WO2023120144A1 - 断熱シート、バッテリーモジュール用シート及びバッテリーモジュール - Google Patents

Abstract

優れた断熱性能を発揮し、バッテリーモジュールに使用した場合、瞬間的にあるセルが熱暴走して超高温になり、高荷重が生じても、隣接セルの熱暴走の連鎖を防止できる断熱シートを提供する。本発明は、１０％重量減少温度が３００℃以上であり、２０％圧縮弾性率が０．１Ｎ／ｍｍ^２以上であり、かつ熱伝導率が１０Ｗ／ｍＫ以下である、断熱シートである。

Description

断熱シート、バッテリーモジュール用シート及びバッテリーモジュール

　本発明は、断熱シート、バッテリーモジュール用シート及びバッテリーモジュールに関する。

　リチウムイオン電池は、エネルギー密度、出力密度、耐久性等の観点から車載用、電力平準化用、モバイル用途等の幅広い用途に用いられている。実際の使用においては、複数のバッテリーセルが内部に配置されたバッテリーモジュールの形態で用いられることが多い。バッテリーモジュール内の１つのバッテリーセルが、何らかの要因で異常高温になって熱暴走した場合、隣接する他のバッテリーセルに悪影響が及び、連鎖的に熱暴走が生ずるおそれがある。

　複数のバッテリーセルの連鎖的な熱暴走を抑制するため、シート状の部材を利用する試みがなされている。
　例えば、特許文献１では、鉱物系粉体及び難燃剤のうちの少なくとも一方を含み、所定の温度で吸熱反応が開始して構造変化を生ずる、熱暴走防止シートが提案されている。
　特許文献２では、ガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とフィブリル化耐熱性繊維を含有する基材と、無機粒子とシリコーンエラストマーを含有する無機粒子層を備えた熱暴走抑制耐火シートが提案されている。

　シート状部材の使い方としては、バッテリーモジュール内の隣接するバッテリーセル間に配置し、セル間セパレータとすることが挙げられるが、例えばリチウムイオン電池の場合、充放電によってもバッテリーセルが膨張等により変形し得る。特許文献３では、この点を考慮し、バッテリーセルの変形に対する追従性を高めるため、絶縁性のゴム組成物で構成され、所定の圧縮弾性率を有する、電源装置用断熱シートが提案されている。

特開２０１８－２０６６０５号公報 特開２０２１－４８０８６号公報 国際公開第２０２０／１２９２７４号

　近年、リチウムイオン電池に対する安全性への要求は高まっており、特に、あるバッテリーセルが熱暴走して瞬間的に超高温になったり、さらには火炎や爆風等の衝撃が生じた場合に、隣接するバッテリーセルに悪影響が及び、連鎖的に熱暴走が生ずるといった問題に対処可能であることが期待されている。

　本発明者は、リチウムイオン電池の熱暴走の問題に対する、従来のシート状の部材の利用の試みは、主に部材の熱伝導率を低下させたり、吸熱性を向上させたりすることによるものであるところ、瞬間的にあるセルが熱暴走して超高温（例えば、７００～９００℃）になり、かつ高荷重（例えば、火炎や爆風等の衝撃による負荷）が生じた際には、シート状の部材を残存させることが問題解決の上では効果的であることを見出した。さらに本発明者は、シート状の部材を残存させる点からは、シートの耐熱性及び柔軟性を制御すること、中でも、柔軟性の制御についてはシート状の部材を圧縮した際の弾性率を指標とし、所定の数値範囲に制御することが有効であることを見出した。

　本発明は、これらの知見に基づきなされたものであり、その要旨は以下のとおりである。
［１］１０％重量減少温度が３００℃以上であり、
　２０％圧縮弾性率が０．１Ｎ／ｍｍ^２以上であり、かつ
　熱伝導率が１０Ｗ／ｍＫ以下である、
　断熱シート。
［２］熱伝導率が５Ｗ／ｍＫ以下である、［１］の断熱シート。
［３］熱伝導率が１Ｗ／ｍＫ以下である、［２］の断熱シート。
［４］２０％圧縮弾性率が０．２Ｎ／ｍｍ^２以上である、［１］～［３］のいずれかの断熱シート。
［５］密度が０．５ｇ／ｃｍ^３以上である、［１］～［４］のいずれかの断熱シート。
［６］密度が０．８ｇ／ｃｍ^３以上である、［５］の断熱シート。
［７］ガラス転移温度が２５℃以下である、［１］～［６］のいずれかの断熱シート。
［８］断熱シートが、ポリマー成分をマトリックスとして断熱シートの全質量中１０質量％以上含む、［１］～［７］のいずれかの断熱シート。
［９］ポリマー成分がアクリルゴム、フッ素ゴム及びニトリルゴムからなる群より選択される１種以上を含む、［８］の断熱シート。
［１０］ポリマー成分が架橋構造を含む、［８］又は［９］の断熱シート。
［１１］［１］～［１０］のいずれかの断熱シートを含むバッテリーモジュール用シート。
［１２］［１１］のバッテリーモジュール用シートを備えたバッテリーモジュール。
［１３］複数のバッテリーセルを有し、少なくとも１つのバッテリーセルにバッテリーモジュール用シートが近接して配置された、［１２］のバッテリーモジュール。

　本発明は、１０％重量減少温度（Ｔ１０）が３００℃以上であり、２０％圧縮弾性率（Ｅｃ）が０．１Ｎ／ｍｍ^２以上であり、かつ熱伝導率（λ）が１０Ｗ／ｍＫ以下である、断熱シートに関する。

　ここで、１０％重量減少温度（Ｔ１０）は、示差熱熱重量同時測定装置を用いて、１５ｍｇの試験片を空気雰囲気下、昇温開始温度３０℃、昇温終了温度８００℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、８００℃で１０分間保持した際の試料の減量を測定し、昇温開始時点の試料の重量に対して１０％減量した時点の温度をいう。
　２０％圧縮弾性率（Ｅｃ）は、シートを２０％圧縮した際の弾性率であり、ＪＩＳ Ｋ６２５４の圧縮試験Ｃ法に準拠したものであり、厚み２ｍｍの試験片を使用して、最大荷重９００Ｎに設定して圧縮した際に、２０％圧縮時（変位０．４ｍｍ）の荷重を測定し、面積当たりの数値に換算した値をいう。
　熱伝導率（λ）は、ＡＳＴＭ　Ｄ５４７０に従って測定した値をいう。

　断熱性能の点から、熱伝導率（λ）は５Ｗ／ｍＫ以下が好ましく、より好ましくは１Ｗ／ｍＫ以下である。
　柔軟性の制御の点から、２０％圧縮弾性率（Ｅｃ）は０．２Ｎ／ｍｍ^２以上が好ましい。

　本発明の断熱シートは、密度（ρ）が０．５ｇ／ｃｍ^３以上であることができ、好ましくは０．８ｇ／ｃｍ^３以上である。密度（ρ）がこの範囲であると、シートの強度の点から好ましく、さらに衝撃が生じた場合の断熱性能の維持の点からも有利である。

　本発明の断熱シートは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下であることができる。ガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲であると、耐衝撃性の点から好ましく、超高温となった場合の断熱性能の維持の点からも有利である。
　ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計を用いて、１５ｍｇの試験片を窒素雰囲気下、降温開始温度３０℃、降温速度１０℃／ｍｉｎで－８０℃に下げてから５分間保持し、次いで昇温速度１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温した際に、吸熱ピークが観測される温度とする。

　本発明の断熱シートは、ポリマー成分をマトリックスとして含むことができ、その際、ポリマー成分は断熱シートの全質量中１０質量％以上であることが好ましい。

　ポリマー成分は、アクリルゴム、フッ素ゴム及びニトリルゴムからなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。これらは、超高温かつ高荷重が生じた際のシート状の部材の残存の点から有利である。耐熱性の観点からはフッ素ゴム、耐衝撃性の観点からはアクリルゴム及びニトリルゴムが好ましい。

　ポリマー成分は架橋構造を含むことが、断熱性能及びシートの強度の点から好ましい。

　本発明の断熱シートの用途は、特に限定されないが、バッテリーモジュールに好適に使用することができる。
　本発明は、上記断熱シートを含むバッテリーモジュール用シートに関する。バッテリーモジュール用シートは、本発明の断熱シートで構成されていてもよく、他のシートや部材を備えた複合シートであってもよい。
　本発明はさらに、上記バッテリーモジュール用シートを備えたバッテリーモジュールに関する。バッテリーモジュールに含まれる複数のバッテリーセルのうち、少なくとも１つのバッテリーセルに上記バッテリーモジュール用シートを近接して配置することが有利であり、例えば隣接するバッテリーセルの間に上記バッテリーモジュール用シートを配置することができる。

　ここで、バッテリーモジュールとは、複数のバッテリーセルを筐体に収容したバッテリーの構成単位をいう。
　バッテリーセルとは、正極材、負極材及び電解質が外装部材に収容され、正極タブ又は正極端子と、負極タブ又は負極端子とを有するバッテリーの構成単位をいう。セルの形状は特に限定されず、円筒型、角型、ラミネート型、コイン型等であってよい。
　バッテリーとは、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、ニッケル・水素電池、リチウム・硫黄電池、ニッケル・カドミウム電池、ニッケル・鉄電池、ニッケル・亜鉛電池、ナトリウム・硫黄電池、鉛蓄電池、空気電池等の二次電池をいう。

　本発明の断熱シートは、優れた断熱性能を発揮し、例えば、バッテリーモジュール用シートとしてバッテリーモジュールに使用した場合、瞬間的にあるセルが熱暴走して超高温（例えば、７００～９００℃）になり、かつ高荷重（例えば、火炎や爆風等の衝撃による負荷）が生じても、隣接するセルの熱暴走の誘発を効果的に防止し、発火が発生しても隣接するセルや部材に類焼することを防止することが期待できる。

本発明の断熱シートをバッテリーモジュール用シートとして使用したバッテリーモジュールの一例の模式図である。本発明の断熱シートがバッテリーセル同士の間に配置されている。 本発明の断熱シートをバッテリーモジュール用シートとして使用したバッテリーモジュールの他の例の模式図である。本発明の断熱シートがバッテリーセルに近接して配置されている。 本発明の断熱シートをバッテリーモジュール用シートとして使用した模式図である。本発明の断熱シートにより、複数のバッテリーセルのそれぞれが巻かれている。

　以下、本発明の実施形態について詳しく説明する。

　本発明の断熱シートは３００℃以上の１０％重量減少温度（Ｔ１０）を有し、耐熱性に優れている。１０％重量減少温度（Ｔ１０）は３００℃以上であることが好ましい。１０％重量減少温度（Ｔ１０）の上限は特に限定されないが、例えば３０００℃以下とすることができ、好ましくは２０００℃以下である。

　本発明の断熱シートは０．１Ｎ／ｍｍ^２以上の２０％圧縮弾性率（Ｅｃ）を有し、強度及び耐衝撃性の点で優れている。２０％圧縮弾性率（Ｅｃ）は０．５Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましい。断熱シートの脆化を回避し、良好な耐衝撃性を得る点から、２０％圧縮弾性率（Ｅｃ）は１０Ｎ／ｍｍ^２未満であることが好ましく、より好ましくは４Ｎ／ｍｍ^２未満であり、さらに好ましくは３Ｎ／ｍｍ^２未満である。

　本発明の断熱シートは１０Ｗ／ｍＫ以下の熱伝導率（λ）を有し、断熱性に優れている。熱伝導率（λ）は１０Ｗ／ｍＫ以下であることが好ましい。熱伝導率（λ）の下限は特に限定されないが、例えば０．０２Ｗ／ｍＫ以上とすることができる。

　本発明の断熱シートは密度（ρ）が０．５ｇ／ｃｍ^３以上であることができ、好ましくは０．８ｇ／ｃｍ^３以上である。密度（ρ）は、軽量化を通して省エネルギーを図ることができる点から、５ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましく、より好ましくは３ｇ／ｃｍ^３以下である。

　本発明の断熱シートはガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下であることができ、好ましくは０℃以下である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、－２００℃以上であることが好ましく、より好ましくは－１００℃以上である。

　本発明の断熱シートは、ポリマー成分を含むことができ、ポリマー成分によって断熱シートのマトリックスを形成することができる。断熱シートは、ポリマー成分に加えて、フィラーを含有することが好ましい。ポリマー成分及びフィラーの選択、配合量の調整を通じて、１０％重量減少温度（Ｔ１０）、２０％圧縮弾性率（Ｅｃ）及び熱伝導率（λ）を制御することができる。

＜ポリマー成分＞
　ポリマー成分は、断熱性性能の点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下であることが好ましく、より好ましくは０℃以下であり、また、－２００℃以上であることが好ましく、より好ましくは－１００℃以上である。

　ポリマー成分としては、断熱性能の点から、ゴム物質が好ましく、中でも、アクリルゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴムが好ましい。これらのゴムは架橋構造を有したものであってもよい。これらは単独であっても、２種以上の任意の比率での併用であってもよい。

＜＜アクリルゴム＞＞
　アクリルゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合したゴム状の重合体であり、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
　ここで、（メタ）アクリルとは、メタクリル及び／又はアクリルを意味する。

（（メタ）アクリル酸エステル単量体）
　（メタ）アクリル酸エステル単量体は、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体等が挙げられる。

　（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体は、特に限定されず、炭素原子数１～１２のアルキルエステルが好ましく、炭素原子数１～８のアルキルエステルがより好ましく、炭素原子数２～６のアルキル酸エステルがさらに好ましい。
　例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルが好ましく、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチルがより好ましい。これらは単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。

　（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体は、特に限定されず、炭素原子数２～１２のアルコキシアルキルエステルが好ましく、炭素原子数２～８のアルコキシアルキルエステルがより好ましく、炭素原子数２～６のアルコキシアルキルエステルがさらに好ましい。
　例えば、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－メトキシブチル等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチルが好ましく、アクリル酸２－エトキシエチル、アクリル酸２－メトキシエチルが特に好ましい。これらは単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。

　（メタ）アクリル酸エステル単量体は、アクリルゴムの形成に用いられる全単量体１００質量％中、３０質量％以上であることが好ましい。

（架橋性単量体）
　（メタ）アクリル酸エステル単量体と共重合可能な他の単量体としては、架橋性単量体が挙げられる。
　架橋性単量体は、特に限定されず、例えば、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体、エポキシ基を有する単量体、ハロゲン原子を有する単量体等の反応性極性官能基を有する単量体；ジエン単量体等が挙げられる。

　α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、特に限定されず、例えば、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル等が挙げられる。

　α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸は、特に限定されず、炭素原子数３～１２のα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、α－エチルアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等が挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸は、特に限定されず、炭素原子数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸が好ましく、フマル酸、マレイン酸等のブテンジオン酸；イタコン酸；シトラコン酸；クロロマレイン酸等が挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルは、特に限定されず、炭素原子数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸の炭素原子数１～１２のアルキルモノエステルが好ましく、炭素原子数４～６のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸の炭素原子数２～８のアルキルモノエステルがより好ましく、炭素原子数４のブテンジオン酸と炭素原子数２～６のアルキルモノエステルがさらに好ましい。例えば、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノｎ－ブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノｎ－ブチル等のブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル；フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘキセニル、マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘキセニル等の脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノｎ－ブチル、イタコン酸モノシクロヘキシル等のイタコン酸モノエステル等が挙げられる。
　これらは単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。
　上記単量体のうち、ジカルボン酸には、無水物として存在しているものも含まれる。

　エポキシ基を有する単量体は、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；アリルグリシジルエーテル；ビニルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有エーテル等が挙げられる。

　ハロゲン原子を有する単量体は、特に限定されず、例えば、ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステル、（メタ）アクリル酸ハロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ハロアセチルカルバモイルオキシ）アルキルエステル、ハロゲン含有不飽和エーテル、ハロゲン含有不飽和ケトン、ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物、ハロゲン含有不飽和アミド、ハロアセチル基含有不飽和単量体等が挙げられる。ハロゲン原子を有する単量体は、ハロゲン原子として、塩素原子を含有するものであることが好ましい。

　ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステルとしては、クロロ酢酸ビニル、２－クロロプロピオン酸ビニル、クロロ酢酸アリル等が挙げられる。
　（メタ）アクリル酸ハロアルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸１－クロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸１，２－ジクロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロプロピル、（メタ）アクリル酸３－クロロプロピル、（メタ）アクリル酸２，３－ジクロロプロピル等が挙げられる。
　（メタ）アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（クロロアセトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピル等が挙げられる。
　（メタ）アクリル酸（ハロアセチルカルバモイルオキシ）アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）プロピル等が挙げられる。

　ハロゲン含有不飽和エーテルとしては、クロロメチルビニルエーテル、２－クロロエチルビニルエーテル、３－クロロプロピルビニルエーテル、２－クロロエチルアリルエーテル、３－クロロプロピルアリルエーテル等が挙げられる。
　ハロゲン含有不飽和ケトンとしては、２－クロロエチルビニルケトン、３－クロロプロピルビニルケトン、２－クロロエチルアリルケトン等が挙げられる。
　ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物としては、ｐ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、ｐ－クロロメチル－α－メチルスチレン等が挙げられる。

　ハロゲン含有不飽和アミドとしては、Ｎ－クロロメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　ハロアセチル基含有不飽和単量体としては、３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピルアリルエーテル、ｐ－ビニルベンジルクロロ酢酸エステル等が挙げられる。

　ジエン単量体としては、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体が挙げられる。
　共役ジエン単量体としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、ピペリレン等が挙げられる。
　非共役ジエン単量体としては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、（メタ）アクリル酸２－ジシクロペンタジエニルエチル等が挙げられる。

　アクリルゴムを構成する全単量体単位中における、架橋性単量体単位の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。

　アクリルゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、任意の架橋性単量体単位に加えて、これらと共重合可能な他の単量体の単位を有していてもよい。このような共重合可能な他の単量体は、特に限定されず、芳香族ビニル単量体、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体、アクリルアミド系単量体、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体、その他のオレフィン系単量体等が挙げられる。

　芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

　α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
　アクリルアミド系単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジｎ－ブチル等のマレイン酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素原子数が１～１８のもの；フマル酸ジメチル、フマル酸ジｎ－ブチル等のフマル酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素原子数が１～１８のもの；マレイン酸ジシクロペンチル、マレイン酸ジシクロヘキシル等のマレイン酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素原子数が４～１６のもの；フマル酸ジシクロペンチル、フマル酸ジシクロヘキシル等のフマル酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素原子数が４～１６のもの；イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジｎ－ブチル等のイタコン酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素原子数が１～１８のもの：イタコン酸ジシクロヘキシル等のイタコン酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素原子数が４～１６のもの等が挙げられる。
　その他のオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等が挙げられる。

　共重合可能な他の単量体は、これらは単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。
　本発明のアクリルゴムを構成する全単量体単位中における、これら共重合可能な他の単量体の単位の含有量は、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下である。

（アクリルゴムの製造）
　アクリルゴムの製造方法は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体、架橋性単量体、場合によりこれらと共重合可能な他の単量体を重合（共重合）する方法が挙げられる。重合法としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法等が挙げられる。重合反応の制御が容易である点から乳化重合法が好ましい。

　アクリルゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４、１００℃）が１０以上８０以下であることができ、好ましくは１５以上であり、また、好ましくは７０以下である。
　ここで、ムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００－１に従って測定した値をいう。

（架橋アクリルゴム）
　アクリルゴムは架橋構造を有していてもよい。架橋に付されるアクリルゴムは単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。

（架橋剤）
　アクリルゴムの架橋には、架橋剤を用いることができる。架橋剤は特に限定されず、有機過酸化物架橋剤、ジアミン化合物等の多価アミン化合物及びその炭酸塩をはじめとする含窒素架橋剤、硫黄系架橋剤等を使用することができる。有機過酸化物架橋剤、含窒素架橋剤が好ましい。これらは単独でも、２種以上を任意の比率で使用してもよい。

　有機過酸化物架橋剤は特に限定されず、ジクミルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、パラメンタンヒドロペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－３，３－トリメチルシクロヘキサン、４，４－ビス－（ｔ－ブチル－ペルオキシ）－ｎ－ブチルバレレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチルペルオキシヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチルペルオキシヘキシン－３、１，１－ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、ｐ－クロロベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート等が挙げられるが、耐熱性、ゴム弾性の点から、１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが好ましい。有機過酸化物架橋剤は、単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。

　含窒素架橋剤は特に限定されず、例えば多価アミン化合物及びその炭酸塩が挙げられる。多価アミン化合物及びその炭酸塩は特に限定されず、炭素原子数４～３０の多価アミン化合物及びその炭酸塩が好ましい。このような多価アミン化合物及びその炭酸塩としては、脂肪族多価アミン化合物、芳香族多価アミン化合物及びそれらの炭酸塩等が挙げられる。含窒素架橋剤は、単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。

　脂肪族多価アミン化合物は特に限定されず、例えばヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ’－ジシンナミリデン－１，６－ヘキサンジアミン等が挙げられ、中でもヘキサメチレンジアミンカーバメートが好ましい。これらは炭酸塩であってもよい。

　芳香族多価アミン化合物は特に限定されず、例えば４，４’－メチレンジアニリン、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、２，２－ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、４，４’－ジアミノベンズアニリド、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、１，３，５－ベンゼントリアミン等が挙げられ、中でも２，２’－ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンが好ましい。

　架橋剤は、アクリルゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下で用いることができる。破断強度、破断伸び、ゴム弾性の点から、好ましくは０．３質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下である。

（共架橋剤）
　アクリルゴムの架橋は、共架橋剤を用いて行ってもよい。共架橋剤は特に限定されないが、ラジカル反応性の不飽和基を分子中に複数個有する低分子又は高分子の化合物が好ましく、例えば、ジビニルベンゼンやジビニルナフタレン等の多官能ビニル化合物；トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート等のイソシアヌレート類；トリアリルシアヌレート等のシアヌレート類；Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンジマレイミド等のマレイミド類；ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルセバケート、トリアリルホスフェート等の多価酸のアリルエステル；ジエチレングリコールビスアリルカーボネート；エチレングリコールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンのトリアリルエーテル、ペンタエリトリットの部分的アリルエーテル等のアリルエーテル類；アリル化ノボラック、アリル化レゾール樹脂等のアリル変性樹脂；トリメチロールプロパントリメタクリレートやトリメチロールプロパントリアクリレート等の、３～５官能のメタクリレート化合物やアクリレート化合物等が挙げられる。中でも、ゴム弾性、硬さの点から、３～５官能のメタクリレート化合物、３～５官能のアクリレート化合物が好ましく、トリメチロールプロパントリメタクリレートがより好ましい。

　共架橋剤を使用する場合、アクリルゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上３０質量部以下とすることができる。ゴム弾性の点から、好ましくは０．５質量部以上であり、また、破断伸びの点から、好ましくは２０質量部以下である。

（架橋促進剤）
　アクリルゴムの架橋は、架橋促進剤を用いて行ってもよい。架橋促進剤は特に限定されないが、アクリルゴムが架橋性基としてカルボキシル基を有し、かつ架橋剤が多価アミン化合物又はその炭酸塩である場合には、グアニジン化合物、ジアザビシクロアルケン化合物、イミダゾール化合物、第四級オニウム塩、第三級ホスフィン化合物、脂肪族一価二級アミン化合物、脂肪族一価三級アミン化合物等を用いることができ、中でも、グアニジン化合物、ジアザビシクロアルケン化合物、脂肪族一価二級アミン化合物が好ましく、グアニジン化合物、ジアザビシクロアルケン化合物が特に好ましい。架橋促進剤として、酸化亜鉛等も使用することができる。

＜＜ニトリルゴム＞＞
　ニトリルゴムは、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体を重合した重合体であり、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。

（α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体）
　α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体は、ニトリル基を有するα，β－エチレン性不飽和化合物であれば特に限定されず、例えば、アクリロニトリル；α－クロロアクリロニトリル、α－ブロモアクリロニトリル等のα－ハロゲノアクリロニトリル；メタクリロニトリル等のα－アルキルアクリロニトリル等が挙げられる。中でも、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが好ましく、アクリロニトリルがより好ましい。
　α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体は、単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。

　α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体は、ニトリルゴムの形成に用いられる全単量体１００質量％中、２０質量％以上であることが好ましい。これと共重合可能な他の単量体との共重合体の場合、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体は、２０質量％以上９０質量％以下とすることができ、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。この範囲であれば、ニトリルゴムの架橋物について、耐熱性や化学的安定性を良好に保ちながら、機械特性に優れたものとすることができる。

（共役ジエン単量体）
　ニトリルゴムが、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体の場合、これと共重合可能な他の単量体としては、ゴム弾性の発現の点から共役ジエン単量体が好ましい。

　共役ジエン単量体は特に限定されないが、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン等が挙げられる。中でも、１，３－ブタジエン、イソプレンが好ましく、１，３－ブタジエンがより好ましい。
　共役ジエン単量体は、単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。

　共役ジエン単量体は、ニトリルゴムの形成に用いられる全単量体１００質量％中、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、また、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下である。この範囲であれば、ニトリルゴムの架橋物について、耐熱性や化学的安定性を良好に保ちながら、ゴム弾性に優れたものとすることができる。共役ジエン単量体は、ニトリルゴム中、水素化された単位となっていてもよい。

（その他の単量体）
　共役ジエン単量体以外のα，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体と共重合可能な他の単量体（以下、その他の単量体ともいう。）として、非共役ジエン単量体；エチレン、α－オレフィン単量体；芳香族ビニル単量体；α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸及びそのエステル；α，β－エチレン性不飽和多価カルボン酸及びそのモノエステル、多価エステル又は無水物；架橋性単量体；共重合性老化防止剤等も使用することができる。

　非共役ジエン単量体は特に限定されないが、炭素原子数が５～１２のものが好ましく、例えば、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン等が挙げられる。
　α－オレフィン単量体は特に限定されないが、炭素原子数が３～１２のものが好ましく、例えば、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が挙げられる。
　芳香族ビニル単量体は特に限定されず、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられる。

　α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸は特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等が挙げられる。α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸エステルとしては、これらのアルキルエステル等が挙げられ、炭素原子数１～８のアルキルエステルが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。
　ここで、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。

　α，β－エチレン性不飽和多価カルボン酸は特に限定されず、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。α，β－エチレン性不飽和多価カルボン酸エステルとしては、これらのアルキルエステル等が挙げられ、炭素原子数１～８のアルキルエステルが好ましい。
　α，β－エチレン性不飽和多価カルボン酸モノエステルとしては、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノプロピル、マレイン酸モノｎ－ブチル等のマレイン酸モノアルキルエステル；フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノプロピル、フマル酸モノｎ－ブチル等のフマル酸モノアルキルエステル；シトラコン酸モノメチル、シトラコン酸モノエチル、シトラコン酸モノプロピル、シトラコン酸モノｎ－ブチル等のシトラコン酸モノアルキルエステル；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノプロピル、イタコン酸モノｎ－ブチル等のイタコン酸モノアルキルエステル等が挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和多価カルボン酸多価エステルとしては、例えば、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジｎ－ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジｎ－ブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジｎ－ブチル等が挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和多価カルボン酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、イタコン酸無水物等が挙げられる。

　架橋性単量体は特に限定されず、例えば、ジビニルベンゼン等のジビニル化合物；エチレンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリル酸エステル類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリメタクリル酸エステル類等の多官能エチレン性不飽和単量体のほか、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチロール（メタ）アクリルアミド等の自己架橋性単量体等が挙げられる。

　共重合性老化防止剤は特に限定されず、例えば、Ｎ－（４－アニリノフェニル）アクリルアミド、Ｎ－（４－アニリノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ－（４－アニリノフェニル）シンナムアミド、Ｎ－（４－アニリノフェニル）クロトンアミド、 Ｎ－フェニル－４－（３－ビニルベンジルオキシ）アニリン、Ｎ－フェニル－４－（４－ビニルベンジルオキシ）アニリン等が挙げられる。

　その他の単量体は、単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。その他の単量体は、ニトリルゴムの形成に用いられる全単量体１００質量％中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。その他の単量体は０質量％であってもよい。

　ニトリルゴムは、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体及び共役ジエン単量体との共重合体、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体、共役ジエン単量体及びその他の単量体との共重合体が好ましい。共役ジエン単量体から誘導される単位は水素化されていてもよい。ニトリルゴムは、水素化ニトリルゴム（部分水素化ニトリルゴムを含む）であってもよい。それぞれの単量体の例示及び量は、上記のとおりである。

（ニトリルゴムの製造）
　ニトリルゴムの製造方法は特に限定されず、例えば、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体、場合によりこれと共重合可能な他の単量体を重合（共重合）する方法が挙げられる。重合法としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法等が挙げられる。重合反応の制御が容易である点から乳化重合法が好ましい。得られた重合体（共重合体）を水素化（水素添加反応）を実施して、ニトリルゴムのヨウ素価を制御することができる。水素化の方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。

　ニトリルゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４、１００℃）が１０以上２５０以下であることができ、好ましくは２０以上、より好ましくは３０以上であり、また、好ましくは２００以下、より好ましくは１８０以下である。
　ここで、ムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００－１に従って測定した値をいう。

　ニトリルゴムのヨウ素価は１２０以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは４０以下、特に好ましくは３０以下である。

（架橋ニトリルゴム）
　ニトリルゴムは架橋構造を有していてもよい。架橋に付されるニトリルゴムは単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。

　架橋に使用する架橋剤、共架橋剤、使用量等のアクリルゴムの架橋に関する記載は、ニトリルゴムの架橋にも適用される。

＜＜フッ素ゴム＞＞
　フッ素ゴムとしては特に限定されず、含フッ素単量体の単独重合体、２種以上の含フッ素単量体の共重合体、１種以上の含フッ素単量体と１種以上の含フッ素単量体と共重合することが可能なフッ素非含有の単量体との共重合体が挙げられる。フッ素ゴムは架橋構造を有していてもよく、これらの単独重合体、共重合体は、架橋構造を有するものが包含される。フッ素ゴムは単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。

　含フッ素単量体は、特に限定されず、例えばビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、ビニルフルオライド、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテル、臭素化及び／又はヨウ素化されている不飽和フルオロ炭化水素等の架橋性単量体等が挙げられる。

　含フッ素単量体と共重合することが可能なフッ素非含有の単量体としては、例えばエチレン、プロピレン等が挙げられる。

　フッ素ゴムとしては、例えば、ビニリデンフルオライド－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン－プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテル共重合体等の二元共重合体；ビニリデンフルオライド－ヘキサフルオロプロピレン－テトラフルオロエチレン共重合体の三元共重合体、三元共重合体を構成する単量体と、架橋性単量体の共重合体等が挙げられる。

　フッ素ゴム中のフッ素原子の含有量は、好ましくは６５質量％以上であり、より好ましくは６７質量％以上であり、さらに好ましくは６９質量％以上である。フッ素ゴム中のフッ素原子の含有量が６５質量％以上であると、フッ素ゴム架橋物の耐熱性が向上する。

　フッ素ゴムを架橋に付す場合、架橋に付されるフッ素ゴムは単独であっても、２種以上を任意の比率で併用してもよい。架橋に使用する架橋剤、共架橋剤、使用量等のアクリルゴムの架橋に関する記載は、フッ素ゴムの架橋にも適用される。
　フッ素ゴムの架橋においては、フッ酸等の酸成分が発生するため、これらをトラップするための受酸剤を使用することができる。受酸剤としては、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。

＜フィラー＞
　フィラーとしては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン等の金属無機酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物；窒化ホウ素、窒化ケイ素等の金属窒化物；タルク（ケイ酸マグネシウム）、リン酸ジルコニウム、珪藻土、ゼオライト、ヒル石（バーミキュライト）等の無機フィラーが挙げられる。メタクリル酸亜鉛、安息香酸ナトリウム等のフィラーも使用することができる。中でも、強度の点から、リン酸ジルコニウム、水酸化マグネシウム、メタクリル酸亜鉛が好ましい。
　炭素系フィラー（例えば、黒鉛、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、グラフェンナノプレート、グラフェン、炭素繊維等）を用いることができる。これらは、強度の点から好ましく、中でもカーボンブラック、炭素繊維が好ましい。
　ガラス繊維、セラミック繊維等の無機繊維、ポリエチレン繊維等の短繊維も使用することができる。
　フィラーは、耐熱性の点から、分解温度が２００℃以上であるのものを使用することが好ましい。より好ましくは３００℃以上であり、上限は特に限定されないが、例えば３０００℃以下とすることができる。
　フィラーは、フィラーが有する機能に応じて、添加剤としての役割も果たすことができる。

　吸熱性向上の点から、熱消失性フィラー（例えば、メラミンシアヌレート等）を用いることができる。

＜ポリマー成分及びフィラーの量＞
　本発明の断熱シートは、ポリマー成分をマトリックスとして含むことができ、その際、ポリマー成分は断熱シートの全質量中１０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以上である。上限は特に限定されず、１００質量％であってもよいが、他の成分を配合して所望の機能を発現させる点からは、９５質量％以下とすることができる。

　断熱シートがポリマー成分及びフィラーを含む場合、フィラーは、ポリマー成分１００質量部に対して、５質量部以上２００質量部以下であることができ、断熱性能の点から、１０質量部以上１００質量部以下が好ましい。

＜その他の成分＞
　その他の成分として、ゴム分野で公知の各種配合剤を用いることができる。例えば、補強剤、充填材、老化防止剤、光安定剤、スコーチ防止剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、受酸剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤、シランカップリング剤、架橋促進剤、架橋遅延剤、発泡剤等が挙げられる。これらの配合剤の量は、配合目的に応じた量とすることができる。

＜断熱シート＞
　本発明の断熱シートは、例えば、ポリマー成分、フィラー及び任意の配合剤を混合して組成物を調製し、成形機、例えば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロール等により、組成物をシート状に成形することにより得ることができる。
　ポリマー成分に使用するゴム物質を架橋する場合は、架橋剤及び熱に不安定な成分（共架橋剤、架橋促進剤等）を除いた成分を、バンバリーミキサ、インターミキサ、ニーダ等の混合機で一次混練した後、ロール等に移して、架橋剤及び熱に不安定な成分を加えて二次混練することにより組成物を調製できる。組成物を成形し、加熱することにより架橋反応を行い、ニトリルゴムの架橋物とするとともに、シート状に形状を固定化して、シートを得ることができる。予めシート状に成形した後に架橋しても、シート状に成形するのと同時に架橋を行ってもよい。

　本発明の断熱シートの厚みは特に限定されず、用途に応じて、適宜設定することができる。バッテリーモジュール用シートに用いる場合、バッテリーモジュール用シートは０．０１ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることができ、熱暴走時の問題防止の点から、好ましくは０．０５ｍｍ以上であり、また、電池容量の点から３０ｍｍ以下である。

　バッテリーモジュール用シートはバッテリーモジュール内のバッテリーセルに近接するようにして配置することが好ましく、より好ましくはバッテリーセルに直接、接するようにして配置することでる。

　例えば、図１に示すように、本発明のシートを隣接するバッテリーセルの間に配置して、セル間スペーサとすることができる。このような構造とすることによって、隣接するバッテリーセル同士を断熱し、連鎖的な熱暴走を防止することができ、また、バッテリーセルが発火した場合に、隣接するバッテリーセルへの類焼を防止することもできる。

　図２に示すように、本発明のシートをバッテリーセルに近接して配置することができる。これにより、類焼防止シートとして機能させることができ、バッテリーセルが発火した場合に、バッテリーモジュール内の他の部材や、他のバッテリーモジュールへの類焼を防止することができる。

　図３に示すように、本発明のシートを各バッテリーセルに巻き付けて、セル間フィルムとすることができる。このような構造とすることによって、隣接するバッテリーセル同士を断熱し、連鎖的な熱暴走を防止することができ、また、バッテリーセルが発火した場合に、隣接するバッテリーセルへの類焼を防止することもできる。

　本発明の断熱シートの用途はバッテリーモジュール用に限定されない。優れた耐熱性及び耐衝撃性を活かした用途として、例えば、建築物用や自動車用が挙げられる。

　以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されない。実施例において、部、％、ｐｐｍ表示は、特段の記載がない限り、質量部、質量％、質量ｐｐｍを表す。

　実施例・比較例の評価は、以下のようにして行った。
＜１０％重量減少温度（Ｔ１０）の測定＞
　実施例・比較例のシートからサンプル（厚み２ｍｍ）として１５ｍｇを計量し、プラチナパンに入れる。空のプラチナパンをリファレンスとし、示差熱熱重量同時測定装置を用いて、空気雰囲気下、昇温開始温度３０℃で昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、８００℃で１０分間保持する。その時のサンプルの減量を測定し、出力されたグラフにより、昇温開始時点のサンプルの重量に対して１０％減量した時点の温度を読み取る。

＜２０％圧縮弾性率（Ｅｃ）の測定＞
　実施例・比較例のシートから縦１５ｍｍ×横１５ｍｍ×厚み２ｍｍのサンプルを得る。引張試験機に圧縮治具を取り付け、最大荷重９００Ｎに設定し、サンプルを１回圧縮し、その際の２０％圧縮時の荷重をロードセルを用いて測定する。２０％圧縮時の荷重を、圧縮治具のサンプルの接触面積（１５ｍｍ×１５ｍｍ＝２２５ｍｍ^２）で除して算出する。

＜耐類焼試験＞
　円筒形のリチウムイオン電池セル（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ製、ＮＣＲ１８６５０Ｂ）を２セル（一方をトリガーセル、他方を隣接セルという）を用意し、セル同士の間にセル間スペーサとして実施例・比較例のシート（縦１８ｍｍ×横７０ｍｍ×厚み１ｍｍ）を配置し、外側を金属板で固定した。
　トリガーセルの側面から釘（直径２ｍｍ）を１ｍｍ／ｓで９ｍｍの深さまで刺し、トリガーセルを強制的に熱暴走させ発火させた。隣接セルのシートが配置された面とは反対側の面の温度を測定し、最大値（℃）を記録した。熱暴走により、トリガーセルのシートが配置された面とは反対側の下面の温度は７００～９００℃に達している。

＜熱伝導率（λ）の測定＞
　実施例・比較例のシートから縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み２ｍｍのサンプルを得て、熱伝導率測定装置（ＴＲＩＤＥＮＴ）のセンサー部を覆うようにサンプルを設置する。発泡体等、液体を吸収してしまうサンプル以外は、接触面積を確保するために蒸留水をあらかじめセンサーに約０．１ｍＬ滴下しておき、３回熱伝導率を測定する。その平均値により、算出する。比較例１及び２が、液体を吸収してしまうサンプルに相当し、これらの例では、蒸留水を滴下せずに測定を行う。

＜ガラス転移点（Ｔｇ）の測定＞
　実施例・比較例のシートからサンプルとして１５ｍｇを計量し、示差走査熱量計を用いて、サンプルを窒素雰囲気下、降温開始温度３０℃、降温速度１０℃／ｍｉｎで－８０℃に下げてから５分間保持し、次いで昇温速度１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温した際に、吸熱ピークが観測される温度とする。

　実施例・比較例のシートの製造に使用した成分は以下のとおりである。
＜製造例１：アクリルゴム（１）の製造＞
　温度計、攪拌装置、窒素導入管及び減圧装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、アクリル酸エチル４８．１部、アクリル酸ｎ－ブチル５０．４部、及びフマル酸モノｎ－ブチル１．７５部を仕込んだ。
　次に、減圧による脱気及び窒素置換を繰り返して酸素を十分除去した後、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．００２部及びクメンハイドロパーオキシド０．００５部を加えて、常圧常温下、乳化重合反応を開始させ、重合転化率が９５％に達するまで反応を継続した。得られた乳化重合液を塩化カルシウム水溶液で凝固させた後、水洗し、乾燥させて、アクリルゴム（１）を得た。
　得られたアクリルゴム（１）の組成は、アクリル酸エチル由来の構成単位４８．１％、アクリル酸ｎ－ブチル由来の構成単位５０．１５％、及びフマル酸モノｎ－ブチル由来の構成単位１．７５％である。

＜製造例２：水素化ニトリルゴム（１）の製造＞
　反応器内でイオン交換水２００部に、炭酸ナトリウム０．２部を溶解し、それに脂肪酸カリウム石鹸（脂肪酸のカリウム塩）２．２５部を添加して石鹸水溶液を調製した。そして、この石鹸水溶液に、アクリロニトリル４１部及びｔ－ドデシルメルカプタン（分子量調整剤）０．４７部をこの順に仕込み、内部の気体を窒素で３回置換した後、１，３－ブタジエン５９部を仕込んだ。
　次いで、反応器内を５℃に保ち、クメンヒドロペルオキシド（重合開始剤）０．１部、還元剤及びキレート剤適量を仕込み、温度を５℃に保ちながら１６時間重合反応を行なった。次いで、濃度１０％のハイドロキノン（重合停止剤）水溶液０．１部を加えて重合反応を停止し、水温６０℃のロータリーエバポレ－タを用いて残留単量体を除去して、ニトリルゴムのラテックス（固形分濃度約２５％）を得た。

　次いで、上記にて得られたラテックスを、ラテックスに含有されるゴムの乾燥重量に対して、３％となる量の硫酸アルミニウムの水溶液に加えて攪拌してラテックスを凝固し、水で洗浄しつつ濾別した後、６０℃で１２時間真空乾燥してニトリルゴムを得た。そして、得られたニトリルゴムを、濃度１２％となるようにアセトンに溶解し、これをオートクレーブに入れ、パラジウム・シリカ触媒をニトリルゴムに対して５０００ｐｐｍ加え、水素圧３．０ＭＰａで水素添加反応を行なった。水素添加反応終了後、大量の水中に注いで凝固させ、濾別及び乾燥を行なって水素化ニトリルゴム（１）を得た。
　得られた水素化ニトリルゴム（１）の組成は、アクリロニトリル単位４０．０％、ブタジエン単位（水素化されている部分を含む）６０％であり、ヨウ素価は７、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ_１＋４、１００℃〕は９５であった。

＜製造例３：水素化ニトリルゴム（２）の製造＞
　反応器に、イオン交換水２２０部、濃度１０％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液５部、アクリロニトリル３７部、マレイン酸モノｎ－ブチル４部及びｔ－ドデシルメルカプタン（分子量調整剤）０．７５部の順に仕込み、内部の気体を窒素で３回置換した後、１，３－ブタジエン５７部を仕込んだ。そして、反応器を１０℃に保ち、クメンヒドロペルオキシド（重合開始剤）０．０６部、還元剤及びキレート剤適量を仕込み、攪拌しながら重合反応を継続し、重合転化率が４０％及び６０％になった時点で、それぞれ１部のマレイン酸モノｎ－ブチルを添加し、重合転化率が８５％になった時点で、濃度１０％のハイドロキノン水溶液（重合停止剤）０．１部を加えて重合反応を停止した。次いで、水温６０℃で残留単量体を除去し、ニトリルゴムのラテックス（固形分濃度３０％）を得た。
　そして、上記にて得られたニトリルゴムのラテックスに含有されるゴムの乾燥重量に対するパラジウム含有量が１，０００ｐｐｍになるように、オートクレーブ中に、ニトリルゴムのラテックス及びパラジウム触媒（１％酢酸パラジウムアセトン溶液と等重量のイオン交換水を混合した溶液）を添加して、水素圧３ＭＰａ、温度５０℃で６時間水素添加反応を行い、ニトリルゴムのラテックスを得た。

　得られたニトリルゴムのラテックスに２倍容量のメタノールを加えて凝固した後、６０℃で１２時間真空乾燥することにより、水素化ニトリルゴム（２）を得た。
　得られた水素化ニトリルゴム（２）は、カルボキシル基含有量が０．０３０ｅｐｈｒ、ヨウ素価が９、ポリマー・ムーニー粘度〔ＭＬ_１＋４、１００℃〕は４４であった。
　得られた水素化ニトリルゴム（２）は、アクリロニトリル単位３５．７％、ブタジエン単位（水素化されている部分含む）５８．６％、マレイン酸モノｎ－ブチル単位５．７％であった。

　実施例・比較例のシートの製造に使用した材料は以下のとおりである。
＜フッ素ゴム＞
　フッ素ゴム（１）：ケマーズ社製　バイトン（登録商標）ＧＦ６００Ｓ
　フッ素ゴム（２）：ケマーズ社製　バイトン（登録商標）Ａ４０１Ｃ

＜炭素フィラー＞
　カーボンブラック（１）：東海カーボン社製　シーストＳＯ
　カーボンブラック（２）：カンカーブ社製　サーマックスＮ９９０

＜加工助剤＞
　加工助剤（１）：ステアリン酸
　加工助剤（２）：ＤＩＣ社製　グレッグＧ－８２０５（エステル系ワックス）
　加工助剤（３）：東邦化学工業社製　フォスファノールＲＬ２１０（ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸）

＜老化防止剤＞
　老化防止剤（１）：大内新興化学工業社製　ノクラックＣＤ（４,４'-ビス（α,α-ジメチルベンジル）ジフェニルアミン）
　老化防止剤（２）：大内新興化学工業社製　ノクラックＭＢＺ（２-メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩）

＜架橋剤・架橋促進剤・共架橋剤）
　架橋剤等（１）；デュポンダウエラストマー社製　Ｄｉａｋ＃１（ヘキサメチレンジアミンカーバメート）
　架橋剤等（２）：ランクセス社製　レノグランＸＬＡ－６０（活性アミンと遅延剤の合成混合物）
　架橋剤等（３）：日油社製　パーヘキサ（登録商標）２５Ｂ－４０（２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、純度４０％）
　架橋剤等（４）：アルケマ社製　バルカップ４０ＫＥ（１，３－　１，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、純度４０％）
　架橋剤等（５）：三菱ケミカル社製　ＴＡＩＣ（トリアリルイソシアヌレート）
　架橋剤等（６）：酸化亜鉛

＜その他＞
　受酸剤（１）：協和化学工業社製　キョーワマグ１５０（酸化マグネシウム）
　受酸剤（２）：近江化学工業社製　ＣＡＬＤＩＣ＃１０００（水酸化カルシウム）

　実施例・比較例のシートの製造方法は以下のとおりである。
＜実施例１＞
　ニーダーを用いて、表１に示す量で、アクリルゴム（１）に、カーボンブラック（１）、加工助剤（１）及び（２）、老化防止剤（１）を添加し、５０℃で５分間混練し、アクリルゴムコンパウンドを得た。次いで、得られたゴムコンパウンドをオープンロールに移し、架橋剤等（１）及び（２）を添加し、５０℃で混練することで、アクリルゴム組成物を得た。
　得られたアクリルゴム組成物を、縦１５ｃｍ×横８ｃｍ×深さ０．２ｃｍの金型に入れ、プレス圧１０ＭＰａで加圧しながら１７０℃で２０分間プレス成形し、次いでオーブンを用いて１７０℃で４時間加熱してシートを得た。
　得られたシートの評価結果を表１示す。

＜実施例２＞
　オープンロールを用いて、表１に示す量で、フッ素ゴム（１）に、カーボンブラック（２）、架橋剤等（３）及び（５）を添加し、水冷下で混練することで、フッ素ゴム組成物を調製した。
　得られたフッ素ゴム組成物を、縦１５ｃｍ×横８ｃｍ×深さ０．２ｃｍの金型に入れ、プレス圧１０ＭＰａで加圧しながら１７０℃で２０分間プレス成形し、次いでオーブンを用いて２３０℃で４時間加熱してシートを得た。
　得られたシートの評価結果を表１示す。

＜実施例３＞
　オープンロールを用いて、表１に示す量で、フッ素ゴム（２）に、カーボンブラック（２）、受酸剤（１）及び（２）を添加し、水冷下で混練することで、フッ素ゴム組成物を調製した。
　得られたフッ素ゴム組成物を、縦１５ｃｍ×横８ｃｍ×深さ０．２ｃｍの金型に入れ、プレス圧１０ＭＰａで加圧しながら１７０℃で２０分間プレス成形し、次いでオーブンを用いて２３０℃で２４時間加熱してシートを得た。
　得られたシートの評価結果を表１示す。

＜実施例４＞
　ニーダーを用いて、水素化ニトリルゴム（１）に、カーボンブラック（１）、加工助剤（１）、老化防止剤（１）及び（２）、架橋剤等（６）を添加し、５０℃で５分間混練し、水素化ニトリルゴムコンパウンドを得た。次いで、得られたゴムコンパウンドをオープンロールに移し、架橋剤等（４）を添加し、５０℃で混練することで、水素化ニトリルゴム組成物を調製した。
　得られた水素化ニトリルゴム組成物を、縦１５ｃｍ×横８ｃｍ×深さ０．２ｃｍの金型に入れ、プレス圧１０ＭＰａで加圧しながら１７０℃で２０分間プレス成形してシートを得た。
　得られたシートの評価結果を表１示す。

＜実施例５＞
　ニーダーを用いて、水素化ニトリルゴム（２）に、カーボンブラック（１）、加工助剤（１）及び（３）、老化防止剤（１）を添加し、５０℃で５分間混練し、水素化ニトリルゴムコンパウンドを得た。次いで、得られたゴムコンパウンドをオープンロールに移し、架橋剤等（１）及び（２）を添加し、５０℃で混練することで、水素化ニトリルゴム組成物を調製した。
　得られた水素化ニトリルゴム組成物を、縦１５ｃｍ×横８ｃｍ×深さ０．２ｃｍの金型に入れ、プレス圧１０ＭＰａで加圧しながら１７０℃で２０分間プレス成形し、次いでオーブンを用いて１７０℃で４時間加熱してシートを得た。
　得られたシートの評価結果を表１示す。

＜比較例１～２＞
　以下のシートを用いて評価を行った。評価を表１に示す。
＜比較例のシート＞
　比較例１：イノアック社製　高密度ウレタンシート　ＰＯＲＯＮ（登録商標）
　比較例２：パナソニック社製　ＮＡＳＢＩＳ（登録商標）

　実施例１～５のシートは、瞬間的にあるトリガーセルが熱暴走して超高温（例えば、７００～９００℃）となり火炎が発生しても、隣接セルの熱暴走の誘発を効果的に防止することがわかる。

　本発明の断熱シートは、優れた断熱性能を発揮し、例えば、バッテリーモジュール用シートとしてバッテリーモジュールに使用した場合、瞬間的にあるセルが熱暴走して超高温かつ高荷重になっても、隣接するセルの熱暴走の誘発を効果的に防止し、発火が発生しても隣接するセルや部材に類焼することを防止することが期待でき、産業上有用である。

　１　バッテリーモジュール
　２　セル
　３　電極端子
　４　支持部材
　１０　セル間スペーサ
　２０　類焼防止シート
　３０　セル間フィルム

Claims (13)

1. 　１０％重量減少温度が３００℃以上であり、
   　２０％圧縮弾性率が０．１Ｎ／ｍｍ^２以上であり、かつ
   　熱伝導率が１０Ｗ／ｍＫ以下である、
   　断熱シート。
2. 　熱伝導率が５Ｗ／ｍＫ以下である、請求項１記載の断熱シート。
3. 　熱伝導率が１Ｗ／ｍＫ以下である、請求項２記載の断熱シート。
4. 　２０％圧縮弾性率が０．２Ｎ／ｍｍ^２以上である、請求項１記載の断熱シート。
5. 　密度が０．５ｇ／ｃｍ^３以上である、請求項１記載の断熱シート。
6. 　密度が０．８ｇ／ｃｍ^３以上である、請求項５記載の断熱シート。
7. 　ガラス転移温度が２５℃以下である、請求項１記載の断熱シート。
8. 　断熱シートが、ポリマー成分をマトリックスとして断熱シートの全質量中１０質量％以上含む、請求項１記載の断熱シート。
9. 　ポリマー成分がアクリルゴム、フッ素ゴム及びニトリルゴムからなる群より選択される１種以上を含む、請求項８記載の断熱シート。
10. 　ポリマー成分が架橋構造を含む、請求項８記載の断熱シート。
11. 　請求項１～１０のいずれか一項記載の断熱シートを含むバッテリーモジュール用シート。
12. 　請求項１１記載のバッテリーモジュール用シートを備えたバッテリーモジュール。
13. 　複数のバッテリーセルを有し、少なくとも１つのバッテリーセルにバッテリーモジュール用シートが近接して配置された、請求項１２記載のバッテリーモジュール。
     

Images