－ｔｒａｎｓ－シクロへキサンジイル基である。
　また、複数存在するＧ１及びＧ２のうち少なくとも１つは二価の脂環式炭化水素基であることが好ましく、また、Ｌ１又はＬ２に結合するＧ１及びＧ２のうち少なくとも１つは二価の脂環式炭化水素基であることがより好ましい。
　Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立に、好ましくは、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒａ１ＯＲａ２－、－Ｒａ３ＣＯＯＲａ４－、－Ｒａ５ＯＣＯＲａ６－、Ｒａ７ＯＣ＝ＯＯＲａ８－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲｃ＝ＣＲｄ－、又はＣ≡Ｃ－である。ここで、Ｒａ１～Ｒａ８はそれぞれ独立に単結合、又は炭素数１～４のアルキレン基を表し、Ｒｃ及びＲｄは炭素数１～４のアルキル基又は水素原子を表す。Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立に、より好ましくは単結合、－ＯＲａ２－１－、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯＲａ４－１－、又はＯＣＯＲａ６－１－である。ここで、Ｒａ２－１、Ｒａ４－１、Ｒａ６－１はそれぞれ独立に単結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－のいずれかを表す。Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立に、さらに好ましくは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２－、又はＯＣＯ－である。
　Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に、好ましくは、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒａ９ＯＲａ１０－、－Ｒａ１１ＣＯＯＲａ１２－、－Ｒａ１３ＯＣＯＲａ１４－、又はＲａ１５ＯＣ＝ＯＯＲａ１６－である。ここで、Ｒａ９～Ｒａ１６はそれぞれ独立に単結合、又は炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に、より好ましくは単結合、－ＯＲａ１０－１－、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯＲａ１２－１－、又はＯＣＯＲａ１４－１－である。ここで、Ｒａ１０－１、Ｒａ１２－１、Ｒａ１４－１はそれぞれ独立に単結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－のいずれかを表す。Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に、さらに好ましくは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－、又はＯＣＯＣＨ２ＣＨ２－である。
　ｋ及びｌは、逆波長分散性発現の観点から２≦ｋ＋ｌ≦６の範囲が好ましく、ｋ＋ｌ＝４であることが好ましく、ｋ＝２かつｌ＝２であることがより好ましい。ｋ＝２かつｌ＝２であると対称構造となるため好ましい。
　Ｅ１及びＥ２はそれぞれ独立に、炭素数１～１７のアルカンジイル基が好ましく、炭素数４～１２のアルカンジイル基がより好ましい。
　Ｐ１又はＰ２で表される重合性基としては、エポキシ基、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、及びオキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。
　Ａｒは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、及び電子吸引性基から選ばれる少なくとも一つを有することが好ましい。当該芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられ、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。当該芳香族複素環としては、フラン環、ベンゾフラン環、ピロール環、インドール環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアゾール環、トリアジン環、ピロリン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、チエノチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、及びフェナンスロリン環等が挙げられる。なかでも、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、又はベンゾフラン環を有することが好ましく、ベンゾチアゾール基を有することがさらに好ましい。また、Ａｒに窒素原子が含まれる場合、当該窒素原子はπ電子を有することが好ましい。
　式（Ｉ）中、Ａｒで表される２価の芳香族基に含まれるπ電子の合計数Ｎπは８以上が好ましく、より好ましくは１０以上であり、さらに好ましくは１４以上であり、特に好ましくは１６以上である。また、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２６以下であり、さらに好ましくは２４以下である。
　Ａｒで表される芳香族基としては、例えば以下の基が好適に挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（Ａｒ－１）～式（Ａｒ－２３）中、＊印は連結部を表し、Ｚ０、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１２のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～１２のアルキルスルフィニル基、炭素数１～１２のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～１２のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～１２のアルキルチオ基、炭素数１～１２のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～１２のＮ－アルキルスルファモイル基又は炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基を表す。
　Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、それぞれ独立に、－ＣＲ２’Ｒ３’－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ２’－、－ＣＯ－又はＯ－を表し、Ｒ２’及びＲ３’は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
　Ｊ１、及びＪ２は、それぞれ独立に、炭素原子、又は窒素原子を表す。
　Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は、それぞれ独立に、置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。
　Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表し、ｍは０～６の整数を表す。
　Ｙ１、Ｙ２及びＹ３における芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。芳香族複素環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも１つ含む炭素数４～２０の芳香族複素環基が挙げられ、フリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基が好ましい。
　Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は、それぞれ独立に、置換されていてもよい多環系芳香族炭化水素基又は多環系芳香族複素環基であってもよい。多環系芳香族炭化水素基は、縮合多環系芳香族炭化水素基、又は芳香環集合に由来する基をいう。多環系芳香族複素環基は、縮合多環系芳香族複素環基、又は芳香環集合に由来する基をいう。
　Ｚ０、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１２のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～１２のアルコキシ基であることが好ましく、Ｚ０は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、シアノ基がさらに好ましく、Ｚ１及びＺ２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、シアノ基がさらに好ましい。
　Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、－ＮＨ－、－Ｓ－、－ＮＲ２’－、－Ｏ－が好ましく、Ｒ２’は水素原子が好ましい。中でも－Ｓ－、－Ｏ－、－ＮＨ－が特に好ましい。
　式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２３）の中でも、式（Ａｒ－６）及び式（Ａｒ－７）が分子の安定性の観点から好ましい。
　式（Ａｒ－１６）～（Ａｒ－２３）において、Ｙ１は、これが結合する窒素原子及びＺ０と共に、芳香族複素環基を形成していてもよい。芳香族複素環基としては、Ａｒが有していてもよい芳香族複素環として前記したものが挙げられるが、例えば、ピロール環、イミダゾール環、ピロリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環、プリン環、ピロリジン環等が挙げられる。この芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。また、Ｙ１は、これが結合する窒素原子及びＺ０と共に、前述した置換されていてもよい多環系芳香族炭化水素基又は多環系芳香族複素環基であってもよい。例えば、ベンゾフラン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環等が挙げられる。
　重合性液晶化合物の中でも、極大吸収波長が３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下である化合物が好ましい。重合性液晶組成物に光重合開始剤が含まれる場合、長期保管時に重合性液晶化合物の重合反応及びゲル化が進行するおそれがある。しかし、重合性液晶化合物の極大吸収波長が３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であれば保管中に紫外光が曝露されても、光重合開始剤からの反応活性種の発生及び該反応活性種による重合性液晶化合物の重合反応及びゲル化の進行を有効に抑制できる。従って、重合性液晶組成物の長期安定性の点で有利となり、得られる液晶硬化膜の配向性及び膜厚の均一性を向上できる。なお、重合性液晶化合物の極大吸収波長は、溶媒中で紫外可視分光光度計を用いて測定できる。該溶媒は重合性液晶化合物を溶解し得る溶媒であり、例えばクロロホルム等が挙げられる。
　重合性液晶組成物中の重合性液晶化合物の含有量は、重合性液晶組成物の固形分１００質量部に対して、例えば７０質量部以上９９．５質量部以下であり、好ましくは８０質量部以上９９質量部以下であり、より好ましくは８５質量部以上９８質量部以下であり、さらに好ましくは９０質量部以上９５質量部以下である。重合性液晶化合物の含有量が上記範囲内であれば、得られる光学異方性層の配向性の観点から有利である。なお、本明細書において、重合性液晶組成物の固形分とは、重合性液晶組成物から有機溶剤等の揮発性成分を除いた全ての成分を意味する。
　光学積層体は配向層１２を含んでいてもよい。配向層１２は、重合性液晶化合物を所望の方向に配向させる配向規制力を有する。
　配向層１２は、重合性液晶化合物の液晶配向を容易にする。水平配向、垂直配向、ハイブリッド配向、傾斜配向等の液晶配向の状態は、配向層１２及び重合性液晶化合物の性質によって変化し、その組み合わせは任意に選択することができる。例えば、配向層１２が配向規制力として水平配向を発現させる材料であれば、重合性液晶化合物は水平配向又はハイブリッド配向を形成することができ、垂直配向を発現させる材料であれば、重合性液晶化合物は垂直配向又は傾斜配向を形成することができる。水平、垂直等の表現は、光学異方性層平面を基準とした場合の、配向した重合性液晶化合物の長軸の方向を表す。例えば、垂直配向とは光学異方性層平面に対して垂直な方向に、配向した重合性液晶化合物の長軸を有することである。ここでいう垂直とは、光学異方性層平面に対して９０°±２０°のことを意味する。
　配向規制力は、配向層１２が配向性ポリマーから形成されている場合は、表面状態やラビング条件によって任意に調整することが可能であり、光配向性ポリマーから形成されている場合は、偏光照射条件等によって任意に調整することが可能である。また、重合性液晶化合物の、表面張力や液晶性等の物性を選択することにより、液晶配向を制御することもできる。
　基材層１０と光学異方性層１１との間に形成される配向層１２としては、配向層１２上に光学異方性層１１を形成する際に使用される溶剤に不溶であり、また、溶剤の除去や液晶の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。配向層１２としては、配向性ポリマーからなる配向層、光配向層及びグルブ（ｇｒｏｏｖｅ）配向層、配向方向に延伸してある延伸フィルム等が挙げられ、長尺のロール状フィルムに適用する場合には、配向方向を容易に制御できる点で、光配向層が好ましい。
　配向層１２の厚みは、通常１０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下の範囲であり、好ましくは１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲であり、より好ましくは３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。
　ラビング配向層に用いられる配向性ポリマーとしては、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸及びポリアクリル酸エステル類等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。これらの配向性ポリマーは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ラビングする方法としては、ラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールに、配向性ポリマー組成物を基材層に塗布しアニールすることで基材層表面に形成された配向性ポリマーの膜を、接触させる方法が挙げられる。
　光配向層は、光反応性基を含む光配向性ポリマーや光配向性オリゴマー又は光配向性モノマーからなる光配向膜である。光配向層は、偏光を照射することで配向規制力が得られる。照射する偏光の偏光方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御できる点で光配向層がより好ましい。
　光反応性基とは、光を照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光を照射することで生じる分子の配向誘起又は異性化反応、二量化反応、光架橋反応、又は光分解反応のような、液晶配向能の起源となる光反応を生じるものである。当該光反応性基の中でも、二量化反応又は光架橋反応を起こすものが、配向性に優れる点で好ましい。以上のような反応を生じうる光反応性基としては、不飽和結合、特に二重結合を有するものが好ましく、炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）、炭素－窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ結合）、窒素－窒素二重結合（Ｎ＝Ｎ結合）、及び炭素－酸素二重結合（Ｃ＝Ｏ結合）からなる群より選ばれる少なくとも一つを有する基がより好ましい。
　Ｃ＝Ｃ結合を有する光反応性基としては例えば、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ－ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基及びシンナモイル基等が挙げられる。反応性の制御が容易であるという点や光配向時の配向規制力発現の観点から、カルコン基及びシンナモイル基が好ましい。Ｃ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基及び芳香族ヒドラゾン等の構造を有する基が挙げられる。Ｎ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基及びホルマザン基等や、アゾキシベンゼンを基本構造とするものが挙げられる。Ｃ＝Ｏ結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基及びマレイミド基等が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基及びハロゲン化アルキル基等の置換基を有していてもよい。
　さらに、基材層や光学異方性層と密着を得るために、光反応性基を有するポリマー側鎖に密着性基を有していてもよい。密着性基としては、エポキシ基、オキセタン基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。
　偏光を照射するには、膜面から直接偏光を照射する形式でも、基材層側から偏光を照射し、偏光を透過させて照射する形式でもよい。また、当該偏光は、実質的に平行光であることが特に好ましい。照射する偏光の波長は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーの光反応性基が、光エネルギーを吸収し得る波長領域のものがよい。具体的には、波長２５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲のＵＶ（紫外光）が特に好ましい。当該偏光照射に用いる光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＫｒＦ、ＡｒＦ等の紫外光レーザー等が挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ及びメタルハライドランプがより好ましい。これらのランプは、波長３１３ｎｍの紫外光の発光強度が大きいため好ましい。前記光源からの光を、適当な偏光子を通過して照射することにより、偏光を照射することができる。かかる偏光子としては、偏光フィルターやグラントムソン、グランテーラー等の偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子を用いることができる。
　光学異方性層１１（２種以上の光学異方性層を含む場合には各層）の厚みは、例えば０．１μｍ以上、０．５μｍ以上、１μｍ以上又は２μｍ以上である。また、該厚みは、好ましくは１０μｍ以下であり、８μｍ以下であってもよく、５μｍ以下又は３μｍ以下であってもよい。
　光学異方性層は、基材層１０上に、重合性液晶化合物を含む位相差層形成用組成物を塗布、乾燥し、重合性液晶化合物を重合させることによって形成することができる。位相差層形成用組成物は、基材層１０上に形成された配向層１２上に塗布してもよい。
　位相差層形成用組成物は、重合性液晶化合物に加えて、溶媒、重合開始剤、レベリング剤、酸化防止剤、光増感剤、垂直配向促進剤、重合性非液晶化合物等の添加剤をさらに含んでいてもよい。これらの成分は、それぞれ、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　重合開始剤は、重合性液晶化合物等の重合反応を開始し得る化合物である。重合開始剤としては、サーモトロピック液晶の相状態に依存しないという観点から、光の作用により活性ラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。
　光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を用いることができ、例えば、活性ラジカルを発生する光重合開始剤としては、自己開裂型のベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α－アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アゾ系化合物等を使用でき、水素引き抜き型のベンゾフェノン系化合物、アルキルフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジルケタール系化合物、ジベンゾスベロン系化合物、アントラキノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、ハロゲノアセトフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、ハロゲノビスイミダゾール系化合物、ハロゲノトリアジン系化合物、トリアジン系化合物等を使用できる。酸を発生する光重合開始剤としては、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩等を使用することができる。低温での反応効率に優れるという観点から自己開裂型の光重合開始剤が好ましく、特にアセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α－アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物が好ましい。
　位相差層形成用組成物中の重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の種類及びその量に応じて適宜調節できるが、重合性液晶化合物の含有量１００質量部に対して、通常０．１質量部以上３０質量部以下、好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以上８質量部以下である。重合開始剤の含有量が上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向を乱すことなく重合を行うことができる。
　レベリング剤は、位相差層形成用組成物の流動性を調整し、位相差層形成用組成物を塗布して得られる塗膜をより平坦にする機能を有する添加剤であり、例えば、フッ素原子又はケイ素原子を含有するポリマー成分又はポリアクリレート系ポリマーであることが好ましく、フッ素原子又はケイ素原子を含有するポリマー成分を主成分とする界面活性剤がより好ましい。具体的には、有機変性シリコーンオイル系、ポリアクリレート系及びパーフルオロアルキル系のレベリング剤が挙げられる。中でも、ポリアクリレート系レベリング剤及びパーフルオロアルキル系レベリング剤が好ましい。レベリング剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上５質量部以下、より好ましくは０．０５質量部以上３質量部以下、さらに好ましくは０．０５質量部以上１質量部以下である。レベリング剤の含有量が上記範囲内であると、重合性液晶化合物を水平配向させることが容易であり、かつ得られる光学異方性層がより平滑となる傾向がある。
重合性液晶化合物に対するレベリング剤の含有量が上記範囲を超えると、得られる光学異方性層にムラが生じやすい傾向がある。なお、位相差層形成用組成物は、レベリング剤を２種以上含有していてもよい。
　光学異方性層１１は、好ましくはフッ素原子含有成分を含む。光学異方性層１１がフッ素原子含有成分を含むことにより、上記動摩擦係数を上記所定の範囲内に調整しやすくすることができる。フッ素原子含有成分としては、特に制限されないが、その一例は、上述のフッ素系レベリング剤である。フッ素原子含有成分の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上１０質量部以下、より好ましくは０．０５質量部以上３質量部以下である。
　以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記のない限り、質量％及び質量部である。
　＜実施例１＞
　〔１〕基材層の製造
　（メタ）アクリル系樹脂７０％及びゴム粒子３０％をスーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混練してペレットとした。（メタ）アクリル系樹脂としては、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９６％／４％（質量比）の共重合体を用いた。ゴム粒子としては、最内層がメタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された硬質の重合体からなり、中間層がアクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された軟質の弾性体からなり、最外層がメタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合された硬質の重合体からなる三層構造の弾性体粒子であって、中間層である弾性体までの平均粒子径が２４０ｎｍのものを用いた。このゴム粒子において、最内層と中間層との合計質量は、粒子全体の７０％であった。
　上記ペレットを直径６５ｍｍの一軸押出機に投入し、設定温度２７５℃のＴ型ダイを介して押出し、押出された樹脂を、粗面化したエンボスロールとゴム製弾性ロールとで挟み、基材層（１）を得た。基材層（１）の厚みは８０μｍであった。
　〔２〕配向層形成用組成物の調製
　下記成分を混合し、得られた混合物を８０℃で１時間攪拌することにより、配向層形成用組成物（１）を得た。
　下記式で表される光配向性材料：２部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　溶剤シクロペンタノン：９８部
　〔３〕位相差層形成用組成物（１）の調製
　下記成分を混合し、得られた混合物を８０℃で１時間攪拌することにより、位相差層形成用組成物（１）を得た。
　下記式で表される重合性液晶化合物（Ａ１１－１）：１００部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　下記式で表される重合性液晶化合物（ｘ－１）：３３部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　光重合開始剤（２－ジメチルアミノ－２－ベンジル－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン（イルガキュア（登録商標）３６９；ＢＡＳＦジャパン社製）：８部
　アクリル系レベリング剤（ＢＹＫ３６１Ｎ；ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製）：０．１部
　溶剤シクロペンタノン：５４６部
　溶剤Ｎ－メチルピロリドン：３６４部
　〔４〕光学積層体の製造
　配向層形成用組成物（１）を、ダイコーティング法により長尺状の基材層（１）のエンボス処理面の反対面に塗布し第１塗布膜を形成した。得られた第１塗布膜を８０℃で２分間乾燥させた後、室温まで冷却し、第１乾燥被膜を形成した。その後、偏光紫外線を配向規制力の方向が基材層（１）の搬送方向（長尺方向）に対して４５°の角度をなすように１００ｍＪ（３１３ｎｍ基準）照射して、基材層（１）上に長尺状の配向層を形成した。
偏光紫外線は、第１乾燥被膜の長尺方向及び短尺方向に対して垂直な方向から、第１乾燥被膜に照射した。
　次に、長尺状の配向層の上に、位相差層形成用組成物（１）を、第２塗布膜の膜厚が１７μｍとなるようにダイコーティング法で塗布し第２塗布膜を形成した。第２塗布膜を９０℃にて２分間加熱乾燥し、室温まで冷却することで、第２乾燥被膜を形成した。紫外線照射装置を用いて、露光量５００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）の紫外線を第２乾燥被膜に照射することにより、長尺状の光学異方性層が形成された光学積層体（１）を得た。
　〔５〕測定及び評価
　〔５－１〕膜厚の測定
　光学積層体（１）から、サンプル片（４ｃｍ×４ｃｍ）を切り出し、レーザー顕微鏡（ＬＥＸＴ３０００；オリンパス社製）を用いて膜厚を測定した。その結果、長尺状の配向層の膜厚は２００ｎｍ、長尺状の光学異方性層の膜厚は２．１μｍであった。
　〔５－２〕動摩擦係数の測定
　ＪＩＳ　Ｋ７１２５：１９９９に準拠して、基材層における光学異方性層とは反対側の表面Ａと、光学異方性層における基材層とは反対側の表面Ｂとの２５℃における動摩擦係数を測定した。その結果、動摩擦係数は０．６２であった。
　〔５－３〕基材層の表面形状の測定
　株式会社菱化システム社製のＶｅｒｔＳｃａｎを用いて、基材層における光学異方性層とは反対側の表面Ａの最大高低差Ｓｚを測定した。９４μｍ×７０μｍの測定視野から任意の５ヶ所を選択し、該５ヶ所における最大高低差を測定したときのこれらの測定値の平均値を最大高低差Ｓｚとした。その結果、表面Ａの最大高低差Ｓｚは３８７ｎｍであった。
　〔５－４〕ブロッキングの評価
　光学積層体（１）の任意の箇所から１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプル片２枚を切り出し、基材層の表面Ａと光学異方性層の表面Ｂとが接するように重ね合わせた状態で、８０℃のオーブンで１０分間加熱した。オーブンから取り出して冷却した後に２枚のサンプル片の貼り付き面積を求め、以下の基準に従って評価した。光学積層体（１）の評価はＡであった。
　Ａ：貼り付いた面積が全体の０％以上２０％未満
　Ｂ：貼り付いた面積が全体の２０％以上５０％未満
　Ｃ：貼り付いた面積が全体の５０％以上
　〔５－５〕巻きズレの評価
　内径１５２．５５ｍｍ、外径１６７ｍｍのコアに、光学積層体（１）を１０００ｍ巻取り、上述の定義に従ってフィルムの巻きズレ量を測定し、以下の基準に従って評価した。
光学積層体（１）の巻きズレ量は１．５ｍｍであり、評価はＡであった。
　Ａ：巻きズレ量が２ｍｍ未満
　Ｂ：巻きズレ量が２ｍｍ以上５ｍｍ未満
　Ｃ：巻きズレ量が５ｍｍ以上
　〔５－６〕密着性の評価
　光学積層体（１）の任意の箇所からサンプル片を切り出し、ＪＩＳ　Ｋ５４００に従って光学異方性層の密着性を評価した。光学積層体（１）の評価はＣであった。
　Ａ：どの格子も剥離がない
　Ｂ：塗膜が部分的、全面的に剥離している（１％以上５０％未満）
　Ｃ：塗膜が部分的、全面的に剥離している（５０％以上）
　＜実施例２＞
　位相差層形成用組成物（１）を調製する際に、下記構造を有する化合物（ＬＡＬＯＭＥＲ　ＬＲ９０００；ＢＡＳＦジャパン社製）を６．７部添加して混合し、得られた混合物を８０℃で１時間攪拌することにより、位相差層形成用組成物（２）を得た。次いで、位相差層形成用組成物（１）の代わりに位相差層形成用組成物（２）を用いたこと以外は実施例１と同様にして光学積層体（２）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　＜実施例３＞
　アクリル系レベリング剤０．１部の代わりに、フッ素系レベリング剤（メガファックＦ５５６；ＤＩＣ社製）０．１部を用いたこと以外は実施例２と同様にして位相差層形成用組成物（３）を得た。次いで、位相差層形成用組成物（２）の代わりに位相差層形成用組成物（３）を用いたこと以外は実施例２と同様にして光学積層体（３）を得た。
　＜実施例４＞
　フッ素系レベリング剤の添加量を０．１部から０．３部に変更したこと以外は実施例２と同様にして位相差層形成用組成物（４）を得た。次いで、位相差層形成用組成物（２）の代わりに位相差層形成用組成物（４）を用いたこと以外は実施例２と同様にして光学積層体（４）を得た。
　＜実施例５＞
　アクリル系レベリング剤０．１部の代わりに、シリコン系レベリング剤（ＢＹＫ３３０；ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製）０．１部を用いたこと以外は実施例２と同様にして位相差層形成用組成物（５）を得た。次いで、位相差層形成用組成物（２）の代わりに位相差層形成用組成物（５）を用いたこと以外は実施例２と同様にして光学積層体（５）を得た。
　＜実施例６＞
　〔１〕基材層の製造
　（メタ）アクリル系樹脂をスーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混練してペレットとした。（メタ）アクリル系樹脂としては、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９６％／４％（質量比）の共重合体を用いた。
　上記ペレットを溶融押出し、２つの鏡面ロールで挟み、基材層（２）を得た。基材層（２）の厚みは４０μｍであった。さらに、基材層（２）の片面に離形性を有する成分をコーティングして離型層を形成して、基材層（３）を得た。基材層（３）の離型層表面の最大高低差Ｓｚは２８９ｎｍであった。
　〔２〕光学積層体の製造
　基材層（３）における離型層とは反対側の表面に、実施例３と同様にして長尺状の配向層及び長尺状の光学異方性層を形成して、光学積層体（６）を得た。
　＜実施例７＞
　〔１〕基材層の製造
　実施例４と同様にして基材層（２）を得た。基材層（２）の片面に研磨剤を吹き付けるサンドブラスト処理を行い、表面を粗面化して基材層（４）を得た。基材層（４）のブラスト処理面の最大高低差Ｓｚは３５０ｎｍであった。
　〔２〕光学積層体の製造
　基材層（４）におけるブラスト処理面とは反対側の表面に、実施例３と同様にして長尺状の配向層及び長尺状の光学異方性層を形成して、光学積層体（７）を得た。
　＜実施例８＞
　〔１〕基材層の製造
　サンドブラストの処理条件を変更したこと以外は実施例５〔１〕と同様にしてサンドブラスト処理を行い、基材層（５）を得た。基材層（５）のブラスト処理面の最大高低差Ｓｚは９９４ｎｍであった。
　〔２〕光学積層体の製造
　基材層（５）におけるブラスト処理面とは反対側の表面に、実施例３と同様にして長尺状の配向層及び長尺状の光学異方性層を形成して、光学積層体（８）を得た。
　＜実施例９＞
　〔１〕基材層の製造
　サンドブラストの処理条件を変更したこと以外は実施例５〔１〕と同様にしてサンドブラスト処理を行い、基材層（６）を得た。基材層（６）のブラスト処理面の最大高低差Ｓｚは４６１ｎｍであった。
　〔２〕光学積層体の製造
　基材層（６）におけるブラスト処理面とは反対側の表面に、実施例３と同様にして長尺状の配向層及び長尺状の光学異方性層を形成して、光学積層体（９）を得た。
　＜実施例１０＞
　〔１〕基材層の製造
　環状ポリオレフィン系樹脂フィルム（ＺＦ－１４；日本ゼオン社製、厚み４０μｍ）の片面に、実施例５と同様にしてサンドブラスト処理を施して、基材層（７）を得た。基材層（７）のブラスト処理面の最大高低差Ｓｚは３９１ｎｍであった。
　〔２〕光学積層体の製造
　基材層（７）におけるブラスト処理面とは反対側の表面に、実施例３と同様にして長尺状の配向層及び長尺状の光学異方性層を形成して、光学積層体（１０）を得た。
　＜比較例１＞
　基材層（８）として環状ポリオレフィン系樹脂フィルム（ＺＦ－１４；日本ゼオン社製、厚み４０μｍ）を用いた。基材層（８）の片面に、実施例２と同様にして長尺状の配向層及び長尺状の光学異方性層を形成して、光学積層体（１１）を得た。
　＜比較例２＞
　基材層（９）として二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ダイアホイル、三菱樹脂社製、厚み１００μｍ）を用いた。基材層（９）の片面に、実施例２と同様にして長尺状の配向層及び長尺状の光学異方性層を形成して、光学積層体（１２）を得た。
　各実施例及び比較例における動摩擦係数及び最大高低差Ｓｚの測定結果、並びにブロッキング、巻きズレ及び密着性の評価を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　１，２　光学積層体、１０　基材層、１１　光学異方性層、１２　配向層、１３　プライマー層、１００　光学積層体、１０１　所期の位置、１０２　所期の位置との距離が最大となる位置、１０５　巻きズレ量、２００　巻芯。

Claims (9)

  1. 　長尺状の光学積層体であって、
    　前記光学積層体は、基材層と、その一方面上に配置される光学異方性層とを含み、
    　前記基材層における前記光学異方性層とは反対側の表面と、前記光学異方性層における前記基材層とは反対側の表面との動摩擦係数が０．７以下である、光学積層体。
  2. 　前記基材層における前記光学異方性層とは反対側の表面の最大高低差Ｓｚが５００ｎｍ以下である、請求項１に記載の光学積層体。
  3. 　前記光学異方性層がフッ素原子又はケイ素原子を含有するポリマー成分を含む、請求項１又は２に記載の光学積層体。
  4. 　前記光学異方性層が逆波長分散性を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学積層体。
  5. 　前記光学異方性層は、波長５５０ｎｍの光に対する面内位相差値が１００ｎｍ以上１６０ｎｍ以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学積層体。
  6. 　前記光学異方性層が、前記基材層の長尺方向に対して斜め方向の光軸を有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学積層体。
  7. 　前記光学異方性層は、厚みが０．１μｍ以上５μｍ以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の光学積層体。
  8. 　前記基材層が（メタ）アクリル系樹脂層を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の光学積層体。
  9. 　前記基材層と前記光学異方性層との間に配向層をさらに含み、
    　前記配向層は、光反応性基を含む光配向性ポリマーからなる光配向膜である、請求項１～８のいずれか１項に記載の光学積層体。
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