WO2023002980A1 - 粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シート - Google Patents

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WO2023002980A1
WO2023002980A1 PCT/JP2022/028056 JP2022028056W WO2023002980A1 WO 2023002980 A1 WO2023002980 A1 WO 2023002980A1 JP 2022028056 W JP2022028056 W JP 2022028056W WO 2023002980 A1 WO2023002980 A1 WO 2023002980A1
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pressure
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一輝 笹原
普史 形見
智一 ▲高▼橋
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日東電工株式会社
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    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition, an adhesive layer, and an adhesive sheet. More particularly, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive sheet that are suitable for bonding components of a millimeter wave antenna.
  • millimeter waves In order to enable ultra-high-speed, large-capacity communication, low latency, and multiple simultaneous connections in 5G, high-frequency electromagnetic waves with a frequency exceeding 24 GHz called millimeter waves are used, and the wavelength is shortened to the order of millimeters. This makes it possible to send a large amount of data at once.
  • millimeter waves tend to be attenuated due to resonance absorption with rain, oxygen in the air, and water molecules, etc., and have strong straightness and are easy to reflect.
  • Antennas used for millimeter wave communications (hereinafter sometimes referred to as "millimeter wave antennas") are required to have a higher antenna gain than conventional 4G communications.
  • Patent Document 1 discloses a configuration in which a cover member is laminated on a base material provided with an antenna element as a millimeter wave antenna mounted on a portable communication device such as a smart phone. Adhesive is used for bonding.
  • Patent Document 2 contains a polymer obtained by polymerizing a monomer mixture containing 2-ethylhexyl acrylate, a specific (meth)acrylic acid alkyl ester, and a hydroxyl group-containing monomer,
  • a pressure-sensitive adhesive capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 100 kHz is disclosed.
  • Patent Document 3 a specific acrylic polymer, a vinyl monomer having a polyalkylene oxide chain, a photopolymerization initiator, and a cross-linking agent are contained, and the dielectric constant at a frequency of 1 MHz is 3.5 or less. Certain adhesive layers are disclosed.
  • Patent Document 2 has a low dielectric constant at a low frequency (100 kHz), the dielectric loss in a high frequency band is not sufficiently low. Although it has a low dielectric constant, the dielectric loss in the high frequency band was not sufficiently low. In addition, it only describes the dielectric constant in the low frequency band and does not disclose information on the dielectric loss in the high frequency band, and it could not provide a solution to the problem to which the present application is directed.
  • the present invention was conceived under the circumstances as described above, and an object of the present invention is to provide a method for bonding members constituting a millimeter wave antenna having a low dielectric constant and dielectric loss in a high frequency band.
  • a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer suitable for Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer which has a low dielectric constant and dielectric loss in a high frequency band and which is suitable for bonding members constituting a millimeter wave antenna.
  • Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having a low dielectric constant and a low dielectric loss in a high frequency band and having a pressure-sensitive adhesive layer suitable for bonding members constituting a millimeter wave antenna.
  • the present invention provides a methacrylate compound having a dielectric constant of 2.0 to 5.0 at a frequency of 28 GHz, a dielectric loss of 0.0001 to 0.05 at a frequency of 28 GHz, and a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms. , and a (meth)acrylate compound having a crosslinkable functional group.
  • the configuration in which the dielectric constant at a frequency of 28 GHz is 2.0 to 5.0 is a millimeter wave antenna in which the constituent members are bonded together using the pressure-sensitive adhesive composition. is preferable in that the antenna gain of the antenna can be improved.
  • the adhesive composition of the first aspect of the present invention preferably has a dielectric constant of 2.0 to 5.0 at a frequency of 60 GHz. This configuration is preferable in that the antenna gain of the millimeter wave antenna in which the constituent members are bonded using the pressure-sensitive adhesive composition of the first aspect of the present invention can be improved.
  • the present invention also provides a methacrylate compound having a dielectric constant of 2.0 to 5.0 at a frequency of 60 GHz, a dielectric loss of 0.0001 to 0.05 at a frequency of 60 GHz, and a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms. , and a (meth)acrylate compound having a crosslinkable functional group, a mixture, partial polymer or copolymer thereof.
  • the configuration in which the dielectric constant at a frequency of 60 GHz is 2.0 to 5.0 is a millimeter-wave This is preferable in that the antenna gain of the antenna can be improved.
  • the hydrocarbon group preferably has an aliphatic group, an alicyclic-containing group or an aromatic ring-containing group.
  • the content of the methacrylate compound having a hydrocarbon group of 6 or more carbon atoms or the structural unit derived from the compound in the mixture, partial polymer or copolymer thereof is preferably 25% by mass or more. .
  • the content of the (meth)acrylate compound having the crosslinkable functional group or the structural unit derived from the compound in the mixture, partial polymer or copolymer thereof is 0.1 to 30% by mass. is preferred.
  • the above hydrocarbon group preferably has an alicyclic group or an aromatic group at its end.
  • the present invention also provides a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the present invention also provides an adhesive sheet having the adhesive layer.
  • the present invention also provides a millimeter wave antenna comprising at least the adhesive sheet and a substrate, wherein the substrate has an antenna element on at least one side thereof, and the adhesive sheet is adhered to the surface of the substrate having the antenna element.
  • the pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive layer of the present invention exhibit low dielectric constant and dielectric loss in the high frequency band of millimeter waves, and can suppress radiation loss of millimeter waves. Therefore, by using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to bond constituent members of a millimeter wave antenna together, a millimeter wave antenna exhibiting high antenna gain can be efficiently manufactured.
  • FIG. 1 is a schematic diagram (sectional view) showing an embodiment of a millimeter wave antenna of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram (cross-sectional view) showing an embodiment of the millimeter wave antenna of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram (sectional view) showing an embodiment of the millimeter wave antenna of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic diagram (cross-sectional view) showing an antenna laminate used in evaluation of transmission/reception characteristics.
  • FIG. 4(a) is a side sectional view
  • FIG. 4(b) is a top projection view.
  • the adhesive composition of the first aspect of the present invention has a dielectric constant of 2.0 to 5.0 at a frequency of 28 GHz, a dielectric loss of 0.0001 to 0.05 at a frequency of 28 GHz, and has 6 or more carbon atoms. of a methacrylate compound having a hydrocarbon group and a (meth)acrylate compound having a crosslinkable functional group, its partial polymer or copolymer.
  • the adhesive composition of the second aspect of the present invention has a dielectric constant of 2.0 to 5.0 at a frequency of 60 GHz, a dielectric loss of 0.0001 to 0.05 at a frequency of 60 GHz, and has 6 or more carbon atoms. of a methacrylate compound having a hydrocarbon group and a (meth)acrylate compound having a crosslinkable functional group, its partial polymer or copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may have any form, for example, solvent type, emulsion type, hot melt type (hot melt type), non-solvent type (active energy ray curable type, e.g. monomer mixtures, or monomer mixtures and partial polymers thereof, etc.).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be solvent-based, that is, it may contain an organic solvent.
  • the organic solvent may be any organic compound that is used as a solvent.
  • hydrocarbon solvents such as cyclohexane, hexane, heptane, and methylcyclohexane
  • aromatic solvents such as toluene and xylene
  • butyl acetate, ethyl acetate, Ester solvents such as methyl acetate
  • Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone
  • Alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol and isopropyl alcohol.
  • the organic solvent may be a mixed solvent containing two or more organic solvents.
  • the adhesive composition of the first aspect of the present invention has a controlled low dielectric constant at 28 GHz, and can suppress radiation loss of millimeter waves.
  • the dielectric constant at a frequency of 28 GHz of the pressure-sensitive adhesive composition of the first aspect of the present invention is 5.0 or less, preferably 4.5 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.5 or less. It is more preferably 3.4 or less, particularly preferably 3.3 or less, and most preferably 3.2 or less, 3.1 or less, 3.0 or less, or 2.9 or less. Although the lower limit is not particularly limited, it is 2.0 or more, and may be 2.1 or more or 2.2 or more.
  • the adhesive composition of the second aspect preferably has a dielectric constant within the above range at a frequency of 28 GHz.
  • the permittivity is measured by the method described in the examples below.
  • the "relative permittivity” is a value obtained by dividing the "dielectric constant" by the “vacuum permittivity”. "relative permittivity” shall be treated as synonymous.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the first aspect of the present invention and the pressure-sensitive adhesive composition of the second aspect of the present invention may be collectively referred to as "the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention".
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the first aspect of the present invention preferably has a controlled low dielectric loss at 28 GHz, which is preferable in that it can suppress the radiation loss of millimeter waves.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the first aspect of the present invention has a dielectric loss of 0.050 or less, preferably 0.045 or less, more preferably 0.040 or less, still more preferably 0.035 or less, at a frequency of 28 GHz. It is more preferably 0.030 or less, particularly preferably 0.025 or less, and most preferably 0.020 or less.
  • the lower limit is 0.0001 or more, and may be 0.0005 or more or 0.0010 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the second aspect of the present invention preferably has a dielectric loss within the above range at a frequency of 28 GHz.
  • the adhesive composition of the second aspect of the present invention has a controlled low dielectric constant at 60 GHz, and can suppress radiation loss of millimeter waves.
  • the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive composition of the second aspect of the present invention at a frequency of 60 GHz is 5.0 or less, preferably 4.5 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.5 or less. It is more preferably 3.4 or less, particularly preferably 3.3 or less, and most preferably 3.2 or less, 3.1 or less, 3.0 or less, or 2.9 or less. Although the lower limit is not particularly limited, it is 2.0 or more, and may be 2.1 or more or 2.2 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the first aspect of the present invention preferably has a dielectric constant within the above range at a frequency of 60 GHz.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the second aspect of the present invention preferably has a controlled low dielectric loss at 60 GHz, and is preferable in that it can suppress the radiation loss of millimeter waves.
  • the dielectric loss of the adhesive composition of the second aspect of the present invention at a frequency of 60 GHz is 0.050 or less, preferably 0.045 or less, more preferably 0.040 or less, still more preferably 0.035 or less, Still more preferably 0.030 or less, particularly preferably 0.025 or less, most preferably 0.020 or less, 0.019 or less, 0.018 or less, 0.017 or less, 0.016 or less, 0.015 or less, It is 0.014 or less, 0.013 or less, or 0.012 or less.
  • the lower limit of dielectric loss at a frequency of 60 GHz is 0.0001 or more, and may be 0.0005 or more or 0.0010 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the first aspect of the present invention preferably has a dielectric loss within the above range at a frequency of 60 GHz.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably has a controlled low saturated moisture absorption rate.
  • the saturated moisture absorption is low, the attenuation of millimeter wave resonance absorption derived from water molecules is suppressed. It is preferable in that it can be suppressed.
  • H. is preferably 2.8% or less, more preferably 2.7% or less, still more preferably 2.6% or less, even more preferably 2.5% or less, and particularly preferably 2.4% or less.
  • the saturated moisture absorption rate at is low, the radiation loss of millimeter waves can be suppressed near room temperature.
  • the lower limit of the saturated moisture absorption rate is not particularly limited, but may be, for example, 0.3% or more, 0.4% or more, or 0.5% or more.
  • H. is preferably 2.8% or less, more preferably 2.6% or less, still more preferably 2.4% or less, even more preferably 2.3% or less, and particularly preferably 2.2% or less. , most preferably 2.1% or less, 2.0% or less, 1.9% or less, 1.8% or less, 1.7% or less, 1.6% or less, 1.5% or less, 1.4% 1.3% or less, 1.2% or less, 1.1% or less, 1.0% or less, 0.9% or less, 0.8% or less, or 0.7% or less.
  • the lower limit of the saturated moisture absorption rate is not particularly limited, but may be, for example, 0.4% or more, 0.5% or more, or 0.6% or more.
  • 65°C, 90% R.I. H. When the saturated moisture absorption rate in is low, the radiation loss of millimeter waves can be suppressed even when the pressure-sensitive adhesive layer or the like is applied and placed in a high-temperature environment.
  • H. is preferably 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, still more preferably 3.5% or less, even more preferably 3.0% or less, and particularly preferably 2.8% or less. , most preferably 2.6% or less, 2.4% or less, 2.2% or less, 2.0% or less, 1.8% or less, 1.6% or less, 1.4% or less, 1.2% 1.0% or less or 0.8% or less.
  • the lower limit of the saturated moisture absorption rate is not particularly limited, but may be, for example, 0.4% or more, 0.5% or more, or 0.6% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably controls the amount of change in dielectric loss due to moisture absorption to be low, and is preferable in that it can suppress the radiation loss of millimeter waves and its change over time.
  • the amount of change in dielectric loss due to moisture absorption at a frequency of 28 GHz of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 0.006 or less, more preferably 0.005 or less, and still more preferably 0.004 or less.
  • the lower limit of the amount of change in dielectric constant due to moisture absorption is not particularly limited, but may be, for example, 0.0001 or more, 0.0002 or more, or 0.0003 or more.
  • the change in dielectric loss of the adhesive composition of the present invention due to moisture absorption at a frequency of 60 GHz is preferably 0.003 or less, more preferably 0.002 or less, and still more preferably 0.001 or less.
  • the lower limit of the amount of change in dielectric constant due to moisture absorption is not particularly limited, but may be, for example, 0.0001 or more, 0.0002 or more, 0.0003 or more, 0.0004 or more, 0.0005 or more, 0.0005 or more. 0006 or more, 0.0007 or more, 0.0008 or more, or 0.0009 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is controlled to have a low water vapor transmission rate, it is possible to suppress the movement of water molecules in the pressure-sensitive adhesive composition, thereby suppressing variations in the radiation loss of millimeter waves. 40° C., 92% R.I. of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. H.
  • the lower limit of water vapor permeability is not particularly limited, but may be, for example, 10 g/m 2 /day or more, 20 g/m 2 /day or more, or 25 g/m 2 /day or more.
  • the water vapor transmission rate (WVTR) is a value measured based on the cup method.
  • the dielectric constant or dielectric loss at 28 GHz or 60 GHz, the saturated moisture absorption coefficient, the amount of change in dielectric loss due to moisture absorption, and the water vapor permeability of the adhesive composition of the present invention can be adjusted by adjusting the monomer composition, the type and content of additives, etc. can be adjusted by As used herein, the dielectric constant or dielectric loss at 28 GHz or 60 GHz is measured by the method described in Examples below.
  • the dielectric constant, dielectric loss, saturated moisture absorption rate and water vapor permeability of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention are the dielectric constant, dielectric loss, saturated moisture absorption rate and It refers to water vapor permeability.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a mixture, partial polymer or copolymer thereof of a specific methacrylate compound and (meth)acrylate compound, thereby controlling the dielectric constant and dielectric loss in a high frequency band to be low, Moisture absorption, which causes deterioration of dielectric loss, can be suppressed.
  • said "mixture, its partial polymer, or copolymer” may be called a methacrylic copolymer.
  • a “methacrylate compound” is a compound having a "methacryloyl group”
  • a “(meth)acrylate compound” is a compound having at least one of an "acryloyl group” and a "methacryloyl group”.
  • "(meth)acryl” represents either one or both of "acryl” and "methacryl”.
  • the partially polymerized product means a composition in which one or more of the monomer components constituting the mixture is partially polymerized.
  • the content of the methacrylic copolymer in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 75% by mass or more (eg 75 to 99.9% by mass), more preferably 85% by mass or more (eg 85 to 99.9% by mass).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a methacrylic pressure-sensitive adhesive composition having a mixture, a partial polymer thereof, or a copolymer thereof (methacrylic copolymer) as a base polymer.
  • the content of the methacrylic copolymer is not particularly limited, it is preferably 75% by mass or more (for example, 75 to 99.9% by mass) with respect to 100% by mass of the total amount of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. , preferably 85% by mass or more (for example, 85 to 99.9% by mass).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes, for example, a water-dispersible composition (emulsion type composition) containing the above copolymer as an essential component, and an active energy ray containing the above mixture or a partial polymer thereof as an essential component.
  • a water-dispersible composition emulsion type composition
  • an active energy ray containing the above mixture or a partial polymer thereof as an essential component.
  • curable compositions among which compositions containing a mixture or a partially polymerized product thereof as an essential component are preferred.
  • the methacrylic copolymer according to the present invention contains, as constituent monomers, a methacrylate compound having a hydrocarbon group with 6 or more carbon atoms and a (meth)acrylate compound having a crosslinkable functional group.
  • the methacrylate compound used in the methacrylic copolymer contains a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms.
  • the hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms in the methacrylate compound preferably has an aliphatic group, an alicyclic-containing group, or an aromatic ring-containing group. These hydrocarbon group-containing methacrylate compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the main structural unit is derived from a methacrylate compound and has an ⁇ -methyl group, so the polarization near the main chain is reduced compared to the case of acrylate compounds, and as a result the dielectric loss is reduced. Conceivable.
  • the methacryloyl group is more hydrophobic than the acryloyl group and suppresses moisture absorption, it is possible to suppress deterioration of dielectric loss in a high frequency band caused by moisture absorption and its amount of change.
  • the methacrylic copolymer can easily obtain an appropriate cohesive force and strong adhesiveness. Also, by increasing the gel fraction, it becomes easier to obtain excellent anti-foaming and peeling properties. Furthermore, it becomes easy to obtain appropriate flexibility in the pressure-sensitive adhesive layer, and it becomes easy to obtain excellent stress relaxation properties and excellent step followability.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably 8 or more, more preferably 9 or more, and still more preferably 10 or more.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably 22 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 16 or less.
  • methacrylate compounds in which the hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms is an aliphatic group include hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isooctyl methacrylate, nonyl methacrylate, and methacrylic acid.
  • lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, and isodecyl methacrylate are preferred.
  • the content of the methacrylate compound in which the hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms is an aliphatic group in the methacrylic copolymer according to the present invention is not particularly limited, but is 25% per 100% by mass of all structural units. % by mass or more, more preferably 25.0 to 99.5 mass %, still more preferably 30.0 to 99.3 mass %, still more preferably 40.0 to 99.0 mass %. It is preferable to use 25% by mass or more from the viewpoint of low dielectric constant and low dielectric loss in a high frequency band.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably 6 or more, more preferably 8 or more.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably 22 or less, more preferably 16 or less.
  • methacrylate compounds in which the hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms is an alicyclic group include methacrylic acid cycloalkyl esters having a cycloalkane ring (cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, cyclooctane ring, etc.) , a methacrylic acid ester having a bicyclic hydrocarbon ring (pinane, pinene, bornane, norbornane, norbornene, etc.), and a tricyclic or higher aliphatic hydrocarbon ring (dicyclopentane ring, dicyclopentene ring, adamantane ring, tricyclic methacrylic acid esters having a cyclopentane ring, tricyclopentene ring, etc.).
  • methacrylic acid cycloalkyl esters having a cycloalkane ring cyclopentane ring,
  • methacrylic acid cycloalkyl esters examples include cyclohexyl methacrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate, cycloheptyl methacrylate, and cyclooctyl methacrylate.
  • methacrylic acid esters having a bicyclic hydrocarbon ring examples include bornyl methacrylate and isobornyl methacrylate.
  • methacrylic acid ester having a hydrocarbon ring of three or more rings examples include dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyloxyethyl methacrylate, tricyclopentanyl methacrylate, 1-adamantyl methacrylate, and methacrylic acid 2. -methyl-2-adamantyl, 2-ethyl-2-adamantyl methacrylate and the like.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably 6-14, more preferably 6-10.
  • methacrylate compounds in which the hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms is an aromatic ring-containing group include, for example, aromatic carbocyclic rings (e.g., monocyclic carbocyclic rings such as benzene ring, condensed carbocyclic rings such as naphthalene ring, etc.) Specific examples include benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, naphthyl methacrylate, 6-(1,1′-biphenyl-4-yloxy)hexyl methacrylate, and the like.
  • aromatic carbocyclic rings e.g., monocyclic carbocyclic rings such as benzene ring, condensed carbocyclic rings such as naphthalene ring, etc.
  • Specific examples include benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, naphthyl methacrylate, 6-(1,1′-biphenyl-4-yloxy)hexyl methacrylate
  • the total content of the methacrylate compound in which the hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms is an alicyclic-containing group or an aromatic ring-containing group in the methacrylic copolymer according to the present invention is not particularly limited, but all structural units It is preferably 1.0 to 60.0% by mass, more preferably 5.0 to 55.0% by mass, and still more preferably 10.0 to 50.0% by mass with respect to 100% by mass.
  • the methacrylate compound may have a (poly)oxyalkylene chain.
  • the hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms is preferably at the end of the ester moiety in the methacrylate compound.
  • the number of oxygen atoms in the (poly)oxyalkylene chain (that is, the number of repeating oxyalkylene groups) is preferably 1-10, more preferably 1-3.
  • the hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms at the terminal may be any of an aliphatic group, an alicyclic group, and an aromatic group, but is preferably an alicyclic group or an aromatic group, particularly Aromatic groups are preferred.
  • the content of the methacrylate compound having the (poly)oxyalkylene chain in the methacrylic copolymer according to the present invention is not particularly limited, but is 1.0 to 30.0% by mass with respect to 100% by mass of all structural units. %, more preferably 5.0 to 25.0 mass %, still more preferably 10.0 to 20.0 mass %.
  • methacrylate compounds having a (poly)oxyalkylene chain those having an aromatic group at the end thereof have a reduced polarizability in the entire repeating unit, which is effective in reducing dielectric loss in a high frequency band.
  • the total content of the methacrylate compound having a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms in the methacrylic copolymer is preferably 25% by mass or more, more preferably 25% by mass, based on 100% by mass of all structural units. 0 to 99.5% by mass, more preferably 30.0 to 99.3% by mass, particularly preferably 40.0 to 99.0% by mass. It is preferable to use 25% by mass or more from the viewpoint of low dielectric constant and low dielectric loss in a high frequency band.
  • the methacrylic copolymer contains a crosslinkable functional group-containing (meth)acrylate compound having a crosslinkable functional group in the ester portion, it is crosslinked to increase the gel fraction when a crosslinking agent is used, It becomes easier to obtain excellent anti-foaming and peeling properties. Moreover, since it becomes easy to obtain favorable cohesive force, it becomes easy to obtain strong adhesiveness. Furthermore, it becomes easy to suppress the whitening of the adhesive sheet that occurs in a high-humidity environment.
  • the crosslinkable functional group possessed by the (meth)acrylate compound containing the crosslinkable functional group is, for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group such as a glycidyl group, since the gel fraction can be easily adjusted. containing groups, isocyanate groups, aziridyl groups, and the like. Among them, a hydroxyl group is preferable because the gel fraction can be easily adjusted.
  • the crosslinkable functional group-containing (meth)acrylate compound can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the (meth)acrylate compound containing a crosslinkable functional group having a hydroxyl group include, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, ( 3-hydroxypropyl meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, hydroxyoctyl (meth)acrylate, hydroxydecyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid hydroxylauryl, 4-hydroxymethylcyclohexyl (meth)acrylate and the like.
  • 2-hydroxyethyl (meth)acrylate is preferable from the viewpoint that good cohesive force can be easily obtained and adhesion reliability at high temperatures can be easily obtained.
  • the content of the crosslinkable functional group-containing (meth)acrylate compound in the methacrylic copolymer according to the present invention is preferably 0.1 to 30.0% by mass with respect to 100% by mass of all structural units, More preferably 0.2 to 20.0% by mass, still more preferably 0.3 to 10.0% by mass, and particularly preferably 0.5 to 5.0% by mass. It is preferable to use 0.1% by mass or more from the viewpoint of adjusting the gel fraction, and to use 30.0% by mass or less is preferable from the viewpoint of low dielectric constant and low dielectric loss in a high frequency band.
  • the methacrylic copolymer may contain a copolymerizable monomer in addition to the methacrylate compound having a hydrocarbon group of 6 or more carbon atoms and the crosslinkable functional group-containing (meth)acrylate compound.
  • a copolymerizable monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • Examples of the copolymerizable monomer include, for example, an acrylate compound having a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, a methacrylate compound having a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and a repeating unit of the main chain in which all carbon atoms are side chains.
  • the adhesive composition of the present invention preferably does not contain or substantially does not contain acidic group-containing monomers (eg, carboxyl group-containing monomers, sulfo group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, etc.).
  • This configuration is preferable in that an excellent anti-corrosion effect can be obtained for the antenna element or wiring.
  • the content of the acidic group-containing monomer is preferably 0.05% by weight or less (for example, 0 to 0.05% by weight), more preferably 0.01% by weight or less, relative to the total amount of the adhesive composition. (for example, 0 to 0.01% by weight), more preferably 0.001% by weight or less (for example, 0 to 0.001% by weight), can be said to be substantially free.
  • heterocyclic-containing monomers carboxyl group-containing monomers, amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, and phosphoric acid group-containing monomers have an appropriate cohesive force for the adhesive layer. It is preferable in that it is easy to obtain and the 180° peeling adhesive force to a glass plate or an acrylic plate is increased to easily obtain strong adhesiveness, and from the viewpoint of metal corrosion prevention, heterocyclic-containing monomers are more preferable.
  • methacrylate compounds having a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methacrylate s -butyl, t-butyl methacrylate, isopentyl methacrylate and the like.
  • Examples of the acrylate compound having a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, s-butyl acrylate, acrylic t-butyl acrylate, pentyl acrylate, isopentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, undecyl acrylate , dodecyl acrylate, lauryl acrylate, tridecyl acrylate, tetradecyl acrylate, pentadecyl acrylate, hexadecyl acrylate, h
  • the heterocycle-containing monomers include heterocycles having only nitrogen atoms as heteroatoms (pyrrolidine, pyrrole, imidazole, pyrazole, piperidine, pyridine, pyrimidine, pyrroline, piperazine, pyrazine, etc.), heterocycles having nitrogen and oxygen atoms ( pyrrolidone, oxazole, isoxazole, morpholine, morpholinone, piperidone, lactam, oxazine, morpholinedione, succinimide, itaconimide, etc.), heterocycles with nitrogen and sulfur atoms (thiazole, isothiazole, thiazine, etc.), heterocycles with oxygen atoms It is a copolymerizable monomer having a hetero ring such as a ring (lactone, tetrahydrofuran, furan, tetrahydropyran, dioxane, etc.) and a hetero ring having a
  • the pressure-sensitive adhesive layer can have appropriate flexibility, and excellent stress relaxation and step conformability can be easily obtained. .
  • heterocyclic-containing monomers having a heterocyclic ring having only a nitrogen atom as the heteroatom include N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, and N-vinylpyrrole. , N-vinylimidazole, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-vinylpyrazole and the like.
  • heterocyclic ring-containing monomer having a heterocyclic ring having a nitrogen atom and an oxygen atom as the heteroatom examples include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-(meth)acryloyl-2-pyrrolidone, N -vinyloxazole, N-vinylisoxazole, N-vinylmorpholine, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide , N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, N-(meth)acryloyloxymethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyhexamethylenesucc
  • heterocyclic-containing monomer having a heterocyclic ring containing a nitrogen atom and a sulfur atom as the heteroatom examples include N-vinylthiazole and N-vinylisothiazole.
  • N-vinyl-2-pyrrolidone is particularly preferred.
  • carboxyl group-containing monomer examples include (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
  • the carboxyl group-containing monomers also include, for example, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride. Alternatively, it may be a derivative formed by ester bonding with, for example, itaconic acid.
  • nitrile group-containing monomer examples include (meth)acrylonitrile.
  • Examples of the isocyanate group-containing monomer include 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate.
  • amide group-containing monomer examples include (meth)acrylamides; N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N,N- N,N-dialkyl(meth)acrylamides such as diisopropyl(meth)acrylamide, N,N-di(n-butyl)(meth)acrylamide, N,N-di(t-butyl)(meth)acrylamide; N-ethyl N-alkyl (meth)acrylamides such as (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, Nn-butyl (meth)acrylamide; N-vinylcarbons such as N-vinylacetamide Acid amides; monomers having a hydroxyl group and an amide group, such as N-(2-hydroxyethyl) (meth)
  • the (meth)acrylamides also include, for example, various N-alkoxyalkyl(meth)acrylamides, such as N-methoxymethyl(meth)acrylamide, N-butoxymethyl(meth)acrylamide, and the like. .
  • amino group-containing monomer examples include aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, t-butylaminoethyl (meth)acrylate, and the like.
  • Examples of the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester having an alkoxy group having 5 or less carbon atoms include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, and methoxy (meth)acrylate. triethylene glycol, 3-methoxypropyl (meth)acrylate, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, 4-ethoxybutyl (meth)acrylate and the like.
  • Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include sodium vinyl sulfonate.
  • the above macromonomer is a high-molecular-weight monomer obtained by polymerizing a plurality of the above monomer components.
  • a macromonomer When a macromonomer is used, structural units derived from monomer components constituting the macromonomer are present continuously to some extent in the base polymer. Therefore, by using a macromonomer, it is possible to introduce a higher-order structure derived from the macromonomer into the base polymer, and the properties required for adhesives (adhesive strength, cohesive strength, step conformability, etc.) can be easily achieved. can be adjusted.
  • the weight average molecular weight of the macromonomer is preferably 3,000 to 35,000, more preferably 4,000 to 30,000, even more preferably 5,000 to 25,000, still more preferably 6,000 to 20,000.
  • polyfunctional monomer having two or more polymerizable functional groups examples include hexanediol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, Tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, allyl(meth)acrylate, vinyl(meth)acrylate, divinylbenzene, polyester acrylate, urethane acrylate and the like.
  • a polyfunctional monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of the polyfunctional monomer in the methacrylic copolymer according to the present invention is not particularly limited, but is 0.5% by mass or less (for example, 0 to 0.5 % by mass), more preferably 0 to 0.35 mass %, still more preferably 0 to 0.2 mass %.
  • the content of the polyfunctional monomer is 0.5% by mass or less, the pressure-sensitive adhesive layer has appropriate cohesive strength, and the pressure-sensitive adhesive strength and step absorbability are easily improved, which is preferable.
  • the polyfunctional monomer may not be used, but the content of the polyfunctional monomer when the cross-linking agent is not used is preferably 0.001 to 0.5% by mass. , more preferably 0.001 to 0.35% by mass, more preferably 0.002 to 0.2% by mass.
  • the total content of the copolymerizable monomers in the methacrylic copolymer is not particularly limited, but is preferably 30.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass, based on 100% by mass of all structural units. It is 0% by mass or less.
  • the methacrylic copolymer is obtained by mixing the methacrylate compound having a hydrocarbon group with 6 or more carbon atoms, the crosslinkable functional group-containing (meth)acrylate compound and the copolymerizable monomer, or by a known or conventional polymerization method. It can be obtained by polymerizing with Examples of the polymerization method include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method using active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method). Among them, the solution polymerization method and the active energy ray polymerization method are preferable, and the active energy ray polymerization method is more preferable, from the viewpoints of the transparency, water resistance, cost, etc. of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Examples of the active energy ray irradiated during the active energy ray polymerization (photopolymerization) include ionizing radiation such as ⁇ -ray, ⁇ -ray, ⁇ -ray, neutron beam, and electron beam, and ultraviolet rays, particularly ultraviolet rays. is preferred.
  • the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, and the like of the active energy ray are not particularly limited as long as the photopolymerization initiator can be activated to cause the reaction of the monomer components.
  • solvents may be used in the polymerization of the methacrylic copolymer.
  • examples of such solvents include esters (ethyl acetate, n-butyl acetate, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, benzene, etc.), aliphatic hydrocarbons (n-hexane, n-heptane, etc.), Organic solvents such as alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, methylcyclohexane, etc.) and ketones (methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.) can be mentioned.
  • a solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator (photoinitiator) may be used depending on the type of polymerization reaction.
  • a polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited. Active oxime-based photopolymerization initiators, benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, thioxanthone-based photopolymerization initiators, and the like can be mentioned.
  • a photoinitiator can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • benzoin ether-based photopolymerization initiator examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, anisole methyl ether and the like.
  • acetophenone-based photopolymerization initiator examples include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-(t-butyl ) and dichloroacetophenone.
  • Examples of the ⁇ -ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one, and the like. be done.
  • Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride.
  • Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime.
  • Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin.
  • Examples of the benzyl-based photopolymerization initiator include benzyl.
  • benzophenone-based photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexylphenyl ketone, and the like.
  • ketal-based photopolymerization initiator examples include benzyl dimethyl ketal.
  • thioxanthone-based photopolymerization initiator examples include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited. 0.01 to 5.0 parts by mass.
  • thermal polymerization initiator examples include azo polymerization initiators, peroxide polymerization initiators (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, etc.), redox polymerization initiators, and the like. .
  • the azo polymerization initiator disclosed in JP-A-2002-69411 is preferable.
  • the azo polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (AMBN), 2,2'-azobis (2- methyl propionate), 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid and the like.
  • the amount of the thermal polymerization initiator used is preferably 0.05 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all structural units of the methacrylic copolymer. More preferably, it is 0.1 to 0.3 parts by mass.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer forming the adhesive layer of the present invention is preferably 100,000 to 5,000,000, more preferably 200,000 to 4,000,000, and still more preferably 300,000 to 3,000,000.
  • a configuration in which the weight-average molecular weight is 100,000 or more is preferable in terms of improving adhesive strength and holding properties, and improving resistance to foaming and peeling.
  • a configuration in which the weight-average molecular weight is 5,000,000 or less is preferable in terms of easily increasing adhesive strength and improving resistance to foaming and peeling.
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the copolymer can be determined by GPC in terms of polystyrene. For example, it can be measured under the following conditions using a high-speed GPC device (product name “HPLC-8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation). ⁇ Column: TSKgel Super HZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000 ⁇ Solvent: Tetrahydrofuran ⁇ Flow rate: 0.6 ml/min
  • the glass transition temperature (Tg) of the copolymer is preferably -70 to 100°C, more preferably -65 to 50°C, still more preferably -60 to 10°C.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature of the methacrylic copolymer is ⁇ 70° C. or higher, the cohesive force is improved, and the resistance to foaming and peeling is easily improved, which is preferable.
  • the glass transition temperature is 100 ° C. or less, the pressure-sensitive adhesive composition has moderate flexibility, and it becomes easy to obtain good adhesive strength and good step absorbability, and it is easy to obtain excellent adhesion reliability. Therefore, it is preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) of the above copolymer is the glass transition temperature (theoretical value) represented by the following FOX formula.
  • Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the copolymer
  • Tg is the glass transition temperature (unit: K) when monomer i forms a homopolymer
  • W is the monomer component of monomer i .
  • Tg of the homopolymer of the monomers constituting the above copolymer the following values can be adopted. ⁇ Lauryl methacrylate -65°C ⁇ 2-Ethylhexyl methacrylate -10°C ⁇ Lauryl acrylate 0°C ⁇ 2-Ethylhexyl acrylate -70°C ⁇ Isodecyl methacrylate -41°C ⁇ 2-Hydroxyethyl methacrylate 55°C ⁇ Methyl methacrylate 105°C ⁇ Cyclohexyl methacrylate 66°C ⁇ Isobornyl methacrylate 173°C ⁇ Dicyclopentanyl methacrylate 175°C ⁇ Methacrylic acid 228°C ⁇ N-vinylpyrrolidone 86°C ⁇ 2-Phenoxyethyl methacrylate 5°C ⁇ Benzyl methacrylate 54°C ⁇ 2-(2-(2-
  • Tg of homopolymers of monomers not described above the values described in "Polymer Handbook” (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989) can be used. Furthermore, as the Tg of a homopolymer of a monomer not described in the above literature, the value obtained by the above-described measuring method (tan ⁇ peak top temperature by viscoelasticity test) can be employed.
  • a chain transfer agent may be used in the polymerization of the methacrylic copolymer to adjust the molecular weight.
  • the chain transfer agent include 2-mercaptoethanol, ⁇ -thioglycerol, 2,3-dimercapto-1-propanol, octyl mercaptan, t-nonyl mercaptan, dodecyl mercaptan (lauryl mercaptan), t-dodecyl mercaptan, glycidyl mercaptan, thioglycolic acid, methyl thioglycolate, ethyl thioglycolate, propyl thioglycolate, butyl thioglycolate, t-butyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, octyl thioglycolate, isooctyl thioglycolate,
  • a chain transfer agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of the chain transfer agent is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.2 to 15 parts by mass, and still more preferably 100 parts by mass of the total structural units of the methacrylic copolymer. 0.3 to 10 parts by mass.
  • a methacrylic copolymer having a weight-average molecular weight controlled to 1,000 to 30,000 can be easily obtained by setting the content (the amount used) of the chain transfer agent within the above range.
  • the adhesive composition of the present invention preferably contains a cross-linking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a cross-linking agent, the base polymer is cross-linked to increase the gel fraction, thereby making it easier to improve the resistance to foaming and peeling.
  • cross-linking agent examples include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, metal Examples include salt-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, and amine-based cross-linking agents.
  • isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents are preferable, and isocyanate-based cross-linking agents are more preferable, from the viewpoint of improving resistance to foaming and peeling.
  • a crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • isocyanate-based crosslinking agent examples include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate; , cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate and other alicyclic polyisocyanates; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate , xylylene diisocyanate and other aromatic polyisocyanates.
  • lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate
  • cyclopentylene diisocyanate cycl
  • isocyanate-based cross-linking agent examples include trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct (trade name "Coronate L", manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct (trade name Commercially available products such as "Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.” and trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct (trade name "Takenate D-110N” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) can also be used.
  • epoxy-based cross-linking agent examples include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N-diglycidyl aminomethyl)cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether , glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether,
  • the content of the cross-linking agent in the adhesive composition is, for example, preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the methacrylic copolymer. be.
  • the content of the cross-linking agent is 0.001 parts by mass or more, the resistance to foaming and peeling is easily improved, which is preferable.
  • the content of the cross-linking agent is 10 parts by mass or less, the pressure-sensitive adhesive layer has appropriate flexibility and the pressure-sensitive adhesive strength is easily improved, which is preferable.
  • the adhesive composition of the present invention contains inorganic fine particles, organic fine particles, and polymer materials other than the base polymer, in addition to the above-mentioned base polymer, from the viewpoint of further lowering the dielectric constant and the dielectric loss in a high frequency band. You can stay. These can be used individually or in combination of 2 or more types. From the viewpoint of low dielectric constant and low dielectric loss in a high frequency band, the above inorganic fine particles and organic fine particles are preferably those exhibiting insulating properties (insulating filler).
  • inorganic fine particles examples include metal oxides such as silica, alumina, zirconia, and titania; metal salts such as aluminum borate and aluminum hydroxide; minerals such as mica; and hollow nanosilica. and inorganic fine particles having a hollow structure. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the inorganic fine particles may be surface-treated from the viewpoint of dispersibility in the base polymer.
  • the surface treatment agent known or commonly used agents can be used without limitation, and examples thereof include silane coupling agents, titanium coupling agents, organic acids, polyols, and silicones, with silane coupling agents being preferred.
  • Silane coupling agents include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, dimethylvinylmethoxysilane, dimethylvinylethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, vinyl-tris(2-methoxy)silane, vinyltri Acetoxysilane, 2-methacryloxyethyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxy-propylmethyldimethoxysilane, triethoxyphenylsilane, trimethoxyphenylsilane, dimethoxysilane diphenylsilane, methyldiethoxyphenylsilane, dimethoxymethylphenylsilane and the like.
  • the particle diameter (D50) of the inorganic fine particles is preferably 1 to 100 nm, more preferably 5 to 80 nm, and more preferably 5 to 80 nm, from the viewpoints of low dielectric constant, low dielectric loss, and transparency in a high frequency band of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferably 10 to 50 nm.
  • the median particle size means the particle size (median size) at 50% of the integrated value in the particle size distribution measured by the laser diffraction/scattering method.
  • the content thereof is the above methacrylic copolymer from the viewpoint of low dielectric constant, low dielectric loss and transparency in the high frequency band of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • 0.01 to 30 parts by weight is preferable, more preferably 0.05 to 25 parts by weight, still more preferably 0.10 to 20 parts by weight, and still more preferably 0.15 to 10 parts by weight , particularly preferably 0.2 to 5 parts by mass.
  • organic fine particles examples include styrene resins, acrylic resins, silicone resins, acrylic-styrene resins, vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins, amide resins, and urethane.
  • Polymers such as resins, phenolic resins, styrene-conjugated diene-based resins, acrylic-conjugated diene-based resins, olefinic resins, and fluorine-based resins, or fine particles composed of crosslinked products of these polymers, and further these polymers, Examples thereof include fine particles configured to have a hollow structure by means of a crosslinked polymer. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the particle size (D50) of the organic fine particles is preferably 1 to 100 nm, more preferably 5 to 80 nm, and more preferably 5 to 80 nm, from the viewpoints of low dielectric constant, low dielectric loss, and transparency in the high frequency band of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferably 10 to 50 nm.
  • the above median particle diameter means the particle diameter (median diameter) at an integrated value of 50% in the particle size distribution measured by the laser diffraction/scattering method.
  • the content thereof is the above methacrylic copolymer from the viewpoint of low dielectric constant, low dielectric loss, and transparency in a high frequency band of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • 100 parts by mass it is usually 0.01 to 30 parts by mass, preferably 0.05 to 25 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and still more preferably 0.15 to 10 parts by mass. , particularly preferably 0.2 to 5 parts by mass.
  • polymer material As the polymer material that can be blended in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, those having low dielectric constant and dielectric loss and compatibility with the base polymer are preferable. , polyethylene, polypropylene, polystyrene, polycarbonate, norbornene resin or addition copolymer resin with olefins, polyphenylene ether, bismaleimide/triazine/resin, polyetherimide, polyimide, polyetheretherketone (PEEK), liquid crystal polymer, Rubber/elastomers, hydrogenated polyolefin resins, terpenes, isoprenes, terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins and their hydrogenated resins, and the like. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a polymer material
  • its content is not particularly limited. It is usually 0.01 to 50 parts by mass, preferably 0.05 to 40 parts by mass, and more preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the methacrylic copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain an antirust agent. If the pressure-sensitive adhesive composition contains a rust inhibitor, it is preferable in that an excellent anti-corrosion effect can be obtained for the antenna element and metal wiring.
  • a rust inhibitor is a compound that prevents metal from rusting and corroding.
  • rust inhibitors include amine compounds, benzotriazole compounds, and nitrites. Others include ammonium benzoate, ammonium phthalate, ammonium stearate, ammonium palmitate, ammonium oleate, ammonium carbonate, dicyclohexylamine benzoate, urea, urotropine, thiourea, phenyl carbamate, cyclohexylammonium-N-cyclohexyl. carbamate (CHC) and the like.
  • a rust inhibitor can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • amine compound examples include hydroxy group-containing amine compounds such as 2-amino-2-methyl-1-propanol, monoethanolamine, monoisopropanolamine, diethylethanolamine, ammonia and ammonia water; cyclic amines such as morpholine; cyclohexyl Cyclic alkylamine compounds such as amines; linear alkylamines such as 3-methoxypropylamine; Examples of nitrites include dicyclohexylammonium nitrite (DICHAN), diisopropylammonium nitrite (DIPAN), sodium nitrite, potassium nitrite, and calcium nitrite.
  • DICHAN dicyclohexylammonium nitrite
  • DIPAN diisopropylammonium nitrite
  • sodium nitrite potassium nitrite
  • calcium nitrite examples include calcium nitrite.
  • the content of the rust inhibitor is preferably 0.02 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the methacrylic copolymer.
  • the content is 0.02 parts by mass or more, good corrosion prevention performance can be easily obtained, which is preferable.
  • the content is 15 parts by mass or less, transparency is easily ensured, and adhesion reliability such as resistance to foaming and peeling is easily ensured, which is preferable.
  • the rust preventive agent can provide adhesion reliability, transparency, and corrosion resistance to the methacrylic copolymer at a high level in a well-balanced manner, and can provide excellent appearance. Therefore, benzotriazole compounds are preferred.
  • the benzotriazole-based compound is not particularly limited as long as it is a compound having a benzotriazole skeleton, but from the viewpoint that having a structure represented by the following formula (1) provides a more excellent anti-corrosion effect. preferable.
  • R 1 and R 2 are the same or different, and R 1 is a substituent on the benzene ring, which is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, aryl group having 6 to 14 carbon atoms, amino group, mono- or di-C 1-10 alkylamino group, amino-C 1-6 alkyl group, mono- or di-C 1-10 alkylamino-C 1-6 alkyl group , a mercapto group, an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 1 may be the same or different, and R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. group, amino group, mono- or di-C 1-10 alkylamino group, amino-C 1-6 alkyl group, mono- or di-C 1-10 alkylamino-C 1-6 alkyl group, mercapto group, carbon number 1-12 or a substituent such as an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group, or the like, and more preferably a methyl group or the like.
  • n is preferably 0 or 1.
  • R 2 is preferably a hydrogen atom, a mono- or di-C 1-10 alkylamino-C 1-6 alkyl group, etc., a hydrogen atom, a di-C 1-8 alkylamino-C 1-4 alkyl group, etc. is more preferred.
  • the content of the benzotriazole-based compound is preferably 0.02 to 3 parts by mass, more preferably 0.02 to 2.5 parts by mass, more preferably 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the methacrylic copolymer. 0.02 to 2 parts by mass.
  • adhesion reliability such as resistance to foaming and peeling can be reliably secured, and an increase in haze of the adhesive sheet can be reliably prevented.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the invention may further contain a silane coupling agent.
  • a silane coupling agent it is preferable because excellent adhesion to glass (especially, excellent adhesion reliability to glass at high temperature and high humidity) can be easily obtained.
  • silane coupling agent examples include ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-aminopropyltrimethoxysilane, and the like. Among them, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferred.
  • examples of the silane coupling agent include commercially available products such as the product name "KBM-403" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). A silane coupling agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0.03 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the methacrylic copolymer, from the viewpoint of improving adhesion reliability to glass. It is 0.5 parts by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may optionally contain antioxidants, cross-linking accelerators, cross-linking retarders, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, oil-soluble phenols, etc.) within the range not impairing the properties of the present invention. etc.), antioxidants, colorants (pigments, dyes, etc.), ultraviolet absorbers, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, known additives such as antistatic agents may be included. . These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content thereof is preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the methacrylic copolymer from the viewpoint of imparting appropriate adhesiveness. , more preferably 0.05 parts by mass or more. Also, from the point of avoiding excessively high peel strength, it is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention Since the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it exhibits a low dielectric constant and low dielectric loss in millimeter waves in a high frequency band (28 to 60 GHz). That is, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can suppress radiation loss of millimeter waves.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferable in that it has a low dielectric constant at 28 GHz and can suppress radiation loss of millimeter waves.
  • the dielectric constant of the adhesive layer of the present invention at a frequency of 28 GHz is preferably 2.00 to 5.00, more preferably 2.05 to 4.50, still more preferably 2.10 to 4.00, still more preferably 2 .15-3.50, particularly preferably 2.20-3.40, most preferably 2.20-3.30, 2.20-3.20, 2.20-3.10, 2.20-3 .00 or 2.20 to 2.90.
  • the dielectric constant at 28 GHz of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be adjusted by adjusting the type of base polymer, monomer composition, type and content of additives, etc. that constitute the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer. , can be adjusted.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferable in that the dielectric loss at 28 GHz is controlled to be low and the radiation loss of millimeter waves can be suppressed.
  • the dielectric loss of the adhesive layer of the present invention at a frequency of 28 GHz is preferably 0.050 or less, more preferably 0.045 or less, still more preferably 0.040 or less, even more preferably 0.035 or less, and particularly preferably 0.045 or less. 030 or less, most preferably 0.025 or less or 0.020 or less.
  • the lower limit is not particularly limited, it is preferably 0.0001 or more, and may be 0.0005 or more or 0.0010 or more.
  • the dielectric loss at 28 GHz in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be adjusted by adjusting the type of base polymer, monomer composition, type and content of additives, etc. that constitute the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer. , can be adjusted.
  • the adhesive layer of the present invention is preferable in that it has a low dielectric constant at 60 GHz and can suppress radiation loss of millimeter waves.
  • the dielectric constant of the adhesive layer of the present invention at a frequency of 60 GHz is preferably 2.0 to 5.0, more preferably 2.1 to 4.5, still more preferably 2.2 to 4.0, still more preferably 2.2-3.5, particularly preferably 2.2-3.4, most preferably 2.2-3.3, 2.2-3.2, 2.2-3.1, 2.2- 3.0 or 2.2 to 2.9.
  • the dielectric constant at 60 GHz in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be adjusted by adjusting the type of base polymer, monomer composition, type and content of additives, etc. that constitute the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer. , can be adjusted.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a controlled low dielectric loss at 60 GHz, which is preferable in terms of suppressing millimeter-wave radiation loss.
  • the dielectric loss of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention at a frequency of 60 GHz is preferably 0.050 or less, more preferably 0.045 or less, still more preferably 0.040 or less, even more preferably 0.035 or less, and particularly preferably 0. 0.030 or less, most preferably 0.025 or less or 0.020 or less.
  • the lower limit of dielectric loss at a frequency of 60 GHz is preferably 0.0001 or more, and may be 0.0005 or more or 0.0010 or more.
  • the dielectric loss at 60 GHz in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be determined by adjusting the type of base polymer, monomer composition, type and content of additives, etc. that constitute the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer. , can be adjusted.
  • the adhesive layer of the present invention is transparent or has transparency. Therefore, the visibility and appearance through the pressure-sensitive adhesive composition are excellent. Thus, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is suitable for optical applications.
  • the haze (according to JIS K7136) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.2% or less, more preferably 1.1% or less, still more preferably 1.0% or less, and even more preferably is 0.9% or less, particularly preferably 0.8% or less.
  • the haze is, for example, 1.2% or less, excellent transparency and excellent appearance are likely to be obtained.
  • the haze is measured, for example, by setting the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 25 ⁇ m, allowing it to stand in a normal state (23° C., 50% RH) for at least 24 hours, and then using a slide glass (for example, total light transmittance of 91.8%, Haze 0.4%) can be used as a sample and measured using a haze meter (product name "HM-150", manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
  • the total light transmittance (according to JIS K7361-1) in the visible light wavelength region of the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and still more preferably 89% or more. , still more preferably 90% or more, particularly preferably 91% or more, and most preferably 92% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer thickness is 25 ⁇ m, and this is allowed to stand in a normal state (23° C., 50% RH) for at least 24 hours.
  • a haze meter (product name "HM-150", manufactured by Murakami Color Research Laboratory) is used as a sample, which is laminated on a slide glass (for example, total light transmittance 91.8%, haze 0.4%). can be measured using
  • the haze and total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be adjusted by adjusting the type of base polymer, monomer composition, type and content of additives constituting the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer. can be adjusted by
  • the gel fraction (percentage of insoluble components) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 30 to 95%, more preferably 35 to 90%, still more preferably 40 to 85%, still more preferably 45 to 80%, Especially preferred is 50 to 75%.
  • the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is improved, dents are less likely to occur during handling, and foaming or peeling occurs at the interface with the adherend in a high-temperature environment. is suppressed, and excellent anti-foaming and peeling resistance is easily obtained, which is preferable.
  • the gel fraction is 95% or less, it is preferable because a suitable flexibility can be obtained, the adhesiveness and step followability are further improved, and foreign substances are hardly absorbed.
  • the gel fraction (ratio of solvent-insoluble components) can be calculated, for example, as follows.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be controlled by, for example, monomer composition, weight average molecular weight, amount of cross-linking agent used, types and amounts of other additives used, and the like.
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention at 25° C. is preferably 0.01 MPa or more, more preferably 0.02 MPa or more, still more preferably 0.03 MPa or more, still more preferably 0.04 MPa or more, and particularly preferably 0.05 MPa or more, most preferably 0.10 MPa or more.
  • the storage elastic modulus is 0.01 MPa or more, dents are less likely to occur during handling, and good adhesion reliability can be easily obtained, which is preferable.
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 25° C. is preferably 5 MPa or less, more preferably 4.5 MPa or less, still more preferably 4.0 MPa or less, and even more preferably.
  • the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is measured when dynamic viscoelasticity is performed at a frequency of 1 Hz.
  • the above storage modulus is the real part of the shear modulus represented by a complex number, and the tensile modulus can be converted in consideration of the Poisson's ratio of the sample.
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be controlled by the monomer composition, weight-average molecular weight, amount of cross-linking agent used (added amount), types and amounts of other additives used, and the like.
  • the 300% tensile residual stress of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 2 to 24 N/cm 2 , more preferably 2.5 to 20 N/cm 2 , still more preferably 3 to 16 N/cm 2 . cm2 .
  • the 300% tensile residual stress is 2 N/cm 2 or more, good resistance to foaming and peeling is likely to be obtained, and when it is 24 N/cm 2 or less, good stress relaxation is obtained and good conformability to unevenness is obtained. is easy to obtain, which is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can easily obtain excellent stress relaxation properties and can easily exhibit excellent step conformability. , for example, a height of 20 to 50 ⁇ m).
  • the 300% tensile residual stress was measured at 23°C and 50%R. H. Under the environment of , pull the adhesive layer in the length direction to 300% elongation (strain), hold the elongation, and determine the tensile load applied to the adhesive layer 300 seconds after the end of pulling, It is the value (N/cm 2 ) obtained by dividing the tensile load by the initial cross-sectional area (cross-sectional area before pulling) of the pressure-sensitive adhesive layer. The initial elongation of the adhesive layer is 100%.
  • the 300% tensile residual stress of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be controlled by the monomer composition of the base polymer, the weight average molecular weight, the amount (addition amount) of the cross-linking agent used, and the type and amount of other additives used. .
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a controlled low saturated moisture absorption rate, it is possible to suppress the radiation loss of millimeter waves. 25° C., 90% R.I. of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.
  • H. is preferably 2.8% or less, more preferably 2.7% or less, still more preferably 2.6% or less, even more preferably 2.5% or less, and particularly preferably 2.4% or less.
  • the saturated moisture absorption rate at is low, the radiation loss of millimeter waves can be suppressed near room temperature.
  • the lower limit of the saturated moisture absorption rate is not particularly limited, but may be, for example, 0.3% or more, 0.4% or more, or 0.5% or more.
  • H. is preferably 2.8% or less, more preferably 2.6% or less, still more preferably 2.4% or less, even more preferably 2.3% or less, and particularly preferably 2.2% or less. , most preferably 2.1% or less, 2.0% or less, 1.9% or less, 1.8% or less, 1.7% or less, 1.6% or less, 1.5% or less, 1.4% 1.3% or less, 1.2% or less, 1.1% or less, 1.0% or less, 0.9% or less, 0.8% or less, or 0.7% or less.
  • the lower limit of the saturated moisture absorption rate is not particularly limited, but may be, for example, 0.4% or more, 0.5% or more, or 0.6% or more. 65°C, 90% R.I. H. If the saturated moisture absorption rate of is low, the radiation loss of millimeter waves can be suppressed even when exposed to a high-temperature environment.
  • H. is preferably 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, still more preferably 3.5% or less, even more preferably 3.0% or less, and particularly preferably 2.8% or less. , most preferably 2.6% or less, 2.4% or less, 2.2% or less, 2.0% or less, 1.8% or less, 1.6% or less, 1.4% or less, 1.2% 1.0% or less or 0.8% or less.
  • the lower limit of the saturated moisture absorption rate is not particularly limited, but may be, for example, 0.4% or more, 0.5% or more, or 0.6% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention controls the amount of change in dielectric loss due to moisture absorption to be low, so it is possible to suppress the radiation loss of millimeter waves.
  • the amount of change in dielectric loss due to moisture absorption at a frequency of 28 GHz of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 0.006 or less, more preferably 0.005 or less, and still more preferably 0.004 or less.
  • the lower limit of the saturated moisture absorption rate is not particularly limited, but may be, for example, 0.0001 or more, 0.0002 or more, or 0.0003 or more.
  • the change in dielectric loss of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention due to moisture absorption at a frequency of 60 GHz is preferably 0.003 or less, more preferably 0.002 or less, and still more preferably 0.001 or less.
  • the lower limit of the saturated moisture absorption rate is not particularly limited. It may be 0.0007 or more, 0.0008 or more, or 0.0009 or more.
  • H. is preferably 430 g/m 2 /day or less, more preferably 300 g/m 2 /day or less, even more preferably 250 g/m 2 /day or less, even more preferably 200 g/m 2 /day or less, It is particularly preferably 150 g/m 2 /day or less, most preferably 100 g/m 2 /day or less, 50 g/m 2 /day or less, or 30 g/m 2 /day or less.
  • the lower limit of water vapor permeability is not particularly limited, but may be, for example, 10 g/m 2 /day or more, 20 g/m 2 /day or more, or 25 g/m 2 /day or more.
  • the water vapor transmission rate (WVTR) is a value measured based on the cup method.
  • the dielectric constant or dielectric loss at 28 GHz or 60 GHz of the adhesive layer of the present invention, the saturated moisture absorption rate, the amount of change in dielectric loss due to moisture absorption, and the water vapor permeability can be adjusted by adjusting the monomer composition, the type and content of additives, etc. , can be adjusted.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, it is preferably 10 to 500 ⁇ m, more preferably 11 to 400 ⁇ m, even more preferably 12 to 350 ⁇ m, still more preferably 12 to 300 ⁇ m.
  • the thickness is at least a certain value, the conformability to irregularities and the adhesion reliability are likely to be improved.
  • the thickness is below a certain value, foreign matter is less likely to be absorbed during handling, and there is a tendency for excellent manufacturability.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. It is mentioned that Curing can be performed by irradiation with active energy rays, drying by heating, or the like.
  • a known coating method may be used for applying (coating) the pressure-sensitive adhesive composition.
  • coaters such as gravure roll coaters, reverse roll coaters, kiss roll coaters, dip roll coaters, bar coaters, knife coaters, spray coaters, comma coaters, and direct coaters may be used.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited as long as it has the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which both sides are pressure-sensitive adhesive layer surfaces, or may be a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which only one side is pressure-sensitive adhesive layer surfaces. Among them, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferable from the viewpoint of bonding two members together.
  • the term "adhesive sheet” includes a tape-like one, that is, “adhesive tape”.
  • the adhesive layer surface may be called an "adhesive surface.”
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have a separator (release liner) provided on the pressure-sensitive adhesive surface until use.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a so-called “base-less type” pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter sometimes referred to as “base-less pressure-sensitive adhesive sheet”) that does not have a base material (base layer). , a pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate (hereinafter sometimes referred to as a “substrate-attached pressure-sensitive adhesive sheet").
  • base-less pressure-sensitive adhesive sheet a pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate
  • substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet include, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet consisting only of the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer (sometimes referred to as "another pressure-sensitive adhesive layer”). ) and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate includes a pressure-sensitive adhesive sheet having the above pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of a substrate.
  • a substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet (substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) is preferable, and a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet consisting only of the above pressure-sensitive adhesive layer is more preferable.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a substrate double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with substrate is also preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate may be the pressure-sensitive adhesive layers of the present invention, or one side may be the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention and the other side may be another pressure-sensitive adhesive layer. good too.
  • base material base material layer
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a base-less pressure-sensitive adhesive sheet in order to avoid radiation loss of millimeter waves due to the base material.
  • the base material is made of a material with a low dielectric constant and low dielectric loss, it may be a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material. Since it is desirable that the base material can be used regardless of the polarization state of millimeter waves, non-stretched base materials, particularly isotropic base materials, are preferred.
  • the 180° peeling adhesive strength of the adhesive sheet of the present invention to a glass plate at a tensile speed of 300 mm / min is although it is not limited, it is preferably 3 N/20 mm or more, more preferably 3.5 N/20 mm or more, still more preferably 4 N/20 mm or more, and still more preferably 4 N/20 mm or more from the viewpoint that sufficient adhesion to the antenna element can be obtained if the adhesive strength is high.
  • the upper limit of the 180° peeling adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to a glass plate at a tensile speed of 300 mm/min is not particularly limited, but for example, it is preferably 30 N/20 mm or less, more preferably 25 N/20 mm or less.
  • the 180° peeling adhesive strength against a glass plate at a tensile speed of 300 mm/min is determined by the following method for measuring 180° peeling adhesive strength.
  • glass plate examples include the product name "Soda Lime Glass #0050” (manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.). In addition, non-alkali glass, chemically strengthened glass, and the like can also be used.
  • the 180° peeling adhesive strength at a tensile speed of 300 mm/min against the glass plate is obtained by the following measuring method.
  • the adhesive surface of the adhesive sheet was adhered to the adherend and pressed under the conditions of one reciprocating press with a 2 kg roller, and the adhesive sheet was pressed at 23° C. and 50% R.I. H. After aging for 30 minutes in an atmosphere of 23°C, 50% R.I. H.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the adherend under conditions of a peeling speed of 300 mm/min and a peeling angle of 180° in an atmosphere of , and the 180° peeling adhesive strength (N/20 mm) is measured.
  • the 180° peeling adhesive strength of the adhesive sheet of the present invention depends on the monomer composition of the base polymer (acrylic polymer), the weight average molecular weight, the amount of cross-linking agent used (addition amount), the type and amount of other additives used, etc. can be controlled.
  • the thickness (total thickness) of the adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 500 ⁇ m, more preferably 11 to 400 ⁇ m, still more preferably 12 to 350 ⁇ m, still more preferably 12 to 300 ⁇ m.
  • the thickness is equal to or greater than a certain value, peeling at the step portion is less likely to occur. Further, when the thickness is below a certain level, it becomes easier to maintain an excellent appearance during production. Note that the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention does not include the thickness of the separator.
  • the haze (according to JIS K7136) of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.2% or less, more preferably 1.1% or less, still more preferably 1.0% or less, and even more preferably It is 0.9% or less, particularly preferably 0.8% or less. When the haze is 1.2% or less, excellent transparency and excellent appearance are likely to be obtained.
  • the haze is measured, for example, by setting the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 25 ⁇ m, allowing it to stand in a normal state (23° C., 50% RH) for at least 24 hours, and then using a slide glass (for example, total light transmittance of 91.8%, Haze 0.4%) can be used as a sample and measured using a haze meter (product name "HM-150", manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
  • the total light transmittance (according to JIS K7361-1) in the visible light wavelength region of the adhesive sheet of the present invention is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, still more preferably 89% or more, and even more preferably 90%. % or more, particularly preferably 91% or more, most preferably 92% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer thickness is 25 ⁇ m, and this is allowed to stand in a normal state (23° C., 50% RH) for at least 24 hours.
  • a haze meter product name "HM-150", manufactured by Murakami Color Research Laboratory) is used as a sample, which is laminated on a slide glass (for example, total light transmittance 91.8%, haze 0.4%). can be measured using
  • the haze and total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be adjusted by adjusting the monomer composition, the type and content of additives, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, it is preferably manufactured according to a known or commonly used manufacturing method.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet, it can be obtained by forming the pressure-sensitive adhesive layer on a separator by the method described above.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, it may be obtained by directly forming the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the substrate (direct transfer method), or once the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the separator. After forming the adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer may be provided on the substrate by transferring (bonding) to the substrate (transfer method).
  • the adhesive sheet of the present invention may have other layers in addition to the adhesive layer.
  • examples of other layers include other adhesive layers (adhesive layers other than the above adhesive layer (adhesive layers other than the adhesive layer formed from the adhesive composition of the present invention)), intermediate layers, and undercoats. layers and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have two or more other layers.
  • the substrate include various optical films such as plastic films, antireflection (AR) films, polarizing plates, and retardation plates.
  • plastic films include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), (meth)acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate, triacetyl cellulose (TAC), polysulfone, and polyarylate.
  • polyimide polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, trade name "Arton (cyclic olefin polymer, manufactured by JSR Corporation)", trade name “Zeonor (cyclic olefin polymer, Nippon Zeon Co., Ltd.)” and other plastic materials such as cyclic olefin-based polymers and fluorine-based polymers. In addition, these plastic materials can be used individually or in combination of 2 or more types. Further, the above-mentioned "base material” is a part that is attached to the adherend together with the adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive sheet is applied to the adherend. A separator (release liner) that is peeled off when the adhesive sheet is used (attached) is not included in the "base material”.
  • the base material is preferably transparent.
  • the total light transmittance (according to JIS K7361-1) in the visible light wavelength region of the substrate is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, still more preferably 89% or more, and even more preferably 90% or more. , particularly preferably 91% or more, most preferably 92% or more.
  • the haze of the substrate is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less.
  • transparent substrates include PET films and non-oriented films such as the trade name "Arton” and the trade name "Zeonor". In particular, a non-oriented film is preferable because its properties do not depend on the direction of the millimeter-wave electric field.
  • the thickness of the base material is not particularly limited, it is preferably 12 to 500 ⁇ m, for example.
  • the substrate may have either a single-layer structure or a multilayer structure.
  • the surface of the substrate may be appropriately subjected to known and commonly used surface treatments such as physical treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment and electron beam treatment, and chemical treatments such as undercoating treatment. .
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have a separator (release liner) provided on the pressure-sensitive adhesive surface until use.
  • each pressure-sensitive adhesive surface may be protected by two separators, or a separator having release surfaces on both sides may be used to form a roll. It may be protected in a wound form.
  • the separator is used as a protective material for the pressure-sensitive adhesive layer, and is peeled off when applied to an adherend.
  • the separator also serves as a support for the pressure-sensitive adhesive layer. Note that the separator does not necessarily have to be provided.
  • a commonly used release paper or the like can be used, and is not particularly limited.
  • a base material having a release treatment layer a low-adhesive base material composed of a fluoropolymer, a low-adhesive base material composed of a non-polar polymer, and the like can be mentioned.
  • substrates having a release treatment layer include plastic films and papers surface-treated with release agents such as silicone, long-chain alkyl, fluorine, and molybdenum sulfide.
  • fluorine-based polymer in the low-adhesive substrate made of the fluorine polymer examples include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chloro Examples include fluoroethylene-vinylidene fluoride copolymers.
  • non-polar polymer examples include olefin resins (e.g., polyethylene, polypropylene, etc.), and polyester base materials (polyethylene terephthalate base material, polyethylene naphthalate base material, polybutylene terephthalate base material, polybutylene terephthalate base material, etc.). materials, etc.) are also used.
  • olefin resins e.g., polyethylene, polypropylene, etc.
  • polyester base materials polyethylene terephthalate base material, polyethylene naphthalate base material, polybutylene terephthalate base material, polybutylene terephthalate base material, etc.
  • materials, etc. are also used.
  • the separator can be formed by a known or commonly used method. Also, the thickness of the separator is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, it has excellent adhesiveness and resistance to foaming and peeling, and furthermore has excellent stress relaxation properties and excellent conformability to unevenness. Therefore, the adhesion reliability, especially at high temperatures, is excellent. Moreover, it is excellent in external appearance.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful for bonding members that are likely to foam at the interface at high temperatures.
  • polymethyl methacrylate (PMMA) may contain unreacted monomers, and foaming due to foreign matter is likely to occur at high temperatures.
  • PC Polycarbonate
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in resistance to foaming and peeling, it is also useful for plastic adherends containing such resins.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful not only for adherends with a small coefficient of linear expansion, but also for adherends with a large coefficient of linear expansion.
  • adherend having a small linear expansion coefficient include a glass plate (linear expansion coefficient of 0.3 ⁇ 10 ⁇ 5 to 0.8 ⁇ 10 ⁇ 5 /° C.), polyethylene terephthalate substrate (PET film, wire expansion coefficient of 1.5 ⁇ 10 ⁇ 5 to 2 ⁇ 10 ⁇ 5 /° C.).
  • PET film polyethylene terephthalate substrate
  • wire expansion coefficient of 1.5 ⁇ 10 ⁇ 5 to 2 ⁇ 10 ⁇ 5 /° C. examples of the adherend having a large coefficient of linear expansion include resin substrates having a large coefficient of linear expansion.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful for bonding an adherend with a small coefficient of linear expansion and an adherend with a large coefficient of linear expansion.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for bonding a glass adherend (for example, a glass plate, chemically strengthened glass, glass lens, etc.) to the resin substrate having a large coefficient of linear expansion.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful for bonding adherends made of various materials, and is particularly useful for bonding glass adherends and plastic adherends.
  • the plastic adherend may be an optical film such as a plastic film having an ITO (indium tin oxide) layer on its surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful not only for adherends with smooth surfaces, but also for adherends with uneven surfaces.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used even if at least one of the glass adherend and the resin substrate having a large coefficient of linear expansion has steps on the surface. It is useful for lamination with large resin substrates.
  • the adhesive sheet of the present invention is preferably used for manufacturing portable electronic devices.
  • portable electronic devices include mobile phones, PHS, smartphones, tablets (tablet computers), mobile computers (mobile PCs), personal digital assistants (PDA), electronic notebooks, portable televisions, portable radios, and the like. type broadcast receivers, portable game machines, portable audio players, portable DVD players, cameras such as digital cameras, and camcorder type video cameras.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used, for example, for attaching members or modules constituting a portable electronic device to each other, fixing members or modules constituting a portable electronic device to a housing, or the like. More specifically, bonding cover glass and lenses (especially glass lenses) with touch panels, touch sensors, and antenna modules, fixing cover glass and lenses (especially glass lenses) to housings, and attaching display panel housings. fixing the antenna module to the housing, fixing input devices such as sheet keyboards and touch panels to the housing, bonding the protective panel of the information display unit to the housing, bonding the housings together, housing Bonding between a body and a decorative sheet, fixing and bonding of various members and modules constituting a mobile electronic device, and the like can be mentioned.
  • the display panel refers to a structure composed of at least a lens (particularly a glass lens) and a touch panel.
  • the term "lens” used herein is a concept that includes both a transparent body that exhibits light refraction and a transparent body that does not have light refraction.
  • a lens in this specification also includes a mere window panel that has no refractive effect.
  • the adhesive sheet of the present invention is preferably used for optical applications. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably an optical pressure-sensitive adhesive sheet for optical applications. More specifically, for example, it is preferably used for bonding optical members (for bonding optical members) or for manufacturing products (optical products) using the optical member.
  • the optical member is an optical member having at least the pressure-sensitive adhesive sheet and a substrate, wherein the substrate has metal electrodes and wiring (e.g., copper, silver, ITO wiring, etc.) on at least one side thereof, and the metal electrodes and wiring of the substrate are
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is attached on the side having the
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may have a separator on the pressure-sensitive adhesive surface until use.
  • the optical member preferably has the pressure-sensitive adhesive layer on the side of the substrate opposite to the side having the metal electrodes and wiring, and the surface of the substrate opposite to the side having the metal electrodes and wiring. More preferably, the pressure-sensitive adhesive layer is adhered thereon.
  • Examples of materials constituting the metal electrodes and wiring include titanium, silicon, niobium, indium, zinc, tin, gold, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, nickel, lead, iron, palladium, platinum, tungsten,
  • Examples include metals such as zirconium, tantalum, and hafnium, and metal oxides such as ITO (oxide of indium and tin), zinc oxide, and tin oxide.
  • ITO oxide of indium and tin
  • the metal electrodes and wiring are preferably silver, copper or ITO wiring, and particularly preferably ITO wiring. It should be noted that the same applies to the materials constituting the millimeter wave antenna elements described later.
  • the metal electrodes and wiring are formed by forming a film of nitride, oxide, sulfide, etc. of the metal for the purpose of hiding the electrodes and / or wiring in order to prevent deterioration of visibility due to reflection of the metal. Blackening treatment may be applied.
  • An optical member has optical properties (for example, polarization, light refraction, light scattering, light reflection, light transmission, light absorption, light diffraction, optical rotation, visibility, electromagnetic wave permeability, etc.). It means a member that has Examples of the substrate constituting the optical member include a display device (image display device), equipment such as an input device (optical equipment), a substrate constituting an antenna module, or a substrate used in these equipment.
  • a display device image display device
  • equipment such as an input device (optical equipment)
  • a substrate constituting an antenna module or a substrate used in these equipment.
  • Polarizing plate wavelength plate, retardation plate, optical compensation film, brightness enhancement film, light guide plate, reflective film, antireflection film, antenna substrate, hard coat film (hard coat treatment applied to at least one side of plastic film such as PET film) film), transparent conductive film (e.g., plastic film having an ITO layer on its surface (preferably ITO film such as PET-ITO, polycarbonate, cycloolefin polymer), etc.), design film, decorative film, surface protection plate, Prisms, lenses, color filters, transparent substrates (glass sensors, glass display panels (LCD, etc.), glass substrates such as glass plates with transparent electrodes, etc.), and substrates on which these are laminated (these are collectively referred to as may be referred to as a "functional film”) and the like.
  • transparent conductive film e.g., plastic film having an ITO layer on its surface (preferably ITO film such as PET-ITO, polycarbonate, cycloolefin polymer), etc.
  • design film e.g., decorative film having
  • these films may have a metal nanowire layer, a conductive polymer layer, or the like. Further, these films may be mesh-printed with thin metal wires. These films may also have antenna elements.
  • plate and film include forms such as plate-like, film-like, and sheet-like, respectively.
  • polarizing film includes “polarizing plate” and “polarizing sheet”.
  • film shall include film sensors and the like.
  • the fine metal wire is blackened by forming a film of a nitride, oxide, sulfide, or the like of the metal for the purpose of concealing the deterioration of the visibility due to the reflection of the metal. good too.
  • Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), electronic paper, and the like. Moreover, a touch panel etc. are mentioned as said input device. Further, examples of the antenna module include a millimeter wave antenna, etc., which will be described later.
  • substrates constituting the optical member include substrates made of glass, (meth)acrylic resin, polycarbonate, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, metal thin film, etc. (for example, sheet-shaped, film-shaped, plate-shaped substrates, etc.). etc.
  • the "optical member" in the present invention includes members (design films, decorative films, surface protective films, etc.) that play a role of decoration and protection while maintaining the visibility of display devices and input devices. shall be taken.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate and the pressure-sensitive adhesive sheet constitutes a member having optical properties
  • the substrate can be regarded as the substrate
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is the optical member of the present invention. It can be said that it is.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate and the functional film is used as the substrate
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the functional film. It can also be used as an "adhesive functional film”.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention) having a low dielectric constant and dielectric loss in a high frequency band such as millimeter waves, it is possible to suppress the radiation loss of millimeter waves. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful for bonding members constituting an antenna (millimeter wave antenna) used for millimeter wave communication.
  • millimeter wave communication means communication in the frequency band of 20 GHz to 300 GHz.
  • a substrate (hereinafter referred to as a “millimeter wave antenna substrate”) having an antenna element (hereinafter sometimes referred to as “millimeter wave antenna element”) for transmitting and receiving millimeter waves on at least one side may be called).
  • millimeter wave antenna substrate having an antenna element (hereinafter sometimes referred to as “millimeter wave antenna element”) for transmitting and receiving millimeter waves on at least one side may be called).
  • millimeter-wave antenna substrate examples include the plastic film used as the base material of the above-mentioned adhesive sheet, and a material with a low dielectric constant and low dielectric loss is preferable in that it can suppress the radiation loss of millimeter waves.
  • Cyclic olefin polymers such as "Arton” (manufactured by JSR Corporation) and trade name “Zeonor” (manufactured by Zeon Corporation) are preferred.
  • the dielectric constant of the millimeter wave antenna substrate at 28 GHz and/or 60 GHz is preferably 2.0 to 5.0, more preferably 2.1 to 4.5, and still more preferably 2, from the viewpoint of suppressing radiation loss of millimeter waves. .2 to 4.0, even more preferably 2.2 to 3.5, particularly preferably 2.2 to 3.4, most preferably 2.2 to 3.3, 2.2 to 3.2, 2 .2 to 3.1 or 2.2 to 3.0.
  • the dielectric loss of the millimeter wave antenna substrate at 28 GHz and/or 60 GHz is preferably 0.0001 to 0.05, more preferably 0.001 to 0.029, and still more preferably 0.001 to 0.029, from the viewpoint of suppressing the radiation loss of millimeter waves.
  • 0.002 to 0.028 is 0.002 to 0.028, still more preferably 0.003 to 0.027, particularly preferably 0.004 to 0.026, most preferably 0.005 to 0.025, 0.006 to 0.024 , 0.007-0.023, 0.008-0.022, 0.009-0.021, 0.010-0.020, 0.011-0.019, 0.012-0.018, 0 0.013-0.017, 0.014-0.016 or 0.014-0.015.
  • the millimeter wave antenna substrate is preferably transparent.
  • the total light transmittance (in accordance with JIS K7361-1) in the visible light wavelength region of the millimeter wave antenna substrate is not particularly limited, but is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, still more preferably 89% or more, and More preferably 90% or more, particularly preferably 91% or more, most preferably 92% or more.
  • the haze (according to JIS K7136) of the millimeter wave antenna substrate is not particularly limited, but is preferably 1.2% or less, more preferably 1.1% or less, still more preferably 1.0% or less, and even more preferably. is 0.9% or less, particularly preferably 0.8% or less.
  • the thickness of the millimeter wave antenna substrate is preferably 5 to 250 ⁇ m from the viewpoint of suppressing radiation loss of millimeter waves while mounting the millimeter wave antenna element.
  • the millimeter wave antenna substrate may have either a single-layer structure or a multilayer structure.
  • the surface of the millimeter wave antenna substrate is appropriately subjected to known and commonly used surface treatments such as physical treatments such as corona discharge treatment and plasma treatment, chemical treatments such as undercoat treatment, and coating layers such as hard coating. may be used.
  • the millimeter wave antenna element provided on the millimeter wave antenna substrate is not particularly limited as long as it can transmit and receive millimeter waves, but a phased array antenna is preferably used from the viewpoint of efficiently receiving millimeter waves with mobile communication devices such as smartphones. can be done.
  • a phased array antenna is an antenna that enables transmission and reception in a desired direction by arranging a plurality of antenna elements in an array and controlling the phase of each antenna element.
  • a phased array antenna can transmit and receive radio waves in a desired direction by electronically controlling the phase of each antenna element (beam steering) regardless of the direction of the antenna. It becomes possible.
  • millimeter wave antenna element known antennas can be used without particular limitation. From antenna structures, slot antenna structures, planar inverted-F antenna structures, monopoles, dipoles, helical antenna structures, Yagi (Yagi-Uda) antenna structures, surface integrated waveguide structures, hybrids of these designs, etc. Antenna elements having resonating elements formed thereon may be mentioned. Different types of mm-wave antenna elements may be used for different frequency band combinations.
  • a phased array antenna in which patch antenna elements are arranged in an array is preferable from the viewpoint of efficient reception of millimeter waves by mobile communication devices such as smartphones.
  • the material constituting the millimeter wave antenna element is not particularly limited, and examples include titanium, silicon, niobium, indium, zinc, tin, gold, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, nickel, lead, iron, palladium, and platinum. , tungsten, zirconium, tantalum, hafnium, and the like, ITO (indium-tin oxide), zinc oxide, tin oxide, and other metal oxides. Furthermore, materials containing two or more of these metals or metal oxides, and alloys containing these metals as main components are also included. Among them, silver, copper, and ITO are preferred from the viewpoint of conductivity, and ITO is more preferred from the viewpoint of transparency and visibility. That is, it is preferable that the millimeter wave antenna element is made of ITO.
  • the antenna element is made of a metal such as silver or copper, a nitride, oxide, sulfide, or the like of the metal is added for the purpose of concealing the antenna element in order to prevent deterioration of visibility due to reflection of the metal.
  • a blackening treatment may be performed by forming a film of.
  • the millimeter wave antenna substrate may include a transmission line path for transferring signals transmitted and received by the millimeter wave antenna elements to the transmitter/receiver circuit.
  • Transmission line paths include coaxial cable paths, microstrip transmission lines, stripline transmission lines, edge-coupled microstrip transmission lines, edge-coupled stripline transmission lines, waveguide structures (e.g. , coplanar waveguides or grounded coplanar waveguides), transmission lines formed from combinations of these types of transmission lines, and the like.
  • the material that constitutes the transmission line path is also not particularly limited, and the material that constitutes the millimeter wave antenna element can be used.
  • Examples of members that make up the millimeter wave antenna include a cover member laminated on the millimeter wave antenna substrate to protect the millimeter wave antenna elements arranged on the millimeter wave antenna substrate.
  • a cover member laminated on the millimeter wave antenna substrate to protect the millimeter wave antenna elements arranged on the millimeter wave antenna substrate.
  • optical films such as glass and plastic films can be used.
  • plastic films examples include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET); (meth)acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA); polycarbonate; triacetyl cellulose (TAC); Polyimide; Transparent polyimide; Polyvinyl chloride; Polyvinyl acetate; Fluorine resin; Polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer; Plastic materials such as cyclic olefin polymers such as Zeonor (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.). These plastic materials can be used alone or in combination of two or more.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • TAC triacetyl cellulose
  • Polyimide Transparent polyimide
  • Polyvinyl chloride Polyvinyl acetate
  • Fluorine resin Polyolefin resin
  • the dielectric constant of the cover member at 28 GHz and/or 60 GHz is preferably 2.0 to 5.0, more preferably 2.1 to 4.5, and still more preferably 2.2 in order to suppress radiation loss of millimeter waves. ⁇ 4.0, even more preferably 2.2-3.5, particularly preferably 2.2-3.4, most preferably 2.2-3.3, 2.2-3.2, 2.2 ⁇ 3.1 or 2.2-3.0.
  • the dielectric loss of the cover member at 28 GHz and/or 60 GHz is preferably 0.0001 to 0.050, more preferably 0.001 to 0.02, still more preferably 0.001 to 0.02, from the viewpoint of suppressing millimeter wave radiation loss.
  • 0.002 to 0.019 even more preferably 0.003 to 0.018, particularly preferably 0.004 to 0.017, most preferably 0.005 to 0.016, 0.006 to 0.015, 0.007 to 0.014, 0.008 to 0.013, 0.009 to 0.012 or 0.010 to 0.011.
  • the cover member is preferably transparent.
  • the total light transmittance of the cover member in the visible light wavelength region is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, still more preferably 89% or more, and even more preferably 90% or more, Especially preferably 91% or more, most preferably 92% or more.
  • the haze (according to JIS K7136) of the cover member is preferably 1.2% or less, more preferably 1.1% or less, still more preferably 1.0% or less, and even more preferably 0.9% or less. Particularly preferably, it is 0.8% or less.
  • the thickness of the cover member is preferably 0.025 to 1.5 mm from the viewpoint of suppressing radiation loss of millimeter waves.
  • the cover member may have either a single-layer structure or a multilayer structure.
  • the surface of the cover member is appropriately subjected to known and commonly used surface treatments such as physical treatments such as corona discharge treatment and plasma treatment, chemical treatments such as undercoating, and coating layers such as hard coating. good too.
  • the adhesive sheet of the present invention is preferably used for manufacturing millimeter wave antennas used in mobile communication devices.
  • mobile communication devices include mobile phones, PHS, smart phones, tablets (tablet computers), mobile computers (mobile PCs), and personal digital assistants (PDAs).
  • PDAs personal digital assistants
  • the millimeter wave antenna may have members other than the millimeter wave antenna substrate, the cover member, and the adhesive sheet described above. , reflective film, anti-reflection film, hard coat film, transparent conductive film, design film, decorative film, surface protection plate, prism, lens, color filter, transparent substrate, image display panel (e.g. liquid crystal display panel, organic EL panel , plasma display panel, etc.).
  • the image display panel may have a touch sensor.
  • the millimeter wave antenna may be placed at any position on the mobile communication device, and specifically, may be placed on the front, back, or side of the mobile communication device.
  • the front surface of the mobile communication device is the surface that faces the user when the user uses the mobile communication device. do.
  • the display panel refers to a structure composed of at least a lens (especially a glass lens) and a touch panel.
  • the size (width) of the millimeter wave antenna is not limited either, and it may be formed on the entire surface of each surface of the mobile communication device, or may be arranged partially.
  • the shape of the millimeter wave antenna is not particularly limited, and may be rectangular, circular, or wire-shaped, for example. Alternatively, they may be arranged in a frame shape.
  • the number of millimeter wave antennas arranged in the mobile communication device is not limited, and may be one, or a plurality may be arranged at arbitrary positions. When a plurality of millimeter wave antennas are arranged, the size (width) may be the same or different.
  • a dummy pattern without a millimeter wave antenna may be placed in a portion of the mobile communication device where the millimeter wave antenna is not placed in order to improve visibility.
  • a millimeter-wave antenna of the present invention is a millimeter-wave antenna comprising at least the adhesive sheet and a substrate, wherein the substrate has an antenna element (millimeter-wave antenna element) on one side, and the substrate (millimeter-wave antenna substrate) of the antenna It is sufficient that the pressure-sensitive adhesive sheet is adhered to the side having the element, and there is no particular limitation in other respects. Since the adhesive sheet in the millimeter wave antenna of the present invention is an adhesive sheet for use, it does not have a separator.
  • a millimeter wave antenna substrate may or may not have a separate optical member (the adhesive sheet may or may not be included, but having the millimeter wave antenna substrate is further advantageous in that the millimeter wave is radiated. It is preferable from the viewpoint of suppressing loss.). Further, the separate optical member may be singular or plural.
  • the mode of bonding the millimeter wave antenna of the present invention and the another optical member includes, for example, (1) the millimeter wave antenna substrate of the present invention and the another optical member via the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention; (2) A mode in which the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, which includes or constitutes a millimeter wave antenna substrate, is bonded to another optical member described above; Examples include a mode in which the antenna substrate is bonded to a member other than the millimeter wave antenna substrate, and (4) a mode in which the adhesive tape of the present invention including or constituting the millimeter wave antenna substrate is bonded to a member other than the millimeter wave antenna substrate.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet whose substrate is a millimeter wave antenna substrate.
  • FIG. 1 shows a millimeter wave antenna having at least a substrate that is an adhesive sheet 10 and a millimeter wave antenna substrate 11.
  • the millimeter wave antenna substrate 11 has a millimeter wave antenna element 2 on one side, and the adhesive sheet 10 A millimeter wave antenna 1A attached to the surface of the antenna substrate 11 on the side having the millimeter wave antenna element 2 is shown.
  • FIG. 2 shows a millimeter wave antenna 1B having a cover member 12, an adhesive sheet 10, and a millimeter wave antenna substrate 11 in this order in contact with each other.
  • the millimeter wave antenna substrate 11 has the millimeter wave antenna element 2 on the surface on the side of the adhesive sheet 10 , and the adhesive sheet 10 is attached to the surface of the millimeter wave antenna substrate 11 on the side having the millimeter wave antenna element 2 .
  • the cover member 12 is preferably glass
  • the millimeter wave antenna substrate 11 is preferably COP in terms of low dielectric constant and low dielectric loss
  • the millimeter wave antenna element 2 is copper, silver, or ITO. is preferred.
  • FIG. 3 shows a millimeter wave antenna 1C having a cover member 12, an adhesive sheet 10a, a millimeter wave antenna substrate 11, an adhesive sheet 10b, and an image display panel 13 in this order in contact with each other.
  • the millimeter wave antenna substrate 11 has the millimeter wave antenna element 2 on the surface on the side of the adhesive sheet 10a, and the adhesive sheet 10a is adhered to the surface of the millimeter wave antenna substrate 11 on the side having the millimeter wave antenna element 2.
  • the cover member 12 is preferably made of glass
  • the millimeter wave antenna substrate 11 is preferably made of COP in terms of low dielectric constant and low dielectric loss
  • the millimeter wave antenna element 2 is preferably made of COP in terms of transparency and visibility.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10b may be the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention or may not be the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, but is preferably the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • the image display panel 13 may have a touch sensor (not shown).
  • the adhesive sheets 10, 10a, and preferably the adhesive sheet 10b are composed of the adhesive layer of the present invention with low dielectric constant and dielectric loss in the high frequency band.
  • the radiation loss of millimeter waves is suppressed, and millimeter wave communication can be performed efficiently.
  • the antenna area can be reduced, and the antenna can be miniaturized.
  • Example 1 99.0 parts by mass of C 12-13 alkyl methacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name “L-7MA”), methacrylic acid A mixture of 1.0 parts by mass of hydroxyethyl (HEMA), 0.2 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) as a thermal polymerization initiator, and ethyl acetate as a polymerization solvent at a monomer component of 70% by mass. , nitrogen gas was flowed, and nitrogen substitution was performed for about 1 hour while stirring. After that, the reactor was heated to 70° C. and reacted for 6 hours. Further, the reactor was heated to 80° C.
  • HEMA hydroxyethyl
  • AIBN 2,2'-azobisisobutyronitrile
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a polyethylene terephthalate (PET) separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the final thickness (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer) is 25 ⁇ m.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a layer adheresive composition layer
  • drying treatment was performed for 120 minutes in a drier at 130° C. to volatilize residual monomers.
  • a PET separator (trade name “MRE38”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) is provided on the coating layer, and the adhesive layer consists only of an adhesive layer, and both sides of the adhesive layer are protected by separators. A sticky sheet was obtained.
  • Example 2 to 38 A substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that each monomer component was blended so as to have the blending amounts shown in Tables 1 and 2.
  • ⁇ LMA lauryl methacrylate
  • LA lauryl acrylate
  • 2-EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • ⁇ i-NA isononyl acrylate
  • ⁇ L-7MA C 12-13 alkyl methacrylate
  • IDMA isodecyl methacrylate
  • HEMA 2-hydroxy Ethyl methacrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • MMA-macromonomer methyl methacrylate
  • CHMA cyclohexyl methacrylate
  • IBXMA isobornyl methacrylate
  • MAA methacrylic acid
  • NVP N-vinylpyrrolidone
  • PHE-1G 2-phenoxyethyl methacrylate
  • BzMA benzyl methacrylate
  • M-20G 2-(2-methoxyethoxy)ethyl methacrylate
  • IDA isodec
  • ⁇ Measurement method Open resonator method JIS R1660-2 ⁇ Apparatus: Keycom Co., Ltd., interference type resonator method permittivity measurement system ⁇ Measurement environment: 23A 1°C, 52A 1%R. H.
  • the size of the millimeter wave patch antenna 43 was adjusted so that it would be optimal when laminated with the adhesives of the respective examples and comparative examples (length A: 2.8 to 3.2 mm, width B: 4.13 mm).
  • the adhesive layer 42 of each example/comparative example was attached to the patch antenna 43 side of the antenna film 46 so as to prevent air bubbles and foreign matter from entering. ) to prepare an antenna laminate 4 of cover glass 41 /adhesive layer 42 /antenna film 46 . Feeding from the microstrip line 43a connected to the millimeter-wave patch antenna 43 of various antenna laminates 4, the transmission and reception characteristics in the frequency band of 30 GHz were evaluated. were placed close to each other).

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Abstract

高周波数帯において誘電率及び誘電損失が低く、ミリ波アンテナを構成する部材の貼り合わせに適する粘着剤層を形成できる粘着剤組成物及び粘着シートを提供する。　本発明の粘着剤組成物は、周波数２８ＧＨｚにおける誘電率又は周波数６０ＧＨｚにおける誘電率が２．０～５．０であり、炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物、及び、架橋性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物の、混合物、その部分重合物又は共重合体を含む。

Description

粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シート
　本発明は、粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シートに関する。より詳細には、ミリ波アンテナの構成部材の貼り合わせに適する粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シートに関する。
　近年、スマートフォン等携帯用通信機器における通信の高速度化、大容量化は年々進歩しており、次世代の超高速データ通信規格である第五世代（５Ｇ）においては、第四世代（４Ｇ）よりも１００倍の超高速・大容量通信、１／１０の低遅延、１０倍以上の多数同時接続が可能になると期待されている。
　５Ｇにおける上記のような超高速・大容量通信、低遅延、多数同時接続を可能にするために、ミリ波と呼ばれる周波数が２４ＧＨｚを超える高周波帯の電磁波が使用され、波長がミリメートルオーダーに短くなることによって、一度に大量のデータを送ることが可能となる。
　一方、ミリ波は、４Ｇに使用されている周波数帯に比べて、雨や空気中の酸素、水分子との共鳴吸収等により減衰しやすく、直進性が強く、反射しやすいという性質があり、ミリ波通信に使用されるアンテナ（以下、「ミリ波アンテナ」と称する場合がある）には、従来の４Ｇ通信以上に高いアンテナ利得が求められる。
　特許文献１には、スマートフォン等の携帯用通信機器に搭載されるミリ波アンテナとして、アンテナ素子を設けた基材にカバー部材が積層される構成が開示されており、これらの基材とカバー部材の貼り合わせに粘着剤が使用されている。
　このような粘着剤として、例えば、特許文献２に、２－エチルヘキシルアクリレートと、特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、水酸基含有モノマーとを含むモノマー混合物を重合してなる重合体を含有し、周波数１００ｋＨｚにおける誘電率が３．５以下である粘着剤層を形成可能な粘着剤が開示されている。
　また、特許文献３には、特定のアクリル系ポリマーと、ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーと、光重合開始剤と、架橋剤とを含有し、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下である粘着剤層が開示されている。
特開２０１９－１８６９４２号公報 特開２０１５－１８３１７８号公報 特開２０２０－００７５７０号公報
　ミリ波アンテナを構成する部材には、その素材の持つ誘電損失によりミリ波が低減することが知られており、アンテナ利得を下げないためにも、ミリ波の高周波数帯における低誘電率、特に低誘電損失の特性が求められる。ミリ波アンテナを構成する部材の貼り合わせに使用される粘着剤にも高周波数帯における低誘電率、低誘電損失の特性が求められる。
　特許文献２の粘着剤は、低周波数（１００ｋＨｚ）において低誘電率であるものの、高周波帯における誘電損失が十分に低くなく、同様に、特許文献３の粘着剤層も、低周波数（１ＭＨｚ）において低比誘電率であるものの、高周波帯における誘電損失が十分に低くなかった。また、低周波数帯における誘電率に関する記述のみであり、高周波数帯における誘電損失に関する情報は開示されておらず、本出願が対象とする課題の解決策を与えうるものではなかった。
　本発明は、以上のような事情のもとで考え出されたものであって、本発明の目的は、高周波数帯において誘電率及び誘電損失が低く、ミリ波アンテナを構成する部材の貼り合わせに適する粘着剤層を形成できる粘着剤組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、高周波数帯において誘電率及び誘電損失が低く、ミリ波アンテナを構成する部材の貼り合わせに適する粘着剤層を提供することにある。また、本発明の他の目的は、高周波数帯において誘電率及び誘電損失が低く、ミリ波アンテナを構成する部材の貼り合わせに適する粘着剤層を有する粘着シートを提供することにある。
　すなわち、本発明は、周波数２８ＧＨｚにおける誘電率が２．０～５．０であり、周波数２８ＧＨｚにおける誘電損失が０．０００１～０．０５であり、炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物、及び、架橋性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物の、混合物、その部分重合物又は共重合体を含む、第１の側面の粘着剤組成物を提供する。
　本発明の第1の側面の粘着剤組成物において、周波数２８ＧＨｚでの誘電率が２．０～５．０であるという構成は、粘着剤組成物を用いて構成部材が貼り合わされたミリ波アンテナのアンテナ利得を向上できる点で好ましい。
　本発明の第１の側面の粘着剤組成物は、周波数６０ＧＨｚにおける誘電率が２．０～５．０であることが好ましい。当該構成は、本発明の第１の側面の粘着剤組成物を用いて構成部材が貼り合わされたミリ波アンテナのアンテナ利得を向上できる点で好ましい。
　本発明は、また、周波数６０ＧＨｚにおける誘電率が２．０～５．０であり、周波数６０ＧＨｚにおける誘電損失が０．０００１～０．０５であり、炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物、及び、架橋性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物の、混合物、その部分重合物又は共重合体を含む、第２の側面の粘着剤組成物を提供する。
　本発明の第２の側面の粘着剤組成物において、周波数６０ＧＨｚでの誘電率が２．０～５．０であるという構成は、上記粘着剤組成物を用いて構成部材が貼り合わされたミリ波アンテナのアンテナ利得を向上できる点で好ましい。
　上記炭化水素基は、脂肪族基、脂環含有基又は芳香環含有基を有することが好ましい。
　上記の、混合物、その部分重合物又は共重合体中の、上記炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物又は当該化合物に由来する構成単位の含有量は２５質量％以上であることが好ましい。
　上記の、混合物、その部分重合物又は共重合体中の、上記架橋性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物又は当該化合物に由来する構成単位の含有量は０．１～３０質量％であることが好ましい。
　上記炭化水素基は、末端に脂環式基又は芳香族基を有することが好ましい。
　本発明は、また、上記粘着剤組成物により形成される粘着剤層を提供する。
　本発明は、また、上記粘着剤層を有する粘着シートを提供する。
　本発明は、また上記粘着シート及び基板を少なくとも有するミリ波アンテナであって、上記基板は少なくとも片面にアンテナ素子を備え、上記基板の上記アンテナ素子を有する側の面上に上記粘着シートが貼着されているミリ波アンテナを提供する。
　本発明の粘着剤組成物、粘着剤層は、ミリ波の高周波数帯において低い誘電率、誘電損失を示し、ミリ波の放射損失を低く抑えることができる。従って、本発明の粘着シートを用いて、ミリ波アンテナの構成部材を貼り合わせることにより、高いアンテナ利得を示すミリ波アンテナを効率的に製造することができる。
図１は、本発明のミリ波アンテナの一実施形態を示す模式図（断面図）である。 図２は、本発明のミリ波アンテナの一実施形態を示す模式図（断面図）である。 図３は、本発明のミリ波アンテナの一実施形態を示す模式図（断面図）である。 図４は、送受信特性評価で用いたアンテナ積層体を示す模式図（断面図）である。図４（ａ）は側方断面図、図４（ｂ）は上方投影図である。
［粘着剤組成物］
　本発明の第１の側面の粘着剤組成物は、周波数２８ＧＨｚにおける誘電率は２．０～５．０であり、周波数２８ＧＨｚにおける誘電損失が０．０００１～０．０５であり、炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物、及び、架橋性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物の、混合物、その部分重合物又は共重合体を含む。
　本発明の第２の側面の粘着剤組成物は、周波数６０ＧＨｚにおける誘電率は２．０～５．０であり、周波数６０ＧＨｚにおける誘電損失が０．０００１～０．０５であり、炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物、及び、架橋性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物の、混合物、その部分重合物又は共重合体を含む。
　本発明の粘着剤組成物は、いずれの形態を有していてもよく、例えば、溶剤型、エマルジョン型、熱溶融型（ホットメルト型）、無溶剤型（活性エネルギー線硬化型、例えば、モノマー混合物、又はモノマー混合物とその部分重合物等）等が挙げられる。
　本発明の粘着剤組成物は、上記の通り、溶剤型であってもよく、すなわち、有機溶剤を含有していてもよい。
　上記有機溶剤としては、溶媒として用いられる有機化合物であればよく、例えば、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。上記有機溶剤は、２種以上の有機溶剤を含む混合溶剤であってもよい。
　本発明の第１の側面の粘着剤組成物は、２８ＧＨｚにおける誘電率が低く制御されており、ミリ波の放射損失を抑制することができる。本発明の第１の側面の粘着剤組成物の周波数２８ＧＨｚにおける誘電率は５．０以下であり、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．５以下、さらにより好ましくは３．４以下、特に好ましくは３．３以下、最も好ましくは３．２以下、３．１以下、３．０以下又は２．９以下である。下限値は、特に限定されないが、２．０以上であり、２．１以上又は２．２以上であってもよい。また、第２の側面の粘着剤組成物は、周波数２８ＧＨｚにおける誘電率が上記範囲内であることが好ましい。
　本明細書において、誘電率は、後掲の実施例に記載の方法により、測定されるものである。なお、「比誘電率」は「誘電率」を「真空の誘電率」で割った値であるが、「真空の誘電率」は１であるため、本明細書において、「誘電率」と「比誘電率」は同義として扱うものとする。また、本発明の第１の側面の粘着剤組成物及び本発明の第２の側面の粘着剤組成物を総称して「本発明の粘着剤組成物」と称する場合がある。
　本発明の第１の側面の粘着剤組成物は、２８ＧＨｚにおける誘電損失が低く制御されていることが好ましく、ミリ波の放射損失を抑制することができる点で好ましい。本発明の第１の側面の粘着剤組成物の周波数２８ＧＨｚにおける誘電損失は０．０５０以下であり、好ましくは０．０４５以下、より好ましくは０．０４０以下、さらに好ましくは０．０３５以下、さらにより好ましくは０．０３０以下、特に好ましくは０．０２５以下、最も好ましくは０．０２０以下である。下限値は、０．０００１以上であり、０．０００５以上又は０．００１０以上であってもよい。また、本発明の第２の側面の粘着剤組成物は、周波数２８ＧＨｚにおける誘電損失が上記範囲内であることが好ましい。
　本発明の第２の側面の粘着剤組成物は、６０ＧＨｚにおける誘電率が低く制御されており、ミリ波の放射損失を抑制することができる。本発明の第２の側面の粘着剤組成物の周波数６０ＧＨｚにおける誘電率は５．０以下であり、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．５以下、さらにより好ましくは３．４以下、特に好ましくは３．３以下、最も好ましくは３．２以下、３．１以下、３．０以下又は２．９以下である。下限値は、特に限定されないが、２．０以上であり、２．１以上又は２．２以上であってもよい。また、本発明の第１の側面の粘着剤組成物は、周波数６０ＧＨｚにおける誘電率が上記範囲内であることが好ましい。
　本発明の第２の側面の粘着剤組成物は、６０ＧＨｚにおける誘電損失が低く制御されていることが好ましく、ミリ波の放射損失を抑制することができることができる点で好ましい。本発明の第２の側面の粘着剤組成物の周波数６０ＧＨｚにおける誘電損失は、０．０５０以下であり、好ましくは０．０４５以下、より好ましくは０．０４０以下、さらに好ましくは０．０３５以下、さらにより好ましくは０．０３０以下、特に好ましくは０．０２５以下、最も好ましくは０．０２０以下、０．０１９以下、０．０１８以下、０．０１７以下、０．０１６以下、０．０１５以下、０．０１４以下、０．０１３以下又は０．０１２以下である。周波数６０ＧＨｚにおける誘電損失の下限値は、０．０００１以上であり、０．０００５以上又は０．００１０以上であってもよい。また、本発明の第１の側面の粘着剤組成物は、周波数６０ＧＨｚにおける誘電損失が上記範囲内であることが好ましい。
　本発明の粘着剤組成物は、飽和吸湿率が低く制御されていることが好ましい。飽和吸湿率が低いと、水分子に由来するミリ波の共鳴吸収等の減衰が抑えられるため、ミリ波アンテナ等に粘着剤層等として適用した際の耐水性が優れ、ミリ波の放射損失を抑制することができる点で好ましい。本発明の粘着剤組成物の２５℃、９０％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率は、２．８％以下が好ましく、より好ましくは２．７％以下、さらに好ましくは２．６％以下、さらにより好ましくは２．５％以下、特に好ましくは２．４％以下、最も好ましくは２．３％以下、２．２％以下、２．１％以下、２．０％以下、１．９％以下、１．８％以下、１．７％以下、１．６％以下、１．５％以下、１．４％以下、１．３％以下、１．２％以下、１．１％以下、１．０％以下、０．９％以下、０．８％以下、０．７％以下又は０．６％以下である。２５℃、９０％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率が低いと、室温付近におけるミリ波の放射損失を抑制することができる。上記飽和吸湿率の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．３％以上であってよく、０．４％以上又は０．５％以上であってもよい。
　本発明の粘着剤組成物の６５℃、９０％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率は、２．８％以下が好ましく、より好ましくは２．６％以下、さらに好ましくは２．４％以下、さらにより好ましくは２．３％以下、特に好ましくは２．２％以下、最も好ましくは２．１％以下、２．０％以下、１．９％以下、１．８％以下、１．７％以下、１．６％以下、１．５％以下、１．４％以下、１．３％以下、１．２％以下、１．１％以下、１．０％以下、０．９％以下、０．８％以下又は０．７％以下である。上記飽和吸湿率の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．４％以上であってよく、０．５％以上又は０．６％以上であってもよい。６５℃、９０％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率が低いと、粘着剤層等を適用した状態において高温環境下に付された場合であってもミリ波の放射損失を抑制することができる。
　本発明の粘着剤組成物の８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率は、５．０％以下が好ましく、より好ましくは４．０％以下、さらに好ましくは３．５％以下、さらにより好ましくは３．０％以下、特に好ましくは２．８％以下、最も好ましくは２．６％以下、２．４％以下、２．２％以下、２．０％以下、１．８％以下、１．６％以下、１．４％以下、１．２％以下、１．０％以下又は０．８％以下である。上記飽和吸湿率の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．４％以上であってよく、０．５％以上又は０．６％以上であってもよい。８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率が低いと、粘着剤層等を適用した状態において高温環境下に付された場合であってもミリ波の放射損失を抑制することができる。
　各温度及び湿度環境下における上記飽和吸湿率は、例えば、乾燥状態のサンプル重量（ｗ１）、及び、当該サンプルを６５℃、９０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気中に放置して重量変化がなくなった時点（吸湿率が飽和したとき）の重量（ｗ２）から、下記式によって求めることができる。２５℃、９０％Ｒ．Ｈ．、及び８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．の条件においても、それぞれ求めることができる。なお、ｗ１及びｗ２の値は、同一の温度及び湿度において測定されたものとする。
飽和吸湿率（％）＝｛（ｗ２－ｗ１）／ｗ１｝×１００
　本発明の粘着剤組成物は、吸湿による誘電損失の変化量が低く制御されていることが好ましく、ミリ波の放射損失及びその経時変化を抑制することができる点で好ましい。本発明の粘着剤組成物の周波数２８ＧＨｚにおける誘電損失の吸湿による変化量は、０．００６以下が好ましく、より好ましくは０．００５以下、さらに好ましくは０．００４以下である。誘電率の吸湿による変化量の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．０００１以上であってよく、０．０００２以上又は０．０００３以上であってもよい。
　本発明の粘着剤組成物の周波数６０ＧＨｚにおける誘電損失の吸湿による変化量は、０．００３以下が好ましく、より好ましくは０．００２以下、さらに好ましくは０．００１以下である。誘電率の吸湿による変化量の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．０００１以上であってよく、０．０００２以上、０．０００３以上、０．０００４以上、０．０００５以上、０．０００６以上、０．０００７以上、０．０００８以上又は０．０００９以上であってもよい。
　上記周波数２８ＧＨｚ及び６０ＧＨｚにおける誘電損失の変化量は、６５℃、９０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気中で５日以上保持した後、２３ア１℃、５２ア１％Ｒ．Ｈ．の条件下に戻し(経過時間＝０分)、４分経過してから１８０分まで１０分経過ごとに各周波数における誘電損失を測定し、それらのうち最大の値（Ｄfmax）及び最小の値（Ｄfmin）から、下記式によって求めることができる。
誘電損失の変化量＝Ｄfmax－Ｄfmin
　本発明の粘着剤組成物は、水蒸気透過度が低く制御されるので、粘着剤組成物中における水分子の移動が抑制でき、ミリ波の放射損失の変動を抑制することができる。本発明の粘着剤組成物の４０℃、９２％Ｒ．Ｈ．における水蒸気透過度が４３０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下であることが好ましく、より好ましくは３００ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下、さらに好ましくは２５０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下、さらにより好ましくは２００ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下、特に好ましくは１５０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下、最も好ましくは１００ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下、５０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下又は３０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下である。水蒸気透過度の下限値は、特に限定されないが、例えば、１０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上であってよく、２０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上又は２５ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上であってもよい。
　上記水蒸気透過度（Ｗａｔｅｒ　Ｖａｐｏｒ　Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　Ｒａｔｅ；ＷＶＴＲ）は、カップ法に基づき測定される値である。粘着剤層で外部と隔離された塩化カルシウムの乾燥状態の重量（ｗ１）、及び、当該サンプルを４０℃、９２％Ｒ．Ｈ．の雰囲気中に放置して所定の時間経過した時点（吸湿率が飽和したとき）の重量（ｗ２）を測定し、重量変化量を単位時間（１日）、粘着剤層の単位面積（１ｍ2）に換算することによって求めることができる。
　本発明の粘着剤組成物の２８ＧＨｚ又は６０ＧＨｚにおける誘電率又は誘電損失、飽和吸湿率、吸湿による誘電損失の変化量及び水蒸気透過度は、モノマー組成、添加剤の種類や含有量等を調整することにより、調整することができる。本明細書において、２８ＧＨｚ又は６０ＧＨｚにおける誘電率又は誘電損失は、後掲の実施例に記載の方法により、測定されるものである。
　なお、本発明の粘着剤組成物の誘電率、誘電損失、飽和吸湿率及び水蒸気透過度は、本発明の粘着剤組成物によって形成される粘着剤層における誘電率、誘電損失及び飽和吸湿率及び水蒸気透過度のことをいうものとする。
　本発明の粘着剤組成物は、特定のメタクリレート化合物及び（メタ）アクリレート化合物の、混合物、その部分重合物又は共重合体を含むことにより、高周波数帯における誘電率、誘電損失を低く制御し、誘電損失の悪化原因である吸湿を抑制できる。なお、上記の、「混合物、その部分重合物又は共重合体」を、メタクリル系共重合体と称することがある。また、「メタクリレート化合物」とは、「メタクリロイル基」を有する化合物であり、「（メタ）アクリレート化合物」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」の少なくとも何れか一方を有する化合物である。また、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のうち、何れか一方又は両方を表す。
　上記部分重合物は、上記混合物を構成するモノマー成分のうち１又は２以上のモノマー成分が部分的に重合している組成物を意味する。
　本発明の粘着剤組成物における上記メタクリル系共重合体の含有量は、特に限定されないが、７５質量％以上（例えば７５～９９．９質量％）が好ましく、より好ましくは８５質量％以上（例えば８５～９９．９質量％）である。
［混合物、その部分重合物又は共重合体（メタクリル系共重合体）］
　本発明の粘着剤組成物は、混合物、その部分重合物又は共重合体（メタクリル系共重合体）をベースポリマーとするメタクリル系粘着剤組成物である。上記メタクリル系共重合体の含有量は、特に限定されないが、本発明の粘着剤組成物全量１００質量％に対して、７５質量％以上（例えば７５～９９．９質量％）であることが好ましく、好ましくは８５質量％以上（例えば８５～９９．９質量％）である。
　本発明の粘着剤組成物としては、例えば、上記共重合体を必須成分とする水分散型組成物（エマルジョン型組成物）等や、上記混合物又はその部分重合物を必須成分とする活性エネルギー線硬化型組成物等が挙げられ、中でも、混合物又はその部分重合物を必須成分とする組成物が好ましい。
　本発明に係るメタクリル系共重合体は、炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物、及び、架橋性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物を構成モノマーとして含む。
＜炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物＞
　上記メタクリル系共重合体に使用するメタクリレート化合物は、炭素数６以上の炭化水素基を含有する。上記メタクリレート化合物に係る炭素数６以上の炭化水素基は、脂肪族基、脂環含有基又は芳香環含有基を有することが好ましい。これら炭化水素基を有するメタクリレート化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記メタクリル系共重合は、主構成単位がメタクリレート化合物由来でありα－メチル基を有するため、アクリレート化合物由来の場合よりも、主鎖付近の分極が軽減され、その結果誘電損失が低減されると考えられる。また、メタクリロイル基は、アクリロイル基よりも疎水性が高く、吸湿が抑制されるので、吸湿に起因する高周波数帯での誘電損失の悪化及びその変化量を抑制することができる。
　上記メタクリレート化合物が脂環式基又は芳香族基を有すると、メタクリル系共重合体において適度な凝集力が得やすくなり、強接着性を得やすくなる。また、ゲル分率を大きくして、優れた耐発泡剥がれ性を得やすくなる。さらに、粘着剤層において適度な柔軟性を得やすくなり、優れた応力緩和性及び優れた段差追従性を得やすくなる。
　上記炭素数６以上の炭化水素基が脂肪族基である場合の上記炭化水素基における炭素数は、８以上が好ましく、より好ましくは９以上、さらに好ましくは１０以上である。上記炭化水素基における炭素数は、２２以下が好ましく、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１６以下である。
　上記炭素数６以上の炭化水素基が脂肪族基であるメタクリレート化合物としては、例えば、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘプタデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸イソステアリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ノナデシル、メタクリル酸エイコシル等が挙げられる。中でも、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸イソデシルが好ましい。
　本発明に係るメタクリル系共重合体中の、上記炭素数６以上の炭化水素基が脂肪族基であるメタクリレート化合物の含有量は、特に限定されないが、全構成単位１００質量％に対して、２５質量％以上が好ましく、より好ましくは２５．０～９９．５質量％、さらに好ましくは３０．０～９９．３質量％、さらにより好ましくは４０．０～９９．０質量％である。２５質量％以上を用いることは高周波数帯における低誘電率化、低誘電損失化の点から好ましい。
　上記炭素数６以上の炭化水素基が脂環含有基である場合の上記炭化水素基における炭素数は、６以上が好ましく、より好ましくは８以上である。上記炭化水素基における炭素数は、２２以下が好ましく、より好ましくは１６以下である。
　上記炭素数６以上の炭化水素基が脂環含有基であるメタクリレート化合物としては、例えば、シクロアルカン環（シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環等）を有するメタクリル酸シクロアルキルエステル、二環式炭化水素環（ピナン、ピネン、ボルナン、ノルボルナン、ノルボルネン等）を有するメタクリル酸エステル、及び、三環以上の脂肪族炭化水素環（ジシクロペンタン環、ジシクロペンテン環、アダマンタン環、トリシクロペンタン環、トリシクロペンテン環等）を有するメタクリル酸エステル等が挙げられる。
　上記メタクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸３，３，５－トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル等が挙げられる。
　上記二環式炭化水素環を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸イソボルニル等が挙げられる。
　上記三環以上の炭化水素環を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、メタクリル酸トリシクロペンタニル、メタクリル酸１－アダマンチル、メタクリル酸２－メチル－２－アダマンチル、メタクリル酸２－エチル－２－アダマンチル等が挙げられる。
　上記炭素数６以上の炭化水素基が芳香環含有基である場合の上記炭化水素基における炭素数は、６～１４が好ましく、より好ましくは６～１０である。
　上記炭素数６以上の炭化水素基が芳香環含有基であるメタクリレート化合物としては、例えば、芳香族性炭素環（例えば、ベンゼン環等の単環炭素環や、ナフタレン環等の縮合炭素環等）を有する化合物が挙げられ、具体例としては、例えば、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチル、メタクリル酸６－（１，１’－ビフェニル－４－イルオキシ）ヘキシル等が挙げられる。
　本発明に係るメタクリル系共重合体中の、上記炭素数６以上の炭化水素基が脂環含有基又は芳香環含有基であるメタクリレート化合物の合計の含有量は、特に限定されないが、全構成単位１００質量％に対して、好ましくは１．０～６０．０質量％、より好ましくは５．０～５５．０質量％、さらに好ましくは１０．０～５０．０質量％である。
　上記メタクリレート化合物は（ポリ）オキシアルキレン鎖を有していてもよい。（ポリ）オキシアルキレン鎖を有する場合、上記炭素数６以上の炭化水素基は、上記メタクリレート化合物におけるエステル部の末端に有することが好ましい。上記（ポリ）オキシアルキレン鎖における酸素原子数（すなわち、オキシアルキレン基の繰り返し数）は、１～１０が好ましく、より好ましくは１～３である。上記末端に有する炭素数６以上の炭化水素基は、脂肪族基、脂環式基、芳香族基の何れであってもよいが、脂環式基又は芳香族基であることが好ましく、特に芳香族基が好ましい。
　本発明に係るメタクリル系共重合体中の、上記（ポリ）オキシアルキレン鎖を有するメタクリレート化合物の含有量は、特に限定されないが、全構成単位１００質量％に対して１．０～３０．０質量％が好ましく、より好ましくは５．０～２５．０質量％、さらに好ましくは１０．０～２０．０質量％である。
　上記（ポリ）オキシアルキレン鎖を有するメタクリレート化合物の内、末端に芳香族基を有する場合、繰り返し単位全体における分極率が低減されるため、高周波数帯における誘電損失の低減に有効である。
　上記メタクリル系共重合体中の、上記炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物の合計の含有量は、全構成単位１００質量％に対して、２５質量％以上が好ましく、より好ましくは２５．０～９９．５質量％、さらに好ましくは３０．０～９９．３質量％、特に好ましくは４０．０～９９．０質量％である。２５質量％以上を用いることは高周波数帯における低誘電率化、低誘電損失化の点から好ましい。
＜架橋性官能基含有（メタ）アクリレート化合物＞
　上記メタクリル系共重合体は、エステル部に架橋性官能基を有する架橋性官能基含有（メタ）アクリレート化合物を含有するので、架橋剤の使用の場合には架橋されてゲル分率を大きくし、優れた耐発泡剥がれ性を得やすくなる。また、良好な凝集力を得やすくなるので、強接着性を得やすくなる。さらに、高湿環境下で生じる粘着シートの白化を抑制しやすくなる。
　上記架橋性官能基含有（メタ）アクリレート化合物が有する架橋性官能基としては、ゲル分率の調整が容易である点から、例えば、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、グリシジル基等のエポキシ基含有基、イソシアネート基、アジリジル基等が挙げられる。中でも、ゲル分率の調整が容易である点から、水酸基が好ましい。上記架橋性官能基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記水酸基を有する架橋性官能基含有（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル等が挙げられる。中でも、良好な凝集力を得やすくなり、高温での接着信頼性を得やすくなるという点から、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチルが好ましい。
　本発明に係るメタクリル系共重合体中の、上記架橋性官能基含有（メタ）アクリレート化合物の含有量は、全構成単位１００質量％に対して、０．１～３０．０質量％が好ましく、より好ましくは０．２～２０．０質量％、さらに好ましくは０．３～１０．０質量％、特に好ましくは０．５～５．０質量％である。０．１質量％以上を用いることはゲル分率の調整の点から好ましく、３０．０質量％以下を用いることは高周波数帯における低誘電率化、低誘電損失化の点から好ましい。　
＜共重合性モノマー＞
　上記メタクリル系共重合体は、上記炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物、架橋性官能基含有（メタ）アクリレート化合物の他にも、共重合性モノマーを含有していてもよい。共重合性モノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記共重合性モノマーとしては、例えば、炭素数１～２４の炭化水素基を有するアクリレート化合物、炭素数１～５の炭化水素基を有するメタクリレート化合物、主鎖の繰り返し単位の全ての炭素が側鎖を有する置換メチレン化合物、ヘテロ環含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、ニトリル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、炭素数が５以下のアルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、芳香族ビニル化合物（スチレン、ビニルトルエン等）、オレフィン類又はジエン類（エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等）、ビニルエーテル類（ビニルアルキルエーテル等）、塩化ビニル、ビニルアルコール、重量平均分子量３００００以下のマクロモノマー、２以上の重合性官能基を有する多官能性モノマー等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　なお、本発明の粘着剤組成物は、酸性基含有モノマー（例えば、カルボキシル基含有モノマー、スルホ基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなど）を、含有しない又は実質的に含有しないことが好ましい。この構成は、アンテナ素子又は配線に対する優れた腐食防止効果を得ることができる点で好ましい。なお、酸性基含有モノマーの含有量は、上記粘着剤組成物全量に対して、０．０５重量％以下（例えば、０～０．０５重量％）が好ましく、より好ましくは０．０１重量％以下（例えば、０～０．０１重量％）、さらに好ましくは０．００１重量％以下（例えば、０～０．００１重量％）であるものは、実質的に含有しないということができる。
　上記共重合性モノマーの中でも、ヘテロ環含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーが、粘着剤層について適度な凝集力が得られやすく、ガラス板やアクリル板に対する１８０°引き剥がし接着力を大きくなって強接着性が得られやすくなる点で好ましく、金属の腐食防止の点から、ヘテロ環含有モノマーがより好ましい。
　上記炭素数１～５の炭化水素基を有するメタクリレート化合物としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸イソペンチル等が挙げられる。
　上記炭素数１～２４の炭化水素基を有するアクリレート化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ヘプタデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸イソステアリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ノナデシル、アクリル酸エイコシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸３，３，５－トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸シクロオクチル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、アクリル酸トリシクロペンタニル、アクリル酸１－アダマンチル、アクリル酸２－メチル－２－アダマンチル、アクリル酸２－エチル－２－アダマンチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ナフチル、アクリル酸６－（１，１’－ビフェニル－４－イルオキシ）ヘキシル等が挙げられる。
　上記ヘテロ環含有モノマーは、ヘテロ原子として窒素原子のみを有するヘテロ環（ピロリジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピペリジン、ピリジン、ピリミジン、ピロリン、ピペラジン、ピラジン等）、窒素原子及び酸素原子を有するヘテロ環（ピロリドン、オキサゾール、イソオキサゾール、モルホリン、モルホリノン、ピペリドン、ラクタム、オキサジン、モルホリンジオン、スクシンイミド、イタコンイミド等）、窒素原子及び硫黄原子を有するヘテロ環（チアゾール、イソチアゾール、チアジン等）、酸素原子を有するヘテロ環（ラクトン、テトラヒドロフラン、フラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等）、硫黄原子を有するヘテロ環（テトラヒドロチオフェン、チオフェン、テトラヒドロチオピラン、チオピラン等）等のヘテロ環を有する共重合性モノマーである。
　本発明に係るメタクリル系共重合体が、ヘテロ環含有モノマーを含有していると、粘着剤層において適度な柔軟性が得られ、優れた応力緩和性及び優れた段差追従性が得られやすくなる。
　上記ヘテロ原子として窒素原子のみを有するヘテロ環を有するヘテロ環含有モノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルピラゾール等が挙げられる。
　上記ヘテロ原子として窒素原子及び酸素原子を有するヘテロ環を有するヘテロ環含有モノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニル－１，３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３，５－モルホリンジオン、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド等が挙げられる。
　上記ヘテロ原子として窒素原子及び硫黄原子を含有するヘテロ環を有するヘテロ環含有モノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニルチアゾール、Ｎ－ビニルイソチアゾール等が挙げられる。
　これらの中でも、特にＮ－ビニル－２－ピロリドンが好ましい。
　上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられる。また、上記カルボキシル基含有モノマーには、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマーも含まれるものとする。また、例えばイタコン酸等とエステル結合させた、誘導体であってもよい。
　上記ニトリル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
　上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－イソシアナートエチル等が挙げられる。
　上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド類；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ビニルアセトアミド等のＮ－ビニルカルボン酸アミド類；水酸基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；アルコキシ基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；その他、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
　また、上記（メタ）アクリルアミド類には、例えば、各種のＮ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドも含まれ、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　上記炭素数が５以下のアルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４－エトキシブチル等が挙げられる。
　上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、ビニルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
　上記マクロモノマーは、上記モノマー成分が複数重合した高分子量モノマーである。マクロモノマーを用いた場合、ベースポリマーの中で、マクロモノマーを構成するモノマー成分に由来する構成単位がある程度連続して存在することとなる。このため、マクロモノマーを用いることで、ベースポリマー中にマクロモノマーに由来する高次構造を導入することができ、粘着剤として求められる特性（接着力や凝集力、段差追従性など）を容易に調整することができる。上記マクロモノマーの重量平均分子量は、好ましくは３０００～３５０００、より好ましくは４０００～３００００、さらに好ましくは５０００～２５０００、さらにより好ましくは６０００～２００００である。
　上記２以上の重合性官能基を有する多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。多官能性モノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明に係るメタクリル系共重合体中の、上記多官能性モノマーの含有量は、特に限定されないが、全構成単位１００質量％に対して、０．５質量％以下(例えば０～０．５質量％)が好ましく、より好ましくは０～０．３５質量％、さらに好ましくは０～０．２質量％である。上記多官能性モノマーの含有量が０．５質量％以下であると、粘着剤層が適度な凝集力を有し、粘着力や段差吸収性が向上しやすく、好ましい。なお、架橋剤を使用する場合には多官能性モノマーを使用しなくてもよいが、架橋剤を使用しない場合の多官能性モノマーの含有量は、０．００１～０．５質量％が好ましく、より好ましくは０．００１～０．３５質量％、さらに好ましくは０．００２～０．２質量％である。
　上記メタクリル系共重合体中の、上記共重合性モノマーの合計の含有量は、特に限定されないが、全構成単位１００質量％に対して、３０．０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５．０質量％以下である。
　上記メタクリル系共重合体は、上記の、炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物、架橋性官能基含有（メタ）アクリレート化合物及び共重合性モノマーを、混合、あるいは公知乃至慣用の重合方法により重合することにより得ることができる。上記重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法（活性エネルギー線重合方法）等が挙げられる。中でも、粘着剤層の透明性、耐水性、コスト等の点で、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましく、より好ましくは活性エネルギー線重合方法である。
　上記活性エネルギー線重合（光重合）に際して照射される活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線や、紫外線等が挙げられ、特に紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法等は特に限定されず、光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。
　上記メタクリル系共重合体の重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。このような溶剤としては、例えば、エステル類（酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル等）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン等）、脂肪族炭化水素類（ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等）、ケトン類（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）等の有機溶剤が挙げられる。溶剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、上記メタクリル系共重合体の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）等の重合開始剤が用いられてもよい。重合開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。光重合開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－（ｔ－ブチル）ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。上記α－ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、１－［４－（２－ヒドロキシエチル）フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン等が挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２－ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１－フェニル－１，１－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）－オキシム等が挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３'－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が挙げられる。
　上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、上記メタクリル系共重合体の全構成単位１００質量部に対して、０．００１～１０．０質量部が好ましく、より好ましくは０．０１～５．０質量部である。
　また、上記熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルマレエート等）、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。中でも、特開２００２－６９４１１号公報に開示されたアゾ系重合開始剤が好ましい。上記アゾ系重合開始剤としては、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２'－アゾビス－２－メチルブチロニトリル（ＡＭＢＮ）、２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４'－アゾビス－４－シアノバレリアン酸等が挙げられる。
　上記熱重合開始剤の使用量は、例えば、上記アゾ系重合開始剤の場合、上記メタクリル系共重合体の全構成単位１００質量部に対して、０．０５～０．５質量部が好ましく、より好ましくは０．１～０．３質量部である。
　本発明の粘着剤層を形成する共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００００～５００００００が好ましく、より好ましくは２０００００～４００００００、さらに好ましくは３０００００～３００００００である。重量平均分子量が１０００００以上であるという構成は、粘着力や保持特性が向上し、耐発泡剥がれ性が向上する点で好ましい。重量平均分子量が５００００００以下であるという構成は、粘着力を高くしやすく、耐発泡剥がれ性が向上する点で好ましい。
　上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算して求めることができる。例えば、高速ＧＰＣ装置（製品名「ＨＰＬＣ－８１２０ＧＰＣ」、東ソー（株）製）を用いて、下記の条件により測定することができる。
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ／ＨＺ４０００／ＨＺ３０００／ＨＺ２０００
・溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：０．６ｍｌ／分
　上記共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－７０～１００℃が好ましく、より好ましくは－６５～５０℃、さらに好ましくは－６０～１０℃である。上記メタクリル系共重合体のガラス転移温度が－７０℃以上であると、凝集力が向上し、耐発泡剥がれ性が向上しやすく、好ましい。また、上記ガラス転移温度が１００℃以下であると、粘着剤組成物が適度な柔軟性を有し、良好な粘着力や良好な段差吸収性が得やすくなり、優れた接着信頼性を得やすくなるので、好ましい。
　上記共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記ＦＯＸの式で表されるガラス転移温度（理論値）である。下記式中、Ｔｇは上記共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｔｇiはモノマーｉがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗiはモノマーｉのモノマー成分全量中の質量分率を表す（ｉ＝１、２、・・・・ｎ）。
１／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋・・・＋Ｗn／Ｔｇn
　上記共重合体を構成するモノマーのホモポリマーのＴｇとしては、下記の値を採用できる。
・メタクリル酸ラウリル　　　　　　　　　　　　　　　－６５℃
・メタクリル酸２－エチルヘキシル　　　　　　　　　　－１０℃
・アクリル酸ラウリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　０℃
・アクリル酸２－エチルヘキシル　　　　　　　　　　　－７０℃
・メタクリル酸イソデシル　　　　　　　　　　　　　　－４１℃
・メタクリル酸２－ヒドロキシエチル　　　　　　　　　　５５℃
・メタクリル酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　１０５℃
・メタクリル酸シクロヘキシル　　　　　　　　　　　　　６６℃
・メタクリル酸イソボルニル　　　　　　　　　　　　　１７３℃
・メタクリル酸ジシクロペンタニル　　　　　　　　　　１７５℃
・メタクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２８℃
・Ｎ－ビニルピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　８６℃
・メタクリル酸２－フェノキシエチル　　　　　　　　　　　５℃
・メタクリル酸ベンジル　　　　　　　　　　　　　　　　５４℃
・メタクリル酸２－（２－メトキシエトキシ）エチル　　　－３℃
　また、上記に記載のないモノマーのホモポリマーのＴｇとしては、「Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（第３版、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ、１９８９年）に記載の数値を採用できる。さらに、上記文献にも記載されていないモノマーのホモポリマーのＴｇとしては、上述の測定方法により得られる値（粘弾性試験によるｔａｎδのピークトップ温度）を採用できる。
　上記メタクリル系共重合体の重合に際しては、分子量を調整するために、連鎖移動剤を使用してもよい。上記連鎖移動剤としては、例えば、２－メルカプトエタノール、α－チオグリセロール、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール、オクチルメルカプタン、ｔ－ノニルメルカプタン、ドデシルメルカプタン（ラウリルメルカプタン）、ｔ－ドデシルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ－ブチル、チオグリコール酸２－エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステル、α－メチルスチレンダイマー等が挙げられる。中でも、加湿による粘着シートの白化を抑制する点から、α－チオグリセロール、チオグリコール酸メチルが好ましく、α－チオグリセロールが特に好ましい。連鎖移動剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記連鎖移動剤の含有量は、上記メタクリル系共重合体の全構成単位１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、より好ましくは０．２～１５質量部、さらに好ましくは０．３～１０質量部である。連鎖移動剤の含有量（使用量）を上記範囲とすることにより、重量平均分子量が１０００～３００００に制御されたメタクリル系共重合体を容易に得ることができる。
　本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。粘着剤組成物に架橋剤が含まれていると、ベースポリマーが架橋してゲル分率を大きくし、耐発泡剥がれ性を向上させやすくする。上記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。中でも、耐発泡剥がれ性向上の点で、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく、より好ましくはイソシアネート系架橋剤である。架橋剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記イソシアネート系架橋剤（多官能イソシアネート化合物）としては、例えば、１，２－エチレンジイソシアネート、１，４－ブチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。また、上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物（商品名「コロネートＨＬ、日本ポリウレタン工業（株）製」、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（商品名「タケネートＤ－１１０Ｎ」、三井化学（株）製）等の市販品も挙げられる。
　上記エポキシ系架橋剤（多官能エポキシ化合物）としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられる。また、上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、商品名「テトラッドＣ」（三菱ガス化学（株）製、）等の市販品も挙げられる。
　上記粘着剤組成物における架橋剤の含有量としては、例えば、上記メタクリル系共重合体１００質量部に対して、０．００１～１０質量部が好ましく、より好ましくは０．０１～５質量部である。架橋剤の含有量が０．００１質量部以上であると、耐発泡剥がれ性が向上しやすくなり、好ましい。一方、架橋剤の含有量が１０質量部以下であると、粘着剤層が適度な柔軟性を有し、粘着力が向上しやすくなるので、好ましい。
　本発明の粘着剤組成物は、更なる高周波数帯における低誘電率化、低誘電損失化の点から、上記のベースポリマーに加えて、無機微粒子、有機微粒子、ベースポリマー以外のポリマー材料を含んでいてもよい。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記の無機微粒子、有機微粒子としては、高周波数帯における低誘電率化、低誘電損失化の点から、絶縁性を示すもの（絶縁性フィラー）が好ましい。
（無機微粒子）
　本発明の粘着剤組成物に配合できる無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア等の金属酸化物；ホウ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム等の金属塩、マイカ等の鉱物、中空ナノシリカ等の中空構造を有する無機微粒子等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記無機微粒子は、ベースポリマー中の分散性の点から、表面処理が施されたものであってもよい。表面処理剤としては、公知乃至慣用のものを制限なく使用することができ、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、有機酸、ポリオール、シリコーン等が挙げられ、シランカップリング剤が好ましい。シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、ビニル－トリス（２－メトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、２－メタクリロキシエチルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシ－プロピルメチルジメトキシシラン、トリエトキシフェニルシラン、トリメトキシフェニルシラン、ジメトキシジフェニルシラン、メチルジエトキシフェニルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン等が挙げられる。
　上記無機微粒子の粒径（Ｄ５０）は、粘着剤組成物の高周波数帯における低誘電率化、低誘電損失化、透明性の点から、１～１００ｎｍが好ましく、より好ましくは５～８０ｎｍ、さらに好ましくは１０～５０ｎｍである。上記中心粒径は、レーザー回折・散乱法で測定した粒度分布における積算値５０％における粒径（メディアン径）を意味する。
　本発明の粘着剤組成物が無機微粒子を含む場合、その含有量は、粘着剤組成物の高周波数帯における低誘電率化、低誘電損失化、透明性の点から、上記メタクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１～３０質量部が好ましく、より好ましくは０．０５～２５質量部、さらに好ましくは０．１０～２０質量部、さらにより好ましくは０．１５～１０質量部、特に好ましくは０．２～５質量部である。
（有機微粒子）
　本発明の粘着剤組成物に配合できる有機微粒子としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル－スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、アミド系樹脂、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン－共役ジエン系樹脂、アクリル－共役ジエン系樹脂、オレフィン系樹脂、フッ素系樹脂等のポリマー、又はこれらポリマーの架橋体により構成された微粒子、さらにはこれらのポリマー・ポリマー架橋体により中空構造を有するよう構成された微粒子等が挙げられる。これららは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記有機微粒子の粒径（Ｄ５０）は、粘着剤組成物の高周波数帯における低誘電率化、低誘電損失化、透明性の点から、１～１００ｎｍが好ましく、より好ましくは５～８０ｎｍ、さらに好ましくは１０～５０ｎｍである。上記中心粒径は、レーザー回折・散乱法で測定した粒度分布における積算値５０％での粒径（メディアン径）を意味する。
　本発明の粘着剤組成物が有機微粒子を含む場合、その含有量は、粘着剤組成物の高周波数帯における低誘電率化、低誘電損失化、透明性の点から、上記メタクリル系共重合体１００質量部に対して、通常、０．０１～３０質量部であり、好ましくは０．０５～２５質量部、より好ましくは０．１～２０質量部、さらに好ましくは０．１５～１０質量部、特に好ましくは０．２～５質量部である。
（ポリマー材料）
　本発明の粘着剤組成物に配合できるポリマー材料としては、誘電率、誘電損失が低く、ベースポリマーと相溶性を有するものが好ましく、例えば、フッ素樹脂、フッ素ゴム、含フッ素官能基(メタ)アクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン系樹脂又はオレフィン類との付加共重合型樹脂、ポリフェニレンエーテル、ビスマレイミド・トリアジン・レジン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、液晶ポリマー、ゴム・エラストマー、水添ポリオレフィン樹脂、テルペン、イソプレン、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂及びそれらの水添樹脂等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明の粘着剤組成物がポリマー材料を含む場合、その含有量は、特に限定されないが、粘着剤組成物の高周波数帯における低誘電率化、低誘電損失化、透明性の点から、上記メタクリル系共重合体１００質量部に対して、通常、０．０１～５０質量部であり、好ましくは０．０５～４０質量部、より好ましくは０．１～３０質量部である。
（防錆剤）
　本発明の粘着剤組成物は、さらに、防錆剤を含有してもよい。粘着剤組成物に防錆剤が含まれていると、アンテナ素子、金属配線に対する優れた腐食防止効果を得ることができる点で好ましい。
　防錆剤は、金属の錆（さび）や腐食を防ぐ化合物である。防錆剤としては、例えば、アミン化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、亜硝酸塩類等が挙げられる。他にも、安息香酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシクロヘキシルアミン安息香酸塩、尿素、ウロトロピン、チオ尿素、カルバミン酸フェニル、シクロヘキシルアンモニウム－Ｎ－シクロヘキシルカルバメート（ＣＨＣ）等が挙げられる。防錆剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記アミン化合物としては、例えば２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエチルエタノールアミン、アンモニアやアンモニア水等のヒドロキシ基含有アミン化合物；モルホリン等の環状アミン；シクロヘキシルアミン等の環状アルキルアミン化合物；３－メトキシプロピルアミン等の直鎖状アルキルアミン等が挙げられる。また、亜硝酸塩類としては、例えば、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト（ＤＩＣＨＡＮ）、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト（ＤＩＰＡＮ）、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸カルシウム等が挙げられる。
　上記防錆剤の含有量は、上記メタクリル系共重合体１００質量部に対して、０．０２～１５質量部含むことが好ましい。上記含有量が０．０２質量部以上であると、良好な腐食防止性能が得やすくなり、好ましい。一方、上記含有量が１５質量部以下であると、透明性を確保しやすくなり、また、耐発泡剥がれ性等の接着信頼性が確保しやすくなり、好ましい。
　中でも、上記防錆剤は、上記メタクリル系共重合体に対する接着信頼性、透明性及び腐食防止性の特性を、バランスよく、高いレベルで得ることができ、優れた外観性を得ることができる点から、ベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましい。
　上記ベンゾトリアゾール系化合物としては、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物であれば、特に限定されないが、下記式（１）で表される構造を有することが、より優れた腐食防止効果が得られるという観点から好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （但し、上記式（１）において、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、Ｒ1はベンゼン環上の置換基であって、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数６～１４のアリール基、アミノ基、モノ又はジＣ1-10アルキルアミノ基、アミノ－Ｃ1-6アルキル基、モノ又はジＣ1-10アルキルアミノ－Ｃ1-6アルキル基、メルカプト基、炭素数１～６のアルコキシカルボニル基、又は炭素数１～６のアルコキシ基等の置換基を示し、ｎは０～４の整数であって、ｎが２以上である場合は、ｎ個のＲ1は同一であっても、異なっていてもよく、Ｒ2は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数６～１４のアリール基、アミノ基、モノ又はジＣ1-10アルキルアミノ基、アミノ－Ｃ1-6アルキル基、モノ又はジＣ1-10アルキルアミノ－Ｃ1-6アルキル基、メルカプト基、炭素数１～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数１～１２のアルコキシ基等の置換基を示す。）
　より優れた腐食防止効果が得られるという観点から、Ｒ1としては、炭素数１～３のアルキル基、アルコキシカルボニル基等が好ましく、メチル基等がより好ましい。また、ｎは０又は１が好ましい。同様の観点から、Ｒ2としては、水素原子、モノ又はジＣ1-10アルキルアミノ－Ｃ1-6アルキル基等が好ましく、水素原子、ジＣ1-8アルキルアミノＣ1-4アルキル基等がより好ましい。
　上記ベンゾトリアゾール系化合物の含有量は、上記メタクリル系共重合体１００質量部に対して、０．０２～３質量部が好ましく、より好ましくは０．０２～２．５質量部、さらに好ましくは０．０２～２質量部である。ベンゾトリアゾール系化合物の量が一定範囲内であると、耐発泡剥がれ性等の接着信頼性が確実に確保でき、かつ粘着シートのヘイズの上昇も確実に防止できる。
（シランカップリング剤）
　本発明の粘着剤組成物は、さらに、シランカップリング剤を含有してもよい。粘着剤組成物に、シランカップリング剤が含まれていると、ガラスに対する優れた接着性（特に、高温高湿でのガラスに対する優れた接着信頼性）が得やすくなる点で好ましい。
　上記シランカップリング剤としては、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。中でも、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。上記シランカップリング剤としては、例えば、商品名「ＫＢＭ－４０３」（信越化学工業（株）製）等の市販品も挙げられる。シランカップリング剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記シランカップリング剤の含有量は、ガラスに対する接着信頼性向上の点から、上記メタクリル系共重合体１００質量部に対して、０．０１～１質量部が好ましく、より好ましくは０．０３～０．５質量部である。
（その他の添加剤）
　本発明の粘着剤組成物には、必要に応じて、本発明の特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、架橋促進剤、架橋遅延剤、粘着付与樹脂（ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、油溶性フェノール等）、老化防止剤、着色剤（顔料や染料等）、紫外線吸収剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明の粘着剤組成物が粘着付与剤を含む場合、その含有量は、適度な粘着性を付与する点から、上記メタクリル系共重合体１００質量部に対して０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上である。また、剥離強度が高くなりすぎることを避ける点から、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４０質量部以下である。
［粘着剤層］
　本発明の粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物により形成されているため、高周波数帯（２８～６０ＧＨｚ）のミリ波において、低誘電率、低誘電損失を示す。すなわち、本発明の粘着剤層は、ミリ波の放射損失を抑制することができる。
　本発明の粘着剤層は、２８ＧＨｚにおける誘電率が低く、ミリ波の放射損失を抑制することができる点で好ましい。本発明の粘着剤層の周波数２８ＧＨｚにおける誘電率は２．００～５．００が好ましく、より好ましくは２．０５～４．５０、さらに好ましくは２．１０～４．００、さらにより好ましくは２．１５～３．５０、特に好ましくは２．２０～３．４０、最も好ましくは２．２０～３．３０、２．２０～３．２０、２．２０～３．１０、２．２０～３．００又は２．２０～２．９０である。
　本発明の粘着剤層における２８ＧＨｚでの誘電率は、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を構成するベースポリマーの種類、モノマー組成、添加剤の種類や含有量などを調整することにより、調整することができる。
　本発明の粘着剤層は、２８ＧＨｚにおける誘電損失が低く制御されており、ミリ波の放射損失を抑制することができる点で好ましい。本発明の粘着剤層の周波数２８ＧＨｚにおける誘電損失は０．０５０以下が好ましく、より好ましくは０．０４５以下、さらに好ましくは０．０４０以下、さらにより好ましくは０．０３５以下、特に好ましくは０．０３０以下、最も好ましくは０．０２５以下又は０．０２０以下である。下限値は、特に限定されないが、０．０００１以上が好ましく、０．０００５以上又は０．００１０以上であってもよい。
　本発明の粘着剤層における２８ＧＨｚでの誘電損失は、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を構成するベースポリマーの種類、モノマー組成、添加剤の種類や含有量などを調整することにより、調整することができる。
　本発明の粘着剤層は、６０ＧＨｚにおける誘電率が低く、ミリ波の放射損失を抑制することができる点で好ましい。本発明の粘着剤層の周波数６０ＧＨｚにおける誘電率は、２．０～５．０が好ましく、より好ましくは２．１～４．５、さらに好ましくは２．２～４．０、さらにより好ましくは２．２～３．５、特に好ましくは２．２～３．４、最も好ましくは２．２～３．３、２．２～３．２、２．２～３．１、２．２～３．０又は２．２～２．９である。
　本発明の粘着剤層における６０ＧＨｚでの誘電率は、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を構成するベースポリマーの種類、モノマー組成、添加剤の種類や含有量などを調整することにより、調整することができる。
　本発明の粘着剤層は、６０ＧＨｚにおける誘電損失が低く制御されていることが好ましく、ミリ波の放射損失を抑制することができる点で好ましい。
本発明の粘着剤層の周波数６０ＧＨｚにおける誘電損失は、０．０５０以下が好ましく、より好ましくは０．０４５以下、さらに好ましくは０．０４０以下、さらにより好ましくは０．０３５以下、特に好ましくは０．０３０以下、最も好ましくは０．０２５以下又は０．０２０以下である。周波数６０ＧＨｚにおける誘電損失の下限値は、０．０００１以上が好ましく、０．０００５以上又は０．００１０以上であってもよい。
　本発明の粘着剤層における６０ＧＨｚでの誘電損失は、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を構成するベースポリマーの種類、モノマー組成、添加剤の種類や含有量などを調整することにより、調整することができる。
　本発明の粘着剤層は、透明であり、又は、透明性を有している。このため、上記粘着剤組成物を介しての視認性や外観性に優れる。このように、本発明の粘着剤層は、光学用に好適に用いられる。
　本発明の粘着剤層のヘイズ（ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準じる）は、特に限定されないが、１．２％以下が好ましく、より好ましくは１．１％以下、さらに好ましくは１．０％以下、さらにより好ましくは０．９％以下、特に好ましくは０．８％以下である。ヘイズが例えば１．２％以下であると、優れた透明性や優れた外観が得られやすい。上記ヘイズは、例えば、粘着剤層厚み２５μｍとし、これを常態（２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．）に少なくとも２４時間静置した後、スライドガラス（例えば、全光線透過率９１．８％、ヘイズ０．４％）に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター（製品名「ＨＭ－１５０」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測定することができる。
　本発明の粘着剤層の可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じる）は、特に限定されないが、８５％以上が好ましく、より好ましくは８８％以上、さらに好ましくは８９％以上、さらにより好ましくは９０％以上、特に好ましくは９１％以上、最も好ましくは９２％以上である。全光線透過率が８５％以上であると、優れた透明性や優れた外観が得られやすい。上記全光線透過率は、例えば、粘着剤層厚み２５μｍとし、これを常態（２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．）に少なくとも２４時間静置した後、セパレータを有する場合にはこれを剥離し、スライドガラス（例えば、全光線透過率９１．８％、ヘイズ０．４％）に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター（製品名「ＨＭ－１５０」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測定することができる。
　本発明の粘着剤層のヘイズ、全光線透過率は、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を構成するベースポリマーの種類、モノマー組成、添加剤の種類や含有量等を調整することにより、調整することができる。
　本発明の粘着剤層のゲル分率（不溶成分の割合）は、３０～９５％が好ましく、より好ましくは３５～９０％、さらに好ましくは４０～８５％、さらにより好ましくは４５～８０％、特に好ましくは５０～７５％である。ゲル分率が３０％以上であると、上記粘着剤層の凝集力が向上し、取り扱いの際に打痕が発生しにくく、また、高温環境下での被着体との界面における発泡や剥がれが抑制され、優れた耐発泡剥がれ性が得やすくなり好ましい。ゲル分率が９５％以下であると、適度な柔軟性が得られ、より接着性、段差追従性が向上し、また、異物を吸収しにくくなり、好ましい。
　上記ゲル分率（溶剤不溶成分の割合）は、例えば、以下のようにして算出することができる。
　粘着剤層から約０．１ｇを採取し、平均孔径０．２μｍの多孔質テトラフルオロエチレンシート（商品名「ＮＴＦ１１２２」、日東電工（株）製）に包んだ後、凧糸で縛り、その際の質量を測定し、該質量を浸漬前質量（Ｚ）とする。該浸漬前質量は、粘着剤層と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸との総質量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸との合計質量も測定しておき、該質量を包袋質量（Ｙ）とする。

　次に、粘着剤層をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの（「サンプル」と称する）を、酢酸エチルあるいはトルエンで満たした５０ｍｌ容器に入れ、２３℃にて７日間静置する。その後、容器からサンプル（酢酸エチルあるいはトルエン処理後）を取り出して、アルミニウム製カップに移し、１３０℃で２時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルあるいはトルエンを除去した後、質量を測定し、該質量を浸漬後質量（Ｘ）とする。
　そして、下記の式からゲル分率を算出する。
ゲル分率（％）＝｛（Ｘ－Ｙ）／（Ｚ－Ｙ）｝×１００
　本発明の粘着剤層のゲル分率は、例えば、モノマー組成、重量平均分子量、架橋剤の使用量、その他の添加剤の種類や使用量等により制御することができる。
　本発明の粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率は、０．０１ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは０．０２ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．０３ＭＰａ以上、さらにより好ましくは０．０４ＭＰａ以上、特に好ましくは０．０５ＭＰａ以上、最も好ましくは０．１０ＭＰａ以上である。上記貯蔵弾性率が０．０１ＭＰａ以上であると、取り扱いの際に打痕が発生しにくく、また、良好な接着信頼性が得やすくなるため、好ましい。また、段差追従性、異物吸収性の点から、上記粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率は、好ましくは５ＭＰａ以下、より好ましくは４．５ＭＰａ以下、さらに好ましくは４．０ＭＰａ以下、さらにより好ましくは３．５ＭＰａ以下、特に好ましくは３．０ＭＰａ以下、最も好ましくは２．５ＭＰａ以下又は２．０ＭＰａ以下である。粘着剤層の貯蔵弾性率は、動的粘弾性を周波数１Ｈｚにおいて実施した時に測定されるものである。上記の貯蔵弾性率は複素数で表されるせん断弾性率の実部であり、引張弾性率などとはサンプルのポアソン比を考慮して換算できる。
　本発明の粘着剤層の貯蔵弾性率は、モノマー組成、重量平均分子量、架橋剤の使用量（添加量）、その他の添加剤の種類や使用量等により制御することができる。
　本発明の粘着剤層の３００％引張残留応力は、特に限定されないが、２～２４Ｎ／ｃｍ2であることが好ましく、より好ましくは２．５～２０Ｎ／ｃｍ2、さらに好ましくは３～１６Ｎ／ｃｍ2である。上記３００％引張残留応力が２Ｎ／ｃｍ2以上であると、良好な耐発泡剥がれ性が得やすくなり、２４Ｎ／ｃｍ2以下であると、良好な応力緩和性が得られ、良好な段差追従性が得やすくなり、好ましい。
　本発明の粘着剤層は、上記３００％引張残留応力が上記範囲内であると、優れた応力緩和性が得やすくなり、優れた段差追従性を発揮しやすくなり、例えば、大きい段差（４５μｍ程度、例えば、２０～５０μｍの高さ）に対しても良好に追従できる。
　上記３００％引張残留応力は、２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の環境下、粘着剤層を、長さ方向に、伸び（歪み）３００％まで引っ張り、その伸びを保持し、引っ張り終了より３００秒経過後における粘着剤層に加えられた引張荷重を求め、該引張荷重を粘着剤層の初期の断面積（引っ張る前の断面積）で除した値（Ｎ／ｃｍ2）である。なお、粘着剤層の初期の伸びは１００％である。
　本発明の粘着剤層の３００％引張残留応力は、ベースポリマーのモノマー組成、重量平均分子量、架橋剤の使用量（添加量）、その他の添加剤の種類や使用量等により制御することができる。
　本発明の粘着剤層は、飽和吸湿率が低く制御されるので、ミリ波の放射損失を抑制することができる。本発明の粘着剤層の２５℃、９０％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率は、２．８％以下が好ましく、より好ましくは２．７％以下、さらに好ましくは２．６％以下、さらにより好ましくは２．５％以下、特に好ましくは２．４％以下、最も好ましくは２．３％以下、２．２％以下、２．１％以下、２．０％以下、１．９％以下、１．８％以下、１．７％以下、１．６％以下、１．５％以下、１．４％以下、１．３％以下、１．２％以下、１．１％以下、１．０％以下、０．９％以下、０．８％以下、０．７％以下又は０．６％以下である。２５℃、９０％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率が低いと、室温付近におけるミリ波の放射損失を抑制することができる。上記飽和吸湿率の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．３％以上であってよく、０．４％以上又は０．５％以上であってもよい。
　本発明の粘着剤層の６５℃、９０％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率は、２．８％以下が好ましく、より好ましくは２．６％以下、さらに好ましくは２．４％以下、さらにより好ましくは２．３％以下、特に好ましくは２．２％以下、最も好ましくは２．１％以下、２．０％以下、１．９％以下、１．８％以下、１．７％以下、１．６％以下、１．５％以下、１．４％以下、１．３％以下、１．２％以下、１．１％以下、１．０％以下、０．９％以下、０．８％以下又は０．７％以下である。上記飽和吸湿率の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．４％以上であってよく、０．５％以上又は０．６％以上であってもよい。６５℃、９０％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率が低いと、高温環境下に付された場合であってもミリ波の放射損失を抑制することができる。
　本発明の粘着剤層の８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率は、５．０％以下が好ましく、より好ましくは４．０％以下、さらに好ましくは３．５％以下、さらにより好ましくは３．０％以下、特に好ましくは２．８％以下、最も好ましくは２．６％以下、２．４％以下、２．２％以下、２．０％以下、１．８％以下、１．６％以下、１．４％以下、１．２％以下、１．０％以下又は０．８％以下である。上記飽和吸湿率の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．４％以上であってよく、０．５％以上又は０．６％以上であってもよい。８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．における飽和吸湿率が低いと、高温環境下に付された場合であってもミリ波の放射損失を抑制することができる。
　各温度及び湿度環境下における上記飽和吸湿率は、例えば、乾燥状態のサンプル重量（ｗ１）、及び、当該サンプルを６５℃、９０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気中に放置して重量変化がなくなった時点（吸湿率が飽和したとき）の重量（ｗ２）から下記式によって求めることができる。２５℃、９０％Ｒ．Ｈ．、及び８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．の条件においても、それぞれ求めることができる。なお、ｗ１及びｗ２の値は、同一の温度及び湿度において測定されたものとする。
飽和吸湿率（％）＝｛（ｗ２－ｗ１）／ｗ１｝×１００
　本発明の粘着剤層は、吸湿による誘電損失の変化量が低く制御されるので、ミリ波の放射損失を抑制することができる。本発明の粘着剤層の周波数２８ＧＨｚにおける誘電損失の吸湿による変化量は、０．００６以下が好ましく、より好ましくは０．００５以下、さらに好ましくは０．００４以下である。飽和吸湿率の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．０００１以上であってよく、０．０００２以上又は０．０００３以上であってもよい。
　本発明の粘着剤層の周波数６０ＧＨｚにおける誘電損失の吸湿による変化量は、０．００３以下が好ましく、より好ましくは０．００２以下、さらに好ましくは０．００１以下である。飽和吸湿率の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．０００１以上であってよく、０．０００２以上、０．０００３以上、０．０００４以上、０．０００５以上、０．０００６以上、０．０００７以上、０．０００８以上又は０．０００９以上であってもよい。
　上記周波数２８ＧＨｚ及び６０ＧＨｚにおける誘電損失の変化量は、６５℃、９０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気中で５日以上保持した後、２３ア１℃、５２ア１％Ｒ．Ｈ．の条件下に戻し(経過時間＝０分)、４分経過してから１８０分まで１０分経過ごとに各周波数における誘電損失を測定し、それらのうち最大の値（Ｄfmax）及び最小の値（Ｄfmin）から、下記式によって求めることができる。
誘電損失の変化量＝Ｄfmax－Ｄfmin
　本発明の粘着剤層は、水蒸気透過度が低く制御されるので、ミリ波の放射損失を抑制することができる。本発明の粘着剤層の４０℃、９２％Ｒ．Ｈ．における水蒸気透過度が４３０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下が好ましく、より好ましくは３００ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下、さらにより好ましくは２５０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下、さらにより好ましくは２００ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下、特に好ましくは１５０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下、最も好ましくは１００ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下、５０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下又は３０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下である。４０℃、９２％Ｒ．Ｈ．における水蒸気透過度が低いと、粘着剤層の耐水性が向上し、該粘着剤層中におけるミリ波の放射損失を抑制することができる。水蒸気透過度の下限値は、特に限定されないが、例えば、１０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上であってよく、２０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上又は２５ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上であってもよい。
　上記水蒸気透過度（Ｗａｔｅｒ　Ｖａｐｏｒ　Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　Ｒａｔｅ；ＷＶＴＲ）は、カップ法に基づき測定される値である。粘着剤層で外部と隔離された塩化カルシウムの乾燥状態の重量（ｗ１）、及び、当該サンプルを４０℃、９２％Ｒ．Ｈ．の雰囲気中に放置して所定の時間経過した時点（吸湿率が飽和したとき）の重量（ｗ２）を測定し、重量変化量を単位時間（１日）、単位面積（１ｍ2）に換算することによって求めることができる。
　本発明の粘着剤層の２８ＧＨｚ又は６０ＧＨｚにおける誘電率又は誘電損失、飽和吸湿率、吸湿による誘電損失の変化量及び水蒸気透過度は、モノマー組成、添加剤の種類や含有量等を調整することにより、調整することができる。
　本発明の粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、１０～５００μｍが好ましく、より好ましくは１１～４００μｍ、さらに好ましくは１２～３５０μｍ、さらにより好ましくは１２～３００μｍである。厚みが一定以上であると段差追従性や接着信頼性が向上しやすい。また、厚みが一定以下であると、取り扱いの際に異物が吸収されにくくなり、また、製造性に優れる傾向がある。
　上記粘着剤層の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、上記粘着剤組成物を基材又は剥離ライナー上に塗布（塗工）し、必要に応じて、乾燥、硬化、又は乾燥及び硬化させることが挙げられる。硬化は、活性エネルギー線の照射、加熱乾燥等により行うことができる。
　なお、上記粘着剤組成物の塗布（塗工）には、公知のコーティング法が用いられてもよい。例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等のコーターが用いられてもよい。
［粘着シート］
　本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤層を有していればよく、その他の点では特に限定されない。
　本発明の粘着シートは、両面がともに粘着剤層表面となっている両面粘着シートであってもよいし、片面のみが粘着剤層表面となっている片面粘着シートであってもよい。中でも、２つの部材同士を貼り合わせる点からは、両面粘着シートであることが好ましい。なお、本明細書において「粘着シート」という場合には、テープ状のもの、すなわち、「粘着テープ」も含まれるものとする。また、本明細書においては、粘着剤層表面を「粘着面」と称する場合がある。
　本発明の粘着シートは、使用時までは粘着面にセパレータ（剥離ライナー）が設けられていてもよい。
　本発明の粘着シートは、基材（基材層）を有しない、いわゆる「基材レスタイプ」の粘着シート（以下、「基材レス粘着シート」と称する場合がある）であってもよいし、基材を有するタイプの粘着シート（以下、「基材付き粘着シート」と称する場合がある）であってもよい。上記基材レス粘着シートとしては、例えば、上記粘着剤層のみからなる両面粘着シートや、上記粘着剤層と上記粘着剤層以外の粘着剤層（「他の粘着剤層」と称する場合がある）とからなる両面粘着シート等が挙げられる。一方、基材付き粘着シートとしては、基材の少なくとも片面側に上記粘着剤層を有する粘着シート等が挙げられる。中でも、基材レス粘着シート（基材レス両面粘着シート）が好ましく、より好ましくは上記粘着剤層のみからなる基材レス両面粘着シートである。また、基材の両面に上記粘着剤層を有する粘着シート（基材付き両面粘着シート）も好ましい。上記基材付き両面粘着シートにおける両面の粘着剤層は、いずれも本発明の粘着剤層であってもよいし、一方が本発明の粘着剤層であり他方が他の粘着剤層であってもよい。なお、上記「基材（基材層）」には、粘着シートの使用（貼付）時に剥離されるセパレータは含まない。
　本発明の粘着シートは、基材によるミリ波の放射損失を避けるため、基材レス粘着シートであることが好ましい。ただし、基材が低誘電率、低誘電損失の材料で構成される場合、基材付き粘着シートであってもよい。基材はミリ波の偏光状態にかかわらず使用できることが望ましいため、無延伸のもの、特に等方性のものが好ましい。
　本発明の粘着シートのガラス板に対する引張速度３００ｍｍ／分における１８０°引き剥がし接着力（特に、本発明の粘着剤層により提供される粘着面のガラス板に対する１８０°引き剥がし接着力）は、特に限定されないが、接着力が高ければ、アンテナ素子への十分な密着が得られるという点から、３Ｎ／２０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３．５Ｎ／２０ｍｍ以上、さらに好ましくは４Ｎ／２０ｍｍ以上、さらにより好ましくは５Ｎ／２０ｍｍ、特に好ましくは６Ｎ／２０ｍｍ以上、最も好ましくは７Ｎ／２０ｍｍ以上、８Ｎ／２０ｍｍ以上、９Ｎ／２０ｍｍ以上又は１０Ｎ／２０ｍｍ以上である。上記引き剥がし接着力が一定の値以上であれば、ガラスへの接着性、段差における浮きの抑止性に一層優れる。なお、本発明の粘着シートのガラス板に対する引張速度３００ｍｍ／分での１８０°引き剥がし接着力の上限値は、特に限定されないが、例えば、３０Ｎ／２０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２５Ｎ／２０ｍｍ以下、さらに好ましくは２２Ｎ／２０ｍｍ以下、さらにより好ましくは２０Ｎ／２０ｍｍ、特に好ましくは１９Ｎ／２０ｍｍ以下、最も好ましくは１８Ｎ／２０ｍｍ以下、１７Ｎ／２０ｍｍ以下、１６Ｎ／２０ｍｍ以下、１５Ｎ／２０ｍｍ、１４Ｎ／２０ｍｍ以下、１３Ｎ／２０ｍｍ以下、１２Ｎ／２０ｍｍ以下又は１１Ｎ／２０ｍｍ以下である。ガラス板に対する引張速度３００ｍｍ／分での１８０°引き剥がし接着力は、下記の１８０°引き剥がし接着力の測定方法により求められる。
　上記ガラス板としては、例えば、商品名「ソーダライムガラス　♯００５０」（松浪硝子工業（株）製）が挙げられる。また、無アルカリガラスや化学強化ガラス等も挙げられる。
　ガラス板に対する引張速度３００ｍｍ／分での１８０°引き剥がし接着力は、下記の測定方法により求められる。粘着シートの粘着面を被着体に貼り合わせ、２ｋｇローラー、１往復の圧着条件で圧着し、２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気下で３０分間エージングした後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠して、２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気下、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、被着体から粘着シートを引きはがして、１８０°引き剥がし接着力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定する。
　本発明の粘着シートの１８０°引き剥がし接着力は、ベースポリマー（アクリル系ポリマー）のモノマー組成、重量平均分子量、架橋剤の使用量（添加量）、その他の添加剤の種類や使用量等により制御することができる。
　本発明の粘着シートの厚み（総厚み）は、特に限定されないが、１０～５００μｍが好ましく、より好ましくは１１～４００μｍ、さらに好ましくは１２～３５０μｍ、さらにより好ましくは１２～３００μｍである。厚みが一定以上であると、段差部位での剥がれが生じにくくなる。また、厚みが一定以下であると、製造時に優れた外観を保持しやすくなる。なお、本発明の粘着シートの厚みには、セパレータの厚みは含めないものとする。
　本発明の粘着シートのヘイズ（ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準じる）は、特に限定されないが、１．２％以下が好ましく、より好ましくは１．１％以下、さらに好ましくは１．０％以下、さらにより好ましくは０．９％以下、特に好ましくは０．８％以下である。ヘイズが１．２％以下であると、優れた透明性や優れた外観が得られやすい。上記ヘイズは、例えば、粘着剤層厚み２５μｍとし、これを常態（２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．）に少なくとも２４時間静置した後、スライドガラス（例えば、全光線透過率９１．８％、ヘイズ０．４％）に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター（製品名「ＨＭ－１５０」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測定することができる。
　本発明の粘着シートの可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じる）は、８５％以上が好ましく、より好ましくは８８％以上、さらに好ましくは８９％以上、さらにより好ましくは９０％以上、特に好ましくは９１％以上、最も好ましくは９２％以上である。全光線透過率が８５％以上であると、優れた透明性や優れた外観が得られやすい。上記全光線透過率は、例えば、粘着剤層厚み２５μｍとし、これを常態（２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．）に少なくとも２４時間静置した後、セパレータを有する場合にはこれを剥離し、スライドガラス（例えば、全光線透過率９１．８％、ヘイズ０．４％）に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター（製品名「ＨＭ－１５０」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測定することができる。
　本発明の粘着剤層のヘイズ、全光線透過率は、モノマー組成、添加剤の種類や含有量等を調整することにより、調整することができる。
　本発明の粘着シートは、特に限定されないが、公知乃至慣用の製造方法に従って製造されることが好ましい。例えば、本発明の粘着シートが基材レス粘着シートである場合には、セパレータ上に上記の方法により上記粘着剤層を形成することにより得られる。また、本発明の粘着シートが基材付き粘着シートである場合には、上記粘着剤層を基材の表面に直接形成することにより得てもよいし（直写法）、いったんセパレータ上に上記粘着剤層を形成した後、基材に転写する（貼り合わせる）ことにより、基材上に上記粘着剤層を設けることにより得てもよい（転写法）。
　本発明の粘着シートは、上記粘着剤層の他に、他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば、他の粘着剤層（上記粘着剤層以外の粘着剤層（本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層以外の粘着剤層））、中間層、下塗り層等が挙げられる。なお、本発明の粘着シートは、他の層を２層以上有していてもよい。
　本発明の粘着シートが基材付き粘着シートである場合の基材としては、例えば、プラスチックフィルム、反射防止（ＡＲ）フィルム、偏光板、位相差板等の各種光学フィルムが挙げられる。上記プラスチックフィルム等の素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、商品名「アートン（環状オレフィン系ポリマー、ＪＳＲ（株）製）」、商品名「ゼオノア（環状オレフィン系ポリマー、日本ゼオン（株）製）」等の環状オレフィン系ポリマー、フッ素系ポリマー等のプラスチック材料が挙げられる。なお、これらのプラスチック材料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、上記の「基材」とは、粘着シートを被着体に貼付する際には、粘着剤層とともに被着体に貼付される部分である。粘着シートの使用時（貼付時）に剥離されるセパレータ（剥離ライナー）は「基材」には含まない。
　上記基材は、透明であることが好ましい。上記基材の可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じる）は、８５％以上が好ましく、より好ましくは８８％以上、さらに好ましくは８９％以上、さらにより好ましくは９０％以上、特に好ましくは９１％以上、最も好ましくは９２％以上である。また、上記基材のヘイズ（ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準じる）は、１．０％以下が好ましく、より好ましくは０．８％以下である。このような透明な基材としては、例えば、ＰＥＴフィルムや、商品名「アートン」、商品名「ゼオノア」等の無配向フィルム等が挙げられる。特に、無配向フィルムはその特性がミリ波の電場の方向に依存しないため好ましい。
　上記基材の厚みは、特に限定されないが、例えば、１２～５００μｍが好ましい。なお、上記基材は単層及び複層のいずれの形態を有していてもよい。また、上記基材の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、電子線処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理等の公知慣用の表面処理が適宜施されていてもよい。
　本発明の粘着シートは、使用時までは粘着面にセパレータ（剥離ライナー）が設けられていてもよい。なお、本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合、各粘着面は、２枚のセパレータによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっているセパレータ１枚により、ロール状に巻回される形態で保護されていてもよい。セパレータは粘着剤層の保護材として用いられ、被着体に貼付する際に剥がされる。また、本発明の粘着シートが基材レス粘着シートの場合、セパレータは粘着剤層の支持体としての役割も担う。なお、セパレータは必ずしも設けられなくてもよい。
　上記セパレータとしては、慣用の剥離紙等を使用でき、特に限定されない。例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低接着性基材や無極性ポリマーからなる低接着性基材等が挙げられる。上記剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。上記フッ素ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン－フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）等が挙げられ、ポリエステル系基材（ポリエチレンテレフタレート系基材、ポリエチレンナフタレート系基材、ポリブチレンテレフタレート系基材等）等も用いられる。なお、セパレータは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、セパレータの厚み等も特に限定されない。
　本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤層を有するので、接着性及び耐発泡剥がれ性に優れ、さらに、応力緩和性に優れ、段差追従性に優れる。このため、接着信頼性、特に高温時の接着信頼性に優れる。また、外観性に優れる。
　このため、本発明の粘着シートは、高温時に界面での発泡の生じやすい部材の貼り合わせに有用に用いられる。例えば、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）は、未反応モノマーを含むことがあり、高温時に異物による発泡が生じやすい。また、ポリカーボネート（ＰＣ）は、高温時に水と二酸化炭素のアウトガスを生じやすい。本発明の粘着シートは、耐発泡剥がれ性に優れるので、このような樹脂を含むプラスチック被着体に対しても有用に用いられる。
　また、本発明の粘着シートは、線膨張係数の小さい被着体に加えて、線膨張係数の大きい被着体に対しても、有用に用いられる。なお、上記線膨張係数の小さい被着体としては、例えば、ガラス板（線膨張係数０．３×１０-5～０．８×１０-5／℃）、ポリエチレンテレフタレート基材（ＰＥＴフィルム、線膨張係数１．５×１０-5～２×１０-5／℃）等が挙げられる。また、上記線膨張係数の大きい被着体としては、例えば、線膨張係数の大きい樹脂基材が挙げられ、より具体的には、ポリカーボネート樹脂基材（ＰＣ、線膨張係数７×１０-5～８×１０-5／℃）、ポリメタクリル酸メチル樹脂基材（ＰＭＭＡ、線膨張係数７×１０-5～８×１０-5／℃）、シクロオレフィンポリマー基材（ＣＯＰ、線膨張係数６×１０-5～７×１０-5／℃）、商品名「ゼオノア」（日本ゼオン（株）製）、商品名「アートン」（ＪＳＲ（株）製）等が挙げられる。
　本発明の粘着シートは、線膨張係数の小さい被着体と線膨張係数の大きい被着体との貼り合わせに有用に用いられる。具体的には、本発明の粘着シートは、ガラス被着体（例えば、ガラス板、化学強化ガラス、ガラスレンズ等）と上記の線膨張係数の大きい樹脂基材との貼り合わせに好ましく用いられる。
　このように、本発明の粘着シートは、様々な素材の被着体同士の貼り合わせに有用であり、特にガラス被着体とプラスチック被着体との貼り合わせに有用に用いられる。なお、プラスチック被着体は、表面にＩＴＯ（インジウムとすずの酸化物）層を有するプラスチックフィルムのような光学フィルムであってもよい。
　さらに、本発明の粘着シートは、表面が平滑な被着体に加えて、表面に段差を有する被着体に対しても、有用に用いられる。特に、本発明の粘着シートは、ガラス被着体及び上記の線膨張係数の大きい樹脂基材のうち少なくとも一方が表面に段差を有していても、ガラス被着体と上記の線膨張係数の大きい樹脂基材との貼り合わせに有用に用いられる。
　本発明の粘着シートは、携帯電子機器の製造用途に好ましく用いられる。上記携帯電子機器としては、例えば、携帯電話、ＰＨＳ、スマートフォン、タブレット（タブレット型コンピューター）、モバイルコンピューター（モバイルＰＣ）、携帯情報端末（ＰＤＡ）、電子手帳、携帯型テレビや携帯型ラジオ等の携帯型放送受信機 、携帯型ゲーム機、ポータブルオーディオプレーヤー、ポータブルＤＶＤプレーヤー、デジタルカメラ等のカメラ、カムコーダ型のビデオカメラ等が挙げられる。
　本発明の粘着シートは、例えば、携帯電子機器を構成する部材やモジュール同士の貼り付けや、携帯電子機器を構成する部材やモジュールの筐体への固定等に好ましく用いられる。より具体的には、カバーガラスやレンズ（特にガラスレンズ）とタッチパネルやタッチセンサー、アンテナモジュールとの貼り合わせ、カバーガラスやレンズ（特にガラスレンズ）の筐体への固定、ディスプレイパネルの筐体への固定、アンテナモジュールの筐体への固定、シート状キーボードやタッチパネル等の入力装置の筐体への固定、情報表示部の保護パネルと筐体との貼り合わせ、筐体同士の貼り合わせ、筐体と装飾用シートとの貼り合わせ、携帯電子機器を構成する各種部材やモジュールの固定や貼り合わせ等が挙げられる。なお、本明細書において、ディスプレイパネルとは、レンズ（特にガラスレンズ）及びタッチパネルにより少なくとも構成される構造物をいう。また、本明細書におけるレンズは、光の屈折作用を示す透明体及び光の屈折作用のない透明体の両方を含む概念である。つまり、本明細書におけるレンズには、屈折作用がない単なる窓パネルも含まれる。
　さらに、本発明の粘着シートは、光学用途に好ましく用いられる。すなわち、本発明の粘着シートは、光学用途に用いられる光学用粘着シートであることが好ましい。より具体的には、例えば、光学部材を貼り合わせる用途（光学部材貼り合わせ用）や上記光学部材が用いられた製品（光学製品）の製造用途等に用いられることが好ましい。
　光学部材としては、上記粘着シート及び基板を少なくとも有する光学部材であって、上記基板は少なくとも片面に金属電極及び配線（例えば銅、銀、ＩＴＯ配線等）を備え、上記基板の上記金属電極及び配線を有する側の面上に本発明の粘着剤層が貼着されていれているものが挙げられる。なお、上記粘着シートは、使用時までは粘着面にセパレータが設けられていてもよいが、本発明の光学部材における上記粘着シートは使用時の粘着シートであるため、セパレータは有しない。
　さらに、上記光学部材は、上記基板の上記金属電極及び配線を有する側とは反対側に上記粘着剤層を有することが好ましく、上記基板の上記金属電極及び配線を有する側とは反対側の面上に上記粘着剤層が貼着されていることがさらに好ましい。
　上記金属電極及び配線を構成する材料としては、例えば、チタン、ケイ素、ニオブ、インジウム、亜鉛、スズ、金、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、ニッケル、鉛、鉄、パラジウム、白金、タングステン、ジルコニウム、タンタル、ハフニウム等の金属、ＩＴＯ（インジウムとスズの酸化物）、酸化亜鉛、酸化スズ等の金属酸化物が挙げられる。さらには、これらの金属、金属酸化物を２種以上含有するものや、これらの金属を主成分とする合金も挙げられる。中でも、導電性の点より、金、銀、銅、ＩＴＯが好ましく、導電性及びコストの点より、銀、銅、ＩＴＯがより好ましく、透明性の点よりＩＴＯがさらに好ましい。つまり、上記金属電極及び配線は、銀、銅又はＩＴＯ配線であることが好ましく、ＩＴＯ配線であることが特に好ましい。なお、後述のミリ波アンテナ素子を構成する材料も、同様である。上記金属電極及び配線は、金属の反射による視認性の低下を防止するために電極及び／又は配線を隠蔽する目的で、該金属の窒化物、酸化物、硫化物等の皮膜を形成することで黒化処理を施してあってもよい。
　光学部材とは、光学的特性（例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性、電磁波透過性等）を有する部材をいう。上記光学部材を構成する基板としては、例えば、表示装置（画像表示装置）、入力装置等の機器（光学機器）、アンテナモジュールを構成する基板又はこれらの機器に用いられる基板が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、アンテナ基板、ハードコートフィルム（ＰＥＴフィルム等のプラスチックフィルムの少なくとも片面にハードコート処理が施されたフィルム）、透明導電フィルム（例えば、表面にＩＴＯ層を有するプラスチックフィルム（好ましくは、ＰＥＴ－ＩＴＯ、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー等のＩＴＯフィルム）等）、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板（ガラスセンサー、ガラス製表示パネル（ＬＣＤ等）、透明電極付きガラス板等のガラス基板等）や、さらにはこれらが積層されている基板（これらを総称して「機能性フィルム」と称する場合がある）等が挙げられる。また、これらのフィルムは、金属ナノワイヤ層や導電性高分子層等を有していてもよい。また、これらのフィルムには、金属細線がメッシュ印刷されていてもよい。また、これらのフィルムには、アンテナ素子を有していてもよい。なお、上記の「板」及び「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、例えば、「偏光フィルム」は、「偏光板」及び「偏光シート」等を含むものとする。また、「フィルム」はフィルムセンサー等を含むものとする。
　上記金属細線は、金属の反射による視認性の低下を防止するために隠蔽する目的で、該金属の窒化物、酸化物、硫化物等の皮膜を形成することで黒化処理を施してあってもよい。
　上記表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパー等が挙げられる。また、上記入力装置としては、タッチパネル等が挙げられる。また、アンテナモジュールとしては、後掲のミリ波アンテナ等が挙げられる。
　上記光学部材を構成する基板としては、例えば、ガラス、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、金属薄膜等からなる基板（例えば、シート状やフィルム状、板状の基板等）等が挙げられる。なお、本発明における「光学部材」には、上記の通り、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材（意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護フィルム等）も含むものとする。 
　本発明の粘着シートが基材付き粘着シートであり、且つ、上記粘着シートが光学的特性を有する部材を構成すれば、上記基材は上記基板と同視でき、上記粘着シートは本発明の光学部材でもあると言える。
　本発明の粘着シートが基材付き粘着シートであり、上記基材として上記機能性フィルムを用いた場合には、本発明の粘着シートを、機能性フィルムの少なくとも片面側に上記粘着剤層を有する「粘着型機能性フィルム」として使用することもできる。
［ミリ波アンテナ］
　本発明の粘着シートは、ミリ波等の高周波数帯における誘電率、誘電損失が低い粘着剤層（本発明の粘着剤層）を有するので、ミリ波の放射損失を抑制することができる。このため、本発明の粘着シートは、ミリ波通信に使用されるアンテナ（ミリ波アンテナ）を構成する部材を貼り合わせる用途に有用である。
　本明細書において、「ミリ波通信」とは、２０ＧＨｚ～３００ＧＨｚの周波数帯における通信を意味する。
　ミリ波アンテナを構成する部材としては、少なくとも片面にミリ波を送受信するためのアンテナ素子（以下、「ミリ波アンテナ素子」と称する場合がある）を備える基板（以下、「ミリ波アンテナ基板」と称する場合がある）が挙げられる。
　ミリ波アンテナ基板としては、上記粘着シートの基材で使用されるプラスチックフィルムが例示され、ミリ波の放射損失を抑制できる点から、低誘電率、低誘電損失の素材が好ましく、特に、商品名「アートン」（ＪＳＲ（株）製）」、商品名「ゼオノア」（日本ゼオン（株）製）等の環状オレフィン系ポリマーが好ましい。
　ミリ波アンテナ基板の２８ＧＨｚ及び又は６０ＧＨｚにおける誘電率は、ミリ波の放射損失を抑制する点から、２．０～５．０が好ましく、より好ましくは２．１～４．５、さらに好ましくは２．２～４．０、さらにより好ましくは２．２～３．５、特に好ましくは２．２～３．４、最も好ましくは２．２～３．３、２．２～３．２、２．２～３．１又は２．２～３．０である。また、ミリ波アンテナ基板の２８ＧＨｚ及び又は６０ＧＨｚにおける誘電損失は、ミリ波の放射損失を抑制する点から、０．０００１～０．０５が好ましく、より好ましくは０．００１～０．０２９、さらに好ましくは０．００２～０．０２８、さらにより好ましくは０．００３～０．０２７、特に好ましくは０．００４～０．０２６、最も好ましくは０．００５～０．０２５、０．００６～０．０２４、０．００７～０．０２３、０．００８～０．０２２、０．００９～０．０２１、０．０１０～０．０２０、０．０１１～０．０１９、０．０１２～０．０１８、０．０１３～０．０１７、０．０１４～０．０１６又は０．０１４～０．０１５である。
　ミリ波アンテナ基板は、透明であることが好ましい。ミリ波アンテナ基板の可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じる）は、特に限定されないが、８５％以上が好ましく、より好ましくは８８％以上、さらに好ましくは８９％以上、さらにより好ましくは９０％以上、特に好ましくは９１％以上、最も好ましくは９２％以上である。また、ミリ波アンテナ基板のヘイズ（ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準じる）は、特に限定されないが、１．２％以下が好ましく、より好ましくは１．１％以下、さらに好ましくは１．０％以下、さらにより好ましくは０．９％以下、特に好ましくは０．８％以下である。
　ミリ波アンテナ基板の厚みは、ミリ波アンテナ素子を実装しつつ、ミリ波の放射損失を抑制する点から、５～２５０μｍが好ましい。なお、ミリ波アンテナ基板は単層及び複層のいずれの形態を有していてもよい。また、ミリ波アンテナ基板の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理、ハードコーティング等のコーティング層等の公知慣用の表面処理が適宜施されていてもよい。
　ミリ波アンテナ基板が備えるミリ波アンテナ素子としては、ミリ波を送受信できる限り特に限定されないが、スマートフォン等の携帯通信機器でミリ波を効率的に受信する点から、フェーズドアレイアンテナを好ましく使用することができる。フェーズドアレイアンテナは、複数のアンテナ素子をアレイ状に配列し、それぞれのアンテナ素子の位相を制御することにより、所望の方向に送受信を可能とするアンテナである。すなわち、フェーズドアレイアンテナは、アンテナの方向に関わらず、電子的に各アンテナ素子の位相をコントロールすること（ビームステアリング）により、所望の方向に電波を送信したり、電波を受信したりすることが可能となる。
　ミリ波アンテナ素子としては、公知のアンテナを特に限定なく使用することができ、例えば、ループアンテナ構造体、パッチアンテナ構造体、スタック型パッチアンテナ構造体、寄生素子を有するパッチアンテナ構造体、逆Ｆアンテナ構造体、スロットアンテナ構造体、平板逆Ｆアンテナ構造体、モノポール、ダイポール、ヘリカルアンテナ構造体、八木（八木・宇田）アンテナ構造体、表面集積導波路構造体、これらの設計のハブリッド等から形成される共振素子を有するアンテナ素子が挙げられる。異なる周波数帯域の組み合わせに対して、異なる種類のミリ波アンテナ素子が使用されてもよい。スマートフォン等の携帯通信機器でミリ波を効率的に受信する点から、パッチアンテナ素子をアレイ状に配列したフェーズドアレイアンテナが好ましい。
　ミリ波アンテナ素子を構成する素材も、特に限定されず、例えば、チタン、ケイ素、ニオブ、インジウム、亜鉛、スズ、金、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、ニッケル、鉛、鉄、パラジウム、白金、タングステン、ジルコニウム、タンタル、ハフニウム等の金属、ＩＴＯ（インジウムとスズの酸化物）、酸化亜鉛、酸化スズ等の金属酸化物が挙げられる。さらには、これらの金属や金属酸化物を２種以上含有するものや、これらの金属を主成分とする合金も挙げられる。中でも、導電性の観点より、銀、銅、ＩＴＯが好ましく、透明性、視認性の点より、ＩＴＯがより好ましい。つまり、上記ミリ波アンテナ素子は、特にＩＴＯで構成されることが好ましい。
　また、アンテナ素子が銀、銅等の金属で構成される場合、金属の反射による視認性の低下を防止するためにアンテナ素子を隠蔽する目的で、該金属の窒化物、酸化物、硫化物等の皮膜を形成することで黒化処理を施してあってもよい。
　また、ミリ波アンテナ基板は、ミリ波アンテナ素子が送受信する信号を送受信機回路に転送するための伝送線経路を備えていてもよい。伝送線経路は、同軸ケーブル経路、マイクロストリップ伝送線、ストリップライン伝送線、エッジ結合マイクロストリップ伝送線、エッジ結合ストリップライン伝送線、ミリ波周波数帯で信号を伝達するための導波路構造体（例えば、共面導波路又は接地された共面導波路）、これらの種類の伝送線の組み合わせから形成される伝送線等を含むことができる。伝送線経路を構成する素材も、特に限定されず、ミリ波アンテナ素子を構成する素材を使用することができる。
　ミリ波アンテナを構成する部材としては、ミリ波アンテナ基板上に配列されたミリ波アンテナ素子を保護するためにミリ波アンテナ基板に積層するカバー部材が挙げられる。カバー部材としては、例えば、ガラスやプラスチックフィルム等の光学フィルムが使用できる。
　プラスチックフィルム等の素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等の（メタ）アクリル系樹脂；ポリカーボネート；トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）；ポリサルフォン；ポリアリレート；ポリイミド；透明ポリイミド；ポリ塩化ビニル；ポリ酢酸ビニル；フッ素系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂；商品名「アートン」（ＪＳＲ（株）製）」、商品名「ゼオノア」（日本ゼオン（株）製）等の環状オレフィン系ポリマー等のプラスチック材料が挙げられる。これらのプラスチック材料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　カバー部材の２８ＧＨｚ及び又は６０ＧＨｚにおける誘電率は、ミリ波の放射損失を抑制する点から、２．０～５．０が好ましく、より好ましくは２．１～４．５、さらに好ましくは２．２～４．０、さらにより好ましくは２．２～３．５、特に好ましくは２．２～３．４、最も好ましくは２．２～３．３、２．２～３．２、２．２～３．１又は２．２～３．０である。また、カバー部材の２８ＧＨｚ及び又は６０ＧＨｚにおける誘電損失は、ミリ波の放射損失を抑制する点からは、０．０００１～０．０５０が好ましく、より好ましくは０．００１～０．０２、さらに好ましくは０．００２～０．０１９、さらにより好ましくは０．００３～０．０１８、特に好ましくは０．００４～０．０１７、最も好ましくは０．００５～０．０１６、０．００６～０．０１５、０．００７～０．０１４、０．００８～０．０１３、０．００９～０．０１２又は０．０１０～０．０１１である。
　上記カバー部材は、透明であることが好ましい。カバー部材の可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じる）は、８５％以上が好ましく、より好ましくは８８％以上、さらに好ましくは８９％以上、さらにより好ましくは９０％以上、特に好ましくは９１％以上、最も好ましくは９２％以上である。また、カバー部材のヘイズ（ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準じる）は、１．２％以下が好ましく、より好ましくは１．１％以下、さらに好ましくは１．０％以下、さらにより好ましくは０．９％以下、特に好ましくは０．８％以下である。
　カバー部材の厚みは、ミリ波の放射損失を抑制する点から、０．０２５～１．５ｍｍが好ましい。なお、カバー部材は単層及び複層のいずれの形態を有していてもよい。また、カバー部材の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理、ハードコーティング等のコーティング層等の公知慣用の表面処理が適宜施されていてもよい。
　本発明の粘着シートは、携帯通信機器に用いられるミリ波アンテナの製造用途に好ましく用いられる。上記携帯通信機器としては、例えば、携帯電話、ＰＨＳ、スマートフォン、タブレット（タブレット型コンピューター）、モバイルコンピューター（モバイルＰＣ）、携帯情報端末（ＰＤＡ）等が挙げられる。
　ミリ波アンテナは、上記のミリ波アンテナ基板、カバー部材、粘着シート以外の部材を有していてもよく、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、透明導電フィルム、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、画像表示パネル（例、液晶表示パネル、有機ＥＬパネル、プラズマディスプレイパネル等）等を有していてもよい。画像表示パネルは、タッチセンサーを有するものであってもよい。
　ミリ波アンテナは、携帯通信機器の如何なる位置に配置されていてもよく、具体的には、携帯通信機器の前面、裏面、側面に配置されていてもよい。なお、携帯通信機器の前面とは、使用者が携帯通信機器を使用するときに、使用者に対向する面であり、例えば、ディスプレイパネルを有する面が該当し、裏面、側面は筐体が該当する。なお、ディスプレイパネルとは、レンズ（特にガラスレンズ）及びタッチパネルにより少なくとも構成される構造物をいう。
　ミリ波アンテナの大きさ（広さ）も限定されず、携帯通信機器の各面の全面に形成されていてもよく、一部に配置されていてもよい。また、ミリ波アンテナの形状も特に限定されず、例えば、四角、丸、配線状であってもよい。また、額縁状に配置されていてもよい。さらに、携帯通信機器に配置されるミリ波アンテナの数も限定されず、１つでもよく、複数が任意の位置に配置されていてもよい。複数のミリ波アンテナが配置される場合、大きさ（広さ）は同一であっても異なっていてもよい。携帯通信機器のミリ波アンテナが配置されていない箇所には、視認性を向上するため、ミリ波アンテナを備えないダミーパターンを配置してもよい。
　本発明のミリ波アンテナは、上記粘着シート及び基板を少なくとも有するミリ波アンテナであって、上記基板は片面にアンテナ素子（ミリ波アンテナ素子）を備え、上記基板（ミリ波アンテナ基板）の上記アンテナ素子を有する側の面上に上記粘着シートが貼着されていればよく、その他の点では特に限定されない。なお、本発明のミリ波アンテナにおける上記粘着シートは使用時の粘着シートであるため、セパレータは有しない。
　上記ミリ波アンテナとしては、ミリ波アンテナ基板を、別の光学部材（上記粘着シートを有していてもよく、有していなくてもよいが、有していることが、さらにミリ波の放射損失を抑制するという点から好ましい。）と貼り合わせて構成されている態様が好ましい。また、上記別の光学部材は、単数であっても、複数であってもよい。
　上記態様の場合の本発明のミリ波アンテナと上記別の光学部材との貼り合わせの態様としては、例えば、（１）本発明の粘着シートを介して本発明のミリ波アンテナ基板と上記別の光学部材とを貼り合わせる態様、（２）ミリ波アンテナ基板を含む又は構成する本発明の粘着シートを、上記別の光学部材に貼り合わせる態様、（３）本発明の粘着テープを介してミリ波アンテナ基板をミリ波アンテナ基板以外の部材に貼り合わせる態様、（４）ミリ波アンテナ基板を含む又は構成する本発明の粘着テープを、ミリ波アンテナ基板以外の部材に貼り合わせる態様等が挙げられる。なお、上記（２）の態様においては、本発明の粘着シートは、基材がミリ波アンテナ基板である両面粘着シートであることが好ましい。
　次に、図面を参照して、本発明のミリ波アンテナの好ましい実施形態について説明する。
　図１には、粘着シート１０及びミリ波アンテナ基板１１である基板を少なくとも有するミリ波アンテナであって、ミリ波アンテナ基板１１は片面にミリ波アンテナ素子２を備え、粘着シート１０が、ミリ波アンテナ基板１１のミリ波アンテナ素子２を有する側の面上に貼着されているミリ波アンテナ１Ａが記載されている。
　図２には、カバー部材１２、粘着シート１０、及びミリ波アンテナ基板１１をこの順番で互いに接する状態で有するミリ波アンテナ１Ｂが記載されている。ミリ波アンテナ基板１１は、粘着シート１０側の面にミリ波アンテナ素子２を備えており、粘着シート１０は、ミリ波アンテナ基板１１のミリ波アンテナ素子２を有する側の面上に貼着されている。カバー部材１２はガラスであることが好ましく、ミリ波アンテナ基板１１は、低誘電率、低誘電損失の点から、ＣＯＰであることが好ましく、ミリ波アンテナ素子２は銅、銀、又はＩＴＯであることが好ましい。
　図３には、カバー部材１２、粘着シート１０ａ、ミリ波アンテナ基板１１、粘着シート１０ｂ、及び画像表示パネル１３をこの順番で互いに接する状態で有するミリ波アンテナ１Ｃが記載されている。ミリ波アンテナ基板１１は、粘着シート１０ａ側の面にミリ波アンテナ素子２を備えており、粘着シート１０ａは、ミリ波アンテナ基板１１のミリ波アンテナ素子２を有する側の面上に貼着されている。カバー部材１２はガラスであることが好ましく、ミリ波アンテナ基板１１は、低誘電率、低誘電損失の点から、ＣＯＰであることが好ましく、ミリ波アンテナ素子２は、透明性、視認性の点から、ＩＴＯ、又は窒化物、酸化物、硫化物等の皮膜で黒化処理された銀又は銅であることが好ましい。粘着シート１０ｂは本発明の粘着シートであってもよく、本発明の粘着シートでなくてもよいが、本発明の粘着シートであることが好ましい。画像表示パネル１３は、タッチセンサーを有していてもよい（図示略）。
　図１～３のミリ波アンテナ１Ａ～１Ｃにおいて、粘着シート１０、１０ａ、及び好ましくは粘着シート１０ｂは高周波数帯における誘電率、誘電損失が低い本発明の粘着剤層で構成されているため、ミリ波の放射損失が抑制されており、ミリ波通信を効率的に行うことができる。また、ミリ波通信を効率的に行うことができるため、アンテナ面積を小型化することができ、アンテナを微細化することができる。
　以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
（実施例１）
　冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、メタクリル酸Ｃ12-13アルキル（共栄社化学（株）製、商品名「Ｌ－７ＭＡ」）９９．０質量部、メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）１．０質量部の混合物、熱重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２質量部、重合溶媒として酢酸エチルをモノマー成分が７０質量％になるように投入し、窒素ガスを流し、撹拌しながら約１時間の窒素置換を行った。その後、反応容器を７０℃に加熱し、６時間反応させた。さらに、反応容器を８０℃に加熱し、３時間反応させて重量平均分子量（Ｍｗ）４０万の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。この（メタ）アクリル系ポリマーの溶液（固形分１００質量部）に、イソシアネート系架橋剤として（商品名「コロネートＨＸ」、東ソー（株）製、固形分濃度１００％）を固形分基準で０．１質量部、架橋促進剤としてジオクチルスズジラウレート（商品名「エンビライザーＯＬ－１」、東京ファインケミカル（株）製）０．０１質量部、架橋遅延剤としてアセチルアセトン５質量部を加え、均一に混合して、本例に係る粘着剤組成物を調製した。
　上記粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱ケミカル（株）製）上に最終的な厚み（粘着剤層の厚み）が２５μｍとなるように塗布し、塗布層（粘着剤組成物層）を形成した。次いで、１３０℃の乾燥機で１２０分間乾燥処理を行い、残存モノマーを揮発させた。さらに、上記塗布層上に、ＰＥＴセパレータ（商品名「ＭＲＥ３８」、三菱ケミカル（株）製）を設け、粘着剤層のみからなり、粘着剤層の両面がセパレータで保護されている基材レス両面粘着シートを得た。
（実施例２～３８）
　表１、２に示す配合量となるように、各モノマー成分を配合した以外は実施例１と同様にして基材レス両面粘着シートを得た。
（比較例１）
　冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、アクリルイソデシル（ＩＤＡ）、アクリル酸（ＭＡ）、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）、熱重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を表２に示す配合量となるように混合し、重合溶媒として酢酸エチルをモノマー成分が４０％になるように投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間の窒素置換を行った。その後、反応容器を６０℃に加熱し、６時間反応させた。さらに、反応容器を７５℃に加熱し、２時間反応させてアクリル系ポリマーを得た。それ以外は実施例１と同様にして基材レス両面粘着シートを得た。
　なお、表１、２に示す使用モノマーは以下の通りである。
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
・ＬＡ：ラウリルアクリレート
・２－ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
・ｉ－ＮＡ：イソノニルアクリレート
・Ｌ－７ＭＡ：Ｃ12-13アルキルメタクリレート
・ＩＤＭＡ：イソデシルメタクリレート
・ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート
・ＭＭＡ－マクロモノマー：メチルメタクリレート
・ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
・ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート
・ＭＡＡ：メタクリル酸
・ＮＶＰ：Ｎ－ビニルピロリドン
・ＰＨＥ－１Ｇ：２－フェノキシエチルメタクリレート
・ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
・Ｍ－２０Ｇ：２－（２－メトキシエトキシ）エチルメタクリレート
・ＩＤＡ：アクリル酸イソデシル
・ＭＡ：アクリル酸メチル
・４－ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
［特性評価］
　実施例及び比較例の基材レス両面粘着シートについて、下記の測定又は評価を行った。評価結果は表１、２に示した。
（１）誘電率、誘電損失の評価
　実施例又は比較例で得られた粘着剤層単体（両面粘着シートからシリコーン処理を施したＰＥＴセパレータを剥離したもの）を、以下の装置により、周波数２８ＧＨｚ及び６０ＧＨｚにおける誘電率及び誘電損失を測定した。測定は２８ＧＨｚの場合は直径８ｃｍの円の領域に対して実施し、６０ＧＨｚの場合は直径４ｃｍの円の領域に対して実施した。各検体で少なくとも３サンプル作製し、それらの３サンプルの測定値の最大最小の値を除いた後、平均の値を各周波数における誘電率、誘電損失とした。
・測定方法：開放型共振器法　ＪＩＳ　Ｒ１６６０－２
・装置：キーコム（株）製、干渉型共振器法誘電率測定システム
・測定環境：２３ア１℃、５２ア１％Ｒ．Ｈ．
（２）全光線透過率及びヘイズ
　両面粘着シートから一方のセパレータを剥離して、該両面粘着シートをスライドガラス（松浪硝子工業（株）製、「白研磨　Ｎｏ．１」、厚み０．８～１．０ｍｍ、全光線透過率９２％、ヘイズ０．２％）に貼り合わせ、さらに他方のセパレータを剥離して、両面粘着シート（粘着剤層）／スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。上記試験片の可視光領域における全光線透過率及びヘイズを、ヘイズメーター（製品名「ＨＭ－１５０」、（株）村上色彩研究所製）を用いて２３±１℃、５２±１％ＲＨの環境下において測定した。各検体で３サンプル作製し、それらの３サンプルの測定値の平均を可視光領域における全光線透過率及びヘイズとした。なお、試験片の厚みが大きいほど、全光透過率の値は小さくなり、ヘイズの値は大きくなる。
（３）送受信特性
　実施例又は比較例で得られた粘着剤層（両面粘着シートからシリコーン処理を施したＰＥＴセパレータを剥離したもの）の送受信特性は図４に示される方形マイクロストリップアンテナ（電子通信情報学会４群２編５章「平面アンテナ」、ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｉｅｉｃｅ　ｈｂｋｂ．ｏｒｇ／ｆｉｌｅｓ／０４／０４ｇｕｎ＿０２ｈｅｎ＿０５．ｐｄｆを参照）により評価した。具体的には、アンテナ基板４４として厚み１００μｍのＣＯＰ基材（商品名「ゼオノア」、日本ゼオン（株）製）の表面に図４に示す形状のミリ波用パッチアンテナ４３、裏面に１μｍ厚の銅グラウンド層４５が形成された、アンテナフィルム４６を作製した。ミリ波用パッチアンテナ４３のサイズは、各実施例・比較例の粘着剤と積層した際に最良となるよう調整した（縦Ａ：２．８～３．２ｍｍ、横Ｂ：４．１３ｍｍ）。上記アンテナフィルム４６のパッチアンテナ４３側に各実施例・比較例の粘着剤層４２を気泡や異物が入らないように貼り付け、続いてカバーガラス４１として厚み０．７ｍｍの化学強化ガラス（コーニング社製）に貼り合わせ、カバーガラス４１／粘着剤層４２／アンテナフィルム４６のアンテナ積層体４を作製した。各種アンテナ積層体４のミリ波用パッチアンテナ４３に接続されたマイクロストリップ線路４３ａより給電し、３０ＧＨｚの周波数帯における送受信特性を評価し、粘着剤層を用いない場合（カバーガラス４１にアンテナフィルム４６を近接配置したもの）の利得（５．７ｄＢ）より向上したものを〇、低下（悪化）したものを×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　　１Ａ、１Ｂ、１Ｃ　　　　ミリ波アンテナ
　　１０、１０ａ、１０ｂ　　粘着シート
　　１１　　　　　　　　　　ミリ波アンテナ基板
　　１２　　　　　　　　　　カバー部材
　　　２　　　　　　　　　　ミリ波アンテナ素子
　　１３　　　　　　　　　　画像表示パネル
　　　４　　　　　　　　　　アンテナ積層体
　　４１　　　　　　　　　　カバーガラス
　　４２　　　　　　　　　　粘着剤層
　　４３　　　　　　　　　　ミリ波用パッチアンテナ
　　４３ａ　　　　　　　　　マイクロストリップ線路
　　４４　　　　　　　　　　アンテナ基板
　　４５　　　　　　　　　　銅グラウンド層
　　４６　　　　　　　　　　アンテナフィルム

Claims (10)

  1. 　周波数２８ＧＨｚにおける誘電率が２．０～５．０であり、
    　周波数２８ＧＨｚにおける誘電損失が０．０００１～０．０５であり、
    　炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物、及び、架橋性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物の、混合物、その部分重合物又は共重合体を含む、粘着剤組成物。
  2. 　周波数６０ＧＨｚにおける誘電率が２．０～５．０である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
  3. 　周波数６０ＧＨｚにおける誘電率が２．０～５．０であり、
    　周波数６０ＧＨｚにおける誘電損失が０．０００１～０．０５であり、
    　炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物、及び、架橋性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物の、混合物、その部分重合物又は共重合体を含む、粘着剤組成物。
  4. 　前記炭化水素基が、脂肪族基、脂環含有基又は芳香環含有基を有する、請求項１～３の何れか１項に記載の粘着剤組成物。
  5. 　前記の、混合物、その部分重合物又は共重合体中の、前記炭素数６以上の炭化水素基を有するメタクリレート化合物又は当該化合物に由来する構成単位の含有量が２５質量％以上である、請求項１～４の何れか１項に記載の粘着剤組成物。
  6. 　前記の、混合物、その部分重合物又は共重合体中の、前記架橋性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物又は当該化合物に由来する構成単位の含有量が０．１～３０質量％である、請求項１～５の何れか１項に記載の粘着剤組成物。
  7. 　前記炭化水素基が、末端に脂環式基又は芳香族基を有する、請求項１～６の何れか１項に記載の粘着剤組成物。
  8. 　請求項１～７の何れか１項に記載の粘着剤組成物により形成される粘着剤層。
  9. 　請求項８に記載の粘着剤層を有する粘着シート。
  10. 　請求項９に記載の粘着シート及び基板を少なくとも有するミリ波アンテナであって、前記基板は少なくとも片面にアンテナ素子を備え、前記基板の前記アンテナ素子を有する側の面上に前記粘着シートが貼着されているミリ波アンテナ。
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