WO2023038495A1 - 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법 - Google Patents

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신현아
이지영
정세진
장송림
최두환
이재철
임도원
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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
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Definitions

  • the present specification relates to a compound, a coating composition including the compound, an organic light emitting device formed using the coating composition, and a method for manufacturing the same.
  • the organic light emitting phenomenon is one example in which electric current is converted into visible light by an internal process of specific organic molecules.
  • the principle of the organic light emitting phenomenon is as follows. When an organic material layer is placed between the anode and the cathode, when a current is applied between the two electrodes, electrons and holes are injected into the organic material layer from the cathode and the anode, respectively. Electrons and holes injected into the organic material layer recombine to form excitons, and as these excitons fall back to the ground state, light is emitted.
  • An organic light emitting device using this principle may generally be composed of a cathode, an anode, and an organic material layer disposed therebetween, such as a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an organic material layer including an electron transport layer.
  • a material used in an organic light emitting device for a solution process should have the following properties.
  • the material used in the solution process should have excellent coating properties to form a thin film with a uniform thickness without causing holes or agglomeration when forming the thin film.
  • the layers subjected to the solution process must have resistance to solvents and materials used in the process of forming other layers, and excellent current efficiency and excellent lifespan characteristics are required when manufacturing organic light emitting devices.
  • the present specification provides a compound, a coating composition including the same, an organic light emitting device using the same, and a manufacturing method thereof.
  • An exemplary embodiment of the present specification provides a compound represented by Formula 1 below.
  • La is -Lx-A-Ly-; A substituted or unsubstituted dihydroanthracene group; A substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group; A substituted or unsubstituted divalent fluorenyl group; Or a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorene group,
  • Lx and Ly are the same as or different from each other, and are each independently a substituted or unsubstituted arylene group
  • A is a substituted or unsubstituted dihydroanthracene group; A substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group; A substituted or unsubstituted divalent fluorenyl group; Or a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorene group,
  • L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group,
  • L11 to L14 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; -O-; A substituted or unsubstituted alkylene group; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group,
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • X1 to X4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heterocyclic group; A photocurable group or a thermosetting group, and at least two of X1 to X4 are a photocurable group or a thermosetting group,
  • R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • l1, l3, l4, and l6 are each an integer from 0 to 3, and when l1, l3, l4, and l6 are each greater than or equal to 2, the structures in parentheses are the same as or different from each other,
  • l11 to l14 are each an integer of 1 to 3, and when l11 to l14 are each 2 or more, the structures in parentheses are the same as or different from each other,
  • r1 and r4 are each an integer of 1 to 4
  • r2 and r3 are each an integer of 1 to 3
  • r1 to r4 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other,
  • n is an integer from 1 to 10, and when m is 2 or more, structures in parentheses are the same as or different from each other.
  • Another exemplary embodiment of the present specification is a first electrode; a second electrode; and one or more organic material layers including a light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layers includes the above-described coating composition or a cured product thereof. .
  • Another exemplary embodiment of the present specification is preparing a substrate; forming a first electrode on the substrate; forming one or more organic material layers on the first electrode; and forming a second electrode on the organic material layer, wherein the forming of the organic material layer includes forming one or more organic material layers using the coating composition. do.
  • the compound according to an exemplary embodiment of the present specification has an appropriate viscosity for a solvent, so that a solution process or an inkjet process is easy.
  • the compound according to an exemplary embodiment of the present specification has excellent solubility, there is an advantage that various solvents can be selected during preparation of the coating composition.
  • the compound according to one embodiment of the present specification has an advantage of forming a stable thin film that is not damaged from the next solution process by forming a completely cured thin film from heat treatment or light treatment.
  • the compound according to an exemplary embodiment of the present specification exhibits resistance to a specific solvent after curing, a solution process is possible when manufacturing a device, and thus, a large area of the device is possible.
  • the compound according to an exemplary embodiment of the present specification may be used as a material for an organic material layer of an organic light emitting device, and may provide low driving voltage, high luminous efficiency, and/or high lifetime characteristics.
  • FIG. 1 is a diagram illustrating a structure of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • An exemplary embodiment of the present specification provides a compound represented by Formula 1 below.
  • La is -Lx-A-Ly-; A substituted or unsubstituted dihydroanthracene group; A substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group; A substituted or unsubstituted divalent fluorenyl group; Or a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorene group,
  • Lx and Ly are the same as or different from each other, and are each independently a substituted or unsubstituted arylene group
  • A is a substituted or unsubstituted dihydroanthracene group; A substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group; A substituted or unsubstituted divalent fluorenyl group; Or a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorene group,
  • L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group,
  • L11 to L14 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; -O-; A substituted or unsubstituted alkylene group; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group,
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • X1 to X4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heterocyclic group; A photocurable group or a thermosetting group, and at least two of X1 to X4 are a photocurable group or a thermosetting group,
  • R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • l1, l3, l4, and l6 are each an integer from 0 to 3, and when l1, l3, l4, and l6 are each greater than or equal to 2, the structures in parentheses are the same as or different from each other,
  • l11 to l14 are each an integer of 1 to 3, and when l11 to l14 are each 2 or more, the structures in parentheses are the same as or different from each other,
  • r1 and r4 are each an integer of 1 to 4
  • r2 and r3 are each an integer of 1 to 3
  • r1 to r4 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other,
  • n is an integer from 1 to 10, and when m is 2 or more, structures in parentheses are the same as or different from each other.
  • the compound according to an exemplary embodiment of the present specification has an effect of exhibiting the advantages of both a polymer and a single molecule. Specifically, the compound dissolves well in a solvent and can form an organic material layer by a solution process (or inkjet process), but has excellent hole mobility, so when applied to a device, the driving voltage is reduced and the efficiency is increased. In addition, when another layer is laminated on the surface of the organic material layer formed using the compound, another layer may be formed through a solution process. These effects are due to the structural characteristics of the compound of Formula 1.
  • the compound of Formula 1 includes 4 or more N atoms (2n+2), but the number of N atoms relative to the molecular weight is similar to that of a single molecule.
  • the HOMO level decreases (closer to the vacuum level) and the difference with the HOMO level of HTL increases, which leads to a decrease in hole mobility and an increase in driving voltage.
  • the compound of Chemical Formula 1 exhibits an effect of improving hole mobility and exhibits good ink properties because its molecular weight is smaller than that of a polymer.
  • each chain has the same number of Ns relative to its molecular weight as a single molecule, and this chain is connected through La to have a longer resonance length than that of a single molecule. Therefore, the hole movement between molecules is reduced and the intramolecular hole movement is increased compared to the monomolecular form, thereby improving the hole mobility.
  • the compound of Chemical Formula 1 includes four or more structures in which N is connected to a linker when La is the above-described structure, thereby increasing the resonance length and improving hole mobility. Therefore, when the compound of Chemical Formula 1 is applied to the device, the driving voltage is reduced and the efficiency is increased.
  • L1 and L6 bind to specific positions (specifically, position 9) of fluorene at both ends, thereby breaking the resonance between fluorene and the chain, so that the resonance length and HOMO level are similar to those of a single molecule.
  • the compound of Formula 1 includes four or more structures in which N and linkers are connected when La is the above structure, so that the intermolecular distance is reduced and the HOMO-LUMO gap is maintained constant, so that the hole mobility shows an enhancing effect.
  • the chain means -L1-NAr1-L2-NAr2-L3- units and -L4-NAr3-L5-NAr4-L6- units of Formula 1.
  • the linker means one or more of L1 to L6 and La of Formula 1.
  • the N may be N included in the amine group.
  • the molecular weight of the compound represented by Chemical Formula 1 is greater than or equal to 1,000 g/mol and less than 10,000 g/mol. Specifically, the molecular weight of the compound of Formula 1 is 1,000 g/mol to 5,000 g/mol. Accordingly, the viscosity shows an effect similar to that of a single molecule.
  • the compound according to one embodiment of the present specification satisfies the above-described molecular weight range and thus has a viscosity similar to that of a single molecule, and thus dissolves well in a solvent, so that a solution process (or inkjet process) is possible.
  • the compound of Chemical Formula 1 includes two or more curing groups, crosslinking is formed by heat treatment or light treatment, and thus an organic material layer including a thinned structure can be provided.
  • the organic material layer thus prepared has the advantage of forming a stable thin film that is not damaged from the next solution process. That is, the compound can be subjected to a solution process (or an inkjet process) similarly to a single molecule, and has an advantage of forming an undamaged thin film similar to a polymer.
  • the organic material layer formed as described above can be subjected to a solution process when another layer is laminated on the surface, and can be prevented from being dissolved by a solvent, morphologically affected, or decomposed. Accordingly, since it is advantageous to maintain the film after film formation during device manufacturing, it is possible to provide an organic light emitting element having a long lifespan.
  • an organic light emitting device can be manufactured by a solution coating method, so that a large area of the device can be achieved.
  • single molecule means a material consisting of one structure without repeating units.
  • the molecular weight of the single molecule is less than 10,000 g/mol. Specifically, it is 100 g/mol to 5,000 g/mol.
  • polymer means a polymer in which the same structure is repeated. That is, it means a polymer in which repeating units exist.
  • the number average molecular weight of the polymer is 10,000 g / mol to 5,000,000 g / mol. Specifically, it is 10,000 g/mol to 1,000,000 g/mol.
  • photocurable group or thermosetting group may mean a reactive substituent that crosslinks between compounds by exposure to light and/or heat.
  • the photocurable group or thermosetting group may be generated by linking radicals generated as carbon-carbon multiple bonds or cyclic structures are decomposed by light irradiation or heat treatment.
  • curing group is “photocurable group or thermosetting group”.
  • substitution means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the hydrogen atom is substituted, that is, the position where the substituent can be substituted, When two or more are substituted, two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • substituted or unsubstituted means deuterium; halogen group; an alkyl group; cycloalkyl group; alkoxy group; aryloxy group; amine group; aryl group; heterocyclic group; And it means that it is substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of a crosslinkable group, or is substituted with a substituent in which two or more substituents from among the above exemplified substituents are linked, or does not have any substituent.
  • a substituent in which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • examples of the halogen group include fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br), or iodine (I).
  • the alkyl group may be straight or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 60. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 30.
  • Specific examples of the alkyl group include, but are not limited to, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, and the like.
  • an alkylene group means an aryl group having two binding sites, that is, a divalent group.
  • the above description of the alkyl group can be applied except that each is a divalent group.
  • the number of carbon atoms in the cycloalkyl group is not particularly limited, but is preferably 3 to 60. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the cycloalkyl group is 3 to 30. Specific examples of the cycloalkyl group include, but are not limited to, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • the alkoxy group may be straight chain, branched chain or cyclic chain.
  • the number of carbon atoms in the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 carbon atoms.
  • Specific examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, sec-butoxy group, n-pentyloxy group, neo pentyloxy group, isopentyloxy group, n-hexyloxy group, 3,3-dimethylbutyloxy group, 2-ethylbutyloxy group, n-octyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, etc. It may be, but is not limited thereto.
  • the amine group is -NH 2 ; Alkylamine group; Arylalkylamine group; Arylamine group; Arylheteroarylamine group; It may be selected from the group consisting of an alkylheteroarylamine group and a heteroarylamine group, but is not limited thereto.
  • the number of carbon atoms of the amine group is not particularly limited, but is preferably 1 to 60.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is not particularly limited, but is preferably 6 to 60. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the aryl group is 6 to 30.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. The monocyclic aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the arylene group means that the aryl group has two bonding sites, that is, a divalent group.
  • the description of the aryl group described above can be applied except that each is a divalent group.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • a divalent fluorenyl group means a fluorenyl group having two binding sites, that is, a divalent group.
  • the bonding site may be located on the benzene ring of fluorenyl or may be located on a substituent substituted for fluorenyl.
  • the divalent fluorenyl group may have any one of the following structures, but is not limited thereto.
  • the divalent spirobifluorenyl group means that there are two binding sites to the spirobifluorenyl group, that is, a divalent group.
  • a divalent spirobifluorenyl group may have any one of the following structures, but is not limited thereto.
  • examples of the arylamine group include a substituted or unsubstituted monoarylamine group, a substituted or unsubstituted diarylamine group, or a substituted or unsubstituted triarylamine group.
  • the aryl group in the arylamine group may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group.
  • the arylamine group including two or more aryl groups may include a monocyclic aryl group, a polycyclic aryl group, or a monocyclic aryl group and a polycyclic aryl group at the same time.
  • the aryl group in the arylamine group may be selected from the examples of the aryl group described above.
  • the number of carbon atoms of the arylamine group is not particularly limited, but is preferably 6 to 60.
  • the heterocyclic group is an aromatic, aliphatic, or aromatic and aliphatic condensed ring group containing at least one non-carbon atom or heteroatom.
  • the hetero atom may include one or more atoms selected from the group consisting of N, O, P, S, Si, and Se.
  • the number of carbon atoms of the heterocyclic group is not particularly limited, but may be 2 to 60.
  • heterocyclic group examples include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a pyridine group, a bipyridine group, a pyrimidine group, a triazine group, a triazole group, acri Dine group, pyridazine group, pyrazine group, quinoline group, quinazoline group, quinoxaline group, phthalazine group, pyrido pyrimidine group, pyrido pyrazine group, pyrazino pyrazine group, isoquinoline group, indole group, carbazole group, A benzoxazole group, a benzimidazole group, a benzothiazole group, a benzocarbazole group, a benzothiophene group, a dibenzothiophene
  • heterocyclic group described above may be applied except that the heteroaryl group is aromatic.
  • a divalent heterocyclic group means that the heterocyclic group has two binding sites.
  • the above description of the heterocyclic group can be applied except that each is a divalent group.
  • the divalent heterocyclic group may have the following structure, but is not limited thereto.
  • Cy1 and Cy2 are the same as or different from each other, each independently represents a substituted or unsubstituted aromatic ring
  • Y3 and Y4 are the same as or different from each other, and are each independently O
  • S; or SiRcRd, Y5 is O
  • S; CRaRb; or SiRcRd, Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • a divalent dihydroanthracene group means that there are two binding sites to the dihydroanthracene group.
  • it may have the following structure, but is not limited thereto.
  • Y6 and Y7 are the same as or different from each other, each independently CRaRb, Ra and Rb are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • adjacent refers to a substituent substituted on an atom directly connected to the atom on which the substituent is substituted, a substituent located sterically closest to the substituent, or another substituent substituted on the atom on which the substituent is substituted.
  • two substituents substituted at ortho positions in a benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in an aliphatic ring may be interpreted as "adjacent" groups.
  • ring refers to a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring; or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring.
  • the hydrocarbon ring group may be an aromatic ring, an aliphatic ring, or a condensed ring of an aromatic ring and an aliphatic ring.
  • the aliphatic ring may be applied to the description of the cycloalkyl group described above.
  • Chemical Formula 1 is the following Chemical Formula 1-1.
  • La, L1 to L6, L11, L14, Ar1 to Ar4, R1 to R4, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 to r4 and m are as defined in formula (1),
  • X1 and X4 are the same as or different from each other, and are each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • R11 and R12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r11 and r12 are each an integer of 1 to 5, and when r11 and r12 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • Formula 1 is Formula 1-1-1 or 1-1-2 below.
  • La, L1 to L6, Ar1 to Ar4, R1 to R4, l1, l3, l4, l6, r1 to r4 and m are the same as defined in Formula 1,
  • X1 and X4 are the same as or different from each other, and are each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • L11' and L14' are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; or -O-;
  • R11 to R14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r13 and r14 are each an integer of 1 to 4, r11 and r12 are each an integer of 1 to 5, and when r11 to r14 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • Chemical Formula 1 is the following Chemical Formula 1-A.
  • La, L1 to L6, L11 to L14, Ar1 to Ar4, X1 to X4, R1 to R4, l1, l3, l4, l6, l11 to l14, r1 to r4 and m are as defined in Formula 1.
  • Chemical Formula 1 is the following Chemical Formula 1-A-1.
  • La, L1 to L6, L11, L14, Ar1 to Ar4, R1 to R4, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 to r4 and m are as defined in formula (1),
  • X1 and X4 are the same as or different from each other, and are each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • R11 and R12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r11 and r12 are each an integer of 1 to 5, and when r11 and r12 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • Formula 1 is Formula 1-A-11 or 1-A-12.
  • La, L1 to L6, Ar1 to Ar4, R1 to R4, l1, l3, l4, l6, r1 to r4 and m are the same as defined in Formula 1,
  • X1 and X4 are the same as or different from each other, and are each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • L11' and L14' are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; or -O-;
  • R11 to R14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r13 and r14 are each an integer of 1 to 4, r11 and r12 are each an integer of 1 to 5, and when r11 to r14 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • La is -Lx-A-Ly-; A substituted or unsubstituted dihydroanthracene group; A substituted or unsubstituted tricyclic to tencyclic divalent heterocyclic group containing O, S, or Si; A substituted or unsubstituted divalent fluorenyl group; Or a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorenyl group.
  • La is -Lx-A-Ly-; A substituted or unsubstituted dihydroanthracene group; A substituted or unsubstituted 3- to 8-ringed divalent heterocyclic group containing O, S, or Si; or a substituted or unsubstituted divalent fluorenyl group; Or a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorenyl group.
  • La is -Lx-A-Ly-; A substituted or unsubstituted dihydroanthracene group; A substituted or unsubstituted 3- to 6-ring divalent heterocyclic group containing O, S, or Si; or a substituted or unsubstituted divalent fluorenyl group; Or a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorenyl group.
  • the La is any one of the following structures.
  • Cy1 and Cy2 are the same as or different from each other, and are each independently a substituted or unsubstituted aromatic ring,
  • Y1 and Y2 are the same as or different from each other, and are each independently O; S; CRaRb; or SiRcRd;
  • Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • R21 to R28 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or bonded to an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring;
  • y2 is 0 or 1
  • r21 to r24 are each an integer of 1 to 4
  • r25 and r26 are each an integer of 1 to 3
  • r27 and r28 are each an integer of 1 to 7, and when r21 to r28 are 2 or more, the substituents in parentheses are the same as each other. or different,
  • La is not substituted with a curable group.
  • La is a substituted or unsubstituted divalent fluorenyl group; Or a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorenyl group.
  • the La is any one of the following structures.
  • Ra and Rb are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • R23 to R30 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r25, r26, r29 and r30 are each an integer from 1 to 3
  • r23 and r24 are each an integer from 1 to 4
  • r27 and r28 are each an integer from 1 to 7
  • r21 to r28 are each 2 or more, parentheses
  • the substituents in are the same as or different from each other,
  • La is -Lx-A-Ly; A substituted or unsubstituted dihydroanthracene group; Or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group.
  • La has the following structure.
  • Y2 is O; S; CRaRb; or SiRcRd;
  • Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • R21 and R22 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or bonded to an adjacent group to form a ring with each other,
  • y2 is 0 or 1
  • r21 and r22 are each an integer of 1 to 4, and when r21 and r22 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other,
  • y2 is 0. At this time, the structure can be displayed as
  • y2 is 1. At this time, the structure can be displayed as
  • La is a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group.
  • La has the following structure.
  • Cy1 and Cy2 are the same as or different from each other, and are each independently a substituted or unsubstituted aromatic ring,
  • Y3 is O; S; or SiRcRd;
  • Rc and Rd are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • Cy1 and Cy2 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted aromatic ring having 6 to 30 carbon atoms.
  • Cy1 and Cy2 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted benzene ring; Or a substituted or unsubstituted naphthalene ring.
  • the Cy1 and Cy2 are the same as or different from each other, and each independently a benzene ring; or a naphthalene ring.
  • the La is any one of the following structures.
  • Y2 is O; S; CRaRb; or SiRcRd;
  • Y3 is O; S; or SiRcRd;
  • Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • R21 to R32, R21' and R22' are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or adjacent groups bond to each other to form a substituted or unsubstituted ring;
  • r21 to r24, r21' and r22' are each an integer from 1 to 4, r25, r26 and r29 to r32 are each an integer from 1 to 3, r27 and r28 are each an integer from 1 to 7, r21 to r32,
  • r21' and r22' are 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other,
  • La is -Lx-A-Ly-
  • LX and Ly are the same as or different from each other, each independently represents a substituted or unsubstituted arylene group
  • A is a substituted or unsubstituted Divalent dihydroanthracene group
  • a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group A substituted or unsubstituted divalent fluorenyl group; Or a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorene group.
  • Lx and Ly are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Lx and Ly are the same as or different from each other, and each independently represents an arylene group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Lx and Ly are each a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • each of Lx and Ly is a phenylene group.
  • A is a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group; A substituted or unsubstituted divalent fluorenyl group; or a substituted or unsubstituted dihydroanthracene group.
  • -Lx-A-Ly- is And Y2, y2, R21, R22, r21 and r22 are as described above.
  • A when y2 is 0, A can be represented by a divalent fluorenyl group.
  • A when y2 is 1 and Y2 is CRaRb, A can be represented as a divalent dihydroanthracene group.
  • y2 is 1, Y2 is O; S; Or when SiRcRd, A can be represented as a divalent heterocyclic group.
  • -Lx-A-Ly- is any one of the following structures.
  • La is a substituted or unsubstituted divalent fluorenyl group. Specifically, the La is am.
  • La is a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group. Specifically, the La is am.
  • La is a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorene group. Specifically, the La is or am.
  • Y2, Y3, Ra, Rb, R21 to R32, R21', R22', r21 to r32, r21' and r22' are as described above.
  • Formula 1 is any one of Formulas 1-11 to 1-16 below.
  • L1 to L6, L11 to L14, Ar1 to Ar4, X1 to X4, R1 to R4, l1, l3, l4, l6, l11 to l14, r1 to r4 and m are the same as those defined in Formula 1,
  • Cy1 and Cy2 are the same as or different from each other, and are each independently a substituted or unsubstituted aromatic ring,
  • Y2 is O, S, CRaRb or SiRcRd;
  • Y3 is O, S or SiRcRd
  • Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • R21 to R26, R27', R27'', R28', R28'', R29 and R30 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or adjacent groups bond to each other to form a substituted or unsubstituted ring;
  • r25, r26, r27', r28', r29 and r30 are each an integer from 1 to 3, r21 to r24 and r27'' are each an integer from 1 to 4, r21 to r26, r27' and r27
  • '', r28', r28'', r29 and r30 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • Chemical Formula 1 is any one of the following Chemical Formulas 1-21 to 1-26.
  • L1 to L6, L11, L14, Ar1 to Ar4, R1 to R4, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 to r4 and m are as defined in Formula 1,
  • Cy1 and Cy2 are the same as or different from each other, and are each independently a substituted or unsubstituted aromatic ring,
  • Y2 is O, S, CRaRb or SiRcRd;
  • Y3 is O, S or SiRcRd
  • X1 and X4 are the same as or different from each other, and are each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • R11 and R12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • R21 to R26, R27', R27'', R28', R28'', R29 and R30 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or adjacent groups bond to each other to form a substituted or unsubstituted ring;
  • r25, r26, r27', r28', r29 and r30 are each an integer from 1 to 3
  • r21 to r24 and r27'' are each an integer from 1 to 4
  • r11 and r12 are each an integer from 1 to 5 is an integer of , and when r11, r12, r21 to r26, r27', r27'', r28', r28'', r29 and r30 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • Chemical Formula 1-21 is any one of Chemical Formulas 1-21-1 to 1-21-5, and the structure below is substituted or unsubstituted with an additional substituent.
  • L1 to L6, L11, L14, X1, X4, Ar1 to Ar4, R1 to R4, R11, R12, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 to r4, r11, r12 and m are the same as those defined in Chemical Formula 1-21 above.
  • Formula 1 when any one adjacent group of R21 and R22 in Formula 1-21 bonds with each other to form a ring, Formula 1 is represented by Formula 1-21-2 to 1-21-5 displayed as either one.
  • Chemical Formula 1-22 is any one of Chemical Formulas 1-22-1 to 1-22-5, and the structure below is substituted or unsubstituted with an additional substituent.
  • Y2, L1 to L6, L11, L14, X1, X4, Ar1 to Ar4, R1 to R4, R11, R12, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 to r4, r11, r12 and m are the same as those defined in Chemical Formula 1-22 above.
  • Formula 1 when any one adjacent group of R21 and R22 in Formula 1-22 bonds with each other to form a ring, Formula 1 is represented by Formulas 1-22-2 to 1-22-5 displayed as either one.
  • the additional substituents substituted in Formulas 1-21-1 to 1-21-5 and 1-22-1 to 1-22-5 are deuterium; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; And at least one selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • Formula 1 is any one of Formulas 1-21-1 to 1-21-5, 1-22-1 to 1-22-5, and 1-23 to 1-26, , wherein the above formulas are unsubstituted or substituted with additional substituents.
  • Y2 is as described above.
  • La is any one of the following structures, and the following structures are unsubstituted or substituted with additional substituents.
  • Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • the additional substituent is deuterium; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; And at least one selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • the additional substituent is deuterium; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • the additional substituent is deuterium; halogen group; an alkyl group; alkoxy group; aryl group; or a heterocyclic group.
  • La is any one of the above structures, and the above structures are unsubstituted.
  • the Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; an alkyl group; or an aryl group.
  • the Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently an alkyl group; or an aryl group.
  • the Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; ethyl group; propyl group; butyl group; pentyl group; hexyl group; phenyl group; biphenyl group; or a naphthyl group.
  • the Ra to Rd are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; ethyl group; butyl group; hexyl group; or a phenyl group.
  • the compound of Formula 1 is unsubstituted or substituted with F.
  • Chemical Formula 1 is the following Chemical Formula 1-B.
  • La, L1 to L6, L11 to L14, X1 to X4, Ar1 to Ar4, R1 to R4, m, r1 to r4, l1, l3, l4, l6 and l11 to l14 are the same as defined in Formula 1 above,
  • m1 is the maximum bondable number of substituents that can be bonded to 0 to Ar1,
  • m2 is the maximum bondable number of substituents that can be bonded to 0 to Ar2,
  • m3 is the maximum bondable number of substituents that can be bonded to 0 to Ar3,
  • m4 is the maximum bondable number of substituents that can be bonded to 0 to Ar4.
  • Chemical Formula 1 is the following Chemical Formula 1-B-1.
  • La, L1 to L6, L11, L14, Ar1 to Ar4, R1 to R4, m, r1 to r4, l1, l3, l4, l6, l11 and l14 are as defined in Formula 1 above,
  • X1 and X4 are the same as or different from each other, and are each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • R11 and R12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • m1 is the maximum bondable number of substituents that can be bonded to 0 to Ar1,
  • m2 is the maximum bondable number of substituents that can be bonded to 0 to Ar2,
  • m3 is the maximum bondable number of substituents that can be bonded to 0 to Ar3,
  • m4 is the maximum bondable number of substituents that can be bonded to 0 to Ar4,
  • r11 and r12 are each an integer of 1 to 5, and when r11 and r12 are 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other,
  • n5 and m6 are each an integer of 0 to 5, r11+m5 is 5 or less, and r12+m6 is 5 or less.
  • the maximum number of substituents that can be bonded to each of Ar1 to Ar4 is the number of hydrogen bonds to each of Ar1 to Ar4.
  • m1 is an integer of 0 to 5
  • m1 is an integer of 0 to 9.
  • the compound of Formula 1 may not be substituted with F.
  • m1 to m6 may each be 0.
  • m1+m2+m3+m4+m5+m6 is 0 or more.
  • m1+m2+m3+m4+m5+m6 is an integer from 0 to 50.
  • m1+m2+m3+m4+m5+m6 is an integer from 0 to 30.
  • m1+m2+m3+m4+m5+m6 is an integer from 0 to 10.
  • m1 to m4 are integers of 0 to 11, respectively.
  • m1 to m4 are integers of 0 to 9, respectively.
  • m1 to m4 are integers of 0 to 7, respectively.
  • the compound of Formula 1 may be substituted with one or more F.
  • at least one of m1 to m6 may be 1 or more.
  • r11+m5 is an integer of 1 to 5
  • r12+m6 is an integer of 1 to 5.
  • 1 to 6 of m1 to m6 are 1 or more.
  • two of m1 to m6 are 1 or more.
  • 4 of m1 to m6 is 1 or more.
  • 6 of m1 to m6 is 1 or more.
  • m1+m2+m3+m4+m5+m6 is 1 or more.
  • m1+m2+m3+m4+m5+m6 is an integer from 1 to 50.
  • m1+m2+m3+m4+m5+m6 is an integer from 1 to 30.
  • m1+m2+m3+m4+m5+m6 is an integer from 1 to 10.
  • m1+m2+m3+m4+m5+m6 is an integer of 2 to 10.
  • m1 to m4 are integers of 1 to 11, respectively.
  • m1 to m4 are integers of 1 to 9, respectively.
  • m1 to m4 are integers of 1 to 7, respectively.
  • m5 and m6 are integers of 1 to 5, respectively.
  • Formula 1 is represented by Formula 1-C below.
  • La, L2, L5, L11 to L14, R1 to R4, Ar1 to Ar4, X1 to X4, r1 to r4, 111 to 114 and m are as defined in Formula 1.
  • La is a divalent fluorenyl group; Or, in the case of a divalent spirobifluorenyl group, Formula 1 is represented by Formula 1-C.
  • Formula 1 is represented by any one of the following Formulas 1-C-1 to 1-C-6 .
  • L2, L5, Ar1 to Ar4, R1 to R4, r1 to r4 and m are the same as defined in Formula 1,
  • X1 and X4 are the same as or different from each other, and are each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • L11' and L14' are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; or -O-;
  • R11, R12, R21 to R26, R27', R27'', R28 and R28'' are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r21, r22, r25, r26, r27', r28' are each an integer from 1 to 3
  • r23, r24, r27'' and r28'' are each an integer from 1 to 4
  • r11 and r12 are each an integer from 1 to 5 is an integer of , and when r11, r12, r21 to r26, r27', r28', r27'' and r28'' are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • Formula 1 is represented by Formula 1-D1 below.
  • L1 to L6, L11 to L14, X1 to X4, Ar1 to Ar4, R1 to R4, r1 to r4, 11 to 114, m, 11, 13, 14 and 16 are the same as those defined in Formula 1,
  • Y2 is O; S; CRaRb; or SiRcRd;
  • R21 and R22 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • y2 is 0 or 1
  • r21 and r22 are each an integer of 1 to 4, and when r21 and r22 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • Chemical Formula 1 is the following Chemical Formula 1-D2.
  • L1 to L6, L11, L14, Ar1 to Ar4, R1 to R4, r1 to r4, l11, l14, m, l1, l3, l4 and l6 are as defined in Formula 1,
  • X1 and X4 are the same as or different from each other, and are each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • Y2 is O; S; CRaRb; or SiRcRd;
  • R11, R12, R21 and R22 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r11 and r12 are each an integer of 1 to 5
  • r21 and r22 are each an integer of 1 to 4
  • the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • Formula 1-D1 is any one of Formulas 1-D3 to 1-D5 below.
  • L1 to L6, L11, L14, Ar1 to Ar4, R1, R4, R21, R22, l1, l3, l4, l6, l11, l14, Y2, y2, r1, r4, r21, r22 and m are represented by formula 1-D1 is the same as defined in
  • X1 and X4 are the same as or different from each other, and are each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • R11 and R12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r21 and r22 are each an integer of 1 to 4, and when r21 and r22 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, each independently represents any one or two or more of the following structures, and the following structures are unsubstituted or substituted with additional substituents.
  • Z2 to Z14 are the same as or different from each other, and each independently S; O; CRjRk; SiRlRm; or NRn;
  • Rj to Rn are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • a3 and a4 are each an integer from 1 to 5, and when a3 and a4 are each 2 or more, the structures in parentheses are the same as or different from each other,
  • additional substituents substituted in the Ar1 to Ar4 structures are deuterium; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; And one or more substituents selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, each independently represents any one or two or more of the following structures, and the following structures are unsubstituted or substituted with additional substituents.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently represents an aryl group having 6 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a halogen group, an alkyl group or a heterocyclic group; or a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a halogen group or an alkyl group.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; A substituted or unsubstituted fluorenyl group; A substituted or unsubstituted dibenzofuran group; or a substituted or unsubstituted dibenzothiophene group.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; A substituted or unsubstituted dibenzofuran group; or a substituted or unsubstituted dibenzothiophene group.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently represents a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, a halogen group, an alkyl group, or a heterocyclic group; Biphenyl group unsubstituted or substituted with heavy hydrogen, a halogen group, an alkyl group or a heterocyclic group; A naphthyl group unsubstituted or substituted with heavy hydrogen, a halogen group, an alkyl group or a heterocyclic group; Dibenzofuran group unsubstituted or substituted with heavy hydrogen, a halogen group or an alkyl group; or a dibenzothiophene group unsubstituted or substituted with a deuterium, halogen or alkyl group.
  • Ar1 to Ar4 are any one of the following structures, and the following structures are unsubstituted or substituted with additional substituents.
  • additional substituents substituted in the Ar1 to Ar4 structures are deuterium; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; And at least one selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • the additional substituents substituted in the Ar1 to Ar4 structures are halogen groups; an alkyl group; or a heterocyclic group.
  • the structure is a halogen group; an alkyl group; Or substituted or unsubstituted with a heterocyclic group.
  • Each of -Ar4-(F) m4 may be represented by any one of the following structures, and the following structures are unsubstituted or substituted with additional substituents.
  • mb and md are integers from 0 to 5
  • mc, me, mf and mj are integers from 0 to 4
  • mg, mh and mi are integers from 0 to 7.
  • -Ar1-(F) m1 , -Ar2-(F) m2, -Ar3-(F) m3 and -Ar4-(F) Additional substituents substituted on the m4 structure are deuterium; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; And one or more substituents selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • the structure is unsubstituted or substituted with an alkyl group.
  • ma, mb, and md are integers from 1 to 5
  • mc, me, mf, and mj are integers from 1 to 4
  • mg, mh, and mi are integers from 1 to 7 .
  • Z2 is O or S.
  • L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the L1 to L6 are the same as or different from each other, each independently represent any one or two or more of the following structures, and the following structures are unsubstituted or substituted with additional substituents.
  • Z1 is S; O; CReRf; SiRgRh; or NRi;
  • Re to Ri are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • a1 and a2 are each an integer of 1 to 5, and when a1 to a2 are each 2 or more, the structures in parentheses are the same as or different from each other,
  • additional substituents substituted in the L1 to L6 structures are deuterium; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; And at least one selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • additional substituents substituted in the L1 to L6 structures are deuterium; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; And at least one selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • the additional substituent substituted in the L1 to L6 structures is an alkyl group or an aryl group.
  • the structure is unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenylene group; A substituted or unsubstituted terphenylene group; A substituted or unsubstituted fluorenylene group; A substituted or unsubstituted divalent spirobifluorenyl group; A substituted or unsubstituted phenanthrenylene group; A substituted or unsubstituted naphthylene group; or a substituted or unsubstituted binaphthylene group, or a group in which two or more of the above substituents are linked.
  • L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenylene group; A substituted or unsubstituted terphenylene group; Or a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorenyl group.
  • L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently represents a phenylene group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group; a biphenylene group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group; A terphenylene group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group; or a divalent spirobifluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • L1, L3, L4, and L6 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • L1, L3, L4 and L6 are the same as or different from each other, and each independently represents a phenylene group.
  • each of l1, l3, l4 and l6 is 0 or 1.
  • L1, L3, L4, and L6 when l1, l3, l4, and l6 are 0, L1, L3, L4, and L6 may be expressed as a direct bond.
  • l1, l3, l4, and l6 are each 0.
  • l1, l3, l4, and l6 are each 1.
  • 11 and 16 are 0, and 13 and 14 are 1.
  • l1 and l6 are 1, and l3 and l4 are 0.
  • L2 and L5 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenylene group; A substituted or unsubstituted terphenylene group; A substituted or unsubstituted fluorenylene group; A substituted or unsubstituted phenanthrenylene group; A substituted or unsubstituted naphthylene group; Alternatively, it may be a substituted or unsubstituted binaphthylene group, or a group in which two or more of the substituents are linked.
  • L2 and L5 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenylene group; A substituted or unsubstituted terphenylene group; Or a substituted or unsubstituted divalent spirobifluorenyl group.
  • L2 and L5 are the same as or different from each other, and each independently a phenylene group; Biphenylene group; Terphenylene group; or a divalent divalent spirobifluorenyl group.
  • the L11 and L14 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; -0-; A substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 30 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the L11 and L14 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; -0-; methylene group; A substituted or unsubstituted ethylene group; A substituted or unsubstituted propylene group; Or a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • the L11 and L14 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; -0-; methylene group; ethylene group; propylene group; or a phenylene group.
  • the photocurable group or thermosetting group has any one of the following structures.
  • L50 to L57 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; -O-; Or a substituted or unsubstituted alkylene group,
  • l50 to l57 are each an integer of 1 to 5, and when l50 to l57 are each 2 or more, the structures in parentheses are the same as or different from each other,
  • the photocurable group or thermosetting group , , , or And, L54, L56 and L57 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; -O-; or a substituted or unsubstituted alkylene group, l54, l56 and l57 are each an integer of 1 to 5, and when l54, l56 and l57 are each 2 or more, the structures in parentheses are the same as or different from each other.
  • the photocurable group or thermosetting group has any one of the following structures.
  • R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; Or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R1 to R4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • each of R1 to R4 is hydrogen; heavy hydrogen; or a halogen group.
  • each of R1 to R4 is hydrogen; or deuterium.
  • R11 and R12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R11 and R12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R11 and R12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Formula 1 when m is 1, Formula 1 is represented by Formula 1-31 below.
  • La, L1 to L6, L11 to L14, X1 to X4, Ar1 to Ar4, R1 to R4, l1, l3, l4, l6, l11 to l14 and r1 to r4 are the same as those defined in Formula 1 above.
  • Chemical Formula 1-31 is represented by Chemical Formula 1-31-1.
  • La, L1 to L6, L11, L14, Ar1 to Ar4, R1 to R4, l1, l3, l4, l6, l11, l14 and r1 to r4 are as defined in Formula 1,
  • X1 and X4 are the same as or different from each other, and are each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • R11 and R12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r11 and r12 are each an integer of 1 to 5, and when r11 and r12 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • L1 to L3, l1, l3, La, Ar1 and Ar2 are the same as those defined in Formula 1, and * is an attachment point in the compound.
  • Formula 1 may be represented by Formula 1-32 below.
  • La, L1 to L6, L11 to L14, X1 to X4, Ar1 to Ar4, R1 to R4, l1, l3, l4, l6, l11 to l14 and r1 to r4 are the same as those defined in Formula 1 above.
  • Formula 1-32 is represented by Formula 1-32-1 below.
  • La, L1 to L6, L11, L14, Ar1 to Ar4, R1 to R4, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 to r4 are as defined in Formula 1,
  • X1 and X4 are the same as or different from each other, and are each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • R11 and R12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r11 and r12 are each an integer of 1 to 5, and when r11 and r12 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • n 2 or more
  • structures in parentheses are the same as or different from each other.
  • n 2 or more, structures in parentheses are the same.
  • Formula 1 is any one of the following structures.
  • Formula 1 is any one of the following structures.
  • Formula 1 is any one of the following structures.
  • hydrogen can be replaced with deuterium.
  • the compound is deuterated by 10% or more.
  • deuteration means that available hydrogen of a compound is replaced with deuterium.
  • N% deuterated means that N% of available hydrogen in the structure is replaced with deuterium.
  • the phenyl group is 50% deuterated, it means that 3 out of 6 hydrogen atoms in the phenyl group are substituted with deuterium.
  • the degree of deuteration can be confirmed by known methods such as nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1 H NMR) or GC/MS.
  • the compound is deuterated by 10% to 100%.
  • the compound is deuterated by 10% to 90%.
  • the compound is deuterated by 20% or more.
  • the compound is deuterated by 20% to 100%.
  • the compound is deuterated by 20% to 80%.
  • a compound according to an exemplary embodiment of the present specification may be prepared by a manufacturing method described below.
  • the compound of Formula 1 may have a core structure as shown in the following reaction scheme, and may be prepared by changing the number of linkers and/or chains in the following reaction scheme. In addition, it can be prepared through the Buchwald-Hartwig amination reaction. Substituents in the following reaction scheme may be combined by a method known in the art, and the type, position or number of substituents may be changed according to techniques known in the art.
  • La, L1 to L6, L11 to L14, X1 to X4, Ar1 to Ar4, R1 to R4, m, l1, l3, l4, l6, l11 to l14, r1 and r4 are as defined in Formula 1 above. Same as
  • the present specification provides a coating composition comprising the compound of Formula 1 described above.
  • the coating composition further includes a solvent. In one embodiment of the present specification, the coating composition includes the compound of Formula 1 and a solvent.
  • the coating composition may be liquid.
  • the "liquid phase” means a liquid state at room temperature and pressure.
  • a solvent that does not dissolve the material of the lower layer is used. Accordingly, there is an advantage in that an organic material layer can be introduced through a solution process.
  • the compound since the compound includes a photocurable group or a thermosetting group, solvent resistance is improved during heat treatment after coating. That is, the compound cross-links and/or cures after coating and thus is not soluble in a specific solvent.
  • a coating composition is prepared using a solvent dissolving the compound and a layer is prepared by a solution process, it may have resistance to the same solvent when cured through heat treatment.
  • the upper layer when the coating composition is applied to the hole injection layer, the upper layer can be introduced in a solution process by using a specific solvent to which the cured coating composition is resistant when preparing the upper layer (hole transport layer, etc.). there is.
  • the solvent included in the coating composition is a solvent for dissolving the compound.
  • the solvent include chlorine-based solvents such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene, and o-dichlorobenzene; ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, trimethylbenzene, and mesitylene; Ketone solvents, such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; Ester solvents, such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate; Ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, ethylene glyco
  • alcohol and its derivatives alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and cyclohexanol; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N,N-dimethylformamide; benzoate-based solvents such as methyl benzoate, butyl benzoate, and 3-phenoxy benzoate; And solvents such as tetralin are exemplified, but any solvent capable of dissolving or dispersing the compound according to an exemplary embodiment of the present specification is possible, but is not limited thereto.
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more solvents.
  • the coating composition does not further include a p doping material.
  • the coating composition further includes a p doping material.
  • the p-doped material means a material that allows the host material to have p-semiconductor characteristics.
  • the p semiconductor property refers to a property of injecting or transporting holes at the highest occupied molecular orbital (HOMO) energy level, that is, a property of a material having high hole conductivity.
  • the p-doped material may have any one of the following structures, but is not limited thereto.
  • the p-doping material is sufficient as long as it is a material having p-semiconductor characteristics, and one or two or more types may be used, and the type is not limited.
  • the content of the p-doping material is 0% to 500% by weight based on the compound of Formula 1. Specifically, the content of the p-doping material is 100% by weight to 400% by weight based on the compound of Formula 1.
  • the p-doping material is included in an amount of 0 to 50% by weight based on the total solid content of the coating composition. In one embodiment of the present specification, the p-doping material preferably includes 1 to 50% by weight based on the total solid content of the coating composition, and 10 to 30% by weight based on the total solid content of the coating composition It is more preferable to include %.
  • the coating composition is a single molecule containing a crosslinkable functional group by heat or light; Or, it further includes a single molecule including an end group capable of forming a polymer by heat.
  • a single molecule including a functional group crosslinkable by the heat or light may be a compound having a molecular weight of 3,000 g/mol or less.
  • a single molecule including a functional group crosslinkable by the heat or light may be aryl such as phenyl, biphenyl, fluorene, or naphthalene; arylamine; Alternatively, it may be a single molecule in which fluorene is substituted with a functional group crosslinkable by heat or light or an end group capable of forming a polymer by heat.
  • the viscosity of the coating composition at room temperature is 2 cP to 15 cP. Specifically, the viscosity of the coating composition is 2 cP to 10 cP. When the above viscosity is satisfied, it is easy to manufacture a device.
  • the viscosity is a value measured at 25°C using an Uberode viscometer after dissolving a polymer to be measured in a chloroform solvent at a concentration of 0.5 g/dl.
  • An exemplary embodiment of the present specification provides an organic light emitting device formed using the coating composition.
  • An exemplary embodiment of the present specification is a first electrode; a second electrode; and one or more organic material layers including a light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layers includes the coating composition or a cured product thereof.
  • the cured product of the coating composition is a state in which the coating composition is cured by heat treatment or light treatment.
  • the organic material layer including the coating composition or a cured product thereof is a hole transport layer or a hole injection layer.
  • the organic material layer including the coating composition or a cured product thereof is an electron transport layer or an electron injection layer.
  • the organic material layer including the coating composition or a cured product thereof is a light emitting layer.
  • the organic material layer including the coating composition or a cured product thereof is a light emitting layer, and the light emitting layer includes the compound of Formula 1 as a host of the light emitting layer.
  • the organic material layer including the coating composition or a cured product thereof is a light emitting layer, and the light emitting layer includes the compound of Formula 1 as a dopant of the light emitting layer.
  • the organic light emitting device includes a hole injection layer and a hole transport layer. It includes one or two or more layers selected from the group consisting of an electron transport layer, an electron injection layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, a layer that simultaneously transports and injects holes, and a layer that simultaneously transports and injects electrons. .
  • the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode.
  • the first electrode is a cathode
  • the second electrode is an anode
  • the organic light emitting device may be a normal type organic light emitting device in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.
  • the organic light emitting diode may be an inverted type organic light emitting diode in which a cathode, one or more organic material layers, and an anode are sequentially stacked on a substrate.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present specification may have a single-layer structure, or may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention includes a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a layer that simultaneously transports and injects holes, and a layer that simultaneously transports and injects electrons as organic material layers. can have a structure.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include fewer organic layers.
  • FIG. 1 the structure of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification is illustrated in FIG. 1 .
  • an anode 201, a hole injection layer 301, a hole transport layer 401, a light emitting layer 501, an electron transport and injection layer 601, and a cathode 701 are sequentially stacked on a substrate 101.
  • the structure of the organic light emitting element is exemplified.
  • FIG. 1 illustrates an organic light emitting device, and the structure of the organic light emitting device of the present invention is not limited thereto.
  • the organic material layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic light emitting device of the present invention may be stacked in a structure as illustrated below.
  • the “electron transport layer/electron injection layer” may be replaced with an “electron transport and injection layer” or “an electron transport and electron injection layer”.
  • 'anode/hole injection layer/hole transport layer/light emitting layer/electron transport and injection layer/cathode' in which the electron transport layer/electron injection layer of (7) is replaced with an electron transport and injection layer, and can be stacked in the same structure.
  • the “hole injection layer/hole transport layer” may be replaced with a “hole injection and transport layer” or “a layer that simultaneously injects and transports holes”.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured with materials and methods known in the art, except that at least one layer of the organic material layer is formed using a coating composition containing the compound of Formula 1.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by sequentially stacking an anode, an organic material layer, and a cathode on a substrate.
  • a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation, depositing a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on a substrate to form an anode
  • PVD physical vapor deposition
  • depositing a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on a substrate to form an anode
  • a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an organic material layer including a layer for simultaneously transporting and injecting electrons thereon through a solution process, a deposition process, etc. and then depositing a material that can be used as a cathode thereon, it is manufactured.
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on
  • the present specification also provides a method for manufacturing an organic light emitting device formed using the coating composition.
  • an exemplary embodiment of the present specification includes preparing a substrate; forming a first electrode on the substrate; forming one or more organic material layers on the first electrode; and forming a second electrode on the organic material layer, wherein the forming of the organic material layer includes forming one or more organic material layers using the coating composition.
  • the step of forming one or more organic material layers using the coating composition uses a spin coating method.
  • the step of forming one or more organic material layers using the coating composition uses a printing method.
  • the printing method includes, for example, inkjet printing, nozzle printing, offset printing, transfer printing, or screen printing, but is not limited thereto.
  • the coating composition according to one embodiment of the present specification is suitable for a solution process due to structural characteristics and can be formed by a printing method, there is an economical effect in terms of time and cost when manufacturing a device.
  • the forming of one or more organic material layers using the coating composition may include coating the coating composition on the first electrode; and heat-treating or light-treating the coated coating composition.
  • the heat treatment may be performed through heat treatment.
  • the heat treatment temperature in the heat treatment step is 85 °C to 250 °C. Specifically, it may be 100 °C to 250 °C, and more specifically, it may be 150 °C to 250 °C.
  • the heat treatment time in the heat treatment step is 1 minute to 2 hours, according to one embodiment it may be 1 minute to 1 hour, and in another embodiment, 30 minutes to 1 hour.
  • the light-processing may be performed through UV irradiation.
  • the light treatment may be performed for 30 minutes to 5 hours.
  • the coating of the coating composition on the first electrode includes coating the coating composition on the first electrode and coating the coating composition on another organic layer provided on the first electrode.
  • the other organic material layer refers to an organic material layer formed of another material without including a coating composition or a cured product thereof.
  • a solvent that does not dissolve the material of the lower layer is used.
  • the coating composition when the coating composition is applied to the hole transport layer, the coating composition includes a solvent that does not dissolve materials of lower layers (first electrode, hole injection layer, etc.). Accordingly, there is an advantage in that the hole transport layer can be introduced through a solution process.
  • a plurality of the compounds included in the coating composition form cross-links to provide an organic layer having a thinned structure.
  • another layer is laminated on the surface of the organic layer formed using the coating composition, it is possible to prevent it from being dissolved by a solvent, morphologically affected or decomposed.
  • the organic layer formed using the coating composition is formed by including heat treatment or light treatment, the resistance to the solvent is increased, so that the solution deposition and crosslinking method can be repeatedly performed to form a multilayer, and the stability of the device is increased. life characteristics can be increased.
  • the anode material is preferably a material having a large work function so that holes can be smoothly injected into the organic material layer.
  • the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO:Al or SnO 2 : A combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material is preferably a material having a small work function so as to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the cathode material include metals such as barium, magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; There are multi-layered materials such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from an electrode, and the hole injection material has the ability to transport holes, and thus has an excellent hole injection effect at the anode, a light emitting layer or a light emitting material.
  • a compound having an injection effect, preventing migration of excitons generated in the light emitting layer to the electron injection layer or electron injection material, and also having excellent thin film formation ability is preferred.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer.
  • the hole injection material include the compound of Formula 1, a metal porphyrin, an oligothiophene, an arylamine-based organic material, a hexanitrilehexaazatriphenylene-based organic material, and a quinacridone-based organic material. , perylene-based organic materials, anthraquinone, polyaniline, and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the light emitting layer, and the hole transport material can receive holes from the anode or the hole injection layer and transfer them to the light emitting layer.
  • a material having high hole mobility is suitable.
  • Specific examples of the hole transport material include, but are not limited to, arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having both conjugated and non-conjugated parts. More specifically, a compound containing an arylamine group may be used as the hole transport layer.
  • the hole transport layer includes a compound represented by Formula HT-1.
  • L201 is a substituted or unsubstituted arylene group
  • R201 to R204 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • L201 is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms.
  • L201 is an arylene group.
  • L201 is a substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenylene group; Or a substituted or unsubstituted naphthylene group.
  • L201 is a phenylene group; biphenylene group; or a naphthylene group.
  • L201 is a biphenylene group.
  • R201 to R204 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • R201 to R204 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R201 to R204 are the same as or different from each other, and each independently represents an aryl group.
  • R201 to R204 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; Or a substituted or unsubstituted naphthyl group.
  • the R201 to R204 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group; biphenyl group; or a naphthyl group.
  • Formula HT-1 has the following structure.
  • the light emitting material included in the light emitting layer is a material capable of emitting light in the visible ray region by receiving and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, for fluorescence or phosphorescence. Materials with good quantum efficiency are preferred.
  • Specific examples include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq 3 ); carbazole-based compounds; dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compounds; compounds of the benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series; poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymers; spiro compounds; Polyfluorene, rubrene, etc., but are not limited thereto.
  • Alq 3 8-hydroxy-quinoline aluminum complex
  • carbazole-based compounds dimerized styryl compounds
  • BAlq 10-hydroxybenzoquinoline-metal compounds
  • compounds of the benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series compounds of the benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series
  • PV poly(p-phenylenevinylene)-based polymers
  • spiro compounds Polyfluorene, rubrene, etc., but are not limited there
  • the light emitting layer may include a host material and a dopant material.
  • the host material includes a condensed aromatic ring derivative or a compound containing a hetero ring.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, fluoranthene compounds, etc.
  • heterocyclic-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, ladder type furan compounds, pyrimidine derivatives, etc., but are not limited thereto. More specifically, an anthracene derivative may be used as the host.
  • the host of the light emitting layer includes a compound represented by Formula EH-1.
  • L301 and L302 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • Ar301 and Ar302 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r301 is an integer of 1 to 7, and when r301 is 2 or more, two or more R301s are the same as or different from each other.
  • L301 and L302 are the same as or different from each other, and are each independently directly bonded; A substituted or unsubstituted monocyclic arylene group; or a substituted or unsubstituted polycyclic arylene group.
  • L301 and L302 are the same as or different from each other, and are each independently directly bonded; A substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; Or a substituted or unsubstituted naphthylene group.
  • L301 and L302 are each a direct bond.
  • Ar301 and Ar302 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Ar301 and Ar302 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted monocyclic aryl group; or a substituted or unsubstituted polycyclic aryl group.
  • Ar301 and Ar302 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; A substituted or unsubstituted anthracenyl group; A substituted or unsubstituted phenanthrene group; A substituted or unsubstituted triphenylene group; A substituted or unsubstituted pyrene group; Or a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • Ar301 and Ar302 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenyl group; Or a substituted or unsubstituted naphthyl group.
  • each of Ar301 and Ar302 is a naphthyl group.
  • R301 is hydrogen
  • Formula EH-1 is any one of the following structures.
  • an aromatic amine derivative, a strylamine compound, a boron complex, a fluoranthene compound, a metal complex, and the like may be used as the dopant.
  • the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamino group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, periplanthene, etc.
  • the styrylamine compound is a substituted or unsubstituted
  • substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • metal complexes include, but are not limited to, iridium complexes and platinum complexes. More specifically, a compound containing an arylamine group may be used as the dopant.
  • the dopant of the light emitting layer includes a compound represented by Chemical Formula ED-1 or ED-2.
  • L401 is a substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted alkenylene group,
  • R401 to R404 and R501 to R504 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r401 is an integer from 1 to 10;
  • Chemical Formula ED-2 is Chemical Formula ED-2-1.
  • R501 to R504 are as defined in Formula ED-2 above.
  • L401 is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms.
  • L401 is an arylene group; or an alkenylene group.
  • L401 is a substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenylene group; A substituted or unsubstituted naphthylene group; Or a substituted or unsubstituted vinylene group.
  • L401 is a phenylene group; biphenylene group; naphthylene group; or a vinylene group.
  • R401 to R404 and R501 to R504 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • R401 to R404 and R501 to R504 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R401 to R404 and R501 to R504 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted terphenyl group; Or a substituted or unsubstituted naphthyl group.
  • R401 to R404 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group; A biphenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group; Or a naphthyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group.
  • R401 to R404 are the same as or different from each other, and each independently represents a phenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group.
  • R501 to R504 are the same as or different from each other, and each independently represents a phenyl group unsubstituted or substituted with a silyl group.
  • the silyl group is a group represented by -SiRxRyRz, Rx, Ry and Rz are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • the number of carbon atoms in the silyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 60.
  • Chemical Formula ED-1 has the following structure.
  • Formula ED-2 has the following structure.
  • the electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports the electrons to the light emitting layer.
  • the electron transport material a material capable of receiving electrons from the cathode and transferring them to the light emitting layer is suitable. Specific examples include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired cathode material as used according to the prior art.
  • suitable cathode materials are conventional materials having a low work function followed by a layer of aluminum or silver. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed in each case by a layer of aluminum or silver.
  • the electron injection layer is a layer for injecting electrons from an electrode.
  • the electron injection material has the ability to transport electrons, has an excellent electron injection effect from the cathode, a light emitting layer or a light emitting material, prevents movement of excitons generated in the light emitting layer to the hole injection layer, and A compound having excellent forming ability is preferred.
  • the metal complex compound is 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8 -Hydroxyquinolinato) manganese, tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-quinolinato)chlorogallium, bis(2- Methyl-8-quinolinato)(o-cresolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2 -naphtolato) gallium, etc., but is not limited thereto.
  • the electron transport layer and the electron injection layer may be formed as a layer that simultaneously transports and injects electrons, and may be referred to as an electron transport and injection layer.
  • the material applied to the electron transport and injection layer may be both the aforementioned electron transport material and electron injection material.
  • a benzoimidazole-based compound may be used for the electron transport and injection layer.
  • the electron transport and injection layer includes a compound represented by Formula ET-1 or ET-2.
  • L601 and L602 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • Ar601 and Ar602 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • R601 and R701 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • r701 is an integer of 1 to 8, and when r701 is 2 or more, two or more R701s are the same as or different from each other.
  • the L601 and L602 are the same as or different from each other, and are each independently directly bonded; A substituted or unsubstituted monocyclic arylene group; or a substituted or unsubstituted polycyclic arylene group.
  • the L601 and L602 are the same as or different from each other, and are each independently directly bonded; A substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; Or a substituted or unsubstituted naphthylene group.
  • L601 and L602 are each a direct bond.
  • Ar601 and Ar602 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Ar601 and Ar602 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted monocyclic aryl group; or a substituted or unsubstituted polycyclic aryl group.
  • Ar601 and Ar602 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; A substituted or unsubstituted anthracenyl group; A substituted or unsubstituted phenanthrenyl group; A substituted or unsubstituted triphenylenyl group; A substituted or unsubstituted pyrenyl group; Or a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • Ar601 and Ar602 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenyl group; Or a substituted or unsubstituted naphthyl group.
  • Ar601 and Ar602 are each a naphthyl group.
  • R601 and R701 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R601 is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • R601 is a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R601 is a phenyl group.
  • R701 is hydrogen; heavy hydrogen; an alkyl group; or an aryl group.
  • R701 is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; A substituted or unsubstituted propyl group; A substituted or unsubstituted butyl group; A substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; Or a substituted or unsubstituted biphenyl group.
  • R701 is hydrogen; heavy hydrogen; methyl group; ethyl group; propyl group; butyl group; phenyl group; naphthyl group; or a biphenyl group.
  • R701 is hydrogen; methyl group; or a phenyl group.
  • Formula ET-1 has the following structure.
  • Formula ET-2 has the following structure.
  • the hole blocking layer is a layer that blocks holes from reaching the cathode, and may be generally formed under the same conditions as the hole injection layer.
  • the hole blocking material include, but are not limited to, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, BCP, and aluminum complexes.
  • the electron blocking layer is a layer that blocks electrons from reaching the anode, and materials known in the art may be used.
  • An organic light emitting device may be a top emission type, a bottom emission type, or a double side emission type depending on materials used.
  • 1-bromo-4-fluorobenzene (27.9 mL, 255 mmol, 1.7 eq) was added to tetrahydrofuran (THF) (500 mL). After nitrogen substitution, it was cooled to -78 °C.
  • n -Butyllithium ( n -BuLi) (2.5M in Hex) (96 mL, 240 mmol, 1.6 eq) was put into a dropping funnel, and then slowly added to the reaction mixture, followed by stirring at -78 ° C for 30 minutes did 2-bromofluorenone (38.9 g, 150 mmol) was added. The mixture was stirred overnight while slowly warming to room temperature (RT).
  • a glass substrate coated with indium tin oxide (ITO) to a thickness of 1,500 ⁇ was put in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves.
  • ITO indium tin oxide
  • a product of Fischer Co. was used as a detergent
  • distilled water filtered through a second filter of a product of Millipore Co. was used as distilled water.
  • ultrasonic cleaning was performed twice with distilled water for 10 minutes.
  • the substrate was ultrasonically cleaned with a solvent of isopropyl alcohol and acetone and dried, and then the substrate was washed for 5 minutes and transported to a glove box.
  • a weight ratio (ADN:DPAVBi) of the following ADN compound and the following DPAVBi compound was set to 20:1 on the hole transport layer and vacuum deposited to a thickness of 20 nm to form a light emitting layer.
  • An electron transport and injection layer was formed on the light emitting layer by vacuum depositing the following BCP compound to a thickness of 35 nm.
  • a cathode was formed by sequentially depositing lithium fluoride (LiF) to a thickness of 1 nm and aluminum to a thickness of 100 nm on the layer simultaneously transporting and injecting electrons.
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 ⁇ /sec to 0.7 ⁇ /sec, the deposition rate of lithium fluoride at the cathode was 0.3 ⁇ /sec, and the deposition rate of aluminum was 2 ⁇ /sec. 2x10 -7 torr to 5x10 -6 torr were maintained.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound 2 was used instead of Compound 1.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound 3 was used instead of Compound 1.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound 4 was used instead of Compound 1.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound 5 was used instead of Compound 1.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound 6 was used instead of Compound 1.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound 7 was used instead of Compound 1.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound A-1 was used instead of Compound 1.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound A-2 was used instead of Compound 1.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound A-3 was used instead of Compound 1.
  • Driving voltage, current efficiency, quantum efficiency (QE) and luminance values of the organic light emitting devices prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were measured at a current density of 10 mA/cm 2 , and the luminance was the initial luminance ( 1000 nit) compared to 95% (T95) was measured. The results are shown in Table 1 below.
  • a glass substrate coated with indium tin oxide (ITO) to a thickness of 1,500 ⁇ was put in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves.
  • ITO indium tin oxide
  • a product of Fischer Co. was used as a detergent
  • distilled water filtered through a second filter of a product of Millipore Co. was used as distilled water.
  • ultrasonic cleaning was performed twice with distilled water for 10 minutes.
  • ultrasonic cleaning was performed with solvents such as isopropyl and acetone, and after drying, the substrate was cleaned for 5 minutes and transported to a glove box.
  • a 2 wt% cyclohexanone ink containing Compound 8 prepared in Synthesis Example 8 and Compound G at a weight ratio of 8:2 was spin-coated on the ITO surface and heat-treated at 220° C. for 30 minutes to obtain a hole injection layer having a thickness of 400 ⁇ . was formed.
  • a 2 wt% toluene ink of Compound A was spin-coated on the hole injection layer and heat-treated at 120° C. for 10 minutes to form a hole transport layer having a thickness of 200 ⁇ .
  • compound B and compound C were vacuum deposited at a weight ratio of 92:8 to form a light emitting layer having a thickness of 200 ⁇ .
  • Compound D was vacuum deposited on the light emitting layer to form an electron transport and injection layer having a thickness of 350 ⁇ .
  • a cathode was formed by sequentially depositing LiF to a thickness of 10 ⁇ and aluminum to a thickness of 1000 ⁇ on the electron transport and injection layer.
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 ⁇ /sec to 0.7 ⁇ /sec, the deposition rate of lithium fluoride at the cathode was 0.3 ⁇ /sec, and the deposition rate of aluminum was 2 ⁇ /sec. 2 x 10 -7 torr to 5 x 10 -8 torr were maintained.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 8, except that the compound shown in Table 2 was used instead of Compound 8 when preparing the hole injection layer (HIL).
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 8, except for using the compound shown in Table 2 below instead of Compound 8 when preparing the hole injection layer.
  • Compounds CE1 to CE5 used in Comparative Examples 4 to 8 are as follows.
  • the external quantum efficiency was calculated as (the number of emitted photons)/(the number of injected charge carriers).
  • T95 means the time (hr) required for the luminance to decrease from the initial luminance (500 nit) to 95%.
  • Example 8 to 26 the compound of Formula 1 according to the present invention was used as a host for the hole injection layer, and in Comparative Examples 4 to 8, compounds CE1 and CE2 containing only two amine groups, compounds CE3 and CE5 containing no curing group, Alternatively, compound CE4 having a biphenylene group as the core structure (La) is used.
  • the organic light emitting devices (Examples 8 to 26) using the compound of Formula 1 according to the present invention as a host of the hole injection layer have a reduced driving voltage compared to the organic light emitting devices of Comparative Examples 4 to 8. And it can be confirmed that the lifespan is improved. In addition, it can be seen that the efficiency and luminance of the organic light emitting devices of Examples 8 to 26 are increased compared to the organic light emitting devices of Comparative Examples 4 to 8. Through this, it was confirmed that the performance of the organic light emitting device was improved because hole mobility was improved by including 4 or more N atoms in the molecule, thereby facilitating hole movement in the molecule.
  • Comparative Examples 6 and 8 using compounds without a curing group do not have solvent resistance even after heat treatment, so it can be seen that most of the materials are washed away when forming the hole transport layer (HTL) and the device does not operate properly.
  • the solubility of the compound was lowered, which seemed to affect the film properties and resulted in low device performance.

Abstract

본 명세서는 화학식 1의 화합물, 상기 화합물을 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법
본 출원은 2021년 09월 13일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2021-0121821호, 2022년 08월 02일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2022-0096200호 및 2022년 08월 02일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2022-0096204호 의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 화합물, 상기 화합물을 포함하는 코팅 조성물, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
유기 발광 현상은 특정 유기 분자의 내부 프로세스에 의하여 전류가 가시광으로 전환되는 예의 하나이다. 유기 발광 현상의 원리는 다음과 같다. 애노드와 캐소드 사이에 유기물 층을 위치시켰을 때 두 전극 사이에 전류를 걸어주게 되면 캐소드와 애노드로부터 각각 전자와 정공이 유기물 층으로 주입된다. 유기물 층으로 주입된 전자와 정공은 재결합하여 엑시톤(exciton)을 형성하고, 이 엑시톤이 다시 바닥 상태로 떨어지면서 빛이 나게 된다. 이러한 원리를 이용하는 유기 발광 소자는 일반적으로 캐소드와 애노드 및 그 사이에 위치한 유기물층, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층을 포함하는 유기물 층으로 구성될 수 있다.
종래에는 유기 발광 소자를 제조하기 위하여 증착 공정을 주로 사용해 왔다. 그러나, 증착 공정으로 유기 발광 소자의 제조 시, 재료의 손실이 많이 발생한다는 문제점이 있어, 이를 해결하기 위하여, 재료의 손실이 적어 생산 효율을 증대 시킬 수 있는 용액 공정을 통하여 소자를 제조하는 기술이 개발되고 있으며, 용액 공정 시 사용될 수 있는 물질의 개발이 요구되고 있다.
용액 공정용 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 다음과 같은 성질을 가져야 한다.
첫째로, 저장 가능한 균질한 용액을 형성할 수 있어야 한다. 상용화된 증착 공정용 물질의 경우 결정성이 좋아서 용액에 잘 녹지 않거나 용액을 형성하더라도 결정이 쉽게 잡히기 때문에 저장기간에 따라 용액의 농도 구배가 달라지거나 불량 소자를 형성할 가능성이 크다.
둘째로, 용액 공정에 사용되는 물질은 박막 형성시, 구멍이나 뭉침 현상이 발생하지 않고 균일한 두께의 박막을 형성할 수 있도록 코팅성이 우수해야 한다.
셋째로, 용액 공정이 이루어지는 층들은 다른 층을 형성하는 공정에서 사용되는 용매 및 물질에 대한 내성이 있어야 하며, 유기 발광 소자 제조시 전류 효율이 우수하며, 수명 특성이 우수함이 요구 된다.
따라서, 당 기술 분야에서는 새로운 유기물의 개발이 요구되고 있다.
본 명세서는 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1의 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000001
상기 화학식 1에 있어서,
La는 -Lx-A-Ly-; 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기; 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오렌기이고,
Lx 및 Ly는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
A는 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기; 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오렌기이고,
L1 내지 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이며,
L11 내지 L14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; -O-; 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이고,
Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 광경화성기 또는 열경화성기이며, X1 내지 X4 중 2 이상은 광경화성기 또는 열경화성기이고,
R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
l1, l3, l4 및 l6는 각각 0 내지 3의 정수이고, l1, l3, l4 및 l6가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
l11 내지 l14는 각각 1 내지 3의 정수이고, l11 내지 l14가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
r1 및 r4는 각각 1 내지 4의 정수이고, r2 및 r3는 각각 1 내지 3의 정수이며, r1 내지 r4가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
m은 1 내지 10의 정수이고, m이 2 이상인 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태는 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층을 포함하는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 전술한 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태는 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 용매에 대한 점도가 적절하여 용액 공정 또는 잉크젯(inkjet) 공정이 용이하다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 용해도가 우수하므로, 코팅 조성물 제조 시 다양한 용매의 선택이 가능하다는 이점이 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 열처리 또는 광처리로부터 완전히 경화된 박막을 형성함으로써, 다음 용액 공정으로부터 손상되지 않는 안정한 박막을 형성하는 이점이 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 경화 후 특정 용매에 대하여 내성을 나타내므로, 소자의 제조시 용액 공정이 가능하고, 이에 따라 소자의 대면적화가 가능하다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있으며, 낮은 구동전압, 높은 발광효율 및/또는 높은 수명 특성을 제공할 수 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조를 예시한 도이다.
101: 기판
201: 애노드
301: 정공주입층
401: 정공수송층
501: 발광층
601: 전자수송 및 주입층
701: 캐소드
이하, 본 명세서를 상세히 설명한다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1의 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000002
상기 화학식 1에 있어서,
La는 -Lx-A-Ly-; 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기; 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오렌기이고,
Lx 및 Ly는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
A는 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기; 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오렌기이고,
L1 내지 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이며,
L11 내지 L14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; -O-; 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이고,
Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 광경화성기 또는 열경화성기이며, X1 내지 X4 중 2 이상은 광경화성기 또는 열경화성기이고,
R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
l1, l3, l4 및 l6는 각각 0 내지 3의 정수이고, l1, l3, l4 및 l6가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
l11 내지 l14는 각각 1 내지 3의 정수이고, l11 내지 l14가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
r1 및 r4는 각각 1 내지 4의 정수이고, r2 및 r3는 각각 1 내지 3의 정수이며, r1 내지 r4가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
m은 1 내지 10의 정수이고, m이 2 이상인 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하다.
일반적으로, 고분자인 경우 공액 길이(conjugation length)가 길어 정공 이동도는 향상되나, 용매에 잘 용해되지 않아 용액 공정을 통해 유기물층을 형성하기 어려운 문제점이 있다. 반면에, 단분자 화합물의 경우 용매에 잘용해되어 용액 공정에는 유리하나, 공액 길이가 짧아서 분자내 정공 이동은 적고 분자간 정공 이동이 주가 되어 구동전압이 증가하고, 효율이 저하되는 문제점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 고분자와 단분자의 장점을 모두 나타내는 효과가 있다. 구체적으로, 상기 화합물은 용매에 잘 용해되어 용액 공정(또는 잉크젯 공정)으로 유기물층 형성이 가능하면서도, 정공이동도가 우수하여 소자에 적용시 구동전압이 감소하고, 효율이 상승하는 효과를 나타낸다. 또한, 상기 화합물을 이용하여 형성된 유기물층의 표면 위에 다른 층을 적층할 시, 용액 공정을 통한 다른 층의 형성도 가능하다. 이러한 효과들은 화학식 1의 화합물의 구조적 특성에 의한 효과이다.
상기 정공이동도와 관련하여, 상기 화학식 1의 화합물은 N을 4개 이상(2n+2개) 포함하지만 분자량 대비 N의 개수가 단분자와 유사하다. 일반적으로, 동일한 분자량의 화합물에서 상대적으로 N의 수가 증가하면, HOMO 레벨이 감소하여(진공 레벨로부터 가까워져) HTL의 HOMO 레벨과 차이가 커지게 되고 이는 정공이동도 저하 및 구동 전압의 증가로 이어진다.
반면에, 상기 화학식 1의 화합물은 정공이동도가 향상되는 효과를 나타내며 고분자 보다 분자량이 작아 좋은 잉크 특성을 나타낸다.
구체적으로, 상기 La가 2가의 헤테로고리기, 2가의 플루오레닐기, 또는 2가의 스피로비플루오레닐기 중 일부 결합 위치일 경우(특히,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000003
,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000004
또는
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000005
), 각 사슬은 분자량 대비 N의 개수가 단분자와 같고, 이 사슬이 La를 통해 연결되어 단분자 대비 긴 공명 길이를 갖게 된다. 따라서 단분자 형태보다 분자간 정공 이동이 줄고 분자내 정공 이동이 증가하여 정공이동도가 향상되는 효과를 나타낸다. 즉, 상기 화학식 1의 화합물은 La가 전술한 구조일 때, N과 링커가 연결된 구조를 4개 이상 포함함으로써, 공명 길이가 증가하여, 정공이동도가 향상되는 효과를 나타낸다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물은 소자에 적용시 구동 전압이 감소하고, 효율이 증가되는 효과를 나타낸다.
또한, 상기 La가 -Lx-Z-Ly-, 2가의 디하이드로안트라센기, 또는 2가의 스피로비플루오레닐기 중 일부 결합 위치일 경우(특히,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000006
또는
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000007
), L1과 L6가 양 끝의 플루오렌의 특정 위치(구체적으로, 9번 위치)에 결합함으로써 플루오렌과 사슬 사이의 공명이 끊어지게 되어 공명 길이 및 HOMO 레벨이 단분자와 유사하게 유지된다. 하지만 각 사슬이 공간 상에서 가깝게 위치하게 되므로 단분자 형태보다 분자간 정공 이동 속도가 증가하여 정공이동도가 향상되는 효과를 나타낼 수 있다. 즉, 상기 화학식 1의 화합물은 La가 전술한 구조일 때, N과 링커가 연결된 구조를 4개 이상 포함함으로써, 분자간 거리는 감소하고, HOMO-LUMO 갭(gap)은 일정하게 유지되어, 정공이동도가 향상되는 효과를 나타낸다.
본 명세서에 있어서, 상기 사슬은 화학식 1의 -L1-NAr1-L2-NAr2-L3- 단위및 -L4-NAr3-L5-NAr4-L6- 단위를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 상기 링커는 화학식 1의 L1 내지 L6 및 La 중 하나 이상을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 N은 아민기에 포함되는 N일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물의 분자량은 1,000g/mol 이상 10,000g/mol 미만이다. 구체적으로, 상기 화학식 1의 화합물의 분자량은 1,000g/mol 내지 5,000g/mol이다. 이에 따라, 점도가 단분자와 유사한 효과를 나타낸다.
상기 용액 공정과 관련하여, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 전술한 분자량 범위를 만족함으로써 점도가 단분자와 유사하고, 이에 따라 용매에 잘 용해되므로 용액 공정(또는 잉크젯 공정)이 가능하다. 또한, 상기 화학식 1의 화합물은 경화기를 2개 이상 포함함으로, 열처리 또는 광처리에 의하여 가교를 형성하게 되므로, 박막화된 구조가 포함된 유기물층을 제공할 수 있다. 이와 같이 제조된 유기물층은 다음 용액 공정으로부터 손상되지 않는 안정한 박막이 형성되어 있다는 이점이 있다. 즉, 상기 화합물은 단분자와 유사하게 용액 공정(또는 잉크젯 공정)이 가능하며, 고분자와 유사하게 손상되지 않는 박막을 형성하는 이점이 있다.
또한, 상기와 같이 형성된 유기물층은 표면 위에 다른 층을 적층할 시, 용액 공정이 가능하고, 용매에 의하여 용해되거나, 형태학적으로 영향을 받거나 분해되는 것을 방지할 수 있다. 이에 따라 소자 제조시 성막 후 막을 유지하는데 유리하므로, 장수명의 특징을 갖는 유기 발광 소자를 제공할 수 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물의 경우, 용액 도포법에 의하여 유기 발광 소자를 제조할 수 있어 소자의 대면적화가 가능하다.
본 명세서에 있어서, “단분자”는 반복단위 없이 하나의 구조로 이루어진 물질을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 단분자의 분자량은 10,000g/mol 미만이다. 구체적으로, 100g/mol 내지 5,000g/mol이다.
본 명세서에 있어서, “고분자”는 같은 구조가 반복된 중합체를 의미한다. 즉, 반복단위가 존재하는 중합체를 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 고분자의 수 평균 분자량은 10,000g/mol 내지 5,000,000g/mol이다. 구체적으로, 10,000g/mol 내지 1,000,000g/mol이다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재(층)가 다른 부재(층) "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재(층)가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재(층) 사이에 또 다른 부재(층)가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에서 “광경화성기 또는 열경화성기”는 광 및/또는 열에 노출시킴으로써, 화합물 간에 가교를 시키는 반응성 치환기를 의미할 수 있다. 광경화성기 또는 열경화성는 광조사 또는 열처리에 의하여, 탄소-탄소 다중결합 또는 환형 구조가 분해되면서 생성된 라디칼이 연결되면서 생성될 수 있다.
본 명세서에 있어서, “경화기”는 “광경화성기 또는 열경화성기”이다.
본 명세서에서 달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명되는 것과 유사하거나 등가인 방법 및 재료가 본 발명의 실시 형태의 실시 또는 시험에서 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 후술된다. 본 발명에서 언급되는 모든 간행물, 특허 및 다른 참고 문헌은 전체적으로 본 발명에 참고로 포함되며, 상충되는 경우 특정 어구(passage)가 언급되지 않으면, 정의를 비롯한 본 발명이 우선할 것이다. 또한, 재료, 방법, 및 실시예는 단지 예시적인 것이며 제한하고자 하는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000008
" 및 "
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000009
"는 다른 치환기 또는 결합부에 연결되는 부위를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 같거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 알킬기; 시클로알킬기; 알콕시기; 아릴옥시기; 아민기; 아릴기; 헤테로고리기; 및 가교결합성기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐이기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수도 있다.
상기 치환기들의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br) 또는 요오드(I)가 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 30이다. 상기 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 알킬렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 알킬기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 3 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 상기 시클로알킬기의 구체적인 예로는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 상기 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기, sec-부톡시기, n-펜틸옥시기, 네오펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, n-헥실옥시기, 3,3-디메틸부틸옥시기, 2-에틸부틸옥시기, n-옥틸옥시기, n-노닐옥시기, n-데실옥시기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; 아릴알킬아민기; 아릴아민기; 아릴헤테로아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 이에 한정되지 않는다. 상기 아민기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 60인 것이 바람직하다.
본 명세서에 있어서, 아릴기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 6 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 아릴기는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 트리페닐레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000010
,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000011
,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000012
및
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000013
등일 수 있고, 예시된 구조는 추가의 치환기로 치환될 수 있다. 다만, 구조가 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서 있어서, 2가의 플루오레닐기는 플루오레닐기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이때, 결합 위치는 플루오레닐의 벤젠고리에 위치할 수도 있고, 플루오레닐에 치환된 치환기에 위치할 수도 있다. 예컨대, 2가의 플루오레닐기는 하기 구조 중 어느 하나일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000014
본 명세서 있어서, 2가의 스피로비플루오레닐기는 스피로비플루오레닐기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 예컨대, 2가의 스피로비플루오레닐기는 하기 구조 중 어느 하나일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000015
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 아릴기를 2 이상 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다. 상기 아릴아민기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 6 내지 60인 것이 바람직하다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리기이다. 구체적으로 상기 이종 원자는 N, O, P, S, Si 및 Se 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 상기 헤테로고리기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 2 내지 60일 수 있다. 상기 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 피리딘기, 바이피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기, 트리아졸기, 아크리딘기, 피리다진기, 피라진기, 퀴놀린기, 퀴나졸린기, 퀴녹살린기, 프탈라진기, 피리도 피리미딘기, 피리도 피라진기, 피라지노 피라진기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 페난트리딘기(phenanthridine), 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸기, 티아디아졸기, 페노티아진기, 잔텐, 티오잔텐 및 디벤조퓨란기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 방향족인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 2가의 헤테로고리기는 헤테로고리기에 결합 위치가 두 개 있는 것을 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기의 설명이 적용될 수 있다. 예컨대, 2가의 헤테로고리기는 하기 구조일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000016
상기 구조에 있어서, Cy1 및 Cy2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 방향족 고리이고, Y3 및 Y4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O; S; 또는 SiRcRd이며, Y5는 O; S; CRaRb; 또는 SiRcRd이고, Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서에 있어서, 2가의 디하이드로안트라센기는 디하이드로안트라센기에 결합 위치가 두 개 있는 것을 의미한다. 예컨대, 하기 구조일 수 있으나, 이에만 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000017
상기 구조에 있어서, Y6 및 Y7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CRaRb이고, Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접한 기가 서로 결합하여 형성되는 고리에서, "고리"는 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 탄화수소고리기는 방향족 고리, 지방족 고리 또는 방향족 고리와 지방족 고리가 축합된 고리일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족 고리는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 지방족 고리는 전술한 시클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1이다.
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000018
상기 화학식 1-1에 있어서,
La, L1 내지 L6, L11, L14, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 내지 r4 및 m은 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
r11 및 r12는 각각 1 내지 5의 정수이고, r11 및 r12가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1-1 또는 1-1-2이다.
[화학식 1-1-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000019
[화학식 1-1-2]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000020
상기 화학식 1-1-1 및 1-1-2에 있어서,
La, L1 내지 L6, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, r1 내지 r4 및 m은 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
L11' 및 L14'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 -O-이고,
R11 내지 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
r13 및 r14는 각각 1 내지 4의 정수이고, r11 및 r12는 각각 1 내지 5의 정수이며, r11 내지 r14가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-A이다.
[화학식 1-A]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000021
상기 화학식 1-A에 있어서,
La, L1 내지 L6, L11 내지 L14, Ar1 내지 Ar4, X1 내지 X4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, l11 내지 l14, r1 내지 r4 및 m은 화학식 1에서 정의한 것과 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-A-1이다.
[화학식 1-A-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000022
상기 화학식 1-A-1에 있어서,
La, L1 내지 L6, L11, L14, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 내지 r4 및 m은 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
r11 및 r12는 각각 1 내지 5의 정수이고, r11 및 r12가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-A-11 또는 1-A-12이다.
[화학식 1-A-11]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000023
[화학식 1-A-12]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000024
상기 화학식 1-A-11 및 1-A-12에 있어서,
La, L1 내지 L6, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, r1 내지 r4 및 m은 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
L11' 및 L14'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 -O-이고,
R11 내지 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
r13 및 r14는 각각 1 내지 4의 정수이고, r11 및 r12는 각각 1 내지 5의 정수이며, r11 내지 r14가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 -Lx-A-Ly-; 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기; O, S, 또는 Si를 포함하는 치환 또는 비치환된 3환 내지 10환의 2가의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 -Lx-A-Ly-; 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기; O, S, 또는 Si를 포함하는 치환 또는 비치환된 3환 내지 8환의 2가의 헤테로고리기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 -Lx-A-Ly-; 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기; O, S, 또는 Si를 포함하는 치환 또는 비치환된 3환 내지 6환의 2가의 헤테로고리기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 하기 구조 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000025
상기 구조에 있어서,
Cy1 및 Cy2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 방향족 고리이고,
Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O; S; CRaRb; 또는 SiRcRd이며,
Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하며,
y2는 0 또는 1이고,
r21 내지 r24는 각각 1 내지 4의 정수이고, r25 및 r26은 각각 1 내지 3의 정수이며, r27 및 r28은 각각 1 내지 7의 정수이고, r21 내지 r28이 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000026
은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 경화성기로 치환되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 하기 구조 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000027
상기 구조에 있어서,
Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
R23 내지 R30은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
r25, r26, r29 및 r30은 각각 1 내지 3의 정수이고, r23 및 r24는 각각 1 내지 4의 정수이며, r27 및 r28은 각각 1 내지 7의 정수이고, r21 내지 r28이 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000028
은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 -Lx-A-Ly; 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 하기 구조이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000029
상기 구조에 있어서,
Y2는 O; S; CRaRb; 또는 SiRcRd이고,
Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,
R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 결합하여 서로 고리를 형성하며,
y2는 0 또는 1이고,
r21 및 r22는 각각 1 내지 4의 정수이며, r21 및 r22가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000030
은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 y2는 0이다. 이때, 상기 구조는
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000031
로 표시될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 y2는 1이다. 이때, 상기 구조는
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000032
로 표시될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 하기 구조이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000033
상기 구조에 있어서,
Cy1 및 Cy2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 방향족 고리이고,
Y3은 O; S; 또는 SiRcRd이며,
Rc 및 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000034
은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Cy1 및 Cy2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 방향족 고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Cy1 및 Cy2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 벤젠고리; 또는 치환 또는 비치환된 나프탈렌고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Cy1 및 Cy2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 벤젠고리; 또는 나프탈렌고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 하기 구조 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000035
상기 구조에 있어서,
Y2는 O; S; CRaRb; 또는 SiRcRd이며,
Y3는 O; S; 또는 SiRcRd이며,
Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
R21 내지 R32, R21' 및 R22'는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
r21 내지 r24, r21' 및 r22'은 각각 1 내지 4의 정수이고, r25, r26 및 r29 내지 r32는 각각 1 내지 3의 정수이며, r27 및 r28은 각각 1 내지 7의 정수이고, r21 내지 r32, r21' 및 r22'가 2 이상일 경우 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000036
은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 -Lx-A-Ly-이고, LX 및 Ly는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며, A는 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기; 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Lx 및 Ly는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Lx 및 Ly는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Lx 및 Ly는 각각 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Lx 및 Ly는 각각 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 A는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 -Lx-A-Ly-는
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000037
이고, Y2, y2, R21, R22, r21 및 r22는 전술한 바와 같다.
상기 구조에 있어서, y2가 0일 때, A는 2가의 플루오레닐기로 표현될 수 있다.
상기 구조에 있어서, y2가 1이고, Y2가 CRaRb일 때, A는 2가의 디하이드로안트라센기로 표현될 수 있다.
상기 구조에 있어서, y2가 1이고, Y2가 O; S; 또는 SiRcRd일 때, A는 2가의 헤테로고리기로 표현될 수 있다.
구체적으로, 상기 -Lx-A-Ly-는 하기 구조 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000038
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기이다. 구체적으로 상기 La는
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000039
이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이다. 구체적으로 상기 La는
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000040
이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오렌기이다. 구체적으로 상기 La는
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000041
또는
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000042
이다.
상기 구조들에 있어서, Y2, Y3, Ra, Rb, R21 내지 R32, R21', R22', r21 내지 r32, r21' 및 r22'은 전술한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-11 내지 1-16 중 어느 하나이다.
[화학식 1-11]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000043
[화학식 1-12]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000044
[화학식 1-13]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000045
[화학식 1-14]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000046
[화학식 1-15]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000047
[화학식 1-16]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000048
상기 화학식 1-11 내지 1-16에 있어서,
L1 내지 L6, L11 내지 L14, Ar1 내지 Ar4, X1 내지 X4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, l11 내지 l14, r1 내지 r4 및 m은 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
Cy1 및 Cy2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 방향족 고리이고,
Y2는 O, S, CRaRb 또는 SiRcRd이며,
Y3은 O, S 또는 SiRcRd이고,
Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
R21 내지 R26, R27', R27'', R28', R28'', R29 및 R30은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
r25, r26, r27', r28', r29 및 r30은 각각 1 내지 3의 정수이고, r21 내지 r24, r27'' 은 r28'' 은 각각 1 내지 4의 정수이며, r21 내지 r26, r27', r27'', r28', r28'', r29 및 r30이 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-21 내지 1-26 중 어느 하나이다.
[화학식 1-21]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000049
[화학식 1-22]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000050
[화학식 1-23]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000051
[화학식 1-24]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000052
[화학식 1-25]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000053
[화학식 1-26]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000054
상기 화학식 1-21 내지 1-26에 있어서,
L1 내지 L6, L11, L14, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 내지 r4 및 m은 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
Cy1 및 Cy2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 방향족 고리이고,
Y2는 O, S, CRaRb 또는 SiRcRd이며,
Y3은 O, S 또는 SiRcRd이고,
X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
R21 내지 R26, R27', R27'', R28', R28'', R29 및 R30은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
r25, r26, r27', r28', r29 및 r30은 각각 1 내지 3의 정수이고, r21 내지 r24, r27'' 은 r28'' 은 각각 1 내지 4의 정수이며, r11 및 r12는 각각 1 내지 5의 정수이고, r11, r12, r21 내지 r26, r27', r27'', r28', r28'', r29 및 r30이 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-21은 하기 화학식 1-21-1 내지 1-21-5 중 어느 하나이고, 하기 구조는 추가의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
[화학식 1-21-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000055
[화학식 1-21-2]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000056
[화학식 1-21-3]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000057
[화학식 1-21-4]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000058
[화학식 1-21-5]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000059
상기 화학식 1-21-1 내지 1-21-5에 있어서, L1 내지 L6, L11, L14, X1, X4, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, R11, R12, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 내지 r4, r11, r12 및 m은 상기 화학식 1-21에서 정의한 것과 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-21의 R21 및 R22 중 어느 하나의 인접한 기가 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 상기 화학식 1은 상기 화학식 1-21-2 내지 1-21-5 중 어느 하나로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-22는 하기 화학식 1-22-1 내지 1-22-5 중 어느 하나이고, 하기 구조는 추가의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
[화학식 1-22-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000060
[화학식 1-22-2]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000061
[화학식 1-22-3]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000062
[화학식 1-22-4]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000063
[화학식 1-22-5]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000064
상기 화학식 1-22-1 내지 1-22-5에 있어서, Y2, L1 내지 L6, L11, L14, X1, X4, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, R11, R12, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 내지 r4, r11, r12 및 m은 상기 화학식 1-22에서 정의한 것과 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-22의 R21 및 R22 중 어느 하나의 인접한 기가 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 상기 화학식 1은 상기 화학식 1-22-2 내지 1-22-5 중 어느 하나로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-21-1 내지 1-21-5 및 1-22-1 내지 1-22-5에 치환되는 추가의 치환기는 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 상기 화학식 1-21-1 내지 1-21-5, 1-22-1 내지 1-22-5 및 1-23 내지 1-26 중 어느 하나이고, 상기 화학식들은 추가의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
구체적으로, 상기 화학식 1-21-1 내지 1-21-5 및 1-22-1 내지 1-22-5의 하기 구조들이 추가의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000065
상기 구조에 있어서, Y2는 전술한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 하기 구조 중 어느 하나이고, 하기 구조는 추가의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000066
상기 구조에 있어서,
Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000067
은 상기 화학식 1에 연결되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 추가의 치환기는 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 추가의 치환기는 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 추가의 치환기는 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알콕시기; 아릴기; 또는 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La는 상기 구조 중 어느 하나이고, 상기 구조는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 알킬기; 또는 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기; 또는 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 에틸기; 프로필기; 부틸기; 펜틸기; 헥실기; 페닐기; 바이페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 에틸기; 부틸기; 헥실기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 F로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-B이다.
[화학식 1-B]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000068
상기 화학식 1-B에 있어서,
La, L1 내지 L6, L11 내지 L14, X1 내지 X4, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, m, r1 내지 r4, l1, l3, l4, l6 및 l11 내지 l14는 상기 화학식 1에서 정의한 것과 같고,
m1은 0 내지 Ar1에 치환기가 결합될 수 있는 최대 결합 가능한 수이고,
m2는 0 내지 Ar2에 치환기가 결합될 수 있는 최대 결합 가능한 수이며,
m3은 0 내지 Ar3에 치환기가 결합될 수 있는 최대 결합 가능한 수이고,
m4는 0 내지 Ar4에 치환기가 결합될 수 있는 최대 결합 가능한 수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-B-1이다.
[화학식 1-B-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000069
상기 화학식 1-B-1에 있어서,
La, L1 내지 L6, L11, L14, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, m, r1 내지 r4, l1, l3, l4, l6, l11 및 l14는 상기 화학식 1에서 정의한 것과 같고,
X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
m1은 0 내지 Ar1에 치환기가 결합될 수 있는 최대 결합 가능한 수이고,
m2는 0 내지 Ar2에 치환기가 결합될 수 있는 최대 결합 가능한 수이며,
m3은 0 내지 Ar3에 치환기가 결합될 수 있는 최대 결합 가능한 수이고,
m4는 0 내지 Ar4에 치환기가 결합될 수 있는 최대 결합 가능한 수이며,
r11 및 r12는 각각 1 내지 5의 정수이고, r11 및 r12가 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
m5 및 m6는 각각 0 내지 5의 정수이고, r11+m5는 5 이하이며, r12+m6는 5 이하이다.
본 명세서에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4 각각에 치환기가 결합될 수 있는 최대 결합 가능한 수는 Ar1 내지 Ar4 각각에 수소가 결합된 수이다. 예컨대, 상기 Ar1이 페닐기일 경우, m1은 0 내지 5의 정수이며, Ar1이 비페닐기일 경우 m1은 0 내지 9의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 F로 치환되지 않을 수 있다. 구체적으로, m1 내지 m6가 각각 0일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1+m2+m3+m4+m5+m6는 0 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1+m2+m3+m4+m5+m6는 0 내지 50의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1+m2+m3+m4+m5+m6는 0 내지 30의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1+m2+m3+m4+m5+m6는 0 내지 10의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1 내지 m4는 각각 0 내지 11의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1 내지 m4는 각각 0 내지 9의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1 내지 m4는 각각 0 내지 7의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 하나 이상의 F로 치환될 수 있다. 구체적으로, m1 내지 m6 중 적어도 하나는 1 이상일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 r11+m5는 1 내지 5의 정수이고, r12+m6는 1 내지 5의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1 내지 m6 중 1개 내지 6개가 1 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1 내지 m6 중 2개가 1 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1 내지 m6 중 4개가 1 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1 내지 m6 중 6개가 1 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1+m2+m3+m4+m5+m6는 1 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1+m2+m3+m4+m5+m6는 1 내지 50의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1+m2+m3+m4+m5+m6는 1 내지 30의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1+m2+m3+m4+m5+m6는 1 내지 10의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1+m2+m3+m4+m5+m6는 2 내지 10의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1 내지 m4는 각각 1 내지 11의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1 내지 m4는 각각 1 내지 9의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m1 내지 m4는 각각 1 내지 7의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m5 및 m6는 각각 1 내지 5의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 l1, l3, l4 및 l6는 0이고, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-C로 표시된다.
[화학식 1-C]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000070
상기 화학식 1-C에 있어서,
La, L2, L5, L11 내지 L14, R1 내지 R4, Ar1 내지 Ar4, X1 내지 X4, r1 내지 r4, l11 내지 l14 및 m은 화학식 1에서 정의한 것과 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La가 2가의 플루오레닐기; 또는 2가의 스피로비플루오레닐기일 경우, 상기 화학식 1은 상기 화학식 1-C로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La가 2가의 플루오레닐기 또는 2가의 스피로비플루오레닐기일 경우, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-C-1 내지 1-C-6 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 1-C-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000071
[화학식 1-C-2]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000072
[화학식 1-C-3]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000073
[화학식 1-C-4]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000074
[화학식 1-C-5]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000075
[화학식 1-C-6]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000076
상기 화학식 1-C-1 내지 1-C-6에 있어서,
L2, L5, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, r1 내지 r4 및 m은 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
L11' 및 L14'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 -O-이고,
R11, R12, R21 내지 R26, R27', R27'', R28 및 R28''은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
r21, r22, r25, r26, r27', r28'은 각각 1 내지 3의 정수이고, r23, r24, r27'' 및 r28''은 각각 1 내지 4의 정수이며, r11 및 r12는 각각 1 내지 5의 정수이고, r11, r12, r21 내지 r26, r27', r28', r27'' 및 r28''이 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 La가
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000077
일 경우, 화학식 1은 하기 화학식 1-D1으로 표시된다.
[화학식 1-D1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000078
상기 화학식 1-D1에 있어서,
L1 내지 L6, L11 내지 L14, X1 내지 X4, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, r1 내지 r4, l11 내지 l14, m, l1, l3, l4 및 l6는 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
Y2는 O; S; CRaRb; 또는 SiRcRd이고,
R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
y2는 0 또는 1이며,
r21 및 r22는 각각 1 내지 4의 정수이며, r21 및 r22가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-D2이다.
[화학식 1-D2]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000079
상기 화학식 1-D2에 있어서,
L1 내지 L6, L11, L14, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, r1 내지 r4, l11, l14, m, l1, l3, l4 및 l6는 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
Y2는 O; S; CRaRb; 또는 SiRcRd이고,
R11, R12, R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
r11 및 r12는 각각 1 내지 5의 정수이고, r21 및 r22는 각각 1 내지 4의 정수이며, r11, r12, r21 및 r22가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-D1은 하기 화학식 1-D3 내지 1-D5 중 어느 하나이다.
[화학식 1-D3]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000080
[화학식 1-D4]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000081
[화학식 1-D5]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000082
상기 화학식 1-D3 내지 1-D5에 있어서,
L1 내지 L6, L11, L14, Ar1 내지 Ar4, R1, R4, R21, R22, l1, l3, l4, l6, l11, l14, Y2, y2, r1, r4, r21, r22 및 m은 화학식 1-D1에서 정의한 것과 동일하고,
X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
R11 및 R12 는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
r21 및 r22는 각각 1 내지 4의 정수이고, r21 및 r22가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 구조 중 어느 하나 또는 둘 이상이 연결된 기이며, 하기 구조는 추가의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000083
상기 구조에 있어서,
Z2 내지 Z14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 S; O; CRjRk; SiRlRm; 또는 NRn이고,
Rj 내지 Rn은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
a3 및 a4는 각각 1 내지 5의 정수이고, a3 및 a4가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000084
은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4 구조에 치환되는 추가의 치환기는 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 구조 중 어느 하나 또는 둘 이상이 연결된 기이며, 하기 구조는 추가의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000085
상기 구조에 있어서,
Z2, Z5 내지 Z7, Z10 내지 Z12, a3, a4,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000086
및 추가의 치환기는 전술한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기, 알킬기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 할로겐기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소, 할로겐기, 알킬기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소, 할로겐기, 알킬기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 중수소, 할로겐기, 알킬기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 중수소, 할로겐기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 중수소, 할로겐기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 하기 구조 중 어느 하나이고, 하기 구조는 추가의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000087
상기 구조에 있어서, Z2,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000088
및 추가의 치환기는 전술한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4 구조에 치환되는 추가의 치환기는 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4 구조에 치환되는 추가의 치환기는 할로겐기; 알킬기; 또는 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 구조는 할로겐기; 알킬기; 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 -Ar1-(F)m1, -Ar2-(F)m2, -Ar3-(F)m3 및 -Ar4-(F)m4는 각각 하기 구조 중 어느 하나로 표현될 수 있으며, 하기 구조는 추가의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000089
상기 구조에 있어서,
Z2 및
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000090
은 전술한 바와 같고,
ma, mb 및 md는 0 내지 5의 정수이고, mc, me, mf 및 mj는 0 내지 4의 정수이며, mg, mh 및 mi는 0 내지 7의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 -Ar1-(F)m1, -Ar2-(F)m2, -Ar3-(F)m3 및 -Ar4-(F)m4 구조에 치환되는 추가의 치환기는 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 구조는 알킬기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 ma, mb 및 md는 1 내지 5의 정수이고, mc, me, mf 및 mj는 1 내지 4의 정수이며, mg, mh 및 mi는 1 내지 7의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z2는 O 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 2가의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 구조 중 어느 하나 또는 둘 이상이 연결된 기이며, 하기 구조는 추가의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000091
상기 구조에 있어서,
Z1은 S; O; CReRf; SiRgRh; 또는 NRi이고,
Re 내지 Ri는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
a1 및 a2는 각각 1 내지 5의 정수이고, a1 내지 a2가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000092
은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6 구조에 치환되는 추가의 치환기는 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6 구조에 치환되는 추가의 치환기는 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6 구조에 치환되는 추가의 치환기는 알킬기 또는 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 구조는 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 비페닐렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 또는 치환 또는 비치환된 바이나프틸렌기이거나, 상기 치환기 중 2개 이상이 연결된 기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 비페닐렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 비페닐렌기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 또는 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1, L3, L4 및 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1, L3, L4 및 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 l1, l3, l4 및 l6는 각각 0 또는 1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 l1, l3, l4 및 l6가 0일 경우, L1, L3, L4 및 L6는 직접결합으로 표현될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, l1, l3, l4 및 l6는 각각 0이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, l1, l3, l4 및 l6는 각각 1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, l1 및 l6는 0이고, l3 및 l4는 1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, l1 및 l6는 1이고, l3 및 l4는 0이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2 및 L5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 비페닐렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 또는 치환 또는 비치환된 바이나프틸렌기이거나, 상기 치환기 중 2개 이상이 연결된 기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2 및 L5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 비페닐렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2 및 L5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐렌기; 비페닐렌기; 터페닐렌기; 또는 2가의 2가의 스피로비플루오레닐기이다
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L11 및 L14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; -0-; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L11 및 L14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; -0-; 메틸렌기; 치환 또는 비치환된 에틸렌기; 치환 또는 비치환된 프로필렌기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L11 및 L14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; -0-; 메틸렌기; 에틸렌기; 프로필렌기; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광경화성기 또는 열경화성기는 하기 구조 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000093
상기 구조에 있어서,
L50 내지 L57은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; -O-; 또는 치환 또는 비치환된 알킬렌기이고,
l50 내지 l57은 각각 1 내지 5의 정수이고, l50 내지 l57이 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000094
은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광경화성기 또는 열경화성기는
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000095
,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000096
,
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000097
, 또는
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000098
이고, L54, L56 및 L57은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; -O-; 또는 치환 또는 비치환된 알킬렌기이며, l54, l56 및 l57은 각각 1 내지 5의 정수이고, l54, l56 및 l57이 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광경화성기 또는 열경화성기는 하기 구조 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000099
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R4는 각각 수소; 중수소; 또는 할로겐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R4는 각각 수소; 또는중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m이 1일 경우, 화학식 1은 하기 화학식 1-31로 표시된다.
[화학식 1-31]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000100
상기 화학식 1-31에 있어서,
La, L1 내지 L6, L11 내지 L14, X1 내지 X4, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, l11 내지 l14 및 r1 내지 r4는 상기 화학식 1에서 정의한 것과 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-31은 하기 화학식 1-31-1로 표시된다.
[화학식 1-31-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000101
상기 화학식 1-31-1에 있어서,
La, L1 내지 L6, L11, L14, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, l11, l14 및 r1 내지 r4는 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
r11 및 r12는 각각 1 내지 5의 정수이고, r11 및 r12가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 m이 2 내지 10일 경우 하기 구조가 m의 수만큼 반복된다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000102
상기 구조에 있어서, L1 내지 L3, l1, l3, La, Ar1 및 Ar2는 상기 화학식 1에서 정의한 것과 같고, *은 화합물 내 부착지점이다.
예컨대, 상기 m이 2일 경우, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-32로 표시될 수 있다.
[화학식 1-32]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000103
상기 화학식 1-32에 있어서,
La, L1 내지 L6, L11 내지 L14, X1 내지 X4, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, l11 내지 l14 및 r1 내지 r4는 상기 화학식 1에서 정의한 것과 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-32는 하기 화학식 1-32-1로 표시된다.
[화학식 1-32-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000104
상기 화학식 1-32-1에 있어서,
La, L1 내지 L6, L11, L14, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 내지 r4는 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
r11 및 r12는 각각 1 내지 5의 정수이고, r11 및 r12가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 n이 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 n이 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 구조 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000105
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000106
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000107
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000108
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000109
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 구조 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000110
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000111
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000112
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000113
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000114
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 구조 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000115
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000116
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000117
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000118
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000119
상기 구조에 있어서, 수소는 중수소로 대체 가능하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물은 10% 이상 중수소화된다.
본 명세서에 있어서, “중수소화”는 화합물의 이용가능한 수소가 중수소로 치환되는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, N% 중수소화되었다는 것은 해당 구조에서 이용가능한 수소의 N%가 중수소로 치환되는 것을 의미한다. 예컨대, 페닐기가 50% 중수소화되었다고 하면, 페닐기의 6개의 수소 중 3개가 중수소로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 중수소화된 정도는 핵자기 공명 분광법(1H NMR)이나 GC/MS 등의 공지의 방법으로 확인할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물은 10% 내지 100% 중수소화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물은 10% 내지 90% 중수소화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물은 20% 이상 중수소화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물은 20% 내지 100% 중수소화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물은 20% 내지 80% 중수소화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 후술하는 제조방법으로 제조될 수 있다.
예컨대 상기 화학식 1의 화합물은 하기 반응식과 같이 코어구조가 제조될 수 있으며, 하기 반응식에서 링커 및/또는 사슬의 수를 변환하여 제조될 수 있다. 또한, Buchwald-Hartwig amination 반응을 통해 제조될 수 있다. 하기 반응식에서 치환기는 당 기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 또는 개수는 당 기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
<반응식>
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000120
상기 반응식에 있어서, La, L1 내지 L6, L11 내지 L14, X1 내지 X4, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, m, l1, l3, l4, l6, l11 내지 l14, r1 및 r4는 상기 화학식 1에서 정의한 것과 같다.
본 명세서는 전술한 화학식 1의 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 용매를 더 포함한다. 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 상기 화학식 1의 화합물 및 용매를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 액상일 수 있다. 상기 "액상"은 상온 및 상압에서 액체 상태인 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물이 유기물층에 적용될 경우, 하부 층의 물질을 용해하지 않는 용매를 사용한다. 이에 따라, 용액 공정으로 유기물층의 도입이 가능한 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물은 광경화성기 또는 열경화성기를 포함하므로, 코팅 후 열처리시 용매 내성이 향상된다. 즉, 상기 화합물은 코팅 후 크로스링킹(cross-linking) 및/또는 경화되므로 특정 용매에 용해되지 않는다.
예컨대, 상기 화합물을 용해시키는 용매를 사용하여 코팅 조성물을 제조하고, 용액 공정으로 층을 제조하였더라도, 열처리를 통하여 경화 시킬 시 동일한 용매에 대하여 내성을 가질 수 있다.
따라서, 상기 화합물을 이용하여 유기물층을 형성한 후에 열처리 과정을 거치면 다른 유기물층 적용시 용액 공정이 가능하다.
예컨대, 상기 코팅 조성물이 정공주입층에 적용될 경우, 상부 층(정공수송층 등)을 제조할 때 상기 경화된 코팅 조성물이 내성을 나타내는 특정 용매를 사용함으로써, 용액 공정으로 상부 층의 도입이 가능한 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물에 포함되는 용매는 상기 화합물을 용해시키는 용매이다. 용매로는 예컨대, 클로로포름, 염화메틸렌, 1,2-디클로로에탄, 1,1,2-트리클로로에탄, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠 등의 염소계 용매; 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르계 용매; 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소계 용매; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 용매; 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디메톡시에탄, 프로필렌글리콜, 디에톡시메탄, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 글리세린, 1,2-헥산디올 등의 다가 알코올 및 그의 유도체; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 시클로헥산올 등의 알코올계 용매; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드계 용매; N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드계 용매; 메틸 벤조에이트, 부틸 벤조에이트, 3-페녹시 벤조에이트 등의 벤조에이트계 용매; 및 테트랄린 등의 용매가 예시되나, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물을 용해 또는 분산시킬 수 있는 용매라면 가능하며, 이들로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매는 1종 단독으로 사용하거나, 또는 2종 이상의 용매를 혼합하여 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 p 도핑 물질을 더 포함하지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 p 도핑 물질을 더 포함한다.
본 명세서에서 상기 p 도핑 물질이란, 호스트 물질을 p 반도체 특성을 갖도록 하는 물질을 의미한다. p 반도체 특성이란 HOMO(highest occupied molecular orbital) 에너지 준위로 정공을 주입받거나 수송하는 특성 즉, 정공의 전도도가 큰 물질의 특성을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 p 도핑 물질은 하기 구조 중 어느 하나일 수 있으나, 이에만 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000121
본 명세서에서 상기 p 도핑 물질은 p 반도체 특성을 갖도록 하는 물질이면 족하고, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 이의 종류를 한정하지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 p 도핑 물질의 함량은 상기 화학식 1의 화합물을 기준으로 0 중량% 내지 500 중량%이다. 구체적으로, 상기 p 도핑 물질의 함량은 상기 화학식 1의 화합물을 기준으로 100 중량% 내지 400 중량%이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 p 도핑 물질은 상기 코팅 조성물의 전체 고형분 함량을 기준으로 0 내지 50 중량% 포함된다. 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 p 도핑 물질은 상기 코팅 조성물의 전체 고형분 함량을 기준으로 1 내지 50 중량%를 포함하는 것이 바람직하며, 상기 코팅 조성물의 전체 고형분 함량을 기준으로 10 내지 30 중량%를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 열 또는 광에 의하여 가교 가능한 작용기를 포함하는 단분자; 또는 열에 의한 폴리머 형성이 가능한 말단기를 포함하는 단분자를 더 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 열 또는 광에 의하여 가교 가능한 작용기를 포함하는 단분자; 또는 열에 의한 폴리머 형성이 가능한 말단기를 포함하는 단분자는 분자량 3,000 g/mol이하의 화합물일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 열 또는 광에 의하여 가교 가능한 작용기를 포함하는 단분자; 또는 열에 의한 폴리머 형성이 가능한 말단기를 포함하는 단분자는 페닐, 비페닐, 플루오렌, 나프탈렌 등의 아릴; 아릴아민; 또는 플루오렌에 열 또는 광에 의하여 가교 가능한 작용기 또는 열에 의한 폴리머 형성이 가능한 말단기가 치환된 단분자일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상온에서 상기 코팅 조성물의 점도는 2 cP 내지 15 cP이다. 구체적으로, 상기 코팅 조성물의 점도는 2 cP 내지 10 cP이다. 상기 점도를 만족하는 경우 소자 제조에 용이하다.
상기 점도는 측정하고자 하는 중합체를 0.5 g/dl의 농도로 크롤로포름 용매에 녹인 후, 우베로데 점도계를 사용하여 25℃에서 측정한 값이다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층을 포함하는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 이때, 상기 코팅 조성물의 경화물은 상기 코팅 조성물이 열처리 또는 광처리에 의하여 경화된 상태이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기물층은 정공수송층 또는 정공주입층이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기물층은 발광층이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기물층은 발광층이고, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 화합물을 발광층의 호스트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기물층은 발광층이고, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 화합물을 발광층의 도펀트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층. 전자수송층, 전자주입층, 전자차단층, 정공차단층, 정공수송 및 정공주입을 동시에 하는 층, 및 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 애노드고, 제2 전극은 캐소드다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 캐소드고, 제2 전극은 애노드다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드, 1층 이상의 유기물층 및 캐소드가 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 캐소드, 1층 이상의 유기물층 및 애노드가 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공수송 및 정공주입을 동시에 하는 층, 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1에 예시되어 있다.
도 1에는 기판(101) 상에 애노드(201), 정공주입층(301), 정공수송층(401), 발광층(501), 전자수송 및 주입층(601) 및 캐소드(701)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
상기 도 1은 유기 발광 소자를 예시한 것으로, 본 발명의 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않는다.
상기 유기 발광 소자가 복수 개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 하기 예시와 같은 구조로 적층될 수 있다.
(1) 애노드/정공수송층/발광층/캐소드
(2) 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/캐소드
(3) 애노드/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/캐소드
(4) 애노드/정공수송층/발광층/전자수송층/캐소드
(5) 애노드/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드
(6) 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/캐소드
(7) 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송/전자주입층/캐소드
(8) 애노드/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/캐소드
(9) 애노드/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층 /캐소드
(10) 애노드/ 정공수송층/전자차단층/발광층/전자수송층/캐소드
(11) 애노드/ 정공수송층/전자차단층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드
(12) 애노드/정공주입층/정공수송층/전자차단층/발광층/전자수송층/캐소드
(13) 애노드/정공주입층/정공수송층/전자차단층/발광층/전자수송층/전자주입 층/캐소드
(14) 애노드/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/캐소드
(15) 애노드/정공수송층/발광층/ 정공차단층/전자수송층/전자주입층/캐소드
(16) 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/캐소드
(17) 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/전자주입층/캐소드
(18) 애노드/정공주입층/정공수송층/전자차단층/발광층/정공차단층/전자주입층 및 수송층/캐소드
상기 구조에 있어서, “전자수송층/전자주입층”은 “전자수송 및 주입층” 또는 “전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층”으로 대체될 수 있다.
예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 상기 (7)의 전자수송층/전자주입층이 전자수송 및 주입층으로 대체된 '애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송 및 주입층/캐소드'와 같은 구조로 적층될 수 있다.
또한, 상기 구조에 있어서, “정공주입층/정공수송층”은 “정공주입 및 수송층” 또는 “정공주입 및 정공수송을 동시에 하는 층”으로 대체될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 이용하여 형성하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드, 유기물층 및 캐소드를 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 애노드를 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층을 포함하는 유기물층 용액 공정, 증착 공정 등을 통하여 형성한 후, 그 위에 캐소드로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 캐소드 물질부터 유기물층, 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
본 명세서는 또한, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
구체적으로 본 명세서의 일 실시상태는, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계는 스핀 코팅 방법을 이용한다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계는 인쇄법을 이용한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 인쇄법은 예컨대, 잉크젯 프린팅, 노즐 프린팅, 오프셋 프린팅, 전사 프린팅 또는 스크린 프린팅 등이 있으나, 이를 한정하지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 코팅 조성물은 구조적인 특성으로 용액 공정이 적합하여 인쇄법에 의하여 형성될 수 있으므로 소자의 제조 시에 시간 및 비용적으로 경제적인 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계는 상기 제1 전극 상에 코팅 조성물을 코팅하는 단계; 및 상기 코팅된 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리하는 단계를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 열처리하는 단계는 열처리를 통하여 행해질 수 있다. 상기 열처리하는 단계에서의 열처리 온도는 85℃ 내지 250℃이다. 구체적으로 100℃ 내지 250℃일 수 있으며, 더욱 구체적으로, 150℃ 내지 250℃일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 열처리하는 단계에서의 열처리 시간은 1분 내지 2시간이고, 일 실시상태에 따르면 1분 내지 1시간일 수 있으며, 또 하나의 일 실시상태에 있어서, 30분 내지 1시간일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광처리하는 단계는 UV 조사를 통해 행해질 수 있다. 상기 광처리하는 단계는 30분 내지 5시간 수행될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극 상에 코팅 조성물을 코팅하는 단계는 제1 전극에 코팅 조성물을 코팅하는 단계 및 제1 전극 상에 구비된 다른 유기물층 상에 코팅 조성물을 코팅하는 단계를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 다른 유기물층은 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하지 않고 다른 물질로 형성된 유기물층을 의미한다.
상기 제1 전극 상에 코팅 조성물을 코팅하는 단계에는 하부 층의 물질을 용해하지 않는 용매를 사용한다. 예컨대, 상기 코팅 조성물이 정공수송층에 적용될 경우, 코팅 조성물이 하부 층(제1 전극, 정공주입층 등)의 물질을 용해하지 않는 용매를 포함한다. 이에 따라, 용액 공정으로 정공수송층의 도입이 가능한 장점이 있다.
상기 코팅된 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리하는 단계를 통해 코팅 조성물에 포함된 복수 개의 상기 화합물이 가교를 형성하여 박막화된 구조가 포함된 유기물층을 제공할 수 있다. 이 경우, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층의 표면 위에 다른 층을 적층할 시, 용매에 의하여 용해되거나, 형태학적으로 영향을 받거나 분해되는 것을 방지할 수 있다.
따라서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층이 열처리 또는 광처리 단계를 포함하여 형성된 경우에는 용매에 대한 저항성이 증가하여 용액 증착 및 가교 방법을 반복 수행하여 다층을 형성할 수 있으며, 안정성이 증가하여 소자의 수명 특성을 증가시킬 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 애노드 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 애노드 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐소드 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 캐소드 물질의 구체적인 예로는 바륨, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 애노드에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 또한, 정공주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)는 애노드 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공주입 물질의 구체적인 예로는 전술한 화학식 1의 화합물, 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공수송 물질로는 애노드나 정공주입층으로부터 정공을 수송 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 정공수송 물질의 구체적인 예로는, 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 사용될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 보다 구체적으로, 상기 정공수송층은 아릴아민기를 포함하는 화합물이 사용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공수송층은 하기 화학식 HT-1의 화합물을 포함한다.
[화학식 HT-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000122
상기 화학식 HT-1에 있어서,
L201은 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
R201 내지 R204는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L201은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L201은 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L201은 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L201은 페닐렌기; 바이페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L201은 바이페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R201 내지 R204는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R201 내지 R204는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R201 내지 R204는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R201 내지 R204는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R201 내지 R204는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 HT-1은 하기 구조이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000123
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층에 포함되는 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 상기 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 보다 구처젝으로, 상기 호스트로는 안트라센 유도체가 사용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층의 호스트는 하기 화학식 EH-1의 화합물을 포함한다.
[화학식 EH-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000124
상기 화학식 EH-1에 있어서,
L301 및 L302은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Ar301 및 Ar302는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
R301은 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
r301은 1 내지 7의 정수이며, 상기 r301이 2 이상인 경우, 2 이상의 R301은 서로 같거나 상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L301 및 L302는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 단환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L301 및 L302는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L301 및 L302는 각각 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar301 및 Ar302는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar301 및 Ar302는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 단환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar301 및 Ar302는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐기; 치환 또는 비치환된 페난트렌기; 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기; 치환 또는 비치환된 피렌기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar301 및 Ar302는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar301 및 Ar302는 각각 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R301은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 EH-1은 하기 구조 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000125
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 도펀트로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 사용될 수 있다. 구체적으로, 방향족 아민 유도체는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물은 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 보다 구체적으로, 상기 도펀트로는 아릴아민기를 포함하는 화합물이 사용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층의 도펀트는 하기 화학식 ED-1 또는 ED-2의 화합물을 포함한다.
[화학식 ED-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000126
[화학식 ED-2]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000127
상기 화학식 ED-1 및 ED-2에 있어서,
L401은 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 알케닐렌기이고,
R401 내지 R404 및 R501 내지 R504는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
r401은 1 내지 10의 정수이고,
r401이 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 ED-2는 하기 화학식 ED-2-1이다.
[화학식 ED-2-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000128
상기 화학식 ED-2-1에 있어서,
R501 내지 R504는 상기 화학식 ED-2에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L401은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L401은 아릴렌기; 또는 알케닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L401은 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 또는 치환 또는 비치환된 비닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L401은 페닐렌기; 바이페닐렌기; 나프틸렌기; 또는 비닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R401 내지 R404 및 R501 내지 R504는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R401 내지 R404 및 R501 내지 R504는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R401 내지 R404 및 R501 내지 R504는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R401 내지 R404는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R401 내지 R404는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R501 내지 R504는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 실릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 -SiRxRyRz로 표시되는 기로서, Rx, Ry 및 Rz는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다. 실릴기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 60인 것이 바람직하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 ED-1은 하기 구조이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000129
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 ED-2는 하기 구조이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000130
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층이다. 전자 수송 물질로는 캐소드로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층이다. 전자 주입 물질로는 전자를 수송하는 능력을 갖고, 캐소드로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 벤조이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 페난트롤린, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자수송층 및 전자주입층은 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층으로 형성될 수 있으며, 전자수송 및 주입층으로 표현될 수 있다. 이때, 전자수송 및 주입층에 적용되는 물질은 전술한 전자 수송 물질 및 전자 주입 물질이 모두 가능하다. 예컨대, 상기 전자수송 및 주입층에는 벤조이미다졸계 화합물이 사용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자수송 및 주입층은 하기 화학식 ET-1 또는 ET-2의 화합물을 포함한다.
[화학식 ET-1]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000131
[화학식 ET-2]
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000132
상기 화학식 ET-1 및 ET-2에 있어서,
L601 및 L602은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Ar601 및 Ar602는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
R601 및 R701은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
r701은 1 내지 8의 정수이고, r701이 2 이상일 경우, 2 이상의 R701은 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L601 및 L602는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 단환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L601 및 L602는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L601 및 L602는 각각 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar601 및 Ar602는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar601 및 Ar602는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 단환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar601 및 Ar602는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기; 치환 또는 비치환된 피레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar601 및 Ar602는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar601 및 Ar602는 각각 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R601 및 R701은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R601은 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R601은 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R601은 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R701은 수소; 중수소; 알킬기; 또는 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R701은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 치환 또는 비치환된 프로필기; 치환 또는 비치환된 부틸기; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R701은 수소; 중수소; 메틸기; 에틸기; 프로필기; 부틸기; 페닐기; 나프틸기; 또는 바이페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R701은 수소; 메틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 ET-1은 하기 구조이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000133
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 ET-2는 하기 구조이다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000134
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공차단층은 정공의 캐소드 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 정공차단 물질의 구체적인 예로는 옥사디아졸 유도체, 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자차단층은 전자의 애노드 도달을 저지하는 층으로, 당 기술분야에서 알려진 물질을 사용할 수 있다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
< 합성예 >
합성예 1. 화합물 1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000135
화합물 1a (1.0 equiv.), 화합물 1b (2.2 equiv.), 소듐 터트-부톡사이드(Sodium tert-butoxide, NaOtBu) (3.0 equiv.)를 둥근 바닥 플라스크(RBF)에 담은 뒤, 톨루엔(Tol) (0.1M)을 투입하였다. 90 ℃로 승온 후, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(Bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0), Pd(tBu3P)2) (0.05 equiv.)을 투입하고 3시간 동안 교반하였다. 물을 첨가하고, 디클로로메탄(DCM)으로 유기층을 추출한 뒤, 황산 마그네슘(MgSO4)으로 건조하고, 디클로로메탄/헥산 컬럼정제하여 화합물 1을 수득하였다. [M+H]+=1584
합성예 2. 화합물 2의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000136
상기 합성예 1에서 화합물 1a 대신 화합물 2a를, 화합물 1b 대신 화합물 2b를 사용한 것을 제외하고 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 2를 합성하였다. [M+H]+=2002
합성예 3. 화합물 3의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000137
상기 합성예 1에서 화합물 1a 대신 화합물 2a를, 화합물 1b 대신 화합물 3b를 사용한 것을 제외하고 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 3을 합성하였다. [M+H]+=2038
합성예 4. 화합물 4의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000138
상기 합성예 1에서 화합물 1a 대신 화합물 2a를, 화합물 1b 대신 화합물 4b를 사용한 것을 제외하고 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 4를 합성하였다. [M+H]+=1962
합성예 5. 화합물 5의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000139
상기 합성예 1에서 화합물 1a 대신 화합물 5a를, 화합물 1b 대신 화합물 5b를 사용한 것을 제외하고 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 5를 합성하였다. [M+H]+=1964
합성예 6. 화합물 6의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000140
상기 합성예 1에서 화합물 1a 대신 화합물 2a를, 화합물 1b 대신 화합물 6b를 사용한 것을 제외하고 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 6을 합성하였다. [M+H]+=3330
합성예 7. 화합물 7의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000141
상기 합성예 1에서 화합물 1a 대신 화합물 2a를, 화합물 1b 대신 화합물 7b를 사용한 것을 제외하고 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 7을 합성하였다. [M+H]+=1798
합성예 8. 화합물 8의 합성
(1) 중간체 8-1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000142
1-브로모-4-플루오로벤젠(1-bromo-4-fluorobenzene) (27.9 mL, 255 mmol, 1.7 eq)을 테트라하이드로퓨란(THF) (500 mL)에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 -78℃로 냉각하였다. n-부틸리튬(n-BuLi) (2.5M in Hex) (96 mL, 240 mmol, 1.6 eq)을 드로핑펀넬(dropping funnel)에 넣은 뒤 반응 혼합물에 천천히 투입한 후 -78℃에서 30분간 교반하였다. 2-브로모플루오레논(2-bromofluorenone) (38.9 g, 150 mmol)을 투입하였다. 천천히 상온(RT)으로 올리면서 밤새 교반하였다. 증류수를 투입하여 반응을 종결한 뒤 에틸아세테이트와 물로 추출하였다. 유기층을 모은 뒤 황산마그네슘(MgSO4)를 사용하여 유기층을 건조시키고 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하여 중간체 8-1을 얻었다.
(2) 중간체 8-2의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000143
중간체 8-1 (53 g, 150 mmol), 페놀(phenol) (70.6 g, 750 mmol, 5 eq)을 둥근바닥플라스크(RBF)에 넣어 주었다. 메탄술폰산(CH3SO3H) (214 mL, 0.7 M)을 넣은 뒤 60℃에서 4시간 동안 교반하였다. 얼음물을 투입한 뒤 에틸아세테이트와 물로 추출하였다. 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조시키고 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 디클로로메탄/헵탄(Dichloromethane/Heptane) 조건에서 결정화하여 중간체 8-2를 40.6 g 수득하였다.
(3) 중간체 8-3의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000144
중간체 8-2 (40 g, 92.7 mmol), 4-니트로벤크알데하이드(4-nitrobenzldehyde) (21.2 g, 139 mmol, 1.5 eq), 구리(II)아세테이트(Cu(OAc)2) (842 mg, 4.64 mmol, 5 mol%), 탄산세슘(Cs2CO3) (45.3 g, 139 mmol, 1.5 eq)을 RBF에 넣어 주었다. 디메틸포름아마이드(DMF) (310 mL)를 넣고 100℃에서 4시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 디클로로메탄/헵탄(DCM/Heptane) 조건에서 결정화하여 중간체 8-3을 38.7 g 수득하였다.
(4) 중간체 8-4의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000145
메틸트리페닐포스포늄브로마이드(Methyltriphenylphosphonium bromide, CH3PPh3Br) (51.6 g, 144.6 mmol, 2 eq), 포타슘터셔리-부톡사이드(KOtBu) (16.2 g, 144.6 mmol, 2 eq), THF (217 mL)을 RBF에 담은 뒤 0℃로 냉각하였다. 중간체 8-3 (38.7 g, 72.3 mmol)을 테트라하이드로퓨란(THF) (144 mL)에 녹인 용액을 반응 혼합물에 투입하였다. 상온으로 승온하며 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 디클로로메탄/에탄올(DCM/EtOH) 조건에서 결정화하여 중간체 8-4를 33.7 g 수득하였다.
(5) 중간체 8-5의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000146
중간체 8-4 (10.7 g, 20 mmol), 화합물 I1 (14.9 g, 40 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (511 mg, 1 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (3.84 g, 40 mmol, 2 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (100 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 중간체 8-5를 8.3 g 수득하였다.
(6) 화합물 8의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000147
화합물 I2 (1.19 g, 2.5 mmol), 중간체 8-5 (4.54 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 8을 2.9 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 8이 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 1964
화합물 8의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.90 (d, 2H), 7.80 (d, 4H), 7.46 - 7.30 (m, 20H), 7.30 - 7.22 (m, 4H), 7.13 - 7.01 (m, 34H), 6.97 - 6.83 (m, 22H), 6.61 (m, 2H), 5.65 (d, 2H), 5.11 (d, 2H)
합성예 9. 화합물 9의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000148
화합물 I3 (1.23 g, 2.5 mmol), 중간체 8-5 (4.54 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 9를 3.21 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 9가 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 1981
화합물 9의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.80 (d, 4H), 7.46 - 7.30 (m, 20H), 7.30 - 7.17 (m, 6H), 7.13 - 7.01 (m, 34H), 6.97 - 6.83 (m, 22H), 6.61 (m, 2H), 5.65 (d, 2H), 5.11 (d, 2H)
합성예 10. 화합물 10의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000149
화합물 I4 (1.32 g, 2.5 mmol), 중간체 8-5 (4.54 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 10을 3.3 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 10이 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 2015
화합물 10의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 8.90 (d, 1H), 8.25 (d, 1H), 8.09 (d, 1H), 7.90 - 7.80 (m, 5H), 7.46 - 7.30 (m, 20H), 7.30 - 7.22 (m, 4H), 7.13 - 7.01 (m, 34H), 6.97 - 6.83 (m, 22H), 6.61 (m, 2H), 5.65 (d, 2H), 5.11 (d, 2H)
합성예 11. 화합물 11의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000150
화합물 I5 (1.19 g, 2.5 mmol), 중간체 8-5 (4.54 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 11을 3.0 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 11이 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 1964
화합물 11의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.90 (d, 2H), 7.80 (d, 4H), 7.46 - 7.30 (m, 20H), 7.30 - 7.22 (m, 4H), 7.19 - 7.01 (m, 34H), 6.97 - 6.83 (m, 22H), 6.61 (m, 2H), 5.65 (d, 2H), 5.11 (d, 2H)
합성예 12. 화합물 12의 합성
(1) 중간체 12-1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000151
중간체 8-4 (10.7 g, 20 mmol), 화합물 I6 (21.4 g, 40 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (511 mg, 1 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (3.84 g, 40 mmol, 2 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (100 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 중간체 12-1을 10.4 g 수득하였다.
(2) 화합물 12의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000152
화합물 I2 (1.19 g, 2.5 mmol), 중간체 12-1 (5.43 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 12를 3.7 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 12가 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 2288
화합물 12의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.90 - 7.80 (m, 14H), 7.60 - 7.52 (m, 8H), 7.48 - 7.22 (m, 30H), 7.18 - 6.95 (m, 42H), 6.86 (d, 4H), 6.63 (m, 2H), 5.65 (d, 2H), 5.11 (d, 2H)
합성예 13. 화합물 13의 합성
(1) 중간체 13-1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000153
중간체 8-4 (10.7 g, 20 mmol), 화합물 I7 (27.2 g, 40 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (511 mg, 1 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (3.84 g, 40 mmol, 2 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (100 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 중간체 13-1을 11 g 수득하였다.
(2) 화합물 13의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000154
화합물 I2 (1.19 g, 2.5 mmol), 중간체 13-1 (6.22 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 13을 4.0 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 13이 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 2578
화합물 13의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.93 (s, 4H), 7.90 - 7.80 (m, 18H), 7.72 (d, 4H), 7.60 - 7.52 (m, 8H), 7.48 - 7.22 (m, 42H), 7.18 - 6.95 (m, 26H), 6.86 - 6.80 (m, 8H), 6.63 (m, 2H), 5.65 (d, 2H), 5.11 (d, 2H)
합성예 14. 화합물 14의 합성
(1) 중간체 14-1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000155
상기 합성예 8의 (1)에서 1-브로모-4-플루오로벤젠 대신 1-브로모-2,6-디플루오로벤젠(1-bromo-2,6-difluorobenzene) (29.4 mL, 255 mmol, 1.7 eq)을 사용한 것을 제외하고는 합성예 8의 (1)과 동일한 방법으로 중간체 14-1을 제조하였다.
(2) 중간체 14-2의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000156
상기 합성예 8의 (2)에서 중간체 8-1 대신 중간체 14-1 (56 g, 150 mmol)을 사용한 것을 제외하고는 합성예 8의 (2)와 동일한 방법으로 제조하여 중간체 14-2를 45.2 g 수득하였다.
(3) 중간체 14-3의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000157
상기 합성예 8의 (3)에서 중간체 8-2 대신 중간체 14-2 (45.2 g, 100 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 합성예 8의 (3)과 동일한 방법으로 제조하여 중간체 14-3을 39.8 g 수득하였다.
(4) 중간체 14-4의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000158
상기 합성예 8의 (4)에서 중간체 8-3 대신 중간체 14-3 (39.8 g, 72 mmol)을 사용한 것을 제외하고는 합성예 8의 (4)와 동일한 방법으로 제조하여 중간체 14-4를 34.8 g 수득하였다.
(5) 중간체 14-5의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000159
중간체 14-4 (11.0 g, 20 mmol), 화합물 I1 (14.9 g, 40 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (511 mg, 1 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (3.84 g, 40 mmol, 2 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (100 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 14-5를 8.6 g 수득하였다.
(6) 화합물 14의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000160
화합물 I2 (1.19 g, 2.5 mmol), 중간체 14-5 (4.64 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 14를 3.6 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 14가 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 2001
화합물 14의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.90 (d, 2H), 7.80 (d, 4H), 7.67 (t, 2H), 7.46 - 7.31 (m, 24H), 7.30 - 7.22 (m, 4H), 7.13 - 7.01 (m, 26H), 6.97 - 6.83 (m, 22H), 6.61 (m, 2H), 5.65 (d, 2H), 5.11 (d, 2H)
합성예 15. 화합물 15의 합성
(1) 중간체 15-1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000161
중간체 8-2 (8.63 g, 20 mmol) 및 Cs2CO3 (8.47 g, 26 mmol, 1.3 eq)를 RBF에 넣어 주었다. DMF (100 mL)와 3-에틸-3-아이오도메틸옥세테인(3-ethyl-3-iodomethyloxetane) (4 mL, 26 mmol)를 넣고 60℃에서 4시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/Heptane 조건에서 결정화하여 중간체 15-1을 12.3 g 수득하였다.
(2) 중간체 15-2의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000162
중간체 15-1 (10.6 g, 20 mmol), 화합물 I1 (14.9 g, 40 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (511 mg, 1 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (3.84 g, 40 mmol, 2 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (100 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 중간체 15-2를 11.2 g 수득하였다.
(3) 화합물 15의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000163
화합물 I2 (1.19 g, 2.5 mmol), 중간체 15-2 (4.52 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 15를 3.6 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 15가 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 1957
화합물 15의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.90 (d, 2H), 7.80 (d, 4H), 7.46 - 7.31 (m, 20H), 7.29 - 7.22 (m, 4H), 7.13 - 7.01 (m, 34H), 6.97 - 6.83 (m, 22H), 4.37 (d, 4H), 4.28 (d, 4H), 4.00 (s, 4H), 1.71 (q, 4H), 0.82 (t, 6H)
합성예 16. 화합물 16의 합성
(1) 중간체 16-1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000164
중간체 8-2 (39 g, 90 mmol), 벤조시클로부테인-4-보로닉애시드(Benzocyclobutane-4-boronic acid) (20 g, 135 mmol), Cu(OAc)2 (16.4 g, 90 mmol, 1 eq), 4Å 몰레큘러시브(4Å molecular sieve) (90 g)를 RBF에 넣어 주었다. DCM (900 mL)과 트리에틸아민(triethylamine, TEA) (63 mL, 450 mmol, 5 eq)을 넣고 상온에서 밤새 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 중간체 16-1을 15 g 수득하였다.
(2) 중간체 16-2의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000165
중간체 16-1 (10.7 g, 20 mmol), 화합물 I1 (14.9 g, 40 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (511 mg, 1 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (3.84 g, 40 mmol, 2 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (100 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 중간체 16-2를 8.7 g 수득하였다.
(3) 화합물 16의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000166
화합물 I2 (1.19 g, 2.5 mmol), 중간체 16-2 (4.54 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 16을 2.9 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 16이 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 1964
화합물 16의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.90 (d, 2H), 7.80 (d, 4H), 7.46 - 7.31 (m, 18H), 7.30 - 7.22 (m, 4H), 7.13 - 7.01 (m, 32H), 6.97 - 6.83 (m, 24H), 3.00 (m, 8H)
합성예 17. 화합물 17의 합성
(1) 중간체 17-1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000167
중간체 8-5 (8.25 g, 10 mmol), 화합물 I2 (9.52 g, 20 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (256 mg, 0. 5 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (3.84 g, 40 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (50 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 중간체 17-1을 7.2 g 수득하였다.
(2) 화합물 17의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000168
화합물 I1 (931 mg, 2.5 mmol), 중간체 17-1 (6.71 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 17을 5 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 17이 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 2650
화합물 17의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.90 (d, 4H), 7.80 (d, 4H), 7.46 - 7.18 (m, 52H), 7.13 - 6.98 (m, 50H), 6.75 (d, 8H), 6.61 (m, 2H), 5.65 (d, 2H), 5.11 (d, 2H)
합성예 18. 화합물 18의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000169
화합물 I8 (815 mg, 2.5 mmol), 중간체 8-5 (4.54 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 18을 2.7 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 18이 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 1814
화합물 18의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.93 (d, 2H), 7.80 - 7.72 (m, 4H), 7.69 (d, 2H), 7.60 - 7.48 (m, 14H), 7.44 - 7.25 (m, 18H), 7.10 - 6.96 (m, 34H), 6.82 (m, 2H), 6.64 (m, 2H), 5.66 (d, 2H), 5.14 (d, 2H)
합성예 19. 화합물 19의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000170
화합물 I9 (815 mg, 2.5 mmol), 중간체 8-5 (4.54 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 19를 2.8 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 19가 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 1814
화합물 19의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 8.10 (d, 2H), 7.80 - 7.72 (m, 4H), 7.60 - 7.43 (m, 16H), 7.43 - 7.25 (m, 18H), 7.10 - 6.87 (m, 36H), 6.64 (m, 2H), 5.66 (d, 2H), 5.14 (d, 2H)
합성예 20. 화합물 20의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000171
화합물 I8 (815 mg, 2.5 mmol), 중간체 12-1 (5.43 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 20을 3.4 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 20이 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 2138
화합물 20의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.94 (d, 2H), 7.80 - 7.70 (m, 14H), 7.52 - 7.43 (m, 8H), 7.38 -6.96 (m, 62H), 6.82 (m, 2H), 6.63 (m, 2H), 5.66 (d, 2H), 5.14 (d, 2H)
합성예 21. 화합물 21의 합성
(1) 중간체 21-1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000172
중간체 8-4 (10.7 g, 20 mmol), 화합물 I10 (27.2 g, 40 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (511 mg, 1 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (3.84 g, 40 mmol, 2 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (100 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 중간체 21-1을 11 g 수득하였다.
(2) 화합물 21의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000173
화합물 I8 (815 mg, 2.5 mmol), 중간체 21-1 (6.22 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 21을 3.7 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 21이 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 2426
화합물 21의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.93 - 7.85 (m, 6H), 7.80 - 7.70 (m, 14H), 7.54 - 7.43 (m, 16H), 7.38 -7.06 (m, 52H), 6.94 - 6.82 (m, 12H), 6.62 (m, 2H), 5.66 (d, 2H), 5.14 (d, 2H)
합성예 22. 화합물 22의 합성
(1) 화합물 22-1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000174
중간체 14-4 (11.0 g, 20 mmol), 화합물 I11 (13.5 g, 40 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (511 mg, 1 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (3.84 g, 40 mmol, 2 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (100 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 22-1을 9.2 g 수득하였다.
(2) 화합물 22의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000175
화합물 I12 (940 mg, 2.5 mmol), 중간체 22-1 (4.44 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 22를 2.6 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 22가 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 1828
화합물 22의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 8.85 (d, 1H), 8.02 (d, 1H), 7.95 (m, 2H), 7.80 - 7.70 (m, 5H), 7.58 - 7.43 (m, 18H), 7.32 - 6.98 (m, 52H), 6.83 (s, 1H), 6.62 (m, 2H), 5.66 (d, 2H), 5.15 (d, 2H)
합성예 23. 화합물 23의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000176
화합물 I8 (815 mg, 2.5 mmol), 중간체 14-5 (4.64 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 23을 3.0 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 23이 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 1850
화합물 23의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.93 (d, 2H), 7.80 - 7.72 (m, 4H), 7.69 (d, 2H), 7.58 - 7.48 (m, 16H), 7.30 - 7.19 (m, 22H), 7.10 - 6.96 (m, 26H), 6.82 (m, 2H), 6.64 (m, 2H), 5.66 (d, 2H), 5.14 (d, 2H)
합성예 24. 화합물 24의 합성
(1) 중간체 24-1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000177
중간체 15-1 (10.6 g, 20 mmol), 화합물 I11 (13.5 g, 40 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (511 mg, 1 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (3.84 g, 40 mmol, 2 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (100 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 중간체 24-1을 10.7 g 수득하였다.
(2) 화합물 24의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000178
화합물 I8 (815 mg, 2.5 mmol), 중간체 24-1 (4.32 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 24를 2.8 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 24가 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 1734
화합물 24의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.93 (d, 2H), 7.80 - 7.72 (m, 4H), 7.69 (d, 2H), 7.49 - 7.40 (m, 10H), 7.31 - 6.90 (m, 48H), 6.83 - 6.74 (m, 6H), 4.37 (d, 4H), 4.28 (d, 4H), 4.00 (s, 4H), 1.71 (q, 4H), 0.82 (t, 6H)
합성예 25. 화합물 25의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000179
화합물 I8 (815 mg, 2.5 mmol), 중간체 16-2 (4.54 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 25를 2.6 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 25가 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 1814
화합물 25의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.93 (d, 2H), 7.80 - 7.72 (m, 4H), 7.69 (d, 2H), 7.49 - 7.40 (m, 10H), 7.32 - 6.87 (m, 52H), 6.86 - 6.79 (m, 4H), 3.00 (m, 8H)
합성예 26. 화합물 26의 합성
(1) 중간체 26-1의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000180
중간체 8-5 (8.25 g, 10 mmol), 화합물 I9 (6.52 g, 20 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (256 mg, 0.5 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (1.92 g, 20 mmol, 2 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (50 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 중간체 26-1를 6 g 수득하였다.
(2) 화합물 26의 합성
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000181
화합물 I1 (931 mg, 2.5 mmol), 중간체 26-1 (5.9 g, 5.5 mmol), 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(Pd(PtBu3)2) (64 mg, 0.125 mmol, 5 mol%)과 소듐터트-부톡사이드(NaOtBu) (961 mg, 10 mmol, 4 eq)를 RBF에 넣어 주었다. 질소 치환한 뒤 톨루엔 (12.5 mL)을 넣고 90℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 모은 뒤 MgSO4를 사용하여 유기층을 건조 후 여과하였다. 여과액을 진공회전농축기로 건조하여 유기용매를 제거하였다. 컬럼 정제 후 DCM/EtOH 조건에서 결정화하여 화합물 26을 3.7 g 수득하였다. LC-MS와 NMR을 통해 화합물 26이 합성되었음을 확인하였다. MS: [M+H]+ = 2350
화합물 26의 NMR 측정 값: 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 8.11 (d, 4H), 7.80 - 7.72 (m, 4H), 7.55 - 7.43 (m, 22H), 7.35 - 7.21 (m, 22H), 7.11 - 6.88 (m, 46H), 6.64 (m, 2H), 5.66 (d, 2H), 5.14 (d, 2H)
< 실시예 >
실시예 1.
ITO(indium tin oxide)가 1,500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, 상기 기판을 5분간 세정한 후 글로브박스로 기판을 수송시켰다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 앞서 합성예 1에서 제조한 화합물 1와 하기 화합물 P를 중량비(화합물 1:화합물 P) 8:2로 포함하는 1.5 wt% 시클로헥사논 잉크를 ITO 표면 위에 스핀 코팅하고 230℃에서 30분간 열처리(경화)하여 30 nm 두께로 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 α-NPD 화합물을 2 wt% 톨루엔 잉크를 스핀 코팅하여 정공수송층을 40 nm 두께로 형성하였다. 이후, 진공증착기로 이송한 후, 상기 정공수송층 위에 하기 ADN 화합물과 하기 DPAVBi 화합물의 중량비(ADN:DPAVBi)를 20:1으로 하여 20 nm 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 하기 BCP 화합물을 35 nm의 두께로 진공 증착하여 전자수송 및 주입층을 형성하였다. 상기 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층 위에 순차적으로 1 nm 두께로 리튬플루오라이드(LiF)와 100 nm 두께로 알루미늄을 증착하여 캐소드를 형성하였다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000182
상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4 Å/sec 내지 0.7 Å/sec를 유지하였고, 캐소드의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2x10-7 torr 내지 5x10-6 torr를 유지하였다.
실시예 2.
화합물 1 대신 화합물 2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 3.
화합물 1 대신 화합물 3을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 4.
화합물 1 대신 화합물 4를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 5.
화합물 1 대신 화합물 5를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 6.
화합물 1 대신 화합물 6을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 7.
화합물 1 대신 화합물 7을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1.
화합물 1 대신 하기 화합물 A-1을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 2.
화합물 1 대신 하기 화합물 A-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 3.
화합물 1 대신 하기 화합물 A-3을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000183
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 유기 발광 소자를 10mA/cm2의 전류 밀도에서 구동전압, 전류효율, 양자효율(QE) 및 휘도 값을 측정하였고, 휘도가 초기 휘도 (1000 nit) 대비 95%가 되는 시간(T95)을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
구동전압
(V)		 전류효율
(Cd/A)		 전력효율
(lm/W)		 휘도
(Cd/m2)		 T95
(h)
실시예 1 4.56 5.11 3.52 511.10 153
실시예 2 4.44 5.10 3.61 510.05 147
실시예 3 4.50 5.09 3.55 509.24 132
실시예 4 4.52 5.21 3.62 521.03 138
실시예 5 4.57 5.20 3.57 520.32 149
실시예 6 4.48 5.18 3.63 518.14 150
실시예 7 4.43 5.05 3.58 505.43 151
비교예 1 5.35 3.85 2.26 385.35 65
비교예 2 5.32 3.88 2.29 388.23 59
비교예 3 5.55 3.92 2.22 392.24 51
상기 표 1을 통해 아민기를 2개만 포함한 화합물을 적용한 유기 발광 소자(비교예 1, 2) 및 코어 구조(La)가 본원발명과 상이하고, 경화성기를 미포함하는 화합물을 적용한 유기 발광 소자(비교예 3)보다 본 발명에 따른 화합물을 적용한 유기발광소자(실시예 1 내지 7)가 비하여 구동 전압이 낮고, 효율과 휘도가 높으며 수명이 우수한 것을 확인할 수 있다.
실시예 8.
ITO(indium tin oxide)가 1,500 Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필, 아세톤의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, 상기 기판을 5분간 세정한 후 글로브박스로 기판을 수송시켰다.
상기 합성예 8에서 제조한 화합물 8 및 하기 화합물 G를 8:2의 중량비로 포함하는 2 wt% 사이클로헥산온 잉크를 ITO 표면 위에 스핀 코팅하고 220℃에서 30분간 열처리하여 400 Å 두께의 정공주입층을 형성하였다.
상기 정공주입층 위에 하기 화합물 A의 2 wt% 톨루엔 잉크를 스핀 코팅하고 120℃에서 10분간 열처리하여 200 Å 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 위에 하기 화합물 B와 화합물 C를 92:8의 중량비로 진공 증착하여 200 Å 두께의 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 하기 화합물 D를 진공 증착하여 350 Å 두께의 전자수송 및 주입층을 형성하였다. 상기 전자수송 및 주입층 위에 순차적으로 10 Å 두께로 LiF와 1000 Å 두께로 알루미늄을 증착하여 캐소드를 형성하였다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000184
상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4 Å/sec 내지 0.7 Å/sec를 유지하였고, 캐소드의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2 x 10-7 torr 내지 5 x 10-8 torr를 유지하였다.
실시예 9 내지 26.
정공주입층(HIL) 제조시, 상기 화합물 8 대신 하기 표 2에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 8과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 4 내지 8.
정공주입층 제조시, 상기 화합물 8 대신 하기 표 2에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 8과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 4 내지 8에서 사용된 화합물 CE1 내지 CE5는 하기와 같다.
Figure PCTKR2022013628-appb-img-000185
상기 실시예 8 내지 26 및 비교예 4 내지 8에서 제조한 유기 발광 소자를 10 mA/cm2의 전류밀도에서 구동전압, 외부양자효율(external quantum efficiency), 휘도 및 수명을 측정한 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
상기 외부양자효율은 (방출된 광자 수)/(주입된 전하운반체 수)로 구하였다. T95는 휘도가 초기 휘도(500 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간(hr)을 의미한다.
HIL host 구동전압
(V)		 외부양자효율
(%)		 휘도
(cd/m2)		 T95(hr)
@500 nit
실시예 8 화합물 8 4.72 5.5 565 170
실시예 9 화합물 9 4.66 5.6 559 168
실시예 10 화합물 10 4.67 5.3 502 151
실시예 11 화합물 11 4.49 5.4 518 187
실시예 12 화합물 12 4.84 5.7 603 165
실시예 13 화합물 13 4.48 5.8 618 188
실시예 14 화합물 14 4.69 5.4 522 193
실시예 15 화합물 15 4.82 5.2 497 151
실시예 16 화합물 16 4.77 5.2 509 159
실시예 17 화합물 17 4.57 5.3 552 161
실시예 18 화합물 18 4.42 5.3 562 169
실시예 19 화합물 19 4.41 5.4 567 178
실시예 20 화합물 20 4.59 5.5 571 183
실시예 21 화합물 21 4.42 5.8 604 164
실시예 22 화합물 22 4.77 5.7 596 155
실시예 23 화합물 23 4.49 5.2 553 168
실시예 24 화합물 24 4.85 5.1 525 160
실시예 25 화합물 25 4.80 5.0 512 151
실시예 26 화합물 26 4.33 5.2 533 159
비교예 4 CE1 5.23 4.7 421 125
비교예 5 CE2 5.10 5.0 492 146
비교예 6 CE3 8.13 2.0 208 51
비교예 7 CE4 5.49 3.2 389 99
비교예 8 CE5 9.31 2.3 216 42
실시예 8 내지 26은 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 정공주입층의 호스트로 사용한 것이며, 비교예 4 내지 8은 아민기를 2개만 포함하는 화합물 CE1, CE2, 경화기 포함하지 않는 화합물 CE3, CE5, 또는 코어 구조(La)가 비페닐렌기인 화합물 CE4를 사용한 것이다.
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 정공주입층의 호스트로 사용한 유기 발광 소자(실시예 8 내지 26)은, 비교예 4 내지 8의 유기 발광 소자 대비 구동 전압이 감소하고, 수명이 향상하는 것을 확인할 수 있다. 또한, 실시예 8 내지 26의 유기 발광 소자는 비교예 4 내지 8의 유기 발광 소자 대비 효율 및 휘도가 증가하는 것을 확인할 수 있다. 이를 통해 분자 내에 N을 4개 이상 포함함으로써 분자내 정공 이동이 용이하여 정공 이동도가 향상되므로 유기 발광 소자 성능이 개선됨을 확인할 수 있었다. 또한, 경화기를 갖지 않는 화합물을 사용한 비교예 6 및 8의 경우 열처리 후에도 용매 내성을 갖지 않으므로 정공수송층(HTL) 성막시 대부분의 물질이 씻겨 내려가 제대로 소자가 작동하지 않음을 알 수 있다. 또한, 코어 구조로 비페닐렌기를 갖는 화합물을 사용한 비교예 7의 경우 화합물의 용해도가 떨어지는 특성을 보였고, 이는 막 특성에 영향을 미쳐 소자 성능이 낮게 나타난 것으로 보인다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예(정공주입층)에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하며 이 또한 발명의 범주에 속한다.

Claims (18)

  1. 하기 화학식 1의 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000186
    상기 화학식 1에 있어서,
    La는 -Lx-A-Ly-; 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기; 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오렌기이고,
    Lx 및 Ly는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
    A는 치환 또는 비치환된 2가의 디하이드로안트라센기; 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 2가의 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 스피로비플루오렌기이고,
    L1 내지 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이며,
    L11 내지 L14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; -O-; 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이고,
    Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 광경화성기 또는 열경화성기이며, X1 내지 X4 중 2 이상은 광경화성기 또는 열경화성기이고,
    R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    l1, l3, l4 및 l6는 각각 0 내지 3의 정수이고, l1, l3, l4 및 l6가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
    l11 내지 l14는 각각 1 내지 3의 정수이고, l11 내지 l14가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
    r1 및 r4는 각각 1 내지 4의 정수이고, r2 및 r3는 각각 1 내지 3의 정수이며, r1 내지 r4가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    m은 1 내지 10의 정수이고, m이 2 이상인 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 광경화성기 또는 열경화성기는 하기 구조 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000187
    상기 구조에 있어서,
    L50 내지 L57은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; -O-; 또는 치환 또는 비치환된 알킬렌기이고,
    l50 내지 l57은 각각 1 내지 5의 정수이고, l50 내지 l57이 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하며,
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000188
    은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 La는 하기 구조 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000189
    상기 구조에 있어서,
    Cy1 및 Cy2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 방향족 고리이고,
    Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O; S; CRaRb; 또는 SiRcRd이며,
    Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하며,
    y2는 0 또는 1이고,
    r21 내지 r24는 각각 1 내지 4의 정수이고, r25 및 r26은 각각 1 내지 3의 정수이며, r27 및 r28은 각각 1 내지 7의 정수이고, r21 내지 r28이 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000190
    은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 La는 하기 구조 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000191
    상기 구조에 있어서,
    Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    R23 내지 R30은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    r25, r26, r29 및 r30은 각각 1 내지 3의 정수이고, r23 및 r24는 각각 1 내지 4의 정수이며, r27 및 r28은 각각 1 내지 7의 정수이고, r21 내지 r28이 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000192
    은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 La는 하기 구조인 것인 화합물:
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000193
    상기 구조에 있어서,
    Y2는 O; S; CRaRb; 또는 SiRcRd이고,
    Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,
    R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하며,
    y2는 0 또는 1이고,
    r21 및 r22는 각각 1 내지 4의 정수이며, r21 및 r22가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000194
    은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 La는 하기 구조인 것인 화합물:
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000195
    상기 구조에 있어서,
    Cy1 및 Cy2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 방향족 고리이고,
    Y3은 O; S; 또는 SiRcRd이며,
    Rc 및 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000196
    은 상기 화학식 1에 결합되는 부위이다.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 La는 하기 구조 중 어느 하나이고, 하기 구조는 추가의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것인 화합물:
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000197
    상기 구조에 있어서,
    Ra 내지 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000198
    은 상기 화학식 1에 연결되는 부위이다.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1인 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000199
    상기 화학식 1-1에 있어서,
    La, L1 내지 L6, L11, L14, Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R4, l1, l3, l4, l6, l11, l14, r1 내지 r4 및 m은 화학식 1에서 정의한 것과 동일하고,
    X1 및 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이며,
    R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    r11 및 r12는 각각 1 내지 5의 정수이고, r11 및 r12가 각각 2 이상일 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기인 것인 화합물.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 L1 내지 L6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기인 것인 화합물.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 구조 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000200
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000201
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000202
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000203
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000204
    .
  12. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 구조 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000205
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000206
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000207
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000208
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000209
    .
  13. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 구조 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000210
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000211
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000212
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000213
    Figure PCTKR2022013628-appb-img-000214
    .
  14. 청구항 1 내지 13 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 코팅 조성물.
  15. 제1 전극;
    제2 전극; 및
    상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층을 포함하는 1층 이상의 유기물층을 포함하고,
    상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 14의 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  16. 청구항 15에 있어서,
    상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기물층은 정공수송층 또는 정공주입층인 것인 유기 발광 소자.
  17. 기판을 준비하는 단계;
    상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계:
    상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및
    상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 유기물층을 형성하는 단계는 청구항 14의 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
  18. 청구항 17에 있어서,
    상기 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계는
    상기 제1 전극 상에 상기 코팅 조성물을 코팅하는 단계; 및
    상기 코팅된 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
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