WO2022263526A1 - GIEßFORM UND KUPFERANODE ZUR HERSTELLUNG VON HOCHREINEM KUPFER - Google Patents

GIEßFORM UND KUPFERANODE ZUR HERSTELLUNG VON HOCHREINEM KUPFER Download PDF

Info

Publication number
WO2022263526A1
WO2022263526A1 PCT/EP2022/066338 EP2022066338W WO2022263526A1 WO 2022263526 A1 WO2022263526 A1 WO 2022263526A1 EP 2022066338 W EP2022066338 W EP 2022066338W WO 2022263526 A1 WO2022263526 A1 WO 2022263526A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
copper
anode
cavity
holding arms
recess
Prior art date
Application number
PCT/EP2022/066338
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Marcus ESCHEN
Ulf Meyer
Markus Wenzel
Cora Kleeberg
Original Assignee
Aurubis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aurubis Ag filed Critical Aurubis Ag
Priority to CA3222395A priority Critical patent/CA3222395A1/en
Priority to JP2023577426A priority patent/JP2024521488A/ja
Priority to PE2023003350A priority patent/PE20240431A1/es
Priority to EP22734276.3A priority patent/EP4355513A1/de
Priority to AU2022295073A priority patent/AU2022295073A1/en
Priority to KR1020247001025A priority patent/KR20240031311A/ko
Priority to BR112023026462A priority patent/BR112023026462A2/pt
Publication of WO2022263526A1 publication Critical patent/WO2022263526A1/de

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C9/00—Moulds or cores; Moulding processes
    • B22C9/06—Permanent moulds for shaped castings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C9/00—Moulds or cores; Moulding processes
    • B22C9/10—Cores; Manufacture or installation of cores
    • B22C9/103—Multipart cores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C9/00—Moulds or cores; Moulding processes
    • B22C9/22—Moulds for peculiarly-shaped castings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D25/00—Special casting characterised by the nature of the product
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • C25C1/12—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/02—Electrodes; Connections thereof

Definitions

  • a variety of metallic materials are poured into molds in a molten state to produce workpieces having a predetermined contour.
  • a casting process is carried out in the manufacture of copper anodes.
  • Copper anodes of this type are produced in an intermediate step during copper production in order to produce high-purity copper as the end product.
  • Typical copper production is carried out in such a way that a product with a pure copper content of more than 90% by weight is first produced from sulphide copper concentrates (or from copper-containing secondary materials and copper scrap) over several process steps by melting and oxidizing. This raw copper is then processed into copper anodes, which are subjected to electrolytic refining in electrolytic baths.
  • a typical processing of the raw copper into anodes takes place in such a way that the liquid raw copper is poured into metallic moulds.
  • the use of molds made of copper, which are coated with a release agent before the liquid raw copper is poured in, has proven particularly effective in order to facilitate subsequent demoulding.
  • the raw copper is denplatte with a rectangular geometry of an anode (10) with support arms (2), as shown in Fig. 1, formed and solidified.
  • the most common way to cast raw copper is by using a casting wheel, which comprises a set of copper molds into which the raw copper is poured at a temperature of at least 1100°C.
  • the casting wheel After the copper is poured into the casting wheel, the casting wheel starts to rotate and the molten raw copper first cools at ambient temperature until the upper part of the raw copper is solid. The raw copper then runs through a cooling stage that has upper water cooling and lower water cooling. During this phase, the raw copper reduces its temperature until it reaches a fully solid state.
  • the raw copper is poured into a mold (7) which has a rectangular central first cavity (8) in order to receive the liquid raw copper to form the anode plate (10).
  • a mold (7) which has a rectangular central first cavity (8) in order to receive the liquid raw copper to form the anode plate (10).
  • the copper anode (1) is introduced into an electrolytic cell (3) which has a cathode (4) which, depending on the method used, is undissolved or in the form of a mother plate with corresponding suspension rods (5).
  • the copper anode (1) is attached to the holding arms (2) on contacts
  • Transport and the repeated melting of the anode residues means follow-up costs, which are an important factor for the economic viability of the manufacturing process for high-purity copper.
  • the mass of the remainder of the anode is important insofar as it limits or reduces the efficiency of the electrolysis process with regard to the separated high-purity copper in relation to the raw copper used.
  • the anode residues must be handled and transported ted, so that the weight of the anode remains is of particular importance, especially in the case of manual transport.
  • 003 846 T5 describes a system consisting of a reusable anode suspension device and an anode without holding arms.
  • the amount of anode scrap can be reduced since the anode scrap lacks the support arms, but cost reduction will not be achieved.
  • Mobility of the holding arms is additionally increased.
  • the document CN 106835196 describes an electrode plate with electrically conductive holders attached on both sides. Conventional metal anodes with holding arms are attached to these brackets on both sides. The electrode plate with the anodes attached on both sides is then suspended in an electrolytic bath, with the anodes being completely immersed in the electrolyte. During the electrolysis process, the attached anodes slowly dissolve in the electrolyte, which means that the mechanical stability of the anode's retaining arms is no longer able to support the residual weight of the partially dissolved anode. As a result, the partially dissolved anode falls into the electrolysis bath and must then be removed from it to avoid an electrical short circuit. A complete dissolution of the anodes without accruing anode residues is not possible with this electrode plate.
  • Another problem in the design of the copper anode (1) is that the copper anode (1) itself heats up to a temperature of around 60 degrees during the electrolysis process.
  • This basic heating of the copper anode (1) can nes short circuit of the copper anode (1) itself or a neighboring copper anode (1) to an increased temperature of up to 150 degrees in the area of the holding arms (2) rise, which in turn reduces the dimensional stability of the copper anode (1) in the area of the holding arms (2) is reduced.
  • the object of the invention is to provide a casting mold that enables copper anodes with holding arms to be cast with improved dimensional accuracy. Furthermore, the invention is based on the object of providing a copper anode which can be cast with a more precise shape.
  • Core which divides the respective second cavity at least in sections to form a closed ring shape ge in the circumferential direction.
  • the core forms a barrier or baffle for the raw copper flowing into the second cavity, which decelerates the raw copper in the inflow speed and laterally displaces it into the annular cavity.
  • the second cavity is channel-shaped and completes the first cavity to form a closed ring. In sections, it is to be understood that the second cavity does not have to be completely divided into a ring shape by the core.
  • the core has a lower height than the depth of the second cavity or merely divides the inflow opening of the second cavity and thereby acts as a barrier that slows down the flow of raw copper, so that the holding arms have a more uniform and, in particular, more constant be poured thick.
  • the core can also be dimensioned in such a way that it completely divides the second cavity into a closed ring shape in the circumferential direction. In this case, the flow of raw copper is braked to the maximum and smoothed out. Furthermore, the core enables a copper anode to be cast, which has a through-opening in the area of the holding arms and is therefore ma- has been reduced in weight to the maximum.
  • the core is divided into two sub-cores by a gap.
  • the gap practically forms an additional flow connection between the two edges of the annular first section of the second cavity and thereby enables a further improved and in particular more uniform and more complete filling of the second cavity with raw copper.
  • the gap is preferably aligned at an angle of 0 to 45 degrees to a longitudinal center axis of the first cavity.
  • the longitudinal center axis of the first cavity corresponds to the main flow direction of the raw copper flowing into the casting mold. Due to the proposed alignment of the gap, the raw copper flows vectorially in the main direction in the direction of the main flow direction of the raw copper into the gap.
  • a copper anode for the production of high-purity copper with an anode sheet and at least two holding arms is proposed, in which at least one recess is provided in at least one of the holding arms, wherein the support arms are formed integrally with the anode sheet.
  • the advantage of the invention can be seen in the fact that, due to the proposed recess in the holding arm, cores have to be provided in the cavities of the casting mold to produce the holding arms. These cores form a barrier for the incoming liquid raw copper during the casting process and reduce the volume of the cavities in the mold that have to be filled with raw copper, which in turn means that the raw copper flows more slowly and more evenly into the side channels next to the core.
  • This equalization of the flow of the liquid raw copper results in the holding arms being cast with a more uniform thickness than was the case with the casting molds with the coreless cavities for the holding arms of the copper anodes known in the prior art.
  • a further advantage of the solution according to the invention can be seen in the fact that the proportion of the anode residue, ie the non-dissolvable proportion of the raw copper of the copper anode in relation to the raw copper of the entire copper anode, can be reduced by the cutout. Conversely, this can increase the efficiency of the separation, i.e. the quantity of the separated high-purity copper in relation to the total raw copper used in the copper anode. Furthermore, the weight of the copper anode before the electrolysis and particularly advantageously the weight of the anode residue remaining after the electrolysis can be reduced as a result. This has advantages in handling and saves on transport costs. In addition, the costs for repeated melting are reduced, since the mass of the anode residue to be melted is lower.
  • the copper anode according to the invention is deliberately designed in one piece with the holding arms and the anode plate, so that the assembly of the holding arms or anode suspension elements required in the solutions known from the prior art Device on the anode plate and maintenance of the reusable holding arms or anode suspension device is eliminated.
  • the recess is to be understood as a depression in the holding arms, which extends into the holding arms in relation to a plane spanned by the anode plate. In this way, the weight reduction is achieved while the external dimensions remain the same.
  • the copper anode according to the invention is produced by a single casting process with the anode plate and the holding arms and can then be suspended in the electrolysis bath without further processing and in particular without further assembly steps.
  • the holding arms have a central function of handling and holding the 200 to 400 kg copper anode during transport and in the electrolysis bath.
  • the holding arms must have a sufficiently high degree of rigidity and load-bearing capacity, which is achieved by dimensioning the holding arms accordingly thick.
  • the retaining arms in the prior art that are integrally formed on the anode plate are deliberately designed to be stiff and correspondingly solid.
  • the inventive achievement of the proposed solution lies in the fact that, despite the central requirement for load-bearing capacity, in particular under increased heat input, at least one recess is provided in the holding arms, through which the above-mentioned advantages can be achieved.
  • the recess is dimensioned in such a way that the carrying capacity of the holding arms is still sufficient, even under the increased heat input, to hold the copper anode as intended during transport and in the electrolysis bath. This is achieved in particular by reducing the weight is realized by a recess, so that the outer dimensions, which are particularly important for the rigidity, are unchanged.
  • the recess has a shape which corresponds to a scaled-down outer shape of the holding arm. Due to the scaled-down shape of the recess, the respective holding arm is reduced in its weight and the mass of the raw copper as much as possible, but at the same time it is weakened as evenly as possible, so that the maximum stress in the holding arm when holding and handling the copper anode is reduced to the lowest possible and uniform value can be reduced.
  • the recess be closed at least in sections by a supporting wall.
  • the support wall forms an additional stiffening of the holding arm in the area of the cutout, as a result of which an improved compromise can be achieved between the two requirements, namely the required stiffness and the reduction in weight.
  • An additional design parameter is available in the thickness of the support wall in order to achieve the necessary load-bearing capacity of the retaining arm.
  • the depth of the recess as far as the support wall corresponds to at least half the thickness of the holding arm perpendicular to a plane spanned by the anode sheet.
  • the support wall thus has a thickness which corresponds at most to half the thickness of the holding arm. In this way, a significant reduction in weight can be achieved while at the same time the holding arm has sufficient rigidity.
  • the weight reduction can be further increased by the Recess is at least partially formed as a through hole opening. Furthermore, the through openings created in this way can also be used to transport the copper anode by hanging in appropriate hooks or hanging devices.
  • the recess be divided into two partial recesses by means of a stiffening rib.
  • the stiffening rib practically forms a web dividing the recess, which stiffens the holding arm in the manner of a framework, where the rigidity of the holding arm can be decisively influenced by the thickness and orientation of the stiffening rib.
  • the stiffening rib is aligned at an angle of 0 degrees to 45 degrees to a longitudinal center axis of the anode sheet running between the holding arms. Due to the proposed orientation, the holding arms in the hanging arrangement of the copper anode are reinforced specifically with respect to the tensile forces acting on the copper anode due to gravity.
  • the cutout be dimensioned such that the holding arms have a greater wall thickness on their side of the electrical contact surface at least in sections in a plane spanned by the anode sheet than on the side which has no electrical contact surface.
  • the holding arm is also specifically stiffened on its underside, in which when holding the copper anode on the busbar, the deformations of the holding arm are decisive tensile stresses act. Due to the correspondingly thicker dimensioning of the holding arms on this side, the maximum tensile stresses acting in the holding arm can be reduced, so that its carrying capacity can be increased.
  • FIGS. 8 to 16 different anodes according to the invention with associated casting molds of different designs.
  • FIG. 8 shows a casting mold 7, which is open on one side for better visibility, for the production of a copper anode 1, which can be seen in FIG. 9, according to a first embodiment of the invention.
  • the casting mold 7 has a first cavity 8 for producing an anode sheet 10 and two second cavities 9 adjoining it for producing the holding arms 2 .
  • the first cavity 8 is flat in the form of a rectangle with mutually parallel aligned sides at a distance corresponding to the thickness of the anode sheet 10 .
  • the second cavities 9 are through a Central core 20 in a first channel and ring-shaped section 24 and a flat second section 25 is divided, in which the core height is dimensioned smaller than the depth of the second cavity 9.
  • the first channel and ring-shaped section 24 is over completes the first cavity 8 to form a closed ring and is fluidically connected to the first cavity 8 via it.
  • the flat second portion 25 of the second cavity 9 results from the lower height of the core 20 and extends here over the entire side surface of the core 20 and goes at its Rän countries in the first annular portion 24 is so fluidly connected to this.
  • the copper anode 1 is poured ge by filling liquid raw copper in the mold 7, as described in the introduction to the description and in relation to an embodiment in the
  • the copper anode 1 cast in the casting mold 7 that can be seen in FIG. 9 thus has a flat, rectangular anode sheet 10 with an approximately constant thickness in the plane of the illustration.
  • the holding arms 2 protrude upwards and outwards from the anode sheet 10 and form a contact surface 12 on their undersides for contact with the contacts 6 embodied in the form of busbars (see FIGS. 3 to 5).
  • the retaining arms 2 each have an upper edge 14 and a lower edge 13 shaped to match the shape of the channel-shaped first section 24, which are connected to one another at their ends and have a recess 11 between them, which is formed in the shape by the shape of the core 20.
  • the recesses 11 are closed on their rear sides by support walls 15 which are formed by the shape of the flat second sections 25 of the second cavities 9 .
  • the support walls 15 are formed by flat walls which are aligned parallel to the plane spanned by the anode sheet 10 plane.
  • the level spanned by the anode sheet 10 corresponds to the level of representation and is referred to below only as level I, which also applies to the following exemplary embodiments.
  • the core 20 provided in the second cavity 9 to produce the recess 11 acts as a barrier for the inflowing raw copper when the copper anode 1 is cast 9 ver displaced, which in this case corresponding to the edges to be formed 13 and 14 in a first portion 24 channel and annular and in a second portion 25 to form the
  • Supporting wall 15 is flat. As a result, the flow of raw copper is slowed down and at the same time evened out, which in turn leads to a more uniform thickness of the holding arms 2 of the copper anode 1 after casting.
  • the raw copper flows from the first cavity 8 via the first channel-shaped section 24 and at the same time via the second planar section 25 into the second cavity 9 on the end face.
  • the core 20 is missing, which means that the raw copper flows unchecked into the cavity 9, which has a correspondingly larger volume, and in the process rocks up and forms holding arms. men 2 different thickness solidified. This effect is avoided by the cores 20 provided, and the second cavities 9 are filled more evenly and completely with liquid raw copper, which means that the holding arms 2 of the cast copper anode 1 then have a much more constant thickness and a smoother surface.
  • the recesses 11 are formed by indentations in the holding arms 2 and also reduce the amount of raw copper cast in the holding arms 2 .
  • the lower edge 13 and the upper edge 14 of the support arms 2 have a substantially constant wall thickness B in the plane I, so that the
  • Recess 11 has a reduced scale in relation to the outer shape of the support arms 2 shape.
  • the lower edge 13 can also have a slightly greater wall thickness, so that a correspondingly flat contact surface 12 can be created by milling or grinding the surface without the load-bearing capacity of the holding arms 2 being reduced to such an extent that they cannot fulfill their holding function can exercise more.
  • the holding arms 2 are weight-reduced by the recesses 11 and reinforced by the support walls 15 at the same time. Since the support walls 15 are aligned parallel to the plane I of the anode plate 10, so that they stiffen the support arms 2 to the maximum in relation to the tensile forces acting in the plane I.
  • the support walls 15 are due to their parallel arrangement to the level I when lifting the copper anode
  • FIGS. 10 and 11 A second further developed exemplary embodiment of the invention can be seen in FIGS. 10 and 11, in which the holding arm 2 on the right in the illustration has a recess 11 which is closed on one side in the upper section by a supporting wall 15 .
  • the support wall 15 deliberately does not cover the recess 11 completely, so that the recess 11 is designed as a through opening 16 in the lower section.
  • the holding arm 2 on the left in the illustration is designed in accordance with the holding arms 2 of FIG.
  • the weight of the right-hand holding arm 2 is thus further reduced by the through-opening 16, with the dimensions and the shape of the support wall 15 being able to be shape-optimized with regard to the rigidity of the holding arm to be achieved, e.g. by means of a finite element calculation.
  • the recess 11 is in turn formed by a core 20 in the second cavity 9 of the mold 7, the through-opening 16 being formed by the core 20 having a height corresponding to the depth of the second cavity 9, and thereby the second cavity 9 is completely divided into a first trough and annular section 24 without the second section 25.
  • the recesses 11 in both holding arms are in turn formed by a core 20 in the second cavity 9 of the mold 7, the through-opening 16 being formed by the core 20 having a height corresponding to the depth of the second cavity 9, and thereby the second cavity 9 is completely divided into a first trough and annular section 24 without the second section 25.
  • the required rigidity of the retaining arms 2 is achieved here solely by the dimensioning of the retaining arms 2 in their edges 13 and 14, with the dimensioning of the wall thickness B of the edges 13 and 14 in plane I being available here in particular.
  • FIGS. 14 and 15 A further exemplary embodiment of the invention can be seen in FIGS. 14 and 15, in which the recesses 11 in the holding arms 2 are each formed by a through-opening 16 which is divided by a reinforcing rib 17 into two partial through-openings 18 and 19 in the manner of a framework.
  • the stiffening ribs 17 are aligned or arranged in such a way that their longitudinal axes C run approximately parallel to a longitudinal central axis A of the anode sheet 10 .
  • the stiffening ribs 17 stiffen the retaining arms 2 with the lowest possible use of material or additional weight, with the orientation parallel to the longitudinal center axis A being particularly advantageous, since the stiffening rib 17 thereby exerts the retaining arms 2 particularly efficiently on the contact surface 12 Stiffened by compressive forces.
  • the stiffening ribs 17 can also be in one
  • Gap 21 divided into two sub-cores 22 and 23.
  • the vertical rib 17 is cast through the gap 21, which separates the partial passage openings formed by the partial cores 22 and 23 18 and 19 from one another.
  • the decisive advantage of the solution according to the invention can be seen in the fact that the weight of the anode rest is reduced and the efficiency of the electrolysis process in relation to that raw copper used can be increased in a very simple manner without giving up the advantage of the significantly cheaper one-piece production of the copper anode 1 with the anode plate 10 with the retaining arms 2.
  • the recesses 11 are intentionally designed as depressions in the retaining arms 2, ie as cavities extending from a planar surface of the retaining arms 2 into the retaining arms 2, so that the retaining arms 2 retain a high level of rigidity due to the retained outer shape a simultaneous reduction in the weight of the holding arms 2 can be achieved by the recesses 11 provided therein.
  • the recesses 11 are deliberately provided in the holding arms 2 so that the quantity of high-purity copper to be produced is not reduced, since the holding arms 2 are not dissolved in the electrolysis process and thus do not contribute to the extraction of the high-purity copper.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)

Abstract

Gießform (7) zur Herstellung von Kupferanoden (1) zur Herstellung von hochreinem Kupfer mit - einem ersten flächigen Hohlraum (8), welcher durch zwei parallel zueinander ausgerichtete Seitenflächen begrenzt ist, und - zwei strömungstechnisch mit dem ersten Hohlraum verbundenen zweiten Hohlräumen (9), welche an einer Randseite des ersten Hohlraumes (8) an unterschiedlichen Ecken angeordnet sind und sich seitlich nach außen von dem ersten Hohlraum (9) weg erstrecken, dadurch gekennzeichnet, dass - in den zweiten Hohlräumen (9) jeweils mittig ein Kern (20) vorgesehen ist, welcher den jeweiligen zweiten Hohlraum (9) wenigstens abschnittsweise zu einer in Umfangsrichtung geschlossenen Ringform unterteilt.

Description

Aurubis AG, 20539 Hamburg, DE
Gießform und Kupferanode zur Herstellung von hochreinem Kupfer
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Gießform zur Herstel lung von hochreinem Kupfer mit den Merkmalen des Oberbegriffs von Anspruch 1 und eine Kupferanode zur Herstellung von hoch reinem Kupfer mit den Merkmalen des Oberbegriffs von Anspruch 6.
Eine Vielzahl von metallischen Werkstoffen werden in einem ge schmolzenen Zustand in Formen gegossen, um Werkstücke mit ei ner vorgegebenen Kontur herzustellen. Beispielsweise wird ein derartiger Gießvorgang bei der Herstellung von Kupferanoden durchgeführt. Derartige Kupferanoden werden bei der Kupferpro duktion in einem Zwischenschritt hergestellt, um als Endpro dukt hochreines Kupfer zu erzeugen. Eine typische Kupferproduktion wird derart durchgeführt, dass zunächst aus sulfidischen Kupferkonzentraten (oder aus kupfer haltigen Sekundärmaterialien und Kupferschrotten) über mehrere Prozessschritte durch Schmelzen und Oxidieren ein Produkt mit einem Anteil von mehr als 90 Gew.-% an reinem Kupfer herge- stellt wird. Dieses Rohkupfer wird dann zu Kupferanoden verar beitet, die einer elektrolytischen Raffination in Elektroly sebädern unterworfen werden. Eine typische Verarbeitung des Rohkupfers zu Anoden erfolgt derart, dass das flüssige Rohkup fer in metallische Formen eingegossen wird. Bewährt haben sich insbesondere die Verwendung von Formen aus Kupfer, die vor dem Eingießen des flüssigen Rohkupfers mit einem Trennmittel be schichtet werden, um einen anschließenden EntformungsVorgang zu erleichtern. Das Rohkupfer wird mit einer rechteckigen Geometrie einer Ano denplatte (10) mit Haltearmen (2), wie in Fig. 1 gezeigt, aus geformt und verfestigt. Die am häufigsten verwendete Art, um Rohkupfer zu gießen, erfolgt mithilfe eines Gießrades, das ei ne bestimmte Menge von Kupfergießformen umfasst, in die das Rohkupfer bei einer Temperatur von mindestens 1100 °C gegossen wird. Nach dem Gießen des Kupfers in das Gießrad beginnt sich das Gießrad zu drehen, und das geschmolzene Rohkupfer kühlt sich zunächst bei Umgebungstemperatur ab, bis der obere Teil des Rohkupfers fest ist. Anschließend durchläuft das Rohkupfer eine Kühlstufe, die eine obere Wasserkühlung und eine untere Wasserkühlung aufweist. Während dieser Phase verringert das Rohkupfer seine Temperatur, bis es einen völlig festen Zustand erreicht hat.
Das Rohkupfer wird in eine Form (7) gegossen, die einen recht eckförmigen mittleren ersten Hohlraum (8) aufweist, um das flüssige Rohkupfer zur Bildung der Anodenplatte (10) aufzuneh- men. Auf dem oberen Teil der Form (7) an den Ecken des mittle ren ersten Hohlraums (8) befinden sich zwei zweite Hohlräume (9) zur Aufnahme des flüssigen Kupfers, welche dann die Halte arme (2) der zu gießenden Anodenplatte (10) bilden, wie dies in den Fig. 6 und Fig. 7 ersichtlich ist.
In den Raffinerien wird die Kupferanode (1) in eine Elektroly sezelle (3) eingeführt, die eine Kathode (4) aufweist, die je nach verwendetem Verfahren ungelöst oder in Form einer Mutter platte mit entsprechenden Aufhängestangen (5) ausgebildet ist. Die Kupferanode (1) wird mit den Haltearmen (2) auf Kontakte
(6) in Form jeweils einer Stromschiene aufgelegt. Die Elektro lysezelle (3) ist mit einer Säurelösung gefüllt, und es wird eine elektrische Spannung an die Kontakte (6) angelegt, um die Elektrogewinnung von Kupfer von der Kupferanode (1) in Rich tung der Kathode (4), wie in den Fig. 2 bis Fig. 5 gezeigt, zu erzeugen. In diesem Verfahren bleibt die Kupferanode (1) nur bis zu einem oberen Rand eingetaucht. Damit ist der obere Teil der Kupferanode (1) mit den Haltearmen (2) nicht an dem Elekt rolyseverfahren beteiligt, wie dies in Fig. 3 gezeigt ist. Die Haltearme (2) dienen damit nur dem Transport der Anodenplatten (1) bzw. der Anodenreste nach der Elektrolyse und zur Herstel lung des elektrischen Kontaktes der Anodenplatte (1) mit einer externen Stromschiene, gebildet durch die Kontakte (6). Damit müssen die Haltearme (2) eine bestimmte Formsteifigkeit bzw. Tragfähigkeit aufweisen, um die während des Transportes und der Halterung der Kupferanode (1) in der Elektrolysezelle (3) zu übertragenden Kräfte aufzunehmen. Dabei ist insbesondere das hohe Gewicht der Kupferanode (1) von 200 bis 400 kg zu be rücksichtigen. Außerdem müssen die Haltearme (2) eine entspre chend plane stromleitende Oberfläche aufweisen, welche auf grund der zu berücksichtigenden maximalen Stromdichte eine ge wisse Mindestfläche aufweisen muss.
Nach Beendigung des Elektrolysekreislaufs bleiben die Haltear me (2) und ein Teil der Anodenplatte (10) erhalten und bilden zusammen den Rest der Kupferanode (1). Dieses Material muss zur Bildung einer neuen Kupferanode (1) und zum Fortsetzen des vollständigen Kreislaufes erneut aufgeschmolzen werden. Der
Transport und das wiederholte Aufschmelzen der Anodenreste be deutet Folgekosten, welche ein wichtiger Faktor für die Wirt schaftlichkeit des Herstellungsverfahrens des hochreinen Kup fers sind. Dabei ist die Masse des Anodenrests insofern von Bedeutung, da hierdurch der Wirkungsgrad des Elektrolysever fahrens hinsichtlich des abgeschiedenen hochreinen Kupfers in Bezug zu dem eingesetzten Rohkupfer begrenzt bzw. verringert wird. Ferner müssen die Anodenreste gehändelt und transpor- tiert werden, so dass das Gewicht der Anodenreste insbesondere bei einem manuellen Transport von besonderer Bedeutung ist.
Im Stand der Technik sind ferner verschiedene Lösungen zur Re- duzierung von Anodenresten bekannt. Das Dokument DE 112012
003 846 T5 beschreibt ein System bestehend aus einer wieder verwendbaren Anodenaufhängevorrichtung und einer Anode ohne Haltearme. Unbestreitbar lässt sich die Menge an Anodenresten reduzieren, da den Resten der Anode die Haltearme fehlen, eine Kostenreduzierung wird sich damit aber nicht erzielen lassen.
Vielmehr führt die Verwendung einer solchen Anodenaufhängevor richtung zu höheren Folgekosten, da zuerst eine Anode ohne Haltearme vor dem Einsatz in einem Elektrolyseverfahren mit der Anodenaufhängevorrichtung mechanisch verbunden werden muss, und die Anodenreste nach Abschluss des Elektrolysever fahrens von der Anodenaufhängevorrichtung getrennt werden müs sen. Ein weiterer Kostenfaktor neben dem Montagevorgang sind die Herstellungskosten und die Kosten für die Wartung und Pflege der Anodenaufhängevorrichtung. Eine weitere Elektroden- baugruppe mit Hängevorrichtung ist z.B. aus der EP 3748 041
Al bekannt, welche jedoch den Nachteil aufweist, dass auch hier die Hängevorrichtung in einem mechanischen Montagevorgang zunächst mit der Anode verbunden werden muss. Das Dokument DE 112015 003 170 T5 beschreibt eine Hängeschie ne zum Tragen einer Anode ohne Haltearme, welche vollständig im Elektrolyten eintaucht. Im Gegensatz zur im Dokument DE 11 2012 003 846 T5 beschriebenen Anodenaufhängevorrichtung, wel che starre Haltearme verwendet, ist die Hängeschiene mit schwenkbaren Haltearmen ausgerüstet. Ein Nachteil der be schriebenen Hängeschiene ist die aufwendige Mechanik, um die Anode sicher zu halten. Ferner werden unter üblichen Bedingun gen eines großtechnischen Elektrolyseverfahrens starke mecha- nische Belastungen auf die Hängeschiene beim Transport und Einhängen in das Elektrolysebad ausgeübt, so dass diese einem starken Verschleiß ausgesetzt ist, welcher einen erhöhten War tungsaufwand zur Folge hat. Dieser Nachteil wird zudem durch das Eintauchen der Hängeschiene in den Elektrolyten verstärkt, da sich systembedingt immer Verkrustungen im oberen Bereich also hier im Bereich der Hängeschiene bilden. Um die Funkti onsfähigkeit der Mechanik der Hängeschiene zu gewährleisten, müssen auftretende Verkrustungen entfernt werden, wodurch der Wartungsaufwand insbesondere aufgrund der sicherzustellenden
Bewegbarkeit der Haltearme zusätzlich erhöht wird.
Das Dokument CN 106835196 beschreibt eine Elektrodenplatte mit beidseitig angebrachten elektrisch leitenden Halterungen. An diese Halterungen werden beidseitig konventionelle Metallano den mit Haltearmen angehängt. Die Elektrodenplatte mit den beidseitig angehängten Anoden wird dann in ein Elektrolysebad eingehängt, wobei die Anoden vollständig im Elektrolyt eintau- chen. Während des Elektrolyseprozesses lösen sich die ange- hängten Anoden im Elektrolyten langsam auf, wodurch ein Zu stand erreicht wird, ab dem die mechanische Stabilität der Haltearme einer Anode nicht mehr gewährleistet, das Restge wicht der teilaufgelösten Anode zu tragen. Dadurch fällt die teilaufgelöste Anode in das Elektrolysebad und muss anschlie- ßend aus diesem entfernt werden, um einen elektrischen Kurz schluss zu vermeiden. Eine vollständige Auflösung der Anoden ohne anfallende Anodenreste ist mit dieser Elektrodenplatte nicht möglich. Ein weiteres Problem bei der Auslegung der Kupferanode (1) ist, dass sich die Kupferanode (1) selbst bei dem Elektroloy- severfahren auf eine Temperatur von ca. 60 Grad erwärmt. Diese grundsätzliche Erwärmung der Kupferanode (1) kann im Falle ei- nes Kurzschlusses der Kupferanode (1) selbst oder einer be nachbarten Kupferanode (1) auf eine erhöhte Temperatur von bis zu 150 Grad im Bereich der Haltearme (2) ansteigen, wodurch wiederum die Formstabilität der Kupferanode (1) im Bereich der Haltearme (2) reduziert wird. Diese Erwärmung der Haltearme
(2) und die damit verbundene Reduzierung der Formstabilität darf aber in keinem Fall dazu führen, dass die Haltearme (2) ihre Haltefunktion (2) nicht mehr wahrnehmen können oder die Kupferanode (1) durch eine Verformung der Haltearme (2) in dem Elektrolysebad verkippt.
Ein weiteres Problem bei derartigen Kupferanoden ist darin zu sehen, dass die zur Formung der Haltearme vorgesehenen Hohl räume in den Gießformen beim Einströmen des flüssigen Rohkup- fers aufgrund ihres großen Volumens ungleichmäßig mit flüssi gem Rohkupfer gefüllt werden, indem das Rohkupfer beim Ein strömen Schwingbewegungen ausführt, was wiederum nach dem Er starren des Rohkupfers zu Haltearmen mit einer ungleichmäßigen Außenform und insbesondere mit unterschiedlichen bzw. variie- renden Dicken führt.
Vor diesem Hintergrund liegt der Erfindung die Aufgabe zugrun de, eine Gießform bereitzustellen, welche ein Gießen von Kup feranoden mit Haltearmen mit einer verbesserten Formgenauig- keit ermöglicht. Ferner liegt der Erfindung die Aufgabe zu grunde eine Kupferanode bereitzustellen, welche formgenauer gegossen werden kann.
Erfindungsgemäß wird zur Lösung der Aufgabe eine Gießform zur Herstellung von Kupferanoden zur Herstellung von hochreinem
Kupfer mit einem ersten flächigen Hohlraum, welcher durch zwei parallel zueinander ausgerichtete Seitenflächen begrenzt ist, und zwei strömungstechnisch mit dem ersten Hohlraum verbünde- nen zweiten Hohlräumen, welche an einer Randseite des ersten Hohlraumes an unterschiedlichen Ecken angeordnet sind und sich seitlich nach außen von dem ersten Hohlraum weg erstrecken vorgeschlagen, wobei der Grundgedanke der Erfindung darin zu sehen ist, dass in den zweiten Hohlräumen jeweils mittig ein
Kern vorgesehen ist, welcher den jeweiligen zweiten Hohlraum wenigstens abschnittsweise zu einer in Umfangsrichtung ge schlossenen Ringform unterteilt. Der Kern bildet für das in den zweiten Hohlraum einströmende Rohkupfer eine Barriere oder Prallwand, welche das Rohkupfer in der Zuströmgeschwindigkeit abbremst und in den ringförmigen Hohlraum seitlich verdrängt. Hierdurch kann die Strömung des Rohkupfers vergleichmäßigt werden, was wiederum eine gleichmäßigere und insbesondere vollständigere Füllung des zweiten Hohlraumes mit Rohkupfer ermöglicht . Der zweite Hohlraum ist rinnenförmig ausgebildet und über den ersten Hohlraum zu einem geschlossenen Ring ver vollständigt. Abschnittsweise ist dabei so zu verstehen, dass der zweite Hohlraum durch den Kern nicht vollständig zu einer Ringform unterteilt sein muss. Es reicht aus, wenn der Kern eine geringere Höhe als die Tiefe des zweiten Hohlraumes auf- weist oder lediglich die Einströmöffnung des zweiten Hohlrau mes unterteilt und dadurch als eine die Strömung des Rohkup fers abbremsende Barriere wirkt, damit die Haltearme mit einer gleichmäßigeren und insbesondere konstanteren Dicke gegossen werden.
Der Kern kann aber auch so bemessen sein, dass er den zweiten Hohlraum vollständig zu einer in Umfangsrichtung geschlossenen Ringform unterteilt. In diesem Fall wird die Strömung des Roh- kupfers maximal gebremst und vergleichmäßigt. Ferner wird durch den Kern eine zu gießende Kupferanode ermöglicht, welche im Bereich der Haltearme eine Durchgangsöffnung aufweist und damit hinsichtlich ihres Gewichts im Bereich der Haltearme ma- ximal gewichtsreduziert ist.
Alternativ wird vorgeschlagen, dass der Kern den zweiten Hohl raum zu einem ersten Abschnitt mit einer geschlossenen Ring- form und einem zweiten flächigen Abschnitt unterteilt, wobei der zweite flächige Abschnitt seitlich an dem ersten Abschnitt angeordnet ist. Der Kern bildet damit aufgrund seiner Formge bung einen zweiten flächigen Abschnitt in dem zweiten Hohl raum, welcher zusätzlich zu einem Abbremsen und einer Ver- gleichmäßigung der Strömung des Rohkupfers in dem zweiten
Hohlraum führt.
Weiter wird vorgeschlagen, dass der Kern durch einen Spalt in zwei Teilkerne unterteilt ist. Der Spalt bildet praktisch eine zusätzliche Strömungsverbindung zwischen den beiden Rändern des ringförmigen ersten Abschnitts des zweiten Hohlraumes und ermöglicht dadurch eine weiter verbesserte und insbesondere gleichmäßigere und vollständigere Füllung des zweiten Hohlrau mes mit Rohkupfer.
Dabei ist der Spalt bevorzugt in einem Winkel von 0 bis 45 Grad zu einer Längsmittelachse des ersten Hohlraumes ausge richtet. Die Längsmittelachse des ersten Hohlraumes entspricht der Hauptströmungsrichtung des in die Gießform einströmenden Rohkupfers. Aufgrund der vorgeschlagenen Ausrichtung des Spal tes strömt das Rohkupfer vektoriell in der Hauptrichtung in Richtung der Hauptströmungsrichtung des Rohkupfers in den Spalt ein.
Ferner wird zur Lösung der Aufgabe eine Kupferanode zur Her stellung von hochreinem Kupfer mit einem Anodenblatt, und we nigstens zwei Haltearmen vorgeschlagen, bei der in wenigstens einem der Haltearme wenigstens eine Aussparung vorgesehen ist, wobei die Haltearme einstückig mit dem Anodenblatt ausgebildet sind. Der Vorteil der Erfindung ist darin zu sehen, dass durch die vorgeschlagene Aussparung in dem Haltearm, in den Hohlräu men der Gießform zur Herstellung der Haltearme Kerne vorgese- hen werden müssen. Diese Kerne bilden während des Gießvorgan ges eine Barriere für das einfließende flüssige Rohkupfer und reduzieren das Volumen der mit Rohkupfer zu füllenden Hohlräu me in der Gießform, was wiederum dazu führt, dass das Rohkup fer verlangsamt und gleichmäßiger in die Seitenkanäle neben dem Kern einströmt. Diese Vergleichmäßigung der Strömung des flüssigen Rohkupfers führt dazu, dass die Haltearme mit einer gleichmäßigeren Dicke gegossen werden, als dies bei den Gieß formen mit den kernlosen Hohlräumen für die Haltearme der im Stand der Technik bekannten Kupferanoden der Fall war.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Lösung ist darin zu sehen, dass durch die Aussparung der Anteil des Anodenrests also des nicht auflösbaren Anteils des Rohkupfers der Kupfer anode im Verhältnis zu dem Rohkupfer der gesamten Kupferanode verringert werden kann. Im Umkehrschluss kann dadurch der Wir kungsgrad der Abscheidung also die Menge des abgeschiedenen hochreinen Kupfers im Verhältnis zu dem gesamten eingesetzten Rohkupfer der Kupferanode vergrößert werden. Ferner kann dadurch das Gewicht der Kupferanode vor der Elektrolyse und besonders vorteilhaft das Gewicht des nach der Elektrolyse verbleibenden Anodenrests verringert werden. Dies hat Vorteile bei der Handhabung und spart Kosten für den Transport. Außer dem werden die Kosten für das wiederholte Aufschmelzen verrin gert, da die Masse des aufzuschmelzenden Anodenrestes geringer ist. Dabei ist die erfindungsgemäße Kupferanode bewusst ein stückig mit den Haltearmen und der Anodenplatte ausgebildet, so dass die bei den aus dem Stand der Technik bekannten Lösun gen erforderliche Montage der Haltearme oder Anodenaufhänge- Vorrichtung an der Anodenplatte und die Wartung der wiederver wendbaren Haltearme bzw. Anodenaufhängevorrichtung entfällt. Die Aussparung ist als eine Vertiefung in den Haltearmen zu verstehen, welche sich in Bezug zu einer durch die Anodenplat- te aufgespannten Ebene in die Haltearme erstreckt. Damit wird die Gewichtsreduzierung bei gleichzeitig unveränderten Außen abmaßen erreicht.
Ferner wird die erfindungsgemäße Kupferanode durch einen ein- zigen Gießvorgang mit der Anodenplatte und den Haltearmen her gestellt und kann dann ohne eine weitere Bearbeitung und ins besondere ohne weitere Montageschritte anschließend in das Elektrolysebad eingehängt werden. Die Haltearme dienen neben der Schaffung des elektrischen Kontaktes in einer zentralen Funktion der Handhabung und Halterung der 200 bis 400 kg schweren Kupferanode während des Transportes und in dem Elekt rolysebad. Dazu müssen die Haltearme in sich eine ausreichend hohe Steifigkeit und Tragfähigkeit aufweisen, welche durch ei ne entsprechend dicke Bemessung der Haltearme erreicht wird. Aus diesem Grunde sind die an die Anodenplatte einstückig an geformten Haltearme im Stand der Technik bewusst steif und entsprechend massiv ausgebildet.
Die erfinderische Leistung der vorgeschlagenen Lösung liegt nun darin, dass trotz der zentralen Anforderung an die Tragfä higkeit insbesondere auch unter einem erhöhten Wärmeeintrag in den Haltearmen wenigstens eine Aussparung vorgesehen ist, durch welche die oben genannten Vorteile erreicht werden kön nen. Dabei ist die Aussparung so bemessen, dass die Tragfähig- keit der Haltearme auch unter dem erhöhten Wärmeeintrag den noch ausreicht, um die Kupferanode bestimmungsgemäß während des Transportes und in dem Elektrolysebad zu halten. Dies wird insbesondere dadurch erreicht, indem die Gewichtsreduzierung durch eine Aussparung verwirklicht ist, so dass die für die Steifigkeit besonders wichtigen Außenabmaße unverändert sind.
Weiter wird vorgeschlagen, dass die Aussparung eine Form auf- weist, welche einer maßstabsverkleinerten Außenform des Halte armes entspricht. Durch die maßstabsverkleinerte Form der Aus sparung wird der jeweilige Haltearm in seinem Gewicht und der Masse des Rohkupfers maximal reduziert, gleichzeitig aber mög lichst gleichmäßig geschwächt, so dass die maximale Spannung in dem Haltearm bei der Halterung und Handhabung der Kupfer anode auf einen möglichst geringen und gleichmäßigen Wert re duziert werden kann.
Weiter wird vorgeschlagen, dass die Aussparung wenigstens ab- schnittsweise durch eine Stützwand verschlossen ist. Die
Stützwand bildet eine zusätzliche Versteifung des Haltearmes im Bereich der Aussparung, wodurch ein verbesserter Kompromiss zwischen beiden Anforderungen nämlich der geforderten Steifig keit und der Gewichtsreduzierung verwirklicht werden kann. Da- bei steht in der Dicke der Stützwand ein zusätzlicher Ausle gungsparameter zur Verfügung, um die notwendige Tragfähigkeit des Haltearmes zu erreichen.
Dabei wird weiter vorgeschlagen, dass die Tiefe der Aussparung bis zu der Stützwand wenigstens der Hälfte der Dicke des Hal tearmes senkrecht zu einer durch das Anodenblatt aufgespannten Ebene entspricht. Die Stützwand weist damit eine Dicke auf, welche maximal der Hälfte der Dicke des Haltearmes entspricht. Damit kann eine wesentliche Gewichtsreduzierung bei einer gleichzeitig ausreichenden Steifigkeit des Haltearmes erreicht werden.
Die Gewichtsreduzierung kann weiter erhöht werden, indem die Aussparung wenigstens abschnittsweise als eine Durchgangsöff nung ausgebildet ist. Ferner können die so geschaffenen Durch gangsöffnungen zusätzlich zum Transport der Kupferanode durch Einhängen entsprechender Haken oder Hängevorrichtungen genutzt werden.
Weiter wird vorgeschlagen, dass die Aussparung mittels einer Versteifungsrippe in zwei Teilaussparungen unterteilt ist. Die Versteifungsrippe bildet praktisch einen die Aussparung unter- teilenden Steg, der den Haltearm fachwerkartig versteift, wo bei die Steifigkeit des Haltearmes durch die Dicke und Aus richtung der Versteifungsrippe entscheidend mit beeinflusst werden kann. Dabei wird weiter vorgeschlagen, dass die Versteifungsrippe in einem Winkel von 0 Grad bis 45 Grad zu einer zwischen den Hal tearmen verlaufenden Längsmittelachse des Anodenblattes ausge richtet ist. Durch die vorgeschlagene Ausrichtung werden die Haltearme in der hängenden Anordnung der Kupferanode speziell gegenüber den auf die Kupferanode einwirkenden schwerkraftbe dingten Zugkräften versteift.
Weiter wird vorgeschlagen, dass die Aussparung derart bemessen ist, dass die Haltearme an ihrer Seite der elektrischen Kon- taktfläche wenigstens abschnittsweise eine größere Wandstärke in einer durch das Anodenblatt aufgespannten Ebene aufweisen als an der Seite, welche keine elektrische Kontaktfläche auf weist. Der Vorteil dieser Lösung ist darin zu sehen, dass der Haltearm im Bereich der Einleitung des elektrischen Stromflus- ses in seiner Wandstärke dicker ausgebildet ist, so dass dadurch die Stromflussdichte in dem Haltearm speziell in die sem Bereich verringert werden kann, während die Seite, an der keine Kontaktfläche vorgesehen ist, gezielt dünner im Sinne einer höheren Gewichtsersparnis ausgebildet ist. Sofern die Kupferanode mit der Seite des Haltearmes mit der elektrischen Kontaktfläche zur Auflage aus einer externen Stromschiene vor gesehen ist, wird der Haltearm dadurch außerdem gezielt an seiner Unterseite versteift, in welcher beim Halten der Kup feranode auf der Stromschiene die für die Verformungen des Haltearmes entscheidenden Zugspannungen wirken. Durch die ent sprechend dickere Bemessung der Haltearme an dieser Seite kön nen die wirkenden maximalen Zugspannungen in dem Haltearm ver- ringert werden, so dass dessen Tragfähigkeit erhöht werden kann .
Die Erfindung wird im Folgenden anhand bevorzugter Ausfüh rungsformen unter Bezugnahme auf die beigefügten Figuren er- läutert . Dabei zeigt
Fig. 1 bis 7 eine Anode, eine dazugehörige Gießform und ein Elektrolysebad nach dem Stand der Technik; und Fig. 8 bis 16 verschiedene erfindungsgemäße Anoden mit zugehö rigen Gießformen unterschiedlicher Ausführungs formen.
In der Figur 8 ist eine zur besseren Erkennbarkeit einseitig geöffnete Gießform 7 zur Herstellung einer in der Figur 9 zu erkennenden Kupferanode 1 gemäß einer ersten Ausführungsform der Erfindung zu erkennen. Die Gießform 7 weist einen ersten Hohlraum 8 zur Herstellung eines Anodenblattes 10 und zwei zweite sich daran anschließende Hohlräume 9 zur Herstellung der Haltearme 2 auf. Der erste Hohlraum 8 ist flächig in Form eines Rechtecks mit parallel zueinander ausgerichteten Seiten flächen in einem der Dicke des Anodenblattes 10 entsprechenden Abstand ausgebildet. Die zweiten Hohlräume 9 sind durch einen mittigen Kern 20 in einen ersten rinnen- und ringförmigen Ab schnitt 24 und einen flächigen zweiten Abschnitt 25 unter teilt, in dem der Kern in der Höhe geringer bemessen ist als die Tiefe des zweiten Hohlraumes 9. Der erste rinnen- und ringförmige Abschnitt 24 ist über den ersten Hohlraum 8 zu ei nem geschlossenen Ring vervollständigt und darüber strömungs- technisch mit dem ersten Hohlraum 8 verbunden. Der flächige zweite Abschnitt 25 des zweiten Hohlraumes 9 ergibt sich durch die geringere Höhe des Kerns 20 und erstreckt sich hier über die gesamte Seitenfläche des Kerns 20 und geht an seinen Rän dern in den ersten ringförmigen Abschnitt 24 über ist also mit diesem strömungstechnisch verbunden. Die Kupferanode 1 wird durch Einfüllen von flüssigem Rohkupfer in die Gießform 7 ge gossen, wie dies in der Beschreibungseinleitung beschrieben wurde und in Bezug zu einem Ausführungsbeispiel auch in der
Figur 16 gezeigt ist.
Die in der Figur 9 zu erkennende in der Gießform 7 gegossene Kupferanode 1 weist damit ein flächiges, rechteckförmiges Ano- denblatt 10 mit einer in etwa konstanten Dicke in die Darstel lungsebene auf. An dem oberen Rand des Anodenblattes 10 sind zwei Haltearme 2 einstückig angeformt, welche ebenfalls eine in etwa konstante Dicke in die Darstellungsebene aufweisen.
Die Haltearme 2 ragen nach oben und nach außen von dem Anoden- blatt 10 vor und bilden an ihren Unterseiten jeweils eine Kon taktfläche 12 zur Anlage an den in Form von Stromschienen ge bildeten Kontakten 6 aus (siehe Figuren 3 bis 5).
Die Haltearme 2 weisen aufgrund der Formgebung der zweiten Hohlräume 9 mit den mittigen Kernen 20 jeweils einen entspre chend der Form des rinnenförmigen ersten Abschnitt 24 geform ten oberen Rand 14 und einen unteren Rand 13 auf, welche an ihren Enden miteinander verbunden sind und eine Aussparung 11 zwischen sich einschließen, welche in der Form durch die Form des Kerns 20 gebildet ist. Die Aussparungen 11 sind in der Darstellung an ihren Hinterseiten durch Stützwände 15 ver schlossen, welche durch die Form der flächigen zweiten Ab- schnitte 25 der zweiten Hohlräume 9 gebildet sind. Die Stütz wände 15 sind durch ebene Wände gebildet, welche parallel zu der durch das Anodenblatt 10 aufgespannten Ebene ausgerichtet sind. Die durch das Anodenblatt 10 aufgespannte Ebene ent spricht der Darstellungsebene und wird nachfolgend nur als Ebene I bezeichnet, was auch für die nachfolgenden Ausfüh rungsbeispiele gilt.
Wie auch in der Figur 16 zu erkennen ist, wirkt der in dem zweiten Hohlraum 9 vorgesehene Kern 20 zur Herstellung der Aussparung 11 als eine Barriere für das einströmende Rohkupfer beim Gießen der Kupferanode 1. Das einströmende Rohkupfer wird dadurch seitlich der Barriere in den zweiten Hohlraum 9 ver drängt, welcher in diesem Fall entsprechend der zu formenden Ränder 13 und 14 in einem ersten Abschnitt 24 rinnen- und ringförmige und in einem zweiten Abschnitt 25 zur Bildung der
Stützwand 15 flächig ausgebildet ist. Dadurch wird die Strö mung des Rohkupfers verlangsamt und gleichzeitig vergleichmä ßigt, was wiederum zu einer gleichmäßigeren Dicke Haltearme 2 der Kupferanode 1 nach dem Gießen führt. Dabei strömt das Roh- kupfer ausgehend von dem ersten Hohlraum 8 über den ersten rinnenförmigen Abschnitt 24 und gleichzeitig über den zweiten flächenförmigen Abschnitt 25 stirnseitig in den zweiten Hohl raum 9 ein. Bei der im Stand der Technik bekannten, in der Figur 7 zu er kennenden Gießform 7 fehlt der Kern 20, was dazu führt, dass das Rohkupfer ungebremst in den entsprechend volumengrößeren Hohlraum 9 einströmt, sich dabei hochschaukelt und zu Haltear- men 2 unterschiedlicher Dicke erstarrt. Dieser Effekt wird durch die vorgesehenen Kerne 20 vermieden, und die zweiten Hohlräume 9 werden gleichmäßiger und vollständiger mit flüssi gem Rohkupfer gefüllt, was dazu führt, dass die Haltearme 2 der gegossenen Kupferanode 1 anschließend eine wesentlich kon stantere Dicke und ebenere Oberfläche aufweisen.
Die Aussparungen 11 sind durch Vertiefungen in den Haltearmen 2 gebildet und reduzieren außerdem die Menge des in den Halte- armen 2 vergossenen Rohkupfers. Die Außenabmaße der Haltearme
2 sind bewusst nicht reduziert, da durch entsprechend große Außenabmaße eine besonders hohe Tragfähigkeit und Formstabili tät der Haltearme 2 erreicht werden kann. Der untere Rand 13 und der obere Rand 14 der Haltearme 2 weisen eine im wesentli- che konstante Wandstärke B in der Ebene I auf, so dass die
Aussparung 11 eine in Bezug auf die Außenform der Haltearme 2 maßstabsverkleinerte Formgebung aufweist. Der untere Rand 13 kann aber auch eine geringfügig größere Wandstärke aufweisen, damit anschließend durch eine Fräs- oder Schleifbearbeitung der Oberfläche eine entsprechend plane Kontaktfläche 12 ge schaffen werden kann, ohne dass dadurch die Tragfähigkeit der Haltearme 2 soweit reduziert wird, dass sie ihre Haltefunktion nicht mehr ausüben können. Die Haltearme 2 sind durch die Aussparungen 11 gewichtsredu ziert und durch die Stützwände 15 gleichzeitig versteift. Da bei sind die Stützwände 15 parallel zu der Ebene I der Anoden platte 10 ausgerichtet, so dass sie die Haltearme 2 gegenüber den in der Ebene I wirkenden Zugkräften maximal versteifen. Damit weisen sie die erforderliche Tragfähigkeit zum Handhaben und Tragen der Kupferanode 1 auf, während gleichzeitig ihre Masse verringert ist, so dass der Restanteil der Kupferanode 1 nach dem Elektrolysevorgang mit den oben beschriebenen Vortei- len verringert ist. Die Stützwände 15 sind aufgrund ihrer pa rallelen Anordnung zu der Ebene I beim Anheben der Kupferanode
1 und beim Hängen der Kupferanode 1 in dem Elektrolysebad pa rallel zu der auf die Kupferanode 1 wirkenden Schwerkraft aus- gerichtet und bewirken dadurch eine maximale Versteifung der
Haltearme 2 gegenüber den über die Kontaktfläche 12 ausgeübten Druckkräften beim Tragen der Kupferanode 1.
In den Figuren 10 und 11 ist ein zweites weiterentwickeltes Ausführungsbeispiel der Erfindung zu erkennen, bei dem der in der Darstellung rechte Haltearm 2 eine Aussparung 11 aufweist, welche einseitig in dem oberen Abschnitt durch eine Stützwand 15 verschlossen ist. Die Stützwand 15 deckt die Aussparung 11 bewusst nicht vollständig ab, so dass die Aussparung 11 in dem unteren Abschnitt als Durchgangsöffnung 16 ausgebildet ist.
Der in der Darstellung linke Haltearm 2 ist entsprechend der Haltearme 2 der Figur 9 ausgebildet. Der rechte Haltearm 2 ist damit durch die Durchgangsöffnung 16 weiter gewichtsreduziert, wobei die Abmaße und die Form der Stützwand 15 hinsichtlich der zu erreichenden Steifigkeit des Haltearmes z.B. im Wege einer Finiten-Element-Berechnung formoptimiert werden kann.
Die Aussparung 11 ist wiederum durch einen Kern 20 in dem zweiten Hohlraum 9 der Gießform 7 gebildet, wobei die Durch gangsöffnung 16 dadurch geformt ist, indem der Kern 20 eine der Tiefe des zweiten Hohlraumes 9 entsprechenden Höhe auf- weist, und dadurch den zweiten Hohlraum 9 vollständig in einen ersten rinnen- und ringförmigen Abschnitt 24 ohne den zweiten Abschnitt 25 unterteilt. In den Figuren 12 und 13 ist ein weiteres Ausführungsbeispiel zu erkennen, bei dem die Aussparungen 11 in beiden Haltearmen
2 vollständig als Durchgangsöffnungen 16 ausgebildet sind, wodurch die Gewichtsreduzierung weiter maximiert werden kann. Die erforderliche Steifigkeit der Haltearme 2 wird hier allein durch die Bemessung der Haltearme 2 in ihren Rändern 13 und 14 erreicht, wobei hier insbesondere die Bemessung der Wandstärke B der Ränder 13 und 14 in der Ebene I zu Verfügung steht.
In den Figuren 14 und 15 ist ein weiteres Ausführungsbeispiel der Erfindung zu erkennen, bei dem die Aussparungen 11 in den Haltearmen 2 durch jeweils eine Durchgangsöffnung 16 gebildet sind, welche durch jeweils eine Versteifungsrippe 17 fachwerk- artig in zwei Teildurchgangsöffnungen 18 und 19 unterteilt sind. Die Versteifungsrippen 17 sind in diesem Ausführungsbei spiel so ausgerichtet bzw. angeordnet, dass ihre Längsachsen C in etwa parallel zu einer Längsmittelachse A des Anodenblattes 10 verläuft. Durch die Versteifungsrippen 17 werden die Halte arme 2 mit einem möglichst geringen Materialeinsatz bzw. Zu satzgewicht versteift, wobei die Ausrichtung parallel zu der Längsmittelachse A besonders vorteilhaft ist, da die Verstei fungsrippe 17 die Haltearme 2 dadurch besonders effizient ge genüber auf die Kontaktfläche 12 ausgeübten Druckkräften ver- steift. Die Versteifungsrippen 17 können aber auch in einem
Winkel bis zu 45 Grad gegenüber der Längsmittelachse A ausge richtet sein und bewirken dennoch eine wirkungsvolle Verstei fung der Haltearme 2. Dazu ist der Kern 20 in den zweiten Hohlräumen 9 durch einen
Spalt 21 in zwei Teilkerne 22 und 23 unterteilt. Durch den Spalt 21 wird die Versteigungsrippe 17 gegossen, welche die durch die Teilkerne 22 und 23 geformten Teildurchgangsöffnun gen 18 und 19 voneinander trennt.
Der entscheidende Vorteil der erfindungsgemäßen Lösung ist da rin zu sehen, dass das Gewicht des Anodenrestes verringert und der Wirkungsgrad des Elektrolyseverfahrens in Bezug zu dem eingesetzten Rohkupfer auf sehr einfache Art und Weise erhöht werden kann, ohne den Vorteil der erheblich kostengünstigeren einstückigen Fertigung der Kupferanode 1 mit der Anodenplatte 10 mit den Haltearmen 2 aufzugeben. Dabei sind die Aussparun- gen 11 bewusst als Vertiefungen in den Haltearmen 2 also als sich von einer planen Oberfläche der Haltearme 2 in die Halte arme 2 hinein erstreckenden Hohlräume ausgebildet, so dass ei ne hohe Steifigkeit der Haltearme 2 bedingt durch die beibe haltene Außenform bei einer gleichzeitigen Reduzierung des Ge- wichts der Haltearme 2 durch die darin vorgesehenen Aussparun gen 11 erzielt werden kann. Dabei sind die Aussparungen 11 be wusst in den Haltearmen 2 vorgesehen, so dass die Menge des herzustellenden hochreinen Kupfers nicht reduziert wird, da die Haltearme 2 in dem Elektrolyseverfahrens nicht aufgelöst werden und damit keinen Beitrag zur Gewinnung des hochreinen Kupfers liefern.

Claims

Ansprüche :
1. Gießform (7) zur Herstellung von Kupferanoden (1) zur Her stellung von hochreinem Kupfer mit -einem ersten flächigen Hohlraum (8), welcher durch zwei parallel zueinander ausgerichtete Seitenflächen begrenzt ist, und
-zwei strömungstechnisch mit dem ersten Hohlraum verbun denen zweiten Hohlräumen (9), welche an einer Randseite des ersten Hohlraumes (8) an unterschiedlichen Ecken an geordnet sind und sich seitlich nach außen von dem ersten Hohlraum (9) weg erstrecken, dadurch gekennzeichnet, dass
-in den zweiten Hohlräumen (9) jeweils mittig ein Kern (20) vorgesehen ist, welcher den jeweiligen zweiten Hohl raum (9) wenigstens abschnittsweise zu einer in Umfangs richtung geschlossenen Ringform unterteilt.
2. Gießform (7) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass -der Kern (20) den zweiten Hohlraum (9) vollständig zu einer in Umfangsrichtung geschlossenen Ringform unter teilt .
3. Gießform (7) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass -der Kern (20) den zweiten Hohlraum (9) zu einem ersten
Abschnitt (24) mit einer geschlossenen Ringform und einem zweiten flächigen Abschnitt (25) unterteilt, wobei der zweite flächige Abschnitt seitlich an dem ersten Ab schnitt angeordnet ist.
4. Gießform (7) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, dass
-der Kern (20) durch einen Spalt (21) in zwei Teilkerne (22,23) unterteilt ist.
5. Gießform (7) nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass -der Spalt (21) in einem Winkel von 0 bis 45 Grad zu ei ner Längsmittelachse (4) des ersten Hohlraumes (8) ausge richtet ist.
6. Kupferanode (1) zur Herstellung von hochreinem Kupfer mit -einem Anodenblatt (10), und -wenigstens zwei Haltearmen (2), wobei
-in wenigstens einem der Haltearme (2) wenigstens eine Aussparung (11) vorgesehen ist, dadurch gekennzeichnet, dass
-die Haltearme (2) einstückig mit dem Anodenblatt (10) ausgebildet sind.
7. Kupferanode (1) nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass
-die Aussparung (11) eine Form aufweist, welche einer maßstabsverkleinerten Außenform des Haltearmes (2) ent spricht.
8. Kupferanode (1) nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekenn zeichnet, dass -die Aussparung (11) wenigstens abschnittsweise durch ei ne Stützwand (15) verschlossen ist.
9. Kupferanode (1) nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die
-die Tiefe der Aussparung (11) bis zu der Stützwand (15) wenigstens der Hälfte der Dicke des Haltearmes (2) senk recht zu einer durch das Anodenblatt (10) aufgespannten Ebene I entspricht.
10. Kupferanode (1) nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass -die Aussparung (11) wenigstens abschnittsweise als eine
Durchgangsöffnung (16) ausgebildet ist.
11. Kupferanode (1) nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass
-die Aussparung (11) mittels einer Versteifungsrippe (17) in zwei Teilaussparungen (18,19) unterteilt ist.
12. Kupferanode (1) nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass
-die Versteifungsrippe (17) in einem Winkel von 0 Grad bis 45 Grad zu einer zwischen den Haltearmen (2) verlau fenden Längsmittelachse (A) des Anodenblattes (10) ausge richtet ist.
13. Kupferanode (1) nach einem der Ansprüche 6 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass
-die Aussparung (11) derart bemessen ist, dass die Halte arme (2) an ihrer Seite der elektrischen Kontaktfläche (12) wenigstens abschnittsweise eine größere Wandstärke in einer durch das Anodenblatt (10) aufgespannten Ebene I aufweisen als an der Seite, welche keine elektrische Kon taktfläche (12) aufweist.
14. Kupferanode (1) nach einem der Ansprüche 6 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass
-die Haltearme (2) in Bezug zu einer durch das Anoden blatt (10) aufgespannten Ebene I eine konstante Dicke aufweisen.
15. Kupferanode (1) nach einem der Ansprüche 6 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass
-die Kupferanode (1) in einer Gießform (7) nach einem der Ansprüche 1 bis 5 gegossen ist.
PCT/EP2022/066338 2021-06-17 2022-06-15 GIEßFORM UND KUPFERANODE ZUR HERSTELLUNG VON HOCHREINEM KUPFER WO2022263526A1 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA3222395A CA3222395A1 (en) 2021-06-17 2022-06-15 Casting mould and copper anode for producing high-purity copper
JP2023577426A JP2024521488A (ja) 2021-06-17 2022-06-15 高純度銅を製造するための鋳型及び銅アノード
PE2023003350A PE20240431A1 (es) 2021-06-17 2022-06-15 Molde de fundicion y anodo de cobre para producir cobre de alta pureza
EP22734276.3A EP4355513A1 (de) 2021-06-17 2022-06-15 GIEßFORM UND KUPFERANODE ZUR HERSTELLUNG VON HOCHREINEM KUPFER
AU2022295073A AU2022295073A1 (en) 2021-06-17 2022-06-15 Casting mould and copper anode for producing high-purity copper
KR1020247001025A KR20240031311A (ko) 2021-06-17 2022-06-15 고순도 구리를 제조하기 위한 주조 금형 및 구리 애노드
BR112023026462A BR112023026462A2 (pt) 2021-06-17 2022-06-15 Molde de fundição e ânodo de cobre para a produção de cobre de alta pureza

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102021115671.8A DE102021115671B3 (de) 2021-06-17 2021-06-17 Gießform und Kupferanode zur Herstellung von hochreinem Kupfer
DE102021115671.8 2021-06-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022263526A1 true WO2022263526A1 (de) 2022-12-22

Family

ID=79179644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2022/066338 WO2022263526A1 (de) 2021-06-17 2022-06-15 GIEßFORM UND KUPFERANODE ZUR HERSTELLUNG VON HOCHREINEM KUPFER

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP4355513A1 (de)
JP (1) JP2024521488A (de)
KR (1) KR20240031311A (de)
AU (1) AU2022295073A1 (de)
BR (1) BR112023026462A2 (de)
CA (1) CA3222395A1 (de)
DE (1) DE102021115671B3 (de)
PE (1) PE20240431A1 (de)
WO (1) WO2022263526A1 (de)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1445944A (en) * 1974-07-17 1976-08-11 Bicc Ltd Electrolytic refining of metal
DE3514963A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Inco Ltd.., Toronto, Ontario Anode und verfahren zu ihrer herstellung
EP1070770A2 (de) * 1999-07-21 2001-01-24 Luis Alberto Aghemio Rodriguez Wiederverwertung von verbrauchten Anoden in der elektrolytischen Raffination von Metallen
JP2014083574A (ja) * 2012-10-25 2014-05-12 Sumitomo Metal Mining Co Ltd アノード鋳造用鋳型及びアノード鋳造用鋳型を製造するための母型
DE112012003846T5 (de) 2011-09-16 2014-07-10 Asesorias y Servicios lnnovaxxion Spa System mit einer Anodenaufhängevorrichtung und eine Anode mit verbesserter Geometrie
DE112015003170T5 (de) 2014-07-08 2017-05-24 Asesorias y Servicios lnnovaxxion Spa Hängeschiene für Anoden ohne Ösen
CN106835196A (zh) 2017-03-20 2017-06-13 铜陵有色金属集团股份有限公司金冠铜业分公司 生产阴极铜的混合电解系统
CN207537561U (zh) * 2017-10-25 2018-06-26 贵溪市鑫浩泰环保科技有限公司 装设稳固的电解铜阳极板结构
EP3748041A1 (de) 2019-06-03 2020-12-09 Permascand Ab Elektrodenanordnung für elektrochemische verfahren

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1445944A (en) * 1974-07-17 1976-08-11 Bicc Ltd Electrolytic refining of metal
DE3514963A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Inco Ltd.., Toronto, Ontario Anode und verfahren zu ihrer herstellung
EP1070770A2 (de) * 1999-07-21 2001-01-24 Luis Alberto Aghemio Rodriguez Wiederverwertung von verbrauchten Anoden in der elektrolytischen Raffination von Metallen
DE112012003846T5 (de) 2011-09-16 2014-07-10 Asesorias y Servicios lnnovaxxion Spa System mit einer Anodenaufhängevorrichtung und eine Anode mit verbesserter Geometrie
JP2014083574A (ja) * 2012-10-25 2014-05-12 Sumitomo Metal Mining Co Ltd アノード鋳造用鋳型及びアノード鋳造用鋳型を製造するための母型
DE112015003170T5 (de) 2014-07-08 2017-05-24 Asesorias y Servicios lnnovaxxion Spa Hängeschiene für Anoden ohne Ösen
CN106835196A (zh) 2017-03-20 2017-06-13 铜陵有色金属集团股份有限公司金冠铜业分公司 生产阴极铜的混合电解系统
CN207537561U (zh) * 2017-10-25 2018-06-26 贵溪市鑫浩泰环保科技有限公司 装设稳固的电解铜阳极板结构
EP3748041A1 (de) 2019-06-03 2020-12-09 Permascand Ab Elektrodenanordnung für elektrochemische verfahren

Also Published As

Publication number Publication date
JP2024521488A (ja) 2024-05-31
DE102021115671B3 (de) 2022-01-27
KR20240031311A (ko) 2024-03-07
CA3222395A1 (en) 2022-12-22
AU2022295073A1 (en) 2023-12-07
PE20240431A1 (es) 2024-03-07
EP4355513A1 (de) 2024-04-24
BR112023026462A2 (pt) 2024-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE8013625U1 (de) Gitter fuer bleibatterien
DE112012003846T5 (de) System mit einer Anodenaufhängevorrichtung und eine Anode mit verbesserter Geometrie
DE68928791T2 (de) Behälter für korrosive Materialien
AT521190B1 (de) Verfahren zum Gießen einer Schmelze eines metallischen Werkstoffes, sowie zum Durchführen des Verfahrens ausgebildete Gießvorrichtung
EP0920937B1 (de) Stranggiesskokille
DE2135873B2 (de) Zellenoberteil für Amalgamhochlastzellen
WO2022263526A1 (de) GIEßFORM UND KUPFERANODE ZUR HERSTELLUNG VON HOCHREINEM KUPFER
EP0250830B1 (de) Vorrichtung zum Verbinden von Polbrücken und Polen mit den Fahnenableitern eines Plattensatzes für eine Akkumulatorenzelle
EP0581170A1 (de) Gittergiessform zum Giessen von Akkumulatoren-Bleigittern und Verfahren zu deren Herstellung
EP1041164A1 (de) Bleilegierung für die Herstellung von Bleigittern für Akkumulatoren
DE2601455A1 (de) Anoden-giessvorrichtung
DE112015003170T5 (de) Hängeschiene für Anoden ohne Ösen
DE3514963C2 (de)
EP2989235B9 (de) Kathodenblock mit einer nut mit variierender tiefe und einer fixiereinrichtung
DE102016210693A1 (de) Kathodenblock aufweisend eine neuartige Nut-Geometrie
WO2009147016A1 (de) Form zur herstellung von betonformsteinen
EP3574573B1 (de) Hybrid-käfigläufer
EP0025416A1 (de) Einschlagvorrichtung für einen Elektrolyseofen
EP1738426B1 (de) Gitter für eine elektrode eines bleiakkumulators
EP0175922A2 (de) Giessform zur Herstellung von Polbrücken für Bleiakkumulatoren
DE3234054C2 (de)
WO2014174108A1 (de) Kathodenblock mit einer nut mit variierender tiefe und gefülltem zwischenraum
DE1558726B2 (de) Elektrolysierzelle
EP1105236A1 (de) Giesswerkzeug für das giessen von formteilen aus nicht-eisenmetallen
DE19525797B4 (de) Vorrichtung zum Ablösen von Gußhülsen von Anodenstangen

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22734276

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2022295073

Country of ref document: AU

Ref document number: AU2022295073

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 3222395

Country of ref document: CA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022295073

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20220615

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2023577426

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/A/2023/014970

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 003350-2023

Country of ref document: PE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 18571269

Country of ref document: US

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112023026462

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20247001025

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020247001025

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2022734276

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022734276

Country of ref document: EP

Effective date: 20240117

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112023026462

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20231215