WO2023136311A1

WO2023136311A1 - ガラス合紙用パルプ、ガラス合紙およびその製造方法

Info

Publication number: WO2023136311A1
Application number: PCT/JP2023/000691
Authority: WO
Inventors: 浩一萩原
Original assignee: 王子ホールディングス株式会社
Priority date: 2022-01-17
Filing date: 2023-01-12
Publication date: 2023-07-20
Also published as: TW202342851A

Abstract

パルプ製造工程において発泡を抑制して製造することが可能であって、シリコーンオイルを主体とする凝集物の発生を低減させたガラス合紙用パルプ、パルプ製造工程において発泡を抑制して製造することが可能であってシリコーンオイルを主体とする凝集物の発生を低減させたガラス合紙の製造方法、およびシリコーンオイルを主体とする凝集物によるガラス基板表面の汚染を低減させたガラス合紙を提供する。親水性変性シリコーンオイルを含有し、パルプに対する前記シリコーンオイルの含有率が、０．５～２ｍｇ／ｋｇであるガラス合紙用パルプである。また、セルロースパルプを主成分とし、親水性変性シリコーンオイルを含有し、坪量が１０～１００ｇ／ｍ２であるガラス合紙であって、ガラス合紙に対する前記シリコーンオイルの含有率が、０．０１～０．３ｍｇ／ｋｇであるガラス合紙である。また当該ガラス合紙の製造方法である。

Description

ガラス合紙用パルプ、ガラス合紙およびその製造方法

　本発明は、ガラス合紙用パルプ、ガラス合紙およびその製造方法に関する。

　ガラス基板の多用途化に伴い、ガラス合紙に対する品質要求が厳しくなっている。例えば、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、タッチパネル、プラズマディスプレイ等のフラットパネルディスプレイに用いられるガラス基板では、ガラス基板の表面に微細な電子部品等が形成されるため、表面の傷や汚染が僅かであっても、断線等の不良の原因となり、製品欠陥となる。そのため、ガラス基板表面には高度の清澄性が求められる。特に、ＴＦＴやカラーフィルター用の液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに用いるガラス基板表面には、極めて高い清澄性が求められる。

　ガラス基板の搬送効率を高める目的で、ガラス合紙を使用してガラス基板を重ねて搬送する場合が多い。ガラス基板を重ねると、その重量でガラス合紙とガラス基板との接触圧力が高まるので、ガラス合紙中の微量成分や異物等がガラス基板に不具合を与える確率が高まる。その一方で、ガラス基板への高精細な加工に伴い、ガラス基板表面にはより高度な清澄性が要求されている。このような事情により、ガラス合紙に対する品質要求水準は益々高度化しつつある。

　原料パルプの製造工程で発生した異物や汚染物質、原料パルプからガラス合紙を抄造する工程で発生した異物や汚染物質はしばしばガラス合紙に混入する。ガラス合紙に混入した異物や汚染物質は保管中または搬送の過程において、ガラス合紙からガラス基板表面に転写（汚染）して、ガラス基板に不具合を生じさせる。

　ガラス基板、特にフラットパネルディスプレイ用として用いられるガラス基板については、出荷前や電子部品等の実装工程前に、水を主体とする媒体を用いてガラス基板表面を洗浄する工程を経る。この工程により、ガラス基板表面に付着した紙粉等の異物はほとんど洗い流されるが、異物や汚染物質の一部は洗浄後もガラス基板表面に付着している可能性がある。

　こうした異物や汚染物質には、木材、パルプおよび紙から遊離した天然樹脂、ガム物質および添加剤などに由来する有機系の非水溶性の物質などが含まれる。中でも、パルプの製造時に使用される消泡剤に含まれるシリコーンオイルは、ガラスとの親和性が強く、ガラス基板を洗浄液や水を用いてブラシ等で洗浄しても取り除くことが困難であり、ガラス基板表面に疎水性の凝集物を発生させる。その結果、電子部品等の実装工程において断線などの不具合が生じることとなる。

　そこで、例えば、特許文献１では、木材パルプ中のシリコーン含量がパルプの絶乾質量に対して０．５ｐｐｍ以下であるガラス板合紙用木材パルプを使用することが開示されている。また、特許文献２では、ガラス板合紙用木材パルプであって、前記木材パルプを用いてＪＩＳ　Ｐ　８２２２に準拠した方法で調製された手すき紙の蛍光Ｘ線分析による該手すき紙の表面のケイ素の蛍光Ｘ線強度が１ｃｐｓ以上の不連続領域が５０個／１０００ｍ^２以下であるガラス板合紙用木材パルプが開示されている。

国際公開第２０１４／１０４１８７号特開２０１６－９８４６８号公報

　特許文献１では、パルプ中のシリコーン含量を０．５ｐｐｍ以下とする場合は消泡剤の添加率を低くする必要があるため、パルプ製造工程における発泡対策が不十分となる場合があった。特許文献２に記載のパルプを得るには、洗浄工程においてトルエンとメタノールを混合した溶剤で洗浄し、ろ過する溶剤洗浄を繰り返す必要があるため、通常のパルプ製造ラインに溶剤対応設備を設ける必要があり、コストがかかり、かつ手間を要するという難点があった。

　本発明は、上記のような状況に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の課題は、パルプ製造工程において発泡を抑制して製造することが可能であって、シリコーンオイルを主体とする凝集物の発生を低減させたガラス合紙用パルプを提供することである。また、パルプ製造工程において発泡を抑制して製造することが可能であって、シリコーンオイルを主体とする凝集物の発生を低減させたガラス合紙の製造方法を提供することである。また、シリコーンオイルを主体とする凝集物によるガラス基板表面の汚染を低減させたガラス合紙を提供することである。

　本発明者は、パルプ製造工程において、発泡を抑制するために添加される消泡剤について検討を加えた。その結果、特定の種類の消泡剤を特定量使用することによって、パルプ製造工程における発泡の抑制と、シリコーンオイルの凝集物によるガラス基板表面の汚染の低減の両者を同時に解決できることを見出し、本発明を創案するに至った。すなわち、本発明は以下のような構成を有するものである。

（１）親水性変性シリコーンオイルを含有するガラス合紙用パルプであって、パルプに対する前記親水性変性シリコーンオイルの含有率が、シリコーン含有率として０．５～２ｍｇ／ｋｇであることを特徴とするガラス合紙用パルプ。

（２）前記親水性変性シリコーンオイルはシリコーン系消泡剤に含有されているものであり、前記シリコーン系消泡剤が、オイルインウォーター型シリコーン系消泡剤であることを特徴とする前記（１）に記載のガラス合紙用パルプ。

（３）パルプ製造工程において、消泡剤として、親水性変性シリコーンオイルを含有するシリコーン系消泡剤を使用するガラス合紙の製造方法であって、パルプに対する前記シリコーン系消泡剤の添加率が、シリコーン含有率として０．５～２ｍｇ／ｋｇであることを特徴とするガラス合紙の製造方法。

（４）前記親水性変性シリコーンオイルを含有するシリコーン系消泡剤が、オイルインウォーター型シリコーン系消泡剤であることを特徴とする前記（３）に記載のガラス合紙の製造方法。

（５）セルロースパルプを主成分とし、親水性変性シリコーンオイルを含有し、坪量が１０～１００ｇ／ｍ^２であるガラス合紙であって、ガラス合紙に対する前記親水性変性シリコーンオイルの含有率が、シリコーン含有率として０．０１～０．３ｍｇ／ｋｇであることを特徴とするガラス合紙。

（６）前記親水性変性シリコーンオイルはシリコーン系消泡剤に含有されているものであり、前記シリコーン系消泡剤が、オイルインウォーター型シリコーン系消泡剤であることを特徴とする前記（５）に記載のガラス合紙。

（７）ピッチコントロール剤として添加されたタルクの含有率が０．１質量％未満であることを特徴とする前記（５）または前記（６）に記載のガラス合紙。

　本発明のガラス合紙用パルプは、パルプ製造工程において発泡を抑制して製造することが可能であって、シリコーンオイルを主体とする凝集物の発生を低減させることができる。また、本発明のガラス合紙の製造方法は、パルプ製造工程において発泡を抑制して製造することが可能であって、シリコーンオイルを主体とする凝集物の発生を低減させることができる。また、本発明のガラス合紙は、シリコーンオイルを主体とする凝集物によるガラス基板表面の汚染を低減させることができる。

　以下、本発明を具体的に説明する。以下に示す実施形態は一例であり、本発明はこれらの実施形態に限定して解釈されるものではない。

　本発明者は、ガラス基板表面に形成される電子部品等に欠陥をもたらす付着（汚染）異物についての分析を進めた。その結果、水洗工程後もガラス基板の表面に付着している残留異物がシリコーンオイルを含有する凝集物であり、数μｍ以上の大きさを有している場合があることが判明した。

　パルプの製造工程の中で、パルプ洗浄工程やパルプ漂白工程では、発泡による弊害を低減させるために、消泡剤の使用が必須となっている。シリコーンオイルは、パルプ製造工程において消泡剤として広く使用されている。そこで、本発明者は、パルプ製造工程において使用される消泡剤について検討を加えた。

　代表的な消泡剤として、鉱物油系消泡剤とシリコーン系消泡剤とが存在する。鉱物油系消泡剤の組成は、鉱物油、疎水性シリカ、シリコーンオイル、拡展溶剤、乳化剤、水等からなる。シリコーン系消泡剤には、オイルベースのエマルジョンタイプ（Ｗ／Ｏ型：ウォーターインオイル型）と、自己乳化型のウォーターベースのエマルジョンタイプ（Ｏ／Ｗ型：オイルインウォーター型）とがあり、いずれのタイプも組成はシリコーンオイル、拡展溶剤、乳化剤、水等からなる。このように、パルプ製造工程で使用される消泡剤は、鉱物油系、シリコーン系の何れであっても、シリコーンオイルを含有している。

　シリコーンオイルとは、ジメチルシロキサンを主たるモノマー単位として、シロキサン結合でつながった直鎖状のポリマーである。主鎖には、一部メチルフェニルシロキサンやメチルヒドロキシシロキサンを含有させることができる。また、末端や側鎖に各種官能基を導入して変性したシリコーンオイルが変性シリコーンオイルである（後記）。

　シリコーン系消泡剤は、鉱物油系消泡剤と比べて消泡効果が高いので、鉱物油系消泡剤と比べて添加量が１／５～１／１０に低減できる。そのため、シリコーン系消泡剤が使用されるケースが多い。

　シリコーンオイルは、パルプ繊維との親和性が高く、通常はパルプ繊維の表面に均質に吸着している。このような場合は、電子部品等の実装工程において、断線などの不具合は生じにくい。しかし、シリコーンオイルは疎水性であり水に不溶のため、水中では油状物として存在している。それ故、シリコーンオイルは水中で疎水性物質と凝集して粗大な凝集物を発生しやすい。シリコーンオイルが凝集、粗大化して、例えば数μｍ以上の大きさの異物になると、その凝集物あるいは凝集物中の一部のシリコーンオイルを主体とする成分がガラス基板表面に転写（汚染）することで不具合を生じることになる。

　パルプ製造工程で遊離した天然樹脂（コロイダルピッチ）やガム物質などは非水溶性の疎水性物質である。また、パルプ製造工程でピッチコントロール剤として使用されるタルクも疎水性物質である。疎水性のタルクは、同じ疎水性の天然樹脂やガム物質を吸着して凝集物を生成する。同様に、疎水性のシリコーンオイルは、天然樹脂、ガム物質およびタルクを吸着して凝集物を生成する。

　消泡剤の中でも、鉱物油系消泡剤またはオイルベースのエマルジョンタイプ（Ｗ／Ｏ型：ウォーターインオイル型）のシリコーン系消泡剤を使用した場合は、消泡剤に含まれるシリコーンオイルとパルプ製造工程で遊離した天然樹脂およびガム物質などに由来する有機系の非水溶性の物質やパルプ製造工程でピッチコントロール剤として使用されるタルクが組み合わさって、粗大な凝集物を形成する懸念が大きい。

　シリコーン系消泡剤には、上記したように、オイルベースのエマルジョンタイプ（ウォーターインオイル型：Ｗ／Ｏ型）と自己乳化型のウォーターベースのエマルジョンタイプ（Ｏ／Ｗ型：オイルインウォーター型）とがある。このうち、オイルインウォーター型のシリコーン系消泡剤は水分散性が高い。

　近年では、シリコーンオイルの機能化を図るため、各種の変性シリコーンオイルが開発されている。変性シリコーンオイルとはポリジメチルシロキサンのメチル基の一部を有機官能基に置換した構造を有する。変性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、ポリエーテル変性等がある。

　有機官能基として、例えばポリエーテル基を導入したポリエーテル変性シリコーンオイルは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール共重合体等を付加している。ポリエーテル変性シリコーンオイル中の有機官能基の比率やエチレンオキサイド（ＥＯ）／プロピレンオキサイド（ＰＯ）比率を変えることによって、水やアルコールへの溶解性を変えることができ、親水性（水溶性）変性シリコーンオイルを得ることができる。

　そこで、本発明者は、親水性（水溶性）変性シリコーンオイルを含有する自己乳化型のウォーターベースのエマルジョンタイプ（Ｏ／Ｗ型：オイルインウォーター型）のシリコーン系消泡剤に着目した。親水性（水溶性）変性シリコーンオイルとしては、例えば、サンノプコ社の商品名「ＳＮデフォーマー５０３Ｋ」等を挙げることができる。

　本発明者は、親水性（水溶性）変性シリコーンオイルを含有する自己乳化型のウォーターベースのエマルジョンタイプ（Ｏ／Ｗ型：オイルインウォーター型）のシリコーン系消泡剤は、疎水性の天然樹脂、ガム物質およびタルクとは親和性が乏しく、凝集物は生成し難いことを見出した。そして、その結果、電子部品等の実装工程において断線などの不具合を生じさせる粗大な凝集物の発生が大きく低減することを見出した。

　パルプ製造工程で使用される消泡剤は、木材チップの蒸解工程、漂白工程で必要とされる助剤であるが、洗浄後の精製パルプでは通常、不要のものである。したがって、消泡剤は、精製パルプには残留しない方が好ましい。更に、消泡剤は、そのパルプを用いたガラス合紙の抄紙工程においても残留しない方が好ましい。

　そこで、本発明者は、パルプ製造工程において、親水性（水溶性）変性シリコーンオイルを含有するシリコーン系消泡剤を用いたところ、パルプ製造工程やその後の抄紙工程で受ける洗浄時のせん断力によって、当該消泡剤は水中で容易に微細化が進み、かつ、洗浄され易いため、パルプ製造時のパルプへの添加量に対して、ガラス合紙中の残留量が大きく低減することを見出した。

　さらに、ガラス基板、特にフラットパネルディスプレイ用として用いられるガラス基板においては、出荷前や電子部品等の実装工程前に、水を主体とする媒体を用いてガラス基板表面を洗浄する工程がある。ガラス合紙中にわずかに残留して、ガラス基板に転写された親水性（水溶性）変性シリコーンオイルも、この洗浄工程で洗浄されて除去されることとなる。

　本発明者は、実際に、パルプ製造工程において、親水性（水溶性）変性シリコーンオイルを含有するオイルインウォーター型シリコーン系消泡剤（以下、単に「親水性（水溶性）変性シリコーンオイルを含有するシリコーン系消泡剤」と記載する。）の添加量を種々変更して用いて、ガラス合紙を作成した。さらに、本発明者は、当該ガラス合紙を用いたガラス基板の輸送テストを行って、ガラス基板上に形成した配線の断線状況を確認した。

　その結果、パルプ製造工程において、パルプに対して親水性（水溶性）変性シリコーンオイルを含有するシリコーン系消泡剤を添加し、パルプ製造後の完成パルプに対する前記親水性（水溶性）変性シリコーンオイルの含有率が、シリコーン含有率として０．５～２ｍｇ／ｋｇであるとき、パルプ製造工程において発泡を抑制して製造することが可能であり、シリコーンオイルを主体とする凝集物の発生を低減させることができ、断線の発生を抑制することができた。パルプに対する親水性（水溶性）変性シリコーンオイルを含有するシリコーン系消泡剤の添加率は、シリコーン含有率として０．６～１．５ｍｇ／ｋｇであることがより好ましい。

　また、シリコーン含有率とは、ヘキサンを用いたソックスレー抽出によってパルプまたはガラス合紙から得られた抽出物について、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、ジメチルシロキサン単位の質量含有率として求めた数値である（後記）。

　同様に、ガラス合紙用パルプとしては、パルプに対する親水性（水溶性）変性シリコーンオイルの含有率が、シリコーン含有率として０．５～２ｍｇ／ｋｇであるときに、シリコーンオイルを主体とする凝集物の発生を低減させることができ、断線の発生を抑制することができた。

　さらに、ガラス合紙用パルプに対して親水性（水溶性）変性シリコーンオイルを含有するシリコーン系消泡剤を添加し、パルプ製造後の完成パルプに対する前記親水性（水溶性）変性シリコーンオイルの含有率が、シリコーン含有率として０．５～２ｍｇ／ｋｇであるとき、得られたガラス合紙中の親水性（水溶性）変性シリコーンオイルの含有率を測定した。
　その結果、ガラス合紙用パルプに対する親水性（水溶性）変性シリコーンオイルの含有率が、シリコーン含有率として０．０１～０．３ｍｇ／ｋｇであるガラス合紙であれば、シリコーンオイルを主体とする凝集物の発生を低減させることができ、断線の発生を抑制することができた。
　シリコーン含有率として０．０１～０．３ｍｇ／ｋｇであるガラス合紙が好ましい。

　さらに、本発明者は、パルプまたはガラス合紙の製造時にピッチコントロール剤として添加されるタルクの含有量の上限についても検討を加えた。その結果、シリコーンオイルの凝集物の発生を低減させて、断線の発生を抑制するためには、パルプまたはガラス合紙中のタルクの含有率は、０．１質量％未満であることが好ましいことを見出した。パルプまたはガラス合紙中のタルクの含有率は、０．０１質量％未満とすることがより好ましい。

（パルプ）
　ガラス合紙は、木材由来の粘着性天然樹脂（ピッチ）の含有量が低いセルロースパルプを主成分とする。セルロースパルプとしては、化学パルプが好ましく、クラフトパルプ（ＫＰ）が好ましい。ここで、セルロースパルプを主成分とするとは、ガラス合紙の質量に対して、セルロースパルプの含有量が５０質量％を超えることを意味する。セルロースパルプは、ガラス合紙の質量に対して、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。クラフトパルプ以外の化学パルプとしては、例えば、サルファイトパルプ（ＳＰ）、ソーダパルプ（ＡＰ）等が挙げられる。

　パルプの叩解度は、２００～７００ｍｌｃｓｆであることが好ましい。ここで、叩解度とは、ＪＩＳ　Ｐ８１２１によるカナダ標準ろ水度（Ｃａｎａｄｉａｎ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｆｒｅｅｎｅｓｓ）のことである。パルプの叩解度を２００～７００ｍｌｃｓｆの範囲とすることによって、ガラス合紙として必要な機械的強度と加工性を有したものとすることができる。パルプの叩解度が２００ｍｌｃｓｆ未満の場合は、ガラス合紙の密度が高くなって、クッション性が低くなる傾向にあるため、ガラス基板表面に傷が付きやすくなるおそれがある。一方、パルプの叩解度が７００ｍｌｃｓｆより高い場合は、紙力が弱くなるため、流通過程や製造工程において破断するおそれがある。パルプの叩解度は３５０～６００ｍｌｃｓｆであることがより好ましい。パルプを叩解する方法については、公知の方法を使用することができる。

　ガラス合紙の抄紙時に用いる抄紙用薬品については、ガラス表面を汚染しない範囲内で、公知の各種薬品を使用することができる。抄紙用薬品としては、例えば、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等の耐水化剤、柔軟剤、帯電防止剤、消泡剤、スライムコントロール剤、填料、染料等が挙げられる。これらの抄紙用薬品はいずれもガラス基板を汚染する恐れを有するものであるので、添加する場合であっても、合計で０．１質量％以下とすることが好ましい。

（ガラス合紙の製造方法）
　ガラス合紙の製造方法には特に制限はなく、種々の抄紙機を用いて、適切な抄造条件を選択することによって、抄造することができる。抄紙機としては、具体的に、長網フォーマ、ツインワイヤーフォーマ、円網フォーマ、傾斜フォーマなどを挙げることができる。ガラス合紙の層構成は、単層であってもよいし、多層であってもよい。

（ガラス合紙）
　ガラス合紙の坪量は、小さい方が運搬時の質量が少なくなるため好ましいが、小さ過ぎると、ガラス基板に対して十分な緩衝機能を付与することができない。一方、ガラス合紙の坪量は、ある程度大きい方が緩衝機能の点で好ましいが、大き過ぎると運搬時の質量が大きくなり好ましくない。緩衝機能と質量とのバランス、用途を考慮すると、ガラス合紙の坪量は１０～１００ｇ／ｍ^２とする。ガラス合紙のより好ましい坪量は３０～８０ｇ／ｍ^２である。

　ガラス合紙の厚さは、緩衝性、作業性の観点から、２５～２５０μｍであることが好ましい。また、ガラス合紙の密度は、０．４～１．２ｇ／ｃｍ^３であることが好ましい。

　本実施形態のガラス合紙は、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、タッチパネル、プラズマディスプレイといったフラットパネルディスプレイ用のガラス基板を複数枚積層して保管、運搬する際に、ガラス基板を保護するために好適に使用される。中でも、極めて高度の清澄性が求められる液晶ディスプレイ（ＴＦＴ用、カラーフィルター用）、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに好適に使用される。

　以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、配合を示す数値は、固形分または有効成分の質量基準の数値（質量％）である。また、特に記載のない場合については、抄造した紙はＪＩＳ　Ｐ８１１１に準じて処理を行った後、測定および評価試験に供した。

＜パルプまたはガラス合紙中のシリコーン含有率＞
　パルプを約１ｃｍ四方に切断した。またガラス合紙を約１ｃｍ四方に切断した。ヘキサンを溶剤として用いて約３時間３０分間のソックスレー抽出を行い、パルプまたはガラス合紙から成分を抽出した。得られた抽出液を、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固し、重クロロホルム１ｍＬに再溶解させて、測定用試料とした。測定装置として、核磁気共鳴分析（ＮｕｃｌｅａｒＭａｇｎｅｔｉｃＲｅｓｏｎａｎｃｅ）装置（ブルカーバイオスピン製、ＡＶＡＮＣＥ５００型）を使用し、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、ジメチルシロキサン単位の定量を行った。この定量にあたり、ポリジメチルシロキサンの重クロロホルム溶液を標準品として用いて検量線を作成し、多点検量線法にて定量を行った。

＜パルプまたはガラス合紙中のタルク含有率＞
　パルプまたはガラス合紙をＪＩＳ　Ｐ８２５１に準じて灰化処理した。次に、得られた灰中のタルク含有率（質量％）を蛍光Ｘ線回折装置（リガク社製、ＲＩＮＴ－ＵｌｔｉｍａIII）を用い、予め所定量のタルクを含有するガラス合紙を用いて作成した検量線によって求めた。ガラス合紙中のタルク含有率ｍは次式（１）によって求めた。
　　　ｍ＝（ｂ／ａ）×ｃ×１００　・・・　（１）
　ここで、ｍ：タルク含有率（質量％）
　　　　　ａ：ガラス合紙の質量（ｇ）
　　　　　ｂ：灰分の質量（ｇ）
　　　　　ｃ：灰中のタルク含有率（質量％）

＜ガラス板輸送テスト＞
　アルミ製で７５度の角度がつけられたＬ字架台上のガラス載置面に発泡ウレタンを敷き、ガラス板を垂直方向に載置するための載置面と、載置面の後端部から垂直方向に延びる背もたれ面に向けて、サイズ６８０ｍｍ×８８０ｍｍ×０．７ｍｍのガラス板１２０枚と各ガラス板の間にガラス合紙を挿入して積層し、背もたれ面に平行となるように立てかけた。架台に固定された帯状のベルトを後端部から背もたれ面へ全周にわたり掛け渡してガラス板を固定した。上記のようにセットされた架台は、外部からの埃や塵等の混入を防ぐため包装資材で全面を被覆した。その後、トラックで輸送距離１１００ｋｍ（輸送途中に４０℃×９５％ＲＨの環境下に５日間保管）の輸送テストを実施した。

＜性能評価＞
　輸送テスト後の１２０枚のガラス板の表面に、既存の手法により、幅が５μｍの直線状の配線を、８０μｍの間隔で形成した。次に、形成した配線の断線状況を確認した。性能評価は以下のように行った。
　　○：全てのガラス板の配線に断線なし。
　　×：複数枚のガラス板の配線に断線あり。

［実施例１］
　原料パルプとして、タルク無添加である市販のＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）Ａを使用した。パルプ製造工程中のパルプ洗浄工程および漂白工程において、親水性（水溶性）変性シリコーンオイルを主成分とするオイルインウォーター型（Ｏ／Ｗ型）シリコーン系消泡剤を使用した。叩解度４５０ｍｌｃｓｆのパルプスラリーを調成し、シリコーン含有率１．３ｍｇ/ｋｇ、タルク含有率０質量％のパルプを得た、その後、当該パルプを用いて、抄紙薬品を添加せずに、長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙後、乾燥させて、坪量５０ｇ／ｍ^２、シリコーン含有率０．２ｍｇ/ｋｇ、タルク含有率０質量％のガラス合紙を得た。

［実施例２］
　原料パルプとして、タルク無添加である市販のＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）Ｂを使用した。パルプ製造工程中のパルプ洗浄工程および漂白工程において、親水性（水溶性）変性シリコーンオイルを主成分とするオイルインウォーター型（Ｏ／Ｗ型）シリコーン系消泡剤を使用した。叩解度４５０ｍｌｃｓｆのパルプスラリーを調成し、シリコーン含有率０．７ｍｇ/ｋｇ、タルク含有率０質量％のパルプを得た。その後、それ以外の条件は実施例１と同様にして、坪量５０ｇ／ｍ^２、シリコーン含有率０．１ｍｇ/ｋｇ、タルク含有率０質量％のガラス合紙を得た。

［比較例１］
　原料パルプとして、タルク無添加である市販のＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）Ｃを使用した。パルプ製造工程中のパルプ洗浄工程および漂白工程において、変性していないシリコーンオイルを主成分とするウォーターインオイル型（Ｗ／Ｏ型）シリコーン系消泡剤を使用した。叩解度４５０ｍｌｃｓｆのパルプスラリーを調成し、シリコーン含有率１．１ｍｇ/ｋｇ、タルク含有率０質量％のパルプを得た。その後、それ以外の条件は実施例１と同様にして、坪量５０ｇ／ｍ^２、シリコーン含有率０．８ｍｇ/ｋｇ、タルク含有率０質量％のガラス合紙を得た。

［比較例２］
　原料パルプとして、タルクが添加されている市販のＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）Ｄを使用した。パルプ製造工程中のパルプ洗浄工程および漂白工程において、変性していないシリコーンオイルを主成分とするウォーターインオイル型（Ｗ／Ｏ型）シリコーン系消泡剤を使用した。叩解度４５０ｍｌｃｓｆのパルプスラリーを調成し、シリコーン含有率１．２ｍｇ/ｋｇ、タルク含有率０．７質量％のパルプを得た。その後、それ以外の条件は実施例１と同様にして、坪量５０ｇ／ｍ^２、シリコーン含有率０．９ｍｇ/ｋｇ、タルク含有率０．３質量％のガラス合紙を得た。

［比較例３］
　原料パルプとして、タルク無添加の市販のＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）Ｅを使用した。パルプ製造工程中のパルプ洗浄工程および漂白工程において、非エマルション型鉱物油系消泡剤を使用した。叩解度４５０ｍｌｃｓｆのパルプスラリーを調成し、シリコーン含有率３．５ｍｇ/ｋｇ、タルク含有率０質量％のパルプを得た。その後、それ以外の条件は実施例１と同様にして、坪量５０ｇ／ｍ^２、シリコーン含有率１．８ｍｇ/ｋｇ、タルク含有率０質量％のガラス合紙を得た。

　表１に、実施例１、２および比較例１～３の評価結果を示した。その結果、実施例１および２のガラス合紙を用いて積層したガラス板では、全てのガラス板で、配線に断線は認められなかった。これに対し、比較例１～３のガラス合紙を用いて積層したガラス板では、配線に断線があるガラス板が複数枚確認された。以上の結果より、本発明のガラス合紙は、汚染に起因する断線などの不良抑制に効果を有することが明らかとなった。

Claims

　親水性変性シリコーンオイルを含有するガラス合紙用パルプであって、
　パルプに対する前記親水性変性シリコーンオイルの含有率が、シリコーン含有率として０．５～２ｍｇ／ｋｇであることを特徴とするガラス合紙用パルプ。
　前記親水性変性シリコーンオイルはシリコーン系消泡剤に含有されているものであり、
　前記シリコーン系消泡剤が、オイルインウォーター型シリコーン系消泡剤であることを特徴とする請求項１に記載のガラス合紙用パルプ。
　パルプ製造工程において、消泡剤として、親水性変性シリコーンオイルを含有するシリコーン系消泡剤を使用するガラス合紙の製造方法であって、
　パルプに対する前記シリコーン系消泡剤の添加率が、シリコーン含有率として０．５～２ｍｇ／ｋｇであることを特徴とするガラス合紙の製造方法。
　前記親水性変性シリコーンオイルを含有するシリコーン系消泡剤が、オイルインウォーター型シリコーン系消泡剤であることを特徴とする請求項３に記載のガラス合紙の製造方法。
　セルロースパルプを主成分とし、
　親水性変性シリコーンオイルを含有し、
　坪量が１０～１００ｇ／ｍ^２であるガラス合紙であって、
　ガラス合紙に対する前記親水変性シリコーンオイルの含有率が、シリコーン含有率として０．０１～０．３ｍｇ／ｋｇであることを特徴とするガラス合紙。
　前記親水性変性シリコーンオイルはシリコーン系消泡剤に含有されているものであり、
　前記シリコーン系消泡剤が、オイルインウォーター型シリコーン系消泡剤であることを特徴とする請求項５に記載のガラス合紙。
　ピッチコントロール剤として添加されたタルクの含有率が０．１質量％未満であることを特徴とする請求項５または請求項６に記載のガラス合紙。