WO2023104743A1 - Graisses lubrifiantes conductrices - Google Patents

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WO2023104743A1
WO2023104743A1 PCT/EP2022/084479 EP2022084479W WO2023104743A1 WO 2023104743 A1 WO2023104743 A1 WO 2023104743A1 EP 2022084479 W EP2022084479 W EP 2022084479W WO 2023104743 A1 WO2023104743 A1 WO 2023104743A1
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    • C10N2050/10—Semi-solids; greasy

Definitions

  • the present invention relates to the field of greases, in particular for electric motors, and more specifically for electric or hybrid vehicles.
  • lubricating greases are used, which are solid or semi-fluid substances resulting from the dispersion of a thickener in a liquid lubricant, optionally incorporating additives which give them particular properties.
  • Thickeners can be organic or inorganic compounds.
  • organic thickeners used in the manufacture of greases mention may in particular be made of metallic salts of fatty acids and polycarbamides (polyureas).
  • the grease In addition to its lubricating function, the grease also serves as a sealing agent to prevent the entry of contaminants or external pollutants, which can cause premature failure of the grease and the lubricated equipment.
  • the present invention relates to the use of a salicylate additive to increase the electrical conductivity of a grease composition comprising at least one base oil and at least one thickener.
  • the thickener is chosen from fatty acid metal salts and polyureas, preferably from polyureas, more preferably from diureas.
  • the salicylate additive is chosen from metal salicylate salts.
  • the metal salt of the salicylate is chosen from calcium salts, sodium salts, lithium salts, barium salts, magnesium salts, zinc salts, preferably from calcium salts, sodium salts, lithium salts, magnesium salts, zinc salts, more preferably from calcium salts, sodium salts, and advantageously from calcium salts.
  • the salicylate additive is chosen from salicylates, disalicylates, alkylsalicylates and dialkylsalicylates.
  • the salicylate additive is chosen from metal salicylate salts comprising from 1 to 10% by weight of metal, relative to the total weight of the salicylate additive.
  • the salicylate additive is chosen from overbased calcium alkylsalicylates.
  • the salicylate additive is added at a content ranging from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition fat after adding the salicylate additive.
  • the invention also relates to a grease composition comprising, relative to the total weight of the grease composition:
  • thickener(s) chosen from polyureas
  • the salicylate additive used in the grease composition according to the invention has one or more of the following characteristics:
  • the salicylate additive is chosen from metallic salicylate salts, and optionally, the metallic salt of the salicylate is chosen from calcium salts, sodium salts, lithium salts, barium salts, magnesium salts, zinc salts, preferably from calcium salts, sodium salts, lithium salts, magnesium salts, zinc salts, more preferably from calcium salts, sodium salts, and advantageously from calcium salts; and or
  • the salicylate additive is chosen from salicylates, disalicylates, alkylsalicylates and dialkylsalicylates; and or
  • the salicylate additive is chosen from metallic salicylate salts comprising from 1 to 10% by weight of metal, relative to the total weight of the salicylate additive; and or
  • the salicylate additive is chosen from overbased calcium alkylsalicylates.
  • the present invention relates to the use of a salicylate additive to increase the conductivity of a grease composition comprising at least one base oil and at least one thickener.
  • the salicylate additive denotes a compound comprising at least one salicylate group.
  • the salicylate additive according to the invention may optionally be in the form of a salicylate/sulfonate complex.
  • the salicylate additive used in the context of the present invention is preferably chosen from metal salicylate salts.
  • the metal salt of the salicylate salt is chosen from calcium salts, sodium salts, lithium salts, barium salts, magnesium salts, zinc salts, preferably from calcium salts, sodium salts, lithium salts, magnesium salts, zinc salts, more preferably from calcium salts, sodium salts, and advantageously from calcium salts.
  • the metal content of the metal salicylate additive ranges from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 12% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight, based on the total weight of the salicylate additive.
  • the salicylate salt is chosen from salts comprising at least one salicylate group, the phenyl group of the salicylate optionally comprising one or more aliphatic groups.
  • aliphatic denotes a group or compound not comprising an aromatic ring.
  • the aliphatic group can be linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, and can comprise one or more heteroatoms.
  • alkyl, alkenyl and cycloalkyl groups said groups optionally comprising one or more heteroatoms, such as one or more oxygen and/or nitrogen atoms, and/or said alkyl groups comprising 1 to 60 carbon atoms, preferably 1 to 50 carbon atoms, more preferably 1 to 40 carbon atoms, even more preferably 1 to 24 carbon atoms.
  • the salicylate additive is metallic and chosen from salicylates, alkylsalicylates, disalicylates and dialkylsalicylates, the alkyl groups preferably comprising from 1 to 60 carbon atoms, preferably from 1 to 50 carbon atoms , more preferably from 1 to 40 carbon atoms, even more preferably from 1 to 24 carbon atoms.
  • the salicylate additive is metallic and chosen from salicylates, alkylsalicylates, disalicylates and dialkylsalicylates, the alkyl groups preferably comprising from 1 to 60 carbon atoms, preferably from 1 to 50 carbon atoms , more preferably from 1 to 40 carbon atoms, even more preferably from 1 to 24 carbon atoms, and the metal content ranging from 0.1 to 15% by weight relative to the total weight of the salicylate additive .
  • the salicylate additive is chosen from calcium alkyl salicylate, the calcium content ranging from 1 to 10% by weight relative to the total weight of the salicylate additive, and alkyl groups comprising 1 to 60 carbon atoms, preferably from 1 to 50 carbon atoms, more preferably from 1 to 40 carbon atoms, even more preferably from 1 to 24 carbon atoms.
  • Base oil(s) is chosen from calcium alkyl salicylate, the calcium content ranging from 1 to 10% by weight relative to the total weight of the salicylate additive, and alkyl groups comprising 1 to 60 carbon atoms, preferably from 1 to 50 carbon atoms, more preferably from 1 to 40 carbon atoms, even more preferably from 1 to 24 carbon atoms.
  • the grease composition used according to the invention comprises one or more base oils, preferably in a content of at least 70% by weight, preferably ranging from 70 to 99% by weight, more preferably from 75 to 98% by weight, preferably 80 to 95% by weight, relative to the total weight of the fat composition.
  • base oils can be chosen from the base oils conventionally used in the field of lubricating oils, such as mineral, synthetic or natural, animal or vegetable oils or mixtures thereof.
  • It can be a mixture of several base oils, for example a mixture of two, three, or four base oils.
  • the base oils of the grease compositions considered according to the invention may in particular be oils of mineral or synthetic origin belonging to groups I to V according to the classes defined in the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification) and presented in Table 1 below or mixtures thereof.
  • Mineral base oils include all types of base oils obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by refining operations such as solvent extraction, de-alpha removal, solvent dewaxing, hydrotreating, hydrocracking, hydroisomerization and hydrofinishing . Blends of synthetic and mineral oils, which may be biosourced, can also be used.
  • the base oils of the compositions used according to the invention can also be chosen from synthetic oils, such as certain esters of carboxylic acids and alcohols, polyalphaolefins (PAO), and polyalkylene glycol (PAG) obtained by polymerization or copolymerization of alkylene oxides comprising from 2 to 8 carbon atoms, in particular from 2 to 4 carbon atoms.
  • synthetic oils such as certain esters of carboxylic acids and alcohols, polyalphaolefins (PAO), and polyalkylene glycol (PAG) obtained by polymerization or copolymerization of alkylene oxides comprising from 2 to 8 carbon atoms, in particular from 2 to 4 carbon atoms.
  • the PAOs used as base oils are for example obtained from monomers comprising from 4 to 32 carbon atoms, for example from octene or decene.
  • the weight average molecular weight of PAO can vary quite widely. Preferably, the weight-average molecular mass of the PAO is less than 600 Da.
  • the weight-average molecular mass of the PAO can also range from 100 to 600 Da, from 150 to 600 Da, or even from 200 to 600 Da.
  • the base oil or oils of the grease composition used according to the invention can be chosen from group II or III base oils.
  • the oil or base oils of the composition implemented according to the invention are chosen from polyalphaolefins (PAO), polyalkylene glycol (PAG) and esters of carboxylic acids and alcohols.
  • PAO polyalphaolefins
  • PAG polyalkylene glycol
  • esters of carboxylic acids and alcohols are chosen from polyalphaolefins (PAO), polyalkylene glycol (PAG) and esters of carboxylic acids and alcohols.
  • the base oil or oils preferably represent from 70 to 90% by weight, preferably from 75 to 85% by weight, of the total weight of the grease composition.
  • the additive grease composition according to the invention comprises at least one thickener, preferably chosen from fatty acid metal salts and polyureas.
  • polyureas within the meaning of the present invention, it is appropriate to understand diureas, tetraureas, hexaureas, octaureas, and combinations thereof.
  • metal salts of fatty acids mention may be made of metal salts of lithium, such as 12-hydroxy lithium stearate.
  • the grease composition comprises, relative to the total weight of the grease composition, less than 1% by weight of 12-hydroxy calcium stearate and less than 1% by weight of calcium stearate , preferably less than 0.1% by weight calcium 12-hydroxystearate and less than 0.1% by weight calcium stearate, more preferably the grease composition is free of calcium 12-hydroxystearate and free of calcium stearate.
  • the grease composition comprises, relative to the total weight of the grease composition, less than 1% by weight of metal salt of stearic or hydroxystearic acid, preferably less than 0.1% by weight of metal salt of stearic or hydroxystearic acid, more preferably the fat composition is free of metal salt of stearic or hydroxystearic acid.
  • the thickener used in the context of the use according to the invention is chosen from polyureas, preferably from diureas.
  • the polyureas can for example be obtained by reaction between one or more monoamines and one or more diisocyanates.
  • the thickener or thickeners preferably represent from 5 to 20% by weight, preferably from 5 to 15% by weight, more preferably from 8 to 12% by weight, of the total weight of the grease composition.
  • the salicylate additive is added to the grease composition comprising the base oil(s) and the thickener(s) at a content ranging from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight, relative to the total weight of the fat composition (after addition of the salicylate additive).
  • the addition of the additive according to the invention makes it possible to improve the electrical conductivity of the grease composition.
  • the resistivity at 100° C. of the grease composition is reduced by a factor greater than or equal to 10, preferably greater than or equal to 100, more preferably greater than or equal to 500, when the salicylate additive is added in a mixture comprising at least one base oil and at least one thickener.
  • the resistivity at 100° C. of the grease composition is reduced by a factor greater than or equal to 10, preferably greater than or equal to 100, more preferably greater than or equal to 500, when the salicylate additive is added at a content of the order of 3% in a mixture comprising at least one base oil and at least one thickener.
  • the salicylate additive defined in the invention also makes it possible to reduce the breakdown voltage of a grease composition comprising at least one base oil and at least one thickener, in particular a thickener of the polyurea type.
  • the grease composition whose conductivity is improved is preferably implemented in electric motors, in particular in electric motors of electric or hybrid vehicles.
  • An electric vehicle is a vehicle with an electric motor as the sole means of propulsion.
  • a hybrid vehicle is a vehicle comprising an electric motor and a combustion engine.
  • the invention also relates, according to another of its aspects, to a method for increasing the electrical conductivity of a grease composition, said method comprising a step of mixing at least one salicylate additive, with at least one base and a thickener, the thickener preferably being a polyurea.
  • the method comprises a step in which the conductivity is increased.
  • the resistivity at 100° C. of the grease composition is reduced by a factor greater than or equal to 10, preferably greater than or equal to 100, more preferably greater than or equal to to 500, when the salicylate additive is added at a content of the order of 5%.
  • the grease composition obtained at the end of the use or the process according to the invention preferably has a resistivity at 100° C. of less than or equal to 1.0 ⁇ 10 8 ohmmeters, preferably less than or equal to 1.0 ⁇ 10 7 ohmmeters , preferably still less than or equal to 5.0 ⁇ 10 6 ohmmeters.
  • a subject of the present invention is also a grease composition
  • a grease composition comprising at least one base oil, at least one thickener chosen from polyureas and at least one salicylate additive.
  • the grease composition according to the invention comprises, relative to the total weight of the grease composition: from 70 to 95% by weight, preferably from 75 to 90% by weight, of base oil(s), of 4 to 20% by weight, preferably from 5 to 15% by weight of thickener(s) chosen from polyureas, from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight salicylate additive(s).
  • the grease composition according to the invention comprises, relative to the total weight of the grease composition: from 70 to 95% by weight, preferably from 75 to 90% by weight, of base oil(s), of 4 to 20% by weight, preferably from 5 to 15% by weight of thickener(s) chosen from diureas, from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight salicylate additive(s).
  • the grease composition according to the invention comprises, relative to the total weight of the grease composition: from 70 to 95% by weight, preferably from 75 to 90% by weight, of base oil(s), from 4 to 20% by weight, preferably from 5 to 15% by weight of thickener(s) chosen from diureas, from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight of metal salicylate additive(s) and chosen from salicylates, alkylsalicylates, disalicylates and dialkylsalicylates, the alkyl groups preferably comprising from 1 to 24 carbon atoms and the metal content ranging from 0.1 to 15 % by weight relative to the total weight of the salicylate additive.
  • the grease composition according to the invention comprises, relative to the total weight of the grease composition:
  • metal salicylate additive(s) and chosen from salicylates, alkylsalicylates, disalicylates and dialkylsalicylates, the alkyl groups preferably comprising from 1 to 24 carbon atoms and the content of metal ranging from 0.1 to 15% by weight relative to the total weight of the salicylate additive.
  • the salicylate additive of the fat composition according to the invention has one or more of the characteristics described and preferences described above for the salicylate additive.
  • the base oil of the grease composition according to the invention has one or more of the characteristics described above and preferences for the base oil.
  • the polyurea thickener of the grease composition according to the invention has one or more of the characteristics and preferences described above.
  • the grease composition according to the invention preferably has a resistivity at 100° C. of less than or equal to 1.0 ⁇ 10 8 ohmmeters, preferably less than or equal to 1.0 ⁇ 10 7 ohmmeters, more preferably less than or equal to 5.0 ⁇ 10 6 ohmmeters.
  • the grease composition according to the invention further comprises at least one additional additive (that is to say different from the salicylate additive), preferably chosen from antioxidant additives, anti-corrosion additives, antifoam additives and mixtures thereof.
  • additional functional additives represent (in total) from 0.1 to 25% by weight, preferably from 1 to 20% by weight, of the total weight of the grease composition.
  • additives can be introduced separately and/or in the form of a mixture.
  • the grease composition according to the invention may comprise at least one antioxidant additive.
  • the antioxidant additive can be chosen from antioxidants of the phenolic or amine type.
  • the antioxidant additives may in particular be chosen from sterically hindered phenols, sterically hindered phenol esters and sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted with at least one C1-C12 alkyl group, N,N '-dialkyl-aryl-diamines and mixtures thereof.
  • Amino compounds are another class of antioxidant additives that can be used, possibly in combination with phenolic antioxidant additives.
  • Examples of amino compounds are aromatic amines, for example aromatic amines of formula NR 10 R n R 12 in which R 10 represents an aliphatic group or an optionally substituted aromatic group, R 11 represents an optionally substituted aromatic group, R 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of formula R 13 S(O) Z R 14 in which R 13 represents an alkylene group or an alkenylene group, R 14 represents an alkyl group, a alkenyl group or an aryl group and z represents 0, 1 or 2.
  • the grease composition according to the invention may also comprise at least one antifoaming agent.
  • the antifoaming agent can be chosen from silicones.
  • the grease composition according to the invention may comprise from 0.01 to 2% by mass or from 0.01 to 5% by mass, preferably from 0.1 to 1.5% by mass or from 0.1 to 2% by mass of antifoaming agent, relative to the total weight of the composition.
  • the grease composition according to the invention can be prepared according to any method known to those skilled in the art for the preparation of grease.
  • the salicylate additive can be added to the mixture comprising at least one base oil and at least one thickener (mixture called “base fat”) by simple mixing, then the mixture thus obtained can be homogenized by grinding.
  • the invention also relates to a method for lubricating at least one component of an electric motor, preferably of an electric or hybrid vehicle, said method comprising bringing the component into contact with a grease according to the invention.
  • Example 1 Study of the addition of a salicylate additive on electrical conductivity
  • compositions described in Table 2 were prepared and tested.
  • the greases used in the examples are prepared as follows: a mixture of amines is reacted with a diisocyanate until a base grease comprising a mixture of diureas and base oil is obtained. The salicylate additive is then added in different proportions and the fat is homogenized with a grinder.
  • the base grease (diureas and base oil) in Table 2 (CCI) has a resistivity at 100° C. of 1.19 ⁇ 10 9 ohmmeter.
  • the salicylate additive is an overbased calcium alkylsalicylate salt comprising approximately 8% by weight of calcium.
  • Table 2 indicates the proportions of the ingredients in percentage by weight relative to the total weight of the composition.
  • the electrical conductivity was measured at 50° C., at 100° C. and at 150° C. according to the following protocol: cleaning of the measuring body comprising a connector and a measuring sensor with: heptane and acetone; compressed air drying; adding 8 mL of fat composition with a syringe to the measuring sensor; protection of the measurement sensor with a sheath for heating; conductivity measurement at 50°C, 100°C and 150°C; after measurement, cleaning with heptane and acetone.

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Abstract

La présente invention concerne l'utilisation d'un additif salicylate pour augmenter la conductivité électrique d'une composition de graisse comprenant au moins une huile de base et au moins un épaississant. L'invention concerne également une composition de graisse comprenant au moins une huile de base, au moins un épaississant polyurée et au moins un additif salicylate.

Description

Description
Titre : Graisses lubrifiantes conductrices.
La présente invention concerne le domaine des graisses, en particulier pour moteurs électriques, et plus spécifiquement pour véhicules électriques ou hybrides.
Domaine technique
Il existe de nombreuses applications où les lubrifiants liquides ne conviennent pas parce qu'ils « dérivent » par rapport au point de graissage. Il s'agit en particulier des paliers à roulement et à glissement, des engrenages ouverts, des câbles métalliques et des entraînements par chaîne, et plus généralement des applications ne comportant pas de système d'étanchéité.
Pour ces applications, on utilise des graisses lubrifiantes, qui sont des substances solides ou semi fluides résultant de la dispersion d'un épaississant dans un lubrifiant liquide, intégrant éventuellement des additifs qui leur confèrent des propriétés particulières.
Les épaississants peuvent être des composés organiques ou inorganiques.
Parmi les épaississants organiques utilisés dans la fabrication des graisses, on peut notamment citer les sels métalliques d'acides gras et les polycarbamides (polyurées).
Outre sa fonction de lubrification, la graisse sert également comme agent d’étanchéité permettant d’éviter l’entrée de contaminants ou de polluants extérieurs, susceptibles de provoquer une défaillance prématurée de la graisse et de l’équipement lubrifié.
Dans le cadre de certaines applications, notamment les moteurs électriques, et en particulier dans les moteurs électriques, les graisses sont soumises à de fortes températures et de fortes vitesses et doivent donc être capable de résister à ces fortes contraintes le plus longtemps possible pour éviter une défaillance.
Les graisses de l’état de la technique comprenant une huile de base et un épaississant, en particulier un épaississant de type polyurée, présentent parfois une conductivité insuffisante pour certaines applications.
C’est donc un objet de la présente invention que de fournir une composition de graisse présentant une conductivité plus élevée, notamment pour des applications de moteur électrique, et en particulier pour les véhicules électriques ou hybrides. Résumé de l’invention
Plus précisément, la présente invention concerne l’utilisation d’un additif salicylate pour augmenter la conductivité électrique d’une composition de graisse comprenant au moins une huile de base et au moins un épaississant.
De préférence, l’épaississant est choisi parmi les sels métalliques d’acide gras et les polyurées, de préférence parmi les polyurées, de préférence encore parmi les diurées.
De préférence, l’additif salicylate est choisi parmi les sels salicylate métalliques. De préférence, le sel métallique du salicylate est choisi parmi les sels de calcium, les sels de sodium, les sels de lithium, les sels de barium, les sels de magnésium, les sels de zinc, de préférence parmi les sels de calcium, les sels de sodium, les sels de lithium, les sels de magnésium, les sels de zinc, de préférence encore parmi les sels de calcium, les sels de sodium, et avantageusement parmi les sels de calcium.
De préférence, l’additif salicylate est choisi parmi les salicylates, les disalicylates, les alkylsalicylates et les dialkylsalicylates.
De préférence, l’additif salicylate est choisi parmi les sels salicylate métalliques comprenant de 1 à 10% en poids de métal, par rapport au poids total de l’additif salicylate.
De préférence, l’additif salicylate est choisi parmi les alkylsalicylates de calcium surbasé.
Selon un mode de réalisation de l’invention, l’additif salicylate est ajouté à une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition de graisse après ajout de l’additif salicylate.
L’invention concerne également une composition de graisse comprenant, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids d’huile(s) de base,
- de 4 à 20% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les polyurées,
- de 0,1 à 10% en poids d’additif(s) salicylate.
De préférence, l’additif salicylate mis en œuvre dans la composition de graisse selon l’invention présente une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :
- l’additif salicylate est choisi parmi les sels salicylate métalliques, et éventuellement, le sel métallique du salicylate est choisi parmi les sels de calcium, les sels de sodium, les sels de lithium, les sels de barium, les sels de magnésium, les sels de zinc, de préférence parmi les sels de calcium, les sels de sodium, les sels de lithium, les sels de magnésium, les sels de zinc, de préférence encore parmi les sels de calcium, les sels de sodium, et avantageusement parmi les sels de calcium ; et/ou
- l’additif salicylate est choisi parmi les salicylates, les disalicylates, les alkylsalicylates et les dialkylsalicylates ; et/ou
- l’additif salicylate est choisi parmi les sels salicylate métalliques comprenant de 1 à 10% en poids de métal, par rapport au poids total de l’additif salicylate ; et/ou
- l’additif salicylate est choisi parmi les alkylsalicylates de calcium surbasé.
Dans la suite du texte, les expressions « compris entre ... et . . . », « allant de . . . à ... » et « variant de ... à ... » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire.
Sauf indication contraire, les quantités dans un produit sont exprimées en poids, par rapport au poids total du produit.
Description détaillée
La présente invention concerne l’utilisation d’un additif salicylate pour augmenter la conductivité d’une composition de graisse comportant au moins une huile de base et au moins un épaississant.
Additif salicylate
Au sens de la présente invention, l’additif salicylate désigne un composé comprenant au moins un groupement salicylate.
L’additif salicylate selon l’invention peut éventuellement être sous la forme d’un complexe salicylate/sulfonate.
L’additif salicylate mis en œuvre dans le cadre de la présente invention est de préférence choisi parmi les sels salicylate métalliques.
De préférence, le sel métallique du sel salicylate est choisi parmi les sels de calcium, les sels de sodium, les sels de lithium, les sels de barium, les sels de magnésium, les sels de zinc, de préférence parmi les sels de calcium, les sels de sodium, les sels de lithium, les sels de magnésium, les sels de zinc, de préférence encore parmi les sels de calcium, les sels de sodium, et avantageusement parmi les sels de calcium. Selon un mode de réalisation, la teneur en métal de l’additif salicylate métallique va de 0,1 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 12% en poids, de préférence encore de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de l’additif salicylate.
Selon un mode de réalisation, le sel salicylate est choisi parmi les sels comportant au moins un groupement salicylate, le groupement phényle du salicylate comportant éventuellement un ou plusieurs groupements aliphatiques.
Dans le cadre de la présente invention, le terme « aliphatique » désigne un groupement ou composé ne comportant pas de cycle aromatique. Le groupement aliphatique peut être linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, et peut comprendre un ou plusieurs hétéroatomes. Parmi les groupements aliphatiques, on peut citer les groupements alkyle, alkényle et cycloalkyle, lesdits groupements comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel qu’un ou plusieurs atomes d’oxygène et/ou d’azote, et/ou lesdits groupements alkyle comportant de 1 à 60 atomes de carbone, de préférence de 1 à 50 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 40 atomes de carbone, de façon encore plus préférentielle de 1 à 24 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, l’additif salicylate est métallique et choisi parmi les salicylates, les alkylsalicylates, les disalicylates et les dialkylsalicylates, les groupements alkyle comportant de préférence de 1 à 60 atomes de carbone, de préférence de 1 à 50 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 40 atomes de carbone, de façon encore plus préférentielle de 1 à 24 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, l’additif salicylate est métallique et choisi parmi les salicylates, les alkylsalicylates, les disalicylates et les dialkylsalicylates, les groupements alkyle comportant de préférence de 1 à 60 atomes de carbone, de préférence de 1 à 50 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 40 atomes de carbone, de façon encore plus préférentielle de 1 à 24 atomes de carbone, et la teneur en métal allant de 0, 1 à 15% en poids par rapport au poids total de l’additif salicylate.
Selon un mode de réalisation particulier, l’additif salicylate est choisi parmi les alkyl salicylate de calcium, la teneur en calcium allant de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de l’additif salicylate, et les groupements alkyle comportant de 1 à 60 atomes de carbone, de préférence de 1 à 50 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 40 atomes de carbone, de façon encore plus préférentielle de 1 à 24 atomes de carbone. Huile(s) de base
La composition de graisse mise en œuvre selon l’invention comprend une ou plusieurs huiles de base, de préférence en une teneur d’au moins 70% en poids, de préférence allant de 70 à 99% en poids, de préférence encore de 75 à 98% en poids, préférentiellement de 80 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition de graisse.
Ces huiles de base peuvent être choisies parmi les huiles de base conventionnellement utilisées dans le domaine des huiles lubrifiantes, telles que les huiles minérales, synthétiques ou naturelles, animales ou végétales ou leurs mélanges.
Il peut s’agir d’un mélange de plusieurs huiles de base, par exemple un mélange de deux, trois, ou quatre huiles de base.
Les huiles de base des compositions de graisse considérées selon l’invention peuvent être en particulier des huiles d’origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) et présentées dans le tableau 1 ci-dessous ou leurs mélanges.
[Tableau 1]
Figure imgf000006_0001
Les huiles de base minérales incluent tous types d’huiles de base obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d’opérations de raffinage telles qu’ extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinition. Des mélanges d’huiles synthétiques et minérales, pouvant être biosourcées, peuvent également être employés.
Il n’existe généralement aucune limitation quant à l’emploi d’huiles de base différentes pour réaliser les compositions mises en œuvre selon l’invention, si ce n’est qu’elles doivent avoir des propriétés, notamment en termes de viscosité, d’indice de viscosité, ou de résistance à l’oxydation, adaptées à une utilisation pour des systèmes de propulsion d’un véhicule électrique ou hybride.
Les huiles de bases des compositions mises en œuvre selon l’invention peuvent également être choisies parmi les huiles synthétiques, telles certains esters d’acides carboxyliques et d’alcools, les polyalphaoléfines (PAO), et les polyalkylène glycol (PAG) obtenus par polymérisation ou copolymérisation d’oxydes d’alkylène comprenant de 2 à 8 atomes de carbone, en particulier de 2 à 4 atomes de carbone.
Les PAO utilisées comme huiles de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant de 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir d’octène ou de décène. La masse moléculaire moyenne en poids de la PAO peut varier assez largement. De manière préférée, la masse moléculaire moyenne en poids de la PAO est inférieure à 600 Da. La masse moléculaire moyenne en poids de la PAO peut également aller de 100 à 600 Da, de 150 à 600 Da, ou encore de 200 à 600 Da.
Avantageusement, l’huile ou les huiles de base de la composition de graisse mise en œuvre selon l’invention peuvent être choisies parmi les huiles de base du groupe II ou III.
Selon un mode de réalisation alternatif, l’huile ou les huiles de base de la composition mise en œuvre selon l’invention sont choisies parmi les polyalphaoléfines (PAO), les polyalkylène glycol (PAG) et les esters d’acides carboxyliques et d’alcools.
La ou les huiles de base représentent de préférence de 70 à 90% en poids, de préférence de 75 à 85% en poids, du poids total de la composition de graisse.
Figure imgf000007_0001
La composition de graisse additivée selon l’invention comprend au moins un épaississant, de préférence choisi parmi les sels métalliques d’acide gras et les polyurées.
Par « polyurées » au sens de la présente invention, il conviendra de comprendre les diurées, les tétraurées, les hexaurées, les octaurées, et des combinaisons de celles-ci. Parmi les sels métalliques d’acides gras, on peut citer les sels métalliques de lithium, tel que le 12-hydroxy stéarate de lithium.
Selon un mode de réalisation de l’invention, la composition de graisse comprend par rapport au poids total de la composition de graisse, moins de 1% en poids de 12- hydroxy stéarate de calcium et moins de 1% en poids de stéarate de calcium, de préférence moins de 0,1% en poids de 12-hydroxy stéarate de calcium et moins de 0,1% en poids de stéarate de calcium, de préférence encore la composition de graisse est exempte de 12- hydroxystéarate de calcium et exempte de stéarate de calcium. De préférence, la composition de graisse comprend par rapport au poids total de la composition de graisse, moins de 1% en poids de sel métallique d’acide stéarique ou hydroxystéarique, de préférence moins de 0,1% en poids de sel métallique d’acide stéarique ou hydroxystéarique, de préférence encore la composition de graisse est exempte de sel métallique d’acide stéarique ou hydroxystéarique.
Selon un mode préféré de l’invention, l’épaississant mis en œuvre dans le cadre de l’utilisation selon l’invention est choisi parmi les polyurées, de préférence parmi les diurées.
Les polyurées peuvent par exemple être obtenues par réaction entre une ou plusieurs monoamineset un ou plusieurs diisocyanates.
Parmi les diisocyanates qui peuvent être utilisés, on peut citer le tolylène diisocyanate, le diphényl diisocyanate, le phénylène diisocyanate, le diphénylméthane diisocyanate, l’hexane diisocyanate, le décane diisocyanate, l’octadécane diisocyanate.
Parmi les monoamines qui peuvent être utilisées, on peut citer l’oleylamine, l’aniline, le p-toluidine, la stearylamine, l’octylamine, la dodécylamine, l’hexadécylamine, la cyclohexylamine, la dicyclohexylamine.
Le ou les épaississants représentent de préférence de 5 à 20% en poids, de préférence de 5 à 15% en poids, de préférence encore de 8 à 12% en poids, du poids total de la composition de graisse.
De préférence, l’additif salicylate est ajouté dans la composition de graisse comprenant le(s) huile(s) de base et le(s) épaississant(s) à une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition de graisse (après ajout de l’additif salicylate).
L’ajout de l’additif selon l’invention permet d’améliorer la conductivité électrique de la composition de graisse. De préférence, la résistivité à 100°C de la composition de graisse est diminuée d’un facteur supérieur ou égal à 10, de préférence supérieur ou égal à 100, de préférence encore supérieur ou égal à 500, lorsque l’additif salicylate est ajouté dans un mélange comprenant au moins une huile de base et au moins un épaississant.
De préférence, la résistivité à 100°C de la composition de graisse est diminuée d’un facteur supérieur ou égal à 10, de préférence supérieur ou égal à 100, de préférence encore supérieur ou égal à 500, lorsque l’additif salicylate est ajouté à une teneur de l’ordre de 3% dans un mélange comprenant au moins une huile de base et au moins un épaississant.
L’additif salicylate défini dans l’invention permet également de réduire la tension de claquage d’une composition de graisse comprenant au moins une huile de base et au moins un épaississant, en particulier un épaississant de type polyurée.
La composition de graisse dont la conductivité est améliorée est de préférence mise en œuvre dans des moteurs électriques, en particulier dans des moteurs électriques de véhicules électriques ou hybrides.
Un véhicule électrique est un véhicule comportant un moteur électrique comme unique moyen de propulsion.
Un véhicule hybride est un véhicule comportant un moteur électrique et un moteur thermique.
L’invention concerne encore, selon un autre de ses aspects, un procédé d’augmentation de la conductivité électrique d’une composition de graisse, ledit procédé comprenant une étape de mélange d’au moins un additif salicylate, avec au moins une huile de base et un épaississant, l’épaississant étant de préférence une polyurée.
Selon un mode de réalisation, le procédé comporte une étape dans laquelle la conductivité est augmentée. De préférence, dans le cadre du procédé de l’invention, la résistivité à 100°C de la composition de graisse est diminuée d’un facteur supérieur ou égal à 10, de préférence supérieur ou égal à 100, de préférence encore supérieur ou égal à 500, lorsque l’additif salicylate est ajouté à une teneur de l’ordre de 5%. La composition de graisse obtenue à l’issue de l’utilisation ou du procédé selon l’invention présente de préférence une résistivité à 100°C inférieure ou égale à 1,0.108 ohmmètres, de préférence inférieure ou égale à 1,0.107 ohmmètres, de préférence encore inférieure ou égale à 5,0.106 ohmmètres.
L’ensemble des caractéristiques et préférences décrites pour l’utilisation selon l’invention s’applique également à ces procédés.
La présente invention a également pour objet une composition de graisse comprenant au moins une huile de base, au moins un épaississant choisi parmi les polyurées et au moins un additif salicylate.
La composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse : de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base, de 4 à 20% en poids, de préférence de 5 à 15% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les polyurées, de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,5 à 5% en poids d’additif(s) salicylate.
La composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse : de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base, de 4 à 20% en poids, de préférence de 5 à 15% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les diurées, de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,5 à 5% en poids d’additif(s) salicylate.
La composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse : de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base, de 4 à 20% en poids, de préférence de 5 à 15% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les diurées, de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,5 à 5% en poids d’additif(s) salicylate métallique et choisi parmi les salicylates, les alkylsalicylates, les disalicylates et les dialkylsalicylates, les groupements alkyle comportant de préférence de 1 à 24 atomes de carbone et la teneur en métal allant de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de l’additif salicylate.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 75 à 90% en poids d’huile(s) de base,
- de 5 à 15% en poids d’épaississant choisi parmi les polyurées,
- de 0,5 à 5% en poids d’additif(s) salicylate métallique et choisi parmi les salicylates, les alkylsalicylates, les disalicylates et les dialkylsalicylates, les groupements alkyle comportant de préférence de 1 à 24 atomes de carbone et la teneur en métal allant de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de l’additif salicylate.
De préférence, l’additif salicylate de la composition de graisse selon l’invention présente une ou plusieurs des caractéristiques décrites et préférences ci-dessus pour l’additif salicylate.
De préférence, l’huile de base de la composition de graisse selon l’invention présente une ou plusieurs des caractéristiques décrites et préférences ci-dessus pour l’huile de base.
De préférence, l’épaississant polyurée de la composition de graisse selon l’invention présente une ou plusieurs des caractéristiques et préférences décrites ci-dessus.
La composition de graisse selon l’invention présente de préférence une résistivité à 100°C inférieure ou égale à 1,0.108 ohmmètres, de préférence inférieure ou égale à 1,0.107 ohmmètres, de préférence encore inférieure ou égale à 5,0.106 ohmmètres.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend en outre au moins un additif complémentaire (c’est-à-dire différent de l’additif salicylate), de préférence choisi parmi les additifs antioxydants, les additifs anticorrosion, les additifs antimousses et leurs mélanges. Typiquement, lorsqu’ils sont présents, ces additifs fonctionnels, additionnels, représentent (en tout) de 0,1 à 25% en poids, préférentiellement de 1 à 20% en poids, du poids total de la composition de graisse.
Ces additifs peuvent être introduits isolément et/ou sous la forme d’un mélange.
La composition de graisse selon l’invention peut comprendre au moins un additif antioxydant. L’additif antioxydant peut être choisi parmi les antioxydants de type phénolique ou aminé.
Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, les diphénylamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en C1-C12, les N,N'- dialkyle-aryle-diamines et leurs mélanges.
Les composés aminés sont une autre classe d’additifs antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composés aminés sont les amines aromatiques, par exemple les amines aromatiques de formule NR10RnR12 dans laquelle R10 représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique, éventuellement substitué, R11 représente un groupement aromatique, éventuellement substitué, R12 représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule R13S(O)ZR14 dans laquelle R13 représente un groupement alkylène ou un groupement alkenylène, R14 représente un groupement alkyle, un groupement alcényle ou un groupement aryle et z représente 0, 1 ou 2.
La composition de graisse selon l’invention peut comprendre en outre au moins un agent antimousse.
L’agent antimousse peut être choisi parmi les silicones.
La composition de graisse selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 2% massique ou de 0,01 à 5% massique, préférentiellement de 0,1 à 1,5% massique ou de 0,1 à 2% massique d’agent antimousse, par rapport au poids total de la composition. La composition de graisse selon l’invention peut être préparée selon tout procédé connu de l’homme du métier pour la préparation de graisse. L’additif salicylate peut être ajouté au mélange comprenant au moins une huile de base et au moins un épaississant (mélange dit « graisse de base ») par simple mélange puis le mélange ainsi obtenu peut être homogénéisé par broyage.
L’invention concerne également un procédé de lubrification d’au moins un organe d’un moteur électrique, de préférence d’un véhicule électrique ou hybride, ledit procédé comprenant la mise en contact de l’organe avec une graisse selon l’invention.
L’ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la graisse selon l’invention s’applique au procédé de lubrification de l’organe d’un moteur électrique selon l’invention.
L’invention va maintenant être décrite au moyen des exemples suivants, donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif de l’invention.
Exemples
Exemple 1 : Etude de l’ajout d’un additif salicylate sur la conductivité électrique
Les compositions décrites dans le tableau 2 ont été préparées et testées.
Les graisses mises en œuvre dans les exemples sont préparées de la façon suivante : on fait réagir un mélange d’amines avec un diisocyanate jusqu’à obtention d’une graisse de base comprenant un mélange de diurées et d’huile de base. L’additif salicylate est ensuite ajouté dans différentes proportions et la graisse est homogénéisée avec un broyeur.
La graisse de base (diurées et huile de base) du tableau 2 (CCI) présente une résistivité à 100°C de 1,19.109 ohmmètre.
L’additif salicylate est un sel alkylsalicylate de calcium surbasé comportant environ 8% en poids de calcium. Le tableau 2 indique les proportions des ingrédients en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition.
[Tableau 2]
Figure imgf000014_0001
La conductivité électrique a été mesurée à 50°C, à 100°C et à 150°C selon le protocole suivant : nettoyage du corps de mesure comportant un connecteur et un capteur de mesure avec : heptane et acétone ; séchage à l’air comprimé ; ajout de 8 mL de composition de graisse avec une seringue dans le capteur de mesure ; protection du capteur de mesure avec un fourreau pour chauffer ; mesure de conductivité à 50°C, 100°C et 150°C ; après mesure, nettoyage à l’heptane et acétone.
Les mesures de résistivité en ohmmètre sont indiquées dans le tableau 3.
[Tableau 3]
Figure imgf000014_0002
Les résultats du tableau 3 montrent que l’ajout de l’additif salicylate diminue significativement la résistivité, ce qui est synonyme d’une augmentation de la conductivité électrique. Ces résultats montrent également que la conductivité est améliorée même à de faibles taux de traitement.

Claims

Revendications
1. Utilisation d’un additif salicylate pour augmenter la conductivité électrique d’une composition de graisse comprenant au moins une huile de base et au moins un épaississant.
2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle l’épaississant est choisi parmi les sels métalliques d’acide gras et les polyurées, de préférence parmi les polyurées, de préférence encore parmi les diurées.
3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l’additif salicylate est choisi parmi les sels salicylate métalliques.
4. Utilisation selon la revendication 3, dans laquelle le sel métallique du salicylate est choisi parmi les sels de calcium, les sels de sodium, les sels de lithium, les sels de barium, les sels de magnésium, les sels de zinc, de préférence parmi les sels de calcium, les sels de sodium, les sels de lithium, les sels de magnésium, les sels de zinc, de préférence encore parmi les sels de calcium, les sels de sodium, et avantageusement parmi les sels de calcium.
5. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle l’additif salicylate est choisi parmi les salicylates, les disalicylates, les alkylsalicylates et les dialkylsalicylates.
6. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle l’additif salicylate est choisi parmi les sels salicylate métalliques comprenant de 1 à 10% en poids de métal, par rapport au poids total de l’additif salicylate.
7. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle l’additif salicylate est choisi parmi les alkylsalicylates de calcium surbasé.
8. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle l’additif salicylate est ajouté à une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition de graisse après ajout de l’additif salicylate.
9. Composition de graisse comprenant, par rapport au poids total de la composition de graisse : de 70 à 95% en poids d’huile(s) de base, de 4 à 20% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les polyurées, de 0,1 à 10% en poids d’additif(s) salicylate.
10. Composition de graisse selon la revendication 9, dans laquelle l’additif salicylate est tel que défini dans l’une quelconque des revendications 3 à 7.
11. Composition de graisse selon la revendication 9 ou 10, ayant une résistivité à 100°C inférieure ou égale à 1,0.108 ohmmètres.
12. Composition de graisse selon l’une quelconque des revendications 9 à 11, comprenant :
- de 75 à 90% en poids d’huile(s) de base,
- de 5 à 15% en poids d’ épaississant choisi parmi les polyurées,
- de 0,5 à 5% en poids d’additif(s) salicylate métallique et choisi parmi les salicylates, les alkylsalicylates, les disalicylates et les dialkylsalicylates, les groupements alkyle comportant de préférence de 1 à 24 atomes de carbone et la teneur en métal allant de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de l’additif salicylate.
13. Composition de graisse selon l’une quelconque des revendications 9 à 12, ladite composition comprenant par rapport au poids total de la composition de graisse, moins de 1% en poids de 12-hydroxy stéarate de calcium et moins de 1% en poids de stéarate de calcium, de préférence moins de 0,1% en poids de 12-hydroxy stéarate de calcium et moins de 0,1% en poids de stéarate de calcium. 16
14. Composition de graisse selon l’une quelconque des revendications 9 à 13, caractérisée en ce qu’elle est exempte de 12-hydroxy stéarate de calcium et exempte de stéarate de calcium.
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