WO2023095853A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

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WO2023095853A1
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順英 谷野
知晃 岡野
佳史 浅田
靖人 中原
祥央 渡辺
雅巳 山中
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出光興産株式会社
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    • C10M101/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02Petroleum fractions

Definitions

  • the present invention relates to lubricating oil compositions.
  • Lubricating oils are used in various situations, such as lubrication of sliding parts in various devices, cooling of heat-generating equipment such as engines, and metalworking to improve workability during metalworking.
  • Patent Document 1 discloses a dithioline having a specific structure for the purpose of providing a lubricating oil composition for plastic working such as press working and cold forging, which has excellent lubricity and can be used even under severe lubricating conditions.
  • a lubricating oil composition for plastic working is described containing 5 to 99% by weight zinc acid, 1 to 95% by weight metal salt of sulfonic acid, and 0 to 80% by weight base oil.
  • the present invention provides a lubricating oil composition containing a base oil and a compound selected from carboxylic acid esters, carboxylic acids, alcohols, and ethers, and having a phase transition pressure calculated by a predetermined operation adjusted to a predetermined value or less. . That is, the present invention provides the following [1] to [13].
  • [1] Contains a base oil (A) and a compound (B) selected from carboxylic acid esters, carboxylic acids, alcohols, and ethers, and has a phase transition pressure of 70 MPa calculated by the following operations (i) to (iv)
  • a lubricating oil composition that is: Operation (i): The lubricating oil composition at 30°C is filled into a columnar cell having a constant cross-sectional area.
  • the pressure P (MPa) in the cell calculated from the load/cross-sectional area is plotted on the horizontal axis, and the plunger length Y (mm) of the plunger in the vertical direction is plotted on the vertical axis.
  • a correlation graph with the pushing length Y of the plunger is obtained.
  • the slope [ ⁇ X/ ⁇ Y] of the tangent line at each point is calculated.
  • ⁇ Operation (iv) The rate of change of the tangent slope [ ⁇ X/ ⁇ Y] calculated from the following formula (1) when the pressure P in the cell changes from n-1 (MPa) to n (MPa) is Let n (MPa), which is the pressure P in the cell when it exceeds 2% for the first time, be the phase transition pressure.
  • [ ⁇ X/ ⁇ Y ] n ⁇ 1 indicates the slope of the tangent line [ ⁇ X/ ⁇ Y] at the point where the pressure P in the cell is n ⁇ 1 (MPa) in the correlation graph.)
  • the component (A) comprises a paraffinic mineral oil (A1).
  • the total content of component (A) and component (B) is 70 to 100% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. thing.
  • the carboxylic acid ester is a saturated or unsaturated chain carboxylic acid ester; the carboxylic acid is a saturated or unsaturated chain carboxylic acid, the alcohol is a saturated or unsaturated chain alcohol, The ether is a saturated or unsaturated chain ether, The lubricating oil composition according to any one of [1] to [5] above.
  • the carboxylic acid ester is a saturated chain carboxylic acid ester; the carboxylic acid is a saturated chain carboxylic acid, the alcohol is a saturated chain alcohol, The ether is a saturated chain ether, The lubricating oil composition according to any one of [1] to [5] above.
  • ⁇ Operation (iii) In the correlation graph obtained in operation (ii), the pressure P in the cell is n (MPa) (n is an integer of 1 or more) in order from 0 MPa to 1 MPa. The slope [ ⁇ X/ ⁇ Y] of the tangent line at each point is calculated. ⁇ Operation (iv): The rate of change of the tangent slope [ ⁇ X/ ⁇ Y] calculated from the following formula (1) when the pressure P in the cell changes from n-1 (MPa) to n (MPa) is Let n (MPa), which is the pressure P in the cell when it exceeds 2% for the first time, be the phase transition pressure.
  • [ ⁇ X/ ⁇ Y ] n ⁇ 1 indicates the slope of the tangent line [ ⁇ X/ ⁇ Y] at the point where the pressure P in the cell is n ⁇ 1 (MPa) in the correlation graph.)
  • [14] The lubricating oil according to [13] above, wherein the content of components other than component (B) is less than 1.0% by mass based on the total amount of the lubricating oil.
  • the lubricating oil composition or lubricating oil of one preferred embodiment of the present invention can exhibit good performance depending on individual uses. For example, when the lubricating oil composition or lubricating oil of one preferred embodiment of the present invention is used as a metal working oil, good metal workability can be exhibited.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of the structure of a high-pressure measuring tester for measuring the phase transition pressure of a lubricating oil composition to be measured or a lubricating oil to be described later.
  • the correlation graph between the pressure P in the cell and the plunger depression length Y obtained through operations (i) to (iv), and the tangential line to the pressure P in the cell 4 is a graph showing the rate of change of slope [ ⁇ X/ ⁇ Y].
  • the upper and lower limits can be combined arbitrarily.
  • the numerical range is described as “preferably 30 to 100, more preferably 40 to 80”
  • the range of "30 to 80” and the range of "40 to 100” are also described in this specification. included in the specified numerical range.
  • the numerical range is described as “preferably 30 or more, more preferably 40 or more, and preferably 100 or less, more preferably 80 or less”
  • “30 to 80” Ranges and ranges from “40 to 100” are also included in the numerical ranges described herein.
  • the description "60 to 100” means that the range is “60 or more (60 or more than 60) and 100 or less (100 or less than 100)". do.
  • kinematic viscosity and viscosity index mean values measured and calculated in accordance with JIS K2283:2000.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a base oil (A) and a compound (B) selected from carboxylic acid esters, carboxylic acids, alcohols, and ethers, and is calculated by the following operations (i) to (iv). phase transition pressure is 70 MPa or less.
  • the pressure P (MPa) in the cell calculated from the load/cross-sectional area is plotted on the horizontal axis, and the plunger length Y (mm) of the plunger in the vertical direction is plotted on the vertical axis.
  • a correlation graph with the pushing length Y of the plunger is obtained.
  • the slope [ ⁇ X/ ⁇ Y] of the tangent line at each point is calculated.
  • ⁇ Operation (iv) The rate of change of the tangent slope [ ⁇ X/ ⁇ Y] calculated from the following formula (1) when the pressure P in the cell changes from n-1 (MPa) to n (MPa) is Let n (MPa), which is the pressure P in the cell when it exceeds 2% for the first time, be the phase transition pressure.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of the structure of a high-pressure measuring tester for measuring the phase transition pressure of a lubricating oil composition to be measured.
  • the object to be measured includes not only the lubricating oil composition but also the lubricating oil described later.
  • FIG. 2 is a graph of the correlation between the pressure P in the cell and the plunger plunge length Y obtained through operations (i) to (iv) for the sample oil of Example 1 described later
  • 4 is a graph showing the rate of change of the tangent slope [ ⁇ X/ ⁇ Y] with respect to the pressure P in the cell.
  • the high pressure measuring tester 1 shown in FIG. a columnar cell 14 surrounded by an inner side surface of an inner cylinder 12 sandwiched between a pair of plungers 13 and filled with a measurement object, and a holder 15 for holding these components.
  • operation (i) the columnar cell 14 of the high pressure measurement tester 1 of FIG.
  • a load is applied in the vertical direction via the plunger 13 to the lubricating oil composition in the cell 14 .
  • the load can be applied by using a compression/tensile tester or the like in addition to the high pressure measurement tester 1 .
  • the pressure P (MPa) in the cell 14 calculated from the load/cross-sectional area when the load is applied and pushed in the vertical direction at a speed of 0.01 mm / s, and the push length Y of the plunger 13 in the vertical direction Acquire correlation information with (mm). Then, a correlation graph is obtained in which the horizontal axis is the pressure P (MPa) in the cell and the vertical axis is the pushing length Y (mm) of the plunger in the vertical direction.
  • the solid line graph corresponds to the "correlation graph”.
  • the pressure P in the cell is n (MPa) (n is an integer of 1 or more) in order from 0 MPa to 1 MPa.
  • the slope [ ⁇ X/ ⁇ Y] of the tangent line at each point is calculated.
  • the solid line shows the correlation graph between the pressure P in the cell and the pushing length Y when the pressure P in the cell is in the range of 15 to 28 MPa.
  • the slope [ ⁇ X/ ⁇ Y] of the tangential line at the points plotted every 1 MPa in the pressure P range of 15 to 28 MPa in FIG. 2 is calculated.
  • the rate of change of the tangent slope [ ⁇ X/ ⁇ Y] when the pressure P in the cell changes from 25 (MPa) to 26 (MPa) is the slope of the tangent line at the point where the pressure P in the cell is 26 MPa
  • the rate of change exceeds 2% when the pressure P in the cell is between 25 MPa and 26 MPa. Therefore, the phase transition pressure of this sample oil is calculated as "26 MPa".
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention can improve lubricity in an environment where high surface pressure is applied.
  • Conventional lubricating oil compositions have had the problem that the lubricating conditions become severe as the surface pressure rises, and the oil film cannot be maintained, resulting in a decrease in lubricating properties.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention is adjusted so that the phase transition pressure calculated by the above operations (i) to (iv) is equal to or less than a predetermined value, and the surface pressure rises. At a relatively early stage under the accompanying environment, a phase transition occurs, a strong oil film is formed, and good lubricity can be exhibited.
  • the phase transition pressure of the lubricating oil composition is 70 MPa or less, preferably 65 MPa or less, more preferably 63 MPa or less, more preferably 60 MPa or less, even more preferably 57 MPa or less, still more preferably 55 MPa or less, even more preferably 53 MPa or less, particularly preferably 50 MPa or less, Furthermore, it may be 45 MPa or less, 40 MPa or less, 35 MPa or less, or 30 MPa or less, or 1 MPa or more, 3 MPa or more, 5 MPa or more, 7 MPa or more, 10 MPa or more, 12 MPa or more, or 15 MPa or more.
  • the kinematic viscosity at 40° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is 500 mm 2 /s or less, 400 mm 2 /s or less, 300 mm 2 /s or less, from the viewpoint of providing a lubricating oil composition with good handling properties.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention includes, for example, the types of the component (A) and the component (B), the component (A) and the component (B) according to the type of the component (A) and the component (B) ), the phase transition pressure can be adjusted within the above range. A specific adjustment method will be described later.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain lubricating oil additives other than the component (B) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the total content of (B) is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably 70 to 100% by mass, more preferably 75 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass , more preferably 85 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, still more preferably 95 to 100% by mass, and particularly preferably 98 to 100% by mass. Details of each component contained in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention are described below.
  • the base oil (A) used in one aspect of the present invention includes one or more selected from mineral oils and synthetic oils.
  • Mineral oils include, for example, atmospheric residual oils obtained by atmospheric distillation of crude oils such as paraffinic crude oils, intermediate crude oils, and naphthenic crude oils; distillates obtained by vacuum distillation of these atmospheric residual oils. a refined oil obtained by subjecting the distillate to one or more refining treatments such as solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, and hydrorefining; and the like.
  • Synthetic oils include, for example, ⁇ -olefin homopolymers, or ⁇ -olefin copolymers (for example, ⁇ -olefin copolymers having 8 to 14 carbon atoms such as ethylene- ⁇ -olefin copolymers).
  • Synthetic oil (GTL) obtained by isomerizing the manufactured wax (GTL wax (Gas To Liquids WAX)) and the like can be mentioned.
  • the base oil (A) used in one aspect of the present invention preferably contains the paraffinic mineral oil (A1) from the viewpoint of preparing a lubricating oil composition having a phase transition pressure within the above range.
  • the content of the paraffinic mineral oil (A1) in the base oil (A) used in one embodiment of the present invention is preferably 60 to 100% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the base oil (A). , more preferably 70 to 100% by mass, still more preferably 80 to 100% by mass, still more preferably 90 to 100% by mass, and particularly preferably 95 to 100% by mass.
  • the kinematic viscosity at 40° C. of the base oil (A) used in one aspect of the present invention is preferably 4.0 mm 2 /s or more, more preferably 4.5 mm 2 /s or more, more preferably 5.0 mm 2 /s.
  • the viscosity index of the base oil (A) used in one aspect of the present invention is preferably 10 or more, more preferably 20 or more, more preferably 30 or more, still more preferably 40 or more, and even more preferably 50 or more. It is particularly preferably 60 or more, and may be 200 or less, 170 or less, 150 or less, 120 or less, 100 or less, 95 or less, 90 or less, or 85 or less.
  • the kinematic viscosity and viscosity index of the mixed oil are preferably within the above ranges.
  • the weighted average value of the kinematic viscosity or viscosity index calculated from the kinematic viscosity or viscosity index of each base oil constituting the mixed oil and its content is preferably within the above range.
  • the content of component (A) is more than 0% by mass, 0.1% by mass or more, 0.1% by mass or more, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition.
  • the content of component (A) is preferably adjusted according to the type of component (B) so that the phase transition pressure is within the above range.
  • the content of component (A) is preferably 40% based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition.
  • component (B) contains a carboxylic acid ester or carboxylic acid having a melting point of 30° C. or higher
  • the content of component (A) is preferably 80.0 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. less than 78.0% by mass, more preferably 78.0% by mass or less, more preferably 75.0% by mass or less, even more preferably 73.0% by mass or less, even more preferably 70.0% by mass or less, even more preferably 68.0% by mass or less.
  • 0% by mass or less particularly preferably 65.0% by mass or less, and more than 0% by mass, 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, and 3.0% by mass 5.0% by mass or more, 10.0% by mass or more, 15.0% by mass or more, 20.0% by mass or more, 25.0% by mass or more, 30.0% by mass or more, 35.0% by mass or more , 40.0% by mass or more, 45.0% by mass or more, or 50.0% by mass or more.
  • component (B) contains an alcohol or ether having a melting point of less than 30°C
  • the content of component (A) is preferably less than 40.0% by mass based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. , More preferably 35.0% by mass or less, more preferably 30.0% by mass or less, still more preferably 25.0% by mass or less, still more preferably 20.0% by mass or less, still more preferably 15.0% by mass below, it is particularly preferably 10.0% by mass or less, and may be 9.0% by mass or less, 8.0% by mass or less, 7.0% by mass or less, or 6.0% by mass or less, and more than 0% by mass, 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, 1.5% by mass or more, 2.0% by mass or more, 2.5% by mass or more; It is good also as 0 mass % or more.
  • component (B) contains an alcohol or ether having a melting point of 30° C. or more and less than 50° C.
  • the content of component (A) is preferably 95.0 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. % by mass or less, more preferably 92.0 mass % or less, more preferably 90.0 mass % or less, still more preferably 87.0 mass % or less, still more preferably 85.0 mass % or less, particularly preferably 82.0 mass % or less.
  • 0% by mass or less more than 0% by mass, 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, 3.0% by mass or more, 5.0% by mass or more, 10 0% by mass or more, 15.0% by mass or more, 20.0% by mass or more, 25.0% by mass or more, 30.0% by mass or more, 35.0% by mass or more, 40.0% by mass or more, 45. It may be 0% by mass or more, 50.0% by mass or more, 55.0% by mass or more, or 60.0% by mass or more.
  • component (B) contains an alcohol or ether having a melting point of 50° C. or higher
  • the content of component (A) is preferably 99.0% by mass or less based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. , More preferably 98.5% by mass or less, more preferably 98.0% by mass or less, still more preferably 97.5% by mass or less, even more preferably 97.0% by mass or less, particularly preferably 96.5% by mass 60.0% by mass or more, 65.0% by mass or more, 70.0% by mass or more, 75.0% by mass or more, 80.0% by mass or more, 85.0% by mass or more, or 90 0% by mass or more.
  • a lubricating oil composition of one aspect of the present invention comprises a compound (B) selected from carboxylic acid esters, carboxylic acids, alcohols, and ethers.
  • the component (B) used in one aspect of the present invention is liquid under normal pressure (under a pressure of 0.1 MPa), but the above operation ( It preferably corresponds to a "phase transition compound” having a phase transition pressure calculated through i) to (iv).
  • the content of the phase transition compound in the component (B) used in one aspect of the present invention is 100% by mass of the total amount of the component (B). , preferably 60 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass, still more preferably 80 to 100% by mass, even more preferably 90 to 100% by mass, particularly preferably 95 to 100% by mass.
  • the carboxylic acid ester used as the component (B) in one aspect of the present invention is preferably a saturated or unsaturated chain carboxylic acid ester, Saturated chain carboxylic acid esters are more preferred.
  • the carboxylic acid used as the component (B) in one aspect of the present invention is preferably a saturated or unsaturated chain carboxylic acid, and a saturated Chain carboxylic acids are more preferred.
  • the alcohol used as the component (B) in one aspect of the present invention is preferably a saturated or unsaturated chain alcohol, and a saturated chain alcohol Alcohol is more preferred.
  • the ether used as the component (B) in one aspect of the present invention is preferably a saturated or unsaturated chain ether, and a saturated chain ether Ethers are more preferred.
  • the component (B) used in one aspect of the present invention preferably contains a compound having an alkyl group having 10 to 40 carbon atoms. That is, the component (B) used in one aspect of the present invention more preferably contains a compound represented by any one of the following general formulas (b-1) to (b-4).
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 10 to 40 carbon atoms.
  • R a , R b and R c each independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the total number of carbon atoms of R b and R c in formula (b-4) is 10 or more.
  • the alkyl groups that can be selected as R 1 , R 2 and R 3 may be straight-chain alkyl groups or branched-chain alkyl groups. A linear alkyl group is preferred from the standpoint of being a product.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group that can be selected as R 1 , R 2 and R 3 is preferably 10 or more, more preferably 11 or more, from the viewpoint of obtaining a lubricating oil composition having a phase transition pressure in the above range, More preferably 12 or more, still more preferably 14 or more, particularly preferably 16 or more, preferably 40 or less, more preferably 35 or less, still more preferably 30 or less, still more preferably 25 or less, particularly preferably 20 or less.
  • R 1 , R 2 and R 3 include decyl group, undecyl group, dodecyl group (lauryl group), tridecyl group, tetradecyl group (myristyl group), pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group. (stearyl group), icosyl group, tetracosyl group and the like.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently undecyl, dodecyl group (lauryl group), tridecyl group, tetradecyl group (myristyl group), hexadecyl group, heptadecyl group, or octadecyl group (stearyl group).
  • the alkyl group that can be selected as R a , R b and R c may be a linear alkyl group or a branched alkyl group, and the phase transition pressure is within the above range.
  • a linear alkyl group is preferable from the viewpoint of a lubricating oil composition.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group that can be selected as R a , R b and R c is 1 to 30, more preferably 1 to 30, from the viewpoint of producing a lubricating oil composition having a phase transition pressure in the above range. 25, more preferably 1-20.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group, which can be selected as R a in the formula (b-1), is preferably 1 to 10, from the viewpoint of obtaining a lubricating oil composition having a phase transition pressure in the above range. More preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, even more preferably 1 to 2, particularly preferably 1.
  • the total carbon number of R b and R c in formula (b-4) is 10 or more, preferably 11 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 14 or more, and even more preferably 16. It is preferably 40 or less, more preferably 35 or less, still more preferably 30 or less, even more preferably 25 or less, and particularly preferably 20 or less.
  • R a , R b and R c include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, isobutyl group and pentyl group. , hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group and the like.
  • R a in the formula (b-1) includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, It is preferably an n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group or n-octyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group or n- It is more preferably a hexyl group, further preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group or an n-butyl group, even more preferably a methyl group or an ethyl group, preferably a methyl group. Especially preferred.
  • the content ratio of the compound represented by any one of the general formulas (b-1) to (b-4) in the component (B) is the lubricating oil composition
  • the melting point of the component (B) used in the lubricating oil composition of one aspect of the present invention is preferably 5° C. or higher, more preferably 10° C. or higher, from the viewpoint of obtaining a lubricating oil composition having a phase transition pressure in the above range. , more preferably 15°C or higher, preferably 90°C or lower, more preferably 80°C or lower, still more preferably 70°C or lower, and even more preferably 65°C or lower.
  • the melting point is a value measured using a differential scanning calorimeter (DSC), specifically by the following method.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the content of the component (B) is, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, 1.0% by mass or more, 1.5% by mass or more, 2.0% by mass or more, 2.5% by mass or more, 3.0% by mass or more, 4.0% by mass or more, 5.0% by mass or more, 10.0% by mass or more, 15.0% by mass or more, 20 0% by mass or more, 25.0% by mass or more, 30.0% by mass or more, 35.0% by mass or more, 40.0% by mass or more, 45.0% by mass or more, 50.0% by mass or more, 55.
  • 0% by mass or more 60.0% by mass or more, 65.0% by mass or more, 70.0% by mass or more, 75.0% by mass or more, 80.0% by mass or more, 85.0% by mass or more, or 90. It may be 0% by mass or more, or less than 100% by mass, 99.9% by mass or less, 99.5% by mass or less, 99.0% by mass or less, 98.5% by mass or less, 98.0% by mass or less, 97.0% by mass or less, 96.0% by mass or less, 95.0% by mass or less, 90.0% by mass or less, 85.0% by mass or less, 80.0% by mass or less, 75.0% by mass or less, 70 0% by mass or less, 65.0% by mass or less, 60.0% by mass or less, 55.0% by mass or less, 50.0% by mass or less, 45.0% by mass or less, 40.0% by mass or less, 35. It may be 0% by mass or less, 30.0% by mass or less, 25.0% by
  • the content of component (B) is preferably adjusted according to the type of component (B) so that the phase transition pressure is within the above range.
  • the content of component (B) is preferably 60% based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition.
  • the melting point of the carboxylic acid ester or carboxylic acid having a melting point of less than 30° C. may be 27° C. or less, 25° C. or less, or 23° C. or less. or higher, or 15° C. or higher.
  • component (B) contains a carboxylic acid ester or carboxylic acid having a melting point of 30° C. or higher
  • the content of component (B) is preferably 20.0 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. % by mass or more, more preferably 22.0% by mass or more, more preferably 25.0% by mass or more, still more preferably 27.0% by mass or more, still more preferably 30.0% by mass or more, still more preferably 32.0% by mass or more.
  • 0% by mass or more particularly preferably 35.0% by mass or more, and may be 37.0% by mass or 40.0% by mass or more; 99.5% by mass or less, 99.0% by mass or less, 97.0% by mass or less, 95.0% by mass or less, 90.0% by mass or less, 85.0% by mass or less, 80.0% by mass or less, 75 0% by mass or less, 70.0% by mass or less, 65.0% by mass or less, 60.0% by mass or less, 55.0% by mass or less, or 50.0% by mass or less.
  • the melting point of the carboxylic acid ester or carboxylic acid having a melting point of 30° C. or higher may be 32° C. or higher, 34° C. or higher, or 36° C. or higher. 65° C. or less, 60° C. or less, 55° C. or less, 50° C. or less, 47° C. or less, 45° C. or less, or 43° C. or less.
  • component (B) contains an alcohol or ether having a melting point of less than 30°C
  • the content of component (B) is preferably greater than 60.0% by mass based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. , More preferably 65.0% by mass or more, more preferably 70.0% by mass or more, still more preferably 75.0% by mass or more, still more preferably 80.0% by mass or more, still more preferably 85.0% by mass More preferably, it is 90.0% by mass or more, and may be 92.0% by mass or more, 95.0% by mass or more, or 97.0% by mass or more.
  • the melting point of the alcohol or ether having a melting point of less than 30°C may be 28°C or less, 26°C or less, or 25°C or less. °C or higher, 17 °C or higher, or 20 °C or higher.
  • component (B) contains an alcohol or ether having a melting point of 30° C. or more and less than 50° C.
  • the content of component (B) is preferably 5.0 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. % by mass or more, more preferably 8.0% by mass or more, more preferably 10.0% by mass or more, still more preferably 13.0% by mass or more, even more preferably 15.0% by mass or more, particularly preferably 18.0% by mass or more.
  • the melting point of the alcohol or ether having a melting point of 30° C. or higher and lower than 50° C. may be 32° C. or higher, 34° C. or higher, or 36° C. or higher. or below, or 40° C. or below.
  • component (B) contains an alcohol or ether having a melting point of 50° C. or higher
  • the content of component (B) is preferably 1.0% by mass or more based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. , more preferably 1.5% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, still more preferably 2.2% by mass or more, even more preferably 2.5% by mass or more, particularly preferably 2.7% by mass 40.0% by mass or less, 35.0% by mass or less, 30.0% by mass or less, 25.0% by mass or less, 20.0% by mass or less, 15.0% by mass or less; It may be 0% by mass or less, 8.0% by mass or less, 6.0% by mass or less, 5.0% by mass or less, or 4.0% by mass or less.
  • the melting point of the alcohol or ether having a melting point of 50° C. or higher may be 52° C. or higher, 54° C. or higher, 56° C. or higher, or 58° C. or higher. °C or lower, 67 °C or lower, 65 °C or lower, 62 °C or lower, or 60 °C or lower.
  • the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention may further contain lubricating oil additives other than those described above, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Such other lubricating oil additives are appropriately set according to the use of the lubricating oil composition, and examples thereof include viscosity index improvers, antioxidants, extreme pressure agents, metallic detergents, and ashless dispersants. agents, metal deactivators, corrosion inhibitors, rust inhibitors, oiliness improvers, antifoaming agents and the like.
  • the content of other lubricating oil additives other than the component (B) is relative to the total amount of 100 parts by mass of the component (B) contained in the lubricating oil composition , less than 90 parts by mass, less than 80 parts by mass, less than 70 parts by mass, less than 60 parts by mass, less than 50 parts by mass, less than 40 parts by mass, less than 30 parts by mass, less than 20 parts by mass, less than 10 parts by mass, 5.0 parts by mass It may be less than parts, less than 2.0 parts by weight, less than 1.0 parts by weight, less than 0.1 parts by weight, less than 0.01 parts by weight, or less than 0.001 parts by weight.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention may contain a pour point depressant from the viewpoint of obtaining a lubricating oil composition having good low-temperature fluidity.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention can maintain good lubricating properties even if it contains a pour point depressant.
  • pour point depressants used in one embodiment of the present invention include ethylene-vinyl acetate copolymers, condensates of chlorinated paraffin and naphthalene, condensates of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylates, and polyalkylstyrenes. etc. These pour point depressants may be used alone or in combination of two or more. Among these, the pour point depressant preferably contains one or more selected from ethylene-vinyl acetate copolymers and polymethacrylates.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the pour point depressant is 5,000 or more, 7,000 or more, 10,000 or more, 15,000 or more, 20,000 or more, 25,000 or more, 30,000 or more, 35 ,000 or more, 40,000 or more, 45,000 or more, 50,000 or more, 55,000 or more, or 60,000 or more; 90,000 or less, or 80,000 or less.
  • the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the pour point depressant is 10 or less, 8.0 or less, 7.0 or less, 6.0 or less, 5.0 or less, 4.0 or less, 3.5 or less, It may be 3.0 or less, or 2.6 or less, or 1.01 or more, 1.05 or more, or 1.1 or more.
  • the content of the pour point depressant is good at low temperature fluidity, from the viewpoint of a lubricating oil composition capable of maintaining good lubricity
  • the lubricating oil composition Based on the total amount (100% by mass), preferably 0.001 to 7.0% by mass, more preferably 0.01 to 5.0% by mass, still more preferably 0.1 to 3.0% by mass, still more It is preferably 0.3 to 2.0% by mass, and less than 1.7% by mass, less than 1.5% by mass, less than 1.2% by mass, less than 1.0% by mass, less than 0.5% by mass , less than 0.1 wt%, less than 0.01 wt%, less than 0.001 wt%, or less than 0.0001 wt%.
  • Viscosity index improvers used in one embodiment of the present invention include, for example, non-dispersing polymethacrylates, dispersing polymethacrylates, olefinic copolymers (e.g., ethylene-propylene copolymers), dispersing olefinic copolymers, Polymers such as coalescence, styrenic copolymers (eg, styrene-diene copolymers, styrene-isoprene copolymers, etc.) can be mentioned. These viscosity index improvers may be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the viscosity index improver used in one aspect of the present invention may be 5,000 or more, 7,000 or more, 10,000 or more, 15,000 or more, or 20,000 or more. , or 1,000,000 or less, 700,000 or less, 500,000 or less, 300,000 or less, 200,000 or less, 100,000 or less, or 50,000 or less.
  • the content of the viscosity index improver is less than 7.0% by mass, less than 5.0% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, as less than 2.0% by weight, less than 1.0% by weight, less than 0.5% by weight, less than 0.1% by weight, less than 0.01% by weight, less than 0.001% by weight, or less than 0.0001% by weight good too.
  • Antioxidants used in one aspect of the present invention include, for example, alkylated diphenylamine, phenylnaphthylamine, alkylated phenylnaphthylamine, and other amine-based antioxidants; (2,6-di-t-butylphenol), isooctyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, n-octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4 - phenolic antioxidants such as hydroxyphenyl)propionate; These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the antioxidant is a combination of an amine-based antioxidant and a phenol-based antioxidant.
  • the content of the antioxidant is less than 7.0% by mass, less than 5.0% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, 2 Less than 0.0% by weight, less than 1.0% by weight, less than 0.5% by weight, less than 0.1% by weight, less than 0.01% by weight, less than 0.001% by weight, or less than 0.0001% by weight good.
  • Examples of extreme pressure agents (antiwear agents) used in one aspect of the present invention include sulfur-based agents such as sulfurized olefins, polysulfides, sulfurized esters, thiazoles, thiadiazoles, zinc dithiophosphates, molybdenum dithiophosphates, molybdenum dithiocarbamates, and powdered sulfur.
  • sulfur-based agents such as sulfurized olefins, polysulfides, sulfurized esters, thiazoles, thiadiazoles, zinc dithiophosphates, molybdenum dithiophosphates, molybdenum dithiocarbamates, and powdered sulfur.
  • Extreme pressure agents phosphate (tricresyl phosphate, trioleyl phosphate, etc.), acidic phosphate (monooleyl acid phosphate, dioleyl acid phosphate, etc.), acidic phosphate amine salt (oleylamine salt of monooleyl acid phosphate) etc.), phosphorus-based extreme pressure agents such as phosphites (dioleyl acid phosphite, tridecyl phosphite, trisnonylphenyl sphite, etc.); fats and oils (beef tallow, lard, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil , palm oil, etc.).
  • phosphites dioleyl acid phosphite, tridecyl phosphite, trisnonylphenyl sphite, etc.
  • fats and oils beef tallow, lard, soybean oil, rapes
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention solidifies and forms a strong oil film at an early stage when the pressure is 70 MPa or less in the process of gradually increasing pressure, and good lubricity is achieved early. Therefore, it is not necessary to contain extreme pressure agents such as sulfur-based extreme-pressure agents and phosphorus-based extreme-pressure agents. Therefore, in the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of the extreme pressure agent is less than 50 parts by mass and 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (B) contained in the lubricating oil composition.
  • the content of the extreme pressure agent is less than 7.0% by mass and less than 5.0% by mass based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. , less than 2.0% by weight, less than 1.0% by weight, less than 0.5% by weight, less than 0.1% by weight, less than 0.01% by weight, less than 0.001% by weight, or less than 0.0001% by weight may be
  • the content of the sulfur-based extreme pressure agent is less than 50 parts by mass and 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (B) contained in the lubricating oil composition. Less than parts, less than 30 parts by mass, less than 20 parts by mass, less than 15 parts by mass, less than 10 parts by mass, less than 5.0 parts by mass, less than 2.0 parts by mass, less than 1.0 parts by mass, less than 0.1 parts by mass , less than 0.01 parts by mass, or less than 0.001 parts by mass.
  • the content of the sulfur-based extreme pressure agent is less than 7.0% by mass and 5.0% by mass based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. %, less than 2.0% by mass, less than 1.0% by mass, less than 0.5% by mass, less than 0.1% by mass, less than 0.01% by mass, less than 0.001% by mass, or 0.0001% by mass % or less.
  • the content of the phosphorus-based extreme pressure agent is less than 50 parts by mass and 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (B) contained in the lubricating oil composition. Less than parts, less than 30 parts by mass, less than 20 parts by mass, less than 15 parts by mass, less than 10 parts by mass, less than 5.0 parts by mass, less than 2.0 parts by mass, less than 1.0 parts by mass, less than 0.1 parts by mass , less than 0.01 parts by mass, or less than 0.001 parts by mass.
  • the content of the phosphorus-based extreme pressure agent is less than 7.0% by mass and 5.0% by mass based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. %, less than 2.0% by mass, less than 1.0% by mass, less than 0.5% by mass, less than 0.1% by mass, less than 0.01% by mass, less than 0.001% by mass, or 0.0001% by mass % or less.
  • Metallic detergents for use in one aspect of the present invention include metal salts such as metal sulfonates, metal salicylates, and metal phenates.
  • the metal atom constituting the metal salt is preferably a metal atom selected from alkali metals and alkaline earth metals, more preferably sodium, calcium, magnesium, or barium, and still more preferably calcium. These metallic detergents may be used alone or in combination of two or more.
  • the base number of the metallic detergent is preferably 0 to 600 mgKOH/g.
  • the metallic detergent is preferably an overbased metallic detergent having a base value of 100 mgKOH/g or more.
  • the base number of the overbased metallic detergent is 100 mgKOH/g or more, preferably 150 to 500 mgKOH/g, more preferably 200 to 450 mgKOH/g.
  • base number refers to 7. of JIS K2501:2003 “Petroleum products and lubricating oils—neutralization value test method”. Means the base number by the perchloric acid method measured in accordance with.
  • the content of the metallic detergent is less than 10.0% by mass, less than 7.0% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, less than 5.0% by weight, less than 2.0% by weight, less than 1.0% by weight, less than 0.5% by weight, less than 0.1% by weight, less than 0.01% by weight, less than 0.001% by weight, or It may be less than 0.0001% by mass.
  • Examples of the ashless dispersant used in one aspect of the present invention include boron-free succinimides such as boron-free alkenyl succinimide, boron-containing succinimides such as boron-containing alkenyl succinimide, benzyl Examples include amines, boron-containing benzylamines, succinic acid esters, fatty acids, and monovalent or divalent carboxylic acid amides represented by succinic acid. These ashless dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the ashless dispersant is less than 15.0% by mass and less than 12.0% by mass based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. , less than 10.0% by weight, less than 7.0% by weight, less than 5.0% by weight, less than 2.0% by weight, less than 1.0% by weight, less than 0.5% by weight, less than 0.1% by weight, It may be less than 0.01% by mass, less than 0.001% by mass, or less than 0.0001% by mass.
  • metal deactivators used in one embodiment of the present invention include benzothiazole compounds, benzotriazole compounds, tolyltriazole compounds, imidazole compounds, thiadiazole compounds, pyrimidine compounds, and the like. These metal deactivators may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the metal deactivator is less than 7.0% by mass
  • the corrosion inhibitor used in one aspect of the present invention examples include amine-based compounds, alkanolamine-based compounds, amide-based compounds, and carboxylic acid-based compounds. These corrosion inhibitors may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the corrosion inhibitor is less than 7.0% by mass, less than 5.0% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, 2 Less than 0.0% by weight, less than 1.0% by weight, less than 0.5% by weight, less than 0.1% by weight, less than 0.01% by weight, less than 0.001% by weight, or less than 0.0001% by weight good.
  • the content of the rust inhibitor is less than 7.0% by mass, less than 5.0% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, 2 Less than 0.0% by weight, less than 1.0% by weight, less than 0.5% by weight, less than 0.1% by weight, less than 0.01% by weight, less than 0.001% by weight, or less than 0.0001% by weight good.
  • Oiliness improvers used in one aspect of the present invention include, for example, polymers of polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer acid; aliphatic saturated or unsaturated monoalcohols such as lauryl alcohol and oleyl alcohol; aliphatic saturated or unsaturated monoamines such as oleylamine; aliphatic saturated or unsaturated monocarboxylic acid amides such as lauric acid amide and oleic acid amide; and the like. These oiliness improvers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the oiliness improver is less than 7.0% by mass, less than 5.0% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, 2 Less than 0.0% by weight, less than 1.0% by weight, less than 0.5% by weight, less than 0.1% by weight, less than 0.01% by weight, less than 0.001% by weight, or less than 0.0001% by weight good.
  • the degreasing agent used in one aspect of the present invention include alkenylsulfosuccinic acid and the like. These degreasing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the degreasing agent is less than 7.0% by mass, less than 5.0% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition; Less than 0% by weight, less than 1.0% by weight, less than 0.5% by weight, less than 0.1% by weight, less than 0.01% by weight, less than 0.001% by weight, or less than 0.0001% by weight .
  • Antifoaming agents used in one aspect of the present invention include, for example, silicone oils, fluorosilicone oils, fluoroalkyl ethers, and the like. These antifoaming agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the antifoaming agent is less than 7.0% by mass, less than 5.0% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, 2 Less than 0.0% by weight, less than 1.0% by weight, less than 0.5% by weight, less than 0.1% by weight, less than 0.01% by weight, less than 0.001% by weight, or less than 0.0001% by weight good.
  • One aspect of the present invention is substantially composed of a compound (B) selected from carboxylic acid esters, carboxylic acids, alcohols, and ethers, and the phase transition pressure calculated by the above operations (i) to (iv) is 70 MPa.
  • It may be a lubricating oil that is:
  • the component (B) constituting the lubricating oil of one aspect of the present invention includes the same aspects as the component (B) contained in the lubricating oil composition of one aspect of the present invention described above, and the preferred aspects are also as described above. is.
  • the lubricating oil of one aspect of the present invention is distinguished from the above-described lubricating oil composition of one aspect of the present invention, which substantially contains a base oil (A) other than the component (B) and a lubricating oil additive. be.
  • the term "substantially composed of compound (B)” is a provision that excludes aspects in which other components other than component (B) are contained based on a specific purpose, and component (B ) are inevitably included as impurities.
  • component (B ) are inevitably included as impurities.
  • the amount of other components other than component (B) is as small as possible.
  • the content of other components other than component (B) is preferably less than 1.0% by mass, more preferably 0.0% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil. It is less than 1% by mass, more preferably less than 0.01% by mass, still more preferably less than 0.001% by mass, even more preferably less than 0.0001% by mass, and particularly preferably less than 0.00001% by mass.
  • the lubricating oil composition and lubricating oil of one aspect of the present invention undergo a phase transition at a relatively early stage in an environment associated with an increase in surface pressure, form a strong oil film, and exhibit good lubricity. Since it has the property that it can be used, it can be applied to various uses.
  • the lubricating oil composition or lubricating oil of one aspect of the present invention can be used as a metalworking fluid for metalworking.
  • a metalworking fluid for metalworking for example, in cold forging, it is possible to suppress seizure on metal materials, and in deep drawing, formation of a strong oil film suppresses cracks in the processed product, and excellent workability can be achieved.
  • Specific metal processing includes, for example, press processing, forging processing, extrusion processing, rolling processing, deep drawing processing, drawing processing, ironing processing, bending processing, rolling processing, cold forging processing, etc. of the above metal materials. plastic working.
  • the metal material to be processed using the lubricating oil composition or lubricating oil of one embodiment of the present invention is not particularly limited, but for example, steel, stainless steel, alloy steel, iron alloys such as surface-treated steel, Non-ferrous alloys such as aluminum alloys, copper, titanium, titanium alloys, nickel-based alloys, niobium alloys, tantalum alloys, molybdenum alloys, and tungsten alloys can be used.
  • the maximum wrinkle holding load when performing a deep drawing test is preferably 100 kN or more, more preferably is 120 kN or more, more preferably 140 kN or more, still more preferably 150 kN or more, still more preferably 170 kN or more, and particularly preferably 200 kN or more.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention can be used as a metal working oil for cutting as well as plastic working. , gear oil, hydraulic oil, grease, etc.
  • the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples.
  • the measuring method of various physical properties is as follows.
  • phase transition pressure Using a high-pressure measurement tester as shown in FIG. ⁇ (iv) was performed and calculated. Specifically, as operation (i), 2 mL of sample oil at 30° C. to be measured was filled in the cylindrical cell 14 (cell inner diameter: 12.0 mm) of the high pressure measurement tester 1 . Next, as operation (ii), a compression-tensile tester (manufactured by Instron, product name "55RF1186 type tester") (not shown) is used to apply a load in the vertical direction via the plunger 13, A velocity of 0.01 mm/s was applied vertically to the sample oil in the cell 14 .
  • a compression-tensile tester manufactured by Instron, product name "55RF1186 type tester
  • the load of the plunger 13 includes the resistance due to the sealing material of the plunger 13 and the pressure vessel
  • the value obtained by multiplying the pressure calculated from the load/cross-sectional area by 0.964 in consideration of the resistance That is, the value calculated from "load/cross-sectional area x 0.964" was taken as the pressure P (MPa) in the cell 14 .
  • a correlation graph was obtained in which the horizontal axis was the pressure P (MPa) in the cell and the vertical axis was the pushing length Y (mm) of the plunger in the vertical direction.
  • the pressure P in the cell is n (MPa) (n is an integer of 1 or more) from the correlation graph obtained in operation (ii) based on the above procedure.
  • the slope of the tangent line [ ⁇ X/ ⁇ Y] at the point and the rate of change (%) of the slope of the tangent line [ ⁇ X/ ⁇ Y] were calculated.
  • n (MPa) which is the pressure P in the cell when the rate of change exceeds 2% for the first time, was defined as the phase transition pressure. Even if the pressure P in the cell was increased to 100 MPa, the test oil whose rate of change did not exceed 2% was judged to not undergo phase transition, and the measurement of the phase transition pressure was terminated.
  • Examples 1-11, Comparative Examples 1-10 Components selected from the following base oils, various additives, and pour point depressants were blended in amounts shown in Tables 1 and 2 to prepare lubricating oil compositions and lubricating oils, respectively.
  • - Naphthenic mineral oil naphthenic mineral oil having a kinematic viscosity of 9.11 mm 2 /s at 40°C and a viscosity index of 26.
  • FIG. 2 shows a graph of the correlation between the pressure P in the cell and the plunger plunge length Y obtained through operations (i) to (iv) for the sample oil of Example 1, and the pressure in the cell
  • FIG. 10 shows a graph of the rate of change of the slope of the tangent line [ ⁇ X/ ⁇ Y] with respect to P; As shown in the graph of the rate of change shown in FIG.
  • phase transition pressure when the pressure P in the cell is increased by 1 MPa, the pressure in the cell when the rate of change in the slope of the tangent line [ ⁇ X/ ⁇ Y] exceeds 2% for the first time is It is "26 MPa", and this value was taken as "phase transition pressure".
  • phase transition pressure For the sample oils of Examples 2 to 11, correlation graphs and rate of change graphs similar to those in FIG. 2 were obtained, and phase transition pressures were calculated in the same manner.
  • a deep drawing test was performed using a deep drawing tester (manufactured by Tokyo Hanki Test Machine Co., Ltd., product name "automatic universal deep drawing tester USM-350D”.
  • wrinkle holding loads 30 kN, 40 kN, 50 kN, 60 kN
  • a deep drawing test was carried out with a setting of 10 kN increments up to 200 kN.
  • the lubricating oil compositions or lubricating oils prepared in Examples 1 to 11 had a maximum wrinkle holding load of 100 kN or more and had excellent workability.
  • the lubricating oil compositions or lubricating oils prepared in Comparative Examples 1 to 10 had a maximum wrinkle holding load of less than 100 kN, resulting in poor workability.

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Abstract

基油(A)と、カルボン酸エステル、カルボン酸、アルコール、及びエーテルから選ばれる化合物(B)とを含み、所定の操作により算出される相転移圧力が70MPa以下である、潤滑油組成物を提供する。

Description

潤滑油組成物
 本発明は、潤滑油組成物に関する。
 潤滑油は、各種装置内の摺動部の潤滑用途や、エンジン等の発熱機器の冷却用途、金属加工時の加工性向上のための金属加工用途等の様々な場面で使用されている。
 例えば、特許文献1には、潤滑性に優れ、過酷な潤滑条件下でも使用し得るプレス加工、冷間鍛造加工等の塑性加工用潤滑油組成物の提供を目的として、特定の構造を有するジチオリン酸亜鉛5~99質量%、スルホン酸の金属塩1~95質量%、及び基油0~80質量%を含有する塑性加工用潤滑油組成物が記載されている。
特開2013-173957号公報
 このような状況において、個々の用途に応じて良好な性能を発現し得る新規な潤滑油が求められている。
 本発明は、基油と、カルボン酸エステル、カルボン酸、アルコール、及びエーテルから選ばれる化合物を含み、所定の操作で算出される相転移圧力を所定値以下に調整した潤滑油組成物を提供する。
 即ち、本発明は、下記[1]~[13]を提供する。
[1]基油(A)と、カルボン酸エステル、カルボン酸、アルコール、及びエーテルから選ばれる化合物(B)とを含み、下記操作(i)~(iv)により算出される相転移圧力が70MPa以下である、潤滑油組成物。
・操作(i):断面積が一定の柱状のセル内に30℃の前記潤滑油組成物を充填する。
・操作(ii):操作(i)の後、前記セル内の当該潤滑油組成物に対して、プランジャーを介して鉛直方向に荷重をかけて0.01mm/sの速度で押し込んだ際の、荷重/断面積から算出される前記セル内の圧力P(MPa)を横軸とし、鉛直方向における前記プランジャーの押し込み長さY(mm)を縦軸とした、前記セル内の圧力Pと前記プランジャーの押し込み長さYとの相関グラフを得る。
・操作(iii):操作(ii)で得た相関グラフにおいて、セル内の圧力Pが、0MPaから1MPaごとに順に、セル内の圧力Pがn(MPa)(nは1以上の整数)となる点における接線の傾き[ΔX/ΔY]をそれぞれ算出する。
・操作(iv):セル内の圧力Pが、n-1(MPa)からn(MPa)に変化した際の下記式(1)から算出される接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率が初めて2%を超えた際のセル内の圧力Pであるn(MPa)を前記相転移圧力とする。
 式(1):接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率(%)=([ΔX/ΔY]-[ΔX/ΔY]n-1)/1(MPa)×100
(上記式(1)中、[ΔX/ΔY]は、前記相関グラフにおいて、セル内の圧力Pがn(MPa)である点における接線の傾き[ΔX/ΔY]を示す。[ΔX/ΔY]n-1は、前記相関グラフにおいて、セル内の圧力Pがn-1(MPa)である点における接線の傾き[ΔX/ΔY]を示す。)
[2]成分(A)が、パラフィン系鉱油(A1)を含む、上記[1]に記載の潤滑油組成物。
[3]成分(A)及び成分(B)の合計含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、70~100質量%である、上記[1]又は[2]に記載の潤滑油組成物。
[4]成分(B)以外の他の潤滑油用添加剤の合計含有量が、成分(B)の全量100質量部に対して、90質量部未満である、上記[1]~[3]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
[5]硫黄系極圧剤の含有量が、成分(B)の全量100質量部に対して、50質量部未満である、上記[1]~[4]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
[6]前記カルボン酸エステルが、飽和又は不飽和の鎖状カルボン酸エステルであり、
 前記カルボン酸が、飽和又は不飽和の鎖状カルボン酸であり、
 前記アルコールが、飽和又は不飽和の鎖状アルコールであり、
 前記エーテルが、飽和又は不飽和の鎖状エーテルである、
上記[1]~[5]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
[7]前記カルボン酸エステルが、飽和の鎖状カルボン酸エステルであり、
 前記カルボン酸が、飽和の鎖状カルボン酸であり、
 前記アルコールが、飽和の鎖状アルコールであり、
 前記エーテルが、飽和の鎖状エーテルである、
上記[1]~[5]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
[8]成分(B)が、下記一般式(b-1)~(b-4)のいずれかで表される化合物を含む、上記[1]~[7]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(上記式中、R、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数10~40のアルキル基である。また、R、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数1~30のアルキル基である。ただし、R及びRの合計炭素数は10以上である。)
[9]成分(B)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、1.0質量%以上である、上記[1]~[8]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
[10]前記潤滑油組成物の40℃における動粘度が、100mm/s以下である、上記[1]~[9]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
[11]さらに流動点降下剤を含む、上記[1]~[10]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
[12]金属加工に用いられる、上記[1]~[11]のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
[13]カルボン酸エステル、カルボン酸、アルコール、及びエーテルから選ばれる化合物(B)から実質的に構成され、下記操作(i)~(iv)により算出される相転移圧力が70MPa以下である、潤滑油。
・操作(i):断面積が一定の柱状のセル内に30℃の前記潤滑油組成物を充填する。
・操作(ii):操作(i)の後、前記セル内の当該潤滑油組成物に対して、プランジャーを介して鉛直方向に荷重をかけて0.01mm/sの速度で押し込んだ際の、荷重/断面積から算出される前記セル内の圧力P(MPa)を横軸とし、鉛直方向における前記プランジャーの押し込み長さY(mm)を縦軸とした、前記セル内の圧力Pと前記プランジャーの押し込み長さYとの相関グラフを得る。
・操作(iii):操作(ii)で得た相関グラフにおいて、セル内の圧力Pが、0MPaから1MPaごとに順に、セル内の圧力Pがn(MPa)(nは1以上の整数)となる点における接線の傾き[ΔX/ΔY]をそれぞれ算出する。
・操作(iv):セル内の圧力Pが、n-1(MPa)からn(MPa)に変化した際の下記式(1)から算出される接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率が初めて2%を超えた際のセル内の圧力Pであるn(MPa)を前記相転移圧力とする。
 式(1):接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率(%)=([ΔX/ΔY]-[ΔX/ΔY]n-1)/1(MPa)×100
(上記式(1)中、[ΔX/ΔY]は、前記相関グラフにおいて、セル内の圧力Pがn(MPa)である点における接線の傾き[ΔX/ΔY]を示す。[ΔX/ΔY]n-1は、前記相関グラフにおいて、セル内の圧力Pがn-1(MPa)である点における接線の傾き[ΔX/ΔY]を示す。)
[14]
 成分(B)以外の他成分の含有量が、前記潤滑油の全量基準で、1.0質量%未満である、上記[13]に記載の潤滑油。
[15]
 金属加工に用いられる、上記[13]又は[14]に記載の潤滑油。
 本発明の好適な一態様の潤滑油組成物又は潤滑油は、個々の用途に応じて良好な性能を発現し得る。例えば、本発明の好適な一態様の潤滑油組成物又は潤滑油を金属加工油として用いた場合、良好な金属加工性を発現し得る。
測定対象である潤滑油組成物や後述の潤滑油の相転移圧力を測定するための高圧測定試験機の構造の一例を示した模式図である。 実施例1の試料油に対して、操作(i)~(iv)を経て取得したセル内の圧力Pとプランジャーの押し込み長さYとの相関グラフ、及び、セル内の圧力Pに対する接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率を示すグラフである。
 本明細書に記載された数値範囲については、上限値及び下限値を任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「好ましくは30~100、より好ましくは40~80」と記載されている場合、「30~80」との範囲や「40~100」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。また、例えば、数値範囲として「好ましくは30以上、より好ましくは40以上であり、また、好ましくは100以下、より好ましくは80以下である」と記載されている場合、「30~80」との範囲や「40~100」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。
 また、本明細書に記載された数値範囲として、例えば「60~100」との記載は、「60以上(60又は60超)、100以下(100又は100未満)」という範囲であることを意味する。
 本明細書において、動粘度及び粘度指数は、JIS K2283:2000に準拠して測定及び算出された値を意味する。
〔潤滑油組成物の構成〕
 本発明の潤滑油組成物は、基油(A)と、カルボン酸エステル、カルボン酸、アルコール、及びエーテルから選ばれる化合物(B)とを含み、下記操作(i)~(iv)により算出される相転移圧力が70MPa以下である。
・操作(i):断面積が一定の柱状のセル内に30℃の前記潤滑油組成物を充填する。
・操作(ii):操作(i)の後、前記セル内の当該潤滑油組成物に対して、プランジャーを介して鉛直方向に荷重をかけて0.01mm/sの速度で押し込んだ際の、荷重/断面積から算出される前記セル内の圧力P(MPa)を横軸とし、鉛直方向における前記プランジャーの押し込み長さY(mm)を縦軸とした、前記セル内の圧力Pと前記プランジャーの押し込み長さYとの相関グラフを得る。
・操作(iii):操作(ii)で得た相関グラフにおいて、セル内の圧力Pが、0MPaから1MPaごとに順に、セル内の圧力Pがn(MPa)(nは1以上の整数)となる点における接線の傾き[ΔX/ΔY]をそれぞれ算出する。
・操作(iv):セル内の圧力Pが、n-1(MPa)からn(MPa)に変化した際の下記式(1)から算出される接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率が初めて2%を超えた際のセル内の圧力Pであるn(MPa)を前記相転移圧力とする。
 式(1):接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率(%)=([ΔX/ΔY]-[ΔX/ΔY]n-1)/1(MPa)×100
 上記式(1)中、[ΔX/ΔY]は、前記相関グラフにおいて、セル内の圧力Pがn(MPa)である点における接線の傾き[ΔX/ΔY]を示す。[ΔX/ΔY]n-1は、前記相関グラフにおいて、セル内の圧力Pがn-1(MPa)である点における接線の傾き[ΔX/ΔY]を示す。
 以下、操作(i)~(iv)を経て相転移圧力を算出する手順を説明する。
 図1は、測定対象である潤滑油組成物の相転移圧力を測定するための高圧測定試験機の構造の一例を示した模式図である。なお、測定対象には、潤滑油組成物だけでなく、後述の潤滑油も含まれる。
 また、図2は、後述の実施例1の試料油に対して、操作(i)~(iv)を経て取得したセル内の圧力Pとプランジャーの押し込み長さYとの相関グラフ、及び、セル内の圧力Pに対する接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率を示すグラフである。
 図1に示す高圧測定試験機1は、圧力容器外筒11と、その外筒11の内に挿入された圧力容器内筒12と、内筒12の空間部分に挿入された一対のプランジャー13と、一対のプランジャー13に挟持された内筒12の内側側面に囲まれ、測定対象物を充填する柱状のセル14と、これらの構成部位を保持する保持台15とを備える。
 まず、操作(i)として、図1の高圧測定試験機1の柱状のセル14内に測定対象である30℃の潤滑油組成物を充填する。
 操作(ii)として、セル14内の潤滑油組成物に対して、プランジャー13を介して鉛直方向に荷重をかける。なお、荷重は、高圧測定試験機1とは別に、圧縮引張試験機等を用いることで加えることができる。
 荷重をかけて0.01mm/sの速度で鉛直方向に押し込んだ際の、荷重/断面積から算出されるセル14内の圧力P(MPa)と、鉛直方向におけるプランジャー13の押し込み長さY(mm)との相関情報を取得する。そして、前記セル内の圧力P(MPa)を横軸とし、鉛直方向における前記プランジャーの押し込み長さY(mm)を縦軸とした、相関グラフを得る。図2においては、実線で示すグラフが「相関グラフ」に対応する。
 操作(iii)として、操作(ii)で得た相関グラフにおいて、セル内の圧力Pが、0MPaから1MPaごとに順に、セル内の圧力Pがn(MPa)(nは1以上の整数)となる点における接線の傾き[ΔX/ΔY]をそれぞれ算出する。
 図2においては、セル内の圧力Pが15~28MPaの範囲における、セル内の圧力Pと押し込み長さYとの相関グラフが実線で示されている。操作(iii)では、図2中のセル内の圧力Pが15~28MPaの範囲で1MPaごとにプロットした点における接線の傾き[ΔX/ΔY]を算出する。
 操作(iv)として、セル内の圧力Pが、n-1(MPa)からn(MPa)に変化した際の下記式(1)から算出される接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率を算出する。図2の破線は接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率を示したものである。
 例えば、セル内の圧力Pが、25(MPa)から26(MPa)に変化した際の接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率は、セル内の圧力Pが26MPaである点における接線の傾き[ΔX/ΔY]26の値と、セル内の圧力Pが25MPaである点における接線の傾き[ΔX/ΔY]25の値から、上記式(1)により、([ΔX/ΔY]26-[ΔX/ΔY]25)/1(MPa)×100となり、算出することができる。
 図2の破線で示される変化率のグラフによれば、セル内の圧力Pが25MPaから26MPaの間で、前記変化率が2%を超えている。そのため、この試料油の相転移圧力は「26MPa」と算出される。
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、高面圧が加わる環境下における潤滑性を向上させることができる。これまでの一般的な潤滑油組成物は、面圧上昇に伴い潤滑条件が過酷となり、油膜を保持できず潤滑性の低下が生じるという問題を有していた。
 これに対して、本発明の一態様の潤滑油組成物は、上記操作(i)~(iv)より算出される相転移圧力が所定値以下となるように調整されており、面圧上昇に伴う環境下の比較的早期の段階で、相転移が生じ、強固な油膜を形成され、良好な潤滑性を発現させることができる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、早期段階で強固な油膜を形成し易くし、潤滑性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、前記潤滑油組成物の相転移圧力は、70MPa以下であるが、好ましくは65MPa以下、より好ましくは63MPa以下、より好ましくは60MPa以下、更に好ましくは57MPa以下、更に好ましくは55MPa以下、より更に好ましくは53MPa以下、特に好ましくは50MPa以下であり、さらに、45MPa以下、40MPa以下、35MPa以下、又は30MPa以下としてもよく、また、1MPa以上、3MPa以上、5MPa以上、7MPa以上、10MPa以上、12MPa以上、又は15MPa以上としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、ハンドリング性が良好な潤滑油組成物とする観点から、500mm/s以下、400mm/s以下、300mm/s以下、250mm/s以下、200mm/s以下、150mm/s以下、100mm/s以下、90mm/s以下、80mm/s以下、70mm/s以下、60mm/s以下、50mm/s以下、40mm/s以下、30mm/s以下、20mm/s以下、15mm/s以下、12mm/s以下、10mm/s以下、又は9.0mm/s以下とすることが好ましく、また、強固な油膜を保持し、蒸発損失を低減させる観点から、2.0mm/s以上、2.5mm/s以上、3.0mm/s以上、3.5mm/s以上、4.0mm/s以上、4.5mm/s以上、5.0mm/s以上、5.5mm/s以上、6.0mm/s以上、又は6.5mm/s以上とすることが好ましい。
 なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、例えば、成分(A)及び成分(B)の種類、成分(A)及び成分(B)の種類に応じた成分(A)と成分(B)との比を調整することで、相転移圧力を上記範囲に調整することができる。具体的な調整方法は、後述のとおりである。
 なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分(B)以外の他の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、圧力の上昇過程の早期段階で強固な油膜を形成し易くし、潤滑性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、成分(A)及び成分(B)の合計含有量としては、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは70~100質量%、より好ましくは75~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは85~100質量%、更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは95~100質量%、特に好ましくは98~100質量%である。
 以下、本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる各成分の詳細について説明する。
<成分(A):基油>
 本発明の一態様で用いる基油(A)としては、鉱油及び合成油から選ばれる1種以上が挙げられる。
 鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、ナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油;これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油;当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を1つ以上施して得られる精製油;等が挙げられる。
 合成油としては、例えば、α-オレフィン単独重合体、又はα-オレフィン共重合体(例えば、エチレン-α-オレフィン共重合体等の炭素数8~14のα-オレフィン共重合体)等のポリα-オレフィン;イソパラフィン;ポリアルキレングリコール;ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等のエステル系油;ポリフェニルエーテル等のエーテル系油;アルキルベンゼン;アルキルナフタレン;天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス(GTLワックス(Gas To Liquids WAX))を異性化することで得られる合成油(GTL)等が挙げられる。
 これらの中でも、本発明の一態様で用いる基油(A)は、相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物に調製する観点から、パラフィン系鉱油(A1)を含むことが好ましい。
 上記観点から、本発明の一態様で用いる基油(A)中のパラフィン系鉱油(A1)の含有割合は、基油(A)の全量100質量%に対して、好ましくは60~100質量%、より好ましくは70~100質量%、更に好ましくは80~100質量%、より更に好ましくは90~100質量%、特に好ましくは95~100質量%である。
 本発明の一態様で用いる基油(A)の40℃における動粘度は、好ましくは4.0mm/s以上、より好ましくは4.5mm/s以上、より好ましくは5.0mm/s以上、更に好ましくは5.5mm/s以上、より更に好ましくは6.0mm/s以上、特に好ましくは6.5mm/s以上であり、また、好ましくは100mm/s以下、より好ましくは80mm/s以下、より好ましくは60mm/s以下、更に好ましくは50mm/s以下、更に好ましくは40mm/s以下、より更に好ましくは30mm/s以下、特に好ましくは20mm/s以下であり、さらに、17mm/s以下、15mm/s以下、12mm/s以下、又は10mm/s以下としてもよい。
 また、本発明の一態様で用いる基油(A)の粘度指数としては、好ましくは10以上、より好ましくは20以上、より好ましくは30以上、更に好ましくは40以上、より更に好ましくは50以上、特に好ましくは60以上であり、また、200以下、170以下、150以下、120以下、100以下、95以下、90以下、又は85以下としてもよい。
 なお、本発明の一態様において、基油(A)として、2種以上の基油を組み合わせた混合油を用いる場合、当該混合油の動粘度及び粘度指数が上記範囲であることが好ましい。
 また、当該混合油を構成する各基油の動粘度又は粘度指数とその含有量から算出した、動粘度又は粘度指数の加重平均の値が、上記範囲であることが好ましい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(A)の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、0質量%超、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1.0質量%以上、3.0質量%以上、5.0質量%以上、10.0質量%以上、15.0質量%以上、20.0質量%以上、25.0質量%以上、30.0質量%以上、35.0質量%以上、40.0質量%以上、45.0質量%以上、50.0質量%以上、55.0質量%以上、60.0質量%以上、65.0質量%以上、70.0質量%以上、75.0質量%以上、80.0質量%以上、85.0質量%以上、又は90.0質量%以上としてもよく、また、99.0質量%以下、98.5質量%以下、98.0質量%以下、97.5質量%以下、96.0質量%以下、95.0質量%以下、90.0質量%以下、85.0質量%以下、80.0質量%以下、75.0質量%以下、70.0質量%以下、65.0質量%以下、60.0質量%以下、55.0質量%以下、50.0質量%以下、45.0質量%以下、40.0質量%以下、35.0質量%以下、30.0質量%以下、25.0質量%以下、20.0質量%以下、15.0質量%以下、10.0質量%以下、9.0質量%以下、8.0質量%以下、7.0質量%以下、又は6.0質量%以下としてもよい。
 なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(A)の含有量は、成分(B)の種類に応じて、相転移圧力が上述の範囲となるように調整することが好ましい。
 例えば、成分(B)が、融点30℃未満のカルボン酸エステル又はカルボン酸を含む場合、成分(A)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは40.0質量%未満、より好ましくは35.0質量%以下、より好ましくは30.0質量%以下、更に好ましくは25.0質量%以下、更に好ましくは20.0質量%以下、より更に好ましくは15.0質量%以下、特に好ましくは10.0質量%以下であり、さらに、9.0質量%以下、8.0質量%以下、7.0質量%以下、又は6.0質量%以下としてもよく、また、0質量%超、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1.0質量%以上、1.5質量%以上、2.0質量%以上、2.5質量%以上、又は3.0質量%以上としてもよい。
 成分(B)が、融点30℃以上のカルボン酸エステル又はカルボン酸を含む場合、成分(A)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは80.0質量%未満、より好ましくは78.0質量%以下、より好ましくは75.0質量%以下、更に好ましくは73.0質量%以下、更に好ましくは70.0質量%以下、より更に好ましくは68.0質量%以下、特に好ましくは65.0質量%以下であり、また、0質量%超、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1.0質量%以上、3.0質量%以上、5.0質量%以上、10.0質量%以上、15.0質量%以上、20.0質量%以上、25.0質量%以上、30.0質量%以上、35.0質量%以上、40.0質量%以上、45.0質量%以上、又は50.0質量%以上としてもよい。
 成分(B)が、融点30℃未満のアルコール又はエーテルを含む場合、成分(A)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは40.0質量%未満、より好ましくは35.0質量%以下、より好ましくは30.0質量%以下、更に好ましくは25.0質量%以下、更に好ましくは20.0質量%以下、より更に好ましくは15.0質量%以下、特に好ましくは10.0質量%以下であり、さらに、9.0質量%以下、8.0質量%以下、7.0質量%以下、又は6.0質量%以下としてもよく、また、0質量%超、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1.0質量%以上、1.5質量%以上、2.0質量%以上、2.5質量%以上、又は3.0質量%以上としてもよい。
 成分(B)が、融点30℃以上50℃未満のアルコール又はエーテルを含む場合、成分(A)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは95.0質量%以下、より好ましくは92.0質量%以下、より好ましくは90.0質量%以下、更に好ましくは87.0質量%以下、より更に好ましくは85.0質量%以下、特に好ましくは82.0質量%以下であり、また、0質量%超、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1.0質量%以上、3.0質量%以上、5.0質量%以上、10.0質量%以上、15.0質量%以上、20.0質量%以上、25.0質量%以上、30.0質量%以上、35.0質量%以上、40.0質量%以上、45.0質量%以上、50.0質量%以上、55.0質量%以上、又は60.0質量%以上としてもよい。
 成分(B)が、融点50℃以上のアルコール又はエーテルを含む場合、成分(A)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは99.0質量%以下、より好ましくは98.5質量%以下、より好ましくは98.0質量%以下、更に好ましくは97.5質量%以下、より更に好ましくは97.0質量%以下、特に好ましくは96.5質量%以下であり、また、60.0質量%以上、65.0質量%以上、70.0質量%以上、75.0質量%以上、80.0質量%以上、85.0質量%以上、又は90.0質量%以上としてもよい。
<成分(B):化合物>
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、カルボン酸エステル、カルボン酸、アルコール、及びエーテルから選ばれる化合物(B)を含む。
 相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様で用いる成分(B)は、常圧下(0.1MPaの圧力下)では液体であるが、上記操作(i)~(iv)を経て算出される相転移圧力を有する「相転移化合物」に該当することが好ましい。
 相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様で用いる成分(B)中の相転移化合物の含有割合は、成分(B)の全量100質量%に対して、好ましくは60~100質量%、より好ましくは70~100質量%、更に好ましくは80~100質量%、より更に好ましくは90~100質量%、特に好ましくは95~100質量%である。
 相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様で成分(B)として用いる、前記カルボン酸エステルは、飽和又は不飽和の鎖状カルボン酸エステルが好ましく、飽和の鎖状カルボン酸エステルがより好ましい。
 相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様で成分(B)として用いる、前記カルボン酸は、飽和又は不飽和の鎖状カルボン酸が好ましく、飽和の鎖状カルボン酸がより好ましい。
 相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様で成分(B)として用いる、前記アルコールは、飽和又は不飽和の鎖状アルコールが好ましく、飽和の鎖状アルコールがより好ましい。
 相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様で成分(B)として用いる、前記エーテルは、飽和又は不飽和の鎖状エーテルが好ましく、飽和の鎖状エーテルがより好ましい。
 また、相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様で用いる成分(B)は、炭素数10~40のアルキル基を有する化合物を含むことが好ましい。
 つまり、本発明の一態様で用いる成分(B)は、下記一般式(b-1)~(b-4)のいずれかで表される化合物を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 前記式(b-1)~(b-3)中、R、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数10~40のアルキル基である。また、前記式(b-1)及び(b-4)中、R、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数1~30のアルキル基である。なお、前記式(b-4)中のR及びRの合計炭素数は、10以上である。
 R、R及びRとして選択し得る前記アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよいが、相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、直鎖アルキル基であることが好ましい。
 R、R及びRとして選択し得る前記アルキル基の炭素数としては、相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、好ましくは10以上、より好ましくは11以上、更に好ましくは12以上、より更に好ましくは14以上、特に好ましくは16以上であり、また、好ましくは40以下、より好ましくは35以下、更に好ましくは30以下、より更に好ましくは25以下、特に好ましくは20以下である。
 具体的なR、R及びRとしては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基(ラウリル基)、トリデシル基、テトラデシル基(ミリスチル基)、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基(ステアリル基)、イコシル基、テトラコシル基等が挙げられる。
 これらの中でも、相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、R、R及びRとしては、それぞれ独立に、ウンデシル、ドデシル基(ラウリル基)、トリデシル基、テトラデシル基(ミリスチル基)、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、又はオクタデシル基(ステアリル基)であることが好ましい。
 また、R、R及びRとして選択し得る、前記アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよいが、相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、直鎖アルキル基であることが好ましい。
 R、R及びRとして選択し得る、前記アルキル基の炭素数は、相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、1~30であり、より好ましくは1~25、更に好ましくは1~20である。
 なお、前記式(b-1)中のRとして選択し得る、前記アルキル基の炭素数は、相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、好ましくは1~10、より好ましくは1~6、更に好ましくは1~4、より更に好ましくは1~2、特に好ましくは1である。
 また、前記式(b-4)中のR及びRの合計炭素数は、10以上であるが、好ましくは11以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは14以上、より更に好ましくは16以上であり、また、好ましくは40以下、より好ましくは35以下、更に好ましくは30以下、より更に好ましくは25以下、特に好ましくは20以下である。
 具体的なR、R及びRとしては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
 なお、相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、前記式(b-1)中のRとしては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、又はn-オクチル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、又はn-ヘキシル基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、n-プロピル基又はn-ブチル基であることが更に好ましく、メチル基又はエチル基であることがより更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(B)中の前記一般式(b-1)~(b-4)のいずれかで表される化合物の含有割合は、当該潤滑油組成物に含まれる成分(B)の全量(100質量%)に対して、好ましくは60~100質量%、より好ましくは70~100質量%、更に好ましくは80~100質量、より更に好ましくは90~100質量%、特に好ましくは95~100質量%である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物で用いる成分(B)の融点は、相転移圧力が上述の範囲となる潤滑油組成物とする観点から、好ましくは5℃以上、より好ましくは10℃以上、更に好ましくは15℃以上であり、また、好ましくは90℃以下、より好ましくは80℃以下、更に好ましくは70℃以下、より更に好ましくは65℃以下である。
 なお、本明細書において、融点は、示差走査型熱量計(DSC)を用いて測定した値であり、具体的には、以下の方法で測定したものである。
〔示差走査型熱量計による融点の測定方法〕
 試料を窒素雰囲気下、-10℃で5分間保持した後、10℃/分で190℃まで昇温させ、190℃で5分間保持する。次いで、-10℃まで、5℃/分で降温させ、-10℃で5分間保持する。その後に、190℃まで10℃/分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから観測されるピークを融点(Tm)とする。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(B)の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、1.0質量%以上、1.5質量%以上、2.0質量%以上、2.5質量%以上、3.0質量%以上、4.0質量%以上、5.0質量%以上、10.0質量%以上、15.0質量%以上、20.0質量%以上、25.0質量%以上、30.0質量%以上、35.0質量%以上、40.0質量%以上、45.0質量%以上、50.0質量%以上、55.0質量%以上、60.0質量%以上、65.0質量%以上、70.0質量%以上、75.0質量%以上、80.0質量%以上、85.0質量%以上、又は90.0質量%以上としてもよく、また、100質量%未満、99.9質量%以下、99.5質量%以下、99.0質量%以下、98.5質量%以下、98.0質量%以下、97.0質量%以下、96.0質量%以下、95.0質量%以下、90.0質量%以下、85.0質量%以下、80.0質量%以下、75.0質量%以下、70.0質量%以下、65.0質量%以下、60.0質量%以下、55.0質量%以下、50.0質量%以下、45.0質量%以下、40.0質量%以下、35.0質量%以下、30.0質量%以下、25.0質量%以下、20.0質量%以下、15.0質量%以下、又は10.0質量%以下としてもよい。
 なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(B)の含有量は、成分(B)の種類に応じて、相転移圧力が上述の範囲となるように調整することが好ましい。
 例えば、成分(B)が、融点30℃未満のカルボン酸エステル又はカルボン酸を含む場合、成分(B)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは60.0質量%超、より好ましくは65.0質量%以上、より好ましくは70.0質量%以上、更に好ましくは75.0質量%以上、更に好ましくは80.0質量%以上、より更に好ましくは85.0質量%以上、特に好ましくは90.0質量%以上であり、さらに、92.0質量%以上、95.0質量%以上、又は97.0質量%以上としてもよく、また、100質量%未満、99.9質量%以下、99.5質量%以下、99.0質量%以下、98.5質量%以下、98.0質量%以下、97.5質量%以下、又は97.0質量%以下としてもよい。
 なお、上記の融点30℃未満のカルボン酸エステル又はカルボン酸の融点としては、27℃以下、25℃以下、又は23℃以下であってもよく、また、5℃以上、10℃以上、12℃以上、又は15℃以上であってもよい。
 成分(B)が、融点30℃以上のカルボン酸エステル又はカルボン酸を含む場合、成分(B)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは20.0質量%以上、より好ましくは22.0質量%以上、より好ましくは25.0質量%以上、更に好ましくは27.0質量%以上、更に好ましくは30.0質量%以上、より更に好ましくは32.0質量%以上、特に好ましくは35.0質量%以上であり、さらに、37.0質量%、又は40.0質量%以上としてもよく、また、100質量%未満、99.9質量%以下、99.5質量%以下、99.0質量%以下、97.0質量%以下、95.0質量%以下、90.0質量%以下、85.0質量%以下、80.0質量%以下、75.0質量%以下、70.0質量%以下、65.0質量%以下、60.0質量%以下、55.0質量%以下、又は50.0質量%以下としてもよい。
 なお、上記の融点30℃以上のカルボン酸エステル又はカルボン酸の融点としては、32℃以上、34℃以上、又は36℃以上であってもよく、また、90℃以下、80℃以下、70℃以下、65℃以下、60℃以下、55℃以下、50℃以下、47℃以下、45℃以下、又は43℃以下であってもよい。
 成分(B)が、融点30℃未満のアルコール又はエーテルを含む場合、成分(B)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは60.0質量%超、より好ましくは65.0質量%以上、より好ましくは70.0質量%以上、更に好ましくは75.0質量%以上、更に好ましくは80.0質量%以上、より更に好ましくは85.0質量%以上、特に好ましくは90.0質量%以上であり、さらに、92.0質量%以上、95.0質量%以上、又は97.0質量%以上としてもよく、また、100質量%未満、99.9質量%以下、99.5質量%以下、99.0質量%以下、98.5質量%以下、98.0質量%以下、97.5質量%以下、又は97.0質量%以下としてもよい。
 なお、上記の融点30℃未満のアルコール又はエーテルの融点としては、28℃以下、26℃以下、又は25℃以下であってもよく、また、5℃以上、10℃以上、12℃以上、15℃以上、17℃以上、又は20℃以上であってもよい。
 成分(B)が、融点30℃以上50℃未満のアルコール又はエーテルを含む場合、成分(B)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは5.0質量%以上、より好ましくは8.0質量%以上、より好ましくは10.0質量%以上、更に好ましくは13.0質量%以上、より更に好ましくは15.0質量%以上、特に好ましくは18.0質量%以上であり、また、100質量%未満、99.9質量%以下、99.5質量%以下、99.0質量%以下、97.0質量%以下、95.0質量%以下、90.0質量%以下、85.0質量%以下、80.0質量%以下、75.0質量%以下、70.0質量%以下、65.0質量%以下、60.0質量%以下、55.0質量%以下、50.0質量%以下、45.0質量%以下、40.0質量%以下、35.0質量%以下、30.0質量%以下、又は25.0質量%以下としてもよい。
 なお、上記の融点30℃以上50℃未満のアルコール又はエーテルの融点としては、32℃以上、34℃以上、又は36℃以上であってもよく、また、47℃以下、45℃以下、42℃以下、又は40℃以下であってもよい。
 成分(B)が、融点50℃以上のアルコール又はエーテルを含む場合、成分(B)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは1.0質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、より好ましくは2.0質量%以上、更に好ましくは2.2質量%以上、より更に好ましくは2.5質量%以上、特に好ましくは2.7質量%以上であり、また、40.0質量%以下、35.0質量%以下、30.0質量%以下、25.0質量%以下、20.0質量%以下、15.0質量%以下、10.0質量%以下、8.0質量%以下、6.0質量%以下、5.0質量%以下、又は4.0質量%以下としてもよい。
 なお、上記の融点50℃以上のアルコール又はエーテルの融点としては、52℃以上、54℃以上、56℃以上、又は58℃以上であってもよく、また、90℃以下、80℃以下、70℃以下、67℃以下、65℃以下、62℃以下、又は60℃以下であってもよい。
<他の潤滑油用添加剤>
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記以外の他の潤滑油用添加剤をさらに含有してもよい。
 そのような他の潤滑油用添加剤としては、潤滑油組成物の用途に応じて適宜設定され、例えば、粘度指数向上剤、酸化防止剤、極圧剤、金属系清浄剤、無灰系分散剤、金属不活性化剤、腐食防止剤、防錆剤、油性向上剤、消泡剤等が挙げられる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(B)以外の他の潤滑油用添加剤の含有量は、当該潤滑油組成物に含まれる成分(B)の全量100質量部に対して、90質量部未満、80質量部未満、70質量部未満、60質量部未満、50質量部未満、40質量部未満、30質量部未満、20質量部未満、10質量部未満、5.0質量部未満、2.0質量部未満、1.0質量部未満、0.1質量部未満、0.01質量部未満、又は0.001質量部未満としてもよい。
<流動点降下剤>
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、低温流動性が良好である潤滑油組成物とする観点から、流動点降下剤を含有してもよい。なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、流動点降下剤を含有しても、良好な潤滑性を保持することができる。
 本発明の一態様で用いる流動点降下剤としては、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。
 これらの流動点降下剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの中でも、流動点降下剤は、エチレン-酢酸ビニル共重合体及びポリメタクリレートから選ばれる1種以上を含むことが好ましい。
 流動点降下剤の質量平均分子量(Mw)としては、5,000以上、7,000以上、10,000以上、15,000以上、20,000以上、25,000以上、30,000以上、35,000以上、40,000以上、45,000以上、50,000以上、55,000以上、又は60,000以上としてもよく、また、150,000以下、120,000以下、100,000以下、90,000以下、又は80,000以下としてもよい。
 また、流動点降下剤の分子量分布(Mw/Mn)としては、10以下、8.0以下、7.0以下、6.0以下、5.0以下、4.0以下、3.5以下、3.0以下、又は2.6以下としてもよく、また、1.01以上、1.05以上、又は1.1以上としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、流動点降下剤の含有量は、低温流動性が良好とし、良好な潤滑性を保持し得る潤滑油組成物とする観点から、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.001~7.0質量%、より好ましくは0.01~5.0質量%、更に好ましくは0.1~3.0質量%、より更に好ましくは0.3~2.0質量%であり、また、1.7質量%未満、1.5質量%未満、1.2質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
<粘度指数向上剤>
 本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン-プロピレン共重合体等)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン-ジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体等)等の重合体が挙げられる。
 これらの粘度指数向上剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 また、本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤の重量平均分子量(Mw)は、5,000以上、7,000以上、10,000以上、15,000以上、又は20,000以上としてもよく、また、1,000,000以下、700,000以下、500,000以下、300,000以下、200,000以下、100,000以下、又は50,000以下としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、粘度指数向上剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
<酸化防止剤>
 本発明の一態様で用いる酸化防止剤としては、例えば、アルキル化ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、アルキル化フェニルナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤;2、6-ジ-t-ブチルフェノール、4,4’-メチレンビス(2,6ージーtーブチルフェノール)、イソオクチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤;等が挙げられる。
 これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、酸化防止剤は、アミン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤とを併用することが好ましい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、酸化防止剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
<極圧剤>
 本発明の一態様で用いる極圧剤(耐摩耗剤)としては、例えば、硫化オレフィン、ポリスルフィド、硫化エステル、チアゾール、チアジアゾール、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミン酸モリブデン、粉末硫黄等の硫黄系極圧剤;リン酸エステル(トリクレシルホスフェート、トリオレイルホスフェート等)、酸性リン酸エステル(モノオレイルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェート等)、酸性リン酸エステルアミン塩(モノオレイルアシッドホスフェートのオレイルアミン塩等)、亜リン酸エステル(ジオレイルアシッドホスファイト、トリデシルホスファイト、トリスノニルフェニルスファイト等)等のリン系極圧剤;油脂(牛脂、豚脂、大豆油、菜種油米ぬか油、ヤシ油、パーム油等)等が挙げられる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、徐々に圧力が加わる圧力上昇過程において、圧力が70MPa以下の早期段階で、固化して強固な油膜を形成され、良好な潤滑性が早期のうちに発現させることができるため、硫黄系極圧剤及びリン系極圧剤等の極圧剤を含有する必要は無い。
 そのため、本発明の一態様の潤滑油組成物において、極圧剤の含有量は、当該潤滑油組成物に含まれる成分(B)の全量100質量部に対して、50質量部未満、40質量部未満、30質量部未満、20質量部未満、15質量部未満、10質量部未満、5.0質量部未満、2.0質量部未満、1.0質量部未満、0.1質量部未満、0.01質量部未満、又は0.001質量部未満としてもよい。
 また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、極圧剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、硫黄系極圧剤の含有量は、当該潤滑油組成物に含まれる成分(B)の全量100質量部に対して、50質量部未満、40質量部未満、30質量部未満、20質量部未満、15質量部未満、10質量部未満、5.0質量部未満、2.0質量部未満、1.0質量部未満、0.1質量部未満、0.01質量部未満、又は0.001質量部未満としてもよい。
 また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、硫黄系極圧剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、リン系極圧剤の含有量は、当該潤滑油組成物に含まれる成分(B)の全量100質量部に対して、50質量部未満、40質量部未満、30質量部未満、20質量部未満、15質量部未満、10質量部未満、5.0質量部未満、2.0質量部未満、1.0質量部未満、0.1質量部未満、0.01質量部未満、又は0.001質量部未満としてもよい。
 また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、リン系極圧剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
<金属系清浄剤>
 本発明の一態様で用いる金属系清浄剤としては、金属スルホネート、金属サリシレート、及び金属フェネート等の金属塩が挙げられる。また、当該金属塩を構成する金属原子としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子が好ましく、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムがより好ましく、カルシウムが更に好ましい。
 これらの金属系清浄剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 金属系清浄剤の塩基価としては、好ましくは0~600mgKOH/gである。
 ただし、本発明の一態様の潤滑油組成物において、金属系清浄剤は、塩基価が100mgKOH/g以上の過塩基性金属系清浄剤であることが好ましい。
 過塩基性金属系清浄剤の塩基価としては、100mgKOH/g以上であるが、好ましくは150~500mgKOH/g、より好ましくは200~450mgKOH/gである。
 なお、本明細書において、「塩基価」とは、JIS K2501:2003「石油製品および潤滑油-中和価試験方法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、金属系清浄剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、10.0質量%未満、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
<無灰系分散剤>
 本発明の一態様で用いる無灰系分散剤としては、例えば、ホウ素非含有アルケニルコハク酸イミド等のホウ素非含有コハク酸イミド類、ホウ素含有アルケニルコハク酸イミド等のホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類等が挙げられる。
 これらの無灰系分散剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、無灰系分散剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、15.0質量%未満、12.0質量%未満、10.0質量%未満、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
<金属不活性化剤>
 本発明の一態様で用いる金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
 これらの金属不活性化剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、金属不活性化剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
<腐食防止剤>
 本発明の一態様で用いる腐食防止剤としては、例えば、アミン系化合物、アルカノールアミン系化合物、アミド系化合物、カルボン酸系化合物等が挙げられる。
 これらの腐食防止剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、腐食防止剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
<防錆剤>
 本発明の一態様で用いる防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。
 これらの防錆剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、防錆剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
<油性向上剤>
 本発明の一態様で用いる油性向上剤としては、例えば、ダイマー酸、及び水添ダイマー酸等の重合脂肪酸の重合体;ラウリルアルコール及びオレイルアルコール等の脂肪族飽和又は不飽和モノアルコール;ステアリルアミン及びオレイルアミン等の脂肪族飽和又は不飽和モノアミン;ラウリン酸アミド及びオレイン酸アミド等の脂肪族飽和又は不飽和モノカルボン酸アミド;等が挙げられる。
 これらの油性向上剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、油性向上剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
<脱脂剤>
 本発明の一態様で用いる脱脂剤としては、例えば、アルケニルスルホコハク酸等が挙げられる。
 これらの脱脂剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、脱脂剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
<消泡剤>
 本発明の一態様で用いる消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
 これらの消泡剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、消泡剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、7.0質量%未満、5.0質量%未満、2.0質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%未満、0.1質量%未満、0.01質量%未満、0.001質量%未満、又は0.0001質量%未満としてもよい。
〔潤滑油〕
 本発明の一態様は、カルボン酸エステル、カルボン酸、アルコール、及びエーテルから選ばれる化合物(B)から実質的に構成され、上記操作(i)~(iv)により算出される相転移圧力が70MPa以下である、潤滑油であってもよい。
 本発明の一態様の潤滑油を構成する成分(B)は、上述の本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる成分(B)と同じ態様が挙げられ、好適な態様も上記のとおりである。
 なお、本発明の一態様の潤滑油は、成分(B)以外の基油(A)や潤滑油用添加剤を実質的に含む、上述の本発明の一態様の潤滑油組成物と区別される。
 本明細書において、「化合物(B)から実質的に構成される」とは、特定の目的に基づき、成分(B)以外の他成分を含有させる態様を除外する規定であって、成分(B)以外の他成分が、不純物として不可避的に含まれてしまう態様までを除外するものではない。
 ただし、成分(B)以外の他成分が、不純物として不可避的に含まれてしまう態様を考慮しても、成分(B)以外の他成分は極力少ない方が好ましい。
 本発明の一態様の潤滑油において、成分(B)以外の他成分の含有量は、当該潤滑油の全量(100質量%)基準で、好ましくは1.0質量%未満、より好ましくは0.1質量%未満、より好ましくは0.01質量%未満、更に好ましくは0.001質量%未満、より更に好ましくは0.0001質量%未満、特に好ましくは0.00001質量%未満である。
〔潤滑油組成物及び潤滑油の用途〕
 本発明の一態様の潤滑油組成物及び潤滑油は、面圧上昇に伴う環境下の比較的早期の段階で、相転移が生じ、強固な油膜を形成され、良好な潤滑性を発現させることができるという性質を有するため、各種用途に適用することができる。
 例えば、本発明の一態様の潤滑油組成物又は潤滑油は、金属加工液として、金属加工に用いることができる。例えば、冷間鍛造加工では金属材への焼き付きを抑制することができ、深絞り加工では、強固な油膜の形成により加工品に生じる割れを抑制し、優れた加工性を発現させることができる。
 具体的な金属加工としては、例えば、上述の金属材のプレス加工、鍛造加工、押出加工、圧延加工、深絞り加工、引抜き加工、しごき加工、曲げ加工、転造加工、冷間鍛造加工等の塑性加工が挙げられる。
 また、本発明の一態様の潤滑油組成物又は潤滑油を用いて加工する金属材としては、特に制限は無いが、例えば、鋼、ステンレス鋼、合金鋼、表面処理鋼等の鉄合金や、アルミ合金、銅、チタン、チタン合金、ニッケル基合金、ニオブ合金、タンタル合金、モリブデン合金、タングステン合金等の非鉄合金が挙げられる。
 本発明の一態様の潤滑油組成物又は潤滑油を用いて、後述の実施例の記載の方法に準拠して深絞り試験を行った際の最大しわ押さえ荷重は、好ましくは100kN以上、より好ましくは120kN以上、より好ましくは140kN以上、更に好ましくは150kN以上、より更に好ましくは170kN以上、特に好ましくは200kN以上である。
 その他、本発明の一態様の潤滑油組成物は、塑性加工以外にも、切削加工の際の金属加工油としても使用でき、金属加工油以外にも、例えば、軸受油、内燃機油、ATFオイル、ギヤ油、油圧作動油、グリース等にも適用できる。
 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、各種物性の測定法は下記のとおりである。
(1)動粘度、粘度指数
 JIS K2283:2000に準拠して測定及び算出した。
(2)重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)
 ゲル浸透クロマトグラフ装置(アジレント社製、「1260型HPLC」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「Shodex LF404」を2本、順次連結したもの。
・カラム温度:35℃
・展開溶媒:クロロホルム
・流速:0.3mL/min
(3)相転移圧力
 図1に示すような高圧測定試験機を用いて、測定対象の潤滑油組成物又は潤滑油の試料油の30℃における「相転移圧力」を、上述の操作(i)~(iv)に行い算出した。
 具体的には、操作(i)として、高圧測定試験機1の円柱状のセル14内(セル内径:12.0mm)に測定対象の30℃の試料油2mLを充填した。
 次いで、操作(ii)として、圧縮引張試験機(インストロン社製、製品名「55RF1186型試験機」)(図示せず)を用いて、プランジャー13を介して鉛直方向に荷重をかけ、0.01mm/sの速度で鉛直方向にセル14内の試料油に印加した。なお、プランジャー13の荷重には、プランジャー13と圧力容器のシーリング材による抵抗が含まれるため、荷重/断面積から算出される圧力に当該抵抗を考慮して0.964を乗じた値、すなわち「荷重/断面積×0.964」から算出された値をセル14内の圧力P(MPa)とした。そして、前記セル内の圧力P(MPa)を横軸とし、鉛直方向における前記プランジャーの押し込み長さY(mm)を縦軸とした相関グラフを得た。
 そして、操作(iii)及び操作(iv)として、上述の手順に基づき、操作(ii)で得た相関グラフから、セル内の圧力Pがn(MPa)(nは1以上の整数)となる点における接線の傾き[ΔX/ΔY]及び接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率(%)の算出した。その上で、当該変化率が初めて2%を超えた際のセル内の圧力Pであるn(MPa)を前記相転移圧力とした。なお、セル内の圧力Pを100MPaまで上昇しても、当該変化率が2%を超えない試験油については「相転移しない」と判断し、相転移圧力の測定を終了した。
実施例1~11、比較例1~10
 下記に示す基油、各種添加剤、及び流動点降下剤から選択された成分を表1及び2に示す配合量で配合し、潤滑油組成物又は潤滑油をそれぞれ調製した。
[基油]
・パラフィン系鉱油:40℃動粘度=8.11mm/s、粘度指数=83のパラフィン系鉱油。
・ナフテン系鉱油:40℃動粘度=9.11mm/s、粘度指数=26のナフテン系鉱油。
[各種化合物]
・ブチルステアレート:前記一般式(b-1)中のR=C17アルキル基、R=n-ブチル基である化合物、融点=17~22℃。
・メチルステアレート:前記一般式(b-1)中のR=C17アルキル基、R=メチル基である化合物、融点=37~41℃。
・ラウリルアルコール:前記一般式(b-3)中のR=C12アルキル基である化合物、融点=23.5℃。
・ミリスチルアルコール:前記一般式(b-3)中のR=C14アルキル基である化合物、融点=38℃。
・ステアリルアルコール:前記一般式(b-3)中のR=C18アルキル基である化合物、融点=59.4~59.8℃。
・オレイン酸メチル:前記一般式(b-1)中のR=オレイル基、R=メチル基である化合物、融点=-19.9℃。
[流動点降下剤]
・ポリメタクリレート(Mw=6.9万、Mn=2.8万、Mw/Mn=2.46であるポリメタクリレート)
 調製した潤滑油組成物又は潤滑油について、上述の方法により相転移圧力を測定すると共に、以下の深絞り試験を行った。これらの結果を表1及び2に示す。
 図2に、実施例1の試料油に対して、操作(i)~(iv)を経て取得したセル内の圧力Pとプランジャーの押し込み長さYとの相関グラフ、及び、セル内の圧力Pに対する接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率のグラフを示す。図2に示す変化率のグラフのとおり、セル内の圧力Pを1MPaごとに上げた際に、接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率が初めて2%を超えた際のセル内の圧力は「26MPa」であり、この値を「相転移圧力」とした。なお、実施例2~11の試料油についても、図2と同様の相関グラフおよび変化率のグラフが得られ、同じように相転移圧力を算出した。
[深絞り試験]
 深絞り試験機(株式会社東京衡機試験機製、製品名「自動型万能深絞り試験機 USM-350D」を用いて深絞り試験を行った。
 円盤形状の冷延鋼板SPCC-SD(直径100mm、厚さ0.8mm)の両面に調製した潤滑油組成物又は潤滑油を潤沢に塗布した被加工材に対して、ポンチ(材質:SKD11、R=10、直径=50mm)及びダイス(材質:SKD11、R=10、直径=52mm)を用いて、室温(25℃)の環境下、しわ押さえ荷重を30kN、40kN、50kN、60kN・・・と200kNまで10kNずつ上げて設定した深絞り試験を実施した。なお、各しわ押さえ荷重における深絞り試験において、例えば、しわ押さえ荷重X(kN)にて、加工品に割れが生じた場合、直前に測定した荷重である「X-10(kN)」を「最大しわ押さえ荷重」とし、以降の試験を行わずに終了した。また、しわ押さえ荷重を200kNとした場合においても加工品に割れが生じなかった場合は、「最大しわ押さえ荷重」を「200kN」とした。最大しわ押さえ荷重の値が高いほど、調製した潤滑油組成物又は潤滑油は加工性に優れているといえる。なお、最大しわ押さえ荷重が100kN以上である場合、測定対象となる潤滑油組成物又は潤滑油は、優れた加工性を有すると判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表1より、実施例1~11で調製した潤滑油組成物又は潤滑油は、最大しわ押さえ荷重が100kN以上であり優れた加工性を有する結果となった。一方で、比較例1~10で調製した潤滑油組成物又は潤滑油は、最大しわ押さえ荷重が100kN未満であり加工性が劣る結果となった。
1  高圧測定試験機
11  圧力容器外筒
12  圧力容器内筒
13  プランジャー
14  セル
15  保持台

Claims (15)

  1.  基油(A)と、カルボン酸エステル、カルボン酸、アルコール、及びエーテルから選ばれる化合物(B)とを含み、下記操作(i)~(iv)により算出される相転移圧力が70MPa以下である、潤滑油組成物。
    ・操作(i):断面積が一定の柱状のセル内に30℃の前記潤滑油組成物を充填する。
    ・操作(ii):操作(i)の後、前記セル内の当該潤滑油組成物に対して、プランジャーを介して鉛直方向に荷重をかけて0.01mm/sの速度で押し込んだ際の、荷重/断面積から算出される前記セル内の圧力P(MPa)を横軸とし、鉛直方向における前記プランジャーの押し込み長さY(mm)を縦軸とした、前記セル内の圧力Pと前記プランジャーの押し込み長さYとの相関グラフを得る。
    ・操作(iii):操作(ii)で得た相関グラフにおいて、セル内の圧力Pが、0MPaから1MPaごとに順に、セル内の圧力Pがn(MPa)(nは1以上の整数)となる点における接線の傾き[ΔX/ΔY]をそれぞれ算出する。
    ・操作(iv):セル内の圧力Pが、n-1(MPa)からn(MPa)に変化した際の下記式(1)から算出される接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率が初めて2%を超えた際のセル内の圧力Pであるn(MPa)を前記相転移圧力とする。
     式(1):接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率(%)=([ΔX/ΔY]-[ΔX/ΔY]n-1)/1(MPa)×100
    (上記式(1)中、[ΔX/ΔY]は、前記相関グラフにおいて、セル内の圧力Pがn(MPa)である点における接線の傾き[ΔX/ΔY]を示す。[ΔX/ΔY]n-1は、前記相関グラフにおいて、セル内の圧力Pがn-1(MPa)である点における接線の傾き[ΔX/ΔY]を示す。)
  2.  成分(A)が、パラフィン系鉱油(A1)を含む、請求項1に記載の潤滑油組成物。
  3.  成分(A)及び成分(B)の合計含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、70~100質量%である、請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
  4.  成分(B)以外の他の潤滑油用添加剤の合計含有量が、成分(B)の全量100質量部に対して、90質量部未満である、請求項1~3のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  5.  硫黄系極圧剤の含有量が、成分(B)の全量100質量部に対して、50質量部未満である、請求項1~4のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  6.  前記カルボン酸エステルが、飽和又は不飽和の鎖状カルボン酸エステルであり、
     前記カルボン酸が、飽和又は不飽和の鎖状カルボン酸であり、
     前記アルコールが、飽和又は不飽和の鎖状アルコールであり、
     前記エーテルが、飽和又は不飽和の鎖状エーテルである、
    請求項1~5のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  7.  前記カルボン酸エステルが、飽和の鎖状カルボン酸エステルであり、
     前記カルボン酸が、飽和の鎖状カルボン酸であり、
     前記アルコールが、飽和の鎖状アルコールであり、
     前記エーテルが、飽和の鎖状エーテルである、
    請求項1~5のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  8.  成分(B)が、下記一般式(b-1)~(b-4)のいずれかで表される化合物を含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (上記式中、R、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数10~40のアルキル基である。また、R、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数1~30のアルキル基である。ただし、R及びRの合計炭素数は10以上である。)
  9.  成分(B)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、1.0質量%以上である、請求項1~8のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  10.  前記潤滑油組成物の40℃における動粘度が、100mm/s以下である、請求項1~9のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  11.  さらに流動点降下剤を含む、請求項1~10のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  12.  金属加工に用いられる、請求項1~11のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  13.  カルボン酸エステル、カルボン酸、アルコール、及びエーテルから選ばれる化合物(B)から実質的に構成され、下記操作(i)~(iv)により算出される相転移圧力が70MPa以下である、潤滑油。
    ・操作(i):断面積が一定の柱状のセル内に30℃の前記潤滑油組成物を充填する。
    ・操作(ii):操作(i)の後、前記セル内の当該潤滑油組成物に対して、プランジャーを介して鉛直方向に荷重をかけて0.01mm/sの速度で押し込んだ際の、荷重/断面積から算出される前記セル内の圧力P(MPa)を横軸とし、鉛直方向における前記プランジャーの押し込み長さY(mm)を縦軸とした、前記セル内の圧力Pと前記プランジャーの押し込み長さYとの相関グラフを得る。
    ・操作(iii):操作(ii)で得た相関グラフにおいて、セル内の圧力Pが、0MPaから1MPaごとに順に、セル内の圧力Pがn(MPa)(nは1以上の整数)となる点における接線の傾き[ΔX/ΔY]をそれぞれ算出する。
    ・操作(iv):セル内の圧力Pが、n-1(MPa)からn(MPa)に変化した際の下記式(1)から算出される接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率が初めて2%を超えた際のセル内の圧力Pであるn(MPa)を前記相転移圧力とする。
     式(1):接線の傾き[ΔX/ΔY]の変化率(%)=([ΔX/ΔY]-[ΔX/ΔY]n-1)/1(MPa)×100
    (上記式(1)中、[ΔX/ΔY]は、前記相関グラフにおいて、セル内の圧力Pがn(MPa)である点における接線の傾き[ΔX/ΔY]を示す。[ΔX/ΔY]n-1は、前記相関グラフにおいて、セル内の圧力Pがn-1(MPa)である点における接線の傾き[ΔX/ΔY]を示す。)
  14.  成分(B)以外の他成分の含有量が、前記潤滑油の全量基準で、1.0質量%未満である、請求項13に記載の潤滑油。
  15.  金属加工に用いられる、請求項13又は14に記載の潤滑油。
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